JP2011038228A - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents
液体柔軟剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011038228A JP2011038228A JP2009188902A JP2009188902A JP2011038228A JP 2011038228 A JP2011038228 A JP 2011038228A JP 2009188902 A JP2009188902 A JP 2009188902A JP 2009188902 A JP2009188902 A JP 2009188902A JP 2011038228 A JP2011038228 A JP 2011038228A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- component
- carbon atoms
- acid
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 80
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 51
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 50
- -1 ether carboxylate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 50
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 abstract description 7
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000004946 alkenylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 42
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 41
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 description 29
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 25
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 25
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 25
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 21
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 15
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 9
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 8
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 235000019387 fatty acid methyl ester Nutrition 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 5
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 5
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RKOXKNIFIXOYGF-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihydroxyethyl(methyl)azanium methyl sulfate Chemical compound C[NH2+]CC(O)O.COS([O-])(=O)=O RKOXKNIFIXOYGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GUPXYSSGJWIURR-UHFFFAOYSA-N 3-octoxypropane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCCCOCC(O)CO GUPXYSSGJWIURR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical class OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- SJSNZUMZFKXGNS-UHFFFAOYSA-N ethyl-(2-hydroxyethyl)-methylazanium;methyl sulfate Chemical compound COS([O-])(=O)=O.CC[NH+](C)CCO SJSNZUMZFKXGNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 3
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 3
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M sodium chloroacetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)CCl FDRCDNZGSXJAFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- ZUAURMBNZUCEAF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOC1=CC=CC=C1 ZUAURMBNZUCEAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IDHKBOHEOJFNNS-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-phenoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOCCOC1=CC=CC=C1 IDHKBOHEOJFNNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGRVGOMPHMWMJX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-(2-phenoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound OCCOCCOCCOCCOC1=CC=CC=C1 RGRVGOMPHMWMJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-2,4-diol Chemical compound CC(O)CC(C)(C)O SVTBMSDMJJWYQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical group [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical group [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 2
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000002979 fabric softener Substances 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 2
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CCCN(C)C ZUHZZVMEUAUWHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical group CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 125000004436 sodium atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 2
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 1-(1-butoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)OCC(C)O CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1,3-hexanediol Chemical compound CCCC(O)C(CC)CO RWLALWYNXFYRGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxyethoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCOCCOCCOCCO COBPKKZHLDDMTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- CUZKCNWZBXLAJX-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxyethanol Chemical compound OCCOCC1=CC=CC=C1 CUZKCNWZBXLAJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQVMITUCTLYRNV-UHFFFAOYSA-N 3-hexoxypropane-1,2-diol Chemical compound CCCCCCOCC(O)CO MQVMITUCTLYRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQJXITFHANYMET-UHFFFAOYSA-N 3-pentoxypropane-1,2-diol Chemical compound CCCCCOCC(O)CO FQJXITFHANYMET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000016444 Benign adult familial myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 1
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CJONQYOIWFDTEJ-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)OOCCOCCO Chemical compound CC(C)(C)OOCCOCCO CJONQYOIWFDTEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000252095 Congridae Species 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019482 Palm oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N Propanolamine Chemical compound NCCCO WUGQZFFCHPXWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000019485 Safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M Sodium salicylate Chemical compound [Na+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O ABBQHOQBGMUPJH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019486 Sunflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000000980 acid dye Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000981 basic dye Substances 0.000 description 1
- 235000015278 beef Nutrition 0.000 description 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 235000005687 corn oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002285 corn oil Substances 0.000 description 1
- 235000012343 cottonseed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000002385 cottonseed oil Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 208000016427 familial adult myoclonic epilepsy Diseases 0.000 description 1
- 235000021323 fish oil Nutrition 0.000 description 1
- ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N flubendiamide Chemical compound CC1=CC(C(F)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(I)=C1C(=O)NC(C)(C)CS(C)(=O)=O ZGNITFSDLCMLGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M methyl sulfate(1-) Chemical compound COS([O-])(=O)=O JZMJDSHXVKJFKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGASFNYMVGEKTF-UHFFFAOYSA-N octan-1-ol;hydrate Chemical compound O.CCCCCCCCO HGASFNYMVGEKTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004006 olive oil Substances 0.000 description 1
- 235000008390 olive oil Nutrition 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002540 palm oil Substances 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 235000005713 safflower oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003813 safflower oil Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M sodium dodecanoate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O BTURAGWYSMTVOW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940082004 sodium laurate Drugs 0.000 description 1
- 229960004025 sodium salicylate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 KVCGISUBCHHTDD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O NWZBFJYXRGSRGD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 1
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000002600 sunflower oil Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 1
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
【解決手段】下記式(1)で表される第四級アンモニウム塩、並びに下記式(2)で表される第三級アミン及びその塩から選ばれる1種以上の化合物(a)、特定のエーテルカルボキシレート化合物(b)、及びLogPが−0.1〜3である有機溶剤(c)を含む液体柔軟剤組成物である。
〔式中、R1は炭素数7〜21のアルキル基又はアルケニル基を示し、Xはエステル基又はアミド基を示し、R2は−C2H4−基又は−C3H6−基を示し、R3は炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基、又は−R2−X−R1基を示し、R4は、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕
【選択図】なし
Description
例えば、特許文献1には、第四級アンモニウム塩とエーテルカルボキシレートからなる柔軟化剤組成物が開示されている。しかしながら、第四級アンモニウム塩の側鎖は飽和アルキルに限定されており、また、この柔軟化剤組成物は乳濁状の外観を有していた。
特許文献2には、エステル結合又はアミド結合を含む疎水性部分と分岐又は不飽和疎水基とを有する第四級アンモニウム化合物からなる布帛柔軟活性剤を使用した布帛柔軟剤組成物が開示されている。さらに、特定の主溶媒を含有する透明な外観を有する布帛柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、低温度での保存安定性は不充分であった。
また、特許文献3には、(a)1本の長鎖疎水性基を有する特定のアミン又は第四級アンモニウム化合物、(b)2本の長鎖疎水性基を有する特定のアミン又は第四級アンモニウム化合物、(c)長鎖アルキル基を有するアニオン界面活性剤、及び(d)特定のLogP値を有する有機溶剤を特定比率で含有し、透明な外観を有する柔軟剤組成物が開示されている。
かかる状況から、20℃前後で透明であるだけでなく、5℃以下の低温度、より好ましくは−5℃での低温度でも良好な透明性を維持すると共に、優れた柔軟化作用を有する液体柔軟剤組成物が望まれていた。
すなわち、本発明は、下記(a)成分、(b)成分、及び(c)成分を含む液体柔軟剤組成物を提供する。
(a)成分:下記一般式(1)で表される第四級アンモニウム塩(a−1)、並びに下記一般式(2)で表される第三級アミン(a−2)及びその酸塩から選ばれる1種又は2種以上の化合物
(b)成分:下記一般式(3)で表されるエーテルカルボキシレート化合物
(c)成分:LogPが−0.1〜3である有機溶剤
R6−O−(AO)n−R7−COOM (3)
〔式中、R6は炭素数8〜26のアルキル基又はアルケニル基を示し、Aは−C2H4−基及び/又は−C3H6−基を示し、nは平均付加モル数を示し4〜40の数であり、R7は炭素数1〜4のアルカンジイル基を示し、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。〕
(a)成分:一般式(1)で表される第四級アンモニウム塩(a−1)、並びに一般式(2)で表される第三級アミン(a−2)及びその酸塩から選ばれる1種又は2種以上の化合物
(b)成分:一般式(3)で表されるエーテルカルボキシレート化合物
(c)成分:LogPが−0.1〜3である有機溶剤
(a)成分は、不飽和基含有量が多いカチオン性化合物を含有し(b)成分は、特定の構造を有するエーテルカルボキシレート化合物であり、(c)成分は、LogPが−0.1〜3である有機溶剤であり、これらの3成分を配合することによって、繊維製品に対して優れた柔軟化作用を発揮すると共に、20℃前後の室温だけでなく5℃以下の低温度、より好ましくは−5℃での低温度においても濁りや沈殿を生ずることのない、優れた透明性を有する液体柔軟剤組成物となる。
ここで「透明性を有する」とは、組成物が「透明な外観を有する」こと、又は「半透明な外観を有する」ことを意味する。より具体的には、紫外可視分光光度計を用いて、光路長1cmの石英セルを用い、対照側セルにイオン交換水を入れ、測定側セルに液体柔軟剤組成物を入れて、波長575nmの光透過率を測定し、該光透過率が70%以上を「透明な外観」とし、30%以上70%未満を「半透明な外観」とする。
本発明の液体柔軟剤組成物の(a)成分の1つは、下記一般式(1)で表される第四級アンモニウム塩(a−1)である。
炭素数7〜21のアルキル基の具体例としては、ヘプチル基、ノニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ノナデシル基等が挙げられるが、トリデシル基、ペンタデシル基、ヘプタデシル基、ノナデシル基等が好ましい。炭素数7〜21のアルケニル基の具体例としては、ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、ヘプタデセンジイル基、ヘブタデセントリエニル基等が挙げられる。
R3である炭素数1〜3のアルキル基又は炭素数2〜3のヒドロキシアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられるが、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。
R4としては、炭素数1〜3のアルキル基が好ましく、メチル基及びエチル基がより好ましい。
Y-は、好ましくは無機又は有機の陰イオンであり、その好適例としては、ハロゲンイオン、無機酸イオン、有機酸イオン等が挙げられる。
ハロゲンイオンとしては、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が挙げられる。無機酸イオンとしては、硫酸イオン、リン酸イオン等が挙げられ、有機酸イオンとしては、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数1〜12の脂肪酸イオン(例えばCH3COO-、CH3CH2COO-、CH3(CH2)2COO-等)、炭素数1〜3のアルキル基で置換されていてもよいアリールスルホン酸イオン等が挙げられる。
これらの中では、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸エステルイオンが好ましく、塩素イオン、メチル硫酸イオン、又はエチル硫酸イオンがより好ましい。
ここで、アルケニル基:アルキル基のモル比とは、次の(i)〜(iii)のいずれかの方法で得られた脂肪酸メチルエステルの分析サンプルを調製し、それをガスクロマトグラフィー分析して得られた該脂肪酸メチルエステルの組成比を、各鎖長の脂肪酸の質量比として換算されるモル比を意味する。
(i)(a)成分の製造に使用した原料脂肪酸を、下記方法(1)によりメチルエステル化した脂肪酸メチルエステル。
(ii)(a)成分の製造に使用した脂肪酸メチルエステル。
(iii)(a)成分を下記方法(2)により分解して得られる脂肪酸を、下記方法(1)によりメチルエステル化した脂肪酸メチルエステル。
50mLスクリュー管に、メタノール20mLを投入し、この中に試料1gを採取し、溶解させる。溶液1mLを耐圧の密栓できる試験管に採取し、5%BF3−メタノール溶液1mLを添加する。試験管の蓋を閉め、80℃のウォーターバスで10分間加温後、室温まで冷却する。次にn−ヘキサン2mLを添加し、10%塩化ナトリウム溶液(メチルオレンジ指示薬添加品)4mLを添加し、蓋を閉め、1分間激しく振る。1分間静置後、水層(赤色)をピペットで抜いて得られたn−ヘキサン溶液中に脂肪酸メチルエステルが含まれている。
試料3gを20質量%水酸化カリウム水溶液25mLと95容量%エタノール25mLとともに、200mLすり合わせ三角フラスコに入れて水冷式還流冷却器(冷媒温度10℃)を付け、85℃のウォーターバスに漬けた。ときどき内容物を振り混ぜながら、還流するエタノールの蒸気が冷却管の還流部分の高さの1/2に達しないように、ウォーターバスの温度を調節しながら6時間加熱した。20℃まで冷却後、水25mLと95容量%エタノール25mLを入れ、液が酸性になるまで濃塩酸を加える(メチルオレンジ指示薬)。200mL容量の分液ロートに移し、ジエチルエーテル50mLずつで3回抽出する。ジエチルエーテル抽出液を合わせ、洗液が中性になるまで(メチルオレンジ指示薬)、30mLずつの水で洗浄する。ジエチルエーテル層は無水硫酸ナトリウムで脱水後、ジエチルエーテルを留去して脂肪酸を得る。
ガスクロマトグラフ:Agilent社製6890
カラム:VARIAN社製、WCOT FUSED SILICA COATING SELECT FAME(30m×25mm×0.25μm)
オーブン温度:150℃→昇温度(1.3℃/min)→210℃(10分間保持)
キャリアーガス:ヘリウム(カラム流量:1.0mL/min)、定流量モード、スプリット比 100:1
注入口温度:210℃、注入量:1μL、検出器:FID、検出器温度210℃
本発明の液体柔軟剤組成物の(a)成分の他の1つは、下記一般式(2)で表される第三級アミン(a−2)及びその酸塩である。
一般式(2)において、分子内に2つ又は3つあるR1は、液体柔軟剤組成物の低温での貯蔵安定性の観点から、アルケニル基:アルキル基(モル比)は、好ましくは100:0〜90:0(モル比)である。
工程1:好ましいアルキル組成を有する脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル(炭素数1〜3)エステル製造する工程。
工程2:前記工程1で得られた該脂肪酸と下記一般式(3)で表されるアミン化合物との脱水エステル化反応又は脱水アミド化反応によって、前記一般式(2)で表される第三級アミン(a−2)を得る工程。又は、前記工程1で得られた該脂肪酸低級アルキル(炭素数1〜3)エステルと下記一般式(3)で表されるアミン化合物とのエステル交換反応によって、前記一般式(2)で表される第三級アミン(a−2)を得る工程。
工程4:前記工程2で得られた、該第三級アミン(a−2)とジアルキル硫酸(好ましいアルキル基の炭素数は1〜3)、又はハロゲン化アルキル(好ましいアルキル基の炭素数は1〜3)等から選ばれるアルキル化剤を用いて、公知の第四級化反応を行うことにより、前記一般式(1)で表される第四級アンモニウム塩(a−1)を製造する工程。
アルケニル基を多量に含有する脂肪酸又は脂肪酸エステルを製造する方法としては、例えば、特開平4−306296号公報に記載の晶析法や、特開平6−41578号公報に記載のメチルエステルを減圧蒸留する方法、又は特開平8−99036号公報に記載の選択水素化法により、炭素−炭素不飽和結合を2つ以上含有する脂肪酸の割合を制御する方法等が挙げられる。
なお、選択水素化法による場合は、不飽和結合の幾何異性体の混合物が生成するが、温度と水素添加量を制御することにより、シス/トランスを好ましくは25/75〜99.9/0.1、より好ましくは50/50〜99.9/0.1(モル比)に調製したものを得ることができる。
工程2における前記エステル交換反応は、例えば特開2001-181244号公報に準じた方法で行うことができる。
前記一般式(3)で表されるアミン化合物の好適例としては、N−メチル−N,N−ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、又はN−(3−アミノプロピル)−N−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチルアミン等が挙げられる。
工程3で用いられる無機酸として塩酸、硫酸が好ましい。炭素数1〜12の有機酸としてクエン酸、グリコール酸、乳酸、p−トルエンスルホン酸、安息香酸が好ましい。酸塩は、前記第三級アミン(a−2)を予め酸で中和した酸塩を用いてもよいが、第三級アミン(a−2)と酸とを個別に組成物中に投入し、組成物のpHを適宜調節することで、組成物中で酸塩とすることもできる。
本発明の(b)成分は、下記一般式(4)で表される化合物である。
R6−O−(AO)n−R7−COOM (4)
〔式中、R6は炭素数8〜20の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基を示し、Oは酸素を示し、Aは−C2H4−基及び/又は−C3H6−基を示し、nは平均付加モル数を示し4〜40の数であり、R7は炭素数1〜4のアルカンジイル基を示し、Mはアルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。〕
一般式(4)におけるR6で示される炭素数8〜20の炭化水素基の具体例としては、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、オレイル基、エライジル基等が挙げられる。これらの中では、貯蔵安定性の観点から、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等の炭素数8〜16のアルキル基、オレイル基、エライジル基等の炭素数10〜20の不飽和炭化水素基がより好ましい。
一般式(4)におけるR7は炭素数1〜4のアルカンジイル基を示し、その具体例としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−1,2−ジイル基、テトラメチレン基、ブタン−1,3−ジイル基等が挙げられ、メチレン基、エチレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
一般式(4)におけるMで示されるアルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子等が挙げられ、特にナトリウム原子が好ましく、アルカリ土類金属原子としては、カルシウム原子、マグネシウム原子等が挙げられる。
一般式(4)における、(AO)の平均付加モル数nは4〜40であり、好ましくは4〜20である。
一般式(4)において、平均付加モル数nに対するR6及びR7の合計炭素数の比[R6及びR7の合計炭素数/n]は、液体柔軟剤組成物の低温での貯蔵安定性の観点から、好ましくは1/5〜4/1、より好ましくは1/3〜4/1である。
本発明の(c)成分は、LogPが−0.1〜3である有機溶剤である。(c)成分は本発明記載の組成物を調製した直後、及び組成物を20℃で12時間貯蔵後においても、透明、又は半透明の外観である為に使用される。よって、(a)成分の種類、配合量、及び組成物のpHなどによって、最適な有機溶剤の種類、及び配合量が異なるが、LogPが−0.1〜2.5の有機溶剤が一般的に用いられる点で好ましい。該有機溶剤のLogPとしては、好ましくは0.1〜2、より好ましくは0.5〜1.8、更に好ましくは0.5〜1.6である。
ここで、LogPとは、有機化合物の水と1−オクタノールに対する親和性を示す係数である。1−オクタノール/水分配係数Pは、1−オクタノールと水の2液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底10に対するそれらの対数LogPの形で示すのが一般的である。多くの化合物のLogP値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc.(Daylight CIS)等から入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のLogP値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。
このプログラムは、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算LogP(ClogP)”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds.,p.295, Pergamon Press, 1990)。このClogP値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のLogP値の代わりに用いることができる。本発明では、プログラムCLOGP v4.01により計算したClogP値を用いた。
炭素数4〜6の第1級又は第2級アルコールの好適例としては、n−ブタノール、イソブタノール、2−ブタノール、及びシクロヘキサノール等が挙げられる。
分子内に芳香族炭化水素基を有するアルコールの好適例としては、ベンジルアルコール、2−フェノキシエタノール、2−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、及びテトラエチレングリコールモノフェニルエーテル等が挙げられる。
炭素数6〜10のジオール系溶剤の好適例としては、2−エチルヘキサン−1,3−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオール、及び2−メチル−2,4−ペンタンジオール等が挙げられる。
炭素数2〜8のジオールのアルキル(炭素数1〜6)エーテル誘導体の好適例としては、2−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジエチレングリコールモノ−2−メチルプロピルエーテル等が挙げられる。
炭素数4〜10のグリセリルエーテルの好適例としては、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテル、及びオクチルグリセリルエーテル等が挙げられる。
上記有機溶剤の中では、透明性及び貯蔵安定性の観点から、分子内に芳香族炭化水素基を有するアルコール、又は炭素数2〜8のジオールのアルキル(炭素数1〜6)エーテル誘導体、及び炭素数4〜10のグリセリルエーテルが好ましく、2−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びオクチルグリセリルエーテルがより好ましい。
本発明の液体柔軟剤組成物には、前記(a)〜(c)成分以外に、衣類への柔軟化作用を示す成分として、本発明の目的を阻害しない範囲で、必要に応じて、(d)(a)成分以外の第四級アンモニウム塩(d−1)、第三級アミン化合物(d−2)及びその酸塩、(e)非イオン界面活性剤、(f)水、(g)無機塩又は有機塩、(h)無機酸又は有機酸、(i)安定化剤、(j)金属封鎖剤、(k)は上記(c)成分以外の溶剤を含有することができる。
(d)成分の一つは下記一般式(5)で表される第四級アンモニウム塩(d−1)である。(d)成分の他の一つは下記一般式(6)で表される第三級アミン化合物(d−2)、及びその酸塩である。
一般式(5)及び(6)において、R1、R2、R4、Y-の具体例は、一般式(1)に記載の具体例と同じである。
(d)成分は、(a)成分の製造時の副生成物であってもよく、また(a)成分とは別に製造してもよい。
(e)成分である非イオン界面活性剤としては、低温長期貯蔵安定性を向上させる観点から、下記一般式(7)で表される非イオン界面活性剤が好適である。
R8−E−〔(AO)m−H〕b (7)
〔式中、R8は、炭素数8〜26の1級又は2級の炭化水素基を示し、Aは−C2H4−基及び/又は−C3H6−基を示し、Eは、−O−基、−COO−基、−CON<基、又は−N<基である。Eが−O−基又は−COO−基の場合bは1であり、Eが−CON<基又は−N<基の場合bは2であり、mとbの積は2〜100である。〕
一般式(7)のR8は、好ましくは9〜16の1級又は2級の炭化水素基である。
Aは、好ましくは−C2H4−基である。Eは、−O−、−COO−、−CON<又は−N<であり、Eが−O−又は−COO−の場合bは1であり、Eが−CON<又は−N<の場合bは2である。
mとbの積は、好ましくは10〜60、より好ましくは15〜40である。
(g)成分は無機塩又は有機塩であり、無機塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが、有機塩としては安息香酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、及びキシレンスルホン酸ナトリウム等が貯蔵安定性の点から好ましい。但し、脂肪酸塩類等の界面活性剤にはナトリウム塩やカリウム塩が含まれているが、これら由来の無機塩も本発明の組成物中に含有し得る。
(i)成分は脂肪酸である。衣類への柔軟付与効果を向上させる目的で、本願記載の組成物の貯蔵安定性を低下させない程度に含有される。(i)成分としては、柔軟効果の点から、炭素数8〜22の飽和又は不飽和脂肪酸が好適である。具体的には、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられるが、貯蔵安定性を低下させにくい点から、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸がより好ましい。
これらの中では、特にエチレンジアミン4酢酸のナトリウム塩が好ましい。
(k)成分は、上記(c)成分以外の溶剤である。具体的には、エタノール(ClogP:−0.31)、グリセリン(ClogP:−1.77)、エチレングリコール(ClogP:−1.36)、プロピレングリコール(ClogP:−0.92)等の溶媒であり、特にエタノールが匂いの点から好ましい。
前記(a)〜(k)成分は、それぞれ1種単独で、又は2種以上を混合して使用することができる。
本発明の液体柔軟剤組成物は、前記(a)〜(c)成分を下記の含有量になるように混合して得ることが好ましい。
本発明の液体柔軟剤組成物中の(a)成分の含有量は、処理衣料の柔軟性の観点から、4〜40質量%が好ましく、5〜30質量%がより好ましく、7〜25質量%が更に好ましい。
(b)成分の含有量は、透明な外観維持、または風合いの観点から、0.1〜15質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましく、1〜5質量%が更に好ましい。
(c)成分の含有量は、透明な外観維持の観点から、5〜25質量%が好ましく、10〜25質量%がより好まく、10〜20質量%が更に好ましい。
(b)成分に対する(a)成分の質量比[(a)/(b)]は、処理衣料の柔軟性の観点から、1/2〜99/1が好ましく、0.7/1〜20/1がより好ましく、1.5/1〜15/1が更に好ましい。
(e)〜(k)成分は任意であるが、貯蔵安定性等の観点から、添加する場合は、下記の含有量にすることが好ましい。
(e)成分の含有量は、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.1〜8質量%、更に好ましくは0.5〜7質量%である。
(g)成分の含有量は、好ましくは0.001〜5質量%、より好ましくは0.01〜4質量%であり、(i)成分の含有量は、好ましくは0.01〜2質量%、より好ましくは0.1〜1.5質量%であり、(j)成分の含有量は、好ましくは0.001〜3質量%、より好ましくは0.005〜1質量%であり、(k)成分の含有量は、好ましくは0.2〜5質量%、より好ましくは0.5〜3質量%である。
(h)成分の含有量は、本発明の組成物を下記に示す所望のpHに調整するための量である。また、(f)成分の水は前記成分の残部である。
本発明の柔軟剤組成物は、貯蔵安定性の観点から、25℃におけるpHを好ましくは2〜8.5、より好ましくは2〜8に調整することが望ましい。なお、柔軟剤組成物のpHは、JIS Z8802に準拠した測定方法を用いて、柔軟剤組成物そのものを25℃で測定した値である。本願実施例に記載したpHは、株式会社堀場製作所製のpHメータ「D−52S」(pH電極:6367−10D)を用いて測定した。
上記水溶性染料の内、分子内にアミノ基及び/又はスルホニル基を有する酸性染料、塩基性染料、及び反応性染料が挙げられる。より具体的には酸性青色1号、酸性黄色3号、反応性青色23号、酸性赤色52号、酸性赤色141号が挙げられる。
染料の含有量は、好ましくは0.1〜500ppmである。
本願記載の柔軟剤組成物は、透明又は半透明の外観を有する液体柔軟剤組成物であり、好ましくは透明な外観を有する液体柔軟剤組成物である。
表1に記載の原料脂肪酸1(アルケニル基/アルキル基(モル比)=98.6/1.4)を200g(0.71モル、平均分子量282)とトリエタノールアミン55.6g(0.37モル)を混合し、180〜185℃(760mmHg下)で3時間反応させ、次に200mmHgまで減圧し、更に3時間熟成した。その後、窒素で常圧に戻し、100℃まで冷却し脱水縮合物392gを得た。得られた縮合物の酸価(JIS K0070準拠)は0.7mgKOH/g、全アミン価(JIS K2501準拠)は196mgKOH/gであった。次に、この脱水縮合物392gの温度を70〜75℃に調温し、前記脱水縮合物のアミン価を基に、脱水縮合物のアミン当量に対して0.98当量に相当するジメチル硫酸を2.5時間かけて滴下した。滴下終了後50〜55℃で更に3時間熟成し、目的の(a)成分を含有する化合物を得た。得られた化合物の揮発分をJIS K0067の方法に従って測定し、エタノール含有量とした。エタノール以外の固形分の組成を文献(Eilkes,A.J.,C.Jacobs,G.Walraven,J.M.Talbot, Characterization of quaternized triethanolamine esters (esterquats) by HPLC, HRCGC, and NMR, World Surfactants Congr.,4th,1996,1,389-412.)記載のHPLCの方法に準拠して分析した結果を表2に示す。化合物中の(a−1)成分の含有量は67.5質量%であり、(d−1)成分の含有量は12質量%であった。
表1に記載の原料脂肪酸2(アルケニル基/アルキル基(モル比)=88.1/11.9)を200g(0.71モル、平均分子量281)とトリエタノールアミン54.4g(0.37モル)を用いた以外は、合成例1と同様な方法を用いて合成し、目的の(a)成分を含有する化合物を得た。化合物の組成は合成例1と同じ方法で分析した結果を表2に示す。化合物中の(a−2)成分の含有量は68.1質量%であり、(d−2)成分の含有量は13質量%であった。
表1に記載の原料脂肪酸2(アルケニル基/アルキル基(モル比)=88.1/11.9)を200g(0.71モル、平均分子量282)とN−(3−アミノプロピル)−N−(2−ヒドロキエチル)−N−メチルアミン46.9g(0.35モル)を混合し、180〜185℃(760mmHg下)で5時間反応させ、次に200mmHgまで減圧し、更に1時間熟成した。その後、窒素で常圧に戻し、100℃まで冷却し脱水縮合物234を得た。得られた縮合物の酸価(JIS K0070準拠)は3mgKOH/g、全アミン価(JIS K2501準拠)は85mgKOH/gであった。次に、この脱水縮合物246gにエタノールを40g投入し、温度を70〜85℃に調温し、前記脱水縮合物のアミン価を基に、脱水縮合物のアミン当量に対して1.05当量に相当するメチルクロリドを4時間かけて滴下した。滴下終了後更に1時間熟成し、目的の(a)成分を含有する化合物を得た。得られた化合物の揮発分をJIS K0067の方法に従って測定し、エタノール含有量とした。化合物の組成を前記合成例1と同様にHPLCの方法に準拠した方法で分析した結果を表2に示す。化合物中の(a−3)成分の含有量は84質量%であり、(d−3)成分の含有量は1.7質量%であった。
表1に記載の原料脂肪酸3(アルケニル基/アルキル基(モル比)=81.5/18.5)を200g(0.71モル、平均分子量281)とトリエタノールアミン54.4g(0.37モル)を用いた以外は、合成例1と同様な方法を用いて合成し、比較化合物である(a’)成分を含有する化合物を得た。化合物の組成を上記合成例1に記載の方法に従って分析した結果を表2に示す。化合物中の比較化合物である(a’−1)成分の含有量は68.5質量%であり、(d−4)成分の含有量は13質量%である。
(1)エトキシレート化工程
反応槽として3Lのオートクレーブ(SUS製)を用い、ここにラウリルアルコール(花王株式会社製「カルコール2098」)を1326.5g(7.12モル)、フレーク状水酸化カリウム(日本曹達株式会社製)1.0g(0.018モル)を投入後、反応槽内を窒素置換した。槽内を攪拌しながら110℃に昇温後、真空ポンプにて13Paまで減圧し、1時間脱水を行った(留去水:0.7g)。槽内を155℃に昇温後、エチレンオキシドガス941g(21.36モル)を2時間かけて徐々に添加した後、さらに1時間攪拌熱成した(最終圧力;0.4MPa)。80℃まで冷却した後、4kPaに減圧し、30分間同条件にて未反応エチレンオキシドガスを除去した。
槽内を窒素ガスにて大気圧に戻した後、90%乳酸水溶液1.8g(0.018モル)を添加し、水酸化カリウムを中和した。反応終了品を反応槽下部ドレーンより抜き出し、エーテルアルコール(エチレンオキシド平均5モル付加体、平均分子量=550.1)2265gを得た。
(2)カルボキシレート化工程
上記(1)で得られた生成物を70〜75℃に加熱し、モノクロロ酢酸ナトリウム(SMCA)(アルキルアルコキシレートに対して等モル)及び固体の水酸化ナトリウム25.2g(SMCAに対して1.05モル倍)を、反応開始時及びその後1時間毎に4回の計5回に分け、それぞれ総量の1/5ずつ添加した。全量添加した後、1時間熟成した。次に、反応温度を85℃にして更に1時間熟成し、エーテルカルボキシレートを得た。これに35%塩酸をpHが2.8になるまで加え、沈殿する食塩が完全に溶解するまで水を加えた。90℃で1時間攪拌した後、90℃で1時間静置し、油層を分取した。得られた油層を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、エーテルカルボキシレートナトリウム塩を得た。
上記合成例5と同様の方法でアルコールのアルキル鎖長及びアルコールとエチレンオキシドガスのモル比を適宜調整することにより目的の化合物(b−1〜b−8)を得た。また、比較化合物として(b’−1)〜(b’−2)を得た。
表1に記載の原料脂肪酸4を273.3gとN,N−ジメチル−1,3−プロパンジアミン161gとを攪拌機、温度計、脱水管のついた4つ口フラスコに入れ、180℃まで昇温した。次に、その温度で約5時間生成する水を留去しながら加熱撹拌し、脱水アミド化反応を行った。その後、120℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするN−(3−アルカノイルアミノ)プロピル−N,N−ジメチルアミンを主成分とする縮合物(d−5)を得た。化合物中の未反応の脂肪酸含有量をJIS K0070に準拠した方法に従って分析した。化合物中の(d−4)成分の含有量は99.7質量%であった。結果を表3に示す。
下記の(a)成分、(a’)成分、(b)成分、(b’)成分、(c)成分を用いて、表4に示す配合割合で液体柔軟剤組成物を調製した。
なお、(a)〜(c)成分以外の成分として、(d−1)〜(d−3)〔それぞれ(a−1)成分〜(a−3)成分の合成時に副生する化合物〕、(d−4)〔(a’−1)の合成時に副生する化合物〕、(d−5)〔合成例15で得られた化合物〕、(e)ポリエチレングリコールモノラウリルエーテル(平均縮合度21)2質量%、(g)塩化カルシウム0.2質量%、(i)オレイン酸0.5質量%、(j)エチレンジアミン4酢酸4ナトリウム塩0.01質量%、(k)エタノール(ClogP:−0.31)2.5質量%〔(a)成分からのキャリーオーバー含む〕、(e)成分と(i)成分〜(k)成分の合計5.21質量%を配合し、pH調製剤として(h)トルエンスルホン酸を適量加え、(f)イオン交換水(残部)を加えて、組成物全量を100質量%になるように調整した。
得られた液体柔軟剤組成物の外観(透明性)を下記の方法で評価し、更に下記の評価法で木綿タオルの風合いを評価した。結果を表4に示す。
(a−1):合成例1で得られたN,N−ジ(2−アルカノイルオキシ)エチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物
(a−2):合成例2で得られたN,N−ジ(2−アルカノイルオキシ)エチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物
(a−3):合成例3で得られたN−(3−アルカノイルアミノプロピル)−N−(2−アルカノイルオキシエチル)−N,N−ジメチルアンモニウムクロリドを主成分とする反応物
(a’−1:比較化合物):合成例4で得られたN,N−ジ(2−アルカノイルオキシ)エチル−N−ヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物
(b−1)〜(b−8)成分、(b’−1)〜(b’−3)成分を以下に示す。括弧内は各成分の構造的特徴を示し、EOはエチレンオキシド基、POはプロピレンオキシド基を示す。
(b−1):合成例5で得られた化合物(C12H25O(EO)5CH2COONa)
(b−2):合成例6で得られた化合物(C12H25O(EO)4CH2COONa)
(b−3):合成例7で得られた化合物(C12H25O(EO)16CH2COONa)
(b−4):合成例8で得られた化合物(C16H33O(EO)8CH2COONa)
(b−5):合成例9で得られた化合物(C12H25O(PO)5CH2COONa)
(b−6):合成例10で得られた化合物(C18H35O(EO)5CH2COONa)
(b−7):合成例11で得られた化合物(C18H37O(EO)4CH2COONa)
(b−8):合成例12で得られた化合物(C8H17O(EO)8CH2COONa)
(b’−1):合成例13で得られた化合物(C18H37O(EO)2CH2COONa)
(b’−2):合成例14で得られた化合物(C12H25O(EO)2CH2COONa)
(b’−3):ラウリン酸ナトリウム(C12H25COONa)
(b’−4):ステアリル硫酸ナトリウム(C18H37OSO3Na)
・(c)成分
(c−1):2−フェノキシエタノール(ClogP:1.2)
(c−2):ポリエチレングリコールモノフェニルエーテル(平均縮合度3、ClogP:1.1)
(c−3):オクチルモノグリセリルエーテル(ClogP:2.1)
(c−4):ジエチレングリコール−t−ブトキシエーテル(ClogP:0.71)
(d−1):合成例1で得られた化合物中に含まれる、N−アルカノイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウム メチルサルフェート。
(d−2):合成例2で得られた化合物中に含まれる、N−アルカノイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウム メチルサルフェート。
(d−3):合成例3で得られた化合物中に含まれる、N−アルカノイルアミノプロピル−N−ヒドロキシエチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロリド
(d−4):合成例4で得られた化合物中に含まれる、N−アルカノイルオキシエチル−N,N−ジヒドロキシエチル−N−メチルアンモニウム メチルサルフェート。
(d−5):合成例15で得られたN−(3−アルカノイルアミノ)プロピル−N,N−ジメチルアミンを主成分とする縮合物。
300mLビーカーに、組成物のできあがり質量が200gになるのに必要な量の90%相当量のイオン交換水(f)を入れ、ウォーターバスで60℃に昇温した。長さ2cmの攪拌羽根が3枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら(300r/min)、所要量の(a)〜(d)成分を溶解させた。そのまま5分攪拌後、(e)成分、(g)成分、(i)〜(k)成分を添加し、5分攪拌後、(h)成分で目標のpHに調整し、できあがり質量(200g)にするのに必要な量の60℃のイオン交換水(e)を添加した。その後、10分間攪拌し、5℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら25℃に冷却し、液体柔軟剤組成物を得た。なお、表4に示すpHは冷却後(25℃)のpHである。
上記で得られた液体柔軟剤組成物を、−5℃及び5℃においてそれぞれ10日間保存し、各柔軟剤組成物の光透過率を測定した。なお、光透過率の値はそれぞれの保存温度で測定した値である。
光透過率の測定は、紫外可視分光光度計として、株式会社島津製作所製の「UV−2500PC型測定器」を用い、光路長10mmの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れて、波長575nmの光透過率を測定した。結果を表4に示す。
外観(透明性)の合格基準は、光透過率が30%以上70%未満(半透明な外観)であり、好ましくは光透過率が70%以上(透明な外観)である。
(1)柔軟処理タオルの調製
市販の木綿タオル(白色、34cm×86cm、68g/1枚、綿100%)24枚を衣料用洗剤(花王株式会社製、「アタックマイクロ粒子」)を用いて洗濯機(株式会社東芝製、2槽式洗濯機「VH−360S1」)で洗浄した(洗剤濃度0.0667質量%、水道水30L使用、水温20℃、10分間)。その後、洗浄液を排出し、3分間脱水後、30Lの水道水(水温20℃)を注水した。5分間撹拌後、すすぎを行ない、排水後3分間脱水を行なった。その後、再度30Lの水道水(水温20℃)を注水し、5分間撹拌後、すすぎ水を排出し、3分間脱水した。このサイクルを5回繰り返した後、室温で風乾した。この風乾した木綿タオルの質量を測定した。
次に、この木綿タオルを同じ衣料用洗剤を用いて同じ洗濯機で洗浄した(洗剤濃度0.0667質量%、風乾した木綿タオルの質量の17倍の質量の水(水温20℃)使用、水温20℃、5分間)。その後、洗浄液を排出し、3分間脱水後、風乾した木綿タオルの質量の17倍の質量の水道水(水温20℃)を注水した。5分間撹拌後、すすぎ液を排水し、3分間脱水した。次に風乾した木綿タオルの質量の17倍の質量の水道水(水温20℃)を注水した。次に風乾した木綿タオルの質量の0.47質量%に相当する液体柔軟剤組成物を添加し、3分間撹拌した。その後、水を排出し、3分間脱水し自然乾燥した。
(2)風合い評価
上記の柔軟処理をした木綿タオルを八つ折りにし、両手で軽く握り締めた時の風合いを10人のパネラー(30代男性10人)により評価した。
評価は、エーテルカルボキシレート無添加系(比較例2の組成物で処理した系)と比べることによって行い、下記の基準で判定し、平均点を求めた。
・評価基準
3:柔らかい 2:変わらない 1:やや硬い 0:硬い
この評価において、評価点2点以上は、風合いが良好であり、評価点0.2点の差は有意差として認識できる。
なお、表4の比較例7は、特許文献3の表3の「本発明品14」に類似した液体柔軟剤組成物であるが、(b)成分である一般式(3)で表されるエーテルカルボキシレート化合物を含まないため、低温保存後に透明性が低下している。
Claims (3)
- 下記(a)成分、(b)成分、及び(c)成分を含む液体柔軟剤組成物。
(a)成分:下記一般式(1)で表される第四級アンモニウム塩(a−1)、並びに下記一般式(2)で表される第三級アミン(a−2)及びその酸塩から選ばれる1種又は2種以上の化合物
(b)成分:下記一般式(3)で表されるエーテルカルボキシレート化合物
(c)成分:LogPが−0.1〜3である有機溶剤
R6−O−(AO)n−R7−COOM (3)
〔式中、R6は炭素数8〜26のアルキル基又はアルケニル基を示し、Aは−C2H4−基及び/又は−C3H6−基を示し、nは平均付加モル数を示し4〜40の数であり、R7は炭素数1〜4のアルカンジイル基を示し、Mはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。〕 - 一般式(3)において、平均付加モル数nに対するR6及びR7の合計炭素数の比[R6及びR7の合計炭素数/n]が1/5〜4/1である、請求項1に記載の液体柔軟剤組成物。
- (a)成分に対する(b)成分の質量比[(a)/(b)]が1/2〜99/1である、請求項1又は2に記載の透明液体柔軟剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009188902A JP5160514B2 (ja) | 2009-08-18 | 2009-08-18 | 液体柔軟剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009188902A JP5160514B2 (ja) | 2009-08-18 | 2009-08-18 | 液体柔軟剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011038228A true JP2011038228A (ja) | 2011-02-24 |
JP5160514B2 JP5160514B2 (ja) | 2013-03-13 |
Family
ID=43766264
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009188902A Active JP5160514B2 (ja) | 2009-08-18 | 2009-08-18 | 液体柔軟剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5160514B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102516064A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-06-27 | 江南大学 | 一种非离子-阴离子复合型表面活性剂的制备方法及其应用 |
WO2016039228A1 (ja) * | 2014-09-08 | 2016-03-17 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、熱電変換層、熱電変換層形成用組成物 |
WO2016039225A1 (ja) * | 2014-09-08 | 2016-03-17 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、n型熱電変換層、および、n型熱電変換層形成用組成物 |
WO2016039224A1 (ja) * | 2014-09-08 | 2016-03-17 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、熱電変換層、熱電変換層形成用組成物 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5338794A (en) * | 1976-09-17 | 1978-04-10 | Kao Corp | Composition for fabric softening agent |
JP2004060079A (ja) * | 2002-07-26 | 2004-02-26 | Kao Corp | 柔軟剤組成物 |
JP2006336138A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Kao Corp | 透明又は半透明の液体柔軟剤組成物 |
JP2007056376A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-08 | Kao Corp | 液体柔軟剤組成物 |
JP2008202172A (ja) * | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Kao Corp | 液体柔軟剤組成物 |
-
2009
- 2009-08-18 JP JP2009188902A patent/JP5160514B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5338794A (en) * | 1976-09-17 | 1978-04-10 | Kao Corp | Composition for fabric softening agent |
JP2004060079A (ja) * | 2002-07-26 | 2004-02-26 | Kao Corp | 柔軟剤組成物 |
JP2006336138A (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-14 | Kao Corp | 透明又は半透明の液体柔軟剤組成物 |
JP2007056376A (ja) * | 2005-08-22 | 2007-03-08 | Kao Corp | 液体柔軟剤組成物 |
JP2008202172A (ja) * | 2007-02-21 | 2008-09-04 | Kao Corp | 液体柔軟剤組成物 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102516064A (zh) * | 2011-11-14 | 2012-06-27 | 江南大学 | 一种非离子-阴离子复合型表面活性剂的制备方法及其应用 |
WO2016039228A1 (ja) * | 2014-09-08 | 2016-03-17 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、熱電変換層、熱電変換層形成用組成物 |
WO2016039225A1 (ja) * | 2014-09-08 | 2016-03-17 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、n型熱電変換層、および、n型熱電変換層形成用組成物 |
WO2016039224A1 (ja) * | 2014-09-08 | 2016-03-17 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、熱電変換層、熱電変換層形成用組成物 |
JPWO2016039228A1 (ja) * | 2014-09-08 | 2017-06-15 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、熱電変換層、熱電変換層形成用組成物 |
JPWO2016039224A1 (ja) * | 2014-09-08 | 2017-06-22 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、熱電変換層、熱電変換層形成用組成物 |
JPWO2016039225A1 (ja) * | 2014-09-08 | 2017-08-10 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子、n型熱電変換層、および、n型熱電変換層形成用組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5160514B2 (ja) | 2013-03-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US10011807B2 (en) | Fabric softener compositions | |
JP5160514B2 (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
JP2009150036A (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
JP4885006B2 (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
JP5479691B2 (ja) | 液体洗浄剤組成物 | |
JP2007056376A (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
JP5455606B2 (ja) | 繊維製品処理剤組成物 | |
JP4574449B2 (ja) | 透明又は半透明の液体柔軟剤組成物 | |
JP4127385B2 (ja) | 透明柔軟剤組成物 | |
EP1249488B1 (en) | Softener composition | |
JP2010222712A (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
JP4757789B2 (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
JP3871985B2 (ja) | 透明柔軟剤組成物 | |
JP5604220B2 (ja) | 繊維製品処理剤組成物 | |
JP4869723B2 (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
JP4672245B2 (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
JP4657886B2 (ja) | 透明液体柔軟剤組成物 | |
JP4463452B2 (ja) | 透明柔軟剤組成物 | |
JP5680422B2 (ja) | ケイ酸エステルの加水分解抑制方法 | |
JP2006161215A (ja) | 透明又は半透明の液体柔軟剤組成物 | |
JP2009150035A (ja) | 液体柔軟剤組成物 | |
JP3676269B2 (ja) | 柔軟剤組成物 | |
JP4641827B2 (ja) | 透明又は半透明の液体柔軟剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120608 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121109 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121120 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121212 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5160514 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20151221 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |