CN1267323A - 具有理想的低温稳定性和理想的去油垢和起泡特性的轻垢型液体洗餐具洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种轻垢型液体洗餐具洗涤剂组合物,其特别适用于手洗污染的餐具。这种组合物主要含有相对大量的基于轻度乙氧基化的烷基醚硫酸盐的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂组分、优选为氧化胺的增泡剂和含水的液体载体。这种组分物具有良好的去油垢性能、高起泡性和特别有益的低温相稳定性的理想组合。还公开了这种类型的增稠组合物。

Description

具有理想的低温稳定性和理想的去油垢和 起泡特性的轻垢型液体洗餐具洗涤剂组合物
                       技术领域
本发明涉及适用于手工洗餐具操作的液体洗餐具洗涤剂组合物。这些组合物含有某些洗涤剂表面活性剂、增泡剂和其它辅助物，它们结合在一起给这种洗餐具洗涤剂产品提供了理想的低温稳定性以及消费者偏爱的清洗油垢和起泡特性。
                       发明背景
用于手工洗餐具的轻垢型液体(LDL)洗涤剂组合物是现有技术中公知的。这种产品一般被配制成能提供多种不同的性能和美学性质和特性。首先和最主要的是，液体或凝胶洗餐具产品必须配有各种类型和数量的表面活性剂和其它清洗辅助物，它们具有可接受的加溶性并能从用这种产品清洗或用这种产品配制成的水溶液清洗的餐具上去除食物污垢，特别是油垢。
除了适合于清洗餐具外，LDL组合物最好还具有增加美学或增加消费者对手洗餐具操作的感官效果的其它性质。因此，有用的手洗餐具液体还应当使用能增强由这种产品制得的洗涤溶液的起泡特性的物质。起泡性能要求在最初的洗涤水中产生适当量的泡沫以及泡沫的形成能很好地在洗餐具过程中持续。
最后，以洗餐具消费品形式的LDL组合物必须具有足够的物理稳定性，经得住这种产品在商售过程中可能遇到的条件。因此，这种产品在运输和储存过程中，这可包括将产品暴露于极其热和冷(包括冰点以下温度)的条件以及在这种产品使用前的长时间运输和储存条件，其应当保持它的物理完整性。
对具有所有必要条件或理想性能和稳定性质的LDL产品的配制未必是直接了当的。包括在这种产品中的能提供一种有利作用的物质可能对产品的其它性质有不利影响。在这种情况下，持续需要配制在清洗性能、产品美观例如起泡，和产品稳定性之间具有可接受的和理想的平衡的手工洗餐具液体。因此，本发明的一个目的是提供轻垢液体洗餐具组合物，当在手洗餐具操作中使用这种组合物时，其能特别有效地从脏餐具上去除油腻的食物污垢。
本发明还一个目的是获得具有适合的和理想的起泡性能的这种组合物。
本发明还一个目的是获得具有特别理想的低温物理稳定性的这种组合物。
已发现表面活性剂、增泡剂和其它辅助物的某些选定组合可提供达到上述目的的洗餐具组合物。
                       发明概述
本发明涉及特别稳定的含水的轻垢型液体洗涤剂组合物，当这种组合物用于清洗污染的餐具时，它们具有特别理想的去油垢和起泡性能。这种组合物包含A)约34％-40％特定类型的阴离子表面活性剂组分；B)约0.3％-4.5％某些类型的非离子表面活性剂组分；C)约4.5％-9％增泡剂/稳定剂；和D)约40％-60％含水的液体载体。
阴离子表面活性剂组分主要包括在烷基部分含有约8-18个碳原子的轻度乙氧基化的烷基醚硫酸盐。这些轻度乙氧基化的烷基醚硫酸盐每分子还含有约0.4-1.6摩尔氧乙烯。
非离子表面活性剂组分可选自C8-18多羟基脂肪酸酰胺、具有约1-15摩尔氧乙烯的C8-18醇乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂和这些非离子辅助表面活性剂的混合物。用于本发明组合物中的增泡剂/稳定剂选自甜菜碱表面活性剂、不含羟基的脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂、C8-22烷基多苷和这些增泡剂/稳定剂的混合物。在该组合物中，组分B非离子表面活性剂和组分C增泡剂/稳定剂的总浓度必须至少为约7％。
具有特别理想的低温稳定性的本发明优选的组合物是那些还含有Mg++和Ca++离子源(约0.2％-2％)和至少4％水溶助长剂的组合物，其中水溶助长剂选自二甲苯和甲苯磺酸碱金属盐和钙盐。具有特别理想的低温稳定性的轻垢型液体洗涤剂组合物还具有pH(10％溶液)为7.5或更低。另外，在这种优选的组合物中，若使用一点的话，乙氧基化醇非离子表面活性剂占本发明组合物的不多于约1％。
上述必要组分以及多种其它的任选组分可用常规方法混合形成本发明的轻垢型液体洗餐具产品。
                        发明详述
本发明轻垢型液体洗餐具洗涤剂组合物含有4种必要组分。这些组分是：
(1)某种类型的阴离子表面活性剂；
(2)某些非离子表面活性剂；
(3)某些增泡剂/稳定剂；和
(4)含水的液体载体。
还可加入各种任选的组分以辅助本发明组合物的性能、美学和/或稳定性质。
以下详细描述本发明轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂的必要和任选组分，以及组合物的制备和使用。在描述本发明组合物中，应当注意本文使用的术语“轻垢型洗餐具洗涤剂组合物”指的是在手工(即手洗)洗餐具中使用的那些组合物。这种组合物一般是高起泡或发泡性的。在描述本发明组合物中，还应当注意除非另外说明，所有浓度和比例是按重量计。
阴离子表面活性剂组分
本发明组合物主要含有相对大量的，即约34％-40％阴离子表面活性剂组分。更优选，阴离子表面活性剂组分占本发明组合物的约35％-38％。
阴离子表面活性剂组分主要包括轻度乙氧基化的烷基醚硫酸盐。烷基醚硫酸盐还称为烷基聚乙氧基化物硫酸盐。这些轻度乙氧基化的烷基硫酸盐是对应于下式的那些：
                  R’-O-(C2H4O)n-SO3M其中R’是C8-C18烷基，n是约0.4-1.6，M是成盐的阳离子。优选，R’是C10-C16烷基，n是约0.5-1.4，M是钠、钾、铵、烷基铵或烷醇铵。最优选，R’是C12-C16，n是约0.6-1.1，M是钠。烷基醚硫酸盐一般以包含不同链长的R’和不同乙氧基化度的混合物形式使用。通常，这种混合物不可避免地还含有一些非乙氧基化的烷基硫酸盐物质，即以上乙氧基化烷基硫酸盐式中n等于0的表面活性剂。
非离子表面活性剂
本发明组合物还主要含有约0.3％-4.5％某种类型的非离子表面活性剂组分。更优选，非离子表面活性剂组分占本发明组合物的约0.4％-4％。
本发明组合物的非离子表面活性剂组分中可含有的一类非离子表面活性剂包括C8-18，优选C10-16多羟基脂肪酸酰胺。这些物质更详细地描述在1994年7月26日授权的Pan/Cosselink的美国专利US5332528中，其在本文引用作参考。这些多羟基脂肪酸酰胺具有以下通式结构：其中R1是H，C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或其混合物，R2是C8-18烃基，Z是具有直接连接至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。这种表面活性剂的实例包括C10-C18N-甲基或N-羟丙基葡糖酰胺。N-丙基至N-己基C12-C16葡糖酰胺可用于低起泡性能。多羟基脂肪酸酰胺优选占本发明组合物的约1％-5％。
本发明组合物的非离子表面活性剂组分还可包含乙氧基化醇。用于本发明非离子表面活性剂组分中的乙氧基化醇表面活性剂物质是对应于以下通式的那些：
                  R1-O-(C2H4O)n-SO3M其中R1是C8-C18烷基，n是约1-15。优选R1是烷基，其可以是伯或仲烷基，其含有约11-14个碳原子，更优选约10-13个碳原子。优选该乙氧基化脂肪醇每分子含有约2-12个氧乙烯部分，更优选约6-12个氧乙烯部分。乙氧基化脂肪醇非离子辅助表面活性剂通常具有亲水-疏水平衡(HLB)在约6-15范围，最优选约10-15范围。
用作本发明组合物的非离子辅助表面活性剂组分的脂肪醇乙氧基化物的实例包括由12-15个碳原子的醇制备的那些，其含有约7摩尔氧乙烯。这种物质在商业上由Shell Chemical Company以商品名Neodol25-7和Neodol 23-6.5销售。其它适用的Neodols包括Neodol 1-5，具有约5摩尔氧乙烯的在烷基链上有平均11个碳原子的乙氧基化脂肪醇；Neodol 23-9，具有约9摩尔氧乙烯的乙氧基化伯C12-C13醇和Neodol91-10，具有约10摩尔氧乙烯的乙氧基化C9-C11伯醇。这种类型的醇乙氧基化物还由Shell Chemical Company以商品名Dobanol销售。Dobanol 91-5是具有平均5摩尔氧乙烯的乙氧基化C9-C11脂肪醇，Dobanol 25-7是每摩尔脂肪醇具有平均7摩尔氧乙烯的乙氧基化C12-C15脂肪醇。
适合的乙氧基化醇非离子表面活性剂的其它实例包括Tergitol15-S-7和Tergitol 15-S-9，两者都是仲醇乙氧基化物，它们在商业上由Union Carbide Corporation销售。前者是C11-C15直链仲烷醇与7摩尔氧乙烯的混合乙氧基化产物，后者是类似的产品，但是与9摩尔环氧乙烷反应。
适用于本发明组合物的其它类型的醇乙氧基化物非离子表面活性剂是高分子量的非离子表面活性剂，例如Neodol 45-11，其是类似的高级脂肪醇的环氧乙烷缩合产物，该高级脂肪醇具有14-15个碳原子，每摩尔该醇的氧乙烯基团的数目是约11。这种产品在商业上也由ShellChemical Company销售。
乙氧基化醇非离子表面活性剂可有助于给本发明组合物提供有用的清洗性能。然而，这种物质对产品的低温稳定性有不利影响。因此，若使用的话，乙氧基化醇非离子表面活性剂优选占本发明组合物的不多于约1％，例如约0.5％-1％。
适用于本发明非离子表面活性剂组分中的另一类非离子表面活性剂包括环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物，其作为聚合型的表面活性剂。这种嵌段共聚物包含一种或多种疏水性的基团并且含有大部分氧乙烯基团，和一种或多种含有大部分氧丙烯部分的疏水基团。这种基团与含有一个或多个羟基或胺基团的化合物的残基连接。这种聚合型表面活性剂的分子量在约400-60000范围。
优选的环氧乙烷-环氧丙烷聚合表面活性剂是其中环氧丙烷与胺，特别是二胺缩合以提供然后与环氧乙烷缩合的基本材料的那些表面活性剂。这类材料以商品名Tetronic销售。其中乙二胺用多元醇例如丙二醇代替的类似结构物以商品名“Pluronic”销售。优选的环氧乙烷-环氧丙烷(EO-PO)聚合表面活性剂具有HLB在约4-30，更优选约10-20范围。
本发明使用的环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物更详细地描述在1992年12月2日授权的Pancheri/Mao的美国专利US5167872中，该专利在本文引用作参考。
环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物通常存在的量为本发明组合物的约0.1％-1％。更优选，这些聚合表面活性剂材料占本发明组合物的约0.2％-0.8％。
增泡剂/稳定剂
本发明组合物还包括约4.5％-9％，优选约5％-8％增泡剂或稳定剂组分例如甜菜碱表面活性剂、不含羟基的脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂和C8-22烷基多苷。还可使用这些增泡剂/稳定剂的混合物。
用作本发明增泡剂的甜菜碱表面活性剂具有通式：
Figure A9880814300091
其中R是疏水基团，选自含有约10-22个碳原子，优选约12-18个碳原子的烷基，含有类似碳原子数的苯环相当于约2个碳原子处理的烷芳基和芳烷基，和间隔有酰氨基或醚键的类似结构；每个R1是含有1-约3个碳原子的烷基；R2是含有1-约6个碳原子的亚烷基。
优选的甜菜碱实例是十二烷基二甲基甜菜碱、鲸蜡基二甲基甜菜碱、十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、十四烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱和十二烷基二甲基己酸铵。其它适合的酰氨基烷基甜菜碱公开在US3950417；4137191和4375421中；和英国专利GB2103236中，所有这些文献在本文引用作参考。
用作本发明增泡剂的不含羟基的酰胺表面活性剂包括具有含约8-18个碳原子的酰基部分的脂肪酸的氨、单乙醇和二乙醇酰胺。这种物质特征在于“不含羟基”，以便将它们与主要用在本文上述的非离子表面活性剂组分中的多羟基脂肪酸酰胺相区分。因此，用于本发明目的的“不含羟基的酰胺”是其中酰基部分不含羟基取代基的那些。这些材料由下式表示：
             R1-CO-N(H)m-1(R2OH)3-m其中R1是含有约7-21，优选约11-17个碳原子的饱和或不饱和的无羟基脂族烃基；R2表示亚甲基或亚乙基；m是1、2或3，优选1。这种酰胺的具体实例是单乙醇胺椰油脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。这些酰基部分可由天然存在的甘油酯例如椰油、棕榈油、大豆油和牛油得到，但可通过合成得到，例如通过将石油氧化或用Fischer-Tropsch方法将一氧化碳加氢。优选C12-14脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。
用作增泡剂/稳定剂的氧化胺半极性非离子表面活性剂包括具有下式的化合物和化合物的混合物：
Figure A9880814300101
其中R1是烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基或3-烷氧基-2-羟丙基，其中烷基和烷氧基分别含有约8-18个碳原子，R2和R3各是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基或3-羟基丙基，n是0约10。特别优选的是下式的氧化胺：
Figure A9880814300102
其中R1是C12-16烷基，R2和R3是甲基或乙基。以上不含羟基的酰胺和氧化胺更详细地描述在美国专利US4316824中，其在本文引用作参考。
适合用作本发明组合物中的增泡剂/稳定剂的其它表面活性剂是非离子脂族烷基多苷。这种物质具有下式：
                     R2O(CnH2nO)y(Z)x其中Z得自葡萄糖。R是疏水基，选自烷基、烷基苯基、羟烷基苯基和它们的混合物，其中所述烷基含有8-22个碳原子，优选12-14个碳原子；n是2或3，优选2，y是0-10，优选0；x是1.5-8，优选1.5-4，最优选1.6-2.7。美国专利US4393203和4732704描述了这些烷基多苷表面活性剂，这些专利在本文引用作参考。
上述的增泡剂/稳定剂组分必须以相对上文已描述的非离子表面活性剂组分的一定量存在于本发明组合物中。因此，非离子表面活性剂组分加上增泡剂/稳定剂组分的总浓度应当为本发明组合物的至少约7％，优选至少约7％。
含水的液体载体
本发明轻垢型洗餐具洗涤剂组合物还含有约40％-60％含水的液体载体，其中其它必要和任选的组合物组分溶解、分散或悬浮在其中。更优选该含水的液体载体占本发明组合物的约45％-55％。
该含水液体载体的一种必要组分当然是水。但该含水的液体载体可含有其它材料，它们在室温下是液体或溶解于液体载体中，它们除了作为简单的填料外，还起一些其它的作用。这种材料可包括例如水溶助长剂和溶剂。
a)水溶助长剂
该含水的液体载体可包含并优选包含一种或多种为水溶助长剂的材料。适用于本发明组合物的水溶助长剂包括C1-C3烷基芳基磺酸盐、C6-C12烷醇、C1-C6羧基硫酸盐和磺酸盐、脲、C1-C6氢化羧酸盐、C1-C4羧酸盐、C2-C4有机二酸和这些水溶助长剂材料的混合物。
适合的C1-C3烷基芳基磺酸盐包括二甲苯磺酸钠、钾、钙和铵；甲苯磺酸钠、钾、钙和铵；枯烯磺酸钠、钾、钙和铵；和取代或未取代的萘磺酸钠、钾、钙和铵，和它们的混合物。
适合的C1-C8羧基硫酸盐或磺酸盐是包含1-8个碳原子(取代基除外)的任何水溶性盐或有机化合物，它们被硫酸盐或磺酸盐取代并具有至少一个羧基。该取代的有机化合物可以是环状、脂环或芳族，即苯的衍生物。优选的烷基化合物具有被硫酸盐或磺酸盐取代的1-4个碳原子和具有1-2个羧基。这类水溶助长剂的实例包括磺基琥珀酸盐、磺基苯二甲酸盐、磺基乙酸盐、间磺基苯甲酸盐和磺基琥珀酸二酯。优选如在美国专利US3915903中公开的钠或钾盐。
用于本发明适合的C1-C4氢化羧酸盐和C1-C4羧酸盐包括乙酸盐和丙酸盐和柠檬酸盐。用于本发明适合的C2-C4二酸包括琥珀酸、戊二酸和己二酸。
提供水溶助长作用的适合用作本发明水溶助长剂的其它化合物包括C6-C12烷醇和脲。
用于本发明优选的水溶助长剂是枯烯磺酸钠、钾、钙和铵；二甲苯磺酸钠、钾、钙和铵；甲苯磺酸钠、钾、钙和铵和它们的混合物。最优选的是枯烯磺酸钠和二甲苯磺酸钙和它们的混合物。这些优选的水溶助长剂材料在本发明组合物中可存在约3％-8％重量。浓度为约4％-5％的水溶助长剂特别适合于给本发明组合物提供有利的低温稳定性。
b)溶剂
各种水可混溶的液体例如低级烷醇、二醇、其它多元醇、醚、胺等可用作含水液体载体的一部分。特别优选的是C1-4烷醇。这种溶剂在本发明组合物中可存在约3％-8％。
任选的组分
本发明洗餐具组合物中的优选的任选组分包括辅助表面活性剂、钙和/或镁离子、酶例如蛋白酶、用于酶的稳定体系。以下描述这些和其它任选组分：
a)辅助表面活性剂
本发明组合物除了本文上述的必须使用的表面活性剂外，还可含有各种辅助表面活性剂。这种辅助表面活性剂例如可包括C8-22烷基硫酸盐；C9-15烷基苯磺酸盐；C8-22烯烃磺酸盐；C8-22石蜡烃磺酸盐；C8-22烷基甘油醚磺酸盐；脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸盐；C12-16烷基乙氧基羧酸盐；C11-16仲皂；两性洗涤剂表面活性剂和两性离子洗涤剂表面活性剂。
b)钙和镁离子
存在钙和镁(二价)两种离子可改善各种组合物，即含烷基乙氧基硫酸盐和/或多羟基脂肪酸酰胺的组合物对油垢的清洗。当组合物用于含有少量二价离子的软化水中时，情况特别是如此。相信，钙和/或镁离子增加了表面活性剂在油/水界面的堆积，由此降低了界面张力和改善了对油垢的清洗。
加入钙和镁两种离子还可改善本发明组合物的低温稳定性。由此，这种离子混合物优选在本发明组合物中的活性含量为约0.2％-2％，更优选约0.3％-1.5％重量。
优选，镁离子是作为氢氧化物或氯化物、硫酸盐、乙酸盐、甲酸盐、氧化物或硝酸盐的形式加入本发明组合物中。无机盐例如氯化物和硫酸盐是优选的并可提供超低温稳定作用。这种镁盐可占本发明组合物的约2％-6％。镁离子还可作为所使用的阴离子表面活性剂的抗衡离子加入。钙离子优选作为水溶助长剂的盐加入本发明组合物中。
钙和镁离子在本发明组合物中的含量将取决于其中存在的总表面活性剂的量。当钙和镁离子存在于本发明组合物中时，钙和镁离子与总阴离子表面活性剂的摩尔比应当为约0.25∶1-2∶1。
在碱性pH基质中配制含这种二价离子的组合物可能有困难，这是由于二价离子，特别是镁与氢氧根离子的不相容性。当二价离子和碱性pH这两者与本发明表面活性剂混合物结合时，获得的清洗油垢性能优于由碱性pH或二价离子单独时得到的清洗油垢性能。还有，在储存过程中，由于形成了氢氧化物沉淀，这些组合物的稳定性变得差。因此，下文讨论的螯合剂也是必要的。
c)蛋白酶和/或其它酶
本发明组合物还可任选地含有约0.001％-5％，更优选约0.003％-4％，最优选约0.005％-3％重量活性蛋白酶，即蛋白水解酶。蛋白酶活性可用Anson单位(AU)/千克洗涤剂组合物表示。已发现每千克0.01-约150，优选约0.05-约80，最优选约0.1-约40AU量是本发明组合物可接受的。
有用的蛋白水解酶可由动物、植物或微生物(优选的)源得到。更优选的是由细菌源得到的丝氨酸蛋白水解酶。可使用这种酶的纯化或非纯化形式。通过定义，包括由化学或遗传改性的突变体产生的蛋白水解酶，它们是结构近似的酶变体。特别优选的是由枯草芽孢杆菌和/或地衣形芽孢杆菌得到的细菌丝氨酸蛋白水解酶。
适合的蛋白水解酶包括Novo Industri A/S Alcalase(优选的)、Esperase、Savinase(Copenhagen，Denmark)，Gist-brocades’Maxatase、Maxacal和Maxapem 15(蛋白质工程的Maxacal)(Delft，Netherlands)和枯草溶菌素BPN和BPN’(优选的)，其是可商购的。优选的蛋白水解酶也是改性的细菌丝氨酸蛋白酶，例如由GenencorInternational，Inc.(旧金山，加利福尼亚)制备的那些，它们描述在1994年12月28日授权的和1988年1月7日公开的欧洲专利EP-B-251446中(特别是第17、24和98页)，在本文其还称为“蛋白酶B”，和1991年7月9日颁布的Venegas的美国专利5030378中，其涉及改性的细菌丝氨酸蛋白酶(Genencor International)，在本文其称为“蛋白酶A”(与BPN’相同)。特别参见美国专利5030378第2和3栏，其中有全面的描述，包括蛋白酶A和其变体的氨基酸序列。优选的蛋白水解酶则选自Alcalase(Novo Industri A/S)、BPN’、蛋白酶A和蛋白酶B(Genencor)和它们的混合物。蛋白酶B是最优选的。
另一种优选的蛋白酶被称为“蛋白酶D”，其是具有在自然界中没有发现的氨基酸序列的羰基水解酶变体，它从羰基水解酶前体衍生得到，这种衍生是根据解淀粉芽孢杆菌枯草菌溶素的编号，用不同的氨基酸取代在所述羰基水解酶中相当于位置+76处的多个氨基酸残基，也优选结合取代相当于选自+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265，和/或+274位置处的一个或多个氨基酸残基，如在GenencorInternational的1995年4月20日公布的WO95/10615中公开的。
适合的蛋白酶还描述在PCT公开文献：The Procter & Gamble Company的1995年11月9日公布的WO95/30010；The Procter & Gamble Company的1995年11月9日公布的WO95/30011；The Procter & Gamble Company的1995年11月9日公布的WO95/29979。
其它任选的酶例如脂肪酶和/或淀粉酶也可加入本发明组合物中，提供额外的清洗作用。
d)酶稳定体系
本发明优选的组合物另外可包含约0.001％-10％，优选约0.005％-8％，最优选约0.01％-6％重量酶稳定体系。该酶稳定体系可以是与本发明组合物中使用的蛋白酶或其它酶相容的任何稳定体系。这种稳定体系可包括钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、多羟基化合物和它们的混合物，例如它们描述在1981年4月14日授权的Horal等的美国专利US4261868；1983年9月13日授权的Tai的US4404115；Letton等的US4318818；1981年1月6日授权的Guildert等的US4243543；1984年7月31日授权的Boskamp的US4462922；1985年7月30日授权的Boskamp的US4532064；和1985年8月27日授权的Severson Jr.的US4537707，所有这些在本文引用作参考。
此外，可将0至约10％，优选约0.01％至约6％重量氯漂白剂或氧漂白剂清除剂加入本发明组合物中以抑制在许多供应水中存在的氯漂白物质破坏和使酶失活，特别是在碱性条件下。虽然在水中的氯含量是很小的，一般在约0.5ppm至约1.75ppm范围，但在洗餐具过程中与酶接触的总体积水中可得氯通常是大量的；因此在使用中酶稳定性可能成问题。
适合的氯清除剂阴离子物是含铵阳离子的盐。这些可选自还原物质例如亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代亚硫酸盐、硫代硫酸盐、碘化物等；抗氧化剂如碳酸盐、抗坏血酸等；有机胺例如乙二胺四乙酸(EDTA)或其碱金属盐和单乙醇胺(MEA)，和它们的混合物。也可使用其它常规的清除剂阴离子物如硫酸盐、硫酸氢盐、碳酸盐、碳酸氢盐、过碳酸盐、硝酸盐、氯化物、硼酸盐、过硼酸钠四水合物、过硼酸钠一水合物、过碳酸盐、磷酸盐、缩聚磷酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、甲酸盐、乳酸盐、苹果酸盐、酒石酸盐、水杨酸盐等和它们的混合物。
e)少量任选组分
通常以低于约5％的添加剂量使用的其它常规任选组分包括遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、染料、增稠剂(例如羟丙基甲基纤维素)、香料等。另外，洗涤助洗剂也可以0％-约50％，优选约2％-30％，最优选约5％-15％的量存在于本发明组合物中。一般，在轻垢型液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物中不存在洗涤剂助洗剂。但某些含有镁或钙离子的组合物可需要另外存在低量，优选0-约10％，更优选约0.5％-3％螯合剂，其选自N-二(羟乙基)甘氨酸/二(2-乙醇)甘氨酸，柠檬酸盐N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(HIDA)，N-(2，3-二羟基丙基)二乙醇胺，1，2-二氨基-2-丙醇N，N’-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇，N，N-二(2-羟乙基)甘氨酸(a.k.a.N-二(羟乙基)甘氨酸)，和N-三(羟甲基)甲基甘氨酸(a.k.a.tricine)也是优选的。可接受以上物质的任何混合物。
增稠产品
本发明液体洗餐具洗涤剂组合物是相对稠的，即其具有较高的粘度，它可通过选择特定类型和数量的上述组分，在不使用聚合增稠剂的情况下制备。特别是，通过以下可获得相对增稠的产品：
1)保持非离子表面活性剂组分基本上不含，即按该组合物的重量计，含有不多于1％多羟基脂肪酸酰胺材料；
2)保持钙离子在组合物中的浓度为0.35％或更低；
3)保持镁离子在组合物中的浓度为0.75％或更低；
4)在含水液体载体中，按该组合物的重量计，使用不多于3％C1-4烷醇；和
5)按该组合物的重量计，使用约4％-8％水溶助长剂，其选自二甲苯和甲苯磺酸盐。
增稠的本发明液体洗涤剂组合物在25℃下具有Brookfield粘度为约500-3500cps。更优选，这种增稠产品在25℃下具有粘度约800-2000cps。为了本发明目的，使用带有RV # 2心轴的以1.0rpm速率的Brookfield LVTDV-11粘度计测定粘度。
组合物的pH
本发明洗餐具组合物一般将使其10％水溶液的pH为约6-8。更优选，本发明组合物呈碱性，其10％水溶液的pH为约7-7.8。具有特别理想的低温稳定性的组合物可通过保持本发明产品的10％水溶液的pH低于约7.5获得。
本发明洗餐具组合物当投入使用时，即稀释和施用于污染的餐具上时，会经受由食物污垢产生的酸性状态。若pH大于7的组合物更有效，则应当含有能够给组合物和稀释溶液即本发明组合物的约0.1％-0.4％重量水溶液提供通常碱性pH更强的缓冲剂。该缓冲剂的pKa值应当低于本发明组合物所需pH值(如上文确定的)的约0.5-1.0pH单位。优选，缓冲剂的pKa值应当为约7-9.5。在这些条件下，使用最少数量的缓冲剂，同时能最有效地控制pH。
缓冲剂本身可以是活性的洗涤剂，或可以是用于本发明组合物中仅为了保持碱性pH的低分子量有机或无机材料。用于本发明组合物优选的缓冲剂是含氮的物质，其一些实例是氨基酸或低级醇胺如单-、二-和三乙醇胺。有用的无机缓冲剂/碱源包括碱金属碳酸盐，例如碳酸钠。
缓冲剂若使用的话，其在本发明组合物中的含量为本发明组合物重量的约0.1％-15％，优选约1％-10％，最优选约2％-8％。
组合物制备
本发明液体或凝胶洗餐具洗涤剂组合物可通过将必要和任选的组分在适当的搅拌下以任何方便的顺序混合在一起制得均匀的产品来制备。制备本发明公开的这类洗涤剂组合物的优选方法和制备这种组合物的各种组分的优选方法更详细地描述在Ofosu-Asante的1995年12月12日授权的美国专利US5474710中，其在本文引用作参考。
组合物稳定性
本发明液体洗餐具洗涤剂产品当经受长时间的低温和冻/融试验时，具有理想的相稳定性。例如，当产品暴露于40°F(4.4℃)温度条件下和检验相不稳定迹象例如模糊时，本发明组合物一般是稳定的，不少于4天。当这种产品经受冷冻条件，在0°F(-18℃)下16小时并然后加热时，它们从由冷冻引起的相不稳定恢复时的温度应当为60°F(16℃)或更低。
洗餐具方法
可将污染的餐具与有效量的，一般约0.5ml-20ml(每处理25个餐具)，优选约3ml-10ml本发明洗涤剂组合物接触。液体洗涤剂组合物的实际用量将基于使用者的判断，一般取决于以下因素例如组合物的特定产品配方，包括在组合物中活性组分的浓度，要清洗的污染餐具的数目，餐具污染的程度等。该特定产品的配方又取决于许多因素，例如该组合物产品预期的市场(即US、欧洲、日本等)。以下是一般方法的实例，其中可使用本发明洗涤剂组合物清洗餐具。这些实例是用于说明目的，不意味着限制本发明。
在典型的US应用中，将约3ml-15ml，优选约5ml-10ml液体洗涤剂组合物与约1000ml-10000ml，更典型地是约3000ml-5000ml水混合在具有体积容量约5000ml-20000ml，更典型地是约10000ml-15000ml的水槽中。该洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物的浓度为约21％-44％重量，优选约25％-40％重量。污染的餐具被浸在含有该洗涤剂组合物和水的槽中，通过用布、海绵或类似的物品接触餐具的污染表面来清洗餐具。布、海绵或类似物品在与餐具表面接触之前可浸在该洗涤剂组合物和水混合物中，一般与餐具表面接触时间在约1-约10秒范围，但实际的时间将随每次应用和每个使用者而变化。布、海绵或类似物品与餐具表面的接触优选伴随同时对餐具表面进行的擦洗。
在典型的欧洲市场应用中，将约3ml-15ml，优选约3ml-10ml液体洗涤剂组合物与约1000ml-10000ml，更典型地是约3000ml-5000ml水混合在具有体积容量约5000ml-20000ml，更典型地是约10000ml-15000ml的水槽中。该洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物的浓度为约20％-50％重量，优选约30％-40％重量。污染的餐具被浸在含有该洗涤剂组合物和水的槽中，通过用布、海绵或类似的物品接触餐具的污染表面来清洗餐具。布、海绵或类似物品在与餐具表面接触之前可浸在该洗涤剂组合物和水混合物中，一般与餐具表面接触时间在约1-约10秒范围，但实际的时间将随每次应用和每个使用者而变化。布、海绵或类似物品与餐具表面的接触优选伴随同时对餐具表面进行的擦洗。
在典型的拉丁美洲市场应用中，将约1ml-50ml，优选约2ml-10ml洗涤剂组合物与约50ml-2000ml，更典型地是约100ml-1000ml水混合在具有体积容量约500ml-5000ml，更典型地是约500ml-2000ml的盆中。该洗涤剂组合物具有表面活性剂混合物的浓度为约5％-40％重量，优选约10％-30％重量。通过用布、海绵或类似的物品接触餐具的污染表面来清洗污染餐具。布、海绵或类似物品在与餐具表面接触之前可浸在该洗涤剂组合物和水混合物中，一般与餐具表面接触时间在约1-约10秒范围，但实际的时间将随每次应用和每个使用者而变化。布、海绵或类似物品与餐具表面的接触优选伴随同时对餐具表面进行的擦洗。
另一种世界广泛使用的洗餐具方法包括将纯净或稀释在分配瓶中的本发明洗涤剂组合物直接施用到要清洗的污染餐具上。这可通过使用吸收液体洗餐具洗涤剂的部件，例如海绵或餐具擦布来完成，所述部件被直接放入单独数量的未稀释或略稀释的液体洗餐具组合物中，一般经约1-5秒钟。该吸收部件和随之的未稀释或略稀释的液体洗餐具组合物然后可与每个污染餐具的表面分别接触，以除去食物污垢。该吸收部件一般与每个餐具表面接触约1-10秒钟，但实际应用的时间将取决于例如餐具污染的程度等因素。吸收部件与餐具表面的接触优选伴随同时进行的擦洗。在接触和擦洗之前，该方法可包括将污染的餐具浸在不含有任何液体洗餐具洗涤剂的水浴中。在擦洗之后，该餐具可在流动水下冲洗。
以下实施例说明本发明并有助于它的理解。
                      实施例I-IV
制备具有以下组成的轻垢型液体洗餐具洗涤剂产品：
                                     浓度
                                   (重量％)
           组分             I     II            III     IVC12-13烷基乙氧基(1.4)硫酸钠     36    -             -       -C12-13烷基乙氧基(1.0)硫酸钠     -     36            -       34.4C12-13烷基乙氧基(0.6)硫酸钠     -     -             34      -C12-14葡糖酰胺                  1.5   1.5           1.5     -椰油氧化胺                      5.2   5.2           4.9     8.0EO/PO嵌段共聚物-Tetronic704  0.4   0.4           0.4     0.4NeodolC11E9醇乙氧基化物    1.0   1.0           1.0     -乙醇                            5.3   5.3           5.6     6.5二甲苯磺酸钙                    3.0   3.2           3.6     -二甲苯磺酸钠                    1.2   1.2           1.4     5.4氯化镁                          2.8   2.8           2.8     2.4水和少量组分                    ---   平衡量至100％ ---pH(10％溶液)                    7.4   7.4           7.4     7.7
这些液体洗餐具洗涤剂产品当用于洗餐具水溶液中清洗脏餐具时都提供了优异的从餐具上去除油垢作用和优异的起泡性。这些产品还具有特别理想的低温稳定性，这是由例如它们在40°F(4.4℃)恒温条件下的性能和它们从0°F(-18℃)冻/融试验恢复的透明度所证实。
                       实施例V
制备具有以下配方的相对高粘度的增稠轻垢型液体洗餐具洗涤剂产品：该产品不含多羟基脂肪酸酰胺和聚合增稠剂。
                    实施例V
         组分              浓度(重量％)C12-13烷基乙氧基(1.0)硫酸钠        37椰油氧化胺                         5EO/PO嵌段共聚物-Tetronic704     0.4NeodolC11E9醇乙氧基化物      1.0乙醇                              1.5二甲苯磺酸钠                      4.1二甲苯磺酸钙                      1.6Mg++                              0.3水和少量组分                      -平衡量至100％-pH(10％溶液)                      7.5粘度(cps)                         1020

Claims (6)

1.一种含水的轻垢型液体洗涤剂组合物，其具有特别理想的低温稳定性和当用于清洗污染的餐具时，其还具有特别理想的去油垢和起泡性能，所述组合物特征在于：
A)34％-40％重量阴离子表面活性剂组分，特征在于其是在烷基中含有8-18个碳原子并且每分子含有0.4-1.6摩尔氧乙烯的轻度乙氧基化的烷基醚硫酸盐；
B)0.3％-4.5％重量非离子表面活性剂组分，特征在于其是选自C8-18多羟基脂肪酸酰胺、具有1-15摩尔氧乙烯的C8-18醇乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂和所述非离子表面活性剂的混合物的表面活性剂；
C)4.5％-9％重量增泡剂/稳定剂，其选自甜菜碱表面活性剂、不含羟基的脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子表面活性剂、C8-22烷基多苷和所述增泡剂/稳定剂的混合物；前提条件是在所述组合物中，该增泡剂/稳定剂组分C和所述非离子表面活性剂组分B的总浓度为至少7％重量；和
D)40％-60％重量含水的液体载体。
2.一种含水的轻垢型液体洗涤剂组合物，其具有特别理想的低温稳定性和当用于清洗污染的餐具时，其还具有特别理想的去油垢和起泡性能，所述组合物特征在于：
A)35％-38％重量阴离子表面活性剂组分，特征在于其是在烷基中含有11-14个碳原子并且每分子含有0.5-1.4摩尔氧乙烯的轻度乙氧基化的烷基醚硫酸盐；
B)0.4％-4.0％重量非离子表面活性剂组分，特征在于其是选自C11-14多羟基脂肪酸酰胺、具有6-12摩尔氧乙烯的C11-14醇乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物表面活性剂和所述非离子表面活性剂的混合物的表面活性剂；
C)5.0％-9％重量增泡剂/稳定剂，其选自甜菜碱表面活性剂、氧化胺半极性非离子表面活性剂和所述增泡剂/稳定剂的混合物；前提条件是在所述组合物中，该增泡剂/稳定剂组分C和所述非离子表面活性剂组分B的总浓度为至少9％重量；
D)0.2％-2％重量Mg++和Ca++离子二者的组合；和
E)40％-60％重量含水的液体载体。
3.根据权利要求1-6的组合物，其10％水溶液的pH为7.5或更低。
4.根据权利要求1-7的组合物，其含有按该组合物的重量计，至少5％选自二甲苯和甲苯磺酸碱金属盐和钙盐的水溶助长剂。
5.根据权利要求1-8的组合物，其中该组合物含有不多于1％重量乙氧基化醇非离子表面活性剂。
6.根据权利要求1-9的组合物，其中镁离子源是氯化镁或硫酸镁。
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