【発明の詳細な説明】
調節されたｐＨ、および所望の食物汚れ除去及び泡立ち性を有する
軽質液状又はゲル状皿洗い洗剤組成物
技術分野
本発明は手動皿洗い（manual dishwashing）操作への使用に適する液状又はゲ
ル状皿洗い洗剤組成物に関する。これらの組成物は界面活性剤、起泡増進剤、ｐ
Ｈ調節剤、及び組み合わせて消費者が好む食物汚れ洗浄性及び泡立ち特性をこの
ような皿洗い洗剤製品に与えるのに役立つ他の補助剤を含有する。
発明の背景
手動皿洗いに有用な軽質液状（ＬＤＬ）又はゲル状洗剤組成物は当該技術にお
いて周知である。このような製品は一般に、幅広く種々の性能及び美感性及び特
性の数々を与えるために配合される。第一で且つ重要な液状又はゲル状皿洗い製
品は、界面活性剤、及びこのような製品で洗浄されるか、或いは該製品から形成
された水性溶液で取り除かれる食物汚れ、特に脂汚れの皿からの許容しうる溶解
性及び除去を与える他の洗浄補助剤の種類及び量が配合されねばならない。
非常に汚れた食卓用器具(dishware)は手洗い操作中に特別の問題が存在する。
平皿、台所用器、ポット、パン、陶磁器などのような物品は非常に汚れ、比較的
多量の食物汚れ及び残渣をこのような汚れた食卓用器具を手洗いすべき時に食卓
用器具に見つけることができる。また、食卓用器具は、食物汚れ残渣が洗浄すべ
き食卓用器具の表面に特に強固にくっ付く又は張り付くように、非常に汚れる。
これは存在する食物汚れのタイプ又は関連する食卓用器具表面の性質に由来する
。また、強固な食物汚れ残渣は汚れた食卓用器具が受ける料理操作のタイプにも
由来する。
非常に汚れた食卓用器具を手洗いすべき場合に、しばしば高く濃縮された又は
高濃度の皿洗い洗剤製品が使用される。度々、これは希釈しないか、或いはその
ままの形態で液状又はゲル状製品の汚れた食卓用器具への直接適用を伴うであろ
う。このような適用中に、皿洗い組成物のｐＨ特性は、脂汚れのような食物汚れ
を溶解又は除去するための組成物の能力について有意な効果を有することができ
る。さらに、製品ｐＨは食卓用器具から脂汚れの除去において慣用の水性皿洗い
液の効果を決定することができる。一般に、実際上、よりアルカリ性である水性
皿洗い液はこのような汚れを除去するのに、より有効である。
ＬＤＬ又はゲル状組成物は、食卓用器具の洗浄に有用であることに加えて、美
感又は手洗い操作の効果についての消費者の知覚を高める他の寄与を望ましく有
するであろう。従って、有用な手動皿洗い液体及びゲルは、このような製品から
形成される洗浄液の泡立ち特性を高める物質を使用すべきである。泡立ち性能と
しては、最初は洗浄液中に適当な量の泡を造ること並びに皿洗い中によく持続す
る泡を形成させることの双方を必要とする。
上記のように、濃縮液直接適用及び水性洗浄液の両方についての洗浄特性と製
品の美感との許容できて且つ望ましいバランスを与える手動皿洗い液体又はゲル
を配合するための継続した必要性がある。従って、本発明の目的は、手動皿洗い
操作に関連してこのような組成物を使用する場合、食物の汚れを汚れた食卓用器
具から除去する際に特に効果的な軽質液状又はゲル状皿洗い組成物を提供するこ
とにある。
本発明のさらなる目的は、食卓用器具への直接適用又は水性皿洗い液のいずれ
かに使用するための望ましいｐＨ特性を有する軽質液状又はゲル状皿洗い組成物
を提供することにある。
本発明のさらなる目的は、適当で且つ望ましい泡立ち性能を与える軽質液状又
はゲル状皿洗い組成物を実現することにある。
界面活性剤のある種の選択された組み合せ、起泡増進剤、ｐＨ調節剤及び他の
補助剤が上記の目的を達成する皿洗い組成物を提供することができることがわか
った。これらの成分の選択された組み合せの要素について下記する。
発明の要約
本発明は組成物を非常に汚れた食卓用器具の洗浄に用いた場合に特に望ましい
汚れ除去及び泡立ち性能を有する、調節されたｐＨの水性軽質液状又はゲル状洗
剤組成物に関する。このような組成物は、Ａ）約２０％〜４０％の特定のタイプ
のアニオン性界面活性剤成分；Ｂ）約３％〜１０％のある種のタイプのノニオン
性界面活性剤成分；Ｃ）約２％〜６％の起泡増進剤／安定剤；Ｄ）約５０％〜７
５％の水性液状キャリヤー；及びＥ）約０．２％〜６％の、組成物の１０％水溶
液のｐＨを約９〜１１の範囲に維持するのに有効な、炭酸ナトリウムのようなｐ
Ｈ調節剤を含有する。
アニオン性界面活性剤成分はアルキル基中に約８〜１８の炭素原子を有するア
ルキルエーテルスルフェートを必ず含有する。これらのアルキルエーテルスルフ
ェートは分子当り約１〜６モルのエチレンオキシドを含有する。
ノニオン性界面活性剤成分はＣ8-18のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを必ず含有
する。ノニオン性界面活性剤成分において、このようなポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミドは組成物の約０．２％〜２％のノニオン性共界面活性剤と組み合わせること
もできる。このノニオン性共界面活性剤は、約１〜１５モルのエチレンオキシド
を有するＣ8-18アルコールエトキシレート、エチレンオキシド−プロピレンオキ
シドブロックコポリマー界面活性剤及びこれらの界面活性剤の組み合せから選ば
れる。
本発明の組成物に使用される起泡増進剤／安定剤は、ベタイン界面活性剤、ヒ
ドロキシ未含有脂肪酸アミド、アミンオキシド半極性ノニオン性界面活性剤、及
びＣ8-22アルキルポリグリコシドから選ばれる。これらの起泡増進剤／安定剤の
組み合せも使用することができる。
上記の必須成分は、数々の付加的な任意成分と同様に、本発明の軽質液状又は
ゲル状皿洗い洗剤製品を形成するために、慣用の手法で組み合わせることができ
る。皿洗い洗剤製品に典型的に使用されているが、本発明の比較的高いｐＨ組成
物には使用すべきではない成分の一つのタイプはカルシウム又はマグネシウムイ
オン源を含有する。
発明の詳細な記載
本発明の軽質液状又はゲル状皿洗い洗剤組成物は５つの必須成分を含有する。
これらの成分は：
（１）ある種のタイプのアニオン性界面活性剤；
（２）ある種のノニオン性界面活性剤；
（３）ある種の起泡増進剤／安定剤；
（４）水性液状キャリヤー；及び
（５）ｐＨ調節剤
である。
本発明の組成物の性能、レオロジー及び／又は美感特性を与えるために、幅広
い種々の任意成分も加えることができる。
本発明の軽質液状又はゲル状皿洗い洗剤組成物の必須及び任意成分については
、組成物の調製及び使用と共に、以下に詳しく記述する。本発明の組成物の記述
において、ここで使用される用語「軽質皿洗い洗剤組成物」とは手動（即ち、手
による）皿洗いに用いられる組成物をいう。このような組成物は一般に、実際上
泡立ち又は泡形成性が高い。本発明の組成物の記述において、全ての濃度及び割
合は特記しないかぎり、重量基準である。アニオン性界面活性剤成分
本発明の組成物は約２０％〜４０％のアニオン性界面活性剤成分を必ず含有す
る。より好ましくは、アニオン性界面活性剤成分は本発明の組成物の約２５％〜
３５％を含有する。
アニオン性界面活性剤成分はアルキルエーテルスルフェートを必ず含有する。
アルキルエーテルスルフェートはアルキルポリエトキシレートスルフェートとし
て知られている。これらのエトキシル化アルキルエーテルスルフェートは下記式
に相当するものである：
Ｒ'−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)nＳＯ3Ｍ
式中、Ｒ'はＣ8−Ｃ18のアルキル基であり、ｎは約１〜６であり、Ｍは塩形成カ
チオンである。好ましくは、Ｒ'はＣ10−Ｃ16のアルキル基であり、ｎは約１〜
４であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、
又はアルカノールアンモニウムである。最も好ましくは、Ｒ'はＣ12−Ｃ16のア
ルキル基であり、ｎは約１〜３であり、Ｍはナトリウムである。アルキルエーテ
ルスルフェートは、一般に変化するＲ'鎖の長さ及び変化するエトキシル化の度
合いからなる混合物の形態で使用されるであろう。このような混合物はしばしば
幾つかの未エトキシル化アルキルスルフェート物質、即ち上記のエトキシル化ア
ルキルスルフェートの式でｎ＝０の界面活性剤を必然的に含有するであろう。ノニオン性界面活性剤
本発明の組成物は約３％〜１０％のある種のタイプのノニオン性界面活性剤成
分を必ず含有する。より好ましくは、ノニオン性界面活性剤成分を本組成物の約
４％〜６％含有するであろう。
本組成物中に存在するノニオン性界面活性剤の一つの必須タイプはＣ8−Ｃ18
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する。これらの物質はここに参考として合体
されるPan/Gosselinkの米国特許第5,332,528号(1994年７月26日発行)により完全
に記載されている。これらのポリヒドロキシ脂肪酸アミドは下記式の一般構造を
有する：
式中、Ｒ1はＣ1−Ｃ4のヒドロカルビル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプ
ロピル又はそれらの混合であり；Ｒ2はＣ8−Ｃ18のヒドロカルビルであり；Ｚは
鎖に直接接続する少なくとも３つのヒドロキシルを有する線状のヒドロカルビル
を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、又はそのアルコキシル化誘導体である
。このような界面活性剤の例としては、Ｃ10−Ｃ18のN-メチル、又はN-ヒドロキ
シプロピルグルカミドがある。N-プロピルからN-ヘキシルＣ12−Ｃ16グルカミド
は低い泡立ち性能用に使用することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは本
組成物の約３％〜５％含有することが好ましいであろう。
本組成物のノニオン性界面活性剤成分において、上記のポリヒドロキシ脂肪酸
アミドはある種の他のタイプのノニオン性共界面活性剤と組み合せることができ
る。これらの他のタイプとしてはエトキシル化アルコール及びエチレンオキシド
−プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤、並びにこれらのノニオン
性共界面活性剤の組み合せがある。
ノニオン性共界面活性剤成分において有用なエトキシル化アルコール界面活性
剤物質は下記一般式に相当するものである：
Ｒ1-Ｏ-(Ｃ2Ｈ4Ｏ)nＳＯ3Ｍ
式中、Ｒ1はＣ8−Ｃ18のアルキル基であり、ｎは約１〜１５の範囲である。好ま
しくは、１級又は２級であることができ、約９〜１５、より好ましくは約１０〜
１４の炭素原子を有するアルキル基である。好ましくは、エトキシル化脂肪アル
コールは分子当り約２〜１２、より好ましくは約８〜１２のエチレンオキシド部
分を含有するであろう。エトキシル化脂肪アルコールノニオン性共界面活性剤は
しばしば約６〜１５、最も好ましくは約１０〜１５の範囲の親水性−親油性バラ
ンス（ＨＬＢ）を有する。
本組成物のノニオン性共界面活性剤成分として有用な脂肪アルコールエトキシ
レートの例としては、１２から１５の炭素原子から造れら且つ約７モルのエチレ
ンオキシドを有するものがある。このような物質はNeodol 25-7及びNeodol 23-6
.5の商品名でShell Chemical Companyから商業的に上市されている。他の有用な
Neodolとしては、Neodol1-5,そのアルキル鎖中に平均１１の炭素原子を有し、約
５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化脂肪アルコール；Neodol 23-9
，約９モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化１級Ｃ12−Ｃ13アルコール
；及びNeodol 91-10,約１０モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ9−
Ｃ11１級アルコールがある。このタイプのアルコールエトキシレートはDobanol
の商品名でShell Chemical Companyにより上市されている。Dobanol 91-5は、平
均５モルのエチレンオキシドを有するＣ9−Ｃ11脂肪アルコールであり、Dobanol
25-7は脂肪アルコールのモル当り平均７モルのエチレンオキシドを有するエト
キシル化Ｃ12−Ｃ15脂肪アルコールである。
適当なエトキシル化アルコールノニオン性界面活性剤の他の例としては、Terg
itol 15-S-7及びTergitol 15-S-9で,両者とも２級アルコールエトキシレートで
あり、Union Carbide Corp.により商業的に上市されている。前者は７モルのエ
チレンオキシドを有するＣ11−Ｃ15線状２級アルコールの混合エトキシル化生成
物であり、後者は類似の生成物であるが、９モルのエチレンオキシドが反応して
いる。
本発明組成物において有用な他のタイプのアルコールエトキシレートノニオン
性界面活性剤はNeodol45-11のような高い分子量のノニオン性物質であり、類似
の高級脂肪アルコールのエチレンオキシド縮合生成物で、この高級脂肪アルコー
ルは１４−１５の炭素原子をであり、モル当りのエチレンオキシドの数は約１１
である。このような生成物もShell Chemical Companyにより上市されている。
エトキシル化アルコールノニオン性共界面活性剤はしばしば本組成物の約０．
２％〜２％を含有するであろう。より好ましくは、このようなエトキシル化アル
コールは組成物の約０．５％〜１．５％を含有するであろう。
本発明のノニオン性界面活性剤成分において、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドと
組み合わせて使用するのに適するノニオン性共界面活性剤の他のタイプは、高分
子界面活性剤として機能するエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコ
ポリマーを含有する。このようなブロックコポリマーは疎水性であり且つ大部分
はエチレンオキシド部分を含有する１つ以上の基、及び大部分はプロピレンオキ
シド部分を含有する１つ以上の疎水性基を含有する。このような基は１つ以上の
ヒドロキシ基又はアミン基を含有する化合物の残基に結合している。このような
高分子界面活性剤は約４００〜６０,０００の範囲の分子量を有する。
好ましいエチレンオキシド−プロピレンオキシド高分子界面活性剤はプロピレ
ンオキシドがアミン、特にジアミンと縮合し、ついでエチレンオキシドで縮合さ
れる塩基を与えるものである。このタイプの物質はTetronicの商品名で上市され
ている。エチレンジアミンをプロピレングリコールのようなポリオールで置き換
えた類似構造物はPluronicの商品名で上市されている。好ましいエチレンオキシ
ド−プロピレンオキシド(ＥＯ−ＰＯ)高分子界面活性剤は約４〜３０、より好ま
しくは約１０〜２０のＨＬＢを有する。
ここで使用されるエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー
はPancheri/Maoの米国特許第5,167,872号(1992年12月２日発行)により詳細に記
載されている。この特許はここに参考として合体される。
エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマーはしばしば本組成
物の約０．１％〜２％の範囲で存在するであろう。より好ましくは、これらの高
分子界面活性剤物質は本組成物の約０．２％〜０．８％含有するであろう。起泡増進剤／安定剤
本発明の組成物はさらに約２％〜６％、好ましくは約３％〜６％の起泡増進剤
又は安定剤、例えばベタイン界面活性剤、ヒドロキシ未含有脂肪酸アミド、アミ
ンオキシド半極性ノニオン性界面活性剤、及びＣ8-22アルキルポリグリコシドを
含有する。これらの起泡増進剤／安定剤の組み合せも使用することができる。
ここで起泡増進剤として有用なベタイン界面活性剤は下記一般式を有する：
式中、Ｒは約１２〜約２２、好ましくは約１２〜約１８の炭素原子を有するアル
キル基、類似の数の炭素原子を有し且つ約２の炭素原子に等しいように処理され
たベンゼン環を有するアルキルアリール及びアリールアルキル基、及びアミド又
はエーテル結合で中断された類似構造物から選ばれる疎水性基であり；各Ｒ1は
１から約３の炭素原子を有するアルキル基であり；Ｒ2は１から約６の炭素原子
を有するアルキレン基である。
好ましいベタインの例は、ドデシルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイ
ン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン
、テトラデシルアミドプロピルジメチルベタイン、及びドデシルジメチルアンモ
ニウムヘキサノエートである。他の適当なアミドアルキルベタインは、ここに参
考として合体される米国特許第3,950,417号、米国特許第4,137,191号及び米国特
許第4,375,421号；及び英国特許第2,103,236号に開示されている。
ここで起泡増進剤として有用なヒドロキシ未含有アミド界面活性剤としては、
アンモニア、モノエタノール、及び約８％〜約１８の炭素原子を有するアシル部
分を持った脂肪酸のジエタノールアミドがある。このような物質は、上記のノニ
オン性界面活性剤成分に必ず使用されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドと区別する
ために、ここでは「ヒドロキシ未含有」として特徴付けられる。従って、「ヒド
ロキシ未含有」アミドは、本発明の目的のためには、アシル部分がヒドロキシ置
換基を含有しないものである。これらの物質は下記式で表わされる：
Ｒ1-ＣＯ-Ｎ(Ｈ)m-1(Ｒ2ＯＨ)3-m
式中、Ｒ1は約７〜２１、好ましくは約１１〜１７の炭素原子を有する飽和又は
不飽和のヒドロキシ未含有脂肪族炭化水素基であり；Ｒ2はメチレン又はエチレ
ン基を表わし；ｍは１、２又は３、好ましくは１である。このようなアミドの特
定の例はモノエタノールアミンココナッツ脂肪酸アミド及びジエタノールアミン
ドデシル脂肪酸アミドである。これらのアシル部分は天然のグリセリド、例えば
ココナッツ油、椰子油、大豆油、及びタロウ油から導くことができるが、例えば
石油の酸化又はFischer-Tropsch法による一酸化炭素の水素化により、合成的に
導くこともできる。Ｃ12-14脂肪酸のモノエタノールアミド及びジエタノールア
ミドが好ましい。
起泡増進剤／安定剤として有用なアミンオキシド半極性ノニオン性界面活性剤
は下記式を有する化合物及びその混合物を含有する：
式中、Ｒ1はアルキル、2-ヒドロキシアルキル、3-ヒドロキシアルキル、又は3-
アルコキシ-2-ヒドロキシプロピルラジカルであり、その際アルキル及びアルコ
キシはそれぞれ約８〜約１８の炭素原子を有する；Ｒ2及びＲ3は各々メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル、
又は3-ヒドロキシプロピルであり；ｎは０〜約１０である。下記式のアミンオキ
シドが特に好ましい：
式中、Ｒ1はＣ12-16のアルキルであり；Ｒ2及びＲ3はメチル又はエチルである。
上記のヒドロキシ未含有アミド及びアミンオキシドについてはここに参考として
合体される第4,316,824号により完全に記載されている。
本発明の組成物における起泡増進剤／安定剤としての使用に適する他の界面活
性剤はノニオン性脂肪アルキルポリグリコシドである。このような物質は下記式
を有する：
Ｒ2Ｏ(ＣnＨ2nＯ)y(Ｚ)x
式中、Ｚはグルコースから導かれ；Ｒはアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキ
シアルキルフェニル、及びそれらの混合(アルキル基は８〜２２、好ましくは１
２〜１４の炭素原子を有する)から選ばれ;ｎは２又は３、好ましくは２であり；
ｙは０〜１０、好ましくは０であり；ｘは１．５〜８、好ましくは１．５〜４、
最も好ましくは１．６〜２．７である。これらのポリグリコシド界面活性剤はこ
こに参考として合体される米国特許第4,732,704号及び第4,393,203号に記載され
ている。水性液状界面活性剤
本発明の軽質皿洗い洗剤組成物は、さらに、他の必須成分及び任意成分を溶解
、分散又は懸濁させる水性液状キャリヤーを約５０％〜約７５％含有する。水性
液状キャリヤーは本発明組成物の約４７％〜約６４％を含有するであろう。
水性液状キャリヤーの一必須成分は、勿論、水である。しかしながら、水性液
状キャリヤーは室温で液体である物質、又は液状キャリヤーに溶解し且つ単なる
フィラーの機能と異なる他の機能にも役立ちうる他の物質を含有することができ
る。このような物質としては、例えば、ヒドロトロープ、溶剤及び相安定化用の
電解質がある。
ａ）ヒドロトロープ
水性液状キャリヤーはヒドロトロープである１種以上の物質を含有することが
できる。本発明の組成物において有用なヒドロトロープとしては、Ｃ1−Ｃ3アル
キルアリールスルホネート、Ｃ6−Ｃ12アルカノール、Ｃ1−Ｃ6カルボキシスル
フェート及びスルホネート、尿素、Ｃ1−Ｃ6ヒドロカルボキシレート、Ｃ1−Ｃ4
カルボキシレート、Ｃ2−Ｃ4有機ジ酸及びこれらのヒドロトロープ物質の混合物
がある。
適当なＣ1−Ｃ3アルキルアリールスルホネートとしては、ナトリウム、カリ
ウム、及びアンモニウムキシレンスルホネート；ナトリウム、カリウム、及びア
ンモニウムトルエンスルホネート；ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムク
メンスルホネート；及びナトリウム、カリウム、及びアンモニウム置換又は未置
換ナフタレンスルホネート；及びそれらの混合物がある。
適当なＣ1−Ｃ8カルボキシスルフェート又はスルホネート塩は、スルフェート
又はスルホネートで置換され且つ少なくとも１つのカルボキシル基を有する１〜
８の炭素原子（置換基を除く）を含有する水溶性塩又は有機化合物である。置換
有機化合物は環式、非環式又は芳香族、即ちベンゼン誘導体であることができる
。好ましいアルキル化合物はスルフェート又はスルホネートで置換された１〜４
の炭素原子及び１又は２つのカルボキシル基を有する。このタイプのヒドロトロ
ープの例としてはスルホスクシン酸塩、スルホフタール酸塩、スルホ酢酸塩、m-
スルホ安息香酸塩及びジエステルスルホスクシン酸塩であり、米国特許第3,915,
903号に記載のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。
ここでの使用に適当なＣ1−Ｃ4ヒドロカルボキシレート及びＣ1−Ｃ4カルボキ
シレートとしては、アセテート及びプロピオネート及びシトレートがある。ここ
での使用に適当なＣ2−Ｃ4ジ酸としてはスクシン酸、グルタル酸及びアジピン酸
がある。
ここでの使用に適当なヒドロトロープ効果を与える他の化合物としてはＣ6−
Ｃ12アルカノール及び尿素がある。
ここでの使用に好ましいヒドロトロープはナトリウム、カリウム、及びアンモ
ニウムクメンスルホネート；ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムキシレン
スルホネート；ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムトルエンスルホネート
、及びそれらの混合物である。ナトリウムクメンスルホネート及び；ナトリウム
キシレンスルホネート、及びそれらの混合物が最も好ましい。これらの好ましい
ヒドロトロープ物質は約３重量％〜８重量％の量で組成物中に存在させることが
できる。
ｂ）溶剤
低級アルカノール、ジオール、他のポリオール、エーテル、アミンなどのよう
な種々の水混和性液体を水性液状キャリヤーの一部として使用することができる
。
Ｃ1−Ｃ4アルカノールが特に好ましい。このような溶剤は約３％〜８％の量で組
成物中に存在させることができる。
ｃ）電解質
本発明の組成物の水性液状キャリヤー成分における電解質として種々の水溶性
塩を使用することができる。これらとしては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
くえん酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどの塩
類がある。最も好ましい電解質は塩化ナトリウム又は塩化カリウムである。
電解質は、もし使用するならば、組成物の約２．５％〜８％を含有することが
できる。より好ましくは、電解質は約１．５％〜４．５％の量で組成物中に使用
されるであろう。ｐＨ調節剤
アルカリｐＨの製品、及びそれらから形成された、本発明の組成物の界面活性
剤の特別の組み合せを含有する、アルカリ水性皿洗い液は食卓用器具、特に非常
に汚れた食卓用器具から脂汚れを除去するのに特に効果的である。従って、本発
明の組成物は、組成物の１０％水溶液のｐＨを約９〜１１の範囲内に維持するの
に十分なｐＨ調節剤を本質的に含有するであろう。より好ましくは、本組成物は
実際上よりアルカリ性であり、約１０．０〜１０．５の１０％溶液ｐＨを有する
。
ｐＨ調節剤は、本発明の水性皿洗い液を含有する希釈液のｐＨを維持すること
ができることが特に好ましい。好ましくは、ｐＨ調節剤は組成物の３％水溶液の
ｐＨを約９．５〜約１０．８、好ましくは９．８〜１０．５の範囲に維持するた
めに有効である。より好ましくは、ｐＨ調節剤は組成物の０．３％水溶液のｐＨ
を約９．８〜約１１．０、好ましくは１０．０〜１１．０の範囲に維持するため
に有効である。
本発明の皿洗い洗剤に要求されるｐＨ特性を与えるために使用されるｐＨ調節
剤は、アルカリ性度を与える低分子量の無機物質又は有機物質であることができ
る。有用な無機塩としては、水溶性炭酸塩、炭酸水素塩、硼酸塩、燐酸塩、塩化
物又は珪酸塩がある。アルカリ性度を加える有用な有機物質としてはアルカノー
ルアミンがある。非常に好ましいｐＨ調節剤はアルカリ金属炭酸塩、特に炭酸ナ
トリウム又はカリウムを含有する。
ｐＨ調節剤は一般に組成物の約０．２重量％〜約６重量％、好ましくは約２重
量％〜約５重量％のレベルで組成物中に存在するであろう。２価金属イオンの回避
本発明の液状皿洗い洗剤組成物のアルカリ性は、本発明の液状皿洗い洗剤製品
のために特定されたｐＨ条件下で水酸化物の沈殿を形成するかもしれない２価金
属イオンの混和を避けるための必要性を与える。従って、本発明の組成物は一般
に、カルシウム及び／又はマグネシウムイオン源は実質的に未含有であろう。こ
れは、Ｃａ及び／又はＭｇ源が低ｐＨの液状皿洗い洗剤組成物中に習慣的に含有
されている場合である。改良された温度安定性
特に望ましい高温及び／又は低温安定性を有する本発明の液状皿洗い洗剤組成
物は、上記したものからある種の成分のタイプ及び量を選択することにより調製
することができる。電解質及び／又はｐＨ調節剤のカリウム塩の利用により、カ
リウム塩はより高い温度で眼に見える沈殿の形成を減ずる傾向があるから、製品
の室温又は高温安定性を改良することができる。比較的低濃度、即ち約３１％以
下の濃度のアニオン性界面活性剤成分の利用により、低温で眼に見える沈殿を形
成する界面活性剤系の傾向が減少される。任意成分
本発明の液状皿洗い洗剤組成物における好ましい任意成分としては、補助的な
界面活性剤、プロテアーゼのような酵素、酵素用安定化系及び増粘剤がある。こ
れらの成分及び他の任意成分を下記する。
ａ）補助的な界面活性剤
本発明の組成物は、上記の必ず使用される界面活性剤と共に、広範で種々の補
助的な界面活性剤を含有することができる。このような補助的な界面活性剤とし
ては、例えばＣ8−22アルキルスルフェート；Ｃ9−15アルキルベンゼンスルホネ
ート；Ｃ8−22オレフィンスルホネート；Ｃ8−22パラフィンスルホネート；Ｃ8
−22アルキルグリセリルスルホネート；脂肪酸エステルスルホネート；２級アル
コールスルフェート；Ｃ12−16アルキルエトキシカルボキシレート；Ｃ11−16２
級ソープ；両性洗剤界面活性剤及び双性イオン性洗剤界面活性剤がある。
ｂ）プロテアーゼ及び／又は他の酵素
本発明の組成物は場合により約０．００１重量％〜約５重量％、より好ましく
は約０．００３重量％〜約４重量％、最も好ましくは約０．００５重量％〜約３
重量％の活性プロテアーゼ、即ち蛋白質分解酵素を含有することもできる。プロ
テアーゼ活性は洗剤組成物ｋｇ当りのＡｎｓｏｎ単位（ＡＵ）で表わすことがで
きる。ｋｇ当り約０．０１〜約１５０、好ましくは約０．０５〜約８０、最も好
ましくは約０．１〜約４０ＡＵのレベルが本発明の組成物において許容しうるこ
とがわかった。
有用な蛋白質分解酵素は動物、植物又は微生物（好ましい）起源のものである
ことができる。バクテリア起源のセリン蛋白質分解酵素がより好ましい。この酵
素の精製又は未精製形態のものを使用することができる。化学的に又は一般的に
変性されたミュータントにより製造された蛋白質分解酵素は、近い構造の酵素変
異体であるとして、この定義に包含される。Bacillus subtilis及び／又はBacil
lus licheniformisから得られるバクテリアセリン蛋白質分解酵素が特に好まし
い。
適当な蛋白質分解酵素としては、Novo Industri A/S Alcalase(好ましい)、Es
perase、Savinase(デンマーク,コペンハーゲン)、Gist-brocades'Maxatase、Max
acal及びMaxapem(プロテイン加工Maxacal)(オランダ、デルフト)、及びサブチリ
シンＢＰＮ及びＢＰＮ'(好ましい)があり、これらは商業的に入手可能である。
好ましい蛋白質分解酵素は変性されたバクテリアセリンプロテアーゼ、例えばEP
-B-251,446（1994年12月28日登録,1988年１月７日公開；特に17,24及び98頁）に
記載され、ここでは「プロテアーゼＢ」と呼ばれている、Genencor Internation
al Inc.により製造されているものがある。Venegasの米国特許第5,030,378号(19
91年７月９日発行)は変性されたバクテリアセリン蛋白質分解酵素(Genencor Int
ernational)に関するもので、ここでは「プロテアーゼＡ」(ＢＰＮ'と同じ)と呼
ばれている。プロテアーゼＡ及びその変異体の、アミノシーケンスを含む、完全
な記述については、特に、米国特許第5,030,378号の第２及び３欄参照。好まし
い蛋白質分解酵素はAlcalase(Novo Industri A/S)、ＢＰＮ'、プロテアーゼＡ及
びプロテアーゼＢ(Genencor)、及びそれらの混合物から
選ばれる。プロテアーゼＢが最も好ましい。
プロテアーゼＢについての他の好ましいプロテアーゼは、天然には見出せない
アミノ酸シーケンスを有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、このものは
、異なるアミノ酸残基をＷＯ 95/10615(1995年４月２日公開；Genencor Interna
tional)に記載のBacillus amyloliquefacientsスブチリシンの番号による＋７６
の位置に等しい前記カルボニルヒドロラーゼにおける位置で、好ましくは＋９９
、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋
１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１
９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２
２、＋２６０、＋２６５及び／又は＋２７４からなる群から選ばれる位置に等し
い１種以上のアミノ酸残基の位置との組み合せの位置で、複数のアミノ酸残基に
置き換えることにより、先駆体カルボニルヒドロラーゼから導かれる。
有用なプロテアーゼはＰＣＴ公開；ＷＯ 95/30010(1995年11月９日公開；Proc
tor & Gamble Company)；ＷＯ 95/30011(1995年11月９日公開；Proctor & Gambl
e Company)；ＷＯ 95/29979(1995年11月９日公開；Proctor & Gamble Company)
にも記載されている。
リパーゼ及び/又はアミラーゼのような他の任意の酵素も付加的な洗浄利益の
ために本発明の組成物に加えることができる。
ｃ）酵素安定化系
ここでの好ましい組成物は、付加的に約０．００１重量％〜約１０重量％、好
ましくは約０．００５重量％〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜
約６重量％の酵素を安定化する系を含有することができる。酵素安定化系は本発
明の組成物に使用されるプロテアーゼ又は他の酵素と混和しうるいずれの安定化
系であることもできる。このような安定化系は、硼酸、プロピレングリコール、
短鎖のカルボン酸、ボロン酸(boronic acid)、ポリヒドロキシ化合物及びそれら
の混合物を含有することができ、それらは、ここにその参考として合体されるHo
raらの米国特許第4,261,868号(1981年４月14日発行)；Taiの米国特許第4,404,11
5号(1983年９月13日発行)；Lettonらの米国特許第4,318,818号；Guildertらの米
国特許第4,243,543号(1981年１月６日発行)；Boskampらの米
国特許第4,462,922号(1984年７月31日発行);Boskampらの米国特許第4,532,064号
(1985年７月30日発行)；及びSeverson Jr.の米国特許第4,537,707号(1985年８月
27日発行)に記載されている。
また、０％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％の塩素
漂白及び酸素漂白脱除剤を、多くの水の供給において存在する塩素漂白種が特に
アルカリ条件下で酵素を攻撃し且つ不活性にするのを避けるために、本発明の組
成物に加えることができる。水中の塩素レベルは少なく、典型的には約０．５pp
m〜約１．７５ppmの範囲であり、皿洗い中に酵素と接触する水の全容量中に許容
される塩素は通常多い。従って、使用時の酵素安定化は問題である。
適当な塩素脱除剤アニオンはアンモニウムカチオンを含有する塩である。これ
らはスルフィット、ビスルフィット、チオスルフィット、チオスルフェート、イ
オダイドなどのような還元物質；カーボネート、アスコルベートなどのような抗
酸化剤；エチレンジアミンテトラアセテート(ＥＤＴＡ)のような有機アミン又は
そのアルカリ金属塩及びモノエタノールアミン(ＭＥＡ)、及びそれらの混合物か
らなる群から選ぶことができる。
ｄ）増粘剤
本発明の皿洗い洗剤組成物は増粘物質を含有することもできる。多くの適当な
高分子増粘剤は公知である。本発明の組成物の使用に好ましい増粘剤はヒドロキ
シプロピルメチルセルロースである。
ヒドロキシプロピルメチルセルロースポリマーは約50,000〜約125,000の数平
均分子量及び約50,000〜約100,000の、２５℃での２wt%水性溶液の粘度(ADTMD23
36)を有する。特に好ましいヒドロキシプロピルセルロースポリマーはMethocel
J75MS-Nであり、約75,000cpsの２５℃での2.0wt%水性溶液の粘度を有する。特に
好ましいヒドロキシプロピルセルロースポリマーは、それが少なくとも約８．５
のｐＨを有する水性溶液中で２５℃で容易に分散されるように表面が処理される
。
ヒドロキシプロピルメチルセルロースポリマーのような増粘剤は、本発明の皿
洗い洗剤組成物へ配合した場合は、洗剤組成物に２５℃で約５００〜約３５００
cpsのBrookfield粘度を与えるであろう。より好ましくは、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース物質は２５℃で約１０００〜約３０００cpsの粘度を与える
ために使用されるであろう。本発明のためには、粘度はRV#2 spindle 12 rpm使
用のBrookfield LVTDV-11粘度計で測定されるものである。
本発明の皿洗い洗剤組成物は約０．２％〜約２％の増粘剤、特にヒドロキシプ
ロピルメチルセルロース増粘剤を含有することができる。より好ましくは、この
ような増粘剤を組成物の約０．５％〜約２．５％含有することができる。
ｅ）その他の任意成分
約５％以下の付加的レベルで通常使用される他の慣用の任意成分としては、乳
白剤、抗酸化剤、殺菌剤、染料、香料などがある。さらに、洗剤用ビルダーも０
％〜約５０％、好ましくは約２％〜約３０％、最も好ましくは約５％〜約１５％
の量で本発明の組成物に存在させることができる。典型的には、軽質液状又はゲ
ル状洗剤組成物においては、洗剤用ビルダーを存在させないことである。しかし
ながら、たとえカルシウム及びマグネシウムイオン源が本発明の組成物から除外
されたとしても、ある種の組成物は不純物として痕跡量のカルシウム及びマグネ
シウムイオンを含有する。このような組成物は、低いレベル、好ましくは０％〜
約１０％、好ましくは約０．５％〜約３％の、ビシン/ビス(2-エタノール)ビリ
シン、シトレートN-(2-ヒドロキシエチル)イミノジ酢酸(HIDA)、N-(2,3-ジヒド
ロキシ-プロピル)ジエタノールアミン、1,2-ジアミノ-2-プロパノールN,N-テト
ラメチル-1,3-ジアミノ−2-プロパノール、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)グリ
シン(別名ビシン)からなる群から選ばれるキレート剤の付加的存在を必要とする
。そしてN-トリス(ヒドロキシメチル)メチルグリシン（別名トリシン）も好まし
い。上記のいずれの混合物も許容しうる。組成物の調製
本発明の液状又はゲル状皿洗い洗剤組成物は、必須及び任意成分を便利な順序
で適当な攪拌を用いて一緒に組み合せ、均一な製品を形成することにより調製す
ることができる。ここに記載したタイプの洗剤組成物を造る好ましい方法はここ
に参考として合体されるOfosu-Asanteの米国特許第5,474,710号(1995年12月12日
発行)により詳細に記載されている。皿洗い方法
汚れた皿は有効量の、典型的には約０．５ｍｌ〜約２０ｍｌ(処理すべき皿２
５枚当り)、好ましくは約３ｍｌ〜約１０ｍｌの本発明の洗剤組成物と接触させ
ることができる。使用される液状洗浄組成物の実際量は使用者の判断に依存し、
典型的には、組成物中の活性成分の濃度、洗浄すべき汚れた皿の数、皿の汚れの
程度などを含む、組成物の特定の製品配合のような要因に依存するであろう。つ
ぎに、特定の製品配合は数々の要因、例えば組成物製品のための意図する市場(
米国、ヨーロッパ、日本など)に依存するであろう。下記は本発明の洗剤組成物
を皿の洗浄に使用することのできる典型的な方法の例である。これらの例は説明
のためのものであり、限定する意図はない。
代表的な米国特許出願においては、約３ｍｌ〜約１５ｍｌ、好ましくは約５ｍ
ｌ〜約１０ｍｌの液状洗剤組成物は、約１，０００ｍｌ〜約１０，０００ｍｌ、
より典型的には約３，０００ｍｌ〜約５，０００ｍｌの水と、約５，０００ｍｌ
〜約２０，０００ｍｌ、より典型的には約１０，０００ｍｌ〜約１５，０００ｍ
ｌの範囲の容積を有する流しの中で組み合せられる。洗剤組成物は約２１重量％
〜約４４重量％、好ましくは約２５重量％〜約４０重量％の界面活性剤混合物濃
度を有する。汚れた皿は、洗剤組成物及び水を含有する流しの中に浸され、そこ
で皿の汚れた表面を布、スポンジ、又はその類似物と接触させることにより洗浄
される。布、スポンジ、又はその類似物は皿の表面と接触させる前に、洗剤及び
水混合物に浸すことができ、典型的には実際の時間は適用ごとに及び使用者ごと
に変えられるが、約１秒〜約１０秒の範囲の時間、皿の表面と接触される。布、
スポンジ、又はその類似物と皿表面との接触は、皿表面の対向スクラビングによ
り達成することが好ましい。
典型的なヨーロッパの市場の適用においては、約３ｍｌ〜約１５ｍｌ、好まし
くは約３ｍｌ〜約１０ｍｌの液状洗剤組成物は、約１，０００ｍｌ〜約１０，０
００ｍｌ、より典型的には約３，０００ｍｌ〜約５，０００ｍｌの水と、約５，
０００ｍｌ〜約２０，０００ｍｌ、より典型的には約１０，０００ｍｌ〜約１５
，０００ｍｌの範囲の容積を有する流しの中で組み合わされる。洗剤組成物は約
２０重量％〜約５０重量％、好ましくは約３０重量％〜約４０重量％の界面活性
剤混合物濃度を有する。汚れた皿は、洗剤組成物及び水を含有する流しの中に浸
さ
れ、そこで皿の汚れた表面を布、スポンジ、又はその類似物と接触させることに
より洗浄される。布、スポンジ、又はその類似物は皿の表面と接触させる前に、
洗剤及び水混合物に浸すことができ、典型的には実際の時間は適用ごとに及び使
用者ごとに変えられるが、約１秒〜約１０秒の範囲の時間、皿の表面と接触され
る。布、スポンジ、又はその類似物と皿表面との接触は、皿表面の対向スクラビ
ングにより達成することが好ましい。
典型的なラテンアメリカの市場の適用においては、約１ｍｌ〜約５０ｍｌ、好
ましくは約２ｍｌ〜約１０ｍｌの洗剤組成物は、約５０ｍｌ〜約２，０００ｍｌ
、より典型的には約１００ｍｌ〜約１，０００ｍｌの水と、約５００ｍｌ〜約５
，０００ｍｌ、より典型的には約５００ｍｌ〜約２，０００ｍｌの範囲の容積を
有するボウル中で組み合わされる。洗剤組成物は約５重量％〜約４０重量％、好
ましくは約１０重量％〜約３０重量％の界面活性剤混合物濃度を有する。汚れた
皿は、皿の汚れた表面を布、スポンジ、又はその類似物と接触させることにより
洗浄される。布、スポンジ、又はその類似物は皿の表面と接触させる前に、洗剤
及び水混合物に浸すことができ、典型的には実際の時間は適用ごとに及び使用者
ごとに変えられるが、約１秒〜約１０秒の範囲の時間、皿の表面と接触される。
布、スポンジ、又はその類似物と皿表面との接触は、皿表面の対向スクラビング
により達成することが好ましい。
世界的に使用されている他の皿洗い法では、本発明の組成物をそのまま又はデ
ィスペンサーボトル中で希釈して洗浄すべき汚れた皿に直接適用される。これは
、典型的には約１秒〜約５秒の範囲の時間、別の量の未希釈の又は多少希釈され
た液状皿洗い組成物中に直接置かれている吸収性液状皿洗い洗剤用装置、例えば
スポンジ又はふきんを使用することにより達成することができる。吸収装置は、
従って、未希釈の又は多少希釈された液状皿洗い組成物は、ついで食物の汚れを
除去するために、汚れた皿の各表面に個々に接触させることができる。吸収装置
は典型的には、約１秒〜約１０秒の範囲の時間、各表面と接触されるが、適用す
る実際の時間は皿の汚れの程度のような因子に依存するであろう。吸収装置と皿
表面との接触は対向スクラビングにより達成することが好ましい。この方法は、
接触及びスクラビング前に、汚れた皿を液状皿洗い洗剤のない水浴中に浸すこと
が
できる。スクラビング後に、皿は流水ですすぐことができる。
下記の例は本発明を説明し、その理解を容易にするためのものである。
実施例Ｉ
下記の組成を有する軽質液状皿洗い洗剤配合物が調製される：
成 分 濃度（Ｗｔ％）
ナトリウムＣ12-13アルキルエトキシ(1-3)スルフェート ３４
Ｃ12-14グルコースアミド ４
ココナッツアミンオキシド ５
ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー-Tetronic 704 ０．３
エタノール ７
ナトリウムキシレンスルホネート ５
Neodol C11E9アルコールエトキシレート １
香料 ０．２
塩化ナトリウム ４．０
炭酸ナトリウム ３．０
水及び微量成分 １００％にする
ｐＨ＠１０％ １０．１
実施例II
下記の配合を有する、特に望ましい高温及び／又は低温安定性の軽質液状皿洗
い洗剤配合物が調製される：
成 分 濃度（Ｗｔ％）
ナトリウムＣ12-13アルキルエトキシ(1-3)スルフェート ３１
Ｃ12-14グルコースアミド ４
ココナッツアミンオキシド ４
ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー-Tetronic 704 ０．４
エタノール ５
ナトリウムキシレンスルホネート ５
Neodol C11E9アルコールエトキシレート １
香料 ０．２
塩化カリウム ２．５
炭酸カリウム ２．５
水及び微量成分 １００％にする
ｐＨ＠１０％ １０．５
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ１１Ｄ 1/75 Ｃ１１Ｄ 1/75
1/83 1/83
1/86 1/86
1/94 1/94
(81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，
ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ
Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ
，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，
ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ
Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ
，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ
，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，
ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ
Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＧＷ，ＨＵ
，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，
ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ
Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ
，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，
ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ
Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ
(72)発明者 マーチ，ブルース プレンティス
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
グレンブルック、コート 7846