JP7413135B2 - 繊維製品用の液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
かかる菌の増殖を防止するため、抗菌剤が配合された洗浄剤組成物が知られている。
そこで、本発明は、抗菌性に優れ部屋干し臭をより良好に抑制でき、かつ、界面活性剤の選択に制約が少ない繊維製品用の液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
[1](A)成分:フェノール構造を有する抗菌剤と、(B)成分:高級脂肪酸又はその塩以外の界面活性剤と、(C)成分:下式(c1)で表される化合物、下式(c2)で表される化合物、及び下式(c3)で表される化合物からなる群から選ばれる1種以上と、を含有する、繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
また、式(c2)中、kは0または1であり、R7は炭素数1~3の直鎖状のアルキル基であり、R8は炭素数1~10の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基もしくはアルケニル基、又は水素原子の1つが炭素数1~3のアルキル基に置換されていてもよいアリール基である。
また、式(c3)中、R9は炭素数1~3の炭化水素基であり、R10は炭素数1~10の炭化水素基である。)
[2]前記(A)成分が、下式(a1)で表される化合物からなる群から選ばれる1種以上である、[1]に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
-(Y)bは、ベンゼン環の水素原子のb個がYに置換されていることを意味する。-(Y)c、-(Z)d、-(OH)m、及び-(OH)nについても同様である。)
[3]前記(B)成分が、(b1)成分:ノニオン界面活性剤を含有する、[1]又は[2]に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
[4]前記(B)成分が、(b2)成分:高級脂肪酸又はその塩以外のアニオン界面活性剤を含有する、[1]~[3]のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
[5]前記(b1)成分が、下式(b11)で表される化合物、及び下式(b12)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、[1]~[4]のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
R1-C(=O)O-[(EO)s/(PO)t]-(EO)u-R2 ・・・(b11)
R3-O-[(EO)v/(PO)w]-(EO)x-H ・・・(b12)
(ただし、式(b11)及び式(b12)中、EOはエチレンオキシ基であり、POはプロピレンオキシ基である。
式(b11)中、R1は炭素数7~22の炭化水素基であり、R2はメチル基又はエチル基であり、sはEOの平均繰り返し数を示す6~20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を41示す0~6の数であり、uはEOの平均繰り返し数を示す0~20の数であり、[(EO)s/(PO)t]は、EOとPOとが、ランダム鎖でもブロック鎖でもよいことを示す。
式(b12)中、R3は炭素数7~22の炭化水素基であり、vはEOの平均繰り返し数を示す8~20の数であり、wはPOの平均繰り返し数を示す0~6の数であり、xはEOの平均繰り返し数を示す0~20の数であり、[(EO)v/(PO)w]は、EOとPOとが、ランダム鎖でもブロック鎖でもよいことを示す。)
[6]前記(A)成分の質量に対する前記(C)成分の質量の比である[(C)/(A)]が、0.01~100である、[1]~[5]のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
[7]前記(B)成分の質量に対する前記(C)成分の質量の比である[(C)/(B)]が、0.01~1である、[1]~[6]のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「~」を用いて表される数値範囲は「~」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、酸の形態と塩の形態をとりうる成分の含有量は、特に断りのない限り、酸の形態としての含有量である。
(A)成分は、フェノール構造を有する抗菌剤である。なお、フェノール構造とは、芳香族炭化水素核の水素原子の1以上がヒドロキシ基で置換された構造を意味する。
(A)成分は、洗濯後の衣類等の繊維製品に抗菌性を付与する成分である。フェノール構造をもつ抗菌剤は、液体洗浄剤組成物中においてアニオン界面活性剤と共存させても、アニオン界面活性剤による洗浄性を損なわずに抗菌性を発揮できる。
(A)成分としては、疎水性繊維への吸着量が高く、本発明を適用することによる効果が大きい点から、下式(a1)で表される2-ヒドロキシジフェニル化合物(以下、化合物(a1)という。)が好ましい。
なお、-(Y)bは、ベンゼン環の水素原子のb個がYに置換されていることを意味する。-(Y)c、-(Z)d、-(OH)m及び-(OH)nについても同様である。
好ましい化合物(a1)の具体例としては、例えば、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテル(Xが酸素原子であり、aが1であり、Yが塩素原子であり、b又はcの一方が1で他方が0であり、dが0であり、mが0であり、nが0である化合物、慣用名:クロロフェン)、ジクロロヒドロキシジフェニルエーテル(Xが酸素原子であり、aが1であり、Yが塩素原子であり、bが1であり、cが1であり、dが0であり、mが0であり、nが0である化合物、慣用名:ダイクロサン)、トリクロロヒドロキシジフェニルエーテル(Xが酸素原子であり、aが1であり、Yが塩素原子であり、b又はcの一方が1で他方が2であり、dが0であり、mが0であり、nが0である化合物、慣用名:トリクロサン)、ベンジルクロロフェノール(Xがメチレン基であり、aが1であり、Yが塩素原子であり、bが0であり、cが1であり、dが0であり、mが0であり、nが0である化合物)が挙げられる。
(A)成分は、1種が単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
なお、液安定性とは、液体洗浄剤組成物を保存した際に、固化や、成分の析出、分離が生じにくい性質を意味する。
(B)成分は高級脂肪酸又はその塩以外の界面活性剤である。(B)成分は、(b1)成分:ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。また、(b2)成分:高級脂肪酸又はその塩以外のアニオン界面活性剤を含有することが好ましい。洗浄効果を高める観点で、(b1)成分と(b2)成分を共に含有することが特に好ましい。
(B)成分の含有量が40質量%以上の濃縮液体洗浄剤組成物では、(B)成分の含有量は、40~80質量%が好ましく、45~70質量%がより好ましく、50~65質量%がさらに好ましい。
(B)成分の含有量が40質量%以下であるレギュラータイプの液体洗浄剤組成物では、(B)成分の含有量は、5~40質量%未満が好ましく、10~30質量%がより好ましい。
(B)成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、洗浄力が高まり、部屋干し臭を抑制しやすい。(B)成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、液安定性が向上する。
(b1)成分は、ノニオン界面活性剤である。(b1)成分は、下式(b11)で表される化合物(以下、化合物(b11)という。)、及び下式(b12)で表される化合物(以下、化合物(b12)という。)からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。(b1)成分は、化合物(b11)及び化合物(b12)からなる群から選ばれる少なくとも1種からなることがより好ましい。
R3-O-[(EO)v/(PO)w]-(EO)x-H ・・・(b12)
式(b11)中、R1は炭素数7~22の炭化水素基であり、R2はメチル基又はエチル基であり、sはEOの平均繰り返し数を示す6~20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を示す0~6の数であり、uはEOの平均繰り返し数を示す0~20の数であり、[(EO)s/(PO)t]は、EOとPOとが、ランダム鎖でもブロック鎖でもよいことを示す。
なお、平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
R1の炭化水素基の炭素数は、7~22である。炭素数が下限値以上であれば、充分なドレープ維持効果が得られる。炭素数が上限値以下であれば、優れた液安定性が得られる。R1の炭化水素基の炭素数は、洗浄力向上の観点から、9~21が好ましく、9~19がより好ましく、11~17がさらに好ましい。
R1としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数7~22の1級又は2級の高級アルコール、炭素数8~23の高級脂肪酸、炭素数8~23の高級脂肪酸アミド等の原料に由来するアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。
式(b11)におけるtは、0~6の数であり、0~3が好ましい。tが上限値以下であれば、液安定性が向上する。
R3の炭化水素基の炭素数は、7~22である。炭素数が下限値以上であれば、充分なドレープ維持効果が得られる。炭素数が上限値以下であれば、優れた液安定性が得られる。R3の炭化水素基の炭素数は、洗浄力向上の観点から、10~22が好ましく、10~20がより好ましく、10~18がさらに好ましい。
R3としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましい。アルキル基又はアルケニル基としては、R1で挙げたものと同じものが挙げられる。
式(b12)におけるwは、0~6であり、0~3が好ましい。wが上限値以下であれば、液安定性が向上する。
中でも式(b12)におけるR3が炭素数12のアルキル基及び炭素数14のアルキル基から選ばれる1種以上のアルキル基であり、vが15、wが0、xが0である化合物(以下「AE(15EO)」ともいう。)、及びが式(b12)におけるR3が炭素数12~14の分岐を有するアルキル基であり、vが7、wが0、xが0である化合物特に好ましい。これらは、すすぎ時の泡残りを抑制しながら皮脂洗浄力を高めることができるので好ましい。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル等のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のナロー率は、下記の数式(S)で求められる値である。
Yiは、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤全体に占める、アルキレンオキシドの付加モル数がiであるアルキレンオキシド付加体の割合(質量%)を示す。
Smaxは、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤におけるアルキレンオキシドの付加モル数の最頻値である。
すなわち、ナロー率は、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤全体に占める、アルキレンオキシドの付加モル数が最頻値の±2の範囲であるアルキレンオキシド付加体の割合(質量%)を示す。
(b1)成分は、1種が単独で用いられてもよく、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。(b1)成分を2種以上組み合わせることで、洗浄力が向上し、部屋干し臭発生の抑制効果を得やすくなる。
(b2)成分は、高級脂肪酸又はその塩以外のアニオン界面活性剤である。(b2)成分としては、従来、繊維製品用などの液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤を用いることができる。
(B)成分として、(b1)成分と(b2)成分を併用する場合、(b1)成分と(b2)成分の含有量(質量%)の比[(b1)/(b2)]は、0.1~10が好ましく、0.5~5がより好ましく、1~3がさらに好ましい。
(C成分)は、下式(c1)で表される化合物(以下「化合物(c1)」という。)、下式(c2)で表される化合物(以下「化合物(c2)」という。)、及び下式(c3)で表される化合物(以下「化合物(c3)」という。)からなる群から選ばれる1種以上の化合物である。本発明の洗浄剤は、(C)成分を含有することで、(A)成分の衣類への吸着が高まり、抗菌効果が向上する。
(C成分)は、化合物(c1)と化合物(c2)からなる群から選ばれる1種以上の化合物であることが好ましい。
式(c1)におけるR4、R5の炭素数が10以下であれば成分の疎水性が適度であり、化合物(c1)を液体洗剤組成物の配合した際における分離および濁りが生じにくく、液安定性が得やすい。炭素数が1以上であれば疎水性が高まり(A)成分と相互作用しやすくなることから、(A)成分の衣類への吸着性を向上させやすい。
R4、R5は、各々独立に、炭素数4~8の直鎖アルキル基であることが好ましい。
したがって、R6は炭素数1~3のアルキルスルファニル基、炭素数1~3のアルキル基、又は水素原子であることが好ましく、炭素数1~3のアルキル基、又は水素原子であることがより好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
なお、kが0の場合は、[R7-O-]kは、水素原子である。
したがって、R7は、炭素数1のアルキル基、すなわち、メチル基であることが好ましい。
R8が分岐鎖上のアルキル基またはアルケニル基である場合、炭素数は1~10であるが、3~8であることが好ましい。炭素数が上記上限値以下であれば、疎水性が適度であり液体洗剤組成物の液安定性が高まる。下限値以上であれば、化合物(c2)の疎水性が高まることで疎水的な(A)成分との相互作用が高まり、(A)成分の衣類へ吸着が向上する。また、下限値以上であれば、すすぎ性が良好になりやすい。
R8が分岐鎖上のアルキル基またはアルケニル基である場合、特に好ましい化合物(c2)は、オクチルメトキシシンナメートである。
(C)成分の疎水性を適度に高めることができ、(A)成分との相互作用を向上させられることから、置換基を有する場合、置換基は炭素数1~3のアルキル基が好ましい。
R8がアリール基である場合の化合物(c2)の具体例としては、ベンジルシンナメート、フェニルエチルシンナメートが挙げられる。
R9は炭素数1~5の直鎖または分岐鎖を有する炭化水素基であることが好ましく、炭素数2~4の直鎖または分岐鎖を有する炭化水素基であることがより好ましい。
R10は炭素数1~7の直鎖または分岐鎖を有する炭化水素基であることが好ましく、炭素数3~5の直鎖または分岐鎖を有する炭化水素基であることがより好ましい。
化合物(c3)の具体例としては、シクロヘキシルエチルイソブチレート、シクロヘキシルエチルヘキサノエートが挙げられる。
化合物(c1)又は化合物(c2)を組み合わせて使用する場合、化合物(c1)と化合物(c2)の含有量(質量%)の比[(c1)/(c2)]は、0.1~10が好ましい。この範囲内であれば(A)成分との相互作用を保ちつつ良好なすすぎ性が得られる。
本発明の液体洗浄剤組成物(100質量%)中の(C)成分の含有量は、0.01~10質量%が好ましく、0.1~5質量%がより好ましい。(C)成分の含有量が好ましい下限値以上であれば、(A)成分との相互作用により(A)成分の衣類への吸着が高まる。(C)成分の含有量が好ましい上限値以下であれば、疎水的な(C)成分の分離が抑制されるとともに、(C)成分由来の臭気を抑制できる。
(A)成分の質量に対する前記(C)成分の質量の比である[(C)/(A)]は、0.01~100であることが好ましく、0.1~50であることがより好ましく、1~30であることがさらに好ましい。
上記範囲が好ましい上限値以下であると、液体洗剤組成物の配合時における疎水的な(C)成分の析出が抑制されることで液安定性を得ることができる。好ましい下限値以上であれば、(A)成分と(C)成分の相互作用により(A)成分の衣類への吸着が向上し、抗菌効果を高めることができる。そのため、コストを抑制しながら部屋干し臭抑制効果を得やすい。
[(C)/(B)]が好ましい下限値以上であると、疎水的な(C)成分により、(B)成分による泡立ちを抑制できすすぎ性を向上させることができる。
[(C)/(B)]が好ましい上限値以下であれば、疎水的な(C)成分を可溶化しやすくなり(C)成分の析出を抑制しやすい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記の成分以外に、繊維製品用の液体洗浄剤において公知の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。
例えば、高級脂肪酸又はその塩、溶剤、酵素、キレート剤、アルカリ剤(例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等)、ハイドロトロープ剤(例えば、ポリエチレングリコール、芳香族スルホン酸又はその塩など)、洗浄性ビルダー、安定化剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、再汚染防止剤、分散剤、ソイルリリース剤、パール剤、酸化防止剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、(C)成分以外の香料成分、pH調整剤などが挙げられる。
溶剤としては、液安定性、抗菌性能の点で、水酸基及び/又はエーテル基を有する水混和性有機溶剤が好ましい。水混和性有機溶剤とは、25℃のイオン交換水1Lに50g以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が50g/L以上である溶剤を指す。
すなわち、エチレングリコールモノフェニルエーテルおよびジエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる少なくとも一つと、エタノール又は3-メトキシー3-メチルー1-ブタノール又はプロピレングリコール又はジエチレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる溶剤の組み合わせである。
分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、重量平均分子量5000以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸-ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸-メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸-酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、及び特開昭59-62614号公報の請求項1~21(1頁3欄5行~3頁4欄14行)記載のポリマー、アクリル酸とマレイン酸との共重合体などの分散剤が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物(100質量%)中の分散剤の含有量は、0.01~10質量%が好ましい。
ソイルリリース剤としては、以下のようなものがある。
・ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体(特開2020-50839のCB成分)。
・アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群から選択される少なくとも1つの単位と、オキシアルキレン単位及びポリオキシアルキレン単位からなる群から選択される少なくとも1つの単位とを有する水溶性ポリマー(WO14/109380のD成分)。
本発明の液体洗浄剤組成物(100質量%)中のソイルリリース剤の含有量は、0.1~5質量%が好ましい。
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。
本発明の液体洗浄剤組成物(100質量%)中の酸化防止剤の含有量は、0.01~2質量%が好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、(C)成分以外の香料成分を含んでいてもよい。香料成分としては、通常衣料用の洗浄剤に使用できる化合物が使用できるが、(C)成分以外の香料成分を配合する場合、(C)成分と別個に(A)成分及び(B)成分等と混合してもよいし、(C)成分とその他の香料成分を含有する香料組成物として(A)成分及び(B)成分等と混合してもよい。
下記の香料成分は、(C)成分と相互作用して立体障害を高め、(b1)成分が形成するミセルに(C)成分が取り込まれることを阻害し、ひいては、衣類への(C)成分の吸着を高める。
また、アルファ ダマスコン、ガンマ ウンデカラクトン、β-ナフトールメチルエーテル、ダマセノン、ヘキシルサリシレート、ヘキシルシンナミックアルデヒド、及びリリアールは、化合物(c2)を可溶化し、衣類への吸着を高める。
また、シクラセットやフルイテートは、疎水的な化合物(c2)を可溶化し、香料組成物中における化合物(c2)の分離を抑制するので好ましい。
(C)成分以外の香料成分を配合する場合、本発明の液体洗浄剤組成物(100質量%)中の(C)成分以外の香料成分の含有量は、0.01%~5%が好ましく、0.05%~3%がより好ましく、0.1%~1%が更に好ましい。
香料組成物中の(C)成分の含有量が好ましい下限値以上であると(A)成分との相互作用により(A)成分の衣類への吸着が高まる。好ましい上限値以下であると香料組成物における(C)成分の分離を抑制できる。
高級脂肪酸又はその塩は、アニオン界面活性剤の範疇ではあるが、(B)成分のアニオン性界面活性剤と作用が異なり、抑泡剤として機能し、すすぎ性の向上に寄与する。
「高級脂肪酸」とは、炭素数8~22の脂肪酸を意味する。すすぎ性が向上すると洗浄処理後のすすぎ処理の回数を減らすことができる。
前記式中、R11の脂肪族炭化水素基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、又は直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基が好好ましい。R11の脂肪族炭化水素基における炭素数は7~17であり、炭素数11~17が好ましい。R11の炭素数が7以上であると、再汚染防止効果がより高まる。一方、R11の炭素数が17以下であると、水への溶解性がより高まる。
本発明の液体洗浄剤組成物(100質量%)中の高級脂肪酸の含有量は、0.5~3質量%が好ましく、0.7~2質量%がより好ましく、0.8~1.5質量%がより好ましい。好ましい下限値以上であると、洗濯処理時に良好なすすぎ性が得られやすい。好ましい上限値以下であると液体洗浄剤の安定性に優れる。特にヤシ脂肪酸またはその塩を含むことが好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、金属イオンにキレートできるキレート剤を含んでもよい。
キレート剤としては有機キレート剤が挙げられ、具体的には、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタン-1,1-ジホスホン酸、エタン-1,1,2-トリホスホン酸、メチルグリシンジ酢酸3ナトリウム、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸、エタンヒドロキシ-1,1,2-トリホスホン酸、エタン-1,2-ジカルボキシ-1,2-ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸等の有機ホスホン酸誘導体またはそれらの塩などが挙げられる。
これらの中でも、クエン酸、メチルグリシンジ酢酸3ナトリウムが低温安定性の観点からより好ましい。キレート剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、酵素を含んでいてもよい。液体洗浄剤組成物が酵素を含有していると、皮脂洗浄力やタンパク洗浄力がより向上する。
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ、セルラーゼ等が挙げられる。
プロテアーゼを含有する製剤(プロテアーゼ製剤)は市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Savinase16L、Savinase Ultra 16L、Savinase Ultra 16XL、Everlase 16L TypeEX、Everlase Ultra 16L、Esperase 8L、Alcalase 2.5L、Alcalase Ultra 2.5L、Liquanase 2.5L、Liquanase Ultra 2.5L、Liquanase Ultra 2.5XL、Coronase 48L Progress Uno 100L;ジェネンコア社から入手できる商品名Purafect L、Purafect OX、Properase Lなどが挙げられる。
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、ケアザイムプレミアム4500L(商品名、ノボザイムズ社製)、エンドラーゼ5000L(商品名、ノボザイムズ社製)、セルクリーン4500T(商品名、ノボザイムズ社製)などが挙げられる。
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Mannaway 4L等が挙げられる。
なお、(A)~(C)成分及び任意成分の合計量は、100質量%を超えない。
液体洗浄剤組成物の25℃におけるpHは、6~8が好ましく、6.5~7.5がより好ましい。
pHは、測定対象を25℃とし、pHメーター(製品名:HM-30G、東亜ディーケーケー株式会社製)により測定される値である。
本実施例において使用した原料は、下記の<使用原料>に示す通りである。
[(A)成分]
・a-1:4,4’-ジクロロ-2-ヒドロキシジフェニルエーテル(慣用名:ダイクロサン)(BASF社製、商品名「Tinosan HP100」)。
・a-2:5-クロロ-2-(2,4-ジクロロフェノキシ)フェノール(慣用名:トリクロサン)(和光純薬工業株式会社製、商品名「トリクロサン」)。
・b1-1:ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(脂肪酸の炭素数12~14、エチレンオキシドの平均付加モル数15)「C124MEE」、ナロー率30質量%。式(b11)においてR1が炭素数11のアルキル基及び炭素数13のアルキル基から選ばれる1種以上のアルキル基であり、R2がメチル基であり、sが15、tが0、uが0である化合物(ライオン株式会社製、商品名「MEE」)。
・b2-2:「AES」、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩(ライオン株式会社製、天然アルコール(P&G社製の商品名「CO-1270」)に1モル相当のエチレンオキシドを付加した化合物)。
・b2-3:「AOS」、α-オレフィンスルホン酸ナトリウム、商品名「リポランLB-840」、ライオン社製。
・c-1:ジブチルフマレート(東京化成工業株式会社製)。式(c1)において、R4が炭素数6のアルキル基、R5が炭素数6のアルキル基、R6が水素原子、Qが不飽和結合、である化合物。
・c-2:ジオクチルフマレート(東京化成工業株式会社製)。式(c1)において、R4が炭素数8のアルキル基、R5が炭素数8のアルキル基、R6が水素原子、Qが不飽和結合、である化合物。
・c-3:フェニルエチルシンナメート(東京化成工業株式会社製)。式(c2)において、R8がフェニル基、kが0、である化合物。
・c-4:オクチルメトキシシンナメート(東京化成工業株式会社製)。式(c2)において、R7がメチル基、R8が2-エチルヘキシル基、kが1、である化合物。
・プロテアーゼ(ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「ProgressUno」)。
・アミラーゼ(ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「Amplify Prime」)。
・マンナナーゼ(ノボザイムズジャパン株式会社製、商品名「Mannaway 4L」)。
・クエン酸3Na・2H2O(和光純薬工業株式会社製、商品名「クエン酸三ナトリウム二水和物」)。
・エタノール(日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定95度合成アルコール」)。
・ソルフィット:3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノール(株式会社クラレ製、商品名「ソルフィット(ファイングレード)」)
・プロピレングリコール(和光純薬工業株式会社製、商品名「プロピレングリコール」)。
・フェノキシエタノール:エチレングリコールモノフェニルエーテル(日本乳化剤社製、商品名「フェニルグリコール)
・ブチルカルビトール:ジエチレングリコールモノブチルエーテル(日本乳化剤社製、商品名「ジエチレングリコールモノブチルエーテル」)
・消泡補助剤:3価アルコールのプロピレンオキシド付加物(ポリオキシプロピレングリセリルエーテル)(三井化学株式会社製、商品名「アクトコールT-4000」、質量平均分子量4000)。
・抑泡剤:ヤシ脂肪酸(日油株式会社製、商品名「椰子脂肪酸」)。
・防腐剤:安息香酸ナトリウム(東亞合成株式会社製、商品名「安息香酸ナトリウム」)。
・酵素安定化剤:乳酸ナトリウム(関東化学社製、商品名「乳酸ナトリウム」)。
・酸化防止剤:ジブチルヒドロキシトルエン(和光純薬工業株式会社製、商品名「ジブチルヒドロキシトルエン」)。
・HP20(ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体(BASF株式会社製、商品名「HP20」))
・SRN -170(ポリエチレングリコールとジメチルテレフタラートの重縮合体(クラリアント株式会社製、商品名「TexCare SRN -170C」)
・ヒドロキシエチルセルロース:東京化成工業株式会社製、商品名「ヒドロキシエチルセルロース」
表1に示す配合の組成物。なお、本実施例で使用する香料組成物は、(C)成分を含有しない。
・pH調整剤:水酸化ナトリウム(東亞合成株式会社製、商品名「水酸化ナトリウム」)。
・水:精製水(関東化学株式会社製、商品名「精製水」)。
表2~5の組成に従い、(A)成分~(C)成分と任意成分とを水に加えて混合し、液体洗浄剤組成物を得た。得られた液体洗浄剤組成物について下記評価法により、抗菌性能効果とすすぎ性を評価した。結果を表2~5に併記する。なお、表中の配合量の単位は「質量%」であり、純分換算量を示す。
ただし、pH調整剤の適量とは、液体洗浄剤組成物のpHを7.0とするために必要充分な量であることを示す。
また、「バランス」は、各例の組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように水が配合されていることを意味する。
(1)洗浄処理方法
全自動電気洗濯機(Haier社製、製品名「JW-Z23A」)に、約400gの被洗布を投入した[浴比(洗濯水量/被洗布総質量)30倍]。被洗布としては、5cm×5cmの大きさに切り分けた綿市販のテトロン(登録商標)/綿ブロード混紡品(ポリエステル50%/綿50%)(以下、テト綿という。)約30gと、綿肌シャツ(B.V.D.社製)とを合わせたものを用いた。
次に、前記全自動電気洗濯機に、各例の液体洗浄剤組成物をそれぞれ333ppm加え、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。その際、洗浄時間、すすぎ、脱水、水量(低水位に設定、水量約12L)に関しては一切調整せず、洗濯機の標準コース設定をそのまま使用した。
洗濯終了後、テト綿を取り出し、この取り出したテト綿を25℃、相対湿度65%RHの恒温恒湿室に放置して乾燥させた。乾燥後、該テト綿を試験布として抗菌性の評価に用いた。また、未処理布として、前記洗濯操作を施していないテト綿を用いた。
本評価に用いた器具、水等は、予めオートクレーブにより滅菌処理を施した。また、本評価では、菌として黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus)を用いた。
JIS L1902に準じて培養を行った黄色ブドウ球菌を用い、ニュートリエント培地を20倍に希釈し、菌数が1±0.3×105個/mLとなるように、黄色ブドウ球菌母液を調製した。
前記試験布(5cm×5cm)の4箇所に、前記黄色ブドウ球菌母液0.1mLずつを接種し、37℃の恒温槽にて18時間培養して、試験布上で増殖又は静菌した。
その後、抽出液(JIS L1902に記載の洗い出し用生理食塩水)にて試験布から菌を抽出し、その抽出液を生理食塩水によって10倍に希釈した。得られた希釈液を10倍に希釈する操作をさらに4回繰り返し、100,000倍の希釈液を得た。なお、「洗い出し用生理食塩水」とは、精製水1,000mLと塩化ナトリウム8.5gとをフラスコに入れて充分に溶解させ、さらに非イオン界面活性剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノオレート(関東化学株式会社製、商品名「ポリソルベート80、Tween80」)2gを加えて溶解させた後、高圧蒸気殺菌(オートクレーブ処理)したものである。
次いで、SCDLP寒天培地(日本製薬株式会社製)上に、得られた100,000倍の希釈液から1mLを採取し、予めオートクレーブにより滅菌処理して48℃に保温したSCDLP寒天培地15mLをシャーレ上で混釈し、37℃の恒温槽内で1~2日間培養した。培養後、コロニー数をカウントし、生菌数を求めた。
未処理布についても試験布と同様の操作を行って生菌数を測定し、これらの測定値を用いて抗菌活性値を下記式より算出した。
抗菌活性値=log10(未処理布の生菌数/試験布の生菌数)
(評価基準)
◎:抗菌活性値が3.0以上であった。
○:抗菌活性値が2.5以上~3.0未満であった。
△:抗菌活性値が2.0以上~2.5未満であった。
×:抗菌活性値が2.0未満であった。
各例の液体洗浄剤組成物0.5gを、25℃に調温した水道水に溶解して洗浄液を調製した。この洗浄液20mLをエプトン管に入れ、このエプトン管を手で1ストローク/秒で20回振とうした。振とう終了から1分後のそれぞれの泡の高さ(泡と洗浄液との境界から、泡の上端面までの体積)を読み取り、下記評価基準に従って、すすぎ性を評価した。下記評価基準において、I~IIを合格とした。
I :泡の高さが30mm未満。
II :泡の高さが30mm以上50mm未満。
III:泡の高さが50mm以上70mm未満。
IV :泡の高さが70mm以上90mm未満。
V :泡の高さが90mm以上120mm未満。
VI :泡の高さが120mm以上150mm未満。
VII:泡の高さが150mm以上。
これに対して、表5に示すように、比較例1~4は、抗菌性能が充分でなかった。
Claims (7)
- (A)成分:フェノール構造を有する抗菌剤と、(B)成分:高級脂肪酸又はその塩以外の界面活性剤と、(C)成分:下式(c1)で表される化合物、下式(c2)で表される化合物、及び下式(c3)で表される化合物からなる群から選ばれる1種以上と、を含有する、繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
また、式(c2)中、kは0または1であり、R7は炭素数1~3の直鎖状のアルキル基であり、R8は炭素数1~10の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基もしくはアルケニル基、又は水素原子の1つが炭素数1~3のアルキル基に置換されていてもよいアリール基である。
また、式(c3)中、R9は炭素数1~3の炭化水素基であり、R10は炭素数1~10の炭化水素基である。) - 前記(B)成分が、(b1)成分:ノニオン界面活性剤を含有する、請求項1又は2に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
- 前記(B)成分が、(b2)成分:高級脂肪酸又はその塩以外のアニオン界面活性剤を含有する、請求項1~3のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
- 前記(b1)成分が、下式(b11)で表される化合物、及び下式(b12)で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項3に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
R1-C(=O)O-[(EO)s/(PO)t]-(EO)u-R2 ・・・(b11)
R3-O-[(EO)v/(PO)w]-(EO)x-H ・・・(b12)
(ただし、式(b11)及び式(b12)中、EOはエチレンオキシ基であり、POはプロピレンオキシ基である。
式(b11)中、R1は炭素数7~22の炭化水素基であり、R2はメチル基又はエチル基であり、sはEOの平均繰り返し数を示す6~20の数であり、tはPOの平均繰り返し数を示す0~6の数であり、uはEOの平均繰り返し数を示す0~20の数であり、[(EO)s/(PO)t]は、EOとPOとが、ランダム鎖でもブロック鎖でもよいことを示す。
式(b12)中、R3は炭素数7~22の炭化水素基であり、vはEOの平均繰り返し数を示す8~20の数であり、wはPOの平均繰り返し数を示す0~6の数であり、xはEOの平均繰り返し数を示す0~20の数であり、[(EO)v/(PO)w]は、EOとPOとが、ランダム鎖でもブロック鎖でもよいことを示す。)
- 前記(A)成分の質量に対する前記(C)成分の質量の比である[(C)/(A)]が、0.01~100である、請求項1~5のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
- 前記(B)成分の質量に対する前記(C)成分の質量の比である[(C)/(B)]が、0.01~1である、請求項1~6のいずれか一項に記載の繊維製品用の液体洗浄剤組成物。
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