JP2018516305A - 凝縮型液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

凝縮型液体洗濯洗剤組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2018516305A
JP2018516305A JP2017563035A JP2017563035A JP2018516305A JP 2018516305 A JP2018516305 A JP 2018516305A JP 2017563035 A JP2017563035 A JP 2017563035A JP 2017563035 A JP2017563035 A JP 2017563035A JP 2018516305 A JP2018516305 A JP 2018516305A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
composition
detergent composition
glycol
solid phase
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
JP2017563035A
Other languages
English (en)
Inventor
アラン、トーマス、ブルッカー
フィリップ、フランク、スーター
ナイジェル、パトリック、サマービル−ロバーツ
ダン、シュ
ジェレミー、ロバート、マルセル、グメル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JP2018516305A publication Critical patent/JP2018516305A/ja
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146Sulfuric acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/83Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0013Liquid compositions with insoluble particles in suspension
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017Multi-phase liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/043Liquid or thixotropic (gel) compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C11D17/045Multi-compartment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2041Dihydric alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2003Alcohols; Phenols
    • C11D3/2065Polyhydric alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068Ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/26Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

液体洗濯洗剤組成物であって、a.液相と、b.当該組成物の10重量%〜50重量%の水溶性固相であって、当該固相が、当該固相の少なくとも30重量%の洗浄活性物質を含み、当該洗浄活性物質が、当該洗浄活性物質の50重量%〜90重量%の界面活性剤、及び当該洗浄活性物質の10重量%〜20重量%の非界面活性剤洗浄活性物質を含む、水溶性固相と、を含み得、当該固相が、当該液相内に分散しており、当該水溶性固相が、当該液体洗濯洗剤組成物を12N(1200G)で10分間遠心分離したときに得られる固体として定義され、当該液相が、当該液体の5重量%〜40重量%の、エチレングリコール、1,3プロパンジオール、1,2プロパンジオール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,3ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールホルマール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択されるアルコール、好ましくは、1,2プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、2,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択されるアルコールを含み、当該組成物が、当該組成物の10重量%〜50重量%の非アミン中和アニオン性界面活性剤を含み、当該液体洗濯洗剤組成物が、当該液体洗濯洗剤組成物の10重量%未満のアミン中和アニオン性界面活性剤を含み、当該組成物が、本明細書に記載された組成物eRH試験によって測定したときに20℃で60%未満の平衡相対湿度を有し、当該組成物が、当該組成物の5重量%未満のヒドロキシル含有アミン化合物を含む、液体洗濯洗剤組成物。

Description

本発明は、液体洗濯洗剤組成物及びその使用方法の分野である。
平衡相対湿度の低い液体洗濯洗剤組成物は、微生物汚染されにくいという利点を有する。また、水などの不必要な「充填剤」液体の存在を最小限に抑える、いわゆる凝縮型液体が好まれる傾向がある。このような組成物は、不必要な材料を輸送する必要性が少ないため、このような輸送作業の環境への影響が低減されるので、より環境に優しい。
しかし、このような凝縮型組成物は、アニオン性界面活性剤などの洗浄材料の濃度が相対的に高いことから、多くの場合高粘度を有することがある。従来、液体洗濯洗剤組成物の消費者が許容可能な粘度を確保するために、このような組成物ではヒドロキシル含有アミンが使用されてきた。また、製造中に組成物の加工性をもたらすために、許容可能な粘度が必要とされている。ヒドロキシル含有アミンは、多くの場合、直鎖アルキルベンゼンスルホネートなどのアニオン性洗浄界面活性剤のための中和剤として使用される。
しかし、現在、このようなヒドロキシル含有アミンの全体濃度を低下させることが望まれている。
公知の相対湿度の低い洗濯洗剤組成物のヒドロキシル含有アミンの濃度を低下させると、消費者が組成物を正確に注ぎ、投入する能力に負の影響を与える高粘度の組成物が生じることがある。また、製造中にこのような粘性組成物を取り扱うのは困難であるので、組成物の加工性が影響を受ける。
したがって、より低濃度のヒドロキシル含有アミン化合物を含有するが、消費者が許容可能な及び/又はプロセス許容可能な粘度を呈する、相対湿度の低い液体洗濯洗剤組成物が当該技術分野において必要とされている。
驚くべきことに、上記問題点は、本発明の特定の処方スペース(formulation space)によって克服されることが見出された。以下に記載された処方スペースは、低い相対湿度を有しかつより低濃度のヒドロキシル含有アミン化合物を含むが、許容可能な粘度を有する液体組成物を提供することができる。
また、本発明は、本発明の液体洗濯洗剤組成物であって、
a.液相と、
b.当該組成物の10重量%〜50重量%の水溶性固相であって、当該固相が、当該固相の少なくとも30重量%の洗浄活性物質を含み、当該洗浄活性物質が、当該洗浄活性物質の50重量%〜90重量%の界面活性剤、及び当該洗浄活性物質の10重量%〜20重量%の非界面活性剤洗浄活性物質を含む、水溶性固相と、を含み得、
当該固相が、当該液相内に分散しており、当該水溶性固相が、当該液体洗濯洗剤組成物を12N(1200G)で10分間遠心分離したときに得られる固体として定義され、
当該液相が、当該液体の5重量%〜40重量%の、エチレングリコール、1,3プロパンジオール、1,2プロパンジオール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,3ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールホルマール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択されるアルコール、好ましくは、1,2プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、2,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択されるアルコールを含み、
当該組成物が、当該組成物の10重量%〜50重量%の非アミン中和アニオン性界面活性剤を含み、当該液体洗濯洗剤組成物が、当該液体洗濯洗剤組成物の10重量%未満のアミン中和アニオン性界面活性剤を含み、
当該組成物が、本明細書に記載された組成物eRH試験によって測定したときに20℃で65%未満の平衡相対湿度を有し、
当該組成物が、当該組成物の5重量%未満のヒドロキシル含有アミン化合物を含む、液体洗濯洗剤組成物である。
洗濯洗剤組成物
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、液相と水溶性固相とを含む。固相は、液相内に分散しており、組成物の10重量%〜50重量%、又は更には10重量%〜40重量%の水溶性固相を含む。固相は、当該固相の少なくとも30重量%の洗浄活性物質を含み、当該洗浄活性物質は、当該洗浄活性物質の50重量%〜90重量%の界面活性剤及び当該洗浄活性物質の10重量%〜20重量%の非界面活性剤洗浄活性物質を含む。好適な界面活性剤及び洗浄活性物質については、以下でより詳細に説明する。固相及び液相については、以下でより詳細に説明する。
好ましくは、液体洗濯洗剤組成物は、1000s−1の剪断速度で300mPa・s〜700mPa・s、より好ましくは350mPa・s〜600mPa・sの粘度を有する。粘度を測定するための例示的な方法は、製造業者の説明書に従って、20℃で1000μmのギャップを使用してTA instruments製のレオメータDHR1を使用することである。
本発明の液体洗濯洗剤組成物全体は、事実上液体である。すなわち、たとえ液相内に分散している固相を含んでいようと、当該組成物は、固体又は顆粒状組成物ではなく、液体の性質を有する。本発明の洗濯洗剤組成物に関連して、用語「液体」は、このような分散液、ゲル、ペーストなどの形態を包含する。液体組成物は、好適に細分された形態の気体を含んでもよい。しかし、液体組成物は、錠剤又は顆粒などの全体が非液体である形態を除外する。
用語「液体洗濯洗剤組成物」とは、家庭用洗濯機で布地を濡らし、処理することができる、例えば、衣類を洗浄することができる液体を含む任意の洗濯洗剤組成物を指す。
液体組成物は、単位用量物品に処方され得る。本発明の単位用量物品は、少なくとも1つの区画に液体組成物を完全に封入する水溶性フィルムを含む。好適な単位用量物品については、以下でより詳細に説明する。
液体洗濯洗剤組成物は、完全に処方された消費者製品として使用してもよく、又は1つ以上の更なる成分に添加して、完全に処方された消費者製品を形成してもよい。液体洗濯洗剤組成物は、布地を洗浄液に加える前に、布地、好ましくは布地のしみに加える「前処理」組成物であってもよい。
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の10重量%〜50重量%の非アミン中和アニオン性界面活性剤を含む。好適な非アミン中和アニオン性界面活性剤については、以下でより詳細に説明する。固相内に存在する洗浄剤は、非アミン中和アニオン性界面活性剤を含み得る。固相は、当該固相の少なくとも30重量%の非アミン中和アニオン性界面活性剤を含み得、液体洗濯洗剤組成物全体では、当該組成物の10重量%〜50重量%の非アミン中和アニオン性界面活性剤を含む。あるいは、液相は、非アミン中和アニオン性界面活性剤を含み得、洗浄剤は、非アミン中和アニオン性界面活性剤を含み得、液体洗濯洗剤組成物全体では、当該組成物の10重量%〜50重量%の非アミン中和アニオン性界面活性剤を含む。あるいは、液相は、非アミン中和アニオン性界面活性剤を含み得、液体洗濯洗剤組成物全体では、当該組成物の10重量%〜50重量%の非アミン中和アニオン性界面活性剤を含む。
液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の10重量%未満、又は更には5重量%未満、又は更には2重量未満の、アミン中和アニオン性界面活性剤を含み、当該アニオン性界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の0.5重量%〜50重量%の水を含み、20℃で65%未満の平衡相対湿度を有する。
当該組成物は、その組成物の5重量%未満のヒドロキシル含有アミン化合物を含む。好適なアミンについては、以下でより詳細に説明する。
液体洗濯洗剤組成物は、界面活性剤を含み得る。好適な界面活性剤については、以下でより詳細に説明する。
液体洗濯洗剤組成物は、シリカを含み得る。
液体洗濯洗剤組成物は、香料原材料を含み得る。香料原材料は、好ましくは、アルデヒド、ケトン、又はこれらの混合物から選択される。
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、補助成分を含み得、当該補助成分は、固相中、液相中、又は両方に存在する。
理論に束縛されるものではないが、ヒドロキシル含有アミン化合物の除去によって、アニオン性界面活性剤などの多数の洗剤成分が溶液から出てくると考えられる。次に、これによって、組成物の粘度が増大する。本発明は、液体内に分散している固体材料として特定の成分が存在するが、液体洗濯洗剤組成物の粘度が管理可能な濃度まで戻る処方スペースである。
更に、ヒドロキシル含有アミンの除去によって、処方が相分離する恐れがある(すなわち、少なくとも2つの明白に異なる相が見えることがある)。本発明は、相分離を最小限に抑えながら、低い相対湿度及びより低濃度のヒドロキシル含有アミン化合物を有する組成物を提供するという更なる効果を提供する。
固相
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、水溶性固相を含み、当該固相は、液相に分散している。
「固相」とは、本明細書では、固体である、すなわち、液体ではない任意の材料を意味する。固相は、粒子を含み得る。用語「粒子」は、本明細書ではその最も広い意味で用いられる。用語「粒子」は、結晶、層状液晶、又はこれらの混合物を含み得る。粒子は、2μm〜50μmの平均粒径分布を有し得る。
「水溶性」とは、本明細書では、最大孔径20マイクロメートルのガラスフィルターの使用後に本明細書に記載の方法によって測定したとき、固体の少なくとも75%、又は更には少なくとも85%、又は更には少なくとも95%が水に溶解することを意味する。
予め秤量した3Lのビーカーに、5グラム±0.1グラムの固体を添加し、2L±5mLの蒸留水を添加する。これを、600rpmに設定した、電磁攪拌器(Lablineモデル番号1250又は等価物)及び15cmの電磁式攪拌器上にて、35℃で30分間激しく攪拌する。次いで、この混合物を、上に定義した孔径(最大20マイクロメートル)の折り畳まれた定性焼結ガラスフィルターで濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する(これが溶解又は分散画分である)。次いで、溶解度又は分散度の割合を計算することができる。
水溶性固相は、液体洗濯洗剤組成物を12N(1200G)で10分間遠心分離したときに固体画分中に得られた任意の材料からなる。好ましい方法は、以下である。
1.使用前に、遠心分離器(Sigma Centrifuge 6−15H、6ポットロータ)を所望の温度に予め加熱する。遠心管をロータにロードするとき、当該遠心管は、常に、正反対の位置に互いに対向して配置しなければならず、試験することができるサンプルの数は、2、3、4及び6である。
2.85mLのポリカーボネートねじ蓋付き試験管を使用する。各管に50gの材料を充填し、合計質量:管+蓋+試験材料を測定した。
3.均一に離間するように遠心分離ロータに管を入れ、ロータカバーをしっかり締結する。遠心管をロータにロードするとき、当該遠心管は、常に、正反対の位置に互いに対向して配置しなければならず、試験することができるサンプルの数は、2、3、4及び6である。
4.遠心分離時間を90分に設定する。遠心分離器(17119相対遠心分離力まで速度を自動的に徐々に増大させる(分離速度を最大化するためにこの遠心分離器の最大RCFが用いられる)を起動させる。
5.数回使用後に遠心管に亀裂が入り得るので、90分の終わりに、なくなった材料がないことを確実に確認するために各管を再計量する。
6.遠心分離の最後に様々な画分を得ることができ、画分の数はサンプルの性質に依存し、固体画分は、最も密度が高く、底部が不透明な画分であり、比較的高粘度である。次いで、管から最上相を簡単に除去することによって、底画分を得ることができる。
水溶性固相は、当該固相の少なくとも30重量%の洗浄活性物質を含む。固相は、当該固相の少なくとも40重量%、又は更には少なくとも50重量%の洗浄活性物質を含み得る。好適な洗浄活性物質については、以下でより詳細に説明する。
液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の10重量%〜50重量%、又は更には10重量%〜40重量%の水溶性固相を含む。
固相は、非洗浄活性物質を含み得る。固相は、洗浄活性物質及び非洗浄活性物質を含み得る。非洗浄活性物質としては、審美的若しくは感覚的効果を提供する成分又は充填剤材料として分類されるものが挙げられる。例えば、非洗浄活性物質としては、粘土、香料、香料送達技術、柔軟性技術、顔料、シリコーン、消泡剤、付着促進技術などが挙げられる。充填剤材料は、炭酸塩、硫酸塩ケイ酸塩、又はこれらの混合物などの材料を含み得る。
液相
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、固相が分散している液相を含む。
液相は、当該組成物の5重量%〜40重量%のアルコールを含む。アルコールについては、以下により詳細に説明する。
液相は、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含み得る。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、アルコキシ化されていてもよく、アルコキシ化されていなくてもよく、又はこれらの混合物であってもよい。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、主にC12アルキルサルフェートを含む、C10〜C20一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート(AS)であってよい。あるいは、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、C10〜C18二級(2,3)アルキルサルフェートであってよい。あるいは、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、C10〜C18アルキルアルコキシサルフェート(AES)(xは1〜30である)であってよい。あるいは、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、全ての上記アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤の混合物であってよい。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤についての好適なカチオンの非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン、及びこれらの混合物が挙げられる。好ましくは、上記の組成物は、当該組成物の5重量%〜35重量%、又は更には10重量%〜30重量%のアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含む。
液相は、天然又は合成的に誘導された脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤を含み得る。好ましい合成的に誘導された脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤又はオキソ合成プロセスから誘導されたもの、すなわち、いわゆるオキソ合成非イオン性界面活性剤。上記の組成物は、当該組成物の0重量%〜30重量%、又は更には0.1重量%〜25重量%の脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤を含み得る。
エトキシ化非イオン性界面活性剤は、例えば、一級及び二級アルコールエトキシレート、特にアルコール1モル当たり平均1〜50モル、又は更には20モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC〜C20脂肪族アルコール、より特にアルコール1モル当たり平均1〜10モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC10〜C15一級及び二級脂肪族アルコールであってよい。
エトキシ化アルコール非イオン性界面活性剤は、例えば、3〜8モルのエチレンオキシドと、1モルの、9〜15個の炭素原子を有する一級アルコールとの縮合生成物であり得る。
非イオン性界面活性剤は、式R(EO)(式中、Rは、4〜30個の炭素原子のアルキル鎖を表し、(EO)は、エチレンオキシドモノマーの1単位を示し、nは、0.5〜20の平均値を有する)の脂肪族アルコールエトキシレートを含み得る。
上記の組成物は、他の非イオン性界面活性剤、好ましくは、天然又は合成非イオン性界面活性剤を含み得る。
アルコール
液相は、当該組成物の5重量%〜40重量%、又は更には5重量%〜20重量%、又は更には5重量%〜15重量%のアルコールを含み、好ましくは、当該アルコールは、20〜400の分子量を有し、かつアルコールeRH試験によって測定したときに20℃で50%〜80%、又は更には52%〜75%のeRHを有する。
アルコールeRH試験は、脱イオン水中80%アルコールの溶液を調製する工程と、続いて、室温(20℃+/−1℃)で、較正したRotronic Hygrolab meter(深さ14mmのプラスチックサンプルライナにおいて)にこれを添加する工程と、これを25分間較正する工程と、最後に、記録されたeRHを測定する工程とを含む。用いたサンプルの体積は、プラスチックサンプルライナを充填するのに十分であった。
「アルコール」とは、本明細書では、全てまとめたとき、それぞれが20〜400の分子量を有し、かつアルコールeRH試験によって測定したときに20℃で50%〜80%の、化合物又は混合物の全体eRHを有する、単一化合物又は化合物の混合物のいずれかを意味する。理論に束縛されるものではないが、アルコールは、少なくとも1つのOH単位、好ましくはポリオール及びジオール、より好ましくはジオールを含む任意の化合物である。好ましいジオールとしては、グリコールが挙げられる。
アルコールは、エチレングリコール、1,3プロパンジオール、1,2プロパンジオール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,3ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールホルマール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
より好ましくは、アルコールは、エチレングリコール、1,2プロパンジオール、2,3−ブタンジオール、1,3ブタンジオール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールホルマール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
更により好ましくは、アルコールは、1,2プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、2,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
最も好ましくは、アルコールは、1,2プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
洗浄活性物質
水溶性固相は、当該固相の少なくとも30重量%の洗浄活性物質を含む。固相は、当該固相の少なくとも40重量%、又は更には少なくとも50重量%の洗浄活性物質を含み得る。
「洗浄活性物質」とは、本明細書では、基材、好ましくは布地にある種の洗浄効果を提供する成分を意味する。洗浄活性物質は、単に審美的若しくは感覚的効果を提供する成分も、充填剤材料として分類されるものも含まない。本明細書では、非洗浄活性物質としては、粘土、香料、香料送達技術、柔軟性技術、顔料、シリコーン、消泡剤、付着促進技術などが挙げられる。洗浄活性物質は、リン酸塩及びゼオライトを含まない。
洗浄活性物質は、当該洗浄活性物質の50重量%〜90重量%の界面活性剤、及び当該洗浄活性物質の10重量%〜20重量%の非界面活性剤洗浄活性物質を含む。
洗浄活性物質中に存在する界面活性剤は、アニオン性界面活性剤を含み得、好ましくは、層状液晶アニオン性界面活性剤を含む。アニオン性界面活性剤は、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、又はこれらの混合物、最も好ましくは、層状液晶アルキルベンゼンスルホネート、層状液晶アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含む。アニオン性界面活性剤は、粒子、好ましくは、噴霧乾燥粒子、粒塊、押出品、又はこれらの混合物から選択される粒子の形態で存在し得る。
「層状液晶」とは、本明細書では、界面活性剤分子が、溶媒の薄層によって分離された溶融状態の界面活性剤の二層の積層体に構築されていることを意味する。この構造は、流動体の観点における液体特性及び構造化の観点における固体特性の両方を有する。この構造は、そのd−スペーシング、二層の厚さの合計、及びシート間の溶媒層によって特徴付けられる。この構造の繰り返し及び周期性によって、結晶相に特徴的な急峻なx線回折ピークが得られる。洗浄活性物質は、当該洗浄活性物質の少なくとも50重量%、又は少なくとも75重量%、又は少なくとも95重量%のアニオン性界面活性剤、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、最も好ましくは層状液晶アルキルベンゼンスルホネートを含み得る。直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、好ましくは、アミンで中和されていない。
非アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、アミン以外の中和物質を用いて、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸が、対応する直鎖アルキルベンゼンスルホネートに中和されているものである。このような中和基の非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられる。
洗浄活性物質中に存在する界面活性剤は、アミン中和アニオン性界面活性剤、好ましくは、アミン中和直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アミン中和アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含み得る。液体洗濯洗剤組成物は、固相、液相、又は両方にアミン中和アニオン性界面活性剤を含み得る。
例示的な直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、C10〜C16アルキルベンゼンスルホン酸又はC11〜C14アルキルベンゼンスルホン酸である。「直鎖」とは、本明細書では、アルキル基が直鎖状であることを意味する。アルキルベンゼンスルホネートは、当該技術分野において周知である。特に有用なのは、アルキル基の炭素原子の平均数が約11〜14である、直鎖線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、カリウム、及びマグネシウムである。
洗浄活性物質中に存在する界面活性剤は、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を含み得る。アルキルサルフェートは、層状液晶アルキルサルフェートを含み得る。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、アルコキシ化されていてもよく、アルコキシ化されていなくてもよく、又はこれらの混合物であってもよい。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、主にC12アルキルサルフェートを含む、C10〜C20一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート(AS)であってよい。あるいは、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、C10〜C18二級(2,3)アルキルサルフェートであってよい。あるいは、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、C10〜C18アルキルアルコキシサルフェート(AES)(xは1〜30である)であってよい。あるいは、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤は、全ての上記アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤の混合物であってよい。アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤についての好適なカチオンの非限定的な例としては、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アミン、及びこれらの混合物が挙げられる。
非界面活性剤洗浄活性物質は、セルロースポリマー、ポリカルボキシレートポリマー、汚れ放出ポリマー、増白剤、酵素、キレート剤、又はこれらの混合物を含み得る。
非界面活性剤洗浄活性物質は、ポリエステル汚れ放出ポリマーを含み得る。洗浄活性物質は、組成物の少なくとも5重量%のポリエステル汚れ放出ポリマーを含み得る。固相は、当該固相の1重量%〜5重量%、又は更には1重量%〜2重量%の汚れ放出ポリマーを含み得る。液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の0.5重量%〜2.5重量%、又は更には0.75重量%〜2重量%のポリエステル汚れ放出ポリマーを含み得る。好適なポリエステル汚れ放出ポリマーは、テレフタレートポリマー、アミンポリマー、又はこれらの混合物から選択され得る。好適なポリエステル汚れ放出ポリマーは、以下の構造(I)、(II)又は(III)のうちの1つによって定義される構造を有し得、
(I)−[(OCHR−CHR−O−OC−Ar−CO−]
(II)−[(OCHR−CHR−O−OC−sAr−CO−]
(III)−[(OCHR−CHR−OR
(式中、
a、b及びcは、1〜200であり;
d、e及びfは、1〜50であり;
Arは、1,4−置換フェニレンであり;
sArは、5位がSOMeにより置換された1,3−置換フェニレンであり;
Meは、H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−若しくはテトラアルキルアンモニウム(アルキル基は、C〜C18アルキル又はC〜C10ヒドロキシアルキルである)、又はこれらの任意の混合物であり;
、R、R、R、R、及びRは、独立して、H又はC〜C18 n−若しくはイソ−アルキルから選択され;
は、直鎖若しくは分枝鎖C〜C18アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖C〜C30アルケニル、又は5〜9個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はC〜C30アリール基、又はC〜C30アリールアルキル基である)。
好適なポリエステル汚れ放出ポリマーは、上記の式(I)又は(II)の構造を有するテレフタレートポリマーであり得る。
好適なポリエステル汚れ放出ポリマーとしては、Repel−o−tex SF2(Rhodia)などのRepel−o−texシリーズのポリマー及び/又はTexcare SRA300(Clariant)などのTexcareシリーズのポリマーが挙げられる。
好適なアミンポリマーとしては、任意にポリエチレン及び/又はポリプロピレンオキシドブロックを含む、アルコキシル化ポリアルキレンイミンなどのポリエチレンイミンポリマーが挙げられる。
非界面活性剤洗浄活性物質は、セルロースポリマーを含み得る。洗浄活性物質は、組成物の少なくとも5重量%のセルロースポリマーを含み得る。固相は、当該固相の1重量%〜5重量%、又は更には1重量%〜2重量%のセルロースポリマーを含み得る。液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の0.5重量%〜2.5重量%、又は更には0.75重量%〜2重量%のセルロースポリマーを含み得る。
セルロースポリマーは、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキル、及びこれらの任意の組み合わせから選択され得る。好適なセルロースポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物から選択される。カルボキシメチルセルロースは、0.5〜0.9のカルボキシメチル置換度及び100,000Da〜300,000Daの分子量を有し得る。別の好適なセルロースポリマーは、Finnfix SH−1(CP Kelco)などの疎水変性カルボキシメチルセルロースである。
他の好適なセルロースポリマーは、0.01〜0.99の置換度(DS)と、DS+DBが少なくとも1.00であるか又はDB+2DS−DSが少なくとも1.20であるようなブロック度(DB)とを有し得る。置換セルロースポリマーは、少なくとも0.55の置換度(DS)を有し得る。置換セルロースポリマーは、少なくとも0.35のブロック度(DB)を有し得る。置換セルロースポリマーは、1.05〜2.00のDS+DBを有し得る。好適な置換セルロースポリマーは、カルボキシメチルセルロースである。
非界面活性剤洗浄活性物質は、増白剤を含み得る。洗浄活性物質は、組成物の少なくとも5重量%の増白剤を含み得る。固相は、当該固相の1重量%〜5重量%、又は更には1重量%〜2重量%の増白剤を含み得る。液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の0.5重量%〜2.5重量%、又は更には0.75重量%〜2重量%の増白剤を含み得る。増白剤は、増白剤15などのスチルベンを含み得る。他の好適な増白剤は、疎水性増白剤及び増白剤49である。増白剤は、3〜50マイクロメートル、又は3マイクロメートル〜30マイクロメートル、又は3〜20マイクロメートルの範囲内の重量平均粒径を有する微粉化粒子形態であってもよい。増白剤は、α又はβ結晶形態であってよい。
好適な増白剤としては、ジスチリルビフェニル化合物、例えば、Tinopal(登録商標)CBS−X、ジアミノスチルベンジスルホン酸化合物、例えば、Tinopal(登録商標)DMS pure Xtra及びBlankophor(登録商標)HRH、並びにピラゾリン化合物、例えば、Blankophor(登録商標)SN、並びにクマリン化合物、例えば、Tinopal(登録商標)SWNが挙げられる。
好ましい増白剤は、ナトリウム2(4−スチリル−3−スルホフェニル)−2H−ナフトール[1,2−d]トリアゾール、二ナトリウム4,4’−ビス{[(4−アニリノ−6−(Nメチル−N−2ヒドロキシエチル)アミノ1,3,5−トリアジン−2−イル)];アミノ}スチルベン−2−2’ジスルホネート、二ナトリウム4,4’−ビス{[(4−アニリノ−6−モルホリノ−1,3,5−トリアジン−2−イル)]アミノ}スチルベン−2−2’ジスルホネート、及び二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルである。好適な蛍光増白剤は、そのβ又はα結晶質形態で用いることができるC.I.蛍光増白剤260、又はこれら形態の混合物である。
非界面活性剤洗浄活性物質は、酵素を含み得る。洗浄活性物質は、組成物の少なくとも5重量%の酵素を含み得る。固相は、当該固相の1重量%〜5重量%、又は更には1重量%〜2重量%の酵素を含み得る。液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の0.5重量%〜2.5重量%、又は更には0.75重量%〜2重量%の酵素を含み得る。酵素は、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ及びアミラーゼ、又はこれらの混合物を含む群から選択され得る。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び/又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混液である。
非界面活性剤洗浄活性物質は、キレート剤を含み得る。上記の組成物は、本明細書の組成物の約0.1重量%〜約15重量%、又は更には本明細書の組成物の約3重量%〜約15重量%のキレート剤を含み得る。好適なキレート剤は、ジエチレントリアミン五酢酸、ジエチレントリアミンペンタ(メチルホスホン酸)、エチレンジアミン−N’N’−二コハク酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ヒドロキシエタンジ(メチレンホスホン酸)、及びこれらの任意の組み合わせから選択され得る。好適なキレート剤は、エチレンジアミン−N’N’−二コハク酸(EDDS)及び/又はヒドロキシエタンジホスホン酸(HEDP)である。洗濯洗剤組成物は、エチレンジアミン−N’N’−二コハク酸又はその塩を含み得る。エチレンジアミン−N’N’−二コハク酸は、S,Sエナンチオマー形態であってよい。上記の組成物は、4,5−ジヒドロキシ−m−ベンゼンジスルホン酸二ナトリウム塩、グルタミン酸−N,N−二酢酸(GLDA)、及び/又はこれらの塩、2−ヒドロキシピリジン−1−オキシド、Trilon P(商標)(BASF(Ludwigshafen,Germany)から入手可能)を含み得る。
キレート剤は、炭酸カルシウム結晶成長阻害剤としても作用し得る。好適な炭酸カルシウム結晶成長阻害剤は、1−ヒドロキシエタンジホスホン酸(HEDP)及びその塩、N,N−ジカルボキシメチル−2−アミノペンタンー1,5−二酸及びその塩、2−ホスホノブタンー1,2,4−トリカルボン酸及びその塩;並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択され得る。
非界面活性剤洗浄活性物質は、ポリカルボキシレートポリマーを含み得る。洗浄活性物質は、組成物の少なくとも5重量%のポリカルボキシレートポリマーを含み得る。固相は、当該固相の1重量%〜5重量%、又は更には1重量%〜2重量%のポリカルボキシレートポリマーを含み得る。液体洗濯洗剤組成物は、当該液体洗濯洗剤組成物の0.5重量%〜2.5重量%、又は更には0.75重量%〜2重量%のポリカルボキシレートを含み得る。
ポリカルボキシレートポリマーは、マレエート/アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーを含み得る。好適なポリカルボキシレートポリマーとしては、4,000Da〜9,000Daの分子量を有するポリアクリレートホモポリマー、50,000Da〜100,000Da又は60,000Da〜80,000Daの分子量を有するマレエート/アクリレートランダムコポリマーが挙げられる。
別の好適なポリカルボキシレートポリマーは、以下を含むコポリマーである:(i)50〜98重量%未満の、カルボキシル基を含む1つ以上のモノマーから誘導された構造単位;(ii)1〜49重量%未満の、スルホネート部分を含む1つ以上のモノマーから誘導された構造単位;並びに(iii)1〜49重量%の、式(I)及び(II)によって表されるエーテル結合含有モノマーから選択される1種以上のモノマーから誘導された構造単位:
Figure 2018516305
(式(I)中、Rは、水素原子又はCH基を表し、Rは、CH基、CHCH基、又は単結合を表し、Xは、0〜5の数を表すが、ただし、Xは、Rが単結合である場合、1〜5の数を表し、Rは、水素原子又はC〜C20有機基である);
Figure 2018516305
(式(II)中、Rは、水素原子又はCH基を表し、Rは、CH基、CHCH基、又は単結合を表し、Xは、0〜5の数を表し、Rは、水素原子又はC〜C20有機基である)。
ポリマーは、少なくとも50kDa、又は更には少なくとも70kDaの重量平均分子量を有することが好ましい場合がある。
アミン
洗剤組成物は、当該組成物の5重量%未満のヒドロキシル含有アミン化合物、又は更には当該組成物の0.1重量%〜5重量%、又は更には0.1重量%〜4重量%のヒドロキシル含有アミン化合物を含む。「ヒドロキシル含有アミン化合物」とは、本明細書では、アルコール(OH)基及びアミン基を含む化合物を意味する。ヒドロキシル含有アミン化合物は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノアミノヘキサノール、2−[(2−メトキシエチル)メチルアミノ]−エタノール、プロパノールアミン、N−メチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノブタノールアミン、イソブタノールアミン、モノペンタノールアミン、1−アミノ−3−(2−メトキシエトキシ)−2−プロパノール、2−メチル−4−(メチルアミノ)−2−ブタノール、6−アミノ−1−ヘキサノール、ヘプタミノール、イソエタリン、ノルエピネフリン、スフィンゴシン、フェニルプロパノールアミン、及びこれらの混合物から選択され得る。
ヒドロキシル含有アミン化合物は、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
好ましくは、ヒドロキシル含有アミン化合物は、500未満、又は更には250未満の分子量を有する。
洗剤組成物は、他のアミン含有化合物を含み得る。
好適なアミンとしては、ジアミンが挙げられる。本明細書で有用なジアミンは、以下の構造によって定義することができる:
Figure 2018516305
(式中、R2〜5は、独立して、H、メチル、−CH3CH2、及びエチレンオキシドから選択され、Cx及びCvは、独立して、メチレン基又は分枝鎖アルキル基から選択され(x+yは、約3〜約6である)、Aは、任意に存在し、かつジアミンのpKaを所望の範囲に調整するために選択される電子供与又は求引部分から選択される)。Aが存在する場合、x及びyは、いずれも1以上でなければならない。
ジアミンは、400g/モル以下の分子量を有する有機ジアミンであり得る。これらジアミンは、以下の式を有することが好ましい:
Figure 2018516305
(式中、各R6は、独立して、水素、C1〜C4直鎖又は分枝鎖アルキル、以下の式を有するアルキレンオキシからなる群から選択され、
Figure 2018516305
式中、R7は、C2〜C4直鎖又は分枝鎖アルキレン、及びこれらの混合物であり、R8は、水素、C1〜C4アルキル、及びこれらの混合物であり、mは、1〜約10であり、Xは、
i)C3〜C10直鎖アルキレン、C3〜C10分枝鎖アルキレン、アルキレンオキシアルキレンであって、
以下の式を有するもの:
Figure 2018516305
(式中、R7及びmは、本明細書で上に定義したものと同じである)、
ii)C3〜C10直鎖アルキレン、C3〜C10分枝鎖直鎖アルキレン、C6〜C10アリーレン(上記の単位は、約8を超えるpKaを有する上記のジアミンを提供する1つ以上の電子供与又は電気求引部分を含む)、並びに
iii)(i)及び(ii)の混合物、
から選択される単位であるが、ただし、上記のジアミンは、少なくとも約8のpKaを有する)。
好ましいジアミンの例としては、ジメチルアミノプロピルアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,3プロパンジアミン、2−メチル1,5ペンタンジアミン(商標名Dytec Aとして入手可能)、1,3−ペンタンジアミン(商標名Dytek EPとして入手可能)、1,3ジアミノブタン、1,2−ビス(2−アミノエトキシ)エタン(商標名Jeffamine EDR 148として入手可能)、及びこれらの混合物が挙げられる。
アミンは、トリアミンを含み得る。特に好ましいジアミン又はトリアミンは、親油性である有機ポリエーテルアミン組成物であり得る。これらジアミンは、式I若しくはII、又はこれらの混合物を有することが好ましい:
Figure 2018516305
(式中、R1〜R12は、それぞれ独立して、H、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルアリール又はアリールアルキルから選択され、R1〜R6のうちの少なくとも1つ及びR7〜R12のうちの少なくとも1つは、Hとは異なり、A1〜A9は、それぞれ独立して、2〜18個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖アルキレンから選択され、Z1〜Z4は、それぞれ独立して、OH又はNH2から選択され、Z1〜Z2のうちの少なくとも1つ及びZ3〜Z4のうちの少なくとも1つは、NH2であり、x+yの合計は、約2〜約200の範囲内であり、x≧1かつy≧1であり、x1+y1の合計は、約2〜約200の範囲内であり、x1≧1かつy1≧1である)。
好ましい親油性ジアミンの例としては、以下が挙げられる:
Figure 2018516305
好ましいトリアミンは、親油性である有機ポリエーテルアミン組成物であり得る。これらトリアミンは、式IIIを有することが好ましい:
Figure 2018516305
(式中、Rは、H又はC1〜C6アルキル基から選択され、k1、k2及びk3は、それぞれ独立して、0、1、2、3、4、5又は6から選択され、A1、A2、A3、A4、A5及びA6は、それぞれ独立して、約2〜約18個の炭素原子を有する直鎖若しくは分枝鎖アルキレン基、又はこれらの混合物から選択され、x≧1、y≧1かつz≧1であり、x+y+zの合計は、約3〜約100の範囲内であり、Z1、Z2及びZ3は、それぞれ独立して、NH2又はOHから選択され、Z1、Z2及びZ3のうちの少なくとも2つは、NH2である)。
好ましい親油性トリアミンの例は、以下である。
Figure 2018516305
構造化剤
本発明の組成物は、当該組成物の2重量%未満の構造化剤を含み得る。構造化剤が存在する場合、好ましくは、当該組成物は、0.05重量%〜2重量%、好ましくは0.1重量%〜1重量%の構造化剤を含む。構造化剤は、非ポリマー構造化剤又はポリマー構造化剤から選択され得る。構造化剤は、非ポリマー構造化剤、好ましくは、結晶化可能なグリセリドであり得る。構造化剤は、ポリマー構造化剤、好ましくは、繊維系ポリマー構造化剤、より好ましくは、セルロース繊維系構造化剤であり得る。構造化剤は、結晶化可能なグリセリド、セルロース繊維系構造化剤、TiO、シリカ、及びこれらの混合物から選択され得る。
好適な構造化剤は、好ましくは、十分な降伏応力又は低剪断粘度を付与して、組成物の洗浄性界面活性剤の任意の構造化効果とは独立に、すなわち、当該効果以外によって液体洗濯洗剤組成物を安定化させる成分である。好ましくは、構造化剤は、21℃、20sec−1で1〜1500cpsの高剪断粘度、及び5000cpsを超える低剪断粘度(21℃、0.05sec−1)を洗濯洗剤組成物に付与する。粘度は、直径40mmの平板鋼製スピンドル及びギャップサイズ500μmを用いて、TA instruments製のAR 550レオメータを使用して測定される。20s−1における高剪断粘度及び0.5s−1における低剪断粘度は、21℃で3分間の対数剪断速度掃引0.1−1〜25−1から得ることができる。
上記の組成物は、非ポリマー結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤を含み得る。このような非ポリマー結晶質ヒドロキシル官能性構造化剤は、一般に、結晶化可能なグリセリドを含み、これは、最終的な液体洗濯洗剤組成物への分散を支援するために予め乳化しておいてもよい。このような予め乳化された外部構造剤系の非限定的な例は、(a)結晶化可能なグリセリド;(b)アニオン性界面活性剤;及び(c)水、並びに任意に非アミノ官能性有機溶媒を含む。これら各構成成分については、以下に詳細に論じる。
構造化剤は、結晶化可能なグリセリド、好ましくは、硬化ヒマシ油、すなわち「HCO」を含むポリマー結晶質ヒドロキシ官能性構造化剤であってよい。HCOは、本明細書で使用するとき、最も一般的には、非ポリマー結晶質ヒドロキシ官能性構造化剤プレミックスにおいて結晶化することができる限り、任意の硬化ヒマシ油又はその誘導体であってよい。ヒマシ油としては、ヒドロキシル基を組み込むC10〜C22アルキル又はアルケニル部分を含む、グリセリド、特にトリグリセリドを挙げることができる。HCOを生成するために、ヒマシ油を水素化して、出発油中にリシノレイル部分として存在し得る二重結合を変換する。その結果、リシノレイル部分は、飽和ヒドロキシアルキル部分、例えば、ヒドロキシステアリルに変換される。本明細書におけるHCOは、トリヒドロキシステアリン、ジヒドロキシステアリン、及びこれらの混合物から選択され得る。HCOは、固形、溶融物、及びこれらの混合物から選択されるものが挙げられるが、これらに限定されない任意の好適な出発形態で加工することができる。HCOは、典型的には、外部構造化系中に2重量%〜10重量%、3重量%〜8重量%、又は4重量%〜6重量%の濃度で存在する。完成した洗濯洗剤製品に送達される硬化ヒマシ油の対応する百分率は、1.0%未満、典型的には0.1%〜0.8%であってよい。HCOは、洗濯洗剤組成物の0.01重量%〜1重量%、又は更には0.05重量%〜0.8重量%の濃度で存在し得る。
本発明で使用するHCOとしては、市販されているものが挙げられる。本発明で使用する市販のHCOの非限定的な例としては、Rheox,Inc.製のTHIXCIN(登録商標)が挙げられる。有用なHCOの更なる例は、米国特許第5,340,390号に見出すことができる。
硬化ヒマシ油の使用が好ましいが、任意の結晶化可能なグリセリドを本発明の範囲内で使用することができる。好ましい結晶化可能なグリセリドは、40℃〜100℃の融点を有する。
構造化剤は、繊維系構造化剤を含み得る。構造化剤は、典型的には高いアスペクト比(長さの断面寸法に対する比)を有する、ナノサイズのセルロースフィブリルから構成される材料であるミクロフィブリル化セルロース(MFC)を含み得る。典型的な横方向寸法は、1〜100又は5〜20ナノメートルであり、長手方向寸法は、ナノメートル〜数マイクロメートルの広範囲にわたる。構造化の改善のために、ミクロフィブリル化セルロースは、好ましくは、50〜200,000、より好ましくは、100〜10,000の平均アスペクト比(l/d)を有する。ミクロフィブリル化セルロースは、細菌セルロース、柑橘類繊維、及び植物(例えば、テンサイ、チコリー根、ジャガイモ、ニンジンなど)を含む任意の好適な供給源に由来し得る。
構造化剤は、二酸化チタン、二酸化スズ、修飾TiOの任意の形態、TiO又は酸化第二スズ、オキシ塩化ビスマス又はオキシ塩化ビスマスでコーティングされたTiO、シリカでコーティングされたTiO又は金属酸化物でコーティングされたTiO、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。修飾TiOは、炭素修飾TiO、金属ドープTiO、又はこれらの混合物を含み得る。金属ドープTiOは、白金ドープTiO、ロジウムドープTiOから選択され得る。
構造化剤は、シリカを含み得る。当業者は、使用するのに好適なシリカ物質を理解している。シリカは、ヒュームドシリカを含み得る。
水及び平衡相対湿度
液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の0.5重量%〜50重量%の水を含み得る。液体洗濯洗剤組成物は、当該組成物の0.5重量%〜30重量%、又は更には0.5重量%〜15重量%の水を含み得る。
液体洗濯洗剤組成物の平衡相対湿度は、20℃で65%未満であり得る。
当該組成物のeRHを測定するのに好ましい方法は、組成物eRH試験を介するものである。組成物eRH試験は、室温(20℃+/−1℃)で、較正されたRotronic Hygrolab meter(深さ14mmのプラスチックサンプルライナにおいて)に当該組成物のサンプルを添加する工程と、これを25分間較正する工程と、最後に、記録されたeRHを測定する工程とを含む。用いたサンプルの体積は、プラスチックサンプルライナを充填するのに十分であった。
補助剤成分
液体洗濯洗剤組成物は、補助成分を含み得る。補助成分は、漂白剤、漂白触媒、染料、色調染料、アルコキシル化ポリアミン及びポリエチレンイミンを含む洗浄ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染抑制剤、香料、カプセル化香料、及びこれらの混合物を含む群から選択され得る。
色調染料:液体洗濯洗剤組成物は、色調染料を含み得る。本洗濯ケア組成物で使用される色調染料は、ポリマー若しくは非ポリマー染料、色素、又はこれらの混合物を含み得る。好ましくは、色調染料は、発色団成分とポリマー成分とを含むポリマー染料を含む。発色団成分は、光に曝露すると、青、赤、スミレ色、紫、又はこれらの組み合わせの波長域の光を吸収することを特徴とする。一態様では、発色団成分は、水及び/又はメタノール中で最大約520ナノメートル〜約640ナノメートルの吸収スペクトルを示し、別の態様では、水及び/又はメタノール中で約560ナノメートル〜約610ナノメートルの吸収スペクトルを示す。
任意の好適な発色団を使用することができるが、染料発色団は、好ましくは、ベンゾジフラン、メチン、トリフェニルメタン、ナフタルイミド、ピラゾール、ナフトキノン、アントラキノン、アゾ、オキサジン、アジン、キサンテン、トリフェノジオキサジン及びフタロシアニンの染料発色団から選択される。モノ及びジアゾ染料発色団が好ましい。
色調染料は、少なくとも3つの連続する繰り返し単位のうちの1つ以上に共有結合した発色団を含む染料ポリマーを含み得る。繰り返し単位自体は、発色団を含む必要がないということを理解すべきである。染料ポリマーは、少なくとも5個、少なくとも10個、又は更には少なくとも20個の連続する繰り返し単位を含み得る。
繰り返し単位は、例えば、オキシアルキレンオキシ及びポリオキシアルキレンオキシと組み合わせられたフェニルジカルボキシレートなどの有機エステルに由来し得る。繰り返し単位は、アルケン、エポキシド、アジリジン、及び変性セルロースを含む単位を含む炭水化物に由来し得、当該変性セルロースは、例えば、ヒドロキシアルキルセルロース;ヒドロキシプロピルセルロース;ヒドロキシプロピルメチルセルロース;ヒドロキシブチルセルロース;及びヒドロキシブチルメチルセルロース、又はこれらの混合物である。繰り返し単位は、アルケン若しくはエポキシド、又はこれらの混合物に由来し得る。繰り返し単位は、好ましくはC2〜C4アルキレンオキシドに由来する、時にアルコキシ基と呼ばれるC2〜C4アルキレンオキシ基であり得る。繰り返し単位は、C2〜C4アルコキシ基、好ましくはエトキシ基であり得る。
本発明の目的に関して、少なくとも3つの連続する繰り返し単位が、ポリマー成分を形成する。ポリマー成分は、直接又は連結基を介して間接的に、発色団基に共有結合し得る。好適なポリマー成分の例としては、複数の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖が挙げられる。一態様では、ポリマー成分は、2個〜約30個の繰り返し単位、2個〜約20個の繰り返し単位、2個〜約10個の繰り返し単位、又は更には約3個若しくは4個〜約6個の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む。ポリオキシアルキレン鎖の非限定的な例としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシドールオキシド、ブチレンオキシド、及びこれらの混合物が挙げられる。
水溶性パウチ
液体洗濯洗剤組成物は、水溶性単位用量物品内に存在し得、当該組成物は、当該組成物の0.5重量%〜15重量%、好ましくは0.5重量%〜12重量%、より好ましくは0.5重量%〜10重量%の水を含む。このような実施形態では、水溶性単位用量物品は、単位用量物品が水溶性フィルムによって包囲された少なくとも1つの内部区画を含むような形状の少なくとも1枚の水溶性フィルムを含む。少なくとも1つの区画は、液体洗濯洗剤組成物を含む。水溶性フィルムは、保管中に液体洗濯洗剤組成物が区画から漏れ出さないように封止される。しかし、水溶性単位用量物品を水に添加すると、水溶性フィルムが溶解して、内部区画の内容物が洗浄液中へと放出される。
区画は、組成物を保持する、単位用量物品内の閉じた内部空間を意味すると理解されるべきである。好ましくは、単位用量物品は水溶性フィルムを含む。単位用量物品は、水溶性フィルムが組成物を完全に取り囲み、それによって組成物が存在する区画が画定されるように製造される。単位用量物品は、2枚のフィルムを含んでよい。第1のフィルムは、組成物が添加される開放された区画を含むような形状であってよい。次いで、区画の開口部を閉じるような配向で第1のフィルムを第2のフィルムで覆う。次いで、封止領域に沿って第1及び第2のフィルムを互いに封止する。フィルムについては、以下により詳細に説明する。
単位用量物品は、2つ以上の区画、更には少なくとも2つの区画、又は更には少なくとも3つの区画を含んでよい。区画は、重ね合わせ配向、すなわち、一方が他方の上に位置するように配置してよい。あるいは、区画は、並列配向、すなわち、一方が他方に隣接するように位置してもよい。更に、区画は、「タイヤとリム」の配置で配向してもよく、すなわち、第1の区画が第2の区画に隣接して位置するが、第1の区画が第2の区画を少なくとも部分的に取り囲むが、第2の区画を完全には封入しない。あるいは、1つの区画が別の区画内に完全に封入されていてもよい。
単位用量物品が少なくとも2つの区画を含む場合、区画の一方が他方の区画よりも小さくてよい。単位用量物品が少なくとも3つの区画を含む場合、区画のうちの2つが第3の区画よりも小さくてよく、好ましくは、小さい方の区画が大きい方の区画の上に重ね合わせられてよい。重ね合わせられた区画は、好ましくは、並列に配向される。
多区画配向では、本発明に係る組成物が、区画のうちの少なくとも1つに含まれ得る。例えば、上記の組成物は、1つの区画内のみに含まれていてもよく、又は2つの区画若しくは更には3つの区画に含まれていてもよい。
本発明のフィルムは、水溶性又は水分散性である。水溶性フィルムは、好ましくは20〜150マイクロメートル、好ましくは35〜125マイクロメートル、更により好ましくは50〜110マイクロメートル、最も好ましくは約76マイクロメートルの厚さを有する。
好ましくは、最大孔径20マイクロメートルのガラスフィルターの使用後に本明細書に記載の方法によって測定したとき、フィルムは、少なくとも50%、好ましくは少なくとも75%、又は更には少なくとも95%の水溶性を有する。
予め秤量した3Lのビーカーに、5グラム±0.1グラムのフィルム材料を添加し、2L±5mLの蒸留水を添加する。これを、600rpmに設定した、電磁攪拌器(Lablineモデル番号1250又は等価物)及び5cmの電磁式攪拌器上にて、30℃で30分間激しく攪拌する。次いで、この混合物を、上に定義した孔径(最大20マイクロメートル)の折り畳まれた定性焼結ガラスフィルターで濾過する。回収した濾液から任意の従来の方法によって水を乾燥させ、残った材料の重量を測定する(これが溶解又は分散画分である)。次いで、溶解度又は分散度の割合を計算することができる。
好ましいフィルム材料は、好ましくは、ポリマー材料である。フィルム材料は、当該技術分野において既知であるとおり、例えば、ポリマー材料の注型成形、吹込成形、押出成形又は吹込押出成形によって得ることができる。
パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー、又はこれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えば、PVAポリマーの濃度は、少なくとも60%である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有していてよく、好ましくは、約1000〜1,000,000、より好ましくは、約10,000〜300,000、更により好ましくは、約20,000〜150,000である。
ポリマー混合物をパウチ材料として使用してもよい。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び/又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物としては、例えば、あるポリマーが別のポリマーよりも高い水溶性を有し、及び/又はあるポリマーが別のポリマーよりも高い機械強度を有する混合物が挙げられる。異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、約10,000〜40,000、好ましくは20,000前後の重量平均分子量のPVA又はそのコポリマーと、約100,000〜300,000、好ましくは150,000前後の重量平均分子量のPVA又はそのコポリマーとの混合物も好適である。ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解によって分解可能でありかつ水溶性であるポリマーブレンド(例えば、典型的には約1〜35重量%のポリラクチド及び約65重量%〜99重量%のポリビニルアルコールを含む、ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することによって得られる、ポリラクチド及びポリビニルアルコール)を含むポリマーブレンド組成物も本明細書において好適である。本明細書に用いるのに好ましいのは、材料の溶解特性を改善するために約60%〜約98%加水分解された、好ましくは約80%〜約90%加水分解されたポリマーである。
好ましいフィルムは、冷水、すなわち、加熱されていない蒸留水中で良好な溶解を呈するものである。好ましくは、このようなフィルムは、24℃、更により好ましくは10℃で良好な溶解を呈する。良好な溶解とは、上記のとおり、最大孔径20マイクロメートルのガラスフィルターの使用後に本明細書に記載の方法によって測定したとき、フィルムが、少なくとも50%、好ましくは少なくとも75%、又は更には少なくとも95%の水溶性を呈することを意味する。
好ましいフィルムは、Monosolによって商品参照番号M8630、M8900、M8779、M8310として供給されているものである。
本明細書に記載のフィルム中の全PVA樹脂含有量のうち、PVA樹脂は、約30〜約85重量%の第1のPVAポリマー、又は約45〜約55重量%の第1のPVAポリマーを含み得る。例えば、PVA樹脂は、各PVAポリマーを約50重量%含有し得、第1のPVAポリマーの粘度は約13cPであり、第2のPVAポリマーの粘度は約23cPである。
当然のことながら、異なるフィルム材料及び/又は異なる厚さのフィルムを、本発明の区画の作製に用いてよい。異なるフィルムを選択する利点は、得られる区画が異なる溶解性、すなわち放出特性を呈し得る点である。
また、本明細書のフィルム材料は、1つ以上の添加剤成分を含んでいてもよい。例えば、グリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール、及びこれらの混合物などの可塑剤を添加することが有益である場合がある。他の添加剤としては、水、及び洗浄水に送達される、界面活性剤を含む機能性洗剤添加剤、例えば、有機ポリマー分散剤などを挙げることができる。
フィルムは、不透明、半透明又は透明であってよい。フィルムは、印刷された領域を含んでよい。印刷された領域は、フィルム表面の10〜80%、又は区画の内部空間と接触しているフィルム表面の10〜80%、又はフィルム表面の10〜80%及び区画表面の10〜80%を覆い得る。
印刷領域は、フィルムの連続した部分を覆っていてもよく、又は連続した部分の一部を覆っていてもよく、すなわち、より小さい印刷領域を含んでいてもよく、その合計は、フィルム表面若しくは区画の内部空間と接触しているフィルム表面、又はこれら両方の10〜80%を占める。
印刷領域は、インク、顔料、染料、青み付け剤、又はこれらの混合物を含み得る。印刷領域は、不透明、半透明、又は透明であってよい。
印刷領域は、単色を含んでいてもよく、又は複数の色、更には3色を含んでいてもよい。印刷領域は、白色、黒色、青色、赤色、又はこれらの組み合わせを含み得る。印刷は、フィルム表面上に層として存在してもよく、又はフィルムに少なくとも部分的に浸透していてもよい。フィルムは、第1の側面及び第2の側面を含む。印刷領域は、フィルムの片側に存在してもよく、又はフィルムの両側に存在してもよい。あるいは、印刷領域は、フィルム自体内に少なくとも部分的に含まれていてもよい。
印刷領域は、インクを含んでよく、当該インクは顔料を含み得る。フィルム上に印刷するためのインクは、好ましくは、水中での所望の分散等級を有する。インクは、白、赤及び黒を含む任意の色であってよい。インクは、重量当たり10%〜80%、又は20%〜60%、又は25%〜45%の水を含む水系インクであってよい。インクは、重量当たり20%〜90%、又は40%〜80%、又は50%〜75%の固形分を含み得る。
インクは、剪断速度1000s−1、温度20℃で測定された粘度が、1〜600cPs、又は50〜350cPs、又は100〜300cPs、又は150〜250cPsであり得る。この測定値は、TA instrumentsのAR−550レオメータにおいてコーンプレート形状を用いて得ることができる。
印刷領域は、フレキソ印刷又はインクジェット印刷などの標準的な技術を使用して得ることができる。好ましくは、印刷領域は、フレキソ印刷によって得られ、この場合、フィルムは印刷された後、開口区画の形状に成形される。次いで、この区画に洗剤組成物を充填し、区画上方に第2のフィルムを配置し、第1のフィルムに封止される。印刷領域は、フィルムの片側に存在してもよく、又はフィルムの両側に存在してもよい。
あるいは、フィルムの全部又は少なくとも一部が着色されるように、インク又は顔料をフィルムの製造中に添加してもよい。
フィルムは、例えば苦味剤などの嫌悪剤を含んでよい。好適な苦味剤としては、ナリンギン、オクタ酢酸スクロース、塩酸キニーネ、安息香酸デナトニウム、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。任意の好適な濃度の嫌悪剤をフィルムに使用してよい。好適な濃度としては、1〜5000ppm、又は更には100〜2500ppm、又は更には250〜2000rpmが挙げられるが、これらに限定されない。
製造方法
本発明の液体洗濯洗剤組成物は、当該技術分野において既知の任意の好適な製造技術を使用して製造され得る。当業者であれば、本発明に係る組成物を製造するのに適切な方法及び機器を理解するであろう。
好ましいプロセスは、固相を添加する工程を含み、当該固相は、粒子を含み、当該粒子は、500μm未満又は更には400μm未満、又は更には250μm未満、又は更には100μm未満の平均粒径分布を有する。
固相は、予分散液を形成するために、ある体積の液体に予め分散させてもよい。次いで、予分散液を他の成分に添加して、液体洗濯洗剤組成物を形成する。
固相は、予分散液を形成するために、ある体積のアルコールに予め分散させてもよい。次いで、予分散液を他の成分に添加して、液体洗濯洗剤組成物を形成する。
HCOプレミックスは、HCOを融解させ、小体積の温液体洗濯洗剤組成物(酵素も香料材料も含まない)に添加することによって形成され得る。次いで、HCOプレミックスを他の成分に添加して、液体洗濯洗剤組成物を形成する。
使用方法
本発明の組成物又は単位用量物品は、洗濯物が既に存在しているか、又は洗濯物が加えられる洗浄液に添加してよい。上記の組成物又は物品は、洗濯機の稼働中に使用してよく、ドラムに直接添加しても、引き出し式ディスペンサー(dispenser drawer)に添加してもよい。洗濯機は、自動洗濯機であっても、半自動洗濯機であってもよい。布地柔軟剤又はしみ除去剤などの他の洗濯洗剤組成物と組み合わせて使用してもよい。洗浄液に添加する前に、前処理組成物として、しみに使用してもよい。
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に指示がない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば「40mm」として開示される寸法は、「約40mm」を意味するものとする。
様々な組成物の粘度を比較した。以下の組成物を調製した。
Figure 2018516305
10cmのインペラを備えるIKA Eurostar 200ミキサを有する1Lのビーカーを調製することによって、組成物を製造した。これを250rpmで稼働させた。回転インペラを備えるビーカーに溶媒材料を添加し、続いて、界面活性剤材料を添加した。これらが分散したら、ポリマー及び塩を添加した。組成物のpHを、NaOHを用いて約&(Sartorius PT−10 pH計を用いて測定)に調整した。次いで、残りの成分を添加し、混合した。全ての材料を、Mettler Toledo PB3002−S秤を用いて計量した。
組成物Cは、当該組成物Cの6.25重量%のモノエタノールアミンを含んでいた。組成物A及びBは、モノエタノールアミンを含んでいなかった。
組成物Bは、当該組成物Bの約12〜13重量%の水溶性固相を含んでいた。
次いで、20℃で1000μmのギャップを使用してTA instruments製のレオメータDHR1を用いて、組成物の粘度を測定した。サンプルを、0.05s−1で1分間平衡化し、続いて、10分間にわたって0.05s−1〜1200s−1の流動曲線を測定した。0.05s−1〜1000s−1の結果を表2に示す。
Figure 2018516305
0.05s−1における剪断力は、消費者が組成物を注いでいる間に組成物が受ける剪断力に相当する。1000s−1における剪断力は、製造中に組成物が受ける剪断力に相当する。
6.25%のモノエタノールアミンを含む組成物Cは、消費者注入剪断力及び加工投入剪断力に相当する低及び高剪断力において、許容可能な粘度プロファイルを示す。
しかし、組成物Aにおいてモノエタノールアミンを除去した(そして、対応して、界面活性剤を炭酸ナトリウムで中和した)とき、粘度が許容不可能なレベルに増大する。
モノエタノールアミンが除去され、界面活性剤が炭酸ナトリウムで中和されているだけでなく、1,2−プロパンジオールも添加されている組成物Bは、本発明に相当する。粘度は、許容可能なレベルまで戻る。

Claims (15)

  1. 本発明の液体洗濯洗剤組成物であって、
    a.液相と、
    b.前記組成物の10重量%〜50重量%の水溶性固相であって、前記固相が、前記固相の少なくとも30重量%の洗浄活性物質を含み、前記洗浄活性物質が、前記洗浄活性物質の50重量%〜90重量%の界面活性剤、及び前記洗浄活性物質の10重量%〜20重量%の非界面活性剤洗浄活性物質を含む、水溶性固相と、
    を含み、
    前記固相が、前記液相内に分散しており、前記水溶性固相が、前記液体洗濯洗剤組成物を12N(1200G)で10分間遠心分離したときに得られる固体として定義され、
    前記液相が、前記液体の5重量%〜40重量%の、エチレングリコール、1,3プロパンジオール、1,2プロパンジオール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、2,3−ブタンジオール、1,3ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールホルマール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択されるアルコール、好ましくは、1,2プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、2,3−ブタンジオール、ジプロピレングリコールn−ブチルエーテル、及びこれらの混合物を含む群から選択されるアルコールを含み、
    前記組成物が、前記組成物の10重量%〜50重量%の非アミン中和アニオン性界面活性剤を含み、前記液体洗濯洗剤組成物が、前記液体洗濯洗剤組成物の10重量%未満のアミン中和アニオン性界面活性剤を含み、
    前記組成物が、本明細書に記載された組成物eRH試験によって測定したときに20℃で65%未満の平衡相対湿度を有し、
    前記組成物が、前記組成物の5重量%未満のヒドロキシル含有アミン化合物を含む、液体洗濯洗剤組成物。
  2. 前記組成物が、前記組成物の10重量%〜40重量%の前記水溶性固相を含む、請求項1に記載の洗剤組成物。
  3. 前記固相が、前記固相の少なくとも40重量%、又は更には少なくとも50重量%の洗浄活性物質を含む、請求項1又は2に記載の洗剤組成物。
  4. 前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、又はこれらの混合物、最も好ましくは、層状液晶アルキルベンゼンスルホネート、層状液晶アルキルサルフェート、又はこれらの混合物を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  5. 前記非界面活性剤洗浄活性物質が、アニオン性界面活性剤、セルロースポリマー、ポリカルボキシレートポリマー、汚れ放出ポリマー、増白剤、酵素、又はこれらの混合物を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  6. 前記液相が、前記液相の5重量%〜20重量%、又は更には5重量%〜15重量%の前記アルコールを含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  7. 前記液相が、アルキルサルフェートアニオン性界面活性剤、天然若しくは合成的に誘導された脂肪族アルコールエトキシレート非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  8. 前記ヒドロキシル含有アミン化合物が、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、及びこれらの混合物を含む群から選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  9. 前記組成物の2重量%未満の構造化剤を含み、前記構造化剤が、好ましくは、結晶化可能なグリセリド、セルロース繊維系構造化剤、TiO、シリカ、及びこれらの混合物から選択される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  10. 前記固相が、2μm〜50μmの平均粒径分布を有する粒子を含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  11. 香料原材料を含み、前記香料原材料が、好ましくは、アルデヒド、ケトン、又はこれらの混合物から選択される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  12. 補助成分を含み、前記補助成分が、漂白剤、漂白触媒、染料、色調染料、アルコキシル化ポリアミン及びポリエチレンイミンを含む洗浄ポリマー、界面活性剤、溶媒、移染抑制剤、キレート剤、香料、カプセル化香料、及びこれらの混合物を含む群から選択される、請求項1〜11のいずれか一項に記載の洗剤組成物。
  13. 水溶性フィルムと、請求項1〜12のいずれか一項に記載の洗剤組成物とを含む水溶性単位用量物品であって、前記組成物が、前記組成物の0.5重量%〜15重量%の水を含む、単位用量物品。
  14. 前記単位用量物品が、少なくとも2つの区画、又は更には少なくとも3つの区画、又は更には少なくとも4つの区画を含む、請求項13に記載の単位用量物品。
  15. 請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物の製造方法であって、前記固相を添加する工程を含み、前記固相が粒子を含み、前記粒子が500μm未満の平均粒径分布を有する、方法。
JP2017563035A 2015-06-05 2016-06-02 凝縮型液体洗濯洗剤組成物 Ceased JP2018516305A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15170782.5 2015-06-05
EP15170782 2015-06-05
EP16158399.2A EP3101106B1 (en) 2015-06-05 2016-03-03 Compacted liquid laundry detergent composition
EP16158399.2 2016-03-03
PCT/US2016/035366 WO2016196699A1 (en) 2015-06-05 2016-06-02 Compacted liquid laundry detergent composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2018516305A true JP2018516305A (ja) 2018-06-21

Family

ID=53284149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017563035A Ceased JP2018516305A (ja) 2015-06-05 2016-06-02 凝縮型液体洗濯洗剤組成物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20160355766A1 (ja)
EP (1) EP3101106B1 (ja)
JP (1) JP2018516305A (ja)
CN (1) CN107683324A (ja)
AR (1) AR104888A1 (ja)
CA (1) CA2986249A1 (ja)
RU (1) RU2683035C1 (ja)
WO (1) WO2016196699A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023120649A1 (ja) * 2021-12-22 2023-06-29 ライオン株式会社 液体洗浄剤物品

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9856440B2 (en) 2016-03-02 2018-01-02 The Procter & Gamble Company Compositions containing anionic surfactant and a solvent comprising butanediol
US9896648B2 (en) 2016-03-02 2018-02-20 The Procter & Gamble Company Ethoxylated diols and compositions containing ethoxylated diols
US9790454B2 (en) 2016-03-02 2017-10-17 The Procter & Gamble Company Compositions containing alkyl sulfates and/or alkoxylated alkyl sulfates and a solvent comprising a diol
US9840684B2 (en) 2016-03-02 2017-12-12 The Procter & Gamble Company Compositions containing alkyl sulfates and/or alkoxylated alkyl sulfates and a solvent comprising a diol
EP3441445A1 (en) * 2017-08-11 2019-02-13 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising an amphiphilic graft polymer and a carboxymethylcellulose
EP3441451A1 (en) * 2017-08-11 2019-02-13 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising three polymers
EP3441412A1 (en) * 2017-08-11 2019-02-13 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising an amphiphilic graft polymer and a polyester terephthalate
EP3441413A1 (en) * 2017-08-11 2019-02-13 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a polyester terephthalate and a carboxymethylcellulose
EP3828255B1 (de) * 2019-11-29 2023-11-22 Henkel AG & Co. KGaA Mehrkammer-waschmittelprodukt mit hohem kontrast zwischen den kammern
FR3122869A1 (fr) * 2021-05-14 2022-11-18 Unilever Ip Holdings B.V. Conditionnement contenant des capsules solubles dans l’eau
CN117320968A (zh) * 2021-05-14 2023-12-29 联合利华知识产权控股有限公司 含有水溶性胶囊的包装
GB2607442A (en) * 2021-05-14 2022-12-07 Unilever Global Ip Ltd Package containing water-soluble capsules

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07316589A (ja) * 1994-05-30 1995-12-05 Teshima Kaken:Kk 高濃度中性液体洗浄剤組成物
JPH10506930A (ja) * 1994-09-26 1998-07-07 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 非水性漂白剤含有液体洗剤組成物の製法
JPH1150090A (ja) * 1997-06-06 1999-02-23 Kao Corp 台所用濃縮液体洗浄剤組成物
JPH11514029A (ja) * 1996-06-28 1999-11-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 非水性液体洗剤組成物
JPH11514030A (ja) * 1996-06-28 1999-11-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 前処理乾燥された成分入りの非水性粒子含有液体洗剤組成物の製造
JP2002512654A (ja) * 1997-06-27 2002-04-23 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 低密度酵素粒子を含む非水性液体洗剤組成物
JP2004043828A (ja) * 1993-09-17 2004-02-12 Ecolab Inc ミスト低減性オーブン洗浄剤
JP2004536927A (ja) * 2001-07-24 2004-12-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 実質的に無水の構造化された界面活性剤ペーストを作製する方法及びそれを含有する洗剤組成物
JP2008534718A (ja) * 2005-04-01 2008-08-28 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 降伏価を有する透明な液体洗剤または洗浄剤
JP2011523975A (ja) * 2008-06-13 2011-08-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 多区画パウチ
JP2013534981A (ja) * 2010-06-24 2013-09-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 粒子形態のカチオン性ポリマーを含む安定的な非水性液体組成物
JP2013536306A (ja) * 2010-08-23 2013-09-19 ザ サン プロダクツ コーポレーション 単位用量洗剤組成物ならびにその製造方法および使用方法
WO2014052317A1 (en) * 2012-09-28 2014-04-03 The Procter & Gamble Company External structuring system for liquid laundry detergent composition
WO2015006634A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 The Procter & Gamble Company Structured liquid compositions
JP2015509122A (ja) * 2012-01-11 2015-03-26 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co.KGaA 香りのある水溶性パッケージ

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5340390A (en) 1992-10-29 1994-08-23 Rheox, Inc. Rheological additive comprising derivatives of castor oil
AU5082198A (en) * 1997-10-10 1999-05-03 Procter & Gamble Company, The Mid-chain branched surfactants with cellulose derivatives
ATE334186T1 (de) * 2003-09-22 2006-08-15 Procter & Gamble Flüssiges einzelportionswasch- oder reinigungsmittel
DE102012211028A1 (de) * 2012-06-27 2014-01-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Hochkonzentriertes flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004043828A (ja) * 1993-09-17 2004-02-12 Ecolab Inc ミスト低減性オーブン洗浄剤
JPH07316589A (ja) * 1994-05-30 1995-12-05 Teshima Kaken:Kk 高濃度中性液体洗浄剤組成物
JPH10506930A (ja) * 1994-09-26 1998-07-07 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 非水性漂白剤含有液体洗剤組成物の製法
JPH11514029A (ja) * 1996-06-28 1999-11-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 非水性液体洗剤組成物
JPH11514030A (ja) * 1996-06-28 1999-11-30 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 前処理乾燥された成分入りの非水性粒子含有液体洗剤組成物の製造
JPH1150090A (ja) * 1997-06-06 1999-02-23 Kao Corp 台所用濃縮液体洗浄剤組成物
JP2002512654A (ja) * 1997-06-27 2002-04-23 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 低密度酵素粒子を含む非水性液体洗剤組成物
JP2004536927A (ja) * 2001-07-24 2004-12-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 実質的に無水の構造化された界面活性剤ペーストを作製する方法及びそれを含有する洗剤組成物
JP2008534718A (ja) * 2005-04-01 2008-08-28 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 降伏価を有する透明な液体洗剤または洗浄剤
JP2011523975A (ja) * 2008-06-13 2011-08-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 多区画パウチ
JP2013534981A (ja) * 2010-06-24 2013-09-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 粒子形態のカチオン性ポリマーを含む安定的な非水性液体組成物
JP2013536306A (ja) * 2010-08-23 2013-09-19 ザ サン プロダクツ コーポレーション 単位用量洗剤組成物ならびにその製造方法および使用方法
JP2015509122A (ja) * 2012-01-11 2015-03-26 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェンHenkel AG & Co.KGaA 香りのある水溶性パッケージ
WO2014052317A1 (en) * 2012-09-28 2014-04-03 The Procter & Gamble Company External structuring system for liquid laundry detergent composition
WO2015006634A1 (en) * 2013-07-12 2015-01-15 The Procter & Gamble Company Structured liquid compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023120649A1 (ja) * 2021-12-22 2023-06-29 ライオン株式会社 液体洗浄剤物品

Also Published As

Publication number Publication date
CN107683324A (zh) 2018-02-09
US20160355766A1 (en) 2016-12-08
RU2683035C1 (ru) 2019-03-26
EP3101106B1 (en) 2019-04-24
EP3101106A1 (en) 2016-12-07
WO2016196699A1 (en) 2016-12-08
AR104888A1 (es) 2017-08-23
CA2986249A1 (en) 2016-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2018516305A (ja) 凝縮型液体洗濯洗剤組成物
US10711225B2 (en) Compacted liquid laundry detergent composition
JP6695905B2 (ja) 凝縮型液体洗濯洗剤組成物
EP2982738B1 (en) Laundry detergent composition
JP6741741B2 (ja) 洗濯洗剤組成物
JP6728328B2 (ja) コンパクト化液体洗濯処理組成物
US9896646B2 (en) Laundry detergent composition
JP6762964B2 (ja) 凝縮型液体洗濯洗剤組成物
US10655093B2 (en) Compacted liquid laundry detergent composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20180105

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20181218

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20181225

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20190325

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20190402

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20190712

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20191203

C60 Trial request (containing other claim documents, opposition documents)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60

Effective date: 20200316

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20200612

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20200828

C13 Notice of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13

Effective date: 20201106

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20210208

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210301

C22 Notice of designation (change) of administrative judge

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22

Effective date: 20210413

C13 Notice of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C13

Effective date: 20210514

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210810

C23 Notice of termination of proceedings

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23

Effective date: 20211015

C03 Trial/appeal decision taken

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03

Effective date: 20211112

C30A Notification sent

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012

Effective date: 20211112

A045 Written measure of dismissal of application [lapsed due to lack of payment]

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A045

Effective date: 20220325