JPH09255996A - 液体洗浄組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低水温での洗濯時における溶解性及び洗浄力
に優れた濃縮液体洗剤組成物を提供する。 【解決手段】 成分として、 (A) 一般式(I): R₁-O-(CH₂CH₂O) _n -H (I) （式中、Ｒ₁ は、炭素数７〜１５のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、ｎは、エチレンオキサイド（ＥＯ）の
付加モル数を示す。）で表されるノニオン界面活性剤
と、(B) アルカノールアミンと、を含有し、水含有量が
４５重量％以下である。ノニオン界面活性剤のエチレン
オキサイド（ＥＯ）の付加モル数ｎは５〜１５であり、
ｎ＝０である未反応アルコールの量が10重量％以下であ
り、かつ最も量の多いノニオン界面活性剤の付加モル数
をｎ_MAX とした場合に、ｎ_MAX-2 からｎ_MAX+2 の付加モ
ル数のノニオン界面活性剤の全量をＹｉとしたときに、
Yi≧５５重量％である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低水温での溶解性
が良好で、かつ高い洗浄力を有する高濃度の液体洗剤組
成物に関する。

【０００２】

【従来技術】従来より、衣料用液体洗剤にはノニオン界
面活性剤を主基剤とするものや、ノニオン界面活性剤と
アニオン界面活性剤とを併用するもの、アニオン界面活
性剤を主基剤とするもの等がある。近年、省資源・環境
への低負荷化（ごみの量の削減）を目的として、洗剤容
器の小型化が図られ、これに伴い洗剤組成物の濃縮化が
課題となっている。上記のような従来の液体洗剤のう
ち、ノニオン界面活性剤を主基剤とする液体洗剤は、洗
浄液中のカルシウムイオンの影響を受け難く、比較的高
いカルシウム硬度においても洗浄性能が低下しないとい
った利点がある。このため、ノニオン界面活性剤を主基
剤とするものは、液体洗剤中にキレートビルダー成分を
配合しなくても洗浄性能を維持することが可能であり、
液体洗剤の濃縮化には有効なタイプと考えられる。しか
しながら、一般のノニオン界面活性剤は、ある特定濃度
領域、即ち、約２０〜７０重量％においてゲルを形成
し、流動性を失うとともに、水への溶解性も著しく悪く
なることから濃縮化は困難と考えられていた。

【０００３】更に、洗浄力向上のためにアルカリ成分を
添加することは有効ではあるが、リン酸塩や炭酸塩は溶
解性が低く、洗浄力向上に十分な量を添加すると溶解し
きれないため、その分散安定化には高度な技術を要する
といった問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、低
水温での溶解性及び洗浄力に優れた、高濃度液体洗剤組
成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討した結果、特定のノニオン界面
活性剤と、アルカノールアミンとを組合せることによ
り、上記目的を確実に達成できるを見出した。本発明
は、このような新規な知見に基づいて成されたものであ
る。即ち、本発明は、 (A) 一般式(I): R₁-O-(CH₂CH₂O) _n -H (I) （式中、Ｒ₁ は、炭素数７〜１５のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、ｎは、エチレンオキサイド（ＥＯ）の
平均付加モル数を示す。）で表されるノニオン界面活性
剤であって、(a) エチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付
加モル数ｎが５〜１５であり、(b) ｎ＝０である未反応
アルコールの量が１０重量％以下であり、かつ(c) 最も
量の多いノニオン界面活性剤の平均付加モル数をｎ_MAX
とし、その時のｎ_MAX-2 からｎ_MAX+2 の平均付加モル数
のノニオン界面活性剤の全量をＹｉとしたときに、Yi≧
５５重量％であるノニオン界面活性剤と、 (B) アルカノールアミンと、を含有し、水含有量が５０
重量％以下であることを特徴とする液体洗剤組成物に関
するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】以下、本発明について更に詳細に
説明する。本発明で使用されるノニオン界面活性剤は、
以下の式： R₁-O-(CH₂CH₂O) _n -H (I) （式中、Ｒ₁ は、炭素数７〜１５のアルキル基又はアル
ケニル基を示し、ｎは、エチレンオキサイド（ＥＯ）の
平均付加モル数を示す。）で示される。ここで、アルキ
ル基又はアルケニル基としては、直鎖状でも、分岐を有
するものでもよい。アルキル基又はアルケニル基の炭素
数は、７〜１５であり、好ましくは９〜１５、特に好ま
しくは１１〜１５である。具体的なアルキル基として
は、例えば、ヘキシル基や、オクチル基、ノニル基、デ
シル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基等が
挙げられる。また、アルケニル基としては、例えば、ヘ
キセニル基や、オクテニル基、ノネニル基、デセニル
基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基等
が挙げられる。Ｒ₁ は混合物として使用することができ
る。例えば、２種以上のアルコールにエチレンオキサイ
ドを付加させてもよい。

【０００７】エチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル
数は、５〜１５、好ましくは６〜１５、特に好ましくは
７〜１５である。平均付加モル数が、この範囲内にあれ
ば、良好な洗浄力が得られ、好ましい。ここで、平均付
加モル数とは、使用するアルコール１モルに対して反応
させたエチレンオキサイドのモル数を意味する。実際に
は、通常、この平均付加モル数を中心にして、付加モル
数の異なる、分布を有するノニオン界面活性剤が存在す
る。本発明で使用されるノニオン界面活性剤に含まれる
未反応アルコール（ｎが０であるもの）の量は、１０重
量％以下、好ましくは２重量％以下、特に好ましくは１
重量％以下である。未反応アルコールの量がこの範囲内
にあれば、洗浄力が低下することはない。また、アルコ
ールの量が１０重量％よりも多くなると、アルコールに
基づく臭気が発生し、好ましくない。本発明で使用され
るノニオン界面活性剤においては、上記で規定するＹｉ
が５５重量％以上、好ましくは６０重量％以上、特に好
ましくは７０重量％以上である。Ｙｉの値、即ち、最も
量の多いノニオン界面活性剤の平均付加モル数をｎとし
た時に、ｎ_MAX-2 からｎ_MAX+2 のノニオン界面活性剤の
量（Ｙｉ）が全体の５５重量％よりも少なくなると、低
温における流動性が低下し、溶解性が劣化するととも
に、ゲル化を生じる。

【０００８】本発明において、上記のように、未反応ア
ルコールの量が少なく、かつＹｉの値が５５重量％以上
であるノニオン界面活性剤は、例えば、ノニオン界面活
性剤を蒸留して、所定の留分のみを取得する方法や、特
定のアルコキシル化触媒を使用して脂肪族アルコール等
にエチレンオキシドを付加反応させることによって容易
に得ることができる。ここで、アルコキシル化触媒とし
ては、例えば、特公平6-15038号公報に記載されている
アルコキシル化触媒を使用することができる。具体的に
は、Al³⁺、Ga³⁺、In³⁺、Tl³⁺、Co³⁺、Sc³⁺、La³⁺、Mn²⁺
等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等を使用す
ることができる。なお、上記ノニオン界面活性剤におけ
るエチレンオキシド付加分布は、例えば、カラムにＺＯ
ＲＢＡＸ Ｃ８（デュポン製）、移動相にアセトニトリ
ルと水との混合溶媒を使用する高速液体クロマトグラフ
ィー（ＨＰＬＣ）によって容易に測定することができ
る。本発明において、上記ノニオン界面活性剤とともに
使用されるアルカノールアミンは、液体洗剤組成物の洗
浄力を向上させるために配合される。アルカノールアミ
ンとしては、例えば、以下の式で示されるアルカノール
アミンを好適に使用することができる。

【０００９】（ＨＯ−Ｒ₂ ）_m ─ＮＨ_(3-m) （Ｒ₂ は、アルキレン基を示し、ｍは、１〜３の整数を
示す。） 上記式において、Ｒ₂ としてのアルキレン基としては、
炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基が好適
に使用することができる。アルキレン基としては、分岐
を有するものでもよい。具体的には、好ましいアルキレ
ン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロ
ピレン基等が挙げられる。上記式におけるｍとしては、
好ましくは、１又は２である。具体的なアルカノールア
ミンの例としては、好ましくは、メタノールアミンや、
エタノールアミン、ジメタノールアミン、ジエタノール
アミン等を使用することができる。本発明の液体洗剤組
成物の水含有量は、５０重量％以下、好ましくは４５重
量％以下である。水含有量が５０重量％よりも多くなる
と、液体洗剤組成物の濃縮化の意義が低下する。ノニオ
ン界面活性剤は、液体洗剤組成物の重量に基づいて、通
常、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、特
に好ましくは１５〜３０重量％の量で使用される。この
範囲内において、良好な洗浄力が得られ、好ましい。

【００１０】アルカノールアミンは、液体洗剤組成物の
重量に基づいて、通常、１〜２０重量％、好ましくは３
〜１５重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の量で使
用される。この範囲内において、低温における洗濯水に
おける洗剤組成物の洗浄性が向上し、好ましい。本発明
の液体洗剤組成物には、上記成分の他に、従来より、液
体洗剤組成物において使用されている各種の添加剤を特
に制限されることなく、配合することができる。このよ
うな添加剤としては、例えば、以下のものを挙げること
ができる。 （１）炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖又は分
岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２
０のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０
〜２０のオレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０の
アルカンスルホン酸酸、炭素数１０〜２０の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均0.
５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド又はエチレンオキサイド／プロ
ピレンオキサイド＝0.１／9.９〜9.９／0.１の比で付加
したアルキルエーテル硫酸塩、又はアルケニルエーテル
硫酸塩、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基もしくはアルケニル基を有し、平均0.５〜８モルのエ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイド又はエチレンオキサイド／プロピレンオキサイ
ド＝0.１／9.９〜9.９／0.１の比で付加したアルキルエ
ーテルカルボン酸塩又はアルケニルエーテルカルボン酸
塩、炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルス
ルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸
塩、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、炭素数８〜２０
の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸塩又はそのメチル、
エチルもしくはプロピルエステル、アミノ酸型界面活性
剤、アシルザルコシン酸塩等のＮ−アシルアミノ酸型界
面活性剤などの陰イオン界面活性剤。 （２）炭素数８〜１６のアルキルジメチルアミノ酢酸ベ
タイン、ジメチルヘキサデシルカルボキシメチルアンモ
ニウムベタイン、ジメチルヘキサデシルスルホプロピレ
ンアンモニウムベタインなどの両性界面活性剤。 （３）短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、低級アルコ
ール、多価アルコールなどのハイドロトロープ剤。 （４）プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、リパー
ゼなどの酵素類。 （５）シリコーンなどの泡コントロール剤等。 （６）蛍光剤、香料、酸化防止剤等。

【００１１】

【実施例】以下、本発明について実施例により更に詳細
に説明する。 ［製造例］以下の実施例及び比較例においては、以下の
ノニオン界面活性剤を使用した１．ノニオン界面活性剤Ａ ダイアドール１３に、７モルのエチレンオキサイドを付
加させたノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝９４％、未反応ア
ルコール量 １％未満） なお、ダイアドール１３は、炭素数１３を主成分とする
分岐鎖含有高級アルコール（直鎖率６０％）（三菱化学
（株）製）である。２．ノニオン界面活性剤Ｂ ダイアドール１３に、９モルのエチレンオキサイドを付
加させて得られたノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝８７％、
未反応アルコール量 １％未満）３．ノニオン界面活性剤Ｃ ダイアドール１３に、１２モルのエチレンオキサイドを
付加させて得られたノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝７７
％、未反応アルコール量 １％未満）４．ノニオン界面活性剤Ｄ ダイアドール１３に、１５モルのエチレンオキサイドを
付加させて得られたノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝７２
％、未反応アルコール量 １％未満）

【００１２】５．ノニオン界面活性剤Ｅ（参考） ダイアドール１３に、１５モルのエチレンオキサイドを
付加させた得られたノニオン界面活性剤（Ｙｉ＝３４
％、未反応アルコール量 １％）実施例１ 以下の表１に記載された配合に従って、成分を混合し、
液体洗剤組成物を調製した。得られた液体洗剤組成物の
溶解性及び洗浄力は、以下のようにして評価し、その結
果を合わせて表１に示した。溶解性試験 ５℃の水道水１Ｌを１Ｌのガラスビーカーに取り、これ
をマグネチックスターラーで緩やかに撹拌した。この中
に液体洗剤組成物のうち１ｇを分取して滴下した。水道
水中での溶解の状態を下記のように評価した。 ○：徐々に拡散し、１分間以内に均一に溶解する。 △：溶解に時間がかかるが、５分以内に均一に溶解す
る。 ×：水中で滴下されたままの状態でゲル状となり、５分
間経過後も滴状を残している。洗浄力試験 １００番の綿平織り布を10cm角に裁断し、これを半径３
cm程度の半球状表面をもつ小型容器の表面に固定して、
手や顔面にこすりつけることによって汚れを付着させ
た。次に、この布を四等分に裁断し、皮脂汚れ布とし
た。次いで、米国US Testing社のTerg-O-Tometerを洗浄
試験器として用い、これに上記汚れ布を１０枚と、セバ
ム布、清浄メリヤス布を入れ、浴比30倍に合わせ、120r
pm、25℃で10分間洗浄した。洗浄液は、洗剤濃度0.67％
のもの900 mLを用い、すすぎは900 mLの水で３分間洗っ
た。使用水としては、３ＤＨのものを用いた。洗浄力は
以下の式に従って算出した。 洗浄力（％）＝（汚染布の K/S−洗浄布の K/S）／（汚
染布の K/S−未汚染布の K/S）ｘ100 ここで、Ｋ／Ｓ＝ (１−Ｒ／１００）² ／（２Ｒ／１０
０）（但し、Ｒは、反射率（％）である。）である。そ
の結果は、以下の表１に合わせて表示した。

【００１３】

【表１】 表１液体洗剤組成物及びその特性 実施例 比較例組成（重量％） １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ １ ２ ノニオン界面活性剤 Ａ 35 40 40 Ｂ 35 40 Ｃ 35 40 Ｄ 35 Ｅ（参考） 40 アルカノールアミン ＤＥＡ 10 10 10 10 10 10 ＭＥＡ 5 5 LAS-DEA 2 2 2 2 2 オレイン酸DEA 2 3 2 2 95％エタノール 5 5 5 5 5 5 5 5 5 酵素 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 水 Bla * Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla Bla 水分含量（％） 48 48 43 47 48 43 48 53 48 Ｙｉ（％） 94 87 94 94 77 87 72 77 34 未反応アルコ ール量（％） ＜１ ＜１ ＜１ ＜１ ＜１ ＜１ ＜１ ＜１ １ 溶解性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ × ×洗浄力（％） 80 81 83 82 81 83 80 75 81 注）Bla は、残量を示す。

【００１４】上記配合で使用した他の成分は、以下の通
りである。 （１）LAS-DEA は、C_9-13 の直鎖アルキルベンゼンスル
ホン酸のジエタノールアミン中和物である。 （２）オレイン酸DEA は、オレイン酸のジエタノールア
ミン中和物である。 （３）酵素は、ジェネコール（Genencor）社製蛋白質分
解酵素、マキサペム（Maxapem)L-30である。

【００１５】

【発明の効果】本発明によれば、低水温での洗濯時にお
ける溶解性及び洗浄力に優れた、高濃度液体洗剤組成物
が得られる。このような濃縮された液体洗剤組成物であ
っても、ゲル化を生じることがない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A) 一般式(I): R₁-O-(CH₂CH₂O) _n -H (I) （式中、Ｒ₁ は、炭素数７〜１５のアルキル基又はアル
   ケニル基を示し、ｎは、エチレンオキサイド（ＥＯ）の
   平均付加モル数を示す。）で表されるノニオン界面活性
   剤であって、(a) エチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付
   加モル数ｎが５〜１５であり、(b) ｎ＝０である未反応
   アルコールの量が１０重量％以下であり、かつ(c) 最も
   量の多いノニオン界面活性剤の平均付加モル数をｎ_MAX
   とし、その時のｎ_MAX-2 からｎ_MAX+2 の平均付加モル数
   のノニオン界面活性剤の全量をＹｉとしたときに、Yi≧
   ５５重量％であるノニオン界面活性剤と、 (B) アルカノールアミンと、を含有し、水含有量が５０
   重量％以下であることを特徴とする液体洗剤組成物。