JP7250432B2

JP7250432B2 - 衣料用液体洗浄剤

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Publication number: JP7250432B2
Application number: JP2018080935A
Authority: JP
Inventors: 真一花田; 知美小熊; 弘嗣小倉
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 2018-04-19
Filing date: 2018-04-19
Publication date: 2023-04-03
Anticipated expiration: 2038-04-19
Also published as: JP2019189690A

Description

本発明は、衣料用液体洗浄剤に関する。

液体洗浄剤は、衣類に付着した汚れに直接塗布できるため、落ちにくい部分的な皮脂汚れや油汚れの除去において効果を発揮しやすい。
特許文献１には、特定のノニオン界面活性剤（オキシエチレン基の平均付加モル数が５～８であるポリオキシエチレンアルキルエーテル）を含む液体洗浄剤を、皮脂による黒ずみ汚れに塗布し、５分間放置した後に、粉末洗剤溶液で洗濯した例が記載されている。

特開２００５－１３２８９８号公報

しかし特許文献１の方法は必ずしも充分ではなく、さらなる洗浄力の向上が求められる。
そこで本発明者等は洗浄力の向上を期待して、特許文献１の液体洗浄剤を汚れ部分に塗布してから洗濯するまでの放置時間を長くしたところ、汚れ部分が洗濯前よりも拡がってしまうことを知見した。
また液体洗浄剤には、液体の状態を維持できる安定性（液安定性）が要求される。
本発明は、液安定性が良好で、洗浄力に優れ、被洗物に塗布してから放置したときの汚れの拡がりを抑える効果（汚れの拡がり防止性）に優れる衣料用液体洗浄剤を目的とする。

本発明者らは鋭意検討により、特定のエステル型ノニオン界面活性剤とポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩とを組み合わせることにより、上記課題を解決できることを見出した。
本発明は以下の態様を有する。

［１］（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤、及び（Ｂ）成分：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、を含み、前記（Ａ）成分が、（Ａ１）成分：下記式（ｉ）で表される化合物、下記式（ｉｉ）で表される化合物、及び下記式（ｉｉｉ）で表される化合物からなる群から選ばれる１種以上、を含み、衣料用液体洗浄剤の総質量に対して、前記（Ａ１）成分の含有量が１質量％以上であり、前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ）成分の含有量の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ）が２．５以下である、衣料用液体洗浄剤。

式（ｉ）において、Ｘは水素原子または－Ｃ（Ｏ）Ｒ^２であり、Ｒ^１、Ｒ^２は独立して炭素数７～１９の炭化水素基であり、ＡＯはオキシエチレン基またはオキシプロピレン基の少なくとも一方であり、ｍ１はＡＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数である。

式（ｉｉ）において、Ｙ^１～Ｙ^３は独立して水素原子または－Ｃ（Ｏ）Ｒ^３であり、Ｙ^１～Ｙ^３の少なくとも１つは－Ｃ（Ｏ）Ｒ^３であり、Ｒ^３は炭素数９～１９の炭化水素基であり、ＡＯはオキシエチレン基またはオキシプロピレン基の少なくとも一方であり、ｍ２～ｍ４はＡＯの平均繰返し数を表し、独立して０～１５の数である。

式（ｉｉｉ）において、Ｚ^１～Ｚ^３は独立して水素原子または－Ｃ（Ｏ）Ｒ^７であり、Ｒ^７は炭素数１１～２１の炭化水素基であり、ＡＯはオキシエチレン基またはオキシプロピレン基の少なくとも一方であり、ｍ５～ｍ７はＡＯの平均繰返し数を表し、独立して０以上の数であり、ｍ５＋ｍ６＋ｍ７は５～１００の数であり、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６は独立して－（ＣＨ_２）_１０－又は－（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）－である。

［２］衣料用液体洗浄剤の総質量に対して、界面活性剤の総質量が４０質量％以下である、［１］の衣料用液体洗浄剤。
［３］（Ａ２）成分：下記式（ｉｖ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル、の含有量が、衣料用液体洗浄剤の総質量に対して５質量％以下である、［１］または［２］の衣料用液体洗浄剤。
Ｒ^１１－Ｏ－（ＥＯ）_ｓ－Ｈ・・・（ｉｖ）
式（ｉｖ）において、Ｒ^１１は炭素数８～１８の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、２～１３の数である。

［４］界面活性剤の総質量に対して、前記（Ａ１）成分及び前記（Ｂ）成分の合計の含有量が３０質量％以上である、［１］～［３］のいずれかの衣料用液体洗浄剤。
［５］前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ１）成分の含有量の質量比を表す（Ａ１）／（Ｂ）が２．５以下である、［１］～［４］のいずれかの衣料用液体洗浄剤。
［６］前記（Ａ１）成分が前記式（ｉ）で表される化合物であり、前記（Ａ１）／（Ｂ）が０．０５～２．５である、［５］の衣料用液体洗浄剤。
［７］前記（Ａ１）成分が前記式（ｉｉ）で表される化合物であり、前記（Ａ１）／（Ｂ）が０．０５～２．５である、［５］の衣料用液体洗浄剤。
［８］前記（Ａ１）成分が前記式（ｉｉｉ）で表される化合物であり、前記（Ａ１）／（Ｂ）が０．１～２である、［５］の衣料用液体洗浄剤。

本発明の衣料用液体洗浄剤は、液安定性が良好で、洗浄力及び汚れの拡がり防止性に優れる。

≪衣料用液体洗浄剤≫
本発明の衣料用液体洗浄剤（以下、「液体洗浄剤」ともいう。）は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分を含む。（Ａ）成分は少なくとも（Ａ１）成分を含む。

＜（Ａ）成分＞
［（Ａ１）成分］
（Ａ）成分はノニオン界面活性剤であり、（Ａ１）成分は、下記式（ｉ）で表される化合物（以下、化合物（ｉ）という。）、下記式（ｉｉ）で表される化合物（以下、化合物（ｉｉ）という。）、及び下記式（ｉｉｉ）で表される化合物（以下、化合物（ｉｉｉ）という。）からなる群から選ばれる１種以上である。

［化合物（ｉ）］
式（ｉ）において、Ｘは水素原子または－Ｃ（Ｏ）Ｒ^２であり、Ｒ^１、Ｒ^２は独立して炭素数７～１９の炭化水素基であり、ＡＯはオキシエチレン基（以下、ＥＯともいう。）またはオキシプロピレン基（以下、ＰＯともいう。）の少なくとも一方であり、ｍ１はＡＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数である。
Ｒ^１、Ｒ^２である炭化水素基は飽和でもよく不飽和でもよい。直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
Ｒ^１、Ｒ^２の炭素数は１２～１８が好ましい。
ｍ１は６～１８が好ましく、８～１６がより好ましい。
ＡＯがＥＯとＰＯである場合、ＥＯとＰＯとは混在して配列していてもよい。

（Ａ１）成分が化合物（ｉ）である場合、液体洗浄剤の総質量に対して、化合物（ｉ）の含有量は１質量％以上であり、２～７質量％が好ましく、４～７質量％がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると洗浄力に優れ、上限値以下であると液安定性と汚れの拡がり防止性に優れる。

［化合物（ｉｉ）］
式（ｉｉ）において、Ｙ^１～Ｙ^３は独立して水素原子または－Ｃ（Ｏ）Ｒ^３であり、Ｙ^１～Ｙ^３の少なくとも１つは－Ｃ（Ｏ）Ｒ^３であり、Ｒ^３は炭素数９～１９の炭化水素基であり、ＡＯはＥＯまたはＰＯの少なくとも一方であり、ｍ２～ｍ４はＡＯの平均繰返し数を表し、独立して０～１５の数である。
Ｒ^３である炭化水素基は飽和でもよく不飽和でもよい。直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
Ｒ^３の炭素数は１２～１８が好ましい。
ｍ２＋ｍ３＋ｍ４は２～６０が好ましく、６～３０がより好ましい。
ＡＯがＥＯとＰＯである場合、ＥＯとＰＯとは混在して配列していてもよい。
Ｙ^１～Ｙ^３の１つが－Ｃ（Ｏ）Ｒ^３であり、残りの２つが水素原子が好ましい。

（Ａ１）成分が化合物（ｉｉ）である場合、液体洗浄剤の総質量に対して、化合物（ｉｉ）の含有量は１質量％以上であり、２～１０質量％が好ましく、４～６質量％がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると洗浄力に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。

［化合物（ｉｉｉ）］
式（ｉｉｉ）において、Ｚ^１～Ｚ^３は独立して水素原子または－Ｃ（Ｏ）Ｒ^７であり、Ｒ^７は炭素数１１～２１の炭化水素基であり、ＡＯはＥＯまたはＰＯの少なくとも一方であり、ｍ５～ｍ７はＡＯの平均繰返し数を表し、独立して０以上の数であり、ｍ５＋ｍ６＋ｍ７は５～１００の数であり、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６は独立して－（ＣＨ_２）_１０－又は－（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）－である。
Ｒ^７である炭化水素基は飽和でもよく不飽和でもよい。直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
Ｒ^７の炭素数は１１～１７が好ましい。
ｍ５＋ｍ６＋ｍ７は５～８０が好ましく、１０～６０がより好ましい。
ＡＯがＥＯとＰＯである場合、ＥＯとＰＯとは混在して配列していてもよい。
Ｚ^１～Ｚ^３は水素原子が好ましい。

（Ａ１）成分が化合物（ｉｉｉ）である場合、液体洗浄剤の総質量に対して、化合物（ｉｉｉ）の含有量は１質量％以上であり、１～５質量％が好ましく、１～３質量％がより好ましい。上記範囲の下限値以上であると洗浄力に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。

（Ａ１）成分は、上記化合物（ｉ）、（ｉｉ）または（ｉｉｉ）のいずれか１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
（Ａ）成分（ノニオン界面活性剤）の総質量に対する、（Ａ１）成分の総質量（化合物（ｉ）～（ｉｉｉ）の合計の質量）の比を表す（Ａ１）／（Ａ）は、０．５以上が好ましく、０．７以上がより好ましく、０．９以上が特に好ましい。
化合物（ｉ）～（ｉｉｉ）のうち化合物（ｉ）が特に好ましく、（Ａ１）成分は、少なくとも化合物（ｉ）を含むことが好ましい。
（Ａ１）成分の総質量に対して、化合物（ｉ）が５０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％がさらに好ましく、１００質量％が最も好ましい。

［（Ａ２）成分］
液体洗浄剤は（Ａ）成分として、下記（Ａ２）成分を含んでもよい。
（Ａ２）成分：式（ｉｖ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル。
Ｒ^１１－Ｏ－（ＥＯ）_ｓ－Ｈ・・・（ｉｖ）
式（ｉｖ）において、Ｒ^１１は炭素数８～１８の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、２～１３の数である。

液体洗浄剤を被洗物に塗布してから放置したときの汚れの拡がりを抑える点で、（Ａ２）成分の含有量は少ない方が好ましい。
具体的には、衣料用液体洗浄剤の総質量に対して（Ａ２）成分の含有量が５質量％以下であることが好ましい。
すなわち、液体洗浄剤は、（Ａ２）成分を含まない態様、又は液体洗浄剤の総質量に対する（Ａ２）成分の含有量が０超５質量％以下である態様が好ましい。
上記（Ａ２）成分の含有量の上限は１質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下がさらに好ましい。
（Ａ１）成分の総質量に対する、（Ａ２）成分の総質量の比を表す（Ａ２）／（Ａ１）は、０．８以下が好ましく、０．５以下がより好ましく、０．１以下がさらに好ましく、０が特に好ましい。

［（Ａ３）成分：他のノニオン界面活性剤］
（Ａ３）成分は、（Ａ１）成分、（Ａ２）成分のいずれにも該当しない、他のノニオン界面活性剤である。液体洗浄剤は、（Ａ３）成分の１種以上を含有してもよい。（Ａ３）成分として、液体洗浄剤において公知のノニオン界面活性剤が使用できる。
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ３）成分の含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。ゼロでもよい。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩である。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記式（ｖ）で表される化合物（ｖ）が挙げられる。
Ｒ^２１－Ｏ－［（ＥＯ）_ｋ／（ＰＯ）_ｎ］－ＳＯ_３ ^－Ｍ^＋・・・（ｖ）
式（ｖ）において、Ｒ^２１は、炭素数８～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基であり、ｋはＥＯの平均繰り返し数を表し、０以上の数であり、ｎはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数であり、Ｍ^＋は対カチオンである。
式（ｖ）におけるｋ＝０、ｎ＝０である成分（ｂ０）の含有量は、（Ｂ）成分の総質量に対して３５～５５質量％であることが好ましい。

Ｒ^２１は、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１２～１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。
ｋは０～５が好ましく、０．５～３がより好ましい。ｎは０～３が好ましく、０がより好ましい。ｋ＋ｎは１～５が好ましい。
塩としては、ナトリウム、カリウム等とのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等とのアルカノールアミン塩等が挙げられる。

液体洗浄剤に含まれる（Ｂ）成分は、１種でもよく、２種以上でもよい。
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量は１～２０質量％が好ましく、２～１５質量％がより好ましく、３～１０質量％がさらに好ましい。上記範囲の下限値以上であると汚れの拡がり防止性に優れ、上限値以下であると液安定性に優れる。また上記範囲内であると優れた洗浄力が得られやすい。

液体洗浄剤において、（Ｂ）成分の含有量に対する（Ａ）成分の含有量の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ）は２．５以下であり、０．０５～２．４が好ましく、０．１～２．０がより好ましく、０．１～１．５がさらに好ましく、０．１～１．０が特に好ましい。
上記範囲の上限値以下であると汚れの拡がり防止性に優れる。また液安定性に優れる。下限値以上であると、洗浄力に優れる。

（Ａ１）成分が化合物（ｉ）である場合、（Ａ）／（Ｂ）は０．０５～２．５が好ましく、０．１～２．０がより好ましく、０．４～１．５がさらに好ましく、０．５～１．０が特に好ましい。
（Ａ１）成分が化合物（ｉｉ）である場合、（Ａ）／（Ｂ）は０．０５～２．５が好ましく、０．１～２．０がより好ましく、０．４～１．５がさらに好ましく、０．５～１．０が特に好ましい。
（Ａ１）成分が化合物（ｉｉｉ）である場合、（Ａ）／（Ｂ）は０．１～２．０が好ましく、０．１～１．０がより好ましく、０．１～０．４がさらに好ましく、０．１～０．３が特に好ましい。
また、（Ａ１）／（ｂ０）は、５．０以下が好ましく、０．１～４．０がより好ましく、０．２～３．０がさらに好ましく、０．２～２．０が特に好ましい。

＜（Ｃ）成分：他の界面活性剤＞
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分のいずれにも該当しない、他の界面活性剤である。液体洗浄剤は、（Ｃ）成分の１種以上を含有してもよい。（Ｃ）成分として、（Ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤（高級脂肪酸又はその塩を除く）、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、アミンオキシド型界面活性剤が挙げられる。これらは液体洗浄剤において公知の界面活性剤が使用できる。

液体洗浄剤の総質量に対して、界面活性剤の総質量は４０質量％以下が好ましく、３～３０質量％がより好ましく、５～２０質量％がさらに好ましく、７～１５質量％が特に好ましい。
上記範囲の下限値以上であると洗浄力に優れる。また汚れの拡がり防止性に優れる。上限値以下であると液安定性に優れる。

液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｃ）成分の含有量は１０質量％以下が好ましく、５質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。ゼロでもよい。
界面活性剤の総質量に対して、（Ａ１）成分及び（Ｂ）成分の合計の含有量は３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上が特に好ましく、１００質量％が非常に好ましい。

＜水＞
液体洗浄剤は水を含むことが好ましい。液体洗浄剤の総質量に対して水の含有量は、洗浄剤の調製のしやすさ、および外観安定性の点で５０～９５質量％が好ましく、６０～９０質量％がより好ましい。

＜任意成分＞
液体洗浄剤は、上記（Ａ）～（Ｃ）成分及び水以外に、液体洗浄剤の分野で公知の成分を、任意成分として含有してもよい。
例えば、有機溶媒、高級脂肪酸又はその塩、消泡剤、金属イオン捕捉剤（キレート剤）、酵素、アルカリ剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、風合い向上剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、ハイドロトロープ剤、着香剤、着色剤、乳濁化剤、蛍光剤、エキス等が挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン、アンモニア等が挙げられる。これらのなかでも、液安定性の点から、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましく、硫酸、水酸化ナトリウムが好ましい。ｐＨ調整剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

有機溶媒は、液体洗浄剤の分野において公知のものを使用できる。
例えば、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール等の炭素数２～４の一価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００～５０００のポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコール、グリセリン等の炭素数２～４の多価アルコール；及び
エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダイセル社製セルトールＥＤＧＡＣ（ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート）等のグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。
特に、エタノール、グリセリンは塗布放置時の拡がりへの寄与が小さいためが好ましい。

液体洗浄剤の総質量に対して有機溶媒の含有量は、０～１５質量％が好ましく、５～１２質量％がより好ましい。有機溶媒を含有させると液の外観安定性が向上しやすい。有機溶媒の含有量が上記範囲の上限値以下であると汚れの拡がり防止性に優れる。
有機溶媒以外の任意成分の合計の含有量は特に限定されないが、液体洗浄剤の総質量に対し、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましい。
液体洗浄剤の各成分の含有量の合計は、１００質量％を超えない。

液体洗浄剤の２５℃におけるｐＨは、塗布放置時の衣類への影響を防止しやすい点で５～９が好ましく、６～８がより好ましい。液体洗浄剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。
本明細書におけるｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（製品名：ＨＭ－３０Ｇ、東亜ディーケーケー株式会社製）により測定される値を意味する。

＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤は、従来公知の液体洗浄剤の製造方法に準じて製造することができる。例えば、分散媒である水の一部に、ｐＨ調整剤を除く各成分を加えて混合した後、必要に応じてｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整した後、水の残部を加えて全体量を１００質量％として、液体洗浄剤とする。

＜使用方法＞
本発明の液体洗浄剤は汚れの拡がり防止性に優れるため、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布し、放置した後に洗濯を行う方法（塗布洗浄）に好適である。洗濯の方法としては、例えば、本発明の液体洗浄剤とは別の洗剤を単独で又は漂白剤や柔軟剤と共に水に入れた洗浄液を用い、前記放置後の被洗物を洗浄液に入れて洗濯機で洗濯する方法が挙げられる。
液体洗浄剤を被洗物に塗布した後、洗濯するまでの放置時間は、塗布洗浄することによる効果が充分に得られ易い点で、３０分以上が好ましく、１８０分以上が好ましく、３６０分以上がさらに好ましい。特に、本発明の液体洗浄剤は汚れの拡がり防止性に優れるため、従来よりも放置時間を長くできるという利点を有する。例えば、２４時間以上でもよい。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

（使用原料）
＜（Ａ１）成分＞
Ａ１－ｉ：ポリエチレングリコールジオレート（式（ｉ）において、Ｘが－Ｃ（Ｏ）Ｒ^２、Ｒ^１とＲ^２がそれぞれ－Ｃ_１７Ｈ_３３、ＡＯがＥＯ、ｍ１が１２である化合物）、商品名「イオネットＤＯ－６００」、三洋化成工業社製。
Ａ１－ｉｉ：イソステアリン酸ＰＥＧ－８グリセリル（式（ｉｉ）において、Ｙ^１が－Ｃ（Ｏ）Ｒ^３、Ｙ^２とＹ^３がそれぞれ水素原子、Ｒ^３が－Ｃ_１７Ｈ_３５、ＡＯがＥＯ、ｍ２＋ｍ３＋ｍ４＝８である化合物）、商品名「ユニオックスＧＭ－８ＩＳ」、日油社製。
Ａ１－ｉｉｉ：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（式（ｉｉｉ）において、Ｒ^４とＲ^５とＲ^６がそれぞれ－（ＣＨ_２）_１０－、ＡＯがＥＯ、Ｚ^１とＺ^２とＺ^３がそれぞれ水素原子、ｍ５＋ｍ６＋ｍ７＝２０である化合物）、商品名「ブラウノンＣＷ－２０－９０」、青木油脂工業社製。

＜（Ａ２）成分＞
Ａ２－１：ポリオキシエチレンアルキルエーテル（式（ｉｖ）において、Ｒ^１１が炭素数１２～１４のアルキル基、ｓが６である）、品名「ＬＭＡＦ－９０」、ライオン社製。

＜（Ｂ）成分＞
Ｂ－１：ＡＥＳ。ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウムとの混合物、ＥＯの平均付加モル数１）。式（ｖ）におけるＲ^２１が炭素数１２及び１４の直鎖状のアルキル基、ｋが１、ｎが０、Ｍがナトリウムであり、Ｂ－１全体に対するｋが０かつｎが０である化合物（成分（ｂ０））の割合が４３質量％である。下記調製例１の方法で合成したもの。
＜（Ｃ）成分（比較例）＞
Ｃ－１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＬＡＳ）、商品名「ライポンＬＳ－２５０」、ライオン社製。

＜任意成分＞
グリセリン：商品名「化粧品用グリセリン」、阪本薬品工業社製。
やし脂肪酸：商品名「椰子脂肪酸（ＰＫＯ）ＴＣ」、日油社製。
イソオクチル酸２－エチルヘキシル（２Ｈ０８）商品名「イソオクチル酸２-エチルヘキシル」ライオン社製。
クエン酸：商品名：「無水クエン酸」、扶桑化学工業社製。
酵素：商品名「ＭｅｄｌｅｙＣｏｒｅ」Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ社製。
ＭＥＡ：商品名「モノエタノールアミン」、日本触媒社製。
香料：特開２００３‐２６８３９８号公報の表７～１４に記載の香料組成物Ａ。
色素：商品名「緑色３号」、癸巳化成社製。
水：精製水。

［調製例１：（Ｂ－１）成分の合成］
容量４Ｌのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＰ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ１２７０アルコール（炭素数１２のアルコールと炭素数１４のアルコールとの質量比７５／２５の混合物）４００ｇと、反応用触媒として水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、該オートクレーブ内を窒素で置換した後、攪拌しながら昇温した。続いて、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａ以下に維持しながらエチレンオキシド９１ｇを導入し、反応させることによりアルコールエトキシレートを得た。
ガスクロマトグラフ：Ｈｅｗｌｅｔｔ－Ｐａｃｋａｒｄ社製のＧＣ－５８９０と、検出器：水素炎イオン化型検出器（ＦＩＤ）と、カラム：Ｕｌｔｒａ－１（ＨＰ社製、Ｌ２５ｍ×φ０．２ｍｍ×Ｔ０．１１μｍ）と、を用いて分析した結果、得られたアルコールエトキシレートは、エチレンオキシドの平均付加モル数が１．０であった。また、エチレンオキシドが付加していない化合物（最終的に成分（ｂ０）となるもの）の量が得られたアルコールエトキシレート全体に対して４３質量％であった。
次に、上記で得たアルコールエトキシレート２３７ｇを、攪拌装置付の５００ｍＬフラスコに採り、窒素で置換した後、液体無水硫酸（サルファン）９６ｇを、反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間攪拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。次いで、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することによりＢ－１を得た。

（実施例１～１７、比較例１～４）
実施例１、４、５、８、１１、１２、１４～１６は参考例である。
表１、２に示す組成で、各成分を水に加え、混合して各例の液体洗浄剤を調製した。
表中の配合量は純分換算値である。表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、各例の液体組成物の２５℃におけるｐＨを７に調整するのに要した量である。水の含有量「バランス」は、液体組成物に含まれる全成分の合計が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
共通成分は以下の組成である。液体洗浄剤の総質量に対して、共通成分の総質量は３．９５００１質量％である。
共通成分の組成：やし脂肪酸１．０質量％、イソオクチル酸２－エチルヘキシル０．５質量％、クエン酸１．３質量％、酵素０．１質量％、ＭＥＡ１．０質量％、香料０．０５質量％、色素０．００００１質量％。
各例の液体洗浄剤について、下記の方法で洗浄力、汚れの拡がり防止性、外観安定性を評価した。結果を表に示す。

[洗浄力の評価（固体脂洗浄力）］
（１）汚垢布の作製と洗浄
５ｃｍ×５ｃｍに裁断したＢ．Ｖ．Ｄ．ＧＯＬＤ綿１００％丸首半袖Ｔシャツ（谷頭商店）を未汚垢布（汚れ付着前）とする。未汚垢布に、牛脂をクロロホルムで５倍に希釈し０．０２％のカーボン粒子を添加したものを０．０５０ｍＬ滴下し、室温にて２～３時間風乾したものを油汚れ汚垢布（洗浄前）とした。
油汚れ汚垢布５枚のそれぞれに対し、評価対象の液体洗浄剤を０．３００ｍＬずつ塗布し、６時間静置したものを試験布とした。
その後、１５℃の水道水９００ｍＬと市販の洗剤（商品名「トップスーパーＮＡＮＯＸ」、ライオン社製）０．３ｇを入れたＴｅｒｇ－Ｏ－Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤＳＴＡＴＥＳＴＥＳＴＩＮＧ社製）に、上記試験布５枚を入れ、１２０ｒｐｍで１０分間洗浄した（浴比２０倍）。
その後、洗浄後の試験布５枚を取り出し、２槽式洗濯機（品番「ＣＷ－Ｃ３０Ａ１型」三菱電機社製）で３分間流水すすぎをし、１分間脱水した後、風乾したものを洗浄後の油汚れ汚垢布とした。

（２）固体脂洗浄力の評価
測色色差計（商品名「ＳＥ２０００」、日本電色社製）を用い、未汚垢布（Ｂ．Ｖ．Ｄ．ＧＯＬＤ綿１００％丸首半袖Ｔシャツ（谷頭商店））、及び洗浄前後の油汚れ汚垢布についての反射率をそれぞれ測定し、下記式（Ｉ）により洗浄率（％）を求めた。
洗浄率（％）＝（洗浄前の汚垢布のＫ／Ｓ－洗浄後の汚垢布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚
垢布のＫ／Ｓ－未汚垢布のＫ／Ｓ）×１００・・・（Ｉ）
［式（Ｉ）中、Ｋ／Ｓは、（１－Ｒ／１００）^２／（２Ｒ／１００）であり、Ｒは、洗浄前の汚垢布、洗浄後の汚垢布又は未汚垢布の反射率（％）を表す。また、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数、Ｒは絶対反射率をそれぞれ表す。］
この洗浄率の値が大きいほど、洗浄力が高いことを意味する。
５枚の試験布の洗浄率の平均値を算出し、下記の基準で洗浄力を評価した。洗浄率の平均値が５５％以上であるとき合格と判定する。
（評価基準）
◎：洗浄率の平均値が７５％以上。
○：洗浄率の平均値が６５％以上７５％未満。
△：洗浄率の平均値が５５％以上６５％未満。
×：洗浄率の平均値が５５％未満。

[汚れの拡がり防止性の評価（塗布後１２時間放置）］
（１）油汚れ汚垢布の作製
１２ｃｍ×１７ｃｍに裁断したＢ．Ｖ．Ｄ．ＧＯＬＤ綿１００％丸首半袖Ｔシャツ（谷頭商店）に、０．０３質量％のオイルレッドを含んだ、オレイン酸やトリオレイン等を混合した皮脂モデル汚垢油をクロロホルムで希釈し、５ｃｍ間隔で６箇所に５０μＬずつ滴下し、室温にて１時間乾燥させたものを油汚れ汚垢布とした。
（２）洗浄方法と拡がり防止性の評価
油汚れ汚垢布の油を滴下した部分に、評価対象の液体洗浄剤を３００μＬずつ塗布し、１２時間静置したものを試験布とした。
次いで、全自動洗濯機（ハイアール）に、試験布と、市販の洗剤（商品名「トップスーパーＮＡＮＯＸ」、ライオン社製）５ｇを入れ、さらに５枚のＢ．Ｖ．Ｄ．ＧＯＬＤ綿１００％丸首半袖Ｔシャツ（谷頭商店）を入れて、低水位設定にて洗浄し、風乾したものを洗浄後の試験布とした。
液体洗浄剤を塗布する前の油汚れ汚垢布（対照）、及び洗浄後の試験布について、楕円状に広がった油汚れの長軸の長さを拡がり径として測定した。汚垢油を滴下した６箇所の拡がり径の平均値を算出し、下記の基準で汚れの拡がり防止性を評価した。
洗浄後の試験布における拡がり径の平均値をＡ（ｍｍ）、対照における拡がり径の平均値をＢ（ｍｍ）とするとき、Ａ－Ｂを「拡がり径の平均値の差」とする。「拡がり径の平均値の差」が７ｍｍ未満であるとき合格と判定する。
（評価基準）
◎：拡がり径の平均値の差が３ｍｍ未満。
○：拡がり径の平均値の差が３ｍｍ以上５ｍｍ未満。
△：拡がり径の平均値の差が５ｍｍ以上７ｍｍ未満。
×：拡がり径の平均値の差が７ｍｍ以上。

[液安定性の評価]
透明のガラス製瓶に、各例の液体洗浄剤４０ｇをそれぞれ充填し、蓋を閉めて密封した。この状態で－５℃の恒温槽に２４時間静置して保存した。
２４時間の保存の後、液の外観を目視で観察し、下記の基準で液体洗浄剤の外観安定性を評価した。
（評価基準）
○：配合直後無色透明で、－５℃保存後も無色透明であり流動性がある。
△：配合直後無色透明で、－５℃保存後析出又は濁りが認められた。
×：配合直後から沈殿又は分離が認められた。

表１、２に示すように、実施例１～１７は、洗浄力及び液安定性が良好であり、液体洗浄剤を塗布して長時間放置したときの汚れの拡がり防止性に優れていた。
（Ａ１）成分を含有しない比較例１は、洗浄力が劣った。
（Ｂ）成分を含有しない比較例２は、液安定性が悪かったため、他の評価は行わなかった。
（Ｂ）成分の代わりに、（Ｃ）成分を配合した比較例３は、汚れの拡がり防止性が劣った。
（Ａ１）成分と（Ｂ）成分を含むものの、（Ａ）／（Ｂ）が２．５を超える比較例４は汚れの拡がり防止性が劣った。

Claims

衣料用液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して放置した後に洗濯を行う塗布洗浄用の衣料用液体洗浄剤であって、
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤、及び
（Ｂ）成分：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、を含み、
前記（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して２～１０質量％であり
前記（Ａ）成分が、少なくとも、下記式（ｉ）で表される化合物を衣料用液体洗浄剤の総質量に対して３～７質量％、下記式（ｉｉ）で表される化合物を衣料用液体洗浄剤の総質量に対して４～６質量％、又は下記式（ｉｉｉ）で表される化合物を衣料用液体洗浄剤の総質量に対して１～３質量％含み、
前記（Ａ）成分が、下記式（ｉｖ）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルである（Ａ２）成分を、含まないか又は含む場合は衣料用液体洗浄剤の総質量に対して０．５質量％以下であり、
前記（Ｂ）成分の含有量に対する前記（Ａ）成分の含有量の質量比を表す（Ａ）／（Ｂ）が２．５以下であり、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分のいずれにも該当しない、他の界面活性剤である（Ｃ）成分の含有量が、衣料用液体洗浄剤の総質量に対して１質量％以下であり、
衣料用液体洗浄剤の総質量に対して、界面活性剤の総質量が５～２０質量％である、衣料用液体洗浄剤。

式（ｉ）において、Ｘは－Ｃ（Ｏ）Ｒ^２であり、Ｒ^１、Ｒ^２は独立して炭素数１２～１８の炭化水素基であり、ＡＯはオキシエチレン基であり、ｍ１はＡＯの平均繰返し数を表し、８～１６の数である。

式（ｉｉ）において、Ｙ^１は－Ｃ（Ｏ）Ｒ^３であり、Ｙ ^２及びＹ ^３はそれぞれ水素原子であり、Ｒ^３は炭素数１２～１８の炭化水素基であり、ＡＯはオキシエチレン基であり、ｍ２～ｍ４はＡＯの平均繰返し数を表し、独立して０以上の数であり、ｍ２＋ｍ３＋ｍ４は８である。

式（ｉｉｉ）において、Ｚ^１～Ｚ^３は独立して水素原子または－Ｃ（Ｏ）Ｒ^７であり、Ｒ^７は炭素数１１～２１の炭化水素基であり、ＡＯはオキシエチレン基であり、ｍ５～ｍ７はＡＯの平均繰返し数を表し、独立して０以上の数であり、ｍ５＋ｍ６＋ｍ７は５～１００の数であり、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６は独立して－（ＣＨ_２）_１０－又は－（ＣＨ_２）_７ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ_２）－である。
Ｒ^１１－Ｏ－（ＥＯ）_ｓ－Ｈ・・・（ｉｖ）
式（ｉｖ）において、Ｒ^１１は炭素数８～１８の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、２～１３の数である。