JP2716522B2 - アニオン系及びノニオン系界面活性剤、ビルダー並びにタンパク質分解酵素を含有した強力液体洗濯洗剤 - Google Patents
アニオン系及びノニオン系界面活性剤、ビルダー並びにタンパク質分解酵素を含有した強力液体洗濯洗剤Info
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Description
【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、合成アニオン系及びエトキシル化ノニオン
系界面活性剤、洗浄ビルダー、特定タンパク質分解酵
素、酵素安定化系及び水を含有した強力（heavy duty）
液体洗濯洗剤組成物に関する。本組成物は、20℃で水中
10重量％溶液中約7.0〜9.0のpH、約200ppm以下の臨界ミ
セル濃度、及び蒸留水中35℃において臨界ミセル濃度以
上で約32dyn/cm以下の空気／水界面張力を有する。本組
成物は、好ましいことに、透明、均一かつ安定的であっ
て、酵素反応性よごれに関して良好なクリーニング性
能、特にスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）
性を発揮する。
系界面活性剤、洗浄ビルダー、特定タンパク質分解酵
素、酵素安定化系及び水を含有した強力（heavy duty）
液体洗濯洗剤組成物に関する。本組成物は、20℃で水中
10重量％溶液中約7.0〜9.0のpH、約200ppm以下の臨界ミ
セル濃度、及び蒸留水中35℃において臨界ミセル濃度以
上で約32dyn/cm以下の空気／水界面張力を有する。本組
成物は、好ましいことに、透明、均一かつ安定的であっ
て、酵素反応性よごれに関して良好なクリーニング性
能、特にスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）
性を発揮する。
発明の背景 高レベルのアニオン系界面活性剤及びビルダーを含有
しかつ優れたクリーニング性能を発揮しうる洗濯洗剤
（以下、ランドリー洗剤ともいう）は、現在市販されて
いる。これら組成物の一部は、酵素反応性よごれの除去
性を高める酵素を含有している。酵素の安定化は、アニ
オン系界面活性剤、特にアルキルサルフェート類が酵素
を変性しかつそれらを不活性化させることから、これら
の組成物において特に困難である。洗浄ビルダーも、酵
素活性及び／又は安定のために必要なカルシウムイオン
を封鎖してしまう。
しかつ優れたクリーニング性能を発揮しうる洗濯洗剤
（以下、ランドリー洗剤ともいう）は、現在市販されて
いる。これら組成物の一部は、酵素反応性よごれの除去
性を高める酵素を含有している。酵素の安定化は、アニ
オン系界面活性剤、特にアルキルサルフェート類が酵素
を変性しかつそれらを不活性化させることから、これら
の組成物において特に困難である。洗浄ビルダーも、酵
素活性及び／又は安定のために必要なカルシウムイオン
を封鎖してしまう。
強力液体洗剤組成物、特に高レベルのアニオン系界面
活性剤及びビルダーを含有した組成物において、改善さ
れた性能及びより優れた安定性を発揮する新規酵素の開
発に関して必要性が継続している。これらの酵素が開発
されたとしても、透明、均一かつ相安定的であって、製
品中で長時間にわたり酵素安定性を維持し、しかも優れ
た布帛クリーナーであるそれらを含有した組成物を処方
することは困難である。
活性剤及びビルダーを含有した組成物において、改善さ
れた性能及びより優れた安定性を発揮する新規酵素の開
発に関して必要性が継続している。これらの酵素が開発
されたとしても、透明、均一かつ相安定的であって、製
品中で長時間にわたり酵素安定性を維持し、しかも優れ
た布帛クリーナーであるそれらを含有した組成物を処方
することは困難である。
1985年１月９日付で公開されたボット（Bott）らの欧
州特許出願第130,756号明細書（対応の特開昭60-70075
号公報、特に、第11〜13頁及び実施例）では、特殊なタ
ンパク質分解酵素及びそれらの製造方法について開示し
ている。この参考文献の酵素は、液体及び粒状双方のラ
ンドリー洗剤中で有用であると述べられている。それら
は、界面活性剤（アニオン系を含む）、ビルダー、ブリ
ーチ及び／又はケイ光漂白剤と混合することができる。
州特許出願第130,756号明細書（対応の特開昭60-70075
号公報、特に、第11〜13頁及び実施例）では、特殊なタ
ンパク質分解酵素及びそれらの製造方法について開示し
ている。この参考文献の酵素は、液体及び粒状双方のラ
ンドリー洗剤中で有用であると述べられている。それら
は、界面活性剤（アニオン系を含む）、ビルダー、ブリ
ーチ及び／又はケイ光漂白剤と混合することができる。
1986年10月29日付で公開されたベネガス（Venegus）
の欧州特許出願第199,404号明細書では、“プロテアー
ゼA"と呼ばれる特殊なプロテアーゼ、アニオン系界面活
性剤、洗浄ビルダー及びカルシウムイオンを含有した強
力液体ランドリー洗剤について開示している。本組成物
は、草、血液、肉汁及びチョコレートプディングのよう
な酵素反応性よごれの改善されたクリーニング性能、特
にスルー・ザ・ウォッシュ性を発揮する。
の欧州特許出願第199,404号明細書では、“プロテアー
ゼA"と呼ばれる特殊なプロテアーゼ、アニオン系界面活
性剤、洗浄ビルダー及びカルシウムイオンを含有した強
力液体ランドリー洗剤について開示している。本組成物
は、草、血液、肉汁及びチョコレートプディングのよう
な酵素反応性よごれの改善されたクリーニング性能、特
にスルー・ザ・ウォッシュ性を発揮する。
1986年10月29日付で公開されたベネガスの欧州特許出
願第199,405号明細書では、合成界面活性剤、同一プロ
テアーゼＡ、ホウ酸もしくは組成物中でホウ酸を形成し
うるボロン化合物、及びカルシウムイオンを含有した液
体洗剤組成物について開示している。本組成物は、ホウ
酸がプロテアーゼＡを他のタンパク質分解酵素の場合よ
りも高度に安定化させることから、改善された酵素安定
性を示す。アニオン系界面活性剤及び洗浄ビルダーを含
有した好ましいランドリー洗剤組成物も、酵素反応性よ
ごれに関して改善されたクリーニング性能、特にスルー
・ザ・ウォッシュ性を発揮する。
願第199,405号明細書では、合成界面活性剤、同一プロ
テアーゼＡ、ホウ酸もしくは組成物中でホウ酸を形成し
うるボロン化合物、及びカルシウムイオンを含有した液
体洗剤組成物について開示している。本組成物は、ホウ
酸がプロテアーゼＡを他のタンパク質分解酵素の場合よ
りも高度に安定化させることから、改善された酵素安定
性を示す。アニオン系界面活性剤及び洗浄ビルダーを含
有した好ましいランドリー洗剤組成物も、酵素反応性よ
ごれに関して改善されたクリーニング性能、特にスルー
・ザ・ウォッシュ性を発揮する。
本明細書において“プロテアーゼB"と呼ばれる改善さ
れたタンパク質分解酵素は、1987年４月28日付で出願さ
れた欧州特許出願第87303761.8号明細書中の第17、24及
び98頁（対応の特開昭64-85075号公報）で記載されてい
る。プロテアーゼＢは、それがタンパク質主鎖上217位
でチロシンの代わりにロイシンを有する点において上記
で引用されたプロテアーゼＡとは異なる。
れたタンパク質分解酵素は、1987年４月28日付で出願さ
れた欧州特許出願第87303761.8号明細書中の第17、24及
び98頁（対応の特開昭64-85075号公報）で記載されてい
る。プロテアーゼＢは、それがタンパク質主鎖上217位
でチロシンの代わりにロイシンを有する点において上記
で引用されたプロテアーゼＡとは異なる。
1985年３月26日付で発行されたヒューズ（Hughes）の
米国特許第4,507,219号明細書では、アニオン系界面活
性剤、任意の四級アンモニウム、アミンもしくはアミン
オキシド界面活性剤、飽和脂肪酸、ポリカルボキシレー
トビルダー、中和系及び溶媒系と共にタンパク質分解酵
素を含有した強力液体ランドリー洗剤について開示して
いる。この組成物は等方性（isotropic）液体である。
米国特許第4,507,219号明細書では、アニオン系界面活
性剤、任意の四級アンモニウム、アミンもしくはアミン
オキシド界面活性剤、飽和脂肪酸、ポリカルボキシレー
トビルダー、中和系及び溶媒系と共にタンパク質分解酵
素を含有した強力液体ランドリー洗剤について開示して
いる。この組成物は等方性（isotropic）液体である。
1987年７月30日付で公開されたスタビンスキー（Stab
insky）らの国際特許出願公開WO第87/4461号明細書で
は、特殊な酵素及びその製造方法について開示してい
る。欧州特許出願の酵素構造及び本酵素構造との差異
は、タンパク質主鎖上218位においてアスパラギン残基
の代わりにセリン、バリン、トレオニン、システイン、
グルタミン又はイソロイシンが存在していることであ
る。上記置き換えは、酵素に改善されたpH及び熱安定性
を付与すると主張されている。
insky）らの国際特許出願公開WO第87/4461号明細書で
は、特殊な酵素及びその製造方法について開示してい
る。欧州特許出願の酵素構造及び本酵素構造との差異
は、タンパク質主鎖上218位においてアスパラギン残基
の代わりにセリン、バリン、トレオニン、システイン、
グルタミン又はイソロイシンが存在していることであ
る。上記置き換えは、酵素に改善されたpH及び熱安定性
を付与すると主張されている。
1987年６月２日付で発行されたイナモラト（Inamorat
o）らの米国特許第4,670,179号;1987年２月４日付で公
開された英国特許出願第2,178,054号;1987年２月４日付
で公開された英国特許出願第2,178,055号;1987年４月28
日付で発行されたクロッシン（Crossin）の米国特許第
4,661,287号;1985年７月16日付で発行されたドーマル
（Dormal）らの米国特許第4,529,525号；及び1987年３
月24日付で発行されたイナモラトらの米国特許第4,652,
394号の各明細書では、タンパク質分解酵素、酵素安定
化系、非リン酸ビルダー塩及び／又はポリマーよごれ除
去／放出系を含有した安定化された単相液体洗剤組成物
について開示している。
o）らの米国特許第4,670,179号;1987年２月４日付で公
開された英国特許出願第2,178,054号;1987年２月４日付
で公開された英国特許出願第2,178,055号;1987年４月28
日付で発行されたクロッシン（Crossin）の米国特許第
4,661,287号;1985年７月16日付で発行されたドーマル
（Dormal）らの米国特許第4,529,525号；及び1987年３
月24日付で発行されたイナモラトらの米国特許第4,652,
394号の各明細書では、タンパク質分解酵素、酵素安定
化系、非リン酸ビルダー塩及び／又はポリマーよごれ除
去／放出系を含有した安定化された単相液体洗剤組成物
について開示している。
1986年８月26日付で発行されたコッホ（Koch）らの米
国特許第4,608,189号明細書では、タンパク質分解酵素
及びポリオキシエチレン界面活性剤を含有した、本質的
に無機ビルダー塩を含まない水性洗剤組成物について開
示している。
国特許第4,608,189号明細書では、タンパク質分解酵素
及びポリオキシエチレン界面活性剤を含有した、本質的
に無機ビルダー塩を含まない水性洗剤組成物について開
示している。
下記参考文献では、酵素を含有した液体洗剤組成物に
おいて様々な安定化系を開示している:1981年４月14日
付で発行されたホーラ（Hora）らの米国特許第4,261,86
8号;1983年９月13日付で発行されたタイ（Tai）の米国
特許第4,404,115号;1982年３月９日付で発行されたレッ
トン（Letton）らの米国特許第4,318,818号;1981年１月
６日付で発行されたギルバート（Guilbert）らの米国特
許第4,243,543号;1985年７月16日付で発行されたダーマ
ルらの米国特許第4,529,525号;1985年８月27日付で発行
された双方ともセバーソン，ジュニア（Severson,Jr）
の米国特許第4,537,706号及び第4,537,707号の各明細
書。
おいて様々な安定化系を開示している:1981年４月14日
付で発行されたホーラ（Hora）らの米国特許第4,261,86
8号;1983年９月13日付で発行されたタイ（Tai）の米国
特許第4,404,115号;1982年３月９日付で発行されたレッ
トン（Letton）らの米国特許第4,318,818号;1981年１月
６日付で発行されたギルバート（Guilbert）らの米国特
許第4,243,543号;1985年７月16日付で発行されたダーマ
ルらの米国特許第4,529,525号;1985年８月27日付で発行
された双方ともセバーソン，ジュニア（Severson,Jr）
の米国特許第4,537,706号及び第4,537,707号の各明細
書。
本発明の目的は、改善されたクリーニング性能を有す
るタンパク質分解酵素を含有した強力液体洗剤組成物を
提供することである。
るタンパク質分解酵素を含有した強力液体洗剤組成物を
提供することである。
更に本発明の目的は、室温で安定な透明均一懸濁液で
ある、タンパク質分解酵素を含有した強力液体洗剤組成
物を提供することである。
ある、タンパク質分解酵素を含有した強力液体洗剤組成
物を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、改善された酵素安定性を
有するタンパク質分解酵素を含有した強力液体洗剤組成
物を提供することである。
有するタンパク質分解酵素を含有した強力液体洗剤組成
物を提供することである。
本発明の更にもう１つの目的は、草、血液、肉汁及び
チョコレートプディングよごれのような酵素反応性よご
れを洗浄し並びにタンパク質分解酵素を含有した現在市
販の強力液体洗剤組成物よりも優れたタンパク質分解酵
素を含有した強力液体洗剤組成物を提供することであ
る。
チョコレートプディングよごれのような酵素反応性よご
れを洗浄し並びにタンパク質分解酵素を含有した現在市
販の強力液体洗剤組成物よりも優れたタンパク質分解酵
素を含有した強力液体洗剤組成物を提供することであ
る。
これらの及び他の目的は、20℃で水中10重量％溶液中
約8.0〜8.5のpHにおいて、あるレベルのプロテアーゼ
Ｂ、合成アニオン系界面活性剤、エトキシル化ノニオン
系界面活性剤、洗浄ビルダー、慣用的酵素安定系及び水
を処方した結果として得られる。この組成物は、好まし
いことに、透明、均一かつ相安定的であって、良好なク
リーニング性能及び酵素安定性を有する。
約8.0〜8.5のpHにおいて、あるレベルのプロテアーゼ
Ｂ、合成アニオン系界面活性剤、エトキシル化ノニオン
系界面活性剤、洗浄ビルダー、慣用的酵素安定系及び水
を処方した結果として得られる。この組成物は、好まし
いことに、透明、均一かつ相安定的であって、良好なク
リーニング性能及び酵素安定性を有する。
発明の要旨 本発明は下記重量％の成分を含有した強力液体ランド
リー洗剤組成物に関する： （ａ）合成アニオン系界面活性剤約10〜約50％； （ｂ）エトキシル化ノニオン系界面活性剤約２〜約14
％； （ｃ）洗浄ビルダー約５〜約20％； （ｄ）下記アミノ酸配列で特徴付けられるタンパク質分
解酵素約0.01〜約５％； （本明細書ではプロテアーゼＢと呼ばれる）； （ｅ）酵素安定化系約0.5〜約15％；及び （ｆ）水約30〜約80％； 上記組成物は、1:1〜5:1の比率で（ａ）及び（ｂ）を含
有し;20℃で水中10重量％溶液中約7.0〜約9.0のpHを有
し；かつ約200ppm以下の臨界ミセル濃度及び蒸留水中35
℃において臨界ミセル濃度以上で約32dyn/cm以下の空気
／水界面張力を有する。
リー洗剤組成物に関する： （ａ）合成アニオン系界面活性剤約10〜約50％； （ｂ）エトキシル化ノニオン系界面活性剤約２〜約14
％； （ｃ）洗浄ビルダー約５〜約20％； （ｄ）下記アミノ酸配列で特徴付けられるタンパク質分
解酵素約0.01〜約５％； （本明細書ではプロテアーゼＢと呼ばれる）； （ｅ）酵素安定化系約0.5〜約15％；及び （ｆ）水約30〜約80％； 上記組成物は、1:1〜5:1の比率で（ａ）及び（ｂ）を含
有し;20℃で水中10重量％溶液中約7.0〜約9.0のpHを有
し；かつ約200ppm以下の臨界ミセル濃度及び蒸留水中35
℃において臨界ミセル濃度以上で約32dyn/cm以下の空気
／水界面張力を有する。
発明の説明 本組成物は、（１）合成アニオン系界面活性剤、
（２）エトキシル化ノニオン系界面活性剤、（３）洗浄
ビルダー、（４）特定タンパク質分解酵素、（５）酵素
安定化系及び（６）水からなる６種の必須成分を含有し
ている。合成アニオン系界面活性剤対エトキシル化ノニ
オン系界面活性剤の重量比は、約1:1〜約5:1である。本
組成物は、20℃で水中10重量％溶液中約7.0〜約9.0のp
H、約200ppm以下の臨界ミセル濃度及び蒸留水中35℃に
おいて臨界ミセル濃度で約32dyn/cm以下の空気／水界面
張力を有する。本組成物は、好ましいことに、透明、均
一かつ相安定的であって、良好なクリーニング性能及び
酵素安定性を有する。
（２）エトキシル化ノニオン系界面活性剤、（３）洗浄
ビルダー、（４）特定タンパク質分解酵素、（５）酵素
安定化系及び（６）水からなる６種の必須成分を含有し
ている。合成アニオン系界面活性剤対エトキシル化ノニ
オン系界面活性剤の重量比は、約1:1〜約5:1である。本
組成物は、20℃で水中10重量％溶液中約7.0〜約9.0のp
H、約200ppm以下の臨界ミセル濃度及び蒸留水中35℃に
おいて臨界ミセル濃度で約32dyn/cm以下の空気／水界面
張力を有する。本組成物は、好ましいことに、透明、均
一かつ相安定的であって、良好なクリーニング性能及び
酵素安定性を有する。
A.合成アニオン系界面活性剤 本発明の組成物は、重量で約10〜約50％、好ましくは
約15〜約50％、更に好ましくは約20〜約40％、最も好ま
しくは約20〜約30％の合成アニオン系界面活性剤を含有
している。適切な合成アニオン系界面活性剤は、双方と
も参考のため本明細書に組み込まれる、1981年８月25日
付で発行されたバラット（Barrat）らの米国特許第4,28
5,841号及び1975年12月30日付で発行されたラフリン（L
aughlin）らの米国特許第3,929,678号の各明細書で開示
されている。
約15〜約50％、更に好ましくは約20〜約40％、最も好ま
しくは約20〜約30％の合成アニオン系界面活性剤を含有
している。適切な合成アニオン系界面活性剤は、双方と
も参考のため本明細書に組み込まれる、1981年８月25日
付で発行されたバラット（Barrat）らの米国特許第4,28
5,841号及び1975年12月30日付で発行されたラフリン（L
aughlin）らの米国特許第3,929,678号の各明細書で開示
されている。
有用なアニオン系界面活性剤としては、分子構造中に
炭素原子約10〜約20のアルキル基及びスルホン酸もしく
はスルホン酸エステル基を有する有機イオウ反応生成物
の水溶性塩、特にアルカリ金属、アンモニウム及びアル
キロールアンモニウム（例えば、モノエタノールアンモ
ニウム又はトリエタノールアンモニウム）塩がある
（“アルキル”という用語には、アリール基のアルキル
部分も含まれる）。合成界面活性剤のこの群の例として
は、アルキルサルフェート類、特に高級アルコール類
（C8-C18炭素原子）を硫酸処理することにより得られる
もの、例えば獣脂又はココナツ油のグリセリド類を還元
することにより得られるもの；及び、アルキル基が直鎖
又は分岐鎖配置で炭素原子約９〜約15を有するアルキル
ベンゼンスルホネート類、例えば米国特許第2,220,099
号及び米国特許第2,477,383号の各明細書で記載された
タイプのものがある。アルキル基中の平均炭素原子数が
約11〜14である直鎖アルキルベンゼンスルホネート類が
特に有用である。
炭素原子約10〜約20のアルキル基及びスルホン酸もしく
はスルホン酸エステル基を有する有機イオウ反応生成物
の水溶性塩、特にアルカリ金属、アンモニウム及びアル
キロールアンモニウム（例えば、モノエタノールアンモ
ニウム又はトリエタノールアンモニウム）塩がある
（“アルキル”という用語には、アリール基のアルキル
部分も含まれる）。合成界面活性剤のこの群の例として
は、アルキルサルフェート類、特に高級アルコール類
（C8-C18炭素原子）を硫酸処理することにより得られる
もの、例えば獣脂又はココナツ油のグリセリド類を還元
することにより得られるもの；及び、アルキル基が直鎖
又は分岐鎖配置で炭素原子約９〜約15を有するアルキル
ベンゼンスルホネート類、例えば米国特許第2,220,099
号及び米国特許第2,477,383号の各明細書で記載された
タイプのものがある。アルキル基中の平均炭素原子数が
約11〜14である直鎖アルキルベンゼンスルホネート類が
特に有用である。
本発明における他のアニオン系界面活性剤としては、
炭素原子約８〜約24（好ましくは、約12〜約18）を有す
るパラフィンスルホネート類；アルキルグリセリルエー
テルスルホネート類、特にC8-C18アルコール類のエーテ
ル類（例えば、獣脂及びココナツ油から得られるも
の）；エチレンオキシド約１〜約４単位／分子及びアル
キル基中炭素原子約８〜約12を有するアルキルフェノー
ルエチレンオキシドエーテルサルフェート類；並びに、
エチレンオキシド約１〜約４単位／分子及びアルキル基
中炭素原子約10〜約20を有するアルキルエチレンオキシ
ドエーテルサルフェート類の水溶性塩がある。
炭素原子約８〜約24（好ましくは、約12〜約18）を有す
るパラフィンスルホネート類；アルキルグリセリルエー
テルスルホネート類、特にC8-C18アルコール類のエーテ
ル類（例えば、獣脂及びココナツ油から得られるも
の）；エチレンオキシド約１〜約４単位／分子及びアル
キル基中炭素原子約８〜約12を有するアルキルフェノー
ルエチレンオキシドエーテルサルフェート類；並びに、
エチレンオキシド約１〜約４単位／分子及びアルキル基
中炭素原子約10〜約20を有するアルキルエチレンオキシ
ドエーテルサルフェート類の水溶性塩がある。
他の有用なアニオン系界面活性剤としては、脂肪酸基
中炭素原子約６〜約20及びエステル基中炭素原子約１〜
10を有するα−スルホン化脂肪酸のエステル類の水溶性
塩；アシル基中炭素原子約２〜９及びアルカン部分中炭
素原子約９〜約23を有する２−アシルオキシアルカン−
１−スルホン酸類の水溶性塩；炭素原子約12〜24を有す
るオレフィンスルホネート類の水溶性塩；並びに、アル
キル基中炭素原子約１〜３及びアルカン部分中炭素原子
約８〜20を有するβ−アルコキシアルカンスルホネート
類の水溶性塩がある。
中炭素原子約６〜約20及びエステル基中炭素原子約１〜
10を有するα−スルホン化脂肪酸のエステル類の水溶性
塩；アシル基中炭素原子約２〜９及びアルカン部分中炭
素原子約９〜約23を有する２−アシルオキシアルカン−
１−スルホン酸類の水溶性塩；炭素原子約12〜24を有す
るオレフィンスルホネート類の水溶性塩；並びに、アル
キル基中炭素原子約１〜３及びアルカン部分中炭素原子
約８〜20を有するβ−アルコキシアルカンスルホネート
類の水溶性塩がある。
好ましいアニオン系界面活性剤としては、C10-C18ア
ルキルサルフェート類及びアルキルサルフェート１モル
当たり平均約４単位以下のエチレンオキシドを有する及
びアルキルエトキシサルフェート類、C11-C13直鎖アル
キルベンゼンスルホネート類、並びにそれらの混合物が
ある。
ルキルサルフェート類及びアルキルサルフェート１モル
当たり平均約４単位以下のエチレンオキシドを有する及
びアルキルエトキシサルフェート類、C11-C13直鎖アル
キルベンゼンスルホネート類、並びにそれらの混合物が
ある。
B.エトキシル化ノニオン系界面活性剤 第二の必須成分は、重量で約２〜約14％、好ましくは
約２〜約８％、最も好ましくは約３〜約５％のエトキシ
ル化ノニオン系界面活性剤である。合成アニオン系界面
活性剤（酸ベースで）対ノニオン系界面活性剤の重量比
は、約1:1〜約5:1、好ましくは約2:1〜約5:1、最も好ま
しくは約3:1〜約4:1である。これは、良好な脂肪性／油
性よごれ除去性を発揮しうるように、空気、水界面にお
いて十分な硬度の界面活性剤を確実に形成及び吸着させ
るためである。
約２〜約８％、最も好ましくは約３〜約５％のエトキシ
ル化ノニオン系界面活性剤である。合成アニオン系界面
活性剤（酸ベースで）対ノニオン系界面活性剤の重量比
は、約1:1〜約5:1、好ましくは約2:1〜約5:1、最も好ま
しくは約3:1〜約4:1である。これは、良好な脂肪性／油
性よごれ除去性を発揮しうるように、空気、水界面にお
いて十分な硬度の界面活性剤を確実に形成及び吸着させ
るためである。
エトキシル化ノニオン系界面活性剤は式R1(OC2H4)nOH
（R1はC10-C16アルキル基又はC8-C12アルキルフェニル
基であり、ｎは約３〜約９である）で示され、上記ノニ
オン系界面活性剤は約６〜約14、好ましくは約10〜約13
のHLB（親水性親油性バランス）を有する。これらの界
面活性剤は、双方とも参考のため本明細書に組み込まれ
る、1981年８月25日付で発行されたバラットらの米国特
許第4,285,841号及び1981年８月18日付で発行されたレ
クヒム（Leikhim）らの米国特許第4,284,532号の各明細
書で更に詳細に記載されている。C12-C15アルコール類
とアルコール１モル当たりエチレンオキシド約３〜約８
モルとの縮合生成物、例えばアルコール１モル当たりエ
チレンオキシド約6.5モルで縮合されたC12-C13アルコー
ルが特に好ましい。
（R1はC10-C16アルキル基又はC8-C12アルキルフェニル
基であり、ｎは約３〜約９である）で示され、上記ノニ
オン系界面活性剤は約６〜約14、好ましくは約10〜約13
のHLB（親水性親油性バランス）を有する。これらの界
面活性剤は、双方とも参考のため本明細書に組み込まれ
る、1981年８月25日付で発行されたバラットらの米国特
許第4,285,841号及び1981年８月18日付で発行されたレ
クヒム（Leikhim）らの米国特許第4,284,532号の各明細
書で更に詳細に記載されている。C12-C15アルコール類
とアルコール１モル当たりエチレンオキシド約３〜約８
モルとの縮合生成物、例えばアルコール１モル当たりエ
チレンオキシド約6.5モルで縮合されたC12-C13アルコー
ルが特に好ましい。
C.任意共働界面活性剤 上記エトキシル化ノニオン系界面活性剤と共に用いら
れる任意の共働界面活性剤としては、下記式のアミド類
がある： 上記式中、R1は炭素原子約８〜約20を有するアルキル、
ヒドロキシアルキル又はアルケニル基であり、R2及びR3
は水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒ
ドロキシプロピル及びエチレンオキシド約５単位以下を
更に有する上記基からなる群より選択されるが、但しR2
及びR3の少なくとも一方はヒドロキシ基を有している。
れる任意の共働界面活性剤としては、下記式のアミド類
がある： 上記式中、R1は炭素原子約８〜約20を有するアルキル、
ヒドロキシアルキル又はアルケニル基であり、R2及びR3
は水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒ
ドロキシプロピル及びエチレンオキシド約５単位以下を
更に有する上記基からなる群より選択されるが、但しR2
及びR3の少なくとも一方はヒドロキシ基を有している。
好ましいアミド類は、各アルキロール基が炭素原子１
〜３を有しかつエチレンオキシド約２単位以下を更に有
していてもよいC8-C20脂肪酸アルキロールアミド類であ
る。C12-C16脂肪酸モノエタノール及びジエタノールア
ミド類が特に好ましい。
〜３を有しかつエチレンオキシド約２単位以下を更に有
していてもよいC8-C20脂肪酸アルキロールアミド類であ
る。C12-C16脂肪酸モノエタノール及びジエタノールア
ミド類が特に好ましい。
使用する場合、アミド類は、上記エトキシル化ノニオ
ン系界面活性剤及びアミド界面活性剤が約4:1〜約1:4、
好ましくは約3:1〜約1:3の重量比となるようなレベルで
存在することが好ましい。
ン系界面活性剤及びアミド界面活性剤が約4:1〜約1:4、
好ましくは約3:1〜約1:3の重量比となるようなレベルで
存在することが好ましい。
約0.15〜約１％のレベルで用いられる好ましいかつ任
意の共働界面活性剤は、参考のため本明細書に組み込ま
れる、1985年３月26日付で発行されたヒューズの米国特
許第4,507,219号明細書で記載された四級アンモニウ
ム、アミン及びアミンオキシド界面活性剤である。
意の共働界面活性剤は、参考のため本明細書に組み込ま
れる、1985年３月26日付で発行されたヒューズの米国特
許第4,507,219号明細書で記載された四級アンモニウ
ム、アミン及びアミンオキシド界面活性剤である。
上記の中では、C10-C14アルキルトリメチルアンモニ
ウム塩、例えばデシルトリメチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド、ココ
ナツトリメチルアンモニウムクロリド及びメチルサルフ
ェートが好ましい。約0.2〜約0.8％のモノアルキルトリ
メチルアンモニウムクロリドが好ましい。
ウム塩、例えばデシルトリメチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリ
ド、ミリスチルトリメチルアンモニウムブロミド、ココ
ナツトリメチルアンモニウムクロリド及びメチルサルフ
ェートが好ましい。約0.2〜約0.8％のモノアルキルトリ
メチルアンモニウムクロリドが好ましい。
D.洗浄ビルダー 本発明の組成物は、重量で約５〜約20％、好ましくは
約10〜約15％の洗浄ビルダーを含有しているが、これは
炭素原子約10〜約18を有する脂肪酸及び／又はポリカル
ボキシレート、ポリホスホネート及び／又はポリホスフ
ェートビルダーである。重量で０〜約10％、更に好まし
くは約２〜約８％、最も好ましくは約２〜約５％のポリ
カルボキシレートビルダー、最も好ましくはクエン酸と
1:1〜3:1の重量比で一緒の、重量で０〜約10％（更に好
ましくは約３〜約10％）の炭素原子約12〜約14を有する
飽和脂肪酸が好ましい。
約10〜約15％の洗浄ビルダーを含有しているが、これは
炭素原子約10〜約18を有する脂肪酸及び／又はポリカル
ボキシレート、ポリホスホネート及び／又はポリホスフ
ェートビルダーである。重量で０〜約10％、更に好まし
くは約２〜約８％、最も好ましくは約２〜約５％のポリ
カルボキシレートビルダー、最も好ましくはクエン酸と
1:1〜3:1の重量比で一緒の、重量で０〜約10％（更に好
ましくは約３〜約10％）の炭素原子約12〜約14を有する
飽和脂肪酸が好ましい。
本発明のタンパク質分解酵素はビルダー対水硬度比率
が１に近い場合に他の酵素よりも最適の性能利益を示す
らしいことから、本組成物は約２〜約10、好ましくは約
３〜約８グレーン（grain）／硬水１ガロン（約3.8l）
を封鎖しうるに十分なビルダーを含有していることが好
ましい。
が１に近い場合に他の酵素よりも最適の性能利益を示す
らしいことから、本組成物は約２〜約10、好ましくは約
３〜約８グレーン（grain）／硬水１ガロン（約3.8l）
を封鎖しうるに十分なビルダーを含有していることが好
ましい。
適切な飽和脂肪酸は、植物もしくは動物エステルのよ
うな天然源（例えば、パーム核油、パーム油及びココナ
ツ油）から得られるか、又は（例えば、石油の酸化によ
り又はフィッシャー−トロプシュ（Fisher-Tropsch）法
を介する一酸化炭素の水素添加により）合成することが
できる。本発明の組成物で用いられる適切な飽和脂肪酸
の例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、ココナツ及びパーム核油脂肪酸がある。飽和ココナ
ツ脂肪酸；ラウリン酸及びミリスチン酸の約5:1〜1:1
（好ましくは、約3:1）重量比混合物；少量（例えば、
全脂肪酸の１〜30％）のオレイン酸と上記との混合物；
並びにパーム核脂肪酸が好ましい。
うな天然源（例えば、パーム核油、パーム油及びココナ
ツ油）から得られるか、又は（例えば、石油の酸化によ
り又はフィッシャー−トロプシュ（Fisher-Tropsch）法
を介する一酸化炭素の水素添加により）合成することが
できる。本発明の組成物で用いられる適切な飽和脂肪酸
の例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、ココナツ及びパーム核油脂肪酸がある。飽和ココナ
ツ脂肪酸；ラウリン酸及びミリスチン酸の約5:1〜1:1
（好ましくは、約3:1）重量比混合物；少量（例えば、
全脂肪酸の１〜30％）のオレイン酸と上記との混合物；
並びにパーム核脂肪酸が好ましい。
本発明の組成物は、参考のため本明細書に組み込まれ
る1981年８月18日付で発行されたレクヒムらの米国特許
第4,284,532号明細書で記載されたポリカルボキシレー
ト、ポリホスホネート及びポリホスフェートビルダーも
含有していることが好ましい。水溶性ポリカルボキシレ
ートビルダー、特にシトレート類がこの群の中では好ま
しい。適切なポリカルボキシレートビルダーとしては、
様々なアミノポリカルボキレート、シクロアルカンポリ
カルボキシレート、エーテルポリカルボキシレート、ア
ルキルポリカルボキシレート、エポキシポリカルボキシ
レート、テトラヒドロフランポリカルボキシレート、ベ
ンゼンポリカルボキシレート及びポリアセタールポリカ
ルボキシレートがある。
る1981年８月18日付で発行されたレクヒムらの米国特許
第4,284,532号明細書で記載されたポリカルボキシレー
ト、ポリホスホネート及びポリホスフェートビルダーも
含有していることが好ましい。水溶性ポリカルボキシレ
ートビルダー、特にシトレート類がこの群の中では好ま
しい。適切なポリカルボキシレートビルダーとしては、
様々なアミノポリカルボキレート、シクロアルカンポリ
カルボキシレート、エーテルポリカルボキシレート、ア
ルキルポリカルボキシレート、エポキシポリカルボキシ
レート、テトラヒドロフランポリカルボキシレート、ベ
ンゼンポリカルボキシレート及びポリアセタールポリカ
ルボキシレートがある。
このようなポリカルボキシレートビルダーの例として
は、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム及びカリウム；
ニトリロ三酢酸ナトリウム及びカリウム；参考のため本
明細書に組み込まれる1956年３月27日付で発行されたエ
ッキー（Eckey）の米国特許第1,739,942号明細書で開示
されたフィチン酸の水溶性塩、例えばフィチン酸ナトリ
ウム及びカリウム；参考のため本明細書に組み込まれる
米国特許第3,364,103号明細書で記載されたポリカルボ
キシレート物質；並びに、参考のため本明細書に組み込
まれる1967年３月７日付で発行されたディール（Dieh
l）の米国特許第3,308,067号明細書で記載されたポリカ
ルボキシレートポリマー及びコポリマーの水溶性塩があ
る。
は、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム及びカリウム；
ニトリロ三酢酸ナトリウム及びカリウム；参考のため本
明細書に組み込まれる1956年３月27日付で発行されたエ
ッキー（Eckey）の米国特許第1,739,942号明細書で開示
されたフィチン酸の水溶性塩、例えばフィチン酸ナトリ
ウム及びカリウム；参考のため本明細書に組み込まれる
米国特許第3,364,103号明細書で記載されたポリカルボ
キシレート物質；並びに、参考のため本明細書に組み込
まれる1967年３月７日付で発行されたディール（Dieh
l）の米国特許第3,308,067号明細書で記載されたポリカ
ルボキシレートポリマー及びコポリマーの水溶性塩があ
る。
他の有用な洗浄ビルダーとしては、下記構造及び物理
的特徴を有するポリマー脂肪族ポリカルボン酸の水溶性
塩がある：（ａ）酸形として計算された場合の最小分子
量約350;（ｂ）酸形として計算された場合の当量約50〜
約80;（ｃ）２以下の炭素原子で互いに分離された少な
くとも２つのカルボキシル基を有するモノマー種少なく
とも45モル％；（ｄ）次のカルボキシル含有基の結合部
位からポリマー鎖に沿って３以下の炭素原子により分離
されたカルボキシル含有基のポリマー鎖の結合部位。こ
のようなビルダーの具体例としては、イタコン酸、アコ
ニット酸、マレイン酸、メサコン酸、フマル酸、メチレ
ンマロン酸及びシトラコン酸のポリマー及びコポリマー
がある。
的特徴を有するポリマー脂肪族ポリカルボン酸の水溶性
塩がある：（ａ）酸形として計算された場合の最小分子
量約350;（ｂ）酸形として計算された場合の当量約50〜
約80;（ｃ）２以下の炭素原子で互いに分離された少な
くとも２つのカルボキシル基を有するモノマー種少なく
とも45モル％；（ｄ）次のカルボキシル含有基の結合部
位からポリマー鎖に沿って３以下の炭素原子により分離
されたカルボキシル含有基のポリマー鎖の結合部位。こ
のようなビルダーの具体例としては、イタコン酸、アコ
ニット酸、マレイン酸、メサコン酸、フマル酸、メチレ
ンマロン酸及びシトラコン酸のポリマー及びコポリマー
がある。
他の適切なポリカルボキシレートビルダーとしては、
メリット酸、クエン酸、ピロメリット酸、ベンゼンペン
タカルボン酸、オキシ二酢酸、カルボキシメチルオキシ
コハク酸、カルボキシメチルオキシマロン酸、シス−シ
クロヘキサンヘキサカルボン酸、シス−シクロペンタン
テトラカルボン酸及びオキシ二コハク酸の水溶性塩、特
にナトリウム及びカリウム塩がある。
メリット酸、クエン酸、ピロメリット酸、ベンゼンペン
タカルボン酸、オキシ二酢酸、カルボキシメチルオキシ
コハク酸、カルボキシメチルオキシマロン酸、シス−シ
クロヘキサンヘキサカルボン酸、シス−シクロペンタン
テトラカルボン酸及びオキシ二コハク酸の水溶性塩、特
にナトリウム及びカリウム塩がある。
他のポリカルボキシレートとしては、双方とも参考の
ため本明細書に組み込まれる、1979年３月13日付で発行
されたクラッチフィールド（Crutchfield）らの米国特
許第4,144,226号及び1979年３月27日付で発行されたク
ラッチフィールドらの米国特許第4,146,495号の各明細
書で記載されたポリアセタールカルボキシレートがあ
る。
ため本明細書に組み込まれる、1979年３月13日付で発行
されたクラッチフィールド（Crutchfield）らの米国特
許第4,144,226号及び1979年３月27日付で発行されたク
ラッチフィールドらの米国特許第4,146,495号の各明細
書で記載されたポリアセタールカルボキシレートがあ
る。
他の洗浄ビルダーは、参考のため本明細書に組み込ま
れる1983年９月20日付で発行されたクゼル（Kuzel）ら
の米国特許第4,405,483号明細書で記載されたアルミノ
シリケートイオン交換物質である。
れる1983年９月20日付で発行されたクゼル（Kuzel）ら
の米国特許第4,405,483号明細書で記載されたアルミノ
シリケートイオン交換物質である。
他の好ましいビルダーは、一般式R-CH(COOH)CH2(COO
H)、即ちコハク酸の誘導体（ＲはC10-C20アルキルもし
くはアルケニル、好ましくはC12-C16であるか、又はＲ
はヒドロキシル、スルホ、スルホキシもしくはスルホン
置換基で置換されている）のビルダーである。これらの
サクシネートビルダーは、ナトリウム、カリウム及びア
ルカノールアンモニウム塩を含めたそれらの水溶性塩の
形で用いられることが好ましい。サクシネートビルダー
の具体例としては、ラウリルサクシネート、ミリスチル
サクシネート、パルミチルサクシネート、２−ドデセニ
ルサクシネート等がある。
H)、即ちコハク酸の誘導体（ＲはC10-C20アルキルもし
くはアルケニル、好ましくはC12-C16であるか、又はＲ
はヒドロキシル、スルホ、スルホキシもしくはスルホン
置換基で置換されている）のビルダーである。これらの
サクシネートビルダーは、ナトリウム、カリウム及びア
ルカノールアンモニウム塩を含めたそれらの水溶性塩の
形で用いられることが好ましい。サクシネートビルダー
の具体例としては、ラウリルサクシネート、ミリスチル
サクシネート、パルミチルサクシネート、２−ドデセニ
ルサクシネート等がある。
E.タートレートサクシネートビルダー 本発明の組成物は、酸ベースに関する重量％で０〜約
10％、好ましくは０〜約６％の下記からなる群より選択
されるタートレートサクシネートビルダー物質を含有し
ている： （上記式中、Ｘは塩形成カチオンである）； （上記式中、Ｘは塩形成カチオンである）；及び それらの混合物。
10％、好ましくは０〜約６％の下記からなる群より選択
されるタートレートサクシネートビルダー物質を含有し
ている： （上記式中、Ｘは塩形成カチオンである）； （上記式中、Ｘは塩形成カチオンである）；及び それらの混合物。
本発明で用いられるタートレートサクシネート化合物
は、参考のため本明細書に組み込まれる1987年５月５日
付で発行されたブッシュ（Bush）らの米国特許第4,663,
071号明細書で記載されている。
は、参考のため本明細書に組み込まれる1987年５月５日
付で発行されたブッシュ（Bush）らの米国特許第4,663,
071号明細書で記載されている。
F.中和系 本組成物は、場合により組成物100g当たり約０〜約0.
04モル、好ましくは約0.01〜約0.035モル、更に好まし
くは約0.015〜約0.03モルのモノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン及びそれらの
混合物からなる群より選択されるアルカノールアミンも
含有することができる。低レベルのアルカノールアミ
ン、特にモノエタノールアミンが、製品安定性、洗浄性
能及び香りを高める上で好ましい。しかしながら、アル
カノールアミンの量は最適の塩素ブリーチ適合性の点か
ら最少に抑えられるべきである。
04モル、好ましくは約0.01〜約0.035モル、更に好まし
くは約0.015〜約0.03モルのモノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン及びそれらの
混合物からなる群より選択されるアルカノールアミンも
含有することができる。低レベルのアルカノールアミ
ン、特にモノエタノールアミンが、製品安定性、洗浄性
能及び香りを高める上で好ましい。しかしながら、アル
カノールアミンの量は最適の塩素ブリーチ適合性の点か
ら最少に抑えられるべきである。
更に、本組成物は、アニオン種を中和しかつ望ましい
製品pHを示すために十分なレベルでナトリウムイオン、
及び好ましくはカリウムイオンを含有している。
製品pHを示すために十分なレベルでナトリウムイオン、
及び好ましくはカリウムイオンを含有している。
G.タンパク質分解酵素 本発明の組成物は、本明細書でプロテアーゼＢと呼ば
れるタンパク質分解酵素を重量で約0.01〜約５％、好ま
しくは約0.1〜約２％含有している。
れるタンパク質分解酵素を重量で約0.01〜約５％、好ま
しくは約0.1〜約２％含有している。
このタンパク質分解酵素及びその製造方法は、参考の
ため本明細書に組み込まれる1987年４月28日付で出願さ
れた欧州特許出願第87303761.8号明細書（対応の特開昭
64-85075号公報）で記載されている。その製造方法は、
参考のため本明細書に組み込まれる1985年１月９日付で
出願されたボット（Bott）らの欧州特許出願第130,756
号明細書（対応の特開昭60-70075号公報、特に、第11〜
13頁及び実施例）でも記載されている。
ため本明細書に組み込まれる1987年４月28日付で出願さ
れた欧州特許出願第87303761.8号明細書（対応の特開昭
64-85075号公報）で記載されている。その製造方法は、
参考のため本明細書に組み込まれる1985年１月９日付で
出願されたボット（Bott）らの欧州特許出願第130,756
号明細書（対応の特開昭60-70075号公報、特に、第11〜
13頁及び実施例）でも記載されている。
記載されたタンパク質分解酵素は、組成物1g当たり活
性酵素約0.05〜約1.0、更に好ましくは約0.1〜約0.75、
最も好ましくは約0.125〜約0.5mgの活性を示すために十
分な量で含まれていることが好ましい。
性酵素約0.05〜約1.0、更に好ましくは約0.1〜約0.75、
最も好ましくは約0.125〜約0.5mgの活性を示すために十
分な量で含まれていることが好ましい。
H.酵素安定化系 カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及
び／又は短鎖カルボン酸を含む酵素安定化系は本強力液
体洗剤組成物の五番目の必須要素である。酵素安定化系
は、組成物中約0.5〜約15重量％である。
び／又は短鎖カルボン酸を含む酵素安定化系は本強力液
体洗剤組成物の五番目の必須要素である。酵素安定化系
は、組成物中約0.5〜約15重量％である。
本組成物は、１当たり約0.01〜約50、好ましくは約
0.1〜約30、更に好ましくは約１〜約20ミリモルのカル
シウムイオンを含有していることが好ましい。カルシウ
ムイオンのレベルは、組成物中ビルダー等との錯体形成
後に酵素にとって通常利用可能なほぼ最少レベルとなる
ように選択されるべきである。塩化カルシウム、ギ酸カ
ルシウム及び酢酸カルシウムを含めたいずれの水溶性カ
ルシウム塩も、カルシウムイオン源として使用可能であ
る。通常約0.05〜約0.4ミリモル/lの少量のカルシウム
イオンが、酵素スラリー及び処方水中のカルシウムに基
づき組成物中にもしばしば存在している。約0.03〜約0.
6％のギ酸カルシウムが好ましい。
0.1〜約30、更に好ましくは約１〜約20ミリモルのカル
シウムイオンを含有していることが好ましい。カルシウ
ムイオンのレベルは、組成物中ビルダー等との錯体形成
後に酵素にとって通常利用可能なほぼ最少レベルとなる
ように選択されるべきである。塩化カルシウム、ギ酸カ
ルシウム及び酢酸カルシウムを含めたいずれの水溶性カ
ルシウム塩も、カルシウムイオン源として使用可能であ
る。通常約0.05〜約0.4ミリモル/lの少量のカルシウム
イオンが、酵素スラリー及び処方水中のカルシウムに基
づき組成物中にもしばしば存在している。約0.03〜約0.
6％のギ酸カルシウムが好ましい。
第二の好ましい酵素安定剤は、炭素、水素及び酸素原
子のみを含有したポリオール類である。それらは炭素原
子２〜６及びヒドロキシ基２〜６を含有していることが
好ましい。例としては、プロピレングリコール（特に、
1,2−プロパンジオールが好ましい）、エチレングリコ
ール、グリセロール、ソルビトール、マンニトール及び
グルコースがある。ポリオールは、通常組成物中重量で
約0.5〜約15％、好ましくは約1.5〜約８％である。好ま
しくは、ポリオール対加えられるあらゆるホウ酸の重量
比は少なくとも１、更に好ましくは少なくとも約1.3で
ある。
子のみを含有したポリオール類である。それらは炭素原
子２〜６及びヒドロキシ基２〜６を含有していることが
好ましい。例としては、プロピレングリコール（特に、
1,2−プロパンジオールが好ましい）、エチレングリコ
ール、グリセロール、ソルビトール、マンニトール及び
グルコースがある。ポリオールは、通常組成物中重量で
約0.5〜約15％、好ましくは約1.5〜約８％である。好ま
しくは、ポリオール対加えられるあらゆるホウ酸の重量
比は少なくとも１、更に好ましくは少なくとも約1.3で
ある。
本組成物は、参考のため本明細書に組み込まれる1982
年３月９日付で発行されたレットン（Letton）らの米国
特許第4,318,818号明細書で記載された水溶性の短鎖カ
ルボキシレートも含有していることが好ましい。ホルメ
ート類が好ましく、組成物中重量で約0.05〜約５％、好
ましくは約0.2〜約２％、最も好ましくは約0.4〜約1.5
％のレベルで用いることができる。ギ酸ナトリウムが好
ましい。
年３月９日付で発行されたレットン（Letton）らの米国
特許第4,318,818号明細書で記載された水溶性の短鎖カ
ルボキシレートも含有していることが好ましい。ホルメ
ート類が好ましく、組成物中重量で約0.05〜約５％、好
ましくは約0.2〜約２％、最も好ましくは約0.4〜約1.5
％のレベルで用いることができる。ギ酸ナトリウムが好
ましい。
本組成物は、重量で約0.25〜約５％、最も好ましくは
約0.5〜約３％のホウ酸を場合により含有していてもよ
い。ホウ酸は、好ましいというわけではいが、組成物中
でホウ酸を形成しうる化合物から形成させることができ
る。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ボラックス及び
他のアルカリ金属ボレート（例えば、オルト、メタ及び
ピロホウ酸ナトリウム並びに五ホウ酸ナトリウム）のよ
うな他の化合物も適切である。置換ホウ酸類（例えば、
フェニルボロン酸、ブタンボロン酸及びｐ−ブロモフェ
ニルボロン酸）もホウ酸の代わりに使用可能である。
約0.5〜約３％のホウ酸を場合により含有していてもよ
い。ホウ酸は、好ましいというわけではいが、組成物中
でホウ酸を形成しうる化合物から形成させることができ
る。ホウ酸が好ましいが、酸化ホウ素、ボラックス及び
他のアルカリ金属ボレート（例えば、オルト、メタ及び
ピロホウ酸ナトリウム並びに五ホウ酸ナトリウム）のよ
うな他の化合物も適切である。置換ホウ酸類（例えば、
フェニルボロン酸、ブタンボロン酸及びｐ−ブロモフェ
ニルボロン酸）もホウ酸の代わりに使用可能である。
I.水 最後に、本組成物は重量で約30〜約80％、好ましくは
約35〜約60％の水を含有している。
約35〜約60％の水を含有している。
J.起泡抑制剤 本液体洗剤に用いられるもう１つの任意成分は、重量
で０〜約1.5％、好ましくは約0.5〜約1.0％のシリコー
ンベース起泡抑制剤である。
で０〜約1.5％、好ましくは約0.5〜約1.0％のシリコー
ンベース起泡抑制剤である。
シリコーン類は、高度に有用な起泡制御剤としての使
用が広く知られかつ示されている。例えば、米国特許第
3,455,839号は、少量のポリジメチルシロキサン液体を
中に入れることにより水溶液を消泡させる組成物及び方
法に関する。
用が広く知られかつ示されている。例えば、米国特許第
3,455,839号は、少量のポリジメチルシロキサン液体を
中に入れることにより水溶液を消泡させる組成物及び方
法に関する。
有用な起泡制御剤は、例えば西独特許出願公開第2,12
4,526号明細書で記載されているようなシリコーン及び
シラネート化シリカの混合物である。
4,526号明細書で記載されているようなシリコーン及び
シラネート化シリカの混合物である。
シリコーン消泡剤及び起泡制御剤は、バートロッタ
（Bartolotta）らの米国特許第3,933,672号及び1987年
３月24日付で発行されたバギンスキー（Baginski）らの
米国特許第4,652,392号のように、洗浄界面活性剤から
それらを保護することによって粒状洗剤組成物中にうま
く組み入れられた。
（Bartolotta）らの米国特許第3,933,672号及び1987年
３月24日付で発行されたバギンスキー（Baginski）らの
米国特許第4,652,392号のように、洗浄界面活性剤から
それらを保護することによって粒状洗剤組成物中にうま
く組み入れられた。
本発明用の好ましいシリコーンベース起泡抑制剤は、
下記成分から本質的に構成される起泡抑制量の起泡制御
剤である： 25℃で約20〜約1500csの粘度を有するポリジメチルシ
ロキサン液体； 重量で100部当たり、(CH3)3Sio1/2単位対SiO2単位
比率約0.6:約１〜約1.2:約１の(CH3)3Sio1/2単位及びSi
O2単位から構成されるシロキサン樹脂約５〜約50部；及
び 重量で100部当たり固体シリカゲル約１〜約20部。
下記成分から本質的に構成される起泡抑制量の起泡制御
剤である： 25℃で約20〜約1500csの粘度を有するポリジメチルシ
ロキサン液体； 重量で100部当たり、(CH3)3Sio1/2単位対SiO2単位
比率約0.6:約１〜約1.2:約１の(CH3)3Sio1/2単位及びSi
O2単位から構成されるシロキサン樹脂約５〜約50部；及
び 重量で100部当たり固体シリカゲル約１〜約20部。
“起泡抑制量”とは、組成物の処方者が所望の程度ま
で起泡を制御しうるようにこの起泡制御剤の量を選択で
きることを意味する。起泡制御量は、選択される洗浄界
面活性剤に応じて変動する。例えば高起泡性界面活性剤
の場合には、比較的多量の起泡制御剤が低起泡性界面活
性剤の場合よりも望ましい起泡制御を達成する上で用い
られる。
で起泡を制御しうるようにこの起泡制御剤の量を選択で
きることを意味する。起泡制御量は、選択される洗浄界
面活性剤に応じて変動する。例えば高起泡性界面活性剤
の場合には、比較的多量の起泡制御剤が低起泡性界面活
性剤の場合よりも望ましい起泡制御を達成する上で用い
られる。
K.他の任意成分 本液体洗剤用の他の任意成分としては、当業界で公知
のよごれ除去剤、よごれ放出ポリマー、テトラエチレン
ペンタミンエトキシレート（重量で、約0.5〜約３％、
好ましくは約１〜約３％）等の再沈着防止剤、起泡調節
剤、クメンスルホン酸ナトリウム等のヒドロトロープ剤
（hydrotrope）、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤、色素、
芳香剤及び増白剤がある。このような任意成分は、組成
物中重量で通常約15％以下、好ましくは約0.5〜約10
％、更に好ましくは約１〜約10％である。
のよごれ除去剤、よごれ放出ポリマー、テトラエチレン
ペンタミンエトキシレート（重量で、約0.5〜約３％、
好ましくは約１〜約３％）等の再沈着防止剤、起泡調節
剤、クメンスルホン酸ナトリウム等のヒドロトロープ剤
（hydrotrope）、乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤、色素、
芳香剤及び増白剤がある。このような任意成分は、組成
物中重量で通常約15％以下、好ましくは約0.5〜約10
％、更に好ましくは約１〜約10％である。
本組成物は、０〜約８％、好ましくは０〜約５％のC
12-C14アルケニルコハク酸又はその塩を含有していても
よい。これらの物質は一般式R-CH(COOX)CH2(COOX)で示
され、式中ＲはC12-C14アルケニル基であって、ＸはＨ
又はナトリウム、カリウム、アンモニウムもしくはアル
カノールアンモニウム（例えば、モノ、ジ又はトリエタ
ノールアンモニウム）のような適切なカチオンである。
具体的は２−ドデセニルサクシネート（好ましい）及び
２−テトラデセニルサクシネートである。
12-C14アルケニルコハク酸又はその塩を含有していても
よい。これらの物質は一般式R-CH(COOX)CH2(COOX)で示
され、式中ＲはC12-C14アルケニル基であって、ＸはＨ
又はナトリウム、カリウム、アンモニウムもしくはアル
カノールアンモニウム（例えば、モノ、ジ又はトリエタ
ノールアンモニウム）のような適切なカチオンである。
具体的は２−ドデセニルサクシネート（好ましい）及び
２−テトラデセニルサクシネートである。
本組成物は、布帛を前処理した場合にクリーニング性
能を高める重量で約0.1〜約１％、好ましくは約0.2〜約
0.6％のエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、
ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン四酢酸（好ましい）又はジエチレントリア
ミンペンタ酢酸（最も好ましい）の水溶性塩を場合によ
り含有していてもよい。
能を高める重量で約0.1〜約１％、好ましくは約0.2〜約
0.6％のエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、
ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、エチ
レンジアミン四酢酸（好ましい）又はジエチレントリア
ミンペンタ酢酸（最も好ましい）の水溶性塩を場合によ
り含有していてもよい。
本組成物は、約10％以下のエタノールを含有している
ことが好ましい。
ことが好ましい。
L.他の必要条件 本組成物は、20℃で水中10重量％溶液中約7.0〜約9.
0、好ましくは約8.0〜約8.5のpHを有する。
0、好ましくは約8.0〜約8.5のpHを有する。
更に本組成物は、約200部／百万（ppm）以下の臨界ミ
セル濃度（CMC）、及び蒸留水中35℃においてCMC以上で
約32以下、好ましくは約30dyn/cm以下の空気／水界面張
力を有する。これらの測定法は、“界面張力及び表面張
力の測定−実務家のための一般的総説",C.ウェザー（C.
Weser）,GITファッヒザイトシュリフト・フュール・ダ
ス・ラボラトリウム（GIT Fachzeitschrift fvr das La
boratorium），第24巻,1980年，第642-648頁及び第734-
742頁、並びに界面現象−平衡及び力学的効果,C.A.ミラ
ー（C.A.Miller）及びP.ネオジー（P.Neogi），第１
章，第29-36頁,1985年，マーセル・デッカー社（Marcel
Dekker Inc.），ニューヨークで記載されている。
セル濃度（CMC）、及び蒸留水中35℃においてCMC以上で
約32以下、好ましくは約30dyn/cm以下の空気／水界面張
力を有する。これらの測定法は、“界面張力及び表面張
力の測定−実務家のための一般的総説",C.ウェザー（C.
Weser）,GITファッヒザイトシュリフト・フュール・ダ
ス・ラボラトリウム（GIT Fachzeitschrift fvr das La
boratorium），第24巻,1980年，第642-648頁及び第734-
742頁、並びに界面現象−平衡及び力学的効果,C.A.ミラ
ー（C.A.Miller）及びP.ネオジー（P.Neogi），第１
章，第29-36頁,1985年，マーセル・デッカー社（Marcel
Dekker Inc.），ニューヨークで記載されている。
酵素活性は、現在（1988年）印刷中のジャーナル・オ
ブ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティ（Jour
nal of American Chemists Society），ロスゲブ,T.M.
（Rothgeb,T.M.），グッドランダー,B.D.（Goodlander,
B.D.），ガリソン,P.H.（Garrison,P.H.）及びスミス,
L.A.（Smith,L.A.），ロサンゼルスで記載されている可
溶性基質サクシニルアラニン−アラニン−プロリン−フ
ェニルアラニン−ｐ−ニトロフェノールとの反応に従い
PNAアッセイを用いて測定することができる。
ブ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティ（Jour
nal of American Chemists Society），ロスゲブ,T.M.
（Rothgeb,T.M.），グッドランダー,B.D.（Goodlander,
B.D.），ガリソン,P.H.（Garrison,P.H.）及びスミス,
L.A.（Smith,L.A.），ロサンゼルスで記載されている可
溶性基質サクシニルアラニン−アラニン−プロリン−フ
ェニルアラニン−ｐ−ニトロフェノールとの反応に従い
PNAアッセイを用いて測定することができる。
下記例は、本発明の組成物について説明している。そ
こで用いられているすべての部、パーセンテージ及び比
率は、他に指摘のない限り重量である。
こで用いられているすべての部、パーセンテージ及び比
率は、他に指摘のない限り重量である。
なお、ストック物質は最終製品の製造に用いる。すな
わち、特定な活性レベルのストック物質の各成分を混合
して、最終活性レベルで各成分を含有する最終製品を製
造する。
わち、特定な活性レベルのストック物質の各成分を混合
して、最終活性レベルで各成分を含有する最終製品を製
造する。
例１ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のと
おりである： 上記成分は、記載された順序で単一アジテーター装備
ミキシングタンクに加えられる。タンパク質分解酵素、
色素及び芳香剤が加えられる前に、ミックスのpHは20℃
で水中10重量％溶液が約8.5のpHを有するように調節さ
れる。
おりである： 上記成分は、記載された順序で単一アジテーター装備
ミキシングタンクに加えられる。タンパク質分解酵素、
色素及び芳香剤が加えられる前に、ミックスのpHは20℃
で水中10重量％溶液が約8.5のpHを有するように調節さ
れる。
この処方物は透明、均一かつ安定的であって、約200p
pmの臨界ミセル濃度及び蒸留水中35℃においてこのCMC
以上で25dyn/cmの空気／水界面張力を有する。プロテア
ーゼＢに関する組成物は、硬度５グレーン／ガロン（gp
g）（3:1Ca/Mg）の60゜F（15.6℃）洗浄液中活性酵素0.2
5mg/g製品のプロテアーゼＡ（前記）と比較した場合で
あっても、酵素反応性よごれに関して優れたクリーニン
グ性を示す。
pmの臨界ミセル濃度及び蒸留水中35℃においてこのCMC
以上で25dyn/cmの空気／水界面張力を有する。プロテア
ーゼＢに関する組成物は、硬度５グレーン／ガロン（gp
g）（3:1Ca/Mg）の60゜F（15.6℃）洗浄液中活性酵素0.2
5mg/g製品のプロテアーゼＡ（前記）と比較した場合で
あっても、酵素反応性よごれに関して優れたクリーニン
グ性を示す。
同様に、プロテアーゼＢは、プロテアーゼＡ及びアル
カラーゼＢ〔デンマーク，コペンハーゲンのノボ・イン
ダストリーズ（Novo Industries）〕のような他のタン
パク質分解酵素よりも例１の組成物において優れた酵素
安定性を示す： 例２ 本発明の強力液体組成物は、下記のとおりである： 上記成分は、記載された順序で単一アジテーター装備
ミキシングタンクに加えられる。よごれ放出ポリマー、
色素、芳香剤及びタンパク質分解酵素の添加前に、混合
物のpHは水中10重量％溶液が約8.5のpHを有するように
調節される。
カラーゼＢ〔デンマーク，コペンハーゲンのノボ・イン
ダストリーズ（Novo Industries）〕のような他のタン
パク質分解酵素よりも例１の組成物において優れた酵素
安定性を示す： 例２ 本発明の強力液体組成物は、下記のとおりである： 上記成分は、記載された順序で単一アジテーター装備
ミキシングタンクに加えられる。よごれ放出ポリマー、
色素、芳香剤及びタンパク質分解酵素の添加前に、混合
物のpHは水中10重量％溶液が約8.5のpHを有するように
調節される。
この処方物は透明、安定かつ均一であって、約100ppm
の臨界ミセル濃度及び蒸留水中35℃においてこのCMC以
上で約30dyn/cmの空気／水界面張力を有する。プロテア
ーゼＢに関する組成物は、活性酵素0.35mg/g製品のプロ
テアーゼＡ（前記）を用いた同様の処方で達成される場
合に等しいプロテアーゼ反応性よごれ除去性を示す。
の臨界ミセル濃度及び蒸留水中35℃においてこのCMC以
上で約30dyn/cmの空気／水界面張力を有する。プロテア
ーゼＢに関する組成物は、活性酵素0.35mg/g製品のプロ
テアーゼＡ（前記）を用いた同様の処方で達成される場
合に等しいプロテアーゼ反応性よごれ除去性を示す。
同様に、プロテアーゼＢは、プロテアーゼＡ及びアル
カラーゼＢ（デンマーク，コペンハーゲンのノボ・イン
ダストリーズ）のような他のタンパク質分解酵素よりも
例２の組成物において優れた酵素安定性を示す： 例３ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のと
おりである： 本組成物は、例２で記載されているように製造され
る。
カラーゼＢ（デンマーク，コペンハーゲンのノボ・イン
ダストリーズ）のような他のタンパク質分解酵素よりも
例２の組成物において優れた酵素安定性を示す： 例３ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のと
おりである： 本組成物は、例２で記載されているように製造され
る。
例４ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のと
おりである： 組成物は、例２のようにして製造される。
おりである： 組成物は、例２のようにして製造される。
上記処方物は透明、安定かつ均一であって、約100ppm
の臨界ミセル濃度及び蒸留水中35℃においてこのCMC以
上で約30dyn/cmの空気／水界面張力を有する。プロテア
ーゼＢに関する組成物は、活性酵素0.35mg/g製品のプロ
テアーゼＡ（前記）を用いた同様の処方で達成される場
合に等しいプロテアーゼ反応性よごれ除去性を示す。
の臨界ミセル濃度及び蒸留水中35℃においてこのCMC以
上で約30dyn/cmの空気／水界面張力を有する。プロテア
ーゼＢに関する組成物は、活性酵素0.35mg/g製品のプロ
テアーゼＡ（前記）を用いた同様の処方で達成される場
合に等しいプロテアーゼ反応性よごれ除去性を示す。
同様に、プロテアーゼＢは、プロテアーゼＡ及びアル
カラーゼＢ（デンマーク，コペンハーゲンのノボ・イン
ダストリーズ）のような他のタンパク質分解酵素よりも
例４の組成物において優れた酵素安定性を示す： 例５ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のと
おりである： “最終製品”において前記された成分は、記載された
順序で単一アジテーター装備ミキシングタンクに加えら
れる。ミックスのpHはpHが7.5〜7.8であるように調節さ
れる。
カラーゼＢ（デンマーク，コペンハーゲンのノボ・イン
ダストリーズ）のような他のタンパク質分解酵素よりも
例４の組成物において優れた酵素安定性を示す： 例５ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のと
おりである： “最終製品”において前記された成分は、記載された
順序で単一アジテーター装備ミキシングタンクに加えら
れる。ミックスのpHはpHが7.5〜7.8であるように調節さ
れる。
プロテアーゼＢの組成物は、35℃で３週間の貯蔵後61
％残留プロテアーゼ活性を示す。
％残留プロテアーゼ活性を示す。
例６ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のと
おりである： 前記成分は、単一アジテーター装備ミキシングタンク
に加えられる。ミックスのpHはそれが約8.0〜8.5となる
ように調節される。
おりである： 前記成分は、単一アジテーター装備ミキシングタンク
に加えられる。ミックスのpHはそれが約8.0〜8.5となる
ように調節される。
Claims (13)
- 【請求項１】強力液体洗濯洗剤組成物であって、 重量で： （ａ）合成アニオン系界面活性剤10〜50％； （ｂ）エトキシル化ノニオン系界面活性剤２〜14％； （ｃ）洗浄ビルダー５〜20％； （ｄ）下記アミノ酸配列を有するタンパク質分解酵素0.
01〜５％； （ｅ）酵素安定化系0.5〜15％；及び （ｆ）水30〜80％； を含有し、 1:1〜5:1の比率で（ａ）及び（ｂ）を含有し;20℃で水
中10重量％溶液中7.0〜9.0のpHを有し；かつ200ppm以下
の臨界ミセル濃度及び蒸留水中35℃において臨界ミセル
濃度以上で32dyn/cm以下の空気／水界面張力を有するこ
とを特徴とする組成物。 - 【請求項２】（ａ）合成アニオン系界面活性剤が炭素原
子10〜18を含むアルキルサルフェート、炭素原子10〜18
及びアルキルサルフェート１モル当たり平均で４以下の
エチレンオキシド単位を含むアルキルエトキシサルフェ
ート、炭素原子11〜13を含む直鎖アルキルベンゼンスル
ホネート並びにそれらの混合物からなる群より選択され
るアニオン系界面活性剤15〜40重量％である； （ｂ）エトキシル化ノニオン系界面活性剤が式R1(OC
2H4)nOH〔R1はC10-C16アルキル基又はC8-C12アルキルフ
ェニル基であり、ｎは３〜９である〕で示される〔上記
ノニオン系界面活性剤は６〜14のHLB（親水性親油性バ
ランス）を有する〕； （ｃ）洗浄ビルダーが水溶性ポリカルボキシレートビル
ダー10重量％以下と共に炭素原子12〜14を含む飽和脂肪
酸ビルダー10重量％以下である； （ｄ）タンパク質分解酵素が0.1〜２％である； 及び （ｅ）酵素安定化系が炭素、水素及び酸素原子のみを含
むポリオール0.5〜15重量％である； 請求項１に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 - 【請求項３】エトキシル化ノニオン系界面活性剤がC12-
C15アルコールとアルコール１モル当たりエチレンオキ
シド３〜８モルとの縮合生成物３〜５％である；水溶性
ポリカルボキシレートビルダーがクエン酸である；及び
酵素安定化系がプロピレングリコール1.5〜８重量％で
ある、請求項２に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 - 【請求項４】四級アンモニウム、アミン、アミンオキシ
ド界面活性剤及びそれらの混合物からなる群より選択さ
れる補助界面活性剤0.15〜１重量％を更に含有した、請
求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 - 【請求項５】補助界面活性剤がモノアルキルトリメチル
アンモニウムクロリド0.2〜0.8％である、請求項４に記
載の強力液体洗濯洗剤組成物。 - 【請求項６】 （上記式中、Ｘは塩形成カチオンである）； （上記式中、Ｘは塩形成カチオンである）：及び それらの混合物 からなる群より選択されるタートレートサクシネートビ
ルダー物質を酸ベースで10重量％以下更に含有した、請
求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 - 【請求項７】エチレンジアミン四酢酸又はジエチレント
リアミンペンタ酢酸の水溶性塩0.2〜0.6重量％を更に含
有した、請求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤
組成物。 - 【請求項８】組成物１当たりカルシウムイオン0.01〜
50ミリモルを含有した、請求項１、２又は３に記載の強
力液体洗濯洗剤組成物。 - 【請求項９】ギ酸カルシウム0.03〜0.6重量％を含有し
た、請求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤組成
物。 - 【請求項１０】ホルメート0.05〜５重量％を更に含有し
た、請求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤組成
物。 - 【請求項１１】テトラエチレンペンタミンエトキシレー
ト0.5〜３重量％を更に含有した、請求項１、２又は３
に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 - 【請求項１２】モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン及びそれらの混合物からな
る群より選択されるアルカノールアミン0.04モル以下を
組成物100g当たりで更に含有した、請求項１、２又は３
に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 - 【請求項１３】シリコーンベース起泡抑制剤15重量％以
下を更に含有した、請求項１、２又は３に記載の強力液
体洗濯洗剤組成物。
Applications Claiming Priority (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19332088A | 1988-05-12 | 1988-05-12 | |
| US193320 | 1988-05-12 | ||
| US28873888A | 1988-12-22 | 1988-12-22 | |
| US288738 | 1988-12-22 | ||
| US34191889A | 1989-04-26 | 1989-04-26 | |
| US341918 | 1989-04-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0251596A JPH0251596A (ja) | 1990-02-21 |
| JP2716522B2 true JP2716522B2 (ja) | 1998-02-18 |
Family
ID=27393188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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