JP4928397B2 - 柔軟剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は柔軟剤組成物に関する。

従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられている。これら柔軟剤は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、衣類の風合いを改善し、且つ低温から高温における幅広い温度領域において製品保存安定性が良好な柔軟剤組成物が望まれている。

この欠点を解決するために、特許文献１、特許文献２にはジアルキル４級アンモニウム化合物と陰イオン性界面活性剤とを組合せて使用する方法が、特許文献３には１分子中に２個以上の陽イオン基を持つ柔軟化成分と陰イオン性界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が開示されている。

また、モノ長鎖アルキル３級アミンを柔軟剤として使用することはすでに知られている。特許文献４にはエステル基又はアミド基を有するモノ長鎖アルキル３級アミンと特定のエステル化合物を用いた柔軟剤組成物が開示されている。また、特許文献５にはアミン化合物と陰イオン性界面活性剤を混和しない状態で基体に担持させた柔軟剤組成物が開示されている。

特許文献６には、エステル基又はアミド基を有するモノ長鎖アルキル３級アミンもしくは４級アンモニウム塩と陰イオン性界面活性剤を含有する柔軟剤組成物が開示されている。特許文献７には、ヒドロキシエチル基を含有するモノ長鎖アルキル４級アンモニウム塩と陰イオン性界面活性剤を含有する柔軟剤組成物が開示されている。
特公昭６１−３７３８７号公報 特公昭６１−１６２４３号公報 特開平９−１１１６６０号公報 特開平７−２６８７７３号公報 特開平５−１３２８６５号公報 特許第３６８３８１０号公報 特表２００７−９３６４号公報

しかしながら、特許文献１、２の技術は柔軟性及び仕上がった衣料の風合いの両立について未だ充分とはいえない。また、特許文献４、５に開示されている組成物は油っぽい風合いの改善について未だ充分とはいえない。また、特許文献３、６には製品保存安定性に関する言及はない。特許文献７は、低温における製品保存安定性は満足されるものではない。

従って、本発明の課題は、高い柔軟効果を有し且つ衣料の風合いを改善し、更に低温から高温における幅広い温度領域において製品保存安定性が良好な柔軟剤組成物を提供することにある。

本発明は、（ａ）成分として、分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基と炭素数８〜４２の炭化水素基とを有する化合物、（ｂ）成分として、下記一般式（１）で表されるアルキルエーテル硫酸エステル塩を含有し、（ａ）成分、（ｂ）成分のモル比が（ａ）／（ｂ）＝９９／１〜４０／６０である柔軟剤組成物に関する。
ＲＯ−［（ＰＯ）_m／（ＥＯ）_n］ＳＯ₃Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３６のアルキル基であり、ＰＯ、ＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、それぞれ０＜ｍ≦５、０＜ｎ≦５の数である。ＰＯ、ＥＯの付加形態はブロック、又はランダム付加体であり、Ｍは陽イオン基である。）

本発明によれば、高い柔軟効果を有し且つ衣料の風合いを改善し、更に低温から高温における幅広い温度領域において製品保存安定性が良好な柔軟剤組成物が得られる。更に、本発明の柔軟剤組成物は、透明又は半透明の液体組成物として得ることができる。

［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は、分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基と炭素数８〜４２の炭化水素基を有する化合物である。

本発明の（ａ）成分は、下記（ａ−１）成分〜（ａ−４）成分から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
（ａ−１）成分：一般式（２）で表される３級アミン又はその塩
（ａ−２）成分：一般式（３）で表される４級アンモニウム塩
（ａ−３）成分：一般式（４）で表される３級アミン又はその塩
（ａ−４）成分：一般式（５）で表される４級アンモニウム塩

［式中、Ｒ¹及びＲ⁵はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²及びＲ⁶はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−［（ＰＯ）_p／（ＥＯ）_q］Ｈでありｐ、ｑは平均付加モル数を示し、独立に０≦ｐ≦１５、０≦ｑ≦１５の数（但し、ｐ＝０且つｑ＝０の場合を除く）である。ＰＯ、ＥＯの付加形態はブロック、又はランダム付加体である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は−Ｎ⁺(Ｒ^A)(Ｒ^B)−から選ばれる基であり、Ｒ^A、Ｒ^Bはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、ａ及びｂはそれぞれ独立に０又は１の数であり、Ｙ^-は陰イオン基である。］

［式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁷はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁸はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ¹⁴は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式Ｒ¹⁰−[Ｄ−Ｒ¹¹]_c−で表される基であり、Ｒ¹⁹は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式Ｒ¹⁵−［Ｆ−Ｒ¹⁶］_e−で表される基であり、Ｒ²⁰は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｃ、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ独立に、０又は１の数であり、Ｚ^-は陰イオン基である。］

（ａ−１）成分において、一般式（２）中のＲ¹は炭素数１３〜３６、好ましくは１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ²は炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。ａは１が好ましい。

（ａ−１）成分の中で特に好ましい化合物として、一般式（２−１）、（２−２）で表される化合物及び一般式（２−３）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。

［式中、Ｒ²¹は炭素数７〜３６、好ましくは１１〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、ｇは２又は３である。Ｒ²²及びＲ²³は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である］

一般式（２−１）又は（２−２）で表される化合物は、例えば、Ｒ²¹−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させることで容易に合成することができ、Ｒ²¹は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。

（ａ−１）成分は、無機酸又は有機酸による塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ−１）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸、芳香族アルキルスルホン酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸、パラトルエンスルホン酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。

（ａ−２）成分において、一般式（３）中のＲ⁵は炭素数８〜３６、好ましくは１２〜２４のアルキル基又はアルケニル基である。Ｒ⁶は炭素数１〜６であり、炭素数１〜４のアルキレン基が好ましい。Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましい。（ａ−２）成分の中で特に好ましい化合物として、一般式（３−１）、（３−２）で表される化合物及び一般式（３−３）で表される化合物から選ばれる１種以上が挙げられる。

［式中、Ｒ²⁴は炭素数７〜３６、好ましくは１１〜２３のアルキル基又はアルケニル基であり、ｈは２又は３であり、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはメチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｙ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されていても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる１種以上である。］

一般式（３−１）又は（３−２）で表される化合物は、例えば、Ｒ²⁴−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとＮ−ヒドロキシアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミン又はＮ−アミノアルキル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミンとを反応させ、更にアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシド等のアルキル化剤で４級化することで容易に合成することができる。また、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−ヒドロキシアルキル４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アミノアルキル４級アンモニウム塩とＲ²⁴−ＣＯＯＨで表される脂肪酸又はそのアルキル（炭素数１〜５）エステルもしくは酸クロリドとの反応で合成することも可能である。Ｒ²⁴は単独のアルキル鎖長でもよく、混合アルキル鎖長でもよい。
一般式（３−３）で表される化合物は、例えば、Ｒ²⁴−Ｎ（ＣＨ₃）Ｈで表されるアルキルメチルアミンとアクリロニトリルとを反応させ、更にアルキルハライド、ジアルキル硫酸、アルキレンオキシド等のアルキル化剤で４級化することで容易に合成することができる。

（ａ−３）成分において、一般式（４）中のＲ¹⁰及びＲ¹²はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６、好ましくは８〜２４、更に好ましくは１３〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数８〜１８、より好ましくは１３〜１８のアルキル基もしくは炭素数１６〜２０のアルケニル基である。Ｒ¹¹及びＲ¹³はそれぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、特に好ましくはエチレン基又はプロピレン基である。ｃ及びｄは１が好ましく、Ｄ及びＥはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−及び／又は−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ¹⁴はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基又は式Ｒ¹⁰−[Ｄ−Ｒ¹¹]_c−で表される基が好ましい。

（ａ−３）成分は、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ−３）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸、芳香族スルホン酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸、パラトルエンスルホン酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。

また、（ａ−４）成分において、一般式（５）中のＲ¹⁵及びＲ¹⁷はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６、好ましくは８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であり、特に好ましくは炭素数８〜１８のアルキル基より好ましくは１３〜１８のアルキル基もしくは炭素数１６〜２０のアルケニル基である。Ｒ¹⁶及びＲ¹⁸はそれぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜４のアルキレン基、特に好ましくは炭素数２又は３のアルキレン基である。ｅ及びｆは１が好ましく、Ｆ及びＧはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−及び／又は−ＣＯＮＨ−が好ましい。Ｒ¹⁹はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基又は式Ｒ¹⁵−［Ｆ−Ｒ¹⁶］_e−で表される基が好ましい。Ｒ²⁰はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基が好ましい。Ｚ^-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換していても良いアリールスルホン酸イオンから選ばれる１種以上である。

（ａ−３）成分の中でより好ましい化合物として、一般式（４−１）〜（４−３）で表される化合物、（ａ−４）成分の中でより好ましい化合物として、一般式（５−１）〜（５−３）で表される化合物を挙げることができる。

［式中Ｒ²⁸は炭素数９〜２１のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数９〜１６のアルキル基もしくはオレイル基であり、ｉ、ｊは２又は３の数であり、Ｒ²⁹はメチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基又は式Ｒ²⁸−ＣＯＯ（ＣＨ₂）_i−で表される基であり、Ｒ³⁰は、メチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基であり、Ｚ^-は前述と同一の意味である。］

更に柔軟効果の点から本発明の（ａ）成分は、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分からなる群から選ばれる１種以上の化合物〔化合物ａ₍₁₊₂₎〕と、（ａ−３）成分と（ａ−４）成分からなる群から選ばれる１種以上の化合物〔化合物ａ₍₃₊₄₎〕とを併用する事が好ましい。その場合、化合物ａ₍₁₊₂₎／化合物ａ₍₃₊₄₎の質量比は、１０／１〜１／１０であり、より好ましくは９／１〜１／９、更に好ましくは８／２〜１／９、特に好ましくは７／３〜１／９である。

又、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分からなる群から化合物を選ぶ場合、柔軟効果の点から、（ａ−１）成分、又は（ａ−１）成分と（ａ−２）成分を併用しても良い。併用する場合は（ａ−１）成分／（ａ−２）成分の質量比は１／１０００〜１０００／１が好ましい。

（ａ−３）成分と（ａ−４）成分からなる群から化合物を選ぶ場合、柔軟効果の点から、（ａ−３）成分、又は（ａ−３）成分と（ａ−４）成分を併用しても良い。併用する場合は（ａ−３）成分／（ａ−４）成分の質量比は１／１０００〜１０００／１が好ましい。

［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は、下記一般式（１）で表されるアルキルエーテル硫酸エステル塩である。
ＲＯ−［（ＰＯ）_m／（ＥＯ）_n］ＳＯ₃Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜３６のアルキル基であり、ＰＯ、ＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基であり、ｍ、ｎはアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、それぞれ独立に０＜ｍ≦５、０＜ｎ≦５の数である。ＰＯ、ＥＯの付加形態はブロック、又はランダム付加体であり、Ｍは陽イオン基である。）

一般式（１）中のＲは炭素数１２〜２８のアルキル基が好ましい。（ｂ）成分としては、炭素数１２〜２８のアルキル基を有し、プロピレンオキシド平均付加モル数ｍが０超であって５以下の数、更に製品貯蔵安定性の面から好ましくは０．２〜４、更に好ましくは、０．２〜３であり、特に好ましくは０．４〜３であり、エチレンオキシド平均付加モル数ｎが０超であって５以下の数、更に製品貯蔵安定性の面から好ましくは０．５〜５、特に好ましくは１〜４であるポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる１種以上が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。

本発明の（ｂ）成分のより好適な具体例としては、下記一般式（１’）で表されるアルキルエーテル硫酸エステル塩である。
Ｒ’Ｏ−（ＰＯ）_m1−（ＥＯ）_n1ＳＯ₃Ｍ （１’）
（式中、Ｒ’は炭素数８〜２４のアルキル基、好ましくは直鎖アルキル基であり、ＰＯとＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基であり、ｍ１、ｎ１はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、それぞれ０＜ｍ１＜３、０＜ｎ１≦５の数である。Ｍは陽イオン基を示す。）

ここで一般式（１’）中のＲ’のアルキル基は、製品貯蔵安定性の観点から、炭素数８〜１８が好ましく、より好ましくは炭素数８〜１６であり、更に好ましくは炭素数１０〜１４であり、特に好ましくは炭素数１２〜１４である。さらに、直鎖アルキル基であることが好ましい。

また、一般式（１’）中のｍ１は平均ＰＯ付加モル数であり、製品貯蔵安定性の観点から、０超であって３未満の数であり、好ましくは０超であって１以下、より好ましくは０．１〜０．９であり、更に好ましくは０．２〜０．９である。

また、一般式（１’）中のｎ１は平均ＥＯ付加モル数であり、製品貯蔵安定性の観点から、０超であって５以下の数であり、好ましくは、０超であって２．３以下の数であり、より好ましくは０．１〜２．３であり、更に好ましくは０．５〜２．０であり、特に好ましくは１．０〜２．０である。

また、一般式（１’）中のＭは、塩を形成する陽イオン基であり、製品貯蔵安定性の観点から、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、およびトリエタノールアンモニウムイオン等のアルカノールアンモニウムイオン等が挙げられる。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リチウムなどが、またアルカリ土類金属としてはカルシウムが挙げられるが、これらの中でナトリウム、カリウムがより好ましく、ナトリウムが特に好ましい。

［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は、ＬｏｇＰが−０．５〜３．０であり、−０．１〜３．０が好ましく、より好ましくは０．１〜２．０、更に好ましくは０．５〜１．８、特に好ましくは０．５〜１．６の有機溶剤である。

ここで、ＬｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc.(Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。

このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ(ＣｌｏｇＰ)”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds.,p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、ｌｏｇＰの実測値があればそれを、無い場合はプログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。

具体的に好ましい有機溶剤としては下記一般式（６）、一般式（７）及び一般式（８）で表される化合物から選ばれる化合物が好適である。

Ｒ³¹−ＯＨ （６）
［式中、Ｒ³¹は炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリール基又はアリールアルキル基である。］

Ｒ³²−（Ｏ−Ｒ³³）_z−Ｏ−Ｒ³⁴ （７）
［式中、Ｒ³²及びＲ³⁴はそれぞれ独立に、水素原子、Ｒ³⁵ＣＯ−（ここでＲ³⁵は炭素数１〜３のアルキル基）又は炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基又はアリールアルキル基であり、Ｒ³³は炭素数２〜９の分岐鎖を有していてもよいアルキレン基である。ただし、Ｒ³³が炭素数２〜３のアルキレン基で、かつＲ³²及びＲ³⁴の両方が水素原子である場合を除く。ｚは１〜５の数である。］

Ｒ³⁶−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（Ｏ−Ｒ³⁷）ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ³⁸ （８）
［式中、Ｒ³⁶は炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ³⁷及びＲ³⁸はそれぞれ独立に、水素原子又はヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。］

より具体的な化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、ノナンー１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグリセリルエーテルなどを挙げることができる。

これらの中でも（ｃ）成分は、柔軟剤組成物の透明化維持及び貯蔵安定性の点から２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンモノブチルエーテル、平均付加モル数１〜３のポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、平均付加モル数１〜３のポリオキシプロピレンモノプロピルエーテル、及び平均付加モル数１〜４のポリオキシエチレンモノフェニルエーテルからなる群から選択される１種以上のアルコール系有機溶剤が好ましく、より好ましい（ｃ）成分は、平均付加モル数１〜３のポリオキシエチレンモノブチルエーテル、平均付加モル数１〜３のポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、平均付加モル数１〜３のポリオキシプロピレンモノプロピルエーテル、及び平均付加モル数１〜４のポリオキシエチレンモノフェニルエーテルからなる群から選ばれる１種以上である。

［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物は（ａ）成分、（ｂ）成分のモル比が（ａ）成分／（ｂ）成分＝９９／１〜４０／６０であり、更に９０／１０〜５０／５０、特に７０／３０〜５０／５０であることが、柔軟性及び風合いの点から好適である。

更に（ｃ）成分を含有する場合は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計質量と（ｃ）成分の質量の比は、〔（ａ）成分の質量＋（ｂ）成分の質量〕／〔（ｃ）成分の質量〕＝４／１〜１／４が好ましく、より好ましくは、８０／２０〜３０／７０、更に好ましくは、８０／２０〜４０／６０、より更に好ましくは、７５／２５〜４０／６０であることが製品保存安定性の点から好適である。

また、本発明の柔軟剤組成物は、透明又は半透明の液体柔軟剤組成物であることが好ましく、そのためには、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計含有量が１０〜２５質量％、更に１２〜２２質量％、特に１４〜２０質量％であることが好ましい。また、（ｃ）成分の含有量が１０〜３５質量％、更に１２〜２５質量％、特に１５〜２２質量％であることが好ましい。なお、本発明において、透明又は半透明とは、測定セルの光路長１０ｍｍの石英セルを使用し、対照側セルにイオン交換水を入れた場合に６６０ｎｍの波長の光透過率が３０％以上であることをいう。

また、本発明の柔軟剤組成物は、水を含有する。水中に微量に存在するカルシウム、マグネシウムなどの硬度成分や鉄などの重金属を除去した水が好ましく、イオン交換水又は蒸留水を用いることができる。また、水を殺菌あるいは滅菌する目的から少量の塩素を含有しても差し支えない。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９５質量％、好ましくは３０〜９０質量％、より好ましくは４０〜８５質量％、更に好ましくは４０〜８０質量％配合される。

本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、更に１〜８、特に２〜８に調整することが好ましい。

本発明の柔軟剤組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分に加えて（ｄ）成分として更に非イオン界面活性剤を含有することが貯蔵安定性の点から好ましい。非イオン界面活性剤としては炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（９）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。

Ｒ³⁹−Ｕ−[(Ｒ⁴⁰Ｏ)_r−Ｈ]_s （９）
［式中、Ｒ³⁹は炭素数１０〜２４、好ましくは１０〜１８、より好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁴⁰は炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。ｒは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０の数を示す。Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ＜ 又は−Ｎ＜ であり、Ｕが−Ｏ−の場合はｓは１であり、Ｕが−ＣＯＮ＜ 又は−Ｎ＜ の場合はｓは２である。］

一般式（９）で表される化合物の具体例として以下の化合物を挙げることができる。
Ｒ³⁹−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_t−Ｈ
［式中、Ｒ³⁹は前記の意味を示す。ｔは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。］
Ｒ³⁹−Ｏ−［(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_u／(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_v］−Ｈ
［式中、Ｒ³⁹は前記の意味を示す。ｕ及びｖはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシ基（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）とプロピレンオキシ基（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］

［式中、Ｒ³⁹は前記の意味を示す。ｐ１、ｑ１、ｒ１及びｓ１はそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＋ｓ１は５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。エチレンオキシ基（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）とプロピレンオキシ基（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］

（ｄ）成分である非イオン界面活性剤の配合量は安定性の点から組成物中０．５〜１０質量％、特に１〜８質量％が好ましい。

本発明の液体柔軟剤組成物は、金属封鎖剤（以下（ｅ）成分という）を更に含有することが、貯蔵安定性の向上の点から好ましい。具体的には、（ｅ）成分としては、下記の化合物を挙げることができる。
（１）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸又はこれらの塩（好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩）。
（２）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸又はこれらの塩（好ましくは、アルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩）。

これらの中で、特に好ましい（ｅ）成分は、貯蔵安定性の向上の点から、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及び／又はエチレンジアミン４酢酸である。

本発明の液体柔軟剤組成物は、無機塩や水溶性の有機塩（以下（ｆ）成分という）を更に含有することができる。無機塩としては、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムなど、有機塩としては、安息香酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウムなどが透明性を維持する観点から好ましい。但し、本発明の液体柔軟剤組成物は、上記無機塩に加えて、脂肪酸塩類などの界面活性剤に含まれるナトリウム塩、カリウム塩等を更に含むが、このような界面活性剤の使用によって組成物に混入する無機塩は上記制限を受けるものではない。

本発明の液体柔軟剤組成物は、上記（ｃ）成分以外の有機溶剤（以下（ｇ）成分という）を更に含有してもよい。具体的には、（ｇ）成分は、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールなどから選ばれる有機溶剤であり、特にエタノールが匂いの点から好ましい。

本発明の液体柔軟剤組成物は、貯蔵安定性を改善する目的で炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を更に配合しても差し支えないが、透明な外観を得るために種類や含有量などに留意する必要がある。配合できる化合物としては、トリグリセライド、ジグリセライド、モノグリセライド、ペンタエリスリトールのモノ−、ジ−、又はトリ−エステル、ソルビタンエステルなどを挙げることができる。

本発明では、その他の成分として、嗜好性の点から通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料や染料を適宜含有することができる。

本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、水に（ｃ）成分、必要に応じて（ｄ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分、必要に応じて（ｅ）成分及び（ｆ）成分、（ｇ）成分を添加して撹拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にそのほかの成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。

合成例１：（ａ−II）の合成
ステアリン酸とＮ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミンとの脱水アミド化反応により合成した。すなわち、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１６１ｇとステアリン酸２８４．５ｇを攪拌機、温度計、脱水管のついた４つ口フラスコに入れ、１８０℃まで昇温した。次に、その温度で約５時間生成する水を留去しながら加熱撹拌した。その後、１２０℃に冷却し、減圧下、未反応のアミンを留去し、目的とするＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを得た。

合成例２：（ａ−Ｖ）の合成
ヨウ素価９０ｇＩ₂／１００ｇ、酸価２０１ｍｇＫＯＨ／ｇのナタネ油由来の原料脂肪酸とトリエタノールアミンとを反応モル比１．８５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行い、縮合物を得た。次に、溶媒不在下で、この縮合物に全アミン価を基準としてジメチル硫酸を０．９５当量用い、定法にて４級化を行った後、エタノールで９０％に希釈することにより、目的の第４級アンモニウム塩混合物〔以下、（ａ１）混合物ともいう〕を得た。

上記で用いた原料脂肪酸並びに脱水縮合物の酸価及びヨウ素価、並びに、上記で得られた第４級アンモニウム塩混合物の物性及び組成をまとめて表１に示す。ここで、表１中のアミン〔化合物（ａ１−３）〕、アミンモノメチル硫酸塩〔化合物（ａ１−２）〕、脂肪酸及び第４級アンモニウム塩〔化合物（ａ１−１）〕の含有量（何れも、質量％、単に％で示した）は、次に示す方法で求めた。

＜アミンの含有量（％）＞
自動電位差滴定装置を用いて酢酸に溶かしたサンプルを０．１ ｍｏｌ／Ｌ 過塩素酸酢酸標準溶液で滴定することにより全アミン価を求め、下記式を用いてアミン含有量を算出した。

＜アミンモノメチル硫酸塩及び脂肪酸の含有量（％）＞
自動電位差滴定装置を用いてエタノール溶媒に溶かしたサンプルを０．１Ｎ−ＫＯＨで滴定し、それぞれの酸価を求めた。それぞれの酸価から下記式を用いてアミンモノメチル硫酸塩及び脂肪酸の含有量を算出した。

アミン、及びアミンモノメチル硫酸塩は、そのほぼ全てが（ａ−３）成分：一般式（４）において、Ｒ¹⁴がＲ¹⁰−[Ｄ−Ｒ¹¹]_C−で表される化合物に相当する。

＜第４級アンモニウム塩の含有量（％）＞
第４級アンモニウム塩の含有量（％）は、上記の方法で算出したアミン、アミンモノメチル硫酸塩、及び脂肪酸の含有量と下記の固形分の含有量との差分を用いて算出した。

また、第４級アンモニウム塩中の組成は、（ａ１）混合物を重クロロホルム／重アセトン＝６／４に溶解し、ＮＭＲを用いてＮ−メチル基を表すシグナルの積分値より算出した。即ち、第４級アンモニウム塩は、トリエタノールアミンの４級化物〔（ａ−１−０）〕、（ａ−２）成分：一般式（３）においてＲ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹がそれぞれメチル基である化合物〔（ａ−１−１）〕、（ａ−４）成分：一般式（５）においてＲ¹⁹、Ｒ²⁰がそれぞれメチル基である化合物〔（ａ−１−２）〕、及び（ａ−４）成分：一般式（５）においてＲ¹⁹がＲ¹⁰−[Ｄ−Ｒ¹¹]_C−、Ｒ²⁰がメチル基である化合物〔（ａ−１−３）〕の混合物である。なお、表１中、（ａ−１−０）〜（ａ−１−３）の％は、第４級アンモニウム塩（ａ１−１）の８３．６％の内訳を示すものである。

＜エタノール含有量＞
エタノール含有量は、ＪＩＳ K００６７に準拠して、揮発分測定装置を用いて測定した。

＜固形分の含有量＞
固形分の含有量は、第４級アンモニウム塩混合物とエタノールの含有量の差分として算出した。

合成例３（ａ−VI）の合成
温度計、滴下ロート、冷却器を備えた１Ｌの４ツ口フラスコにアルキルメチルアミン（アルキル基がC₁₆/C₁₈混合アルキル基のもの。142g、0.5mol）をエタノール（250g）に溶解し、還流下アクリロニトリル29.2gを約1時間で滴下し、３時間熟成させた。反応終了物をエバポレーターでエタノール及び未反応アクリロニトリルを除去した。次にオートクレーブ（ステンレス製）にアミンに対して１質量％のラネーニッケルと、反応終了物を150g、水／イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）（50/50vol）を150g入れ、N₂置換後、H₂で置換し温度110℃、H₂圧0.98MPaで６時間反応した。冷却後、エバポレーターで水／ＩＰＡを留去し、蒸留することでＮ−アルキルプロピレンジアミンを得た。次にこの化合物を50g（0.1531mol）及びエタノール／水（90/10vol）500g、無水ソーダ灰56.8gをオートクレーブに仕込み、80℃でメチルクロライド42.5gを圧入した。圧入後、80℃で６時間熟成し冷却後無機塩をろ別し、溶媒を減圧留去した。得られた化合物をアセトンで数回洗浄した後、アセトンをエバポレーターで留去し、下記化合物（純分96質量％）を得た。

合成例４：（ｂ−１）の合成
炭素数１２のアルコール（花王（株）、製品名：カルコール２０９８）３４４７ｇ、炭素数１４のアルコール（花王（株）、製品名：カルコール４０９８）１３４１ｇ、及びＫＯＨ６．８ｇを攪拌装置、温度制御装置、自動導入装置を備えたオートクレーブに仕込み、１１０℃、１．３ｋＰａにて３０分間脱水を行った。脱水後窒素置換を行い、１２０℃まで昇温した後、プロピレンオキサイドを５７５ｇ仕込んだ。１２０℃にて付加反応・熟成を行った後、１４５℃に昇温し、エチレンオキサイドを１６２５ｇ仕込んだ。１４５℃にて付加反応・熟成を行った後、８０℃まで冷却し、７．３ｇの酢酸をオートクレーブ内に加え、８０℃で３０分間攪拌した後、抜き出しを行い、平均プロピレンオキサイド付加モル数が０．４モル、平均エチレンオキサイド付加モル数が１．５モルであるアルコキシレートを得た。

得られたアルコキシレートを、ＳＯ₃ガスを用いて下降薄膜式反応機（以下ＦＦＲ）にて硫酸化した。得られた硫酸化物をＮａＯＨ水溶液にて中和し、アルキルエーテル硫酸エステル塩組成物を得た。得られたアルキルエーテル硫酸エステル塩組成物に、ＮａＣｌ、イオン交換水を添加し、界面活性剤濃度が２０質量％の評価サンプルを調整した。

合成例５：（ｂ−１’）の合成
合成例４と同様の方法で平均ＰＯ付加モル数が２．０モル、平均ＥＯ付加モル数が８．０モルであるアルキルエーテル硫酸エステル塩組成物を得た。

実施例１
＜液体柔軟剤組成物の調製方法＞
３００ｍＬビーカーに、柔軟剤組成物の出来あがり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量のイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒｐｍ）、所要量の（ｃ）成分、（ｄ）成分を溶解させた。順次、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分及び（ｇ）成分を添加し、５分攪拌後、６２％パラトルエンスルホン酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、出来あがり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２０℃に冷却した。なお、表２に示すｐＨは冷却後（２０℃）のｐＨである。

得られた柔軟剤組成物について、下記方法で柔軟性及び風合いを評価した。結果を表２に示す。

＜配合成分＞
（ａ−Ｉ）：混合アルキル（パルミトイルステアリル）トリメチルアンモニウムクロライド（コータミン８６Ｗ 花王（株）製）（ＭＷ：334）〔（ａ−２）成分に相当〕
（ａ−II）：合成例１で得たＮ−ステアリルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン（ＭＷ：368）〔（ａ−１）成分に相当〕
（ａ−III）：ビス（2-ヒドロキシエチル）ステアリルメチルアンモニウムクロライド（ニッサンカチオンＳ−２０２−３０ 日本油脂（株）製）（ＭＷ：407）〔（ａ−２）成分に相当〕
（ａ−IV）：ビス（2-ヒドロキシエチル）アルキル（Ｃ８〜１８）メチルアンモニウムクロライド（エソカード Ｃ／１２ ライオン・アクゾ（株）製）（ＭＷ：324）〔（ａ−２）成分に相当〕
（ａ−Ｖ）：合成例２で得た第４級アンモニウム塩混合物〔（ａ−３）成分と（ａ−４）成分の混合物に相当〕
（ａ−VI）：合成例３で得た第４級アンモニウム塩混合物（ＭＷ：470）〔（ａ−２）成分に相当〕

（ｂ−１）：合成例４で得たアルキルエーテル硫酸エステル塩（平均ＰＯ付加モル数０．４モル、平均ＥＯ付加モル数１．５モル）（ＭＷ：384）
（ｂ−１’）：合成例５で得たアルキルエーテル硫酸エステル塩（平均ＰＯ付加モル数２．０モル、平均ＥＯ付加モル数８．０モル）（ＭＷ：655）
（ｂ−２’）：ドデシル硫酸ナトリウム（エマール０ 花王（株）製）（ＭＷ：288）

（ｃ−１）：フェノキシエタノール（ＣｌｏｇＰ：1.19）
（ｃ−２）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数３）モノフェニルエーテル（ＣｌｏｇＰ：1.32）

（ｄ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均２０モル付加させたもの
（ｄ−２）：ステアリルアミンにＥＯを平均３０モル付加させたもの
（ｅ−１）：エチレンジアミン四酢酸
（ｆ−１）：安息香酸ナトリウム
（ｆ−２）：塩化マグネシウム
（ｇ−１）：エタノール

表２中、比較品の一部は、（ｂ’−１）、（ｂ’−２）を（ｂ）成分として、（ａ）／（ｂ）モル比を算出した。

下記方法により、液体柔軟剤組成物を調製し、下記方法で保存安定性及び柔軟性を評価した。結果を表２に示す。

＜保存安定性の評価法＞
製造直後の液体柔軟剤組成物の状態（初期の外観や液の性状等）を目視で観察した。また、５℃にてガラス製の容量５０ｍｌの規格瓶に充填、密封し、３日保存後の状態を観察し、４段階で評価した。保存後の状態が、製造直後と比較して全く変化していないものを最高（◎）とし、製造直後と比較して著しく変化しているものを最低（×）とした。「◎」の次の状態であるものを「○」（変化がごくわずかなもの）、その次の状態であるものを「△」（変化が認められるもの）とした。

＜柔軟性の評価法＞
（柔軟処理方法）
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後、再度３０Ｌの水道水を注水後、表２の液体柔軟剤組成物を１０ｍｌ添加し、５分間攪拌した。その後、脱水し、室内で自然乾燥させた。この操作を５回繰り返した衣料の柔軟性及び風合いを下記の方法で評価した。

（衣料の柔軟性評価）
上記処理した衣料の柔軟性を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、１０人の平均点を算出した。尚、評価点１．５以上は柔軟性効果が良好であり、評価点０．４点以上の差は優位差である。
−１…比較例１の組成物で処理した衣料と比較して柔らかく仕上がらない。
０…比較例１の組成物で処理した衣料と比較して同等。
１…比較例１の組成物で処理した衣料と比較してやや柔らかく仕上がった。
２…比較例１の組成物で処理した衣料と比較して柔らかく仕上がった。
３…比較例１の組成物で処理した衣料と比較して非常に柔らかく仕上がった。
（衣料の風合いの評価）
柔軟性評価同様に、下記の基準で判定して評価を行った。尚、評価点１．５以上は風合い改善効果が良好であり、評価点０．４点以上の差は優位差である。
−１…比較例２の組成物で処理した衣料と比較して油っぽい風合いである。
０…比較例２の組成物で処理した衣料と比較して同等。
１…比較例２の組成物で処理した衣料と比較して油っぽくなく、ややさっぱりした風合いである。
２…比較例２の組成物で処理した衣料と比較して油っぽくなく、さっぱりした風合いである。
３…比較例２の組成物で処理した衣料と比較して油っぽくなく、非常にさっぱりした風合いである

Claims (7)

1. （ａ）成分として、分子中に、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基と炭素数８〜４２の炭化水素基とを有する化合物、（ｂ）成分として、下記一般式（１’）で表されるアルキルエーテル硫酸エステル塩を含有し、（ａ）成分、（ｂ）成分のモル比が（ａ）／（ｂ）＝９９／１〜４０／６０である柔軟剤組成物。
   Ｒ’Ｏ−（ＰＯ） _m1 −（ＥＯ） _n1 ＳＯ ₃ Ｍ （１’）
   （式中、Ｒ’は炭素数８〜２４のアルキル基であり、ＰＯ、ＥＯはそれぞれプロピレンオキシ基、エチレンオキシ基であり、ｍ１、ｎ１はアルキレンオキサイドの平均付加モル数を示し、それぞれ０＜ｍ１＜３、０＜ｎ１≦５の数である。Ｍは陽イオン基である。）
2. （ｂ）成分が、一般式（１’）中のｍ１が０．１〜０．９、ｎ１が１．０〜５のアルキルエーテル硫酸エステル塩である請求項１記載の柔軟剤組成物。
3. （ａ）成分が、下記（ａ−１）成分〜（ａ−４）成分から選ばれる１種以上の化合物である請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
   （ａ−１）成分：一般式（２）で表される３級アミン又はその塩
   （ａ−２）成分：一般式（３）で表される４級アンモニウム塩
   （ａ−３）成分：一般式（４）で表される３級アミン又はその塩
   （ａ−４）成分：一般式（５）で表される４級アンモニウム塩
   

   

   
   ［式中、Ｒ¹及びＲ⁵はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ²及びＲ⁶はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁷、Ｒ⁸及びＲ⁹はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は−［（ＰＯ）_p／（ＥＯ）_q］Ｈでありｐ、ｑは平均付加モル数を示し、独立に０≦ｐ≦１５、０≦ｑ≦１５の数（但し、ｐ＝０且つｑ＝０の場合を除く）である。ＰＯ、ＥＯの付加形態はブロック、又はランダム付加体である。Ａ及びＢはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は−Ｎ⁺(Ｒ^A)(Ｒ^B)−から選ばれる基であり、Ｒ^A、Ｒ^Bはそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、ａ及びｂはそれぞれ独立に０又は１の数であり、Ｙ^-は陰イオン基である。］
   

   

   
   ［式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁷はそれぞれ独立に、炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁸はそれぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ¹⁴は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式Ｒ¹⁰−[Ｄ−Ｒ¹¹]_c−で表される基であり、Ｒ¹⁹は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は式Ｒ¹⁵−［Ｆ−Ｒ¹⁶］_e−で表される基であり、Ｒ²⁰は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立に、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、ｃ、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ独立に、０又は１の数であり、Ｚ^-は陰イオン基である。］
4. （ａ）成分が、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分からなる群から選ばれる１種以上の化合物と、（ａ−３）成分と（ａ−４）成分からなる群から選ばれる１種以上の化合物とを含有する請求項１〜３の何れか１項記載の柔軟剤組成物。
5. 更に（ｃ）成分として、ＬｏｇＰが−０．５〜３．０の有機溶剤を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計質量と（ｃ）成分の質量の比が、〔（ａ）成分の質量＋（ｂ）成分の質量〕／〔（ｃ）成分の質量〕＝４／１〜１／４である、請求項１〜４の何れか１項記載の柔軟剤組成物。
6. （ａ）成分と（ｂ）成分の合計含有量が１０〜２５質量％であり、（ｃ）成分の含有量が５〜３５質量％である、請求項１〜５の何れか１項記載の柔軟剤組成物。
7. 透明又は半透明の液体組成物である、請求項１〜６の何れか１項記載の柔軟剤組成物。