CN104703993A - 稳定的酶稳定剂预混物 - Google Patents

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Abstract

通过使苯基硼酸或其衍生物溶解，以形成包含有机溶剂的预混物，同时限制所存在的水的量，来满足对物理上和化学上均稳定的高度浓缩的酶稳定剂预混物的需求。

Description

稳定的酶稳定剂预混物
技术领域
酶稳定剂预混物，特别地用于洗涤剂组合物中。
背景技术
酶经常被添加至洗涤剂组合物中，以去除顽固的织物污渍，例如由蛋白质、脂肪和碳水化合物组成的那些。酶必须被稳定化，以防止它们在洗涤剂组合物中降解，或分解其他成分，例如来源于纤维素聚合物、其他碳水化合物、和氢化蓖麻油的增稠剂。适合的酶稳定剂包括苯基硼酸、和苯基硼酸的衍生物。
酶稳定剂通常以固体形式提供自供应商。然而，诸如粉末的固体难以准确地分配剂量至组合物中，并且使其溶解于液体组合物中也是具有挑战性的。因此，酶稳定剂作为低粘度的、优选高度浓缩的、稳定的液体预混物被添加至组合物中是高度优选的。低粘度的液体预混物能够被容易地泵送、准确地分配剂量、和容易地混合至洗涤剂组合物中。
苯基硼酸及其衍生物在水中的溶解度在高度碱性条件下是最高的。然而，在此类高pH含水预混物中，苯基硼酸及其衍生物迅速发生氧化降解，形成游离的苯或苯酚。因此，此类含水预混物仅能在低温下被储存较短时间，以限制降解，或必须在制备后立即被使用。然而，如果温度过低，苯基硼酸或其衍生物将从预混物组合物中沉淀出来。此外，如果没有添加足够的碱，以将预混物调至所要求的pH范围，存在此类预混物在制备过程中凝固的风险。
因此，仍然存在对在跨越环境温度的范围物理上和化学上均稳定的苯基硼酸或其衍生物的液体预混物的需求。
WO2007/025549 A1和WO2008/116915 A1公开了酶稳定剂组合物的液体预混物。
发明内容
本发明涉及一种液体预混物，其包含至少5重量％的酶稳定剂，所述酶稳定剂选自：苯基硼酸、苯基硼酸的衍生物、以及它们的混合物，和至少10重量％的有机溶剂，所述液体预混物的特征在于所述预混物包含少于25重量％的水。
本发明还涉及制备此类预混物的方法，以及此类预混物在液体洗涤剂组合物中用于稳定酶、优选蛋白分解酶的使用。
具体实施方式
通过使苯基硼酸或其衍生物溶解于在其中所存在的水的量被限制为少于25重量％的预混物中，改善了液体酶稳定剂预混物的物理和化学稳定性。
在本发明的预混物被运送至另一制造地点用于掺入到最终的洗涤剂组合物中之前，其能够在一个地点被制备和储存，仅有最低限度的降解。
具有低水或非水的预混物还使得有可能形成更加浓缩的液体洗涤剂组合物或非水的液体洗涤剂组合物，因为被引入洗涤剂组合物中的水更少。由于此类预混物含水低，它们还适用于干燥的、粉末状的洗涤剂组合物等。
此外，通过将有机溶剂添加至预混物中，能够得到包含高浓度的苯基硼酸或其衍生物的预混物。
如本文所定义的，“基本上不含”某种组分是指没有该种组分被有意地掺入相应的预混物或组合物中。优选地，“基本上不含”某种组分是指没有该种组分存在于相应的预混物或组合物中。
如本文所用，“各向同性的”是指澄清的混合物，其没有可见的混浊和/或分散的颗粒，并且具有均一的透明外观。
如本文所定义的，“稳定”是指对于在25℃保存至少两星期、或至少四星期、或多于一个月或多于四个月的时间的预混物，没有观察到可见的相分离，如使用USPA 2008/0263780 A1中描述的絮凝物形成测试(FlocFormation Test)所测量的。
除非另外指明，本文所用的所有百分比、比率和比例均按所述预混物的重量百分比计。除非另外明确指出，所有平均值均按所述预混物的重量计算。
除非另外指明，所有的测量均在25℃进行。
除非另外指明，所有组分或组合物含量参考该组分或组合物的活性物质部分，并且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
酶稳定剂预混物：
酶稳定剂预混物包含选自下列的酶稳定剂：苯基硼酸、苯基硼酸的衍生物、以及它们的混合物。预混物还包含至少10重量％的有机溶剂和少于25重量％的水。优选地，预混物包含少于20重量％、更优选少于15重量％、甚至更优选少于7重量％、最优选少于1重量％的水。另选地，预混物基本上不含水。
如果存在水，酶稳定剂预混物具有大于7、更优选大于9、最优选大于9.5的pH，因为据信在较高的pH下，所述酶稳定剂更加可溶。如果存在水，预混物优选具有小于14、更优选小于13、甚至更优选小于12、最优选小于10.5的pH。据信本发明的含水预混物的化学稳定性在较低的pH下甚至进一步地被改善。
任何适合的碱性试剂均可被使用，尽管选自：碱金属、烷醇胺、以及它们的混合物的碱性试剂是优选的。合适的碱金属包括氢氧化钠、氢氧化钾、以及它们的混合物。合适的烷醇胺包括单乙醇胺、三乙醇胺、以及它们的混合物。碱性试剂优选地选自氢氧化钠、单乙醇胺、以及它们的混合物。氢氧化钠是最优选的碱性试剂。
为了不影响预混物将被添加至其中的最终组合物的外观，本发明的酶稳定剂预混合优选地为基本上无色的。出于类似的原因，本发明的酶稳定剂预混物优选地为基本上各向同性的。
此外，为了易于混合进所述最终组合物，所述预混物的粘度优选小于3000mPa.s、更优选小于1500mPa.s、最优选小于300mPa.s，在20s-1和25℃下测量。优选地，预混物不包含任何蛋白分解酶。更优选地，预混物不包含任何酶。理想地，此类酶独立于酶稳定剂预混物地被添加至最终组合物中。
A)酶稳定剂：
所述酶稳定剂预混物包含至少5重量％的选自下列的酶稳定剂：苯基硼酸、苯基硼酸的衍生物、以及它们的混合物。优选地，酶稳定剂预混物包含至少15重量％、更优选至少30重量％的所述酶稳定剂。优选地，所述酶稳定剂预混物包含不大于65重量％、更优选不大于58重量％、最优选不大于51重量％的所述酶稳定剂。
最优选的酶稳定剂是苯基硼酸(PBA)。然而，苯基硼酸的衍生物也适用于掺入本发明的预混物组合物。在一个实施例中，所述酶稳定剂是萘硼酸衍生物。在优选的实施例中，所述苯基硼酸衍生物具有下式：
其中R选自氢、羟基、C1-C6烷基、取代的C1-C6烷基、C1-C6烯基和取代的C1-C6烯基。在一个更优选的实施例中，R是C1-C6烷基或H。甚至更优选地，R是CH3、CH3CH2或CH3CH2CH2、或H。在另一个实施例中，所述苯基硼酸的衍生物是4-甲酰基苯硼酸(4-FPBA)。
其他适合的硼酸衍生物包括：噻吩-2硼酸、噻吩-3硼酸、(2-乙酰氨基苯基)硼酸、苯并呋喃-2硼酸、萘-1硼酸、萘-2硼酸、1-甲酰基苯基硼酸(2-FPBA)、3-FBPA、4-FPBA、2-噻蒽硼酸、4-二苯并呋喃硼酸、5-甲基噻吩-2硼酸、硫茚基硼酸、呋喃-2硼酸、呋喃-3硼酸、4,4-二苯基二硼酸、6-羟基-2-萘硼酸、4-(甲硫基)苯基硼酸、4(三甲基甲硅烷基)苯基硼酸、3-溴噻吩硼酸、4-甲基噻吩硼酸、2-萘基硼酸、5-溴噻吩硼酸、5-氯噻吩硼酸、二甲基噻吩硼酸、2-溴苯基硼酸、3-氯苯基硼酸、3-甲氧基-2-噻吩硼酸、对甲基苯乙基硼酸、噻蒽基-2-硼酸、二-苯并噻吩硼酸、4-羧基苯基硼酸、9-蒽基硼酸、3,5二氯苯基硼酸、二苯基硼酸酐、邻氯苯基硼酸、对氯苯基硼酸、间溴苯基硼酸、对溴苯基硼酸、对氟苯基硼酸、对甲苯基硼酸、邻甲苯基硼酸、辛基硼酸、1,3,5-三甲基苯基硼酸、3-氯-4-氟苯基硼酸、3-氨基苯基硼酸、3,5-双(三氟甲基)苯基硼酸、2,4二氯苯基硼酸、4-甲氧基苯基硼酸以及它们的混合物。另外的合适的硼酸衍生物描述于US4,963,655、US 5,159,060、WO 95/12655、WO 95/29223、WO 92/19707、WO 94/04653、WO 94/04654、US 5442100、US 5488157和US 5472628中。
B)有机溶剂：
酶稳定剂预混物包含至少10重量％的有机溶剂。优选地，酶稳定剂预混物包含10重量％至95重量％、更优选17重量％至85重量％、最优选24重量％至70重量％的有机溶剂。
当酶稳定剂基本上不含水时，酶稳定剂预混物优选包含35重量％至95重量％、更优选42重量％至85重量％、最优选49重量％至70重量％的有机溶剂。当基本上不含水时，酶稳定剂预混物优选以少于7重量％、更优选地少于1重量％的含量包含水。最优选地，所述酶稳定剂预混物基本上不含水。
当水存在，具体地以大于1重量％、更优选7重量％的含量存在时，所述酶稳定剂预混物优选包含10重量％至35重量％、更优选15重量％至25重量％的有机溶剂。
苯基硼酸及其衍生物的溶解度已被发现取决于有机溶剂的汉森溶解度参数(Hansen Solubility Parameter)。汉森溶解度参数是一种三分量的测量体系，其包括分散力分量(δd)、氢键合分量(δh)和极性分量(δp)。汉森溶解度参数“δ”来源于以下事实：总内聚能(断裂全部内聚键所需的能量)是分散力(d)、分子偶极力(p)和氢键合力(h)依照以下公式的组合：
δ2＝δd 2+δp 2+δh 2。      (1)
分散力是非极性分子之间较弱的吸引力。这些力的量级取决于分子的极化度。全部其他特性大致相同时，分散力分量δd通常随着分子的大小增加而增加。极性分量“δp”随着分子的极性增加而增加。氢键合分量“δh”与分子之间相互作用的能量相关，由氢原子和相邻分子的电负性原子之间的氢键引起。
能够用ChemSW的Molecular Modelling Pro v.6.1.9软件包来计算在25℃的汉森溶解度参数，所述软件包使用未公布的专有算法，所述算法基于Allan F.M.Barton的“Handbook of Solubility Parameters and OtherParameters”(CRC Press，1983)中公布的值。本文报道的所有汉森溶解度参数的值均以MPa0.5(兆帕斯卡的平方根)为单位。Hansen最初确定了针对聚合物溶液的溶剂的溶解度参数。虽然汉森溶解度参数已被成功应用于范围广泛的应用，例如生物材料的溶解度，颜料、填料和纤维的表征等，但此前其尚未被适用于苯基硼酸及其衍生物的溶解度。
就酶稳定剂的改善的溶解度而言，优选的是有机溶剂的汉森溶解度参数的分散分量δd为15.5至17MPa0.5。出于相同的原因，有机溶剂的极性分量(δp)优选地为4至22MPa0.5，更优选为8至21MPa0.5，最优选为12至18MPa0.5。出于相同的原因，有机溶剂的氢键合分量(δh)优选地为8至32MPa0.5，更优选为11至27MPa0.5，甚至更优选为14至23MPa0.5，最优选为17至22MPa0.5。
用于本发明的酶稳定剂预混物中的合适的有机溶剂可选自：丙二醇、二乙二醇、双丙甘醇、丁醇、乙醇、甘油、丁氧基乙醇和二甲基亚砜、以及它们的混合物。更优选地，所述有机溶剂可选自：二乙二醇、双丙甘醇、丁醇、乙醇、丁氧基乙醇和二甲基亚砜、以及它们的混合物。最优选地，所述有机溶剂可选自：二乙二醇、双丙甘醇、以及它们的混合物。
洗涤剂组合物：
本发明的酶稳定剂预混物可被用于在液体洗涤剂组合物或诸如颗粒状或片状洗涤剂组合物的固体洗涤剂组合物中稳定酶，优选诸如蛋白酶的蛋白分解酶。本发明的酶稳定剂预混物尤其适合浓缩的液体洗涤剂组合物、和非水的液体洗涤剂组合物。
酶稳定剂预混物能够以任何合适的方法被添加至洗涤剂组合物中。用于制备包含酶的液体洗涤剂组合物的一种合适的方法包括以下步骤：提供根据本发明的酶稳定剂预混物；以及将所述预混物与液体洗涤剂进料混合，所述液体洗涤剂进料包含表面活性剂；其中所述液体洗涤剂进料包含酶，或者在混合所述液体洗涤剂进料和酶稳定剂之后添加所述酶。酶优选地为蛋白分解酶。酶还可以是包括多种酶的酶体系的一部分。
如本文所述，液体洗涤剂组合物包括但不限于诸如以下的消费品：洗发剂；处理织物、硬质表面和织物和家庭护理区域中的任何其它表面的产品，包括：餐具洗涤剂、衣物洗涤清洁剂、衣物洗涤和漂洗添加剂、硬质表面清洁剂，包括地板和抽水马桶清洁剂。本发明的尤其优选的实施例为“液体衣物洗涤剂组合物”。如本文所用，“液体衣物洗涤剂组合物”是指包含能够在家用洗衣机中润湿和清洁织物(例如衣服)的液体的任何衣物洗涤处理组合物。所述液体洗涤剂组合物优选地具有6至10.5的净pH，在25℃下测量。液体洗涤剂组合物可在25℃下流动，并且包括具有差不多水样的粘度的组分，但还包括流动缓慢并且保持其形状若干秒或分钟的“凝胶”组分。
本发明的液体洗涤剂组合物可包含1重量％至70重量％、优选5重量％至60重量％、更优选10重量％至50重量％、并且最优选15重量％至45重量％的选自下列的表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂以及它们的混合物。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的优选的重量比为100:0(即，无非离子表面活性剂)至5:95，更优选99:1至1:4，最优选5:1至1.5:1。
本发明的液体洗涤剂组合物优选包含1重量％至50重量％，更优选5重量％至40重量％，最优选10重量％至30重量％的一种或多种阴离子表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂选自：C11-C18烷基苯磺酸盐、C10-C20支链和无规烷基硫酸盐、C10-C18烷基乙氧基硫酸盐、中链支化的烷基硫酸盐、中链支化的烷基烷氧基硫酸盐、包含1-5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐、改性的烷基苯磺酸盐、C12-C20甲酯磺酸盐、C10-C18α-烯烃磺酸盐、C6-C20磺基琥珀酸盐、以及它们的混合物。然而，就其本质而言，可使用洗涤剂组合物领域已知的每种阴离子表面活性剂，如由W.M.Linfield，Marcel Dekker编辑的“Surfactant Science Series”第7版中所公开的那些。所述液体洗涤剂组合物优选包含至少一种磺酸表面活性剂，例如直链烷基苯磺酸或其水溶性盐形式。
本发明的液体洗涤剂组合物优选包含至多30重量％、更优选1重量％至15重量％、最优选2重量％至10重量％的一种或多种非离子表面活性剂。适宜的非离子表面活性剂包括但不限于C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)(包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物)、C6-C12烷基酚烷氧基化物(尤其是乙氧基化物和混合的乙氧基/丙氧基)、C6-C12烷基酚的嵌段环氧烷缩合物、C8-C22链烷醇的环氧烷缩合物和环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物(Corp.)、以及半极性非离子物(例如氧化胺和氧化膦)。适宜的非离子表面活性剂的广泛公开可见于美国专利3,929,678中。
液体洗涤剂组合物可以是稀释的或浓缩的液体。优选地，液体洗涤剂组合物包含1重量％至95重量％的水和/或无氨基官能团有机溶剂。对于浓缩的液体洗涤剂组合物，所述组合物优选地包含15重量％至70重量％、更优选20重量％至50重量％、最优选25重量％至45重量％的水和/或无氨基官能团有机溶剂。另选地，液体洗涤剂组合物可以是几乎完全非水的，并且包含无氨基官能团有机溶剂。此类液体洗涤剂组合物可包含非常少的水。此类非水的液体洗涤剂组合物优选地包含少于15重量％、更优选少于10重量％、甚至更优选少于7重量％的水。最优选地，非水的液体组合物在作为其他成分的部分被添加的水之外不包含故意添加的水。
如本文所用，“无氨基官能团有机溶剂”是指不包含氨基官能团的用于液体洗涤剂组合物中的任何有机溶剂。优选的无氨基官能团有机溶剂在环境温度和压力(即，21℃和1个大气压)下为液体，并且包含碳、氢和氧。更优选的无氨基官能团有机溶剂包括一元醇、二元醇、多元醇、甘油、二醇、聚二醇如聚乙二醇、以及它们的混合物。高度优选的为溶剂的混合物，尤其是两种或更多种以下溶剂的混合物：低级脂族醇如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇；二醇如1,2-丙二醇或1,3-丙二醇；和甘油。
本发明的液体洗涤剂组合物可包含0.0001重量％至8重量％的去污酶，所述去污酶通常提供清洁性能和/或织物护理有益效果。适宜的酶可选自：脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、果胶酸裂解酶、木葡聚糖酶、以及它们的混合物。优选的酶组合包括脂肪酶、蛋白酶、纤维素酶、淀粉酶、以及它们的混合物。液体洗涤剂组合物优选地包含蛋白分解酶，例如蛋白酶。去污酶更详细地描述于美国专利6,579,839中。
液体洗涤剂组合物还可包括选自下列的常规洗涤剂成分：另外的表面活性剂，例如两性的、两性离子的、阳离子的表面活性剂、以及它们的混合物；另外的酶稳定剂；两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物；粘土污垢清洁聚合物；去垢聚合物；污垢悬浮聚合物；漂白体系；光学增亮剂；调色染料；颗粒物质；香料和其他气味控制剂，包括香料递送体系；水溶助长剂；抑泡剂；织物护理有益剂；pH调节剂；染料转移抑制剂；防腐剂；非织物直接染料；以及它们的混合物。
由于本发明的预混物具有低的水含量，它们尤其适用于将被封闭在水溶性小袋材料内以形成单位剂量制品的非水的液体洗涤剂组合物。
合适的水溶性小袋材料包括聚合物、共聚物或它们的衍生物。优选的聚合物、共聚物或它们的衍生物选自：聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、多糖包括淀粉和明胶、天然树胶诸如黄原胶和角叉菜胶。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。
用于制备酶稳定剂预混物的方法：
任何合适的方法均可被用于制备本发明的酶稳定剂预混物。
用于制备所述酶稳定剂预混物的优选的方法包括以下步骤：提供包含有机溶剂的增溶组合物；向包含所述有机溶剂的增溶组合物中添加选自下列的酶稳定剂：苯基硼酸、苯基硼酸的衍生物、以及它们的混合物；以及混合，以使所述酶稳定剂完全溶解。
增溶组合物可包含另外的成分。另选地，增溶组合物可仅由有机溶剂组成。增溶组合物能够包含一种或若干种有机溶剂。
在最优选的实施例中，所述酶稳定剂预混物基本上不含水。在其它实施例中，所述酶稳定剂预混物包含少于2重量5％、优选少于20重量％、更优选少于15重量％的水。如果增溶组合物还包含水，则所述方法可还包括添加碱性试剂的步骤，使得所述酶稳定剂预混物的最终pH是7至14、优选9至12、更优选9.5至10.5。在此类实施例中，添加碱性试剂的步骤优选地在添加酶稳定剂之前进行。
碱性试剂和苯基硼酸或其衍生物可以按小量递增地添加至有机溶剂和水的混合物中。在此类方法中，根据需要，通过碱性试剂的递增的添加调节pH，以防止苯基硼酸或其衍生物在制备过程中结块或形成固体。可使用任何合适的增量。
酶稳定剂通常作为粉末被添加。搅拌可被用于防止酶稳定剂在预混物的制备过程中结块或固化。
酶稳定剂预混物可在任何合适的温度被制备，例如在10至50、优选15至40、最优选20至35℃。
方法：
A)pH测量：
所述pH是在25℃下，使用具有凝胶填充的探针(如Toledo探针，部件号52000100)，根据说明书校准的Santarius PT-10P pH计在纯的组合物上测量的。
B)浊度(NTU)：
浊度(以NTU：比浊法浊度单位测量)使用Hach 2100P浊度计测量，根据由制造商提供的步骤校准。用15mL代表性样品填充样品小瓶，并且根据操作指令加盖并清洁。如果需要的话，通过施加真空或使用超声波浴槽脱气样品以移除任何气泡(参见对于步骤的操作手册)。浊度使用自动范围选择来测量。
C)流变特性：
来自TA Instruments的AR-G2流变仪用于流变学测量，其具有40mm标准钢平行板，300μm间隙。除非另外指明，全部的测量均按照说明书，以稳态剪切速率在25℃下进行。
实例：
通过首先将有机溶剂和水(当存在时)混合在一起来制备下列酶稳定剂预混物。就包含水的预混物而言，随后添加碱性试剂(50重量％氢氧化钠或单乙醇胺水溶液)。最后，在搅拌下添加粉末状的苯基硼酸或其衍生物。持续搅拌，直到酶稳定剂已溶解。全部的样品均在室温(21℃)下制备，没有加热或冷却。
将实例1和2的样品置于25ml小瓶中用于稳定性测试。将一组小瓶置于4℃下8个星期，将另一组置于20℃下，将最后一组置于35℃下。
8个星期后，利用顶部空间固相微萃取法(HS-SPME)并通过气相色谱/质谱(GC/MS)检测，经过标准添加法校准，来测量样品中游离的苯和苯酚的存在。将0.2g每种样品稀释到2ml的1,2-丙二醇中，使用75微米Carboxen/聚二甲基硅氧烷SPME纤维来检测苯和苯酚的顶部空间含量。通过将已知量的苯或苯酚以递增的量添加至样品中以生成适当的校准曲线，而进行定量。
实例7 实例8
重量％ 重量％
二甘醇 84.62
双丙甘醇 38.79
水 17.37
氢氧化钠 4.45
4-甲酰基苯硼酸 15.38 39.39
最终pH - 10.14
粘度cps(在25℃下) 59 未测量
如可从稳定性数据看出，在4℃至35℃的温度下储存8个星期后，就实例1的本发明的酶稳定剂预混物而言的游离苯和苯酚的含量是比就比较性实例2而言的实质上更低的。这指示本发明的预混物中的苯基硼酸低得多的分解速率。
实例1和实例3至8的预混物可被用于任何适合的包含酶的洗涤剂组合物中。此类预混物可被掺入其中的液体衣物洗涤剂组合物的示例在下文示出：
1聚乙烯亚胺(MW＝600)，每个-NH具有20个乙氧基化基团。
2是Genencor International，Palo Alto，California，USA的产品
3和均是Novozymes，Bagsvaerd，Denmark的产品。
4荧光增白剂可以是AMS-GX、CBS-X或TAS-X B36、或它们的混合物中的任何一种，均由Ciba Specialty Chemicals，Basel，Switzerland提供。
所述酶稳定剂预混物可以按任何合适的量被添加至上文的液体衣物洗涤剂组合物中。例如，所述酶稳定剂预混物被添加，使得苯基硼酸或其衍生物的含量为最终组合物的0.02重量％。
本文所公开的量纲和值不可理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (14)

1.一种液体预混物，包含至少5重量％的酶稳定剂，所述酶稳定剂选自：
苯基硼酸、苯基硼酸的衍生物、以及它们的混合物，和至少10重量％的有机溶剂，
所述液体预混物的特征在于所述预混物包含少于25重量％的水。
2.根据权利要求1所述的预混物，其中所述预混物包含至少15重量％、更优选至少30重量％、并且不大于65重量％、更优选不大于58重量％、最优选不大于51重量％的所述酶稳定剂。
3.根据前述权利要求中任一项所述的预混物，其中所述预混物包含少于20重量％、优选少于15重量％、更优选少于7重量％、最优选少于1重量％的水。
4.根据前述权利要求中任一项所述的预混物，其中所述预混物包含10重量％至95重量％、优选17重量％至85重量％、更优选24重量％至70重量％的有机溶剂。
5.根据权利要求4所述的预混物，其中所述有机溶剂具有以下汉森溶解度参数：
(a)4至22MPa0.5、优选8至21MPa0.5、最优选12至18MPa0.5的δ极性(δp)，和
(b)8至32MPa0.5、优选11至27MPa0.5、更优选14至23、最优选17至22MPa0.5的δH-键合(δh)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的预混物，其中所述有机溶剂包括：丙二醇、二乙二醇、双丙甘醇、丁醇、乙醇、甘油、丁氧基乙醇和二甲基亚砜、以及它们的混合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的预混物，其中所述预混物不包含任何酶。
8.根据前述权利要求中任一项所述的预混物，其中所述预混物是无色的和各向同性的。
9.根据前述权利要求中任一项所述的预混物，其中所述预混物的粘度在20s-1和25℃下小于3000mPa.s。
10.一种用于制备根据权利要求1至9中任一项所述的酶稳定剂预混物的方法，包括以下步骤：
(a)提供包含有机溶剂的增溶组合物；
(b)向包含所述有机溶剂的增溶组合物中添加选自下列的酶稳定剂：苯基硼酸、苯基硼酸的衍生物、以及它们的混合物；以及
(c)混合，以使所述酶稳定剂完全溶解。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述增溶组合物还包含水，所述方法还包括添加碱性试剂的步骤，使得所述酶稳定剂预混物的最终pH是7至14。
12.根据权利要求11所述的方法，其中添加碱性试剂的步骤是在添加所述酶稳定剂之前进行的。
13.一种用于制备包含酶的液体洗涤剂组合物的方法，包括以下步骤：
(a)提供根据权利要求1至9中任一项所述的、或来自权利要求10至12所述的方法的酶稳定剂预混物；以及
(b)将所述预混物与液体洗涤剂进料混合，所述液体洗涤剂进料包含表面活性剂；
其中所述液体洗涤剂进料包含酶，或者在混合所述液体洗涤剂进料和酶稳定剂之后添加所述酶。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的预混物在液体洗涤剂组合物中用于稳定酶、优选蛋白分解酶的用途。
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