CN1197947C - 碱性固体块组合物 - Google Patents

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Abstract

我们发现：通过使用具有连位羟基的有机组合物可以缓解与碱性洗涤剂中有机材料稳定性有关的包括碱性固体洗涤剂组合物中缩聚磷酸盐螯合剂的返原或水解在内的由来已久的问题。这种固体块洗涤剂可以通过这样的方法来制备：将碱源、包括缩聚磷酸盐螯合剂在内的功能材料、具有2个连位羟基的有机化合物混合在可倾倒的组合物或液体中。可以将上述液体放到塑料盒中并固化。在制备和固化期间，我们发现：该连位羟基化合物基本上防止了缩聚磷酸盐螯合剂的水解或返原，在洗涤剂的使用期间维持硬性离子有效地螯合。该稳定剂也可以稳定颜色，氯含量和分配性。

Description

碱性固体块组合物
本发明涉及可以以固体块形式制造的无机碱性功能材料。该功能材料包括洗涤剂，预浸剂，酶基清洗剂，清洁剂等。在制造该固体功能材料或洗涤剂时，将可流动的或液体混合物成形为块状或者放进一个大容器、瓶或盒中以便固化。固化后，该固体水溶性或水分散性材料或洗涤剂一般用喷雾分配器分配形成在预定场合使用的含水浓缩物。该浓缩物可以适用于包括洗物品的机器，洗衣机，硬表面清洗装置等在内的各种场合。由于连位羟基化合物的稳定性质，尤其是制造、储存或使用期间高温下的稳定性质，所以公开的该功能材料保持高度的功能能力。
Ecolab的SOLID POWER固体或固体洗涤剂块技术率先在研究和工业清洗操作中使用固体块组合物。该技术首先在Fernholz等的美国再颁专利32763和32818中要求保护。另外，在Gladfelter等的US5078301；US5198198和US5234615中也公开了粒状碱性洗涤剂材料。挤出的碱性洗涤剂材料公开于Gladfelter等的US5316688中。
在这些早期的技术中，主要注意力集中在如何浇铸和固化基于大比例氢氧化钠的碱性材料上。第一个固体块产品使用了大比例的固化剂，一般是氢氧化钠水合物，以便在冷冻工艺中通过使用低熔点的氢氧化钠一水合物固化该浇铸材料。在制造该固体块时，将洗涤剂的颗粒组分分散在含有含水氢氧化钠的液相中并冷却以便将有用的功能固体与分散的组合物一起固化。得到的固体包括水合的氢氧化钠基体和溶解、分散或悬浮在该水合基体中的其它洗涤剂组分。在这些早期的产品中，低熔点的氢氧化钠水合物是理想的候选洗涤剂，因为苛性材料的高碱性产生极好的清洗性并可以有效地制造。另一个制造浇铸的苛性或碳酸盐基洗涤剂的水合型工艺公开于Heile等的US4595520和US4680134中。
在制造固体块洗涤剂组合物期间，我们发现缩聚磷酸盐组合物是水解不稳定的或者可以回复到低活性的磷酸盐。当与强碱，水和可浇铸的液体组合物接触时，缩聚的磷酸盐组合物可能水解并形成正磷酸盐或焦磷酸盐组合物。强碱和固体块洗涤剂的其它化学组分也可能对氯源，对有机材料和对分配的均匀性产生破坏作用。氯源常常用于去渍。这样的活性氯源常常与固体块中的组分反应并且在苟刻条件下其活性或浓度明显下降。有机材料例如非离子表面活性剂或消泡剂组合物可以反应和变成棕色，使固体变色。各种酶组合物在与固体功能材料中的碱性物质接触时也是不稳定的。这种不稳定可以是酶蛋白化学不相容性或结构高温失活的结果。最后，在某些情况下，浇铸的固体块材料可能分配不均匀。关于不均匀分配，我们指的是随着在分配器上喷雾中的水雾在盒内接触碱性材料的表面，形成了半球形蚀刻表面。即该碱性材料被消耗，半球形表面蚀刻整个碱性物质直到水雾达到瓶底在盒的底部角上留下碱性材料的“凸出物”(shoulder)。随着喷雾分配的继续，这些凸出物常常破碎并导致分配器堵塞和不均匀分配。
在工业制造固体碱性材料时，使用各种谨慎的工艺控制方式可以控制缩聚磷酸盐添加剂的水解。在固体洗涤剂中已经使用了包胶的氯源以避免氯不稳定问题。显然需要改进固体块洗涤剂中包胶氯源的稳定性。此外，在苛刻的碱性固体块环境下，当与反应性氯源接触时，一种或多种有机材料的稳定性可以引起很大的不稳定。因此需要提高有机材料在固体块洗涤剂中的稳定性。最后，改进分配时的均匀性可以改进使用固体块洗涤剂的经济性。因此，需要增强分配均匀性。非常需要改进由在固体洗涤剂表面上的水雾作用引起的分配或蚀刻的质量。此外，当盒中洗涤剂快要被耗尽时，材料的不均匀溶解会将过量或最少量的浇铸固体材料引入液体浓缩物中，然后将其加入洗物品的机器中。
挤出技术已经被开发出来了，在该技术中，在生产期间通过降低水量和缩短制造过程中组合物的加热时间已经最大限度地抑制缩聚磷酸盐的水解。这样的条件防止了水解，因为该材料基本上没有被加热并且即使被加热也没有与足以产生水解反应条件的水接触。这样的方法公开于1998年7月15日授权给Olson等的EP 0737244B。
在制造固体洗涤剂时使用有机固化剂也是已知内容。这种试剂包括各种材料，其中包括通过在低于其熔点温度下冷却和硬化而固化的材料。这种硬化剂的一个例子是聚环氧烷，其中包括聚环氧乙烷，聚环氧丙烷和其嵌段或混杂(包括无规，统计、交替和接枝)共聚物。这种材料的分子量一般大于800-8000和更高，不合有连位羟基并且在过去没有表明对缩聚磷酸盐材料的水解稳定性产生影响。这样材料的代表性例子公开于Morganson的US4624713和US4861518中。
Cristobal的US4320026教导了使用二醇化合物以便降低固体洗涤剂中的变色。
降低缩聚磷酸盐水解不稳定性的替代方法在一些使用已知技术受到限制的区域具有实用性。这种区域包括小制造者，远距离制造者或具有有限加工能力的场所。因此，明显地需要提供另外的具有降低缩聚磷酸盐水解稳定性的固体洗涤剂制造能力。
我们发现将具有至少2个连位羟基的C4或更高，优选C4-16有机化合物混合到经过浇铸以便形成固体块洗涤剂组合物的液体组合物中，可以：(1)抑制或降低缩聚磷酸盐螯合剂水解或返原成活性较低的形式，(2)降低形成有效氯(Cl2)化合物的损失，(3)降低固体洗涤剂中有机材料的颜色变化，(4)可以提高酶的稳定性，和(5)改进分配期间固体蚀刻的质量。按照本发明制造的固体块状功能组合物呈现出初始存在的缩聚磷酸盐螯合剂的返原比率为15wt％或更低。优选地，少于10wt％，更优选少于7wt％缩聚磷酸盐螯合剂被返原。一般在加入缩聚磷酸盐螯合剂之前将该有机化合物加入到可流动的液体或半液体分散液组合物中。加入足够的有机化合物以便限制返原或稳定或者改进固体块的性质，致使在该材料被浇铸和固化后，该组合物一般含有碱源，大于80wt/wt％，优选大于90wt/wt％在制备时加入的缩聚磷酸盐螯合剂的量。该有机化合物返原抑制剂任选地与各种其它有用的组合物组合在一起提供了正的清洗益处。这样量的稳定化合物降低了在固体洗涤剂混合和加工期间的氯损失。另外，该稳定化合物抑制了固体洗涤剂中有机组分的颜色变成棕色的变化。从喷雾分配器分配的该固体块洗涤剂蚀刻均匀并且在将含水洗涤剂浓缩物分配进洗物品的机器时没有堵塞。最后，酶组分在该块状化学品中保持令人意想不到的活性。
因此，本发明涉及一种制造固体块功能组合物的方法。该方法描述该组合物中组分的稳定化方法，其中包括抑制或降低缩聚磷酸盐螯合剂的水解不稳定性。这可以通过将有效量无机碱源、至少10wt％缩聚磷酸盐螯合剂、有效量含有具备至少2个连位羟基的C4～6有机化合物的返原抑制剂组合在一起实现。该组合物被掺混并且被成形为其中少于15wt％磷酸盐被返原的固体。
本发明还涉及按照该方法制备的固体块碱性洗涤剂组合物。该洗涤剂组合物包括10～60wt％无机碱源、10～45％缩聚磷酸盐螯合剂和1～15wt％返原抑制剂。在得到的组合物中，少于15wt％磷酸盐被返原。
本发明中术语“至少2个连位羟基”表示在化合物中包括下面片段结构的化合物：
其中每个空的键可以连接上氢、碳、氧、氮、硫，或其它可以用于固体洗涤剂的有机材料分子中的普通原子。我们还发现本发明的连位羟基化合物通过硼酸盐化合物得到改进。
本发明中术语“返原”或“回复”或“水解不稳定性”涉及到缩聚磷酸盐螯合剂例如三聚磷酸钠(STPP)与水在较高稳定下反应形成焦磷酸盐与正磷酸盐混合物或者形成基本上是正磷酸盐的倾向。由于缩聚磷酸盐如三聚磷酸盐一般是通过将磷酸盐加热直到它们缩聚，失水并形成缩聚磷酸盐制造的，所以磷酸盐部分之间相对高能量的键往往是水解不稳定的，尤其是在热和/或碱性条件下。
附图简述
图1-8说明了本发明的独特的值，其中在各种条件和配方下连位羟基化合物防止了无机缩聚磷酸盐硬度螯合剂的水解不稳定性或返原。图9是条型图，说明了意想不到的改进的污垢(尤其是口红污垢)去除性。
本发明的稳定的块状功能材料含有连位羟基化合物返原抑制剂或化学稳定剂。我们发现了一类好象与碱源，无机缩聚磷酸盐，水和其它组分例如有机物，氯源，酶相互作用的有机羟基化合物，以这种方式降低缩聚磷酸盐在制造和储存期间水解并提高稳定性和分散性。
我们发现功能材料包括碱性洗涤剂，酶基清洗剂，清洁剂，漂洗剂等。在制造这样的材料时，该活性功能材料例如酶，表面活性剂，清洁剂等在碱性材料的固体基体中形成。随着将该碱性材料分配，所包括的功能材料被溶解或悬浮在用于使用场所的含水浓缩物中。在该固体功能材料中，我们发现该连位羟基化合物稳定了缩聚磷酸盐，酶，有机表面活性剂例如非离子表面活性剂或其它材料并改进了分配性。
本发明的返原稳定剂组合物包括具有至少一个对应于下式的连位羟基的有机C4化合物
6页分子式
Figure C9881273500081
其中空的键对应于碳，氧，氢，硫，氮或者在可得到的稳定剂化合物中的其它普通原子。最简单的例子是甘油衍生物例如甘油低级烷基单酯和包括甘油单硬脂酸酯，甘油单油酸酯，甘油基单乙基醚，甘油基二乙基醚等在内的醚，2，3-二羟基丁醛，和其它具有连位羟基的C4+有机化合物。一类优选的返原抑制剂是包括丁醛糖，戊醛糖、己醛糖、庚醛糖，辛醛糖，丁酮糖，戊酮糖、己酮糖等化合物在内的单糖。这样的化合物包括赤藓糖，核糖，果糖，葡萄糖，甘露糖，半乳糖，其异构体和衍生物及其它类似的单糖。另外，包括蔗糖，乳糖，纤维素二糖，麦芽糖在内的二糖化合物也是有用的。高级三糖，寡糖和大分子多糖也可以选用，但好象具备较低活性。纤维素和氧化的纤维材料尽管被认为是多糖但好象在这一应用中具有降低的实用性。也可以使用结构上类似于这样碳水化合物的化合物。这些化合物包括1，1-二羟基环己烷，1，2，3-三羟基环己烷，山梨醇和其衍生物常常也可以使用。
碱源
为了提供碱性pH，该固体功能组合物包括碱源。在1wt％的水溶液中该碱源通常将组合物的pH升高到至少10.0，并且优选在10.5-14的范围。当使用化学品时这样的pH足以去除污垢和使颗粒破碎并有助于快速地分散污垢。碱源的一般特性仅限于那些基本上水溶性的化学组合物。说明性的碱源包括碱金属碳酸盐，硅酸盐，氢氧化物，或其混合物。通过常规的助洗剂可以增强该碱源，助洗剂通过络合硬性离子复配洗涤剂活性。
根据本发明制备的组合物可以包括有效量的一种或多种碱源以便增强组合物对被洗物的清洗性和改进污垢去除性。该组合物含有10-80wt％，优选15-70wt％的碱源，最优选20-60wt％。总的碱源可以包括碱金属氢氧化物，碳酸盐或硅酸盐。可以使用金属碳酸盐例如钠或钾的碳酸盐，碳酸氢盐，倍半碳酸盐，或其混合物。合适的碱金属氢氧化物包括：例如氢氧化钠或钾。可以以固体小球，溶解的水溶液，或其组合的形式将碱金属氢氧化物加入到组合物中。碱金属氢氧化物可以以12-100目(美国)混合粒径的颗粒固体或小球的形式，或者以水溶液例如50wt％和73wt％溶液的形式购得。有用的碱源的例子包括金属硅酸盐例如钠或钾的硅酸盐(M2O∶SiO2比为1∶2.4-5∶1，M表示碱金属)或偏硅酸盐；金属硼酸盐例如硼酸钠或钾等；有机碱例如乙醇胺和胺；也可以使用其它类似的碱源。该碱源可以包括：碱金属氢氧化物，包括氢氧化钠，氢氧化钾，氢氧化锂。也可以使用这些氢氧化物的混合物。碱性金属硅酸盐也可以作为本发明洗涤剂的碱源发挥作用。有用的碱性金属硅酸盐相应于通式(M2O∶SiO2)，其中对于每摩尔M2O，有少于1摩尔的SiO2。优选对于每摩尔SiO2有1-100摩尔M2O，其中M优选包括钠或钾。在优选的硅酸盐中，Na2O∶SiO2比是1∶2-20∶1。优选的碱源是碱性金属氢氧化物，碱金属正硅酸盐，碱性金属偏硅酸盐，和其它已知的洗涤剂硅酸盐材料。
螯合剂
为了软化或处理水、防止形成沉淀或其它盐，本发明的组合物通常含有称之为螯合剂、助洗剂或多价螯合剂的组分。通常螯合剂是能够络合或配合洗涤水中的常见金属离子，并由此防止该金属离子干扰组合物内起洗涤作用组分发挥功效的那些分子。根据本发明可以使用任意量的螯合剂。螯合剂的代表性实例包括氨基羧酸的盐，膦酸盐，水溶性丙烯酸聚合物。这些聚合材料的分子量(Mn)是200-8000，优选4000-6000。
本发明的稳定的浇铸固体洗涤剂材料的一个基本组分是缩聚磷酸盐螯合剂。术语“缩聚磷酸盐”表示具有至少一个下式所示基团的物质：
其中空的键连接其它磷酸盐基团，阳离子，其可以是部分直链，缩聚或环状磷酸盐组合物。
具有磷酸盐部分的用作螯合剂的化合物是碱金属缩聚磷酸盐，环状磷酸盐，有机膦酸和有机膦酸盐。有用的缩聚磷酸盐包括以各种粒径存在的碱金属焦磷酸盐，碱金属聚磷酸盐例如三聚磷酸钠(STPP)，所述粒径在200-900微米范围内。有用的有机膦酸包括：单、二、三和四膦酸，它也可以含有在碱性条件下能够形成阴离子的基团例如羧基，羟基，硫代。
通过使用降低碱性和水对螯合剂物质的冲击的缩聚磷酸盐可以控制缩聚磷酸盐材料返原的倾向。通过使用有效粒径的螯合剂和防渗工艺如防渗涂层可以减弱这一作用。
无机缩聚磷酸盐也可以与有机羧酸盐，膦酸盐，膦酸或膦酸盐组合。该有机材料有助于在清洗过程中螯合硬性离子。合适的氨基羧酸螯合剂包括：N-羟乙基亚氨基二乙酸，次氮基三醋酸(NTA)，乙二胺四乙酸(EDTA)，N-羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，和二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)。当使用时，这些氨基羧酸存在的浓度通常为1-50wt％，优选2-45wt％，最优选3-40wt％。
其它合适的螯合剂包括具有侧基-CO2 -1的水溶性丙烯酸聚合物，它用于调节处于最终使用条件下的洗涤溶液。这样的聚合物包括：聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸，丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物，丙烯酸-衣康酸共聚物，水解的聚丙烯酰胺，水解的甲基丙烯酰胺，水解的丙烯酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物，水解的聚丙烯腈，水解的聚甲基丙烯腈，水解的丙烯腈甲基丙烯腈共聚物，或其混合物。也可以使用这些聚合物的水溶性盐或部分盐例如其各自的碱金属(例如钠或钾)或铵盐。这些聚合物的数均分子量是4000-12000。优选的聚合物包括平均分子量在4000-8000范围内的聚丙烯酸，聚丙烯酸的部分钠盐或聚丙烯酸钠。这些丙烯酸聚合物通常适用于0.5-20wt％的浓度范围，优选1-10wt％，最优选1-5wt％。
同样适用的还有膦酸，它们是1-羟基乙烷-1，1-二膦酸；氨基三(亚甲基膦酸)；氨基三(亚甲基膦酸盐)；2-羟基乙基-亚氨基双(亚甲基膦酸)的钠盐；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)；二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)钠盐；六亚甲基二胺(四亚甲基膦酸)的钾盐；双(六亚甲基)三胺(五亚甲基膦酸)(HO2)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH2)2]2；和磷酸H3PO3。优选的膦酸盐是任选地与二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)结合的氨基三亚甲基膦酸或其盐。当作为螯合剂在本发明中使用时，按固体洗涤剂为基准计，膦酸或其盐的存在浓度在0.25-25wt％范围内，优选1-20wt％，最优选1-18wt％。
固化剂
本发明也可以包括固化剂以便从化学组分的混合物中形成固体洗涤剂块。能够提供所需要固化程度和水溶性的任何固化剂或其组合通常均可以用于本发明中。固化剂可以选自当将本发明组合物放于含水环境中时赋予固体特性和/或控制其溶解特性的任何有机或无机化合物。优选的固化剂是形成金属氢氧化物或碳酸盐水合物的固化剂。通过使用提高水溶性的固化剂，该固化剂可以保证可控制的分配。对于需要较低水溶性或较低溶解速度的体系，有机非离子或酰胺硬化剂是合适的。对于较高程度的水溶性，可以使用无机固化剂或更易溶解的有机固化剂例如尿素。可以与本发明一起使用以便改变硬度和溶解性的组合物包括：酰胺例如硬脂乙醇酰胺，月桂二乙醇酰胺，和硬脂二乙醇酰胺。还发现：当非离子表面活性剂与偶合剂例如丙二醇或聚乙二醇组合使用时，也赋予不同的硬度和溶解性。由于存在本发明的稳定化合物，改进了非离子化合物的颜色稳定性。在本发明中有用的非离子化合物包括：壬基酚乙氧基化物，直链烷基醇乙氧基化物，环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物例如可从BASF Wyandotte购得的Pluronic表面活性剂。作为硬化剂特别理想的非离子表面活性剂是在室温下为固体的并且与偶合剂组合的结果具有低水溶性的那些。可以用作固化剂的其它表面活性剂包括具有高熔点以便在使用温度下提供固体的阴离子表面活性剂。已经发现最有用的阴离子表面活性剂包括：直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，醇硫酸盐，醇醚硫酸盐，和α烯烃磺酸盐。由于成本和效率的原因，通常直链烷基苯磺酸盐是优选的。在本发明固体组合物中可以作为硬化剂使用的其它组合物包括：尿素，也称为脲，和包括PEG，非离子表面活性剂等在内的其它有机固化剂。可以以促进溶解性和给定应用所需的结构完整性的浓度使用固化剂。通常固化剂的浓度在0-50wt％的范围，优选10-25wt％，最优选15-20wt％。
酶
本发明的组合物也可以含有0.01-10wt％酶，为了去除污垢优选0.5-5wt％，最优选1.0wt％酶。合适的酶包括，但不限于，下面这些：蛋白酶，esperase，淀粉酶，脂肪酶，和其混合物。esperase和蛋白酶起使蛋白质分解的作用，而淀粉酶使淀粉分解，脂肪酶使脂肪分解。如果使用三种酶，那么每种酶的宽范围在0.1-5.0wt％之间。因此，如果使用三种不同酶的话，那么预浸剂可以含有高达15wt％的酶。
我们发现使用硼酸盐稳定材料可以进一步增强用本发明稳定化合物稳定的含酶固体洗涤剂。碱金属硼酸盐与本发明的连位烃稳定剂组合物组合可提高稳定性。硼酸化学，象很多其它化学一样是复杂的并且含有很多简单和复杂的化合物。碱金属硼酸盐物质中的主要阴离子是碱金属(1∶1)硼酸盐例如Na2O·B2O3·4H2O。B(OH)3和B(OH)4 -1的混合物也出现在传统的依赖于pH值的缓冲剂体系中。在本发明的稳定材料中可以使用硼酸钠，硼酸钾，四硼酸二钠，四硼酸二钠五水合物，四硼酸二钠四水合物等。
漂白源
本发明的洗涤剂组合物也可以含有包胶的氯或漂白源，优选氯异氰脲酸钠盐，它在一般的清洗过程中通常遇到的条件下释放出OCl-。优选的物质包括二氯异氰脲酸钠，二氯异氰脲酸钾，五异氰脲酸盐和其水合物。优选的氯源包括包胶的氯源。这样的包胶氯源公开于Olson等的US4681914和US5358635中。适合作为该包胶活性氯化合物核材料的释放氯的物质包括在洗涤物品和洗衣过程中常用条件下能够释放活性氯的组分例如HOCl。该功能材料可以含有0-10wt％漂白源或包胶的漂白剂，由于经济的原因优选2-6wt％，由于成本效率的原因最优选5wt％。合适的漂白源包括，但不限于下面这些：次氯酸钙，次氯酸锂，氯化的磷酸三钠，二氯异氰脲酸钠二水合物，二氯异氰脲酸钾二水合物，二氯异氰脲酸钠，由于可得到性和经济的原因，漂白源包括二氯异氰脲酸钠二水合物。
清洁剂组合物
清洁剂组合物，在本发明的块状固体功能材料中可以含有清洁剂。清洁剂可以含有漂白剂(上面公开的)和各种其它材料。有用的清洁剂包括过氧化氢，过氧羧酸，戊二醛，季铵化合物和各种其它材料。优选的清洁剂组合物包括过氧羧酸清洁剂。这样的材料一般是通过使用过氧化氢氧化单羧酸制备的。通常过氧羧酸清洁剂的适用浓度一般在0.1-40wt％的范围，优选3-30wt％。
非离子表面活性剂和漂洗助剂
适用于本发明的非离子表面活性剂通常是聚醚(也称为聚环氧烷，聚氧化烯或聚亚烷基乙二醇)化合物。更具体地，聚醚化合物通常是聚氧丙烯或聚氧乙烯乙二醇化合物。适用于本发明的表面活性剂一般是合成的有机聚氧丙烯(PO)-聚氧乙烯(EO)嵌段共聚物。这些表面活性剂包括二嵌段聚合物，其含有EO嵌段和PO嵌段，中心嵌段为聚氧丙烯单元(PO)，并具有接枝到聚氧丙烯单元上的聚氧乙烯嵌段，或连接有PO嵌段的中心嵌段EO。此外，该表面活性剂可以在分子中具有聚氧乙烯或聚氧丙烯嵌段。有用的表面活性剂的平均分子量在1000-40000的范围并且环氧乙烷的重量百分含量在10-80wt％。本发明的组合物也可以含有在物品洗涤组合物中有用的消泡表面活性剂或漂洗助剂表面活性剂。消泡剂是具有疏水-亲水平衡的适合于降低蛋白质泡沫稳定性的化合物。该分子的亲油部分可以提供疏水性。例如，芳香烷基或烷基，氧丙烯单元或氧丙烯链，或者除了氧乙烯之外的其它氧化烯官能团都可以提供该疏水性。氧乙烯单元，链，嵌段和/或酯基团可以提供亲水性。例如，有机磷酸酯，盐类基团或成盐基团都在消泡剂内提供亲水性。一般消泡剂是具有疏水基团，嵌段或链和亲水酯基团，嵌段，单元或链的非离子有机表面活性聚合物。然而，阴离子，阳离子和两性消泡剂也是已知的。磷酸酯也适用作消泡剂。例如式RO-(PO3M)n-R的酯，其中n是1-60的数，对于环状磷酸盐一般小于10，M是碱金属，R是有机基团或M，至少一个R是有机基团例如氧化烯链。合适的消泡剂表面活性剂包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段非离子表面活性剂，氟烃和烷基化的磷酸酯。当其存在时，按组合物重量计，消泡剂的存在浓度可以在0.1-10wt％的范围，优选0.5-6wt％，最优选1-4wt％。出于铺展(sheeting)作用和表面能量的原因选择漂洗助剂。
包括具有EO，PO和BO嵌段的醇烷氧基化物的表面活性剂同样适用于本发明。直链伯脂肪醇烷氧基化物作为铺展剂是特别有用的。这样的烷氧基化物可从几个来源得到，其中包括BASF Wyandotte，在那里它们被称为“Plurafac”表面活性剂。被发现有用的一类特别的醇烷氧基化物是具有通式R-(EO)m-(PO)n的醇烷氧基化物，其中m是2-10的整数，n是2-20的整数。R可以是任何合适的基团例如具有6-20个碳原子的直链烷基。
本发明的其它有用的非离子表面活性剂包括封端的脂族醇烷氧基化物。这些封端包括，但不限于：甲基，乙基，丙基，丁基，苄基和氯。优选地，这样的表面活性剂具有400-10000的分子量。当配制成单一组合物时，封端改进了非离子表面活性剂与氧化剂过氧化氢及过氧羧酸之间的相容性。
本发明的另一个有用的非离子表面活性剂包括脂肪酸烷氧基化物，其中该表面活性剂包括具有酯基团或杂环基团的脂肪酸部分，该酯基团包括EO嵌段，PO嵌段或混合嵌段。这种表面活性剂的分子量在400-10000的范围，优选的表面活性剂包括30-50wt％的EO含量并且其中脂肪酸部分含有8-18个碳原子。
类似地，还发现烷基酚烷氧基化物在本发明的漂洗剂制备过程中也是有用的。这样的表面活性剂可以从具有4-18个碳原子烷基的烷基酚部分来制备，可以含有环氧乙烷嵌段，环氧丙烷嵌段或混合的环氧乙烷、环氧丙烷嵌段或杂聚合物部分。优选地，这样的表面活性剂具有400-10000的分子量并且具有5-20个环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物单元。
该功能组合物可以含有下列常见组成配方：
组成表
物品，洗衣和硬表面清洗通用配适用值(wt/wt-优选值(wt/wt-
方组分                        ％)       ％)
碱金属氢氧化物                0-70      15-60
C4+抑制剂化合物              0.1-20    1-10
硅酸盐碱源                    0-60      1-45
其它碱源(碳酸盐)              0-60      1-45
洗涤剂表面活性剂(洗衣/硬表面  1-40      3-20
用途；非离子和/或阴离子)
漂洗助剂非离子表面活性剂      0-60      0.1-30
螯合剂                        10-45     15-40
消泡剂组合物                  0.01-5    0.1-2
清洁剂                        0-40      3-30
包胶的氯源                    0-15      0.1-10
酶                            0-15      0.1-10
有机功能材料(荧光增白剂)    0-10    0.1-5
固化剂                      0-45    0.1-20
用于制备本发明固体块材料的方法一般包括制备含有本发明组分的液体或可倾倒材料，然后将其放在容器中冷却和固化。该可浇铸材料的液体部分一般含有可固化基体组分。该固体块洗涤剂的固化形式包括固体基体，颗粒状物品清洗组分分散在整个固体基体中。可以用于制备本发明所述洗涤剂的方法技术公开于Fernholz等的美国再颁专利32763和32818中。此外，颗粒状碱性洗涤剂材料的加工公开于Gladfelter等的US5078301；5198198和5234615中。挤出的碱性洗涤剂材料加工公开于Gladfelter等的US5316688中。制备浇铸的碱性或碳酸盐基洗涤剂的其它水合型方法公开于Heile等的US4595520和4680134中。
这些浇铸的固体洗涤剂材料通常是使用水喷雾分配器分配的，其从用于洗物品的机器的塑料瓶或盒中将固体块材料溶解。上面的讨论提供了理解本发明的基础。
下面的混合方法和实施例及数据用于理解本发明的制造和应用。
                      混合方法1
                      低温工艺
物料 百分数 重量(磅) 重量(千克)
50％NaOH水溶液 23.3 16.3 7.4
水 5.8 4.1 1.9
磷酸酯消泡剂 0.3 0.2 0.09
非离子表面活性剂 1.7 1.2 0.5
聚丙烯酸(50％水溶液) 2.0 1.4 0.6
蔗糖(食用糖粒) 6.0 4.2 1.9
NaOH小球 20.2 14.2 6.4
Na2CO3 5.7 3.9 1.7
三聚磷酸钠(STPP) 30.0 21.0 9.5
包胶的氯源 5.0 3.5 1.6
方法
1.加入液体碱水溶液，表面活性剂膦酸酯消泡剂和水。加热至120°F。
2.加入聚丙烯酸酯，加入蔗糖。
3.加入NaOH。加入碳酸钠。使温度升高到135-140°F。
4.加入三聚磷酸钠和包胶的氯源。当粘度超过4000cps(4Pa·s)时包装。
                          混合方法2
                           高温工艺
物料 百分数 重量(磅) 重量(千克)
液体苛性碱(50％水溶液) 9.7 6.8 3.1
亚氯酸钠(NaClO2) 0.2 0.2 0.09
水 6.3 4.4 2.0
磷酸酯消泡剂 0.2 0.1 0.05
非离子表面活性剂 1.2 0.8 0.4
聚丙烯酸(50％水溶液) 2.0 1.4 0.6
蔗糖 6.0 4.2 1.9
染料 痕量色料 (例如)～1gm 0.001
NaOH 37.8 26.4 12.0
Na2CO3 8.1 5.7 2.6
STPP 28.5 20.0 9.1
方法
1.加入液体苛性碱，加入亚氯酸钠，加入水。加入表面活性剂和消泡剂。
2.加热至160-180°F(71～82℃)。
3.加入聚丙烯酸。混合15分钟。加入蔗糖。混合直到溶解为止。将染料溶解在20ml水中并加入。
4.加入苛性碱小球。
5.加入碳酸钠。
6.使温度升高到155-165°F(68～74℃)。
7.加入三聚磷酸钠。
8.混合和包装。
混合方法3
采用预涂覆的螯合剂的高温工艺
物料 百分数 重量(磅) 重量(千克)
STPP 28.5 20.0 9.1
磷酸酯消泡剂 0.2 0.1 0.05
非离子表面活性剂 1.2 0.8 0.4
方法
1.将三聚磷酸钠加入螺带式混合机中。
2.加入表面活性剂并混合5分钟。
配方：
物料 百分数 重量(磅) 重量(千克)
液体苛性碱(50％水溶液) 9.7 6.8 3.1
亚氯酸钠(NaClO2) 0.2 0.2 0.09
水 6.3 4.4 2.0
聚丙烯酸(50％水溶液) 2.0 1.4 0.6
蔗糖 6.0 4.2 1.9
染料 痕量色料 (例如)～1gm 0.001
苛性碱小球 37.8 26.4 12.0
Na2CO3 8.2 5.7 2.6
预涂覆的STPP 29.8 20.9 2.5
方法
1.加入液体苛性碱.。
2.加入亚氯酸钠。
3.加入水。
5.加热至160-180°F(71～82℃)。
6.加入聚丙烯酸。混合15分钟。加入蔗糖。混合直到溶解为止。将染料溶解在20ml水中并加入。
7.加入苛性碱小球。
8.加入重苏打灰。
9.使温度达155-165°F(68～74℃)。
10.加入STPP。
11.混合和包装。
使用混合方法1和3，进行大量的试验工作来说明使用本发明的连位羟基化合物使返原还原或STPP水解控制的改进的稳定性。在各种温度，水含量和STPP粒径(涂覆和未涂覆的三聚磷酸钠)下试验大量化合物的返原控制。我们发现：在所有这些变化条件下，该返原抑制剂都对聚磷酸盐的水解提供了某种程度的控制。下面的概要表中显示了试验结果。该表给出了三聚磷酸钠的返原百分数。该数值表示加入的三聚磷酸钠的水解百分数。在研究该数据时，进行类似于在混合方法1-3中所示的试验，使用2-8wt％的返原抑制剂比例。我们发现：随着返原抑制剂浓度的升高，通常其返原控制成比例地提高。可是，该概要表说明了我们用本发明的化合物在控制返原性方面的试验。
下表说明了控制STPP返原的能力。在生产期间，甚至在包括高水含量配方(18.5-20wt％水)，使用小颗粒STPP和长混合时间在内的难以控制的条件下我们达到了预涂覆(6.25wt％涂覆，见混合方法3)STPP的低返原性。除非另有说明，所示结果都基于加入6.0wt％返原抑制剂。
结果表1
本发明抑制剂和比较材料的结果概要
试验化合物返原抑制剂变化参数 ％返原率(按固体洗涤剂总重为基准计) ％返原率(按STPP为基准计)
Glucopon LF-1(癸基/辛基混合醚葡萄糖低聚物；月桂醇乙氧基化物-丙氧基化物表面活性剂和水) 1.5 5.1
山梨醇 1.7 5.6
乳糖 2.0 6.7
蔗糖 2.0 6.8
葡萄糖 2.5 8.3
比较材料
氧化淀粉 3.7 12.5
季戊四醇 4.3 14.4
PVA(聚乙烯醇) 4.7 15.7
羧甲基纤维素 6.5 21.5
蔗糖酯 6.5 21.6
*条件不同，但类似
概要表说明了最好的抑制剂化合物是单糖或二糖化合物的碳水化合物。优选地，该化合物使返原控制低于10wt％(基于STPP wt％)。
我们还发现：本发明的稳定化合物降低了包胶氯化合物中氯活性的损失。当与该稳定化合物一起制备时，本发明的固体洗涤剂在制造期间呈现增强的稳定性。没有本发明的稳定剂化合物，包装后(按2-4小时混合时间计)固体洗涤剂可能损失50-85％加入的包胶物中的氯的活性。在相同条件下，有该稳定剂，氯活性的损失可以被限制在6-12％。
我们还发现本发明稳定化合物具有防止由于本发明固体洗涤剂中有机材料在含表面活性剂混合物的碱性物品清洗和洗衣洗涤剂的制造和储存时颜色不稳定而造成颜色变化的能力。在下面实施例1中，加入有效量的蔗糖(一般3-6wt％)防止浇铸固体洗涤剂变成棕色。介于纯白至近乎纯白的颜色未发生变化。
实施例I
组分 百分数
RU硅酸盐(53％水，33％SiO2和14％Na2O) 42.2
表面活性剂混合物：(a)C18烷基(EO)10(PO)1.563％；(b)PO改性的醇乙氧基化物-PlurafacLF-50017％；和(c)单和二烷基磷酸酯10％ 0.8
NaOH 50％ 9.9
粒状糖(蔗糖) 3.0
NaOH小球 11.6
偏硅酸钠(无水) 8.0
涂覆STPP(STPP上14％表面活性剂混合物) 20.5
消泡剂(非离子) 0.2
包胶的氯源 3.8
总量 100.0
当与有机表面活性剂和增白剂一起制备时(实施例II)，该浇铸的产品是鲜黄色固体产品。没有稳定剂时，该产品变成黄/棕色。对该固体材料进行历时多于4个月的稳定性试验，开始的颜色未发生变化或变色。
实施例II
组分 百分数
(C16-18)醇7摩尔乙氧基化物 13.5
(C16-18)醇11摩尔乙氧基化物 13.5
蔗糖 2.0
丙烯酸-衣康酸共聚物螯合剂 2.2
氢氧化钠50％水溶液 17.6
氢氧化钠，小球 25.4
聚丙烯酸钠盐 20.0
羧甲基纤维素 1.0
Tinopal CBS-X 0.1
苏打灰(Na2CO3，重苏打灰) 4.50
洗衣香料 0.2
总量 100.0％
我们还发现本发明的稳定化合物可以稳定固体洗涤剂组合物的分配特性。我们制备了基于氢氧化钠的浇铸固体洗涤剂(其类似于在混合方法1-4中制备的那些)，其含有6wt％糖(按该固体为基准计)，还含有12-16wt％水。我们发现：加入蔗糖可以稳定在喷雾分配期间该固体块的物理整体性。该固体块的表面在块的表面上线性地冲刷，并且防止了该浇铸固体材料的破碎或断开。该固体块所得到的物理整体性促使均匀地分配直到该块被喷雾分配器整个消耗掉为止。没有固体部分从该固体物质破碎并且堵塞分配器。
我们还发现本发明的连位化合物可以稳定碱性固体酶清洗剂材料中的酶。我们还注意到含碳水化合物，二糖，三糖或多糖材料的天然材料作为相对纯试剂化学品同样适用于稳定本发明组合物。我们发现含有大比例与蛋白质例如酪蛋白组合的乳糖的奶固体可以增大蔗糖的稳定性或提供稳定作用。我们还发现：硼酸盐化合物与本发明的连位羟基化合物组合同样适用于稳定有机物和特别是酶材料。使用形成固体块材料的通常方法，上述表2中的材料通过采用各种比例的干奶或蔗糖，或其组合作为乳糖或蔗糖来源制备如连位羟基稳定剂化合物。使用蔗糖和奶可以某种程度地稳定固体块洗涤剂中的碱性蛋白酶。蔗糖+硼酸盐，或者蔗糖+硼酸盐+奶固体当与没有蔗糖，硼酸盐或奶固体的固体含酶物质比较时，提供了令人意想不到的稳定性。
表2
组合物 稳定剂
         蔗糖+奶固体  蔗糖+硼酸盐  蔗糖+硼酸盐+奶固体
S  U  V  Y  Z  W  X
Purafect 4000L(市售碱性蛋白酶) 5  4.765  4.55  5  5  5  5
干的奶固体 5  4.76  4.55  5  5
水(去离子) 15  14.76  14.09  15  15  15  15
碳酸氢钠
四硼酸钠五水合物  5  5  5  5
Na2CO3 74  70.95  67.73  70  65  65  60
蔗糖  4.76  9.09  5  10  5  10
下列处理后剩余酶活性
A.120°F过夜 0  14  56
B.122°F18小时 无数据  7  22  69  79  80  89
奶固体一般含有乳糖和酪蛋白质的混合物。
我们还发现该组合物具有改进的污垢去除性。使用的配方和试验条件如下。用于与具有6％蔗糖相同配方比较的配方是常规的碱性固体碳酸盐固体洗涤剂。试验浓度是洗涤液中总洗涤剂为800ppm。口红仅在再沉积玻璃杯上读取。口红结果基于用于试验中的3个分开的玻璃杯的读数的平均值。用于试验中的评估体系如下：
没有口红    1
留下20％    2
留下40％    3
留下80％    4
留下100％   5
口红去除性是基于1次循环后的去除性和2-10次循环后的去除性报告的。在这一发现后，我们至少进行了另外的3次独立的试验并且能够(在试验误差内)重复该结果。
试验条件                 组分                      对照固体    具有6％蔗糖
                                                               的试验固体
自来水(～4-5g)           1.苛性碱(克)              8.4         8.4
2000ppm食品污垢          2.水                      5.6         5.6
Hobart C-44；10次循环    3.表面活性剂预混合物      0.9         0.9
再沉积p＝3个沉积玻璃杯   4.非离子表面活性剂        3.7         3.7
涂敷：5个玻璃杯浸泡在整个5.聚丙烯酸(50％水溶液)    2.0         2.0
奶中和在湿度室(100°            6.染料                    痕量        痕量
F/65％RH)中干燥8分钟     7.苛性碱小球              33.1        31.1
                         8.蔗糖                                6.0
                         9.无水碳酸钠              2.5
                         9.预涂覆三聚磷酸钠        35.0        35.0
                         10.包胶的氯源             8.8         7.4
试验结果表3
具有6％蔗糖的固体
使用浓度 玻璃杯 斑点* 膜* 淀粉* 口红 口红 蛋白质 说明
循环2-10 循环1
涂覆的 2 1.25 2 - - 1.25 接触/再沉积-斑纹
@800ppm 再沉积 1.75 1 1.75 1 1 - 无口红痕迹
41％湿度
涂覆的 3.5 2 2.5 - - 2.75 接触/再沉积-斑纹
@800ppm 再沉积 2.75 1.5 2 1.75 1 - 第10次循环口红痕迹
湿度
涂覆的 1.75 1 1.75 - - 1 接触/再沉积-斑纹
@1000ppm 再沉积 1.5 1 1.5 1 1 - 无口红痕迹
41％湿度
*玻璃杯平均值
对照固体
使用浓度 玻璃 斑点*  膜*  淀粉* 口红 口红 蛋白质 说明
循环2-10 循环1
涂覆的 4.5  2.25  1.75 - - 3.5 涂覆-斑点；再沉积-斑纹
@800ppm 再沉积 3  2  2 4 5 - 整个10次循环口红
这些结果的比较说明含蔗糖的固体显示出令人意想不到的改进的污垢去除性。具体地，与在不存在碳水化合物稳定剂的条件下制备的苛性碱固体洗涤剂相比，口红去除性比预计的要好得多。
在实验用物品洗涤机中用预定浓度的试验或对照洗涤剂和2000ppm食品污垢洗涤试验玻璃。在每次循环前将一些试验玻璃杯完全浸泡在全奶中并干燥。留下其它玻璃杯不处理并用来检查污垢再沉积。
装置和材料
1、与适当水源连接的物品洗涤机。
2、Raburn玻璃杯架。
3、Libbey耐热玻璃杯，10oz。
4、炖牛肉污垢。
5、火锅(hot point)污垢。
6、土豆芽
7、全奶
8、天平
9、足以完成试验的洗涤剂
10、滴定仪和滴定碱性的试剂。
11、水硬度试验仪
12、考马斯蓝色染料
50％甲醇的去离子水溶液           454ml
冰醋酸                           46ml
考马斯亮蓝R(50％)                2.50g
制备：
1、清洗8个玻璃杯
2、制备食品污垢混合物。制备炖牛肉污垢和火锅污垢并将等量的每种污垢混合制备50/50混合物。在整个试验中，用50/50炖牛肉/火锅污垢，或2/3的50/50炖牛肉/火锅混合物以及1/3土豆芽将洗涤槽中的食品污垢维持在2000ppm的浓度。
3、将洗涤餐具机灌上合适量的水。试验水的硬度。记录该值。打开洗涤槽加热器。
4、洗涤循环温度和漂洗循环温度应该与现场条件相匹配。对于我们的目的，洗涤槽为160-170°F(71～77℃)和漂洗水为175-190°F(79～88℃)。
5、打开洗餐具机并让洗涤剂分配或称量出适当的量并以合适浓度的加入到洗涤机中。我们的大部分试验以1000ppm洗涤剂洗涤。使用滴定仪和0.10N HCl滴定洗涤水样品以便保证在整个试验中维持合适量的洗涤剂。根据洗餐具机和分配器的需要进行调节以便维持合适量的洗涤剂。
6、将足够的食品污垢加入到机器中以便使食品污垢浓度高达2000ppm。为了计算该值，洗涤槽的升数乘以2。
7、将5个玻璃杯完全浸泡在全奶中并让其在100°F/65％RH的湿度室中干燥8分钟。(在试验的每个循环之前，将这些玻璃杯浸泡在全奶中并且干燥。)它们被干燥后，将玻璃杯放在Raburn玻璃杯架中。
8、将其它3个干净的玻璃杯放在Rabur架中。将它们与奶处理过的玻璃杯分开。在其中某一个玻璃杯上，每次循环时用Cover GirlReally Red口红形成口红条纹。
9、在每个洗涤循环后确定替换了多少水。这将影响到每次洗涤循环后将多少食品污垢和洗涤剂(如果加入的话)手工加入到洗涤机中以便保持食品污垢量恒定。
10、在Hobart C-44中，每次洗涤循环后交换7升水。每次循环我们将14克食品污垢加入到洗餐具机中以便维持2000ppm。
11、我们将5个玻璃杯放在天平上并称量出14克食品污垢和手工加入到每个玻璃杯中的合适量的洗涤剂(如果加入的话)。一次做5个玻璃杯以帮助保持较好的记录已经进行了多少次循环。在每次循环时加入1个玻璃杯使其口朝下通过洗餐具机。
方法：
1、开始试验。使架子通过洗餐具机进行一次洗涤循环。将奶处理过的玻璃再弄脏并干燥。将再沉积的玻璃杯留在架中。记住每次循环加入食品污垢和洗涤剂。
2、重复步骤1直到完成5次循环为止。再试验洗涤水的碱性以便维持合适量的洗涤剂。如果需要调节洗涤剂的量。
3、重复步骤1和2直到进行10次循环为止。
4、让玻璃干燥过夜。使用强光源评定所有玻璃杯上斑点和膜的累积状况。
斑点                        膜
1 无斑点                    1无膜
2 不规则的斑点              2痕量膜
3 1/4表面                   3不明显的膜
4 1/2表面                   4中等的膜
5 100％表面                 5厚重的膜
5、将1或2个奶处理过的玻璃杯浸泡在考马斯蓝色染料中20秒钟，然后用自来水充分冲洗。残留在玻璃杯上的蓝色染料量与玻璃杯上蛋白质的量成正比。
1    无蓝色                 无蛋白质
1.5  痕量蓝色               痕量蛋白质
2    轻微蓝色               微量蛋白质
3    中等蓝色               中等的蛋白质
4    深蓝色                 厚重的蛋白质
5    非常深蓝色             非常厚重的蛋白质
结果的解释
当非常少的斑点，膜或蛋白质累积在其上时，奶处理过的玻璃杯具有最佳结果。应该试验标准洗涤剂并保持玻璃杯使得试验配方可以与标准相比较。
斑点，膜和蛋白质评定体系的解释
等级 斑点 膜 蛋白质
1 无斑点 无膜 无蛋白质
2 不规则量的斑点。有斑点但仅覆盖小于1/4玻璃表面 痕量的膜。膜的数量几乎无法看到，该膜在强聚光灯条件下好容易才能看到，但如果将该玻璃杯对着荧光灯则无法看到 少量蛋白质。用考马斯蓝色试剂将玻璃杯染色后，该玻璃杯被少量蓝色覆盖。痕量的蓝色是1.5级。蛋白质膜不容易用肉眼看见除非染色
3 1/4玻璃表面被斑点覆盖 存在微量膜。当对着荧光灯时，该玻璃杯显现轻微膜 存在中等量蛋白质膜
4 1/2玻璃表面被斑点覆盖 存在中等量膜。当对着荧光灯时，该玻璃杯显得模糊 存在大量蛋白质膜
5 整个玻璃表面被斑点覆盖 存在大量膜。当对着荧光灯时，该玻璃杯显得不透明 存在非常大量蛋白质膜。考马斯染色玻璃杯显现深蓝色
附图的详细讨论
表1-8所示数据对应于旨在说明本发明返原抑制剂化合物值的大规模试验方法。这些试验数据使用图中所示条件，用类似于混合方法1-4所示制备得到。在图中返原的三聚磷酸盐的百分数表示基于固体洗涤剂总重的返原百分数。
图1说明了使用蔗糖作为返原抑制剂在固体洗涤剂中抑制三聚磷酸钠的返原作用。在图1中，该浇铸的固体洗涤剂使用20-30美国目(筛孔为0.55～0.84mm)的没有防渗涂层的STPP在125°F(52℃)在具有18.5wt％水的可浇铸材料中制备。该图说明了4个采用不同比例蔗糖进行的试验。随着蔗糖浓度增加，该浇铸洗涤剂的返原保护得到了增强。
图2说明随着在固体块中蔗糖量增加，氯稳定性也令人意想不到地增加了，该固体块类似于图1中所示的固体块只是该固体块是在150°F(66℃)用11wt％水制备的。随着蔗糖浓度增加，氯稳定性显著提高。图2说明基于开始含有3.8wt％活性氯的洗涤剂块的百分数。
图3说明了一系列类似于图1中所示的试验结果，只是该固体块是在150°F(66℃)采用12.6wt％水制备的。所用的三聚磷酸钠是在有或者没有防渗涂层在0％或6％蔗糖存在下制备的。最好的浇铸块是用6％蔗糖以及预涂在三聚磷酸盐上的EOPO共聚物制备的。
图4说明了一系列类似于图3中所示的试验结果，只是该STPP的粒径是60-80美国目(筛孔为0.17～0.25mm)。尽管较小粒径导致返原性增加，但在使用6％蔗糖的浇铸固体中的涂覆的三聚磷酸盐显示出低于2wt％的返原性。
图5说明了在与图1相同条件下用涂覆的或未涂覆的STPP在6％蔗糖条件下进行的一系列试验的结果。较大的粒径在低温下使用预涂覆和6％蔗糖显示出显著的返原抑制性。
图6说明了一系列类似于图4中的试验结果，只是该固体块是在125°F(52℃)和18.5wt％水存在下制备的。显示出类似的返原抑制性。
图7和8说明了各种建议的返原抑制剂化合物在不同浓度下的返原抑制能力。这些固体块洗涤剂是使用类似于混合方法1-4中说明的条件制备的。这些实验表明优选的抑制剂是单和二糖。
图9说明使用6wt％蔗糖制造的本发明的稳定的固体洗涤剂令人意想不到地改进了清洗性能。在用固体碱性洗涤剂和使用蔗糖制备的相同固体碱性洗涤剂进行的对照试验中，显著地改进了斑点和膜清洗性能。具体地，洗涤剂的一次循环和多次循环去除口红的性质明显地优于在无蔗糖存在下制备的固体洗涤剂。

Claims (14)

1、一种制造用于清洗过程的固体块碱性组合物的方法，所述方法稳定该组合物的组分并且抑制或降低缩聚磷酸盐螯合剂的水解不稳定性，该方法包括：
(i)混合下面组分从而形成混合物：
(a)有效量无机碱源；
(b)10-45wt％缩聚磷酸盐螯合剂；
(c)稳定和返原抑制有效量的返原抑制剂，该抑制剂含有C4～6单糖或二糖；和
(ii)将该混合物形成固体；
其中少于15wt％缩聚磷酸盐螯合剂被返原。
2、权利要求1的方法，其中缩聚磷酸盐螯合剂是粒径为200-900微米的具有防渗涂层的颗粒。
3、权利要求1的方法，其中返原抑制剂是蔗糖、麦芽糖、乳糖或其混合物。
4、权利要求1的方法，其中所述用于清洗过程的固体块碱性组合物包含0.1-20wt％的返原抑制剂。
5、权利要求4的方法，其中返原抑制剂是葡萄糖，半乳糖，果糖或其混合物。
6、权利要求4的方法，其中返原抑制剂是二糖。
7、权利要求6的方法，其中二糖是蔗糖，麦芽糖，乳糖或其混合物。
8、权利要求1的方法，其中少于7wt％缩聚磷酸盐螯合剂被返原。
9、权利要求1的方法，其中在加工和包装期间少于15wt％缩聚磷酸盐螯合剂被返原。
10、权利要求1的方法，其中所述用于清洗过程的固体块碱性组合物在将混合物成形为固体后基本上没有变色。
11、权利要求1的方法，其中混合物在塑料容器中形成固体。
12、一种含有有效量缩聚磷酸盐螯合剂的固体块碱性洗涤剂组合物，该稳定的组合物包括：
(a)10-60wt％无机碱源；
(b)10-45wt％缩聚磷酸盐螯合剂；和
(c)1-15wt％稳定和返原抑制有效量的返原制剂，该抑制剂包括C4～6单糖或二糖；
其中将该固体块包装在容器中并且其中少于15wt％缩聚磷酸盐螯合剂被返原。
13、权利要求12的组合物，其中返原抑制剂是蔗糖、麦芽糖、乳糖或其混合物。
14、权利要求12的组合物，其中少于10wt％缩聚磷酸盐硬度螯合剂被返原。
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