CN101035887A - 具有金属配位染料和表面活性剂的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有金属配位染料和表面活性剂的组合物，用来与所选择的金属离子接触时给出颜色变化。

Description

具有金属配位染料和表面活性剂的组合物
技术领域
本发明涉及一种用于清洁或漂洗目的并具有金属配位染料和表面活性剂的组合物，所述组合物在稀释于一体积水中后给出视觉指示。
发明背景
用于在固定体积的水中洗涤或漂洗物品(如盘碟或衣服)的清洁溶液从所述物品积聚污垢，并且通常在几件物品洗涤或漂洗之后导致微红褐色的色调。这种微红褐色的水让人感觉是“脏的”并且不适合进一步使用。已尝试用常规染料来掩盖这种微红褐色的水，但这已导致消费者不可接受的影响清洁产品其它美观性的结果。
已在清洁产品中使用螯合剂。然而这些类型的螯合剂不影响所使用的洗涤或漂洗体积水的颜色的美观性，并且这些类型的螯合剂在配位后不改变颜色。还已知螯合剂从所述体积的水中除去离子，所述离子影响清洁产品的清洁。因此存在对于具有可接受外观的清洁产品的需要，所述清洁产品在物品在固定体积的水中洗涤或漂洗之后能够掩盖微红褐色水的颜色。
发明概述
本发明涉及一种组合物，所述组合物包含有效的未配位形式的金属配位染料和约0.1％重量至约40％重量的表面活性剂。
本发明还涉及一种组合物的使用，所述组合物包含金属配位染料和表面活性剂，以在稀释于一体积的具有有效量金属离子的水中之后给出视觉指示。
本发明还涉及一种组合物的使用，所述组合物包含金属配位染料和表面活性剂以掩盖一体积水中的污垢颜色。
本发明还涉及一种组合物的使用，所述组合物包含金属配位染料和表面活性剂以增强泡沫的颜色。
发明详述
本文所用术语“液体盘碟洗涤剂组合物”是指用于手动(即用手)盘碟洗涤中的那些组合物和包含稀释形式的该组合物的任何溶液。这些组合物实际上通常是高度起泡或高泡沫的。
本文所用术语“衣物洗涤剂组合物”是指用于洗涤衣服和其它织物中的那些组合物和包含稀释形式的该组合物的任何溶液。这些组合物实际上通常是低度起泡或低泡沫的。
本文所用术语“水的体积”是指足够用于在容器(如桶或洗碗池)中进行漂洗或洗涤活动的水的体积。在具有的体积容量在约1000mL至约20000mL，更典型约5000mL至约15000mL范围内的容器(如桶或洗碗池)中，该水的体积为约2000mL至约20000mL，更典型为约5000mL至约15000mL。所述水可来自任何水源，例如任何市政的、商业的、家庭的或其它可利用的水源。
如同本文所明确表示，当表示为“X至Y”或“约X至约Y”形式时，本文所合并和包括的是全部范围的数字。应当理解，在整个说明书中给出的每一限定值将包括所有下限或上限，视具体情况而定，即如同该下限或上限在本文有明确表示一样。在整个说明书中给出的每一范围将包括包含在该较宽范围内的所有较窄范围，即如同该较窄范围在本文有明确表示一样。
除非另外指明，重量百分比是指洗涤剂组合物的重量百分比。除非另外指明，所有的温度均为摄氏度。所有引用的文献的相关部分均引入本文以供参考。
本发明组合物优选适用于清洁硬质表面中，例如典型存在于住宅中如厨房、浴室或存在于汽车内部或外部中的任何类型的表面，例如地板、墙壁、瓷砖、窗户、洗碗池、淋浴缸、淋浴间热塑化浴帘、盥洗池、厕所、盘碟、电器设备和下水道装置等，所述表面由不同材料制成，如陶瓷、乙烯基、非蜡乙烯基、油毡、三聚氰胺、玻璃、任何塑料、热塑化木材、金属、或任何着色的或涂漆的或密封的表面等。硬质表面还包括家用电器，包括但不限于冰箱、制冷器、洗衣机、自动烘干机、烤箱、微波炉、洗碗机等。
在一个优选的实施方案中，所述组合物适用于清洁盘碟(包括盘子)、杯子、餐具、玻璃器具、食物存储容器、烹饪用具、洗碗池以及其它厨房表面。在另一个优选的实施方案中，所述组合物适用于清洁织物，包括衣服、毛巾、被单、帷帐、垫子、以及其它织物制品。
所述组合物可以是任何合适的形式，例如固体形式如粉末、颗粒、片剂、胶囊或这些形式的任何组合。或例如，液体或半液体形式如凝胶、液体，或单位剂型如片剂、胶囊或这些形式的任何组合。在一个实施方案中，所述组合物为液体形式。在另一个实施方案中，所述组合物为液体含水形式。
金属配位染料
本发明组合物包含有效量的未配位形式的金属配位染料，所述量按所述组合物的重量计优选为0.001％至0.5％，例如0.01％至0.2％，进一步为0.01％至0.1％。本文所用术语“未配位的”是指金属配位染料还未与金属离子相互作用以给出视觉指示。应选择金属配位染料以与碱土金属离子、稀土金属离子、过渡金属离子以及它们的混合物配位。优选选择金属配位染料以与钙离子、镁离子或铁离子配位，因为这些通常存在于所述组合物使用者可利用的水中。
所述金属配位染料在组合物中应该相容并且在所述组合物中维持透明的视觉外观，不干扰组合物中的传统染料。本文所用术语“相容的”是指所述金属配位染料不具有所述组合物美学或功能方面上的负面影响。例如，所述金属配位染料不应落(沉淀)出制剂或导致所述组合物相分离，也不应该在它们预期的功能方面破坏或干扰组合物的其它组分。
当将所述组合物加至一体积的水中时，以及当所述金属配位染料与金属离子，优选存在于该体积的水中的金属离子配位时，所述组合物应给出视觉指示。颜色改变的特征优选在于溶液的吸收波长为λmax＝500至650nm，更优选为545至650nm。不受理论的约束，据信相应于溶液蓝色和绿色视觉外观的这些波长，通过掩盖该体积的水中污垢的颜色给所述组合物的使用者指明该体积的水是“干净的”，因此含有所述组合物的该体积的水还可以被利用来洗涤或漂洗将要清洁或漂洗的物品。还可使用这样的视觉指示来增强泡沫的颜色以赋予泡沫更白、更有吸引力的外观。
所述金属配位染料可选自以下例示化学式A至I中的一个或多个。
Figure A20058003380000101
                    化学式A
其中A选自两个氢(在各自环结构上)或O(氧)。D选自氢、甲基(-CH3)或-CH(CH3)2。G选自-CH2N(CH2COOH)2或-OH。J选自氢或甲基(-CH3)。-L-M为O(氧)。Q-R为-C＝O(碳氧双键)或-SO2部分。T选自氢或甲基(-CH3)。U选自-CH2N(CH2COOH)2或-OH。V选择为-OH。W选自氢、甲基(-CH3)或CH(CH3)2。化学式A所包括的金属配位染料为TPC及其盐、甲基百里酚蓝、二甲酚橙及其盐、钙黄绿素、1，2-苯二酚及加合物。
                    化学式B
其中A’选自两个氢(在各自环结构上)或O(氧)。D’选自-OH、甲基(-CH3)或-CH(CH3)2。E’为＝O(双键)。G’选自氢或-CH2N(CH2COOH)2。J’选自氢或甲基(-CH3)。L’选自-SO3 -。M’选自氢或甲基(-CH3)。Q’选自氢或-CH2N(CH2COOH)2。R’为-OH。T’选自-OH、甲基(-CH3)或-CH(CH3)2。化学式B所包括的金属配位染料为MXB及其盐、MTB及其盐和连苯三酚磺酞。
Figure A20058003380000111
                    化学式C
其中L”选自氢、-COOH或SO3 -。G”+J”选自
Figure A20058003380000112
或
Figure A20058003380000113
化学式C所包括的金属配位染料为钙紫红素、钙-羧酸和羟基萘酚蓝。
Figure A20058003380000114
                    化学式D
其中D和E选自氢或者被选择使得它们一起形成
Figure A20058003380000115
或
Figure A20058003380000121
G为氢。J选自氢或-SO3 -。L和M选自氢或者结合在一起(L+M)并且选自
Figure A20058003380000122
或
Figure A20058003380000123
Q选自氢或-SO3 -。R选自氢和
Figure A20058003380000124
化学式D所包括的金属配位染料为铬蓝SE、铬黑T、铬蓝-黑B，或二甲苯胺蓝。
Figure A20058003380000125
                化学式E
结构E为骨螺紫金属配位染料。
Figure A20058003380000126
                化学式F
其中A4选自-OCH3并且D4为-NH2。化学式F为1，4-苯二胺金属配位染料。
Figure A20058003380000131
                     化学式G
其中A5、D5、J5和G5为甲基(-CH3)并且E5为-CH2-部分。化学式G为二安替比林甲烷金属配位染料。
Figure A20058003380000132
                     化学式H
化学式H为偶氮氯膦-III金属配位染料。
Figure A20058003380000133
                     化学式I
化学式I为钙黄绿素蓝金属配位染料。
各种金属配位染料可购自供应商，其中有例如Merck KgaAAnalytical & Reagents、Dojindo Molecular Technologies Inc.和Lancaster Synthesis。
荧光染料
荧光配位染料可进一步增强本发明组合物的视觉指示。例如钙黄绿素在碱性条件下是没有荧光的，而与钙和/或镁离子配位之后发出荧光。钙黄绿素蓝在pH 4至11发出蓝色荧光，而在pH 12没有荧光。荧光还可由存在的金属离子如Co、Cu、Mn、Ni、Pb猝灭，并且可由Fe和Al(4)使得强度减弱。
任选成分
本发明组合物还可包含任选成分，例如表面活性剂、水溶助长剂、粘度调节剂、二胺、表面活性剂、聚合物泡沫稳定剂、酶、助洗剂、香料、螯合剂以及它们的混合物。所述组合物的类型或形态，其中不管它是液体盘碟洗涤剂组合物、硬质表面清洁组合物、漂洗附加组合物、衣物洗涤剂组合物，将决定任选成分的合适类型。本领域的技术人员能够为本文的组合物选择合适的任选成分。
表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物可包含表面活性剂。表面活性剂可选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物。适宜的上述表面活性剂是通常用于洗涤剂组合物中的那些。可存在的表面活性剂为约0.1％重量至约40％重量。
两性表面活性剂
可用于本发明组合物中的两性表面活性剂选自氧化胺表面活性剂。氧化胺为半极性非离子表面活性剂且包括：水溶性氧化胺，所述氧化胺包含一个含有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个含有1至3个碳原子的选自烷基和羟烷基的部分；水溶性氧化膦，所述氧化膦包含一个含有10至18个碳原子的烷基部分和2个含有约1至约3个碳原子的选自烷基和羟烷基的部分；和水溶性亚砜，所述亚砜包含一个含有约10至约18个碳原子的烷基部分和一个含有1至3个碳原子的选自烷基和羟烷基的部分。具体地讲，优选的氧化胺表面活性剂包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。
可用于本发明的两性洗涤剂表面活性剂的其他合适的非限制性实施例包括酰胺丙基甜菜碱和脂族或杂环仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含8至24个碳原子，并且至少有一个脂族取代基包含阴离子水增溶基团。
当存在两性表面活性剂时，其在所述组合物中以有效量存在，所述量按所述组合物的重量计为例如约0.1％至约40％，进一步为例如约0.1％至约20％，更进一步为例如约0.5％至约15％。
非离子表面活性剂
可包括的非离子表面活性剂为脂族醇与约1至约25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以为直链或支链，伯烷基或仲烷基，并通常含有约8至约22个碳原子。尤其优选的是具有包含约10至约20个碳原子的烷基的醇与环氧乙烷的缩合产物，每摩尔醇需约2至约18摩尔的环氧乙烷。
也包括烷基多苷，其可具有化学式(II)R2O(CnH2nO)t(糖基)x(II)，其中化学式(II)的R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基、以及它们的混合物，其中烷基包含约10至约18，进一步为约12至约14个碳原子；化学式(II)的n为2或3，进一步为2；化学式(II)的t为0至约10，进一步为0；并且化学式(H)的x为约1.3至约10，进一步为约1.3至约3，更进一步为约1.3至约2.7。所述糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，形成葡糖苷(连接在1-位)。然后，另外的糖基单元可连接在它们的1-位和前述糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。
还可包括的非离子表面活性剂为脂肪酸酰胺表面活性剂，其具有化学式(III)：
Figure A20058003380000151
                    化学式(III)
其中化学式(III)的R6为包含约7至约21(优选约9至约17)个碳原子的烷基，并且化学式(III)的每个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基，以及-(C2H4)xH，其中化学式(III)的x在1至3之间变化。优选的酰胺是C8-C20氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺，以及异丙醇酰胺。
当所述组合物中存在非离子表面活性剂时，其以有效量存在，所述量按所述组合物的重量计为如约0.1％至约40％，进一步为约0.1％至约20％，更进一步为约0.5％至约15％。
阴离子表面活性剂
当阴离子表面活性剂用作本申请组合物的组分时，其可以是选自C6-C20直链或支链烃基(如烷基、羟烷基或烷基芳基)的水溶性盐或酸的合适的阴离子表面活性剂，其具有C10-C20烃基组分，更优选C10-C14烷基或羟烷基，为硫酸盐或磺酸盐。适宜的抗衡离子包括氢、碱金属阳离子或铵或取代的铵，进一步为钠。当烃基是支链的时，所述烃基支链可选自一个或多个C1-C4烷基支链。所述阴离子表面活性剂的平均支化百分比，按所述阴离子表面活性剂的重量计，优选大于30％重量，更优选35％重量至80％重量且最优选40％重量至60％重量。
当存在阴离子表面活性剂时，其含量按所述组合物的重量计至少为15％，如20％至40％，进一步为25％至40％。
阳离子表面活性剂/织物软化助剂
当阳离子表面活性剂用作本申请组合物的组分时，其可以选自可具有最多26个碳原子的非季铵表面活性剂，所述表面活性剂包括但不限于如US 6,136,769中所述的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如6,004,922中所述的二甲基羟乙基季铵；如WO 98/35002、WO98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述的聚胺阳离子表面活性剂；如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所述的阳离子酯表面活性剂；以及如US 6,221,825和WO 00/47708中所述的氨基表面活性剂，具体讲是酰氨基丙基二甲基胺。
合适的阳离子表面活性剂还可选自已知的织物软化助剂，其包括但不限于二牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二氢化牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二卡诺拉酰氧乙基二甲基氯化铵、二牛油基二甲基氯化铵、三牛油基甲基氯化铵、甲基二(牛油酰氨基乙基)-2-羟乙基甲酯硫酸铵、甲基二(氢化牛油酰氨基乙基)-2-羟乙基甲酯硫酸铵、甲基二(油酰氨基乙基)-2-羟乙基甲酯硫酸铵、二牛油酰氧乙基二甲基甲酯硫酸铵、二氢化牛油酰氧乙基二甲基氯化铵、二卡诺拉酰氧乙基二甲基氯化铵、N-牛油酰氧乙基-N-牛油酰氨基丙基甲胺、1，2-二(硬化牛油酰氧基)-3-三甲基铵丙烷氯化物、以及它们的混合物。
聚季铵化合物也可用作本发明组合物中的阳离子表面活性剂，并且更详细地描述于以下专利文献中：EP 803,498；GB 808,265；GB1,161,552；DE 4,203,489；EP 221,855；EP 503,155；EP 507,003；EP803,498；FR 2,523,606；JP 84-273918；JP2-011,545；US 3,079,436；US 4,418,054；US 4,721,512；US 4,728,337；US 4,906,413；US 5,194,667；US 5,235,082；US 5,670,472；Weirong Miao，Wei Hou，Lie Chen和Zongshi Li，Studies on Multifunctional Finishing Agents，日用化学工业，第2期，第8至10页，1992；Yokagaku，第41卷，第4期(1992)；以及Lea和Febiger所著的Disinfection，Sterilization，andPreservation，第4版，1991年出版，第13章，第226至230页。由脂肪酸与N，N，N’，N’-四(羟乙基)-1，6-二氨基己烷的反应产物季铵化所形成的产物也适用于本发明中。
基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉(包含25％至95％的直链淀粉并且取代度为0.02至0.09)，像购自Cerestar(以商品名C*BOND)和National Starch(以商品名CATOA2)的淀粉也可用作阳离子表面活性剂/织物软化助剂。也可以使用磷酸化的阳离子淀粉，像这样的淀粉描述于US 4,876,336(表II，样本A和F)和2004年6月27日提交的共同未决的申请号为10/876176的专利中。
用于本发明组合物中的连接酯和/或酰胺的阳离子表面活性剂的实施例公开于US 5,759,990和US 5,747,443中。可作为阳离子表面活性剂用于本发明组合物中的合适胺软化剂的实施例公开于U.S.6,630,441中。可用于本文中的其它织物软化活性物质公开于(一般至少是由于基本结构)US 3,861,870、US 4,308,151、US 3,886,075、US4,233,164、US 4,401,578、US 3,974,076和US 4,237,016中。更多的可生物降解的阳离子表面活性剂可见于US 3,408,361、US 4,709,045、US4,233,451、US 4,127,489、US 3,689,424、US 4,128,485、US 4,161,604、US 4,189,593和US 4,339,391中。
当所述组合物中存在阳离子表面活性剂时，其以有效量存在，所述量按所述组合物的重量计为如约0.1％至约40％，进一步为约1％至约27％，更进一步为约5％至约20％。
含水液体载体
当本文的组合物为液体形式时，还可包含约30％至80％的含水液体载体，其中其它基本的和任选的组分被溶解、分散或悬浮。更优选地，含水液体载体在本文的组合物中的含量为约45％至约70％，例如为约45％至约65％。
含水液体载体的一个优选组分是水。然而，含水液体载体可包含其它在室温(20℃至25℃)下为液体或可溶于液体载体中的组分，并且所述物质除了具有惰性填充剂功用以外还具有某些其它功用。上述物质可包括例如水溶助长剂和溶剂，下文将更详细地讨论。根据本文的组合物使用的地理位置不同，在含水液体载体中的水可具有约2至30gpg的硬度级别(“gpg”是本领域技术人员熟知的水硬度的量度，并且其代表“格令每加仑”)。
所述组合物(当是液体形式时)的pH
本文的组合物可具有任何合适的pH。优选将所述组合物的pH调节在介于4和14之间。更优选地，所述组合物具有介于6和13之间，最优选介于6和10之间的pH。可使用本领域已知的pH调节剂来调节所述组合物的pH。
所述组合物的稠度
当以液体形式使用时，本文的组合物可以被增稠并且在20℃下测量时具有大于0.7Pa.s(700cps)的粘度，例如介于0.7Pa.s和1.1Pa.s(700和1100cps)之间的粘度。本发明的组合物不包括微乳形式的组合物。
溶剂
本文的组合物可任选包含溶剂。适宜的溶剂包括C4-14醚和二醚、乙二醇、烷氧基化乙二醇、C6-C16乙二醇醚、烷氧基化芳醇、芳醇、脂族支链醇、烷氧基化脂族支链醇、烷氧基化直链C1-C5醇、直链C1-C5醇、胺、C8-C14烷基和环烷基烃以及卤代烃、以及它们的混合物。当存在支链时，可以有一个或多个C1-C4支链。
优选的溶剂选自甲氧基十八醇、乙氧基乙氧基乙醇、苄醇、2-乙基丁醇和/或2-甲基丁醇、1-甲基丙氧基乙醇和/或2-甲基丁氧基乙醇、直链C1-C5醇(如甲醇、乙醇、丙醇)、异丙醇、丁基二甘醇醚(BDGE)、丁基三甘醇醚、叔戊醇、甘油、以及它们的混合物。可用于本文的尤其优选的溶剂是丁氧基丙氧基丙醇、丁基二甘醇醚、苄醇、丁氧基丙醇、丙二醇、甘油、乙醇、甲醇、异丙醇、以及它们的混合物。
适用于本文的其它溶剂包括丙二醇衍生物，如正丁氧基丙醇或正丁氧基丙氧基丙醇、水溶性CARBITOL R溶剂或水溶性CELLOSOLVE R溶剂。水溶性CARBITOL R溶剂是2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类化合物，其中烷氧基衍生自乙基、丙基或丁基；优选的水溶性CARBITOL是2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，其还被称为BUTYL CARBITOL。水溶性CELLOSOLVE R溶剂是2-烷氧基乙氧基乙醇类化合物，其中优选2-丁氧基乙氧基乙醇。其它合适的溶剂包括苯甲醇和二醇如2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、以及它们的混合物。某些可用于本文的优选溶剂是n-正丁氧基丙氧基丙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、以及它们的混合物。
溶剂还可选自包含一、二和三乙二醇的醚衍生物、丁二醇醚以及它们的混合物。这些溶剂的重均分子量优选小于约350，例如介于100和300之间，进一步例如介于115和250之间。优选溶解的实施例包括，例如，单乙二醇正己基醚、单丙二醇正丁基醚和三丙二醇甲基醚。乙二醇和丙二醇醚可以商品名DOWANOL商购自DowChemical Company，并且可以商品名ARCOSOLV商购自ArcoChemical Company。包括单乙二醇正己基醚和二乙二醇正己基醚在内的其它优选的溶剂可购自Union Carbide Corporation。
当本文的组合物存在溶剂时，所述组合物按所述组合物的重量计将包含0.01％至20％，例如0.5％至20％，进一步1％至10％的溶剂。所述溶剂可与含水液体载体(如水)联合使用，或它们可在无任何含水液体载体存在时使用。
水溶助长剂
本文的组合物可任选以有效量包含水溶助长剂，以使得所述组合物适当地相容于水中。“适当地相容于水中”是指该产品可如洗涤习惯和使用条件两者所要求的足够快地溶于水。无法迅速溶于水中的组合物会对性能造成不利影响，所述性能是指全面清洁性、起泡性以及组合物从表面(如盘碟/玻璃制品等)上易漂洗性或洗涤后组合物在表面上的残留性。如文献和现有技术中所熟知的，包含水溶助长剂还可用于改善组合物的稳定性和可配制性。
适用于本文的水溶助长剂包括阴离子型水溶助长剂(尤其是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵，甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵，异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾和异丙基苯磺酸铵、以及它们的混合物)和如美国专利3,915,903中所公开的相关化合物。
本文的组合物典型包含按所述组合物的重量计0％至15％，优选1％至10％，更优选3％至6％的水溶助长剂或其混合物。
疏水嵌段聚合物
本文的组合物可任选包含疏水嵌段聚合物，所述聚合物具有烯化氧部分并且重均分子量为至少500，但优选小于10,000，例如1000至5000，进一步为1500至3500。合适的疏水聚合物在25℃下具有的水溶解度按所述聚合物的重量计小于约1％，例如小于约0.5％，进一步小于约0.1％。
本文所用术语“嵌段聚合物”是指包括含有两个或多个不同均聚单元和/或单体单元的聚合物，所述单元键合以形成单一聚合物结构。优选的共聚物包含环氧乙烷作为一种单体单元。更优选的共聚物是具有环氧乙烷和环氧丙烷的那些。上述优选聚合物中的环氧乙烷含量大于约5％重量，并且更优选大于约8％重量，但小于约50％重量，并且更优选小于约40％重量。优选的聚合物是以商品名PLURONICL81、PLURONIC L35或PLURONIC L43购自BASF的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。
本文的组合物任选包含按所述组合物的重量计0％至15％，优选1％至10％，最优选1％至6％的一种或多种疏水嵌段聚合物。
增稠剂
本文的组合物还可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.2％至5％的增稠剂。更优选地，上述增稠剂的含量为本文洗涤剂组合物的约0.5％至2.5％。增稠剂典型地选自纤维素衍生物类。适宜的增稠剂包括羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、以商品名QUATRISOFTLM200购自Amerchol Corporation的阳离子疏水改性的羟乙基纤维素，等等。优选的增稠剂为羟丙基甲基纤维素。
聚合物泡沫稳定剂
本文的组合物可任选包含聚合物泡沫稳定剂。这些聚合物泡沫稳定剂可向组合物提供增大的泡沫体积和延长的泡沫持久性。这些聚合物泡沫稳定剂可选自(N，N-二烷基氨基)烷基酯和(N，N-二烷基氨基)烷基丙烯酸酯的均聚物。由常规的凝胶渗透色谱法测定，该聚合物增泡剂的重均分子量为1,000至2,000,000，例如为5,000至1,000,000，进一步为10,000至750,000，还进一步为20,000至500,000，甚至进一步为35,000至200,000。该聚合物泡沫稳定剂可任选以盐的形式存在，该盐可为无机或有机盐，例如，(N，N-二甲基氨基)烷基丙烯酸酯的柠檬酸盐、硫酸盐或硝酸盐。
一种优选的聚合物泡沫稳定剂为(N，N-二甲基氨基)烷基丙烯酸酯，即由化学式(IV)表示的丙烯酸酯：
Figure A20058003380000211
如果存在于组合物中，聚合物增泡剂存在于组合物中的量按所述组合物的重量计可为0.01％至15％，例如0.05％至10％，进一步为0.1％至5％。
二胺
本文的组合物的另一个任选成分为二胺。因为组合物(例如液体盘碟洗涤剂组合物)使用者的使用习惯和方法呈现相当大的差异，因此所述组合物可包含按所述组合物的重量计0％至15％，例如0.1％至15％，进一步为0.2％至10％，进一步例如0.25％至6％，还进一步为0.5％至1.5％的至少一种二胺。
优选的有机二胺包括1，3-二(甲基氨基)环己烷(pKa＝10至10.5)、1，3-丙二胺(pK1＝10.5；pK2＝8.8)、1，6-己二胺(pK1＝11；pK2＝10)、1，3-戊二胺(Dytek EP)(pK1＝10.5；pK2＝8.9)、2-甲基-1，5-戊二胺(DytekA)(pK1＝11.2；pK2＝10.0)。其它优选的物质包括具有亚烷基间隔单元的伯二胺/伯二胺，所述亚烷基间隔单元可在C4至C8的范围内变化。通常，据信伯二胺比仲二胺和叔二胺优选。作为本文运用的定义，指定二胺的pKa是25℃纯水溶液中的pKa，并且离子强度介于0.1至0.5M之间。
优选地，当本文的组合物为液体形式时，其被配制为清亮的液体组合物。“清亮的”是指稳定的和透明的。为了获得清亮的组合物，溶剂和水溶助长剂的使用对于熟悉洗涤剂组合物领域的人员是熟知的。本文优选的组合物为清亮的单相液体，但还包括包含分散相的清亮的和不透明的产品，该分散相例如小珠或珍珠粉，如在授予Erilli等人的US 5,866,529和授予Toussaint等人的US 6,380,150中所述，条件是上述产品在存储中是物理稳定的(即，不分离)。
本文的组合物可包装在用于递送所用组合物的任何合适的包装中。优选地，该包装为玻璃或塑料制造的清亮包装。
助洗剂
如本申请所述的组合物还可包含助洗剂体系。如果需要使用助洗剂，那么适用于本文的任何常规的助洗剂体系包括硅铝酸盐物质、硅酸盐、聚羧酸盐和脂肪酸、诸如乙二胺四乙酸盐类的物质、金属离子多价螯合剂如氨基多膦酸盐，尤其是乙二胺四亚甲基膦酸和二乙烯三胺五甲叉膦酸。虽然因明显的环境原因不太优选，但本文还可使用磷酸盐助洗剂。
适用于本文的聚羧酸盐助洗剂包括优选水溶性盐形式的柠檬酸、化学式(V)为R-CH(COOH)CH2(COOH)(化学式V)的琥珀酸衍生物，其中化学式(V)的R为C10-20烷基或链烯基，例如C12-16烷基或链烯基，或其中化学式(V)的R可被羟基、磺基、增效砜基或砜基取代基取代。具体的实施例包括月桂基琥珀酸酯、十四烷基琥珀酸酯、棕榈酰琥珀酸酯2-十二烯醇琥珀酸酯、2-十四烯醇琥珀酸酯。琥珀酸酯助洗剂优选以它们的水溶性盐形式使用，包括钠、钾、铵和链烷醇铵盐。
其它合适的聚羧酸盐为氧代二琥珀酸盐以及单琥珀酸酒石酸盐和二琥珀酸酒石酸盐的混合物，例如描述于US 4,663,071中。
尤其就本文的液体形式而言，可用于本文的合适脂肪酸助洗剂为饱和或不饱和的C10-18脂肪酸以及相应的皂。优选的饱和类型在烷基链中具有12至16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸为油酸。其它优选的液体组合物助洗剂体系基于十二烯醇琥珀酸和柠檬酸。
如果包括助洗剂，其含量按所述组合物的重量计为0.5％至50％，优选为0.5％至25％，按重量计最通常为0.5％至5％。
酶
本申请的洗涤剂组合物还可包含一种或多种提供洗涤性能有益效果的酶。所述酶包括选自下列的酶：纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶或它们的混合物。优选的组合是含有常用酶合剂混合物的组合物，常用酶例如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。当组合物中存在酶时，按所述组合物的重量计包含0.0001％至5％的活性酶。优选的蛋白水解酶选自ALCALASE(Novo Industri A/S)、BPN′、蛋白酶A和蛋白酶B(Genencor)以及它们的混合物。蛋白酶B是最优选的。优选的淀粉酶包括TERMAMYLDURAMYL和那些描述于授予Genencor International的WO 9418314和授予Novo的WO9402597中的淀粉酶。
鳌合剂
本文的组合物可任选地包含一种或多种铁和/或锰螯合剂。这样的螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂以及它们的混合物，所有这些如下文所定义。不受理论的限制，据信这些物质的有益效果部分是由于它们通过形成可溶解的螯合物将铁或锰离子从洗涤溶液中除去的特殊能力。然而，这些螯合剂不同于上述的金属配位染料，因为螯合剂在与铁和/或镁离子螯合后不经历颜色变化。
用作任选螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氨基三醋酸酯、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五醋酸盐、和乙醇亚氨二醋酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐以及其内的混合物。
当洗涤剂组合物中允许有至少较低总含量的磷并且包含作为DEQUEST的乙二胺四(亚甲基膦酸酯)时，氨基磷酸盐也适于用作本发明组合物的螯合剂。这些氨基膦酸盐优选不包含多于6个碳原子的烷基或链烯基。多官能取代的芳族螯合剂也可用于本发明组合物。参见1974年5月21日公布的Connor等人的美国专利3,812,044。这类以酸形式的化合物优选的是二羟基二磺基苯，例如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。可用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，尤其是如在1987年11月3日公布的Hartman和Perkins的美国专利4,704,233中描述的[S，S]异构体。本文的组合物还可包含水溶性甲基甘氨酸乙酰乙酸(MGDA)盐(或酸的形式)作为螯合剂或共助洗剂。类似地，所谓的“弱”助洗剂如柠檬酸盐也可用作螯合剂。
如果使用的话，这些螯合剂的含量通常按本文洗涤剂组合物的重量计为0.00015％至15％。更优选地，如果使用的话，螯合剂的含量按这种组合物的重量计为0.0003％至3.0％。
其它成分
所述组合物优选还包含一种或多种去污助剂，所述去污助剂选自以下这些：去污聚合物、聚合物分散剂、多糖、研磨剂、杀菌剂和其它抗微生物剂、晦暗抑制剂、染料(除了上述那些)、荧光染料，例如缓冲剂、杀真菌剂或防霉剂、杀虫剂、香料、增稠剂、加工助剂、增泡剂、增白剂、防蚀助剂、稳定剂、抗氧化剂。本文的组合物中可包括多种用于洗涤剂组合物中的其它成分，包括其它活性成分、载体、抗氧化剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂的溶剂、用于条状组合物的固体填充剂等。如果需要高度起泡，可将增泡剂如C10-C16链烷醇酰胺加入到组合物中，其含量典型地为1％至10％。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺举例说明了典型的一类这种增泡剂。与高起泡辅助表面活性剂，如以上提到的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用这种增泡剂也是有利的。
环糊精可任选被加到本申请组合物中。它们可以是任何用在洗涤剂组合物中的常规抗氧化剂，如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)、氨基甲酸、抗坏血酸盐、硫代硫酸盐、单乙醇胺(MEA)、二乙醇胺、三乙醇胺等。当存在时，抗氧化剂在组合物中存在的量按重量计优选为0.001％至5％。
本组合物使用的各种去污成分可任选地通过将所述成分吸附在多孔疏水基质上而被进一步稳定，然后用疏水涂层涂覆所述基质。优选地，去污成分在被吸附到多孔基质中之前与表面活性剂混合。使用中，去污成分从基质中释放到含水洗涤液体中，在其中它实现它预计的去污功能。
为了更详细地说明这个技术，多孔疏水二氧化硅(商标SIPERNATD10，得自DeGussa)与包含3％至5％C13-15乙氧基化醇(EO 7)非离子表面活性剂的蛋白分解酶溶液混合。典型地，酶/表面活性剂溶液为二氧化硅重量的2.5倍。所得粉末通过搅拌分散在硅氧烷油(可使用粘度在500至12,500范围内的各种硅氧烷油)中。所得硅氧烷油分散体被乳化或换句话讲加入到最终洗涤剂基质中。使用这种方法，诸如上述的酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、感光剂、染料、荧光剂、织物调理剂和水解表面活性剂的成分可被“保护”用于洗涤剂中，包括液体衣物洗涤剂组合物。
清洁盘碟的方法
本发明组合物还涉及用于清洁盘碟的方法。将盘碟与上述组合物接触。将纯组合物或以稀释状施用在盘碟上。从而，可通过将组合物施用在盘碟上并随后任选但优选在干燥前进行漂洗来清洁盘碟。可供选择地，所述组合物可在合适的容器(如盆、洗碗池或碗)中与水混合，从而许多盘碟可用同样的组合物和水(洗碗水)洗涤。在另外可供选择的方法中，产品可在合适的容器中以稀释的形式用作盘碟，典型非常脏的盘碟的浸湿介质。如前所述，盘碟可任选地，但优选地在干燥之前漂洗。考虑到水的自然蒸发，干燥过程可被动发生，或主动使用任何合适的干燥装置，如布或毛巾。
粘度测试方法
在20℃下用Brookfield LVDVII+型粘度计测量本文的洗涤剂组合物的粘度。用于这些测量的转子为S31转子，使用适当的速度来测量不同粘度的产品；例如，用1.3rad/s(12rpm)测量粘度大于1000cps的产品；用30rpm测量粘度介于0.5Pa.s-1Pa.s(500cps-1000cps)之间的产品；用6.3rad/s(60rpm)测量粘度小于0.5Pa.s(500cps)的产品。
虽然以下实施例代表了本发明组合物，但决不是限制。
表1液体盘碟洗涤剂组合物
  组合物   A   B   C   D
  成分   重量百分比(％)   重量百分比(％)   重量百分比(％)   重量百分比(％)
  PLURONICL81   0   1.0   0.5   0
  聚(氧乙烯氧己烯)无规共聚物   0   0   0   1.5
  二水合柠檬酸钠   0   0   1.0   0
  SCS1   1.8   0   0   0
  聚丙二醇2000   0.8   0   0   0
  乙醇   2.5   2.0   2.8   2.5
  NaCl   1.4   1.0   0.8   1.0
  氧化胺2   6.0   6.0   6.5   6.5
  非离子3   2.0   2.0   2.0   2.0
  阴离子(AE0.6S)4   26.5   26.5   29   26.5
  1，3BAC5   0.5   0.5   0.5   0.5
  增泡聚合物6   0.2   0.2   0.2   0.2
  酶7   0.0001至5   0.0001至5   0.0001至5   0.0001至5
  染料8   0.001至0.5   0.001至0.5   0.001至0.5   0.001至0.5
  余量水   余量   余量   余量   余量
  pH@10％   9   9   9   9
1：异丙基苯磺酸钠。
2：C12-C14氧化胺。
3：非离子可以是包含9个乙氧基的C11烷基乙氧基化表面活性剂，或包含8个乙氧基的C10烷基乙氧基化表面活性剂。
4：包含平均0.6个乙氧基的C12-13烷基乙氧基磺酸盐。
5：1，3BAC为1，3-二(甲胺)-环己烷。
6：(N，N-二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯均聚物。
7：例如蛋白酶。所述蛋白酶选自：Savinase；Maxatase；Maxacal；Maxapem 15；枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN′；蛋白酶B；蛋白酶A；蛋白酶D；Primase；Durazym；Opticlean；和Optimase；和Alcalase。
8：例如以化学式A至I表示的任何金属配位染料。
表2硬质表面清洁组合物
  E
  重量百分比(％)
  C11醇乙氧基化物(EO＝5)   0.03
  C8磺酸钠   0.01
  丙二醇正丁基醚   2
  2-苯氧基乙醇   0.05
  乙醇   3
  聚乙烯基吡啶N-氧化物(PVNO)   0.015
  2-二甲基氨基-2-甲基-2-丙醇(DMAMP)   0.01
  香料   0.01至0.06
  抑泡剂1   0.003
  金属配位染料2   0.001至0.5
  水和其它微量组分   余量
1例如Dow Corning AF乳液或聚二甲基硅氧烷。
2例如以化学式A至I表示的任何金属配位染料。
表3-液体衣物清洁组合物
  F
  成分   重量百分比(％)
  直链烷基苯磺酸盐   10至15
  C12-15醇乙氧基(1.1-2.5)硫酸酯   1至5
  C12-13醇乙氧基化物(7-9)   1至5
  椰油基二甲基胺氧化物   0.1至1
  脂肪酸   1至5
  柠檬酸   1至5
  聚合物a1   0.1至1.5
  聚合物b2   0.1至1.5
  金属配位染料3   0.001至0.5
  羟化蓖麻油(结构剂)   5至20
  水、香料、染料以及其它痕量组分   余量
1依照US 4,891,160(VanderMeer等人)的一种或多种聚合物。
2依照WO 00/105923(Price等人)的一种或多种聚合物。
3例如以化学式A至I表示的任何金属配位染料。
表4低泡颗粒状表物清洁组合物
  G   H
  重量百分比(％)   重量百分比(％)   重量百分比(％)
  C11-12直链烷基苯磺酸盐   7   5.1   10.2
  C12-18(牛油)烷基硫酸盐   1   1   1
  C14-15烷基乙氧基化物(EO＝7)   3.2   3.2   3.2
  APA1   0.94   0.68   1.36
  硅酸盐助洗剂2   4.05   -   -
  沸石A3   16.65   -   -
  碳酸4   14.04   -   -
  柠檬酸(无水)   2.93   2.93   2.93
  丙烯酸/马来酸共聚物5   0.97   0.97   0.97
  羧甲基纤维素钠   0.18   0.18   0.18
  聚合物6   0.71   2.3   2.3
  金属配位染料7   0.001至0.5   0.001至0.5   0.001至0.5
  过碳酸盐   12.8   16.18   13.25
  四乙酰基乙二胺   3.64   5.92   3.95
  1-羟基亚乙烯基-1，1-二膦酸   0.18   0.18   0.18
  S，S-(1，2-乙二胺N，N′-二琥珀酸)   0.2   0.2   0.2
  MgSO4   0.42   0.42   0.42
  酶8(％颗粒)   1.26   1.26   1.26
  微量组分(香料、染料、泡沫稳定剂) 余量 余量 余量
1C8-10酰胺丙基二甲胺。
2非晶形的硅酸钠(SiO2∶Na2O的比率为2.0)。3化学式为Na12(AlO2SiO2)12.27H2O且原生粒度范围为0.1至10微米的水合硅铝酸钠。
4粒度介于200μm和900μm之间的无水碳酸钠。
5丙烯酸/马来酸为4∶1，平均分子量为约70,000，或者丙烯酸/马来酸为6∶4，平均分子量为约10,000)。
6US 4,659,802，Rubingh等人实施例2a：
7例如以化学式A至I表示的任何金属配位染料。
8一种或多种酶，例如：蛋白酶-SAVINASE，由Novozyme制造，或者如WO 95/10591中所述，由Genencor Int.Inc.所售。
枯草杆菌蛋白酶-如NOVO Industries A/S所售。
纤维素酶-如NOVO Industries A/S以商品名CAREZYME所售。
淀粉酶-淀粉分解的如NOVO Industries A/S以商品名TERMAMYL 120T所售；淀粉分解酶，如PCT/US9703635所公开。
脂肪酶-脂解酶，按重量计含有2.0％的活性酶，由NOVOIndustries A/S以商品名LIPOLASE所售；脂解酶，按重量计含有2.0％的活性酶，由NOVO Industries A/S以商品名LIPOLASEULTRA所售。
烯醇化酶-内葡聚糖酶，按重量计含有1.5％的活性酶，由NOVO Industries A/S所售。
表5颗粒状表物清洁组合物
  J   K   L   M
  重量百分比(％)   重量百分比(％)   重量百分比(％)   重量百分比(％)
  C10-12直链烷基磺酸盐   15.0   17.5   12.7   12.7
  C12-14烷基乙氧基化物(EO＝7) 1.8 1.8 -- --
  C12-14烷基乙氧基化物(EO＝9) -- -- 3.8 3.0
  助洗剂1   25.0   --   --   --
  多价螯合剂2   --   22.5   --   --
  酶   0.35   0.40   --   --
  聚合物3   0.75   1.0   --   --
  金属配位染料4   0.001至0.5   0.001至0.5   0.001至0.5   0.001至0.5
  羧甲基纤维素   0.2   0.2   0.5   0.5
  抑泡剂5   0.01   0.01   --   --
  聚丙烯酸酯6   0.80   1.0   0.5   0.5
  缓冲剂   4.0   2.0   6.0   6.0
  碳酸盐   11.0   15.0   8.0   8.0
  增白剂   0.08   0.08   0.03   0.03
  硫酸钠   34.83   32.33   65.09   65.09
  微量组分、染料、香料、水 余量 余量 余量 余量
1三聚磷酸钠。
2沸石A：化学式为Na12(AlO2SiO2)12.27H2O具有的原生粒度范围为0.1至10微米的水合硅铝酸钠。
3依照US 4,661,288的聚合物。
4例如以化学式A至I表示的任何金属配位染料。
5抑泡剂。
6分子量＝4500。
表6液体漂洗附加组合物
  成分   重量百分比   重量百分比(％)   重量百分比(％)   重量百分比(％)   重量百分比(％)   重量百分比(％)   重量百分比(％)
  织物软化活性物质1织物软化活性物质2织物软化活性物质3阳离子淀粉4香料TMPD5NEODOL91-86PLURONICL357相稳定聚合物8氯化钙氯化镁DTPA9防腐剂10消泡11染料金属配位染料14氯化铵盐酸去离子水   18.51------0.84至2.521.28至1.58---------0.250.55---0.017.5ppm0.0122ppm0.001至0.50.1至0.3---余量   14至14.5------1.681至2---------0.250.55---0.017.5ppm0.0122ppm0.001至0.50.1至0.3---余量   ---18.003.001.681.305.002.151.5至2.0------2.000.20------11ppm0.001至0.5---0至0.02余量   24.70---------1至2---------0.25---------------22ppm0.001至0.50.10---余量   14---2---1至2---------0.25---------------22ppm0.001至0.50.10---余量   21------0至1.681至2---------0.25---------------11至22ppm0.001至0.50.10---余量   ---12至350至7---1至32至104至6.61至2------2至2.20.02---------0.001至0.5---0.02余量
1N，N-二(牛油酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵。
2N，N-二(卡诺拉酰氧乙基)-N，N-二甲基氯化铵。
3甲基二(牛油酰氨基乙基)2-羟基乙基甲酯硫酸铵。
4基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉，包含25％至95％的直链淀粉并且取代度为0.02至0.09。以商品名C*BOND购自Cerestar和以商品名CATOA2购自National Starch。
52，2，4-三甲基-1，3-戊二醇。
6C9-C11烷基聚环氧乙烷(具有九个EO基团)。
7聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段共聚物，分子量约＝2000。
8环氧乙烷与对苯二酸盐(酯)的共聚物，具有如US 5,574,179第15栏，1至5行中所述的化学式，其中每个X为甲基，每个n为40，u为4，每个R1基本为1，4-亚苯基部分，每个R2基本为乙烯基、1，2-丙烯基部分或它们的混合物。
9二亚乙基三胺五醋酸。
10KATHONCG，购自Rohm and Haas Co.。
11硅氧烷消泡剂，以商品名DC2310购自Dow Corning Corp.。
12二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)。
132-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。
14例如以化学式A至I表示的任何金属配位染料。
尽管已说明和描述了本发明的具体实施方案，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (7)

1.一种组合物，所述组合物包含有效量的、优选0.001％至0.5％、更优选0.001％至0.2％的未配位形式的金属配位染料和约0.1％重量至约40％重量的表面活性剂，优选地所述金属配位染料与碱土金属离子、稀土金属离子、过渡金属离子以及它们的混合物配位，最优选地所述金属配位染料与选自钙、镁或铁的金属离子配位。
2.如权利要求1所述的组合物，其中所述金属配位染料当与所述金属离子配位时给出视觉指示，所述视觉指示优选为颜色改变，其特征在于溶液的吸收波长λmax＝500至650nm。
3.如权利要求1所述的组合物，其中所述金属配位染料选自由下列物质组成的组：
Figure A2005800338000002C1
                       化学式A
其中A选自两个氢(在各自环结构上)或O；D选自氢、甲基(-CH3)或-CH(CH3)2；G选自-CH2N(CH2COOH)2或-OH；J选自氢或甲基(-CH3)；-L-M为O；Q-R为-C＝O(碳氧双键)或-SO2部分；T选自氢或甲基(-CH3)；U选自-CH2N(CH2COOH)2或-OH；V选择为-OH；W选自氢、甲基(-CH3)或CH(CH3)2；
b)
Figure A2005800338000003C1
                     化学式B
其中A’选自两个氢(在各自环结构上)或O；D’选自-OH、甲基(-CH3)或-CH(CH3)2；E’为＝O；G’选自氢或-CH2N(CH2COOH)2；J’选自氢或甲基(-CH3)；L’选自-SO3 -；M’选自氢或甲基(-CH3)；Q’选自氢或-CH2N(CH2COOH)2；R’为-OH；T’选自-OH、甲基(-CH3)或-CH(CH3)2；
Figure A2005800338000003C2
                     化学式C
其中L”选自氢、-COOH或SO3 -；G”+J”选自
Figure A2005800338000003C3
Figure A2005800338000003C4
                     化学式D
其中D和E选自氢或者被选择使得它们一起形成
Figure A2005800338000004C2
Figure A2005800338000004C3
G为氢；J选自氢或-SO3 -；L和M选自氢或者结合在一起并且选自
Figure A2005800338000004C4
Q选自氢或-SO3 -；R选自氢和
Figure A2005800338000004C5
Figure A2005800338000004C6
                     化学式E
Figure A2005800338000005C1
                      化学式F
其中A4选自-OCH3并且D4为-NH2；
Figure A2005800338000005C2
                      化学式G
其中A5、D5、J5和G5为甲基(-CH3)并且E5为-CH2-部分；
Figure A2005800338000005C3
                      化学式H；或
Figure A2005800338000006C1
                       化学式I。
4.如权利要求1所述的组合物，其中所述表面活性剂选自由下列物质组成的组：
(a)按所述组合物的重量计约0.1％至约40％的氧化胺；
(b)按所述组合物的重量计约10％至约40％的C10-C20烷基或羟烷基硫酸盐或磺酸盐；
(c)按所述组合物的重量计约0.1％至约40％的非离子表面活性剂；
(d)按所述组合物的重量计约0.1％至约40％的阳离子表面活性剂；或
(e)它们的混合物。
5.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物溶于一体积的水中。
6.如权利要求1所述的组合物，其中所述组合物为液体洗涤剂组合物，所述液体洗涤剂组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计30％至80％的含水液体载体。
7.一种组合物的应用，所述组合物包含金属配位染料和表面活性剂以在稀释于一体积的含有有效量金属离子的水中之后给出视觉指示。
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4120606B2 (ja) * 2004-03-30 2008-07-16 三浦工業株式会社 硬度測定用試薬
WO2007122128A1 (en) * 2006-04-26 2007-11-01 Ciba Holding Inc. Cleaning composition for hard surface cleaning and method of use
WO2007147745A1 (en) * 2006-06-21 2007-12-27 Ciba Holding Inc. Hand-washing process of laundry
BRPI0720374A2 (pt) * 2006-12-20 2013-12-31 Unilever Nv Composição detergente para lavagem de tecidos, processo de lavagem e uso da mesma.
WO2008117233A1 (en) * 2007-03-26 2008-10-02 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition system having a visual indication change
EP2126029A1 (en) * 2007-03-26 2009-12-02 The Procter & Gamble Liquid composition system having a visual indication change
MY147261A (en) * 2007-05-18 2012-11-30 Unilever Plc Triphenyl methane and xanthene pigments
US7973004B2 (en) * 2009-02-12 2011-07-05 Hercules Incorporated Rheology modifier for aqueous surfactant-based formulations
US9029309B2 (en) * 2012-02-17 2015-05-12 Ecolab Usa Inc. Neutral floor cleaner
JP5946720B2 (ja) * 2012-08-20 2016-07-06 花王株式会社 繊維製品用液体洗浄剤組成物
JP5949822B2 (ja) * 2014-03-28 2016-07-13 栗田工業株式会社 硬度測定用組成物、硬度測定用試薬キット、硬度測定方法、及び硬度測定装置における汚れ防止方法
WO2015171592A1 (en) 2014-05-06 2015-11-12 Milliken & Company Laundry care compositions
WO2017200496A1 (en) 2016-05-18 2017-11-23 Hayat Kimya Sanayi Anonim Sirketi Dual purpose cleaning composition for limescale removal
WO2018108517A1 (en) 2016-12-16 2018-06-21 Unilever N.V. Laundry rinse aid composition

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL121615C (zh) * 1958-09-06 1900-01-01
US3650831A (en) * 1969-03-10 1972-03-21 Armour Dial Inc Method of cleaning surfaces
GB1313180A (en) * 1970-09-23 1973-04-11 Unilever Ltd Surface active liquids
JPS6219764A (ja) * 1985-07-18 1987-01-28 Kao Corp 水のカルシウム硬度の定量法及びこれに使用する定量試薬
GB8619391D0 (en) * 1986-08-08 1986-09-17 Unilever Plc Acidic liquid cleaning composition
US4863620A (en) * 1988-10-18 1989-09-05 The Procter & Gamble Company Acidic liquid fabric softener with yellow color that changes to blue upon dilution
US5350694A (en) * 1993-02-19 1994-09-27 Miles Inc. Composition method and device for measuring the divalent cation concentration or specific gravity of a test sample
US5929004A (en) * 1997-10-10 1999-07-27 No Touch North America Detergent for cleaning tire wheels and cleaning method
DE69928247T2 (de) * 1998-05-18 2006-08-03 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Gerät enthaltend reinigungsmittel mit verschwindendem farbstoff
JP2001201497A (ja) * 2000-11-24 2001-07-27 Miura Co Ltd 硬度測定方法
DE60212141T2 (de) * 2001-07-20 2007-05-24 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Reinigungsmittel für harte oberflächen enthaltend ein lösungsmittelsystem
US6331515B1 (en) * 2001-08-06 2001-12-18 Colgate-Palmolive Co. Color changing liquid cleaning composition comprising red dyes
US6821786B2 (en) * 2002-04-25 2004-11-23 Future Data Inc. Diagnostic test for elemental imbalances

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