JP4932180B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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例えば、特許文献1には、(A)陽イオン界面活性剤以外の界面活性剤10〜60重量%、(B)陽イオン界面活性剤0.1〜10重量%及び(C)ポリエーテル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び/又はメタアクリル酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合した高分子化合物0.1〜15重量%を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献2には、(a)非イオン界面活性剤5〜50重量%、(b)第4級窒素含有ポリマー0.1〜30重量%、並びに(c)特定の第4級アンモニウム塩0.1〜15重量%を含有する洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献3には、(A)下記(A−1)及び(A−2)からなり、その質量比が(A−1)/(A−2)=0.1〜4であるノニオン界面活性剤 36〜70質量%
(A−1)炭素数12の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均10〜20モル付加物
(A−2)炭素数13又は14の一価炭化水素基を有するアルコールのエチレンオキサイド平均10〜20モル付加物
(B)プロテアーゼ 0.1〜2質量%
(C)塩化カルシウム 0.0001〜0.01質量%
を含有することを特徴とする衣料用液体洗浄剤組成物が記載されている。
特許文献4には、(a)ポリアミン系化合物(a1)及びポリオキシアルキレンテレフタレート、ポリアルキレンテレフタレートもしくはこれらの共重合体(a2)から選ばれる一種以上並びに(b)水溶性抗菌性化合物を含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。
第1の態様は、(A)炭素数8〜20のアルキル基を1つないし2つ有するカチオン界面活性剤0.1〜5質量%、
(B)アルキル基及び/又はアルケニル基を有するノニオン界面活性剤であって、前記アルキル基及び/又はアルケニル基は、炭素数が12〜14であり、30質量%以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるノニオン界面活性剤10〜50質量%、
(C)安息香酸及び/又はその塩0.1〜5質量%
を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物である。
第2の態様は、さらに、(D)分子中に、アミド基及び/若しくはエステル基を含む炭素数13〜28のアルキル基又はアルケニル基を1つ有する、3級アミン及び/又はその塩0.1〜10質量%
を含有する第1の態様の液体洗浄剤組成物である。
(A)炭素数8〜20のアルキル基を1つないし2つ有するカチオン界面活性剤0.1〜5質量%、
(B)アルキル基及び/又はアルケニル基を有するノニオン界面活性剤であって、前記アルキル基及び/又はアルケニル基は、炭素数が12〜14であり、30質量%以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるノニオン界面活性剤10〜50質量%、
(C)安息香酸及び/又はその塩0.1〜5質量%
を含有することを特徴とする。
(A)成分は、「炭素数8〜20のアルキル基を1つないし2つ有するカチオン界面活性剤」である。
(A)成分を配合することにより、特に抗菌性を向上させることができる。
(A)成分において、アルキル基の炭素数は、より好ましくは10〜18である。アルキル基は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。
(A)成分は、モノアルキル長鎖あるいはジアルキル長鎖4級アンモニウム塩が組成安定性やコストの面から好ましく、特にモノアルキル長鎖級アンモニウム塩が好ましい。
好ましい具体例としては、例えば塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(製品としては、ライオンアクゾ(株)製 商品名:アーカードT−800が好ましい)や塩化ジデシルジメチルアンモニウム(製品としては、ライオンアクゾ(株)製 商品名:アーカード210が好ましい)等が挙げられる。
(A)成分は1種または2種以上混合して用いることができる。
(A)成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、0.1〜5質量%、好ましくは0.1〜3質量%、より好ましくは0.5〜2質量%の範囲である。
0.1質量%以上とすることにより、抗菌性が向上する。5質量%以下とすることにより、(B)成分や(C)成分とのバランスの点から、保存安定性が向上する。
(B)成分は、「アルキル基及び/又はアルケニル基を有するノニオン界面活性剤であって、前記アルキル基及び/又はアルケニル基は、炭素数が12〜14であり、30質量%以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるノニオン界面活性剤」である。
(B)成分は、炭素数が12〜14であり、30質量%以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるアルキル基及び/又はアルケニル基を有するものであればよい。
ここで、「中間鎖分岐」とは、アルキル基又はアルケニル基(以下、まとめて「アルキル基等」という)において、最も炭素数が多い鎖(主鎖)の両端部の炭素原子、並びに2位の炭素原子以外に分岐鎖(アルキル基等)が結合していることを示す。すなわち、結合手が伸びる末端炭素原子、並びに「2位」、すなわち結合手がのびる末端炭素原子に隣接する2番目の炭素原子と、結合手を有しない末端炭素原子に隣接する2番目の炭素原子には分岐鎖が結合していないことを示す。
「30質量%以上が分岐している」とは、アルキル基等の全質量に対し、分岐鎖を構成するアルキル基等(主鎖を構成しないアルキル基等)の質量の割合(以下、「分岐率」ということがある)が、30質量%以上であることを示す。分岐率は、より望ましくは40質量%以上であり、実質的には80質量%以下である。分岐率がこの範囲であることにより、本発明の効果が向上する。
なお、アルキル基等において、分岐率や、中間鎖分岐が存在することの確認はGC(ガスクロマトグラフィ)を用い、標準品と比較することにより行うことができる。
R−O−(EO)n−H ・・・(I)
(式中、Rは炭素数が12〜14であり、30質量%以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるアルキル基又はアルケニル基を示す。EOは、エチレンオキサイドを示す。nは、エチレンオキサイド(EO)の平均付加モル数を示す。)
工業的に製造され販売が行なわれている原料アルコールとしては、サソール社製のSafol23アルコール(商品名)などがある。
エチレンオキサイドの付加反応は、一般に工業的に用いられている方法でよく、特に限定されないが、例えば通常水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどのアルカリ触媒の存在下、温度160℃〜200℃でアルコールを攪拌しながらガス状のエチレンオキサイドの所定量を、アルコール中にゆっくりと吹き込むことによって製造される。
反応生成物においては、質量平均分子量200〜20000程度のポリエチレングリコールが、一般式(I)で示される目的生成物100質量%に対して0.01〜2質量%程度副生するのが一般的である。本発明の液体洗浄剤組成物は、この様な副生物を含有していてもよい。
(B)成分の配合量は液体洗浄剤組成物中、10〜50質量%であることが必要であり、より好ましくは20〜45質量%である。10質量%以上とすることにより、充分な洗浄力が得られる。また、(A)成分の効果を阻害する皮脂成分を除去できるので抗菌性も向上し、保存安定性も向上する。50質量%以下にすることにより、より保存安定性が向上し、コストの点からも望ましい。
本発明の(C)成分は、安息香酸及び/又はその塩である。
安息香酸の塩を構成する対イオンは、ナトリウム、カリウム、カルシウム等が挙げられ、ナトリウムが望ましい。そして(C)成分としては安息香酸ナトリウムが望ましい。
(C)成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、0.1〜5質量%であることが必要であり、より好ましくは0.1〜3質量%であることが必要であり、特に好ましくは0.5〜2質量%の範囲である。(C)成分がこの範囲内にあると、保存時の液安定性に優れるので好ましい。また、洗浄力も向上する。
(D)成分
(D)は、「アミド基及び/若しくはエステル基を含む炭素数13〜28のアルキル基又はアルケニル基を1つ有する、3級アミン及び/又はその塩」である。
すなわち、(D)成分において、前記アルキル基又はアルケニル基は、炭素数13〜28である。そして、このアルキル基又はアルケニル基は、アミド基及び/若しくはエステル基を含む。そして、このアルキル基又はアルケニル基は、好ましくは3級アミン又は3アミン塩の窒素原子に結合している。
なお、本明細書及び特許請求の範囲において、「エステル基」とは、「−C(O)−O−」で表され、アルキル基又アルケニル基を構成する炭素原子と炭素原子との間に配置されているものとする。
ここでの脂肪族アミドアルキル三級アミンは、脂肪酸または脂肪酸低級アルキルエステル、動・植物性油脂、等の脂肪酸誘導体とジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンとを脱水縮合反応させ、その後、未反応のジアルキル(又はアルカノール)アミノアルキルアミンを、減圧または窒素ブローにて留去することにより得られる。
上記脂肪酸及びその誘導体としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、エルカ酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、とうもろこし油脂肪酸、牛脂脂肪酸、パーム核油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、ひまし油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸等の植物油又は動物油脂肪酸、又はこれらのメチルエステル、エチルエステル、グリセライドや、これらの混合物を適宜用いることができるが、これらの中でも、特にミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸が、より好適に用いられる。また、上記ジアルキルアミノアルコールとしては、例えばジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノアルコール等が挙げられ、これらの中でもジメチルアミノエタノールがより好ましい。
(D)成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、0.1〜10質量%、好ましくは0.1〜5質量%、好ましくは0.5〜2質量%の範囲である。(D)成分がこの範囲内にあると、(A)成分の布へ吸着を促進し、抗菌性を高めることができる。また、コストの面からも好ましい。
例えばノニオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、炭素数8〜18のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数1〜10のアルキルポリグルコシド、炭素数8〜18のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数1〜3のアルキルグリセリルエーテル、炭素数10〜20の脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数10〜18アルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数1〜30のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート等が挙げられる。
これらのノニオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは0〜10質量%の範囲である。
これらの陰イオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは0〜10質量%の範囲である。
皮膜形成防止のためにエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を好ましくは0〜20質量%、より好ましくは1〜10質量%;
低温安定化のためにパラトルエンスルホン酸ナトリウムやキュメンスルホン酸ナトリウム、エタノール等のハイドロトロープ剤を好ましくは0〜20質量%、より好ましくは1〜10質量%;
再汚染防止の為にポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ソイルリリースポリマー等の再汚染防止剤を0〜2質量%;
皮脂汚れ以外の洗浄力向上の為にリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素を0〜1質量%;
酵素安定化の為に、ホウ酸、硼砂、蟻酸やその塩、塩化カルシウム・炭酸カルシウム・硫酸カルシウムなどのカルシウム塩類0〜3質量%;
風合い向上の為にジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを0〜5質量%;
白色衣料の白度向上の為にジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を0〜1質量%;
液体洗浄剤組成物の着色の為に酸性染料等の色素を0.00001〜0.001質量%;
香気安定化の為にジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を0.0001〜0.5質量%;
防腐性の為にケーソンCG(商品名、ローム・アンド・ハース社製)等の抗菌剤を0〜0.03質量%等を配合することができる。
また、芳香のための香料としては、特開2002−146399号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に0.01〜1質量%配合することができる。
また、pH調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することができ、本発明の液体洗浄剤組成物のpHとしては、皮脂汚れ洗浄力、保存安定性、の点から、6.0〜11.0が好ましく、6.5〜10.0がより好ましい。
液体洗浄剤組成物の固形分濃度は10〜60質量%程度とされる。
特に、(A)成分は、主に抗菌性を担う成分である。そして(B)成分は、洗浄力が非常に良好である上に、分岐であることにより保存安定性がよく、かつ(A)成分とのなじみもよい(液性が安定に保たれる)と推測される。そのため、液体洗浄剤組成物全体の抗菌性、保存安定性(特に高温保存時の保存安定性)を向上させているものと考えられる。また、(C)成分は(A)成分、(B)成分となじみがよいため、(C)成分を併用することにより、より保存安定性を向上させているものと推測される。
なお、下記の例において特に明記のない場合は、組成の「%」は質量%を示し、表中の各成分の量は、香料組成物以外は純分としての配合量を示し、香料組成物は組成物としての配合量である。
10cm×10cmの綿平織り布(100番)を、半径3cm程度の半球面状表面を持つ小型容器の表面に半球面部分が布の中心に来るように固定して、この半球面部分を顔面に擦り付けることで汚れを付着させ、皮脂汚れ布を作成した。
評価には、この皮脂汚れ布を、汚れを中心として四等分に裁断したものを用いた。この裁断した皮脂汚れ布10枚を、ターゴトメータを用いて120rpm、水道水(25℃、3°DH)900mL、各ノニオン界面活性剤濃度250ppmで、10分間洗浄し、3分間すすぎ、最後にアイロンを用いて乾燥させた。洗浄力は、汚れ付着前の原布及び洗浄前後の皮脂汚れ布のZ値を測色色差計(日本電色社製:SE2000)を用いて測定し、次式の洗浄率として求めた(表1には10枚の洗浄率の平均値を示した)。
洗浄率(%)=(洗浄後のZ値−洗浄前のZ値)/(原布のZ値−洗浄前のZ値)×100
○:洗浄率が65%以上
△:洗浄率が60%以上65%未満
×:洗浄率が60%未満
30×25cmに裁断した綿金巾3号をターゴトメータを用いて120rpm、水道水(25℃、実験時測定硬度3°DH)900mL、洗浄剤濃度667ppmで、10分間洗浄、1分間脱水、3分間流水すすぎ、1分間脱水、3分間流水すすぎ、1分間脱水し、最後に室温で一晩乾燥させた。
処理布をJISL1902の定量試験の菌吸収法に従い抗菌効果の試験を行った。試験菌種としてはstaphylococcus aureus ATCC6538Pを用い、菌接種濃度0.7×105個/mLを0.2mL接種し、18時間培養後の生菌数を測定した。なお、未洗浄処理の綿布の生菌数に対する菌数の差をlogで表示した値を静菌活性値とした。
そして、以下の基準で評価した。なお、この結果が良好であれば、抗菌性が良好であるので、当然、衣類が生乾きでも、いやな臭いが発生しにくい。
△:静菌活性値1.0以上2.0未満
×:静菌活性値1.0未満
液体洗浄剤組成物を、PS−11瓶に100mLずつ入れ、50℃の恒温槽に、1ヶ月間保存した後の状態を肉眼にて観察し、下記の基準に基づいて評価した。
○:サンプルの外観にほとんど変化はない
×:サンプルが変色したり、相分離が見られる
<(A)成分>
a−1:CXH2X+1N+(CH3)3Cl− (X=16/18混合物(質量比2/8)、商品名:アーカードT−800 ライオンアクゾ(株)製)
a−2:(C10H21)2(CH3)2N+Cl−(商品名:アーカード210 ライオンアクゾ(株)製)
b−1:CnH2n+1O(EO)15H(n=12/13混合物、分岐率50%、分岐は中間鎖分岐)、合成品
b−2:CnH2n+1O(EO)12H(n=12/13混合物、分岐率50%、分岐は中間鎖分岐)、合成品
b−3(比較品):CnH2n+1O(EO)15H(n=12/14混合物、分岐率0%)、合成品
b−1:
サフォール社製 商品名Safol23アルコール(分岐率50%)224.4g、30%NaOH水溶液2.0gを耐圧型反応容器中に採取し、容器内を窒素置換した。次に温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水してから、温度を160℃まで昇温した。アルコールを攪拌しながら酸化エチレン(ガス状)763.6gを吹き込み管を使って、反応温度が180℃を越えないように添加速度を調節しながらアルコールの液中に徐々に加えた。酸化エチレンの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間未反応の酸化エチレンを留去した。次に温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1%水溶液のpHが約7になるように、70%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、b−1を得た。
Safol製 商品名Safol23アルコール265.5g、30%NaOH水溶液2.5g、酸化エチレン723.4gを用い、b−1と同様に合成した。
P&G製C12−14アルコール224.4gを用い、b−1と同様に合成した。
c:安息香酸ナトリウム(株式会社伏見製薬所製)
d:CXH2X+1CONH(CH2)3N(CH3)2(X=15/17混合物(質量比3/7)、商品名:カチナールMPAS−R 東邦化学(株)製)
PEG:ポリエチレングリコール、PEG#1000(商品名 日本油脂(株)製)
DEA:ジエタノールアミン(株式会社日本触媒製)
PTSH:パラトルエンスルホン酸(協和発酵工業(株)製)
EtOH:95vol%合成エタノール(NEDO製)
クエン酸3Na:クエン酸3ナトリウム2水塩(扶桑化学工業(株)製)
プロテアーゼ:Everlase 16L TYPE EX(商品名 ノボザイムス製)
ケーソン:ケーソンCG(商品名 ローム・アンド・ハース社製)
香料組成物:特開2002−146399号公報記載の表11〜18記載の香料組成物A〜D
色素A:C.I.Food Green 3(緑色3号、商品名 癸巳化成株式会社製)
色素B:キノリンイエローWG−G CONC(商品名 中央合成化学株式会社)
Claims (1)
- (A)炭素数8〜20のアルキル基を1つないし2つ有するカチオン界面活性剤0.1〜5質量%、
(B)アルキル基及び/又はアルケニル基を有するノニオン界面活性剤であって、前記アルキル基及び/又はアルケニル基は、炭素数が12〜14であり、30質量%以上が分岐しており、かつこの分岐が中間鎖分岐であるノニオン界面活性剤10〜50質量%、
(C)安息香酸及び/又はその塩0.1〜5質量%、並びに
(D)ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミン、パルミチン酸アミドプロピルジメチルアミン、ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミン、ベヘニン酸アミドプロピルジメチルアミン、オレイン酸アミドプロピルジメチルアミンからなる群より選ばれる1種以上0.1〜10質量%
を含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
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