WO2018056197A1 - 液体洗浄剤 - Google Patents

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WO2018056197A1
WO2018056197A1 PCT/JP2017/033417 JP2017033417W WO2018056197A1 WO 2018056197 A1 WO2018056197 A1 WO 2018056197A1 JP 2017033417 W JP2017033417 W JP 2017033417W WO 2018056197 A1 WO2018056197 A1 WO 2018056197A1
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WO
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component
mass
liquid detergent
acid
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PCT/JP2017/033417
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English (en)
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Inventor
智貴 石塚
貴行 黒川
Original Assignee
ライオン株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08—Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to a liquid cleaning agent.
  • This application claims priority based on Japanese Patent Application No. 2016-185006 filed in Japan on September 23, 2016, the contents of which are incorporated herein by reference.
  • JP 2014-84432 A Japanese Patent Laying-Open No. 2015-193859
  • a liquid detergent may be applied directly to a dirt part of a thing to be washed and used.
  • the ratio of the anionic surfactant in the liquid cleaning agent is increased, the coating cleaning power against stubborn stains such as mineral oil, machine oil, magic and ink may be reduced.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a liquid cleaning agent that has excellent anti-recontamination properties and good coating cleaning properties.
  • component nonionic surfactant
  • component anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts)
  • component represented by the following general formula (c1)
  • An organic solvent wherein the content of component (B) is less than 50% by mass, and the mass ratio represented by component (A) / component (B) is less than 3.
  • R 31 to R 33 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 34 is a hydrogen atom or an acetyl group.
  • the component (A) includes two or more nonionic surfactants, and at least one of the two or more nonionic surfactants is an alkylene oxide adduct of a secondary alcohol or a branched chain.
  • the liquid detergent according to [3], wherein the alkylene oxide adduct of the secondary alcohol is a compound represented by the following general formula (a2).
  • R 13 O — [(EO) p / (PO) q ] — (EO) r —H (a2)
  • R 13 is a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms derived from a secondary alcohol
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group
  • p represents an average of EO.
  • the number of repetitions represents a number of 3 to 20
  • q represents the average number of repetitions of PO and is a number of 0 to 6
  • r represents the average number of repetitions of EO and is a number of 0 to 20.
  • the liquid detergent according to [3], wherein the alkylene oxide adduct of the branched primary alcohol is a compound represented by the following general formula (a3).
  • EO represents an oxyethylene group
  • m represents the average number of EO repeats
  • x and y are numbers of 1 to 7, respectively.
  • the component (B) includes a linear alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof (b1) and a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a salt thereof (b2), and is represented by (b2) / (b1)
  • the liquid cleaning agent according to any one of [1] to [10], wherein the content of the component (C) is 1 to 30% by mass.
  • the liquid cleaning agent of the present invention is excellent in recontamination prevention properties and good coating cleaning properties.
  • the liquid cleaning agent of the present invention contains the following components (A), (B) and (C).
  • the term “normal cleaning” means that an object to be washed is washed with a washing machine or the like using a cleaning liquid in which a liquid cleaning agent is dispersed in water. It is a cleaning power.
  • application cleaning means that a liquid cleaning agent is directly applied to an object to be cleaned, and “application cleaning performance” is a cleaning power in application cleaning.
  • “Higher fatty acid salt” means a fatty acid salt having 8 to 22 carbon atoms.
  • the component (A) is a nonionic surfactant.
  • a component may be manufactured by a conventional method and a commercial item may be used for it.
  • the nonionic surfactant may be any nonionic surfactant that has been conventionally used in liquid detergents for clothing, for example, polyoxyalkylene type nonionic surfactants, addition of alkylene oxides such as alkylphenols and higher amines.
  • Body polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, fatty acid alkanolamine, fatty acid alkanolamide, polyhydric alcohol fatty acid ester or its alkylene oxide adduct, polyhydric alcohol fatty acid ether, alkyl (or alkenyl) amine oxide, alkylene of hydrogenated castor oil Examples thereof include oxide adducts, sugar fatty acid esters, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, and alkyl glycosides. These nonionic surfactants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the nonionic surfactant is preferably a polyoxyalkylene type nonionic surfactant in terms of viscosity and liquid stability.
  • the polyoxyalkylene type nonionic surfactant include a compound represented by the following general formula (a1) (hereinafter sometimes referred to as “compound (a1)”). R 11 -X-[(EO) s / (PO) t ] -R 12 (a1)
  • R 11 is a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms
  • X is a divalent linking group
  • R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms.
  • 6 is an alkenyl group
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group
  • s represents an average number of repetitions of EO, a number of 3 to 20
  • t represents an average number of repetitions of PO. , A number from 0 to 6.
  • the carbon number of the hydrocarbon group represented by R 11 is 6 to 22, preferably 8 to 22, and more preferably 10 to 18.
  • the hydrocarbon group for R 11 may be linear or branched, and may or may not have an unsaturated bond.
  • Examples of —X— include —O—, —COO—, —CONH— and the like.
  • the alkyl group in R 12 has 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms.
  • the alkenyl group in R 12 has 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms.
  • the compound (a1) in which —X— is —O—, —COO— or —CONH— is a primary or secondary higher alcohol (R 11 —OH), higher fatty acid (R 11 —COOH) or higher Fatty acid amide (R 11 -CONH) is obtained as a raw material.
  • R 11 in these raw materials is the same as R 11 in the formula (a1).
  • s is a number from 3 to 20 representing the average number of EO repeats (that is, the average number of moles of ethylene oxide added), and is preferably from 5 to 18. If it exceeds the upper limit, the HLB value becomes too high, and there is a risk that the cleaning power against sebum will be reduced. If it is less than the said lower limit, there exists a possibility of producing deterioration of the raw material odor of (A) component itself.
  • t is a number from 0 to 6 that represents the average number of repeating POs (that is, the average number of moles of propylene oxide added), and preferably 0 to 3. Above the upper limit, the liquid stability of the liquid detergent at high temperatures tends to be reduced.
  • the arrangement order of EO and PO may be mixed randomly or in blocks.
  • [(EO) s / (PO) t ] in the general formula (a1) means that EO and PO are mixed in a random or block form.
  • the addition method of ethylene oxide and propylene oxide is not particularly limited, and for example, a random addition method or a block addition method may be used.
  • Block addition methods include, for example, a method of adding propylene oxide after adding ethylene oxide, a method of adding propylene oxide after adding propylene oxide, an ethylene oxide addition, adding propylene oxide, and further adding ethylene oxide. The method of adding etc. is mentioned.
  • the addition mole number distribution of ethylene oxide or propylene oxide is not particularly limited.
  • the added mole number distribution is likely to vary depending on the reaction method in producing the nonionic surfactant.
  • a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide
  • the distribution of the number of moles of ethylene oxide or propylene oxide is relatively wide. It tends to be.
  • specific alkoxylation such as magnesium oxide added with metal ions such as Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+ , Sc 3+ , La 3+ , Mn 2+, etc. described in JP-B-6-15038
  • the distribution of the number of moles of ethylene oxide or propylene oxide tends to be relatively narrow.
  • the compound (a1) in particular, a compound in which —X— is —O— (for example, an alcohol-type nonionic surfactant), or —X— is —COO—, and R 12 has 1 to 6 carbon atoms.
  • a compound that is an alkyl group or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms is preferred.
  • R 11 is preferably 10 to 22, more preferably 10 to 20, and still more preferably 10 to 18.
  • R 12 is preferably a hydrogen atom.
  • R 11 preferably has 9 to 21 carbon atoms, and more preferably 11 to 21 carbon atoms.
  • R 12 is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • —X— is —O— or —COO—
  • Diadol trade name, C13 (C represents the number of carbon atoms; the same shall apply hereinafter
  • Shell 12 mol or 15 mol of ethylene oxide is equivalent to 1 mol of alcohol such as Neodol (trade name, mixture of C12 and C13) manufactured by Sadol, Safo 23 (trade name, mixture of C12 and C13) manufactured by Sasol.
  • R 12 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and t is 0, that is, a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is Among them, polyoxyethylene fatty acid methyl ester (hereinafter sometimes referred to as MEE) in which R 12 is a methyl group is particularly preferable.
  • MEE polyoxyethylene fatty acid methyl ester
  • a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester particularly MEE, is a nonionic surfactant having a weak molecular orientation and an unstable micelle in an aqueous solution system. For this reason, polyoxyethylene fatty acid alkyl ester does not cause gelation or the like at a high concentration, and it is presumed that the solubility in water can be improved even if one kind alone is blended in a large amount in a liquid detergent.
  • the concentration of polyoxyethylene fatty acid alkyl ester in the cleaning liquid becomes uniform quickly and comes into contact with the object to be washed at an arbitrary concentration from the initial stage of cleaning. It is thought that it exhibits high cleaning power.
  • the narrow ratio indicating the distribution ratio of compounds having different numbers of added moles of ethylene oxide is preferably 20% by mass or more.
  • the upper limit of the narrow ratio is preferably substantially 80% by mass or less.
  • the narrow ratio is more preferably 20 to 60% by mass. The higher the narrow ratio, the better the detergency can be obtained. However, if it is too high, the liquid stability at low temperatures may be lowered, so the narrow ratio is more preferably 30 to 45% by mass.
  • the narrow rate of polyoxyalkylene type nonionic surfactants such as polyoxyethylene fatty acid alkyl esters is a value determined by the following mathematical formula (S).
  • S max represents the number of added moles of alkylene oxide (value of s + t in the formula (a1)) in the alkylene oxide adduct most frequently present in the polyoxyalkylene type nonionic surfactant.
  • i represents the number of added moles of alkylene oxide.
  • Yi represents the ratio (mass%) of the alkylene oxide adduct having an added number of moles of alkylene oxide i present in the whole compound (a1) to the total mass of the compound (a1).
  • the narrow rate can be controlled by, for example, a method for producing a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester.
  • the production method of the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is not particularly limited.
  • a method of addition-polymerizing ethylene oxide to a fatty acid alkyl ester using a surface-modified composite metal oxide catalyst JP, A 2000-144179.
  • Suitable examples of the surface-modified composite metal oxide catalyst include metal ions (Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 3+) that have been surface-modified with a metal hydroxide or the like.
  • the ratio of the metal hydroxide and / or metal alkoxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composite metal oxide. More preferably, the content is ⁇ 5 parts by mass.
  • the method for producing the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is not limited to the method described above.
  • the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester can also be produced by a method of adding an alkylene oxide to a fatty acid alkyl ester using an alkoxylation catalyst prepared from a mixture of an alkaline earth metal compound and oxyacid.
  • the above alkoxylation catalyst is disclosed in Japanese Patent No. 04977609, International Publication No. 1993/004030, International Publication No. 2002/038269, International Publication No. 2012/028435, and the like.
  • alkaline earth of carboxylic acid Examples include an alkoxylation catalyst prepared from a mixture of a metal salt and / or an alkaline earth metal salt of hydroxycarboxylic acid and sulfuric acid.
  • a component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.
  • the component (A) contains two or more kinds of nonionic surfactants
  • at least one of the two or more kinds of nonionic surfactants is the second from the viewpoint of improving the recontamination prevention property and the coating cleaning property.
  • An alkylene oxide adduct of a primary alcohol or an alkylene oxide adduct of a branched primary alcohol is preferred.
  • a combination of these adducts and a compound in which R 11 in the formula (a1) is a linear hydrocarbon group is preferable, and a combination of these adducts and a polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is more preferable.
  • a combination of an adduct and MEE is more preferable.
  • Examples of the alkylene oxide adduct of the secondary alcohol include a compound represented by the following general formula (a2) (hereinafter sometimes referred to as “compound (a2)”).
  • compound (a2) a compound represented by the following general formula (a2) (hereinafter sometimes referred to as “compound (a2)”).
  • R 13 is a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms derived from a secondary alcohol
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group
  • p represents an average repetition of EO.
  • the number represents a number from 3 to 20
  • q represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 6
  • r represents the average number of repetitions of EO and is a number from 0 to 20.
  • the hydrocarbon group of R 13 has 6 to 22, preferably 8 to 22, more preferably 10 to 18 carbon atoms.
  • R 13 is derived from a raw material alcohol (R 13 —OH), which is a secondary alcohol.
  • p is a number of 3 to 20 representing the average number of EO repeats (that is, the average number of moles of ethylene oxide added), and preferably 5 to 18.
  • q is a number from 0 to 6 representing the average number of repeating POs (that is, the average number of added moles of propylene oxide), preferably 0 to 3.
  • r is a number from 0 to 20 representing the average number of EO repeats (that is, the average number of moles of ethylene oxide added), and preferably 2 to 15.
  • [(EO) p / (PO) q ] in the general formula (a2) means that EO and PO are mixed in a random or block form.
  • the addition method of ethylene oxide and propylene oxide is not specifically limited, For example, the method illustrated previously in description of a compound (a1) etc. are mentioned.
  • Examples of the alkylene oxide adduct of a branched primary alcohol include a compound represented by the following general formula (a3) (hereinafter sometimes referred to as “compound (a3)”).
  • EO represents an oxyethylene group
  • m represents the average number of EO repeats
  • x and y are numbers of 1 to 7, respectively.
  • Examples of C x H 2x + 1 and C y H 2y + 1 in the formula (a3) include linear or branched alkyl groups, and both C x H 2x + 1 and C y H 2y + 1 are linear alkyls. It is preferably a group. Suitable examples of C x H 2x + 1 and C y H 2y + 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • the combination of C x H 2x + 1 and C y H 2y + 1 is preferably a combination of an ethyl group and a butyl group or a combination of a propyl group and a pentyl group (in either combination, one of which groups is May be).
  • the compound (a3) for example, an alcohol obtained by gerbet reaction (gerbet alcohol) added with ethylene oxide can be used.
  • gerbet alcohol for example, a branched primary alcohol obtained by treating a primary alcohol by a gerbet reaction can be used.
  • the expression “gerbet alcohol” means alcohol obtained by a garvet reaction.
  • the “garvet reaction” refers to a reaction “when a primary alcohol is heated in the presence of metallic sodium or metallic potassium, a primary alcohol branched to the ⁇ -position is generated by causing bimolecular condensation” (hereinafter referred to as “the primary alcohol”). See: “Dai Organic Chemistry Vol. 2, Aliphatic Compound I”, supervised by Takeo Kouji, published by Asakura Shoten in 1957). That is, the alcohol obtained by the gerbet reaction is represented by the following general formula (a4).
  • x and y are numbers 1 to 7, respectively.
  • gerbet alcohol a branched primary alcohol having 8 to 12 carbon atoms is preferable.
  • the content of the component (A) is preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 70% by mass, further preferably 25 to 50% by mass, and more preferably 25 to 40% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. Particularly preferred. If content of (A) component is in the said range, it will become easy to obtain the liquid cleaning agent which is excellent in the detergency with respect to oil-based dirt, and is excellent in liquid stability. In particular, when the content of the component (A) is not less than the above lower limit, high cleaning performance can be imparted to the liquid cleaning agent. On the other hand, if content of (A) component is below the said upper limit, it will become difficult to gelatinize and the stability of a liquid detergent will improve.
  • the content of the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is preferably 10 to 50% by mass, more preferably 15 to 50% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. Preferably, 20 to 40% by mass is more preferable. If the content of the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is not less than the above lower limit, high cleaning performance can be exhibited. On the other hand, if the content of the polyoxyethylene fatty acid alkyl ester is not more than the above upper limit, film formation and gelation can be suppressed.
  • the content of the alkylene oxide adduct of the secondary alcohol is preferably 1 to 30% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. More preferably, it is preferably ⁇ 20% by mass, and more preferably 3 ⁇ 10% by mass.
  • the content of the alkylene oxide adduct of the secondary alcohol is not less than the above lower limit value, high coating cleaning performance can be imparted to the liquid cleaning agent.
  • the content of the alkylene oxide adduct of the secondary alcohol is less than or equal to the above upper limit, an increase in the viscosity of the liquid detergent can be further suppressed.
  • the content of the alkylene oxide adduct of the branched primary alcohol is 1 to 30 with respect to the total mass of the liquid detergent. % By mass is preferable, 2 to 20% by mass is more preferable, and 3 to 10% by mass is further preferable.
  • the content of the branched chain primary alcohol alkylene oxide adduct is equal to or higher than the above lower limit value, high coating cleaning performance can be imparted to the liquid cleaning agent.
  • the content of the alkylene oxide adduct of the branched primary alcohol is not more than the above upper limit, an increase in the viscosity of the liquid detergent can be further suppressed.
  • the component (B) is an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts).
  • a component may be manufactured by a conventional method and a commercial item may be used for it.
  • the anionic surfactant may be any anionic surfactant conventionally used for liquid detergents for clothing, for example, linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof; ⁇ -olefin sulfonic acid or a salt thereof; Linear or branched alkyl sulfate or salt thereof; polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or salt thereof; polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate or salt thereof; alkanesulfonic acid having an alkyl group or salt thereof; ⁇ - Sulfo fatty acid ester or salt thereof; alkyl ether carboxylic acid or salt thereof, polyoxyalkylene ether carboxylic acid or salt thereof, alkylamide ether carboxylic acid or salt thereof, alkenyl
  • Acid type anionic surfactants alkyl phosphate esters or salts thereof, polyoxyalkylene alkyl phosphate esters or salts thereof, polyoxyalkylene alkyl phenyl phosphate esters or salts thereof, glycerin fatty acid esters monophosphate esters or salts thereof, etc.
  • examples include phosphate ester type anionic surfactants.
  • the salt form of these anionic surfactants include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; alkanolamine salts such as monoethanolammonium and diethanolammonium.
  • linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof a linear alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof with a linear alkyl group of 8 to 16 carbon atoms is preferable, and a straight chain alkyl group with a carbon number of 10 to 14 is preferred.
  • a chain alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof is particularly preferred.
  • the carbon number of the alkyl group is within the above range, the anti-staining property can be improved.
  • the alkyl group include a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, and a tetradecyl group.
  • linear alkylbenzenesulfonic acid or its salt a commercial item may be used and you may manufacture by a well-known synthesis method.
  • a known production method it can be produced by a method of sulfonating alkylbenzene with anhydrous sulfuric acid.
  • the ⁇ -olefin sulfonic acid or a salt thereof is preferably an ⁇ -olefin sulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms or a salt thereof.
  • the alkyl sulfate ester or a salt thereof is preferably an alkyl sulfate ester having 10 to 20 carbon atoms or a salt thereof.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a salt thereof is an alkyl ether sulfate or a salt thereof having a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added thereto. (That is, polyoxyethylene alkyl ether sulfate or a salt thereof) is preferable.
  • An alkyl ether sulfate ester or a salt thereof having a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms added by 10 moles is preferred.
  • the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a salt thereof is represented, for example, by the following general formula (b2).
  • R 21 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group
  • v represents an average repeat of EO
  • the number represents a number of 0 or more
  • w represents the average number of repetitions of PO
  • M + is a counter cation.
  • R 21 has 8 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 20, and more preferably 12 to 14.
  • R 21 include a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, and the like. Among these, a dodecyl group is preferable.
  • the average number of repetitions of EO is 0 or more, preferably 0.5 or more, and more preferably 1 or more. Moreover, 10 or less is preferable, 5 or less is more preferable, 3 or less is further more preferable, and 1.5 or less is especially preferable.
  • the average number of PO repeats is preferably from 0 to 3, more preferably 0.
  • M + examples include alkali metal ions such as sodium ions and potassium ions, alkaline earth metal ions such as magnesium ions, and cations derived from alkanolamines such as monoethanolamine and diethanolamine.
  • v and w are 1 or more, that is, when the compound represented by the general formula (b2) has EO and PO, the arrangement order of EO and PO may be mixed randomly and may be block-like May be mixed.
  • [(EO) v / (PO) w ] in the general formula (b2) means that EO and PO are mixed in a random or block form.
  • the addition method of ethylene oxide and propylene oxide is not specifically limited, For example, the method illustrated previously in description of a compound (a1) etc. are mentioned.
  • polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a salt thereof among the compounds represented by the general formula (b2), in particular, it has a linear or branched alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and has an average of 1 to 10 mol. Those to which alkylene oxide (more preferably 1 to 5 moles on average) is added are preferred.
  • a polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or a salt thereof as the component (B)
  • enzyme denaturation by an anionic surfactant in the liquid detergent can be suppressed.
  • a commercially available product may be used, or it may be produced by a known synthesis method. As a known production method, it can be produced by reacting polyoxyalkylene alkyl ether with sulfuric anhydride or reacting with chlorosulfonic acid.
  • the polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate or a salt thereof is an alkenyl ether sulfate or a salt thereof having a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms and having an average of 1 to 10 moles of ethylene oxide added thereto. (That is, polyoxyethylene alkenyl ether sulfate or a salt thereof) is preferable.
  • any one of alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms, or ethylene oxide and propylene oxide (molar ratio of ethylene oxide / propylene oxide 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1) on average 0.5 to
  • An alkenyl ether sulfate ester or a salt thereof having a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms added by 10 mol is preferable.
  • Examples of the alkanesulfonic acid or a salt thereof include an alkanesulfonic acid having 10 to 20 carbon atoms or a salt thereof, and an alkanesulfonic acid having a carbon number of 17 to 17 or a salt thereof is preferable. Is particularly preferred.
  • the ⁇ -sulfo fatty acid ester or a salt thereof is preferably an ⁇ -sulfo fatty acid ester salt having 10 to 20 carbon atoms.
  • anionic surfactants can be easily obtained on the market. Moreover, you may use what was synthesize
  • the content of the component (B) is less than 50% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, preferably 1 to 35% by mass, more preferably 3 to 25% by mass, and still more preferably 5 to 20% by mass. 10 to 20% by mass is preferable. If content of (B) component is more than the said lower limit, cleaning performance, especially coating cleaning power will improve more. On the other hand, if content of (B) component is less than the said upper limit, stability of a liquid cleaning agent will improve.
  • component (B) contains linear alkylbenzene sulfonic acid or its salt (b1) and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt (b2)
  • the mass ratio represented by (b2) / (b1) is preferably 0.1 to 9, more preferably 0.5 to 9, further preferably 1.5 to 9, and particularly preferably 1 to 5. If b2 / b1 ratio is more than the said lower limit, the stability of a liquid detergent will improve more. On the other hand, if the b2 / b1 ratio is not more than the above upper limit value, the recontamination prevention property is further improved.
  • the mass ratio represented by the component (A) / component (B) (hereinafter also referred to as “A / B ratio”) is less than 3, preferably 0.5 or more and less than 3, preferably 1 to 2.5. Is more preferable, and 1.5 to 2.5 is more preferable.
  • a / B ratio is equal to or higher than the lower limit, the coating cleaning performance is further improved.
  • the A / B ratio is less than the above upper limit value, the recontamination preventing property and the normal cleaning property are improved.
  • the total content of the component (A) and the component (B) is preferably 15 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, and 40 to 60% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. Further preferred. If the sum total of content of (A) component and (B) component is more than the said lower limit, a high coating-cleaning performance can be exhibited. On the other hand, if the total content of the component (A) and the component (B) is less than the above upper limit, film formation and gelation can be suppressed.
  • the component (C) is an organic solvent represented by the following general formula (c1).
  • (C) A component may be manufactured by a conventional method and a commercial item may be used for it.
  • R 31 to R 33 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 34 is a hydrogen atom or an acetyl group.
  • Component (C) includes 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-3-ethylbutanol, 3-methoxy-3-propylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol -Mole, 3-methoxy-2-ethylbutanol, 3-methoxy-2-propylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, 3-methoxy-1-ethylbutanol, 3-methoxy-1-propylbutanol -L, 3-methoxybutyl acetate, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxy-3-ethylbutyl acetate, 3-methoxy-3-propylbutyl acetate, 3-methoxy-2-methylbutyl acetate, 3 -Methoxy-2-ethylbutyl acetate, 3-methoxy-2-propylbutyl acetate, 3-
  • a component may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
  • the content of the component (C) is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 2 to 20% by mass, and further preferably 3 to 10% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent. If content of (C) component is more than the said lower limit, gelatinization will be suppressed and the fluidity
  • the mass ratio represented by the component (B) / component (C) (hereinafter also referred to as “B / C ratio”) is preferably 0.1 to 15, more preferably 1 to 10, and more preferably 2 to 5. Further preferred.
  • B / C ratio is equal to or higher than the lower limit, high recontamination performance can be exhibited.
  • the B / C ratio is not more than the above upper limit value, high coating cleaning performance can be exhibited.
  • the liquid detergent may contain components (arbitrary components) other than the components (A), (B) and (C) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • the optional component include components usually used in liquid detergents, such as water, higher fatty acids or salts thereof, cationic surfactants, amphoteric surfactants, (C) components and solvents other than water (other solvents).
  • Chelating agents eg, polyethylene glycol, aromatic sulfonic acid or salts thereof
  • detergency builders e.g., polyethylene glycol, aromatic sulfonic acid or salts thereof
  • alkaline agents eg, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine
  • metal ion scavengers e.g., metal ion scavengers
  • texture improvers such as silicones, preservatives, fluorescent agents, dye transfer inhibitors, pearl agents, antioxidants, antibacterial agents, colorants and general-purpose dyes or pigments, emulsions Agents, fragrances, pH adjusters and the like.
  • the liquid detergent of the present invention preferably contains water as a solvent other than the component (C) from the viewpoint of ease of handling during production, solubility in water when used, and the like.
  • the water content is preferably 5 to 45% by mass, more preferably 10 to 40% by mass, based on the total mass of the liquid detergent. If water content is more than the said lower limit, fluidity
  • a higher fatty acid having 10 to 20 carbon atoms or a salt thereof is preferable.
  • caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid examples thereof include single fatty acids such as oleic acid and behenic acid or salts thereof, mixed fatty acids such as coconut oil fatty acid and beef tallow fatty acid, or salts thereof.
  • Examples of the salt form of higher fatty acid include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; alkanolamine salts such as monoethanolammonium and diethanolammonium. These higher fatty acids or salts thereof may be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • the cationic surfactant may be any cationic surfactant conventionally used in liquid detergents for clothing and the like, for example, caprylic acid dimethylaminopropylamide, capric acid dimethylaminopropylamide, lauric acid dimethylamino.
  • Long chain aliphatic amide alkyl tertiary amines such as propylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, palmitic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide, oleic acid dimethylaminopropylamide or the like Salts; aliphatic ester alkyl tertiary amines such as palmitate ester propyldimethylamine and stearate ester propyldimethylamine or salts thereof; palmitic acid diethanolaminopropylamide; Stearic acid diethanol aminopropyl amide; alkyl trimethyl ammonium salts, dialkyl dimethyl ammonium salts, alkyl benzyl dimethyl ammonium salts, and quaternary compound such as an alkyl pyridinium salts.
  • long-chain aliphatic amidoalkyl tertiary amines or salts thereof are preferable, and caprylic acid dimethylaminopropylamide, capric acid dimethylaminopropylamide, lauric acid dimethylaminopropylamide, myristic acid dimethylaminopropylamide, and palmitic acid dimethyl ester. More preferred are aminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide, oleic acid dimethylaminopropylamide, or salts thereof. These cationic surfactants may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types as appropriate.
  • amphoteric surfactant may be any amphoteric surfactant conventionally used in liquid detergents for clothing, for example, alkylbetaine type, alkylamidobetaine type, imidazoline type, alkylaminosulfonic acid type, Examples thereof include amphoteric surfactants such as alkylaminocarboxylic acid type, alkylamidecarboxylic acid type, amide amino acid type and phosphoric acid type. These amphoteric surfactants may be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • solvents may be those conventionally used for liquid detergents for clothing and the like, for example, monohydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, polyhydric alcohols having 2 to 4 carbon atoms, glycol ethers. System solvents. Examples of the monohydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol and the like. Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 4 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerin and the like.
  • glycol ether solvent a general formula: R 41 — (OR 42 ) u OH [wherein R 41 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group. R 42 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. u represents the average number of repetitions of OR 42 and is a number from 1 to 5. ], For example, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, propylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and the like.
  • the liquid detergent of the present invention may contain a chelating agent capable of chelating metal ions.
  • chelating agents include organic chelating agents. Specifically, citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol ether Diamine tetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, triethylenetetraamine hexaacetic acid, ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, ethane Organic phosphonic acid derivatives such as hydroxy-1,1,2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, aminotrim
  • 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetetraxymethylenesulfonic acid are more preferable, and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid is particularly preferable.
  • the liquid cleaning agent contains an enzyme, the application cleaning properties when the liquid cleaning agent is directly applied to the object to be cleaned are further improved.
  • the enzyme include protease, amylase, lipase, cellulase, mannanase and the like.
  • the protease is preferably a protease having serine, histidine, and aspartic acid in the molecule, such as serine protease.
  • a preparation containing a protease protease (protease preparation) is commercially available.
  • the protease is usually formulated using this protease preparation.
  • protease preparations include, but are not limited to, trade names Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everase 16L Type 2.5, Evaluse Ultra 16L, Esperase Ultra 16L, Esperase Ultra L , Liquanase Ultra 2.5L, Liquanase Ultra 2.5XL, Coronase 48L; trade names Purefect L, Purefect OX, Properase L, etc. available from Genencor.
  • amylase preparation examples include, for example, trade names such as Termamyl 300L, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 300L, Stayzyme 12L, and Steinzyme Plus 12L available from Genencore; Amano; trade name DB-250 available from Seikagaku Corporation.
  • lipase preparation examples include trade names Lipex 100L and Lipolase 100L available from Novozymes.
  • Cellulase preparations include, for example, Carezyme 4500L (trade name, manufactured by Novozymes), Carezyme Premium 4500L (trade name, manufactured by Novozymes), Endulase 5000L (trade name, manufactured by Novozymes), Cellclean 4500T (trade name, Novozymes) Etc.).
  • mannanase preparations examples include trade name Mannaway 4L available from Novozymes.
  • the said enzyme may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type as appropriate.
  • the enzyme content is preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent as an enzyme preparation.
  • the sum total of content of (A) component, (B) component, and (C) component contained in a liquid detergent shall not exceed 100 mass% with respect to the total mass of a liquid detergent.
  • the liquid detergent contains water and optional components
  • the sum of the contents of (A) component, (B) component, (C) component, water and optional components contained in the liquid detergent is the total of the liquid detergent. It shall not exceed 100 mass% with respect to mass.
  • the sum total of content of all the components contained in a liquid detergent shall be 100 mass%.
  • the liquid detergent of the present invention dissolves the above-described components (A), (B) and (C), and optional components as necessary, in water, and a pH adjuster (if necessary)
  • a pH adjuster for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.
  • monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. can be used to adjust to a predetermined pH.
  • the pH of the liquid detergent of the present invention at 25 ° C. is preferably 5-9, more preferably 6-8.
  • the pH of the liquid detergent indicates a value measured by adjusting the liquid detergent to 25 ° C. and using a pH meter or the like.
  • the combination of the (A) component and the (B) component with the specific mass ratio and the (C) component is excellent in anti-recontamination property and also has a coating cleaning property. It is good.
  • the liquid detergent of the present invention usually has good cleaning properties.
  • the liquid detergent of the present invention is suitable as a liquid detergent for clothing.
  • the method of using the liquid detergent is, for example, a method in which the liquid detergent is poured into water together with the washing object during washing (normal washing), or a liquid detergent aqueous solution prepared by dissolving the liquid detergent in water in advance.
  • Examples include a method of immersing the article to be washed.
  • the liquid detergent may be applied directly to the article to be washed and left for a certain period of time, after which normal washing may be performed (coating washing).
  • items to be washed include textiles such as clothes, cloths, towels and sheets.
  • the liquid detergent is used by dissolving in water, it is preferably diluted, for example, 5 to 5000 times (volume basis).
  • component a nonionic surfactant containing a compound represented by the following general formula (a1) and a compound represented by the following general formula (a2) or a compound represented by the following general formula (a3);
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts),
  • component an organic solvent represented by the following general formula (c1); water and, Optionally acceptable components as a liquid detergent; Containing
  • the content of the component (B) is less than 50% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, The liquid detergent whose mass ratio represented by (A) component / (B) component is less than 3.
  • R 11 -X-[(EO) s / (PO) t ] -R 12 (a1) (In the formula (a1), R 11 is a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms, X is a divalent linking group, R 12 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 2 carbon atoms. -6 represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, s represents an average number of repetitions of EO, is a number of 3 to 20, and t is an average number of repetitions of PO.
  • R 13 is a hydrocarbon group having 6 to 22 carbon atoms derived from a secondary alcohol
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group
  • p represents an average of EO.
  • the number of repetitions represents a number of 3 to 20
  • q represents the average number of repetitions of PO and is a number of 0 to 6
  • r represents the average number of repetitions of EO and is a number of 0 to 20.
  • EO represents an oxyethylene group
  • m represents the average number of EO repeats
  • x and y are numbers of 1 to 7, respectively.
  • R 31 to R 33 are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 34 is a hydrogen atom or an acetyl group.
  • component nonionic surfactant
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts) containing linear alkylbenzene sulfonic acid or its salt (b1) and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt (b2)
  • component an organic solvent represented by the above general formula (c1), water and, Optionally acceptable components as a liquid detergent; Containing The content of the component (B) is less than 50% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, The liquid detergent whose mass ratio represented by (A) component / (B) component is less than 3.
  • component nonionic surfactant
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts)
  • Component (C) selected from the group consisting of 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, and 3-methoxy-3-methylbutyl acetate
  • the content of the component (B) is less than 50% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent,
  • the liquid detergent whose mass ratio represented by (A) component / (B) component is less than 3.
  • component a nonionic surfactant containing a compound represented by the general formula (a1) and a compound represented by the general formula (a2) or a compound represented by the general formula (a3)
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts) containing linear alkylbenzene sulfonic acid or its salt (b1) and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt (b2)
  • Component (C) selected from the group consisting of 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, and 3-methoxy-3-methylbutyl acetate
  • the content of the component (B) is less than 50% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, The liquid detergent whose mass ratio represented by (A)
  • Component (A) a polyoxyethylene fatty acid methyl ester in which —X— is —COO—, R 12 is a methyl group, and t is 0 in the above general formula (a1), and the above general formula (a2)
  • a nonionic surfactant comprising a compound represented by formula (I) or a compound represented by the general formula (a3):
  • the content of the component (B) is less than 50% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent, The liquid detergent whose mass ratio represented by (A) component / (B) component is less than 3.
  • component nonionic surfactant
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts)
  • C component: an organic solvent represented by the above general formula (c1), water and, Optionally acceptable components as a liquid detergent; Containing
  • the content of the component (A) is 10 to 80% by mass, the content of the component (B) is less than 50% by mass, and the content of the component (C) is 1 with respect to the total mass of the liquid detergent. Up to 30% by mass, and the total content of each component does not exceed 100% by mass,
  • the liquid detergent whose mass ratio represented by (A) component / (B) component is less than 3.
  • component nonionic surfactant
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts)
  • component an organic solvent represented by the above general formula (c1), water and, Optionally acceptable components as a liquid detergent; Containing
  • the content of component (A) is 25 to 50% by mass
  • the content of component (B) is 1 to 35% by mass
  • the content of component (C) is based on the total mass of the liquid detergent. 3 to 10% by mass, and the total content of each component does not exceed 100% by mass
  • component nonionic surfactant
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts)
  • C component: an organic solvent represented by the above general formula (c1), water and, Optionally acceptable components as a liquid detergent; Containing
  • the content of the component (A) is 10 to 80% by mass, the content of the component (B) is less than 50% by mass, and the content of the component (C) is 1 with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • 30% by mass the total content of the components (A) and (B) is 15-80% by mass, and the total content of each component does not exceed 100% by mass
  • the liquid detergent whose mass ratio represented by (A) component / (B) component is less than 3.
  • component nonionic surfactant
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts)
  • component an organic solvent represented by the above general formula (c1), water and, Optionally acceptable components as a liquid detergent; Containing
  • the content of the component (A) is 10 to 80% by mass, the content of the component (B) is less than 50% by mass, and the content of the component (C) is 1 with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • a liquid detergent having a mass ratio represented by (A) component / (B) component of less than 3 and a mass ratio represented by (B) component / (C) component of 0.1 to 15.
  • component nonionic surfactant
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts)
  • component an organic solvent represented by the above general formula (c1), water and, Optionally acceptable components as a liquid detergent; Containing
  • the content of the component (A) is 10 to 80% by mass, the content of the component (B) is less than 50% by mass, and the content of the component (C) is 1 with respect to the total mass of the liquid detergent.
  • component nonionic surfactant
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts)
  • component an organic solvent represented by the above general formula (c1), water and, Optionally acceptable components as a liquid detergent; Containing
  • the content of component (A) is 25 to 50% by mass, the content of component (B) is 1 to 35% by mass, and the content of component (C) is based on the total mass of the liquid detergent.
  • component a nonionic surfactant containing a compound represented by the general formula (a1) and a compound represented by the general formula (a2) or a compound represented by the general formula (a3)
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts) containing linear alkylbenzene sulfonic acid or its salt (b1) and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt (b2)
  • component (C) selected from the group consisting of 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, and 3-methoxy-3-methylbutyl acetate
  • the content of the component (A) is 10 to 80% by mass, the content of the component (B) is less than 50% by mass, and the content of the component
  • component a nonionic surfactant containing a compound represented by the general formula (a1) and a compound represented by the general formula (a2) or a compound represented by the general formula (a3)
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts) containing linear alkylbenzene sulfonic acid or its salt (b1) and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt (b2)
  • component (C) selected from the group consisting of 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, and 3-methoxy-3-methylbutyl acetate
  • the content of component (A) is 25 to 50% by mass
  • the content of component (B) is 1 to 35% by mass
  • component a nonionic surfactant containing a compound represented by the general formula (a1) and a compound represented by the general formula (a2) or a compound represented by the general formula (a3)
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts) containing linear alkylbenzene sulfonic acid or its salt (b1) and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt (b2)
  • component (C) selected from the group consisting of 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, and 3-methoxy-3-methylbutyl acetate
  • the content of the component (A) is 10 to 80% by mass, the content of the component (B) is less than 50% by mass, and the content of the component
  • component a nonionic surfactant containing a compound represented by the general formula (a1) and a compound represented by the general formula (a2) or a compound represented by the general formula (a3)
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts) containing linear alkylbenzene sulfonic acid or its salt (b1) and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt (b2)
  • component (C) selected from the group consisting of 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, and 3-methoxy-3-methylbutyl acetate
  • the content of the component (A) is 10 to 80% by mass, the content of the component (B) is less than 50% by mass, and the content of the component
  • the mass ratio represented by component (A) / component (B) is less than 3, the mass ratio represented by component (B) / component (C) is 0.1 to 15, and (b2) / ( A liquid detergent having a mass ratio represented by b1) of 0.1 to 9.
  • component a nonionic surfactant containing a compound represented by the general formula (a1) and a compound represented by the general formula (a2) or a compound represented by the general formula (a3)
  • component an anionic surfactant (excluding higher fatty acid salts) containing linear alkylbenzene sulfonic acid or its salt (b1) and polyoxyalkylene alkyl ether sulfate or its salt (b2)
  • component (C) selected from the group consisting of 3-methoxybutanol, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxy-2-methylbutanol, 3-methoxy-1-methylbutanol, and 3-methoxy-3-methylbutyl acetate
  • the content of the component (A) is 10 to 80% by mass, the content of the component (B) is less than 50% by mass, and the content of the component
  • the total content of the components (A) and (B) is 15-80% by mass, and the total content of each component does not exceed 100% by mass,
  • the mass ratio represented by component (A) / component (B) is less than 3
  • the mass ratio represented by component (B) / component (C) is 0.1 to 15, and (b2) / ( A liquid detergent having a mass ratio represented by b1) of 0.1 to 9.
  • Component (A) a polyoxyethylene fatty acid methyl ester in which —X— is —COO—, R 12 is a methyl group, and t is 0 in the above general formula (a1), and the above general formula (a2)
  • a nonionic surfactant comprising a compound represented by formula (I) or a compound represented by the general formula (a3):
  • the content of component (A) is 25 to 50% by mass, the content of component (B) is 1 to 35% by mass, and the content of component (C) is based on the total mass of the liquid detergent.
  • the mass ratio represented by component (A) / component (B) is 1 to 2.5
  • the mass ratio represented by component (B) / component (C) is 2 to 5
  • the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following description.
  • the compounding quantity of the component used in each example is a pure conversion value unless there is particular notice.
  • R 11 a linear alkyl group having 11 carbon atoms and a linear alkyl group having 13 carbon atoms
  • R 12 methyl group
  • —X— is —COO—
  • A-2 A secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms added with 7 mol of ethylene oxide (Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Softanol 70”).
  • R 13 a branched alkyl group having 12 to 14 carbon atoms
  • A-3 C12 alkene obtained by trimerizing butene to C13 alcohol obtained by subjecting to oxo method to which 10 mol equivalent of ethylene oxide was added (C13 oxo alcohol ethoxylate), manufactured by BASF , Trade name "Lutensol TO10").
  • A-4 A natural alcohol (primary alcohol) having 12 and 14 carbon atoms added with 15 moles of ethylene oxide (polyoxyethylene alkyl ether (LMAO)). Synthesized by the following synthesis method.
  • A-1 was synthesized as follows according to the synthesis method described in JP-A-2000-144179.
  • Alumina-magnesium hydroxide (commercial name “KYOWARD 300”, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) having a composition of 2.5 MgO ⁇ Al 2 O 3 ⁇ wH 2 O is fired at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere
  • KYOWARD 300 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.
  • An autoclave was charged with 2.2 g of calcined alumina / magnesium hydroxide (unmodified) catalyst, 2.9 mL of 0.5N potassium hydroxide ethanol solution, 280 g of lauric acid methyl ester, and 70 g of myristic acid methyl ester in a 4 L autoclave.
  • the catalyst was reformed inside.
  • 1052 g of ethylene oxide was introduced and reacted while stirring while maintaining the temperature at 180 ° C. and the pressure at 0.3 MPa.
  • the obtained reaction solution was cooled to 80 ° C., 159 g of water and 5 g of activated clay and diatomaceous earth as filter aids were added and mixed, and then the catalyst was filtered off to obtain A-1.
  • the narrow ratio of A-1 was measured by the following procedure. Under the following measurement conditions, the distribution of ethylene oxide adducts having different numbers of moles of ethylene oxide added was measured, and the narrow ratio (% by mass) was calculated from the above formula (S).
  • Apparatus LC-6A (manufactured by Shimadzu Corporation). Detector: SPD-10A. Measurement wavelength: 220 nm. Column: Zorbax C8 (manufactured by Du Pont).
  • -Mobile phase: acetonitrile / water 60/40 (volume ratio).
  • -Flow rate 1 mL / min.
  • -Temperature 20 degreeC.
  • B linear alkylbenzene sulfonic acid (LAS) (manufactured by Lion Corporation, trade name “Lypon LH-200”).
  • B-2 polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt (AES), (mixture of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate ester sodium and polyoxyethylene myristyl ether sulfate ester, average addition mole number of EO 1).
  • AES polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt
  • C-1 3-methoxy-3-methylbutanol (Kuraray Co., Ltd., trade name “Solfit”).
  • R 31 methyl group
  • R 32 hydrogen atom
  • R 33 hydrogen atom
  • R 34 hydrogen atom.
  • Zushi fatty acid product name “coconut fatty acid” manufactured by NOF Corporation.
  • Ethanol water-miscible organic solvent
  • PPG 4000 polyoxypropylene glyceryl ether (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name “Actol T-4000”, weight average molecular weight 4000).
  • PTSH p-toluenesulfonic acid (manufactured by Kyowa Hakko Kogyo Co., Ltd., trade name “PTS acid”).
  • SR agent Soil release polymer (manufactured by Clariant Japan, trade name “TexCare SRN-170C”, mass average molecular weight: 2000 to 3000, pH (5 mass% aqueous solution at 20 ° C.): 4, viscosity (20 ° C.): 300 mPa ⁇ s).
  • TexCare SRN-170C is a 70% by mass aqueous solution of trade name: TexCare SRN-100 (manufactured by Clariant Japan, mass average molecular weight: 2000 to 3000).
  • HP-20 Polyethyleneimine ethylene oxide adduct (trade name “Sokalan HP20” manufactured by BASF).
  • Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 and 2 ⁇ Preparation of liquid detergent>
  • (A) component, (B) component, (C) component and optional components (however, excluding sodium hydroxide and MEA) were added and mixed, and then sodium hydroxide
  • the liquid cleaning agent was prepared by adjusting the pH at 25 ° C. of the mixed solution to 7 using MEA.
  • the pH was measured using a pH meter (product name “HM-30G” manufactured by Toa DKK Corporation).
  • HM-30G manufactured by Toa DKK Corporation
  • Wet artificial contamination cloth Contamination cloth manufactured by Japan Association of Laundry Science (28.3% oleic acid, 15.6% triolein, 12.2% cholesterol oleate, 2.5% liquid paraffin, 2.5% squalene, cholesterol 20 sheets of fabric with 1.6% gelatin, 7.0% gelatin, 29.8% mud, and 0.5% carbon black (mass ratio).
  • Skin Shirt BVD skin shirt (LL size, manufactured by Fujibo Holdings Co., Ltd.) finely cut (about 3 cm ⁇ 3 cm).
  • Rinsing process The object to be washed after washing was dehydrated for 1 minute, and then 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C. was added and rinsed at 120 rpm and 25 ° C. for 3 minutes. This operation (dehydration, rinsing) was repeated twice. In the second time, a predetermined amount of a softening agent was added to 900 mL of 3 ° DH hard water at 25 ° C. and rinsed. As the softener, room-dried saffron (manufactured by Lion) was used.
  • the average value of five sheets was obtained for ⁇ Z in the re-contamination determination cloth of the cotton cloth, and the anti-recontamination property to the cotton cloth by the liquid detergent was evaluated based on the following criteria. If it was A or B, it was judged that the re-contamination preventing property to the cotton cloth was good.
  • A: ⁇ Z (average value) is less than 5.
  • ⁇ : ⁇ Z (average value) is 5 or more and less than 7.
  • ⁇ : ⁇ Z (average value) is 7 or more and less than 9.
  • X: ⁇ Z (average value) is 9 or more.
  • ⁇ Z (average value) is less than 3.
  • ⁇ : ⁇ Z (average value) is 3 or more and less than 4.
  • ⁇ : ⁇ Z (average value) is 4 or more and less than 5.
  • X: ⁇ Z (average value) is 5 or more.
  • K / S is a value obtained by the formula: (1-R / 100) 2 / (2R / 100), and R is an evaluation cloth, an ink dirt cloth before washing, or an ink dirt cloth after washing.
  • the reflectance (%) is a value obtained by the formula: (1-R / 100) 2 / (2R / 100), and R is an evaluation cloth, an ink dirt cloth before washing, or an ink dirt cloth after washing.
  • the cleaning rate (%) was calculated for 10 ink-stained cloths, the average value was obtained, and the coating cleaning properties against ink stains were evaluated based on the following criteria. If it was ⁇ or ⁇ , it was judged that the coating cleaning property was good.
  • X The cleaning rate (average value) is less than 30%.
  • a lipstick which is a representative example of oily composite stains that are difficult to remove, was used as the stain for cleaning power evaluation.
  • Transfer the lipstick made by Shiseido Co., Ltd., trade name “Makiage Moisture Rouge Color On Type Red”
  • PE cloth polyyester tropical, manufactured by Tanigami Shoten
  • a soiled lipstick soil cloth was prepared. At this time, a lipstick was applied to the center of the PE cloth so as to form a circle having a diameter of 3 cm.
  • This lipstick soiled cloth was washed by the following washing method using a washing liquid in which 6 ml of the liquid detergent of each example was dissolved in 15 L of water.
  • Terg-O-Tometer manufactured by UNITED STATES TESTING
  • Ten lipstick soiled cloths, a cleaning knitted cloth, and the washing liquid were put in a cleaning tester, and washed at 120 rpm and 15 ° C. for 20 minutes in accordance with a bath ratio of 30 times.
  • transfer to a two-tank washing machine product number “CW-C30A1-H1” manufactured by Mitsubishi Electric Corporation
  • dehydrate for 1 minute
  • Cleaning rate (%) ⁇ (a value of lipstick soiled cloth before cleaning ⁇ a value of lipstick soiled cloth after cleaning) / a value of lipstick soiled cloth after cleaning ⁇ ⁇ 100 (2)
  • the wash rate (%) was calculated for 10 lipstick soiled cloths, the average value was obtained, and the normal cleanability against lipstick dirt was evaluated based on the following criteria. If it was ⁇ or ⁇ , it was judged that the normal cleaning property was good.
  • X The cleaning rate (average value) is less than 40%.
  • “balance” is the blending amount (mass%) of water (purified water) necessary to make the liquid detergent as a whole 100 mass%.
  • “A + B” is the total content of the component (A) and the component (B) in the liquid detergent.
  • “A / B ratio” is a mass ratio represented by (A) component / (B) component.
  • the “B / C ratio” is a mass ratio represented by (B) component / (C) component.
  • “B-2 / B-1 ratio” is a mass ratio represented by B-2 / B-1.
  • the liquid detergents of the respective examples were excellent in recontamination prevention properties and good coating cleaning properties. Moreover, the liquid cleaning agent of each Example was excellent also in normal cleaning property compared with the liquid cleaning agent of Comparative Examples 1 and 2. On the other hand, as is clear from Table 2, the liquid detergent of Comparative Example 1 having an A / B ratio of 5.00 was inferior in re-contamination prevention properties. The liquid cleaning agent of Comparative Example 2 that does not contain the component (C) was inferior in coating cleaning properties.
  • the liquid cleaning agent of the present invention is excellent in recontamination prevention properties and good coating cleaning properties.

Abstract

本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、（Ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、を含有し、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である。 ［化１］ （式（ｃ１）中、Ｒ３１～Ｒ３３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、Ｒ３４は、水素原子又はアセチル基である。）

Description

液体洗浄剤
　本発明は、液体洗浄剤に関する。
　本願は、２０１６年９月２３日に、日本に出願された特願２０１６－１８５００６号、に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　近年、洗濯機の大容量化等に伴い、衣類等（被洗物）のつめこみ洗いの頻度が高くなっている。つめこみ洗いでは洗濯液に対する被洗物の割合が高いため、洗濯液中の汚れ濃度が高まる傾向にある。そのため、洗浄中に除去された汚れが、再度、被洗物に付着するという再汚染が生じやすい。
　そこで、洗浄剤の再汚染防止性を改善するために、アニオン界面活性剤を配合した液体洗浄剤が提案されている（例えば、特許文献１、２）。
特開２０１４－８４４３２号公報 特開２０１５－１９３８５９号公報
　ところで、落ちにくい皮脂汚れなどが被洗物に付着した場合、被洗物の汚れ部位に液体洗浄剤を直接塗布して使用することがある。
　しかしながら、液体洗浄剤中のアニオン界面活性剤の割合を増やすと、ミネラルオイル、機械油、マジック、インク等の頑固な汚れに対する塗布洗浄力が低下することがあった。
　本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好な液体洗浄剤の提供を目的とする。
　本発明は以下の態様を有する。
［１］　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、（Ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、を含有し、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　式（ｃ１）中、Ｒ３１～Ｒ３３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、Ｒ３４は、水素原子又はアセチル基である。
［２］　前記（Ｃ）成分が３－メトキシ－３－メチルブタノールである、［１］に記載の液体洗浄剤。
［３］　前記（Ａ）成分は２種以上のノニオン界面活性剤を含み、前記２種以上のノニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種が、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体又は分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体である、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤。
［４］　前記第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体が、下記一般式（ａ２）で表される化合物である、［３］に記載の液体洗浄剤。
　Ｒ１３－Ｏ－［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］－（ＥＯ）ｒ－Ｈ　　・・・（ａ２）
（式（ａ２）中、Ｒ１３は第２級アルコールに由来する炭素数６～２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数であり、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、０～６の数であり、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、０～２０の数である。）
［５］　前記第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が、１～３０質量％である、［３］又は［４］に記載の液体洗浄剤。
［６］　前記分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体が、下記一般式（ａ３）で表される化合物である、［３］に記載の液体洗浄剤。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式（ａ３）中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｍはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～１０の数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１～７の数である。
［７］　前記分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が、１～３０質量％である、［３］又は［６］に記載の液体洗浄剤。
［８］　前記（Ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩からなる群より選ばれる１種以上を含む、［１］～［７］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［９］前記（Ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含み、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比が０．１～９である、［８］に記載の液体洗浄剤。
［１０］　前記（Ａ）成分の含有量が１０～８０質量％である、［１］～［９］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１１］　前記（Ｃ）成分の含有量が１～３０質量％である、［１］～［１０］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１２］　前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が、１５～８０質量％である、［１］～［１１］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１３］　（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が、０．１～１５である、［１］～［１２］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
　本発明の液体洗浄剤は、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好である。
　以下、本発明を詳細に説明する。
　本発明の液体洗浄剤は、以下に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する。
　なお、本発明において「通常洗浄」とは、液体洗浄剤を水に分散した洗浄液を用い、洗濯機等で被洗物を洗浄することを意味し、「通常洗浄性」とは、通常洗浄における洗浄力のことである。
　また、「塗布洗浄」とは、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して洗浄することを意味し、「塗布洗浄性」とは、塗布洗浄における洗浄力のことである。
　また、「高級脂肪酸塩」とは、炭素数８～２２の脂肪酸塩を意味する。
＜（Ａ）成分＞
　（Ａ）成分は、ノニオン界面活性剤である。（Ａ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
　ノニオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているノニオン界面活性剤であればよく、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ－アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
　ノニオン界面活性剤としては、上記の中でも、粘度及び液安定性の点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
　ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ａ１）で表される化合物（以下、「化合物（ａ１）」ということがある。）が挙げられる。
　Ｒ１１－Ｘ－［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］－Ｒ１２　　・・・（ａ１）
　式（ａ１）中、Ｒ１１は炭素数６～２２の炭化水素基であり、Ｘは２価の連結基であり、Ｒ１２は水素原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数２～６のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数である。
　式（ａ１）中、Ｒ１１の炭化水素基の炭素数は、６～２２であり、８～２２が好ましく、１０～１８がより好ましい。Ｒ１１の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
　－Ｘ－としては、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＣＯＮＨ－等が挙げられる。
　Ｒ１２におけるアルキル基の炭素数は、１～６であり、１～３が好ましい。
　Ｒ１２におけるアルケニル基の炭素数は、２～６であり、２～３が好ましい。
　－Ｘ－が－Ｏ－、－ＣＯＯ－又は－ＣＯＮＨ－である化合物（ａ１）は、第１級もしくは第２級の高級アルコール（Ｒ１１－ＯＨ）、高級脂肪酸（Ｒ１１－ＣＯＯＨ）又は高級脂肪酸アミド（Ｒ１１－ＣＯＮＨ）を原料として得られる。これら原料におけるＲ１１は、式（ａ１）中のＲ１１と同じである。
　ｓは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３～２０の数であり、５～１８が好ましい。上記上限値超では、ＨＬＢ値が高くなりすぎて皮脂に対する洗浄力が低下するおそれがある。上記下限値未満では、（Ａ）成分自体の原料臭気の劣化を生じるおそれがある。
　ｔは、ＰＯの平均繰り返し数（すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０～６の数であり、０～３が好ましい。上記上限値超では、液体洗浄剤の高温下での液安定性が低下する傾向にある。
　ｔが１以上の場合、すなわち、化合物（ａ１）がＥＯ及びＰＯを有する場合、ＥＯ及びＰＯの配列順序は問わず、ランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。一般式（ａ１）中の［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］は、ＥＯ及びＰＯがランダム状又はブロック状に混在することを意味する。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法などが挙げられる。
　エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
　付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６－１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。
　化合物（ａ１）としては、特に、－Ｘ－が－Ｏ－である化合物（例えばアルコール型ノニオン界面活性剤）、又は、－Ｘ－が－ＣＯＯ－であり、Ｒ１２が炭素数１～６のアルキル基もしくは炭素数２～６のアルケニル基である化合物（例えば脂肪酸アルキルエステルもしくは脂肪酸アルケニルエステル）が好ましい。
　－Ｘ－が－Ｏ－である場合、Ｒ１１の炭素数は１０～２２が好ましく、１０～２０がより好ましく、１０～１８がさらに好ましい。Ｒ１２は水素原子が好ましい。
　－Ｘ－が－ＣＯＯ－である場合、Ｒ１１の炭素数は９～２１が好ましく、１１～２１がより好ましい。Ｒ１２は炭素数１～６のアルキル基又は炭素数２～６のアルケニル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がより好ましい。
　－Ｘ－が－Ｏ－又は－ＣＯＯ－である化合物（ａ１）としては、例えば、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３（Ｃは炭素数を示す。以下同様。））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコール１モルに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ－１２１４又はＣＯ－１２７０（商品名）等の天然アルコール１モルに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコール１モルに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコール１モルに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコール１モルに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコール１モルに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２～１４の第２級アルコール１モルに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）；ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）１モルに対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））などが挙げられる。
　化合物（ａ１）としては、上記の中でも、－Ｘ－が－ＣＯＯ－でありＲ１２が炭素数１～６のアルキル基であり、ｔが０である化合物、すなわち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、その中でも特に、Ｒ１２がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、ＭＥＥということがある）がより好ましい。
　ノニオン界面活性剤としてポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いることで、液体洗浄剤の水への溶解性が高まり、洗浄力が向上する。加えて、液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量を高めても粘度の著しい増大（ゲル化）が生じにくく、良好な流動性を有する濃縮型の液体洗浄剤を得られる。
　ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、特にＭＥＥは、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤である。このため、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、高濃度でゲル化等を生じず、１種単独で多量に液体洗浄剤中に配合されても、水への溶解性を高められると推測される。従って、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含む液体洗浄剤が水に分散されると、洗浄液中のポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの濃度が速やかに均一となり、洗浄初期から任意の濃度で被洗物と接して高い洗浄力を発揮すると考えられる。
　ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルにおいて、エチレンオキシドの付加モル数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上が好ましい。ナロー率の上限値は実質的に８０質量％以下が好ましい。ナロー率は、２０～６０質量％がより好ましい。ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られるが、高すぎると低温での液安定性が低下するおそれがあることから、ナロー率は３０～４５質量％がさらに好ましい。
　ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル等のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のナロー率は、下記の数式（Ｓ）で求められる値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
　式（Ｓ）において、Ｓｍａｘは、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体におけるアルキレンオキシドの付加モル数（式（ａ１）中のｓ＋ｔの値）を示す。
　ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。
　Ｙｉは、化合物（ａ１）全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の、化合物（ａ１）の総質量に対する割合（質量％）を示す。
　前記ナロー率は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法等によって制御することができる。
　ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法としては特に制限されるものではないが、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルに酸化エチレンを付加重合させる方法（特開２０００－１４４１７９号公報参照）が挙げられる。
　前記の表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
　前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５～１０質量部とすることが好ましく、１～５質量部とすることがより好ましい。
　ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法は上述した方法に限定されない。例えば、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法によっても、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを製造できる。上記のアルコキシル化触媒については、特許第０４９７７６０９号公報、国際公開第１９９３／００４０３０号、国際公開第２００２／０３８２６９、国際公開第２０１２／０２８４３５等で開示されており、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及び／又はヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。
　液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量を高めることで、少量の液体洗浄剤で被洗物を洗浄できる、液体洗浄剤の容器をコンパクトにできる、といった利点が得られる。液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量を高める場合、高濃度においてもゲル化領域が小さく、配合しやすい点で、（Ａ）成分としては、第２級アルコールにエチレンオキシドを付加した第２級アルコールエトキシレート（例えば、株式会社日本触媒社製のソフタノールシリーズ）やＭＥＥが好ましい。これらは、高濃度においてもゲル化領域が小さいため、液体洗浄剤中の含有量を高めてもゲル化を生じにくい。
　（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
　（Ａ）成分が２種以上のノニオン界面活性剤を含む場合、再汚染防止性及び塗布洗浄性がより向上する観点から、２種以上のノニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種は、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体又は分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体が好ましい。特に、これら付加体と、式（ａ１）中のＲ１１が直鎖の炭化水素基である化合物との組み合わせが好ましく、これら付加体と、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとの組み合わせがより好ましく、これら付加体と、ＭＥＥとの組み合わせがさらに好ましい。
　第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（ａ２）で表される化合物（以下、「化合物（ａ２）」ということがある。）が挙げられる。
　Ｒ１３－Ｏ－［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］－（ＥＯ）ｒ－Ｈ　　・・・（ａ２）
　式（ａ２）中、Ｒ１３は第２級アルコールに由来する炭素数６～２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数であり、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、０～６の数であり、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、０～２０の数である。
　式（ａ２）中、Ｒ１３の炭化水素基の炭素数は、６～２２であり、８～２２が好ましく、１０～１８がより好ましい。
　Ｒ１３は原料のアルコール（Ｒ１３－ＯＨ）に由来し、該アルコールは、第２級アルコールである。
　ｐは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３～２０の数であり、５～１８が好ましい。
　ｑは、ＰＯの平均繰り返し数（すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０～６の数であり、０～３が好ましい。
　ｒは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す０～２０の数であり、２～１５が好ましい。
　ｑが１以上の場合、すなわち、化合物（ａ２）がＥＯ及びＰＯを有する場合、ＥＯ及びＰＯの配列順序は問わず、ランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。一般式（ａ２）中の［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］は、ＥＯ及びＰＯがランダム状又はブロック状に混在することを意味する。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、化合物（ａ１）の説明において先に例示した方法などが挙げられる。
　分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（ａ３）で表される化合物（以下、「化合物（ａ３）」ということがある。）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（ａ３）中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｍはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～１０の数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１～７の数である。
　式（ａ３）中のＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としてはそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、ＣｘＨ２ｘ＋１及びＣｙＨ２ｙ＋１の両方が直鎖状のアルキル基であることが好ましい。ＣｘＨ２ｘ＋１、ＣｙＨ２ｙ＋１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。特にＣｘＨ２ｘ＋１とＣｙＨ２ｙ＋１との組み合わせが、エチル基とブチル基との組合せ又はプロピル基とペンチル基との組合せであることが好ましい（いずれの組み合わせにおいても、一方がどちらの基であってもよい）。
　化合物（ａ３）としては、例えばガーベット反応により得られるアルコール（ガーベットアルコール）に対して、エチレンオキサイドを付加したものを使用することができる。前記ガーベットアルコールとしては、例えば第１級アルコールをガーベット反応で処理することにより得られる分岐鎖の第１級アルコールを用いることができる。以下「ガーベットアルコール」と表記する場合は、ガーベット反応により得られたアルコールを意味するものとする。ここで「ガーベット反応」とは、「第１級アルコールを金属ナトリウム又は金属カリウムの存在で加熱すると、二分子縮合を起こしてβ位に分岐した第１級アルコールが生成する」反応を言う（以下を参照：「大有機化学第２巻　脂肪族化合物Ｉ」、小竹 無二雄 監修、朝倉書店１９５７年発行）。すなわち、ガーベット反応により得られるアルコールは、下記一般式（ａ４）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（ａ４）中、ｘ及びｙはそれぞれ１～７の数である。
　ガーベットアルコールとしては、炭素数８～１２の分岐鎖の第１級アルコールが好ましい。このようなガーベットアルコールとしては、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えばＣＯＮＤＥＡ社製の「ＩＳＯＦＯＬ１２」（炭素数１２、式（ａ４）中のｘ＝４、ｙ＝６）などが挙げられる。
　（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１０～８０質量％が好ましく、２０～７０質量％がより好ましく、２５～５０質量％がさらに好ましく、２５～４０質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記範囲内であれば、油性汚れに対する洗浄力に優れ、かつ、液安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。特に、（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤に高い洗浄性能を付与することができる。一方、（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、ゲル化が起こりにくくなり、液体洗浄剤の安定性が向上する。
　（Ａ）成分がポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含む場合、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１０～５０質量％が好ましく、１５～５０質量％がより好ましく、２０～４０質量％がさらに好ましい。ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの含有量が上記下限値以上であれば、高い洗浄性能を発揮できる。一方、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの含有量が上記上限値以下であれば、皮膜形成やゲル化を抑制できる。
　（Ａ）成分が第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体を含む場合、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましく、３～１０質量％がさらに好ましい。第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤により高い塗布洗浄性能を付与することができる。一方、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の粘度の増大をより抑制できる。
　（Ａ）成分が分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体を含む場合、分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましく、３～１０質量％がさらに好ましい。分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤により高い塗布洗浄性能を付与することができる。一方、分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の粘度の増大をより抑制できる。
＜（Ｂ）成分＞
　（Ｂ）成分は、アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）である。（Ｂ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
　アニオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤であればよく、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α－オレフィンスルホン酸又はその塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩；アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
　これらアニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
　上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８～１６の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましく、直鎖アルキル基の炭素数１０～１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
　アルキル基の炭素数が上記範囲内であれば、再汚染防止性の向上を図ることができる。アルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基が挙げられる。
　直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の製造方法としては、アルキルベンゼンを無水硫酸でスルホン化する方法により製造することができる。
　α－オレフィンスルホン酸又はその塩としては、炭素数１０～２０のα－オレフィンスルホン酸又はその塩が好ましい。
　アルキル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数１０～２０のアルキル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有し、平均１～１０モルのエチレンオキシドを付加したアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９～９．９／０．１）を平均０．５～１０モル付加した、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩は、例えば下記一般式（ｂ２）で表される。
　Ｒ２１－Ｏ－［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］－ＳＯ３ －Ｍ＋　　・・・（ｂ２）
　式（ｂ２）中、Ｒ２１は炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、０以上の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数であり、０＜ｖ＋ｗである。Ｍ＋は対カチオンである。
　Ｒ２１の炭素数は、８～２０であり、１０～２０が好ましく、１２～１４がより好ましい。Ｒ２１としては、例えば、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。これらの中でもドデシル基が好ましい。
　ＥＯの平均繰り返し数は、０以上であり、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましい。また、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、１．５以下が特に好ましい。
　ＰＯの平均繰り返し数は０～３が好ましく、０がより好ましい。
　Ｍ＋としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンから誘導されるカチオン等が挙げられる。
　ｖ及びｗが１以上の場合、すなわち、一般式（ｂ２）で表される化合物がＥＯ及びＰＯを有する場合、ＥＯ及びＰＯの配列順序は問わず、ランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。一般式（ｂ２）中の［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］は、ＥＯ及びＰＯがランダム状又はブロック状に混在することを意味する。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、化合物（ａ１）の説明において先に例示した方法などが挙げられる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、一般式（ｂ２）で表される化合物の中でも特に、炭素数１０～２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有し、平均１～１０モル（より好ましくは平均１～５モル）のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。
　（Ｂ）成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩を用いることにより、液体洗浄剤中でのアニオン界面活性剤による酵素の変性を抑制することができる。
　ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の製造方法としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させる方法により製造することができる。
　ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均１～１０モルのエチレンオキシドを付加したアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９～９．９／０．１）を平均０．５～１０モル付加した、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
　アルカンスルホン酸又はその塩としては、炭素数は１０～２０のアルカンスルホン酸又はその塩が挙げられ、炭素数１４～１７のアルカンスルホン酸又はその塩が好ましく、第２級アルカンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
　α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩としては、炭素数１０～２０のα－スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
　これらのアニオン界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
　これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
　アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９～９．９／０．１）を平均０．５～１０モル付加した、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２～４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９～９．９／０．１）を平均０．５～１０モル付加した、炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル塩）、及びα－オレフィンスルホン酸又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
　（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して５０質量％未満であり、１～３５質量％が好ましく、３～２５質量％がより好ましく、５～２０質量％がさらに好ましく、１０～２０質量％が好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄性能、特に塗布洗浄力がより向上する。一方、（Ｂ）成分の含有量が上記上限値未満であれば、液体洗浄剤の安定性が向上する。
　（Ｂ）成分が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含む場合、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比（以下、「ｂ２／ｂ１比」ともいう。）は０．１～９が好ましく、０．５～９がより好ましく、１．５～９がさらに好ましく、１～５が特に好ましい。ｂ２／ｂ１比が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤の安定性がより向上する。一方、ｂ２／ｂ１比が上記上限値以下であれば、再汚染防止性がより向上する。
　また、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、「Ａ／Ｂ比」ともいう。）は３未満であり、０．５以上３未満が好ましく、１～２．５がより好ましく、１．５～２．５がさらに好ましい。Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、塗布洗浄性能がより向上する。一方、Ａ／Ｂ比が上記上限値未満であれば、再汚染防止性及び通常洗浄性が向上する。
　また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計は、液体洗浄剤の総質量に対して１５～８０質量％が好ましく、３０～７０質量％がより好ましく、４０～６０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が上記下限値以上であれば、高い塗布洗浄性能を発揮できる。一方、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が上記上限値未満であれば、皮膜形成及びゲル化を抑制できる。
＜（Ｃ）成分＞
　（Ｃ）成分は、下記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤である。（Ｃ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（ｃ１）中、Ｒ３１～Ｒ３３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、Ｒ３４は、水素原子又はアセチル基である。
　（Ｃ）成分としては、３－メトキシブタノ－ル、３－メトキシ－３－メチルブタノ－ル、３－メトキシ－３－エチルブタノ－ル、３－メトキシ－３－プロピルブタノ－ル、３－メトキシ－２－メチルブタノ－ル、３－メトキシ－２－エチルブタノ－ル、３－メトキシ－２－プロピルブタノ－ル、３－メトキシ－１－メチルブタノ－ル、３－メトキシ－１－エチルブタノ－ル、３－メトキシ－１－プロピルブタノ－ル、３－メトキシブチルアセテート、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテート、３－メトキシ－３－エチルブチルアセテート、３－メトキシ－３－プロピルブチルアセテート、３－メトキシ－２－メチルブチルアセテート、３－メトキシ－２－エチルブチルアセテート、３－メトキシ－２－プロピルブチルアセテート、３－メトキシ－１－メチルブチルアセテート、３－メトキシ－１－エチルブチルアセテート、３－メトキシ－１－プロピルブチルアセテートが挙げられる。これらの中でも、３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、３－メトキシ－２メチルブタノール、３－メトキシ－１－メチルブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテートが好ましく、３－メトキシ－３－メチルブタノールがより好ましい。
　（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
　（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１～３０質量％が好ましく、２～２０質量％がより好ましく、３～１０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、ゲル化が抑制されて、液体洗浄剤の流動性がより維持されやすくなる。またインク汚れに対する塗布洗浄性も向上する。一方、（Ｃ）成分の含有量が上記上限値を超えても、それに見合う流動性の改善効果は得られず、経済的にも不利になる。
　また、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、「Ｂ／Ｃ比」ともいう。）は０．１～１５が好ましく、１～１０がより好ましく、２～５がさらに好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記下限値以上であれば、高い再汚染性能を発揮できる。一方、Ｂ／Ｃ比が上記上限値以下であれば、高い塗布洗浄性能を発揮できる。
＜任意成分＞
　液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
　任意成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる成分が挙げられ、例えば、水、高級脂肪酸又はその塩、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、（Ｃ）成分及び水以外の溶剤（他の溶剤）、キレート剤、酵素、ハイドロトロープ剤（例えば、ポリエチレングリコール、芳香族スルホン酸又はその塩など）、洗浄性ビルダー、安定化剤、アルカリ剤（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等）、金属イオン捕捉剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、抗菌剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、ｐＨ調整剤などが挙げられる。
（水）
　本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、（Ｃ）成分以外の溶剤として水を含有することが好ましい。
　水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して５～４５質量％が好ましく、１０～４０質量％がより好ましい。水の含有量が上記下限値以上であれば、流動性と安定性を良好に維持できる。一方、水の含有量が上記上限値以下であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を最適な範囲で液体洗浄剤に含有させることができる。
（高級脂肪酸又はその塩）
　高級脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０～２０の高級脂肪酸又はその塩がましく、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸又はその塩、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
　高級脂肪酸の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
　これらの高級脂肪酸又はその塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（カチオン界面活性剤）
　カチオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているカチオン界面活性剤であればよく、例えば、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル３級アミン又はその塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド；アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の第４級化物などが挙げられる。
　これらの中でも、長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩が好ましく、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はこれらの塩がより好ましい。
　これらのカチオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（両性界面活性剤）
　両性界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている両性界面活性剤であればよく、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
　これらの両性界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
（他の溶剤）
　他の溶剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている溶剤であればよく、例えば、炭素数２～４の１価アルコール、炭素数２～４の多価アルコール、グリコールエーテル系溶剤が挙げられる。
　炭素数２～４の１価アルコールとしては、例えば、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノールなどが挙げられる。
　炭素数２～４の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
　グリコールエーテル系溶剤としては、一般式：Ｒ４１－（ＯＲ４２）ｕＯＨ［式中、Ｒ４１は、炭素数１～６のアルキル基又はフェニル基である。Ｒ４２は、炭素数２～４のアルキレン基である。ｕは、ＯＲ４２の平均繰返し数を示し、１～５の数である。］で表される化合物が好ましく、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。
（キレート剤）
　本発明の液体洗浄剤は、金属イオンをキレートできるキレート剤を含んでもよい。
　キレート剤としては有機キレート剤が挙げられ、具体的には、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタン－１，１－ジホスホン酸、エタン－１，１，２－トリホスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸、エタンヒドロキシ－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１，２－ジカルボキシ－１，２－ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸等の有機ホスホン酸誘導体又はそれらの塩などが挙げられる。これらの中でも、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸がより好ましく、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸が特に好ましい。
（酵素）
　液体洗浄剤が酵素を含有していれば、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布した際の塗布洗浄性がより向上する。
　酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
　プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
　一般に、プロテアーゼを含有する製剤（プロテアーゼ製剤）が市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
　プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　１６Ｌ　ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ　８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ　２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ　４８Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ　Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ　ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ　Ｌなどが挙げられる。
　アミラーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ　３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ　Ｕｌｔｒａ　３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ　３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ　１２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ　Ｐｌｕｓ　１２Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ；天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ；生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ－２５０などが挙げられる。
　リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ　１００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ　１００Ｌなどが挙げられる。
　セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社製）などが挙げられる。
　マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ　４Ｌ等が挙げられる。
　上記酵素は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
　酵素の含有量は酵素製剤として、液体洗浄剤の総質量に対して０．１～３質量％が好ましい。
　なお、液体洗浄剤に含まれる（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して１００質量％を超えないものとする。液体洗浄剤が水及び任意成分を含有する場合、液体洗浄剤に含まれる（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、水及び任意成分の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して１００質量％を超えないものとする。
　また、液体洗浄剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、１００質量％となるものとする。
＜製造方法＞
　本発明の液体洗浄剤は、例えば、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、水に溶解し、必要に応じてｐＨ調整剤（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を用いて所定のｐＨに調整することによって製造できる。
＜ｐＨ＞
　本発明の液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、５～９が好ましく、６～８がより好ましい。
　液体洗浄剤の２５℃でのｐＨが上記範囲内であれば、液体洗浄剤の保存安定性がより良好に維持される。
　本発明において、液体洗浄剤のｐＨは、液体洗浄剤を２５℃に調整し、ｐＨメーター等により測定される値を示す。
＜作用効果＞
　以上説明した本発明の液体洗浄剤においては、特定の質量比の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを組み合わせることで、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好である。また、本発明の液体洗浄剤は、通常洗浄性も良好である。
　本発明の液体洗浄剤は、衣料用の液体洗浄剤として好適である。
　液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法（通常洗浄）、液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される液体洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい（塗布洗浄）。
　被洗物の例としては、例えば、衣類、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品が挙げられる。
　液体洗浄剤を水に溶解して使用する場合、例えば、５～５０００倍（体積基準）に希釈することが好ましい。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される化合物と、下記一般式（ａ２）で表される化合物又は下記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
　Ｒ１１－Ｘ－［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］－Ｒ１２　　・・・（ａ１）
（式（ａ１）中、Ｒ１１は炭素数６～２２の炭化水素基であり、Ｘは２価の連結基であり、Ｒ１２は水素原子、炭素数１～６のアルキル基又は炭素数２～６のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数である。）
　Ｒ１３－Ｏ－［（ＥＯ）ｐ／（ＰＯ）ｑ］－（ＥＯ）ｒ－Ｈ　　・・・（ａ２）
（式（ａ２）中、Ｒ１３は第２級アルコールに由来する炭素数６～２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、３～２０の数であり、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、０～６の数であり、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、０～２０の数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　式（ａ３）中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｍはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～１０の数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１～７の数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（ｃ１）中、Ｒ３１～Ｒ３３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、Ｒ３４は、水素原子又はアセチル基である。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、３－メトキシ－２メチルブタノール、３－メトキシ－１－メチルブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、３－メトキシ－２メチルブタノール、３－メトキシ－１－メチルブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）中、－Ｘ－が－ＣＯＯ－であり、Ｒ１２がメチル基であり、ｔが０であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステルと、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：３－メトキシ－３－メチルブタノールを含む有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０～８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１～３０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が２５～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１～３５質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が３～１０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が１～２．５である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０～８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１～３０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が１５～８０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０～８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１～３０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１～１５である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０～８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１～３０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が１５～８０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１～１５である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が２５～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１～３５質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が３～１０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が３０～７０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が１～２．５であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が２～５である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、３－メトキシ－２メチルブタノール、３－メトキシ－１－メチルブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０～８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１～３０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、３－メトキシ－２メチルブタノール、３－メトキシ－１－メチルブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が２５～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１～３５質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が３～１０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が１～２．５である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、３－メトキシ－２メチルブタノール、３－メトキシ－１－メチルブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０～８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１～３０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が１５～８０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、３－メトキシ－２メチルブタノール、３－メトキシ－１－メチルブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０～８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１～３０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１～１５であり、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比が０．１～９である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：３－メトキシブタノール、３－メトキシ－３－メチルブタノール、３－メトキシ－２メチルブタノール、３－メトキシ－１－メチルブタノール、３－メトキシ－３－メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０～８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１～３０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が１５～８０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１～１５であり、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比が０．１～９である、液体洗浄剤。
　本発明のその他の態様としては、
　（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）中、－Ｘ－が－ＣＯＯ－であり、Ｒ１２がメチル基であり、ｔが０であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステルと、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
　（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
　（Ｃ）成分：３－メトキシ－３－メチルブタノールを含む有機溶剤と、
　水と、
　所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
　液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が２５～５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１～３５質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が３～１０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が３０～７０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が１～２．５であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が２～５であり、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比が０．５～９である、液体洗浄剤。
　以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。
「使用原料」
　（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ－１：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（ＭＥＥ））。上記一般式（ａ１）中、Ｒ１１＝炭素数１１の直鎖のアルキル基及び炭素数１３の直鎖のアルキル基、Ｒ１２＝メチル基、－Ｘ－が－ＣＯＯ－であり、ｓ＝１５、ｔ＝０、ナロー率３３％。下記合成方法により合成されたもの。
・Ａ－２：炭素数１２～１４の第２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール７０」）。上記一般式（ａ２）中、Ｒ１３＝炭素数１２～１４の分岐鎖のアルキル基、ｐ＝７、ｑ＝０、ｒ＝０。
・Ａ－３：ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、１０モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（Ｃ１３オキソアルコールエトキシレート）、（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　ＴＯ１０」）。上記一般式（ａ３）中、ｘ＋ｙ＝１１、ｍ＝１０。
・Ａ－４：炭素数１２及び１４の天然アルコール（第１級アルコール）に１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＬＭＡＯ））。下記合成方法により合成されたもの。
（Ａ－１の合成方法）
　特開２０００－１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じ、以下のようにしてＡ－１を合成した。
　組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｗＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（、協和化学工業株式会社製、商品名「キョーワード３００」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
　得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＡ－１を得た。
　Ａ－１のナロー率は下記の手順で測定した。
　下記測定条件により、酸化エチレンの付加モル数が異なる酸化エチレン付加体の分布を測定し、前記数式（Ｓ）によりナロー率（質量％）を算出した。
［ＨＰＬＣによる酸化エチレン付加体の分布の測定条件］
・装置：ＬＣ－６Ａ（株式会社島津製作所製）。
・検出器：ＳＰＤ－１０Ａ。
・測定波長：２２０ｎｍ。
・カラム：Ｚｏｒｂａｘ　Ｃ８（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ株式会社製）。
・移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）。
・流速：１ｍＬ／分。
・温度：２０℃。
（Ａ－４の合成方法）
　プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ－１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
　エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
　次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ－トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ａ－４を得た。
　（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ－１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、（ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＨ－２００」）。
・Ｂ－２：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウムとの混合物、ＥＯの平均付加モル数１）。
　（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ－１：３－メトキシ－３－メチルブタノール（クラレ社製、商品名「ソルフィット」）。上記一般式（ｃ１）中、Ｒ３１＝メチル基、Ｒ３２＝水素原子、Ｒ３３＝水素原子、Ｒ３４＝水素原子。
　任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・椰子脂肪酸：日油株式会社製、商品名「ヤシ脂肪酸」。
・エタノール（水混和性有機溶剤）：日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
・ＰＰＧ４０００：ポリオキシプロピレングリセリルエーテル（三井化学株式会社製、商品名「アクトコールＴ－４０００」、質量平均分子量４０００）。
・ＰＴＳＨ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業株式会社製、商品名「ＰＴＳ酸」）。
・乳酸ナトリウム（酵素安定化剤）：関東化学株式会社製、商品名「乳酸ナトリウム」。
・ＭＧＤＡ：メチルグリシン２酢酸３ナトリウム（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ　Ｍ　Ｌｉｑｕｉｄ」）。
・塩化カルシウム（酵素安定化剤）：関東化学株式会社製、商品名「塩化カルシウム」。
・安息香酸ナトリウム（防腐剤）：東亞合成株式会社製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
・香料（着香剤）：特開２００２－１４６３９９号公報の表１１～１８に記載の香料組成物Ａ。
・ＳＲ剤：ソイルリリースポリマー（クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ　ＳＲＮ－１７０Ｃ」、質量平均分子量：２０００～３０００、ｐＨ（２０℃の５質量％水溶液）：４、粘度（２０℃）：３００ｍＰａ・ｓ）。ＴｅｘＣａｒｅ　ＳＲＮ－１７０Ｃは、商品名：ＴｅｘＣａｒｅ　ＳＲＮ－１００（クラリアントジャパン社製、質量平均分子量：２０００～３０００）の７０質量％水溶液である。
・ＨＰ－２０：ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ　ＨＰ２０」）。
・水酸化ナトリウム：鶴見曹達株式会社製、商品名「水酸化ナトリウム」。
・ダイクロサン（抗菌剤）：４，４’－ジクロロ－２－ヒドロキシジフェニルエーテル（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｏｓａｎ　ＨＰ１００」）。
・アルカラーゼ（酵素）：ノボザイムズ社製、商品名「Ａｌｃａｌａｓｅ２．５Ｌ」。
・色素（着色剤）：癸巳化成株式会社製、商品名「緑色３号」。
・ＭＥＡ（アルカリ剤）：モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」）。
・精製水：関東化学株式会社製。
「実施例１～９、比較例１、２」
＜液体洗浄剤の調製＞
　表１、２に示す配合組成に従い、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び任意成分（ただし、水酸化ナトリウム及びＭＥＡを除く。）を添加し、混合した後、水酸化ナトリウム及びＭＥＡを用いて混合液の２５℃におけるｐＨを７に調整して、液体洗浄剤を調製した。なお、ｐＨの測定には、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー社製の製品名「ＨＭ－３０Ｇ」）を用いた。
　得られた各例の液体洗浄剤について、以下のようにして、再汚染防止性、塗布洗浄性及び通常洗浄性を評価した。結果を表１、２に示す。
＜評価＞
（再汚染防止性の評価）
　各例の液体洗浄剤を用いて、以下に示す洗浄工程、すすぎ工程、乾燥工程をこの順序で３回繰り返す洗濯処理を行った。なお、被洗物として、下記の綿布、ポリエステル（ＰＥ）布、湿式人工汚染布及び肌シャツを用いた。
　綿布：再汚染判定布として綿メリヤス（谷頭商店製）５ｃｍ×５ｃｍを５枚。
　ＰＥ布：再汚染判定布としてポリエステルトロピカル（谷頭商店製）５×５ｃｍを５枚。
　湿式人工汚染布：財団法人洗濯科学協会製の汚染布（オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％（質量比）の組成の汚れが付着した布）を２０枚。
　肌シャツ：ＢＶＤ肌シャツ（ＬＬサイズ、富士紡ホールディングス株式会社製）を細かく（３ｃｍ×３ｃｍ程度）裁断したもの。
洗浄工程：
　Ｔｅｒｇ－ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ　ＳＴＡＴＥＳ　ＴＥＳＴＩＮＧ社製）内に、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、ここに各例の液体洗浄剤０．６ｇを加え、次いで、前記被洗物を入れた。その後、３°ＤＨ硬水で浴比を２０倍に調整し、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。
すすぎ工程：
　洗浄後の被洗物を１分間脱水した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、１２０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすいだ。この操作（脱水、すすぎ）を２回繰り返した。２回目には、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに、所定量の柔軟剤を添加してすすぎを行った。柔軟剤には、部屋干しソフラン（ライオン社製）を用いた。
乾燥工程：
　すすいだ被洗物を１分間脱水した後、再汚染判定布（綿布）のみを取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。
　別途、再汚染判定布（ＰＥ布）のみを取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。
　分光式色差計（日本電色工業株式会社製、製品名「ＳＥ２００」）を用い、洗濯処理前後の再汚染判定布（綿布）の反射率（Ｚ値）を測定し、下式よりΔＺを求めた。同様に、洗濯処理前後の再汚染判定布（ＰＥ布）の反射率（Ｚ値）を測定し、下式よりΔＺを求めた。
　ΔＺ＝（洗濯処理前のＺ値）－（洗濯処理後のＺ値）
　綿布の再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求め、下記基準に基づいて液体洗浄剤による綿布への再汚染防止性を評価した。◎又は○であれば、綿布への再汚染防止性が良好であると判断した。
　◎：△Ｚ（平均値）が５未満。
　○：△Ｚ（平均値）が５以上７未満。
　△：△Ｚ（平均値）が７以上９未満。
　×：△Ｚ（平均値）が９以上。
　同様に、ＰＥ布の再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求め、下記基準に基づいて液体洗浄剤によるＰＥ布への再汚染防止性を評価した。◎又は○であれば、ＰＥ布への再汚染防止性が良好であると判断した。
　◎：△Ｚ（平均値）が３未満。
　○：△Ｚ（平均値）が３以上４未満。
　△：△Ｚ（平均値）が４以上５未満。
　×：△Ｚ（平均値）が５以上。
（洗浄力の評価：インク汚れに対する塗布洗浄性）
　５ｃｍ×５ｃｍにカットした綿布（綿メリヤス、谷頭商店製）１０枚を評価用布とし、油性ボールペン（ＺＥＢＲＡ社製、商品名「Ｃｌｉｐ－ｏｎ－Ｓｌｉｍ油性ボールペン」）の油性インクを塗り付けて、油性インク汚れが付着したインク汚垢布を作製した。この際、綿布の中央に直径２ｃｍの円となるように油性インクを塗り付けた。
　このインク汚垢布を、各例の液体洗浄剤を用いて以下の手順で洗浄した。
　インク汚垢布に付着させた油性インク汚れに各例の液体洗浄剤０．０５ｍＬを塗布し、３分間放置した後、水１５Ｌに対して各例の液体洗浄剤６ｍＬを溶解した洗濯液を使用し、下記洗濯方法により洗浄した。
　洗浄試験器としてＴｅｒｇ－Ｏ－Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ　ＳＴＡＴＥＳ　ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。各例の液体洗浄剤を塗布し３分間放置した後の上記インク汚垢布１０枚と、前記洗濯液とを洗浄試験器に入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。次に、二槽式洗濯機（三菱電機株式会社製、品番「ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ１」）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
　油性インク汚れを付けなかった評価用布、洗浄前のインク汚垢布及び洗浄後のインク汚垢布について、それぞれ反射率を色差計（日本電色工業株式会社製、製品名「ＳＥ２００」）で測定し、下記式（１）より洗浄率（％）を算出した。
　洗浄率（％）＝｛（洗浄前のインク汚垢布のＫ／Ｓ－洗浄後のインク汚垢布のＫ／Ｓ）／（洗浄前のインク汚垢布のＫ／Ｓ－評価用布のＫ／Ｓ）｝×１００　　・・・（１）
　ただし、Ｋ／Ｓは式：（１－Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）で求められる値であり、Ｒは評価用布、洗浄前のインク汚垢布又は洗浄後のインク汚垢布の反射率（％）である。
　インク汚垢布１０枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値を求め、下記基準に基づいてインク汚れに対する塗布洗浄性を評価した。◎又は○であれば、塗布洗浄性が良好であると判断した。
　◎：洗浄率（平均値）が４０％以上。
　○：洗浄率（平均値）が３５％以上４０％未満。
　△：洗浄率（平均値）が３０％以上３５％未満。
　×：洗浄率（平均値）が３０％未満。
（洗浄力の評価：リップスティック汚れに対する通常洗浄性）
　洗浄力評価の汚垢として、落としにくい油性状複合汚れの代表例であるリップスティック（口紅）を用いた。リップスティック（株式会社資生堂製、商品名「マキアージュ　モイスチャールージュカラーオンタイプ赤」）を指に移しとり、それをＰＥ布（ポリエステルトロピカル、谷頭商店製）１０枚の布地表面に塗り付けて、リップスティック汚れが付着したリップスティック汚垢布を作製した。この際、ＰＥ布の中央に直径３ｃｍの円となるようにリップスティックを塗り付けた。
　このリップスティック汚垢布を、水１５Ｌに対して各例の液体洗浄剤６ｍＬを溶解した洗濯液を使用し、下記洗濯方法により洗浄した。
　洗浄試験器としてＴｅｒｇ－Ｏ－Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ　ＳＴＡＴＥＳ　ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。上記リップスティック汚垢布１０枚と、洗浄メリヤス布と、前記洗濯液とを洗浄試験器に入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で２０分間洗浄した。次に、二槽式洗濯機（三菱電機株式会社製、品番「ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ１」）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
　洗浄前のリップスティック汚垢布及び洗浄後のリップスティック汚垢布について、それぞれａ値を色差計（日本電色工業株式会社製、製品名「ＳＥ２００」）で測定し、下記式２）より洗浄率（％）を算出した。
　洗浄率（％）＝｛（洗浄前のリップスティック汚垢布のａ値－洗浄後のリップスティック汚垢布のａ値）／洗浄前のリップスティック汚垢布のａ値｝×１００　・・・（２）
　リップスティック汚垢布１０枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値を求め、下記基準に基づいてリップスティック汚れに対する通常洗浄性を評価した。◎又は○であれば、通常洗浄性が良好であると判断した。
　◎：洗浄率（平均値）が６０％以上。
　○：洗浄率（平均値）が５０％以上６０％未満。
　△：洗浄率（平均値）が４０％以上５０％未満。
　×：洗浄率（平均値）が４０％未満。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１、２中、「バランス」とは、液体洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な水（精製水）の配合量（質量％）である。
　また、「Ａ＋Ｂ」は、液体洗浄剤中の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量の合計である。「Ａ／Ｂ比」は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比である。「Ｂ／Ｃ比」は、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比である。「Ｂ－２／Ｂ－１比」は、Ｂ－２／Ｂ－１で表される質量比である。
　表１から明らかなように、各実施例の液体洗浄剤は、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好であった。また、各実施例の液体洗浄剤は、比較例１、２の液体洗浄剤に比べて通常洗浄性にも優れていた。
　一方、表２から明らかなように、Ａ／Ｂ比が５．００である比較例１の液体洗浄剤は、再汚染防止性に劣っていた。
　（Ｃ）成分を含まない比較例２の液体洗浄剤は、塗布洗浄性に劣っていた。
　本発明の液体洗浄剤は、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好である。

Claims (3)

  1. 　（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
    　（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
    　（Ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
    　を含有し、
    　（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
    　（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（ｃ１）中、Ｒ３１～Ｒ３３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であり、Ｒ３４は、水素原子又はアセチル基である。）
  2. 　前記（Ｃ）成分が３－メトキシ－３－メチルブタノールである、請求項１に記載の液体洗浄剤。
  3. 　前記（Ａ）成分は２種以上のノニオン界面活性剤を含み、前記２種以上のノニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種が、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体又は分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体である、請求項１又は２に記載の液体洗浄剤。
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