JP2001512160A

JP2001512160A - エーテルキャップ化ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤

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Publication number: JP2001512160A
Application number: JP2000505219A
Authority: JP
Inventors: マイケルシェパー，ウィリアム; ロバートシヴィク，マーク
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-08-02
Filing date: 1998-07-31
Publication date: 2001-08-21
Also published as: US20020065250A1; BR9811815A; WO1999006467A1; US6482994B2; EP0998516A1

Abstract

(57)【要約】優れた脂クリーニング能力及び改良された斑点形成／被膜形成利益を有するエーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤が提供される。アルコール界面活性剤は、式：Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_x[ＣＨ₂]_kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ₂]_jＯＲ²を有し、ここで式中Ｒ¹及びＲ²は、１から３０の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基であり；Ｒ³はＨ又は１から４の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基であり；ｘは１から４０の平均値を有する整数であって、ｘが２以上の場合にＲ³は同一又は異なってもよく、ｋ及びｊは約１から約１２の平均値を有する整数であり、更にｘが１５以上であり、Ｒ³がＨ及びメチルである場合には、Ｒ³の少なくとも４つはメチルであり、さらにｘが１５以上であってＲ³がＨ及び１から３のメチル基を含む場合には、少なくとも１つのＲ³はエチル、プロピル又はブチルであり、更にＲ²が任意にアルコキシル化され得、このアルコキシは、エトキシ、プロポキシ、ブチロキシ及びこれらの混合物から選択される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】技術分野本発明は、低発泡性非イオン性界面活性剤に関し、特に、食器洗い及び硬質表
面クリーニング適用における優れたスポッティング(斑点形成）及びフィルミング(被膜形成)利益と、洗剤用途における泡抑制とを有するエーテルキャップ化ポ
リ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤に関する。

【０００２】発明の背景食器洗い及び硬質表面クリーニング、特に家庭用機器における自動食器洗いは
、繊維の洗濯とは大きく異なる分野である。家庭繊維洗濯は、転がり動作を有す
る目的仕様の機械で通常行われる。スプレー動作の家庭用自動食器洗い機器とは
かなり異なっている。後者のスプレー動作は、発泡を引き起こす傾向にある。発
泡は、家庭自動食器洗い機の低い敷居を簡単に越えてしまい、スプレー動作を低
下し、これは次いでクリーニング作用を低下する。したがって、他と異なる家庭
用機械による食器洗いの分野では、一般の泡発生ランドリー洗浄界面活性剤の使
用は、普通制限される。しかし、これらの見地は、家庭食器洗い及び硬質表面ク
リーニング分野における独特な配合束縛の簡単な説明である。

【０００３】この発泡問題に対する１つの解決策は、泡抑制剤、普通、シリコーン泡抑制剤
を含有することであった。しかしながら、この解決策は、ある程度、繊維洗濯組
成物で働く一方で、家庭食器洗い機では失敗している。家庭食器洗い機に関連す
る一層高い剪断力が、シリコーン泡抑制剤を分解し、そのため、洗浄の開始時に
存在する如何なる泡抑制剤も、終了前になくなってしまう。シリコーン泡抑制剤
は、家庭食器洗い機の環境において生き残るには十分強靭ではない。洗濯用途に
おいてさえ、家庭自動食器洗い機においてよりも少ない剪断であるが、シリコー
ン泡抑制剤の分解のために、それでもなお、洗浄サイクルの終了に向かって泡抑
制の低下がある。代替手段の１つは、存在するシリコーン泡抑制剤の量を増やす
が、シリコーン泡抑制剤のコストと、それらが疎水性表面、例えばプラスチック
に再付着する傾向を有するという事実が、これを望ましくない解決策としている
。自動食器洗い機と洗濯機での使用に適したシリコーン泡抑制剤の代わりの存続
可能で経費有効的な代替物に対する要請が今日残されている。

【０００４】前述の技術的な束縛と消費者の要請及び要求のため、これらの組成物は絶え間
なく変更及び改良を行っている。更なる環境的因子、例えばホスフェートの抑制
、少ない製品により得られる更によいクリーニング結果を提供する欲求性、より
少ない熱エネルギーをもたらすこと、そして洗浄工程を補助するより少ない水は
、全て改良組成物への要請を駆り立てている。

【０００５】しかしながら、食器及び硬質表面のクリーニングのためにこれまで提供された
多くの組成物は、審美的及び技術的不利益を有し、少なからず、クリーン化され
た表面において望ましくない斑点及び被膜がある。これらの望ましくない斑点及
び被膜は、水中で低い溶解性を有する汚れ及びクリーニング剤、例えば界面活性
剤の再付着によって生じ得る。更に、よりよいクリーニング、特に、斑点形成及
び被膜形成の減少並びに、ある場合には脂っこい汚れの除去に対する要請が継続
している。この要請は、クリーニング組成物の斑点形成及び被膜形成利益並びに
、脂の汚れの除去しにくさについての性能の改良に対する消費者の要求によって
推し進められている。

【０００６】従って、改良された斑点形成及び被膜形成減少利益をもたらす一方で、脂の汚
れの除去をもたらし、また置かれた洗浄環境を生き残るのに十分に強固な泡抑制
をもたらすことができる低発泡性界面活性剤に対する要請が残っている。

【０００７】背景技術 1981年6月9日発行の米国特許第4,272,394号、1994年3月15日発行の米国特許第
5,294,365号、1981年2月3日発行の米国特許第4,248,729号；1981年8月18日発行の米国特許第4,284,532号；1986年12月9日発行の米国特許第4,627,927号；1988 年12月13日発行の米国特許第4,790,856号：1989年2月14日発行の米国特許第4,80
4,492号；1989年9月13日発行の米国特許第4,770,815号；1991年7月30日発行の米
国特許第5,035,814号；1991年9月10日発行の米国特許第5.047,165号；1995年5月
30日発行の米国特許第5,419,853号；1994年3月15日発行の米国特許第5,294,365 号；1985年3月13日公開の英国特許出願第2,144,763号；1985年9月9日公開の英国
特許出願第2,154,599号；1992年4月16日公開のWO出願9296150号；1994年10月13 日公開のWO94/22800号、1993年3月4日公開のWO93/04153号、1997年6月26日公開のWO97/22651号、1989年11月15日公開の欧州特許出願第342,177号及び、"Glycer
yl Bisether Sulfates. 1:Improved Synthesis" Brian D. Condon; Journal Of
the American Chemical Society, Nol.71, no.7 (1994年7月)。

【０００８】発明の要約この要請は、低発泡性非イオン性界面活性剤がもたらされる本発明よって満た
される。低発泡性非イオン性界面活性剤は、単独で又は他の界面活性剤と組合わ
せて、改良された斑点形成及び被膜形成性能と、脂汚れにおける改良されたクリ
ーニング性能と、所定の用途においては泡又は発泡抑制をもたらす。理論に拘束
されるつもりはないが、本発明のアルコール界面活性剤は、改良されたシート作
用(sheeting action)を介して優れた斑点形成及び被膜形成利益をデリバリーすると思われる。脂っこい汚れにおける改良されたクリーニング性能については、
このような利益は、本発明のアルコール界面活性剤が、後で詳述される高い曇り
点の非イオン性界面活性剤と組合わせて用いられる場合に示される。最後に、本
発明のアルコール界面活性剤はまた、食品の汚れ又は種々の他のクリーニング剤
に関連した泡又は発泡を減らすようにも働き、よく泡立つ可溶性界面活性剤、例
えばアミンオキシドの使用をも可能にする。

【０００９】本発明の第１の態様によれば、エーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)ア
ルコール界面活性剤が提供される。このアルコールは、下記の式：Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_x[ＣＨ₂]_kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ₂]_jＯＲ² （式中Ｒ¹及びＲ²は、約１から約３０の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和
又は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基であり；Ｒ³はＨ又は約１から約４の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基であり；ｘは１から約４０の平均値を有
する整数であって、ｘが２以上の場合にＲ³は同一又は異なってもよく、ｋ及びｊは約１から約１２、より好ましくは１から約５の平均値を有する整数であり、
更にｘが１５以上であり、Ｒ³がＨ及びメチルである場合には、Ｒ³の少なくとも
４つはメチルであり、更にｘが１５以上であってＲ³がＨ及び１から３のメチル基を含む場合には、少なくとも１つのＲ³はエチル、プロピル又はブチルであり、更にＲ²が任意にアルコキシル化され得る場合には、このアルコキシは、エトキシ、プロポキシ、ブチロキシ及びこれらの混合物から選択される）を有する。

【００１０】Ｒ¹及びＲ²は好ましくは、約６から約２２の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖
の飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基であり、約８から約１８の炭素
原子が最も好ましい。Ｒ²は場合によってアルコキシル化されることができ、アルコキシはエトキシ、プロポキシ、ブチロキシ及びこれらの混合物から選択され
る。Ｈ又は約１から約２の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基が、Ｒ³として最も好ましい。好ましくはｘは約１から約２０、より好ましくは約６から約１
５の平均値を有する整数である。また、界面活性剤の曇り点が約２０℃未満であ
る上述のアルコール界面活性剤が、本発明において好ましい。

【００１１】本発明の第２の態様によれば、泡抑制方法が提供される。この方法は、水性ク
リーニング溶液に有効量の泡抑制界面活性剤を添加する工程を含み、この界面活
性剤は、エーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤を含
む。このアルコールは以下の式を有し：Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_x[ＣＨ₂]_kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ₂]_jＯＲ² 式中Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、ｘ、ｋ及びｊは前記で定義されている。好ましくは、水性クリーニング溶液は洗浄機器、例えば自動食器洗い機にある。有効量の泡抑制組
成物は、水性クリーニング溶液に添加され、好ましくは約０.１重量％から約１５重量％、より好ましくは約０.１重量％から約１０重量％、さらにより好ましくは０.５重量％から約５重量％である。

【００１２】既に注記したが、本発明は、優れた斑点形成及び被膜形成減少利益並びに、優
れた脂っこい汚れの除去、良好な食器保護、泡抑制及び良好な全体的なクリーニ
ングを含む利益を有する。

【００１３】従って、本発明の態様は、優れた斑点形成及び被膜形成の減少利益と、優れた
脂っこい汚れの除去、良好な食器保護、泡抑制並びに、良好な全体的なクリーニ
ングとを有する低発泡性非イオン性界面活性剤を提供することである。本発明の
更なる態様は、エーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性
剤を有する組成物を提供することである。本発明の更なる態様は、食品の汚れ、
例えば卵の汚れ又は、種々の他のクリーニング剤、例えば界面活性剤に関連した
泡を抑制し又は減らす組成物を提供することである。これらの及び他の態様、特
徴及び利益は、下記の記述と添付の請求の範囲から明らかであろう。

【００１４】ここで使用される全ての部、パーセント及び割合は、他に特記されない限り重
量パーセントで示される。掲載された全ての文献は、関連部分において援用して
本文の一部とされる。

【００１５】発明の詳細な記載繰り返すが、本発明は、洗浄組成物での使用のための低発泡性非イオン性界面
活性剤に向けられている。食器及び硬質表面をクリーニングするための組成物が
、本発明の界面活性剤に好ましい用途であるが、開示された組成物はまた、ラン
ドリー及びスキンケア組成物に用いられてもよい。

【００１６】本発明の新規な界面活性剤は、以下の式を有するエーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコールを含む：Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_x[ＣＨ₂]_kＣＨ(ＯＨ)[ＣＨ₂]_jＯＲ² 式中Ｒ¹及びＲ²は、約１から約３０の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和又
は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基であり；Ｒ³はＨ又は約１から約４の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基であり；ｘは１から約４０の平均値を有す
る整数であって、ｘが２以上の場合にＲ³は同一又は異なってもよく、ｋ及びｊは約１から約１２、より好ましくは１から約５の平均値を有する整数であり、更
にｘが１５以上であり、Ｒ³がＨ及びメチルである場合には、Ｒ³の少なくとも４
つはメチルであり、更にｘが１５以上であってＲ³がＨ及び１から３のメチル基を含む場合には、少なくとも１つのＲ³はエチル、プロピル又はブチルであり、更にＲ²が任意にアルコキシル化され得る場合には、このアルコキシは、エトキシ、プロポキシ、ブチロキシ及びこれらの混合物から選択される。

【００１７】Ｒ¹及びＲ²は好ましくは、約６から約２２の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖
の飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基であり、約８から約１８の炭素
原子が最も好ましい。更に、Ｒ²は、エトキシル化又はプロポキシル化された炭化水素基から選択され得る。Ｈ又は約１から約２の炭素原子を有する直鎖脂肪族
炭化水素基がＲ³に最も好ましい。好ましくは、ｘは約１から約２０、より好ましくは約６から約１５の平均値を有する整数である。

【００１８】上述したように、好適実施形態では、そしてｘが２よりも大きい場合には、Ｒ ³ は同一でも異なってもよい。即ち、Ｒ³は、上述のアルキレンオキシ単位のいず
れかの中で変わり得る。例えばｘが３の場合には、Ｒ³はエチレンオキシ(ＥＯ) 又はプロピレンオキシ(ＰＯ)を形成するように選択され得、(ＥＯ)(ＰＯ)(ＥＯ)
、(ＥＯ)(ＥＯ)(ＰＯ)；(ＥＯ)(ＥＯ)(ＥＯ)；(ＰＯ)(ＥＯ)(ＰＯ)；(ＰＯ)(ＰＯ)(ＥＯ)及び(ＰＯ)(ＰＯ)(ＰＯ)の順で変わり得る。勿論、３の整数は、例示のためにのみ選択され、バリエーションはｘについてのより大きい整数値によっ
て、より一層大きくなるかもしれず、これには、例えば多(ＥＯ)単位とかなり小
さい数の(ＰＯ)単位が含まれる。しかしながら、ｘが１５以上で、Ｒ³がＨ及びメチルの場合にはＲ³の少なくとも４つはメチルであり、更にｘが１５以上で、Ｒ³がＨ及び１から３のメチル基を含む場合には、Ｒ³の少なくとも１つがエチル
、プロピル又はブチルである。

【００１９】前述の特に好適な界面活性剤には、約２０℃未満の低曇り点を有するものが含
まれる。これらの低曇り点界面活性剤はそれから、優れた脂クリーニング利益の
ために、以下で詳述する高曇り点界面活性剤と組合わせて用いられ得る。

【００２０】本発明による最も好適なものは、界面活性剤が以下の式を有するように式中ｋ
が１でありｊが１であるものである：Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_xＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＲ² 式中Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は上記で定義されたものであり、ｘは１から約４０、好ましくは約１から約２０、さらにより好ましくは約６から約１８の平均値を有する
整数である。式中Ｒ¹及びＲ²が約９から約１４の範囲であり、Ｒ³がＨ形成エチレンオキシであり、ｘが約６から約１５の範囲である界面活性剤がもっとも好ま
しい。

【００２１】基本的には、本発明のアルコール界面活性剤は、３つの一般的な成分、即ち直
鎖又は分岐鎖アルコール、アルキレンオキシド及びアルキルエーテル末端キャッ
プを含む。アルキルエーテル末端キャップ及びアルコールは、分子の疎水性、油
溶性部分として働き、一方アルキレンオキシド基は分子の親水性、水溶性部分を
形成する。

【００２２】驚くべきことに本発明によって、斑点形成及び被膜形成特性と、高曇り点界面
活性剤と組合わせないで使用する場合の慣用界面活性剤と比較した脂っこい汚れ
の除去とにおける顕著な改良は、本発明のエーテルキャップ化ポリ(オキシアルキレン)アルコール界面活性剤を介して提供されることが見出された。

【００２３】優れたクリーニング利益を提供することに加えて、本発明のエーテルキャップ
化ポリ(オキシアルキレン)アルコール界面活性剤は、良好な泡制御ももたらすこ
とが、驚くべきことに見出された。この泡制御は、高泡立ち界面活性剤、例えば
アミンオキシドの存在において、又は高泡立ちの汚れ、例えばタンパク質の若し
くは卵の汚れの存在において明白に認められ得る。

【００２４】一般的に言えば、本発明のエーテルキャップ化ポリ(オキシアルキレン)アルコ
ール界面活性剤は、エポキシドと脂肪族アルコールとが反応してエーテルを形成
し、このエーテルがそれから塩基と反応して、第２のエポキシドを形成すること
によって生成され得る。第２のエポキシドはそれから、アルコキシル化アルコー
ルと反応して、本発明の新規な化合物を形成する。

【００２５】工程は、下記式を有するグリシジルエーテルをもたらす第１のステップを含む
：

【００２６】

【化４】

【００２７】種々のグリシジルエーテルがAldrich Chemical Companyを含む多くの供給元か
ら入手可能である。或いは、グリシジルエーテルは、式Ｒ²ＯＨ（式中Ｒ²は上記
定義のもの）の直鎖又は分岐鎖の脂肪族又は芳香族アルコールと下記の式のエポ
キシドとの反応から形成され得る：

【００２８】

【化５】

【００２９】多くの離脱基が本発明に用いられ得るが、Ｘは好ましくは、クロリド、ブロミ
ド及びヨージドを含むハライド、トシレート、メシレート並びにブロシレートか
らなる群より選択され、クロリド及びブロミドが更により好ましく、クロリドが
最も好ましい（例えば、エピクロロヒドリン）。

【００３０】直鎖又は分岐鎖のアルコール及びエポキシドは、好ましくは、触媒目的のため
の酸性条件下において、約０.５当量アルコールから２.５当量エポキシドまでの
範囲の割合で反応され、０.９５当量のアルコールと１.０５当量のエポキシドが
より典型的である。触媒として用いられ得る酸には、鉱酸（これにはＨ₂ＳＯ₄及
びＨ₃ＰＯ₄が含まれるが、これに限定されない）と、ルイス酸（これにはＴｉＣ
ｌ₄、Ｔｉ(ＯⁱＰｒ)₄、ＺｎＣｌ₄、ＳｎＣｌ₄、ＡｌＣｌ₃及びＢＦ₃−ＯＥｔ₂が
含まれるが、これに限定されない）とが含まれる。好適触媒には、ルイス酸が含
まれ、ＳｎＣｌ₄及びＢＦ₃−ＯＥｔ₂が最も好適である。触媒は好ましくは約０.
１モル％から約２.０モル％の量で用いられ、０.２モル％から約１.０モル％が最も普通である。

【００３１】好適な溶媒、例えばベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラ
ン、ジエチルエーテル、メチルtert-ブチルエーテルなどの存在下で反応が実施され得るが、好ましくは、正味で又は溶媒の不在下で反応が実施される。最後に
、反応は、好ましくは約４０℃から約９０℃、より好ましくは約５０℃から約８
０℃の範囲の温度で実施される。

【００３２】反応の完了の際に、混合物は、塩基性物質によって処理されて、グリシジルエ
ーテルを形成する。塩基性物質は、好ましくは強塩基、例えば水酸化物である。
好適な水酸化物には、アルカリ金属水酸化物が含まれ、ナトリウムが普通の選択
である。しかしながら、当業者は他の塩基性物質も用いられ得ることを認識する
であろう。塩基性物質は好ましくは、約０.５当量から約２.５当量のレベルで添
加され、０.９５当量から２.０当量がより好ましい。生成物グリシジルエーテルは次いで、当分野における周知の方法による任意の
濾過、乾燥及び蒸留後に回収され得る。

【００３３】界面活性剤を形成するために、約０.８０から約１.５当量の量の以下の式を有
するエトキシル化アルコールが、前述した触媒と組合わせられ、約５０℃から約
９５℃、より好ましくは約６０℃から約８０℃の範囲の温度に加熱される：

【００３４】

【化６】

【００３５】グリシジルエーテルは次いで、混合物に添加されて、約０.５時間から約３０時間、より好ましくは約１時間から約２４時間にわたり反応する。

【００３６】エーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤生成物は次
いで、濾過のような当業界で普通の手段によって回収される。所望であれば、界
面活性剤は更に、ストリッピング、蒸留又は種々の他の手段によって使用の前に
処理され得る。ここで開示された工程を成す界面活性剤は、性能に悪影響を与え
ない関連不純物を含有していてもよい。代表的な合成経路は以下の実施例によって説明される。

【００３７】［実施例１］Ｃ_12/13アルキルグリシジルエーテルの調製 Neodol(商品名)23（１００.００ｇ、０.５１５モル、Shell Chemical Co.から
入手可能）と塩化スズ(IV)(０.５８ｇ、２.２３ミリモル、Aldrichから入手可能
）とを、コンデンサー、アルゴン入口、添加漏斗、磁気攪拌器及び内部温度プロ
ーブを備えた５００ｍＬの三つ頸丸底フラスコ中で組合わせる。混合物を６０℃
に加熱する。エピクロロヒドリン(４７.７０ｇ、０.５１５モル、Aldrichから入
手可能）を、６０−６５℃の温度に維持するように滴状で添加する。さらに１時
間６０℃で攪拌した後、混合物を室温に冷ます。機械的に攪拌しながら、混合物
を水酸化ナトリウムの５０％溶液（６１.８０ｇ、０.７７３モル、５０％）で処
理する。添加が完了した後、混合物を１.５時間９０℃に加熱して、冷まし、エタノールの助けで濾過する。濾過物を分離して、有機相を水（１００ｍＬ）で洗
い、ＭｇＳＯ₄により乾かし、濾過して濃縮する。１００−１２０℃での生成混合物の濾過は、油としてのグリシジルエーテルをもたらす。

【００３８】［実施例２］Ｃ_9/11アルキルグリシジルエーテルの調製 Neodol(商品名)91（１００.００ｇ、０.６３２モル、Shell Chemical Co.から
入手可能）と塩化スズ(IV)(０.８２ｇ、３.２０ミリモル、Aldrichから入手可能
）とを、コンデンサー、アルゴン入口、添加漏斗、機械的攪拌器及び内部温度プ
ローブを備えた５００ｍＬの三つ頸丸底フラスコ中で組合わせる。混合物を６５
℃に加熱する。エピクロロヒドリン(５８.４６ｇ、０.６３２モル、Aldrichから
入手可能）を、６０−６５℃の温度に維持するように滴状で添加する。さらに１
時間６０℃で攪拌した後、混合物を室温に冷まし、水酸化ナトリウムの５０％溶
液（６１.８０ｇ、０.７７３モル、５０％）で処理する。添加が完了した後、混
合物を３.０時間９０℃に加熱して、冷まし、水で処理して、白い固体全てを溶解する。有機相を、ＭｇＳＯ₄により乾かし、濾過して濃縮する。１００℃（０.
１ｍｍＨｇ）での生成混合物の濾過は、油としてのグリシジルエーテルをもたら
す。

【００３９】［実施例３］Ｃ_12/14アルキルグリシジルエーテルの調製実施例１の手順を、Neodol(商品名)23をＣ_12/14脂肪アルコールに交換して繰り返す。

【００４０】［実施例４｝Ｃ_14/15アルキルグリシジルエーテルの調製実施例１の手順を、Neodol(商品名)23をNeodol(商品名)45に交換して繰り返す
。

【００４１】［実施例５｝Ｃ_14/15アルキルグリシジルエーテルの調製実施例１の手順を、Neodol(商品名)23をTergitol(商品名)15-S-15に交換して繰り返す。

【００４２】［実施例６］Ｃ_12/14アルキル−Ｃ_9/11−アルキルエトキシル化エーテルキャップ化アルコール界面活性剤の調製 Neodol(商品名)91-8（１６.６０ｇ、０.０３２５モル、Shell Chemical Co.か
ら入手可能）を、コンデンサー、アルゴン入口、添加漏斗、磁気攪拌器及び内部
温度プローブを備えた２５０ｍＬの三つ頸丸底フラスコ中に置く。フラスコの内
容物を、アルゴン雰囲気を確立した後に７５℃１５分間、真空下で乾燥し、塩化
スズ(IV)（０.２５ｍＬ、２.１ミリモル、Aldrich）を、シリンジを介してフラスコに添加する。混合物を６０℃に加熱し、この時点で、Ｃ_12/14アルキルグリシジルエーテル（１０.００ｇ、０.０３９モル）を、７５℃−８０℃の温度を維
持しながら１５分にわたり液滴で添加する。６０℃で１８時間攪拌した後、ＴＬ
Ｃによって測定した場合にグリシジルエーテルが消費されるまで、７５℃で更に
１時間混合物を攪拌する。混合物を室温まで冷まし、１ｍＬの水で稀釈する。溶
液を、５％メタノール（４０ｍＬ)ジクロロメタンで溶出しながら、１７０ｇのシリカゲル（Aldrich 227196、７×１２直径）に通す。濾過物を回転式蒸発によ
り濃縮し、次いでKugelrohrオーブン中でストリッピング（７０℃、０.１ｍｍＨ
ｇで３０分間）して、油としての生成物を得る。

【００４３】［実施例７］Ｃ_12/14アルキル−Ｃ_11/15−アルキルエトキシル化エーテルキャップ化アルコール界面活性剤の調製 Tergitol(商品名)15-S-15（２８２０.０ｇ、３.２７５モル、Union Carbideか
ら入手可能）を、コンデンサー、アルゴン入口、添加漏斗、機械式攪拌器及び内
部温度計を備えた１２Ｌの三つ頸丸底フラスコ中に溶解する。フラスコの内容物
を、７５℃３０分間、真空下で乾燥する。アルゴン雰囲気を確立する。塩化スズ
(IV)（２５ｍＬ、０.２１４ミリモル、Aldrich）を、シリンジを介してフラスコ
に添加する。混合物を８５℃に加熱する。Ｃ_12/14アルキルグリシジルエーテル（１６７９.４８ｇ、６.５４９モル）を、反応温度を維持しながら1時間にわたり液滴で添加する。７５℃で１５分間更に攪拌した後、水（７５ｍＬ）の添加で
反応を急冷する。反応物を、５００ｍＬの５％メタノールジクロロメタンで稀釈
する。混合物を室温まで冷まし、次いでKugelrohrオーブン中でストリッピング（７０℃、０.１ｍｍＨｇで３０分間）して、油としての生成物を得る。

【００４４】組成物前述の界面活性剤から、クリーニング組成物、特に食器又は硬質表面クリーニ
ング組成物が設計され得る。ここでの組成物は、場合によって、１以上の他の洗
浄添加物質又は、クリーニング性能を補助し若しくは促進するための、クリーニ
ングすべき支持体の処理又は、洗浄組成物の審美性を改良するための（たとえば
、香料、着色剤、染料など）他の物質を含めることができる。下記にこのような
添加物質の例が説明される。

【００４５】洗浄ビルダー本発明は、製品組成物に任意のビルダーを含んでもよい。洗浄塩／ビルダーの
レベルは、組成物の最終用途及び所望される物理形態に依存して広い範囲で変わ
り得る。存在する場合、組成物は普通少なくとも重量で約１％、より典型的には
約１０％から約８０％、さらにより典型的には約１５％から約５０％の洗浄ビル
ダーを含み得る。しかし、これより低濃度及び高濃度を排除するものではない。

【００４６】無機及びリン含有洗浄塩としては、ポリリン酸（トリポリリン酸塩、ピロリン
酸塩及びガラス状高分子メタリン酸塩により例示される）、ホスホネート、フィ
チン酸、シリケート、カーボネート（バイカーボネート及びセスキカーボネート
を含む)、スルフェート及びアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩があるが、これらに限定されない。しかし、あ
る場所では、無リン酸が求められる。重要なことは、本明細書の組成物は、シト
レートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（リン酸と比較して）の存在下において
も、又はゼオライト若しくは層状のシリケートビルダーなどで起こりうるいわゆ
る「ビルダー不足(underbuilt)」の状態においても驚くほどよく機能する。

【００４７】シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケートであり、特にＳｉＯ₂：ＮａＯ₂の比が１．６：１から３．２：１の範囲であるものであり、1987年5月12
日発行のH.P.Rieckの米国特許第4,664,839号に記載された層状ケイ酸ナトリウム
である。ＮａＳＫＳ−６は、Hoechstにより販売される結晶層状シリケートの商標である（通常本明細書では「ＳＫＳ−６」と省略される）。ゼオライトビルダ
ーとは異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーはアルミニウムを含まない。
ＮａＳＫＳ−６はδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅の形態の層状シリケートである。ドイツDE-A
-3,417, 649及びDE-A-3,742,043に記載のものなどの方法で調製できる。ＳＫＳ −６は、本明細書で使用するのに非常に好ましい層状シリケートであるが、一般
式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏを有する他のそのような層状シリケートも使用で
き、ここで式中Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９から４の数、好まし
くは２であり、ｙは０から２０の数、好ましくは０である。Hoechstから販売されているさまざまな他の層状シリケートとしては、α、β及びγ型としてＮａＳ
ＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７及びＮａＳＫＳ−１１がある。以上に記したように、
δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形）は、本明細書で用いるのに最も好ましい
。他のシリケート、例えば、粒状配合物中でクリスプ剤(crispening agent)とし
て、酸素漂白剤の安定剤として、及び泡制御系の成分として働くことができるマ
グネシウムシリケートなども有用であろう。

【００４８】ビルダーとしてのカーボネートの例は、1973年11月15日公開のドイツ特許出願
番号第2,321,001号に開示されたアルカリ土類及びアルカリ金属カーボネートである。

【００４９】アルミノシリケートビルダーも洗浄塩として本発明に加えることができる。ア
ルミノシリケートビルダーは、現在販売されている重質(heavy duty)粒状洗剤組
成物のほとんどにおいて非常に重要である。アルミノシリケートビルダーには、
実験式：Ｍ_z(ｚＡｌＯ₂)_y]・ｘＨ₂Ｏを有するものがあり、ここで式中ｚ及びｙは少なくとも６の整数、ｚ対ｙのモル
比は１．０から約０．５の範囲であり、ｘは約１５から約２６４の整数である。

【００５０】有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。これらのアルミ
ノシリケートは、構造としては結晶又はアモルファスであり、天然由来アルミノ
シリケート又は合成により誘導されたものとすることができる。アルミノシリケ
ートイオン交換物質の製造方法は、1976年10月12日発行のKrummel他の米国特許第3,985,669号に開示されている。本明細書において有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeolite MAP及
びZeilite Xの名称で入手可能である。特に好ましい実施態様において、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は以下の式：Ｎａ₁₂[(ＡｌＯ₂)₁₂(ＳｉＯ₂)₁₂]・ｘＨ₂Ｏを有し、式中ｘは約２０から約３０、特に約２７である。この物質はZeilite A として知られている。脱水されたゼオライト（ｘ＝０−１０）を本明細書で使用
してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径約０．１〜１０ミクロン
の粒度を有する。

【００５１】本発明の目的に適切な有機洗浄ビルダーには広範囲のポリカルボキシレート化
合物があるが、それらに制限されない。本明細書で用いる「ポリカルボキシレー
ト」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３つのカルボキシ
レート基を有する化合物をいう。ポリカルボキシレートビルダーは、一般的に酸
性型として組成物に添加することができるが、中和された塩の形態で添加するこ
ともできる。塩型で使用される場合、ナトリウム、カリウム及びリチウムなどの
アルカリ金属又はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。

【００５２】種々のカテゴリーの有用な物質がポリカルボキシレートビルダーの中に含まれ
る。ポリカルボキシレートビルダーの重要なカテゴリーの１つは、1964年4月7日
発行のBergの米国特許第3,128,287号及び1972年1月18日発行のLamberti他の米国
特許第3,635,830号に開示されたオキシジスクシネートを含むエーテルポリカルボキシレートを包含する。1987年5月5日発行のBush他の米国特許第4,663,071号の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照のこと。適切なエーテルポリカルボキシレ
ートには、米国特許第3,923,679号；第3,835,163号；第4,158,635号；第4,120,8
74号及び第4,102,903号に記載のものなどの環状化合物、特に脂環式化合物も含まれる。

【００５３】他の有用な洗浄性ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、
マレイン酸無水物とエチレン又はビニルメチルエーテルのコポリマー、１，３，
５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、並びにカルボキシ
メチルオキシコハク酸、エチレンジアミン４酢酸及びニトリロ３酢酸などのポリ
酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩並びに、メリ
ト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−ト
リカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート並
びに、それらの可溶性の塩がある。

【００５４】クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸及びその可溶性の塩（特にナトリウム塩
）は、特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。オキシジスクシネート
も、そのような組成物及び組合せにおいて特に有用である。

【００５５】 1986年1月28日発行のBushの米国特許第4,566,984号に開示された３，３−ジカ
ルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート及び関連した化合物も本発
明の洗浄組成物に適切である。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキル及びアルケニルコハク酸並びに、その塩がある。この種類の特に好ましい化合
物はコハク酸ドデセニルである。コハク酸塩ビルダーの具体的な例としては、コ
ハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデ
セニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルなどがある。コハク酸ラウリ
ルは、この群の中の好ましいビルダーであり、1986年11月5日公開の欧州特許出願番号86200690.5/0,200,263に記載されている。

【００５６】他の適切なポリカルボキシレートは、1979年3月13日発行のCrutchfield他の米
国特許第4,144,226号及び1967年3月7日発行のDiehlの米国特許第3,308,067号に開示されている。Diehlの米国特許第3,723,322号も参照のこと。

【００５７】追加のビルダー活性を提供するため、脂肪酸、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン
酸も、単独に又は上述のビルダー、特にクエン酸塩及び／又はコハク酸塩ビルダ
ーと組み合わせて、組成物に混合することができる。脂肪酸のそのような使用は
、一般的に起泡の減少につながるので、配合者はこれを考慮に入れる必要がある
。

【００５８】任意界面活性剤任意の洗浄性界面活性剤は、本発明の非イオン性界面活性剤と組合わせて含ま
れてもよい。本発明によって影響される十分に配合された洗浄組成物に含まれる
任意の界面活性剤は、用いられる特定の界面活性剤及び所望の効果に依存して、
洗浄組成物の少なくとも０.０１重量％、好ましくは約０.５重量％から約５０重
量％を構成する。かなり好適な実施形態では、洗浄性界面活性剤は、当該組成物
の約０.５重量％から約２０重量％を構成する。

【００５９】洗浄性界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、両性、双性イオン性又はカチ
オン性であることができる。これらの界面活性剤の混合物も使用できる。好適洗
浄組成物は、アニオン性洗浄界面活性剤、又はアニオン性界面活性剤と他の界面
活性剤、特に非イオン性界面活性剤との混合物を含む。

【００６０】ここで有用な界面活性剤の非限定例には、慣用のＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼン
スルホネート並びに、1級、２級又はランダムアルキルスルフェート、Ｃ₁₀−Ｃ₁ ₈ アルキルアルコキシスルフェート、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシド及び対応するスルフェート化ポリグリコシド、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸
エステル、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキル及びアルキルフェノールアルコキシレート（特に
エトキシレート及び混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタイン及びスル
ホベタイン(「スルタイン」)、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アミンオキシドなどが含まれる。他の
慣用の有用な界面活性剤は、標準テキストに列記されている。

【００６１】特に好ましい界面活性剤は、低発泡性非イオン性界面活性剤（ＬＦＮＩ）であ
る。ＬＦＮＩは、重量で０.０１％から約１５％、好ましくは約０.１％から約１
０％、最も好ましくは約０.２５％から約４％の量で存在し得る。ＬＦＮＩは、それらが製品に与える改善されたウォーターシーティング作用(water-sheeting
action)(特にガラスから）のために最も典型的に用いられる。それらはまた、以
下でさらに説明される非シリコーン、非ホスフェート高分子物質をも包含し、こ
れらは自動食器洗い中に遭遇する食品汚れを脱泡すると知られている。

【００６２】好ましいＬＦＮＩには、非イオン性アルコキシ化界面活性剤、特に１級アルコ
ールから誘導したエトキシ化物並びに、それらとポリオキシプロピレン／ポリオ
キシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマー
などのより複雑な界面活性剤とのブレンドが含まれる。ＰＯ／ＥＯ／ＰＯポリマ
ータイプの界面活性剤は、特に卵などの通常の食品汚れ成分に関して、泡抑制又
は消泡作用を持つとよく知られている。

【００６３】特に好ましいＬＦＮＩは、アルコールのモル当たり平均で約６から約１５モル
の、好ましくは約７から約１２モルの、最も好ましくは約７から約９モルのエチ
レンオキシドと縮合した、炭素数約１６から約２０の直鎖脂肪アルコール（Ｃ₁₆ 〜Ｃ₂₀アルコール）、好ましくはＣ₁₈アルコールから誘導される。好ましくは、
そのように誘導されたエトキシ化非イオン性界面活性剤は、平均物と比較して狭
いエトキシレート分布を有する。

【００６４】ＬＦＮＩは、重量で約１５％までの量のプロピレンオキシドを任意に含むこと
ができる。他の好ましいＬＦＮＩ界面活性剤は、1980年9月16日発行のBuilloty の米国特許第4,223,163号に記載の方法で調製でき、これを援用して本文の一部とする。

【００６５】非常に好ましいＬＦＮＩは、エトキシ化モノヒドロキシアルコール又はアルキ
ルフェノールを含み、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンブロックポリ
マー化合物を付加的に含む。ＬＦＮＩのエトキシ化モノヒドロキシアルコール又
はアルキルフェノール部分は、ＬＦＮＩ全体の約２０％から約１００％、好まし
くは約３０％から約７０％を構成する。

【００６６】前に記載した要件を満たす適切なブロックポリオキシエチレン−ポリオキシプ
ロピレン高分子化合物としては、開始剤反応性水素化合物として、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン及びエ
チレンジアミンに基づくものがある。高分子化合物は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪族アルコ
ールのような単一の反応性水素原子を有する開始剤化合物の連続的なエトキシ化
及びプロポキシ化により作られる。BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michiga
nによりPLURONIC(商品名)及びTETRONIC(商品名)と呼ばれている所定のブロックポリマー界面活性剤化合物は、本発明の組成物に適している。

【００６７】特に好適なＬＦＮＩは、約４０％から約７０％のポリオキシプロピレン／ポリ
オキシエチレン／ポリオキシプロピレンブロックポリマーブレンドを含み、これ
は、１７モルのエチレンオキシド及び４４モルのプロピレンオキシドを含有する
、ブレンド物の重量で約７５％のポリオキシエチレン及びポリオキシプロピレン
の逆ブロックコポリマーと；トリメチロールプロパンで開始され、トリメチロー
ルプロパンのモル当たり９９モルのプロピレンオキシド及び２４モルのエチレン
オキシドを含有する、ブレンド物の重量で約２５％のポリオキシエチレン及びポ
リオキシプロピレンのブロックコポリマーとを含んでなる。

【００６８】比較的低い曇り点及び高い親水−親油バランス（ＨＬＢ）を有するようなＬＦ
ＮＩが、本組成物におけるＬＦＮＩとしての使用に適切である。全範囲の水温に
おいて最適な泡の制御を行うため、１％水溶液の曇り点は、典型的には約３２℃
未満であり、好ましくはより低く、例えば２０℃である。

【００６９】また使用してもよいＬＦＮＩには、Olin Corp.からのPOLY-TERGENT(商品名) S
LF-18非イオン性界面活性剤及び、上述した融点特性を有する如何なる生分解性ＬＦＮＩも含まれる。

【００７０】これら及び他の非イオン性界面活性剤は当業界に公知であり、Kirk Othmer's
Encyclopedia Of Chemical Thechnology, 3版、vol.22,pp.360-379、"Surfactan
ts and Detersive Systems"に一層詳細に記載されており、これを援用して本文の一部とする。

【００７１】混合非イオン性界面活性剤が本発明に特に好適である。広範囲の非イオン性界
面活性剤が本発明の組成物に有用な混合非イオン性界面活性剤のために選択され
るが、非イオン性界面活性剤は、以下に記述されるエーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤によって代表されるような低曇り点界面活性剤と高曇り点非イオン性界面活性剤との双方を含むことが好ましい。「曇り
点」とはここで用いる場合、結果的に界面活性剤を昇温に伴って低い溶解性にす
る非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、第２の相の出現が観察可能な温度
が、「曇り点」と呼ばれている（Kirk Othmer, pp.360-362参照、前掲)。

【００７２】ここで用いられる場合、「低曇り点」非イオン性界面活性剤は、３０℃未満、
好ましくは約２０℃未満、最も好ましくは約１０℃未満の曇り点を有する非イオ
ン性界面活性剤系成分と定義され、ここで記述されるエーテルキャップ化ポリ( オキシアルキル化)アルコールにより代表される。

【００７３】勿論、他の低曇り点界面活性剤は、エーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)界面活性剤と組合わせて含まれ得る。このような任意の低曇り点界面活性剤には、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に１級アルコールから誘導され
たエトキシレート、及びポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキ
シプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが含まれる。また、この
ような低曇り点非イオン性界面活性剤には、例えばエトキシル化−プロポキシル
化アルコール（例えば、Olin CorporationのPoly-Tergent(商品名)SLF18）及びエポキシキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコール（例えば、1994年10月13
日公開のOlin CorporationのWO94/22800に記述されている Olin CorporationのP
oly-Tergent(商品名)SLF18Bの非イオン性シリーズ）が含まれる。これらの非イオン性界面活性剤は、約１５重量％までの量でプロピレンオキシドを場合によっ
て含有することができる。他の好適な非イオン性界面活性剤は、1980年9月16日発行のBuillotyの米国特許第4,223,163号に記述された工程により調製でき、これを援用して本文の一部とする。

【００７４】任意の低曇り点非イオン性界面活性剤は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプ
ロピレンブロック高分子化合物を付加的に含む。ブロックポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン高分子化合物には、開始剤反応性水素化合物として、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパ
ン及びエチレンジアミンに基づいたものが含まれる。BASF-Wyandotte Corp. Wya
ndotte, MichiganからのPLURONIC(商品名)、REVERSED PLURONIC(商品名)及びTET
RONIC(商品名)で示された所定のブロックポリマー界面活性剤化合物が、本発明のＡＤＤ組成物に適切である。好適例には、REVERSED PLURONIC(商品名)25R2及びTETRONIC(商品名)720が含まれる。このような界面活性剤は、普通、低曇り点非イオン性界面活性剤として、ここで有用である。

【００７５】ここで用いられる場合、「高曇り点」非イオン性界面活性剤とは４０℃を越え
る、好ましくは約５０℃を越える、より好ましくは約６０℃を越える曇り点を有
する非イオン性界面活性剤系成分として定義される。好ましくは非イオン性界面
活性剤系は、約８から約２０の炭素原子を含有するモノヒドロキシアルコール又
はアルキルフェノールと、平均基準でアルコール又はアルキルフェノールのモル
当たり約６から約１５モルのエチレンオキシドとの反応によって誘導されるエト
キシル化界面活性剤を含む。このような高曇り点非イオン性界面活性剤には、例
えば、Tergitol 15S９（Union Carbideから供給)、Rhodasfur TMD 8.5（(Rhone-
Poulencから供給)及びNeodol 91-8（Shellから供給）が含まれる。

【００７６】また、高曇り点非イオン性界面活性剤が更に約９から約１５、好ましくは約１
１から約１５の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ、前掲のKirk Othmerを参照）値を有することが、本発明の目的に好ましい。このような物質には、例えばTerg
itol 15S9（Union Carbideから供給)、Rhodasurf TMD 8.5（(Rhone-Poulenc供給
)及びNeodol 91-8（Shellから供給）が含まれる。

【００７７】他の好適な高曇り点非イオン性界面活性剤は、約６から約２０の炭素原子を含
む直鎖若しくは、好ましくは分岐鎖又は２級の脂肪アルコール（Ｃ₆−Ｃ₂₀アルコール）から誘導され、これには２級アルコール及び分岐鎖１級アルコールが含
まれる。好ましくは、高曇り点非イオン性界面活性剤は、分岐鎖又は２級アルコ
ールエトキシレートであり、より好ましくは混合Ｃ_9/11又はＣ_11/15分岐鎖アルコールエトキシレートであり、これはアルコール１モル当たり、平均で約６から
約１５モル、好ましくは約６から約１２モル、最も好ましくは約６から約９モル
のエチレンオキシドで縮合されている。好ましくは、このように誘導されたエト
キシル化非イオン性界面活性剤は、平均と比較して狭いエトキシレート分布を有
する。

【００７８】ここで有用な好適非イオン性界面活性剤系は、好ましくは約１０：１から約１
：１０の範囲内の重量比で組み合わされた混合高曇り点及び低曇り点非イオン性
界面活性剤である。泡（如何なるシリコーン泡制御剤はない）が以下のような測
定で２インチ未満、好ましくは１インチ未満であるこのような混合非イオン性界
面活性剤系を含むＡＤＤ組成物が好ましい：

【００７９】これらの測定に有用な装置は、透明なプレキシグラスドア、ＩＢＭコンピュー
タデータ収集、ＳＣＸＩインターフェースを用いた近接センサー（Newark Corp.
モデル95F5203）及びプラスチック定規を備えたWhirlpool食器洗い機(モデル９００）又はMiele食器洗い機(モデルＧ７７５０)である。

【００８０】データは以下のとおり集められる。近接センサーが、金属ブラケットの下部食
器洗いラックに固定される。センサーは下向きに機械の下部の回転食器洗いアー
ムの方を向いている（回転アームから約２ｃｍの距離）。回転アームのそれぞれ
の通過が近接センサーにより測定され、記録される。コンピューターにより記録
されたパルスは、３０秒間隔でパルスを計測することにより、下部アームの１分
あたりの回転数（ＲＰＭ）に変換される。アーム回転速度は、機械内及び食器洗
いポンプ内の泡の量に正比例する（すなわち、より多く泡がたつほど、アーム回
転はゆっくりである）。

【００８１】プラスチック定規が食器洗い機の下部ラックに固定され、機械の床の方にのび
ている。洗浄サイクルの最後に、プラスチック定規を用いて（透明なドアから見
ながら）泡の高さが測定され、泡の高さとして記録される。

【００８２】以下の手順で、泡の生成に関して、また非イオン性界面活性剤をその効用に関
してＡＤＤ組成物を評価する（非イオン性界面活性剤の別な評価のため、カスケ
ードパウダーなどのベースＡＤＤ配合物を、ガラスバイアル瓶に別に入れて食器
洗い機に加えられた非イオン性界面活性剤とともに用いる）。

【００８３】最初に、機械に水を満たし（水を適当な温度及び硬度に調整する）すすぎサイ
クルまで進む。添加される如何なるＡＤＤ製品（又は界面活性剤）も加えずに、
ＲＰＭをサイクルの間（約２分間）モニターする（機械が正常に機能することを
確かめる品質コントロールチェック）。機械が洗浄サイクルのために一杯になり
始めたら、水の温度及び硬度を再び調整し、ＡＤＤ製品を機械の下部に加える（
別に評価する界面活性剤の場合、ＡＤＤ基本配合物が最初に機械下部に加えられ
、次いで界面活性剤を含むガラスバイアルを機械のトップラックに逆さに置くこ
とにより、界面活性剤が加えられる）。ＲＰＭを洗浄サイクルの間モニターする
。洗浄サイクルの最後で、泡の高さを、プラスチック定規を用いて測定する。機
械に再び水を満たし（適切な温度及び硬度に水を調整）、もう一度すすぎサイク
ルを行う。ＲＰＭをこのサイクルの間モニターする。

【００８４】平均ＲＰＭを、第１のすすぎ、メインの洗浄、最後のすすぎから計算する。％
ＲＰＭ効率が、対照系（非イオン性界面活性剤を含まない基本のＡＤＤ配合物）
の平均ＲＰＭを試験界面活性剤の平均ＲＰＭで割ることにより計算される。ＲＰ
Ｍ効率及び泡の高さの測定を用いて、界面活性剤の全体的な泡プロファイルの大
きさを決める。

【００８５】本発明の非イオン性界面活性剤によってもたらされる泡制御を説明するために
、以下の実験を行う。Miele G7750食器洗い機、ガロン当たり７グレインの硬度、汚れ無し、４８℃充填水温度及び６５℃洗浄水温度で、アーム回転数をメイン
洗浄サイクル（時間０分から時間２７分まで）並びに、両リンス（リンス１は、
時間２８分から時間３３分まで及び、リンス２は、時間３４分から最後まで）に
わたり、下記の組成物について測定した：

【００８６】Ａ．ベース顆粒＋０.５重量％の下記式のアミンオキシド：

【００８７】

【化７】

【００８８】Ｂ．ベース顆粒＋Ａで用いた０.５重量％のアミンオキシドと、２重量％の実施例７の非イオン性界面活性剤２％

【００８９】

【表１】

【００９０】アーム回転数vs時間の場合のこの情報のグラフについては、図１を参照のこと
。

【００９１】汚れの存在下における、また既知の低発泡非イオン性界面活性剤と比較した、
本発明の非イオン性界面活性剤によってもたらされる泡制御を説明するために、
以下の実験を行う。Miele G7750食器洗い機、ガロン当たり０グレインの硬度、２０ｇの卵の汚れ、４８℃充填水温度及び６５℃洗浄水温度で、アーム回転数を
メイン洗浄サイクル（時間０分から時間２７分まで）並びに、浴槽リンス（リン
ス１は、時間２８分から時間３３分まで及び、リンス２は、時間３４分から最後
まで）にわたり、下記の組成物について測定した：Ｃ．ベース顆粒＋２重量％の低発泡性非イオン性界面活性剤、これは PLURAFAC LF404の名称でBASFから入手可能。Ｄ．ベース顆粒＋２重量％の実施例７の非イオン性界面活性剤Ｅ．ベース顆粒＋上記Ａで使用した０.５重量％のアミンオキシドと、２％の実施例７の非イオン性界面活性剤２％

【００９２】

【表２】

【００９３】アーム回転数vs時間の場合のこの情報のグラフについては、図２を参照のこと
。

【００９４】全ての組成物におけるベース顆粒は以下のものから構成される(重量％)：５３
.７５％のＳＴＰＰ、１４％の過炭酸ナトリウム、１２％の２Ｒナトリウムシリケート、１２.２６％の過ホウ酸ナトリウム、０.３０％のＢＴＡ、０.５％のパラフィン油（Winog ７０)、１.５％のターマミル／ペンタアミノアセタートコバ
ルト(III)ニトレート顆粒及び１.２７％の漂白安定プロテアーゼ。

【００９５】本発明の非イオン性界面活性剤が食品の汚れ、この場合には卵の汚れに関連し
た泡を抑制するだけでなく、他の種々のクリーニング剤に関連した泡、この場合
にはアミンオキシド界面活性剤に起因した泡も抑制することを、上記実験によっ
て明白に示すことができる。更に、上記で示したように、本発明の非イオン性界
面活性剤は、慣用の低発泡性非イオン性界面活性剤よりも良好な泡制御をもたら
すことが示される。

【００９６】漂白剤過酸化水素源は、援用して本文の一部とされたKirk Othmer's Encyclopedia o
f Chemical Techinology,第4版(1992年、John Wiley & Sons),Vol.4,pp271-300
"Bleaching Agent(Survey)"に詳細に記載されており、さまざまなコートされた形態や修飾された形態を含む過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムの種々の
形態が含まれる。「有効量」の過酸化水素源とは、汚れた食器がアルカリの存在
下で、家庭用食器洗い機で消費者により洗浄される場合、過酸化水素源なしの組
成物に比較して、汚れた食器からの染みの除去（特に茶しぶ）を測定可能なほど
改善することのできる量のいずれでもある。

【００９７】より一般的には、本明細書の過酸化水素源は、消費者の使用条件下で有効量の
過酸化水素を提供する便利な化合物又は混合物のいずれでもある。レベルは広範
囲に変えられるが、通常、本明細書の組成物の約０．１重量％から約７０重量％
、より典型的には約０．５重量％から約３０重量％の範囲である。

【００９８】本明細書で用いられる好適な過酸化水素源は、便利な発生源のいずれでもある
ことができ、過酸化水素自体も含まれる。例えば、過ホウ酸塩、例えば過ホウ酸
ナトリウム（いかなる水和物でもよいが、好ましくは１水和物又は４水和物）、
炭酸ナトリウム過酸化水素化物又は等価な過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸
化水素化物、尿素過酸化水素化物又は過酸化ナトリウムを本明細書で用いること
ができる。過硫酸塩漂白剤（例、Dupont製のＯＸＯＮＥ）などの利用可能な酸素
の供給源も有用である。過ホウ酸ナトリウム１水和塩及び過炭酸ナトリウムが特
に好ましい。いかなる便利な過酸化水素源の混合物も使用できる。

【００９９】好ましい過炭酸塩漂白剤は、約５００マイクロメーターから約１，０００マイ
クロメーターの範囲の平均粒度を有する乾燥粒子を含んでなり、前記粒子の１０
重量％以下が約２００マイクロメーターより小さく、前記粒子の約１０重量％以
下が約１，２５０マイクロメーターより大きい。任意に、前記過炭酸塩は、ケイ
酸塩、ホウ酸塩又は水溶性界面活性剤でコーティングされることができる。過炭
酸塩は、ＦＭＣ、Solvar及びTokai Denkaなどのさまざまな発売元から入手可能である。

【０１００】洗浄性酵素を含む本発明の組成物には好ましくないが、本発明の組成物は塩素
型の漂白物質を漂白剤として含んでもよい。そのような薬剤は当業界に公知であ
り、例えば、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム（ＮａＤＣＣ）がある。

【０１０１】（ａ）漂白活性剤好ましくは、組成物中の過酸素漂白成分は、活性剤（過酸前駆体）とともに配
合されてもよい。前記活性剤は、組成物の約０．０１重量％から約１５重量％、
好ましくは約０．５重量％から約１０重量％、より好ましくは約１重量％から約
８重量％の濃度で存在している。好ましい活性剤は、テトラアセチルエチレンジ
アミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベン
ゾイルカプロラクタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキ
シベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート
（ＮＯＢＳ）、フェニルベンゾエート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼン
スルホネート（Ｃ₁₀−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オク
タノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ₈−ＯＢＳ）、過加水分解性エステル及びそれらの混合物から成る群から選択され、最も好ましくはベンゾイルカプロ
ラクタム及びベンゾイルバレロラクタムである。約８から約９．５のｐＨ範囲で
特に好ましい漂白活性剤は、ＯＢＳ又はＶＬ脱離基を有するものから選択された
ものである。

【０１０２】好ましい漂白活性剤は、Mitchellらの第5,130,045号、Chungらの第4,412,934 号並びに、同時係属出願米国第08/064,624号、第08/064,623号、第08/064,621号
、第08/064,562号、第08/064,564号、第08/082,270号及び、M.Burns，A.D. Will
ey, R. T. Hartshorn, C. K. Ghoshの "Bleaching compounds Comprising Perox
yacid Activators Used Wich Enzymes"と題され、米国第08/133,691号（Ｐ＆Ｇケース４８９０Ｒ）の同時係属出願に記載されているものであり、これら全て援
用して本文の一部とする。

【０１０３】本発明において過酸素漂白化合物（ＡｖＯとして）と漂白活性剤とのモル比は
、一般的に少なくとも１：１、好ましくは約２０：１から約１：１、より好まし
くは約１０：１から約３：１の範囲である。

【０１０４】４級置換漂白活性剤を含んでもよい。本洗浄組成物は、好ましくは、４級置換
漂白活性剤（ＱＳＢＡ）又は４級置換過酸（ＱＳＰ）を含み；より好ましいのは
前者である。好ましいＱＳＢＡ構造は、1994年8月31日出願の同時係属米国特許出願第08/298,903号、08/298,650号、08/298.906号及び08/298,904号に更に詳細
に記述されており、これらを援用して本文の一部とする。

【０１０５】（ｂ）有機過酸化物、特にジアシルペルオキシドこれらは、Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Techonology, Vol.17, J
ohn Wiley and Sons, 1982,pp27-90、特にp63-72に詳細に説明されており、それ
らを全て援用して本文の一部とする。ジアシルペルオキシドが用いられる場合、
斑点形成／被膜形成に及ぼす有害な影響が最小なものが好ましい。好ましいジア
シルペルオキシドには、ジベンゾイルペルオキシドが含まれる。

【０１０６】（ｃ）金属含有漂白触媒本発明の組成物及び方法は、ＡＤＤ組成物に用いるのに有効である金属含有漂
白触媒を利用している。マンガン及びコバルト含有漂白触媒が好ましい。金属含有漂白触媒の１つの種類は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステ
ン、モリブデン又はマンガンカチオンなどの定義された触媒活性を持つ遷移金属
カチオン、亜鉛又はアルミニウムカチオンなどの触媒活性がほとんど又は全くな
い添加剤金属カチオン並びに、触媒及び添加剤金属カチオンに対し定義された安
定定数を持つ隔離剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（
メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性塩を含む触媒系である。そのような触
媒は、米国特許第4,430,243号に開示されている。

【０１０７】他の種類の漂白触媒には、米国特許第5,246,621号及び米国特許第5,244,594号
に開示されたマンガンをベースとした錯体がある。これらの触媒の好ましい例と
しては、Ｍｎ^IV ₂(ｕ−Ｏ)₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ
クロノナン)₂−(ＰＦ₆)₂（「ＭｎＴＡＣＮ」）、Ｍｎ^III ₂(ｕ−Ｏ)₁(ｕ−ＯＡｃ
)₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン)₂−(ＣｌＯ₄ )₂、Ｍｎ^IV ₄(ｕ−Ｏ)₆（１，４，７−トリアザシクロノナン)₄−(ＣｌＯ₄)₂、Ｍ
ｎ^IIIＭｎ^IV ₄(ｕ−Ｏ)₁(ｕ−ＯＡｃ)₂(１，４，７−トリメチル−１，４，７− トリアザシクロノナン)₂−(ＣｌＯ₄)₃及びそれらの混合物がある。欧州特許出願
公開番号549,272号も参照のこと。本明細書での使用に適切な他のリガンドとしては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メ
チル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザ
シクロノナン及びそれらの混合物がある。

【０１０８】自動食器洗い用組成物及び濃縮粉末洗浄組成物に有用な漂白触媒を、本発明の
ために適宜選択してもよい。好適な漂白触媒の例について、米国特許第4,246,61
2号及び第5,227,084号を参照のこと。

【０１０９】他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願公開番号408,131号（コバルト錯体触媒)、欧州特許出願公開番号384,503号及び306,089号（金属ポルフィリン触媒)、
米国特許第4,728,455号（マンガン／多座配位性リガンド触媒）、米国特許第4,7
11,748号及び欧州特許出願公開番号224,952号（アルミノシリケート上に吸収されたマンガン)、米国特許第4,601,845号（マンガン及び亜鉛又はマグネシウム塩
を含有するアルミノシリケート支持体)、米国特許第4,626,373号（マンガン／リ
ガンド触媒)、米国特許第4,119,557号（第二鉄化合物触媒)、ドイツ特許明細書2
,054,019号（コバルトキレート剤触媒)、カナダ国特許866,191号（遷移金属含有
塩)、米国特許第4,430,243号（マンガンカチオン及び非触媒性金属カチオンを有
するキレート剤）及び米国特許第4,728,455号（グルコン酸マンガン触媒）に記載されている。

【０１１０】以下の式： [Ｃｏ(ＮＨ₃)_n(Ｍ')_m]Ｙ_y を有するコバルト触媒が好ましく、ここで式中、ｎは３から５の整数（好ましく
は４又は５；最も好ましくは５）であり；Ｍ’は、不安定な配位部分であり、好
ましくは塩素、臭素、水酸化物、水及び（ｍが１より大きい場合）それらの組合
せから成る群から選択される；ｍは１から３の整数（好ましくは１又は２；最も
好ましくは１）であり；ｍ＋ｎ＝６；Ｙは、電荷のバランスのとれた塩を得るた
めに、１から３の整数（好ましくは２から３；Ｙが−１の電荷を持つアニオンの
場合最も好ましくは２）である数ｙで存在する適当に選択された対イオンである
。

【０１１１】本明細書での使用に有用なこの種類の好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ(ＮＨ₃)₅Ｃｌ]Ｙ_y、特に［Ｃｏ(ＮＨ₃)₅Ｃｌ]Ｃｌ₂を有するコバルトペンタアミンクロライド塩である。

【０１１２】以下の式： [Ｃｏ(ＮＨ₃)_n(Ｍ)_m(Ｂ)_b]Ｔ_y を有するコバルト（ＩＩＩ）漂白触媒を使用する本発明の組成物がより好ましく
、ここで式中、コバルトは＋３価の酸化状態であり；ｎは４又は５（好ましくは
５）であり；Ｍは１つのサイトでコバルトに配位している１つ又は複数のリガン
ドであり；ｍは０，１又は２（好ましくは１）であり；Ｂは２つのサイトでコバ
ルトに配位しているリガンドであり；ｂは０又は１（好ましくは０）であり、ｂ
＝０の場合、ｍ＋ｎ＝６，ｂ＝１の場合、ｍ＝０及びｎ＝４；及びＴは、電荷の
バランスのとれた塩を得るために、整数ｙ（好ましくはｙは１から３であり；Ｔ
が−１の電荷を持つアニオンの場合最も好ましくは２）で存在する適当に選択さ
れた１以上の対イオンであり；前記触媒はさらに０．２３Ｍ^-1ｓ^-1(２５℃）未満の塩基加水分解定数を有する。

【０１１３】好ましいＴは、塩化物、ヨウ化物、Ｉ₃ ^-、ギ酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩
、亜硫酸塩、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、臭化物、ＰＦ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｂ(Ｐｈ) ₄ ^- 、ホスフェート、亜燐酸塩、シリケート、トシレート、メタンスルホネート及
びそれらの組合せから成る群から選択される。１を越えるアニオン性基、例えば
ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-等がＴに存在する場合、任意に、Ｔはプロトン
化されることができる。さらに、Ｔは、アニオン界面活性剤（例えば、直鎖アル
キルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、アルキルスルフェート（ＡＳ）、アルキ
ルエトキシスルホネート（ＡＥＳ）など）及び／又はアニオン性ポリマー（例え
ば、ポリアクリレート、ポリメタクリレートなど）などの非従来型の無機アニオ
ンから成る群から選択されてもよい。

【０１１４】Ｍ部分としては、例えば、Ｆ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＮＣＳ^-、ＳＣＮ^-、Ｓ₂Ｏ₃ ^-2、ＮＨ _3、ＰＯ₄ ^3-及びカルボキシレート（好ましくはモノカルボキシレートであるが、
コバルトへの結合が部分当たり１つのみのカルボキシレートで行われる限り１を
越えるカルボキシレートがその部分に存在しても良く、そのような場合、Ｍ部分
の他のカルボキシレートはプロトン化されているか、塩の形態であっても良い）
があるが、これらに限定されない。１を越えるアニオン性基（例えば、ＨＰＯ₄ ² ^- 、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、ＨＯＣ(Ｏ)ＣＨ₂Ｃ(Ｏ)Ｏ−等）がＭに存在する場合、Ｍは任意にプロトン化されていてもよい。好ましいＭ部分は、以下の式：ＲＣ(Ｏ)Ｏ− を有する置換又は非置換のＣ₁〜Ｃ₃₀カルボン酸であり、ここで式中Ｒは、好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₃₀（好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₈）非置換及び置換アルキル、Ｃ₆ 〜Ｃ₃₀（好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₈）非置換及び置換アリール並びに、Ｃ₃〜Ｃ₃₀（好
ましくはＣ₅〜Ｃ₁₈）非置換及び置換ヘテロアリールから成る群から選択され、ここで置換基は−ＮＲ'₃、−ＮＲ'₄ ⁺、−Ｃ(Ｏ)ＯＲ'、−ＯＲ'、−Ｃ(Ｏ)ＮＲ' ₂ から成る群から選択され、Ｒ'は水素及びＣ₁〜Ｃ₆部分から成る群から選択され
る。したがって、そのような置換されたＲには、−(ＣＨ₂)_nＯＨ及び−(ＣＨ₂)_n ＮＲ'₄ ⁺が含まれ、上式でｎは１から約１６の、好ましくは約２から約１０の、最も好ましくは約２から約５の整数である。

【０１１５】最も好ましいＭは、上記式中Ｒが水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖又は
分岐Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキル及びベンジルから成る群から選択された上記の式を有するカルボン酸である。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍ部
分には、ギ酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロ
ン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチルヘキサン酸、
ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、トリフラート、酒石酸、ステアリン酸
、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラウリン酸、リノ
ール酸、乳酸、リンゴ酸、特に酢酸がある。

【０１１６】Ｂ部分には、カーボネート、ジ又はより多いカルボキシレート（例えば、シュ
ウ酸塩、マロン酸塩、リンゴ酸塩、コハク酸塩及びマレイン酸塩）、ピコリン酸
並びに、α及びβアミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、β−アラニン、フェ
ニルアラニン）がある。

【０１１７】本明細書に有用なコバルト漂白触媒は公知であり、例えば、M．L．Tobe,"Base
Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.,
(1983),2,pp1-94に記載されている。例えば17頁の表１は、オキサレート（ｋ_OH ＝２．５×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃))、ＮＣＳ^-（ｋ_OH＝５．０×１０^-4Ｍ^-1ｓ^- ¹ （２５℃))、ホルメート（ｋ_OH＝５．８×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃))、及びアセテート（ｋ_OH＝９．６×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃))と錯体形成したコバルトペ
ンタアミン触媒についてのベース加水分解率（ｋ_OHとして本明細書中で表現）を
提供する。本明細書で有用な最も好ましいコバルト触媒は、［Ｃｏ(ＮＨ₃)₅ＯＡ
ｃ]Ｔｙの式を有するコバルトペンタアミンアセテート塩（式中「ＯＡｃ」はアセテート部分を表す）、特にコバルトペンタアミンアセテートクロライド[Ｃｏ(
ＮＨ₃)₅ＯＡｃ]Ｃｌ₂、これと同様に［Ｃｏ(ＮＨ₃)₅ＯＡｃ](ＯＡｃ)₂、[Ｃｏ( ＮＨ₃)₅ＯＡｃ](ＰＦ₆)₂、[Ｃｏ(ＮＨ₃)₅ＯＡｃ](ＳＯ₄)、[Ｃｏ(ＮＨ₃)₅ＯＡｃ
](ＢＦ₄)₂及び[Ｃｏ(ＮＨ₃)₅ＯＡｃ](ＮＯ₃)₂である。

【０１１８】本発明によるコバルト触媒は、米国特許第5,559,261号、第5,581,005号及び第
5,597,936号に開示された合成経路に従って生成され、この開示を援用して本文の一部とする。

【０１１９】これらの触媒は、製品の美観のため所望されるならば、色の影響を減らすよう
に又は、以下で例示する酵素含有粒子に含まれるように、添加剤と共に同時処理
されてもよく、或いは本組成物は触媒「斑入り(speckle)」を含有するように製造されてもよい。

【０１２０】限定のためでないが実際問題として、本明細書のクリーニング組成物及びクリ
ーニング方法は、水性洗浄媒体中に少なくとも１億分の１部のオーダーの活性漂
白触媒種を提供するよう調整することができ、好ましくは約０．０１ｐｐｍから
約２５ｐｐｍ、より好ましくは約０．０５ｐｐｍから約１０ｐｐｍ、最も好まし
くは約０．１ｐｐｍから約５ｐｐｍの漂白触媒種を洗浄液体中に提供し得る。自
動食器洗い工程の洗浄液体でそのようなレベルを得るために、本明細書での典型
的な自動食器洗い組成物は、クリーニング組成物の重量に対し約０．０００５％
から約０．２％、より好ましくは約０．００４％から約０．０８％の漂白触媒を
含む。

【０１２１】洗浄性酵素本発明の組成物はまた、少なくとも１つの洗浄性酵素の存在を含んでもよい。
本明細書で用いる「洗浄性酵素」とは、クリーニング組成物中においてクリーニ
ング、染み除去又は他の有益な効果を有する如何なる酵素をも意味する。好まし
い洗浄性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼなどのヒドロラーゼで
ある。アミラーゼ及び／又はプロテアーゼが自動食器洗いに特に好ましく、それ
らには現在市販されている種類と、相次いで改良され、ますますブリーチ適合性
であるが、ブリーチ失活感受性を残している改良された種類との両方が含まれる
。

【０１２２】付言すれば一般に、ここでの好適組成物は１以上の洗浄性酵素を含む。１つの
酵素が用いられるならば、本組成物が自動食器洗い用であるとき、デンプン分解
性酵素が好ましい。タンパク質分解性酵素及びデンプン分解性酵素の混合物が、
自動食器洗い用にかなり好適である。より一般的には、混和されるべき酵素には
、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ及びペルオキシダーゼと、
これらの混合物が含まれる。他のタイプの酵素も含まれてもよい。それらは適当
な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のいずれであってもよい。
しかしながら、それらの選択は、いくつかの因子、例えばｐＨ活性及び／又は最
適安定条件、熱安定性、活性酵素に対する安定性、ビルダーなどによって支配さ
れている。この観点から、細菌性又は真菌性酵素、例えば細菌性アミラーゼ及び
プロテアーゼや真菌性セルラーゼが好ましい。

【０１２３】酵素は、通常、「クリーニング有効量」を提供するために充分なレベルで、本
洗浄組成物に混和される。「クリーニング有効量」という用語は、繊維、食器な
どの支持体に、クリーニング、染み除去又は汚れ除去効果を生じることのできる
如何なる量も意味する。酵素が触媒物質であるので、このような量はかなり少な
いものであってもよい。現行の商業的な製造の実際的な点では、典型的な量は、
本組成物１ｇあたり、重量で約５ｍｇまで、より典型的には約０．０１ｍｇから
約３ｍｇの活性酵素である。他の言い方をすると、本明細書の組成物は、典型的
には重量で約０．００１％から約６％、好ましくは約０．０１％から約１％の市
販酵素製剤を含む。プロテアーゼ酵素は、通常、組成物の１ｇあたり０．００５
から０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を与えるに充分なレベルでそのような市
販製剤に存在している。自動食器洗い用では、もたらされる触媒活性のない物質
の全量を最低限にし、それにより斑点形成／被膜形成結果を改善するため、市販
製剤の活性酵素含量を増加させるのが望ましいであろう。

【０１２４】プロテアーゼの適切な例は、B. subtilis及びB. licheniformisの特定の菌株から得られるサブチリシンである。他の好適なプロテアーゼは、Bacillusの株か
ら得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有するものであり、これはNovo Ind
ustries A/SによりESPERASE(商品名)として開発・販売されている。この酵素及びアナログ酵素の調製は、Novoの英国特許出願第1,243,784号に記載されている。市販されているタンパク質主体の汚れに適しているタンパク質分解性酵素には
、Novo Industries A/S（デンマーク）から市販のALCALASE(商品名)及びSAVINAS
E(商品名)並びに、International Bio-Synthetics, Inc.(ニュージーランド）か
ら市販のMAXATASE(商品名)が含まれる。他のプロテアーゼにはProtease A（1985
年4月28日出願の欧州特許出願第87303761.8号及び1985年1月9日公開のBottらの欧州特許出願第130,756号を参照のこと）。

【０１２５】特に好ましいプロテアーゼは「プロテアーゼＤ」と称されるもので、天然にみ
られないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変種であって、これは、
Bacillus amyloliquefaciensサブチリシンの番号付けに従い、＋７６位に等価な
前記カルボニルヒドロラーゼ中の位置、好ましくは、さらに＋９９，＋１０１，
＋１０３，＋１０４，＋１０７，＋１２３，＋２７，＋１０５，＋１０９，＋１
２６，＋１２８，＋１３５，＋１５６，＋１６６，＋１９５，＋１９７，＋２０
４，＋２０６，＋２１０，＋２１６，＋２１７，＋２１８，＋２２２，＋２６０
，＋２６５及び／又は＋２７４位から成る群から選択されたものに等価な１以上
のアミノ酸残基位置と組合わせて、複数のアミノ酸を異なるアミノ酸で置換する
ことにより誘導されたカルボニルヒドロラーゼ変種であり、Genencor Internati
onalの1995年4月20日公開のWO95／10615号に記述されている。

【０１２６】他の好適なプロテアーゼ酵素には、天然にみられないアミノ酸配列を有するカ
ルボニルヒドロラーゼ変種であるプロテアーゼ酵素が含まれ、これは、前駆カル
ボニルヒドロラーゼの複数のアミノ酸残基を異なるアミノ酸で置換することによ
って誘導され、ここで前記前駆酵素における置換された前記複数のアミノ酸残基
は、＋２１０位に等価な位置と以下の残基：＋３３，＋６２，＋６７，＋７６，
＋１００，＋１０１，＋１０３，＋１０４，＋１０７，＋１２８，＋１２９，＋
１３０，＋１３２，＋１３５，＋１５６，＋１５８，＋１６４，＋１６６，＋１
６７，＋１７０，＋２０９，＋２１５，＋２１７，＋２１８及び＋２２２位の１
つ以上との組み合わせに相当し、前記番号位置は、Bacillus amyloliquefaciens
由来の天然発生サブチリシン又は他のカルボニルヒドロラーゼ若しくはサブチリ
シン（例えば、Bacillus lentusサブチリシン）における等価アミノ酸に相当する。好適な酵素には、＋２１０，＋７６，＋１０３，＋１０４，＋１５６及び＋
１６６での位置変更を有するものが含まれる。

【０１２７】有用なプロテアーゼは、The Procter & Gamble Companyによる1995年11月9日公開のPCT公開WO 95/30010；The Procter & Gamble Companyによる1995年11月9 日公開のPCT公開WO 95/30011；及びThe Procter & Gamble Companyによる1995年
11月9日公開のPCT公開WO 95/29979に記載されている。

【０１２８】本明細書で、自動食器洗い目的に好適なアミラーゼには、例えば、英国特許出
願第1,296,839号(Novo)に記載されたα−アミラーゼ；International Bio-Synth
etic,Inc.,のRAPIDASE(商品名)及びNovo IndustriesのTERMAMYL(商品名)が含まれる。

【０１２９】ここでの好適なアミラーゼは、１、２又は多アミラーゼ株が直接の前駆体であ
るか否かに拘わらず、１以上のBaccillus アミラーゼ、特にBacillusアルファ−
アミラーゼから位置指定突然変異誘発を用いて誘導されている集団を有している
。

【０１３０】付言すれば、「酸化安定性−増強」アミラーゼは、本発明がそれらを必須では
なく、「任意であるが好ましい」物質にするという事実に拘わらず、ここでの使
用に好ましい。このようなアミラーゼは以下に非限定的に説明される：

【０１３１】（ａ）本明細書に援用されている1994年2月3日公開のNovo Nordisk A/SのWO/9
4/02597号によるアミラーゼ、これは、TERMAMYL(商品名)として既知のB.licheni
formisアルファ−アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基にアラニン又
はスレオニン（好ましくはスレオニン）を用いて置換が成されている変異又は、
同様の親アミラーゼ、例えばB.amyloliquefaciens、B.subtilis又はB.stearothe
rmophilusの相同位置変種により更に説明される；

【０１３２】（ｂ）C.Mitchinsonによる第207回 American Chemical Society National Mee
ting、1994年3月13日−17日で発表された"Oxidatively Resistant alpha-amylas
es"と題された報告においてGenencor Internationalにより記述された安定性増強アミラーゼ。そこでは、自動食器洗い洗浄剤における漂白剤はアルファ−アミ
ラーゼにより不活化するが、改良された酸化安定アミラーゼがB. licheniformis
NCIB8061によってGenencorにより作られたことが注記されている。メチオニン（Ｍｅｔ）は、最もよく修飾される残基として同定されている。Ｍｅｔが８、１
５、１９７，２５６，３０４，３６６及び４３８位において一度に１つ置換され
、特定の変異体を誘導し、特に重要なのはＭ１９７Ｌ及びＭ１９７Ｔであり、Ｍ
１９７Ｔが最も安定して発現された変種である。安定性はCASCADE(商品名)及びS
UNLIGHT(商品名)において測定された。

【０１３３】（ｃ）ここで特に好ましいのは、Novo Nordisk A/Sから入手可能な直前の親に
おいて追加的な修飾を有するアミラーゼ変種であり、これはＱＬ３７＋Ｍ１９７
Ｔと供給者に呼ばれている。

【０１３４】本発明において、好適ではないが使用可能なセルラーゼには、細菌性又は真菌
性のセルラーゼが含まれる。典型的には、これらは５から９.５の間の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼは、1984年3月6日のBarbesgoard他の米国特許第4,4
35,307号に開示されており、これは、Humicola insolens又はHumicola株DSM1800
又はAeromonas属に属するセルラーゼ２１２生産菌から得られる適切な真菌性セルラーゼ及び、海洋性軟体類(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している。適切なセルラーゼは、GB-A-2.075.028号；GB
-A-2.095.275号及びDE-OS-2.247.832号にも開示されている。CAREZANE(商品名) 及びCELLUZYME(商品名)(Novo)は特に有用である。

【０１３５】洗剤用途に適切なリパーゼ酵素には、英国特許第1,372,034号に開示されているように、Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154などのPseudomonas群の微生物が生産するものがある。1978年2月24日に公開された特開昭５３−２０４８７号のリパーゼも参照のこと。このリパーゼは、日本、名古屋のAmano Pharmaceutical
Co. Ltd.,からリパーゼＰ「Ａｍａｎｏ」又は「Ａｍａｎｏ−Ｐ」の商品名で市
販されている。他の好適な市販リパーゼにはAmano-CES、リパーゼex Chromobact
er viscosum、例えば日本、田方のToyo Jozo Co.,から市販されるChromobacter
viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；米国の U.S. Biochemical Corp. 及びオランダのDisoynth Co.から市販のChromobacter viscosum リパーゼ；リパーゼ
ex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosaから誘導され、Novoから市販されているLIPOLASE(商品名)(EPO341,947号も参照）はここで使用するのに好適なリパーゼである。他の好適なリパーゼ酵素は、天然のHumicola lanugin
osaリパーゼのＤ９６Ｌ変種であり、これはWO92/05249及び調査書No.35944、199
4年3月10に記述されており、これらは共にNovoにより公開されている。一般に、
脂質溶解性酵素は、本発明の自動食器洗い実施形態にとってアミラーゼ及び／又
はプロテアーゼよりも好ましくはない。

【０１３６】ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、
過酸化水素などと組合わせて使用することができる。これらは典型的には「溶液
漂白」、即ち、支持体から洗浄中に除去された染料又は顔料が洗浄液中の他の支
持体に移るのを防ぐため、使用される。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で既知で
あり、これには例えば、セイヨウワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ及びク
ロロ−又はブロモ−ペルオキシダーゼなどのハロペルオキシダーゼがある。ペル
オキシダー含有洗浄組成物は、1989年10月19日に公開され、O.KirkからNovoに付
与された国際特許出願WO 89/099813 に開示されている。本発明は、ペルオキシダーゼを含有しない自動食器洗い組成物実施形態を包含する。

【０１３７】ある広い範囲の酵素物質及びその合成洗浄組成物への混合手段は、McCartyらの1971年1月5日発行の米国特許第3,553,139号にも開示されている。酵素は、197
8年7月18日のPlace他の米国特許第4,101,457号及び1985年3月26日のHughesの米国特許第4,507,219号にさらに開示されている。洗剤に用いる酵素はさまざまな技術で安定化することができる。酵素安定化技術は、1971年8月17日のGedge他の
米国特許第3,600,319号及び1986年10月29日公開のVenegasの欧州特許第199,405 号、公開番号第200,586号に開示及び例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第3,519,570号に開示されている。

【０１３８】ｐＨ及び緩衝変動本明細書の洗浄組成物の多くは緩衝されており、すなわちそれらは酸性の汚れ
存在下でのｐＨ低下に対して比較的抵抗性がある。しかし、本明細書の他の組成
物は、並はずれて低い緩衝能力を有したり、実質的に緩衝されていないであろう
。推奨される使用濃度でより穏やかにｐＨを制御又は変化させる技術としては、
緩衝剤の使用だけでなく、追加のアルカリ、酸、ｐＨジャンプシステム、２区画
容器などの使用があり、当業者に公知である。

【０１３９】本明細書での好ましい組成物は、水溶性アルカリ性無機塩及び水溶性の有機又
は無機ビルダーから選択されるｐＨ調整成分を含む。ｐＨ調整成分は、組成物が
１，０００〜１０，０００ｐｐｍの濃度で水に溶け、ｐＨが約８を超える範囲、
好ましくは約９．５から約１１の範囲にとどまるように選択される。本発明の好
ましい無リンｐＨ調整成分は、（ｉ）炭酸ナトリウム又はセスキ炭酸ナトリウム；（ｉｉ）ナトリウムシリケート、好ましくは約１：１から約２：１のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する水和したナトリウムシリケート及び限定量のナトリウムメタシリケートを含むそれらの混合物；（ｉｉｉ）クエン酸ナトリウム；（ｉｖ）クエン酸；（ｖ）重炭酸ナトリウム；（ｖｉ）ホウ酸ナトリウム、好ましくはホウ砂；（ｖｉｉ）水酸化ナトリウム；ならびに、（ｖｉｉｉ）（ｉ）から（ｖｉｉ）の混合物から成る群から選択される。

【０１４０】好ましい実施態様は、低レベルのシリケート（すなわち、約３％から約１０％
のＳｉＯ₂）を含む。

【０１４１】本組成物中のｐＨ調整成分の量は、組成物の重量で好ましくは約１％から約５
０％である。好ましい実施態様において、ｐＨ調整成分は、重量で約５％から約
４０％、好ましくは約１０％から約３０％の量で組成物中に存在する。

【０１４２】添加剤本組成物に任意に含まれる洗浄性成分又は添加剤は、クリーニング性能の補助
又は向上、クリーニングされる支持体の処理のための、又は組成物の美観を改善
するよう設計された１又は複数の物質を含むことができる。従来的な業界で確立
された使用濃度（通常添加剤は全体で、組成物重量の約３０％から約９９．９％
、好ましくは約７０％から約９５％を占める）で含有させることができる本発明
の組成物に用いられてもよい添加剤には、非ホスフェートビルダー、キレート剤
、酵素、分散剤ポリマー（例えば、BASF Corp.又はRohm & Haasから）、カラースペックル、シルバーケア、曇り防止及び／又は腐食防止剤、シリケート、染料
、充填剤、殺菌剤、アルカリ性源、ヒドロトロープ剤、酸化防止剤、酵素安定剤
、香料、可溶化剤、担体、加工添加剤、顔料、ｐＨ制御剤などの他の活性成分が
ある。

【０１４３】本発明の組成物は、場合によってアルキルホスフェート、エステル泡抑制剤、
シリコーン泡抑制剤又はこれらの組み合わせを含むことができる。一般的なレベ
ルは、０％から約１０％、好ましくは約０.００１％から約５％である。しかしながら、ここでの一般的な好適組成物は、泡抑制剤を含まず、すなわち、それら
は全体的にそれらを含まないか、低レベルでのみ、例えば約０.１％未満の活性泡抑制剤を含む。

【０１４４】より多い度合いか少ない度合いかのコンパクトさが望まれているかにより、充
填剤を本組成物に入れることができる。これらには、組成物の約７０％まで、好
ましくは０％から約４０％までの量でのショ糖、ショ糖エステル、硫酸ナトリウ
ム、硫酸カリウムなどが含まれる。好ましい充填剤は硫酸ナトリウムであり、特
に、せいぜい低濃度の微量不純物を有する良いグレードのものがある。

【０１４５】好ましくは、本明細書で用いられる硫酸ナトリウムは、漂白剤と非反応性であ
ることを確実にするほど充分な純度を有する；マグネシウム塩の形態でホスホネ
ート又はＥＤＤＳのような低レベルの隔離剤で処理してもよい。漂白剤の分解を
避けるに充分な純度という用語は、特に本明細書で使用された如何なるシリケー
トを含むｐＨ調整剤成分にも適用されることに注意されたい。

【０１４６】ベンゼンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、クメンスル
ホン酸ナトリウムなどのヒドロトロープ物質は、例えばより良好な分散界面活性
剤のため存在することができる。

【０１４７】漂白安定香料（臭いに関して安定）；及び1987年12月22日にRoselleらに発行された米国特許第4,714,562号に開示されたものなどの漂白安定染料も、適当な量で本組成物に加えられてもよい。

【０１４８】本明細書の組成物は、水に敏感な成分又は、ともに水性の環境に導かれると共
反応を起こす成分を含むことができるので、遊離の水分含量を最低限、例えば本
組成物の７％以下、好ましくは５％以下に保つこと；また、実質的に水及び二酸
化炭素を透過しない包装を提供することが望ましい。成分を互いから並びに空気
及び水から保護する方法を説明するために、コーティングの処置が本明細書で記
載されてきた。詰め替え型及びリサイクル可能な種類も含むプラスチックボトル
ならびに従来のバリアカートン又は箱も、最大の保存安定性を保証する他の役立
つ手段である。記されたように、成分が非常に適合性があるのではない場合、少
なくとも１つのそのような成分を保護のため低起泡性非イオン性界面活性剤でコ
ーティングすることがさらに望ましいであろう。そうしなければ適合性のない成
分の粒子の好適なコーティングされた粒子を作るために容易に用いることができ
る蝋状の物質が多くある。しかし、配合者は、プラスチック構造のものを含む食
器に堆積したり、フィルムを形成する著しい傾向を持たない物質を好む。

【０１４９】以下の非制限的な実施例は、本発明のＡＤＤ組成物をさらに説明する。 [実施例８] 自動食器洗い洗浄組成物を以下のように調製する。

【０１５０】

【表３】

【０１５１】上記食器洗い洗浄組成物例のＡＤＤを用いて、汚れた食器類を家庭用自動皿洗
い機にいれ、コールドフィル、６０℃ピーク又は均一４５−５０℃洗浄サイクル
のいずれかを用い、約１，０００から約１０，０００ｐｐｍの例示組成物の製品
濃度で洗浄することにより、口紅の染みがついたプラスチック及び陶器、茶渋が
ついたカップ、デンプンの汚れ及びスパゲッティの汚れがついた食器、牛乳で汚
れたグラス、デンプン、チーズ、卵又はベビーフードで汚れた食卓用器具並びに
、トマトで汚れたプラスチックのへらを洗浄すると、優れた結果が得られだろう
。

【０１５２】以下の実施例は、漂白剤／酵素粒子を含有するホスフェート組み立てＡＤＤ組
成物を更に説明するが、これらに制限するつもりはない。注記された全てのパー
センテージは、ＡｖＯとしてあげられた過ホウ酸(一水和物)成分以外、最終組成
物の重量に基づいている。

【０１５３】 [実施例９−１０]

【０１５４】

【表４】

【０１５５】実施例９及び実施例１０の組成物ではそれぞれ、触媒及び酵素を、スプレーコ
ーティングにより作製した２００〜２３００ミクロン複合粒子として組成物に組
み込み、流動床顆粒化に付し、丸めて(marumarizing)、粒状にし又は薄片化／粉
砕化操作によって調製する。所望するならば、プロテアーゼ及びアミラーゼ酵素
を、安定性の理由からそれら各々の触媒／酵素複合粒子に別々に作ってもよく、
これらの個別の複合体を組成物に添加する。

【０１５６】 [実施例１１及び１２] 粒状食器洗い洗剤は以下の通りである。

【０１５７】

【表５】

【０１５８】 [実施例１３] 軽質液体食器洗い洗浄配合物を以下のようにして製造する。

【０１５９】

【表６】

【０１６０】 [実施例１４] 自動食器洗い洗剤タブレットを以下のような組成物から製造する。

【０１６１】

【表７】

【０１６２】上記食器洗い洗剤組成物例のＡＤＤを用いて、汚れた食器類を家庭用自動皿洗
い機にいれ、コールドフィル、６０℃ピーク又は均一４５−５０℃洗浄サイクル
のいずれかを用い、約１，０００から約１０，０００ｐｐｍの例示組成物の製品
濃度で洗浄することにより、口紅の染みがついたプラスチック及び陶器、茶渋が
ついたカップ、デンプンの汚れ及びスパゲッティの汚れがついた食器、牛乳で汚
れたグラス、デンプン、チーズ、卵又はベビーフードで汚れた食卓用器具並びに
、トマトで汚れたプラスチックのへらを洗浄すると、優れた結果が得られるだろ
う。

【０１６３】［実施例１５］本発明の硬質表面クリーニング組成物を以下に説明する。

【０１６４】

【表８】

【０１６５】［実施例１６］本発明による液体ゲル様自動食器洗い洗浄組成物を以下の通りに調製する。

【０１６６】

【表９】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、アームの回転対時間のグラフであり、高泡立ち界面活性剤を
越える本発明の新規なアルコール界面活性剤が有する泡抑制効果を示している。

【図２】図２は、アームの回転対時間のグラフであり、高泡立ち汚れの存在下
において本発明の新規アルコール界面活性剤が有する泡抑制効果を示している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人ＯＮＥＰＲＯＣＴＥＲ＆ＧＡＮＢＬＥＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ, ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤＳＴＡＴＥＳＯＦＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者シヴィク，マークロバートアメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィールド、クラブハウス、レーン 40、アパートメントエフＦターム(参考） 4H003 AC08 AC09 BA09 BA12 DA01 DA05 DA17 DA19 EA09 EA12 EA15 EA16 EB32 EC01 EC02 ED02 EE05 FA19 4J005 AA09 AA11 BB02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式：Ｒ¹Ｏ[ＣＨ₂ＣＨ(Ｒ³)Ｏ]_xＣＨ₂ＣＨ(ＯＨ)ＣＨ₂ＯＲ² （式中、Ｒ¹及びＲ²は、１から３０の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和又
は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基であり；Ｒ³はＨ又は１から４の炭素原子を有する直鎖脂肪族炭化水素基であり；ｘは６から１５の平均値を有する整数
であって、ｘが２以上の場合にＲ³は同一又は異なってもよく；更にｘが１５以上であり、Ｒ³がＨ及びメチルである場合には、Ｒ³の少なくとも４つはメチルで
あり、さらにｘが１５以上であってＲ³がＨ及び１から３のメチル基を含む場合には、少なくとも１つのＲ³はエチル、プロピル又はブチルであり、更にＲ²が任
意にアルコキシル化され得；このアルコキシは、エトキシ、プロポキシ、ブチロ
キシ及びこれらの混合物から選択される）を有するエーテルキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコールの以下の工程を
含む調製方法：（ａ）下記の式を有するグリシジルエーテルを提供し；【化１】（ｂ）下記の式を有するエトキシル化アルコールを提供し；そして、【化２】（ｃ）前記グリシジルエーテルと前記エトキシル化アルコールとを反応して、前
記界面活性剤を形成すること。
【請求項２】前記グリシジルエーテルの提供工程が、式Ｒ²ＯＨを有する直鎖又は分岐鎖の脂肪族又は芳香族アルコールと、下記式：【化３】を有するエポキシドとを反応する工程を更に含み、ここで式中、Ｒ³は上記で定義したものであり、Ｘは離脱基である請求項１に記載の方法。
【請求項３】直鎖アルコールとエポキシドとを反応する前記工程が、溶媒
の不在下で行われる請求項２に記載の方法。
【請求項４】前記Ｒ¹及びＲ²が、６から２２の炭素原子を有する直鎖又は
分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪族又は芳香族炭化水素基である請求項１乃至請求
項３のいずれかに１項に記載の方法。
【請求項５】前記ｘが、６から１５の平均値を有する整数である請求項１
乃至請求項４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】グリシジルエーテルとエトキシル化アルコールとの前記反応
工程が、触媒の存在下で行われる請求項１乃至請求項５のいずれか１項に記載の
方法。
【請求項７】前記触媒が、鉱酸、ルイス酸及びこれらの混合物からなる群
より選択されたものである請求項１乃至請求項６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】前記触媒が、ＴｉＣｌ₄、Ｔｉ(ＯⁱＰｒ)₄、ＺｎＣｌ₄、Ｓｎ
Ｃｌ₄、ＡｌＣｌ₃、ＢＦ₃−ＯＥｔ₂及びこれらの混合物からなる群より選択され
たルイス酸である請求項１乃至請求項７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】前記触媒がＳｎＣｌ₄である請求項８に記載の方法。
【請求項１０】グリシジルエーテルとエトキシル化アルコールとの前記反
応工程が、５０℃から９５℃の温度で行われる請求項１乃至請求項９のいずれか
１項に記載の方法。