JP7055008B2 - 衣料用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は衣料用液体洗浄剤組成物に関する。

高齢者や要介護者のいる家庭や介護施設では、衣類に付着した尿臭が問題となっている。さらに、尿臭は通常の洗濯では落としにくいという問題がある。

特許文献１には、（Ａ）８－シクロヘキサデセン－１－オン、（Ｂ）カンファー、ボルネオール、１－メントン等から選ばれる１種以上の香料、（Ｃ）界面活性剤、（Ｄ）過炭酸ナトリウム、及び（Ｅ）漂白活性化剤を含有する洗濯前処理剤組成物について提案している。特許文献１によれば、尿臭、便臭に対する高い消臭性能を発揮する。

特開２０１７－３９８７１号公報

しかしながら、特許文献１の洗濯前処理剤組成物では、尿臭除去効果が充分とは言えない。また洗濯前処理剤組成物の希釈液に被洗物を浸漬させた後、洗浄剤を用いて洗濯する必要があり、使用方法が煩雑である。
また、近年は環境負荷に対する意識が高まり、適度に泡立ちながら消泡性が良く、少量の水ですすぐことができる洗浄剤が求められている。
本発明は、尿臭除去効果及び消泡性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物の提供を目的とする。

本発明は以下の態様を有する。
［１］（Ａ）成分：下式（ａ）で表されるノニオン界面活性剤、（Ｂ）成分：下式（ｂ）で表されるノニオン界面活性剤、及び（Ｃ）成分：有機カルボン酸を含有し、（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）が０．３５以下であり、２５℃におけるｐＨが２～６．５である、衣料用液体洗浄剤組成物。
Ｒ^１－Ｘ^１－（ＥＯ）_ｎ－Ｒ^２ ・・・（ａ）
（式（ａ）中、Ｒ^１は炭素数８～１８の炭化水素基であり、Ｘ^１は－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）ＮＨ－であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数２～６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ｎはＥＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数である。）
Ｒ^１１－Ｘ^２－［（ＥＯ）_ｓ／（ＡＯ）_ｔ］－Ｒ^１２ ・・・（ｂ）
（式（ｂ）中、Ｒ^１１は炭素数８～２４の炭化水素基であり、Ｘ^２は－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）ＮＨ－であり、Ｒ^１２は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数２～６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシプロピレン基またはオキシブチレン基の少なくとも一方であり、ｓはＥＯの平均繰返し数を表し、１～３０の数であり、ｔはＡＯの平均繰返し数を表し、１～２０の数である。）

［２］前記（Ｂ）成分の含有量が、界面活性剤の総質量に対して１～２５質量％である、［１］の衣料用液体洗浄剤組成物。
［３］界面活性剤の総質量が、衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して５～４０質量％である、［１］または［２］の衣料用液体洗浄剤組成物。
［４］ 衣料用液体洗浄剤組成物を水で１２００倍に希釈した希釈液の、２５℃におけるｐＨが４～７である、［１］～［３］のいずれかの衣料用液体洗浄剤組成物。

本発明によれば、尿臭除去効果及び消泡性に優れた衣料用液体洗浄剤組成物を提供できる。

（衣料用液体洗浄剤組成物）
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物（以下、単に液体洗浄剤ということがある）は、（Ａ）～（Ｃ）成分を含有する。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下式（ａ）で表されるノニオン界面活性剤である。（Ａ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。（Ａ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
Ｒ^１－Ｘ^１－（ＥＯ）_ｎ－Ｒ^２ ・・・（ａ）

Ｒ^１は炭素数８～１８の１価の炭化水素基である。Ｒ^１の炭素数は、特に良好な洗浄力が得られやすい点で１０～１８が好ましい。Ｒ^１は、直鎖状でもよく分岐鎖状でもよく、環状の構造を含んでもよい。Ｒ^１は飽和炭化水素基でもよく、不飽和結合を有していてもよい。
Ｒ^１は、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。
Ｒ^１としての炭化水素基は、１級又は２級の高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド等の原料に由来するものが挙げられる。具体的には、１級又は２級の高級アルコールからＯＨ基を除いた残基、高級脂肪酸からＣ（Ｏ）ＯＨ基を除いた残基、高級脂肪酸アミドからＣ（Ｏ）ＮＨ_２基を除いた残基等である。

Ｒ^２は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数２～６のアルケニル基である。アルキル基の炭素数は１～３が好ましい。アルケニル基の炭素数は２～３が好ましい。
Ｘ^１は－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）ＮＨ－である。
ＥＯはオキシエチレン基を表す。ｎはＥＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数である。ｎは、好ましくは５～１８の数であり、１２～１８の数がより好ましく、１４～１８の数がさらに好ましい。ｎが２０を超えるとＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。ｎが３未満であると、（Ａ）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。

Ｘ^１が－Ｏ－のとき、（Ａ）成分はアルコールアルコキシレートである。この場合、洗浄力が良好であることから、Ｒ^１の炭素数は１０～１８が好ましい。Ｒ^１は不飽和結合を有していてもよい。この場合において、Ｒ^２は水素原子であることが好ましい。

Ｘ^１が－Ｃ（Ｏ）Ｏ－であるとき、（Ａ）成分は脂肪酸エステル型非イオン界面活性剤である。この場合、洗浄力が良好であることから、Ｒ^１の炭素数は９～１８が好ましく、１１～１８がより好ましい。Ｒ^１は不飽和結合を有していてもよい。また、この場合において、Ｒ^２は炭素数１～３のアルキル基であることが好ましい。
Ｘ^１が－Ｃ（Ｏ）Ｏ－である化合物としては、Ｒ^２が炭素数１～６のアルキル基である化合物、すなわちポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、Ｒ^２がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステルがより好ましい。

（Ａ）成分として、以下の化合物が好ましい。
式（ａ）において、Ｒ^１が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ^２がＨ、－Ｘ^１－が－Ｏ－、ｎが１５である化合物（ＬＭＡＯ）。
式（ａ）において、Ｒ^１が炭素数１１のアルキル基又は炭素数１３のアルキル基、Ｒ^２がメチル基、－Ｘ^１－が－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、ｎが１５である化合物（ＭＥＥ）。
特に式（ａ）において、Ｒ^１が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ^２がＨ、－Ｘ^１－が－Ｏ－、ｎが１５である化合物（ＬＭＡＯ）が好ましい。

液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量は５～３５質量％が好ましく、１０～３０質量％がより好ましく、１５～２５質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると洗浄力に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。液安定性が劣ると、液体洗浄剤の保存中に分離や析出が生じて外観が悪化しやすい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、下式（ｂ）で表されるノニオン界面活性剤である。（Ｂ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。（Ｂ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
Ｒ^１１－Ｘ^２－［（ＥＯ）_ｓ／（ＡＯ）_ｔ］－Ｒ^１２ ・・・（ｂ）

Ｒ^１１は炭素数８～２４の１価の炭化水素基である。Ｒ^１１の炭素数は、特に良好な洗浄力が得られやすい点で１０～１８が好ましい。Ｒ^１１は、直鎖状でもよく分岐鎖状でもよく、環状の構造を含んでもよい。Ｒ^１１は飽和炭化水素基でもよく、不飽和結合を有していてもよい。
Ｒ^１１は、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。

Ｘ^２は－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）ＮＨ－である。酸性下での消泡性に優れる点で－Ｏ－が好ましい。
Ｒ^１２は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数２～６のアルケニル基である。アルキル基の炭素数は１～３が好ましい。アルケニル基の炭素数は２～３が好ましい。
Ｘ^１１が－Ｏ－のとき、Ｒ^１２は水素原子であることが好ましい。

ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシプロピレン基（以下、ＰＯともいう。）またはオキシブチレン基（以下、ＢＯともいう。）の少なくとも一方である。
式中のｓはＥＯの平均繰り返し数であり、ｔはＡＯの平均繰り返し数である。ｓ及びｔは、それぞれ加重平均値を意味する。ｓ及びｔは、例えばガスクロマトグラフ質量分析計を用いて測定することができる。
ｓは１～３０の数であり、好ましくは５～２０の数であり、より好ましくは６～１６の数である。ｓが３０を超えると、ＨＬＢ値が高くなりすぎて、洗浄力が低下する傾向にある。一方、ｓが１未満であると、（Ｂ）成分自体の原料臭気が劣化しやすくなる傾向にある。
ｔは１～２０の数である。ＡＯ＝ＰＯの時、ｔは好ましくは２～１０の数であり、より好ましくは２～８の数である。ＡＯ＝ＢＯの時、ｔは好ましくは１～５の数であり、より好ましくは１～２の数である。ｔが１以上であると酸性下での消泡性に優れる。ｔが２０以下であると生分解性に優れる。
ｓとｔの合計は６～３０が好ましく、７～２０がより好ましく、８～１５がさらに好ましい。
［（ＥＯ）_ｓ／（ＡＯ）_ｔ］において、ＥＯとＡＯはランダム状に配列していてもよく、ブロック状に配列していてもよい。ＡＯはＰＯでもよく、ＢＯでもよく、ＰＯとＢＯがブロック状またはランダム状に混在していてもよい。

（Ｂ）成分として、以下の化合物が好ましい。
式（ｂ）において、ＡＯがＢＯであり、Ｒ^１１が炭素数９～１１のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、－Ｘ^２－が－Ｏ－、ｓが７～９、ｔが１、ｓとｔの合計が８～１０である化合物。
式（ｂ）において、ＡＯがＰＯであり、Ｒ^１１が炭素数１２～１４のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、－Ｘ^２－が－Ｏ－、ｓが１４～１６、ｔが２～３、ｓとｔの合計が１６～１９である化合物。

液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量は０．１～１５質量％が好ましく、０．５～６質量％がより好ましく、１～４．５質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると消泡性に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。
（Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）は０．３５以下であり、０．００１～０．３が好ましく、０．０３～０．２５がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると消泡性に優れ、上限値以下であると起泡性に優れる。

液体洗浄剤中の界面活性剤の総質量（高級脂肪酸塩を除く。以下、同様。）に対して、（Ｂ）成分の含有量は１～２５質量％が好ましく、５～２０質量％がより好ましく、８～１８質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると消泡性に優れ、上限値以下であると起泡性に優れる。
液体洗浄剤の総質量に対して、界面活性剤の総質量は５～４０質量％が好ましく、１０～３５質量％がより好ましく、１５～３０質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると洗浄力に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。
本明細書において、「高級」脂肪酸とは、「炭素数８～２２の」脂肪酸を意味する。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は有機カルボン酸である。有機カルボン酸としては、カルボキシ基とヒドロキシ基を有するヒドロキシカルボン酸（クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸等）、シュウ酸、マロン酸が挙げられる。
（Ｃ）成分は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を組合せて用いてもよい。
（Ｃ）成分がヒドロキシカルボン酸を含むことが好ましい。ヒドロキシカルボン酸の中でも、性能や供給性の観点から、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、乳酸が好ましく、クエン酸、酒石酸がさらに好ましく、クエン酸が特に好ましい。

（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対し１～２０質量％が好ましく、３～１８質量％がより好ましく、５～１５質量％がさらに好ましく、８～１３質量％が特に好ましい。上記下限値以上であると尿臭除去効果に優れ、上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。

＜その他の任意成分＞
本発明の液体洗浄剤は、上記の成分および水以外に、液体洗浄剤の分野で公知の成分を本発明の効果を損なわない範囲で含有させることができる。
その他の任意成分として、例えば、（Ａ）成分および（Ｂ）成分のいずれにも該当しないノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、高級脂肪酸塩、酵素、ｐＨ調整剤、水混和性有機溶媒、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、風合い向上剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、ハイドロトロープ剤、着香剤、着色剤、乳濁剤、蛍光剤、エキス等が挙げられる。
着香剤としては、通常洗剤に配合できるものが使用できる。洗剤の香料として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 」，Ｖｏｌ．Ｉａｎｄ ＩＩ，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）；「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）；「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ 」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４ ）；「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）；「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）；「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されており、それぞれを引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
本発明の液体洗浄剤は、着香剤として香料組成物を配合することが好ましく、その配合量は、液体洗浄剤の総質量に対し、０．０１～２質量％が好ましく、０．０５～１質量％がより好ましく、０．１～０．５質量％がさらに好ましい。

ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液体洗浄剤の経時安定性の面から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

「水混和性有機溶媒」とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒であり、液体洗浄剤の分野において公知のものを使用できる。
例えば、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等の炭素数２～４の一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００～５０００のポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、グリセリン等の炭素数２～４の多価アルコール；及び
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダイセル社製セルトールＥＤＧＡＣ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。

その他の任意成分の合計の含有量は特に限定されないが、例えば、液体洗浄剤の総質量に対し、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。
本発明の液体洗浄剤の各成分の含有量の合計は、１００質量％を超えない。

本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが２～６．５であり、２．５～５．５が好ましく、３～５がさらに好ましい。液体洗浄剤のｐＨが上記範囲内であると、尿臭除去効果に優れる。液体洗浄剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。
また、本発明の液体洗浄剤をイオン交換水で１２００倍に希釈した希釈液の、２５℃におけるｐＨが４～７であることが好ましく、４．５～６．５がより好ましく、５～６がさらに好ましい。１２００倍希釈液は、洗濯機で用いられる標準的な濃度の洗浄液に相当する。前記希釈液のｐＨが上記範囲内であると、尿臭除去効果に優れる。希釈液のｐＨを上記の範囲内に調整するには、（Ｃ）成分が緩衝作用を有することが好ましい。この点で、（Ｃ）成分としてクエン酸、または酒石酸を用いることが好ましく、クエン酸がより好ましい。
なお、本明細書において、ｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。

＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤は、従来公知の液体洗浄剤の製造方法に準じて製造することができる。例えば、分散媒である水の一部に、ｐＨ調整剤を除く各成分を加えて混合した後、ｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整した後、水の残部を加えて全体量を１００質量％として、液体洗浄剤とする。

＜使用方法＞
本発明の液体洗浄剤の使用方法としては、例えば、液体洗浄剤を単独で、又は公知の漂白剤や柔軟剤と共に水に入れて洗浄液とし、この洗浄液に被洗物を入れ洗濯機で洗浄する方法、洗浄液に被洗物を一定時間漬け置きした後、洗濯機で洗浄する方法等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤は、高齢者や要介護者の衣料（以下、介護用品ともいう）を洗浄するために好ましく用いられる。また本発明の液体洗浄剤は、高齢者や要介護者の衣料の洗浄に限定されるものでなく、尿汚れのある衣類、例えば軽失禁による尿汚れ衣類、乳幼児の尿汚れ衣類、またはペットの尿汚れ衣類やマット等にも好適に用いることができる。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
表１～３に示す組成に従い、ｐＨ調整剤以外の各成分を混合し、表に示す液体洗浄剤のｐＨの値となるようｐＨ調整剤を加えて、液体洗浄剤を調製した。
表中の配合量の単位は「質量％」であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
表中の空欄はその成分が配合されていないことを示す。
「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量（質量％）が１００質量％となるように水が配合されていることを意味する。
以下に、表中に示した成分について説明する。

＜（Ａ）成分＞
Ａ－１：ＬＭＡＯ：炭素数１２～１４の天然アルコール（プロクター・アンド・ギャンブル社製、商品名「ＣＯ－１２１４」）に、１５モル相当のエチレンオキシドを付加した化合物。
Ａ－２：炭素数１２～１４の天然アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加した化合物。式（ａ）において、Ｒ^１が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ^２がＨ、－Ｘ^１－が－Ｏ－、ｎが７である化合物（商品名「レオコールＴＤ－７０」、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）。

＜（Ｂ）成分＞
Ｂ－１：式（ｂ）において、ＡＯがＢＯであり、Ｒ^１１が炭素数１０のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、－Ｘ^２－が－Ｏ－、ｓが８、ｔが１、ＥＯとＢＯがブロック状に付加している化合物（下記合成例１）。
Ｂ－２：式（ｂ）において、ＡＯがＰＯであり、Ｒ^１１が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、－Ｘ^２－が－Ｏ－、ｓが１６、ｔが２、ＥＯとＰＯが、８モル相当のＥＯ、２モル相当のＰＯ、８モル相当のＥＯがこの順にブロック付加した化合物（下記合成例２）。
Ｂ－３：式（ｂ）において、ＡＯがＰＯであり、Ｒ^１１が炭素数１３のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、－Ｘ^２－が－Ｏ－、ｓが７、ｔが３、ＥＯとＰＯがブロック状に付加している化合物（下記合成例３）。
Ｂ－４：式（ｂ）において、ＡＯがＰＯであり、Ｒ^１１が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、－Ｘ^２－が－Ｏ－、ｓが７、ｔが８．５、ＥＯとＰＯがブロック状に付加している化合物（商品名「ソフタノールＥＰ７０８５」、日本触媒化学工業株式会社製）。
Ｂ－５：式（ｂ）において、ＡＯがＰＯであり、Ｒ^１１が炭素数１２のアルキル基または炭素数１４のアルキル基、Ｒ^１２がＨ、－Ｘ^２－が－Ｏ－、ｓが１２、ｔが３、ＥＯとＰＯがブロック状に付加している化合物（商品名「ソフタノールＥＰ１２０３０」，日本触媒化学工業株式会社製）。

＜（Ｂ’）成分＞
Ｂ’－１：ヤシ油脂肪酸、日油株式会社製、商品名：椰子脂肪酸。
Ｂ’－２：カプリル酸２－エチルヘキシル、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「パステル２Ｈ－０８」。

＜（Ｃ）成分＞
Ｃ－１：クエン酸、関東化学株式会社製、試薬「くえん酸」。
Ｃ－２：Ｌ（＋）－酒石酸、和光純薬社製、Ｌ（＋）－Ｔａｒｔａｒｉｃ Ａｃｉｄ。
Ｃ－３：乳酸、コービオンジャパン株式会社製、商品名「ＰＵＲＡＣ ＨＳ５０」。
＜（Ｃ’）成分＞
Ｃ’－１： ＨＥＤＰ：１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸（ローディア社製、商品名「ＢＲＩＱＵＥＳＴ ＡＤＰＡ」）。

＜任意成分＞
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（水混和性有機溶媒）、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＰＥＧ１０００」。
安息香酸Ｎａ：安息香酸ナトリウム（防腐剤）、東亜合成株式会社製。
ＢＨＴ：ジブチルヒドロキシトルエン（酸化防止剤）、商品名「ＳＵＭＩＬＺＥＲ ＢＨＴ－Ｒ」、住友化学株式会社製。
香料：表４に示す香料組成物。表中の「ＤＰＧ」はジプロピレングリコールである。
ｐＨ調整剤（ＮａＯＨ）：鶴見曹達（株）製、商品名：水酸化ナトリウム。
水：イオン交換水。

≪合成例１：Ｂ－１成分の合成≫
デカノールと水酸化カリウム触媒を撹拌しながら昇温し、脱水した。その後、エチレンオキシド、ブチレンオキシドの順に反応させ、冷却して酢酸で中和し、エチレンオキシドの平均付加モル数８、ブチレンオキシドの平均付加モル数１のブロック付加物を得た。

≪合成例２：Ｂ－２成分の合成≫
合成例１において、デカノールをドデカノールに変更し、同様の手順でエチレンオキシド、プロピレンオキシドを導入して、エチレンオキシドの平均付加モル数８、プロピレンオキシドの平均付加モル数２、エチレンオキシドの平均付加モル数８の順にブロック付加した化合物を得た。

≪合成例３：Ｂ－３成分の合成≫
合成例１において、デカノールをトリデカノールに変更し、同様の手順でエチレンオキシド、プロピレンオキシドを導入して、エチレンオキシドの平均付加モル数７、プロピレンオキシドの平均付加モル数３のブロック付加物を得た。

＜尿臭除去効果の評価方法＞
（１）尿臭を有する衣類の調製
介護家庭１０家庭から、尿モレ後の衣類を回収して用いた。回収対象は、１年以上使用しており、尿モレ頻度が３回以上／週、かつ普段洗濯をしても尿臭が落ちていない綿パジャマ下穿きとした。
回収した衣類について、パネラーが下記（３）の官能評価に従って臭気を評価し、臭気強度が０点又は１点である衣類を選定した。
選定した衣類の中から、尿臭の主な臭気成分であるｐ－クレゾール量が多い衣類に特長的な「重く独特で重く陰鬱なニオイ」がする衣類４家庭分を選定して、試験布として用いた。
衣類を一辺が４ｃｍの正方形に裁断して試験布とした。
（２）組成物による洗浄
試験布について下記の洗浄試験を行った。
洗浄試験器として、Ｔｅｒｇ－Ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。イオン交換水９００ｍＬに各例の液体洗浄剤を、液体洗浄剤の含有量が８３３ｐｐｍ（１２００倍希釈）になるように加え、３０秒間撹拌したものを洗浄液とした。洗浄液（１２００倍希釈液）の２５℃におけるｐＨを表に示す。
洗浄試験器に、洗浄液９００ｍＬと、１家庭分の試験布５枚と、洗浄メリヤス布とを投入して浴比を２０倍に合せ、１２０ｒｐｍ、１５℃で２０分間洗浄した。次に、二槽式洗濯機（三菱電機社製：製品名ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、再度１分間脱水した。
４家庭分の試験布について、同じ条件で洗浄試験を行った。
（３）尿臭の官能評価
１家庭分の試験布５枚を１組とし、６名のパネラーが５枚を重ねて臭いを嗅いで下記の評価基準に基づいて臭気強度を６段階で評価した。臭気強度の点数が高いほど臭気が弱いことを表す。同様に４家庭分（４組）の臭いを評価した。
各パネラー毎に４家庭分の平均を算出し、さらに、６名のパネラーの平均を算出して「官能評価の平均点」とし、下記の基準で尿臭除去効果を評価した。
（臭気強度の評価）
５点：異臭が全くしない。
４点：異臭がやっと感知できる程度に感じられる。
３点：異臭が弱く感じられる。
２点：異臭がやや強く感じられる。
１点：異臭が強く感じられる。
０点：異臭が強烈に感じられる。
（評価基準）
◎：官能評価の平均点が３．０以上。
○：官能評価の平均点が２．５以上、３．０未満。
△：官能評価の平均点が２．０以上、２．５未満。
×：官能評価の平均点が２．０未満。

＜起泡性及び消泡性の評価方法＞
各例の液体洗浄剤０．２５ｇを、２５℃に調温した水道水１００ｍＬに溶解して洗浄液とした。洗浄液２０ｍＬをエプトン管に入れ、エプトン管を手で１ストローク／秒で２０回振盪した。
エプトン管の振盪が終了した直後及び５分後に、それぞれの泡の量（ｍＬ；泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの体積）をエプトン管の目盛で読み取った。
泡の量を指標とし、下記の評価基準に基づいて評価した。直後の泡の量が多いほど起泡性に優れ、５分後の泡の量が少ないほど消泡性に優れることを意味する。
（起泡性の評価基準）
◎：直後の泡の量が２０ｍＬ以上。
○：直後の泡の量が１６ｍＬ以上、２０ｍＬ未満。
△：直後の泡の量が１３ｍＬ以上、１６ｍＬ未満。
×：直後の泡の量が１３ｍＬ未満。
（消泡性の評価基準）
◎：５分後の泡の量が１０ｍＬ未満。
○：５分後の泡の量が１０ｍＬ以上、１５ｍＬ未満。
△：５分後の泡の量が１５ｍＬ以上、２０ｍＬ未満。
×：５分後の泡の量が２０ｍＬ以上。

実施例１～１６はいずれも、尿臭除去効果及び消泡性に優れていた。起泡性も良好であった。
（Ａ）成分を含まない比較例１は尿臭除去効果が劣っていた。起泡性も不充分であった。
（Ｂ）成分を含まない比較例２、３は消泡性が劣っていた。
（Ｂ）／（Ａ）が大きすぎる比較例４は起泡性が劣っていた。
（Ｃ）成分を含まない比較例５は、尿臭除去効果が劣っていた。
（Ｃ）成分の代わりに、キレート剤として公知のヒドロキシリン酸を用いた比較例６は、尿臭除去効果が劣っていた。
液体洗浄剤のｐＨが７である比較例７は、尿臭除去効果が劣っていた。
比較例８、９は、（Ｂ）成分の代わりに、中性の衣料用洗浄剤において消泡性能を有することが知られている（Ｂ’）成分を用いた比較例である。酸性の洗浄剤においては消泡性能が充分に発揮されなかった。

Claims (2)

1. （Ａ）成分：下式（ａ）で表されるノニオン界面活性剤、
   （Ｂ）成分：下式（ｂ）で表されるノニオン界面活性剤、及び
   （Ｃ）成分：ヒドロキシカルボン酸、シュウ酸、及びマロン酸からなる群から選ばれる１種以上の有機カルボン酸、を含有する衣料用液体洗浄剤組成物であって、
   前記衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、界面活性剤の総質量が１５～３０質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が３～１８質量％であり、
   （Ａ）成分の含有量に対する（Ｂ）成分の含有量の質量比を表す（Ｂ）／（Ａ）が０．３５以下であり、
   ２５℃におけるｐＨが２～６．５である、衣料用液体洗浄剤組成物。
   Ｒ^１－Ｘ^１－（ＥＯ）_ｎ－Ｒ^２ ・・・（ａ）
   （式（ａ）中、Ｒ^１は炭素数８～１８の炭化水素基であり、Ｘ^１は－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）ＮＨ－であり、Ｒ^２は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数２～６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ｎはＥＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数である。）
   Ｒ^１１－Ｘ^２－［（ＥＯ）_ｓ／（ＡＯ）_ｔ］－Ｒ^１２ ・・・（ｂ）
   （式（ｂ）中、Ｒ^１１は炭素数８～２４の炭化水素基であり、Ｘ^２は－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）ＮＨ－であり、Ｒ^１２は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、または炭素数２～６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基であり、ＡＯはオキシプロピレン基またはオキシブチレン基の少なくとも一方であり、ｓはＥＯの平均繰返し数を表し、１～３０の数であり、ｔはＡＯの平均繰返し数を表し、１～２０の数である。）
2. 請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物であって、
   前記衣料用液体洗浄剤組成物の総質量に対して、前記（Ｂ）成分の含有量が０．１～１５質量％である、衣料用液体洗浄剤組成物。