JP7203596B2 - 繊維製品用の液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、繊維製品用の液体洗浄剤組成物に関する。

皮脂汚れ等が付着した衣類等（被洗物）は、洗濯した後、特に湿度の高い室内で部屋干しした場合に不快な臭気（部屋干し臭）が発生することがある。この部屋干し臭の発生は、洗濯後の衣類において微生物が増殖したことに起因する。
かかる菌の増殖を防止するため、抗菌剤が配合された洗浄剤組成物が知られている。

例えば特許文献１には、特定のノニオン界面活性剤と、アニオン界面活性剤と、特定の抗菌剤とを含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。特許文献１の発明によれば、部屋干し臭発生の抑制効果の向上が図られている。

国際公開第２０１７／０５１７７６号

しかしながら、被洗物に付着した微生物が著しく増殖すると、従来の技術では、部屋干し臭を充分に抑制できない場合があった。加えて、液体洗浄剤組成物には、短時間ですすげること（良好なすすぎ性）が求められている。
そこで、本発明は、部屋干し臭をより良好に抑制でき、かつすすぎ性の良好な繊維製品用の液体洗浄剤組成物を目的とする。

本発明は以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：フェノール系抗菌剤と、
（Ｃ）成分：下記式（ｃ１）で表される第４級アンモニウム化合物と、
を含有し、
［前記（Ａ）成分の質量］／［前記（Ｃ）成分を除く界面活性剤の総質量］で表される質量比が０．７以上である、繊維製品用の液体洗浄剤組成物。

［式（ｃ１）中、Ｒ^ｃ４～Ｒ^ｃ７の中で、２つ以上は炭素数８～２２のアルキル基であり、それ以外は炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基、又は、下記式（ｃ２）で表される基である。Ｚ^－は、陰イオン基である。
（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ ・・・（ｃ２）
式（ｃ２）中、ｚは２～５の数である。］
［２］前記（Ａ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が１０／５～１２０／１である、［１］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［３］前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が０．０１／５～３／０．５である、［１］又は［２］に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。

［４］前記（Ａ）成分の含有量は、繊維製品用の液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１０～６０質量％である、［１］～［３］のいずれかに記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［５］前記（Ｂ）成分の含有量は、繊維製品用の液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１～３質量％である、［１］～［４］のいずれかに記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
［６］前記（Ｃ）成分の含有量は、繊維製品用の液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５質量％超１０質量％以下である、［１］～［５］のいずれかに記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。

本発明の繊維製品用の液体洗浄剤組成物によれば、部屋干し臭をより良好に抑制でき、かつすすぎ性を良好にできる。

（繊維製品用の液体洗浄剤組成物）
本発明の繊維製品用の液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤組成物ということがある）は、（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する。
本明細書及び特許請求の範囲において数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、ノニオン界面活性剤である。（Ａ）成分としては、従来、繊維製品用等の洗浄剤組成物に用いられているノニオン界面活性剤が挙げられる。
（Ａ）成分としては、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノールのアルキレンオキシド付加体、高級アミン（炭素数８～２２のアルキル基を有するアミン）のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ－アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。
（Ａ）成分は、１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。

中でも、（Ａ）成分としては、好適な粘度で、保存安定性を高められる点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。本明細書において、保存安定性とは、洗浄剤を一定期間保存したときに、ゲル化、固化、析出、白濁及び分離が生じにくい性質をいう。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記式（ａ１）で表される化合物（脂肪酸アルキル（アルケニル）エステル。以下、（ａ１）成分ともいう。）、下記式（ａ２）で表される化合物（アルコール型ノニオン界面活性剤。以下、（ａ２）成分ともいう。）が挙げられる。
Ｒ^１１－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］－（ＥＯ）_ｕ－Ｒ^１２・・・（ａ１）
Ｒ^１３－Ｏ－［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］－（ＥＯ）_ｘ－Ｈ・・・（ａ２）

式（ａ１）中、Ｒ^１１は炭素数７～２２の炭化水素基であり、Ｒ^１２は炭素数１～６のアルキル基又は炭素数２～６のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数であり、ｕはＥＯの平均繰り返し数を表し、０～２０の数である。ｔが１以上である場合、［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合でもよいし、ブロック重合でもよい。

式（ａ２）中、Ｒ^１３は炭素数７～２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～２０の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数であり、ｘはＥＯの平均繰り返し数を表し、０～２０の数である。ｗが１以上である場合、［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合でもよいし、ブロック重合でもよい。
なお、平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。

式（ａ１）において、Ｒ^１１の炭化水素基の炭素数は、７～２２であり、８～２２が好ましく、９～２１がより好ましく、１０～２１がさらに好ましく、１１～１８が特に好ましい。Ｒ^１１の炭化水素基は、直鎖でもよく分岐鎖でもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
Ｒ^１２におけるアルキル基の炭素数は、１～６であり、１～３が好ましい。
Ｒ^１２におけるアルケニル基の炭素数は、２～６であり、２～３が好ましい。
ｓ＋ｕは３～２０が好ましく、５～１８がより好ましい。ｓ＋ｕが上記下限値以上であると、（Ａ）成分自体の原料臭気の劣化を抑制しやすい。ｓ＋ｕが上記上限値以下であると、ＨＬＢ値が高くなりすぎず、皮脂に対する洗浄力を維持しやすい。
ｔは０～６の数であり、０～３が好ましい。ｔが上記上限値以下であると、高温（例えば、５０℃）下での保存安定性（高温安定性）を高めやすい。

式（ａ２）において、Ｒ^１３の炭素数は、７～２２であり、１０～２２が好ましく、１０～２０がより好ましく、１０～１８がさらに好ましい。
Ｒ^１３は、直鎖の炭化水素基でもよく、分岐鎖の第１級の炭化水素基及び直鎖の第２級炭化水素基から選ばれる基でもよい。
Ｒ^１３が直鎖の炭化水素基である場合、ｖ＋ｘは３～２０が好ましく、５～１８がより好ましく、６～１８がさらに好ましい。
ｗは０～６の数であり、０～３が好ましい。
Ｒ^１３が分岐鎖の第１級の炭化水素基及び直鎖の第２級炭化水素基から選ばれる基である場合、ｖ＋ｘは３～８が特に好ましく、ｗは０が好ましい。

（ａ１）成分及び（ａ２）成分において、エチレンオキシドの付加モル数分布（オキシエチレン基の繰り返し数の分布）又はプロピレンオキシドの付加モル数分布（オキシプロピレン基の繰り返し数の分布）は、特に限定されない。
付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６－１５０３８号公報に記載のＡｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。

（ａ１）成分としては、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、特に、式（ａ１）におけるＲ^１２がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、ＭＥＥともいう。）がより好ましい。
ノニオン界面活性剤としてポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いることで、皮脂洗浄力及び、低温（５℃）での保存安定性（低温安定性）が向上する。
（Ａ）成分は、少なくともＭＥＥを含むことが好ましい。

（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１０～６０質量％が好ましく、１５～５０質量％がより好ましく、３０～４５質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、皮脂洗浄力をより高められる。加えて、（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であると、（Ｂ）成分を効率的に被洗物に吸着させ、かつ被洗物への（Ｃ）成分の吸着をさらに阻害することができる。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤の保存安定性をより高められる。

［（Ａ）成分の質量］／［（Ｃ）成分を除く界面活性剤の総質量］で表される質量比（Ａ／活性剤比）は、０．７以上であり、０．８以上が好ましく、０．９以上がより好ましい。Ａ／活性剤比が下限値以上であれば、部屋干し臭の抑制効果をさらに高められる。加えて、Ａ／活性剤比が下限値以上であると、保存安定性及びすすぎ性をより高められる。

（Ａ）成分は、（ａ１）成分を含有することが好ましく、（ａ１）成分と（ａ２）成分との双方を含有することがより好ましい。
（Ａ）成分が（ａ１）成分と（ａ２）成分との双方を含有する場合、（ａ１）成分と（ａ２）成分との含有量の合計は、（Ａ）成分の総質量に対して、５０質量％以上が好ましく、６５質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がさらに好ましい。（ａ１）成分と（ａ２）成分との含有量の合計は、（Ａ）成分の総質量に対して１００質量％でもよい。（ａ１）成分と（ａ２）成分との含有量の合計が上記下限値以上であると、皮脂洗浄力を向上しやすい。

（Ａ）成分が（ａ１）成分と（ａ２）成分との双方を含有する場合、（ａ１）成分／（ａ２）成分で表される質量比（ａ１／ａ２比）は、３／７以上が好ましく、４／６以上がより好ましく、５／５以上がさらに好ましい。ａ１／ａ２比が上記下限値以上であると、組成物の保存安定性を向上しやすい。ａ１／ａ２比の上限値は特に限定されず、例えば、９．９９／０．０１が好ましい。
（ａ１）成分と（ａ２）成分との組合せとしては、例えば、（ａ１）成分がＭＥＥで、（ａ２）成分がポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２～１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数１５）である組合せが特に好ましい。
ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２～１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数１５）は、一般式（ａ２）において、Ｒ^１３が炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基から選ばれる１種以上のアルキル基であり、ｖが１５、ｗが０、ｘが０である化合物（以下、「ＡＥ（１５ＥＯ）」ともいう。）である。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、フェノール系抗菌剤である。液体洗浄剤組成物は、（Ｂ）成分を含有することで、被洗物に対して抗菌性能を付与する。（Ｂ）成分と後述の（Ｃ）成分とを組み合わせることで、部屋干し臭をより良好に抑制できる。これは、（Ｂ）成分が吸着することで、（Ｃ）成分が布に吸着されにくくなり、洗浄液中又は布上に存在する菌に対して、（Ｃ）成分が効率的に接触するためと推測する。

フェノール系抗菌剤は、フェノール構造を有し、抗菌剤として用いられる化合物である。フェノール構造とは、芳香族炭化水素核の１以上の水素原子がヒドロキシ基で置換された構造である。
（Ｂ）成分としては、抗菌剤として公知であるフェノール誘導体又はジフェニル化合物を好適に用いることができる。
（Ｂ）成分としては、下記式（ｂ１）で表される化合物（以下、（ｂ１）成分ともいう。）が挙げられる。

式（ｂ１）中、Ｘは塩素原子又は臭素原子であり、ＹはＳＯ_２Ｈ、ＮＯ_２、又は炭素数１～４のアルキル基であり、ａ、ｂはそれぞれ独立に０又は１～３の整数であり、ｍは０又は１であり、ｎは０又は１である。
なお、－（Ｘ）_ａは、ベンゼン環の水素原子のａ個がＸに置換されていることを意味する。－（Ｘ）_ｂ、－（Ｙ）_ｃ、－（ＯＨ）_ｍ、及び－（ＯＨ）_ｎについても同様である。

（ｂ１）成分としては、Ｘが塩素原子又は臭素原子であり、ｍが０であり、ｎが０又は１であり、ａが０、１又は２であり、ｂが０、１又は２であり、かつｃが０である化合物が好ましい。

（ｂ１）成分としては、例えば、５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（慣用名：トリクロサン）、４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル（慣用名：ダイクロサン）等が挙げられる。

（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１～３質量％が好ましく、０．０５～１質量％がより好ましく、０．１～０．５質量％がさらに好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であると、抗菌性をさらに高められる。（Ｂ）成分の含有量が上記上限値以下であると、保存安定性を高められる。
（Ｂ）成分は、１種単独でもよく、２種以上の組み合わせでもよい。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、下記式（ｃ１）で表される第４級アンモニウム化合物である。本発明の液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分を含有することで、被洗物に付着した微生物に対する殺菌効果をより高められる。
加えて、（Ｃ）成分としては、被洗物（繊維製品）に吸着しにくく、かつ殺菌効果が高い。このため、繊維製品に１０^６～７個／ｃｍ^２の微生物が付着していても、（Ｃ）成分は殺菌効果を発揮しやすい。また、（Ｃ）成分は、低温安定性を高め、すすぎ性を高めやすい。

［式（ｃ１）中、Ｒ^ｃ４～Ｒ^ｃ７の中で、２つ以上は炭素数８～２２のアルキル基であり、それ以外は炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基、又は、下記式（ｃ２）で表される基である。Ｚ^－は、陰イオン基である。］

（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ ・・・（ｃ２）
［式（ｃ２）中、ｚは２～５の数である。］

（Ｃ）成分としては、Ｒ^ｃ４～Ｒ^ｃ７の中で２つが炭素数８～２２のアルキル基であるものが好ましく、２つが炭素数８～１６のアルキル基であるものがより好ましく、２つが炭素数８～１２であるものがさらに好ましく、２つが炭素数１０のアルキル基であるものが特に好ましい。
Ｒ^ｃ４～Ｒ^ｃ７の残り２つは、メチル、ヒドロキシエチル、ｃ２基（ｎ＝２）又はこれらの混合が好ましく、少なくとも１つがヒドロキシエチル、ｃ２基（ｎ＝２）であるものがより好ましい。
Ｒ^ｃ４～Ｒ^ｃ７のいずれか１つ又は２つが、ヒドロキシエチル、ｃ２基（ｎ＝２）であると、低温のおける液体洗浄剤組成物の保存安定性及びすすぎ性をさらに高められる。
Ｙ^－は陰イオン基で、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１～３のアルキル硫酸イオン又は脂肪酸イオン又はプロパン酸イオンである。

（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５質量％超１０質量％以下が好ましく、１～７質量％がより好ましく、２～５質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、被洗物に付着した微生物をより効率的に殺菌して、部屋干し臭の抑制効果をさらに高められる。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であると、液体洗浄剤組成物の保存安定性及びすすぎ性を良好にしやすい。

（Ｃ）成分の内、分子内にエチレンオキシ基及びヒドロキシエチル基の双方もしくはいずれかを含む（Ｃ）成分（（Ｃ^１）成分）と、分子内にエチレンオキシ基及びヒドロキシエチル基のいずれも含まない（Ｃ）成分（（Ｃ^２）成分）との比（Ｃ^１／Ｃ^２比）は、１／１０～１０／１が好ましく、１／５～５／１がより好ましい。

（Ａ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（Ａ／Ｃ比）は１０／５～１２０／１が好ましく、２０／５～５０／１がより好ましく、２０／３～４０／１がより好ましい。Ａ／Ｃ比が上記下限値以上であると、保存安定性及びすすぎ性をより高められる。Ａ／Ｃ比が上記上限値以下であると、部屋干し臭の抑制効果をさらに高められる。

（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（Ｂ／Ｃ比）は、０．０１／５～３／０．５が好ましく、０．０５／５～１／１がより好ましく、０．１／３～０．５／１がより好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記下限値以上であると、保存安定性及びすすぎ性をより高められる。Ｂ／Ｃ比が上記上限値以下であると、部屋干し臭の抑制効果をさらに高められる。

＜任意成分＞
液体洗浄剤組成物は、（Ａ）～（Ｃ）成分以外の任意成分を含有してもよい。
任意成分としては、従来、液体洗浄剤に配合されるものであればよく、例えば、水、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分以外の界面活性剤（任意界面活性剤）、ハイドロトロープ剤、酵素、香料、色素、ｐＨ調整剤等が挙げられる。

液体洗浄剤組成物において、水は溶媒として機能する。
水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、３０～７０質量％が好ましく、４０～６０質量％がさらに好ましい。

任意界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤（但し（Ｃ）成分を除く）、両性界面活性剤等が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキル（Ｃ８～１６）ベンゼンスルホン酸又はその塩；α－オレフィン（Ｃ１０～２０）スルホン酸又はその塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル（Ｃ１０～２０）硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレン（平均１～１０モルのオキシエチレン）アルキル（Ｃ１０～２０）エーテル硫酸エステル又はその塩（即ち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩）；ポリオキシアルキレン（平均１～１０モルのオキシエチレン）アルケニル（Ｃ１０～２０）エーテル硫酸エステル又はその塩（即ち、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩）；アルキル基（Ｃ１０～２０）を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α－スルホ脂肪酸（Ｃ１０～２０）エステル又はその塩等が挙げられる。なお、（）内の「Ｃ〇〇～〇〇」は炭素数を表す。

本発明において、（Ｂ）成分はノニオン性抗菌剤である。このため、（Ｂ）成分とアニオン性界面活性剤とを併用しても、（Ｂ）成分の抗菌性能等を低下する方向に作用しない。しかしながら、（Ｃ）成分の殺菌性を発揮させるためには、アニオン界面活性剤の含有量は少ないことが好ましい。
アニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０～３質量％が好ましく、０～２質量％がより好ましい。

ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンスルホン酸、炭素数１～３の１級アルコール等が挙げられる。

酵素としては、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ等が挙げられる。
なお、（Ａ）～（Ｃ）成分及び任意成分の合計量は、１００質量％を超えない。

＜物性＞
液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、６～８が好ましく、６．５～７．５がより好ましい。
ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値である。

液体洗浄剤組成物の粘度（２５℃）は、例えば、１０～２０００ｍＰａが好ましい。洗浄剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、下記条件で測定した値である。
≪測定条件≫
・ローター：３番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ未満の場合）又は４番ローター（１０００ｍＰａ・ｓ以上の場合）。
・回転数：６０ｒｐｍ。
・測定温度：２５℃。
・粘度の読み取り：ローターの回転開始３０秒後。

（製造方法）
液体洗浄剤の製造方法としては、（Ａ）～（Ｃ）成分、及び必要に応じて任意成分を混合し、ｐＨ調整剤であるアルカリ剤で所望するｐＨに調整する方法が挙げられる。

（使用方法）
液体洗浄剤組成物の使用方法（即ち、洗濯方法）は、例えば、液体洗浄剤組成物と被洗物とを水に投入しこれを洗濯機等で撹拌する方法（通常洗浄）が挙げられる。また、例えば、液体洗浄剤組成物を予め水に溶解して洗浄液を調製し、この洗浄液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。あるいは、液体洗浄剤組成物を被洗物に直接塗布し、一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい（塗布洗浄）。
被洗物としては、例えば、衣類、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品が挙げられる。液体洗浄剤組成物は、繊維製品用の液体洗浄剤として好適である。
液体洗浄剤組成物を水に溶解して使用する場合、例えば、５～５０００倍（体積基準）に希釈することが好ましい。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
・Ａ－１：ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（脂肪酸の炭素数１２～１４、エチレンオキシドの平均付加モル数１５）「ＭＥＥ」、式（ａ１）においてＲ^１１が炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基から選ばれる１種以上のアルキル基であり、Ｒ^１２がメチル基であり、ｓが１５、ｔが０、ｕが０である化合物。
・Ａ－２：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２～１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数１５）「ＡＥ（１５ＥＯ）」、天然アルコールに１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式（ａ２）においてＲ^１３が炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基から選ばれる１種以上のアルキル基であり、ｖが１５、ｗが０、ｘが０である化合物。
・Ａ－３：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２～１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数７）「ＡＥ（７ＥＯ）」、天然アルコールに７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。式（ａ２）においてＲ^１３が炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基から選ばれる１種以上のアルキル基であり、ｖが７、ｗが０、ｘが０である化合物。
・Ａ－４：ポリオキシエチレンアルキル（炭素数１２～１４）エーテル（エチレンオキシドの平均付加モル数７）「ソフタノール」、炭素数１２～１４の第２級アルコールに７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。一般式（ａ２）においてＲ^１３が炭素数１２～１４の分岐を有するアルキル基であり、ｖが７、ｗが０、ｘが０である化合物（株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール７０」）。

＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ－１：４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル（慣用名：ダイクロサン）（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｏｓａｎ ＨＰ１００」）。
・Ｂ－２：５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（慣用名：トリクロサン）（和光純薬工業株式会社製、商品名「トリクロサン」）。

＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ－１：ジデシルメチルポリ（オキシエチル）アンモニウムプロピオネート（ロンザジャパン株式会社製、商品名「Ｂａｒｄａｐ２６」）。
・Ｃ－２：ジデシルジメチルアンモニウム重炭酸塩／炭酸塩（ロンザジャパン株式会社製、商品名「Ｃａｒｂｏｑｕａｔ ＭＷ５０」）。
＜（Ｃ’）成分：（Ｃ）成分の比較品＞
・Ｃ’－１：塩化アルキルトリメチルアンモニウム（ライオンスペシャリティケミカルズ株式会社製、商品名「リポカード Ｔ－８００」）。式（ｃ１）において、Ｒ^ｃ４が炭素数１６～１８のアルキル基、Ｒ^ｃ５～Ｒ^ｃ７がメチル基、Ｚが塩素イオンである化合物。
・Ｃ’－２：塩化ココイルジメチルベンジルアンモニウム（ライオンスペシャリティケミカルズ株式会社製、商品名「リポカード ＣＢ－５０」）。

＜任意成分＞
・ＬＡＳ：炭素数１０～１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ライオン株式会社製、商品名「ライポン（登録商標）ＬＨ－２００」）。
・ＡＥＳ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ライオン株式会社製、天然アルコール（Ｐ＆Ｇ社製の商品名「ＣＯ－１２７０」）に１モル相当のエチレンオキシドを付加した化合物）。
・プロテアーゼ（ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ＰｒｏｇｒｅｓｓＵｎｏ」）。
・アミラーゼ（ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「Ａｍｐｌｉｆｙ Ｐｒｉｍｅ」）。
・マンナナーゼ（ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「Ｍａｎｎａｗａｙ ４Ｌ」）。
・エタノール（日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定９５度合成アルコール」）。
・３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール（株式会社クラレ製、商品名「ソルフィット（ファイングレード）」）。
・プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製、商品名「プロピレングリコール」）。
・消泡補助剤：３価アルコールのプロピレンオキシド付加物（ポリオキシプロピレングリセリルエーテル）（三井化学株式会社製、商品名「アクトコールＴ－４０００」、質量平均分子量４０００）。
・抑泡剤：ヤシ脂肪酸（日油株式会社製、商品名「椰子脂肪酸」）。
・キレート剤：クエン酸３Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ（和光純薬工業株式会社製、商品名「クエン酸三ナトリウム二水和物」）。
・防腐剤：安息香酸ナトリウム（東亞合成株式会社製、商品名「安息香酸ナトリウム」）。
・酵素安定化剤：乳酸ナトリウム（関東化学社製、商品名「乳酸ナトリウム」）。
・酸化防止剤：ジブチルヒドロキシトルエン（和光純薬工業株式会社製、商品名「ジブチルヒドロキシトルエン」）。
・香料：特開２００２－１４６３９９号公報の表１１～１８に記載の香料組成物Ａ。
・色素：癸巳化成株式会社製、商品名「緑色３号」。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（東亞合成株式会社製、商品名「水酸化ナトリウム」）。
・水：精製水（関東化学株式会社製、商品名「精製水」）。

（評価方法）
＜部屋干し臭の抑制効果＞
混紡Ｔシャツ（綿６０％、ポリエステル４０％）に対し、市販合成洗剤トップ（ライオン株式会社製）を用いて、洗剤２５ｇ／水道水３０Ｌとして洗濯処理（ＪＷ－Ｚ２３Ａ型、ハイアール社製、水温２０℃、１０分間）を行った。
次いで、混紡Ｔシャツを２０～４０代男性１０人が１２時間着用した。着用後の混紡Ｔシャツを各例の液体洗浄剤組成物で洗濯した。洗濯条件は、洗濯機（ＪＷ－Ｚ２３Ａ型、ハイアール社製）の通常コース、水温２０℃、洗浄に用いた水の硬度３゜ＤＨ、浴比２０倍であった。その際、液体洗浄剤組成物の洗濯機への投入量を１０ｍＬ／水道水３０Ｌとして洗濯処理を行った。なお、新品の綿１００％の肌シャツ（ＢＶＤ製）を、全自動洗濯機（パナソニック株式会社製、ＮＡ－Ｆ７０ＳＤ１）のおまかせコースで５回洗濯処理（水温約２０℃、硬度約３゜ＤＨの水道水を注水）したものを、浴比合わせの衣料とした。
混紡Ｔシャツの洗濯処理が終了した後、室温（２３℃）、相対湿度９０％ＲＨの室内に干して５時間乾燥（部屋干し）を行った。その後、６名の専門パネラーがそれぞれ５時間乾燥（部屋干し）後の混紡Ｔシャツの臭いを嗅いで、官能評価を行った。官能評価は、下記の評価基準に基づいて点数化した。専門パネラーが、部屋干し後の混紡Ｔシャツのそれぞれの臭いを嗅ぎ、下記評価基準における６段階の臭気強度表示に従って評価した。各例について、専門パネラー６名の平均点を算出し、この平均点を指標として、部屋干し臭発生の抑制効果について評価した。かかる平均点が２．０点以下のものを合格とした。

≪官能評価の評価基準（臭気強度表示）≫
０点：異臭が全くしない。
１点：異臭がやっと感知できる程度に感じられる。
２点：異臭が弱く感じられる。
３点：異臭がやや強く感じられる。
４点：異臭が強く感じられる。
５点：異臭が強烈に感じられる。

＜すすぎ性＞
各例の液体洗浄剤組成物０．５ｇを、２５℃に調温した水道水に溶解して洗浄液を調製した。この洗浄液２０ｍＬをエプトン管に入れ、このエプトン管を手で１ストローク／秒で２０回振とうした。振とう終了から１分後のそれぞれの泡の高さ（泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの体積）を読み取り、下記評価基準に従って、すすぎ性を評価した。下記評価基準において、Ｉ～Ｖを合格とした。

≪評価基準≫
Ｉ ：泡の高さが３０ｍｍ未満。
ＩＩ ：泡の高さが３０ｍｍ以上５０ｍｍ未満。
ＩＩＩ：泡の高さが５０ｍｍ以上７０ｍｍ未満。
ＩＶ ：泡の高さが７０ｍｍ以上９０ｍｍ未満。
Ｖ ：泡の高さが９０ｍｍ以上１２０ｍｍ未満。
ＶＩ ：泡の高さが１２０ｍｍ以上１５０ｍｍ未満。
ＶＩＩ：泡の高さが１５０ｍｍ以上。

＜保存安定性＞
透明のガラス瓶（広口規格びん、ＰＳ－ＮＯ．１１）に、各例の液体洗浄剤組成物１００ｍＬを充填し、蓋を閉めて密封した。この状態で５℃（又は２５℃）の恒温槽内に７日間静置して保存した。
かかる保存の後、液の外観を目視で観察し、下記評価基準に従って、液体洗浄剤組成物の液安定性を評価した。この評価結果がＩ、ＩＩであるものを合格とした。

≪評価基準≫
Ｉ ：５℃保存品及び２５℃保存品で、ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められず、液の流動性がある。
ＩＩ ：５℃保存品で、ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められず、一部にゲル化が認められるが、２５℃で３時間静置するとゲル化した部分は見られず、液全体が流動するようになる。
ＩＩＩ：２５℃保存品でガラス瓶の底部に沈殿物質が認められるが、ガラス瓶を軽く振ると、その沈殿物質は消失（溶解）する。
ＩＶ ：５℃保存品及び２５℃保存品で、ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められ、ガラス瓶を軽く振ってもその沈殿物質は消失しない、又は、液体洗浄剤組成物の製造直後にゲル化もしくは白濁した。

（実施例１～１０、比較例１～５）
表１～２に示す組成に従い、（Ａ）～（Ｃ）成分（又は（Ｃ’）成分）及び任意成分を水に加え、混合して各例の液体洗浄剤を調製した。
なお、表中の酵素の配合量は、製剤としての配合量である。表中の他の成分の配合量は、純分換算値である。表中、ｐＨ調整剤の配合量「適量」は、液体洗浄剤組成物を表中のｐＨとするのに必要な量である。表中、精製水の配合量「バランス」は、液体洗浄剤組成物の総量が１００質量％となるのに必要な量である。また、表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。
各例の液体洗浄剤について、部屋干し臭の抑制効果、すすぎ性及び保存安定性を評価し、その結果を表中に示す。
ただし、実施例２、７は、参考例である。

表１～２に示すように、実施例１～１０は、部屋干し臭の抑制効果が２以下であった。
（Ｃ）成分に代えて（Ｃ’）成分を用いた比較例１～２は、部屋干し臭の抑制効果が２であったが、すすぎ性の評価がＶＩＩであった。
Ａ／活性剤比が０．７未満の比較例３、（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分のいずれかを欠く比較例４～５は、部屋干し臭の抑制効果が２．５以上であった。
以上の結果から、本発明を適用することで、部屋干し臭の抑制効果を高められ、かつすすぎ性を高められることが確認された。

Claims (5)

1. （Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
   （Ｂ）成分：ダイクロサンと、
   （Ｃ）成分：下記式（ｃ１）で表される第４級アンモニウム化合物と、
   を含有し、
   ［前記（Ａ）成分の質量］／［前記（Ｃ）成分を除く界面活性剤の総質量］で表される質量比が０．７以上であり、
   前記（Ａ）成分の含有量は、維製品用の液体洗浄剤組成物の総質量に対して、１５～５０質量％である、繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
   

   

   ［式（ｃ１）中、Ｒ^ｃ４～Ｒ^ｃ７の中で、２つが炭素数８～２２のアルキル基である。それ以外は炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基、又は、下記式（ｃ２）で表される基であり、かつ１つ以上がヒドロキシエチル基又は下記式（ｃ２）で表される基である。Ｚ^－は、陰イオン基である。
   （ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚＨ・・・（ｃ２）
   式（ｃ２）中、ｚは２～５の数である。］
2. 前記（Ａ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が１０／５～１２０／１である、請求項１に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
3. 前記（Ｂ）成分／前記（Ｃ）成分で表される質量比が０．０１／５～３／０．５である、請求項１又は２に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
4. 前記（Ｂ）成分の含有量は、繊維製品用の液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．０１～３質量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
5. 前記（Ｃ）成分の含有量は、繊維製品用の液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．５質量％超１０質量％以下である、請求項１～４のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。