JPH0251596A - アニオン系及びノニオン系界面活性剤、ビルダー並びにタンパク質分解酵素を含有した強力液体洗濯洗剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、合成アニオン系及びエトキシル化ノニオン系
界面活性剤、洗浄ビルダー、特定タンパク質分解酵素、
酵素安定化系及び水を含有した強力（ｈｅａｖｙ　ｄｕ
ｔｙ）液体洗濯洗剤組成物に関する。本組成物は、２０
℃で水中１０重量９６溶液中約７．０〜９．０のｐＨ，
約２００　ｐｐｍ以下の臨界ミセル濃度、及び蒸留水中
３５℃において臨界ミセル濃度以上で約３２ｄｙｎ／ａ
ｍ以下の空気／水界面張力を有する。本組成物は、好ま
しいことに、透明、均一かつ安定的であって、酵素反応
性よごれに関して良好なりリーニング性能、特にスルー
・ザ・ウォッシュ（ｔｈｒｏｕｇｈ−ｔｈｅ−ｗａｓｈ
）性を゛発揮する。

発明の背景 高レベルのアニオン系界面活性剤及びビルダーを含有し
かつ優れたクリーニング性能を発揮しうる洗濯洗剤（以
下、ランドリー洗剤ともいう）は、現在市販されている
。これら組成物の一部は、酵素反応性よごれの除去性を
高める酵素を含有している。酵素の安定化は、アニオン
系界面活性剤、特にアルキルサルフェート類が酵素を変
性しかつそれらを不活性化させることから、これらの組
成物において特に困難である。洗浄ビルダーも、酵素活
性及び／又は安定のために必要なカルシウムイオンを封
鎖してしまう。

強力液体洗剤組成物、特に高レベルのアニオン系界面活
性剤及びビルダーを含有した組成物において、改浮され
た性能及びより優れた安定性を発揮する新規酵素の開発
に関して必要性が継続している。これらの酵素が開発さ
れたとしても、ｄ明、均一かつ相安定的であって、製品
中で長時間にわたり酵素安定性を維持し、しかも優れた
ｌ＋ｉ帛クリーナーであるそれらを含有した組成物を処
方することは困難である。

１９８５年１月９日付で公開されたポット（Ｂｏｌｔ）
らの欧州特許出願第１３０，７５６号明細書では、特殊
なタンパク質分解酵素及びそれらの製造方法について開
示している。この２考文献の酵素は、液体及び粒状双方
のランドリー洗剤中で有用であると述べられている。そ
れらは、界面活性剤（アニオン系を含む）、ビルダー、
ブリーチ及び／又はケイ光漂白剤と混合することができ
る。

１９８６年１０月２９０付で公開されたベネガス（Ｖｃ
ｎｃｇｕｓ）の欧州特許出願第１９９，４０４号明細書
では、“プロテアーゼＡ”と呼ばれる特殊なプロテアー
ゼ、アニオン系界面活性剤、洗浄ビルダー及びカルシウ
ムイオンを含有した強力液体ランドリー洗剤について開
示している。本組成物は、草、血液、肉ｌ−及びチョコ
レートプデ、ｆングのような酵素反応性よごれの改浮さ
れたクリーニング性能、特にスルー・ザ・ウォッンユ性
を発揮する。

１９８６年１０月２９日付で公開されたベネガスの欧州
特許出願第１９９，４０５号明細書では、合成界面活性
剤、同一プロテアーゼＡ、ホウ酸もしくは組成物中でホ
ウ酸を形成しうるボロン化合物、及びカルシウムイオン
を含有した液体洗剤組成物について開示している。本組
成物は、ホウ酸がプロテアーゼＡを他のタンパク質分解
酵素の場合よりも高度に安定化させることから、改舌さ
れた酵素安定性を示す。アニオン系界面活性剤及び洗浄
ビルダーを含有した好ましいランドリー洗剤組成物も、
酵素反応性よごれに関して改吾されたクリーニング性能
、特にスルー・ザ・ウォッシュ性を発揮する。

本明細書において“プロテアーゼＢ”と呼ばれる改害さ
れたタンパク質分解酵素は、１９８７年４月２８日付で
出願された欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細
書中の第１７．２４及び９８頁で記載されている。プロ
テアーゼＢは、それがタンパク質主鎖上２１７位でチロ
シンの代わりにロイシンを有する点において上記で引用
されたプロテアーゼＡとは異なる。

１９８５年３月２６日付で発行されたヒユーズ（Ｈｕｇ
ｈｃｓ）の米国特許第４．５０７，２１９号明細書では
、アニオン系界面活性剤、任意の四級アンモニウム、ア
ミンもしくはアミンオキシド界面活性剤、飽和脂肪酸、
ポリ力ルポキシレートビルダ、中和系及び溶媒系と共に
タンパク質分解酵素を含有した強力液体ランドリー洗剤
について開示している。この組成物は等方性（ｉｓｏｔ
ｒｏｐｉｃ）液体である。

１９８７年７月３０日付で公開されたスタビンスキー（
Ｓｔａｂｉｎｓｋｙ）らの国際特許出願公開ＷＯ第８７
／４４６１号明細書では、特殊な酵素及びその製造方法
について開示している。欧州特許出願の酵素構造及び本
酵素構造との差異は、タンパク質主鎖上２１８位におい
てアスパラギン残基の代わりにセリン、バリン、トレオ
ニン、システィン、グルタミン又はインロイシンが存在
していることである。上記置き換えは、酵素に改筈され
たｐＨ及び熱安定性を付与すると主張されている。

１９８７年６月２日付で発行されたイナモラト（Ｉ　ｎ
ａｍｏｒａｔｏ）らの米国特許第４，６７０，１７９号
、１９８７年２月４日付で公開された英国特許出願第２
．１７８．０５４号、１９８７年２月４日付で公開され
た英国特許出願第２．　１７８゜０５５号、１９８７年
４月２８日付で発行されたクロッシン（Ｃｒｏｓｓｉｎ
）の米国特許第４．６６１゜２８７号、１９８５年７月
１６日付で発行されたドーマル（Ｄｏｒｍａｌ）らの米
国特許第４，５２９゜５２５号；及び１９８７年３月２
４日付で発行されたイナモラトらの米国特許第４，６５
２゜３９４号の各明細書では、タンパク質分解醇素、酵
素安定化系、非リン酸ビルダー塩及び／又はポリマーよ
ごれ除去／放出系を含ａした安定化された単相液体洗剤
組成物について開示している。

１９８６年８月２６日付で発行されたコツホ（Ｋｏｃｈ
）らの米国特許第４，６０８，１８９号明細書では、タ
ンパク質分解酵素及びポリオキシエチレン界面活性剤を
含有した、本質的に無機ビルダー塩を含まない水性洗剤
組成物について開示している。

下記参考文献では、酵素を含有した液体洗剤組成物にお
いて様々な安定化系を開示している：１９８１年４月１
４日付で発行されたホーラ（Ｈｏｒａ）らの米国特許第
４，２６１，８６８号；１９８３年９月１３日付で発行
されたタイ（Ｔａｉ）の米国特許第４，４０４，１１５
号、１９８２年３月９日付で発行されたレットン（ｌｅ
ｔｔｏｎ）らの米国特許第４，３１８，８１８号、１９
８１年ＩＪ１６日付で発行されたギルバート（Ｇｕｉ　
ｌ　ｂｅｒｔ）らの米国特許第４，２４３，５４３号、
１９８５年７月１６日付で発行されたダーマルらの米国
特許第４゜５２９．５２５号、１９８５年８月２７０付
で発行された双方ともセバーソン、ジュニア（Ｓｅｖｅ
ｒｓｏｎ、Ｊｒ）の米国特許第４，５３７，７０６号及
び第４．５３７．７０７号の各明細書。

本発明の目的は、改善されたクリーニング性能を有する
タンパク質分解酵素を含有した強力液体洗剤組成物を提
供することである。

更に本発明の目的は、室温で安定な透明均一懸濁液であ
る、タンパク質分解酵素を含有した強力液体洗剤組成物
を提供することである。

本発明のもう１つの目的は、改善された酵素安定性を有
するタンパク質分解酵素を含有した強力液体洗剤組成物
を提供することである。

本発明の更にもう１つの目的は、草、血液、肉汁及びチ
ョコレートプディングよごれのような酵素反応性よごれ
を洗浄１−並びにタンパク質分解酵素を含有した現在市
販の強力液体洗剤組成物よりも優れたタンパク質分解酵
素を含有した強力液体洗剤組成物を提供することである
。

これらの及び他の目的は、２０℃で水中１０重量％溶液
中約８，０〜８，５のｐＨにおいて、あるレベルのプロ
テアーゼ８１合成アニオン系界面活性剤、エトキシル化
ノニオン系界面活性剤、洗浄ビルダー、慣用的酵素安定
系及び水を処方した結果として得られる。この組成物は
、好ましいことに、透明、均一かつ相安定的であって、
良好なりリーニング性能及び酵素安定性を有する。

発明の要旨 本発明は下記重量％の成分を含有した強力液体ランドリ
ー洗剤組成物に関する： （ａ）合成アニオン系界面活性剤約１０〜約５０％ （ｂ）エトキシル化ノニオン系界面活性剤約２〜約１４
％； （Ｃ）洗浄ビルダー約５〜約２０％： （ｄ）下記アミノ酸配列で特徴付けられるタンパク質分
解酵素約０．０１〜約５％： Ａｌａ　Ｇｌｎ　Ｓｅｒ　Ｖａｌ　Ｐｒｏ　Ｔｙｒ　Ｇ
ｌｙ　Ｖａｌ　Ｓｅｒ　Ｇｌｎ　Ｉｌｅ　Ｌｙｓ　Ａｌ
ａ　Ｐｒ。

Ａｌａ　　Ｌｅｕ　　Ｈｉｓ　　Ｓｅｒ　　Ｇｌｎ　　
Ｇｌｙ　　Ｔｙｒ　　丁ｈｒ　　Ｇｌｙ　　Ｓｅｒ　　
Ａｓｎ　　Ｖａｌ　　Ｌｙｓ　　Ｖａ１Ａｌａ　Ｖａｌ
　Ｉｌｅ　Ａｓｐ　Ｓｅｒ　Ｇｌｙ　Ｉｌｅ　Ａｓｐ　
Ｓｅｒ　Ｓｅｒ　Ｈｉｓ　Ｐｒｏ　Ａｓｐ　Ｌｅｕしｙ
ｓ　　Ｖａｌ　　Ａｌａ　　Ｇｌｙ　　Ｇｌｙ　　Ａｌ
ａ　　Ｓｅｒ　　Ｍｅｔ　　Ｖａｌ　　Ｐｒｏ　　Ｓｅ
ｒ　　Ｇｌｕ　　Ｔｈｒ　　Ａｓｎ６０７゜ Ｐｒｏ　Ｐｈｅ　Ｇｌｎ　Ａｓｐ　Ａｓｎ　Ａｓｎ　Ｓ
ｅｒ　Ｈｉｓ　Ｇｌｙ　Ｔｈｒ　Ｈｉｓ　Ｖａｔ　Ａｌ
ａ　ＧｌｙＴｈｒ　Ｖａｌ　Ａｌａ　Ａｌａ　Ｌｅｕ　
Ａｓｎ　Ａｓｎ　Ｓｅｒ　Ｉｌｅ　Ｇｌｙ　Ｖａｌ　Ｌ
ｅｕ　Ｇｌｙ　Ｖａ１Ａｌａ　Ｐｒｏ　Ｓｅｒ　Ａｌａ
　Ｓｅｒ　Ｌｅｕ　Ｔｙｒ　Ａｌａ　Ｖａｔ　Ｌｙｓ　
Ｖａｔ　Ｌｅｕ　Ｇｌｙ　Ａｌａｌｏｏ　　　　　　　
　　　　　　　　　　１１０Ａｓｐ　Ｇｌｙ　Ｓｅｒ　
Ｇｌｙ　Ｇｌｎ　Ｔｙｒ　Ｓｅｒ　Ｔｒｐ　Ｉｌｅ　Ｉ
ｌｅ　Ａｓｎ　Ｇｌｙ　Ｉｌｅ　ＧｌｕＴｒｐ　Ａｌａ
　Ｉｌｅ　Ａｌａ　Ａｓｎ　Ａｓｎ　Ｍｅｔ　Ａｓｐ　
Ｖａｌ　Ｉｌｅ　Ａｓｎ　Ｍｅｔ　Ｓｅｒ　ＬｅｕＧ１
ｙ、Ｇｌｙ　Ｐｒｏ　Ｓｅｒ　Ｇｌｙ　Ｓｅｒ　Ａｌａ
　Ａｌａ　Ｌｅｕ　Ｌｙｓ　Ａｌａ　Ａｌａ　Ｖａｌ　
ＡｓｐＬｙｓ　Ａｌａ　Ｖａｌ　Ａｌａ　Ｓｅｒ　Ｇｌ
ｙ　Ｖａｌ　Ｖａｌ　Ｖａｌ　Ｖａｔ　Ａｌａ　Ａｌａ
　Ａｌａ　ＧｌｙＡｓｎ　Ｇｌｕ　Ｇｌｙ　Ｔｈｒ　Ｓ
ｅｒ　Ｇｌｙ　Ｓｅｒ　Ｓｅｒ　Ｓｅｒ　Ｔｈｒ　Ｖａ
ｌ　Ｇｌｙ　Ｔｙｒ　Ｐｒ。

Ｇｌｙ　　Ｌｙｓ　　Ｔｙｒ　　Ｐｒｏ　　Ｓｅｒ　　
Ｖａｌ　　Ｉｌｅ　　Ａｌａ　　Ｖａｌ　　Ｇｌｙ　　
Ａｌａ　　Ｖａｌ　　Ａｓｐ　　ＳｅｒＳｅｒ　Ａｓｎ
　Ｇｌｎ　Ａｒｇ　Ａｌａ　Ｓｅｒ　Ｐｈｅ　Ｓｅｒ　
Ｓｅｒ　ＶａＩ　Ｇｌｙ　Ｐｒｏ　Ｇｌｕ　ＬｅｕＡｓ
ｐ　Ｖａｌ　Ｍｅｔ　Ａｌａ　Ｐｒｏ　Ｇｌｙ　Ｖａｌ
　Ｓｅｒ　Ｉｌｅ　Ｇｌｎ　Ｓｅｒ　Ｔｈｒ　Ｌｅｕ　
Ｐｒ。

Ｇｌｙ　　Ａｓｎ　　Ｌｙｓ　　Ｔｙｒ　　Ｇｌｙ　　
Ａｌａ　　Ｌｅｕ　　Ａｓｎ　　Ｇｌｙ　　Ｔｈｒ　　
Ｓｅｒ　　Ｍｅｔ　　Ａｌａ　　ＳｅｒＰｒｏ　　Ｈｉ
ｓ　　Ｖａｌ　　Ａｌａ　　Ｇｌｙ　　Ａｌａ　　Ａ１
ａ’Ａ１ａ　　Ｌｅｕ　　Ｉｌｅ　　Ｌｅｕ　　Ｓｅｒ
　　Ｌｙｓ　　）（ｉｓＰｒｏ　Ａｓｎ　Ｔｒｐ　Ｔｈ
ｒ　Ａｓｎ　Ｔｈｒ　Ｇｌｎ　Ｖａｌ　Ａｒｇ　Ｓｅｒ
　Ｓｅｒ　Ｌｅｕ　Ｇｌｕ　ＡｓｎＴｈｒ　Ｔｈｒ　Ｔ
ｈｒ　Ｌｙｓ　Ｌｅｕ　Ｇｌｙ　Ａｓｐ　Ｓｅｒ　Ｐｈ
ｅ　Ｔｙｒ　Ｔｙｒ　ｃｌ、ｙ　Ｌｙｓ　ＧｌｙＬｅｕ
　　Ｉｌｅ　　Ａｓｎ　　Ｖａｌ　　Ｇｌｎ　　Ａｌａ
　　Ａｌａ　　Ａｌａ　　Ｇｌｎ（本明細書ではプロテ
アーゼＢと呼ばれる）；（ｅ）酵素安定化系約０．　５
〜約１５％；及び（ｆ）水約３０〜約８０％； 上記組成物は、１：１〜５：１の比率で（ａ）及び（ｂ
）を含有し；２０℃で水中１０重二％溶液中約７．０〜
約９．０のｐＨを有し；かっ約２００　ｐｐｍ以下の臨
界ミセル濃度及び蒸留水中３５℃において臨界ミセル濃
度以上で約３２ｄｙｎ／　ｃｍ以下の空気／水界面張力
を有する。

発明の説明 本組成物は、（１）合成アニオン系界面活性剤、（２）
エトキシル化ノニオン系界面活性剤、（３）洗浄ビルダ
ー　（４）特定タンパク質分解酵素、（５）酵素安定化
系及び（６）水からなる６種の必須成分を含有している
。合成アニオン系界面活性剤対エトキシル化ノニオン系
界面活性剤の重量比は、約１：ｌ〜約５：１である。本
組成物は、２０℃で水中１０重二％溶液中約７．０〜約
９．０のｐＨ，約２００　ｐｐｍ以下の臨界ミセル濃度
及び蒸留水中３５℃において臨界ミセル濃度て約３２　
ｄｙｎ／ｃｍ以下の空気／水界面張力を有する。

本組成物は、好ましいことに、透明、均一かつ相安定的
であって、良好なりリーニング性能及び酵素安定性を有
する。

Ａ、合成アニオン系界面活性剤 本発明の組成物は、重量で約１０〜約５０２６、好まし
くは約１５〜約５０％、更に好ましくは約２０〜約４０
％、最も好ましくは約２０〜約３０％の合成アニオン系
界面活性剤を含有している。

適切な合成アニオン系界面活性剤は、双方ともり考のた
め本明細書に組み込まれる、１９８１年８月２５日付で
発行されたバラット（ＢａｒｒａＬ）らの米国特許第４
，２８５，８４１号及び１９７５年１２月３０日付で発
行されたラフリン（Ｌａｕｇｌ＋　ｌ　ｉ　ｎ）らの米
国特許第３．９２９，６７８号の各明細書で開示されて
いる。

有用なアニオン系界面活性剤としては、分子構造中に炭
素原子約１″０〜約２０のアルキル基及びスルホン酸も
しくはスルホン酸エステル基を白゛する有機イオウ反応
生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属、アンモニウム及
びアルキロールアンモニラム（例えば、モノエタノール
アンモニウム又はトリエタノールアンモニウム）塩があ
る（“アルキル”という用語には、アリール基のアルキ
ル部分も含まれる）。合成界面活性剤のこの群の例とし
ては、アルキルサルフェート類、特に高級アルコール類
（Ｃ８−Ｃ１８炭素原子）を硫酸処理することにより得
られるもの、例えば獣脂又はココナツ浦のグリセリド類
を還元することにより得られるもの；及び、アルキル基
が直鎖又は分岐鎖配置で炭素原子約９〜約１５を有する
アルキルベンゼンスルホネート類、例えば米国特許第２
．２２０゜０９９号及び米国特許第２，４７７．３８３
号の各明細書で記載されたタイプのものかある。アルキ
ル基中の平均炭素原子数が約１１〜１４である直鎖アル
キルベンゼンスルホネート類が特に白゛用である。

本発明における池のアニオン系界面活性剤としては、炭
素原子約８〜約２４（好ましくは、杓１２〜約１８）を
Ｈするパラフィンスルホネート頃；アルキルグリセリル
エーテルスルホネート頌、特に０８−Ｃ１８アルコール
類のエーテル類（例えば、獣脂及びココナツ油から得ら
れるもの）；エチレンオキシド約１〜約４単位／分子及
びアルキル基中炭素原子約８〜約１２を有するアルキル
フェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート類；
並びに、エチレンオキシド約１〜約４！１１位／分子及
びアルキル基中炭素原子約１０〜約２０を有するアルキ
ルエチレンオキシドエーテルサルフェート類の水溶性塩
がある。

他の何州なアニオン系界面活性剤としては、脂肪酸基中
炭素原子約６〜約２０及びエステル基中炭素原予約１〜
１０を何するα−スルホン化脂肪酸のエステル類の水溶
性塩；アンル基中炭素原子約２〜９及びアルカン部分中
炭素原子約９〜約２３を有する２−アシルオキシアルカ
ン−１−スルホン酸類の水溶性塩、炭素原予約１２〜２
４を有するオレフィンスルホネート類の水溶性塩；並び
に、アルキル基中炭素原予約１〜３及びアルカン部分中
炭素原子的８〜２０を有するβ−アルコキシアルカンス
ルホネート類の水溶性塩がある。

好ましいアニオン系界面活性剤としては、０１０−Ｃ１
８アルキルサルフェート類及びアルキルサルフェート１
モル当たり平均約４単位以下のエチレンオキシドを有す
る及びアルキルエトキシサルフェート類”１ｌ−Ｃ１３
直鎖アルキルベンゼンスルホネート類、並びにそれらの
混合物かある。

Ｂ、エトキシル化ノニオン系界面活性剤第二の必須成分
は、重量で約２〜約１４０６、好ましくは約２〜約８％
、最も好ましくは約３〜約５％のエトキシル化ノニオン
系界面活性剤である。

合成アニオン系界面活性剤（酸ベースで）対ノニオン系
界面活性剤の重量比は、約１：１〜約５：１、好ましく
は約２＝１〜約５：１、最も好ましくは約３：１〜約４
：１である。これは、良好な脂肪性／油性よごれ除去性
を発揮しうるように、空気／水界面において十分な硬度
の界面活性剤を確実に形成及び吸着させるためである。

エトキシル化ノニオン系界面活性剤は式％式％［ アルキル基又はＣ８−Ｃ１２アルキルフェニル基てあり
、ｎは約３〜約９である）で示され、上記ノニオン系界
面活性剤は約６〜約１４、好ましくは約１０〜約１３の
ＨＬＢ　（親水性親油性バランス）を有する。これらの
界面活性剤は、双方ともり考のため本明細書に組み込ま
れる、１９８１年８月２５日付て発ｉ〒されたハラソト
らの米国特ミ′「第４゜２８５．８４１号及び１９８１
年８７１１８０付で発行されたレクヒム（１、ｅｉｋｈ
ｉｍ）らの米国特許第４２８４．５３２号の各明細書で
更に詳細にシシ哉されている。Ｃ１２−Ｃｌ３アルコー
ル頌とアルコール１モル当たりエチレンオキシド約３〜
約８モルとの縮合生成物、例えばアルコール１モル当た
りエチレンオキシド約６．５モルで縮合されたＣｌ２Ｃ
１３アルコールが特に好ましい。

Ｃ１任意共働界面活性剤 上記エトキシル化ノニオン系界面活性剤と共に用いられ
る１■意の共動界面活性剤としては、下記式のアミド類
がある： 上記式中、Ｒ１は炭素原子約８〜約２０を有するアルキ
ル、ヒドロキシアルキル又はアルケニル括てあり、Ｒ−
及びＲ３は水素、メチル、エチル、つ プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキンエチル、２−
ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル及びエチ
レンオキシド約５単位以下を更に有する上記基からなる
群より選択されるが、（μしＲ−及びＲ３の少なくとも
一方はヒドロキシ基を有している。

好ましいアミド類は、各アルキロール基か炭素原子１〜
３をＨしかつエチレンオキシド約２単位以下を更に何し
ていてもよいＣ８−０２ｏ脂肪酸アルキロールアミド類
である。Ｃｌ２−ＣＩＧ脂肪酸モノエタノール及びジェ
タノールアミド類か特に好ましい。

使用する場合、アミド類は、上記エトキシル化ノニオン
系界面活性剤及びアミド界面活性剤が約４＝１〜約１＝
４、好ましくは約３＝１〜約１：３の重量比となるよう
なレベルで存在することが好ましい。

約０．１５〜約１％のレベルで用いられる好ましいかつ
任意の共働界面活性剤は、参考のため本明細書に組み込
まれる、１９８５年３月２６８付で発行されたヒユーズ
の米国特許節４，５０７゜２１９号明細書で記載された
四級アンモニウム、アミン及びアミンオキシド界面活性
剤である。

上記の中では、Ｃ１ｏ−０１４アルキルトリメチルアン
モニウム塩、例えばデシルトリメチルアンモニウムメチ
ルサルフェート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロ
リド、ミリスチルトリメチルアンモニウムプロミド、コ
コナツトリメチルアンモニウムクロリド及びメチルサル
フェートが好ましい。約０．２〜約０．８％のモノアル
キルトリメチルアンモニウムクロリドか好ましい。

Ｄ、洗浄ビルダー 本発明の組成物は、重量で約５〜約２０２６、好ましく
は約１０〜約１５％の洗浄ビルダーを含Ｈしているが、
これは炭素原子約１０〜約１８をｒ了する脂肪酸及び／
又はポリカルボキシレート、ポリホスホネート及び／又
はポリホスフェートビルダーである。重量で０〜約１０
％、更に好ましくは約２〜約８９６、最も好ましくは約
２〜約５９６のポリカルボキシレートビルダー、最も好
ましくはクエン酸と１．１〜３：１の重工比で一緒の、
重工で０〜約１０９．ｉ（更に好ましくは約３〜約１０
０６）の炭素原子約１２〜約１４を釘する飽和脂肪酸が
好ましい。

本発明のタンパク質分解酵素はビルダ一対水硬度比率が
１に近い場合に他の酵素よりも最適の性能ｆｌ益を示す
らしいことから、本組成物は約２〜約１０、好ましくは
約３〜約８グレーン（ｇｒａｉｎ）／硬水１ガロン（約
３．８ｇ）を封鎖しうるに十分なビルダーを含有してい
ることか好ましい。

適切な飽和脂肪酸は、植物もしくは動物エステルのよう
な天然源（例えば、パーム核油、パーム浦及びココナツ
浦）から得られるか、又は（例えば、石油の酸化により
又はフィッシャー−トロプシ：ｘ　（Ｆｉｓｈｅｒ−Ｔ
ｒｏｐｓｃｈ）法を介する一酸化炭素の水素添加により
）合成することかできる。本発明の組成物で用いられる
適切な飽和脂肪酸の例とじては、カプリン酸、ラウリン
酸、εす′スチン酸、ココナツ及びパーム核油脂肪酸か
ある。飽和ココナツ脂肪酸；ラウリン酸及びミリスチン
酸の約５：１〜１：１（好ましくは、約３＝１）重量比
混合物；少量（例えば、全脂肪酸の１〜３０９６）のオ
レイン酸と上記との混合物；並びにパーム該脂肪酸か好
ましい。

本発明の組成物は、参考のため本明細書に組み込まれる
１９８１年８月１８１４付で発行されたレクヒムらの米
国特許節４，２８４．５３２号明細書で記載されたポリ
カルボキンレート、ポリホスホネート及びポリホスフェ
ートビルダーも含有していることが好ましい。水溶性ポ
リカルボキシレートビルダー、特にシトレート類がこの
群の中では好ましい。適切なポリカルボキシレートビル
ダーとしては、様々なアミノポリカルボキシレート、シ
クロアルカンポリカルボキシレート、エーテルポリカル
ボキシレート、アルキルポリカルボキシレート、エポキ
シポリ力ルポキシレート、テトラヒドロフランポリカル
ホキシレー１−、ベンゼンポリカルボキシレート及びポ
リアセタールポリカルボキシレートがある。

このようなポリカルボキシレートビルダーの例としては
、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム及びカリウム：ニ
トリロ三酢酸ナトリウム及びカリウム；参考のため本明
細書に組み込まれる１９５６年３月２７日付で発行され
たエノキ−（Ｅｃｋｃｙ）の米国特許第１，７３９，９
４２号明細書で開示されたフィチン酸の水溶性塩、例え
ばフィチン酸ナトリウム及びカリウム；参考のため本明
細書に組み込まれる米国特許第３，３６４゜１０３号明
細書で記載されたポリカルボキシレート物質；並びに、
参考のため本明細書に組み込まれる１９６７年３月７０
付で発行されたディール（Ｄｉｅｈｌ）の米国特許第３
，３０８，０６７号明細書で記載されたポリカルボキシ
レートポリマー及びコポリマーの水溶性塩がある。

他の有用な洗浄ビルダーとしては、下記構造及び物理的
特徴を有するポリマー脂肪族ポリカルボン酸の水溶性塩
がある＝　（ａ）酸形として計算された場合の最小分子
量的３５０；（ｂ）酸形として計算された場合の当量約
５０〜約８０；（ｃ）２以下の炭素原子で互いに分離さ
れた少な（とも２つのカルボキシル基を有するモノマ一
種少なくとも４５モル％；　（ｄ）次のカルボキシル含
有基の結合部位からポリマー鎖に沿って３以下の炭素原
子により分離されたカルボキシル含有基のポリマー鎖の
結合部位。このようなビルダーの具体例としては、イタ
コン酸、アコニット酸、マレイン酸、メサコン酸、フマ
ル酸、メチレンマロン酸及びシトラコン酸のポリマー及
びコポリマーかある。

他の適切なポリカルボキシレートビルダーとしては、メ
リット酸、クエン酸、ピロメリット酸、ベンゼンペンタ
カルボン酸、オキシニ酢酸、カルボキシメチルオキシコ
ハク酸、カルボキシメチルオキシマロン酸、シス−シク
ロヘキサンヘキサカルボン酸、シス−シクロペンタンテ
トラカルボン酸及びオキシニコハク酸の水溶性塩、特に
ナトリウム及びカリウム塩がある。

他のポリカルボキシレートとしては、双方とも参考のた
め本明細書に組み込まれる、１９７９年３月１３日付で
発行されたクラッチフィールド（Ｃｒｕｔｃｈｒｉｅｌ
ｄ）らの米国特許第４．１４４．２２６号及び１９７９
年３月２７０付で発行されたクラッチフィールドらの米
国特許第４，１４６，４９５号の各明細書で記載された
ポリアセタールカルボキシレートがある。

他の洗浄ビルダーは、参考のため本明細書に組み込まれ
る１９８３年９月２０日付で発行されたクゼル（Ｋｕｚ
ｃｌ）らの米国特許第４，４０５，４８３号明細書で記
載されたアルミノシリケートイオン交換物質である。

他の好ましいビルダーは、一般式 Ｒ−Ｃ１１（Ｃ００１１）Ｃ１１２（０００１１）、即
ちコハク酸の誘導体（ＲはＣ１０−０２０アルキルもし
くはアルケニル、好ましくはＣｌ２−Ｃ１Ｂであるか、
又はＲはヒドロキシル、スルホ、スルホキシもしくはス
ルホン置換基で置換されている）のビルダーである。こ
れらのサクシネートビルダーは、ナトリウム、カリウム
及びアルカノールアンモニウム塩を含めたそれらの水溶
性塩の形で用いられることが好ましい。

サクシネートビルダーの具体例としては、ラウリルサク
シネート、ミリスチルサクンネート、パルミチルサクシ
ネート、２−ドデセニルサクシネート等がある。

Ｅ、タートレートサクシネートビルダー本発明の１■成
物は、酸ベースに関する重量？６て０〜約１０％、好ま
しくは０〜灼６？６の下記からなる群より選択されるタ
ートレートサクンネートビルダー物質を含有している： （上記式中、Ｘは塩形成カチオンである）び ■それらの混合物。

本発明で用いられるタートレートサクシネート化合物は
、参考のため本明細書に組み込まれる１９８７年５月５
日付で発行されたブツシュ（Ｂｕｓｈ）らの米国特許第
４，６６３，０７１号明細書で記載されている。

Ｆ、中和系 本組成物は、場合により組成物１００ｇ当たり約０〜約
０，０４モル、好ましくは約０．０１〜約０．０３５モ
ル、更に好ましくは約０．０１５〜約０．０３モルのモ
ノエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン及びそれらの混合物からなる群より選択され
るアルカノールアミンも含有することができる。低レベ
ルのアルカノールアミン、特にモノエタノールアミンが
、製品安定性、洗浄性能及び香りを高める上で好ましい
。しかしながら、アルカノールアミンの量は最適の塩素
ブリーチ適合性の点から最少に抑えられるべきである。

更に、本組成物は、アニオン種を中和しかつ望ましい製
品ｐＨを示すために十分なレベルでナトリウムイオン、
及び好ましくはカリウムイオンを含有している。

Ｇ、タンパク質分解酵素 本発明の組成物は、本明細書でプロテアーゼＢと呼ばれ
るタンパク質分解酵素を重量で約０．０１〜約５％、好
ましくは約０．１〜約２％含有している。

このタンパク質分解酵素及びその製造方法は、参考のた
め本明細書に組み込まれる１９８７年４月２８日付で出
願された欧州特許出願節８７３０３７６１．８号明細書
で記載されている。その製造方法は、参考のため本明細
書に組み込まれる１９８５年１月９日付で出願されたポ
ット（Ｂｏｔｔ）らの欧州特許出願節１３０，７５６号
明細書でも記載されている。

記載されたタンパク質分解酵素は、組成物１ｇ当たり活
性酵素約０．０５〜約１，０、更に好ましくは約０．　
１〜約０．７５、最も好ましくは約０．１２５〜約０．
５１１＋ｇの活性を示すために十分な量で含まれている
ことが好ましい。

Ｈ１酵素安定化系 カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール及び
／又は短鎖カルボン酸を含む酵素安定化系は本強力液体
洗剤組成物の五番口の必須要素である。酵素安定化系は
、組成物巾約０．５〜約１５重量％である。

本イ（１成物は、１Ω当たり約０．０１〜約５０、好ま
しくは約０．　１〜約３０．更に好ましくは約１〜約２
０ミリモルのカルシウムイオンを含有していることが好
ましい。カルシウムイオンのレベルは、組成物中ビルダ
ー等との錯体形成後に酵素にとって通常利用可能なほぼ
最少レベルとなるように選択されるべきである。塩化カ
ルシウム、ギ酸カルシウム及び酢酸カルシウムを含めた
いずれの水溶性カルシウム塩も、カルシウムイオン源と
して使用可能である。通常的０．０５〜約０．４ミリモ
ル／ｇの少量のカルシウムイオンが、酵素スラリー及び
処方水中のカルシウムに基づき組成物中にもしばしば存
在している。約０．０３〜約０．６％のギ酸カルシウム
が好ましい。

第二の好ましい酵素安定剤は、炭素、水素及び酸素原子
のみを含有したポリオール類である。それらは炭素原子
２〜６及びヒドロキシ基２〜６を含有していることが好
ましい。例としては、プロピレングリコール（特に、１
．２−プロパンジオールが好ましい）、エチレングリコ
ール、グリセロール、ソルビトール、マンニトール及び
グルコースがある。ポリオールは、通常組成物中重量で
約０，５〜約１５％、好ましくは約１．５〜約８％であ
る。好ましくは、ポリオール対加えられるあらゆるホウ
酸のｌｆｆ１ｆｆｌ比は少なくとも１、更に好ましくは
少なくとも約１．３である。

本組成物は、参考のため本明細書に組み込まれる１９８
２年３月９日付で発行されたレットン（Ｌｃｔｔｏｎ）
らの米国特許第４，３１８．８１８号明細書で記載され
た水溶性の短鎖カルボキシレートも含有していることが
好ましい。ホルメート類が好ましく、組成物中重量で約
０．０５〜約５％、好ましくは約０．２〜約２９６、最
も好ましくは約０、４〜約１．５％のレベルで用いるこ
とができる。ギ酸ナトリウムが好ましい。

本組成物は、重量で約０．２５〜約５％、最も好ましく
は約０．５〜約３％のホウ酸を場合により含有していて
もよい。ホウ酸は、好ましいというわけではないが、組
成物中でホウ酸を形成しうる化合物から形成させること
ができる。ホウ酸が好ましいか、酸化ホウ素、ボラック
ス及び他のアルカリ金属ボレート（例えば、オルト、メ
タ及びピロホウ酸ナトリウム並びに五ホウ酸ナトリウム
）のような他の化合物も適切である。置換ホウ酸類（例
えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸及びｐ−ブロ
モフェニルボロン酸）もホウ酸の代わりに使用可能であ
る。

■、水 最後に、本組成物は重量で約３０〜約８０％、好ましく
は約３５〜約６０％の水を含有している。

Ｊ、起泡抑制剤 本液体洗剤に用いられるもう１つの任意成分は、重量で
０〜約１．５％、好ましくは約０．５〜約１．０％のシ
リコーンベース起泡抑制剤である。

シリコーン類は、高度に有用な起泡制御剤としての使用
が広く知られかつ示されている。例えば、米国特許第３
，４５５，８３９号は、小口のポリジメチルシロキサン
液体を中に入れることにより水溶液を消泡させる組成物
及び方法に関する。

有用な起泡制御剤は、例えば西独特許出願公開第２，１
２４，５２６号明細書で記載されているようなシリコー
ン及びシラネート化ンリカの混合物である。

シリコーン消泡剤及び起泡制御剤は、パードロツタ（Ｂ
ａｒｔｏｌｏｔｔａ）らの米国特許第３，９３３，６７
２号及び１９８７年３月２４日付で発行されたバギンス
キー（Ｂａｇｉｎｓｋ＋）らの米国特許第４，６５２．
３９２号のように、洗浄界面活性剤からそれらを保護す
ることによって粒状洗剤組成物中にうまく組み入れられ
た。

本発明用の好ましいシリコーンベース起泡抑制剤は、下
記成分から本質的に構成される起泡抑制量の起泡制御剤
である： ■２５℃で約２０〜約１５００ｃｓの粘度を有するポリ
ジメチルシロキサン液体： ０重量で■１００部当た０、 （Ｃ１１３）３ＳｉＯ□／２単位対Ｓ　ｔ　０２単位比
率約０．６：約１〜約１，２：約１の （ＣＩ１３）　３ＳｉＯ□／２単位及びＳ　ｔ　０２単
位から構成されるシロキサン樹脂約５〜約５０部；及び
０重量て■１００部当た０、体シリカゲル約１〜約２０
部。

“起泡抑制量”とは、組成物の処方者が所望の程度まで
起泡を制御しうるようにこの起泡制御剤の量を選択でき
ることを意味する。起泡制御量は、選択される洗浄界面
活性剤に応じて変動する。例えば高起泡性界面活性剤の
場合には、比較的多量の起泡制御剤が低起泡性界面活性
剤の場合よりも望ましい起泡制御を達成する上で用いら
れる。

Ｋ、他の任意成分 本液体洗剤用の他の任意成分としては、当業界で公知の
よごれ除去剤、よごれ放出ポリマー、テトラエチレンペ
ンタミンエトキシレート（重量で、約０．５〜約３％、
好ましくは約１〜約３０６）等の再沈着防止剤、起泡調
節剤、クメンスルホン酸ナトリウム等のヒドロトロープ
剤（ｈｙｄ　ｒｏｔ　ｒｏｐｅ）、乳白剤、酸化防止剤
、殺菌剤、色素、芳δ剤及び増白剤がある。このような
任意成分は、組成物中重量で通常約１５％以下、好まし
くは約０．５〜約１０％、更に好ましくは約１〜約１０
０６である。

本組成物は、Ｏ〜約８％、好ましくは０〜約５％のＣ１
２−Ｃ１４アルケニルコハク酸又はその塩を含有してい
てもよい。これらの物質は一般式Ｒ−Ｃ１１（Ｃ００Ｘ
）ＣＩ＋２（ＣＯＯＸ）７−示され、式中ＲはＣ１゜Ｃ
１４アルケニル基であって、ＸはＨ又はナトリウム、カ
リウム、アンモニウムもしくはアルカツルアンモニウム
（例えば、モノ、ジ又はトリエタノールアンモニウム）
のような適切なカチオンである。具体例は２−ドデセニ
ルサクシネート（好ましい）及び２−テトラデセニルサ
クシネートである。

本組成物は、布帛を前処理した場合にクリーニング性能
を高める重量で約０．１〜約１％、好ましくは約０．２
〜約０．６％のエチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン四酢酸（好ましい）又はジエチレン
トリアミンペンタ酢酸（最も好ましい）の水溶性塩を場
合により含有していてもよい。

本組成物は、約１０％以下のエタノールを含有している
ことが好ましい。

Ｌ、他の必要条件 本組成物は、２０℃で水中１０重量％溶液中約７．０〜
約９．０、好ましくは約８．０〜約８．５のｐＨを有す
る。

更に本組成物は、約２００部／ｄ万（ｐｐｍ）以上の臨
界ミセル濃度（ＣＭＣ）　、及び蒸留水中３５℃におい
てＣＭＣ以上で約３２以下、好ましくは約３０　ｄｙｎ
／　ａｍ以下の空気／水界面張力を有する。

これらの測定法は、“界面張力及び表面張力の測定−実
務家のための一般的総説”、Ｃ，ウェザ−（Ｃ，Ｗｅｓ
ｅｒ）　、　Ｇ　Ｉ　Ｔファッヒザイトシュリフト・フ
ユール・ダス・ラボラトリラム （ＧＩＴ　Ｐａｃｈｚｅｉｔｓｃｈｒｌｒｔ　ｆｖｒ　
ｄａｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｊｕｍ）。

第２４巻、１９８０年、第６４２−６４８頁及び第７３
４−７４２頁、並びに界面現象−平衡及び力学的効果、
　　Ｃ，Ａ、　　ミラー（Ｃ，Ａ、Ｍｉ　ｌ　ｆａｒ）
及びＰ。

ネオジー（Ｐ　、　Ｎｅｏｇ　ｉ　）　、第１章、第２
９−３６頁。

１９８５年、マーセル・デツカ−社（ＭａｒｅｅＤｅｋ
ｋｅｒ　！ｎｃ、）、ニューヨークで記載されている。

酵素活性は、現在（１９８８年）印刷中のジャーナル・
オブ会アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティ（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｔ＋ｅｍｉｓ
ｔｓＳｏｃｉｅｔｙ）、　　ロスゲブ、　　Ｔ　、　Ｍ
、　　（１？ｏｔｈｇｃｂ、Ｔ、Ｍ、）。

グッドランジー　Ｂ、　　Ｄ、　　（Ｇｏｏｄｌａｎｄ
ｅｒ、Ｂ、Ｄ、）　。

ガリソン、　　Ｐ、　　Ｈ，（Ｇａｒｒｉｓｏｎ、Ｐ、
１１．）及びスミス。

Ｌ、　Ａ、　（ＳＩＩｌｉｔｈ、Ｌ、Ａ、）、ロサンゼ
ルスで５己載されている可溶性基質サクシニルアラニン
−アラニンプロリン−フェニルアラニン−ｐ−ニトロフ
ェノールとの反応に従いＰＮＡアッセイを用いてΔｆｌ
ｌ定することができる。

下記例は、本発明の組成物について説明している。そこ
で用いられているすべての部、パーセンテージ及び比率
は、池に指摘のない限り重量である。

例１ 本発明の強力液体ランドリー洗剤Ｉｔ酸物は、記のとお
りである二 成　　　分 Ｃ１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｃ１４−０１５
アルキルポリエトキシレート１、２−プロパンジオール ジエチレントリアミンペンタ酢酸ナトリウムモノエタノ
ールアミン Ｃ　−Ｃ　アルコールポリエトキシレート（６．５）＊
エタノール 水酸化ナトリウム 水酸化カリウム Ｃ１□−０１４脂肪酸 クエン酸 ギ酸カルシウム ギ酸ナトリウム Ｃ１２アルキルトリメチルアンモニウムクロリドテトラ
エチレンペンタミンエトキシレート（１５−１８）水 色素 芳香剤 プロテアーゼＢ＃ ド 活性重量％ ８、００ １２、００ ３、５０ ０、３０ ２、００ ５、００ ８、５０ ３、８５ Ｉ，８０ １０、００ ４、０［１ ０、１２ ０、８６ ０、５０ ２、００ ３７、１４ ０、υ８ ０、２５ ０、ｔ）９９ 本アルコール及びモノエトキシル化アルコールは除去さ
れている。

＊＊活性酵素ｍｇ／ｇ（活性酵素２７＋ｎｇ／ｇストッ
ク）上記成分は、記載された順序で単一アジテーター装
備ミキシングタンクに加えられる。タンパク質分解酵素
、色素及び芳香剤か加えられる前に、ミックスのｐＨは
２０℃で水中１０重量％溶液が約８．５のｐＨを有する
ように調節される。

ストック物質 Ｃ１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸く９６％）アル
キルポリエトキシレートペースト混合物Ｃ１４−０１５
アルキルポリエトキシレート（２−２５）スルホン酸エ
タノール（９２％） 水酸化ナトリウム 水 １．２−プロパンジオール ジエチレントリアミンペンタ酢酸ナトリウム（４１％）
増白剤プレミックス 増白剤 重量９６ ８．３３ ２４．８０ ４８！８ ５．１２ ３０．３０ ３．５０ ０．７３ ６．７０ ３．０７ 水酸化カリウム（４５％） ４．００ エタノール（９２％） ギ酸カルシウム（１０％） ギ酸ナトリウム（３０％） ４．８７ １．２０ ２．８７ 水 色素 芳香剤 プロテアーゼＢ＃ １０．８Ｂ ０．０８ ０．２５ ０．０９９ 本アルコール及びモノエトキシル化アルコールは除去さ
れている。

＊＊活性酵素ｍｇ／ｇ（活性酵素２７ｍｇ／ｇストック
）この処方物は透明、均一かつ安定的であって、約２０
０　ｐｐｍの臨界ミセル濃度及び蒸留水中３５℃におい
てこのＣＭＣ以上で２５　ｄｙｎ／　ｃｍの空気／水界
面張力を有する。プロテアーゼＢに関する組成物は、硬
度５グレーン／ガロン（ｇｐｇ）　　（３：Ｉ　Ｃａ／
　Ｍｇ）の６０丁（１５，６℃）洗浄液中活性酵素０．
２５ｍｇ／ｇ製品のプロテアーゼＡ（前記）と比較した
場合であっても、酵素反応性よごれに関して優れたクリ
ーニング性を示す。

同様に、プロテアーゼＢは、−プロテアーゼＡ及びアル
カラーゼＢ〔デンマーク、コペンハーゲンのノボ・イン
ダストリーズ（Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　］
のような他のタンパク質分解酵素よりも例１の組成物に
おいて優れた酵素安定性を示す：（３７゜ プロテアーゼＢ プロテアーゼＡ アルカラーゼＢ ＊ＰＮＡアッセイ 酵素活性１ ８℃で貯蔵１週間後） 活性％　　半減期（Ｉ」） ５ｇ、４　　　　９．＋ ３３、Ｇ　　　　　４．５ １３．７　　　　２．５ 例２ 本発明の強力液体組成物は、 る： 下Ｓ己のとおりであ 成　　　分 Ｃ１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｃ１１，８直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸Ｃ１２アルキルトリメチル
アンモニウムクロリドクメンスルホン酸ナトリウム エタノール １．２−プロパンジオール 増白剤 モノエタノールアミン 水酸化カリウム 水酸化ナトリウム Ｃ１゜−０１４脂肪酸 クエン酸 タートレートサクシネート ギ酸ナトリウム ギ酸カルシウム テトラエチレンペンタミンエトキシレート（１５−１８
）水 よごれ放出ポリマー 色素 芳香剤 プロテアーゼＢ＃ 活性重量％ ３．８０ ３．８０ ０．２８ ２．３８ ２．６１ ２．８５ ０．１２ １．６６ ０．１９ ３．８５ ３．３３ ３．８０ ３．８０ ０．９２ ０．０４ １．６６ ４８．０４ １．１０ ０．０８ ０．３０ ０．１７５ ＊アルコール及びモノエトキシル化アルコール（よ除去
されている。

＊＊活性酵素ｍｇ／ｇ（活性酵素２７ｍｇ／ｇスト・ツ
ク）上記成分は、記載された順序で単一アジテーター装
備ミキシングタンクに加えられる。よごれ放出ポリマー
、色素、芳香剤及びタンノくり質分解酵素の添加前に、
混合物のｐＨは水中１１０ｆｆ１％溶液が約８．５のｐ
Ｈを有するように調節される。

ストック物質 アルキルポリエトキシレートペースト混合物重量％ ２８．２ｇ ４０．３４ ４．９８ ５．１３ ６．８９ ２．８４ １．６５ ３Ｂ、１７ ５．２９ １．３１ ０．９０ Ｃ１４−Ｃ１５アルキルポリエトキシレート（２，２５
）スルホン酸エタノール４０−ｂ 水酸化ナトリウム １．２−プロパンジオール モノエタノールアミン ギ酸ナトリウム 水 アミンスルホン酸ナトリウム（４５％）エタノール（９
２％） １．２−プロパンジオール 増白剤プレミックス 増白剤 モノエタノールアミン Ｃ−Ｃアルコールポリエトキンレート（８，５）　＊水 Ｃ−Ｃアルコールポリエトキシレート（６，５）　”モ
ノエタノールアミン 水酸化カリウム（４５％） 水酸化ナトリウム（５０％） Ｃ１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸く９６％）ＣＩ
＋、８直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（９７％）Ｃ１
□−０１４脂肪酸 クエン酸 タートレートサクシネート（３４，３％）ギ酸ナトリウ
ム（３０％） ギ酸カルシウム（１０％） Ｃ１２アルキルトリチルアンモニウムクロリド（３７％
〉テトラエチレンペンタミンエトキシレート（１５−１
８）　（８０％）水 よごれ放出ポリマー ２．５９ ４．６３ １０、Ｇ２ ４２．３８ ４２．３７ ２．７０ ０．５８ ０．４２ ４．８０ ３．９６ ３．９２ ３．３３ ６．９６ １１．０８ ３．０８ ０．３８ ０．７６ ２．０８ １５．９２ １．１０ 色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．０８芳香剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ロ、３０プロテアーゼＢ”０．１７５ ＊アルコール及びモノエトキシル化アルコールは除去さ
れている。

＊＊活性酵素＋ｎｓｒ／ｇ（活性酵木２７　ｍｇ／　ｇ
ストック）この処方物は透明、安定かつ均一であって、
約。

１００　ｐｐｍの臨界ミセル濃度及び蒸留水中３５°Ｃ
においてこのＣＭＣ以上で約３０ｄｙｎ／ａｍの空気／
水界面張力を有する。プロテアーゼＢに関する組成物は
、活性酵素０．３５ｍｇ／ｇ製品のプロテアーゼＡ（前
記）を用いた同様の処方で達成される場合に等しいプロ
テアーゼ反応性よごれ除去性を示す。

同様に、プロテアーゼＢは、プロテアーゼＡ及びアルカ
ラーゼＢ（デンマーク、コペンハーゲンのノボ中インダ
ストリーズ）のような他のタンパク質分解酵素よりも例
２の組成物において優れた酵素安定性を示す： 酵素活性１ （３７，８°Ｃで貯蔵４週間後） 活性％　　半減期（日） プロテアーゼ８　　　　　１Ｂ、２　　　　１０．７プ
ロテアーゼＡ　　　　　　４．２　　　　６アルカラー
ゼＢ　　　　　　Ｏ，００ ＊ＰＮＡアツセイ 例３ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のとお
りである： 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　活
性重量９６Ｃ１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸　　
　　　　　　　１３．０ＵＣ１３−０１４アルキル硫酸
　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ３．ＯＯｃ　　−ｃ
　　アルコールポリエトキシレート（６，５）　＊６．
００クメンスルホン酸ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　　６．３０エタノール（９２％）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２．５０１．２−プロパンジ
オール　　　　　　　　　　　　　　７．５０増白剤　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２
モノエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２．００水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４．２９０１□−０１４
脂肪酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０タ
ートレートサクシネート　　　　　　　　　　　　　　
　１０，０クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４．０ギ酸カルシウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．０４ギ酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８６０１
２アルキルトリメチルアンモニウムクロリド　　　　　
０．５０テトラエチレンペンタミンエトキシレート（１
５−１８）　　　　　１．ｌ１ｉ５水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．３Ｂよご
れ放出ポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１．００色素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．０８芳香剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　０．２５プロテアーゼＢ”　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３９７＊アル
コール及びモノエトキシル化アルコールは除去されてい
る。

＊＊活性酵素ｍｇ／ｇ（活性酵素２７ｍｇ／ｇストック
）本組成物は、例２で記載されているように製造される
。

例４ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下Ｊ己のと
おりである： 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　活性重量％Ｃ１３直鎖アルキルベンゼンスルホン酸　
　　　　　　　　　　　４．２３０１１．８アルキルベ
ンゼンスルホン酸　　　　　　　　　　　　　４．２３
クメンスルホン酸ナトリウム エタノール（９２？δ） プロパンジオール 増白剤 モノエタノールアミン タートレートサクシネート ギ酸カルシウム ギ酸 Ｃ１２トリチルアンモニウムクロリド テトラエチレンペンタミンエトキシレート（＋５−１８
）水 よごれ放出ポリマー シリコーン起泡抑制剤 プロテアーゼＢ林 ５．４５ １．１８ ２．８９ ０、＋１ １．５７ ９．６２ ０．１０２ ０．５１ Ｏ３５１ ０，９６ ５５，５７ ０，９０ ０，１０ ０，２２１ 本アルコール及びモノエトキシル化アルコールは除去さ
れている。

＊＊活性酵素ｍｇ／ｇ（活性酵素２７ｍｇ／ｇストック
）組成物は、例２のようにして製造される。

上記処方物は透明、安定かつ均一であって、約１００　
ｐｐｍの臨界ミセル濃度及び蒸留水中３５°Ｃにおいて
このＣＭ　Ｃ以上で約３０　ｄｙｎ／ｃｍの空気／水界
面張力を有する。プロテアーゼＢに関する組成物は、活
性酵素０．３５ｍｇ／ｇ製品のプロテアーゼＡ（前記）
を用いた同様の処方で達成される場合に等しいプロテア
ーゼ反応性よごれ除去性を示す。

同様に、プロテアーゼＢは、プロテアーゼＡ及びアルカ
ラーゼＢ（デンマーク、コペンハーゲンのノボ・インダ
ストリーズ）のような他のタンパク質分解酵素よりも例
４の組成物において優れた酵素安定性を示す： 酵素活性８ （３７，８℃で貯蔵２週間後） 活性％　　半減期（日） プロテアーゼＢ　　　　　６４．０　　　　２０．７プ
ロテアーゼＡ　　　　　５０．０　　　　１３．８アル
カラーゼＢ　　　　　　−３，３ ＊ＰＮＡアツセイ 例５ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のとお
りである： 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　活性
重量％Ｃ１Ｏ−Ｃ１５直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
　　　　　１２．８６ＣＩ２−０１４アルキル硫酸ナト
１功ム２．００１．２−プロパンジオール　　　　　　
　　　　　　　２．００ジエチレントリアミンペンタメ
チレンホスホン酸　　　０．７０Ｃ１４−Ｃ１５アルコ
ールポリエトキシレート（Ｅ　Ｏ７）　　　７．７７エ
タノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　４．６０水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　
　　　　　　７．００よごれ放出ポリマー　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｏ、４６Ｃ１２−”１４アルケ
ニルコハク酸　　　　　　　　　　　１１．４４増白剤 オレイン酸 クエン酸（−水和物） 塩化カルシウム ホウ酸 シラン 水＆その他 プロテアーゼＢ＊ ＊活性酵素４１ｇ／酵素１ｇ ストック物質 プレミックス１ 水 水酸化ナトリウム クエン酸 エタノール Ｃｌ２−Ｃ１４アルケニルコハク酸 Ｃ１Ｏ−Ｃ１５直鎖アルキルベンゼンスルホン酸０．１
Ｂ３ ■、８０ ２．９０ ０．０１．４ １．０口 ０．０３ 残部 ０．２８ ２３．６８ １１．５０ ５．６７４ ４．０Ｏ Ｌｏ、７４ ６．７０ ６２．２９４ プレミックス２ １．２−プロパンジオール 増白剤 Ｃ１４−Ｃｌ３アルコールポリエトキシレート（ｌＥＯ
７）プレミックス３ 水 ホウ酸 水酸化ナトリウム ジエチレントリアミンペンタメチレンポスポン酸プレミ
ックス４ クエン酸 塩化カルシウム プレミックス５ よごれ放出ポリマー 水 ０．４９３ ０．１Ｇ３ １．７０ ２．３５０ ４．４４ １．０ ２．４ １．４ ９．２４４ ０．１２６ ０．０１５ ０、１４１ ０．４６ ０．４６ ０．９２ 最終製品 プレミックス】 １．２−プロパンジオール Ｃ１ｏ−Ｃｌ３直鎖アルキルベンゼンスルホネートＣ−
Ｃアルコールポリエトキシレート（ＩＥＯ７）プレミッ
クス２ プレミックス３ Ｃ１：”１４アルキル的酸ナト１功ム オレイン酸 プレミックス４ プレミックス５ シラン プロテアーゼＢ 水 ８２．２９４ ＋、５０７ ６．７０ ６．０７ Ｊ５Ｇ ６．６６ １．８０ ０．１４１ ０．９２ ０．０３ ０．２８ 残部 “最終製品“において前記された成分は、記載された順
序で単一アジテーター装備ミキシングタンクに加えられ
る。ミックスのｐＨはｐＨが７．５〜７，８であるよう
に調節される。

プロテアーゼＢの組成物は、３５℃で３週間の゛貯蔵後
６１％残留プロテアーゼ活性を示す。

例６ 本発明の強力液体ランドリー洗剤組成物は、下記のとお
りである： 成　　　分　　　　　　　　　　　　　　　　　　活性
重量％Ｃ１Ｏ−Ｃ１５直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
　　　　１０．２５０−Ｃアルキル硫酸トリエタノール
アミン　　　　３，８８１．２−プロパンジオール　　
　　　　　　　　　　１．５０ジエチレントリアミンペ
ンタメチレンホスホン酸　　　０．７０５トリエタノー
ルアミン（遊離）　　　　　　　　　　　　　　４．３
３５０１４”Ｃ１５アルコールポリエトキシレート（Ｅ
Ｏ７）　　　　１１．ｆ３２０エタノール　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　５．５１０水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４０
０Ｃ８−Ｃ１８脂肪酸　　　　　　　　　　　　　　　
　１０．６８オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３．８８クエン酸（無水）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．８３塩化カルシウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８７ギ
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．９７２テトラエチレンペンタミンエトキシレート（１
５−１８）　　　０．３０色素　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．００３２乳白剤　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２２４芳香剤
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３０
よごれ放出ポリマー　　　　　　　　　　　　　　　　
０．５ＯＮ−（エチレンジアミノエチル）アミノ　　　
　　　　０．０３０プロピルトリメトキシシラン シリコーン起泡抑制剤　　　　　　　　　　　　　　　
０．００２５増白剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．１４８水＆その他　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　残部プロテアーゼＢ＊　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．２８アミラーゼ林　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８３１活性
酵素４１ｇ／酵素１Ω ＊＊酵素活性１２５ＰＧＵ／アミラーゼ溶液ｇ前記成分
は、単一アジテーター装飾ミキシングタンクに加えられ
る。ミックスのｐＨはそれが約８．０〜８．５となるよ
うに調節される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、強力液体洗濯洗剤組成物であって、 重量で： （ａ）合成アニオン系界面活性剤１０〜５０％；（ｂ）
   エトキシル化ノニオン系界面活性剤２〜１４％； （ｃ）洗浄ビルダー５〜２０％； （ｄ）下記アミノ酸配列を有するタンパク質分解酵素０
   ．０１〜５％； 【アミノ酸配列があります】 （ｅ）酵素安定化系０．５〜１５％；及び （ｆ）水３０〜８０％； を含有し、 １：１〜５：１の比率で（ａ）及び（ｂ）を含有し；２
   ０℃で水中１０重量％溶液中７．０〜９．０のｐＨを有
   し；かつ２００ｐｐｍ以下の臨界ミセル濃度及び蒸留水
   中３５℃において臨界ミセル濃度以上で３２ｄｙｎ／ｃ
   ｍ以下の空気／水界面張力を有することを特徴とする組
   成物。 ２、（ａ）合成アニオン系界面活性剤が炭素原子１０〜
   １８を含むアルキルサルフェート、炭素原子１０〜１８
   及びアルキルサルフェート１モル当たり平均で４以下の
   エチレンオキシド単位を含むアルキルエトキシサルフェ
   ート、炭素原子１１〜１３を含む直鎖アルキルベンゼン
   スルホネート並びにそれらの混合物からなる群より選択
   されるアニオン系界面活性剤１５〜４０重量％である； （ｂ）エトキシル化ノニオン系界面活性剤が式Ｒ＾１（
   ＯＣ＿２Ｈ＿４）＿ｎＯＨ〔Ｒ＾１はＣ＿１＿０−Ｃ＿
   １＿６アルキル基又はＣ＿８−Ｃ＿１＿２アルキルフェ
   ニル基であり、ｎは３〜９である〕で示される〔上記ノ
   ニオン系界面活性剤は６〜１４のＨＬＢ（親水性親油性
   バランス）を有する〕； （ｃ）洗浄ビルダーが水溶性ポリカルボキシレートビル
   ダー１０重量％以下と共に炭素原子１２〜１４を含む飽
   和脂肪酸ビルダー１０重量％以下である； （ｄ）タンパク質分解酵素が０．１〜２％である；及び （ｅ）酵素安定化系が炭素、水素及び酸素原子のみを含
   むポリオール０．５〜１５重量％である；請求項１に記
   載の強力液体洗濯洗剤組成物。 ３、エトキシル化ノニオン系界面活性剤が Ｃ＿１＿２−Ｃ＿１＿５アルコールとアルコール１モル
   当たりエチレンオキシド３〜８モルとの縮合生成物３〜
   ５％である；水溶性ポリカルボキシレートビルダーがク
   エン酸である；及び酵素安定化系がプロピレングリコー
   ル１．５〜８重量％である、請求項２に記載の強力液体
   洗濯洗剤組成物。 ４、四級アンモニウム、アミン、アミンオキシド界面活
   性剤及びそれらの混合物からなる群より選択される補助
   界面活性剤０．１５〜１重量％を更に含有した、請求項
   １、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 ５、補助界面活性剤がモノアルキルトリメチルアンモニ
   ウムクロリド０．２〜０．８％である、請求項４に記載
   の強力液体洗濯洗剤組成物。 ６、 ［１］▲数式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ｘは塩形成カチオンである）；［２］▲数
   式、化学式、表等があります▼ （上記式中、Ｘは塩形成カチオンである）；及び ［３］それらの混合物 からなる群より選択されるタートレートサクシネートビ
   ルダー物質を酸ベースで１０重量％以下更に含有した、
   請求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 ７、エチレンジアミン四酢酸又はジエチレントリアミン
   ペンタ酢酸の水溶性塩０．２〜０．６重量％を更に含有
   した、請求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤組
   成物。 ８、組成物１ｌ当たりカルシウムイオン ０．０１〜５０ミリモルを含有した、請求項１、２又は
   ３に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 ９、ギ酸カルシウム０．０３〜０．６重量％を含有した
   、請求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤組成物
   。 １０、ホルメート０．０５〜５重量％を更に含有した、
   請求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 １１、テトラエチレンペンタミンエトキシレート０．５
   〜３重量％を更に含有した、請求項１、２又は３に記載
   の強力液体洗濯洗剤組成物。 １２、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、ト
   リエタノールアミン及びそれらの混合物からなる群より
   選択されるアルカノールアミン０．０４モル以下を組成
   物１００ｇ当たりで更に含有した、請求項１、２又は３
   に記載の強力液体洗濯洗剤組成物。 １３、シリコーンベース起泡抑制剤１５重量％以下を更
   に含有した、請求項１、２又は３に記載の強力液体洗濯
   洗剤組成物。