CN101056970A - 酸性衣物洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含表面活性剂组分；以及有机酸源；并且其中所述组合物具有大于约150mPa.s的粘度；其中所述组合物具有约2至约6的pH；并且其中所述组合物具有至少1.6的储备酸度。通过用这种洗涤剂组合物洗涤衣物来减轻织物灰暗度的方法。
Description
发明领域
本发明涉及能够向现有标准织物洗衣机内的洗涤水递送酸性洗涤pH的衣物洗涤剂组合物。
发明背景
消费者可购得大量的衣物处理组合物来用于在传统洗衣机内洗涤衣物及其它织物。然而，消费者仍需费力地去除织物制品上的一些残余和/或污渍。一些更棘手的消费者织物清洁难题产生于积聚体垢(尤其是在腋下和衣领区域)与洗涤剂、织物软化剂及硬水残余的复杂混合物。这种残余可另外包括在先前洗涤中再沉积的其它污垢、洗涤剂、织物软化剂和/或硬水组分。这些残余随时间的累积会导致白色度和/或亮度的丧失，并且可造成织物的灰暗外观。
将洗涤剂组合物(尤其是液体衣物洗涤剂)配制成包含分散或溶解于含水介质中的一种或多种表面活性剂(通常为阴离子表面活性剂)、电解质物质及其它辅剂。它们通常被配制成pH大于7的组合物。碱性pH普及的主要原因是确保表面活性剂组分、酶或其它有机溶剂保持溶解并分散在洗涤水中，并确保从脏衣物上去除的油腻或油性污渍也分散在所述洗涤水中。
尽管在过去消费者可购得大量的酸性洗涤剂制剂(尤其是硬质表面清洁剂)，但标准且广泛获得的衣物洗涤剂制剂提供在约7至11范围内的pH。传统上认为，酸性制剂对衣物洗涤剂制剂是不适用的或不可取的。
因此，仍需要一种能够减少或消除织物上与积聚的体垢、洗涤剂、织物软化剂和/或硬水有关的残余的衣物洗涤剂制剂。
发明概述
现已惊人地发现，能够在现有标准洗衣机内的洗涤水中提供约6的pH的衣物洗涤剂，尤其是重垢型液体衣物洗涤剂，可用于破坏织物上导致灰暗的沉淀，从而改善对于油脂的清洁以及对于诸如茶渍和酒渍的可漂白污渍的清洁效果。灰暗清洁效果类似于破坏浴缸瓷砖上的钙矿物和肥皂残渣沉淀。
因此，本发明包括一种酸性衣物洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含：
a)表面活性剂组分；和
b)有机酸源；
其中所述组合物具有大于约150mPa.s的粘度；
其中所述组合物具有约2至约6的pH；和
其中所述组合物具有至少1.6的储备酸度。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂，其中所述洗涤剂组合物为具有约150至约400mPa.s粘度的液体衣物洗涤剂组合物。
本发明还包括一种衣物洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物包含：
a)约5％至约40％的包括阴离子表面活性剂的表面活性剂组分；
b)约0.5至约10％的有机酸源；
c)小于1％的酶；和
d)小于1％的脂肪酸组分；和
其中所述组合物具有大于约150至约1,500mPa.s的粘度；其中所述组合物具有约2.5至约6的pH；并且其中所述组合物具有至少1.6的储备酸度。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包括阴离子表面活性剂。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述有机酸源为柠檬酸。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述衣物洗涤剂组合物具有至少2.4的储备酸度。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中组合物在被约700％稀释时具有约6或更小的pH。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含约0.01％至约1％的流变改性剂。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述流变改性剂选自甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、黄原酸胶、结冷胶、瓜耳胶和羟丙基瓜耳胶、琥珀酰聚糖、三羟基硬脂酸甘油酯、以及它们的混合物。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述流变改性剂选自甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、以及它们的混合物。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包括选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物的表面活性剂。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂包括一种阴离子表面活性剂以及一种选自非离子、阳离子、两性表面活性剂、以及它们的混合物的附加表面活性剂。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物基本上不含酶。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物基本上不含脂肪酸化合物。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含约0.5至约10％的有机酸源。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含一种选自助洗剂、聚合物、增白剂、香料、以及它们的混合物的洗涤辅助物质。
本发明还包括一种使织物灰暗度减轻的洗涤织物方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供如上所述的洗涤剂组合物；
b)提供洗涤水；
c)将所述洗涤剂组合物以一定的量引入到所述洗涤水中，所述量足以在所述洗涤水中产生约5至约6.5的pH。
本发明还包括一种如上所述的洗涤织物的方法，其中在将洗涤剂组合物引入到洗涤水中之后，洗涤水包括按所述洗涤水的重量计约0.02至约4.0％的洗涤剂组合物。
本发明还包括一种使织物灰暗度减轻的洗涤织物方法，所述方法包括以下步骤：
a)提供如上所述的洗涤剂组合物；
b)提供洗涤水；
c)将所述洗涤剂组合物以一定的量引入到所述洗涤水中，所述量足以在所述洗涤水中产生约5至约6.5的pH。
本发明还包括一种如上所述的衣物洗涤剂组合物，其中在将洗涤剂组合物引入到洗涤水中后，洗涤水包括按所述洗涤水的重量计约0.04至约2.0％的洗涤剂组合物。
附图概述
图1-示出预测的洗涤水pH作为储备酸度与自来水碱度函数的用于洗涤pH的计算机模型。
发明详述
本文衣物处理组合物的基本组分和任选组分以及组合物形式、制备和使用将更详细地描述如下：
在此描述中，除非另外指明，所有浓度和比率均按所述衣物处理组合物的重量计。元素组成如氮百分比(％N)为按重量计的百分比。
除非特别指明，聚合物的分子量是数均分子量。
本文可使用术语“基本上不含”或“基本不含”。这是指所指物质的含量非常低，非故意加入到组合物中以形成其组成部分，或优选地其含量为分析检测不到的含量。这是指包括其中所指物质仅作为故意加入的一种其它物质中的杂质而存在的组合物。
粒度范围是中值粒度的范围。例如0.1微米至200微米的粒度范围是指下限为0.1微米而上限为200微米的中值粒度。
可通过已知的技术如激光散射技术，使用购自Coulter Corporation(Miami，Florida，33196，USA)的Coulter LS 230激光衍射粒度分析仪，来测定粒度。
本文所有引用的文献的相关部分均引入本文以供参考。任何文献的引用都不可认为是对其作为本发明的现有技术的认可。
除非另外指明，本文所提到的所有测量均在室温(约21.1℃)和大气压力下进行。
本发明的组合物可包括、基本上由或由本发明的组分以及本文所述的其它成分组成。本文所使用的“基本上由...组成”是指组合物或组分可包括附加成分，但仅当所述附加成分不会在本质上改变本发明要求的组合物或方法的基本特征和新型特征。
除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均以本发明的衣物洗涤剂组合物的总重量计。除非另外指明，与所列成分相关的所有上述重量不包括物质商品形式中可能会出现的载体、稀释剂等。
所有引用的文献的相关部分均引入本文以供参考，任何文献的引用不可解释为是对其可作为本发明的现有技术的认可。
衣物洗涤剂组合物
本发明的衣物洗涤剂组合物可为包括凝胶形式在内的固体或液体形式。在一个具体实施方案中，所述组合物为液体形式并且包含重垢液体组合物。
本发明的衣物洗涤剂组合物包含表面活性剂并具有至少2.0的pH，并且当加入到洗涤水中时提供至小于约6.5的pH。所述洗涤组合物更详细地描述如下。
表面活性剂组分
衣物洗涤剂组合物包含足量的表面活性剂组分以提供所需的清洁性能。在一个实施方案中，所述衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约5％至约90％的表面活性剂组分，更具体地讲约5％至约70％的表面活性剂组分，甚至更具体地讲约5％至约40％的表面活性剂组分。表面活性剂组分可包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和/或两性表面活性剂。在一个更具体的实施方案中，表面活性剂组分包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或它们的混合物。
本发明的表面活性剂组分基本上不含烷基乙氧基化物(AES)和脂肪羧酸盐(脂肪酸或盐)。
阴离子表面活性剂
在一个实施方案中，本文的表面活性剂组分包括按所述洗涤剂组合物的重量计约5％至约40％，优选约10％至约20％的阴离子表面活性剂组分。
可用于本发明的合适阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸及其盐。
示例性的阴离子表面活性剂是C10-16烷基苯磺酸的碱金属盐，优选C11-14烷基苯磺酸的碱金属盐。优选地，烷基是直链的并且这些直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。烷基苯磺酸盐(尤其是LAS)为本领域所熟知。上述表面活性剂及其制备描述于，例如，美国专利2,220,099和2,477,383中。在一个实施方案中，烷基苯磺酸盐表面活性剂选自直链烷基苯磺酸钠及烷基苯磺酸钾，其中烷基上的平均碳原子数为约11至14。C11-C14苯磺酸钠。例如，C12 LAS是这种表面活性剂的具体实施例。
一般而言，可用于本发明的阴离子表面活性剂公开于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678中。
有用的阴离子表面活性剂也包括有机硫反应产物的水溶性盐，尤其是碱金属、铵和烷基醇铵(如，单乙醇胺或三乙醇铵)盐，所述反应产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基。(芳基的烷基部分包括在术语“烷基”中。)可用于本发明的其它阴离子表面活性剂为以下的水溶性盐：包含约8至约24个(优选约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲链烷磺酸盐；烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是C8-18醇的那些醚(例如，衍生自牛油和椰子油的那些)。
也可采用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲链烷磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物。
非离子表面活性剂
除了阴离子表面活性剂组分以外，本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含乙氧基化非离子表面活性剂。本发明的组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计最多约30％，在一个实施方案中约0.01％至约20％，可供选择地约0.1％至约10％的乙氧基化非离子表面活性剂。这些物质描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中。在一个实施方案中，非离子表面活性剂选自化学式为R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基包含约8至约12个碳原子的烷基苯基，n的平均值为约5至约15。这些表面活性剂更充分地描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人的美国专利4,284,532中。在一个实施方案中，非离子表面活性剂选自具有平均约10至约15个醇内碳原子和每摩尔醇约3至约12摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度的乙氧基化醇。
不受理论的限制，据信向本发明洗涤剂组合物中加入乙氧基化非离子表面活性剂有助于向洗涤剂产品提供物理稳定性，即防止相分离和沉淀。对于包含高含量季铵试剂和/或低含量阴离子表面活性剂的组合物尤其如此。因此，本发明的一个实施方案在本文洗涤剂组合物中包含按所述洗涤剂组合物的重量计至少约0.1％的非离子表面活性剂。
可用于本发明的合适非离子表面活性剂可包括典型用于液体和/或固体洗涤剂产品的任何常规非离子表面活性剂类型。这些包括烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。优选用于本文液体洗涤剂产品的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。
可用于本文的合适非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物是符合以下通式的物质：R1(CmH2mO)nOH，其中R1为C8-C16烷基，m为2至4，并且n在约2至12的范围内。优选R1为烷基，其可以是伯烷基或仲烷基，其包含约9至15个碳原子，更优选约10至14个碳原子。在一个实施方案中，烷氧基化脂肪醇还可以是乙氧基化物质，其每分子包含约2至12个环氧乙烷部分，可供选择地每分子包含约3至10个环氧乙烷部分。
可用于本文洗涤剂组合物的烷氧基化脂肪醇物质通常具有亲水-亲脂平衡(HLB)，其在约3至17的范围内。在一个实施方案中，这种物质的HLB在约6至15，可供选择地约8至15的范围内。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已经以商品名Neodol和Dobanol由ShellChemical Company市售。
另一类可用于本发明的合适非离子表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。氧化胺是在本领域常常称为“半极性”非离子物的物质。氧化胺具有化学式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R′)2.qH2O。在该式中，R是较长链的烃基部分，其可以是饱和或不饱和的、直链或支链的，并且可包含8至20个碳原子，在一个实施方案中10至16个碳原子，并且可供选择地为C12-C16的伯烷基。R′为短链部分，并且可选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z不为0时，EO为乙烯氧基，PO为丙烯氧基，并且BO为丁烯氧基。可用C12-14烷基二甲基氧化胺来举例说明氧化胺表面活性剂。
可用于本发明的非离子表面活性剂的非限制性实施例包括：a)C12-C18烷基乙氧基化物，如购自Shell的NEODOL非离子表面活性剂；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如购自BASF的Pluronic；d)C14-C22中链支化的醇BA，如US 6,150,322中所讨论的；e)C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物BAEx，其中x为1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US6,093,856中所讨论的；f)烷基多糖，如公布于1986年1月26日授予Llenado的U.S.4,565,647中所讨论的；具体地讲为烷基多苷，如US4,483,780和US 4,483,779中所讨论的；g)多羟基脂肪酸酰胺，如US5,332,528、WO 92/06162、WO 93/19146、WO 93/19038和WO 94/09099中所讨论的；和h)醚封端聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US6,482,994和WO 01/42408中所讨论的。
阴离子/非离子组合
在本文衣物洗涤剂组合物中，表面活性剂组分可包括阴离子表面活性剂物质和非离子表面活性剂物质的组合。当在这种情况下，阴离子与非离子的重量比率典型地在10∶90至95∶5，更典型地30∶70至70∶30的范围内。
两性表面活性剂
两性表面活性剂的非限制性实例包括：仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链。一个脂族取代基包含至少约8个碳原子、典型约8至约18个碳原子，并且至少一个包含水增溶性阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实施例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678中的第19栏，第18至35行。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂为本领域所熟知，并且其非限制性实施例包括可具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂。其它实施例包括a)烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂，如US 6,136,769中所讨论的；b)二甲基羟乙基季铵，如6,004,922中所讨论的；c)多胺阳离子表面活性剂，如WO98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所讨论的；d)阳离子酯表面活性剂，如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所讨论的；和e)氨基表面活性剂，如US 6,221,825和WO 00/47708中所讨论的，具体地讲是酰氨丙基二甲基胺(APA)。
粘度
本发明洗涤剂组合物具有在约30至约12,000mPa.s(毫帕秒)范围内，可供选择地在约150至约5,000mPa.s范围内的粘度。优选地，本发明洗涤剂组合物具有在约100至约1,500mPa.s范围内，可供选择地约150至约400mPa.s的粘度。本文洗涤剂组合物可为凝胶、可倾倒凝胶、不可倾倒凝胶或重垢型液体形式。
本文所用“凝胶”包括具有在1,000至5,000mPa.s的范围内，在一个实施方案中小于3,000mPa.s，可供选择地小于1,500mPa.s的倾泻粘度的剪切致稀凝胶。凝胶可包括粘稠液体。更一般地讲，粘稠的液体可以是牛顿流体，其不随流动条件的改变而改变其粘度，如蜂蜜或糖浆。此类粘稠液体是极难分配的。一种不同类型的液体凝胶是剪切致稀凝胶，即在低剪切(如静止时)下其是粘稠的，而在高流速下其是稀薄的。剪切致稀凝胶的流变特性更详细地描述于文献中，参见例如WO 04\027010A1Unilever。
依照本发明的其它组合物为可倾倒凝胶，所述凝胶具有优选至少1,500mPa.s但不超过6,000mPa.s，在一个实施方案中不超过4,000mPa.s，可供选择地不超过3,000mPa.s，可供选择地不超过2,000mPa.s的粘度。
依照本发明的另外其它组合物为不可倾倒凝胶，所述凝胶具有优选至少6,000mPa.s但不超过12,000mPa.s，在一个实施方案中不超过10,000mPa.s，可供选择地不超过8,000mPa.s，并且尤其不超过7,000mPa.s的粘度。
本文优选的液体或凝胶型衣物处理组合物包括用于自动洗衣机洗涤循环的重垢型液体衣物洗涤剂，以及液体精细洗涤和/或颜色护理洗涤剂；这些适宜地具有以下流变学特性：不超过1,500mPa.s，在一个实施方案中不超过1,000mPa.s，可供选择地不超过500mPa.s的粘度。非常合适的组合物具有150至400mPa.s的粘度并且可为牛顿型或剪切致稀型。
在这些定义中，除非专门相反指明，所有设定粘度均是在21秒-1剪切速率和25℃温度下测定的那些。可用任何适宜的粘度测量装置如Carrimed CSL2流变仪在21秒-1的剪切速率下测定本文粘度。
有机酸源
所述洗涤剂组合物包含有机羧酸或聚羧酸形式的酸源。有机酸优选具有小于或等于约80的当量。可用于本文的有机酸的实施例包括：己二酸、天冬氨酸、羧甲基羟基丙二酸、羧甲基羟基丁二酸、柠檬酸、戊二酸、羟乙基亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸、马来酸、苹果酸、丙二酸、氧化双乙酸、氧化二琥珀酸、琥珀酸、氨基磺酸、酒石酸、酒石酸-二琥珀酸、酒石酸-一琥珀酸。尤其优选的是也可作为洗涤剂助剂的酸如柠檬酸。本发明洗涤组合物包含按所述组合物的重量计约0.1至约15％的有机酸源。在一个实施方案中，洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.5至约10％，可供选择地约1至约8％的有机酸源。
储备酸度
本文所用“储备酸度”是指每100g产品达到7.00pH所需的NaOH克数。本文所用储备酸度量度是基于利用标准NaOH溶液滴定(在标准温度和压力下)蒸馏水中的1％产品溶液至pH 7.00终点。不受理论的限制，据发现储备酸度量度是组合物酸化能力或组合物能力的最佳量度，从而当以高稀释状态加入到现实自来水(即，具有与纯水或蒸馏水相对的碱度的自来水)中时可提供目标酸性洗涤pH。储备酸度由所配有机酸的含量连同净产品pH控制。
本文组合物具有至少1.6，更优选至少2.0，最优选至少2.4的储备酸度。
组合物pH
洗涤剂组合物的pH(所测净值)将优选至少2，更优选至少2.3，并且最优选至少2.5。洗涤剂组合物的pH(所测净值)小于约6。在一个实施方案中，洗涤剂组合物的pH(所测净值)为约2至约6，可供选择地约2.5至约6。
洗涤水pH
当本发明的洗涤剂组合物加入到(例如现有标准织物洗衣机内的)洗涤水中时，所述洗涤剂组合物能够使洗涤水pH小于6.5，在一个实施方案中小于6.2，可供选择地小于6.0。
实际上，本发明洗涤剂组合物以足量提供给洗涤水，使得洗涤水包含按所述洗涤水的重量计约0.02至约4％的洗涤剂组合物。在一个实施方案中，洗涤水包含按所述洗涤水的重量计约0.03％至约3％的洗涤剂，可供选择地约0.04％至约2％(约400至约2000ppm)。
在一个实施方案中，当用约700倍的水稀释时，所述组合物具有约6或更小的pH。
酶
本发明的组合物可包含小于约1％的酶，可供选择地，本发明的组合物可基本上不含酶。本文所用“基本上不含酶”是指不会有目的地将酶加入到制剂中，但是据本领域普通技术人员理解痕量的酶可作为其它添加剂中的杂质存在。
在本文组合物确实包含酶的情况下，所述酶应选自与酸性环境相容的那些，包括蛋白酶、淀粉酶、以及它们的混合物。酸性蛋白酶的实施例包括Biocatalysts生产的Promod24L、144L和671L，Amano生产的蛋白酶A和蛋白酶B、以及Genencor生产的GC 106和真菌酸性蛋白酶500000。其它酸性蛋白酶公开于US 6,066,610和US 6,376,449中。发现在酸性洗涤条件下起作用的淀粉酶包括Novozymes生产的Duramyl、Fungamyl和Natalase。
脂肪酸组分
本发明的组合物可包含小于约1％的脂肪酸组分。可供选择地，本发明的组合物可基本上不含脂肪酸组分。本文所用“基本上不含脂肪酸组分”是指不会有目的地将脂肪酸组分加入到制剂中，但是据本领域普通技术人员理解痕量的脂肪酸组分可作为其它添加剂中的杂质存在。
脂肪酸的实施例包括具有8至22个碳原子的直链和支链、饱和与单不饱和以及多不饱和羧酸及其盐。
其它洗涤助剂
本发明的组合物可包含一种或多种附加洗涤助剂，如染料、调色染料、螯合剂、稳定剂、自由基清除剂、香料、荧光增白剂、抑泡剂、污垢悬浮聚合物、去污聚合物、染料转移抑制剂、织物软化添加剂、流变改性剂、以及其它聚合物。
染料
本发明的组合物可包含染料以向组合物本身提供特定颜色(非织物直接染料)或者向织物提供色调(调色染料)。在一个实施方案中，本发明的组合物可包含约0.0001至约0.01％的非织物直接染料和/或调色染料。
调色染料
可用于本发明的调色染料的实施例包括碱性紫3(CI 42555)和碱性紫4(CI 42600)，两者均市售于Standard Dyes。
漂白剂
本发明的组合物可包含漂白剂。在一个实施方案中，本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约0.10％至约10％的漂白剂。
可用于本发明的漂白剂包括过氧化氢或过氧酸如6-苯二酰亚氨基过氧己酸。
螯合剂
本发明的组合物可包含螯合剂。可用于本发明的螯合剂包括DTPA、HEDP、DTPMP、吡啶二羧酸、以及它们的混合物。
自由基清除剂
本发明的组合物可包含自由基清除剂，其可用于液体过氧化氢以提供稳定性。可用于本发明的自由基清除剂包括三甲氧基苯甲酸。
香料
本发明的组合物可包含酸稳定香料。
荧光增白剂
本发明的组合物可包含荧光增白剂。可用于本发明的荧光增白剂包括与酸性环境相容的那些如Tinopal CBS-X。
抑泡剂
本发明的组合物可包含抑泡剂。在一个实施方案中，抑泡剂为非脂肪酸抑泡剂。可用于本发明的非脂肪酸抑泡剂的实施例包括二氧化硅/硅氧烷型、硅油、支链醇、以及它们的混合物。
污垢悬浮聚合物
本发明的组合物可包含污垢悬浮聚合物。在一个实施方案中，污垢悬浮聚合物选自PEI乙氧基化物、HMDA二季铵乙氧基化物、磺化衍生物、疏水改性的阴离子共聚物。尤其优选的为分子量＝182且平均乙氧基化度＝15的PEI、分子量＝600且平均乙氧基化度＝20的PEI、平均乙氧基化度＝24的六亚甲基二胺二甲基季铵盐和平均乙氧基化度＝24(二磺酸化)的六亚甲基二胺二甲基季铵盐。可用于本发明的疏水改性的阴离子共聚物的实施例包括市售于Rohm和Haas的Acusol 480以及市售于Alco Chemical的Alcosperse725和747。
去污聚合物
本发明的组合物可包含去污聚合物。在一个实施方案中，去污聚合物为聚对苯二甲酸乙二醇酯烷氧基化物短链嵌段共聚物、阴离子衍生物或它们的混合物。
染料转移抑制剂
本发明的组合物可包含染料转移抑制剂和/或染料固定剂。可用于本发明的染料转移抑制剂的实施例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚-4-乙烯基吡啶-N-氧化物、N-乙烯基-2-吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物以及它们的混合物。用于该用途的有用染料固定剂公开于美国专利6,753,307中。
织物软化添加剂
本发明的组合物可包含织物软化添加剂。可用于本发明的织物软化添加剂的实施例包括烷基季铵化合物、酯季铵化合物、硅氧烷、阳离子硅氧烷、以及它们的混合物。
流变改性剂
本发明的组合物可包含流变改性剂。可用于本发明的流变改性剂包括甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、黄原酸胶、结冷胶、瓜耳胶和羟丙基瓜耳胶、琥珀酰葡聚糖和三羟基硬脂酸甘油酯。尤其优选的是以商品名Methocel购自Dow Chemical的甲基纤维素与羟丙基甲基纤维素增稠剂。当用于本文时，本发明洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.01至约1％的流变改性剂。在一个实施方案中，本文组合物包含按所述组合物的重量计约0.02至约0.75％，可供选择地约0.05％至约0.5％的流变改性剂。
实施例
在本文实施例中，除非另外指明，洗涤剂成分用总组合物的重量表示。
实施例1
在高度洗涤稀释下配方参数对洗涤pH的影响如下测量。24种配方依照表1制备，具有的柠檬酸含量范围为0.0至7.5％，并且产品pH值范围为2.43至7.59。
表1
| 成分 | ％重量 |
| C11.8直链烷基苯磺酸 | 17.2 |
| Neodol 23-9 | 10.4 |
| 柠檬酸 | 0.0-7.5 |
| DTPA | 0.2 |
| 乙醇胺 | 调节pH |
| 乙氧基化胺聚合物 | 2.0 |
| 乙醇 | 2.0 |
| Tinopal CBS-X | 0.2 |
| 香料 | 0.3 |
| 水 | 余量 |
| 净pH | 2.43-7.59 |
通过用标准氢氧化钠溶液滴定每个样本的1％蒸馏水溶液至7.00的pH终点测量每个样本的储备酸度。储备酸度值计算为g NaOH/100g产品。该值范围为0.13至35.37g NaOH/100g产品。通过利用JMP5软件的逐步回归技术对数据进行分析，以提供依据柠檬酸含量及产品pH的产品储备酸度的描述性模型：
(公式1)储备酸度＝2.5570-0.5633*产品pH+0.2771*％柠檬酸
+0.0230*(产品pH-4.5092)2
-0.1603*(产品pH-4.5092)*(％柠檬酸-
3.3854)
制备具有以下硬度与碱度值的3个水样。
表2
| 水样 | 硬度，表示为(格令/升)格令/加仑CaCO3 | 碱度，表示为ppm CaCO3* |
| 1 | 0.0 | 2.8 |
| 2 | 1.6(6.0) | 67.7 |
| 3 | 3.2(12.0) | 142.6 |
*采用EPA方法310.1测量
将这24个产品样本中的每一个以1860ppm的洗涤浓度(538倍的稀释)加入到3个水样的每一个中，并测量洗涤水的pH值。该值范围为2.66至7.72。通过利用JMP5软件的逐步回归技术分析洗涤水pH数据，以获得依据产品储备酸度(由公式1计算)及自来水碱度的洗涤水pH的描述性模型：
(公式2)洗涤水pH＝6.0759+0.0151*自来水碱度
-0.5717*产品储备酸度-0.00014*(自来水碱度-71)2
+0.00138*(自来水碱度-71)*(产品储备酸度-1.0481)
响应面示于图1中。可以看出在高度稀释条件下，设计具有储备酸度≥2.0g NaOH/100g产品的配方将在大范围的自来水碱度值内使得洗涤pH≤6.5。
图1
用于洗涤pH的计算机模型
用于洗涤pH的计算机模型
实施例2
液体衣物洗涤剂组合物
以下制剂“a”至“h”通过普通技术人员已知的传统方法且依照本发明制备，并列于表3和4中。
表3
| 成分 | a | b | c | d |
| ％重量 | ％重量 | ％重量 | ％重量 | |
| C11.8直链烷基苯磺酸 | 17.2 | 17.2 | 13.5 | 14.0 |
| Neodol 23-5 | 5.2 | |||
| Neodol 23-9 | 10.4 | 10.4 | 5.2 | 8.4 |
| 柠檬酸 | 5.0 | 5.0 | 4.5 | 4.1 |
| DTPA1 | 0.3 | 0.3 | 0.2 | 0.2 |
| 乙醇胺 | 3.3 | 3.3 | 2.6 | 2.6 |
| 氢氧化钠 | 0.6 | 调节pH | 调节pH | 调节pH |
| 乙氧基化胺聚合物 | 2.0 | 2.0 | 1.6 | 1.6 |
| 乙醇 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 |
| 硅氧烷抑泡剂 | 0.04 | 0.04 | 0.03 | 0.03 |
| Tinopal CBS-X | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
| 香料 | 0.3 | 0.3 | 0.2 | 0.2 |
| Blue EM2 | 0.005 | |||
| 碱性紫3(CI 42555)3 | 0.0005 | |||
| 碱性紫4(CI 42600)4 | 0.001 | |||
| 酸性蓝7(CI 42080)5 | 0.0003 | |||
| 增稠剂 | 0.1-0.5 | 0.1-0.5 | 0.1-0.5 | 0.1-0.5 |
| 水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
| (组合物的)净pH | 3.2 | 3.2 | 2.5 | 2.7 |
| 储备酸度6 | 2.5 | 2.5 | 2.9 | 2.5 |
1二亚乙基三胺五醋酸，钠盐
2购自Milliken的聚合染色剂
3，4织物调色染料
5非织物直接染料
6g NaOH/100g产品
表4
| 成分 | e | f | g | h |
| ％重量 | ％重量 | ％重量 | ％重量 | |
| C11.8直链烷基苯磺酸 | 6.3 | 6.0 | 3.5 | 12.5 |
| Neodol 23-9 | 13.7 | 3.0 | 5.5 | 7.5 |
| C12二甲基氧化胺 | 1.0 | 1.0 | ||
| 柠檬酸 | 4.1 | 3.5 | 5.0 | 3.0 |
| DTPA1 | 0.2 | 0.1 | 0.1 | 0.3 |
| 乙醇胺 | 1.2 | 1.1 | 0.7 | 2.4 |
| 氢氧化钠 | 调节pH | 调节pH | 调节pH | 调节pH |
| 乙氧基化胺聚合物 | 1.6 | 0.05 | 0.05 | 2.0 |
| 乙醇 | 2.0 | 2.0 | ||
| 硅氧烷抑泡剂 | 0.02 | 0.2 | ||
| Tinopal CBS-X | 0.2 | 0.05 | 0.05 | 0.2 |
| 香料 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.3 |
| 增稠剂 | 0.1-0.5 | 0.1-0.5 | 0.1-0.5 | 0.1-0.5 |
| 水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 |
| 净pH | 3.3 | 2.5 | 3.5 | 3.0 |
| 储备酸度6 | 2.0 | 2.25 | 2.25 | 1.7 |
1二亚乙基三胺五醋酸，钠盐
6g NaOH/100g产品
表4中的实施例h为设计用于高效洗衣机的配方。
实施例3
液体衣物洗涤剂
向实施例2a的表3配方中加入增稠剂的效果示于表5中。
表5
| 配方 | 增稠剂 | 粘度 |
| 表3，实施例2a | 无 | 161 |
| 表3，实施例2a | 0.1％羟丙基甲基纤维素7 | 310 |
| 表3，实施例2a | 0.1％结冷胶8 | 361 |
7Methocel 240S(Dow)
8Gelrite(C.P.Kelco)
如由表5可看出，加入少量的纤维质或树胶增稠剂可得到较稠的产品。
在发明详述中引用的所有文献的相关部分均引入本文以供参考。任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
实施例4
液体衣物洗涤剂
制备本发明的以下液体衣物洗涤剂组合物。
| 4a | 4b | |
| LAS | 24.0 | 32.0 |
| C8-C10酰胺丙基二甲基胺 | 2.0 | 2.0 |
| CFAA | - | 5.0 |
| C12-C14脂肪醇乙氧基化物 | 12.0 | 6.0 |
| C12-C18脂肪酸 | 3.0 | - |
| 柠檬酸(无水) | 6.0 | 5.0 |
| 单乙醇胺 | 调节pH | 调节pH |
| 丙二醇 | 12.7 | 14.5 |
| 乙醇 | 1.8 | 2.4 |
| DTPA | 0.5 | 0.4 |
| 淀粉酶 | 0.001 | 0.002 |
| 脂肪酶 | 0.1 | - |
| SRP1 | 0.5 | 0.5 |
| 硼酸 | 2.4 | 2.4 |
| DC 3225C | 1.0 | 1.0 |
| 2-丁基辛醇 | 0.03 | 0.04 |
| 增白剂15 | 0.12 | 0.10 |
| 水 | 余量 | 余量 |
| 净pH | 4.2 | 3.8 |
缩略组分鉴别的含义如下：
LAS 直链C11-13烷基苯磺酸钠。
DTPA 亚乙基三胺五醋酸。
淀粉酶 淀粉分解酶，以商品名Purafact Ox Am售自Genencor，描
述于WO 94/18314、WO96/05295中；Natalase、Termamyl、
Fungamyl和Duramyl，均购自Novozymes A/S。
脂肪酶 脂肪酶，以商品名Lipolase Lipolase Ultra售自Novozymes
A/S，并且以商品名Lipomax售自Gist-Brocades。
增白剂1 4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
SRP1 阴离子封端的聚酯。
DC3225C 硅氧烷抑泡剂，硅氧烷油和二氧化硅的混合物，购自Dow
Corning。
CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺
PH值 20℃时在1％的蒸馏水溶液中测定。
Claims (10)
1.一种酸性衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：
a)表面活性剂组分，优选包括阴离子表面活性剂；和
b)有机酸源，优选为0.5至10％的有机酸源，
其中所述有机酸源优选为柠檬酸；其特征在于：
其中所述组合物具有大于150mPa.s的粘度；
其中所述组合物具有2至6的pH；和
其中所述组合物具有至少1.6，优选至少2.4的储备酸度。
2.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物为具有150至400mPa.s粘度的液体衣物洗涤剂组合物。
3.如权利要求2所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物在被加入到洗涤水中时能够提供小于6.5的洗涤水pH。
4.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物在被700％稀释时具有6或更小的pH。
5.如前述任一项权利要求所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含0.01％至1％的流变改性剂，优选选自甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、黄原酸胶、结冷胶、瓜耳胶和羟丙基瓜耳胶、琥珀酰聚糖、三羟基硬脂酸甘油酯、以及它们的混合物，更优选选自甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、以及它们的混合物。
6.如权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包括选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物的表面活性剂。
7.如权利要求2所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂组分包括阴离子表面活性剂和选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物的附加表面活性剂。
8.如权利要求2所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物基本上不含酶，并且优选地基本上不含脂肪酸化合物。
9.一种酸性液体衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含：
a)5％至40％的包括阴离子表面活性剂的表面活性剂组分；
b)0.5至10％的有机酸源；
c)小于1％的酶；和
d)小于1％的脂肪酸组分；其特征在于：
其中所述组合物具有大于150至1,500mPa.s的粘度；
其中所述组合物具有2.5至6的pH；和
其中所述组合物具有至少1.6，优选至少2.4的储备酸度。
10.一种使织物灰暗度降低的洗涤织物方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：
a)提供如权利要求1所述的洗涤剂组合物；
b)提供洗涤水；
c)将所述洗涤剂组合物以一定的量引入到所述洗涤水中，所述量足以在所述洗涤水中产生5至6.5的pH，优选地其中在将所述洗涤剂组合物引入到洗涤水中之后，所述洗涤水包含按所述洗涤水的重量计0.02至4.0％的洗涤剂组合物。
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