JP7190823B2 - 衣料用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。

高齢者や要介護者のいる家庭や介護施設では、衣類に付着した尿臭が問題となっている。さらに、尿臭は通常の洗濯では落としにくいという問題がある。

特許文献１には、（Ａ）８－シクロヘキサデセン－１－オン、（Ｂ）カンファー、ボルネオール、ｌ－メントン等から選ばれる１種以上の香料、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）過炭酸ナトリウム、及び（Ｅ）漂白活性化剤を含有する洗濯前処理剤組成物について提案している。特許文献１によれば、尿臭、便臭に対する高い消臭性能を発揮する。

特開２０１７－３９８７１号公報

しかしながら、特許文献１の洗濯前処理剤組成物では、当該洗濯前処理剤組成物の希釈液に被洗物を浸漬させた後、洗浄剤で処理する必要があり、使用方法が煩雑である。また、尿臭除去効果も充分ではない。
また、洗浄剤組成物には抗菌性（特に洗浄後の被洗物を部屋干ししたときの、菌の付着による異臭の抑制効果）も要求される。
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、尿臭除去効果及び抗菌性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意検討した結果、尿臭は尿由来のｐ－クレゾールが原因の一つであり、ｐ－クレゾールがリン酸塩やタンパク質からなる尿石用汚垢と一緒になることで、尿臭が洗濯しても落ちにくくなっていることをつきとめた。
本発明者らは以下の衣料用液体洗浄剤組成物が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：ヒドロキシカルボン酸、
（Ｂ）成分：下記（ｂ－１）成分、（ｂ－２）成分及び（ｂ－３）成分からなる群から選択される少なくとも１種の抗菌剤、及び
（Ｃ）成分：ノニオン界面活性剤、を含有し、
前記（Ａ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し５質量％以上であり、
２５℃におけるｐＨが２～６である、衣料用液体洗浄剤組成物。
（ｂ－１）成分：４級窒素原子の置換基として、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１～１６のアルキル基、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１～１６のアルケニル基、炭素数１～１６のヒドロキシアルキル基又は炭素数１～１６のフェニルアルキル基を有する第４級アンモニウム塩。
（ｂ－２）成分：フェノール系抗菌剤。
（ｂ－３）成分：ビグアニド化合物。
［２］前記（Ａ）成分がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、及び乳酸からなる群から選択される少なくとも１種である、［１］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［３］前記（Ｃ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し３０質量％以下である、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［４］介護用品用、ペット用、又は乳幼児用である、請求項１～３のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。

本発明によれば、尿臭除去効果及び抗菌性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供することができる。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、以下の（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分はヒドロキシカルボン酸である。本明細書において、ヒドロキシカルボン酸とは、ヒドロキシ基を有するカルボン酸のことをいう。ヒドロキシカルボン酸としては、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸、ヒドロキシ酪酸、グリコール酸等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸の中でも、性能や供給性の観点から、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸が好ましく、クエン酸、酒石酸がさらに好ましく、クエン酸が特に好ましい。
（Ａ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合わせて用いてもよい。

（Ａ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、５質量％以上である。５質量％以上であれば、尿臭除去効果を向上できる。（Ａ）成分の含有量は、５～２０質量％が好ましく、７～１２質量％がより好ましい。
上記下限値以上であると、尿臭除去効果を向上しやすい。
上記上限値以下であると、安定性を向上しやすい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は下記（ｂ－１）成分、（ｂ－２）成分及び（ｂ－３）成分からなる群から選択される少なくとも１種の抗菌剤である。
（Ｂ）成分の中で好ましくは（ｂ－２）成分、（ｂ－３）成分、より好ましくは（ｂ－２）成分である。（ｂ－２）成分、（ｂ－３）成分を使用することで、低濃度で抗菌性を発現することが可能になり、さらに（ｂ－２）成分は外観安定性が良好である。
（ｂ－１）成分：４級窒素原子の置換基として、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１～１６のアルキル基、直鎖状もしくは分岐鎖状の炭素数１～１６のアルケニル基、炭素数１～１６のヒドロキシアルキル基又は炭素数１～１６のフェニルアルキル基を有する第４級アンモニウム塩。
（ｂ－２）成分：フェノール系抗菌剤。
（ｂ－３）成分：ビグアニド化合物。

（ｂ－１）成分としては、下記式（ｂ－１－１）、（ｂ－１－２）、（ｂ－１－３）で表される第４級アンモニウム塩が挙げられる。

式（ｂ－１－１）中、Ｒ^１～Ｒ^４のうちの２つ以上は、それぞれ独立して、炭素数１～３のアルキル基、又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、それ以外は、炭素数８～１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８～１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｚ^－は、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。

式（ｂ－１－１）で表される化合物としては、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化アルキル(炭素数１２)トリメチルアンモニウム、塩化アルキル（炭素数１４）トリメチルアンモニウム、塩化アルキル（炭素数１６）トリメチルアンモニウムが挙げられ、塩化アルキル(炭素数１２)トリメチルアンモニウムが好ましい。

式（ｂ－１－２）中、Ｒ^５は、炭素数８～１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数８～１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。Ｒ^６は、炭素数１～３のアルキル基、炭素数１～３のヒドロキシアルキル基、又は炭素数５～２０の芳香族炭化水素基である。ｘ及びｙは、オキシエチレン基の平均繰り返し数を示し、それぞれ独立して０以上の整数であって、ｘ＋ｙが１０以上である。Ｚ^－は、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。

式（ｂ－１－３）中、Ｒ^７及びＲ^８は、それぞれ独立して、炭素数１～３のアルキル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^９は、炭素数８～１６の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^１０は、炭素数１～３のアルキレン基である。Ｚ^－は、ハロゲンイオン又はアルキル硫酸イオンである。
（ｂ－１）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．００１～５質量％が好ましく、０．０１～３質量％がより好ましく、０．２～２質量％が特に好ましい。

（ｂ－２）成分としては、ダイクロサン、トリクロサン、クロルチモール、カルバクロル、クロロフェン、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、クロロキシレノール、クロロクレゾール等のクロロフェノール系抗菌剤；Ｏ－フェニルフェノール、イソプロピルメチルフェノールが挙げられ、なかでもダイクロサンが好ましい。
（ｂ－２）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．００１～２質量％が好ましく、０．０１～０．５質量％がより好ましく、０．０２～０．１質量％が特に好ましい。

（ｂ－３）成分としては、下記一般式（ｂ－３－１）で表されるビグアニド系化合物や塩酸クロロヘキシジン（１，１’－Ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓ ［５－（４－ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌ）ｂｉｇｕａｎｉｄｅ］ ｄｉｈｅｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）などを用いることができる。
－［Ｒ^１１－ＮＨ－Ｃ（ＮＨ）－ＮＨ－Ｃ（ＮＨ）－ＮＨ］_ｎ－ ｎ・ＨＹ ・・・（ｂ－３－１）
式（ｂ－３－１）中、Ｒ^１１は炭素数２～８のアルキレン基であり、好ましくは炭素数４～８のアルキレン基であり、特にヘキサメチレン基であり、ｎは２～１４であり、好ましくは１０～１４であり、より好ましくは１１～１３であり、特に好ましくは１２である。ＨＹは有機酸又は無機酸を示し、好ましくは塩酸、グルコン酸又は酢酸であり、特に塩酸が最も好ましい。
（ｂ－３）成分としては、一般式（ｂ－３－１）においてＲ^１１がヘキサメチレン基であり、ｎが１０～１４であるものが好適であり、更にはｎが１１～１３であるポリヘキサメチレンビグアニド塩酸塩が最も好適である。好ましいポリヘキサメチレンビグアニド抗菌剤は市販のものを用いることが出来き、上記一般式（ｂ－３－１）のＲ^１１がヘキサメチレン基であり、ｎが１２であり、ＨＹが塩酸である、ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩（商品名Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ（登録商標））を使用することが出来る。
（ｂ－３）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．００１～３質量％が好ましく、０．００５～０．５質量％がより好ましく、０．０１～０．１質量％が特に好ましい。
（Ｂ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合わせて用いてもよい。
（Ｂ）成分としては、（ｂ－２）成分のフェノール系抗菌剤が好ましく、クロロフェノール系抗菌剤がより好ましく、ダイクロサンがさらに好ましい。

（Ｂ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、０．００１質量％以上が好ましく、０．００５～５質量％がより好ましく、０．０１～３質量％がさらに好ましい。
上記下限値以上であると、尿臭除去効果、抗菌性を向上しやすい。
上記上限値以下であると、再汚染防止効果（汚れが再度被洗物に付着するのを防止する効果）を向上しやすい。

（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｂ比ともいう）は、１～４０００が好ましく、１０～２０００がより好ましく、５０～１０００が特に好ましい。
Ａ／Ｂ比を上記範囲内とすると、尿臭除去効果が高い上、保存安定性も良好という効果が得られる。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分はノニオン界面活性剤である。具体的には、下記式（ｃ－１）で表されるポリ（オキシアルキレン）アルキルエーテルが挙げられる。
Ｒ^１２－Ｘ－［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］－Ｒ^１３ ・・・（ｃ－１）
式（ｃ－１）中、Ｒ^１２は炭素数８～１８の炭化水素基であり、Ｘは－Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）Ｏ－であり、Ｒ^１３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数２～６のアルケニル基である。ｓはＥＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数である。ｔはＰＯの平均繰返し数を表し、０～６の数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。

式（ｃ－１）中、Ｒ^１２である炭化水素基の炭素数は８～１８であり、特に良好な洗浄力が得られやすい点で１０～１８が好ましい。Ｒ^１３は直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。Ｒ^１２は脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ^１２としての炭化水素基は、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するものが挙げられる。具体的には、１級又は２級の高級アルコールからＯＨ基を除いた残基、高級脂肪酸からＣ（Ｏ）ＯＨ基を除いた残基、高級脂肪酸アミドからＣ（Ｏ）ＮＨ基を除いた残基等である。
Ｒ^１３としてのアルキル基の炭素数は１～６であり、１～３が好ましい。Ｒ^１３としてのアルケニル基の炭素数は２～６であり、２～３が好ましい。
Ｘは－Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）Ｏ－である。Ｘが－Ｏ－のとき、（Ｃ）成分はアルコールアルコキシレートである。この場合において、洗浄力が良好であることから、Ｒ^１２の炭素数は１０～１８であることが好ましく、Ｒ^１２は不飽和結合を有していてもよい。また、この場合において、Ｒ^１３は水素原子であることが好ましい。
Ｘが－Ｃ（Ｏ）Ｏ－であるとき、（Ｃ）成分は脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤である。この場合において、洗浄力が良好であることから、Ｒ^１２の炭素数は９～１８であることが好ましく、より好ましくは１１～１８である。Ｒ^１２は不飽和結合を有していてもよい。また、この場合において、Ｒ^１３は、炭素数１～３のアルキル基であることが好ましい。

式中のｓはＥＯ（オキシエチレン基）の平均繰り返し数であり、ｔはＰＯ（オキシプロピレン基）の平均繰り返し数である。ｓ及びｔは、それぞれ加重平均値を意味する。ｓ及びｔは、例えばガスクロマトグラフ質量分析計を用いて測定することができる。
ｓは３～２０であり、好ましくは５～１８であり、より好ましくは９～１６であり、さらに好ましくは１４～１６である。ｓが２０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが３未満であると、（Ｃ）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ｔは０～６であり、好ましくは０～３の数である。ｔが６を超えると、高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよく、（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔは、ＥＯとＰＯとがランダム状に付加していてもよく、ブロック状に付加していてもよい。

また、例えば下式（ｃ－２）で表されるように、ＥＯのブロック鎖－ＰＯのブロック鎖－ＥＯのブロック鎖の順に付加したものでもよく、ＥＯとＰＯのランダム鎖－ＥＯのブロック鎖の順に付加したものでもよい。
Ｒ^１４－Ｏ－［（ＥＯ）_ｐ／（ＰＯ）_ｑ］－（ＥＯ）_ｒ－Ｈ ・・・（ｃ－２）
式（ｃ－２）中、Ｒ^１４は炭素数８～１８の炭化水素基である。ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、ｐ、ｑ、ｒはｐ＞１、ｒ＞１、０＜ｑ≦３、ｐ＋ｒ＝１０～２０を満たす数である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑにおけるＥＯとＰＯはランダム状に配列していてもよく、ブロック状に配列していてもよい。
Ｒ^１４は式（ｃ－１）のＲ^１２と好ましい態様も含めて同様である。
式（ｃ－２）で表される成分は、公知の方法で製造することができる。例えば炭化水素基を有するアルコールに対して、エチレンオキシド、プロピレンオキシドの順に付加反応した後、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを混合付加（ランダム付加）した後、再度、エチレンオキシドを付加することで製造できる。
式（ｃ－２）で表される（Ｃ）成分を用いると、適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化も抑制される。また、泡立ち性が向上し、生分解性もより良好になる。
特に式（ｃ－２）におけるＥＯとＰＯとの比率は、ｑ／（ｐ＋ｒ）で表される比で０．１～０．５であることが好ましく、より好ましくは０．１～０．３である。ｑ／（ｐ＋ｒ）で表される比が下限値以上であると、泡が立ちすぎず、泡立ちの適正化が図られやすい。上限値以下であると、適度な粘度が得られやすくなり、ゲル化が抑制されやすい。

式（ｃ－１）で表される（Ｃ）成分において、ＥＯ又はＰＯの平均繰返し数の分布は、（Ｃ）成分を製造する際の反応方法によって変動しやすく、特に限定されない。たとえば、一般的な水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを、炭化水素基を有する開始化合物（１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等）に付加させた場合には、比較的広い分布となる傾向にある。一方、特公平６－１５０３８号公報に記載のＡｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドを該炭化水素基を有する開始化合物に付加させた際には、比較的狭い分布となる傾向にある。

（Ｃ）成分の具体例としては、三菱化学社製の商品名Ｄｉａｄｏｌ（Ｃ１３、Ｃは炭素数を示す。以下同様。）、Ｓｈｅｌｌ社製の商品名Ｎｅｏｄｏｌ（Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製の商品名Ｓａｆｏｌ２３（Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；
Ｐ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ－１２１４又はＣＯ－１２７０等の天然アルコールに対して、１２モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；
ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＢＡＳＦ社製の商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ７）；
ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＢＡＳＦ社製の商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０）；
ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＢＡＳＦ社製の商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ７０）；
ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ＢＡＳＦ社製の商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＡ６０）；
炭素数１２～１４の第２級アルコールに対して、９モル相当、又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（日本触媒社製の商品名ソフタノール９０、ソフタノール１５０）等が挙げられる。
さらには、ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル）も挙げられる。

（Ｃ）成分として、特に洗浄性の点で、式（ｃ－１）中、Ｘが－Ｏ－である、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＡＥ）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ＥＯＰＯ型ノニオン）等のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤；もしくは、式（ｃ－１）中、Ｘが－Ｃ（Ｏ）Ｏ－である、脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤が好ましい。（Ｃ）成分としては、より好ましくはポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤である。
（Ｃ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合わせて用いてもよい。

（Ｃ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、５質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましい。
上記下限値以上であると、充分な洗浄力を付与しやすい。
（Ｃ）成分の含有量は、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。
上記上限値以下であると、安定性を向上しやすい。

（Ａ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ａ／Ｃ比ともいう）は、０．１５～４が好ましく、０．２～１がより好ましい。
Ａ／Ｃ比を上記範囲内とすると、尿臭除去効果が高い上、保存安定性も良好という効果が得られる。

（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、Ｂ／Ｃ比ともいう）は、０．０００２～０．１が好ましく、０．０００５～０．０１がより好ましく０．００１～０．００５が特に好ましい。
Ｂ／Ｃ比を上記範囲内とすると、尿臭除去効果が高い上、洗浄効果も良好で部屋干し臭抑制効果も高いという効果が得られる。

＜その他の任意成分＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、上記の成分および水以外に、液体洗浄剤に用いられている公知の成分を適宜含有させることができる。
例えば、（Ｃ）成分以外のノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、酵素、ｐＨ調整剤、水混和性有機溶媒、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、風合い向上剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、ハイドロトロープ剤、着香剤、着色剤、乳濁剤、蛍光剤、エキス等の任意成分が挙げられる。
その他の任意成分の合計の含有量は特に限定されないが、例えば、衣料用液体洗浄剤の総質量に対し、１０質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。

アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α－オレフィンスルホン酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルカンスルホン酸塩；α－スルホ脂肪酸エステル塩；脂肪酸又はその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型のアニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型のアニオン界面活性剤等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
これらの中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩を用いることが好ましい。アニオン界面活性剤は1種類を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。アニオン界面活性剤の含有量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対し、２．５～２０質量％が好ましく、３～１０質量％がより好ましい。

酸化防止剤としては、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）、ビタミンＥ（トコフェロール）、エリソルビン酸ナトリウム、メトキシフェノール、二酸化硫黄、コーヒー豆抽出物（クロロゲン酸）、緑茶抽出物（カテキン）、及びローズマリー抽出物が挙げられ、ＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチルヒドロキシアニソール）が好ましい。酸化防止剤は1種類を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。酸化防止剤の含有量は、衣料用液体洗剤組成物の総質量に対し、０．０００１～０．２質量％が好ましく、０．００１～０．０５質量％がより好ましい。

ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒であり、液体洗浄剤において公知のものを使用できる。
例えば、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等の炭素数２～４の一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００～５０００のポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、グリセリン等の炭素数２～４の多価アルコール；及び
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダイセル社製セルトールＥＤＧＡＣ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、２５℃におけるｐＨが２～６であり、２．５～５．５が好ましく、３～５がさらに好ましい。ｐＨがこのような範囲にあると、尿臭除去効果を向上しやすくなる。
衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。
なお、本明細書において、ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の各成分の含有量の合計は、１００質量％を超えない。

＜製造方法＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、従来公知の液体洗浄剤の製造方法に準じて製造することができる。例えば、分散媒である水の一部に、ｐＨ調整剤を除く各成分を加えて混合した後、ｐＨ調整剤を添加して任意のｐＨに調整した後、水の残部を加えて全体量を１００質量％として、衣料用液体洗浄剤組成物とする。

＜使用方法＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の使用方法としては、例えば、衣料用液体洗浄剤組成物を単独で、又は公知の漂白剤や柔軟剤と共に水に入れて洗浄液とし、この洗浄液に被洗物を入れ洗濯機で洗浄する方法、洗浄液に被洗物を一定時間漬け置きした後、その後、洗濯機で洗浄する方法等が挙げられる。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、高齢者や要介護者の衣料（以下、介護用品ともいう）を洗浄するために好ましく用いられる。また発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、高齢者や要介護者の衣料の洗浄に限定されるものでなく、尿汚れのある衣類、例えば軽失禁による尿汚れ衣類、乳幼児の尿汚れ衣類、またはペットの尿汚れ衣類やマット等にも好適に用いることができる。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、及び乳酸からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｂ）成分が上記式（ｂ－１－１）、（ｂ－１－２）又は（ｂ－１－３）で表される第４級アンモニウム塩、フェノール系抗菌剤、及びビグアニド化合物からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｃ）成分が上記式（ｃ－１）又は（ｃ－２）で表されるノニオン界面活性剤であり、（Ａ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し５～２０質量％であり、２５℃におけるｐＨが２～６であることが好ましい。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、及び乳酸からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｂ）成分が上記式（ｂ－１－１）、（ｂ－１－２）又は（ｂ－１－３）で表される第４級アンモニウム塩、フェノール系抗菌剤、及びビグアニド化合物からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｃ）成分が上記式（ｃ－１）で表されるノニオン界面活性剤であり、（Ａ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し５～２０質量％であり、２５℃におけるｐＨが２～６であることが好ましい。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分がクエン酸、及び酒石酸からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｂ）成分が上記式（ｂ－１－１）、（ｂ－１－２）又は（ｂ－１－３）で表される第４級アンモニウム塩、フェノール系抗菌剤、及びビグアニド化合物からなる群から選択される少なくとも１種であり、（Ｃ）成分が上記式（ｃ－１）で表されるノニオン界面活性剤であり、（Ａ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し５～２０質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し５～３０質量％であり、２５℃におけるｐＨが２～６であることが好ましい。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
表１及び２に示す組成に従い各成分を混合し、ｐＨ調整剤を加えてｐＨが表１及び２に示す値となるよう調製して各組成物を得た。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。なお、実施例５～７、１２及び１３は参考例である。

＜（Ａ）成分＞
・ａ－１：クエン酸：関東化学株式会社製、試薬「くえん酸」。
・ａ－２：Ｌ（＋）－酒石酸、和光純薬社製、Ｌ（＋）－Ｔａｒｔａｒｉｃ Ａｃｉｄ。
・ａ’－１：１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸、ローディア社製、商品名「ＢＲＩＱＵＥＳＴ ＡＤＰＡ」。
・ａ’－２：塩酸：：関東化学株式会社製、試薬。
＜（Ｂ）成分＞
・ｂ－１：塩化アルキル（炭素数１２）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ社製、商品名「アーカード１２－３７Ｗ」。
・ｂ－２：ダイクロサン（４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル）、商品名「ＴＩＮＯＳＡＮ ＨＰ１００」、ＢＡＳＦ社製。
・ｂ－３：ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）塩酸塩、ロンザジャパン株式会社製、商品名「Ｐｒｏｘｅｌ ＩＢ」。
・ｂ’－１：塩化アルキル（炭素数１６～１８）トリメチルアンモニウム、ライオンアクゾ社製、商品名「アーカードＴ－８００」。
＜（Ｃ）成分＞
・ｃ―１：ＬＭＡＯ：天然アルコール（プロクター・アンド・ギャンブル社製、商品名「ＣＯ－１２１４」）に、１５モル相当のエチレンオキシドを付加した化合物。式（ｃ－１）において、Ｒ^１２が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ^１３がＨ、－Ｘ－が－Ｏ－、ｓが１５、ｔが０である。
＜任意成分＞
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（水混和性有機溶媒）、ライオン社製、商品名「ＰＥＧ１０００」。
・ＰＴＳ－Ｈ：パラトルエンスルホン酸（ハイドロトロープ剤）、協和発酵工業（株）製、商品名：ＰＴＳ酸。
・安息香酸ナトリウム：安息香酸ナトリウム（防腐剤）、東亜合成株式会社製。
・ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン（酸化防止剤）、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ ＢＨＴ－Ｒ」、住友化学株式会社製。
・香料：着香剤、特開２００２－１４６３９９号公報の表１１～１８に記載の香料組成物Ａ。
・ｐＨ調整剤（ＮａＯＨ）：鶴見曹達（株）製、商品名：水酸化ナトリウム。
・水。

＜尿臭除去効果の評価＞
（１）尿臭を有する衣料の調製
介護家庭１０家庭から、綿パジャマ下穿きを尿モレ後に回収して用いた。
回収対象は、１年以上使用しており、尿モレ頻度が３回以上／週、かつ普段洗濯をしても尿臭が落ちていない衣類とした。
回収後パネラーが下記（３）の官能評価に従い、臭気強度０点もしくは１点を選定した上で、さらに、ｐ－クレゾール量が多い衣類に特長的な“重く独特で重く陰鬱なニオイ”がする衣類４家庭分を選定して、試験布として用いた。
回収衣類を一辺が４ｃｍの正方形に裁断し、布４枚を試験布とした。
（２）組成物による洗浄
この試験布について下記のように洗浄試験を行った。
洗浄試験器として、Ｔｅｒｇ－Ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。洗浄液としては、水９００ｍＬに表１および２の液体洗浄剤が８３３ｐｐｍになるように加え３０秒間撹拌して調製したものを用いた。前記洗浄試験器に、前記洗浄液９００ｍＬと、前記試験布５枚と、洗浄メリヤス布とを投入し、浴比２０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で２０分間洗浄した。次に、二槽式洗濯機（三菱電機社製：製品名ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、再度１分間脱水した。
（３）尿臭の官能評価
各パネラーが１家庭分の試験布４枚を１組として４組の臭いを嗅いで、下記の評価基準に基づいて臭気強度を６段階で評価し、各パネラー毎に４組の臭気強度の平均点を算出する方法で行った。臭気強度の点数が高いほど臭気が弱いことを表す。
また官能評価の平均点（６名の平均点）に基づいて、下記の基準で消臭効果を評価した。
（臭気強度の評価）
５点：異臭が全くしない。
４点：異臭がやっと感知できる程度に感じられる。
３点：異臭が弱く感じられる。
２点：異臭がやや強く感じられる。
１点：異臭が強く感じられる。
０点：異臭が強烈に感じられる。
（評価基準）
◎：官能評価の平均点が３．０以下。
○：官能評価の平均点が２．５～２．９。
△：官能評価の平均点が２．０～２．４。
×：官能評価の平均点が１．９以下。

＜抗菌効果の評価＞
（１）用いるサンプル
尿臭除去効果評価後の試験布を用いた。
（２）部屋干し条件
洗浄後の試験布を、２４℃、相対湿度９５％ＲＨの室内に８時間網上に並べて部屋干し条件とした。
（３）尿臭の官能評価
尿臭除去性能評価と同様に行った。各パネラーが１家庭分の試験布４枚を１組として４組の臭いを嗅いで、下記の評価基準に基づいて臭気強度を６段階で評価し、各パネラー毎に４組の臭気強度の平均点を算出する方法で行った。臭気強度の点数が高いほど臭気が弱いことを表す。
また官能評価の平均点（６名の平均点）に基づいて、下記の基準で抗菌効果を評価した。
（臭気強度の評価）
５点：異臭が全くしない。
４点：異臭がやっと感知できる程度に感じられる。
３点：異臭が弱く感じられる。
２点：異臭がやや強く感じられる。
１点：異臭が強く感じられる。
０点：異臭が強烈に感じられる。
（評価基準）
◎：官能評価の平均点が３．０以下。
○：官能評価の平均点が２．５～２．９。
△：官能評価の平均点が２．０～２．４。
×：官能評価の平均点が１．９以下。

＜安定性の評価＞
透明のガラス製瓶に、各例の衣料用液体洗浄剤組成物１００ｇをそれぞれ充填し、蓋を閉めて密封した。この状態で５０℃の恒温槽に２４時間静置して保存した。
かかる２４時間の保存の後、液の外観を目視で観察し、下記評価基準に従って、衣料用液体洗浄剤組成物の保存安定性を評価した。
≪評価基準≫
○：配合直後無色透明で、５０℃保存後も無色透明であった。
△：配合直後無色透明で、保存後析出・濁りが認められた。
×：配合直後から沈殿・分離が認められた。

本発明を適用した実施例１～１３はいずれも、尿臭除去効果及び抗菌効果に優れていた。
（Ａ）成分の含有量が５質量％未満である比較例１は、尿臭除去効果において劣っていた。
（Ａ）成分としてヒドロキシカルボン酸以外の酸を使用した比較例２及び３は、尿臭除去効果において劣っていた。
（Ｂ）成分を含まない比較例４は、抗菌効果において劣っていた。
ｐＨが６超である比較例５は、尿臭除去効果において劣っていた。

Claims (4)

1. （Ａ）成分：ヒドロキシカルボン酸、
   （Ｂ）成分：フェノール系抗菌剤（ｂ－２）、及び
   （Ｃ）成分：下記式（ｃ－１）で表されるポリ（オキシアルキレン）アルキルエーテルを含むノニオン界面活性剤、を含有し、
   前記（Ａ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し５～２０質量％であり、
   （Ａ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が、０．２～１であり、
   ２５℃におけるｐＨが２～６である、衣料用液体洗浄剤組成物。
   Ｒ ^１２ －Ｘ－［（ＥＯ） _ｓ ／（ＰＯ） _ｔ ］－Ｒ ^１３ ・・・（ｃ－１）
   式（ｃ－１）中、Ｒ ^１２ は炭素数８～１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基であり、Ｘは－Ｏ－であり、Ｒ ^１３ は水素原子である。ｓはＥＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数である。ｔはＰＯの平均繰返し数を表し、０である。ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ＥＯとＰＯとは混在して配列してもよい。
2. 前記（Ａ）成分がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸、及び乳酸からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
3. 前記（Ｃ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対し３０質量％以下である、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
4. 介護用品用、ペット用、又は乳幼児用である、請求項１～３のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。