JP5580166B2 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は液体洗浄剤組成物に関し、特に衣料等の繊維製品用の液体洗浄剤組成物に関する。

近年、環境に対する意識が高まってきており、環境に対し負荷の少ない洗浄剤の登場が渇望されている。従来の洗浄剤より洗浄成分濃度が高い、いわゆる濃縮タイプの洗浄剤は、洗浄剤自身のサイズを小さくし、容器樹脂量の削減、輸送費の削減、使用後のゴミの削減等、環境に対する負荷を低減させるのに非常に有効であると考えられる。

しかしながら、通常の液体洗浄剤において、洗浄成分である界面活性剤濃度を増加させる（例えば、４０質量％以上）と増粘やゲル化が起こり、著しく使用性を損ねてしまうという課題があった。これは、界面活性剤濃度の上昇により、組成物中に液晶や結晶といった粘度が著しく高い相を形成してしまうためである。

一方、洗浄剤に陽イオン界面活性剤を配合することで香料成分の繊維への吸着量が増加する液体洗浄剤が知られている。しかしながら、界面活性剤高濃度系では起泡力が高く泡安定性も良いため、製品の輸送時や移動に伴って発生した泡が使用するまで消えないことによる使用感の低下や、詰め替え用パウチから製品ボトルに液を移す際に泡によって液漏れするなどの問題を生じる。通常、泡立ちを抑制するために特定の溶剤やシリコーンなどの油を配合する方法があるが、溶剤を多量に配合した場合、組成物に引火点が生じることによる危険性の増加や、容器や洗濯機などの素材を損傷するという課題が生じる。また、シリコーンなどの油は洗浄性能を妨げることや、配合のコスト面からも多量に配合することは望ましくない。更に、陽イオン界面活性剤に加え、洗浄力を向上させるためや汚れの再付着を防止する目的で陰イオン界面活性剤を併用する場合、香料の吸着量が著しく低下してしまうため、効果が不十分であった。

特許文献１〜３には、特定の非イオン界面活性剤を配合した濃縮タイプの液体洗剤組成物が記載されており、特許文献３には、水不溶性シリコーンを含む濃縮タイプの液体洗剤組成物の記載がある。

特許文献４には、特定の長鎖アルキルアミンを含む香料高吸着性の液体洗剤組成物の記載があり、特許文献５にはシリコーンを含有することで香料の高吸着を達成する繊維処理剤組成物の記載がある。

特許文献６には、高級アルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシドを付加した非イオン界面活性剤と特定の溶剤を配合した濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が記載されている。本文及び実施例において好ましい非イオン界面活性剤として、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加した、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックタイプの非イオン界面活性剤が記載されている。

特許文献７及び８には、高級アルコールにプロピレンオキサイド及びエチレンオキサイドが付加したノニオン性界面活性剤、アニオン界面活性剤及びカチオン性界面活性剤を含有する濯ぎ性、柔軟性に優れる液体洗浄剤が記載されている。

特許文献９には、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、ポリエチレンオキシ基−ポリプロピレンオキシ基−ポリエチレンオキシ基の順番に付加した非イオン界面活性剤、アルキルベンゼンスルホン酸塩及び特定の陽イオン界面活性剤を含有する洗浄力及び柔軟性に優れる液体洗剤が記載されている。

特開２００８−７７０５号公報 特開２００８−７７０６号公報 特開２００８−７７０７号公報 特開２００９−１０８２４８号公報 特開２００９−２０９４７７号公報 特開平８−１５７８６７号公報 特開平９−２５５９８９号公報 特開平１１−２４１０９４号公報 特開平１１−３１５２９９号公報

特許文献１〜３では、低温における安定性や冷水に対する溶解性に課題があった。更に特許文献３は、洗浄力が低く高価なシリコーンを多量に配合しているため高コストであるという課題がある。特許文献４は、濃縮タイプではないため環境負荷が多く、さらに泡立ち抑制に関して課題がある。特許文献５は、繊維製品処理剤であり、洗浄力に関して課題がある。特許文献６及び７が開示するタイプのノニオンは、通常のタイプの非イオン界面活性剤より液晶、結晶抑制効果が高いもののその効果は不十分であり、低温における安定性や冷水に対する溶解性を完全に解決するものではなかった。また、特許文献８及び９の液体洗浄剤組成物は、高濃度界面活性剤系で、冷水に対して十分な溶解性を示すものではなかった。

本発明の課題は、高濃度の界面活性剤を含有し、洗浄力、衣料への香料成分の吸着力に優れ、原液は低泡性且つ消泡性に優れ、その一方で洗浄濃度の希釈液は高起泡性であり、更に水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物を提供することである。

本発明は、下記（ａ）〜（ｆ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝４０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９９／１であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計と（ｃ）成分との質量比が〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｃ）＝９５／５〜７０／３０である、液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
Ｒ^1a（ＣＯ）_rＯ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_p／（ＡＯ）_q］Ｒ^2a （１）
〔式中、Ｒ^1aは炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、Ｒ^2aは水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基である。ｒは０又は１の数であって、ｒ＝０のときＲ^2aは水素原子である。ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である。ｐ、ｑは平均付加モル数であって、ｐは１４〜５０の数であり、ｑは１〜５の数である。“／”はＣ₂Ｈ₄Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
（ｃ）成分：陽イオン界面活性剤
（ｄ）成分：シリコーン化合物 ０．０００１〜０．１質量％
（ｅ）成分：ＬｏｇＰが３以上である香料化合物を２０〜８０質量％含有する香料組成物 ０．１〜２質量％
（ｆ）成分：水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％

また、本発明は、上記本発明の液体洗浄剤組成物を用いて繊維製品、特には衣料を洗濯する方法に関する。

本発明によれば、高濃度の界面活性剤を含有し、洗浄力、衣料への香料成分の吸着力に優れ、原液は低泡性且つ消泡性に優れ、その一方で洗浄濃度の希釈液は高起泡性であり、更に水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下のない液体洗浄剤組成物が提供される。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分の一般式（１）中、Ｒ^1aは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、炭素数８〜１８、更に８〜１６の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ^1aは直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ^1aの炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ^1aは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。本発明では酸素原子又はカルボニル炭素に結合するＲ^1aの炭素原子が第一炭素原子が好ましい。

一般式（１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、ｒ＝０のときはＲ^2aは水素原子であり、炭素数８〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。

またｒ＝１のときはＲ^2aは炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、特にはメチル基が好ましい。このような化合物は、アルコール（Ｒ^2a−ＯＨ）に炭素数３〜５のアルキレンオキシド及びエチレンオキシドを順序付けて、或いは同時に付加反応させて付加物とし、次にこれと脂肪酸または脂肪酸エステルとをそれぞれエステル化反応あるいはエステル交換反応させて製造する方法や、脂肪酸にアルキレンオキシドを順序付けて、或いは同時に付加させて付加物とし、つぎにこれとハロゲン化アルキルを反応させることにより、得ることができる。また、脂肪酸とアルコールとのエステル化物（Ｒ^1aＣＯＯＲ^2a）に、特定の触媒を用いてアルキレンオキシドをエステルの間に付加反応させる方法（特開平４−２７９５５２号公報参照）によっても製造することができる。

一般式（１）中のｐはエチレンオキシ基（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）の平均付加モル数であり、ｐは濯ぎ性、洗浄性能の点から下限値は、好ましくは１６以上、より好ましくは１８以上であり、上限値は好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。ｑは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は１以上、好ましくは２以上であり、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。

一般式（１）中のＡＯであるアルキレンオキシ基は、アルキレンオキシドの付加反応によって得られた場合はメチル分岐、エチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるオキシプロピレン基（以下、ＰＯと表記する場合がある）であることが好ましい。

本発明では、特にはＡＯはプロピレンオキシ基であって、プロピレンオキシ基の平均付加モル数ｑが２〜４、特には２〜３であって、且つエチレンオキシ基の平均付加モル数ｐが１６〜３０、更には１８〜２５モル付加である化合物を用いることが、洗浄力に優れた液体洗浄剤組成物を得られることから好ましい。

本発明の一般式（１）は下記一般式（１−１）〜（１−５）の化合物であってもよい。

一般式（１−１）において“／”は、本発明の（ａ）成分のＣ₂Ｈ₄Ｏ基であるエチレンオキシ基（以下、ＥＯと表記する場合がある）及びＡＯ基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれであってもよいことを意味している。またＡＯのｑは複数のブロック体として分かれていてもよい。一般式（１−１）〜（１−５）で示される化合物は、Ｒ^1aＯＨ又はＲ^2aＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。
Ｒ^1a（ＣＯ）_rＯ−（ＡＯ）_q−（ＥＯ）_pＲ^2a （１−１）
Ｒ^1a（ＣＯ）_rＯ−（ＥＯ）_p−（ＡＯ）_qＲ^2a （１−２）
Ｒ^1a（ＣＯ）_rＯ−［（ＥＯ）_p1・（ＡＯ）_q］−（ＥＯ）_p2Ｒ^2a （１−３）
Ｒ^1a（ＣＯ）_rＯ−（ＥＯ）_p1−［（ＡＯ）_q・（ＥＯ）_p2］Ｒ^2a （１−４）
Ｒ^1a（ＣＯ）_rＯ−（ＥＯ）_p1−（ＡＯ）_q−（ＥＯ）_p2Ｒ^2a （１−５）
〔式中、Ｒ^1a、Ｒ^2a、ｒ、ｐ、ｑ、ＥＯ、ＡＯは前記の意味であり、ｐ１、ｐ２は平均付加モル数であって、ｐ＝ｐ１＋ｐ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕

本発明では一般式（１−２）、（１−４）及び（１−５）の化合物であって、且つｒ＝０、且つＲ^2aが水素原子である化合物がより好ましく、特には一般式（１−５）の化合物であって、ｒ＝０、且つＲ^2aが水素原子である化合物が最も好ましい。

本発明の（ａ）成分は、次のような製造要件によって得られた非イオン界面活性剤であることが好ましい。すなわち、Ｒ^1a−ＯＨで表される化合物（Ｒ^1aは炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは前記Ｒ^1aと同じ）１モル当りに、エチレンオキシドをｐ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｑモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｐ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｐ１が３〜５０の数、好ましくは７〜３０、より好ましくは８〜２０の数である非イオン界面活性剤である。ｑが１〜５の数、好ましくは１〜３の数であり、ｐ１とｐ２は合計でｐ１＋ｐ２＝１４〜５０、好ましくは１６〜３０、より好ましくは１８〜２５の数である非イオン界面活性剤である。ｐ２は前記ｐ１とｐ１＋ｐ２より求めることができるが、本発明で、ｐ２が好ましくは３〜３０の数、より好ましくは７〜２５の数以上、好ましくは８〜２０の数である。本発明では特にＡＯが末端、及びＲ^1aに結合していないことが好ましく、ｐ１とｐ２は、ｐ１／（ｐ１＋ｐ２）＝０．２〜０．８、好ましくは０．３〜０．７である。この場合、Ｒ^1a、ｐ１、ｐ２及びｑは前記一般式（１−５）と同じ意味である。

（ａ）成分の製造に関して、Ｒ^1a−ＯＨ又はＲ^2a−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。

水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数８〜１８の飽和もしくは不飽和の高級アルコール（Ｒ^1a−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でＡＯ、好ましくはプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及び炭素数３〜５のアルキレンオキシドの使用量は、一般式（１）中のｐ、ｑの値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。

本発明の特徴は、高濃度の界面活性剤を含む液体洗浄剤組成物、すなわち界面活性剤濃度が４０質量％以上、特には５０質量％以上である液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分を後述する（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤と特定比率で併用し、更に（ｃ）成分の陽イオン界面活性剤を（ａ）成分及び（ｂ）成分と特定比率で併用し、（ｄ）成分のシリコーンを極少量配合することにより、原液の低泡性と消泡性を向上させ、更に（ｅ）成分の繊維への吸着能を向上させ、更に水での溶解時のゲル化による溶解性阻害を抑制することに成功したことである。これは（ａ）成分に拠るところが大きく、（ａ）成分により、水−界面活性剤−溶剤の３成分相図での液晶相の領域を低減させることが可能になることを見出した点にある。本発明に用いられる（ａ）成分は、ＥＯ基、ＡＯ基の平均付加モル数が特定されており、これは、一般的に家庭の衣料用洗浄剤用いられるエチレンオキシド付加型の非イオン界面活性剤と比較してエチレンオキシドの全付加モル数の多さ、及び好ましくはＡＯ基の位置の点で特徴的であることがわかる。一般に非イオン界面活性剤を主基剤とする液体洗浄剤を調製する場合、よく知られている非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、洗浄力の点からエチレンオキシドの平均付加モル数が１４以下のものがよく使用される。通常、衣料用洗浄剤の場合、洗浄性に好ましい平均エチレンオキシド付加モル数（以下、平均ＥＯ付加モル数という場合もある）は３〜１２程度である。しかしながら、従来の非イオン界面活性剤では、高濃度界面活性剤系で用いた場合、水による希釈の際のゲル化抑制の点から、界面活性剤濃度は制限されることが多い。本発明では１４以上の平均ＥＯ付加モル数を有し、更に疎水性のアルキレンオキシ基、すなわち炭素数３〜５のアルキレンオキシ基、好ましくはプロピレンオキシ基を含む非イオン界面活性剤を用い、更に後述の（ｂ）成分を（ａ）成分と質量比で（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９９／１、特には２５／７５〜９０／１０、（ｃ）成分を（ａ）成分と（ｂ）成分の合計との質量比で〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｃ）＝９５／５〜７０／３０の割合で添加することで、低温安定性、柔軟性及び冷水での溶解時におけるゲル化の問題を解決することに成功した。

本発明の液体洗浄剤組成物において、（ａ）成分の配合量は、洗浄性能の観点から１５〜７５質量％であり、２５〜６０質量％が好ましく、３０〜５０質量％が特に好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、（ｂ）陰イオン界面活性剤が配合される。（ｂ）成分の含有量は、（ａ）成分との関係から後述する比率を満たす必要がある。（ｂ）成分は、洗浄成分としての効果とともに、特定の比率で（ａ）成分と用いることにより、安定性、溶解性を向上させる。この理由として、（ａ）成分の分子間に（ｂ）成分の分子が混合されることで、（ｂ）成分の陰イオン基の電気的反発から界面活性剤分子の整列が抑制され、結果として液晶、結晶形成が抑制されることが考えられる。

（ｂ）成分は、洗浄力向上の観点から、（ｂ−１）カルボキシレート型陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ−１）成分という〕、及び（ｂ−２）スルホン酸型又は硫酸エステル型陰イオン界面活性剤〔以下、（ｂ−２）成分という〕から選ばれる陰イオン界面活性剤であることが好ましい。

（ｂ−１）成分と（ｂ−２）成分は、低温での安定性の観点から、質量比で（ｂ−１）／（ｂ−２）＝５／９５〜４０／６０であることが好ましく、より好ましくは（ｂ−１）／（ｂ−２）＝１０／９０〜３０／７０である。

（ｂ−１）成分としては、例えば下記の（ｂ−１−１）、（ｂ−１−１）が挙げられる。また、（ｂ−２）成分としては、例えば下記の（ｂ−２−１）、（ｂ−２−２）、（ｂ−２−３）が挙げられる。洗浄性能、安定性、溶解性の点で、（ｂ−１−１）、（ｂ−２−１）、（ｂ−２−２）が好ましく、更に（ｂ−２−１）を含有することがより好ましい。また（ｂ−１−１）を泡調整剤、泥分散剤等の理由で含有する場合は、低温安定性の点から（ｂ）成分中、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。

（ｂ−１−１）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩。
（ｂ−１−２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の一部がオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩

（ｂ−２−１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩。
（ｂ−２−２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の一部がオキシプロピレン基であってもよい、平均付加モル数が１〜５のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ｂ−２−３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩。

（ｂ−１−１）の平均炭素数は８〜２０であり、１０〜１６であることが好ましい。

また、（ｂ−２−１）、（ｂ−２−２）のアルキル基の平均炭素数は１０〜２０であり、１０〜１６であることが好ましい。

（ｂ）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に保存安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、液体洗浄剤組成物中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ｂ）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ｇ）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、（ａ）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性があるが、少ないことが好ましく、実質的には、５質量％以下、更には３質量％以下、特には１質量％以下であることが好ましい。アルカノールアミンはモノエタノールアミンが好ましい。（ｂ）成分は、酸型と仮定して、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは１〜２０質量％である。

＜（ｃ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、（ｃ）成分として、繊維に柔軟性効果を付与するために陽イオン性界面活性剤が配合される。

（ｃ）成分の陽イオン界面活性剤としては、第４級アンモニウム型界面活性剤及び／又は３級アミン型界面活性剤が好ましく、更にはエーテル結合、（ポリ）オキシアルキレン基、エステル基、又はアミド基で分断されていてもよい炭素数が６〜２２炭化水素基を１つ有する第４級アンモニウム型界面活性剤及び／又は３級アミン型界面活性剤が好ましい。具体的には、下記一般式（ｃ−１）で表される第４級アンモニウム塩〔以下、（ｃ−１）成分という〕が好ましい。

〔式中、Ｒ^1cは炭素数６〜２２の炭化水素基、好ましくは直鎖のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^1c中に−（ＡＯ）_s−を含んでも良い。ＡＯは、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡＯの平均付加モル数を表し０．１〜１０であり、Ｒ^2c、Ｒ^3c、Ｒ^4cは、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ^-はハロゲンイオン、ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-又はＣＨ₃ＣＨ₂ＳＯ₄ ^-である。〕

一般式（ｃ−１）中、Ｒ^1cの炭素数は８〜２０が好ましく、１０〜１８がより好ましく、１０〜１６がさらにより好ましい。

（ｃ）成分である陽イオン界面活性剤を（ｂ）成分である陰イオン界面活性剤と併用すると、（ｂ）成分による洗浄効果や（ｃ）成分の繊維に対する柔軟性効果を阻害してしまう可能性があることに加え、（ａ）成分と（ｂ）成分との併用による液晶、結晶形成を抑制する効果に影響することが懸念された。しかしながら、本発明では（ｃ）成分を特定の比率で用いることにより、洗浄媒体で希釈されたときに、各々の特異的な効果を発揮することができる。例えば、他界面活性剤を主とする洗浄力や、（ｃ）成分による効率的な柔軟性の発現である。従来（ｃ）成分は、非イオン界面活性剤や陰イオン界面活性剤と併用される場合、（ｃ）成分単独の場合よりも柔軟効果が低下する。これは陰イオン界面活性剤とのコンプレックス形成の問題のみならず、（ｃ）成分が他の界面活性剤のミセル内に取り込まれている状態で水に分散してしまい、繊維への吸着性が低下するためである。本発明はこれら課題を改善する。

（ｃ−１）成分の陽イオン界面活性剤としては、例えば下記（ｃ−１−１）〜（ｃ−１−４）が使用できるが、（ｃ−１−１）、（ｃ−１−３）から選ばれる化合物を含有することがより好ましい。（ｃ−１−１）を含有する場合（ｃ−１）成分中の５０質量％以上、特には６０質量％を占めることがさらにより好ましい。

（ｃ−１−１）Ｒ^1cの炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基であり、Ｒ^2c〜Ｒ^4cがそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。
（ｃ−１−２）Ｒ^1cの炭素数が６〜２２の分岐鎖アルキル基であり、Ｒ^2c〜Ｒ^4cがそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。
（ｃ−１−３）Ｒ^1cの炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基であり、Ｒ^2cがベンジル基であり、Ｒ^3c及びＲ^4cが炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。
（ｃ−１−４）Ｒ^1cの炭素数が６〜２２の直鎖アルキル基であり、Ｒ^1c中に−（ＡＯ）_s−を含み、ｓが１〜５であり、Ｒ^2c〜Ｒ^4cがそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基であるアンモニウム塩。

本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄力の観点から、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝４０〜９０質量％であり、４５〜８０質量％が好ましく、５０〜７０質量％が特に好ましい。なお（ｂ）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ｂ）成分の質量とする。また（ｃ）成分の陽イオン界面活性剤も同様に塩の分子量によって、その質量が異なるため、対陰イオンを除いた質量を（ｃ）成分の質量とする。

また、本発明の液体洗浄剤組成物では、洗浄性能、溶解性、安定性の観点から（ａ）／（ｂ）は質量比として２５／７５〜９９／１であり、２５／７５〜９０／１０が好ましく、５０／５０〜９０／１０がより好ましく、６０／４０〜９０／１０が最も好ましい。洗浄力の点から（ａ）成分の割合が下限値以上であり溶解性及び安定性の観点から上限値以下である。（ａ）成分は（ｂ）成分を併用することで、組成物の液晶形成を抑制することで溶解性を高めることが可能となる。また、柔軟性能と洗浄率を両立する観点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計と（ｃ）成分との質量比が〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｃ）＝９５／５〜７０／３０であり、好ましくは９４／６〜７５／２５、より好ましくは９３／７〜８０／２０であり、特には９２／８〜７５／２５が好ましく、９０／１０〜８０／２０が更に好ましい。また、繊維の柔軟性の観点から、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比は、（ｂ）／（ｃ）＝２０／８０〜８０／２０が好ましく、下限値は４０／６０以上がより好ましく、上限値は７０／３０以下がより好ましい。（ｃ−１）成分を用いる場合、前記のより好ましい範囲の許容範囲がＲ^1cの鎖長によって変動し、Ｒ^1cの炭素数が８〜１２である場合、許容できる上限値が広がり、より好ましい（ｂ）／（ｃ）質量比の上限値が８０／２０となり、また、Ｒ^1cの炭素数が１４〜１８の場合、許容できる下限値が広がり、より好ましい（ｂ）／（ｃ）質量比の下限値が２０／８０となる。

＜（ｄ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分のシリコーン化合物を０．０００１〜０．１質量％、好ましくは０．０００３〜０．０５質量％、より好ましくは０．０００５〜０．０１質量％含有する。（ｄ）成分は、一般に液体洗浄剤に配合することが知られているシリコーンを使用できるが、未変性ポリジメチルシロキサンなどの疎水性の高いものを用いるよりも、親水基で変性されたシリコーン、例えばポリエーテル変性、カルボキシ変性、アミノ変性、アミド変性、アミノポリエーテル変性、アミドポリエーテル変性されたシリコーン化合物が好ましい。特に、ポリオキシアルキレン鎖を有するシリコーンが好ましく、例えばアミノポリエーテル変性、アミドポリエーテル変性、ポリエーテル変性されたものが配合安定上好ましい。

アミノ変性シリコーンとしては、２５℃の動粘度（オストワルト型粘度計で求めることができる）が、好ましくは１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、より好ましくは２００〜１００００ｍｍ²／ｓ、特に好ましくは５００〜５０００ｍｍ²／ｓであり、アミノ当量（窒素原子１つ当りの分子量、アミノ当量＝分子量／Ｎ原子数で求められる。分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリスチレンを標準として求めた値であり、窒素原子数は元素分析法により求めることができる）が、好ましくは１〜８０００、より好ましくは６〜５０００、特に好ましくは８〜３０００の化合物が好適である。

アミノ変性シリコーンの好適な具体例として、一般式（ｄ１）で表される化合物が挙げられる。

［式中、Ｒ^1dは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、−ＯＲ^4d（ここでＲ^4dは炭素数１〜３のアルキル基）又は水素原子を示し、Ｒ^2dは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子を示す。Ａは少なくとも１つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ^3dは炭素数１〜３のアルキル基又は水素原子を示す。ｘは１０〜１０，０００の数、ｙは１〜１，０００の数を示し、重量平均分子量が２，０００〜１，０００，０００となる数を示す。尚、Ｒ^1d、Ｒ^2d、Ｒ^3d、Ｒ^4dはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ^2dは同一でも異なっていても良い。］

一般式（２）において、Ｒ^1dはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^2dはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^3dはメチル基又は水素原子が好ましく、Ｒ^4dはメチル基が好ましい。重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。ここで、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。アミノ基を有する側鎖Ａとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−［Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ］_w1−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ（ＣＨ₃）
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ（ＣＨ₃）
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−［Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ］_w2−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ（ＣＨ₃）
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−［Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)］_w3−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−cyclo-Ｃ₅Ｈ₁₁
ここでｗ１、ｗ２、ｗ３はそれぞれ１〜３０の数である。

アミノ変性シリコーンの具体的に好ましい化合物としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製アミノ変性シリコーンＳＦ８４５１Ｃ（粘度６００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００）、ＳＦ８４５２Ｃ（粘度７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量６４００）、ＳＦ８４５７Ｃ（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＳＦ８４１７（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００）、ＢＹ１６−８４９（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量６００）、ＢＹ１６−８５０（粘度１１００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１１００）、ＢＹ１６−８９２（粘度１１００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００）、ＢＹ１６−８９７（粘度９００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、ＢＹ１６−８９８（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００）、ＤＣ２−８６３０（粘度１５００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４３００）、ＢＹ１６−９０６(粘度１０００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量２９００)、信越化学工業（株）製ＫＦ８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００）、ＫＦ８６８（粘度９０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量８８００）、ＫＦ８００３（粘度１８５０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００）、ＫＦ８５７、ＫＦ８５８、ＫＦ８５９、ＫＦ８６２、ＫＦ８００１、ＫＦ８８０等を挙げることができる。

ポリエーテル変性シリコーンとしては、１％水溶液の曇点が８０℃以下、好ましくは７０℃以下の化合物が好適である。曇点がこのような範囲にある化合物は水溶性が比較的低いため繊維製品に吸着しやすい。また、ポリエーテル変性シリコーンの２５℃における動粘度は１００〜６０００ｍｍ²／ｓが好ましく、２００〜６０００ｍｍ²／ｓが更に好ましく、５００〜５５００ｍｍ²／ｓが特に好ましい。

ポリエーテル基としてはポリオキシエチレン基やポリオキシプロピレン基、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がブロック状又はランダムに付加したポリオキシアルキレン基が好適であり、シリコーン主鎖にポリエーテル基がグラフトした化合物、シリコーンとポリエーテル基がブロック状に結合した化合物を用いることができる。

ポリエーテル変性シリコーンの好適な具体例として、特開２００６−２１４０３５号公報の段落００２６〜段落００２７記載の式（４）及び式（５）で表される化合物を挙げることができる。また、ポリエーテル変性シリコーンとして、アミド結合を有するポリエーテル基鎖を有し、アミノ基を有するポリエーテルアミド変性シリコーンも挙げることができる。ポリエーテルアミド変性シリコーンとしては、特開２０１０−１２０９８５号公報の段落００３２記載の一般式（III）の化合物や、特開２００６−２１４０３５号公報の段落００２２記載の一般式（３）の化合物を挙げることができる。

ポリエーテル変性シリコーンの具体的に好ましい化合物としては、信越化学工業（株）製ＫＦ−３５１、ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−６００９、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７、ＫＦ−６０２５、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製ＳＨ−３７７５Ｍ、ＳＨ−３７４８、ＳＨ−３７４９、Ｌ−７００１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２２２、ＧＥ東芝シリコーン（株）製ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４６０を挙げることができる。

（ｄ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、より好ましくは２０００〜３０万であり、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により溶媒としてクロロホルム、標品としてポリスチレンを用いて測定することができる。

＜（ｅ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分としてＬｏｇＰが３以上である香料化合物を２０〜８０質量％含有する香料組成物を含有し、ＬｏｇＰが３以上である割合は２５〜７５質量％がより好ましく、３０〜７０質量％が特に好ましい。なお香料組成物中に用いられるジプロピレングリコールなどの希釈剤は、香料組成物の構成成分には算入せず、（ｅ）成分の組成物中の含有量も希釈剤を除いた成分の量に基づくものとする。希釈剤は（ｆ）成分として算入する。（ｅ）成分の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中、０．１〜２質量％であり、０．２〜１．９質量％が好ましく、０．３〜１．８質量％がより好ましい。

（ｅ）成分のＬｏｇＰは、３．２以上が好ましい。また、１０以下が好ましく、８以下がより好ましく、７以下がさらに好ましい。ここで、ＬｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰの形で示すのが一般的である。

多くの化合物のＬｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のＬｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP"で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のＬｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ＬｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。

フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣＬｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のＬｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ＬｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣＬｏｇＰ値を用いる。

ＬｏｇＰが３以上の香料化合物として、例えばｉ）β−カリオフィレン（6.45）、α−ピネン（4.18）、β−ピネン（4.18）、カンフェン（4.18）、リモネン（4.35）、テルピノーレン（4.35）、ミルセン（4.33）、ｐ−サイメン（4.07）から選ばれる炭化水素系香料化合物、ii）トリメチルウンデセナール（5.16）、サンダルマイソールコア（3.9）、サンタロール（3.9）、ｌ−メントール（3.2）、シトロネロール（3.25）、ジヒドロミルセノール（3.03）、エチルリナロール（3.08）、テトラヒドロリナロール（3.52）、ムゴール（3.03）、ネロリドール（4.58）から選ばれるアルコール系香料化合物、iii）アルデヒドＣ−１１１（4.05）、グリーナール（3.13）、マンダリンアルデヒド（4.99）、シトラール（3.12）、シトロネラール（3.26）、アミルシンナミックアルデヒド（4.32）、ヘキシルシンナミックアルデヒド（4.85）、リリアール（3.86）、ジヒドロジャスモン（3.13）、ｌ−カルボン、イオノンα（3.71）、メチルイオノンα（4.24）、メチルイオノンＧ（4.02）から選ばれるアルデヒド、ケトン系香料化合物、iv）ヘプチルアセテート（3.36）、シトロネリルアセテート（4.20）、ゲラニルアセテート（3.72）、リナリルアセテート（3.50）、エチルシンナメート（3.0）、ベンジルサリシレート（4.2）、イソブチルサリシレート（3.92）から選ばれるエステル系香料化合物、ｖ）ヘキシルサリシレート（5.09）、チモール（3.40）、バニトロープ（3.11）から選ばれるフェノール系香料化合物、vi）アンブロキサン（5.27）、セドロキサイド（4.58）、シトロネリルエチルエーテル（4.36）、アネトール（3.31）、ネロリンヤラヤラ（3.24）、エステラゴール（3.1）、メチルイソオイゲノール（3.0）から選ばれるエーテル系香料化合物を挙げることができる。なお、（ ）内はＬｏｇＰ値である。

本発明では、（ｅ）成分以外の香料化合物として、ＬｏｇＰが３未満、好ましくは２．８以下の香料化合物を含有することができる。ＬｏｇＰが３以下の香料化合物としては、たとえば、テルピネオール（2.6）、ゲラニオール（2.77）、リナロール（2.55）、ミルセノール（2.61）、ネロール（2.77）、シス−ジャスモン（2.64）、フェニルエチルアセテート（2.13）、アリルアミルグリコレート（2.51）、リファローム（2.26）、シス−３−ヘキシルアセテート（2.34）、スチラリルアセテート（2.27）、ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン（2.27）、ｐ−ｔ−ブチルシクロヘキサノン（2.27）、アセチルオイゲノール（2.83）、シンナミルアセテート（2.35）、オイゲノール（2.40）、イソオイゲノール（2.58）、モスシンス（2.94）、アニソール（2.06）、メチルオイゲノール（2.78）、クマリン（1.4）、フェニルエチルアルコール(1.18)等を挙げることができる。

香料成分は「香料と調香の基礎知識」（中島基貴 著、産業図書株式会社発行、１９９６年第２版）や、「香料の実際知識」（印藤元一 著、東洋経済新報社発行、１９８５年第２版）を参考にすることができる。

＜（ｆ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｆ）成分として水混和性有機溶剤を５〜４０質量％含有する。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。

（ｆ）成分の含有量は、組成物中、５〜４０質量％であり、１０〜３５質量％が好ましく、１０〜２５質量％が特に好ましい。また、安定性、溶解性の観点から、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の合計と（ｆ）成分との質量比〔（ａ）＋（ｂ）+（ｃ）〕／（ｆ）は９０／１０〜６５／３５が好ましく、９０／１０〜７０／３０がより好ましく、８５／１５〜７０／３０が更に好ましい。

（ｆ）成分としては、水酸基及び／又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。

水混和性有機溶剤としては、（ｆ−１）エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどのアルカノール類、（ｆ−２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（ｆ−３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのポリグリコール類、（ｆ−４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、１−メチルグリセリンエーテル、２−メチルグリセリンエーテル、１，３−ジメチルグリセリンエーテル、１−エチルグリセリンエーテル、１，３−ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｆ−５）２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類が挙げられる。なお芳香族エーテル類において、モノ、ジ又はトリエチレングリコールモノブチルエーテルは、フェノールにエチレンオキシドを１〜３モル付加させたオキシエチレン基の付加モル数の異なる混合物として配合してもよく、その場合は未反応のフェノールは除去する。

（ｆ）成分は、組成物の粘度調整剤、ゲル化抑制剤として有効であり、上記の（ｆ−１）アルカノール類、（ｆ−２）グリコール類、（ｆ−４）アルキルエーテル類、（ｆ−５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上が好ましく、より好ましくは（ｆ−２）グリコール類、（ｆ−４）アルキルエーテル類、（ｆ−５）芳香族エーテル類から選ばれる１種以上を含有することで、より効果的に組成物の粘度調整、ゲル化抑制を達成できる。具体的な好ましい成分としては、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール（エチレングリコールモノフェニルエーテルとも言う）、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上である。

＜その他の成分＞
〔（ｇ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分以外の界面活性剤〔以下、（ｇ）成分という〕を本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。（ｇ）成分としては、下記の（ｇ−１）〜（ｇ−２）が挙げられる。
（ｇ−１）（ａ）成分に該当しない非イオン界面活性剤。
例えば、下記（ｇ−１−１）及び（ｇ−１−２）が挙げられる。
（ｇ−１−１）次の一般式で表されるアルキル又はアルケニル多糖界面活性剤。
Ｒ^1g−（ＯＲ^2g）_sＧ_t
〔式中、Ｒ^1gは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ^2gは炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の還元糖に由来する残基、ｓは平均値０〜６の数、ｔは平均値１〜１０の数を示す。〕
（ｇ−１−２）脂肪酸アルカノールアミド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド。
（ｇ−２）両性界面活性剤
例えば、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するスルホベタイン又はカルボベタインを挙げることができる。

（ｇ）成分の含有量は、本発明の液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．５〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。なお、（ｇ）成分のうち非イオン界面活性剤（ｇ−１）は、前記（ａ）成分と合わせて、〔（ａ）＋（ｇ−１）〕／（ｂ）として、前記（ａ）／（ｂ）の質量比の範囲内に入ることが好ましい。

〔（ｈ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物には、アルカリ剤〔以下、（ｈ）成分という〕を配合することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの他に、液体洗浄剤では一般的なアルカノールの炭素数が２〜４の１〜３つのアルカノール基を有するアルカノールアミンをあげることができる。このうちアルカノールはヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子であるが、メチル基であってもアルカリ剤として使用することができる。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、イソプロパノールアミン混合物（モノ、ジ、トリの混合物）等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明ではモノエタノールアミン、トリエタノールアミンがより好ましく、モノエタノールアミンが最も好ましい。

（ｈ）成分は後述するｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ｂ）成分の対塩として配合してもよい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｈ）成分を、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。なかでも、（ｈ）成分としてアルカノールアミンを、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜７質量％含有する。

〔（ｉ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｉ）成分として、水を５〜４０質量％、更に１０〜３０質量％含有することが好ましい。水はイオン交換水などの組成に影響しないものを用いることが好ましい。

以下、更に本発明に使用できるその他の成分を示す
〔（ｊ）成分〕
本発明の液体洗浄剤組成物は、キレート剤〔以下、（ｊ）成分という〕を含有することができる。（ｊ）成分のキレート剤は、例えば、（ｊ１）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、（ｊ２）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸等の有機酸又はこれらの塩、（ｊ３）アミノトリ（メチレンホスホン酸）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩、等が挙げられる。本発明では前記（ｂ）成分であげたアルカノールアミンを塩とすることが好ましく、酸で配合し系中でアルカリ剤によって中和した塩であってもよい。

（ｊ）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に０．１〜５質量％が好ましく、より好ましくは０．１〜４質量％、更に好ましくは０．１〜３質量％である。

更に本発明の液体洗浄剤組成物には、次の（ｉ）〜（xii）に示す成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
（ｉ）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマーなどの再汚染防止剤及び分散剤
（ii）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤
（iii）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
（iv）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
（ｖ）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素
（vi）ホウ素化合物、カルシウムイオン源（カルシウムイオン供給化合物）、ビヒドロキシ化合物、蟻酸等の酵素安定化剤
（vii）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製
）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料
（viii）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
（ix）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤
（ｘ）特表平１１−５１３０６７号公報に記載されているゲル化防止重合体、特には重量平均分子量が６００〜５０００、さらには１０００〜４０００のポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコール。なお重量平均分子量は光散乱法を用いて決定することができ、ダイナミック光散乱光度計（ＤＬＳ−８０００シリーズ、大塚電子株式会社製等）により測定することができる。
（xi）オクタン、デカン、ドデカン、トリデカンなどのパラフィン類、デセン、ドデセンなどのオレフィン類、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンなどのハロゲン化アルキル類、Ｄ−リモネンなどのテルペン類などの水非混和性有機溶剤。
（xii）その他、色素、香料、抗菌防腐剤等

以下に本発明の液体洗浄剤組成物中、前記任意成分を配合する場合の指標としての濃度を示すが、本効果を損なわない程度に適宜調整され、配合に適さない場合は除外される。（ｉ）の再汚染防止剤及び分散剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ii）の色移り防止剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（iii）の漂白剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（vi）の漂白活性化剤の含有量は０．０１〜１０質量％が好ましい。（ｖ）の酵素の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vi）の酵素安定化剤の含有量は０．００１〜２質量％が好ましい。（vii）の蛍光染料の含有量は０．００１〜１質量％が好ましい。（viii）の酸化防止剤の含有量は０．０１〜２質量％が好ましい。（ix）の可溶化剤は０．１〜２質量％が好ましい。（ｘ）のポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体は０．０１〜２％が好ましい。（xi）の水非混和性有機溶剤は０．００１〜２質量％が好ましい。（xii）のその他の成分は例えば公知の濃度で配合することができる。

なお、上記任意成分のうち（ix）、（ｘ）、（xi）は液体洗浄剤組成物の安定性に影響を及ぼすのでその配合及び配合濃度には注意を要する。

本発明の組成物のｐＨ（ＪＩＳ Ｚ ８８０２の７．２）は洗浄性能、安定性の点から５〜１１、特には６〜１０（２５℃）が好ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、取り扱いの容易さの点で１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、３０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、４０〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましく、５０〜３００ｍＰａ・ｓが最も好ましい。（ｉ）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。

また本発明の液体洗浄剤組成物は、水による希釈時に、ゲル化や高粘度化が起こらない組成物である。従って、具体的には液体洗浄剤組成物は、組成物の温度が５〜４０℃において、５℃の水で０倍を超え１００倍の範囲で希釈する工程において、ゲル化しないことが好ましく、特にはこの希釈工程にて得られる希釈液の粘度が５℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下である液体洗浄剤組成物が好ましい。

実質的には、２０倍以下の希釈率で測定すればよく、液体洗浄剤組成物をイオン交換水で０を超え２０倍の範囲で希釈値を違えた複数のサンプルの液状性から判断することができる。具体的には、５℃の液体洗浄剤組成物と５℃のイオン交換水とを、下記式で示される濃度範囲となるように、５質量％刻みで混合した計１９サンプル全ての粘度が５℃において１５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
〔（衣料用液体洗浄剤組成物の質量）／（衣料用液体洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量）〕×１００＝５〜９５質量％

本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を液体洗浄剤組成物又は希釈液の粘度とする。

本発明の液体洗浄剤組成物は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。特に衣料用の液体洗浄剤組成物として好ましい。

本発明では、当該液体洗浄剤組成物を用いて繊維製品を洗濯する方法も、また開示することができる。洗濯方法としては、手洗いによる方法、市販の洗濯機を用いる方法があり、いずれの方法においても、濯ぎ工程の回数を低減する効果、或いは少ない濯ぎ水でも優れた濯ぎ性を得ることができる。本発明の洗濯方法に用いる洗濯機としては、攪拌羽根に注水口と排水口とを有するだけの簡易洗濯機、脱水槽が分離したいわゆる二槽式洗濯機、全自動式洗濯機（ドラム式洗濯機を含む）を挙げることができる。

本発明の液体洗浄剤組成物から調製した水性洗浄液（以下、洗濯液という場合もある。）を用いた洗濯方法では、浴比は好ましくは３〜４０である。ここで浴比とは、水性洗浄液の質量を衣類の質量で割った値を意味する。本発明ではドラム式洗濯機のように、低浴比の洗濯機に対しても優れた効果が得られる。具体的には浴比が３〜１２、特には３〜８であってもよい。

本発明の液体洗浄剤組成物は、低温の水でゲル化することなく希釈することができ、低温から高温にいたる間で洗浄性及び柔軟性能に優れるものである。この理由として特徴的な非イオン界面活性剤を含む界面活性剤系に拠るところが大きい。従って前記水性洗浄液の温度は３℃〜９０℃、更には５℃〜８０℃、特には５℃〜６０℃であってもよく、本発明では特にエネルギー低減の観点から、通常の水道水を用いることができ、洗濯液は、例えば冬場の５℃〜１５℃の低温でも優れた洗浄性と柔軟性を得ることができる。当然夏場の２５℃〜３５℃での洗浄においても好適な結果が得られる。また本発明によると、温水を用いずに洗浄剤を溶解させることができるため、冷水で液体洗浄剤組成物を溶かして洗濯液である水性洗浄液を調製してから、洗濯機内のヒーターにより洗濯液の温度を高める洗浄方法も可能である。

表１に示す各成分を混合して、実施例の組成物を得た。組成物のｐＨは６〜１０、粘度は３０〜３００ｍＰａ・ｓの範囲にある。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表１に示す。

（１）洗浄力評価
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８ 記載の襟あか布を調製する。ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１の液体洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１の液体洗浄剤組成物の使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとした。洗浄力の判定は、指標洗剤より勝る場合を「◎」、指標洗剤と同等の場合を「○」、指標洗剤より劣る場合を「×」とした。

（２−１）液体洗浄剤組成物（原液）の起泡力及び消泡性評価
起泡力試験は、液体洗浄剤組成物を１００ｍＬの規格ビンに５０ｍＬ入れてＴＡＩＴＥＣ社製ＲＥＣＩＰＲＯ ＳＨＡＫＥＲ（ＳＲ−IIｗ）によってスピード７で１分間振とう後の泡高さ（ｍｍ）を測定した。また消泡性に関しては、上記振とう方法により５分間振とうを行った後の泡高さ（ｍｍ）を測定し、下記式により算出して評価した。
消泡性（％）＝（振とう終了から５分後の泡高さ）／（振とう終了直後の泡高さ）×１００
消泡性の評価基準
◎：５０％未満
○：５０％以上７０％未満
△：７０％以上９０％未満
×：９０％以上

（２−２）希釈液の起泡力評価
ロスマイルズ試験法（JIS K3362）を用いて起泡力の評価を行った。４゜ＤＨ、２５℃の水で希釈して液体洗浄剤組成物の０．１％水溶液を作製し、５０ｍＬを内管の下方に入れ、２００ｍＬの希釈水溶液を上方から投下した直後に生じた泡高さ（ｃｍ）を測定して評価した。尚、２５℃の恒温水を外管中に流しながら温度を制御し、測定中の温度を一定に保ちながら実験を行った。

（３）溶解性のモデル評価
液体洗浄剤組成物とイオン交換水を、〔（液体洗浄剤組成物の質量）／（液体洗浄剤組成物の質量＋イオン交換水の質量）〕×１００＝５〜９５質量％となるように、５質量％刻みで混合した計１９サンプルを準備し、５℃の恒温室で１日間静置した後、このサンプルの５℃における粘度を以下の条件で測定し、以下の基準で判定した。これは５℃の水に対する溶解性モデル試験である。
測定機器 東京計器（株）製 デジタルＢ型粘度計（型番； ＤＶ Ｍ−Ｂ）
測定条件 ６０ｒ／ｍｉｎ ６０秒
○；すべてのサンプルの粘度が１５００ｍＰａ・ｓ未満である。これは、冷水による希釈時に液晶形成や結晶形成等により増粘しないことを意味し、溶解性に優れると判断できる。
×；サンプルの中に粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以上のものがある。これは冷水による希釈時に液晶形成、又は結晶形成等により増粘する場合があることを意味し、溶解性が劣ると判断される。
××；上記×のサンプルの中に粘度が２０００ｍＰａ・ｓ以上のものがある、又は上記×のサンプルの粘度が測定できない。

（４）香料残香性の評価
一般的な洗浄成分である非イオン界面活性剤（エマルゲン１０８［ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル］；花王（株））４．５ｇをイオン交換水５０ｍＬに予備溶解して洗剤溶液を作製し、さらに本洗剤溶液を１０００倍希釈することで市販のキャミソール（レーヨン５０％、綿４５％、ウレタン５％）を洗濯した（ナショナル製全自動洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅ、水量４５Ｌ、浴比２０、水温２０℃、洗濯コースは標準コース）。この操作を計３回繰り返した後、２０℃、４５％ＲＨの条件で乾燥させ、評価用衣類とした。また下記の浴比を調整するための衣類として用いた木綿衣類も同様の処理を行った。

前述の方法で調製した評価用衣類を用いて、表１の液体洗浄剤組成物によって洗濯を行い（ナショナル製全自動洗濯機ＮＡ−Ｆ６０Ｅ、標準コース、水量設定４５Ｌ、浴比２０、水温２０℃、水の硬度４゜ＤＨ、洗剤使用量０．５ｇ；洗濯機の投入口を利用）、基準組成物（ソフタノール１２０［（株）日本触媒］ ４０％水溶液）で処理したキャミソールを基準として、表１記載の洗浄剤組成物で処理したキャミソールの脱水後の香り強度を１０人のパネラー（２０代〜４０代女性１０人）により下記の基準で判定し平均点を算出した（脱水衣類についての残香性の評価）。
０：匂わない
１：かすかに匂う
２：匂う
３：明らかに匂う
４：強く匂う
５：非常に強く匂う
さらに、乾燥布の香り立ち評価に関して、室内で風乾後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室で２４時間放置した後、上記パネラー１０人により同様の残香性評価を行い、平均値を算出した（乾燥衣類についての残香性の評価）。

＜配合例＞
表２に、本発明の液体洗浄剤組成物の配合例を示す。これらは、衣料用液体洗浄剤組成物として用いた場合に、優れた洗浄力、衣料への香料成分の吸着力を示し、且つ原液の低泡性及び消泡性に優れ、水で組成物を希釈する際のゲル化形成等による溶解性の低下がないものとなる。

（注）表中の成分は以下のものである。なお、（ｈ）のモノエタノールアミンは（ｂ−２−２）成分由来のアルカノールアミンを含む量として記載している。また下記成分の説明において、エチレンオキシドをＥＯ、プロピレンキシドをＰＯと略する。

（ａ）成分
（ａ−１）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにＥＯを２０モル、ＰＯを平均２モルの順にブロック付加させたもの（一般式（１）中のＲ^1aが炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基、ｒが０、ＡＯがオキシプロピレン基、ｐが２０、ｑが２、Ｒ^2aがＨであり、Ｒ^1aＯ−にＥＯ、ＰＯの順で結合したブロック配列の非イオン界面活性剤）
（ａ−２）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにＥＯを９モル、ＰＯを２モル、ＥＯを９モルの順にブロック付加させたもの（一般式（１−５）中のＲ^1aが炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基、ｒが０、ＡＯがオキシプロピレン基、ｐ１が９、ｑが２、ｐ２が９、Ｒ^2aがＨであり、Ｒ^1aＯ−にＥＯ、ＰＯ、ＥＯの順で結合したブロック配列の非イオン界面活性剤）
（ａ−３）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにＥＯを１０モル、ＰＯを２モル、ＥＯを１０モルの順にブロック付加させたもの（一般式（１−５）中のＲ^1aが炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基、ｒが０、ＡＯがオキシプロピレン基、ｐ１が１０、ｑが２、ｐ２が１０、Ｒ^2aがＨであり、Ｒ^1aＯ−にＥＯ、ＰＯ、ＥＯの順で結合したブロック配列の非イオン界面活性剤）
（ａ−４）：一般式（１−１）中のＲ^1aが炭素数１１の１級直鎖アルキル基、ｒが１、ＡＯがオキシプロピレン基、ｐが１５、ｑが１．５、Ｒ^2aがＣＨ₃であり、Ｒ^1aＣＯにＰＯ、ＥＯの順で結合したブロック配列の非イオン界面活性剤

（ｂ）成分
（ｂ−１−１）：ルナックＭＹ−９８（商品名；平均炭素数１４．０）（ヤシ油系脂肪酸；花王株式会社製）
（ｂ−２−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基（平均炭素数１１．７）を有するアルキルベンゼンスルホン酸
（ｂ−２−２）：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１０〜１４の直鎖アルキル、ＰＯ平均付加モル数１、ＥＯ平均付加モル数３、モノエタノールアミン塩、アルキル基の平均炭素数１２．３）

（ｃ）成分
（ｃ−１−１−１）：直鎖アルキル（炭素数１２）トリメチルアンモニウムクロライド
（ｃ−１−１−２）：直鎖アルキル（炭素数１６）トリメチルアンモニウムクロライド
（ｃ−１−１−３）：直鎖アルキル（炭素数１２）トリメチルアンモニウムエチルサルフェート
（ｃ−１−３−１）：サニゾールＣ（商品名）（直鎖アルキル（炭素数１２〜１６の混合物）ベンジルジメチルアンモニウムクロライド；花王株式会社製）

（ｄ）成分
（ｄ−１）；アミノ変性シリコーン（ＢＹ１６−９０６：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））（粘度１０００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量２９００）
（ｄ−２）；ポリエーテル変性シリコーン（ＦＺ−２２０３：東レ・ダウコーニング・シリコーン（株））（粘度５０００ｍｍ²／ｓ）

（ｅ）成分
（ｅ−１）：表３記載のＬｏｇＰが３以上の香料化合物を香料成分中に７１質量％（ジプロピレングリコールを除く）含有する香料組成物

（ｅ−２）：表４記載のＬｏｇＰが３以上の香料化合物を香料成分中に７０質量％（ジプロピレングリコールを除く）含有する香料組成物

（ｆ）成分
（ｆ−１）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
（ｆ−２）：プロピレングリコール
（ｆ−３）：エチレングリコールモノフェニルエーテル
（ｆ−４）：エタノール
（ｆ−５）：ジプロピレングリコール〔（ｅ）成分由来〕

（ｇ）成分
（ｇ−１）：エマルゲン１０５〔商品名、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル（花王（株））〕

（その他）
ポリマー（１）：特開平１０−６０４７６号公報の４頁段落００２０の合成例１の方法で合成した高分子化合物
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）
酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（商品名）（プロテアーゼ、ノボザイム社製）
色素（１）：黄色２０３号

Claims (5)

1. 下記（ａ）〜（ｆ）成分を含有する液体洗浄剤組成物であって、（ａ）成分と（ｂ）成分と（ｃ）成分の含有量の合計が（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＝４０〜９０質量％であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が（ａ）／（ｂ）＝２５／７５〜９９／１であり、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計と（ｃ）成分との質量比が〔（ａ）＋（ｂ）〕／（ｃ）＝９５／５〜７０／３０である、液体洗浄剤組成物。
   （ａ）成分：下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤 １５〜７５質量％
   Ｒ^１ａ（ＣＯ）_ｒＯ−［（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｐ／（ＡＯ）_ｑ］Ｒ^２ａ （１）
   〔式中、Ｒ^１ａは炭素数８〜２２の鎖式炭化水素基であり、Ｒ^２ａは水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基である。ｒは０又は１の数であって、ｒ＝０のときＲ^２ａは水素原子である。ＡＯは炭素数３〜５のアルキレンオキシ基である。ｐ、ｑは平均付加モル数であって、ｐは１４〜５０の数であり、ｑは１〜５の数である。“／”はＣ_２Ｈ_４Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
   （ｂ）成分：陰イオン界面活性剤
   （ｃ）成分：陽イオン界面活性剤
   （ｄ）成分：シリコーン化合物 ０．０００１〜０．１質量％
   （ｅ）成分：ＬｏｇＰが３以上である香料化合物を２０〜８０質量％含有する香料組成物 ０．１〜２質量％
   （ｆ）成分：エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の水混和性有機溶剤 ５〜４０質量％
2. 前記炭素数３〜５のアルキレンオキシ基がプロピレンオキシ基である、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
3. （ｂ）成分が、（ｂ−１）カルボキシレート型陰イオン界面活性剤、及び（ｂ−２）スルホン酸型又は硫酸エステル型陰イオン界面活性剤である請求項１又は２に記載の液体洗浄剤組成物。
4. （ｃ）成分が、下記一般式（ｃ−１）で表される第４級アンモニウム塩である請求項１〜３の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。
   

   

   
   〔式中、Ｒ^１ｃは炭素数６〜２２の炭化水素基であり、Ｒ^１ｃ中に−（ＡＯ）_ｓ−を含んでも良い。ＡＯは、エチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基であり、ｓはＡＯの平均付加モル数を表し０．１〜１０であり、Ｒ^２ｃ、Ｒ^３ｃ、Ｒ^４ｃは、それぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ⁻はハロゲンイオン、ＣＨ_３ＳＯ_４ ⁻又はＣＨ_３ＣＨ_２ＳＯ_４ ⁻である。〕
5. （ｄ）成分がポリオキシアルキレン鎖を有するシリコーン化合物である請求項１〜４の何れか１項記載の液体洗浄剤組成物。