JP2002537483A - 混合界面活性剤系を含有する自動食器洗浄用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 Ｘ／Ｙ数が１．００より大きい低発泡性非イオン界面活性剤、及びオキサイド界面活性剤を含有する混合界面活性剤系を含有する自動食器洗浄用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （技術分野） 本発明は、界面活性剤および好ましくは漂白剤を含む自動食器洗浄用洗剤組成
物の分野に関する。

【０００２】 （発明の背景） 特に家庭用機械での自動食器洗浄は、布帛洗濯とは非常に異なる技術である。
家庭での布帛洗濯は、普通は、タンブリング作用を有する特別な目的のために製
造された機械で実行される。これらは、噴霧動作家庭用自動食器洗浄機とは非常
に異なる。後者における噴霧動作は、泡を生じる傾向がある。泡は、家庭用食器
洗浄機の低い敷居から容易にあふれ出て噴霧動作を減速させ、これが次に清浄化
作用を低減する。したがって、家庭用機械食器洗浄の別個の分野においては、一
般の泡生成性洗濯用洗剤界面活性剤の使用は普通は制限される。これらの局面は
、家庭用食器洗浄分野における独自の処方物制約の簡単な実例である。

【０００３】 漂白性化学物質を用いる自動食器洗浄は、布帛漂白とは異なる。自動食器洗浄
では、漂白性化学物質の使用は食器からの汚れ除去の促進をもたらすが、しかし
汚れ漂白も起こり得る。さらに、漂白化学物質による汚れの再沈着防止および斑
点生成防止作用が望ましい。いくつかの漂白性化学物質（例えば、過酸化水素供
給源、単独でまたはテトラアセチルエチレンジアミン、別名「ＴＡＥＤ」と一緒
に）は、ある環境においては、食器清浄化に役立ち得る。

【０００４】 前記の技術的制約ならびに消費者の必要性および要求のために、自動食器洗浄
用洗剤（ＡＤＤ）組成物は、継続的に変更および改良されつつある。さらに、環
境因子、例えばリン酸塩の制限、生成物のより少ない使用量で常に良好な斑点皮
膜形成結果を提供し、洗浄過程を補助するために少ない熱エネルギーおよび少な
い水を提供することなどが望ましいことから、ＡＤＤ組成物改良の必要を駆り立
てた。

【０００５】 ＡＤＤ組成物の処方に対するこのような継続的変更にもかかわらず、特に斑点
皮膜形成の排除のためにの、より良好な清浄化ＡＤＤ組成物に対する必要性は依
然として存在する。典型的には、他の種類の清浄化組成物、例えば洗濯用洗剤組
成物では、清浄化改良は、用いられる界面活性剤を変更し且つ改良することによ
り継続的になされている。しかしながら、本明細書中に前記したように、ＡＤＤ
組成物は、他の清浄化組成物中に典型的に用いられるほとんどの界面活性剤系お
よび成分と非相溶性である極低泡立ち組成物を必要とするといった独自の制限を
有する。したがって、許容不可能な高い泡立ちを伴わずに斑点生成低減利点を提
供するＡＤＤ組成物に対する必要性が依然として存在する。

【０００６】 （背景技術） 米国特許第４，２７２，３９４号、ＷＯ９４／２２８００およびＷＯ９３／０
４１５３。

【０００７】 （発明の要約） ビルダーおよび選択された非イオン性界面活性剤系を含み、好ましくはさらに
漂白剤および／または酵素を含む自動食器洗浄用洗剤（「ＡＤＤ」）組成物が優
れた斑点生成低減利点を提供するということが、意外にもここに発見された。 したがって、本発明は、以下の： （ａ）組成物の重量の約５％〜約９０％（好ましくは約５％〜約７５％、さら
に好ましくは約１０％〜約５０％）のビルダー（好ましくはリン酸塩またはクエ
ン酸塩および炭酸塩を含有する無リン酸塩ビルダー系）、 （ｂ）組成物の重量の約０．１％〜約１５％（好ましくは約０．２％〜約１０
％、さらに好ましくは約０．５％〜約５％）のオキシド界面活性剤であって、ア
ミンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびそれらの混合物から成
る群から選択され、好ましくはアミンオキシドであるオキシド界面活性剤、 （ｃ）１．００以上、好ましくは１．１０より大きい、さらに好ましくは１．
３０より大きいＸ／Ｙ数を有する、組成物の重量の約０．１％〜約１５％（好ま
しくは約０．２％〜約１０％、さらに好ましくは約０．５％〜約５％）の低発泡
性非イオン性界面活性剤であって、前記低発泡性非イオン性界面活性剤がグリセ
リルエーテル基を含有する場合、前記発泡性非イオン性界面活性剤上の面冠が少
なくとも４の炭素数を有する分枝鎖または線状アルキル基であり、そしてＸ／Ｙ
数が二量体および三量体の非存在下で算定され、 （ｄ）任意に組成物の重量の約０．１％〜約４０％の漂白剤（好ましくは次亜
塩素酸塩、例えばナトリウムジクロロイソシアヌレート、「ＮａＤＣＣ」、また
は過酸化水素漂白系の供給源、例えば過ホウ酸塩または過炭酸塩）であって、好
ましくはコバルト漂白触媒および／またはマンガン漂白触媒も含有し、そして （ｅ）付加物質 を含む自動食器洗浄用洗剤組成物であって、前記低発泡性非イオン性界面活性剤
対前記オキシド界面活性剤の重量比が約２：１〜約３０：１である洗剤組成物を
包含する。

【０００８】 本発明の代替的実施態様は、以下の： （ａ）組成物の重量の約５％〜約９０％のビルダー、 （ｂ）組成物の重量の約０．１％〜約１５％のオキシド界面活性剤であって、
アミンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびそれらの混合物から
成る群から選択されるオキシド界面活性剤、 （ｃ）組成物の重量の約０．１％〜約１５％の低発泡性非イオン性界面活性剤
であり、８ｄｙｎｅ／ｃｍ未満の界面張力を有する低発泡性非イオン性界面活性
剤、 （ｄ）任意に組成物の重量の約０．１％〜約４０％の漂白剤、そして （ｅ）付加物質 を含む自動食器洗浄用洗剤組成物であり、前記低発泡性非イオン性界面活性剤対
前記オキシド界面活性剤の重量比が約２：１〜約３０：１である洗剤組成物であ
る。

【０００９】 本発明は、その他の酵素（特にプロテアーゼおよび／またはアミラーゼ）を含
めた付加的成分が処方される顆粒形態完全処方ＡＤＤを、他のＡＤＤ製品形態、
例えば液体ゲルおよび錠剤とともに包含する（が、これらに限定されない）。 本発明は、清浄化方法、特に家庭用自動食器洗浄機中での食卓用具の洗浄方法
であって、本明細書に前記したようなＡＤＤ組成物を含有する水性アルカリ性浴
を用いて自動食器洗浄機中で汚れた食卓用具を処理することを含む方法も包含す
る。 既述のように、本発明は、優れた脂汚れ除去、良好な食器保護および良好な全
体的清浄化を含めた利点を有する。 本明細書で使用する部、パーセンテージおよび比率はすべて、別記しない限り
、重量％として表される。引用文献はすべて、関連部分が、参照により本明細書
中に含まれる。

【００１０】 （発明の詳しい説明） 自動食器洗浄用組成物： 本発明の自動食器洗浄用組成物は、ビルダーおよび選択された非イオン性界面
活性剤系を含み、好ましくは漂白剤（例えば、塩素系漂白剤または過酸化水素供
給源）および／または洗浄性酵素も含有する。本明細書中で有用な漂白剤として
は、塩素酸素漂白剤（例えば、次亜塩素酸塩またはＮａＤＣＣ）および過酸化水
素供給源、例えば任意の普通の過酸化水素放出塩、例えば過ホウ酸ナトリウム、
過炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物が挙げられる。過硫酸塩漂白剤のような
利用可能な酸素の供給源（例えば、ＯＸＯＮＥ、製造DuPont）も有用である。好
ましい実施態様では、付加的成分、例えば水溶性ケイ酸塩（アルカリ性を提供す
るために有用であり、腐食制御を助長する）、分散剤ポリマー（カルシウムおよ
び／またはマグネシウム塩の結晶成長を改質し、抑制する）、キレート化剤（遷
移金属を制御する）、アルカリ（ｐＨを調整する）および洗浄性酵素（頑固な食
物汚れの、特にデンプン性およびタンパク質様汚れの清浄化を助長する）が存在
する。付加的漂白改質物質、例えば慣用的漂白活性剤（例えば、ＴＡＥＤおよび
／または漂白触媒）が付加されるが、但し、任意のこのような漂白改質物質は、
本発明の目的に適合するような方式で送達される。さらに本発明の洗剤組成物は
、１つ又はそれ以上の加工助剤、充填剤、香料、慣用的酵素粒子生成物質、例え
ば酵素コアまたは「ノンパレイユ」、ならびに顔料等を含み得る。

【００１１】 概して、本明細書中のＡＤＤ組成物の製造に用いられる物質は、好ましくは、
ガラス器上での斑点生成／皮膜形成との適合性に関して調べられる。斑点生成／
皮膜形成に関する試験方法は一般に、ＤＩＮおよびＡＳＴＭ試験法を含めた自動
食器洗浄用洗剤文献に記載されている。特に長鎖長のある種の油性物質、および
不溶性物質、例えば粘土、ならびに長鎖脂肪酸または石鹸スカムを形成する石鹸
は、したがって、好ましくは当該組成物から制限されるかまたは排除される。

【００１２】 必須成分の量は広範囲内で変わり得るが、しかしながら、本明細書中の好まし
い自動食器洗浄用洗剤組成物（典型的には、ｐＨが約８より高い、さらに好まし
くは約９．５〜約１２の、最も好ましくは約９．５〜約１０．５の１％水性溶液
を有する）は、以下の：約５％〜約９０％、好ましくは約５％〜約７５％のビル
ダー、約０．１％〜約１５％、好ましくは約０．２％〜約１０％の非イオン性界
面活性剤が存在するものである。このような完全処方実施形態は、典型的には、
約０．１％〜約１５％の高分子分散剤、約０．０１％〜約１０％のキレート化剤
、および約０．００００１％〜約１０％の洗浄性酵素をさらに含むが、しかしさ
らなる付加的または付加物成分が存在し得る。顆粒形態の本明細書中の洗剤組成
物は、最良保存安定性のために、典型的には、例えば約７％未満の遊離水に、含
水量を制限する。

【００１３】 本発明の組成物は、塩素含有漂白添加剤を用いて処方され得るが、本発明の好
ましいＡＤＤ組成物（特に洗浄性酵素を包含するもの）は、実質的に塩素漂白剤
を含有しない。塩素漂白剤を「実質的に含有しない」とは、処方者が故意に塩素
含有漂白剤添加剤、例えばジクロロイソシアヌレートを好ましいＡＤＤ組成物に
付加しないことを意味する。しかしながら、上水道の塩素処理のような処方者の
制御外の因子のために、いくつかの非ゼロ量の塩素漂白剤が洗浄液中に存在し得
る、と認識される。「実質的に含有しない」という用語は、同様に、他の成分の
好ましい制限に関して案出され得る。

【００１４】 「有効量」とは、本明細書中では、いかなる比較試験条件が用いられても、汚
れた表面の清浄化を強化するのに十分な量を意味する。同様に、「触媒的有効量
」という用語は、いかなる比較試験条件が用いられても、汚れた表面の洗浄化を
強化するのに十分な金属含有漂白触媒の量を指す。自動食器洗浄においては、汚
れた表面は、例えば茶渋の付いた陶器カップ、口紅しみの付いた陶器カップ、単
純デンプンまたはより複雑な食物汚れの付いた皿、あるいはトマトスープでしみ
の付いたプラスチック製スパチュラであり得る。試験条件は、用いられる洗浄機
の種類および使用者の癖によって変わる。いくつかの機械は、他のものよりかな
り長い洗浄サイクルを有する。ある使用者は、機械の内側を十分に加熱せずに温
水を用いることを選択するが、他の者は温水を、あるいは冷水をさえ充填した後
、内部電気コイルにより十分に温める。もちろん、漂白剤および酵素の性能は、
このような考慮要件、ならびに完全処方洗剤中に用いられるレベルにより左右さ
れ、清浄化組成物が適切に調整され得る。

【００１５】 低発泡性非イオン性界面活性剤（ＬＦＮＩ） 本発明の必須非イオン性界面活性剤は、１．００より大きい、好ましくは１．
１０より大きい、さらに好ましくは１．３０より大きいＸ／Ｙ数を有さねばなら
ない。このＸ／Ｙ数の決定は、本明細書中で後述される。１．００より大きいＸ
／Ｙ数を有する界面活性剤は、１．００またはそれ以下のＸ／Ｙ数を有する非イ
オン性界面活性剤より優れた清浄化を示す、ということが意外にも判明した。Ｌ
ＦＮＩがグリセリルエーテル基を含有する場合には、Ｘ／Ｙ数は、あらゆる考え
得る二量体および三量体を除外して算定される。即ち、存在するあらゆる二量体
および三量体は、グリセリルエーテル基を含有する任意のＬＦＮＩに関するＸ／
Ｙ値を算定するために用いられない。

【００１６】 さらに、これらの界面活性剤は、石鹸泡制御を提供し、オキシド界面活性剤と
組合せて、ＡＤＷ組成物中に用いるのに適した石鹸泡のレベルを提供する。さら
に、本発明のＬＦＮＩ界面活性剤は、オキシド界面活性剤の清浄化との最小限の
負の相互作用を有する。

【００１７】 適切な界面活性剤としては、エトキシおよびプロポキシ含有エーテル面冠ポリ
（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、エトキシおよびブトキシ含有エー
テル面冠ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤、エトキシおよびブト
キシ含有アルキルアルコキシレート、ならびにエトキシ、プロポキシおよびブト
キシ含有アルキアルコキシレートが挙げられる。しかしながら、ＬＦＮＩ界面活
性剤がグリセリルエーテル基を含有する場合には、存在するあらゆる考え得る二
量体または三量体の量が最小限にされるのが好ましい。二量体および三量体の量
は、これらがオキシド界面活性剤の清浄化と最小限の負の相互作用を有するよう
なレベルに最小限にされる。グリセリルエーテル含有界面活性剤中に存在する二
量体および三量体の量は、界面活性剤を製造するために用いられる工程によって
いる。二量体および三量体の生成を最小限にするかまたは排除するための好まし
い方法は、反応体の化学量論により、あるいは典型的精製方法（例えば、クロマ
トグラフィー、結晶化、fictionalization等）により制御され得る。

【００１８】 本発明の好ましい一ＬＦＮＩは、式： Ｒ¹（ＥＯ）_a（ＰＯ）_b（ＢＯ）_c （式中、Ｒ¹は線状または分枝鎖のＣ₆〜Ｃ₂₀のアルキル、好ましくは線状または
分枝鎖のＣ₈〜Ｃ₁₈のアルキル、さらに好ましくは線状または分枝鎖のＣ₉〜Ｃ₁₆ のアルキルであり、ａは２〜３０、好ましくは４〜２５、さらに好ましくは５〜
２０、最も好ましくは５〜１８の整数であり、ｂは０〜３０、好ましくは０〜２
５、さらに好ましくは０〜２０、最も好ましくは０〜１０の整数であり、ｃは１
〜１０、好ましくは１〜９、さらに好ましくは１〜７、最も好ましくは１〜６の
整数である）を有する。

【００１９】 本発明の別の好ましいＬＦＮＩは、式： Ｒ¹Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ］_m［ＣＨ₂］_kＣＨ（ＯＨ）［ＣＨ₂］_jＯＲ² （式中、Ｒ¹およびＲ²は、炭素数１〜３０の線状または分枝鎖の飽和または不飽
和の脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｈまたは炭素数１〜４の線
状脂肪族炭化水素基であり、ｍは、１〜４０の平均値を有する整数であり、ｍが
２またはそれ以上である場合、Ｒ³は同一であるかまたは異なり、そしてｋおよ
びｊは１〜１２の平均値を有する整数であって、さらに、ｍが１５またはそれ以
上であり、そしてＲ³がＨおよびメチルである場合、少なくとも４つのＲ³はメチ
ルであり、さらに、ｍが１５またはそれ以上であり、そしてＲ³がＨ、１〜３つ
のメチル基を含む場合には、少なくとも１つのＲ³はエチル、プロピルまたはブ
チルであり、さらにＲ²は任意にアルコキシル化され、前記アルコキシはエトキ
シ、プロポキシ、ブチルオキシおよびそれらの混合物から選択される）を有し、
さらに前記界面活性剤は、３０％未満、好ましくは１５％未満、最も好ましくは
５％未満の前記非イオン性界面活性剤の二量体および三量体を有する。

【００２０】 本発明の別の好ましいＬＦＮＩは、式： Ｒ¹Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ］_eＲ² （式中、Ｒ¹は、炭素数１〜３０の線状または分枝鎖、飽和または不飽和、脂肪
族または芳香族の炭化水素基であり、Ｒ²は、炭素数１〜３０で、任意に１〜５
個のヒドロキシ基を含有し、さらに任意にエーテル基で置換される線状または分
枝鎖、飽和または不飽和、脂肪族または芳香族の炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｈ
、あるいは炭素数１〜４の線状脂肪族炭化水素基であり、ｅは１〜４０の平均値
を有する整数であって、Ｒ²は任意にアルコキシル化され得るし、前記アルコキ
シはエトキシ、プロポキシ、ブチルオキシおよびそれらの混合物から選択される
）を有する。

【００２１】 適切な界面活性剤としては以下のものが挙げられるが、これらに限定されない
：

【００２２】

【表１】

【００２３】 Ｘ／Ｙの算定 本発明のＬＦＮＩ界面活性剤はすべて、１．００以上の疎水性対親水性比、ま
たは「Ｘ／Ｙ」数を有さねばならない。 「Ｘ／Ｙ」の算定法を以下に示す。所定のアルコキシル化非イオン性界面活性
剤構造に関しては、「Ｘ」は、酸素に隣接する炭素原子に結合される陽子の合計
と定義される。「Ｙ」は、酸素に隣接しない前記の分子内の炭素原子に結合され
るすべての陽子の合計と定義される。即ち、

【００２４】

【化３】

【００２５】 典型的例を以下に示す。Ｃ₁₃ＥＯ₁₂Ｃ₁₃に関しては、Ｘ＝５２およびＹ＝５０
である。したがって、Ｘ／Ｙ＝５２／５０＝１．０４ Ｘ／Ｙは、¹Ｈ ＮＭＲスペクトルの積分からも実験的に測定され得る。「Ｘ
」陽子は、ｄ３．０〜４．０ｐｐｍのスペクトルの領域により限定されるピーク
面積として表される。「Ｙ」陽子は、ｄ０．５〜２．０ｐｐｍで限定されるピー
ク面積として表される。Ｘ／Ｙはその場合、３．０〜４．０ｐｐｍのピーク面積
を０．５〜２．０ｐｐｍのピーク面積で割って算定される。

【００２６】 好ましいのは、米国特許第５，２９４，３６５号に開示された方法により確定
して、泡立ち（いかなるシリコーン石鹸泡制御剤も存在しない）が２インチ未満
、好ましくは１インチ未満である非イオン性界面活性剤系を含有するＡＤＤ組成
物である。

【００２７】 オキシド界面活性剤−オキシド界面活性剤は、アミンオキシド、ホスフィンオ
キシド、スルホキシドおよびそれらの混合物から成る群から選択され、アミンオ
キシドが好ましい。 好ましいアミンオキシドは、式：

【００２８】

【化４】

【００２９】 （式中、Ｒ³は、炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはア
ルキルエニル基あるいはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は、炭素数約２〜約３のア
ルキレンまたはヒドロキシアルキレン基あるいはそれらの混合物であり、ｘは０
〜約３であり、Ｒ⁵は各々、炭素数約１〜約３のアルキルまたはヒドロキシアル
キル基あるいは約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキ
シド基である）を有する。 好ましいホスフィンオキシドは、式：

【００３０】

【化５】

【００３１】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、ｘおよびＲ⁵は前記と同様である）を有する。 好ましいスルホキシドは、式：

【００３２】

【化６】

【００３３】 （式中、Ｒ³、Ｒ⁴、ｘおよびＲ⁵は前記と同様である）を有する。

【００３４】 任意の補助界面活性剤−本発明の組成物は、任意の補助界面活性剤をさらに含
有し得る。これらの任意の界面活性剤は、好ましくは漂白安定性である。好まし
い任意の補助界面活性剤は、低曇り点非イオン性界面活性剤、高曇り点非イオン
性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤およびそれらの混合物である。

【００３５】 本発明の自動食器洗浄用組成物中で有用な非イオン性補助界面活性剤は、存在
する場合、望ましくは組成物の約０．１％〜約１５％のレベルで本発明の洗剤組
成物中に含まれる。概して、漂白安定性補助界面活性剤が好ましい。非イオン性
界面活性剤は一般に周知であり、 Kirk Othmer’s Encyclopedia of Chemical T
echnology, 3^rd Ed., Vol. 22, pp.360-379,”Surfactants and Detersive Syst
ems”（この記載内容は、参照により本明細書中に援用される）にさらに詳細に
記載されている。

【００３６】 「曇り点」とは、本明細書中で用いる場合、界面活性剤が温度の増大に伴って
低可溶性になる結果である非イオン性界面活性剤の周知の特性であり、二次相の
出現が観察可能な温度が「曇り点」と呼ばれる（本明細書中に前記したKirk Oth
mer, pp. 360-362参照）。

【００３７】 本明細書中で用いる場合、「低曇り点」非イオン性補助界面活性剤は、３０℃
未満、好ましくは約２０℃未満、最も好ましくは約１０℃未満の曇り点を有する
非イオン性界面活性剤系成分と定義される。典型的低曇り点非イオン性補助界面
活性剤としては、非イオン性アルコキシル化界面活性剤、特に第一級アルコール
から得られるエトキシレート、およびポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレ
ン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロックポリマーが挙げられ
る。さらに、このような低曇り点非イオン性補助界面活性剤としては、例えばエ
トキシル化プロポキシル化アルコール（例えばOlin Corporationのポリタージェ
ント（商標）ＳＬＦ１８）、およびエポキシ面冠ポリ（オキシアルキル化）アル
コール（例えば、ＷＯ９４／２２８００（Olin Corporation 、１９９４年１０
月１３日公開）に記載されているようなOlin Corporationのポリ−タージェント
（商標）ＳＬＦ１８Ｂシリーズの非イオン性界面活性剤）が挙げられる。

【００３８】 非イオン性補助界面活性剤は、任意に約１５重量％までの量でプロピレンオキ
シドを任意に含有し得る。その他の好ましい非イオン性補助界面活性剤は、米国
特許第４，２２３，１６３号（Builloty、１９８０年９月１６日発行）（この記
載内容は、参照により本明細書中に援用される）に記載された方法により調製さ
れ得る。

【００３９】 低曇り点非イオン性補助界面活性剤は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロ
ピレンブロック高分子化合物を付加的に包含する。ブロックポリオキシエチレン
−ポリオキシプロピレン高分子化合物としては、開始剤反応性水素化合物として
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプ
ロパンおよびエチレンジアミンを基礎にしたものが挙げられる。プルロニック（
商標）、リバーストプルロニック（商標）およびテトロニック（商標）（BASF-W
yandotte Corp., Wyandotte, Michigan）と命名されたブロックポリマー界面活
性剤化合物のいくつかは、本発明のＡＤＤ組成物中に適している。好ましい例と
しては、リバーストプルロニック（商標）２５Ｒ２およびテトロニック（商標）
７０２が挙げられる。このような補助界面活性剤は、典型的には低曇り点非イオ
ン性界面活性剤として本明細書中で有用である。

【００４０】 本明細書中で用いる場合、「高曇り点」非イオン性補助界面活性剤は、４０℃
より高い、好ましくは約５０℃より高い、さらに好ましくは約６０℃より高い曇
り点を有する非イオン性界面活性剤系成分と定義される。好ましくは、非イオン
性補助界面活性剤系は、炭素数約８〜約２０の一価アルコールまたはアルキルフ
ェノールとアルコールまたはアルキルフェノール１モル当たり平均して約６〜約
１５モルのエチレンオキシドとの反応から得られるエトキシル化界面活性剤を包
含する。このような高曇り点非イオン性補助界面活性剤としては、例えばテルギ
トール１５Ｓ９（供給元Union Carbide）、ローダスルフＴＭＤ８．５（供給元R
hone Poulenc）およびネオドール９１−８（供給元Shell）が挙げられる。

【００４１】 高曇り点非イオン性補助界面活性剤はさらに、約９〜約１５，好ましくは１１
〜１５の範囲内の親水性−親油性平衡（「ＨＬＢ」。前述のKirk Othmer参照）
値を有する、ということも本発明の目的のために好ましい。このような物質とし
ては、例えばテルギトール１５Ｓ９（供給元Union Carbide）、ローダスルフＴ
ＭＤ８．５（供給元Rhone Poulenc）およびネオドール９１−８（供給元Shell）
が挙げられる。

【００４２】 別の好ましい高曇り点非イオン性補助界面活性剤は、第二級アルコールおよび
分枝鎖第一級アルコールを含めた炭素数約６〜約２０の直鎖、または好ましくは
分枝鎖または第二級脂肪アルコール（Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアルコール）から得られる。
好ましくは、高曇り点非イオン性補助界面活性剤は、分枝鎖または第二級アルコ
ールエトキシレート、さらに好ましくは、アルコール１モル当たり平均約６〜約
１５モル、好ましくは約６〜約１２モル、最も好ましくは約６〜約９モルのエチ
レンオキシドと縮合した分枝鎖または第二級アルコールエトキシレート、さらに
好ましくは混合Ｃ_9/11またはＣ_11/15の分枝鎖アルコールエトキシレートである
。好ましくは、そのようにして得られるエトキシル化非イオン性補助界面活性剤
は、平均に比して狭いエトキシレート分布を有する。

【００４３】 任意の補助界面活性剤が低曇り点非イオン性界面活性剤と高曇り点非イオン性
界面活性剤の混合物である場合には、混合物は、好ましくは約１０：１〜約１：
１０の範囲内の重量比で併合されるのが好ましい。

【００４４】 陰イオン性補助界面活性剤は、３より大きい（好ましくは４〜１０、さらに好
ましくは６〜８）エトキシル化度、ならびにＣ₈〜Ｃ₁₆の、好ましくはＣ₁₁〜Ｃ_{1 5} の範囲の鎖長を有するアルキルエトキシカルボキシレート、アルキルエトキシ
スルフェートから選択され得る。さらに、分枝鎖アルキルカルボキシレートは、
分枝が中間で起こり、平均総鎖長が１０〜１８、好ましくは１２〜１６で、２〜
４炭素長の側枝を伴う場合に、ＡＤＷ組成物中で有用であることが判明している
。一例は、２−ブチルオクタン酸である。陰イオン性補助界面活性剤は、典型的
には、カルシウムの存在下で良好な溶解性を有する種類のものである。このよう
な陰イオン性補助界面活性剤は、アルキル（ポリエトキシ）スルフェート（ＡＥ
Ｓ）、アルキル（ポリエトキシ）カルボキシレート（ＡＥＣ）、ならびに短鎖化
Ｃ₆〜Ｃ₁₀のアルキルスルフェートおよびスルホネートによりさらに説明される
。直鎖脂肪酸は、カルシウムに対するそれらの感受性のために有効でないことが
示されている。

【００４５】 ビルダー ケイ酸塩以外の洗剤ビルダーは、無機質硬度の制御を助長するために本明細書
の組成物中に任意に含まれ得る。無機ならびに有機ビルダーが用いられ得る。ビ
ルダーは、粒状汚れの除去を助長するために自動食器洗浄に用いられる。

【００４６】 ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその所望の物理的形態によって
広範に変わり得る。組成物は、典型的には少なくとも約１％のビルダーを含む。
高性能組成物は、典型的には約５重量％〜約９０重量％、さらに典型的には約５
重量％〜約７５重量％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、より低レベルまた
はより高レベルのビルダーは除外されない。

【００４７】 無機または非リン酸塩含有洗剤ビルダーとしては、ホスホネート、フィチン酸
、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩、クエン酸
塩、ゼオライトまたは層化ケイ酸塩およびアルミノケイ酸塩が挙げられるが、こ
れらに限定されない。

【００４８】 炭酸塩ビルダーの例は、独国特許出願第２，３２１，００１号（1973年11月15
日公開）に開示されているようなアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩である
。種々の等級および種類の炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムが用いら
れ、これらのうちのいくつかは、その他の成分、特に洗浄性界面活性剤のための
担体として特に有用である。

【００４９】 本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーとしては、広範な種々のポリカルボキ
シレート化合物が挙げられるが、これらに限定されない。本明細書中で用いる場
合、「ポリカルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少
なくとも３つのカルボキシレートを有する化合物を指す。ポリカルボキシレート
ビルダーは一般に酸形態で組成物に付加され得るが、しかし中和塩または「過塩
基化」形態でも付加され得る。塩形態で用いられる場合、アルカリ金属、例えば
ナトリウム、カリウムおよびリチウムまたはアルカノールアンモニウム塩が好ま
しい。

【００５０】 種々の種類の有用な物質が、ポリカルボキシレートビルダーとして挙げられる
。ポリカルボキシレートビルダーの重要な一種類は、エーテルポリカルボキシレ
ート、例えば米国特許第３，１２８，２８７号（Berg、１９６４年４月７日発行
）および米国特許第３，６３５，８３０号（Lamberti等、１９７２年１月１８日
発行）に開示されているようなオキシジスクシネートを包含する。米国特許第４
，６６３，０７１号（Bush等、1987年5月5日発行）の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダ
ーも参照されたい。適切なエーテルポリカルボキシレートとしては、環状化合物
、特に米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５
８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号に記載さ
れているもののような脂環式化合物も挙げられる。

【００５１】 その他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシ
レート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルのコポリマー、
１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカル
ボキシメチルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミン四酢酸および
ニトリロ三酢酸の種々のアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩
、ならびにポリカルボキシレート、例えばメリチン酸、コハク酸、オキシ二コハ
ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−三カルボン酸、カルボキシメチル
オキシコハク酸およびそれらの可溶性塩が挙げられる。

【００５２】 クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩
）は、再生可能供給源からのそれらの利用可能性およびそれらの生分解性のため
に、ヘビーデューティー洗濯用洗剤および自動食器洗浄用処方物にとって特別の
重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。クエン酸塩は、ゼオライ
ト、前記のブリテシル型および／または層化ケイ酸塩ビルダーと組合せても用い
られ得る。オキシジスクシネートもこのような組成物および組合せにおいて有用
である。

【００５３】 さらに本発明の洗剤組成物中に適しているのは、３，３−ジカルボキシ−４−
オキサ−１，６−ヘキサンジオネートおよび米国特許第４，５６６，９８４号（
Bush、１９８６年１月２８日発行）に開示された関連化合物である。有用なコハ
ク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀のアルキルおよびアルケニルコハク酸および
その塩が挙げられる。この種類の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸で
ある。コハク酸塩ビルダーの特定の例としては、ラウリルスクシネート、ミリス
チルスクシネート、パルミチルスクシネート、２−ドデセニルスクシネート（好
ましい）、２−ペンタデセニルスクシネート等が挙げられる。ラウリルスクシネ
ートはこの群の好ましいビルダーであり、欧州特許出願第８６２００６９０．５
／０，２００，２６３号（１９８６年１１月５日公開）に記載されている。

【００５４】 その他の適切なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号（
Crutchfield等、１９７９年３月１３日発行）および米国特許第３，３０８，０
６７号（Diehl、１９６７年３月７日発行）に開示されている。米国特許第３，
７２３，３２２号も参照されたい。

【００５５】 脂肪酸、例えばＣ₁₂〜Ｃ₁₈の一カルボン酸も、付加的ビルダー活性を提供する
ために単独で、または前記のビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸
塩ビルダーと組合せて組成物中に混入され得るが、しかし一般的には望ましくな
い。脂肪酸のこのような使用は、一般的には、洗濯用組成物中の泡立ちの減少を
生じ、これは処方者に考慮される必要がある。脂肪酸またはそれらの塩は、石鹸
スカムが生成し、食器上に沈着され得る情況における自動食器洗浄（ＡＤＤ）実
施形態では望ましくない。

【００５６】 リンベースのビルダーが用いられ得る場合、種々のアルカリ金属リン酸塩、例
えば周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン
酸ナトリウムが用いられ得る。リン酸塩ビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキ
シ−１，１−ジホスホネートおよびその他の既知のリン酸塩（例えば、米国特許
第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、
第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号参照）も用いられ得るが
、しかしこのような物質は、キレート化剤または安定剤として低レベルモードで
より一般的に用いられる。

【００５７】 ＡＤＤ組成物中に用いるためのリン酸塩洗剤ビルダーは周知である。それらの
例としては、ポリホスフェート（例えばトリポリホスフェート、ピロホスフェー
トおよびガラス製高分子メタホスフェート）のアルカリ金属、アンモニウムおよ
びアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。リン酸
塩ビルダー供給源は、Kirk Othmer, 3^rd Ed., Vol. 17, pp.426-472に、そしてC
otton and Wilkinson, pp. 394-400（John Wiley and Sons, Inc., 1972）によ
る”Advanced Inorganic Chemistry” に詳細に記載されている。 本明細書中のリン酸塩ビルダーの好ましいレベルは、約１０％〜約７５％、好
ましくは約１５％〜約５０％のリン酸塩ビルダーである。

【００５８】 漂白剤 過酸化水素供給源は、本明細書中に援用されたKirk Othmer’s Encyclopedia
of Chemical Technology, 4^th Ed（1992, John Wiley & Sons）, Vol.4, pp.271
-300 ”Bleaching Agents（Survey）”に詳細に記載されており、種々の被覆化
および修飾化形態を含めた、種々の形態のナトリウムペルボレートおよびナトリ
ウムペルカルボネートを含む。過酸化水素の供給源の「有効量」は、汚れた食器
がアルカリの存在下で家庭用自動食器洗浄機中で消費者により洗浄される場合、
過酸化水素供給源無含有組成物と比較して、汚れた食器からのしみ（特に茶渋）
除去の測定可能的改良が可能な任意の量である。

【００５９】 さらに一般的には、本明細書中の過酸化水素の供給源は、消費者使用条件下で
有効量の過酸化水素を提供するあらゆる便利な化合物または混合物である。レベ
ルは、広範に変化し、通常は本明細書中のＡＤＤ組成物の重量の約０．１％〜約
７０％、さらに典型的には約０．５％〜約３０％の範囲である。

【００６０】 本明細書中で用いられる過酸化水素の好ましい供給源は、過酸化水素それ自体
を含めたあらゆる便利な供給源であり得る。例えば、ペルボレート、例えばナト
リウムペルボレート（あらゆる水和物であるが、しかし好ましくは一または四水
和物）、ナトリウムカルボネートペルオキシヒドレートまたは等価ペルカルボネ
ート塩、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレート、ウレアペルオキシ
ヒドレートまたはナトリウムペルオキシドが本明細書中で用いられ得る。ペルス
ルフェート漂白剤（例えば、ＯＸＯＮＥ、DuPont製造）のような利用可能な酸素
の供給源も有用である。ナトリウムペルボレート一水和物およびナトリウムペル
カルボネートは、特に好ましい。任意の便利な過酸化水素供給源の混合物も用い
られ得る。

【００６１】 好ましいペルカルボネート漂白剤は、約５００μｍ〜約１，０００μｍの範囲
の平均粒子サイズを有する乾燥粒子を包含し、前記の粒子の重量の約１０重量％
以下が約２００μｍより小さく、前記の粒子の重量の約１０重量％以下が約１，
２５０μｍより大きい。任意に、ペルカルボネートは、シリケート、ボレートま
たは水溶性界面活性剤で被覆され得る。ペルカルボネートは、種々の商業的供給
元、例えばFMC、SolvayおよびTokai Denkaから入手可能である。

【００６２】 洗浄性酵素を含む本発明のＡＤＤ組成物のために好ましくないが、しかし本発
明の組成物は、漂白剤として、塩素型漂白物質も含み得る。このような作用物質
は当業界で周知であり、その例としては、例えばナトリウムジクロロイソシアヌ
レート（「ＮａＤＣＣ」）が挙げられる。

【００６３】 本明細書中の有効ＡＤＤ組成物は、非イオン性界面活性剤系およびビルダーの
みを含み得るが、一方完全処方ＡＤＤ組成物は、典型的にはその他の自動食器洗
浄用洗剤付加物質も含んで、性能を改良または改質する。これらの物質は、自動
食器洗浄用組成物の必要な特性に関して、適宜選択される。例えば、低斑点生成
および皮膜形成が所望される場合、The American Society for Testing and Mat
erials（「ＡＳＴＭ」）Ｄ３５５６−８５（再承認1989）”Standard Test Meth
od for Deposition on Glassware During Mechanical Dishwashing”の標準試験
により測定した場合、好ましい組成物は３またはそれ以下、好ましくは２未満、
最も好ましくは１未満の斑点生成および皮膜形成等級を有する。

【００６４】 付加物質 当該組成物中に任意に含入される洗浄性成分または付加物は、清浄化性能、清
浄化される支持体の処理を助長または強化するための、または組成物の審美性を
改良するよう意図された１つ又はそれ以上の物質を含み得る。それらはさらに、
組成物の形態に基づいて、即ち、組成物が液体、ペースト（半固体）または固体
形態（錠剤および本発明の組成物に好ましい顆粒形態を含む）として販売されて
いるかどうかにより選択される。使用のためにそれらの慣用的当業界確立レベル
（一般に、付加物は、全体で、組成物の重量の約３０％〜約９９．９％、好まし
くは約７０％〜約９５％を構成する）で、本発明の組成物中に含まれ得る。付加
物としては、その他の活性成分、例えば非リン酸塩ビルダー、キレート化剤、酵
素、石鹸泡抑制剤、分散剤ポリマー（例えば、BASF Corp.またはRohm & Haasか
ら）、着色スペックル、銀保護剤、曇り防止剤および／または防錆剤、染料、充
填剤、殺菌剤、アルカリ性供給源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、
香料、可溶化剤、担体、加工助剤、顔料、ｐＨ制御剤、そして液体処方物に関し
ては、詳細に後述されるような溶媒が挙げられる。

【００６５】 洗浄性酵素 本発明の洗剤組成物は、清浄化性能利点を提供する１つ又はそれ以上の酵素を
さらに含み得る。「洗浄性酵素」とは、本明細書中で用いる場合、ＡＤＤ組成物
中の清浄化、しみ除去またはその他の方法で有益な作用を有するあらゆる酵素を
意味する。このような洗浄性酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペル
オキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチ
ナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノー
ルオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ
、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β―グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはそ
れらの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組合せは、慣用的に適
用可能な酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび
／またはセルラーゼのカクテルを有する洗剤組成物である。酵素は、組成物中に
存在する場合、洗剤組成物の重量の約０．０００１％〜約５％の活性酵素のレベ
ルである。自動食器洗浄用に非常に好ましいのは、現在一般に市販されている種
類、ならびにより漂白剤相溶性であるが、残存程度の漂白剤失活感受性を有する
改良型の両方を含めたアミラーゼおよび／またはプロテアーゼである。

【００６６】 タンパク質分解酵素−タンパク質分解酵素は、動物、植物または微生物（好ま
しい）起源のものであり得る。本明細書の洗剤組成物中に用いるのに適したプロ
テアーゼとしては、トリプシン、ズブチリシン、キモトリプシンおよびエラスタ
ーゼ型プロテアーゼが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書中で用い
るために好ましいのは、ズブチリシン型タンパク質分解酵素である。特に好まし
いのは、バチルス属の枯草菌Bacillus subtilisおよび／またはBacillus lichen
iformisから得られる細菌セリンタンパク質分解酵素である。

【００６７】 適切なタンパク質分解酵素としては、Novo Industri A/Sのアルカラーゼ（商
標）（好ましい）、エスペラーゼ（商標）、サビナーゼ（商標）（Copenhagen,
Denmark）、Gist-Brocadesのマキサターゼ（商標）、マキサカル（商標）および
マキサペン１５（商標）（タンパク質工学処理マキサカル（商標））（Delft, N
etherlands）、ならびにズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ‘（好ましい）が挙げ
られ、これらは市販されている。好ましいタンパク質分解酵素は、修飾化細菌セ
リンプロテアーゼ、例えばGenencor International, Inc.（San Francisco, Cal
ifornia）により製造されたものでもあり、これは欧州特許２５１，４４６Ｂ（
１９９４年１２月２８日譲渡、１９８８年１月７日公開）（特に１７、２４およ
び９８ページ）に記載されており、本明細書中では「プロテアーゼＢ」とも呼ば
れる。米国特許第５，０３０，３７８号（Venegas、１９９１年７月９日発行）
は、修飾化細菌セリンタンパク質分解酵素（Genencor International）に言及し
ているが、これは本明細書中では「プロテアーゼＡ」と呼ばれる（ＢＰＮ’と同
一）。プロテアーゼＡおよびその変異体の、アミノ酸配列を含めた完全な説明に
関しては、特に、米国特許第５，０３０，３７８号の２および３列目を参照して
いただきたい。その他のプロテアーゼは、以下の商品名で販売されている：プリ
マーゼ、デュラザイム、オプチクリーンおよびオプチマーゼ。好ましいタンパク
質分解酵素は、その場合、アルカラーゼ（商標）（Novo Industri A/S）、ＢＰ
Ｎ’、プロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢ（Genencor）ならびにそれらの混合
物からなる群から選択される。プロテアーゼＢが最も好ましい。

【００６８】 本明細書中で用いるために特に興味深いのは、米国特許第５，４７０，７３３
号に記載されたプロテアーゼである。 我々の同時係属中の出願ＵＳＳＮ０８／１３６，７９７に記載されたプロテア
ーゼも、本発明の洗剤組成物中に含まれ得る。

【００６９】 「プロテアーゼＤ」として言及される別の好ましいプロテアーゼは、天然では
見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒロドラーゼ変異体で、これは位
置＋７６と等価の前記のカルボニルヒドロラーゼの一位置で異なる一アミノ酸を
複数のアミノ酸残基と置換することにより、好ましくは、さらに、Genencor Int
ernationalによりＷＯ９５／１０６１５（１９９５年４月２０日公開）に記載さ
れているように、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号にしたがって
、＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１
０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９
５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８
、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４から成る群から選択さ
れるものと等価の１つ又はそれ以上のアミノ酸残基位置と組合せて、前駆体カル
ボニルヒドロラーゼから得られる（A. Baeck等、表題“Protease-Containing Cl
eaning Compositions”。米国特許第０８／３２２，６７６（１９９４年１０月
１３日提出））。

【００７０】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公告：ＷＯ９５／３００１０（The Procter &
Gamble Company、１９９５年１１月９日公開）、ＷＯ９５／３００１１（The Pr
octer & Gamble Company、１９９５年１１月９日公開）、ＷＯ９５／２９９７９
（The Procter & Gamble Company、１９９５年１１月９日公開）にも記載されて
いる。

【００７１】 プロテアーゼ酵素は、組成物の重量の０．０００１％〜２％の活性酵素のレベ
ルで、本発明の組成物中に混入され得る。

【００７２】 アミラーゼ−アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベースの汚染を
除去するために含入され得る。適切なアミラーゼは、テルマミル（商標）（Novo
Nordisk）、フンガミル（商標）およびバン（商標）（Novo Nordisk）である。
酵素は、任意の適切な起源、例えば植物、動物、細菌、真菌および酵母菌起源の
ものであり得る。アミラーゼ酵素は、普通は、洗剤組成物の重量の０．０００１
％〜２％、好ましくは約０．０００１％〜約０．５％、さらに好ましくは約０．
０００５％〜約０．１％、さらに好ましくは約０．００１％〜約０．０５％の活
性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。 アミラーゼ酵素としては、ＷＯ９５／２６３９７に、そしてNovo NordiskＰＣ
Ｔ／ＤＫ９６／０００５６による同時係属中の出願に記載されているものも挙げ
られる。 適切なアミラーゼ酵素の１つは、Novo Nordiskから入手可能なナタラーゼ（商
標）である。 本明細書中で適切なその他のアミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２
９６，８３９号（Novo）に記載されているα−アミラーゼ、ラピダーゼ（商標）
（International Bio-Synthetics, Inc）およびテルマミル（商標）（Novo）が
挙げられる。フンガミル（商標）（Novo）が特に有用である。

【００７３】 本明細書中で特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ９５１０６０３Ａに記載
されたような直接の親における付加的修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられ
るが、これは譲渡人であるNovoからデュラミル（商標）として入手可能である。
その他の特に好ましい酸化安定性増強アミラーゼとしては、ＷＯ９４１８３１４
（Genencor International）およびＷＯ９４０２５９７（Novo）に記載されたも
のが挙げられる。例えば入手可能なアミラーゼの既知のキメラ、ハイブリッドま
たは単純突然変異体親形態からの特定部位の突然変異誘発により得られるような
、任意のその他の酸化安定性増強アミラーゼが用いられ得る。その他の好ましい
酵素修飾が許容可能である（ＷＯ９５０９９０９Ａ（Novo）参照）。

【００７４】 抗菌活性を付与する種々のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に含まれ得る。この
ような酵素としては、米国特許第５，０４１，２３６号、第５，３９５，５４１
号、第５，２３８，８４３号および第５，３５６，８０３号（これらの記載内容
は、参照により本明細書中に援用される）に開示されているようなエンドグリコ
シダーゼ、ＩＩ型エンドグリコシダーゼおよびグルコシダーゼが挙げられる。も
ちろん、抗菌活性を有するその他の酵素、例えばペルオキシダーゼ、オキシダー
ゼおよび種々のその他の酵素が、同様に用いられ得る。 任意の酵素が組成物中に存在する場合には、本発明の組成物中に酵素安定系を
含入することもできる。

【００７５】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素等と組合せて用いられ得る。それらは、典型的には、「溶液漂白
」のために、即ち洗浄操作中に基質から除去された染料または顔料が洗浄溶液中
の他の基質に移るのを防止するために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業
界で既知であり、その例としては、例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ
、リグニナーゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペ
ルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣ
Ｔ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３（O. Kirk、１９８９年１０月１９日公開、N
ovo Industries A/Sに譲渡）に開示されている。本発明は、ペルオキシダーゼ無
含有自動食器洗浄用組成物実施形態を包含する。

【００７６】 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物中へのそれらの混入手段も、米国特許
第３，５５３，１３９号（McCarty等、１９７１年１月５日発行）に開示されて
いる。酵素はさらに、米国特許第４，１０１，４５７号（Place等、１９７８年
７月１８日発行）に、そして米国特許第４，５０７，２１９号（Hughes、１９８
５年３月２６日発行）に開示されている。洗剤中に用いるための酵素は、種々の
技法により安定化され得る。酵素安定化技法は、米国特許第３，６００，３１９
号（Gedge等、１９７１年８月１７日発行）および欧州特許出願公報第０１９９
４０５号）、出願番号第８６２００５８６．５号（Venegas、１９８６年１０月
２９日公開）に開示され、例示されている。酵素安定系も、例えば米国特許第３
，５１９，５７０号に記載されている。

【００７７】 任意の漂白付加物 （ａ）漂白活性剤− 好ましくは、組成物中の過酸素漂白剤構成成分は、活性剤（過酸前駆体）とと
もに処方される。活性剤は、組成物の重量の約０．０１％〜約１５％、好ましく
は約０．５％〜約１０％、さらに好ましくは約１％〜約８％のレベルで存在する
。好ましい活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイ
ルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−ク
ロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯ
ＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、フェニルベンゾ
エート（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ₁₀−ＯＢＳ）
、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホ
ネート（Ｃ₈−ＯＢＳ）、過加水分解性エステルならびにそれらの混合物から成
る群から選択され、最も好ましくは、ベンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイ
ルバレロラクタムである。約８〜約９．５の範囲のｐＨでの特に好ましい漂白活
性剤は、ＯＢＳまたはＶＬ脱離基を有して選択されるものである。

【００７８】 好ましい漂白活性剤は、米国特許第５，１３０，０４５号（Mitchell等）およ
び米国特許第４，４１２，９３４号（Chung等）および同時係属中米国特許出願
第０８／０６４，６２４号、第０８／０６４，６２３号、第０８／０６４，６２
１号、第０８／０６４，５６２号、第０８／０６４，５６４号、第０８／０８２
，２７０号および同時係属中出願で、「Bleaching Compounds Comprising Perox
yacid Activators Used With Enzymes」という表題の米国特許第０８／１３３，
６９１号（P & Gケース番号４８９０Ｒ）（M. Burns、A.D. Willey、R.T. Harts
horn、C.K. Ghosh）（これらの記載内容はすべて、参照により本明細書中に援用
される）に記載されたものである。

【００７９】 本発明における過酸素漂白化合物（ＡｖＯのような）対漂白活性剤のモル比は
、一般に、少なくとも１：１、好ましくは約２０：１〜約１：１、さらに好まし
くは約１０：１〜約３：１の範囲である。

【００８０】 第四級置換漂白活性剤も含まれ得る。本発明の清浄化組成物は、好ましくは、
第四級置換漂白活性剤（ＱＳＢＡ）または第四級置換過酸（ＱＳＰ）、さらに好
ましくは前者を包含する。好ましいＱＳＢＡ構造は、同時係属中米国特許出願第
０８／２９８，９０３号、第０８／２９８，６５０号、第０８／２９８，９０６
号および第０８／２９８，９０４号（１９９４年８月３１日提出）（これらの記
載内容は、参照により本明細書中に援用される）にさらに記載されている。

【００８１】 （ｂ）有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシド − これらは、Kirk O
thmer, Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 17,John Wiley and Sons,
1982の27-90ページ、特に63-72ページ（この記載内容は全て、参照により本明
細書中に援用される）に広範に説明されている。ジアシルペルオキシドが用いら
れる場合には、それは、好ましくは斑点生成／皮膜形成に最小悪影響を及ぼすも
のである。

【００８２】 （ｃ）金属含有漂白触媒： 本発明の組成物および方法は、ＡＤＤ組成物中に用いるのに有効である金属含
有漂白触媒を利用する。好ましくは、マンガンおよびコバルト含有漂白触媒であ
る。

【００８３】 適切な漂白触媒の例に関しては、米国特許第４，２４６，６１２号、第５，８
０４，５４２号、第５，７９８，３２６号、第５，２４６，６２１号、第４，４
３０，２４３号、第５，２４４，５９４号、第５，５９７，９３６号、第５，７
０５，４６４号、第４，８１０，４１０号、第４，６０１，８４５号、第５，１
９４，４１６号、第５，７０３，０３０号、第４，７２８，４５５号、第４，７
１１，７４８号、第４，６２６，３７３号、第４，１１９，５５７号、第５，１
１４，６０６号、第５，５９９，７８１号、第５，７０３，０３４号、第５，１
１４，６１１号、第４，４３０，２４３号、第４，７２８，４５５号および第５
，２２７，０８４号；欧州特許第４０８，１３１号、第５４９，２７１号、第３
８４，５０３号、第５４９，２７２号、第２２４，９５２号および第３０６，０
８９号；独国特許第２，０５４，０１９号；カナダ国特許第８６６，１９１号を
参照していただきたい。

【００８４】 好ましいのは、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）触媒である： Ｃｏ［（ＮＨ₃）_nＭ’_mＢ’_bＴ’_tＱ_qＰ_p］Ｙ_y （式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは０〜５（好ましくは４または５、
最も好ましくは５）の整数であり、Ｍ’はモノデンテート配位子を示し、ｍは０
〜５（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、Ｂ’はビデン
テート配位子を示し、ｂは０〜２の整数であり、Ｔ’はトリデンテート配位子を
示し、ｔは０または１であり、Ｑはテトラデンテート配位子であり、ｑは０また
は１であり、Ｐはペンタデンテート配位子であり、ｐは０または１であり、そし
てｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり、Ｙは、数ｙ（ここで、ｙは１〜
３（好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１荷電陰イオンである場合に２）
の整数である）で存在して荷電平衡塩を生成する１つ又はそれ以上の適切に選択
された対陰イオンであり、好ましいＹは塩化物、ヨウ化物、Ｉ₃ ^-、蟻酸塩、硝酸
塩、亜硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩、クエン酸塩、酢酸塩、炭酸塩、臭化物、ＰＦ ₆ ^- 、ＢＦ₄ ^-、Ｂ（Ｐｈ）₄ ^-、リン酸塩、亜リン酸塩、ケイ酸塩、トシラート、メ
タンスルホン酸塩およびそれらの組合せから成る群から選択され［任意に、Ｙ中
に１つ又はそれ以上の陰イオン基、例えばＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-等が
存在する場合には、Ｙは陽子化され、さらにＹは、非伝統的無機陰イオン、例え
ば陰イオン性界面活性剤、例えば線状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）
、アルキルスルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホネート（ＡＥＳ）等
、および／または陰イオン性ポリマー、例えばポリアクリレート、ポリメタクリ
レート等から成る群から選択され得る］、そしてさらに、コバルトに結合した少
なくとも１つの配位部位が自動食器洗浄使用条件下で不安定であり、残りの配位
部位は自動食器洗浄条件下でコバルトを安定化し、したがって、アルカリ条件下
でのコバルト（ＩＩＩ）のコバルト（ＩＩ）への還元ポテンシャルは、正規水素
電極に対して０．４ボルト未満（好ましくは０．２ボルト未満）である）。

【００８５】 この種の好ましいコバルト触媒は、次式を有する： ［Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ’）_m］Ｙ_y （式中、ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり
、Ｍ‘は、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水そして（ｍが１より大きい場合
には）それらの組合せから成る群から選択される不安定配位部分であり、ｍは１
〜３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、ｍ＋ｎ＝６、
そしてＹは数ｙで存在する適切に選択された対陰イオンであり、ｙは１〜３（好
ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１荷電陰イオンである場合に２である）
の整数で荷電平衡塩を生成する）。

【００８６】 本明細書中で有用なこの種類の好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ Ｃｌ］Ｙ_y、特に［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ］Ｃｌ₂を有するコバルトペンタアミンク
ロリド塩である。

【００８７】 さらに好ましいのは、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）漂白触媒を利用する本
発明の組成物である： ［Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ）_m（Ｂ）_b］Ｔ_y （式中、コバルトは＋３酸化状態であり、ｎは４または５（好ましくは５）であ
り、Ｍは一部位によりコバルトに配位された１つ又はそれ以上の配位子であり、
ｍは０、１または２（好ましくは１）であり、Ｂは２つの部位でコバルトに配位
された配位子であり、ｂは０または１（好ましくは０）であり、そしてｂ＝０で
ある場合には、ｍ＋ｎ＝６，そしてｂ＝１である場合にはｍ＝０およびｎ＝４、
そしてＴは数ｙで存在する１またはそれ以上の適切に選択された対陰イオンであ
り、ｙは電荷平衡塩を得るための整数（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくは
Ｔが−１荷電陰イオンである場合に２である）であって、さらに前記の触媒は０
．２３Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃）未満の塩基加水分解速度定数を有する）。

【００８８】 本明細書で有用な最も好ましいコバルト触媒は式［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｔ _y （式中、ＯＡｃは酢酸部分を示す）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩、特
にコバルトペンタアミンアセテートクロリド［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］Ｃｌ₂、
ならびに［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＯＡｃ）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（
ＰＦ₆）₂、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＳＯ₄）、［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（
ＢＦ₄）₂、および［Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ］（ＮＯ₃）₂である。

【００８９】 実際問題として、本明細書中の清浄化用組成物および清浄化法は、水性洗浄媒
体中に少なくとも１ｐｐｈｍのオーダーの活性漂白触媒種を提供するよう調整さ
れ、好ましくは、洗浄液中に約０．０１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、さらに好ましく
は約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐ
ｍの漂白触媒種を提供し得るが、これらに限定されない。自動食器洗浄法の洗浄
液中にこのようなレベルを得るためには、本明細書中の典型的自動食器洗浄用組
成物は、清浄化組成物の重量の約０．０００５％〜約０．２％、さらに好ましく
は約０．００４％〜約０．０８％の漂白触媒を含む。

【００９０】 ４．ｐＨおよび緩衝化変動 本明細書中の多数の洗剤組成物は、緩衝される。即ち、それらは酸性汚れの存
在下でのｐＨ低下に相対的に耐容性である。しかしながら、本明細書中のその他
の組成物は、例外的に低緩衝能力を有し得るか、または実質的に緩衝されない。
推奨使用法レベルでｐＨを制御または変更するための技法には、一般に、緩衝剤
だけでなく付加的なアルカリ、酸、ｐＨジャンプ系、二重区画容器などの使用が
含まれており、当業者には周知である。

【００９１】 本明細書中の好ましいＡＤＤ組成物は、水溶性アルカリ無機塩および水溶性有
機または無機ビルダーから選択されるｐＨ調整構成成分を含む。ｐＨ調整構成成
分は、ＡＤＤが１，０００〜１０，０００ｐｐｍの濃度で水に溶解される場合に
、ｐＨは約８より高い、好ましくは約９．５〜約１１の範囲のままであるよう、
選択される。本発明の好ましい非リン酸塩ｐＨ調整構成成分は、以下の： （ｉ）ナトリウムカルボネートまたはセスキカルボネート、 （ｉｉ）ナトリウムシリケート、好ましくは約１：１〜約２：１のＳｉＯ₂：
Ｎａ₂Ｏ比を有する含水ケイ酸ナトリウム、および限定量のメタケイ酸ナトリウ
ムとのそれらの混合物、 （ｉｉｉ）クエン酸ナトリウム、 （ｉｖ）クエン酸、 （ｖ）重炭酸ナトリウム （ｖｉ）ホウ酸ナトリウム、好ましくはボラックス、 （ｖｉｉ）水酸化ナトリウム、および （ｖｉｉｉ）（ｉ）〜（ｖｉｉ）の混合物 から成る群から選択される。 好ましい実施形態は、低レベルのケイ酸塩（即ち約３％〜約１０％のＳｉＯ₂
）を含有する。

【００９２】 非常に好ましいｐＨ調整構成成分系の実例は、顆粒状ケイ酸ナトリウムの無水
炭酸ナトリウムとの二成分混合物、ならびに顆粒状ケイ酸ナトリウム三水和物、
クエン酸一水和物および無水炭酸ナトリウムの三構成成分混合物である。

【００９３】 当該ＡＤＤ組成物中のｐＨ調整構成成分の量は、好ましくは組成物の重量の約
１％〜約５０％である。好ましい実施形態では、ｐＨ調整構成成分は重量単位で
約５％〜約４０％、好ましくは約１０％〜約３０％の量でＡＤＤ組成物中に存在
する。

【００９４】 初期洗浄溶液の約９．５〜約１１のｐＨを有する本明細書中の組成物に関して
は、特に好ましいＡＤＤ実施形態は、ＡＤＤの重量の約５％〜約４０％、好まし
くは約１０％〜約３０％、最も好ましくは約１５％〜約２０％のケイ酸ナトリウ
ムを、約５％〜約３０％、好ましくは約７％〜２５％、最も好ましくは約８％〜
約２０％の炭酸ナトリウムとともに含む。

【００９５】 必須ｐＨ調整系は、当業界で既知の非リン酸塩洗浄性ビルダーから選択される
その他の任意の洗浄性ビルダー塩により（即ち、硬水中の金属イオン封鎖改良の
ために）意図され得る。それらの例としては、種々の水溶性アルカリ金属、アン
モニウムまたは置換アンモニウムホウ酸塩、ヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸
塩およびポリカルボン酸塩が挙げられる。好ましいのは、このような物質のアル
カリ金属塩、特にナトリウム塩である。代替的水溶性無リン有機ビルダーは、そ
れらの金属イオン封鎖特性のために用いられ得る。ポリ酢酸塩およびポリカルボ
ン酸塩ビルダーの例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、酒石酸モノ
コハク酸、酒石酸ジコハク酸、オキシ二コハク酸、カルボキシメトキシコハク酸
、メリチン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アン
モニウム塩、ならびにナトリウムベンゼンポリカルボン酸塩である。

【００９６】 （ａ）水溶性ケイ酸塩 本発明の自動食器洗浄用洗剤組成物は、水溶性ケイ酸塩をさらに含み得る。本
明細書中の水溶性ケイ酸塩は、ＡＤＤ組成物の斑点生成／皮膜形成特性に悪影響
を及ぼさない程度に可溶性である任意のケイ酸塩である。

【００９７】 ケイ酸塩の例はナトリウムメタケイ酸塩であり、さらに一般的にはアルカリ金
属ケイ酸塩、特に、１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有する
もの、そして層化ケイ酸塩、例えば米国特許第４，６６４，８３９号（H.P. Rie
ck、１９８７年５月１２日発行）に記載された層化ケイ酸ナトリウムである。Ｎ
ａＳＫＳ−６（商標）は、Hoechstにより市販されている結晶層化ケイ酸塩であ
る（本明細書中では一般的に「ＳＫＳ−６」と略記する）。ゼオライトビルダー
と異なり、本明細書中で有用なＮａＳＫＳ−６およびその他の水溶性ケイ酸塩は
、アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態の層化
ケイ酸塩であり、独国特許公報第３，４１７，６４９号および第３，７４２，０
４３号に記載されたような方法により調製され得る。ＳＫＳ−６は本明細書中で
用いるための好ましい層化ケイ酸塩であるが、しかし他のこのような層化ケイ酸
塩、例えば一般式：ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは
水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、そしてｙは０〜２０の
数であり、好ましくは０が用いられ得る）を有するものである。Hoechstからの
種々のその他の層化ケイ酸塩としては、α、βおよびγ形態としてのＮａＳＫＳ
−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。粒状処方物中の巻
縮剤として、酸素漂白剤のための安定剤として、および石鹸泡制御系の構成成分
として役立ち得る、例えばケイ酸マグネシウムのようなその他のケイ酸塩も有用
であり得る。

【００９８】 自動食器洗浄（ＡＤＤ）用途に特に有用なケイ酸塩としては、ブリテシル（商
標）Ｈ２０（PQ Corp.）、および一般的に供給されるブリテシル（商標）Ｈ２４
のような粒状含水２−比率ケイ酸塩が挙げられるが、ＡＤＤ組成物が液体形態で
ある場合には、種々のケイ酸塩の液体等級が用いられ得る。安全限界内で、メタ
ケイ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムが、単独で、あるいは他のケイ酸塩と
組合せて、洗浄ｐＨを所望のレベルに増強するために関連するＡＤＤ中に用いら
れ得る。

【００９９】 ６．キレート化剤 本明細書中の組成物は、１つまたはそれ以上の遷移金属選択性金属封鎖剤、「キ
レート剤」または「キレート化剤」、例えば鉄および／または銅および／または
マンガンキレート化剤も任意に含有し得る。本明細書中で用いるのに適したキレ
ート化剤は、アミノカルボキシレート、ホスホネート（特にアミノホスホネート
）、多官能性置換芳香族キレート化剤、およびそれらの混合物から成る群から選
択され得る。理論に縛られずに考えると、これらの物質の利点は、一部は、過酸
化水素および／または漂白活性剤を分解することが知られている洗浄溶液中の鉄
、銅およびマンガンを制御するそれらの例外的能力によるものであり、他の利点
としては無機皮膜防止またはスケール抑制が挙げられる。本明細書中で用いるた
めの市販のキレート化剤としては、デクエスト（商標）シリーズおよびＭｏｎｓ
ａｎｔｏ、DuPontおよびNalco, Inc.からのキレート化剤が挙げられる。

【０１００】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートの例としては、エチ
レンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリア
セテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、
トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセ
テートおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよ
び置換アンモニウム塩が挙げられる。概して、キレート化剤混合物は、機能の組
合せのために、例えば多遷移金属制御、長期生成物安定化、および／または沈澱
遷移金属酸化物および／または水酸化物の制御のために用いられ得る。

【０１０１】 多官能性置換芳香族キレート化剤も、本明細書の組成物中で有用である。例え
ば、米国特許第３，８１２，０４４号（Connor等、１９７４年５月２１日発行）
を参照していただきたい。酸形態のこの種類の好ましい化合物は、ジヒドロキシ
ジスルホベンゼン、例えば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンで
ある。

【０１０２】 本明細書中で用いるための非常に好ましい生分解性キレート化剤は、エチレン
ジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３
号（Hartman and Perkins、１９８７年１１月３日）に記載されているような［
Ｓ，Ｓ］異性体であるが、これに限定されない。三ナトリウム塩は好ましいが、
その他の形態、例えばマグネシウム塩も有用であり得る。

【０１０３】 アミノスルホネートも、少なくとも低レベルの総スルホネートが洗剤組成物中
に許される場合には、本発明の組成物中のキレート化剤として用いるのに適して
おり、その例としては、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）
およびジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる
。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、炭素数が約６より多いアルキル
またはアルケニル基を含有しない。

【０１０４】 用いられる場合、キレート化剤または遷移金属選択性金属イオン封鎖剤は、好
ましくは、本明細書中の組成物の重量の約０．００１％〜約１０％、さらに好ま
しくは約０．０５％〜約１％を構成する。

【０１０５】 ７．分散剤ポリマー−本明細書中の好ましいＡＤＤ組成物は、分散剤ポリマー
を付加的に含有し得る。存在する場合、当該ＡＤＤ組成物中の分散剤ポリマーは
、典型的にはＡＤＤ組成物の重量の０〜約２５％、好ましくは約０．５％〜約２
０％、さらに好ましくは約１％〜約８％の範囲のレベルである。分散剤ポリマー
は、特に高ｐＨ実施形態において、例えば洗浄ｐＨが約９．５を越える場合に、
本発明のＡＤＤ組成物の皮膜形成性能を改良するために有用である。特に好まし
いのは、食器上の炭酸カルシウムまたはケイ酸マグネシウムの沈着を抑制するポ
リマーである。 本明細書中で用いるのに適した分散剤ポリマーのさらなる実例は、米国特許第
４，３７９，０８０号（Murphy、１９８３年４月５日発行）に記載された皮膜形
成ポリマーである。

【０１０６】 適切なポリマーは、好ましくは、少なくとも部分的中和されるか、またはポリ
カルボン酸のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム（例えば、モ
ノ−、ジ−またはトリエタノールアンモニウム）塩である。アルカリ金属塩、特
にナトリウム塩が最も好ましい。ポリマーの分子量は広範囲に亘って変わり得る
が、それは、好ましくは約１，０００〜約５００，０００、さらに好ましくは約
１，０００〜約２５０，０００、最も好ましくは、特にＡＤＤが北米自動食器洗
浄機で用いられる場合には、約１，０００〜約５，０００である。

【０１０７】 その他の適切な分散剤ポリマーとしては、米国特許第３，３０８，０６７号、
第４，５３０，７６６号、第３，７２３，３２２号、第３，９２９，１０７号、
第３，８０３，２８５号、第３，６２９，１２１号、第４，１４１，８４１号お
よび第５，０８４，５３５号、ヨーロッパ特許第６６，９１５号に開示されたも
のが挙げられる。

【０１０８】 約３，０００〜約１００，０００、好ましくは約４，０００〜約２０，０００
の分子量、ならびに分散剤ポリマーの約５０重量％未満、好ましくは約２０重量
％未満のアクリルアミド含量を有するアクリルアミドとアクリレートのコポリマ
ーも用いられ得る。 特に好ましい分散剤ポリマーは、低分子量修飾ポリアクリレートコポリマーで
ある。

【０１０９】 適切な低分子量ポリアクリレート分散剤ポリマーは、好ましくは約１５，００
０未満、好ましくは約５００〜約１０，０００、最も好ましくは約１，０００〜
約５，０００の分子量を有する。本明細書中で用いるための最も好ましいポリア
クリレートコポリマーは約３，５００の分子量を有し、約７０重量％のアクリル
酸および約３０重量％のメタクリル酸を包含する完全中和形態のポリマーである
。

【０１１０】 その他の適切な修飾ポリアクリレートコポリマーとしては、米国特許第４，５
３０，７６６号および第５，０８４，５３５号に開示されている、不飽和脂肪族
カルボン酸の低分子量コポリマーが挙げられる。

【０１１１】 本明細書中で有用なさらに他の分散剤ポリマーとしては、セルローススルフェ
ートエステル、例えばセルロースアセテートスルフェート、セルローススルフェ
ート、ヒドロキシエチルセルローススルフェート、メチルセルローススルフェー
トおよびヒドロキシプロピルセルローススルフェートが挙げられる。ナトリウム
セルローススルフェートがこの群の最も好ましいポリマーである。 さらに別の群の許容可能な分散剤は、有機分散剤ポリマー、例えばポリアスパ
ルテートである。

【０１１２】 ８．物質保護剤−好ましいＡＤＤ組成物は、腐食抑制剤および／または曇り防
止助剤として有効である１つまたは複数の物質保護剤を含有し得る。このような
物質は、特に家庭用平食器における電気メッキニッケル銀および純銀の使用が依
然として比較的普通である欧州のいくつかの国々においては、またはアルミニウ
ム保護が関係しており、組成物が低ケイ酸塩である場合に、機械食器洗浄用組成
物の好ましい構成成分である。一般的にこのような物質保護剤としては、メタケ
イ酸塩、ケイ酸塩、ビスマス塩、マンガン塩、パラフィン、トリアゾール、ピラ
ゾール、チオール、メルカプタン、アルミニウム脂肪酸塩およびそれらの混合物
が挙げられる。

【０１１３】 存在する場合、このような保護物質は、好ましくは低レベルで、例えばＡＤＤ
組成物の約０．０１％〜約５％で混入される。適切な腐食抑制剤としては、パラ
フィン油、典型的には約２０〜約５０の炭素数を有する主に分枝鎖の脂肪族炭化
水素が挙げられ、好ましいパラフィン油は、環状炭化水素対非環状炭化水素の比
が約３２：６８である主に分枝鎖のＣ_25-45種から選択される。これらの特徴を
満たすパラフィン油は、Ｗｉｎｔｅｒｓｈａｌｌ（Salzbergen, Germany）によ
りウィノグ７０の商品名で販売されている。さらに、低レベルの硝酸ビスマス（
即ち、Ｂｉ（ＮＯ₃）₃）の付加も好ましい。

【０１１４】 その他の腐食抑制剤化合物としては、ベンゾトリアゾールおよび匹敵する化合
物；メルカプタンまたはチオール、例えばチオナフトールおよびチオアントラノ
ール；ならびに微粉砕アルミニウム脂肪酸塩、例えば三ステアリン酸アルミニウ
ムが挙げられる。このような物質は一般に、ガラス器上に斑点または皮膜を生じ
る傾向、または組成物の漂白作用を弱めるあらゆる傾向を回避するよう、賢明に
、かつ限定量で用いられる、と処方者は認識する。この理由のために、非常に強
力に漂白剤反応性であるメルカプタン曇り防止剤、ならびに特にカルシウムで沈
澱する一般的脂肪カルボン酸が好ましくは回避される。

【０１１５】 ９．シリコーンおよびリン酸エステル石鹸泡抑制剤−本発明のＡＤＤは、アル
キルリン酸エステル石鹸泡抑制剤、シリコーン石鹸泡抑制剤またはそれらの組合
せを任意に含有し得る。レベルは、概して、０％〜約１０％、好ましくは約０．
００１％〜約５％である。しかしながら、一般に（原価の理由で、および／また
は沈着のために）、本明細書中の好ましい組成物は石鹸泡抑制剤を含まないか、
または石鹸泡抑制剤を低レベルでのみ含有し、例えば約０．１％未満の活性石鹸
泡抑制剤を含む。

【０１１６】 シリコーン石鹸泡抑制剤技術および本明細書中で有用なその他の脱泡剤は、“
Defoaming, Theory and Industrial Applications”, Ed., P.R. Garrett, Marc
el Dekker, N.Y., 1973, ISBN 0-8247-8770-6で広範に実証されている（この記
載内容は、参照により本明細書中に援用される）。特に、“Foam control in De
tergent Products”（Ferch et al）および“Surfactant Antifoams”（Blease
et al）という表題の章を参照されたい。米国特許第３，９３３，６７２号およ
び第４，１３６，０４５号も参照していただきたい。非常に好ましいシリコーン
石鹸泡抑制剤は、ヘビーデューティー顆粒のような洗濯用洗剤中に用いることが
既知の配合型のものであるが、しかしヘビーデューティー液体洗剤中にのみ用い
られるその種類は、当該組成物中にも混入され得る。例えば、トリメチルシリル
または代替的末端遮断単位を有するポリジメチルシロキサンは、シリコーンとし
て用いられ得る。これらは、１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアル
コールおよび７０％デンプンを粒状形態で包含する石鹸泡抑制剤により説明され
るように、シリカと、および／または界面活性非珪素構成成分と配合され得る。
シリコーン活性配合物の適切な市販供給元は、Dow Corning Corpである。

【０１１７】 リン酸エステルを用いるのが望ましい場合、適切な化合物は米国特許第３，３
１４，８９１号（Schmolka等、１９６７年４月１８日発行）（この記載内容は、
参照により本明細書中に援用される）に開示されている。好ましいアルキルリン
酸エステルは、炭素数１６〜２０からなる。より好ましいアルキルリン酸エステ
ルは、モノステアリル酸ホスフェートまたはモノオレイル酸ホスフェート、ある
いはそれらの塩、特にアルカリ金属塩またはそれらの混合物である。

【０１１８】 本発明の組成物中の消泡剤として簡単なカルシウム沈澱石鹸の使用を避けるの
は、それらが食器上に沈着する傾向があるので、好ましいことが判明した。実際
、リン酸エステルはこのような問題が全くないわけではなく、処方者は一般に、
当該組成物中に消泡剤を沈着する可能性のある内容物を最小限にするよう選択す
る。

【０１１９】 １０．その他の任意の付加物−必要とされる圧縮度の大小によって、充填剤物
質も当該ＡＤＤ中に存在し得る。これらは、スクロース、スクロースエステル、
硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等を、ＡＤＤ組成物の約７０％まで、好ましくは
０％〜約４０％の量まで含む。好ましい充填剤は、特に、最も低レベルの微量不
純物を有する良好な等級の硫酸ナトリウムである。

【０１２０】 本明細書中に用いられる硫酸ナトリウムは、好ましくは、それが漂白剤と非反
応性であることを保証するのに十分な純度を有する。それは、低レベルの金属イ
オン封鎖剤、例えばホスホネートまたはマグネシウム塩形態のＥＤＤＳによって
も処理され得る。漂白剤を分解しないようにするのに十分な純度の点から、選択
がｐＨ調整構成成分の成分、特に例えば本明細書中で用いられる任意のケイ酸塩
に適用する、ということに留意されたい。 当該組成物中に任意に存在するが、しかし、本発明は、塩化ナトリウムまたは
塩化カリウムを実質的に含有しない実施形態を包含する。

【０１２１】 ヒドロトロープ物質、例えばナトリウムベンゼンスルホネート、ナトリウムト
ルエンスルホネート、ナトリウムクメンスルホネート等は、例えばより良好な分
散性界面活性剤のために存在し得る。

【０１２２】 漂白安定香料（臭いに対して安定である）および漂白安定染料、例えば米国特
許第４，７１４，５６２号（Roselle等、１９８７年１２月２２日発行）に開示
されているものも、適切な量で本発明の組成物に付加され得る。本発明の精神お
よび範囲と一致するその他の一般的洗剤成分は、除外されない。

【０１２３】 本明細書中のＡＤＤ組成物は、水感受性成分または水性環境で一緒にされると
同時反応し得る成分を含有し得るため、ＡＤＤの含水量を最小限に、例えばＡＤ
Ｄの７％またはそれ以下、好ましくは４％またはそれ以下に保持し、かつ水およ
び二酸化炭素に対して実質的に不透性である包装を提供するのが望ましい。コー
ティング測定は、互いから、ならびに空気および水分から成分を保護するための
方法を説明するために本明細書中に記載されている。プラスチックボトル、例え
ば再充填可能または再使用可能型、ならびに慣用的遮断カートンまたは箱は、最
大保存安定性を保証するもう一つの有益な手段である。上記のように、成分が高
相溶性でない場合、このような成分の少なくとも１つを、保護のために低発泡性
非イオン性界面活性剤で被覆するのがさらに望ましい。そうでなければ不相溶性
であるこのような任意の構成成分の適切な被覆粒子を生成するために容易に用い
られ得る多数の蝋質物質が存在するが、しかしながら、処方者は、プラスチック
資材のものを含めた食器上に沈着するかまたは皮膜を形成する顕著な傾向を有さ
ない物質を選択する。

【０１２４】 本発明のいくつかの好ましい実質的に塩素漂白剤無含有の粒状自動食器洗浄用
組成物を以下に示す：アミラーゼを含む（例えばテルマミル（商標））および／
または漂白剤安定性アミラーゼを含む、ならびに過ホウ酸ナトリウムおよび過炭
酸ナトリウムから選択される過酸化水素の供給源、そして本明細書中に記載した
ようなコバルト触媒を包含する漂白系を含む実質的塩素漂白剤無含有自動食器洗
浄用組成物。酸化安定性強化アミラーゼ、ならびに過ホウ酸ナトリウムおよび過
炭酸ナトリウムから選択される過酸化水素の供給源、コバルト触媒、およびＴＡ
ＥＤまたはＮＯＢＳを包含する漂白系を含む実質的塩素漂白剤無含有自動食器洗
浄用組成物も意図される。

【０１２５】 清浄化方法： 本発明は、上記の食卓用具を、本明細書中に上述したように、好ましくは約２
ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍの濃度でコバルト触媒を含有する水性媒質と接触させる汚
れた食卓用具の清浄化方法も包含する。好ましい水性媒質は、約８より高い、さ
らに好ましくは約９．５〜約１２、最も好ましくは約９．５〜約１０．５の洗浄
溶液中に初期ｐＨを有する。

【０１２６】 本発明は、家庭用自動食器洗浄機で食器を洗浄する方法であって、本発明のＡ
ＤＷ組成物を含有する水性アルカリ性浴を用いて自動食器洗浄機中で汚れた食卓
用具を処理することを含めた方法も包含する。

【０１２７】 以下の実施例で本発明のＡＤＤ組成物をさらに説明するが、本発明はこれらに
限定されない。

【０１２８】 実施例１ Ｃ_9/11ＥＯ₈ＢＯ₃非イオン性界面活性剤の調製 ネオドール９１−８（３０．００ｇ、５８．７ｍｍｏｌ）を、加熱マントル、
磁気攪拌機、均圧滴下漏斗、還流冷却器、内部温度計、およびアルゴン流入口を
装備した２５０ｍｌ三首丸底フラスコ中に入れて、７５℃で真空下で乾燥する。
アルゴンで真空を解除後、金属ナトリウム（０．０３ｇ、１．２ｍｍｏｌ）をフ
ラスコ中に入れて、ナトリウムがすべて消費されるまで混合物を１４０℃で加熱
撹拌する。次に１，２−エポキシブタン（１２．７１ｇ、１７６．２ｍｍｏｌ）
を、反応温度を＞１２０℃に保持するような速度で、１４０℃を目標にして滴下
する。すべての１，２−エポキシブタンを付加し、還流が終結した後、１４０℃
でさらに３時間、混合物を撹拌、加熱する。次に１４０℃混合物を真空下に１５
分間置いて、あらゆる微量の１，２−エポキシブタンを除去する。淡褐色液を単
離する。ＮＭＲは、所望化合物と一致する。

【０１２９】 実施例２ Ｃ_9/11ＥＯ₈Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂ＣＨ₃非イオン性界面活性剤の調製 ネオドール９１−８（３０．００ｇ、５８．７ｍｍｏｌ）を、加熱マントル、
磁気攪拌機、内部温度計およびアルゴン流入口を装備した２５０ｍｌ三首丸底フ
ラスコ中に入れて、７５℃で真空下で乾燥する。周囲温度に冷却し、アルゴンで
真空を解除後に、塩化メチレン（１２ｍｌ）および２−メチル−１−ブテン（４
．５３ｇ、６４．６ｍｍｏｌ）を付加する。次に、ホウ素トリフルオリドジエチ
ルエテラート（０．８３ｇ、５．９ｍｍｏｌ）をすべて一度に付加する。この混
合物を周囲温度で５日間撹拌する。２００ｍｌジエチルエーテルを付加後、混合
物を飽和重炭酸ナトリウムで１回、およびブラインで１回洗浄する。エーテル層
を硫酸マグネシウム下で乾燥し、回転蒸発により濃縮すると、黄色液が残る。Ｎ
ＭＲは、所望化合物と一致する。

【０１３０】 実施例３ Ｃ_9/11ＥＯ₈（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃非イオン性界面活性剤の調製 無水テトラヒドロフラン（２５０ｍｌ）および６０％水素化ナトリウム（８．
２２ｇ、２０５．６ｍｍｏｌ）を、磁気攪拌機、均圧滴下漏斗、内部温度計およ
びアルゴン流入口を装備した５００ｍｌ三首丸底フラスコ中に入れる。混合物を
０℃に冷却後、ネオドール９１−８（３５．００ｇ、６８．５ｍｍｏｌ）を１０
分間に亘って滴下する。周囲温度に温めた後、混合物を２時間撹拌する。１−イ
ンドペンタン（３３．９３ｇ、１７１．３ｍｍｏｌ）を１０分間に亘って滴下す
る。周囲温度で４日間撹拌後、混合物をアルコールで急冷して、濃ＨＣｌで中和
し、５００ｍｌジエチルエーテルで稀釈した後、飽和ＮａＨＣＯ₃で１回、およ
びブラインで１回抽出する。エーテル層を硫酸マグネシウム下で乾燥し、回転蒸
発により濃縮する。この混合物をフラッシュクロマトグラフィー（５：９５ Ｍ
ｅＯＨ：ＣＨ₂Ｃｌ₂）により精製して、金色液を得る。ＮＭＲは、所望化合物と
一致する。

【０１３１】 実施例４ Ｃ_12/14−アルキル−Ｃ_9/11−アルキルエトキシル化エーテル面冠アルコール
界面活性剤の調製 ネオドール（商標）９１−８（１６．６０ｇ、０．０３２５ｍｏｌ、Shell Ch
emical Co.）を、冷却器、アルゴン流入口、付加漏斗、磁気攪拌機および内部温
度探針を装備した２５０ｍｌ三首丸底フラスコ中に入れる。アルゴン雰囲気を確
立後、フラスコの内容物を、真空下で７５℃で１５分間乾燥する。塩化スズ（Ｉ
Ｖ）（０．２５ｍｌ、２．１ｍｍｏｌ、Aldrich）を注射器でフラスコに付加す
る。混合物を６０℃に加熱し、その時点で、７５〜８０℃の温度を保持しながら
、１５分間に亘って、Ｃ_12/14−アルキルグリシジルエーテル（１０．００ｇ、
０．０３９ｍｏｌ）を滴下する。６０℃で１８時間攪拌後、ＴＬＣにより測定し
てグリシジルエーテルが消費されるまで、混合物をさらに１時間撹拌する。混合
物を室温に冷却し、１ｍｌの水で稀釈する。５％メタノール（４０ｍｌ）ジクロ
ロメタンで溶離しながら、溶液を１７０ｇのシリカゲル（Aldrich２２７１９６
、直径７ｘ１２）に通す。濾液を回転蒸発により濃縮し、次にＫｕｇｅｌｒｏｈ
ｒ炉（７０℃、０．１ｍｍＨｇで３０分間）中で抜き取って、生成物を油として
得る。

【０１３２】 以下の実施例で、本発明の方法に用いるのに適した組成物をさらに説明するが
、本発明はこれらに限定されない。 実施例５ 自動食器洗浄用組成物：

【０１３３】

【表２】 成分 重量％ Ａ Ｂ トリポリリン酸ナトリウム（ＳＴＰＰ） ２４．０ ４５．０ 炭酸ナトリウム ２０．０ １３．５ 水和２．０ｒケイ酸塩 １５．０ １３．５ 非イオン性界面活性剤¹ ３．０ ３．０ Ｃ₁₆アミンオキシド １．０ １．０ ポリマー² ４．０ ―― プロテアーゼ（４％活性） ０．８３ ０．８３
アミラーゼ（０．８％活性） ０．５ ０．５ 過ホウ酸塩一水和物（１５．５％活性ＡｖＯ）³ １４．５ １４．５
コバルト触媒⁴ ０．００８ ―― 過酸化ジベンゾイル（１８％活性） ４．４ ４．４ 水、硫酸ナトリウム、その他 残りの量 残りの量 ¹実施例１の非イオン性界面活性剤。 ²６０％アクリル酸／２０％マレイン酸／２０％エチルアクリレートまたは７
０％アクリル酸／１０％マレイン酸／２０％エチルアクリレートから選択される
ターポリマー。 ³上記処方物のＡｖＯレベルは２．２％である。 ⁴本明細書中で以下に説明するように調製されるペンタアミンアセタトコバル
ト（ＩＩＩ）硝酸塩はＭｎＴａｃＮと取り換えられ得る。

【０１３４】 漂白剤／酵素粒子を含有するリン酸塩増進化ＡＤＤ組成物を以下の実施例でさ
らに説明するが、本発明はこれらに限定されない。これらの組成物は、本発明の
方法に用いるのに適している。記載したパーセンテージは、ＡｖＯとして列挙さ
れる過ホウ酸塩（一水和物）構成成分以外は、最終組成物の重量を単位にしてい
る。 実施例６〜７

【０１３５】

【表３】 成分 重量％ ６ ７ ＳＴＰＰ ３０．０ ３２．０ Ｎａ₂ＣＯ₃ ３０．５ ２０．５ ２Ｒケイ酸塩（ＳｉＯ₂） ８．０ ４．０ 触媒¹ ０．００８ ０．００４ サビナーゼ（商標）１２Ｔ ―― １．１ プロテアーゼＤ ０．９ ―― 過ホウ酸塩（ＡｖＯ） ５．０ ０．７ ポリマー² ４．０ ―― 過酸化ジベンゾイル ０．２ ０．１５ パラフィン ０．５ ０．５ ベンゾトリアゾール ０．１０ ０．３ Ｃ₁₆アミンオキシド ０．５ ０．５ 非イオン性界面活性剤³ ２．０ ２．０ 硫酸ナトリウム、水分 ――残りの量―― ¹ペンタアミンアセタトコバルト（ＩＩＩ）硝酸塩：ＭｎＴａｃＮにより取り
換えられ得る。 ²ポリアクリレートまたはアキュソール４８０Ｎまたはポリアクリレート／ポ
リメタクリレートコポリマー。 ³実施例２の非イオン性界面活性剤。

【０１３６】 それぞれ実施例６および７の組成物においては、噴霧コーティング、流動層造
粒、大理石化、粒状化または鱗状化／粉砕操作により調製される２００〜２４０
０μ複合粒子として、触媒および酵素を組成物中に導入する。安定性の理由のた
めに、所望により、プロテアーゼおよびアミラーゼ酵素を別々にそれらのそれぞ
れの触媒／酵素複合粒子に成形し得る。これらの別々の組成物を本組成物に付加
する。

【０１３７】 以下の実施例により、本発明の方法に用いるのに適した塩素漂白剤を有するＡ
ＤＤ粒状組成物を説明する。 実施例８〜９

【０１３８】

【表４】 成分 重量％ ８ ９ ＳＴＰＰ ２５ ３１ Ｎａ₂ＣＯ₃ ２３．０ １５．０ ２Ｒケイ酸塩（ＳｉＯ₂） １７．５ ２５．０ 次亜塩素酸塩 １．０ ３．０ ポリマー¹ ２．０ ―― 過酸化ジベンゾイル ―― ０．１５ パラフィン １．０ １．０ Ｃ₁₆アミンオキシド ０．５ １．０ 非イオン性界面活性剤² ２．０ ３．０ 硫酸ナトリウム、水分 ――残りの量―― ¹ポリアクリレートまたはアキュソール４８０Ｎまたはポリアクリレート／ポ
リメタクリレートコポリマー ³実施例３の非イオン性界面活性剤

【０１３９】 以下の実施例で、本発明の方法に用いるのに適したＡＤＤ液体ゲル組成物をさ
らに説明する。 実施例１０〜１１

【０１４０】

【表５】 成分 重量％ １０ １１ ＳＴＰＰ ３２．０ ２５．０ Ｎａ₂ＣＯ₃ ０．７ ２．０ ２Ｒケイ酸塩（ＳｉＯ₂） ０．３ １．０ サビナーゼ（商標）１２Ｔ ２．０ １．０ テルマミル（商標） １．４ ０．５ 過ホウ酸塩（ＡｖＯ） ３．５ ―― Ｃ₁₆アミンオキシド ０．８ ０．８ 非イオン性界面活性剤¹ ３．５ ３．５ 硫酸ナトリウム、水分 ――残りの量―― ¹実施例４の非イオン性界面活性剤。 ²Ｏｌｉｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎにより供給される（曇り点＝１８℃）。 以下の実施例により、本発明の方法に用いるのに適したＡＤＤすすぎ助剤組成
物を説明する。 実施例１２〜１３

【０１４１】

【表６】 成分 重量％ １２ １３ クエン酸 １０．０ １５．０ エタノール ５．０ １０．０ ＨＥＤＰ酸¹ １．０ ０．７ ナトリウムクメンスルホネート １５．０ １０．０ ポリマー² ―― １．０ Ｃ₁₆アミンオキシド ２．０ ０．５ 非イオン性界面活性剤³ １５．０ ８．０ 水分 ――残りの量―― ¹１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ²ポリアクリレートまたはアキュソール４８０Ｎまたはポリアクリレート／ポ
リメタクリレートコポリマー。 ³実施例２の非イオン性界面活性剤。

【０１４２】 以下の実施例により、本発明の方法に用いるのに適したＡＤＤ錠剤組成物をさ
らに説明する。 実施例１４〜１５

【０１４３】

【表７】 成分 重量％ １４ １５ ＳＴＰＰ ４８．０ ３０ Ｎａ₂ＣＯ₃ １５．０ ２５．０ ２Ｒケイ酸塩（ＳｉＯ₂） ４．０ ８．０ 触媒¹ ０．００８ ０．００４
サビナーゼ（商標）１２Ｔ ―― １．０ テルマミル（商標） ０．６ ０．５ 過ホウ酸塩（ＡｖＯ） １０．０ １５．０ ポリマー² ２．０ ２．０ 過酸化ジベンゾイル ０．２ ０．１５ パラフィン １．０ １．０ ベンゾトリアゾール ０．５ ０．５ Ｃ₁₆アミンオキシド １．０ １．０ 非イオン性界面活性剤³ ３．０ ３．０ 硫酸ナトリウム、水分 ――残りの量―― ¹ペンタアミンアセタトコバルト（ＩＩＩ）硝酸塩：ＭｎＴａｃＮにより取り
換えられ得る。 ²ポリアクリレートまたはアキュソール４８０Ｎまたはポリアクリレート／ポ
リメタクリレートコポリマー。 ³実施例１の非イオン性界面活性剤。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 1/755 Ｃ１１Ｄ 1/755 1/79 1/79 3/04 3/04 3/386 3/386 3/395 3/395 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ジョーダン，グレン トーマス ザ フォ ース アメリカ合衆国オハイオ州、インディア ン、スプリングス、リッジヴュー、ドライ ヴ 5750 (72)発明者 シェーパー，ウィリアム マイケル アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ピクニック、ウッズ、ドライヴ 2393 (72)発明者 シヴィック，マーク ロバート アメリカ合衆国ケンタッキー州、フォー ト、ミッチェル、シェフィールド、コート 2434 (72)発明者 ハッゲバーグ，ドナ ジーン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 グリーンパイン、ドライヴ 2067 (72)発明者 クルーセナー，バーナード ウィリアム アメリカ合衆国オハイオ州、ハリソン、ニ ュー、ビディンガー、ロード 11619 Ｆターム(参考） 4H003 AA03 AB03 AC08 AC14 AC15 AC19 AC20 AC23 DA19 EA09 EA12 EA15 EA16 EB10 EB26 EB32 EC01 EC02 ED02 EE05 FA19 FA42

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の： （ａ）組成物の重量の５％〜９０％のビルダー、 （ｂ）組成物の重量の０．１％〜１５％のオキシド界面活性剤であって、アミ
   ンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびそれらの混合物から成る
   群から選択されるオキシド界面活性剤、 （ｃ）１．００以上のＸ／Ｙ数を有する、組成物の重量の０．１％〜１５％の
   低発泡性非イオン性界面活性剤であって、前記低発泡性非イオン性界面活性剤が
   グリセリルエーテル基を含有する場合、前記発泡性非イオン性界面活性剤上の面
   冠(cap)が少なくとも４の炭素数を有する分枝鎖または線状アルキル基であり、
   そしてＸ／Ｙ数が二量体および三量体の非存在下で算定され、 （ｄ）任意に組成物の重量の０．１％〜４０％の漂白剤、そして （ｅ）付加物質 を含む自動食器洗浄用洗剤組成物であって、前記低発泡性非イオン性界面活性剤
   対前記オキシド界面活性剤の重量比が２：１〜３０：１である洗剤組成物。
2. 【請求項２】 以下の： （ａ）組成物の重量の５％〜９０％のビルダー、 （ｂ）組成物の重量の０．１％〜１５％のオキシド界面活性剤であって、アミ
   ンオキシド、ホスフィンオキシド、スルホキシドおよびそれらの混合物から成る
   群から選択されるオキシド界面活性剤、 （ｃ）組成物の重量の０．１％〜１５％の低発泡性非イオン性界面活性剤であ
   って、８ｄｙｎｅ／ｃｍ未満の界面張力を有する低発泡性非イオン性界面活性剤
   、 （ｄ）任意に組成物の重量の０．１％〜４０％の漂白剤、そして （ｅ）付加物質 を含む自動食器洗浄用洗剤組成物であって、前記低発泡性非イオン性界面活性剤
   対前記オキシド界面活性剤の重量比が２：１〜３０：１である洗剤組成物。
3. 【請求項３】 前記低発泡性非イオン性界面活性剤が、式： Ｒ¹（ＥＯ）_a（ＰＯ）_b（ＢＯ）_c （式中、Ｒ¹は、線状または分枝鎖Ｃ₆〜Ｃ₂₀のアルキルであり、ａは２〜３０で
   あり、ｂは０〜３０であり、ｃは１〜１０である） を有する請求項１または２のいずれかに記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
4. 【請求項４】 前記低発泡性非イオン性界面活性剤が、式： Ｒ¹Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ］_m［ＣＨ₂］_kＣＨ（ＯＨ）［ＣＨ₂］_jＯＲ² （式中、Ｒ¹およびＲ²は、炭素数１〜３０の線状または分枝鎖の飽和または不飽
   和の脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｈまたは炭素数１〜４の線
   状脂肪族炭化水素基であり、ｍは、１〜４０の平均値を有する整数であり、ｍが
   ２またはそれ以上である場合、Ｒ³は同一であるかまたは異なり、そしてｋおよ
   びｊは１〜１２の平均値を有する整数であって、さらに、ｍが１５またはそれ以
   上であり、そしてＲ³がＨおよびメチルである場合、少なくとも４つのＲ³はメチ
   ルであり、さらに、ｍが１５またはそれ以上であり、そしてＲ³がＨ、１〜３つ
   のメチル基を含む場合には、少なくとも１つのＲ³はエチル、プロピルまたはブ
   チルであり、さらにＲ²は任意にアルコキシル化され、前記アルコキシはエトキ
   シ、プロポキシ、ブチルオキシおよびそれらの混合物から選択される）を有し、
   さらに前記界面活性剤が３０％未満、好ましくは１５％未満、最も好ましくは５
   ％未満の前記非イオン性界面活性剤の二量体および三量体を有する請求項１また
   は２のいずれかに記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
5. 【請求項５】 前記低発泡性非イオン性界面活性剤が、式： Ｒ¹Ｏ［ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ³）Ｏ］_eＲ² （式中、Ｒ¹は、炭素数１〜３０の線状または分枝鎖の飽和または不飽和の脂肪
   族または芳香族炭化水素基であり、Ｒ²は、炭素数１〜３０で、任意に１〜５個
   のヒドロキシ基を含有し、さらに任意にエーテル基で置換される、線状または分
   枝鎖の飽和または不飽和の脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Ｒ³は、Ｈま
   たは炭素数１〜４の線状脂肪族炭化水素基であり、ｅは、１〜４０の平均値を有
   する整数であり、Ｒ²は任意にアルコキシル化され、前記アルコキシはエトキシ
   、プロポキシ、ブチルオキシおよびそれらの混合物から選択される）を有する請
   求項１または２のいずれかに記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
6. 【請求項６】 洗浄性酵素をさらに含む請求項１〜５のいずれかに記載の自
   動食器洗浄用洗剤組成物。
7. 【請求項７】 マンガン含有漂白触媒、コバルト含有漂白触媒およびそれら
   の混合物から選択される金属含有漂白触媒を含む請求項１〜６のいずれかに記載
   の自動食器洗浄用洗剤組成物。
8. 【請求項８】 低曇り点非イオン性界面活性剤、高曇り点非イオン性界面活
   性剤、陰イオン性界面活性剤およびそれらの混合物から成る群から選択される補
   助界面活性剤をさらに含む、請求項１〜７のいずれかに記載の自動食器洗浄用洗
   剤組成物。
9. 【請求項９】 ０．１％未満の活性石鹸泡抑制剤を含む請求項１〜８のいず
   れかに記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
10. 【請求項１０】 前記オキシド界面活性剤が式： 【化１】 （式中、Ｒ³は、炭素数８〜２２のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルキ
    ルエニル基あるいはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は、炭素数２〜３のアルキレン
    またはヒドロキシアルキレン基あるいはそれらの混合物であり、ｘは０〜３であ
    り、Ｒ⁵は各々、炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基あるいは
    １〜３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である）を有
    するアミンオキシド界面活性剤である請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
11. 【請求項１１】 前記アミンオキシドが式： 【化２】 （式中、Ｒ⁵は、本明細書中の前記と同様である） を有する請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記低発泡性非イオン性界面活性剤がＣ９，１１ＰＯ３Ｅ
    Ｏ１３ＰＯ１５；Ｃ９，１１ＰＯ３ＥＯ１３ＢＯ６；Ｃ９，１１ＰＯ３ＥＯ１３
    ＢＯ３；Ｃ９，１１ＥＯ１３ＢＯ６；Ｃ９，１１ＥＯ１３ＢＯ３；Ｃ９，１１Ｂ
    Ｏ１ＥＯ１３ＢＯ３；Ｃ９，１１ＥＯ８ＢＯ３； Ｃ１２，１５ＥＯ７ＢＯ２；
    Ｃ９，１１ＥＯ８ＢＯ２；Ｃ９，１１ＥＯ８ＢＯ１；Ｃ１２，１３ＥＯ６．５Ｔ
    ＢＯ１；Ｃ９，１１ＥＯ８Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３；Ｃ１１／１５ＥＯ１５
    ＰＯ６Ｃ１２／１４；Ｃ９，１１ＥＯ８（ＣＨ２）４ＣＨ３およびそれらの混合
    物から成る群から選択される請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
13. 【請求項１３】 家庭用自動食器洗浄機中での食卓用具の洗浄方法であって
    、請求項１〜１２のいずれかに記載の自動食器洗浄用組成物を含有する水性アル
    カリ性浴で自動食器洗浄機中の汚れた食卓用具を処理することを包含する方法。