CN101056969A - 用于改善低温油脂清洁效果的液体洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种液体洗涤剂组合物，所述组合物具有中度支化的氧化胺和烷基或羟烷基硫酸盐或磺酸盐表面活性剂以提供改善的低温油脂清洁。一种用所述液体洗涤剂组合物洗涤盘碟的方法。

Description

用于改善低温油脂清洁效果的液体洗涤剂组合物
发明领域
本发明涉及一种液体洗涤剂组合物，该组合物包含中度支化的氧化胺和硫酸盐或磺酸盐表面活性剂以提供改善的低温油脂清洁效果。
发明背景
使用液体洗涤剂来清洁油脂成为消费者所面临的问题。将液体洗涤剂用作轻垢液体盘碟洗涤剂组合物的消费者往往是在清洁了易于清洁的物品如玻璃制品和扁平餐具之后，才在他们洗涤过程的最后阶段洗涤油腻且难于清洁的物品。在洗涤过程开始时，大多数消费者使用约40℃至约45℃范围内的热水。然而，在他们洗涤过程的最后阶段，水温典型地已降至约30℃至约35℃，此时却习惯于清洁油腻且难于清洁的物品。在这种较低温度(即，30℃至35℃)下的油污如牛脂肪、鸡脂肪，与较高温度(40℃至45℃)下的同种油污相比，除了别的以外，还包含更高百分比的固体脂肪。这使得油污的粘度变得更高，并且更牢固地吸附在被清洁的表面上。
同样，对于消费者来说清洁织物上的油脂也是一个存在的问题。使用液体衣物洗涤剂的消费者使用较低的洗涤温度，从而使得油污的粘度更高，造成这些油污的清洁难以进行。
消费者需要去除这种高粘度的油污，同时维持在他们洗涤过程的最后阶段来洗涤油腻表面的习惯或所需的较低的洗涤温度。
轻垢液体盘碟洗涤剂组合物需要高度的起泡特性，同时可提供油脂清洁。已令人惊奇地发现，本发明提供低温下改善的油脂清洁效果，同时保持了液体盘碟洗涤剂组合物中可接受水平的清洁和起泡特性总量。
发明概述
本申请涉及一种具有表面活性剂体系的液体洗涤剂组合物，所述表面活性剂体系包含(a)按所述组合物的重量计约0.1％至约15％的中度支化的氧化胺表面活性剂，所述中度支化的氧化胺表面活性剂包含一个具有n1个碳原子的烷基部分并且包含一个具有n2个碳原子的烷基支链；所述烷基支链位于氮的α碳上；n1和n2的总和为10至24个碳原子，使得一个烷基部分的碳原子数和一个烷基支链的碳原子数是对称的；所述中度支化的氧化胺还包含两个部分，其独立地选自C1-3烷基、C1-3羟烷基或聚环氧乙烷基团(平均包含约1至约3个环氧乙烷基团)；和(b)按所述组合物的重量计约10％至约40％的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂。
本申请还涉及一种用所述液体洗涤剂组合物洗涤盘碟的方法。
所有引用的文献的相关部分均引入本文以供参考。任何文献的引用不可解释为是对其可作为本发明的相关技术的认可。
发明详述
本发明液体洗涤剂组合物令人惊奇地提供低温下改善的油脂清洁效果，同时保持了液体盘碟洗涤剂组合物中可接受水平的清洁和起泡特性总量。
本文所用术语“油脂”是指这样的物质，所述物质包含至少一部分(即按所述油脂的重量计至少0.5％重量的)饱和的和不饱和的脂肪和油，优选衍生自动物源如牛和/或鸡的油和脂肪。
本文所用术语“起泡特性”是指在整个洗涤过程中由于使用本发明组合物的液体洗涤剂组合物而起泡的量(高度的或低度的)和起泡的持久性(持续的或防止起泡)。例如，衣物或自动盘碟洗涤剂组合物可能需要低度起泡和避免起泡。这些类型洗涤剂组合物的高的泡沫趋于被认做使用这种组合物的不可取的副产品。与此相反，液体盘碟洗涤剂组合物需要高度起泡和持续的泡沫。当消费者使用高度起泡作为洗涤剂组合物的性能指示时，这对于液体盘碟洗涤剂组合物是尤其重要的。此外，液体盘碟洗涤剂组合物的消费者也使用起泡特性来作为洗涤溶液还包含活性洗涤剂成分的指示。当起泡减少时，消费者通常会更新洗涤溶液。因此，低度起泡的液体盘碟洗涤剂组合物制剂由于低的起泡量，将趋于被消费者不必要地频繁更换。
本文所用术语“沉淀”是指粘附于表面的油脂，不限于粘附于表面的油脂的区域或体积，该表面包括例如盘碟、玻璃制品、锅、平锅、烤碟、扁平的餐具或织物。
本文所用术语“轻垢液体盘碟洗涤剂组合物”是指用于手工(即，手)洗涤盘碟的那些组合物。这些组合物实际上通常是高度起泡的或高泡沫的。
本文所用术语“衣物洗涤剂组合物”是指用于洗涤衣服和其它织物的那些组合物和包含稀释形式的该组合物的任何溶液。这些组合物实际上通常是低度起泡的或低泡沫的。
如同本文所明确表示，当表示为“X至Y”或“约X至约Y”形式时，本文所合并和包括的是全部范围的数字。应当理解，在整个说明书中给出的每一限定值将包括所有下限或上限，视具体情况而定，即如同该下限或上限在本文有明确表示一样。在整个说明书中给出的每一范围将包括包含在该较宽范围内的所有较窄范围，即如同该较窄范围在本文有明确表示一样。
除非另外指明，重量百分比是指液体洗涤剂组合物的重量百分比。除非另外指明，所有的温度均为摄氏度。
中度支化的氧化胺表面活性剂
本文的液体洗涤剂组合物包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约15％的中度支化的氧化胺表面活性剂。本文所用术语“中度支化的”是指所述氧化胺具有一个含n1个碳原子的烷基部分和含n2个碳原子的烷基支链。所述烷基支链位于氮的α碳上。这种类型分枝的氧化胺在本领域作为内氧化胺也是已知的。n1和n2的总和为10至24个，优选12至20个，并且更优选10至16个碳原子。一个烷基部分的碳原子数(n1)应近似为相同的一个烷基支链的碳原子数(n2)，使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。本文所用的“对称的”是指在至少50％重量，更优选至少75％至100％重量的可用于本文的中度支化的氧化胺中|n1-n2|小于或等于5，优选4，更优选0至4个碳原子。
本领域的技术人员将认识到，烷基部分的烷氧基化可通过已知的方法来实现。优选烷氧基化导致氮和一个烷基部分之间的嵌段烷氧基化。在这种情况下，上述“氮的α碳”将仅仅涉及氧化胺的烷基部分的碳原子，而不是烷氧基部分中的碳原子。对于烷氧基化，优选的是乙氧基、丙氧基和丁氧基。
不受理论的约束，据信所述中度支化的氧化胺的对称结构改善了氧化胺的表面润湿能力。与不对称的支化的氧化胺相比，其有助于在较低的洗涤温度下从表面除去油脂沉淀。本文所用术语“不对称的”是指|n1-n2|大于5个碳原子。
所述氧化胺还包含两个部分，其独立地选自C1-3烷基、C1-3羟烷基或聚环氧乙烷基团(平均包含约1至约3个环氧乙烷基团)。优选所述两个部分选自C1-3烷基，更优选两者选自C1烷基。
在一个实施方案中，如化学式(I)所示，选择作为一个烷基支链的R1与作为一个烷基部分的R2有相近或相同的碳原子数，使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。
                    化学式(I)
其中化学式(I)的R1和R2，加上氮与R1和R2之间的一个碳原子，具有10至24个碳原子。
不受理论的约束，据信化学式(I)中对称的R1和R2改善了表面活性剂的表面润湿能力。与不对称的R1和R2相比，其有助于在较低的洗涤温度下从表面除去油脂沉淀。
化学式(I)的中度支化的氧化胺可衍生自不同的疏水物来源。一个疏水物来源为醇，例如以商品名TERGITOL售自The DowChemical Company的醇。将醇处理以产生叔胺，其由过氧化氢进一步氧化为中度支化的氧化胺(例如化学式(I)中所示的那种)。在Lonza(US6,376,713)和Kao(US 5,266,730)中讨论了可使用的方法。
另一个疏水物来源为内烯烃。可使用氢卤化作用的方法，如溴氢化作用、氢氯化作用或碘氢化作用来产生叔胺，其进一步被氧化以产生中度支化的氧化胺(例如化学式(I)中所示的那些)。参见由Kenneally等人于2004年11月15日提交的共同未决的美国临时申请60/627980。可供选择地，可通过氨甲基化处理将内烯烃用于生产叔胺，其进一步被氧化成中度支化的氧化胺产品(例如化学式(I)中所示的那些)。参见由Kenneally等人于2004年11月15日提交的共同未决的美国临时申请60/627959。
含水液体载体。
本文的液体洗涤剂组合物还包含约30％至80％的含水液体载体，其它基本的和任选的组合物组分被溶解、分散或悬浮于其中。更优选地，含水液体载体在本文组合物中的含量为约45％至约70％，更优选约45％至约65％。
含水液体载体的一个优选组分是水。然而，含水液体载体可包含其它在室温(20℃至25℃)下为液体或可溶于液体载体中的物质，并且所述物质除了具有惰性填充剂功能以外还具有某些其它功能。上述物质可包括例如水溶助长剂和溶剂，下文将更详细地讨论。根据本发明液体洗涤剂组合物使用的地理位置不同，在含水液体载体中的水可具有约0.5g/L(2gpg)至7.9g/L(30gpg)的硬度级别(“gpg”是本领域技术人员熟知的水硬度的量度，并且其代表“格令每加仑”)。
所述组合物的pH
所述液体洗涤剂组合物可具有任何适宜的pH。优选地，将所述组合物的pH调节到介于4和14之间。更优选地，所述组合物具有介于6和13之间，最优选介于6和10之间的pH。可使用本领域已知的pH调节成分来调节组合物的pH。
所述组合物的稠度
本发明的液体洗涤剂组合物优选是稠化的，并且在20℃测定时具有大于0.5Pa.s(500cps)的粘度。更优选，该组合物的粘度介于0.5Pa.s(500cps)和1.1Pa.s(1100cps)之间。本发明不包括微乳形式的组合物。
表面活性剂
本发明的液体洗涤剂组合物还可包含除了上述中度支化的氧化胺以外的表面活性剂，所述表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、以及它们的混合物。当被包含时，任选的表面活性剂含量按本发明所述液体洗涤剂组合物的重量计为约0.01％至约50％，优选约1％至约50％。任选表面活性剂的非限制性实施例在下文论述。
阴离子表面活性剂
硫酸盐或磺酸盐表面活性剂
所述硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计为至少10％，更优选20％至40％，并且最优选20％至30％。
适用于本文组合物中的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂包括C10-C14烷基或羟烷基硫酸盐或磺酸盐的水溶性盐或酸。适宜的抗衡离子包括氢离子、碱金属阳离子或铵或取代的铵，但优选钠离子。
其中烃基链是支化的，其优选包含C1-4烷基支链单元。所述硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的支链占总烃基链的平均百分比优选大于30％，更优选35％至80％，并且最优选40％至60％。
所述硫酸盐或磺酸盐表面活性剂可选自C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)；C8-C20支链和无规链的伯烷基硫酸盐(AS)；C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐；C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中优选x为1至30；C10-C18烷基烷氧基羧酸盐，优选包含1至5个乙氧基单元；中链支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US 6,060,443中所述；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如US 6,008,181和US 6,020,303中所述；改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述；甲酯磺酸盐(MES)；以及α-烯烃磺酸盐(AOS)。
磺基琥珀酸二烷基酯
用于本发明液体洗涤剂组合物中的一个任选组分是磺基琥珀酸二烷基酯。所述磺基琥珀酸二烷基酯可以是磺基琥珀酸C6-15直链或支链的二烷基酯。烷基部分可以是对称的(即相同的烷基部分)或非对称的(即不相同的烷基部分)。优选地，烷基部分是对称的。适宜的磺基琥珀酸二烷基酯的ClogP大于2.0。ClogP可被用于识别适宜的磺基琥珀酸酯，如本发明的磺基琥珀酸二烷基酯。优选的ClogP范围为2.0至6.0，更优选3.0至5.5。与之相比，磺基琥珀酸单烷基酯的ClogP为约1.0。
ClogP值涉及物质的辛醇/水分配系数。具体地讲，辛醇/水分配系数(P)是具体物质(这里是磺基琥珀酸二烷基酯)在辛醇和水中达到平衡时的浓度比率的量度。分配系数以10为底的对数(即logP)形式描述。许多物质的logP值已被报导并且可通过多种方法算得，所述方法包括购自Daylight Chemical Information Systems，Inc.的Pomona92数据库，并且美国环境保护局也已拥有可用的适合Windows(EPI-Win)的预测程序接口，其可用于计算CLogP(或LogKow)。优选的计算工具是基于聚合物结构的用于计算CLogP或LogKow的EPI-Win模型。
在一个实施方案中，磺基琥珀酸二烷基酯优选是支化的，更优选在烷基部分中间具有C1-C3烷基支链，最优选得自仲醇来源，包括但不限于二丁基己醇和二辛基己醇。支链在烷基部分上的这种放置可被称为“中链”支化。
优选的二烷基部分选自磺基琥珀酸C6-13直链或支链的二烷基酯。非限制性实施例包括磺基琥珀酸直链二己基酯、磺基琥珀酸支链二辛基酯和磺基琥珀酸直链二(十三烷基)酯。
磺基琥珀酸二烷基酯在液体洗涤剂组合物中的含量按所述组合物的重量计为约0.5％至约10％。在一个实施方案中，磺基琥珀酸二烷基酯在液体洗涤剂组合物中的含量按所述组合物的重量计优选为约2％至约5％。在另一个实施方案中，磺基琥珀酸二烷基酯在液体洗涤剂组合物中的含量按所述组合物的重量计优选为约1％至约10％。
非离子表面活性剂
任选地，如果存在于组合物中的话，非离子表面活性剂的含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计为有效量，更优选0.1％至20％，甚至更优选0.1％至15％，甚至还更优选0.5％至10％。
适宜的非离子表面活性剂包括脂族醇与1至25摩尔环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以为直链或支链，伯烷基或仲烷基，并通常含有8至22个碳原子。尤其优选的是具有包含10至20个碳原子的烷基的醇与环氧乙烷的缩合产物，每摩尔醇需2至18摩尔的环氧乙烷。还适宜的是具有化学式R2O(CnH2nO)t(糖基)x(化学式(III))的烷基多苷，其中化学式(III)中的R2选自由下列物质组成的组：烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基、以及它们的混合物，其中烷基包含10至18个，优选12至14个碳原子；化学式(III)中的n为2或3，优选为2；化学式(III)中的t为0至10，优选为0；并且化学式(III)中的x为1.3至10，优选为1.3至3，最优选为1.3至2.7。糖基优选衍生自葡萄糖。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，以形成葡糖苷(连接在1-位)。然后，可将另外的糖基单元连接在它们的1-位和前述糖基单元的2-、3-、4-和/或6-位，优选主要2-位之间。
具有化学式(IV)的脂肪酸酰胺表面活性剂也是适宜的：
其中化学式(IV)中的R6是包含7至21个，优选9至17个碳原子的烷基，并且化学式(IV)中的每个R7选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH，其中化学式(IV)中的x在1至3范围内变化。优选的酰胺是C8-C20的氨酰胺、一乙醇酰胺、二乙醇酰胺和异丙醇酰胺。
其它的直链氧化胺表面活性剂
除了上述中度支化的氧化胺之外，用于本发明液体洗涤剂组合物中的任选组分还可包括直链的氧化胺。任选用于本文的直链氧化胺包括：水溶性氧化胺，所述水溶性氧化胺包含一个C8-18烷基部分和2个选自C1-3烷基和C1-3羟烷基的部分；水溶性氧化膦，所述水溶性氧化膦包含一个C10-18烷基部分和2个选自C1-3烷基和C1-3羟烷基的部分；以及水溶性亚砜，所述水溶性亚砜包含一个C10-18烷基部分和一个选自C1-3烷基和C1-3羟烷基部分的部分。
优选的氧化胺表面活性剂具有化学式(V)：
Figure A20058003898500112
其中化学式(V)中的R3是直链的C8-22烷基、直链的C8-22羟烷基、C8-22烷基苯基、以及它们的混合物；化学式(V)中的R4是C2-3亚烷基或C2-3羟基亚烷基、或它们的混合物；x为0至约3；并且化学式(V)中每个R5均为C1-3烷基或C1-3羟烷基或平均包含约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。化学式(V)中的R5基团可互相连接，例如通过氧原子或氮原子，以形成环状结构。
具体地讲所述直链氧化胺表面活性剂可包括直链的C10-C18烷基二甲基氧化胺和直链的C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。优选的氧化胺包括直链的C10、直链的C10-C12和直链的C12-C14烷基二甲基氧化胺。
如果包含的话，至少一种直链氧化胺在液体洗涤剂组合物中的含量按所述组合物的重量计为约0.1％至约15％，更优选至少约0.2％至约12％。在一个实施方案中，直链氧化胺在液体洗涤剂组合物中的含量按所述组合物的重量计为约5％至约12％。在另一个实施方案中，直链氧化胺在液体洗涤剂组合物中的含量按所述组合物的重量计为约3％至约8％。
两性表面活性剂
本发明任选的两性洗涤剂表面活性剂的其它适宜非限制性实施例包括酰胺丙基甜菜碱和脂族或杂环仲胺和叔胺的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含8至24个碳原子，并且至少有一个脂族取代基包含阴离子水增溶性基团。
典型地，如果包含的话，两性表面活性剂的含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计为约0.01％至约20％，优选约0.5％至约10％。
镁离子
当组合物用于包含若干二价离子的软水中时，镁离子的任何存在形式可用于洗涤剂组合物中。如果使用的话，镁离子优选作为氢氧化物、氯化物、乙酸盐、硫酸盐、甲酸盐、氧化物或硝酸盐被加入到本发明组合物中。
如果包含的话，镁离子的活性含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计为0.01％至1.5％，优选0.015％至1％，更优选0.025％至0.5％。
溶剂
本发明组合物可任选包含溶剂。适宜的溶剂包括C4-14醚和二醚、乙二醇、烷氧基化乙二醇、C6-C16乙二醇醚、烷氧基化芳醇、芳醇、脂族支链醇、烷氧基化脂族支链醇、烷氧基化直链C1-C5醇、直链C1-C5醇、胺、C8-C14烷基和环烷基烃以及卤代烃、以及它们的混合物。
优选的溶剂选自甲氧基十八醇、乙氧基乙氧基乙醇、苄醇、2-乙基丁醇和/或2-甲基丁醇、1-甲基丙氧基乙醇和/或2-甲基丁氧基乙醇、直链C1-C5醇(如甲醇、乙醇、丙醇)、异丙醇、丁基二甘醇醚(BDGE)、丁基三甘醇醚、叔戊醇、甘油、以及它们的混合物。可用于本文的尤其优选的溶剂是丁氧基丙氧基丙醇、丁基二甘醇醚、苄醇、丁氧基丙醇、丙二醇、甘油、乙醇、甲醇、异丙醇、以及它们的混合物。
适用于本文的其它溶剂包括丙二醇衍生物，如正丁氧基丙醇或正丁氧基丙氧基丙醇、水溶性CARBITOL R溶剂或水溶性CELLOSOLVE R溶剂。水溶性CARBITOL R溶剂是2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类化合物，其中烷氧基衍生自乙基、丙基或丁基；优选的水溶性CARBITOL是2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇，其还被称为BUTYL CARBITOL。水溶性CELLOSOLVE R溶剂是2-烷氧基乙氧基乙醇类化合物，其中优选2-丁氧基乙氧基乙醇。其它适宜的溶剂包括苯甲醇和二醇如2-乙基-1，3-己二醇和2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、以及它们的混合物。某些可用于本文的优选溶剂是正丁氧基丙氧基丙醇、2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇、以及它们的混合物。
溶剂还可选自包含一、二和三乙二醇的醚衍生物、丁二醇醚以及它们的混合物。这些溶剂的重均分子量优选小于350，更优选介于100和300之间，甚至更优选介于115和250之间。优选溶剂的实施例包括，例如，单乙二醇正己基醚、单丙二醇正丁基醚和三丙二醇甲基醚。乙二醇和丙二醇醚可以商品名DOWANOL商购自Dowchemical Company，并且可以商品名ARCOSOLV商购自Arcochemical company。包括单乙二醇正己基醚和二乙二醇正己基醚在内的其它优选的溶剂可购自Union Carbide Corporation。
如果存在的话，所述液体洗涤剂组合物将包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约20％，优选约0.5％至约20％，更优选约1％至约10％的溶剂。
这些溶剂可与含水液体载体(如水)联合使用，或它们可在无任何含水液体载体存在时使用。
水溶助长剂
本发明的液体洗涤剂组合物可任选地包含有效量的水溶助长剂，以使液体洗涤剂组合物可适当地溶于水。“适当地溶于水”是指该产品可足够快地溶于水，如洗涤习惯和使用条件两者所要求的。无法迅速溶于水中的产品会对性能造成不利影响，所述性能与全部的从表面(如盘碟/玻璃制品等)上清洁油脂、起泡、易于洗去产品、或洗涤后仍保留在表面上的产品有关。如在文献和现有技术中所熟知的，包含水溶助长剂还可用于改善产品的稳定性和可配制性。
适用于本文的水溶助长剂包括阴离子型水溶助长剂，尤其是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵，甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵，异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾和异丙基苯磺酸铵、以及它们的混合物，和如美国专利3,915,903中所公开的相关化合物。
本发明的液体洗涤剂组合物典型地包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计0％至15％，优选1％至10％，最优选3％至6％的水溶助长剂、或它们的混合物。
疏水嵌段聚合物
本发明的液体洗涤剂组合物可任选地包含疏水嵌段聚合物，所述聚合物具有烯化氧部分，并且具有至少为500，但优选小于10,000，更优选1000至5000，并且最优选1500至3500的重均分子量。适宜的疏水聚合物在25℃下具有按所述聚合物的重量计小于约1％，优选小于约0.5％，更优选小于约0.1％的水溶解度。
本文所用的“嵌段聚合物”是指包括含有两个或多个不同均聚单元和/或单体单元的聚合物，所述单元被键合以形成单一聚合物结构。优选的共聚物包含作为一种单体单元的环氧乙烷。更优选的共聚物是具有环氧乙烷和环氧丙烷的那些。上述优选聚合物中的环氧乙烷含量大于约5％重量，并且更优选大于约8％重量，但小于约50％重量，并且更优选小于约40％重量。优选的聚合物是以商品名PLURONIC L81或PLURONIC L43购自BASF的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。
本发明的液体洗涤剂组合物任选包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计0％至15％，优选1％至10％，最优选3％至6％的一种或多种疏水嵌段聚合物。
增稠剂
本文的液体洗涤剂组合物还可包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计约0.2％至约5％的增稠剂。更优选地，上述增稠剂的含量为本文液体洗涤剂组合物的约0.5％至约2.5％。增稠剂典型地选自纤维素衍生物类。适宜的增稠剂包括羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、以商品名QUATRISOFTLM200购自AmercholCorporation的阳离子疏水改性的羟乙基纤维素等等。优选的增稠剂为羟丙基甲基纤维素。
聚合物泡沫稳定剂
本发明的组合物可任选地包含一种聚合物泡沫稳定剂。这些聚合物泡沫稳定剂可向液体洗涤剂组合物提供增大的泡沫体积和延长的泡沫持久性。这些聚合物泡沫稳定剂可选自(N，N-二烷基氨基)烷基酯和(N，N-二烷基氨基)烷基丙烯酸酯的均聚物。通过常规凝胶渗透色谱法测定的聚合物泡沫促进剂的重均分子量为1,000至2,000,000，优选5,000至1,000,000，更优选10,000至750,000，更优选20,000至500,000，甚至更优选35,000至200,000。聚合物泡沫稳定剂可任选以盐的形式存在，或为无机盐，或为有机盐，例如柠檬酸盐、硫酸盐、或(N，N-二甲基氨基)烷基丙烯酸酯的硝酸盐。
一种优选的聚合物泡沫稳定剂为(N，N-二甲基氨基)烷基丙烯酸酯，即由化学式(VI)表示的丙烯酸酯：
如果存在于所述组合物中的话，所述组合物中的聚合物泡沫促进剂含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计可以为0.01％至15％，优选0.05％至10％，更优选0.1％至5％。
二胺
如本发明所述组合物的另一个任选成分是二胺。由于液体洗涤剂组合物使用者的习惯和操作具有相当大的不同，因此组合物应优选包含按所述组合物的重量计0％至15％，优选0.1％至15％，优选0.2％至10％，更优选0.25％至6％，更优选0.5％至1.5％的至少一种二胺。
优选的有机二胺是其中pK1和pK2在8.0至11.5，优选8.4至11，甚至更优选8.6至10.75范围内的那些。优选的物质包括1，3-二(甲胺)环己烷(pKa＝10至10.5)、1，3-丙二胺(pK1＝10.5；pK2＝8.8)、1，6-己二胺(pK1＝11；pK2＝10)、1，3-戊二胺(DYTEK EP)(pK1＝10.5；pK2＝8.9)、2-甲基-1，5-戊二胺(Dytek A)(pK1＝11.2；pK2＝10.0)。其它优选的物质包括具有亚烷基间隔单元的伯二胺/伯二胺，所述亚烷基间隔单元可在C4至C8的范围内变化。通常，据信伯二胺比仲二胺和叔二胺优选。
pK1和pK2的定义-本文所用的“pKa1”和“pKa2”本领域的技术人员统称为“pKa”的量。本文的pKa以与化学领域技术人员通常所知的相同方式使用。本文参考的值可从文献中获得，如Smith和Martel的“Critical Stability Constants：第2卷，Amines”，PlenumPress，NY和London，1975。关于pKa的其它资料可得自相关公司的文献，如由二胺供应商DUPONT提供的资料。作为本文运用的定义，指定二胺的pKa是25℃纯水溶液中的pKa，并且离子强度介于0.1至0.5M之间。
羧酸
如本发明所述的液体洗涤剂组合物可包含直链或环状羧酸或其盐以改善组合物的漂洗感。含有阴离子表面活性剂，尤其是当按所述组合物的重量计阴离子表面活性剂具有15％至35％范围内的较高含量时，会导致组合物使得使用者的手和盘碟产生光滑感。当使用如本文所定义的羧酸时，这种光滑感被减少，即漂洗感变得拖滞。
可用于本发明的羧酸包括C1-6直链羧酸或包含至少3个碳原子的环状羧酸。羧酸或其盐的直链或环状含碳链可被取代基取代，该取代基选自由下列基团组成的组：羟基、酯、醚、具有1至6个，更优选1至4个碳原子的脂族基团以及它们的混合物。
优选的羧酸为选自水杨酸、马来酸、乙酰基水杨酸、3-甲基水杨酸、4-羟基异酞酸、二羟基富马酸、1，2，4-苯三羧酸、戊酸及其盐以及它们的混合物。如果羧酸以盐的形式存在，盐的阳离子优选选自碱金属、碱土金属、单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺以及它们的混合物。
如果存在的话，羧酸或其盐的含量优选为0.1％至5％，更优选0.2％至1％，并且最优选0.25％至0.5％。
助洗剂
如本发明所述的组合物还可包含助洗剂体系。如果需要使用助洗剂，那么任何常规的助洗剂体系均适用于本文，所述助洗剂包括硅铝酸盐物质、硅酸盐、聚羧酸盐和脂肪酸、诸如乙二胺四乙酸盐类的物质、金属离子多价螯合剂如氨基多膦酸盐，尤其是乙二胺四亚甲基膦酸和二乙烯三胺五甲叉膦酸。虽然因明显的环境原因不太优选，但本文还可使用磷酸盐助洗剂。
适用于本文的聚羧酸盐助洗剂包括优选为水溶性盐形式的柠檬酸、具有化学式(VII)结构的琥珀酸衍生物：
R-CH(COOH)CH2(COOH)，其中化学式(VII)中的R为C10-20烷基或链烯基，优选C12-16，或者其中化学式(VII)中的R可被羟基、磺基、增效砜或砜取代基所取代。具体的实施例包括月桂基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、棕榈酰琥珀酸盐、2-十二碳烯琥珀酸盐、2-十四碳烯琥珀酸盐。琥珀酸盐助洗剂优选以它们的水溶性盐形式使用，包括钠盐、钾盐、铵盐和链烷醇铵盐。
其它适宜的聚羧酸盐为氧代二琥珀酸盐以及单琥珀酸酒石酸盐和二琥珀酸酒石酸盐的混合物，例如描述于US 4,663,071中。
适用于本文的脂肪酸助洗剂是饱和或不饱和的C10-18脂肪酸以及相应的皂。优选的饱和类型在烷基链中具有12至16个碳原子。优选的不饱和脂肪酸为油酸。其它优选的液体组合物助洗剂体系基于十二碳烯琥珀酸和柠檬酸。
如果包含助洗剂盐，则它们的含量按所述液体洗涤剂组合物的重量计为0.5％至50％，优选0.5％至25％，并且更优选0.5％至5％。
酶
本发明的洗涤剂组合物还可任选地包含一种或多种可提供清洁性能有益效果的酶。所述酶包括选自下列的酶：纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡萄糖淀粉酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶、果胶酶、木聚糖酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、甘露聚糖酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶或它们的混合物。
优选的组合是含有常用酶合剂混合物的洗涤剂组合物，该常用酶例如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶。当组合物中存在酶时，按所述洗涤剂组合物的重量计含0.0001％至5％的活性酶。而优选的蛋白分解酶选自由下列物质组成的组：SAVINASE；MAXATASE；MAXACAL；MAXAPEM 15；枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN′；蛋白酶B；蛋白酶A；蛋白酶D(Genencor)；PRIMASE；DURAZYM；OPTICLEAN；和OPTIMASE；和ALCALASE(Novo Industri A/S)、以及它们的混合物。蛋白酶B是最优选的。优选的淀粉酶包括TERMAMYLDURAMYL和那些描述于授予Genencor International的WO 9418314和授予Novo的WO9402597中的淀粉酶。
螯合剂
本文的液体洗涤剂组合物还可任选地包含一种或多种铁和/或锰螯合剂。这样的螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂以及它们的混合物，所有这些如下文所定义。
用作任选螯合剂的氨基羧酸盐包括，乙二胺四乙酸盐、N-羟基乙基乙二胺三乙酸盐、次氨基三醋酸酯、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五醋酸盐、和乙醇亚氨二醋酸的碱金属盐、铵盐和取代的铵盐以及其内的混合物。
当洗涤剂组合物中允许至少较低总含量的磷，并且包含可以商品名DEQUEST购得的乙二胺四(亚甲基膦酸酯)时，氨基膦酸盐也适于用作本发明组合物的螯合剂。优选的氨基膦酸盐不包含多于约6个碳原子的烷基或链烯基。
优选为酸形式的多官能取代的芳族螯合剂也可用于本文的液体洗涤剂组合物中。参见1974年5月21日公布的授予Connor等人的美国专利3,812,044。优选的化合物包括二羟基二磺基苯，1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。可用于本发明的优选的可生物降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，尤其是如在1987年11月3日公布的授予Hartman和Perkins的美国专利4,704,233中描述的[S，S]异构体。本文的液体洗涤剂组合物还可包含作为螯合剂或共助洗剂的水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸形式)。类似地，所谓的“弱”助洗剂如柠檬酸盐也可用作螯合剂。
如果使用的话，螯合剂的含量按本文液体洗涤剂组合物的重量计为0.00015％至15％。更优选地，如果使用的话，螯合剂的含量按这种组合物的重量计为0.0003％至3.0％。
优选地，本文的液体洗涤剂组合物被配制为清亮的液体组合物。“清亮的”是指稳定并透明的。为了获得清亮的组合物，溶剂和水溶助长剂的使用对于熟悉轻垢液体盘碟洗涤组合物领域的人员是熟知的。根据本发明，优选的液体洗涤剂组合物为清亮的单相液体，但本发明还包含清亮的和包含分散相的不透明的产品，该分散相为例如小珠或珍珠粉，如在授予Erilli等人的US 5,866,529和授予Toussaint等人的US 6,380,150中所述，条件是上述产品在存储中是物理稳定的(即，不分离)。
本发明的液体洗涤剂组合物可以任何适宜的包装材料来包装以用于递送该液体洗涤剂组合物。优选地该包装为玻璃或塑料制造的透明包装。
其它任选组分：
本文的液体洗涤剂组合物还可包含适用于液体洗涤剂组合物的许多其它任选成分，如香料、染料、遮光剂和pH缓冲物质，以使本文的液体洗涤剂组合物通常具有4至14，优选6至13，最优选6至10的pH。适用于液体洗涤剂组合物(具体地讲是轻垢液体洗涤剂组合物)的适宜任选成分的进一步论述可参见US 5,798,505。
使用方法
在本发明的方法方面中，将脏的盘碟与有效量的、典型地约0.5mL至约20mL(每25个待处理盘碟)，优选约3mL至约10mL的稀释于水中的本发明液体洗涤剂组合物接触。液体洗涤剂组合物的实际用量将基于使用者的判断，并且将典型地根据以下因素：例如，具体的组合物产品制剂，包括组合物中活性成分的浓度、待清洁的脏盘碟数量、盘碟脏的程度等等。具体的产品制剂将依次根据许多因素，例如，该组合物产品的计划市场即，美国、欧洲、日本等)。适宜的实施例可见于下面的表I。
通常将约0.01mL至约150mL，优选约3mL至约40mL的本发明液体洗涤剂组合物与约2000mL至约20000mL，更典型约5000mL至约15000mL的水混合在洗碗池中，所述洗碗池具有的容积在约1000mL至约20000mL，更典型约5000mL至约15000mL的范围内。将脏盘碟浸入含有稀释的组合物的洗碗池中，然后实现清洁，其中将盘碟的污面与洗碗布、海绵或清洁它们的类似制品接触。可将该洗碗布、海绵或类似制品在与盘碟表面接触之前浸入洗涤剂组合物和水的混合物中，然后典型地与盘碟表面接触一段时间，该时间在约1至约10秒钟的范围内。实际时间将随每个应用和使用者的不同而不同。洗碗布、海绵或类似制品与盘碟表面的接触优选伴随着盘碟表面的同时洗擦。
使用的另一种方法将包括将脏盘碟浸入没有任何液体盘碟洗涤剂的水浴中。将用于吸收液体盘碟洗涤剂的器具，例如海绵直接置于单独量的未稀释液体盘碟洗涤组合物中一段时间，该时间典型地在约1至约5秒的范围内。接着将该吸收器具和因此未稀释的液体盘碟洗涤组合物独立地接触每个脏盘碟的表面以移除所述的污垢。该吸收器具典型地与每个盘碟表面接触一段时间(时间范围为约1至约10秒)。应用的实际时间将取决于许多因素，例如盘碟脏的程度。优选吸收器具接触盘碟表面的同时伴随着洗擦。
测试方法
粘度测试方法
在20℃下用布氏LVDVII+型粘度计测量本发明组合物的粘度。用于这些测量的转子为S31转子，使用适当的速度来测量不同粘度的产品；例如，用1.3rad/s(12rpm)测量粘度大于1Pa.s(1000cps)的产品；用3.1rad/s(30rpm)测量粘度介于0.5Pa.s(500cps)-1Pa.s(1000cps))之间的产品；用6.3rad/s(60rpm)测量粘度小于0.5Pa.s(500cps)的产品。
制剂表I-轻垢液体盘碟洗涤剂组合物
  组合物   A   B   C   D
  C12-13AE0.6S1   29   26   26   26
  C13-14中度支化的氧化胺   6   6   --   --
  C11中度支化的氧化胺   --   --   6   --
  SAFOL23氧化胺   --   --   --   6
  磺基琥珀酸二(乙基己基)(C8)酯(AEROSOL OT)   --   3   3   3
  C11E9非离子2   2   2   2   2
  PLURONIC3   1   1   1   1
  乙醇   2.0   2.0   2.0   2.0
  NaCl   0.8   0.8   0.8   0.8
  1，3BAC二胺4   0.2   0.2   0.2   0.2
  泡沫促进聚合物5   0.1   0.1   0.1   0.1
  水   余量   余量   余量   余量
1：平均包含0.6个乙氧基的C12-13烷基乙氧基磺酸盐。
2：非离子的可以是任一个包含9个乙氧基的C11烷基乙氧基化的表面活性剂。
3：聚(氧乙烯-氧丙稀-氧乙烯)ABA型三嵌段共聚物(如PLURONIC L81或PLURONIC L43)。
4：1，3BAC为1，3-二(甲胺)-环己烷。
5：(N，N-二甲基氨基)甲基丙烯酸乙酯均聚物
表II-液体衣物清洁组合物
  E
  成分   [％按重量计]
  直链烷基苯磺酸盐   10至15
  C12-15醇乙氧基(1.1-2.5)硫酸酯   1至5
  C12-13醇乙氧基化物(7-9)   1至5
  氧化胺1   0.1至1
  脂肪酸   1至5
  柠檬酸   1至5
  聚合物a2   0.1至1.5
  聚合物b3   0.1至1.5
  羟化蓖麻油(结构剂)   5至20
  水、香料、染料以及其它痕量组分   余量
1本申请的一种或多种中度支化的氧化胺。
2依照US 4,891,160(VanderMeer等人)的一种或多种聚合物。
3依照WO 00/105923(Price等人)的一种或多种聚合物。
尽管已用具体实施方案来说明和描述了本发明，但对于本领域的技术人员显而易见的是，在不背离本发明的精神和保护范围的情况下可作出许多其它的变化和修改。因此，有意识地在附加的权利要求书中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (10)

1.一种含有表面活性剂体系的液体洗涤剂组合物，所述表面活性剂体系包含：
a)按所述组合物的重量计约0.1％至约15％的中度支化的氧化胺表面活性剂，所述中度支化的氧化胺表面活性剂包含一个具有n1个碳原子的烷基部分并且包含一个具有n2个碳原子的烷基支链；所述烷基支链位于氮的α碳上；n1和n2的总和为10至24个碳原子，使得所述一个烷基部分的碳原子数和所述一个烷基支链的碳原子数是对称的；所述中度支化的氧化胺还包含两个部分，其独立地选自C1-3烷基、C1-3羟烷基或包含平均约1至约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团；和
b)按所述组合物的重量计约10％至约40％的硫酸盐或磺酸盐表面活性剂，优选直链烷基磺酸盐、烷基烷氧基化的硫酸盐、以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中在至少50％重量，优选75％至100％重量的中度支化的氧化胺中，所述一个烷基部分的碳原子数和所述烷基支链的碳原子数使得|n1-n2|小于或等于5个碳原子，优选0至4个碳原子。
3.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中n1和n2的总和为12至20，优选10至16。
4.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中所述中度支化的氧化胺具有化学式(I)：
Figure A2005800389850002C1
                    化学式(I)
其中化学式(I)的R1和R2，加上所述氮的α碳，具有10至24个碳原子。
5.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计30％至80％的含水液体载体。
6.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含按所述组合物的重量计约2％至约5％的磺基琥珀酸C6-C14直链或支链的二烷基酯。
7.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约20％的非离子表面活性剂，优选具有1至25摩尔环氧乙烷的C8-C22脂族醇、烷基多苷、脂肪酸酰胺表面活性剂、以及它们的混合物。
8.如权利要求10所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计0％至约15％的疏水嵌段聚合物。
9.如权利要求10所述的液体洗涤剂组合物，所述组合物还包含按所述液体洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约4％的镁离子，按所述液体洗涤剂组合物的重量计约0％至约15％的二胺、或它们的混合物。
10.  一种用如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物洗涤盘碟的方法，其中将0.01mL至150mL的所述液体洗涤剂组合物稀释于2000mL至20000mL的水中，然后将盘碟浸入稀释的组合物中，从而通过用洗碗布、海绵或类似制品接触盘碟的污面来实现盘碟的清洁。
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