JP2002537484A - 選択した非イオン性界面活性剤を含有する自動食器洗浄用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ａ）５重量％〜９０重量％のビルダー；ｂ）０．１重量％〜１５重量％の、ｉ）次の式 Ｒ¹（ＥＯ）_a（ＰＯ）_b（ＢＯ）_c［式中、Ｒ¹は直鎖または分枝鎖のＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキルであり、ａは２〜３０であり、ｂは０〜３０であり、ｃは１〜３０である］を有し、Ｘ／Ｙ数が１．９０未満である界面活性剤；および／またはｉｉ）次の式 Ｒ¹Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ］_eＲ²［式中、Ｒ¹は、炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ²は、炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｈ、あるいは炭素数１〜４の直鎖脂肪族炭化水素基であり、ｅは１〜４０の平均値を有する整数である］の界面活性剤；ｃ）任意に０．１重量％〜４０重量％の漂白剤；およびｄ）添加物質、例えば酵素、ｂ）以外の界面活性剤またはキレート化剤；を含む自動食器洗浄用洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 技術分野 本発明は、非イオン性界面活性剤および好ましくは漂白剤を含む自動食器洗浄
用洗剤組成物の分野にある。

【０００２】 発明の背景 特に家庭用機械での自動食器洗浄は、布帛洗濯とは非常に異なる技術である。
家庭での布帛洗濯は、普通は、タンブリング作用を有する特別な目的のために製
造された機械で実行される。これらは、噴霧動作の家庭用自動食器洗浄機とは非
常に異なる。後者における噴霧動作は、泡を生じる傾向がある。泡は、家庭用食
器洗浄機の低い敷居から容易にあふれ出て噴霧動作を減速させ、これが次に清浄
化作用を低減する。したがって、家庭用機械食器洗浄の別個の分野においては、
一般の発泡性の洗濯用洗浄界面活性剤の使用は普通は制限される。これらの局面
は、家庭用食器洗浄分野における独自の処方物制約の簡単な実例である。

【０００３】 漂白性化学物質を用いる自動食器洗浄は、布帛漂白とは異なる。自動食器洗浄
では、漂白性化学物質の使用は食器からの汚れ除去の促進をもたらすが、しかし
汚れ漂白も起こり得る。さらに、漂白化学物質による汚れの再沈着防止および斑
点生成防止作用が望ましい。いくつかの漂白性化学物質（例えば、過酸化水素供
給源、単独でまたはテトラアセチルエチレンジアミン、別名「ＴＡＥＤ」と一緒
に）は、ある環境においては、食器清浄化に役立ち得る。

【０００４】 前記の技術的制約ならびに消費者の必要性および要求のために、自動食器洗浄
用洗剤（ＡＤＤ）組成物は、継続的に変更および改良されつつある。さらに、環
境因子、例えばリン酸塩の制限、生成物のより少ない使用量で常に良好な斑点皮
膜形成結果を与え、洗浄過程を補助するためにより少ない熱エネルギーおよびよ
り少ない水とすることなどが望ましいことから、ＡＤＤ組成物改良の必要性が要
請されていた。

【０００５】 ＡＤＤ組成物の処方に対するこのような継続的変更にもかかわらず、特に斑点
皮膜形成をなくす排除のための、より良好な清浄化ＡＤＤ組成物に対する必要性
は依然として存在する。典型的には、他の種類の清浄化組成物、例えば洗濯用洗
剤組成物では、清浄化の改良は、用いられる界面活性剤を変更し且つ改良するこ
とにより継続的になされている。しかしながら、本明細書中に前記したように、
ＡＤＤ組成物は、他の清浄化組成物中に典型的に用いられるほとんどの界面活性
剤系および成分とは両立しない、非常に低泡立ち性の組成物を必要とするといっ
た独自の制限を有する。したがって、許容できない高い泡立ちを伴わずに斑点生
成を低減する利点を提供するＡＤＤ組成物に対する必要性が依然として存在する
。

【０００６】 背景技術 米国特許第４，２７２，３９４号、ＷＯ９４／２２８００およびＷＯ９３／０
４１５３。

【０００７】 発明の要約 ビルダーおよびブトキシキャップの非イオン性界面活性剤系を含み、好ましく
はさらに漂白剤および／または酵素を含む自動食器洗浄用洗剤（「ＡＤＤ」）組
成物が優れた斑点生成を低減する利点を提供するということが、意外にもここに
発見された。

【０００８】 したがって、本発明は、以下の： （ａ）組成物の重量の約５％〜約９０％（好ましくは約５％〜約７５％、さら
に好ましくは約１０％〜約５０％）のビルダー（好ましくはリン酸塩ビルダー系
またはクエン酸塩および炭酸塩を含有する無リン酸塩ビルダー系）； （ｂ）組成物の重量の約０．１％〜約１５％（好ましくは約０．２％〜約１０
％、さらに好ましくは約０．５％〜約５％）の組成物の重量の約０．１％〜約１
５％の非イオン性界面活性剤であって、以下の： （ｉ）次の式： Ｒ¹（ＥＯ）_a（ＰＯ）_b（ＢＯ）_c ［式中、Ｒ¹は直鎖または分枝鎖のＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキルであり、ａは約２〜約３
０であり、ｂは０〜約３０であり、ｃは約１〜約３０である］を有し、Ｘ／Ｙ数
が１．９０未満である非イオン性界面活性剤； （ｉｉ）次の式： Ｒ¹Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ］_eＲ² ［式中、Ｒ¹は、炭素数１〜３０の直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、脂肪
族または芳香族の炭化水素基であり、Ｒ²は、炭素数１〜３０で、任意に１〜５
個のヒドロキシ基を含有し、さらに任意にエーテル基で置換される、直鎖または
分枝鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族の炭化水素基であり、Ｒ³は、
Ｈ、あるいは炭素数１〜４の直鎖脂肪族炭化水素基であり、ｅは１〜４０の平均
値を有する整数であって、Ｒ²は任意にアルコキシル化され得るし、前記アルコ
キシはエトキシ、プロポキシ、ブチルオキシおよびそれらの混合物から選択され
る］の非イオン性界面活性剤、ならびに （ｉｉｉ）それらの混合物； から成る群から選択される非イオン性界面活性剤； （ｃ）任意に組成物の重量の約０．１％〜約４０％の漂白剤（好ましくは次亜
塩素酸塩、例えばナトリウム次クロロイソシアヌレート、「ＮａＤＣＣ」または
過酸化水素漂白系の供給源、例えば過ホウ酸塩または過炭酸塩）であって、好ま
しくはコバルト漂白触媒および／またはマンガン漂白触媒も含有するもの；そし
て （ｄ）添加物質、好ましくは酵素、（ｂ）以外の界面活性剤、キレート化剤お
よびそれらの混合物から成る群から選択される自動食器洗浄用洗剤添加物質； を含む自動食器洗浄用洗剤組成物を包含する。

【０００９】 本発明は、その他の酵素（特にプロテアーゼおよび／またはアミラーゼ）を含
めた付加的成分が処方される顆粒形態の完全処方ＡＤＤを、他のＡＤＤ製品形態
、例えば液体ゲルおよび錠剤とともに包含する（が、これらに限定されない）。

【００１０】 本発明は、清浄化方法、特に家庭用自動食器洗浄機中での食卓用具の洗浄方法
であって、本明細書に前記したようなＡＤＤ組成物を含有する水性アルカリ性浴
を用いて自動食器洗浄機中で汚れた食卓用具を処理することを含む方法も包含す
る。 既述のように、本発明は、優れた脂汚れ除去、良好な食器保護および良好な全
体的清浄化を含めた利点を有する。

【００１１】 本明細書で使用する部、パーセンテージおよび比率はすべて、別記しない限り
、重量％として表される。引用文献はすべて、関連部分が、参照により本明細書
中に含まれる。

【００１２】 発明の詳細な記載 自動食器洗浄用組成物： 本発明の自動食器洗浄用組成物は、ビルダーおよびブトキシキャップの非イオ
ン性界面活性剤系を含み、好ましくは漂白剤（例えば、塩素系漂白剤または過酸
化水素供給源）および／または洗浄性酵素も含有する。本明細書中で有用な漂白
剤としては、塩素酸素漂白剤（例えば、次亜塩素酸塩またはＮａＤＣＣ）および
過酸化水素供給源、例えば任意の普通の過酸化水素放出塩、例えば過ホウ酸ナト
リウム、過炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物が挙げられる。過硫酸塩漂白剤
のような利用可能な酸素の供給源（例えば、ＯＸＯＮＥ、製造DuPont）も有用で
ある。好ましい実施態様では、付加的成分、例えば水溶性ケイ酸塩（アルカリ性
を提供するために有用であり、腐食抑制を助長する）、分散剤ポリマー（カルシ
ウムおよび／またはマグネシウム塩の結晶成長を改質し、抑制する）、キレート
化剤（遷移金属を制御する）、アルカリ（ｐＨを調整する）および洗浄性酵素（
頑固な食物汚れの、特にデンプン性およびタンパク質様汚れの清浄化を助長する
）が存在する。付加的漂白性改質物質、例えば慣用的漂白活性化剤（例えば、Ｔ
ＡＥＤおよび／または漂白触媒）が付加されるが、但し、任意のこのような漂白
性改質物質は、本発明の目的に適合するような方式で供給される。さらに本発明
の洗剤組成物は、１つ又はそれ以上の加工助剤、充填剤、香料、慣用的酵素粒子
生成物質、例えば酵素コアまたは「ノンパレイル」、ならびに顔料等を含み得る
。

【００１３】 概して、本明細書中のＡＤＤ組成物の製造に用いられる物質は、好ましくは、
ガラス器上での斑点生成／皮膜形成との適合性について調べられる。斑点生成／
皮膜形成に関する試験方法は一般に、ＤＩＮおよびＡＳＴＭ試験法を含めた自動
食器洗浄用洗剤文献に記載されている。特に長鎖長のある種の油性物質、および
不溶性物質、例えば粘土、ならびに長鎖脂肪酸または石鹸スカムを形成する石鹸
は、したがって、好ましくは当該組成物から制限されるかまたは排除される。

【００１４】 必須成分の量は広範囲内で変わり得るが、しかしながら、本明細書中の好まし
い自動食器洗浄用洗剤組成物（典型的には、ｐＨが約８より高い、さらに好まし
くは約９．５〜約１２の、最も好ましくは約９．５〜約１０．５の１％水性溶液
を有する）は、以下の：約５％〜約９０％、好ましくは約５％〜約７５％のビル
ダー、約０．１％〜約１５％、好ましくは約０．２％〜約１０％の非イオン性界
面活性剤が存在するものである。このような完全処方の実施形態は、典型的には
、約０．１％〜約１５％の高分子分散剤、約０．０１％〜約１０％のキレート化
剤、および約０．００００１％〜約１０％の洗浄性酵素をさらに含むが、しかし
さらなる付加的または付加物成分が存在し得る。顆粒形態の本明細書中の洗剤組
成物は、最良保存安定性のために、典型的には、例えば約７％未満の遊離水に、
含水量を制限する。

【００１５】 本発明の組成物は、塩素含有漂白添加剤を用いて処方され得るが、本発明の好
ましいＡＤＤ組成物（特に洗浄性酵素を包含するもの）は、実質的に塩素漂白剤
を含有しない。塩素漂白剤を「実質的に含有しない」とは、処方者が故意に塩素
含有漂白剤添加剤、例えばジクロロイソシアヌレートを好ましいＡＤＤ組成物に
付加しないことを意味する。しかしながら、上水道の塩素処理のような処方者の
制御外の因子のために、いくつかの非ゼロ量の塩素漂白剤が洗浄液中に存在し得
る、と認識される。「実質的に含有しない」という用語は、同様に、他の成分の
好ましい制限に関して案出され得る。

【００１６】 「有効量」とは、本明細書中では、いかなる比較試験条件が用いられても、汚
れた表面の清浄化を強化するのに十分な量を意味する。同様に、「触媒的有効量
」という用語は、いかなる比較試験条件が用いられても、汚れた表面の洗浄化を
強化するのに十分な金属含有漂白触媒の量を指す。自動食器洗浄においては、汚
れた表面は、例えば茶渋の付いた陶器カップ、口紅しみの付いた陶器カップ、単
純デンプンまたはより複雑な食物汚れの付いた皿、あるいはトマトスープでしみ
の付いたプラスチック製スパチュラであり得る。試験条件は、用いられる洗浄機
の種類および使用者の癖によって変わる。いくつかの機械は、他のものよりかな
り長い洗浄サイクルを有する。ある使用者は、機械の内側を十分に加熱せずに温
水を用いることを選択するが、他の者は温水を、あるいは冷水をさえ充填した後
、内部電気コイルにより十分に温める。もちろん、漂白剤および酵素の性能は、
このような考慮要件、ならびに完全処方の洗剤中に用いられるレベルにより左右
され、清浄化組成物が適切に調整され得る。

【００１７】 選択した非イオン性界面活性剤系 本発明の必須非イオン性界面活性剤は、１．９０未満の、好ましくは１．８５
未満の、さらに好ましくは１．７５未満のＸ／Ｙ数を有さねばならない。このＸ
／Ｙ数の決定は、後述される。

【００１８】 本発明の非イオン性界面活性剤は、以下の： （ｉ）次の式： Ｒ¹（ＥＯ）_a（ＰＯ）_b（ＢＯ）_c ［式中、Ｒ¹は直鎖または分枝鎖のＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキル、好ましくは直鎖または
分枝鎖のＣ₈〜Ｃ₁₈のアルキル、さらに好ましくは直鎖または分枝鎖のＣ₉〜Ｃ₁₆ のアルキルであり、ａは２〜３０、好ましくは４〜２５、さらに好ましくは５〜
２０、最も好ましくは５〜１８の整数であり、ｂは０〜３０、好ましくは０〜２
５、さらに好ましくは０〜２０、最も好ましくは０〜１０の整数であり、ｃは１
〜３０、好ましくは１〜１５、さらに好ましくは１〜１０、最も好ましくは１〜
６の整数である］の非イオン性界面活性剤； （ｉｉ）次の式： Ｒ¹Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ］_eＲ² ［式中、Ｒ¹は、炭素数１〜３０の直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、脂肪
族または芳香族の炭化水素基であり、Ｒ²は、炭素数１〜３０で、任意に１〜５
個のヒドロキシ基を含有し、さらに任意にエーテル基で置換される直鎖または分
枝鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族の炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｈ
、あるいは炭素数１〜４の直鎖脂肪族炭化水素基であり、ｅは１〜４０の平均値
を有する整数であって、Ｒ²は任意にアルコキシル化され得るし、前記アルコキ
シはエトキシ、プロポキシ、ブチルオキシおよびそれらの混合物から選択される
］の非イオン性界面活性剤；ならびに （ｉｉｉ）それらの混合物； から成る群から選択される。

【００１９】 適切な界面活性剤としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない
：

【００２０】

【表１】

【００２１】 Ｘ／Ｙの算定 本発明のＬＦＮＩ界面活性剤はすべて、１．００以上の疎水性対親水性比、即
ち、「Ｘ／Ｙ」数を有さねばならない。

【００２２】 「Ｘ／Ｙ」の算定法を以下に示す。所定のアルコキシル化非イオン性界面活性
剤構造について、「Ｘ」は、酸素に隣接する炭素原子に結合される陽子の合計と
定義される。「Ｙ」は、酸素に隣接しない前記の分子内の炭素原子に結合される
すべての陽子の合計と定義される。即ち、

【００２３】

【化１】

【００２４】 典型的例を以下に示す。Ｃ₁₃ＥＯ₁₂Ｃ₁₃に関しては、Ｘ＝５２およびＹ＝５０
である。したがって、Ｘ／Ｙ＝５２／５０＝１．０４。

【００２５】 Ｘ／Ｙは、¹Ｈ ＮＭＲスペクトルの積分からも実験的に測定され得る。「Ｘ
」陽子は、ｄ３．０〜４．０ｐｐｍのスペクトルの領域により限定されるピーク
面積として表される。「Ｙ」陽子は、ｄ０．５〜２．０ｐｐｍで限定されるピー
ク面積として表される。Ｘ／Ｙはその場合、３．０〜４．０ｐｐｍのピーク面積
を０．５〜２．０ｐｐｍのピーク面積で割って算定される。

【００２６】 好ましいのは、米国特許第５，２９４，３６５号に開示された方法により確定
して、泡立ち（いかなるシリコーン石鹸泡制御剤も存在しない）が２インチ未満
、好ましくは１インチ未満である非イオン性界面活性剤系を含有するＡＤＤ組成
物である。

【００２７】 任意の共界面活性剤−本発明の組成物は、任意の共界面活性剤をさらに含有し
得る。これらの任意の界面活性剤は、好ましくは漂白安定性である。好ましい任
意の共界面活性剤は、低曇り点非イオン性界面活性剤、高曇り点非イオン性界面
活性剤、陰イオン性界面活性剤およびそれらの混合物である。

【００２８】 本発明の自動食器洗浄用組成物中で有用な非イオン性共界面活性剤は、存在す
る場合、望ましくは組成物の約０．１％〜約１５％のレベルで本発明の洗剤組成
物中に含まれる。概して、漂白安定性のある共界面活性剤が好ましい。非イオン
性界面活性剤は一般に周知であり、 Kirk Othmer’s Encyclopedia of Chemical
Technology, 3^rd Ed., Vol. 22, pp.360-379,”Surfactants and Detersive Sy
stems”（この記載内容は、参照により本明細書中に援用される）にさらに詳細
に記載されている。

【００２９】 「曇り点」とは、本明細書中で用いる場合、界面活性剤が温度の増大に伴って
低可溶性になる結果である非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、第二の相
の出現が観察可能な温度が「曇り点」と呼ばれる（本明細書中に前記したKirk O
thmer, pp. 360-362参照）。

【００３０】 本明細書中で用いる場合、「低曇り点」非イオン性共界面活性剤は、３０℃未
満、好ましくは約２０℃未満、最も好ましくは約１０℃未満の曇り点を有する非
イオン性界面活性剤系成分と定義される。典型的な低曇り点非イオン性共界面活
性剤としては、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に第一級アルコールか
ら得られるエトキシレート、およびポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン
／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが挙げられる
。さらに、このような低曇り点非イオン性共界面活性剤としては、例えばエトキ
シル化プロポキシル化アルコール（例えばOlin Corporationのポリタージェント
（商標）ＳＬＦ１８）、およびエポキシキャップのポリ（オキシアルキル化）ア
ルコール（例えば、ＷＯ９４／２２８００（Olin Corporation 、1994年10月13
日公開）に記載されているようなOlin Corporationのポリ−タージェント（商標
）ＳＬＦ１８Ｂシリーズの非イオン性界面活性剤）が挙げられる。

【００３１】 非イオン性共界面活性剤は、任意に約１５重量％までの量でプロピレンオキシ
ドを任意に含有し得る。その他の好ましい非イオン性共界面活性剤は、米国特許
第４，２２３，１６３号（Builloty、1980年9月16日発行）（この記載内容は、
参照により本明細書中に援用される）に記載された方法により調製され得る。

【００３２】 低曇り点非イオン性共界面活性剤は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピ
レンブロック高分子化合物を付加的に包含する。ブロックポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン高分子化合物としては、開始剤反応性水素化合物としてエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロ
パンおよびエチレンジアミンを基礎にしたものが挙げられる。プルロニック（商
標）、リバーストプルロニック（商標）およびテトロニック（商標）（BASF-Wya
ndotte Corp., Wyandotte, Michigan）と命名されたブロックポリマー界面活性
剤化合物のいくつかは、本発明のＡＤＤ組成物中に適している。好ましい例とし
ては、リバーストプルロニック（商標）２５Ｒ２およびテトロニック（商標）７
０２が挙げられる。このような共界面活性剤は、典型的には低曇り点非イオン性
界面活性剤として本明細書中で有用である。

【００３３】 本明細書中で用いる場合、「高曇り点」非イオン性共界面活性剤は、４０℃よ
り高い、好ましくは約５０℃より高い、さらに好ましくは約６０℃より高い曇り
点を有する非イオン性界面活性剤系成分と定義される。好ましくは、非イオン性
共界面活性剤系は、炭素数約８〜約２０の一価アルコールまたはアルキルフェノ
ールとアルコールまたはアルキルフェノール１モル当たり平均して約６〜約１５
モルのエチレンオキシドとの反応から得られるエトキシル化界面活性剤を包含す
る。このような高曇り点非イオン性共界面活性剤としては、例えばテルギトール
１５Ｓ９（供給元Union Carbide）、ローダスルフＴＭＤ８．５（供給元Rhone P
oulenc）およびネオドール９１−８（供給元Shell）が挙げられる。

【００３４】 高曇り点非イオン性共界面活性剤はさらに、約９〜約１５，好ましくは１１〜
１５の範囲内の親水性−親油性平衡（「ＨＬＢ」。前述のKirk Othmer参照）値
を有する、ということも本発明の目的のために好ましい。このような物質として
は、例えばテルギトール１５Ｓ９（供給元Union Carbide）、ローダスルフＴＭ
Ｄ８．５（供給元Rhone Poulenc）およびネオドール９１−８（供給元Shell）が
挙げられる。

【００３５】 別の好ましい高曇り点非イオン性共界面活性剤は、第二級アルコールおよび分
枝鎖第一級アルコールを含めた炭素数約６〜約２０の直鎖、または好ましくは分
枝鎖または第二級脂肪アルコール（Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアルコール）から得られる。好
ましくは、高曇り点非イオン性共界面活性剤は、分枝鎖または第二級アルコール
エトキシレート、さらに好ましくは、アルコール１モル当たり平均約６〜約１５
モル、好ましくは約６〜約１２モル、最も好ましくは約６〜約９モルのエチレン
オキシドと縮合した分枝鎖または第二級アルコールエトキシレート、さらに好ま
しくは混合Ｃ_9/11またはＣ_11/15の分枝鎖アルコールエトキシレートである。好
ましくは、そのようにして得られるエトキシル化非イオン性共界面活性剤は、平
均に比して狭いエトキシレート分布を有する。

【００３６】 任意の共界面活性剤が低曇り点非イオン性界面活性剤と高曇り点非イオン性界
面活性剤の混合物である場合には、混合物は、好ましくは約１０：１〜約１：１
０の範囲内の重量比で併合されるのが好ましい。

【００３７】 陰イオン性共界面活性剤は、３より大きい（好ましくは４〜１０、さらに好ま
しくは６〜８）エトキシル化度、ならびにＣ₈〜Ｃ₁₆の、好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₅
の範囲の鎖長を有するアルキルエトキシカルボキシレート、アルキルエトキシス
ルフェートから選択され得る。さらに、分枝鎖アルキルカルボキシレートは、分
枝が中間で起こり、平均総鎖長が１０〜１８、好ましくは１２〜１６で、２〜４
炭素長の側枝を伴う場合に、ＡＤＷ組成物中で有用であることが判明している。
一例は、２−ブチルオクタン酸である。陰イオン性共界面活性剤は、典型的には
、カルシウムの存在下で良好な溶解性を有する種類のものである。このような陰
イオン性共界面活性剤は、アルキル（ポリエトキシ）スルフェート（ＡＥＳ）、
アルキル（ポリエトキシ）カルボキシレート（ＡＥＣ）、ならびに短鎖Ｃ₆〜Ｃ_{1 0} のアルキルスルフェートおよびスルホネートによりさらに説明される。直鎖脂
肪酸は、カルシウムに対するそれらの感受性のために有効でないことが示されて
いる。

【００３８】 ビルダー ケイ酸塩以外の洗剤ビルダーは、無機質硬度の制御を助長するために本明細書
の組成物中に任意に含まれ得る。無機ならびに有機ビルダーが用いられ得る。ビ
ルダーは、粒状汚れの除去を助長するために自動食器洗浄に用いられる。

【００３９】 ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその所望の物理的形態によって
広範に変わり得る。組成物は、典型的には少なくとも約１％のビルダーを含む。
高性能組成物は、典型的には約５重量％〜約９０重量％、さらに典型的には約５
重量％〜約７５重量％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、より低レベルまた
はより高レベルのビルダーは除外されない。

【００４０】 無機または非リン酸塩含有洗剤ビルダーとしては、ホスホネート、フィチン酸
、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩、クエン酸
塩、ゼオライトまたは層化ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩が挙げられるが、こ
れらに限定されない。

【００４１】 炭酸塩ビルダーの例は、独国特許出願第２，３２１，００１号（1973年11月15
日公開）に開示されているようなアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩である
。種々の等級および種類の炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムが用いら
れ、これらのうちのいくつかは、その他の成分、特に洗浄性界面活性剤のための
担体として特に有用である。

【００４２】 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーとしては、広範な種々のポリカルボキ
シレート化合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書中で用いる場
合、「ポリカルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少
なくとも３つのカルボキシレートを有する化合物を指す。ポリカルボキシレート
ビルダーは一般に酸形態で組成物に付加され得るが、しかし中和塩または「過塩
基化」形態でも付加され得る。塩形態で用いられる場合、アルカリ金属、例えば
ナトリウム、カリウムおよびリチウムまたはアルカノールアンモニウム塩が好ま
しい。

【００４３】 種々の種類の有用な物質が、ポリカルボキシレートビルダーとして挙げられる
。ポリカルボキシレートビルダーの重要な一種類は、エーテルポリカルボキシレ
ート、例えば米国特許第３，１２８，２８７号（Berg、1964年4月7日発行）およ
び米国特許第３，６３５，８３０号（Lamberti等、1972年1月18日発行）に開示
されているようなオキシジスクシネートを包含する。米国特許第４，６６３，０
７１号（Bush等、1987年5月5日発行）の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照され
たい。適切なエーテルポリカルボキシレートとしては、環状化合物、特に米国特
許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号
、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号に記載されているもの
のような脂環式化合物も挙げられる。

【００４４】 その他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシ
レート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルのコポリマー、
１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカル
ボキシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミン四酢酸および
ニトリロ三酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
、ならびにポリカルボキシレート、例えばメリチン酸、コハク酸、オキシ二コハ
ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−三カルボン酸、カルボキシメチル
オキシコハク酸およびそれらの可溶性塩が挙げられる。

【００４５】 クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩
）は、再生可能供給源からのそれらの利用可能性およびそれらの生分解性のため
に、ヘビーデューティー洗濯用洗剤および自動食器洗浄用処方物にとって特別の
重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。クエン酸塩は、ゼオライ
ト、前記のブリテシル型（BRITEIL）および／または層化ケイ酸塩ビルダーと組
合せても用いられ得る。オキシジスクシネートもこのような組成物および組合せ
において有用である。

【００４６】 さらに本発明の洗剤組成物中に適しているのは、３，３−ジカルボキシ−４−
オキサ−１，６−ヘキサンジオネートおよび米国特許第４，５６６，９８４号（
Bush、1986年1月28日発行）に開示された関連化合物である。有用なコハク酸ビ
ルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀のアルキルおよびアルケニルコハク酸およびその塩
が挙げられる。この種類の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。
コハク酸塩ビルダーの特定の例としては、ラウリルスクシネート、ミリスチルス
クシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい
）、２−ペンタデセニルスクシネート等が挙げられる。ラウリルスクシネートは
この群の好ましいビルダーであり、欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，
２００，２６３号（1986年11月5日公開）に記載されている。

【００４７】 その他の適切なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号（
Crutchfield等、1979年3月13日発行）および米国特許第３，３０８，０６７号（
Diehl、1967年3月7日発行）に開示されている。米国特許第３，７２３，３２２
号も参照されたい。

【００４８】 脂肪酸、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈のモノカルボン酸も、付加的ビルダー活性を提供す
るために単独で、または前記のビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク
酸塩ビルダーと組合せて組成物中に混入され得るが、しかし一般的には望ましく
ない。脂肪酸のこのような使用は、一般的には、洗濯用組成物中の泡立ちの減少
を生じ、これは処方者に考慮される必要がある。脂肪酸またはそれらの塩は、石
鹸スカムが生成し、食器上に沈着され得る情況における自動食器洗浄（ＡＤＤ）
の実施形態では望ましくない。

【００４９】 リンベースのビルダーが用いられ得る場合、種々のアルカリ金属リン酸塩、例
えば周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン
酸ナトリウムが用いられ得る。リン酸塩ビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキ
シ−１，１−ジホスホネートおよびその他の既知のリン酸塩（例えば、米国特許
第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、
第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号参照）も用いられ得るが
、しかしこのような物質は、キレート化剤または安定剤として低レベルモードで
より一般的に用いられる。

【００５０】 ＡＤＤ組成物中に用いるためのリン酸塩洗剤ビルダーは周知である。それらの
例としては、ポリホスフェート（例えばトリポリホスフェート、ピロホスフェー
トおよびガラス状高分子メタホスフェート）のアルカリ金属、アンモニウムおよ
びアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。リン酸
塩ビルダー供給源は、Kirk Othmer, 3^rd Ed., Vol. 17, pp.426-472に、そしてC
otton and Wilkinson, pp. 394-400（John Wiley and Sons, Inc., 1972）によ
る”Advanced Inorganic Chemistry” に詳細に記載されている。

【００５１】 本明細書中のリン酸塩ビルダーの好ましいレベルは、約１０％〜約７５％、好
ましくは約１５％〜約５０％のリン酸塩ビルダーである。

【００５２】 漂白剤 過酸化水素供給源は、本明細書中に援用されたKirk Othmer’s Encyclopedia
of Chemical Technology, 4^th Ed（1992, John Wiley & Sons）, Vol.4, pp.271
-300 ”Bleaching Agents（Survey）”に詳細に記載されており、種々の被覆化
形態および改質形態を含めた、種々の形態のナトリウムペルボレートおよびナト
リウムペルカルボネートを含む。過酸化水素の供給源の「有効量」とは、汚れた
食器がアルカリの存在下で家庭用自動食器洗浄機中で消費者が洗浄する場合、過
酸化水素供給源のない組成物と比較して、汚れた食器からのしみ（特に茶渋）除
去の測定できる改良が可能な任意の量である。

【００５３】 さらに一般的には、本明細書中の過酸化水素の供給源は、消費者使用条件下で
有効量の過酸化水素を提供するあらゆる便利な化合物または混合物である。レベ
ルは、広範に変化し、通常は本明細書中のＡＤＤ組成物の重量の約０．１％〜約
７０％、さらに典型的には約０．５％〜約３０％の範囲である。

【００５４】 本明細書中で用いられる過酸化水素の好ましい供給源は、過酸化水素それ自体
を含めたあらゆる便利な供給源であり得る。例えば、ペルボレート、例えばナト
リウムペルボレート（あらゆる水和物であるが、しかし好ましくは一または四水
和物）、ナトリウムカルボネートペルオキシヒドレートまたは等価ペルカルボネ
ート塩、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレート、ウレアペルオキシ
ヒドレートまたはナトリウムペルオキシドが本明細書中で用いられ得る。ペルス
ルフェート漂白剤（例えば、ＯＸＯＮＥ、DuPont製造）のような利用可能な酸素
の供給源も有用である。ナトリウムペルボレート一水和物およびナトリウムペル
カルボネートは、特に好ましい。任意の便利な過酸化水素供給源の混合物も用い
られ得る。

【００５５】 好ましいペルカルボネート漂白剤は、約５００μｍ〜約１，０００μｍの範囲
の平均粒子サイズを有する乾燥粒子を包含し、前記の粒子の重量の約１０重量％
以下が約２００μｍより小さく、前記の粒子の重量の約１０重量％以下が約１，
２５０μｍより大きい。任意に、ペルカルボネートは、シリケート、ボレートま
たは水溶性界面活性剤で被覆され得る。ペルカルボネートは、種々の商業的供給
元、例えばFMC、SolvayおよびTokai Denkaから入手可能である。

【００５６】 洗浄性酵素を含む本発明のＡＤＤ組成物のために好ましくないが、しかし本発
明の組成物は、漂白剤として、塩素型漂白物質も含み得る。このような作用物質
は当業界で周知であり、その例としては、例えばナトリウムジクロロイソシアヌ
レート（「ＮａＤＣＣ」）が挙げられる。

【００５７】 本明細書中の有効ＡＤＤ組成物は、非イオン性界面活性剤系およびビルダーの
みを含み得るが、一方完全処方ＡＤＤ組成物は、典型的にはその他の自動食器洗
浄用洗剤添加物質も含んで、性能を改良または改質する。これらの物質は、自動
食器洗浄用組成物の必要な特性に関して、適宜選択される。例えば、低い斑点生
成および皮膜形成が所望される場合、The American Society for Testing and M
aterials（「ＡＳＴＭ」）Ｄ３５５６−８５（再承認1989）”Standard Test Me
thod for Deposition on Glassware During Mechanical Dishwashing”の標準試
験により測定した場合、好ましい組成物は３またはそれ以下、好ましくは２未満
、最も好ましくは１未満の斑点生成および皮膜形成等級を有する。

【００５８】 添加物質 当該組成物中に任意に含入される洗浄性成分または添加物は、清浄化性能、清
浄化される支持体の処理を助長または強化するための、または組成物の審美性を
改良するよう意図された１つ又はそれ以上の物質を含み得る。それらはさらに、
組成物の形態に基づいて、即ち、組成物が液体、ペースト（半固体）または固体
形態（錠剤および本発明の組成物に好ましい顆粒形態を含む）として販売されて
いるかどうかにより選択される。使用のためにそれらの慣用的当業界確立レベル
（一般に、付加物は、全体で、組成物の重量の約３０％〜約９９．９％、好まし
くは約７０％〜約９５％を構成する）で、本発明の組成物中に含まれ得る。付加
物としては、その他の活性成分、例えば非リン酸塩ビルダー、キレート化剤、酵
素、石鹸泡抑制剤、分散剤ポリマー（例えば、BASF Corp.またはRohm & Haasか
ら）、着色スペックル、銀保護剤、曇り防止剤および／または防錆剤、染料、充
填剤、殺菌剤、アルカリ性供給源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、
香料、可溶化剤、担体、加工助剤、顔料、ｐＨ制御剤、そして液体処方物に関し
ては、詳細に後述されるような溶媒が挙げられる。

【００５９】 １．洗浄性酵素 本発明の洗剤組成物は、清浄化性能の効果を提供する１つ又はそれ以上の酵素
をさらに含み得る。「洗浄性酵素」とは、本明細書中で用いる場合、ＡＤＤ組成
物中の清浄化、しみ除去またはその他の方法で有益な作用を有するあらゆる酵素
を意味する。このような洗浄性酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペ
ルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ク
チナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノ
ールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナー
ゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β―グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたは
それらの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組合せは、慣用的に
適用可能な酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよ
び／またはセルラーゼのカクテルを有する洗剤組成物である。酵素は、組成物中
に存在する場合、洗剤組成物の重量の約０．０００１％〜約５％の活性酵素のレ
ベルである。自動食器洗浄用に非常に好ましいのは、現在一般に市販されている
種類、ならびにより漂白剤相溶性であるが、残存程度の漂白剤失活感受性を有す
る改良型の両方を含めたアミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。

【００６０】 タンパク質分解酵素 − タンパク質分解酵素は、動物、植物または微生物（
好ましい）起源のものであり得る。本明細書の洗剤組成物中に用いるのに適した
プロテアーゼとしては、トリプシン、ズブチリシン、キモトリプシンおよびエラ
スターゼ型プロテアーゼが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書中で
用いるために好ましいのは、ズブチリシン型タンパク質分解酵素である。特に好
ましいのは、バチルス属の枯草菌Bacillus subtilisおよび／またはBacillus li
cheniformisから得られる細菌セリンタンパク質分解酵素である。

【００６１】 適切なタンパク質分解酵素としては、Novo Industri A/Sのアルカラーゼ（商
標）（好ましい）、エスペラーゼ（商標）、サビナーゼ（商標）（Copenhagen,
Denmark）、Gist-Brocadesのマキサターゼ（商標）、マキサカル（商標）および
マキサペン１５（商標）（タンパク質工学処理マキサカル（商標））（Delft, N
etherlands）、ならびにズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ‘（好ましい）が挙げ
られ、これらは市販されている。好ましいタンパク質分解酵素は、修飾化細菌セ
リンプロテアーゼ、例えばGenencor International, Inc.（San Francisco, Cal
ifornia）により製造されたものでもあり、これは欧州特許２５１，４４６Ｂ（1
994年12月28日譲渡、1988年1月7日公開）（特に17、24および98ページ）に記載
されており、本明細書中では「プロテアーゼＢ」とも呼ばれる。米国特許第５，
０３０，３７８号（Venegas、1991年7月9日発行）は、修飾化細菌セリンタンパ
ク質分解酵素（Genencor International）に言及しているが、これは本明細書中
では「プロテアーゼＡ」と呼ばれる（ＢＰＮ’と同一）。プロテアーゼＡおよび
その変異体の、アミノ酸配列を含めた完全な説明に関しては、特に、米国特許第
５，０３０，３７８号の２および３列目を参照していただきたい。その他のプロ
テアーゼは、以下の商品名で販売されている：プリマーゼ、デュラザイム、オプ
チクリーンおよびオプチマーゼ。好ましいタンパク質分解酵素は、その場合、ア
ルカラーゼ（商標）（Novo Industri A/S）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡおよび
プロテアーゼＢ（Genencor）ならびにそれらの混合物からなる群から選択される
。プロテアーゼＢが最も好ましい。

【００６２】 本明細書中で用いるために特に興味深いのは、米国特許第５，４７０，７３３
号に記載されたプロテアーゼである。 我々の同時係属中の出願ＵＳＳＮ０８／１３６，７９７に記載されたプロテア
ーゼも、本発明の洗剤組成物中に含まれ得る。

【００６３】 「プロテアーゼＤ」として言及される別の好ましいプロテアーゼは、天然では
見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒロドラーゼ変異体で、これは位
置＋７６と等価の前記のカルボニルヒドロラーゼの一位置で異なる一アミノ酸を
複数のアミノ酸残基と置換することにより、好ましくは、さらに、Genencor Int
ernationalによりＷＯ９５／１０６１５（1995年4月20日公開）に記載されてい
るように、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号にしたがって、＋９
９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、
＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋
１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２
２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４から成る群から選択されるも
のと等価の１つ又はそれ以上のアミノ酸残基位置と組合せて、前駆体カルボニル
ヒドロラーゼから得られる（A. Baeck等、表題“Protease-Containing Cleaning
Compositions”。米国特許第０８／３２２，６７６（1994年10月13日提出））
。

【００６４】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公報：ＷＯ９５／３００１０（The Procter &
Gamble Company、1995年11月9日公開）、ＷＯ９５／３００１１（The Procter &
Gamble Company、1995年11月9日公開）、ＷＯ９５／２９９７９（The Procter
& Gamble Company、1995年11月9日公開）にも記載されている。

【００６５】 プロテアーゼ酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％の活性酵素のレベ
ルで、本発明の組成物中に混入され得る。

【００６６】 アミラーゼ − アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベースの汚
染を除去するために含入され得る。適切なアミラーゼは、テルマミル（商標）（
Novo Nordisk）、フンガミル（商標）およびバン（商標）（Novo Nordisk）であ
る。酵素は、任意の適切な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌および酵母菌起
源のものであり得る。アミラーゼ酵素は、普通は、洗剤組成物の重量の０．００
０１％〜２％、好ましくは約０．０００１％〜約０．５％、さらに好ましくは約
０．０００５％〜約０．１％、さらに好ましくは約０．００１％〜約０．０５％
の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。

【００６７】 アミラーゼ酵素としては、ＷＯ９５／２６３９７に、そしてNovo NordiskＰＣ
Ｔ／ＤＫ９６／０００５６による同時係属中の出願に記載されているものも挙げ
られる。 適切なアミラーゼ酵素の１つは、Novo Nordiskから入手可能なナタラーゼ（商
標）である。

【００６８】 本明細書中で適切なその他のアミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２
９６，８３９号（Novo）に記載されているα−アミラーゼ、ラピダーゼ（商標）
（International Bio-Synthetics, Inc）およびテルマミル（商標）（Novo）が
挙げられる。フンガミル（商標）（Novo）が特に有用である。

【００６９】 本明細書中で特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ９５１０６０３Ａに記載
されたような直接の親における付加的修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられ
るが、これは譲渡人であるNovoからデュラミル（商標）として入手可能である。
その他の特に好ましい酸化安定性増強アミラーゼとしては、ＷＯ９４１８３１４
（Genencor International）およびＷＯ９４０２５９７（Novo）に記載されたも
のが挙げられる。例えば入手可能なアミラーゼの既知のキメラ、ハイブリッドま
たは単純突然変異体親形態からの特定部位の突然変異誘発により得られるような
、任意のその他の酸化安定性増強アミラーゼが用いられ得る。その他の好ましい
酵素修飾が利用可能である（ＷＯ９５０９９０９Ａ（Novo）参照）。

【００７０】 抗菌活性を付与する種々のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に含まれ得る。この
ような酵素としては、米国特許第５，０４１，２３６号、第５，３９５，５４１
号、第５，２３８，８４３号および第５，３５６，８０３号（これらの記載内容
は、参照により本明細書中に援用される）に開示されているようなエンドグリコ
シダーゼ、ＩＩ型エンドグリコシダーゼおよびグルコシダーゼが挙げられる。も
ちろん、抗菌活性を有するその他の酵素、例えばペルオキシダーゼ、オキシダー
ゼおよび種々のその他の酵素が、同様に用いられ得る。

【００７１】 任意の酵素が組成物中に存在する場合には、本発明の組成物中に酵素安定系を
含入することもできる。

【００７２】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素等と組合せて用いられ得る。それらは、典型的には、「溶液漂白
」のために、即ち洗浄操作中に基質から除去された染料または顔料が洗浄溶液中
の他の基質に移るのを防止するために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業
界で既知であり、その例としては、例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ
、リグニナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペ
ルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣ
Ｔ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３（O. Kirk、1989年10月19日公開、Novo Indu
stries A/Sに譲渡）に開示されている。本発明は、ペルオキシダーゼを含まない
自動食器洗浄用組成物の実施形態を包含する。

【００７３】 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの混入手段も、米国特許
第３，５５３，１３９号（McCarty等、1971年1月5日発行）に開示されている。
酵素はさらに、米国特許第４，１０１，４５７号（Place等、1978年7月18日発行
）に、そして米国特許第４，５０７，２１９号（Hughes、1985年3月26日発行）
に開示されている。洗剤中に用いるための酵素は、種々の技法により安定化され
得る。酵素安定化技法は、米国特許第３，６００，３１９号（Gedge等、1971年8
月17日発行）および欧州特許出願公報第０１９９４０５号）、出願番号第８６２
００５８６．５号（Venegas、1986年10月29日公開）に開示され、例示されてい
る。酵素安定系も、例えば米国特許第３，５１９，５７０号に記載されている。

【００７４】 任意の漂白添加物 （ａ）漂白活性化剤− 好ましくは、組成物中の過酸素漂白剤構成成分は、活性化剤（過酸前駆体）と
ともに処方される。活性化剤は、組成物の重量の約０．０１％〜約１５％、好ま
しくは約０．５％〜約１０％、さらに好ましくは約１％〜約８％のレベルで存在
する。好ましい活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベ
ンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、
３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート
（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、フェニル
ベンゾエート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ₁₀−Ｏ
ＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼン
スルホネート（Ｃ₈−ＯＢＳ）、過加水分解性エステルならびにそれらの混合物
から成る群から選択され、最も好ましくは、ベンゾイルカプロラクタムおよびベ
ンゾイルバレロラクタムである。約８〜約９．５の範囲のｐＨでの特に好ましい
漂白活性化剤は、ＯＢＳまたはＶＬ脱離基を有して選択されるものである。

【００７５】 好ましい漂白活性化剤は、米国特許第５，１３０，０４５号（Mitchell等）お
よび米国特許第４，４１２，９３４号（Chung等）および同時係属中米国特許出
願第０８／０６４，６２４号、第０８／０６４，６２３号、第０８／０６４，６
２１号、第０８／０６４，５６２号、第０８／０６４，５６４号、第０８／０８
２，２７０号および同時係属中出願で、「Bleaching Compounds Comprising Per
oxyacid Activators Used With Enzymes」という表題の米国特許第０８／１３３
，６９１号（P & Gケース番号４８９０Ｒ）（M. Burns、A.D. Willey、R.T. Har
tshorn、C.K. Ghosh）（これらの記載内容はすべて、参照により本明細書中に援
用される）に記載されたものである。

【００７６】 本発明における過酸素漂白化合物（ＡｖＯのような）対漂白活性化剤のモル比
は、一般に、少なくとも１：１、好ましくは約２０：１〜約１：１、さらに好ま
しくは約１０：１〜約３：１の範囲である。

【００７７】 第四級置換漂白活性化剤も含まれ得る。本発明の清浄化組成物は、好ましくは
、第四級置換漂白活性化剤（ＱＳＢＡ）または第四級置換過酸（ＱＳＰ）、さら
に好ましくは前者を包含する。好ましいＱＳＢＡ構造は、同時係属中米国特許出
願第０８／２９８，９０３号、第０８／２９８，６５０号、第０８／２９８，９
０６号および第０８／２９８，９０４号（1994年8月31日提出）（これらの記載
内容は、参照により本明細書中に援用される）にさらに記載されている。

【００７８】 （ｂ）有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシド − これらは、Kirk O
thmer, Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 17,John Wiley and Sons,
1982の27-90ページ、特に63-72ページ（この記載内容は全て、参照により本明
細書中に援用される）に広範に説明されている。ジアシルペルオキシドが用いら
れる場合には、それは、好ましくは斑点生成／皮膜形成に対して最小の悪影響を
及ぼすものである。

【００７９】 （ｃ）金属含有漂白触媒： 本発明の組成物および方法は、ＡＤＤ組成物中に用いるのに有効である金属含
有漂白触媒を利用する。好ましいのは、マンガンおよびコバルト含有漂白触媒で
ある。

【００８０】 適切な漂白触媒の例に関しては、米国特許第４，２４６，６１２号、第５，８
０４，５４２号、第５，７９８，３２６号、第５，２４６，６２１号、第４，４
３０，２４３号、第５，２４４，５９４号、第５，５９７，９３６号、第５，７
０５，４６４号、第４，８１０，４１０号、第４，６０１，８４５号、第５，１
９４，４１６号、第５，７０３，０３０号、第４，７２８，４５５号、第４，７
１１，７４８号、第４，６２６，３７３号、第４，１１９，５５７号、第５，１
１４，６０６号、第５，５９９，７８１号、第５，７０３，０３４号、第５，１
１４，６１１号、第４，４３０，２４３号、第４，７２８，４５５号および第５
，２２７，０８４号；欧州特許第４０８，１３１号、第５４９，２７１号、第３
８４，５０３号、第５４９，２７２号、第２２４，９５２号および第３０６，０
８９号；独国特許第２，０５４，０１９号；カナダ国特許第８６６，１９１号を
参照していただきたい。

【００８１】 好ましいのは、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）触媒である： Ｃｏ［（ＮＨ₃）_nＭ’_mＢ’_bＴ’_tＱ_qＰ_p］Ｙ_y 式中、コバルトは＋３の酸化状態であり；ｎは０〜５（好ましくは４または５、
最も好ましくは５）の整数であり；Ｍ’はモノデンテート配位子を示し；ｍは０
〜５（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり；Ｂ’はバイデ
ンテート配位子を示し、ｂは０〜２の整数であり；Ｔ’はトリデンテート配位子
を示し、ｔは０または１であり；Ｑはテトラデンテート配位子であり、ｑは０ま
たは１であり；Ｐはペンタデンテート配位子であり、ｐは０または１であり、そ
してｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり；Ｙは、数ｙ（ここで、ｙは１
〜３（好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１荷電陰イオンである場合に２
）の整数である）で存在して荷電平衡塩を生成する１つ又はそれ以上の適切に選
択された対陰イオンであり、好ましいＹは塩化物、ヨウ化物、Ｉ₃ ^-、蟻酸塩、硝
酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、臭化物、Ｐ
Ｆ₆ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、リン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、トシラート、
メタンスルホン酸塩およびそれらの組合せから成る群から選択され［任意に、Ｙ
中に１つ又はそれ以上の陰イオン基、例えばＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-等
が存在する場合には、Ｙは陽子化され、さらにＹは、慣用でない無機陰イオン、
例えば陰イオン性界面活性剤、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡ
Ｓ）、アルキルスルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホネート（ＡＥＳ
）等、および／または陰イオン性ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリメタ
クリレート等から成る群から選択され得る］；そしてさらに、コバルトに結合し
た少なくとも１つの配位部位が自動食器洗浄使用条件下で不安定であり、残りの
配位部位は自動食器洗浄条件下でコバルトを安定化し、したがって、アルカリ条
件下でのコバルト（ＩＩＩ）のコバルト（ＩＩ）への還元ポテンシャルは、正規
水素電極に対して０．４ボルト未満（好ましくは０．２ボルト未満）である）。

【００８２】 この種の好ましいコバルト触媒は、次式を有する： ［Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ’）_m］Ｙ_y 式中、ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり；
Ｍ’は、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水そして（ｍが１より大きい場合に
は）それらの組合せから成る群から選択される不安定配位部分であり；ｍは１〜
３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり；ｍ＋ｎ＝６；そ
してＹは数ｙで存在する適切に選択された対陰イオンであり、ｙは１〜３（好ま
しくは２〜３、最も好ましくはＹが−１の荷電陰イオンである場合に２である）
の整数で荷電平衡塩を生成する。

【００８３】 本明細書中で有用なこの種類の好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ Ｃｌ］Ｙ_y、特に［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ］Ｃｌ₂を有するコバルトペンタアミンク
ロリド塩である。

【００８４】 さらに好ましいのは、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）漂白触媒を利用する本
発明の組成物である： ［Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ）_m（Ｂ）_b］Ｔ_y 式中、コバルトは＋３の酸化状態であり；ｎは４または５（好ましくは５）であ
り；Ｍは１つの部位によりコバルトに配位された１つ又はそれ以上の配位子であ
り；ｍは０、１または２（好ましくは１）であり；Ｂは２つの部位でコバルトに
配位された配位子であり；ｂは０または１（好ましくは０）であり；そしてｂ＝
０である場合には、ｍ＋ｎ＝６，そしてｂ＝１である場合にはｍ＝０およびｎ＝
４；そしてＴは数ｙで存在する１またはそれ以上の適切に選択された対陰イオン
であり、ｙは電荷平衡塩を得るための整数（好ましくはｙは１〜３、最も好まし
くはＴが−１の荷電陰イオンである場合に２である）であって、さらに前記の触
媒は０．２３Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃）未満の塩基加水分解速度定数を有する。

【００８５】 本明細書で有用な最も好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］
Ｔ_y（式中、ＯＡｃは酢酸部分を示す）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩、
特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｃｌ ₂ 、ならびに［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＯＡｃ）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］
（ＰＦ₆）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＳＯ₄）、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］
（ＢＦ₄）₂、および［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＮＯ₃）₂である。

【００８６】 実際問題として、本明細書中の清浄化用組成物および清浄化法は、水性洗浄媒
体中に少なくとも１ｐｐｈｍのオーダーの活性漂白触媒種を提供するよう調整さ
れ、好ましくは、洗浄液中に約０．０１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、さらに好ましく
は約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐ
ｍの漂白触媒種を提供し得るが、これらに限定されない。自動食器洗浄法の洗浄
液中にこのようなレベルを得るためには、本明細書中の典型的自動食器洗浄用組
成物は、清浄化組成物の重量の約０．０００５％〜約０．２％、さらに好ましく
は約０．００４％〜約０．０８％の漂白触媒を含む。

【００８７】 ４．ｐＨおよび緩衝化変動 本明細書中の多数の洗剤組成物は、緩衝される。即ち、それらは酸性汚れの存
在下でのｐＨ低下に相対的に抵抗性がある。しかしながら、本明細書中のその他
の組成物は、例外的に低緩衝能力を有し得るか、または実質的に緩衝されない。
推奨使用法レベルでｐＨを制御または変更するための技法には、一般に、緩衝剤
だけでなく付加的なアルカリ、酸、ｐＨジャンプ系、二重区画容器などの使用が
含まれており、当業者には周知である。

【００８８】 本明細書中の好ましいＡＤＤ組成物は、水溶性アルカリ無機塩および水溶性有
機または無機ビルダーから選択されるｐＨ調整構成成分を含む。ｐＨ調整構成成
分は、ＡＤＤが１，０００〜１０，０００ｐｐｍの濃度で水に溶解される場合に
、ｐＨは約８より高い、好ましくは約９．５〜約１１の範囲のままであるよう、
選択される。本発明の好ましい非リン酸塩ｐＨ調整構成成分は、以下から成る群
から選択される： （i）ナトリウムカルボネートまたはセスキカルボネート、 （ii）ナトリウムシリケート、好ましくは約１：１〜約２：１のＳｉＯ₂：Ｎ
ａ₂Ｏ比を有する含水ケイ酸ナトリウム、および限定量のメタケイ酸ナトリウム
とのそれらの混合物、 （iii）クエン酸ナトリウム、 （iv）クエン酸、 （v）重炭酸ナトリウム （vi）ホウ酸ナトリウム、好ましくはボラックス、 （vii）水酸化ナトリウム、および （viii）（i）〜（vii）の混合物。

【００８９】 好ましい実施形態は、低レベルのケイ酸塩（即ち約３％〜約１０％のＳｉＯ₂
）を含有する。

【００９０】 非常に好ましいｐＨ調整構成成分系の実例は、顆粒状ケイ酸ナトリウムと無水
炭酸ナトリウムとの二成分混合物、ならびに顆粒状ケイ酸ナトリウム三水和物、
クエン酸一水和物および無水炭酸ナトリウムの三構成成分混合物である。

【００９１】 当該ＡＤＤ組成物中のｐＨ調整構成成分の量は、好ましくは組成物の重量の約
１％〜約５０％である。好ましい実施形態では、ｐＨ調整構成成分は、重量単位
で約５％〜約４０％、好ましくは約１０％〜約３０％の量でＡＤＤ組成物中に存
在する。

【００９２】 初期洗浄溶液の約９．５〜約１１のｐＨを有する本明細書中の組成物に関して
は、特に好ましいＡＤＤ実施形態は、ＡＤＤの重量の約５％〜約４０％、好まし
くは約１０％〜約３０％、最も好ましくは約１５％〜約２０％のケイ酸ナトリウ
ムを、約５％〜約３０％、好ましくは約７％〜２５％、最も好ましくは約８％〜
約２０％の炭酸ナトリウムとともに含む。

【００９３】 必須ｐＨ調整系は、当業界で既知の非リン酸塩洗浄性ビルダーから選択される
その他の任意の洗浄性ビルダー塩により（即ち、硬水中の改良された金属イオン
封鎖のために）意図され得る。それらの例としては、種々の水溶性の、アルカリ
金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムの、ホウ酸塩、ヒドロキシスルホン
酸塩、ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩が挙げられる。好ましいのは、このよ
うな物質のアルカリ金属塩、特にナトリウム塩である。代替的水溶性無リン有機
ビルダーは、それらの金属イオン封鎖特性のために用いられ得る。ポリ酢酸塩お
よびポリカルボン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢
酸、酒石酸モノコハク酸、酒石酸ジコハク酸、オキシ二コハク酸、カルボキシメ
トキシコハク酸、メリチン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム
および置換アンモニウム塩、ならびにナトリウムベンゼンポリカルボン酸塩であ
る。

【００９４】 （ａ）水溶性ケイ酸塩 本発明の自動食器洗浄用洗剤組成物は、水溶性ケイ酸塩をさらに含み得る。本
明細書中の水溶性ケイ酸塩は、ＡＤＤ組成物の斑点生成／皮膜形成特性に悪影響
を及ぼさない程度に可溶性である任意のケイ酸塩である。

【００９５】 ケイ酸塩の例はナトリウムメタケイ酸塩であり、さらに一般的にはアルカリ金
属ケイ酸塩、特に、１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する
もの、そして層状ケイ酸塩、例えば米国特許第４，６６４，８３９号（H.P. Rie
ck、1987年5月12日発行）に記載された層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫ
Ｓ−６（商標）は、Hoechstにより市販されている結晶層状ケイ酸塩である（本
明細書中では一般的に「ＳＫＳ−６」と略記する）。ゼオライトビルダーと異な
り、本明細書中で有用なＮａＳＫＳ−６およびその他の水溶性ケイ酸塩は、アル
ミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態の層状ケイ酸
塩であり、独国特許公報第３，４１７，６４９号および第３，７４２，０４３号
に記載されたような方法により調製され得る。ＳＫＳ−６は本明細書中で用いる
ための好ましい層状ケイ酸塩であるが、しかし他のこのような層状ケイ酸塩、例
えば一般式：ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素で
あり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、そしてｙは０〜２０の数であ
り、好ましくは０が用いられ得る）を有するものである。Hoechstからの種々の
その他の層状ケイ酸塩としては、α、βおよびγ形態としてのＮａＳＫＳ−５、
ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。粒状処方物中の巻縮剤と
して、酸素漂白剤のための安定剤として、および石鹸泡制御系の構成成分として
役立ち得る、例えばケイ酸マグネシウムのようなその他のケイ酸塩も有用であり
得る。

【００９６】 自動食器洗浄（ＡＤＤ）用途に特に有用なケイ酸塩としては、ブリテシル（商
標）Ｈ２０（BRITESIL H20）（PQ Corp.）、および一般的に供給されるブリテシ
ル（商標）Ｈ２４のような粒状含水２−比率ケイ酸塩が挙げられるが、ＡＤＤ組
成物が液体形態である場合には、種々のケイ酸塩の液体等級が用いられ得る。安
全限界内で、メタケイ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムが、単独で、あるい
は他のケイ酸塩と組合せて、洗浄ｐＨを所望のレベルに増強するために関連する
ＡＤＤ中に用いられ得る。

【００９７】 ６．キレート化剤 本明細書中の組成物は、１つまたはそれ以上の遷移金属選択性金属封鎖剤、「
キレート剤」または「キレート化剤」、例えば鉄および／または銅および／また
はマンガンキレート化剤も任意に含有し得る。本明細書中で用いるのに適したキ
レート化剤は、アミノカルボキシレート、ホスホネート（特にアミノホスホネー
ト）、多官能性置換芳香族キレート化剤、およびそれらの混合物から成る群から
選択され得る。理論に縛られずに考えると、これらの物質の利点は、一部は、過
酸化水素および／または漂白活性剤を分解することが知られている洗浄溶液中の
鉄、銅およびマンガンを制御するそれらの例外的能力によるものであり、他の利
点としては無機皮膜防止またはスケール抑制が挙げられる。本明細書中で用いる
ための市販のキレート化剤としては、デクエスト（DEQUEST）（商標）シリーズ
およびＭｏｎｓａｎｔｏ、ＤｕＰｏｎｔおよびＮａｌｃｏ， Ｉｎｃ．からのキ
レート化剤が挙げられる。

【００９８】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートの例としては、エチ
レンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリア
セテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、
トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセ
テートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよ
び置換アンモニウム塩が挙げられる。概して、キレート化剤混合物は、機能の組
合せのために、例えば複数の遷移金属の制御、長期の製品安定化、および／また
は沈澱した遷移金属酸化物および／または水酸化物の制御のために用いられ得る
。

【００９９】 多官能性置換芳香族キレート化剤も、本明細書の組成物中で有用である。例え
ば、米国特許第３，８１２，０４４号（Ｃｏｎｎｏｒ等、１９７４年５月２１日
発行）を参照していただきたい。酸形態のこの種類の好ましい化合物は、ジヒド
ロキシジスルホベンゼン、例えば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベン
ゼンである。

【０１００】 本明細書中で用いるための非常に好ましい生分解性キレート化剤は、エチレン
ジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３
号（Ｈａｒｔｍａｎ ａｎｄ Ｐｅｒｋｉｎｓ、１９８７年１１月３日）に記載
されているような［Ｓ，Ｓ］異性体であるが、これに限定されない。三ナトリウ
ム塩は好ましいが、その他の形態、例えばマグネシウム塩も有用であり得る。

【０１０１】 アミノホスホネートも、少なくとも低レベルの全リン分が洗剤組成物中に許さ
れる場合には、本発明の組成物中のキレート化剤として用いるのに適しており、
その例としては、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）および
ジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ま
しくは、これらのアミノホスホネートは、炭素数が約６より多いアルキルまたは
アルケニル基を含有しない。

【０１０２】 用いられる場合、キレート化剤または遷移金属選択性金属イオン封鎖剤は、好
ましくは、本明細書中の組成物の重量の約０．００１％〜約１０％、さらに好ま
しくは約０．０５％〜約１％を構成する。

【０１０３】 ７．分散剤ポリマー − 本明細書中の好ましいＡＤＤ組成物は、分散剤ポリ
マーを付加的に含有し得る。存在する場合、当該ＡＤＤ組成物中の分散剤ポリマ
ーは、典型的にはＡＤＤ組成物の重量の０〜約２５％、好ましくは約０．５％〜
約２０％、さらに好ましくは約１％〜約８％の範囲のレベルである。分散剤ポリ
マーは、特に高ｐＨの実施形態において、例えば洗浄ｐＨが約９．５を越える場
合に、本発明のＡＤＤ組成物の皮膜形成性能を改良するために有用である。特に
好ましいのは、食器上の炭酸カルシウムまたはケイ酸マグネシウムの沈着を抑制
するポリマーである。

【０１０４】 本明細書中で用いるのに適した分散剤ポリマーのさらなる実例は、米国特許第
４，３７９，０８０号（Ｍｕｒｐｈｙ、１９８３年４月５日発行）に記載された
皮膜形成ポリマーである。

【０１０５】 適切なポリマーは、好ましくは、少なくとも部分的中和されるか、またはポリ
カルボン酸のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、モ
ノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウム）塩である。アルカリ金属塩、特
にナトリウム塩が最も好ましい。ポリマーの分子量は広範囲に亘って変わり得る
が、それは、好ましくは約１，０００〜約５００，０００、さらに好ましくは約
１，０００〜約２５０，０００、最も好ましくは、特にＡＤＤが北米自動食器洗
浄機で用いられる場合には、約１，０００〜約５，０００である。

【０１０６】 その他の適切な分散剤ポリマーとしては、米国特許第３，３０８，０６７号（
Ｄｉｅｈｌ、１９６７年３月７日発行）に開示されたものが挙げられる。重合さ
れて適切な分散剤ポリマーを生成し得る不飽和単量体酸としては、アクリル酸、
マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、
メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンカロン酸が挙げられる。メチルビニル
エーテル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレート基を含有しない単量
体セグメントの存在は適切であるが、但し、このようなセグメントは分散剤ポリ
マーの約５０重量％より多くを構成しない。

【０１０７】 約３，０００〜約１００，０００、好ましくは約４，０００〜約２０，０００
の分子量、ならびに分散剤ポリマーの約５０重量％未満、好ましくは約２０重量
％未満のアクリルアミド含量を有するアクリルアミドとアクリレートのコポリマ
ーも用いられ得る。最も好ましくは、このような分散剤ポリマーは、約４，００
０〜約２０，０００の分子量、ならびにポリマーの約０重量％〜約１５重量％の
アクリルアミド含量を有する。

【０１０８】 特に好ましい分散剤ポリマーは、低分子量修飾ポリアクリレートコポリマーで
ある。このようなコポリマーは、モノマー単位として、ａ）約９０重量％〜約１
０重量％、好ましくは約８０重量％〜約２０重量％のアクリル酸およびその塩を
、ならびにｂ）約１０重量％〜約９０重量％、好ましくは約２０重量％〜約８０
重量％の置換アクリル酸単量体またはその塩を含有し、以下の一般式を有する： −［（Ｃ（Ｒ²）Ｃ（Ｒ¹）（Ｃ（Ｏ）ＯＲ³）］ （式中、見かけ上の付加していない原子価は、実際は水素、および置換基Ｒ¹、
Ｒ²またはＲ³のうちの少なくとも１つにより占有されており、好ましくはＲ¹ま
たはＲ²は炭素数１〜４のアルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ¹また
はＲ²は水素で、Ｒ³は水素またはアルカリ金属塩であり得る。最も好ましいのは
、Ｒ¹がメチルであり、Ｒ²が水素であり、そしてＲ³がナトリウムである置換ア
クリル酸単量体である）。

【０１０９】 適切な低分子量ポリアクリレート分散剤ポリマーは、好ましくは約１５，００
０未満、好ましくは約５００〜約１０，０００、最も好ましくは約１，０００〜
約５，０００の分子量を有する。本明細書中で用いるための最も好ましいポリア
クリレートコポリマーは約３，５００の分子量を有し、約７０重量％のアクリル
酸および約３０重量％のメタクリル酸を包含する完全中和形態のポリマーである
。

【０１１０】 その他の適切な修飾ポリアクリレートコポリマーとしては、米国特許第４，５
３０，７６６号および第５，０８４，５３５号に開示されている、不飽和脂肪族
カルボン酸の低分子量コポリマーが挙げられる。

【０１１１】 凝集形態の本発明のＡＤＤ組成物は、凝集物を作るための液体結合剤としてポ
リマー分散剤の水性溶液を用い得る（特に、組成物がクエン酸ナトリウムと炭酸
ナトリウムの混合物からなる場合）。特に好ましいのは、約１，０００〜約１０
，０００の平均分子量を有するポリアクリレート、ならびに約２，０００〜約８
０，０００の平均分子量を有し、アクリレート対マレエートまたはフマレートセ
グメントの比が約３０：１〜約１：２であるアクリレート／マレエートまたはア
クリレート／フマレートコポリマーである。不飽和モノ−およびジカルボキシレ
ートモノマーの混合物を基礎にしたこのようなコポリマーの例は、欧州特許出願
第６６，９１５号（１９８２年１２月１５日公開）に開示されている。

【０１１２】 本明細書中で有用なその他の分散剤ポリマーとしては、約９５０〜約３０，０
００の分子量を有するポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコール
が挙げられる。これらは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄ
ｌａｎｄ， Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から得られる。例えば約３０℃〜約１００℃の
範囲内の融点を有するこのような化合物は、１，４５０、３，４００、４，５０
０、６，０００、７，４００、９，５００および２０，０００の分子量で得られ
得る。このような化合物は、それぞれのポリエチレングリコールおよびプロピレ
ングリコールの所望の分子量および融点を提供するために必要なモル数のエチレ
ンまたはプロピレンオキシドを有するエチレングリコールまたはプロピレングリ
コールの重合により生成される。ポリエチレン、ポリプロピレンおよび混合グリ
コールは、次式を用いて示される： ＨＯ(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_m(ＣＨ₂ＣＨ(ＣＨ₃)Ｏ)_n(ＣＨ(ＣＨ₃)ＣＨ₂Ｏ)_oＯＨ （式中、ｍ、ｎおよびｏは上記の分子量および温度要件を満たす整数である）。

【０１１３】 本明細書中で有用なさらに他の分散剤ポリマーとしては、セルローススルフェ
ートエステル、例えばセルロースアセテートスルフェート、セルローススルフェ
ート、ヒドロキシエチルセルローススルフェート、メチルセルローススルフェー
トおよびヒドロキシプロピルセルローススルフェートが挙げられる。ナトリウム
セルローススルフェートがこの群の最も好ましいポリマーである。

【０１１４】 その他の適切な分散剤ポリマーは、カルボキシル化多糖、特に米国特許第３，
７２３，３２２号（Ｄｉｅｈｌ、１９７３年３月２７日発行）に記載されている
デンプン、セルロースおよびアルジネート；米国特許第３，９２９，１０７号（
Ｔｈｏｍｐｓｏｎ、１９７５年１１月１１日発行）に記載されているポリカルボ
ン酸のデキストリンエステル；米国特許第３，８０３，２８５号（Ｊｅｎｓｅｎ
、１９７４年４月９日発行）に記載されているヒドロキシアルキルデンプンエー
テル、デンプンエステル、酸化デンプン、デキストリンおよびデンプン加水分解
物；米国特許第３，６２９，１２１号（Ｅｌｄｉｂ、１９７１年１２月２１日発
行）に記載されたカルボキシル化デンプン；および米国特許第４，１４１，８４
１号（ＭｃＤｏｎａｌｄ、１９７９年２月２７日発行）に記載されているデキス
トリンデンプンである。好ましいセルロース由来分散剤ポリマーは、カルボキシ
メチルセルロースである。 さらに別の群の使用可能な分散剤は、有機分散剤ポリマー、例えばポリアスパ
ルテートである。

【０１１５】 ８．物質保護剤 − 好ましいＡＤＤ組成物は、腐食抑制剤および／または曇
り防止助剤として有効である１つまたは複数の物質保護剤を含有し得る。このよ
うな物質は、特に家庭用平食器における電気メッキニッケル銀および純銀の使用
が依然として比較的普通である欧州のいくつかの国々においては、またはアルミ
ニウム保護が関係しており、組成物が低ケイ酸塩である場合に、機械食器洗浄用
組成物の好ましい構成成分である。一般的にこのような物質保護剤としては、メ
タケイ酸塩、ケイ酸塩、ビスマス塩、マンガン塩、パラフィン、トリアゾール、
ピラゾール、チオール、メルカプタン、アルミニウム脂肪酸塩およびそれらの混
合物が挙げられる。

【０１１６】 存在する場合、このような保護物質は、好ましくは低レベルで、例えばＡＤＤ
組成物の約０．０１％〜約５％で混入される。適切な腐食抑制剤としては、パラ
フィン油、典型的には約２０〜約５０の炭素数を有する主に分枝鎖の脂肪族炭化
水素が挙げられ、好ましいパラフィン油は、環状炭化水素対非環状炭化水素の比
が約３２：６８である主に分枝鎖のＣ_25-45種から選択される。これらの特徴を
満たすパラフィン油は、Ｗｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ（Ｓａｌｚｂｅｒｇｅｎ， Ｇ
ｅｒｍａｎｙ）によりウィノグ７０（WINOG 70）の商品名で販売されている。さ
らに、低レベルの硝酸ビスマス（即ち、Ｂｉ（ＮＯ₃）₃）の付加も好ましい。

【０１１７】 その他の腐食抑制剤化合物としては、ベンゾトリアゾールおよび匹敵する化合
物；メルカプタンまたはチオール、例えばチオナフトールおよびチオアントラノ
ール；ならびに微粉砕アルミニウム脂肪酸塩、例えば三ステアリン酸アルミニウ
ムが挙げられる。このような物質は一般に、ガラス器上に斑点または皮膜を生じ
る傾向、または組成物の漂白作用を弱めるあらゆる傾向を回避するよう、賢明に
、かつ限定量で用いられる、と処方者は認識する。この理由のために、非常に強
力に漂白剤反応性であるメルカプタン曇り防止剤、ならびに特にカルシウムで沈
澱する一般的脂肪カルボン酸が好ましくは回避される。

【０１１８】 ９．シリコーンおよびリン酸エステル石鹸泡抑制剤 − 本発明のＡＤＤは、
アルキルリン酸エステル石鹸泡抑制剤、シリコーン石鹸泡抑制剤またはそれらの
組合せを任意に含有し得る。レベルは、概して、０％〜約１０％、好ましくは約
０．００１％〜約５％である。しかしながら、一般に（原価の理由で、および／
または沈着のために）、本明細書中の好ましい組成物は石鹸泡抑制剤を含まない
か、または石鹸泡抑制剤を低レベルでのみ含有し、例えば約０．１％未満の活性
石鹸泡抑制剤を含む。

【０１１９】 シリコーン石鹸泡抑制剤技術および本明細書中で有用なその他の脱泡剤は、“
Defoaming, Theory and Industrial Applications”, Ed., P.R. Garrett, Marc
el Dekker, N.Y., 1973, ISBN 0-8247-8770-6で広範に実証されている（この記
載内容は、参照により本明細書中に援用される）。特に、“Foam control in De
tergent Products”（Ferch et al）および“Surfactant Antifoams”（Blease
et al）という表題の章を参照されたい。米国特許第３，９３３，６７２号およ
び第４，１３６，０４５号も参照していただきたい。非常に好ましいシリコーン
石鹸泡抑制剤は、ヘビーデューティー顆粒のような洗濯用洗剤中に用いることが
既知の配合型のものであるが、しかしヘビーデューティー液体洗剤中にのみ用い
られるその種類は、当該組成物中にも混入され得る。例えば、トリメチルシリル
または代替の末端封鎖単位を有するポリジメチルシロキサンは、シリコーンとし
て用いられ得る。これらは、１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアル
コールおよび７０％デンプンを粒状形態で包含する石鹸泡抑制剤により説明され
るように、シリカと、および／または界面活性非珪素構成成分と配合され得る。
シリコーン活性配合物の適切な市販供給元は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒ
ｐである。

【０１２０】 リン酸エステルを用いるのが望ましい場合、適切な化合物は米国特許第３，３
１４，８９１号（Ｓｃｈｍｏｌｋａ等、１９６７年４月１８日発行）（この記載
内容は、参照により本明細書中に援用される）に開示されている。好ましいアル
キルリン酸エステルは、炭素数１６〜２０からなる。より好ましいアルキルリン
酸エステルは、モノステアリル酸性ホスフェートまたはモノオレイル酸性ホスフ
ェート、あるいはそれらの塩、特にアルカリ金属塩またはそれらの混合物である
。

【０１２１】 本発明の組成物中の消泡剤として簡単なカルシウム沈澱石鹸の使用を避けるの
は、それらが食器上に沈着する傾向があるので、好ましいことが判明した。実際
、リン酸エステルはこのような問題が全くないわけではなく、処方者は一般に、
当該組成物中に消泡剤を沈着する可能性のある内容物を最小限にするよう選択す
る。

【０１２２】 １０．その他の任意の添加物 − 必要とされる圧縮度の大小によって、充填
剤物質も当該ＡＤＤ中に存在し得る。これらは、スクロース、スクロースエステ
ル、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等を、ＡＤＤ組成物の約７０％まで、好まし
くは０％〜約４０％の量まで含む。好ましい充填剤は、特に、最も低レベルの微
量不純物を有する良好な等級の硫酸ナトリウムである。

【０１２３】 本明細書中に用いられる硫酸ナトリウムは、好ましくは、それが漂白剤と非反
応性であることを保証するのに十分な純度を有する。それは、低レベルの金属イ
オン封鎖剤、例えばホスホネートまたはマグネシウム塩形態のＥＤＤＳによって
も処理され得る。漂白剤を分解しないようにするのに十分な純度の点から、ｐＨ
調整構成成分、特に例えば本明細書中で用いられる任意のケイ酸塩の選択にも留
意されたい。

【０１２４】 当該組成物中に任意に存在するが、しかし、本発明は、塩化ナトリウムまたは
塩化カリウムを実質的に含有しない実施形態を包含する。 ヒドロトロープ物質、例えばナトリウムベンゼンスルホネート、ナトリウムト
ルエンスルホネート、ナトリウムクメンスルホネート等は、例えばより良好な分
散性界面活性剤のために存在し得る。

【０１２５】 漂白剤安定香料（臭いについて安定である）および漂白剤安定染料、例えば米
国特許第４，７１４，５６２号（Ｒｏｓｅｌｌｅ等、１９８７年１２月２２日発
行）に開示されているものも、適切な量で本発明の組成物に添加され得る。本発
明の精神および範囲と一致するその他の一般的洗剤成分は、除外されない。

【０１２６】 本明細書中のＡＤＤ組成物は、水感受性成分または水性の環境で一緒にされる
と同時反応し得る成分を含有し得るため、ＡＤＤの含水量を最小限に、例えばＡ
ＤＤの７％またはそれ以下、好ましくは４％またはそれ以下に保持し、かつ水お
よび二酸化炭素に対して実質的に不透過性である包装を提供するのが望ましい。
コーティング処置は、互いから、ならびに空気および水分から成分を保護するた
めの方法を説明するために本明細書中に記載されている。プラスチックボトル、
例えば再充填可能または再使用可能型、ならびに慣用的遮断カートンまたは箱は
、最大の保存安定性を保証するもう一つの有益な手段である。上記のように、成
分があまり併用性がない場合、このような成分の少なくとも１つを、保護のため
に低発泡性非イオン性界面活性剤で被覆するのがさらに望ましい。そうでなけれ
ば併用性のないこのような任意の構成成分の適切な被覆粒子を生成するために容
易に用いられ得る多数の蝋質物質が存在するが、しかしながら、処方者は、プラ
スチック資材のものを含めた食器上に沈着するかまたは皮膜を形成する顕著な傾
向を有さない物質を選択する。

【０１２７】 本発明のいくつかの好ましい実質的に塩素漂白剤を含まない粒状自動食器洗浄
用組成物を以下に示す：アミラーゼ（例えばテルマミル（商標））および／また
は漂白剤安定性アミラーゼ、ならびに過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウ
ムから選択される過酸化水素の供給源、および本明細書中に記載したようなコバ
ルト触媒を包含する漂白系を含む実質的塩素漂白剤を含まない自動食器洗浄用組
成物。酸化安定性の強化されたアミラーゼ、ならびに過ホウ酸ナトリウムおよび
過炭酸ナトリウムから選択される過酸化水素の供給源、コバルト触媒、およびＴ
ＡＥＤまたはＮＯＢＳを包含する漂白系を含む実質的塩素漂白剤を含まない自動
食器洗浄用組成物も意図される。

【０１２８】 清浄化方法： 本発明は、食卓用具を、本明細書中に上述したように、好ましくは約２ｐｐｍ
〜約１０ｐｐｍの濃度でコバルト触媒を含有する水性媒質と接触させることを含
む汚れた食卓用具の清浄化方法も包含する。好ましい水性媒質は、約８より高い
、さらに好ましくは約９．５〜約１２、最も好ましくは約９．５〜約１０．５の
洗浄溶液中に初期ｐＨを有する。

【０１２９】 本発明は、家庭用自動食器洗浄機で食器を洗浄する方法であって、本発明のＡ
ＤＷ組成物を含有する水性アルカリ性浴を用いて自動食器洗浄機中で汚れた食卓
用具を処理することを含めた方法も包含する。

【０１３０】 以下の実施例で本発明のＡＤＤ組成物をさらに説明するが、本発明はこれらに
限定されない。

【０１３１】実施例１ Ｃ_9/11ＥＯ₈ＢＯ₃非イオン性界面活性剤の調製 ネオドール９１−８（３０．００ｇ、５８．７ｍｍｏｌ）を、加熱マントル、
磁気攪拌機、均圧滴下漏斗、還流冷却器、内部温度計、およびアルゴン流入口を
装備した２５０ｍｌ三首丸底フラスコ中に入れて、７５℃で真空下で乾燥する。
アルゴンで真空を解除後、金属ナトリウム（０．０３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）をフ
ラスコ中に入れて、ナトリウムがすべて消費されるまで混合物を１４０℃で加熱
撹拌する。次に１，２−エポキシブタン（１２．７１ｇ、１７６．２ｍｍｏｌ）
を、反応温度を＞１２０℃に保持するような速度で、１４０℃を目標にして滴下
する。すべての１，２−エポキシブタンを添加し、還流が終結した後、１４０℃
でさらに３時間、混合物を撹拌、加熱する。次に１４０℃混合物を真空下に１５
分間置いて、あらゆる微量の１，２−エポキシブタンを除去する。淡褐色液を単
離する。ＮＭＲは、所望化合物と一致する。

【０１３２】実施例２ Ｃ_9/11ＥＯ₈Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＨ₃非イオン性界面活性剤の調製 ネオドール９１−８（３０．００ｇ、５８．７ｍｍｏｌ）を、加熱マントル、
磁気攪拌機、内部温度計およびアルゴン流入口を装備した２５０ｍｌ三首丸底フ
ラスコ中に入れて、７５℃で真空下で乾燥する。周囲温度に冷却し、アルゴンで
真空を解除後に、塩化メチレン（１２ｍｌ）および２−メチル−１−ブテン（４
．５３ｇ、６４．６ｍｍｏｌ）を付加する。次に、ホウ素トリフルオリドジエチ
ルエテラート（０．８３ｇ、５．９ｍｍｏｌ）をすべて一度に添加する。この混
合物を周囲温度で５日間撹拌する。２００ｍｌジエチルエーテルを付加後、混合
物を飽和重炭酸ナトリウムで１回、およびブラインで１回洗浄する。エーテル層
を硫酸マグネシウム下で乾燥し、回転蒸発により濃縮すると、黄色液が残る。Ｎ
ＭＲは、所望化合物と一致する。

【０１３３】実施例３ Ｃ_9/11ＥＯ₈（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃非イオン性界面活性剤の調製 無水テトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）および６０％水素化ナトリウム（８．
２２ｇ、２０５．６ｍｍｏｌ）を、磁気攪拌機、均圧滴下漏斗、内部温度計およ
びアルゴン流入口を装備した５００ｍｌ三首丸底フラスコ中に入れる。混合物を
０℃に冷却後、ネオドール９１−８（３５．００ｇ、６８．５ｍｍｏｌ）を１０
分間に亘って滴下する。周囲温度に温めた後、混合物を２時間撹拌する。１−ヨ
ードペンタン（３３．９３ｇ、１７１．３ｍｍｏｌ）を１０分間に亘って滴下す
る。周囲温度で４日間撹拌後、混合物をアルコールで急冷して、濃ＨＣｌで中和
し、５００ｍｌジエチルエーテルで稀釈した後、飽和ＮａＨＣＯ₃で１回、およ
びブラインで１回抽出する。エーテル層を硫酸マグネシウム下で乾燥し、回転蒸
発により濃縮する。この混合物をフラッシュクロマトグラフィー（５：９５ Ｍ
ｅＯＨ：ＣＨ₂Ｃｌ₂）により精製して、金色液を得る。ＮＭＲは、所望化合物と
一致する。

【０１３４】 以下の実施例で、本発明の方法に用いるのに適した組成物をさらに説明するが
、本発明はこれらに限定されない。

【０１３５】実施例４ 自動食器洗浄用組成物： 成 分 重量％ Ａ Ｂ トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ） ２４．０ ４５．０ 炭酸ナトリウム ２０．０ １３．５ 水和２．０ｒケイ酸塩 １５．０ １３．５ 非イオン性界面活性剤¹ ３．０ ３．０ ポリタージェント（商標）ＳＬＦ１８Ｂ １．０ １．０ 非イオン性界面活性剤⁴ ポリマー² ４．０ ―― プロテアーゼ（４％活性） ０．８３ ０．８３
アミラーゼ（０．８％活性） ０．５ ０．５ 過ホウ酸塩一水和物（１５．５％活性ＡｖＯ）³ １４．５ １４．５ コバルト触媒⁴ ０．００８ ―― 過酸化ジベンゾイル（１８％活性） ４．４ ４．４ 水、硫酸ナトリウム、その他 残りの量 残りの量

【０１３６】 ¹実施例１の非イオン性界面活性剤。 ²６０％アクリル酸／２０％マレイン酸／２０％エチルアクリレートまたは７
０％アクリル酸／１０％マレイン酸／２０％エチルアクリレートから選択される
ターポリマー。 ³上記処方物のＡｖＯレベルは２．２％である。 ⁴本明細書中で以下に説明するように調製されるペンタアミンアセタトコバル
ト（ＩＩＩ）硝酸塩はＭｎＴａｃＮと取り換えられ得る。 ⁵１、２−エポキシドデカンが１，２−エポキシデカンの代わりとして置換さ
れるＷＯ９４／２２８００の実施例ＩＩＩのエポキシキャップのポリ（オキシア
ルキル化）アルコール。

【０１３７】 漂白剤／酵素粒子を含有するリン酸塩増進化ＡＤＤ組成物を以下の実施例でさ
らに説明するが、本発明はこれらに限定されない。これらの組成物は、本発明の
方法に用いるのに適している。記載したパーセンテージは、ＡｖＯとして列挙さ
れる過ホウ酸塩（一水和物）構成成分以外は、最終組成物の重量を単位にしてい
る。

【０１３８】実施例５〜６ 成 分 重量％ ５ ６ ＳＴＰＰ ３０．０ ３２．０ Ｎａ₂ＣＯ₃ ３０．５ ２０．５ ２Ｒケイ酸塩（ＳｉＯ₂） ８．０ ４．０ 触媒¹ ０．００８ ０．００４
サビナーゼ（商標）１２Ｔ ―― １．１ プロテアーゼＤ ０．９ ―― 過ホウ酸塩（ＡｖＯ） ５．０ ０．７ ポリマー² ４．０ ―― 過酸化ジベンゾイル ０．２ ０．１５ パラフィン ０．５ ０．５ ベンゾトリアゾール ０．１０ ０．３ テルギトール１５Ｓ９非イオン性界面活性剤⁵ ０．５ ０．５ 非イオン性界面活性剤³ ２．０ ２．０ 硫酸ナトリウム、水分 ――残りの量――

【０１３９】 ¹ペンタアミンアセタトコバルト（ＩＩＩ）硝酸塩：ＭｎＴａｃＮにより取り
換えられ得る。 ²ポリアクリレートまたはアキュソール４８０Ｎまたはポリアクリレート／ポ
リメタクリレートコポリマー。 ³実施例２の非イオン性界面活性剤。 ⁴Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅにより供給されるエトキシル化第二級アルコー
ル（曇り点＝６０℃）

【０１４０】 それぞれ実施例５および６の組成物においては、噴霧コーティング、流動層造
粒、団粒化、粒状化または鱗状化／粉砕操作により調製される２００〜２４００
μ複合粒子として、触媒および酵素を組成物中に導入する。安定性の理由のため
に、所望により、プロテアーゼおよびアミラーゼ酵素を別々にそれらのそれぞれ
の触媒／酵素複合粒子に成形し得る。これらの別々の組成物を本組成物に付加す
る。

【０１４１】 次の実施例により、本発明の方法に用いるのに適した塩素漂白剤を有するＡＤ
Ｄ粒状組成物を説明する。

【０１４２】実施例７〜８ 成 分 重量％ ７ ８ ＳＴＰＰ ２５ ３１ Ｎａ₂ＣＯ₃ ２３．０ １５．０ ２Ｒケイ酸塩（ＳｉＯ₂） １７．５ ２５．０ 次亜塩素酸塩 １．０ ３．０ ポリマー¹ ２．０ ―― 過酸化ジベンゾイル ―― ０．１５ パラフィン １．０ １．０ 非イオン性界面活性剤² ２．０ ３．０ 硫酸ナトリウム、水分 ――残りの量――

【０１４３】 ¹ポリアクリレートまたはアキュソール４８０Ｎまたはポリアクリレート／ポ
リメタクリレートコポリマー ³実施例３の非イオン性界面活性剤。

【０１４４】 次の実施例で、本発明の方法に用いるのに適したＡＤＤ液体ゲル組成物をさら
に説明する。

【０１４５】実施例９〜１０ 成 分 重量％ ９ １０ ＳＴＰＰ ３２．０ ２５．０ Ｎａ₂ＣＯ₃ ０．７ ２．０ ２Ｒケイ酸塩（ＳｉＯ₂） ０．３ １．０ サビナーゼ（商標）１２Ｔ ２．０ １．０ テルマミル（商標） １．４ ０．５ 過ホウ酸塩（ＡｖＯ） ３．５ ―― ＳＬＦ１８非イオン性界面活性剤⁴ ０．８ ０．８ 非イオン性界面活性剤¹ ３．５ ３．５ 硫酸ナトリウム、水分 ――残りの量――

【０１４６】 ¹実施例３の非イオン性界面活性剤。 ²Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより供給される（曇り点＝１８℃）。

【０１４７】 次の実施例により、本発明の方法に用いるのに適したＡＤＤすすぎ助剤組成物
を説明する。

【０１４８】実施例１１〜１２ 成 分 重量％ １１ １２ クエン酸 １０．０ １５．０ エタノール ５．０ １０．０ ＨＥＤＰ酸¹ １．０ ０．７ ナトリウムクメンスルホネート １５．０ １０．０ ポリマー² ―― １．０ 非イオン性界面活性剤³ １５．０ ８．０ 水分 ――残りの量――

【０１４９】 ¹１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ²ポリアクリレートまたはアキュソール４８０Ｎまたはポリアクリレート／ポ
リメタクリレートコポリマー。 ³実施例２の非イオン性界面活性剤。

【０１５０】 以下の実施例により、本発明の方法に用いるのに適したＡＤＤ錠剤組成物をさ
らに説明する。実施例１３〜１４ 成 分 重量％ １３ １４ ＳＴＰＰ ４８．０ ３０ Ｎａ₂ＣＯ₃ １５．０ ２５．０ ２Ｒケイ酸塩（ＳｉＯ₂） ４．０ ８．０ 触媒¹ ０．００８ ０．００４ サビナーゼ（商標）１２Ｔ ―― １．０ テルマミル（商標） ０．６ ０．５ 過ホウ酸塩（ＡｖＯ） １０．０ １５．０ ポリマー² ２．０ ２．０ 過酸化ジベンゾイル ０．２ ０．１５ パラフィン １．０ １．０ ベンゾトリアゾール ０．５ ０．５ テルギトール１５Ｓ９非イオン性界面活性剤 １．０ １．０ 非イオン性界面活性剤³ ３．０ ３．０ 硫酸ナトリウム、水分 ――残りの量――

【０１５１】 ¹ペンタアミンアセタトコバルト（ＩＩＩ）硝酸塩：ＭｎＴａｃＮにより取り
換えられ得る。 ²ポリアクリレートまたはアキュソール４８０Ｎまたはポリアクリレート／ポ
リメタクリレートコポリマー。 ³実施例１の非イオン性界面活性剤。 ⁴Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅにより供給されるエトキシル化第二級アルコー
ル（曇り点＝６０℃）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/395 Ｃ１１Ｄ 3/395 17/06 17/06 17/08 17/08 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 クルーセナー，バーナード ウィリアム アメリカ合衆国オハイオ州、ハリソン、ニ ュー、ビディンガー、ロード 11619 (72)発明者 シェーパー，ウィリアム マイケル アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ピクニック、ウッズ、ドライヴ 2393 (72)発明者 シヴィック，マーク ロバート アメリカ合衆国ケンタッキー州、フォー ト、ミッチェル、シェフィールド、コート 2434 (72)発明者 ハッゲバーグ，ドナ ジーン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 グリーンパイン、ドライヴ 2067 (72)発明者 ジョーダン，グレン トーマス ザ フォ ース アメリカ合衆国オハイオ州、インディア ン、スプリングス、リッジヴュー、ドライ ヴ 5750 Ｆターム(参考） 3B201 AA21 AB01 BB92 BB94 4H003 AC08 AC23 BA10 BA12 BA15 BA17 DA19 EA09 EA12 EA15 EA16 EB10 EB12 EB26 EB32 EC01 EC02 EC03 ED02 EE05 EE06 FA19 FA42 FA43

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の： （ａ）組成物の重量の５％〜９０％のビルダー； （ｂ）組成物の重量の０．１％〜１５％の非イオン性界面活性剤であって、以
   下の： （ｉ）次の式： Ｒ¹（ＥＯ）_a（ＰＯ）_b（ＢＯ）_c ［式中、Ｒ¹は直鎖または分枝鎖のＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキルであり、ａは２〜３０で
   あり、ｂは０〜３０であり、ｃは１〜３０である］を有し、Ｘ／Ｙ数が１．９０
   未満である非イオン性界面活性剤； （ｉｉ）次の式： Ｒ¹Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ］_eＲ² ［式中、Ｒ¹は、炭素数１〜３０の直鎖または分枝鎖、飽和または不飽和、脂肪
   族または芳香族の炭化水素基であり、Ｒ²は、炭素数１〜３０で、任意に１〜５
   個のヒドロキシ基を含有し、さらに任意にエーテル基で置換される直鎖または分
   枝鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族の炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｈ
   、あるいは炭素数１〜４の直鎖脂肪族炭化水素基であり、ｅは１〜４０の平均値
   を有する整数であり、Ｒ²は任意にアルコキシル化され得るし、前記アルコキシ
   はエトキシ、プロポキシ、ブチルオキシおよびそれらの混合物から選択される］
   の非イオン性界面活性剤；ならびに （ｉｉｉ）それらの混合物； から成る群から選択される非イオン性界面活性剤； （ｃ）任意に組成物の重量の０．１％〜４０％の漂白剤；そして （ｄ）添加物質； を含む自動食器洗浄用洗剤組成物。
2. 【請求項２】 マンガン含有漂白触媒、コバルト含有漂白触媒およびそれら
   の混合物から選択される金属含有漂白触媒を含む、請求項１に記載の自動食器洗
   浄用洗剤組成物。
3. 【請求項３】 低曇り点非イオン性界面活性剤、高曇り点非イオン性界面活
   性剤、陰イオン性界面活性剤およびそれらの混合物から成る群から選択される共
   界面活性剤をさらに含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の自動食器洗浄用
   洗剤組成物。
4. 【請求項４】 漂白活性化剤物質、好ましくはテトラアセチルエチレンジア
   ミン、陽イオン性漂白活性化剤およびそれらの混合物を含む、請求項１〜３のい
   ずれか１項に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
5. 【請求項５】 顆粒、錠剤または液体ゲルの形態の、請求項１〜４のいずれ
   か１項に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
6. 【請求項６】 ０．１％未満の活性石鹸泡抑制剤を含む、請求項１〜５のい
   ずれか１項に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
7. 【請求項７】 前記非イオン性界面活性剤が、Ｃ_9,11ＰＯ₃ＥＯ₁₃ＰＯ₁₅；
   Ｃ_9,11ＰＯ₃ＥＯ₁₃ＢＯ₆；Ｃ_9,11ＰＯ₃ＥＯ₁₃ＢＯ₃；Ｃ_9,11ＥＯ₁₃ＢＯ₆；Ｃ_{9,1 1} ＥＯ₁₃ＢＯ₃；Ｃ_9,11ＢＯ₁ＥＯ₁₃ＢＯ₃；Ｃ_9,11ＥＯ₈ＢＯ₃； Ｃ_12,15ＥＯ₇Ｂ
   Ｏ₂；Ｃ_9,11ＥＯ₈ＢＯ₂；Ｃ_9,11ＥＯ₈ＢＯ₁；Ｃ_12,13ＥＯ_6.5TＢＯ₁；Ｃ_9,11Ｅ
   Ｏ₈Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＨ₃；Ｃ_11/15ＥＯ₁₅ＰＯ₆Ｃ_12/14；Ｃ_9,11ＥＯ₈（ＣＨ₂ ）₄ＣＨ₃およびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１〜６のいず
   れか１項に記載の組成物。
8. 【請求項８】 プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、および
   それらの混合物から成る群から選択される洗浄性酵素を含む、請求項１〜７のい
   ずれか１項に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
9. 【請求項９】 前記漂白剤がジベンゾイルペルオキシドである、請求項１〜
   ８のいずれか１項に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
10. 【請求項１０】 家庭用自動食器洗浄機中での食卓用具の洗浄方法であって
    、請求項１〜９のいずれかに記載の自動食器洗浄用組成物を含有する水性アルカ
    リ性浴で自動食器洗浄機中で、汚れた食卓用具を処理することを包含する方法。