CN1742075A

CN1742075A - 洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN1742075A
Application number: CN 200480002872
Authority: CN
Inventors: R·B·巴奇尼; P·C·范德霍文; W·B·S·范里姆特
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 2003-01-27
Filing date: 2004-01-21
Publication date: 2006-03-01
Also published as: AR043358A1; GB0301849D0; ZA200504612B; GB0302663D0

Abstract

本发明涉及洗涤剂组合物，其包括0.01重量％到99.9重量％的芳香烷基磺基表面活性剂，余量为一种或多种其它成分。

Description

洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及包括阴离子型表面活性剂的洗涤剂组合物，所述阴离子型表面活性剂同时包含烷基部分和芳基部分。

背景技术

在洗衣店洗涤用组合物中最常见的阴离子型表面活性剂为直链烷基苯磺酸(LAS)，尽管“直链”有些命名不当，因为苯基(其被磺化)几乎从未连接于烷基链的末端原子上。

最近，人们对其中烷基链沿着其长度中途分枝的LAS类似物感兴趣，例如在WO-A-99/05082、WO-A-99/05084、WO-A-99/05241、WO-A-99/05242、WO-A-99/05243、WO-A-99/05244和WO-A-99/07656中公开的。

US-A-6043391公开了某些芳香烷基(aromaticalkyl)阴离子型表面活性剂及其在油回收中的应用。这些化合物包括与芳基连接的磺化的或直链或支链C₇-C₃₀烷基，所述芳基任选地可为苯。其例子为包含二烷基苯磺酸盐与支链单烷基苯磺酸盐、异丙醇和乙二醇的组合的非固体组合物。

现在我们发现，通过在洗衣店清洗洗涤剂组合物中引入芳香烷基磺基(sulphonic)表面活性剂，可在洗衣店清洗洗涤剂组合物中实现除去某些类别的污物如脂肪性/油性/多脂性污物的去污力和/或一种或多种其它优点，如低温溶解性改善、起泡更快、耐受钙性更高、助表面活性剂的增溶改善、可漂洗性改善、和对皮肤更温和。

本发明的定义

在第一方面，本发明提供了洗涤剂组合物，其包括0.01重量％到99.9重量％的芳香烷基磺基表面活性剂，余量为一种或多种其它成分，如选自本文中所述的任何类别、小类或单个组分。

本发明的第二方面提供了本发明第一方面的组合物，条件是：

(a)如果组合物为固体，则如果其为粉末，该组合物包括除了芳香烷基磺基表面活性剂之外并且不同于壬基酚的10摩尔乙氧化物(优选不同于任何壬基酚乙氧化物)的另外的表面活性剂；和

(b)如果组合物为非固体，则或者

(1)该组合物基本上为无水的，优选包括23重量％或更少，更优选22重量％或更少，更优选20重量％或更少，更优选15重量％或更少，更优选10重量％或更少，特别优选5重量％或更少，2重量％或更少、或1重量％或更少的水，例如基本上不含水或完全无水；或者

(2)该组合物基本上含水，并且

(i)其基本上不含二甲苯磺酸钠，或包含除二甲苯磺酸钠之外的助水溶剂；

(ii)其基本上不合乙醇和丙二醇，或包含除乙醇和丙二醇之外的有机溶剂；和

(iii)pH≥6.5，优选≥7。

在本文中，基本上含水是指比基本上无水的组合物具有更多的水，例如优选包括至少1重量％，多于2重量％，多于5重量％，优选多于10重量％，更优选多于15重量％，更优选多于20重量％，更优选多于22重量％，最优选多于23重量％的水。

任选地，优选本发明第二方面的组合物基本上不含丙二醇、丙二醇正丁醚、和异丙醇中的任何一种或多种。任选地，它们还基本上不含硅酸钠(sodium metasilicate)。

如本文中使用的，术语“固体组合物”包括粉末(包括颗粒)和片，及上述形式中任何一种的包封形式的变体。该术语不包括非固体如浆糊、凝胶或液体。

在本发明的第三方面中，本发明的第一或第二方面的组合物中一种或多种其余成分包括除以下(a)和(b)之外的至少一种组分：

(a)选自椰油链烷醇酰胺及其改性形式、椰油酰胺基丙基甜菜碱和壬基酚的9或10摩尔乙氧化物的表面活性剂；和

(b)选自乙醇、异丙醇或乙二醇的有机溶剂。

本发明第三方面中被排除在外的物质是指，虽然可能任选地存在(a)和(b)中所述的任何物质，但在本发明该方面的任何组合物中必须存在至少一种其它组分。优选其它这些组分选自有利于洗衣店洗涤产物的那些物质类别的成员。这些类别的不完全列表包括助表面活性剂、助洗剂、酶、漂白剂、漂白系统或其组分、防锈剂、碱性缓冲液、防沫剂、发泡剂、抗再沉淀剂和污物悬浮剂、抗再沉淀剂、软化剂如阳离子型表面活性剂、粘土、软化聚合物如包含聚糖和/或阳离子聚合物部分的那些、防皱助剂和易熨烫助剂(ease of ironing aids)、抗染料转移剂和固色剂。

本发明的另一方面提供了本发明第一方面的洗涤剂组合物，其另外包括至少一种不同于任何二烷基苯磺酸盐、支链的单烷基苯磺酸或其钠盐、椰油链烷醇酰胺或其改性形式、椰油酰胺丙基甜菜碱和壬基酚的9或10摩尔乙氧化物中任何一种的表面活性剂。

本发明另一方面提供了本发明第一方面的洗涤剂组合物，其中芳香烷基磺基表面活性剂包括其中芳环或环状系统任选地被一个或多个如本说明书中其它地方表示的其它取代基取代的芳香单烷基磺基系统，并且组合物另外包括另一种不同于椰油链烷醇酰胺或其改性形式、椰油酰胺基丙基甜菜碱和壬基酚的乙氧化物中任何一种的表面活性剂。

本发明的其它方面包括本文中所述的任何其它方面的组合物，其中组合物基本上不含选自本发明第二或第三方面中类别(a)和(b)中定义的那些中的任何一种或多种组分。如本文中使用的，“基本上不含”是指对于各个这种组分，组合物包括少于10重量％，优选少于5重量％，更优选少于1重量％，更优选少于0.5重量％，特别是少于0.1重量％的该组分，或完全不包含该组分。

本发明的其它方面包括本文中所述的本发明的任何其它方面的任何组合物，其中组合物基本上不含选自本文中所述的任何类别、小类或单个组分中的一种或多种其它组分。

例如，本发明的组合物可基本上不含或包含除由二烷基苯磺酸盐(如US-A-6043391中实施例3的组合物)、支链的单烷基苯磺酸或其盐、改性的椰油链烷醇酰胺(如Ninol 11-CM^TM)、壬基酚单摩尔乙氧化物(nonylphenolamole ethoxylate)、壬基酚的10摩尔乙氧化物、壬基酚的12摩尔乙氧化物(或任何壬基酚乙氧化物)、月桂胺氧化物、C₁₄-C₁₈α-烯烃磺酸盐(如BIO-TERGE AS-40^TM)(或任何α-烯烃磺酸盐)、具有3摩尔氧化乙烯的月桂醇聚醚硫酸钠(如STEOL CS-460^TM)(如STEOL CS-320^TM)(或任何烷基醚硫酸盐)、C₁₂-C₁₈羧酸甲基酯-α-磺酸钠、和C₁₂-C₁₈脂肪酸盐-α-磺酸钠的混合物(如ALPHA-STEP MC-48^TM)和椰油酰胺基丙基甜菜碱、二乙醇胺椰油酰胺(如NINOL，40-CO^TM)构成的组中的任何一种或多种或全部之外的表面活性剂。此处引用的任何物质可以以盐(如与有机或无机的，例如钠盐、离子盐)或以酸的形式存在，可以任选表达为这两者。在这一段中引用的商标都是Stepan公司的商标。

本发明另一方面提供了包括不是通过在超酸催化剂的存在下在基本上无水条件下用烷基烯烃磺酸盐将芳族化合物烷基化得到的芳香烷基磺基表面活性剂的洗涤剂组合物，该组合物包括至少一种选自非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子型表面活性剂、助洗剂、漂白剂、酶、聚合物、芳香剂和荧光剂的另外的成分。

本发明另外的方面提供本发明第一方面的洗涤剂组合物，其中芳香烷基磺基表面活性剂包括C₁₄-C₁₆芳香烷基磺基表面活性剂，优选其中芳基部分为苯，其任选地被一个或两个C₁-C₄烷基(最优选甲基)取代。

本发明还包括本发明任一方面的组合物在通过将织物与所述组合物优选在含水洗液中接触而洗涤织物的方法中的应用。

发明详述

本发明的组合物必须包含0.01重量％到99.9重量％的芳香烷基磺基表面活性剂和至少一种其它成分。

芳香烷基磺基表面活性剂

如本文中使用的，术语“芳香烷基磺基表面活性剂”不包括例如其中磺酸或磺酸盐基团连接于苯环或其它芳环或环状系统的烷基苯磺酸或烷基苯磺酸盐的物质，而是指其中磺酸或磺酸盐基团连接于烷基链的分子。

芳香烷基磺基表面活性剂可为芳香烷基磺酸(AASA)的形式，即，游离酸形式，或为其盐的形式，优选碱金属盐，如钠盐或钾盐，或有机阳离子如胺如单乙醇胺的盐。

在本文中要求保护的本发明的定义中，术语“芳香烷基磺基表面活性剂”及其游离酸和盐的形式包括落入这些定义中的任一定义范围内的单一化学实体或这些实体的混合物。

在芳香烷基磺基表面活性剂的命名中出现的“磺化烷基”部分是指芳环或环状系统被一个或多个独立选择的烷基取代，其中至少一个必须被磺化。特别优选的是被一个磺化烷基单取代。还优选被独立选择的烷基的二取代，所述烷基之一或两者都被磺化。芳环或环状系统上的其它任选的取代基如下所述。

优选芳香烷基表面活性剂为其中芳香烷基磺基表面活性剂选自以下的那些：

i)芳族化合物选自未取代的、单取代或多取代(如二取代)的单环或多环(如双环)芳族化合物，优选选自苯和萘，优选各自的任选的取代基选自烷基(优选C₁-C₄烷基)、(多)烷氧基化的烷基(优选C₁-C₄烷基)和-OH；和

ii)与芳族化合物连接的磺化烷基(或各个磺化烷基)包括选自含7到30个碳原子的直链或支链烷基，优选含8到24个，更优选9到20个，更优选12到18个，最优选14到16个碳原子，并且任何未磺化烷基也具有这些范围内的碳原子数；和

iii)优选磺酸或磺酸盐基团(或各个磺酸或磺酸盐基团)是烷基链(在直链烷基链的情况中)的末端碳原子上的取代基或是任何主链或任何支链(即，在支链烷基链的情况中)的末端碳原子上的取代基；

iv)芳族化合物可由以下条件限制：芳族化合物不同于苯或萘。

优选与任何单或多(如二)取代的芳族化合物的各个任选的取代基连接的任何基团选自含1到40个碳原子的直链或支链烷基，优选含1到30个，更优选1到20个，更优选1到10个，最优选1到4个碳原子。

任选地并入所述芳族化合物上的任何烷基取代基中的任何烷氧基取代基为独立地选自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、及其两种或多种的组合，其中烷氧基基团的数目为1到100个。

为了避免引起疑问，当将碳原子链长度(Cx-Cy)的范围用于任何表面活性剂的表面活性剂疏水物的直链或支链的烷基或烯基链时，在广义上，其是指链长度分布中的最大值在x到y的范围内。然而，对于芳香烷基磺基表面活性剂，优选其是指至少60摩尔％、更优选至少70摩尔％的表面活性剂具有x个碳原子到y个碳原子的链。对于任何其它的表面活性剂，其是指优选至少50摩尔％、更优选至少60摩尔％的表面活性剂具有x个碳原子到y个碳原子的链。

优选的芳香烷基磺基表面活性剂选自一个或多个式(I)的化合物和/或其盐：

其中R¹选自具有0到30个碳原子的直链或支链的亚烷基链，优选1到20个、更优选2到15个，更优选3到10个，最优选5到7个碳原子。R²和R³独立地为氢或甲基，并优选地，苯环在ω-1或ω-2位置上有实质程度如最多30摩尔％，或者最多35摩尔％，或最多40摩尔％的取代。

本发明的某些优选组合物可包含0.1重量％到65重量％，优选2重量％到30重量％，更优选3重量％到20重量％，特别优选4重量％到15重量％的芳香烷基磺基表面活性剂。

芳香烷基磺基表面活性剂的制备

可通过Berger，P.D.等人在“New Anionic AromaticalkylSufactants Based on Olefin Sulfonic Acids”，J.Surf.and Dets.，第5卷，第1期(2002年1月)，第39-43页中所述的方法制备游离酸形式的芳香烷基磺基表面活性剂。该方法涉及使任选取代的芳基部分与适当的α-烯烃磺酸盐反应。当然，相应的盐的形式可通过将产物与适当的碱反应而制备。

其余成分

本发明的组合物可包含一种或多种另外的成分，该成分选自多种可能的类别、小类和单个成分，并且该成分的量选自较宽的范围，除非其中由本发明的方面的定义中被特别排除在外而特别禁止的那些。

助表面活性剂

本发明的组合物不仅可包含芳香烷基表面活性剂，而且可能包含选自以下的任何一种或多种其它表面活性化合物(表面活性剂)：皂类和非皂类阴离子型、阳离子型、非离子型、两性型、和两性离子型表面活性化合物及其混合物。许多适当的表面活性化合物都可使用，它们在文献中有全面的描述，例如在Schwartz、Perry和Berch的“Surface-Active Agents and Detergents”，第I和II卷中。

可使用的优选的另外的洗涤剂活性化合物为皂类和合成的非皂类阴离子型、非离子型和阳离子型表面活性剂。以下说明各种类别的某些实例。

其它阴离子型表面活性剂

除了芳香烷基磺基表面活性剂之外，也优选存在至少一种其它的阴离子型助表面活性剂。其可选自例如烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐、伯和仲烷基硫酸盐(为游离酸和/或盐的形式)中的一种或多种。优选芳香烷基磺基表面活性剂占组合物的总的阴离子型表面活性剂含量的0.5重量％到99.9重量％，优选1重量％到80重量％，更优选10重量％到60重量％，特别优选15重量％到50重量％，更特别优选25重量％到45重量％。

本发明的组合物可包含例如0.1重量％到70重量％，优选1重量％到40重量％，更优选2重量％到30重量％，特别优选3重量％到20重量％的烷基苯磺基表面活性剂(为游离酸和/或盐的形式)。

当进一步希望增强钙耐受性时，则除了芳香烷基表面活性剂之外，组合物中的任何阴离子型表面活性剂可以包括(优选占总的阴离子型表面活性剂的70重量％或以上)一种或多种耐受钙的非皂类阴离子型表面活性剂或只由一种或多种耐受钙的非皂类阴离子型表面活性剂构成。

如本文中所指的，“耐受钙的”阴离子型表面活性剂为在表面活性剂浓度为0.4g/l(和离子强度为0.040M 1∶1盐溶液))与钙浓度最大为20°FH(French hardness degrees)，即200ppm碳酸钙的条件下不沉淀的那种。

用于本发明的组合物中的耐受钙的非皂类阴离子型表面活性剂的优选的另外的类别包括α-烯烃磺酸盐。

耐受钙阴离子型表面活性剂的另一个优选的类别包括WO-A-97/39087，WO-A-97/39088，WO-A-97/39089、WO-A-97/39090、WO-A-98/23712、WO-A-99/19428、WO-A-99/19430、WO-A-99/19436、WO-A-99/19437、WO-A-99/19455、WO-A-99/20722、WO-A-99/05082、WO-A-99/05084、WO-A-99/05241、WO-A-99/05242、WO-A-99/05243、WO-A-99/05244和WO-A-99/07656中公开的中等链长的支链物质。

耐受钙阴离子型表面活性剂的另一个适当的类别包括烷基醚硫酸盐(即(多)烷氧基化的烷基硫酸盐)。

可组合使用的另一个适当的耐受钙阴离子型表面活性剂包括重量比为5∶1到1∶15的α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸盐。

可使用的其它耐受钙阴离子型表面活性剂为烷基乙氧基羧酸盐型表面活性剂(例如，Shell的Neodox(商标))、脂肪酸酯磺酸盐(例如，Stepan的FAES MC-48和ML-40)、烷基二甲苯或甲苯磺酸盐、磺基丁二酸二烷基酯、烷基酰胺硫酸盐、sorpholipids、烷基糖苷硫酸盐和饱和或不饱和脂肪酸的碱金属(如钠)盐。

除了耐受钙阴离子型表面活性剂之外的其它适当的阴离子型表面活性剂为本领域技术人员公知的。其例子包括伯和仲烷基硫酸盐、特别是C₈-C₁₅的伯烷基硫酸盐；和磺基丁二酸二烷基酯。通常优选钠盐。

皂类

任选地，也可存在有皂类。适当的皂类包括链长为C₁₂到C₂₀的、大体上饱和的、并任选地包含限定为1或2个不饱和键的、并衍生自天然油和脂肪诸如例如(硬化或未硬化)动物脂(Tallow)、椰子(Coconut)、或棕仁(Palm Kernel)的那些。

在固体制剂中，任选的皂类的量优选占组合物的0.1重量％到10重量％，更优选为0.1重量％到5重量％。在液体组合物中，任选的皂类的量优选占组合物的0.1重量％到20重量％，更优选为5重量％到15重量％。

任选的其它表面活性剂

任选的其它表面活性剂包括非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂(用于去污力增强和/或织物软化)、两性表面活性剂和两性离子型表面活性剂。

如果期望，也可包括非离子型表面活性剂。优选这些物质的量总计占组合物的0.01重量％到50重量％，优选0.1重量％到35重量％，更优选0.5重量％到25重量％，更优选0.7重量％到20重量％，更优选0.8重量％到15重量％，特别优选1重量％到10重量％，更特别优选1重量％到7重量％。

优选的非离子型表面活性剂是平均乙氧基化程度为2到12、更优选3到10的脂族醇。优选地，脂族醇为C₈-C₁₆更优选为C₁₀-C₁₅。

在WO-A-98/23712中公开的中等链长的支链疏水非离子型表面活性剂为另一类别的适当的非离子型表面活性剂。适当的其它非乙氧基化的非离子型表面活性剂包括烷基聚糖苷、甘油单醚、和多羟基酰胺(葡糖酰胺)。

任选地，本发明的组合物可包括0.05重量％到10重量％、优选0.1重量％到5重量％、更优选0.25重量％到2.5重量％，特别优选0.5重量％到1重量％的阳离子型表面活性剂。

适当的阳离子型织物软化化合物为基本上不溶于水的、包括平均链长大于或等于C₂₀的单烷基或烯基长链的季铵物质，或更优选包括极性头基团和平均链长大于或等于C₁₄的两个烷基或烯基链的化合物。优选织物软化化合物具有两个各自平均链长大于或等于C₁₆的长链烷基或烯基链。最优选至少50％的长链烷基或烯基链基团的链长为C₁₈或以上。优选织物软化化合物的长链烷基或烯基基团主要为直链的。

具有两个长链脂族基团的季铵化合物如二硬脂基二甲基氯化铵和二(硬化动物脂烷基)二甲基氯化铵广泛用于市售的漂清整理剂组合物中。这种阳离子化合物的其它例子在“Surfactants ScienceSeries”，第34卷，Richmond，1990，第37卷，Rubingh编著，1991和第53卷，Cross和Singer编著，1994，Marcel Dekker Inc.NewYork中找到。

还有可能包括由于其去污力而得到应用的某些单烷基阳离子型表面活性剂。可用于此目的的阳离子型表面活性剂包括通式R₁R₂R₃R₄N⁺X^-的季铵盐，其中R基团为长烃链或短烃链，通常为烷基、羟烷基或乙氧基化的烷基，X为平衡离子(例如，其中R₁为C₈-C₂₂烷基、优选C₈-C₁₀或C₁₂-C₁₄烷基，R₂为甲基，和R₃和R₄可相同或不同，为甲基或羟乙基的化合物)；和阳离子型的酯(例如，胆碱酯)。

助洗剂

当用作洗衣店洗涤组合物时，本发明的组合物还通常包含一种或多种助洗剂。组合物中助洗剂的总量通常占总组合物的1重量％到80重量％，优选2重量％到60重量％，更优选4重量％到30重量％。

可存在的无机助洗剂包括碳酸钠，如果需要，将其与碳酸钙晶种组合，如在GB-A-1437950中公开的；GB-A-1473201中公开的结晶的和无定形的铝硅酸盐，例如沸石；GB-A-1473202中公开的无定形铝硅酸盐和GB-A-1470250中公开的混合的结晶/无定形铝硅酸盐，和EP-A-164514中公开的层状硅酸盐。无机磷酸盐助洗剂例如正磷酸钠、焦磷酸钠和三聚磷酸钠(STP)也适用于本发明。

优选本发明的组合物包含铝硅酸的碱金属盐、优选钠盐的助洗剂。结合的铝硅酸钠的量通常为10到70重量％(无水的碱)，优选20到50重量％。

当铝硅酸盐为沸石时，优选其最大量为30重量％。

铝硅酸碱金属盐可为结晶的或无定形的或其混合物，其通式为0.8-1.5Na₂O·Al₂O₃·0.8-6SiO₂。

这些物质包含某些结合水，并要求其钙离子交换容量至少为50mgCa/g。优选的铝硅酸钠包含1.5-3.5SiO₂单位(在上述式中)。如在文献中详细说明的，可以通过硅酸钠和铝酸钠之间的反应容易地制备无定形的和结晶的物质。适当的结晶铝硅酸钠离子交换去污助洗剂在例如GB-A-1429143中有所描述，优选的这种类型的铝硅酸钠为公知市售的沸石A和X、及其混合物。

沸石可为目前广泛用于洗衣店去污粉中的市售的沸石4A。然而，根据本发明的优选实施方案，引入到本发明的组合物中的沸石助洗剂为EP-A-384070中描述并要求保护的最大铝沸石P(maximumaluminium zeoliteP(沸石MAP))。沸石MAP定义为硅与铝的比不超过1.33，优选为0.90到1.33，更优选为0.90到1.20的沸石P型的铝硅酸碱金属盐。

特别优选的是硅与铝的比不超过1.07，更优选约1.00的沸石MAP。沸石MAP的钙结合能力通常相当于每克的无水材料为至少150mg CaO。

可存在的有机助洗剂包括多羧酸聚合物，如聚丙烯酸盐、丙烯酸/马来酸共聚物、和丙烯酸亚膦酸盐；单体的多羧酸化物如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧代二丁二酸盐、甘油-单、二和三丁二酸酯盐、羧甲氧基丁二酸盐、羧甲氧基丙二酸盐、二(吡啶甲酸盐)、羟乙基亚胺二乙酸盐、烷基和烯基丙二酸盐和丁二酸盐；和磺化的脂肪酸盐。上述所列为非穷尽的。

特别优选的有机助洗剂为柠檬酸盐，其适当的用量为2到30重量％，优选5到25重量％；和丙烯酸类聚合物，更具体为丙烯酸/马来酸共聚物，其适当的用量为0.5到15重量％，优选1到10重量％。

优选无机和有机的助洗剂都以碱金属盐的形式存在，特别是钠盐的形式。

漂白剂

本发明的洗衣店洗涤组合物也可适当地包含漂白剂体系。织物洗涤组合物可理想地包含过氧漂白剂及其前体，例如能够在水溶液中产生过氧化氢的无机过酸盐或有机过氧酸。

过氧漂白剂包括能够在水溶液中产生过氧化氢的那些过氧漂白化合物。这些化合物为本领域中公知的，其包括过氧化氢和碱金属过氧化物、有机过氧化物漂白化合物如过氧化脲、和无机过酸盐漂白化合物如碱金属过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐等。两种或多种这些化合物的混合物也是适当的。

优选的过氧漂白剂包括选自过硼酸盐、过碳酸盐、过氧水合物(peroxyhydrates)、过氧化物、过硫酸盐、及其混合物的过氧漂白剂。具体的优选例子包括：过硼酸钠，市售为一和四水合物；碳酸钠过氧水合物；焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、和过氧化钠。特别优选为过硼酸钠四水合物，特别优选过硼酸钠一水合物。特别优选过硼酸钠一水合物是因为其在储存过程中非常稳定并且在漂白液中立即溶解。由于环境原因，还优选过碳酸钠。

它们在本发明的组合物中的量通常为1-35重量％，优选5-25重量％。本领域技术人员可以理解，该量可由于漂白剂前体如N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)的存在而减小。

另一个适当的过氧化氢生成系统为C₁-C₄链烷醇氧化酶和C₁-C₄链烷醇的组合，特别是甲醇氧化酶(MOX))和乙醇的组合或葡萄糖氧化酶(GOX)和葡萄糖的组合。这种组合在国际申请PCT/EP94/03003和WO9856885(Unilever)中公开，其被并入本文作为参考。

烷基氢过氧化物为过氧漂白化合物的另一个类别。这些物质的例子包括枯烯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、和衍生自不饱和化合物如不饱和皂类的氢过氧化物。

此外，作为氧漂白剂可使用的化合物包括超氧化物盐，如超氧化钾、或过氧化盐，如过氧化二钠、过氧化钙或过氧化镁。

有机过酸也适合于作为过氧漂白化合物。这种物质通常具有以下通式：

其中R为含1到约20个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基，其任选地具有内部酰胺键；或苯撑或取代的苯撑基团；Y为氢、卤素、烷基、芳基、亚氨芳基或非芳基、COOH或

基团(形成二(过氧酸))、或季铵基团。

可用于本文中的典型的单过氧酸包括例如：

(i)过氧苯甲酸和环取代的过氧苯甲酸，如过氧-α-萘甲酸或者间氯过氧苯甲酸；

(ii)脂肪族的、取代的脂肪族的、和芳基烷基单过氧酸，如过氧月桂酸、过氧硬脂酸、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸、和N，N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)；和

(iii)6-辛基氨基-6-氧代己酸；

(iv)单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，得自Interox；

(v)6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸(NAPAA)；

(vi)邻苯二甲酰亚胺过氧己酸；

可用于本文中的典型的二过氧酸包括例如：

(vii)1，12-二过氧十二烷二酸(DPDA)；

(vii)1，9-二过氧壬二酸；

(viii)二过氧十四烷二酸；

(ix)二过氧十六烷二酸；

(x)二过氧十三烷二酸；二过氧癸二酸；和二过氧异酞酸；

(xi)2-癸基二过氧丁烷-1，4-二酸；和

(xii)4，4′-磺酰基双过氧苯甲酸。

同样适当的是无机过氧酸化合物，为例如单过硫酸钾(MPS)。如果将有机或无机过氧酸用作过氧化合物，其量通常为约2-10重量％，优选4-8重量％。

过氧酸漂白剂前体为已知的，并在文献中有广泛描述，例如英国专利836,988、864,798、907,356、1,003,310和1,519,351；德国专利3,337,921；EP-A-0185522、EP-A-0174132、EP-A-0120591；美国专利1,246,339、3332,882、4,128,494、4,412,934、和4,675,393。

另一个可使用的过氧酸漂白剂前体的类别为美国专利4,751,015和4,397,757,EP-A-0284292和EP-A-331,229中公开的阳离子性如季铵取代的过氧酸前体。这一类别的过氧酸漂白剂前体的例子为：

如US-A-4751015中公开的2-(N，N，N-三甲基铵)-4-磺酰基碳酸乙酯(CSPC)；

N-辛基-N，N-二甲基-N10-羰基苯氧基癸基氯化铵(ODC)；和

N，N，N-三甲基铵甲苯甲酰氧基苯磺酸盐。

漂白剂前体的另一个具体类别为如EP-A-303,520和欧洲专利EP-A-458,396和EP-A-464,880中公开的阳离子型腈形成的。

可以在本发明中使用这些过氧酸漂白剂前体中的任何一种，虽然某些比其它更优选。

在漂白剂前体的上述类别中，优选的类别为酯，包括酰基酚磺酸酯和酰基烷基酚磺酸酯；酰基酰胺；和包括阳离子型腈的季铵取代的过氧酸前体。

所述优选的过氧酸漂白剂前体或活化剂的例子为4-苯甲酰氧基苯磺酸钠(SBOBS)；N，N，N′，N′-四乙酰基乙二胺(TAED)；1-甲基-2-苯甲酰氧基苯-4-磺酸钠；4-甲基-3-苯甲酰氧基苯甲酸钠；SSPC；三甲基铵甲苯甲酰氧基苯磺酸盐；壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)；3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(STHOBS)；和取代的阳离子性的腈。每个上述前体可在混合物中应用，如TAED(亲水性前体)与更疏水的前体如壬酰氧基苯磺酸钠的组合。

或者，如WO97/38074中公开的，可以使用芳族醛和分子氧作为过酸前体。

前体的用量最大为组合物的12重量％，优选2-10重量％。

用于本发明的其它类别的漂白剂前体可在WO0015750和WO9428104中找到，例如6-(壬酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐。参见WO0002990的环酰亚氨基漂白活化剂。

前体的用量可最大为组合物的12重量％，优选2-10重量％.

本发明的漂白组合物在洗涤剂制剂中有具体应用，特别是用于洗衣店清洗。因此，在另一个优选实施方案中，本发明提供包括任选地与助洗剂一起的上述漂白组合物和另外的表面活性物质的洗涤剂漂白组合物。

在本发明的任一方面的组合物中还可以使用的漂白剂为任何已知的有机漂白催化剂、氧转移剂或其前体。这些包括化合物本身和/或其前体，例如用于产生双环氧乙烷的任何适当的酮和/或含杂原子的双环氧乙烷前体或双环氧乙烷的类似物，如磺基亚胺R1R2C＝NSO2R3(EP 446982A)和磺酰基氧杂环氮乙烷，例如EP446,981A的：

这种物质优选的例子包括亲水性或疏水性酮，其特别与单过氧硫酸盐联合，以原位生产双环氧乙烷；和/或US 5,576,282及其中所述参考文献中所述的亚胺。优选与这种氧转移剂或前体结合使用的氧漂白剂包括过羧酸和盐、过碳酸和盐、过氧单硫酸和盐、及其混合物。参见US 5,360,568、US 5,360,569、US 5,370,826、和5,710,116。

过渡金属漂白催化剂为本领域中已知的。已经公开了尤其是基于钴、锰、铁和铜过渡金属络合物的多种类别。这些漂白催化剂的大多数被声称能够产生过氧化氢或过酸活化，还公开了某些类别的化合物通过大气氧产生污渍漂白。

一种类型的含锰漂白催化剂包括美国专利5,246,621和美国专利5,244,594中公开的锰系络合物。这些催化剂的优选例子包括[Mn^IV ₂(μ-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂](PF₆)₂、[Mn^III ₂(μ-O)(μ-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂](ClO₄)₂、[Mn^IV ₄(μ-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄](ClO₄)₂、[Mn^IIIMn^IV(μ-O)(μ-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂](ClO₄)₃、及其混合物。参见欧洲专利申请公开549,272。适用于本文使用的其它配体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、及其混合物。参见美国专利5,194,416,其教导了单核的锰(IV)络合物如[Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH₃)₃](PF₆)。专利申请EP0549271、DE19738273教导了游离配体1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷在洗涤剂制剂中的应用。在WO 9606154中已经公开了双核的锰化合物[LMn^IIIMn^IV(μ-O)(μ-OAc)₂](ClO₄)₂，L为亚乙基桥接的双(1，4-二甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)配体。

在美国专利5,114,606中公开的漂白催化剂的另一个类型为锰(II)、(III)、和/或(IV)与具有至少三个连续的C-OH基团的非羧酸酯多羟基化合物的配体的水溶性络合物。优选的配体包括山梨糖醇、艾杜糖醇、dulsitol、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、阿东糖醇、内消旋赤藓醇、内消旋肌醇、乳糖、及其混合物。

美国专利5,114,611教导了另一种可用的漂白催化剂，其包括过渡金属与非(大)环配体的络合物，过渡金属包括Mn、Co、Fe、或Cu。优选的配体包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑环。任选地，所述环可被取代基如烷基、芳基、烷氧基、卤化物和硝基取代。特别优选的为配体2，2′-双吡啶基胺。优选的漂白催化剂包括Co-、Cu-、Mn-、或Fe-的双吡啶基甲烷和双吡啶基胺络合物。高度优选的催化剂包括Co(2，2′-双吡啶基胺)Cl₂、二(异硫氰酸酯基)双吡啶基胺-钴(II)、三双吡啶基胺-钴(II)高氯酸盐、[Co(2，2-双吡啶基胺)₂O₂]ClO₄、双(2，2′-双吡啶基胺)铜(II)高氯酸盐、三(二-2-吡啶基胺)铁(II)高氯酸盐、及其混合物。

作为漂白催化剂的含(吡啶-2-基甲基)胺部分的多种锰和铁络合物在DE19755493、EP0783035、US5850086、EP0782998、EP0782999、WO9748787、WO9730144、WO0027975、WO0027976、WO0012667、和WO0012668公开。优选的配体包括双(CH2COOH)(吡啶-2-基甲基)胺、三(吡啶-2-基甲基)胺、双(吡啶-2-基甲基胺)、N，N，N′，N′-四(吡啶-2-基甲基)乙二胺、N，N，N′，N′-四(苯并咪唑-2-基甲基)丙烷-2-醇、N-甲基-N，N′，N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙二胺、N-甲基-N，N′，N′-三(5-甲基吡啶-2-基甲基)乙二胺、N-甲基-N，N′，N′-三(3-乙基吡啶-2-基甲基)乙二胺、N-甲基-N，N′，N′-三(3-甲基吡啶-2-基甲基)乙二胺。

一系列专利申请涉及含双(吡啶-2-基)甲基胺部分的铁络合物，用于污物的过氧漂白活化和环境空气漂白，即WO9534628、EP0909809、WO0060044、WO0032731、WO0012667、和WO0012668，其中含N，N-双(吡啶-2-基甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷的铁络合物通常为最优选的催化剂。

已经在WO9615136和WO9964554中公开了含1，10-菲咯啉和2，2′-二吡啶的锰络合物作为漂白催化剂。

已经在多个专利申请(GB-A-2 325 001、WO-A-00/53708、EP-A-896171、WO-A-97/44430、WO-A-97/07191、和WO-A-97/07192)中公开了具有Schiff碱配体的锰络合物漂白溶液中的污渍或染料。

锰络合物的另一个优选类别包括含交联桥大环配体的单核锰络合物。在制剂中有和没有过氧化合物的存在下这些络合物已经被要求保护(WO-A-98/39098、WO-A-98/39405和WO-A-00/29537)。最优选的络合物包括二氯-5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷锰(II)和二氯-4，10-二甲基-1，4，7，10-四氮杂双环[5.5.2]十四烷锰(II)。

此外，已经公开了一个类别的含bispidon作为配体的锰络合物，作为在有和没有过氧化合物存在下的漂白催化剂(WO0060045)一族，其中2，4-二(2-吡啶基)-3，7-二甲基-3，7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷-9-酮-1，5-二羧酸二甲酯为优选的配体。

其它漂白催化剂在例如欧洲专利申请公开EP-A-0,408,131(双核的钴西夫碱络合物催化剂)、欧洲专利申请公开EP-A-384,503和EP-A-306,089(金属卟啉催化剂)、US-A-4,711,748和欧洲专利申请公开EP-A-224,952(在铝硅酸盐上吸附的锰)、US-A-4,601,845(具有锰和锌或镁盐的铝硅酸盐载体)、US-A-4,626,373(锰/配体催化剂)、US-A-4,119,557(铁络合物催化剂)、德国专利说明书DE-A-2,054,019(钴-1，10-菲咯啉催化剂)、加拿大专利说明书866,191(含过渡金属的盐)、US-A-4,430,243(具有锰阳离子和非催化性金属阳离子的螯合剂)、和US-A-4,728,455(葡糖酸锰催化剂)有描述。

在EP-A-0 272 030中公开了式[CO(NH₃)₅Cl]Cl₂的另一个类别的优选的钴催化剂。在US-A-580001和US-A-508198中公开了另一类别的优选的钴(III)催化剂，[Co(NH₃)₅(羧酸酯(盐))]X₂(X为非配位阴离子)。

已经在多个专利申请中要求保护作为使用过氧漂白剂和空气的漂白/氧化催化剂的无机多氧金属酸盐，即WO-A-97/07886、WO-A-99/28426、DE-A-1 953 0786、和WO-A-00/39264。

可使用的漂白催化剂的量至多为组合物的5重量％，优选0.001-1重量％。

螯合剂

本发明的组合物也可任选地包含一种或多种重金属螯合剂。通常，适合在本文中使用的螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基磷酸盐、多官能团取代的芳香族螯合剂、及其混合物。虽然不限于理论，但认为这些物质的优点部分是由于它们通过形成可溶性螯合物从洗涤液除去重金属离子的卓越能力；其它优点包括防止形成无机膜或结垢。用于本文的其它适当的螯合剂为市售的DEQUESTO系列，和Monsanto、DuPont和Nalco，Inc.的螯合剂。

作为任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、和乙醇二甘氨酸，其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、及其混合物。

当洗涤剂组合物中可存在低水平的总磷时，氨基磷酸也适合在本发明的组合物中作为螯合剂，其包括乙二胺四(亚甲基磷酸盐)。优选地，这些氨基磷酸盐不包含超过约6个碳原子的烷基或链烯基基团。

多官能团取代的芳香族螯合剂也可用于本发明的组合物中。参见美国专利3,812,044，优选的这种类型的化合物的酸形式为二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。

用于本文中的螯合剂为乙二胺二丁二酸盐(“EDDS”)，特别是(但不限于)在美国专利4,704,233中所述的[S，S]异构体。优选三钠盐，虽然也可使用其它形式如镁盐。

如果使用，优选这些螯合剂或过渡金属选择性多价螯合剂为本文的漂白组合物的约0.001重量％到约10重量％，更优选为约0.05重量％到约1重量％。

酶

本发明的洗衣店洗涤组合物也可包含一种或多种酶。适当的酶包括可用于结合在洗涤剂组合物中的蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶和脂肪酶。优选的蛋白水解酶(蛋白酶)为催化活化蛋白质物质，当存在于织物污渍中时，在水解反应中降解污渍或改变污渍的蛋白质类型。它们可以是任何适当的来源，如植物、动物、细菌或酵母来源。

可得到多种质量和来源并在4-12的多种pH范围内具有活性的蛋白水解酶或蛋白酶并可在本发明中使用。适当的蛋白水解酶的例子为得自枯草芽孢杆菌(B.Subtilis)地衣芽孢杆菌(B.Licheniformis)的具体菌株的枯草杆菌蛋白酶，如市售的枯草杆菌蛋白酶Maxatase(商标)，由Gist Brocades N.V.，Delft，Holland供应；和Alcalase(商标)，由Novo Industri A/S，Copenhagen，Denmark供应。

在pH8-12整个范围内具有最大活性的得自杆菌菌株的蛋白酶是特别合适的，其为市售的，如Novo Industri A/S在注册商标Esperase(商标)和Savinase(商标)。这些酶和同功酶的制备在GB-A-1 243 785中有所描述。其它市售的蛋白酶为Kazusase(商标，得自日本的Showa-Denko)、Optimase(商标，得自Miles Kali-Chemie，Hannover，West Germany)、和Superase(商标，得自美国的Pfizer)。

去污性酶通常以颗粒形式使用，其用量为约0.1到约3.0重量％。然而，可使用具有任何适当外形的酶。

其它任选的次要成分

本发明的组合物可包含碱金属，优选碳酸钠，以提高去污力和易加工性。碳酸钠的量可适当地为1到60重量％，优选2到40重量％。然而，包含少量或不包含碳酸钠的组合物也在本发明范围内。

可以通过结合少量的粉末结构助剂改善粉末流动，如脂肪酸(或脂肪酸皂)、糖、丙烯酸盐或丙烯酸盐/马来酸盐共聚物、或硅酸钠。一个优选的粉末结构助剂为脂肪酸皂，其量适当地为1到5重量％。

也可存在于本发明的洗涤剂组合物中的其它物质包括硅酸钠；抗再沉积剂如纤维素聚合物；无机盐如硫酸钠；适当的泡沫整理剂或泡沫促进剂；染料；着色的点缀；芳香剂；泡沫控制剂；荧光剂和顺滑剂(decoupling polymer)。该列表没有详尽列举。

产品形式

本发明的组合物可以作为固体组合物如粉末或片提供，或作为非固体组合物如基本上的水溶液或基本上的非水液体、凝胶或浆糊提供。任选地，液体组合物可以作为水溶性小袋提供。非固体组合物，例如液体组合物可具有与固体组合物不同的组成，其可包括例如5重量％到60重量％、优选10重量％到40重量％的阴离子型表面活性剂(当然，其至少一些为芳香烷基磺基表面活性剂)，2.5重量％到60重量％，优选5重量％到35重量％的非离子型表面活性剂和2重量％到99重量％的水。任选地，液体组合物可包含例如0.1重量％到20重量％、优选5重量％到15重量％的皂类。

非固体组合物，例如液体组合物也可(受本发明任何方面的范围中所述的任何排除在外的条件或其它条件的限制)包括一种或多种水溶助剂，特别是当需要均质的组合物时。这种水溶助剂可选自例如芳基磺酸盐，如苯磺酸盐，其任意一个任选地在芳环或环状系统上被一个或多个C_1-6、如C_1-4烷基，苯甲酸，水杨酸，萘甲酸，C_1-6、优选C_1-4多聚葡糖苷，单、二、三乙醇胺取代。其中任何化合物可以以酸或盐(无论有机盐或无机盐，如钠盐)存在，或者可在与制剂的其余成分相容下提供。

组合物的制备

可以通过任何适当的工艺制备本发明的组合物。

工艺路线的选择可部分地由所涉及的表面活性剂的稳定性或加热敏感度、及其所得形式限定。

对于粒状产物，可在以下所述的工艺步骤之后加入按照常规分别加入的成分如酶、漂白剂成分、多价螯合剂、聚合物和芳香剂(如后配制加入(postdosed)的酶颗粒、喷射芳香剂)。

适当的工艺包括：

(1)主要成分的滚筒干燥，任选地随后造粒或附加成分的后配制加入；

(2)所有成分在高速混合器/制粒机如Fukae(商标)FS系列混合器中非塔式(non-tower)造粒，优选与至少一种浆糊状表面活性剂一起造粒，使得表面活性剂浆糊中的水起到粘合剂的作用；

(3)在高速/中速制粒机组合、薄膜闪速干燥器/蒸发器或流化床制粒机中非塔式造粒。

实施例

组合物实施例

重量％

实施例	A	1	B	2	C	3
实施例	A	1	B	2	C	3
NaLAS	11.81	0.00	11.81	0.00	11.81	7.88
NaLAS	11.81	0.00	11.81	0.00	11.81	7.88	皂	1.79	1.79	1.79	1.79	1.79	1.79
非离子EO5	3.94	3.94	3.94	3.94	3.94	3.94	皂	1.79	1.79	1.79	1.79	1.79	1.79
非离子EO5	3.94	3.94	3.94	3.94	3.94	3.94	NaAASA	0	11.81	0	11.81	0	3.94
							NaAASA	0	11.81	0	11.81	0	3.94
							STP	0	0	10.46	10.46	0	0
沸石A24	20.92	20.92	10.46	10.46	10.46	10.46	STP	0	0	10.46	10.46	0	0
沸石A24	20.92	20.92	10.46	10.46	10.46	10.46	碳酸钠	13.07	13.07	13.07	13.07	13.07	13.07
共聚物助洗剂	1.11	1.11	1.11	1.11	1.11	1.11	碳酸钠	13.07	13.07	13.07	13.07	13.07	13.07
共聚物助洗剂	1.11	1.11	1.11	1.11	1.11	1.11	硫酸钠	10.3	10.3	10.3	10.3	10.3	10.3
二硅酸钠	1.07	1.07	1.07	1.07	1.07	1.07	硫酸钠	10.3	10.3	10.3	10.3	10.3	10.3
二硅酸钠	1.07	1.07	1.07	1.07	1.07	1.07	聚硅酮消泡剂	1.25	1.25	1.25	1.25	1.25	1.25
荧光剂	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	聚硅酮消泡剂	1.25	1.25	1.25	1.25	1.25	1.25
荧光剂	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	碳酸钠	4.25	4.25	4.25	4.25	4.25	4.25
硅酸钠/碳酸钠	3.35	3.35	3.35	3.35	3.35	3.35	碳酸钠	4.25	4.25	4.25	4.25	4.25	4.25
硅酸钠/碳酸钠	3.35	3.35	3.35	3.35	3.35	3.35	漂白稳定剂	0.66	0.66	0.66	0.66	0.66	0.66
柠檬酸	2.55	2.55	2.55	2.55	2.55	2.55	漂白稳定剂	0.66	0.66	0.66	0.66	0.66	0.66
柠檬酸	2.55	2.55	2.55	2.55	2.55	2.55	TAED(83％活性)	2.75	2.75	2.75	2.75	2.75	2.75
过碳酸钠	13.25	13.25	13.25	13.25	13.25	13.25	TAED(83％活性)	2.75	2.75	2.75	2.75	2.75	2.75
过碳酸钠	13.25	13.25	13.25	13.25	13.25	13.25
Savinase 12.0TXT	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50
Savinase 12.0TXT	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	0.50	Thermamyl 60T	0.33	0.33	0.33	0.33	0.33	0.33
Carezyme 900T	0.21	0.21	0.21	0.21	0.21	0.21	Thermamyl 60T	0.33	0.33	0.33	0.33	0.33	0.33
Carezyme 900T	0.21	0.21	0.21	0.21	0.21	0.21	水	余量	余量	余量	余量	余量	余量

比较数据

测试上述组合物的洗涤性能，在Ca∶Mg硬度比为4∶1的20°FrenchHard的水硬度下、在40℃的溶液中配加5.0g/l。洗涤时间为30分钟。在向日葵油污染的聚酯/棉上测试组合物A、1、C和3。

在棉上的圆珠笔墨水污渍上测试组合物B和2。结果如下：

变化(ΔE)

实施例：	A	1	B	2	C	3
实施例：	A	1	B	2	C	3	操作
1	12.5	26.0	40.8	43.7	16.8	24.3	操作
1	12.5	26.0	40.8	43.7	16.8	24.3	2	17.2	23.0	38.9	43.6	17.3	19.5
3	13.2	24.2	38.7	45.0	16.8	21.3	2	17.2	23.0	38.9	43.6	17.3	19.5
3	13.2	24.2	38.7	45.0	16.8	21.3	4	11.9	21.1	40.0	45.8	17.2	24.5

平均值	13.7	23.6	39.6	44.6	17.0	22.4
平均值	13.7	23.6	39.6	44.6	17.0	22.4	标准偏差	2.4	2.1	1.0	1.1	0.3	2.4

ΔE表示三维色空间色调/饱和度/亮度中亮度的改变。数字越大，则去污程度越大。

MLAS的制备

根据WO 99/05084(PCT/IB98/01097)实施例2(第25页)制备MLAS。具体地，通过衍生自位置非选择性加氢甲酰基化的直链烯烃的醇制备。将5g ISALCHEM 123(R)(得自ENICHEM)样品与70ml苯和1g的形状选择性催化剂(固态，酸性的发光沸石催化剂：Zeocat(R)FM-8/25H(得自ZEOCHEM))一起加入到玻璃高压釜衬里中。将玻璃衬里密封在不锈钢高压釜内。用250psig氮气清洗反应釜两次，然后充入1000psig氮气。在混合下将混合物加热到180-200℃过夜14-15小时，然后冷却并从反应釜取出。过滤反应混合物以除去催化剂并使用旋转蒸发器蒸发苯，得到澄清无色的或几乎无色的液体产物。然后使用二氯甲烷作为溶剂，用等摩尔的氯磺酸磺化改性的烷基苯混合物。除去二氯甲烷，用甲醇钠的甲醇溶液中和产物，蒸发甲醇得到改性的烷基苯磺酸钠盐混合物。

测量的C₁₃ NMR：58.3％在中链支链位置上，其它支链分布在2-位和3-位和ω2-位上。

	实施例D、4、E(重量％)	实施例F、5、G(重量％)
	实施例D、4、E(重量％)	实施例F、5、G(重量％)	阴离子	8.89	8.89
非离子的EO7	6.95	6.95	阴离子	8.89	8.89
非离子的EO7	6.95	6.95	沸石A24	21.03	10.52
碳酸钠	13.54	13.54	沸石A24	21.03	10.52
碳酸钠	13.54	13.54	共聚物助洗剂	1.16	1.16
硫酸钠	10.79	10.79	共聚物助洗剂	1.16	1.16
硫酸钠	10.79	10.79	二硅酸钠	1.12	1.12
皂	1.69	1.69	二硅酸钠	1.12	1.12
皂	1.69	1.69	消泡剂	1.30	1.30
抗再沉淀剂	0.20	0.20	消泡剂	1.30	1.30
抗再沉淀剂	0.20	0.20	聚合物
荧光剂(15％)	0.85	0.85	聚合物
荧光剂(15％)	0.85	0.85	碳酸钠	2.99	2.99
硅酸钠/碳酸钠	3.15	3.15	碳酸钠	2.99	2.99
硅酸钠/碳酸钠	3.15	3.15	漂白稳定剂	1.1	1.1
柠檬酸	2.56	2.56	漂白稳定剂	1.1	1.1
柠檬酸	2.56	2.56	TAED(83％活性)	2.75	2.75
过碳酸钠	13.20	13.20	TAED(83％活性)	2.75	2.75
过碳酸钠	13.20	13.20	Savinase 12.0TXT	0.52	0.52
Thermamyl 60T	0.33	0.33	Savinase 12.0TXT	0.52	0.52
Thermamyl 60T	0.33	0.33	Carezyme 900T	0.21	0.21
水	余量	余量	Carezyme 900T	0.21	0.21

实施例中的阴离子：D：NaLAS，4-NaAASA，E-MLAS

F：NaLAS，5-NaAASA，G-MLAS

比较数据

ΔE值如下，条件5g/l，40℃和20°FH：

实施例	D	4	E	F	5	G
实施例	D	4	E	F	5	G	污渍	墨水	墨水	墨水	唇膏	唇膏	唇膏
操作1	34.2	36.1	32.3	23.6	31.2	22.5	污渍	墨水	墨水	墨水	唇膏	唇膏	唇膏
操作1	34.2	36.1	32.3	23.6	31.2	22.5	操作2	34.2	37.1	33.6	26.0	33.0	24.6
操作3	29.9	34.3	30.3	24.2	31.8	24.8	操作2	34.2	37.1	33.6	26.0	33.0	24.6
操作3	29.9	34.3	30.3	24.2	31.8	24.8	操作4	32.9	38.2	33.9	26.5	29.9	25.2
平均值	32.8	36.4	32.5	25.1	31.4	24.3	操作4	32.9	38.2	33.9	26.5	29.9	25.2
平均值	32.8	36.4	32.5	25.1	31.4	24.3	标准偏差	2.0	1.6	1.6	1.4	1.3	1.2

原料说明

NaLAS-Dobanic Acid，C₁₀-C₁₃烷基苯磺酸钠盐，得自shell，95重量％活性。

MLAS-中链支链烷基苯磺酸钠盐(参见上述制备)。

Soap-硬化动物脂肪酸，Pristerene 4916，得自Uniqema。

非离子EO5-每摩尔平均具有5个环氧乙烷单位的乙氧基化的C₁₃-C₁₅脂肪醇，Lutensol AO5，得自BASF。

非离子EO7-每摩尔平均具有7个环氧乙烷单位的乙氧基化的C₁₃-C₁₅脂肪醇，Lutensol AO7，得自BASF。

NaAASA-芳基(如苯)C₁₄-C₁₆烷基磺酸钠盐，参见上述Berger P.D.等人的制备。

STP-三聚磷酸钠

共聚物助洗剂-Sokalan CP5丙烯酸酯(Acrylate)/Mateate(70∶30)共聚物助洗剂，得自BASF。

聚硅酮消泡剂-含18重量％活性的助剂颗粒，得自Dow Corning。

荧光剂-含17.5重量％活性增白剂的添加剂颗粒(TinopalDMSX)。

硅酸钠/碳酸钠-得自CIBA碳酸钠(29重量％/55重量％)的硅酸钠颗粒和Nabion 15，得自Rhodia。

漂白稳定剂-乙二胺四亚甲基膦酸Ca/Na盐，Dequest 2047，得自Monsanto。

TAED-四乙酰基乙二胺(80％活性)，得自Clariant

Savinase 12.0TXT-蛋白酶，得自Novo

Thermamyl 60T-淀粉酶，得自Novo

Carezyme 900T-纤维素酶，得自Novo

Claims

1.洗涤剂组合物，其包括0.01重量％到99.9重量％的芳香烷基磺基表面活性剂，余量为一种或多种其它成分，除了：

(a)如果组合物为固体，则如果其为粉末，其包括除了芳香烷基磺基表面活性剂之外并且不同于壬基酚的10摩尔乙氧化物(优选不同于任何壬基酚乙氧化物)的另外的表面活性剂；和

(b)如果组合物为非固体，则

(1)其基本上为无水的，优选包括23重量％或更少，更优选22重量％或更少，更优选20重量％或更少，更优选15重量％或更少，更优选10重量％或更少，特别优选5重量％或更少，2重量％或更少、或1重量％或更少的水，例如基本上不含水或完全无水；或

(2)其基本上为含水的，并且

(i)其基本上不含二甲苯磺酸钠，或包含除二甲苯磺酸钠之外的水溶助剂；

(ii)其基本上不含乙醇和丙二醇，或包含除乙醇和丙二醇之外的有机溶剂；和

(iii)pH≥6.5，优选≥7。

2.权利要求1的组合物，其特征在于芳香烷基磺基表面活性剂选自以下的那些，其中：

i)芳族化合物选自未取代的、单取代或多取代(如二取代)的单环或多环(如双环)芳族化合物，优选选自苯和萘，优选各自的任选的取代基选自烷基、(多)烷氧基化的烷基和-OH；和

ii)与芳族化合物连接的磺化烷基包括选自7到30个，优选8到24个，更优选9到20个，更优选12到18个，最优选14到16个碳原子的直链或支链烷基。

3.权利要求2的组合物，条件是芳族化合物不同于苯基或萘。

4.权利要求2的组合物，其特征在于与任何单或多(如二)取代芳族化合物中各个任选的取代基连接的任何基团选自含1到40个，优选1到30个碳原子，更优选1到20个碳原子，更优选1到10个碳原子，最优选1到4个碳原子的直链和支链烷基。

5.权利要求2或4的组合物，其特征在于任选地并入所述芳族化合物上的任何烷基取代基中的任何烷氧基独立地选自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、及其两种或多种的组合，其中烷氧化基团的数目为1到100个。

6.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于芳香烷基磺基表面活性剂选自一种或多种式(I)的化合物和/或其盐：

其中R¹选自具有0到30个，优选1到20个、更优选2到15个，更优选3到10个，最优选5到7个碳原子的直链或支链亚烷基链。R²和R³独立地为氢或甲基，并优选地，苯环在ω-1或ω-2位置上有实质程度如最多30摩尔％，或者最多35摩尔％，或最多40摩尔％的取代。

7.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物包括0.1重量％到65重量％，优选2重量％到30重量％，更优选4重量％到20重量％，特别是5重量％到15重量％的芳香烷基磺基表面活性剂。

8.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物包括一种或多种阴离子型助表面活性剂，芳香烷基磺基表面活性剂相对于组合物的阴离子型表面活性剂的总量为0.5重量％到99.9重量％，优选1重量％到80重量％，更优选10重量％到60重量％，特别优选15重量％到50重量％，更特别优选25重量％到45重量％。

9.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物包括0.1重量％到70重量％，优选1重量％到40重量％，更优选2重量％到30重量％，特别优选3重量％到20重量％的烷基苯磺基表面活性剂(为游离酸和/或盐的形式)。

10.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物包括占组合物0.01重量％到50重量％，优选0.1重量％到35重量％，更优选0.5重量％到25重量％，更优选0.7重量％到20重量％，更优选0.8重量％到15重量％，特别优选1重量％到10重量％，更特别优选1重量％到7重量％的非离子型表面活性剂。

11.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物包括0.05重量％到10重量％、优选0.1重量％到5重量％、更优选0.25重量％到2.5重量％，特别优选0.5重量％到1重量％的阳离子型表面活性剂。

12.前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于该组合物包括占组合物为1重量％到80重量％，优选2重量％到60重量％，更优选4重量％到30重量％的助洗剂。