JP4869723B2 - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、透明又は半透明の液体柔軟剤組成物に関する。

近年、審美的観点から組成物の外観を透明又は半透明にした柔軟剤組成物の開発が行われており、特許文献１〜７には特定のＬｏｇＰを有する溶剤を用いる技術が開示されている。これらは水不溶性の３級アミンの酸塩や４級アンモニウム塩化合物等のカチオン性界面活性剤を、特定溶剤によりマイクロエマルジョン化又は可溶化することで透明化を達成しているものと考えられる。水不溶性のカチオン性界面活性剤として、ジ（オレオイルオキシエチル）ジメチル４級塩のような不飽和結合を有するカチオン性界面活性剤を用いることが一般的である。不飽和結合を比較的多く有するカチオン性界面活性剤やアルキル鎖の短いカチオン性界面活性剤を用いた場合、可溶化する為の溶剤を極力少なくすることが出来、コスト面等でメリットがある。
特開２００４−２３２１６３号公報 特開２００４−６００７９号公報 特開２００４−８４１４３号公報 特開２００４−８４１４４号公報 特表２００１−５１５１５１号公報 特開２００３−１０５６６７号公報 特開２００３−３２８２６８号公報

しかしながら、不飽和結合を有するカチオン性界面活性剤を配合した柔軟剤組成物は、処理衣料において、室内干しは柔らかく仕上がるが、日干しは柔らかさが大きく低減するという問題を発生する。この問題を解決することが望まれている。また、外観が透明ないし半透明であることは、審美性、保存安定性、均一付着性などの点で望ましいが、そのような外観を維持しつつ上記の効果を発現させることは困難である。

従って本発明の課題は、室内干し、日干しに関係なく、処理衣料に高い柔軟性を付与できる透明又は半透明の液体柔軟剤組成物を提供することにある。

本発明は、（ａ）下記一般式（１）又は（２）の化合物〔以下、（ａ）成分という〕を１〜３０質量％、（ｂ）２５℃での動粘度が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が４００〜８０００ｇ／ｍｏｌのアミノ変性シリコーン化合物〔以下、（ｂ）成分という〕を０．１〜２０質量％、（ｃ）ＬｏｇＰが−０．２〜３の有機溶剤〔以下、（ｃ）成分という〕を１〜３０質量％含有し、（ａ）／（ｃ）質量比が１５／８５〜７０／３０である透明又は半透明の液体柔軟剤組成物に関する。

〔式中、Ｒ¹及びＲ³はそれぞれ独立に、炭素数１２〜３６の炭化水素基であり、Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はＲ¹−[Ａ−Ｒ²]_a−で表される基であり、Ｒ⁶は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂはそれぞれ０又は１の数であり、Ｙ^-は陰イオンである。また、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁵は一般式（１）又は（２）で表される化合物のヨウ素価が１５〜１１０になるように選ばれる。〕

なお、本発明でいう透明又は半透明とは、測定セルの光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上であることをいう。

本発明の透明又は半透明の液体柔軟剤組成物は、室内干し、日干しに関係なく、処理衣料に高い柔軟性を付与できる。

＜（ａ）成分＞
本発明の（ａ）成分は、下記一般式（１）又は（２）の化合物である。

〔式中Ｒ¹及びＲ³はそれぞれ独立に、炭素数１２〜３６、好ましくは１３〜２６、特に好ましくは１３〜１８の炭化水素基であり、Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ独立に、炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基、特にエチレン基又はプロピレン基である。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はＲ¹−[Ａ−Ｒ²]_a−で表される基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基であり、Ｒ⁶炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、好ましくは−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−であり、ａ及びｂはそれぞれ０又は１の数、好ましくは１である。Ｙ^-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオンである。また、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁵は一般式（１）又は（２）で表される化合物のヨウ素価が１５〜１１０、好ましくは２０〜９０、より好ましくは２５〜８０になるように選ばれる。〕

本発明の（ａ）成分のヨウ素価は、低温での保存安定性の観点から、１５以上であり、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましい。また、組成物の色相劣化、匂い劣化の観点から１１０以下であり、９０以下が好ましく、８０以下がより好ましい。ここでヨウ素価とは、化学大辞典９ 共立出版社１９９７年９月２０日３６刷 ４４９項に記載されている方法により算出された値である。このようなヨウ素価を得る目的から、一般式（１）及び（２）において、Ｒ¹及びＲ³は炭素数１２〜３６、好ましくは１３〜２６、特に好ましくは１３〜１８のアルキル基及びアルケニル基が混合された炭化水素基が好ましく、分子中に存在するＲ¹及びＲ³の合計数に対して、アルキル基の数が１〜１５％、好ましくは１〜１３％、より好ましくは１〜１０％、特に好ましくは５〜１０％、アルケニル基の数が８５〜９９％、好ましくは８７〜９９％、より好ましくは９０〜９９％、特に好ましくは９０〜９５％であり、且つ炭素−炭素不飽和結合を２つ以上有するアルケニル基の数が１５％以下、好ましくは５％以下、より好ましくは０．１〜５％、さらに好ましくは０．５〜４％、特に好ましくは０．５〜３％である化合物が好適である。

本発明の（ａ）成分としては、特に下記一般式（１−１）〜（１−３）で表される化合物及び下記一般式（２−１）〜（２−３）で表される化合物が好適である。

〔式中、Ｒ¹、Ｒ³、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＹ^-は前記の意味を示し、ｄ及びｅはそれぞれ２又は３の数である。〕

通常（ａ）成分は牛脂やパーム油等の油脂から蒸留等の精製工程を経て得られるオレイン酸（又はその低級アルキルエステル）あるいはオレイルアルコールを原料として製造される。また、このようなオレイン酸（又はその低級アルキルエステル）やオレイルアルコールにはステアリン酸、パルミチン酸等の飽和脂肪酸やステアリルアルコール、パルミチルアルコールなどの飽和アルコールが５〜１５モル％、リノール酸やリノールアルコールなどの炭素−炭素２重結合を２つ以上有する化合物が７〜１５モル％含まれる。本発明では特にリノール酸やリノールアルコールを低減化させた原料を用いて（ａ）成分を製造することが好ましい。

（ａ）成分の好ましい製造方法としては、このようなリノール酸を低減化した脂肪酸とメチルジエタノ−ルアミンとの脱水エステル化反応により、上記式（１−１）で表される化合物を得ることができ、さらに式（１−１）で表される化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等のアルキル化剤でアルキル化することで、式（２−１）で表される化合物を得ることができる。また、リノール酸を低減化した脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとのアミド化反応により、式（１−２）で表される化合物を得ることができ、さらにアルキル化することで、式（２−２）で表される化合物を得ることができる。さらに、リノール酸を低減化した脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとの反応により、式（１−３）で表される化合物が得られ、さらにアルキル化することで、式（２−３）で表される化合物を得ることが可能である。

なお、化合物（１）は無機又は有機の酸で中和した塩の形態であってもよく、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもできる。

本発明では、（ａ）成分として、化合物（１）又は化合物（２）を用いる場合には、不飽和結合を１つ有する炭化水素基においてシス体とトランス体を含むことができ、シス体／トランス体は２５／７５〜１００／０、好ましくは５０／５０〜９５／５（モル比）が透明化の点から好適である。

（ａ）成分としては、化合物（１）及び化合物（２）を併用することが柔軟効果を向上させる目的から好適であり、化合物（１）／化合物（２）を質量比で、好ましくは１／９９〜５０／５０、より好ましくは５／９５〜４０／６０、特に好ましくは１０／９０〜３０／７０の割合で用いることが柔軟効果を向上させる点から好適である。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分のアミノ変性シリコーン化合物は、２５℃での動粘度（以下特記のない場合、粘度はこの粘度を意味する）が１００〜２００００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が４００〜８０００ｇ／ｍｏｌである。２５℃での動粘度はオストワルト型粘度計で求めることができる。柔軟性能の点から１００ｍｍ²／ｓ以上が好ましく、２００ｍｍ²／ｓ以上がより好ましく、５００ｍｍ²／ｓ以上が特に好ましい。一方、配合安定性の点から２００００ｍｍ²／ｓ以下が好ましく、１００００ｍｍ²／ｓ以下がより好ましく、５０００ｍｍ²／ｓ以下が特に好ましい。

また、（ｂ）成分のアミノ当量は、組成物の黄変の観点から４００ｇ／ｍｏｌ以上が好ましく、６００ｇ／ｍｏｌ以上がより好ましく、８００ｇ／ｍｏｌ以上が特に好ましい。又、柔軟性の観点から８０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、５０００ｇ／ｍｏｌ以下がより好ましく、４０００ｇ／ｍｏｌ以下が特に好ましい。尚、アミノ当量は、窒素原子１つ当りの分子量で、アミノ当量＝分子量／窒素原子数で求められ、元素分析法によって求められる窒素の重量％から求めることが出来る。

（ｂ）成分の具体例として、一般式（３）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^2aは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、Ｒ^2bは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、Ｂは少なくとも一つのアミノ基を有する側鎖を示し、Ｒ^2cは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は炭素数１〜３のアルコキシ基から選ばれる基である。ｃ及びｄはそれぞれ平均重合度を示し、該化合物の２５℃の動粘度及びアミノ当量が上記範囲になるように選ばれる。尚、Ｒ^2a、Ｒ^2b、Ｒ^2cはそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ^2b、Ｒ^2cは同一でも異なっていても良い。〕

一般式（３）の化合物において、Ｒ^2aはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^2bはメチル基又はヒドロキシ基が好ましく、Ｒ^2cはメチル基が好ましい。ｃは１０〜１０，０００の数が好ましく、２０〜３，０００の数が更に好ましい。ｄは１〜１，０００の数が好ましく、１〜１００の数が更に好ましい。一般式（３）の化合物の重量平均分子量は、好ましくは２，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜１００，０００、特に好ましくは８，０００〜５０，０００である。ここで、重量平均分子量はポリスチレンを標準としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで求めることができる。

一般式（３）において、アミノ基を有する側鎖Ｂとしては、下記のものを挙げることができる。
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−[Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ]_e−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−[Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ]_f−Ｃ₂Ｈ₄−ＮＨ(ＣＨ₃)
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−Ｎ(ＣＨ₃)−[Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)]_g−Ｃ₂Ｈ₄−Ｎ(ＣＨ₃)₂
−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ−cyclo−Ｃ₅Ｈ₁₁
ここで、ｅ、ｆ、ｇはそれぞれ１〜３０の数である。

本発明で用いることができる（ｂ）成分としては、ＧＥ東芝シリコーン（株）製のＴＳＦ４７０３（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００ｇ／ｍｏｌ）、ＴＳＦ４７０８（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２８００ｇ／ｍｏｌ）、日本ユニカー（株）製のＳＳ-３５５１（粘度１０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１６００ｇ／ｍｏｌ）ＦＺ-３７０５（粘度２５０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４０００ｇ／ｍｏｌ）、ＦＺ-３１９（粘度２０００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量４０００ｇ／ｍｏｌ）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＳＦ８４５１Ｃ（粘度６００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１７００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５２Ｃ（粘度７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量６４００ｇ／ｍｏｌ）、ＳＦ８４５７Ｃ（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１８００ｇ／ｍｏｌ）、信越化学工業（株）製のＫＦ８６２、ＫＦ８００１、ＫＦ８８０、ＫＦ-８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００ｇ／ｍｏｌ）等を挙げることができる。

また、（ｂ）成分としては、着色及び風合いの観点から、アミノ基を有する側鎖Ｂが−Ｃ₃Ｈ₆−ＮＨ₂で表される化合物〔以下、（ｂ１）成分という〕が好適である。（ｂ１）成分としては、信越化学工業（株）製のＫＦ-８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００ｇ／ｍｏｌ）、東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製のＢＹ１６-８９７（粘度９００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００ｇ／ｍｏｌ）、ＢＹ１６-８９８（粘度１３００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２９００ｇ／ｍｏｌ）を挙げることができる。

（ｂ）成分の中和度は、柔軟性の観点から、０．４〜１．０が好ましく、０．５〜１．０がより好ましく、０．６〜１．０が特に好ましい。尚、（ｂ）成分の中和度は組成物のｐＨを調整することで、所望の値で配合することが出来る。

ここで（ｂ）成分の中和度とは、アミノ変性シリコーンのアミノ基が中和に用いる塩基と化学量論的に反応したときの中和されたアミノ基のモル比率を示す値であり、具体的には以下の式で表される値である。

中和度＝（化学量論的に中和されているアミノ基のモル数）／（アミノ変性シリコーンの全アミノ基のモル数）

（ｂ）成分の中和に用いる水溶性の酸としては、塩酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、フマル酸、安息香酸、乳酸、酪酸、リン酸、硫酸等が挙げられる。

＜（ｃ）成分＞
本発明の（ｃ）成分は、ＬｏｇＰが−０．２〜３の有機溶剤である。（ｄ）成分は、ＬｏｇＰが、好ましくは０．５〜２、より好ましくは０．５〜１．８、特に好ましくは０．５〜１．６のものである。

ここで、「ＬｏｇＰ」とは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。

実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で求める。

このＣｌｏｇＰ値は、現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。

（ｃ）成分の具体的に好ましい有機溶剤としては、下記一般式（５）、一般式（６）及び一般式（７）で表される化合物が好適である。

Ｒ³¹−ＯＨ （５）
〔式中、Ｒ³¹は炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基である〕

Ｒ⁴¹−（Ｏ−Ｒ⁴²）_f−Ｏ−Ｒ⁴³ （６）
〔式中、
Ｒ⁴¹及びＲ⁴³は、それぞれ独立に、水素原子、Ｒ⁴⁴ＣＯ−（ここでＲ⁴⁴は炭素数１〜３のアルキル基）又は炭素数１〜７の炭化水素基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基であり、
Ｒ⁴²は、炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ただし、Ｒ⁴²が炭素数２〜３のアルキレン基で、かつＲ⁴¹及びＲ⁴³の両方が水素原子である場合を除く。ｆは１〜５の数である〕

Ｒ⁵¹−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（Ｏ−Ｒ⁵²）ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ⁵³ （７）
〔式中、Ｒ⁵¹は炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ⁵²及びＲ⁵³はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である〕

（ｃ）成分としては、ｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナン−１，６− ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、２−メチル−２，４−ペンタンジオールが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノ（ｎ−ブチル）エーテル、２−メチル−２，４−ペンタンジオールから選ばれる１種以上が特に好ましい。

＜その他の成分＞
本発明の（ｄ）成分は水であり、水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウム等の硬度成分や鉄等の重金属を除去した水が好ましく、イオン交換水又は蒸留水を用いることができる。また、水を殺菌あるいは滅菌する目的から少量の塩素を含有しても差し支えない。

本発明では、任意ではあるが貯蔵安定性を向上させる目的から非イオン性界面活性剤（以下（ｅ）成分という）を含有することが好ましく、（ｅ）成分を用いると、貯蔵安定性を著しく向上させることができる。

（ｅ）成分としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８の１級アルコール、又は２級アルコールに、オキシエチレン基を付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルキル基の炭素数は、１０〜１６がより好ましく、特に１０〜１４が好ましい。オキシエチレン基の付加モル数は、２〜１００が好ましく、２〜５０がより好ましく、特に２〜３０が好ましい。

＜液体柔軟剤組成物＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、上記した各成分を下記の含有量になるように混合して得ることができる。

（ａ）成分の含有量は、処理衣料の柔軟性能と透明な外観の維持の観点から、１〜３０質量％、好ましくは５〜２７質量％、より好ましくは１２〜２５質量％である。

（ｂ）成分の含有量は、処理衣料の柔軟性能と透明な外観の維持の観点から、０．１〜２０質量％、好ましくは０．３〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％である。

（ｃ）成分は、透明な外観の維持の観点から、１〜３０質量％、好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２７質量％、特に好ましくは１０〜２５質量％である。

また、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比は、布地上のシミ残りを抑制する観点から、（ａ）／（ｃ）で、１５／８５〜７０／３０、好ましくは２５／７５〜６０／４０、より好ましくは３０／７０〜５５／４５、特に好ましくは４０／６０〜５５／４５である。

本発明の（ｅ）成分は任意ではあるが、貯蔵安定性の点から重要である。（ｅ）成分の含有量は、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１５質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。

本発明では上記成分を（ｄ）成分である水に溶解、又は分散させた水溶液の形態であり、特に（ａ）成分、（ｂ）成分は組成物中にマイクロエマルジョンあるいは（ｃ）成分に可溶化された状態と推察される。（ｄ）成分は組成物中に３０〜９５質量％、更に４０〜８５質量％含有することが好ましい。

さらに本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２５℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜６に調整することが好ましい。

ｐＨは、冷却後（２５℃）のｐＨを、（株）堀場製作所製ｐＨメータＤ−５２Ｓ、ｐＨ電極６３６７−１０Ｄを用いて測定したものである。

合成例
ヒマワリ油を原料としたヨウ素価９０、酸価２０１ｍｇＫＯＨ／ｇの脂肪酸とトリエタノールアミンを反応モル比１．９５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行い、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルアミンを主成分とした脱水縮合物を得た。次に、この縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、エタノール溶媒存在下、定法に従って４級化を行い、Ｎ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とし、エタノールを１５質量％含有する第４級アンモニウム塩混合物を得た（以下、（ａ−１）という）。（ａ−１）には、本願の一般式（２）に該当する化合物が６５質量％含まれていた。

実施例１〜３、比較例１〜６及び参考例１
下記配合成分を用いて、表１に示す液体柔軟剤組成物を下記調製方法に従い調製した。得られた液体柔軟剤組成物の外観、室内干しと日干しでの柔軟効果を下記の方法で評価した。結果を表１に示す。

＜配合成分＞
（ａ−１）：合成例１で得たＮ，Ｎ−ジオレオイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム メチルサルフェートを主成分とする反応物。
（ｂ−１）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−８６４（粘度１７００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量３８００ｇ／ｍｏｌ）
（ｂ−２）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−８６０（粘度２５０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量７６００ｇ／ｍｏｌ）
（ｂ−３）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−８００３（粘度２２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量２０００ｇ／ｍｏｌ）
（ｂ−４）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−８７３（粘度３００００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１９０００ｇ／ｍｏｌ）
（ｂ−５）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−８５７（粘度７０ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量８３０ｇ／ｍｏｌ）
（ｂ−６）：信越化学工業（株）製 ＫＦ−８００５（粘度１２００ｍｍ²／ｓ（２５℃）、アミノ当量１１０００ｇ／ｍｏｌ）
（ｃ−１）：ポリエチレングリコール（平均縮合度３）モノフェニルエーテル（ＣｌｏｇＰ値 1.317）
（ｃ−２）：２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ＣｌｏｇＰ値 −0.020）
（ｃ−３）：グリセリン（ＣｌｏｇＰ値 −１．５３８）
（ｄ−１）：イオン交換水
（ｅ−１）：炭素数１２の直鎖の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均２１モル付加させた非イオン性界面活性剤
（ｅ−２）：炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキサイドを平均３モル付加させた非イオン性界面活性剤
（ｉ−１）：香料
ｐＨ調整剤：２０質量％塩酸、「調整量」は、表中のｐＨとするための量である。

＜液体柔軟剤組成物の調製方法＞
上記成分を用いて表１に示す液体柔軟剤組成物を出来あがり質量が２００ｇとなるように調製した。３００ｍＬビーカーに、所要量の（ｃ）成分、（ｅ）成分、及び必要な量の９５％相当量の（ｄ）成分を入れ、一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌し（３００ｒ／ｍｉｎ）、溶解させた。次に、（ｂ）成分を添加した後、（ａ）成分を添加し、ウォーターバスで６０℃に昇温後、５分攪拌した。その後、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２５℃に冷却した。目標のｐＨにするために必要な３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液を添加し、（ｉ）成分を添加した。出来あがり質量にするのに必要な量の２５℃の（ｄ）成分を添加し、５分間攪拌後、液体柔軟剤組成物を得た。なお、表１に示すｐＨは冷却後（２５℃）のｐＨである。

＜外観の評価方法＞
以上に示した調製方法により調製された表１の液体柔軟剤組成物を、２５℃で１時間放置した後、各組成物の光透過率を測定した。光透過率は、島津製作所製のＵＶ−２５００ＰＣ型測定器を用い、測定セルは光路長１０ｍｍの石英セルを用い、対照側セルにイオン交換水を入れた場合の波長６６０ｎｍの光透過率を測定した。光透過率３０％以上を○、３０％未満を×として表示した。

＜柔軟効果の評価方法＞
以上に示した調製方法により調製された表１の液体柔軟剤組成物を用い、下記方法で処理した衣料の柔軟効果を、１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、それぞれ平均点を求めた。

（柔軟処理方法）
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水した後、表１記載の液体柔軟剤組成物７ｍｌを添加し５分間攪拌した。その後、室内干し（２５℃／湿度４０％、６時間乾燥）又は日干し（天気晴れ、６時間乾燥）を行った。

（柔軟効果の評価基準）
比較例１の液体柔軟剤組成物の室内干しでの柔軟効果を基準（１点）とした。
基準と比較して柔らかい……２点
基準と比較してやや柔らかい……１．５点
基準と同等の柔らかさ……１点
基準と比較してやや硬い……０．５点
基準と比較して硬い……０点

Claims (1)

1. （ａ）下記一般式（１）又は（２）の化合物を１〜３０質量％、（ｂ）２５℃での動粘度が１００〜５０００ｍｍ²／ｓ、アミノ当量が４００〜８０００ｇ／ｍｏｌの、下記一般式（３）で表されるアミノ変性シリコーン化合物を０．１〜２０質量％、（ｃ）ＬｏｇＰが−０．２〜３の有機溶剤を１〜３０質量％含有し、（ａ）／（ｃ）質量比が１５／８５〜７０／３０である透明又は半透明の液体柔軟剤組成物。
   

   

   
   〔式中、Ｒ¹及びＲ³はそれぞれ独立に、炭素数１２〜３６の炭化水素基であり、Ｒ²及びＲ⁴はそれぞれ独立に、炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はＲ¹−[Ａ−Ｒ²]_a−で表される基であり、Ｒ⁶は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ａ及びｂはそれぞれ０又は１の数であり、Ｙ^-は陰イオンである。また、Ｒ¹、Ｒ³及びＲ⁵は一般式（１）又は（２）で表される化合物のヨウ素価が１５〜１１０になるように選ばれる。〕
   

   

   
   〔式中、Ｒ ^2a は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基、炭素数１〜３のアルコキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、Ｒ ^2b は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は水素原子から選ばれる基を示し、Ｂは−Ｃ ₃ Ｈ ₆ −ＮＨ ₂ を示し、Ｒ ^2c は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシ基又は炭素数１〜３のアルコキシ基から選ばれる基である。ｃ及びｄはそれぞれ平均重合度を示し、該化合物の２５℃の動粘度及びアミノ当量が上記範囲になるように選ばれる。尚、Ｒ ^2a 、Ｒ ^2b 、Ｒ ^2c はそれぞれ同一でも異なっていても良く、また複数個のＲ ^2b 、Ｒ ^2c は同一でも異なっていても良い。〕