PT90535B

PT90535B - Processo para a preparacao de composicoes detergentes liquidas fortes para a lavandaria contendo agentes tensio-activos anionicos e nao-ionicos, agentes formadores de detergencia e enzima proteolitico

Info

Publication number: PT90535B
Application number: PT90535A
Authority: PT
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1988-05-12
Filing date: 1989-05-12
Publication date: 1994-11-30
Also published as: EP0342177B1; NZ229079A; MX170133B; BR8902223A; DE68923398T2; PT90535A; KR900018349A; AU3473289A; CA1336895C; EP0342177A3; IE891559L; KR960012272B1; DK232889D0; JP2716522B2; JPH0251596A; EP0342177A2; DE68923398D1; DK232889A; AU631793B2

Description

PATENTE DE INVENÇÃO

N.° 90 535

REQUERENTE: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY, norte -américa na, com sede em One Procter & Gamble Plaza, Cincinnati, Ohio 45202, Estados Unidos da América.

EPÍGRAFE: ·· PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES

DETERGENTES LIQUIDAS FORTES PARA LAVANDARIA CONTENDO AGENTES TENSIO-ACTIVOS ANIÔNICOS E NÃO-IONICOS, AGENTES FORMADORES DE DETERGENCIA E ENZIMA PROTEOLlTICO

INVENTORES:

Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4.° da Convenção de Paris de 20 de Março de 1883. „ . . . _A , . .

Estados Unidos da America, em 12 de Maio de 1988 sob o n⁹ . 07/193.320, em 22 de Dezembro de 1988 sob o n⁹ . 07/288.738 e em 26 de Abril de 1989, sob o

07/341918.

1NP1. MOO. 113 R F 1C732

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Case 3820R2

Λ //

-RESUM0PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DETERGENTES LlQUIDAS FORTES PA RA LAVANDARIA CONTENDO AGENTES TENSIO-ACTIVOS ANIÕNICOS E NÃO-IÕNICOS, AGENTES FORMADORES DE DETERGÊNCIA E ENZIMA PROTEOLÍTICO

Descreve-se um processo para a preparação de composiçoes detergentes líquidas fortes para lavandaria que contém agentes tensio-activos aniónicos sintéticos e não-iónicos etoxilados, agentes formadores de detergencia, enzima proteolítico específico, um sistema de estabilização enzimática e água. As referidas composições têm um pH, numa solução a 10/S de peso em água a 202C, de entre cerca de 7,0 e 9,0, uma Concentração Micelle Crítica menor que ou igual a cerca de 200 ppm, e uma Tensão Interfacial ar/ãgua acima da Concentração Micelle Crítica inferior ou igual a cerca de 32 dines/cm a 352Ç em água destilada. De preferência as composiçoes sao, límpidas, homogéneas, estáveis e proporcionam um bom desempenho na lavagem, particularmente através da lavagem de nódoas sensitivas aos enzimas.

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Descrição do Objecto do Invento que

THE PROCTER & GAMBLE COMPANY, norte· americana, industrial com sede em One Proc.ter_;-& Gamble Plaza,Cincinnati, Ohio 45202,Estados Unidos da América, pretende obter em Portugal, para: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DETERGENTES LÍQUIDAS FORTES PARA LAVANDARIA CONTENDO AGENTES TENSIO-ACTIVOS ANIÕNICOS E NÃO-IÕNICOS, AGENTES FORMADORES DE DETERGENCIA E ENZIMA PROTEOLÍTICO

Este pedido de patente é uma continuação parcial do Pedido de Patente U.S.N2 288 738 apresentado em 22 de Dezembro de 1988, o qual é uma Continuação Parcial do Pedido de Patente U.S. N° 193 320 apresentado em 12 de Maio de 1988.

presente invento refere-se a um processo para a preparaçao de composiçoes detergentes líquidas fortes para lavandaria, que contem agentes tensio-activos, anionicos sintético e nao-anionicos etoxilados, formadores de detergencia, enzima proteolítica específica, um sistema de estabilizaçao enzimático e água. As composiçoes tem um pH, numa solução a 10Z em peso em água a 202C, de entre cerca de 7,0 e 9,0, uma concentração Micelle Crítica inferior ou igual a cerca de 200 ppm e uma tensão interfacial ar/água acima da Concentração Micelle Crítica inferior ou igual a cerca de 32 dines/cm, a 352C, em água destilada. As composiçoes sao, de preferência, límpidas, homogéneas e estáveis e proporcio nam um bom desempenho de lavagem, particularmente na lavagem de manchas sensíveis às enzimas.

Detergentes para lavandaria contendo níveis elevados de agente tensio-activo anionico e de agente de construção capazes de propor cionarem um rendimento de lavagem superior, encontram-se actualmente dis poníveis no mercado. Algumas dessas composiçoes contem enzimas para melho rar a remoção de manchas sensíveis ãs enzimas. A estabilização de enzimas é particularmente difícil nessas composições devido aos agentes ten60974

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i sio-activos aniõnicos, especialmente sulfatos alquil, que tendem a desnaturar as enzimas e a torná-las inactivas. Os construtores de detergência podem igualmente sequestrar o ião de cálcio necessário para a actividade enzimática e/ou estabilidade.

Há uma necessidade constante de desenvolvimento de novos enzimas que proporcionem um rendimento melhorado e melhor estabilidade em composições detergentes líquidas fortes, particularmente as que contenham níveis elevados de agente tensio-activo e agente de construção. Uma vez que essas enzimas se desenvolvam torna-se difícil formular uma composição que.as contenha e seja límpida, homogénea e de fases estáveis, mantenha a estabilidade da enzima ao longo do tempo no produto e seja um excelente agente de limpeza de tecidos.

pedido de patente Europeia 130 756, de Bott e al., publicado em 9 de Janeiro de 1985, apresenta enzimas proteolíticas específicas e métodos para a sua preparação. As enzimas desta referência sao apontadas como úteis em detergentes para lavandaria, tanto líquidos como granu lares. Podem ser combinadas com agentes tensio-activos (incluindo os aniõ nicos), construtores, branqueadores e/ou branqueadores fluorescentes.

Pedido de Patente Europeia N2 199 404, de Venegas, publicado em 29 de Outubro de 1986, apresenta detergentes líquidos fortes para lavandaria que contêm uma protease específica, referida como Protease A, agente tensio-activo aniónico, construtor de detergência e ioes de cálcio. As composiçoes proporcionam um rendimento de lavagem melhorado, particularmente na lavagem no tanque, de manchas sensíveis às enzimas tais como de relva, sangue, gordura e pudim de chocolate.

Pedido de Patente Europeia N9 199 405,de Venegas, publicado em 29 de Outubro de 1986, apresenta composiçoes detergentes líquidas que contêm um agente tensio-activo sintético, a mesma Protease A, ácido bórico ou um composto de boro capaz de formar ácido bórico na composição e ioes de cálcio. As composiçoes exibem uma estabilidade enzimatica melho rada devido ao facto de o ácido bórico estabilizar a Protease A num grau maior do que o fazem outros enzimas proteolíticos. Composiçoes detergentes para lavandaria preferidas que contém agente tensio-activo aniónico e construtor de detergencia, proporcionam igualmente rendimento de lavagem melhorado, particularmente na lavagem no tanque, das nódoas sensíveis

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as enzimas.

Uma enzima proteolítica melhorada aqui referida como Protease B, é descrita no Pedido de Patente Europeia N2 873 03761.8, apresentado em 28 de Abril de 1987, nas páginas 17, 24 e 98. A Protease B di fere da Protease A acima referida, pelo facto de ter uma leucina substituída pela tirosina na posição 217 na coluna de proteínas.

A Patente U.S. 4 507 219, de Hughes, emitida em 26 de Março de 1985, apresenta detergentes líquidos fortes para lavandaria que podem conter enzima proteolítica juntamente com agente tensio-activo aniónico, amónio quaternário opcional, agentes tensio-activos de amina ou óxido de amina, ácido gordo saturado, agente de construção de policarboxilato, um sistema de neutralização e um sistema solvente. As composiçoes sao líquidos isotrópicos. ,

A Publicação de Patente International N2 W087 04461, de Srabinsky, publicada em 30 de Julho de 1987, apresenta uma enzima específica e métodos para a sua preparação. A diferença entre o pedido Europeu quanto ã estrutura da enzima e a estrutura de enzima presente é a substituição do resíduo de asparagina na posição 218 da cadeia de carbono por serina, valina, treonina, cisteina, glutamina ou isoleucina. Considera-se que a referida substituição proporciona um pH aperfeiçoado e melhor estabilidade ao calor da enzima.

A patente U.S. 4 670 179, de Inamorato e al·., emitida em 2 de Junho de 1987; o pedido de patente UK 2 178 054, publicado em 4 de Fevereiro de 1987; o pedido de patente UK 2 178 055, publicada em 4 de Fevq reiro de 1987; a patente U.S. 4 661 287, de Crossin, emitida em 28 de

Abril de 1987; a patente U.S. 4 529 525, de Dormal e al., emitida em 16 de Julho de 1985; e a patente U.S. 4 652 394, de Inamorato e al., emitida em 24 de Março de 1987, apresentam composições detergentes líquidas estabilizadas de fase-unica que continham enzimas proteolíticas, um sistema de estabilização de enzimas, sais construtivos náo-fosfatosos e/ou sistemas poliméricos de remoçao/liberaçao de sujidades.

A patente 4 608 189, de Koch e al., emitida em 26 de Abril de 1986, apresenta composiçoes detergentes aquosas, essencialmente sem sais de construção inorgânica, que contém enzimas proteolíticas e agentes tensio-activos de polioxi-etileno.

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As referências seguintes apresentam diversos sistemas de e_s tabilização em composiçoes detergentes líquidas que contém enzimas: patente U.S. 4 261 868, Hora e al., emitida em 14 de Abril de 1981; patente U.S. 4 404 115, Tai, emitida em 13 de Setembro de 1983; patente U.S.

318 818, Letton e al., emitida em 9 de Março de 1982; patente U.S.

243 543, Guilbert e al., emitida em 6 de Janeiro de 1981; patente U.S.

529 525, Dormal e al., emitida em 16 de Julho de 1985; e as patentes U.S. 4 537 706 e 4 537 707, ambas atribuídas a Severson Jr., emitidas em 27 de Agosto de 1985.

Constitui um objecto do presnete invento proporcionar um processo para a preparaçao de composiçoes detergentes líquidas fortes para lavandoria que compreendem uma enzima proteolítica que tem um rendimento de limpeza jnelhorado.

Constitui também um objecto do presente invento proporcionar um processo para a preparaçao de composiçoes detergentes líquidas fortes que compreendem uma enzima proteolítica que sao suspensões límpidas, homogéneas que são estáveis ã temperatura ambiente.

Constitui ainda um outro objecto do presente invento propor cionar um processo para a preparação de composiçoes detergentes líquidas fortes que compreendem uma enzima proteolítica que apresenta uma estabili dade enzimãtica melhorada.

Constitui ainda outro objecto do presente invento proporcio nar um processo para a preparação de composiçoes detergentes líquidas for tes que compreendem uma enzima proteolítica que limpa nódoas sensíveis ãs enzimas, tais como de relva, sangue, gordura e pudim de chocolate, tao bem ou melhor do que as composiçoes detergentes líquidas fortes disponíveis actualmente que contem enzimas proteolíticas.

Estes e outros objectos são atingidos em resultado da formulação de determinados níveis de Protease B, agente tensio-activo anionico sintético, agente tensio-activo não iónico etoxilado, formador de detergência, um sistema convencional de estabilizaçao enzimatica e água a um pH, numa solução a 10Í? em peso de água a 202C, de entre cerca de 8,0 e 8,5. Esta composição é, de preferencia, límpida, homogenea e estável quanto ãs suas fases e tem um bom rendimento de limpeza e uma boa estabilidade enzimãtica.

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Case 3820R2 >2 ΜΜ.Ι$9

Ο presente invento refere-se a um processo para a preparação de uma composição detergente para lavandaria, líquida e forte, caracterizado por compreender em peso:

(a) entre cerca de 10Z e cerca de 50Z de um agente tensio-activo sintético aniõnico;

(b) entre cerca de 2Z a cerca de 14Z de um agente tensio-activo não iónico etoxilado;

(c) entre cerca de 5Z e cerca de 20Z de um construtor de detergência;

(d) entre cerca de 0,01Z e cerca de 5Z da enzima proteolítica compreendendo ainda a seguinte frequência de amino ácidos:

AZLa	Gin	Ser	Val	Pro	Tyr 20	Gly Val	Ser Gin	Ue	Ly s Ala Pro
Ala	Leu	His	Ser	Gin	Gly	iyr·	Ihr Gly Ser Asn	Val Ly.s	Val
Ala	30 Val	•Ile	Asp	Ser	Gly	Ue	'Asp	Ser Ser	His	40 Pro Asp	i Leu
Ly s	Val	Ala	Gly	Gly	Ala	Ser	50 Met	Val Pro	Ser	Glu Thr	Asn
Pro	Phe	Gin	60 Asp	Asn	Asn	Ser	His	Gly Thr His	Val Ala	70 Gly

Thr Val Ala Ala Leu Asn Asn Ser Ue Gly Vai Leu Gly Vai 90

Ala

Pro 100

Ser

Ala

Ser

Leu Tyr

Ala

Val

Lys

Val

Leu

Gly

Ala

Asp

Gly

Ser

Gly

Gin

Tyr

Ser

Trp

Ue

Asn

Gly

Ue

Glu

Trp

Ala

Ue

Ala

Asn

Met

120 Asp

Val

Ue

Asn

Met

Ser

Leu

Gly

Pro

130 Ser

Gly

Ser

Ala

Leu

Lys

Ala

Val

140 Asp

LyS

Ala

Val

Ala

Ser

Gly

Val

150 Val

Ala

Gly

160

Asn	Glu	Gly	Thr i	Ser ι	Gly	Ser Ser	Ser	Thr Val Gly. ly r P	'ro
	170							180
Gly	Lys	Tyr	Pro	Ser	Val	Ue Ala	Val	Gly Ala Val Asp	' Ser
						190
Ser	Asn	Gin	Arg	Ala	Ser	Phe Ser	Ser	Val Gly Pro Glu	Leu
			200						210
Asp	Val	Met	Ala	Pro	Gly	Val Ser	Ue	Gin Ser Thr Leu	Pro

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Case 3820R2

220

Gly	Asn	Lys Tyr Gly Ala 230	Leu Asn Gly Thr Ser Met Ala Ser
Pro	His	Vai	Ala	Gly	Ala	Ala	Ala Leu Ile Leu Ser Lys His
Pro	240 Asn	Trp	250 Thr Asn Thr Gin Vai Arg Ser Ser Leu Glu Asn

260

Thr Thr TtrLys Leu Gly Asp Ser Phe Tyr Tyr Gly Gly Gly

270 275

Leu Ile Asn Vai Gin Ala Ala Ala Gin; (aqui referida como Protease B).

(e) de cerca de 0,52! a cerca de 15% de um sistema de estabilização emzimática; e (f) de cerca de 30% a cerca de 80% de água;

contendo as referidas composições (a) e (b) numa proporção situada entre 1:1 e 5:1; tendo um pH, numa solução aquosa a 10% em peso a 202C, de entre cerca de 7,0 e cerca de 9,0; e tendo uma Concentração Micelle Crítica inferior ou igual a cerca de 200 ppm, e uma Tensão Interfacial ar/ /água acima da Concentração Micelle Crítica inferior ou igual a cerca de 32 dines/cma 352C em água destilada.

As presentes composiçoes contem seis ingredientes essenciais que são: (1) agente tensio-activo aniónico, (2) agente tensio-activo não iónico etoxilado, (3) construtor de detergencia, (4) uma enzima proteolí tica específica, (5) um sistema de estabilização enzimática e (6) água.

A proporção de peso do agente tensio-activo aniónico sintético para o agente tensio-activo não iónico etoxilado é de entre cerca de 1:1 e cerca de 5:1. As composições têm um pH, numa solução aquosa a 10% em peso de água a 202C, de entre cerca de 7,0 e cerca de 9,0, uma Concentração Micelle Crítica inferior ou igual a cerca de 200 ppm e uma Tensão Interfacial ar/água na Concentração Micelle Crítica inferior ou igual a cerca de 32 dines/cm a 352C, em água destilada. As composiçoes são, de prefe rência, límpidas, homogéneas e de fases estáveis e apresentam um bom ren dimento de lavagem e uma boa estabilidade enzimática.

A.Agente Tensio-Activo Aniónico Sintético

As composições do presente invento contêm entre cerca de 10% e cerca de 50%, preferivelmente entre cerca de 15% e cerca de 50% mais preferentemente entre cerca de 20% e cerca de 40% e ainda mais

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preferentemente entre cerca de 20% e cerca de 30% em peso de um agente tensio-activo aniónico sintético. Agentes tensio-activos anionicos sintéticos adequados são apresentados na Petente U.S. 4 285 841, Barrat e al., emitida em 25 de Agosto de 1981 e na Patente U.S. 3 929 678. Laughlin e al., emitida em 30 de Dezembro de 1975, ambas aqui incorporadas a título de referencia.

Agentes tensio-activos úteis incluem os sais solúveis na água, particularmente os sais de metal alcalino, amónio e alquilamónio (por exemplo., mono-etanolamónio ou trietanolamónio), de produtos orgânicos de reacção sulfúrica que tem na sua estrutura molecular um grupo alquilo que contém entre cerca de 10 e cerca de 20 átomos de carbono e um grupo ester de ácido sulfonico ou ácido sulfúrico. (0 termo alquilo inclui a porção alquilo dos grupos arilo). Exemplos deste grupo de agentes tensio-activos sintéticos são os sulfatos alquilo, especialmente os obtidos por sulfatação de álcoois superiores (C_D-C_1O átomos de carbono) tais como os produzidos pela redução dos glicéridos do sebo ou do óleo de coco; e os sulfonatos de alquilbenzeno em que o grupo alquilo contem cerca de 9 e cerca de 15 átomos de carbono, em configuração de cadeia recta ou ramificada, por exemplo, os do tipo descrito nas patentes U.S.

220 099 e 2 477 383. Especialmente valiosos sao os sulfonatos de alquil benzeno de cadeia recta linear em que o número médio de átomos de carbono no grupo alquilo é de cerca de 11 a 14.

Outros agentes tensio-activos aniónicos aqui presentes são os sais solúveis na água de: sulfonatos de parafina que contém entre cer ca de 8 e cerca de 24 (preferivelmente cerca de 12 a 18) átomos de carbono; sulfonatos de éter de alquil glicerilo, especialmente aqueles éteres que estão ligados aos álcoois C_o-C (por exemplo, os derivados do sebo o lo ou do óleo de coco); sulfatos de éter de alquil fenol etileno óxido que contém entre cerca de 1 e cerca de 4 unidades de óxido de etileno por molécula e entre cerca de 8 e cerca de 12 átomos de carbono no grupo alqui lo; e sulfatos de eter de alquil etileno óxido que contém entre cerca de 1 e cerca de 4 unidades de oxido de etileno por molécula e entre cerca de 10 e cerca de 20 átomos de carbono no grupo alquilo.

Outros agentes tensio-activos úteis incluem os sais solúveis na água dos esteres de ácidos gordos alfa-sulfonados que contem

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entre cerca de 6 a 20 átomos de carbono no grupo do ácido gordo e cerca de 1 a 10 átomos de carbono no grupo éster; sais solúveis na água de ácidos 2-aciloxi-alcano-l-sulfónicos que contem de 2 a 9 átomos de carbono no grupo acilo e de cerca de 9 a cerca de 23 átomos de carbono na porção alcano; sais solúveis na água de sulfonatos de olefina que contem entre cerca de 12 e 24 átomos de carbono: e sulfonatos beta-alcoxi alcanos que contem entre cerca de 1 e 3 átomos de carbono do grupo alquilo e entre cerca de 8 e 20 átomos de carbono na porção alcano.

Agentes tensio-activos aniúnicos preferidos são os alquil sulfatos e alquil etoxi sulfatos C.„-C._o que contêm, em média até cerca J.U lo de 4 unidades de óxido de etileno por mole de alquil sulfato, sulfonatos cie alquilbenzeno linear ^e suas misturas.

B. Agente Tensio-Activo Não iónico Etoxilado

Um segundo ingrediente essencial é de entre cerca de 2£ a cerca de 14Z, preferivelmente de cerca de 37, a cerca de 87,, mais preferivelmente de cerca de 37, a cerca de 57, em peso, de um agente tensio-aceivo não iónico etoxilado. A proporção de peso do agente tensio-activo aniónico sintético (numa base ácida) para o agenre tensio-activo nao iónico é de entre cerca de 1:1 a cerca de 5:1, de preferência de entre cerca de 2:1 e cerca de 5:1, mais preferivelmente de cerca de 3:1 a cerca de 4:1. Isto destina-se a assegurar a formaçao e absorçao de suficie.Otes agentes tensio-activos de endurecimento no interface ar/água para propor cionarem uma boa remoção das sujidades gordurosas/oleosas.

agente tensio-activo não iónico etoxilado é da fórmula R¹ (OC H ) OH, em que R^ é um grupo alquilo C_ln-C_1£ ou um grupo fenil alquiZ 4 n ±U lo lo Cg-C^^» η θ entre cerca de 3 e cerca de 9 e o referido agente tensio-activo nao iónico tem um EHL (Equilíbrio Hidrófilo-Lipófilo) de entre cerca de 6 e cerca de 14, preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 13. Estes agentes tensio-activos sao mais pormenorizadamente descritos nas patentes U.S. 4 285 841, Barrat e al., emitida em 25 de Agosto de 1981 e 4.285 532, Leikhim e al., emitida em 18 de Agosto de 1981, ambas aqui incorporadas como referencia. Particularmente preferidos sao os produtos de condensação dos álcoois ^{com entre cerca} de 3 e cerca de 8 moles de óxido de etileno por mole de álcool, por exemplo, condensado de álcool Cj2^-<^13 ^{com cerca} de 6,5 moles de óxido de etileno por mole de

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Case 3820R2 álcool.

C.Co-agentes Tensio-Activos Facultativos

Co-agentes tensio-activos facultativos para utilização com os agentes tensio-activos não ionicos etoxilados acima referidos incluem amidas da fórmula

R~ em que R é um radical alquilo, hidroxi-alquilo ou alcenilo que contem 2 3 entre cerca de 8 e cerca de 20 átomos de carbono, e R e R sao seleccio nados de um grupo constituído por hidrogénio, metilo, etilo, propilo, isopropilo, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, 3-hidroxipropilo e os ref£ ridos radicais contem ainda até cerca de 5 unidades de óxido de etileno,

3 desde que pelo menos um dos R e R contenha um grupo hidroxilo.

Amidas preferidas sao as amidas alquilol de acido gordo

C_o-C _n em que cada grupo alquilol contem de 1 a 3 átomos de carbono e adf o zu — cionalmente pode conter até cerca de 2 unidades de óxido de etileno. Par ticularmente preferidos são o mono-etanol de ácido gordo ^]_2^_<16 θ ^aSamidas de dietanol.

Quando utilizadas, as amidas estão preferivelmente presentes a um nível tal que o agente tensio-activo nao iónico etoxilado acima referido e o agente tensio-activo de amida estão numa proporção em peso de entre cerca de 4:1 e 1:4 de preferencia de cerca de 3:1 a cerca de 1:3.

Co-agentes tensio-activos preferidos e facultativos, usados a um nível situado entre cerca de 0,15% e cerca de 1%, sao os agentes tensio-activos de amónia quaternária, amina e oxido de amina descritos na patente U.S. 4 507 219, Hughes, emitida em 26 de Março de 1985, aqui incorporada como referência.

No que acima se descreve, os sais de trimetilamónio alquilo C_1Q-C ₄ sao preferidos, por exemplo, metilsulfato de trimetilamonio decilo, cloreto de trimetilamónio laurilo, brometo de trimetilamónio miri£ tilo e cloreto de trimetilamónio coco e metilsulfato de trimetilamonio de coco. Prefere-se de 0,2% a cerca de 0,8% de cloreto de trimetilamnio mono-alquilo.

D. Formador de Detergência

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As composiçoes aqui descritas contem entre cerca de 5% e cerca de 20%, de preferencia entre cerca de 10% e cerca de 15%, em peso de um formador de detergência que pode ser um ácido gordo que o contem de cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono e/ou um policarboxilato, polifosfonato e/ou um formador de polifosfato. Preferidos sao de 0 a cerca de 10% (mais preferivelmente de cerca de 3% a cerca de 10%) em peso de ácidos gordos saturados que contêm de cerca de 1 a cerca de 14 átomos de carbono, juntamente com de 0 a cerca de 10%, mais preferivelmente de cerca de 2% a cerca de 8%, mais preferivelmente ainda de cerca de 2 a cerca de 5%, em peso de um formador de policarboxilato, mais preferivelmente ácido cítrico, numa proporção de 1:1 a 3:1.

Uma vez que as enzimas proteolíticas aqui referidas parecem proporcionar benefícios óptimos de rendimento em relação a outras enzimas quando a proporção da dureza da água para o formador é próxima de um, as composiçoes contem, de preferencia, construtor suficiente para poder sequestrar de cerca de 2 a cerca de 10, de preferencia de cerca de 3 a cerca de 8, grãos por galão de dureza.

Ácidos gordos saturados adequados podem ser obtidos de fontes naturais tais como ésteres vegetais ou animais (por exemplo, óleo de palma, oleo de cerne de palmeira e oleo de coco) ou ser preparados sinteticamente (por exemplo, por meio da oxidaçao do petróleo ou pela hi drogenaçao do monóxido de carbono por meio do processo de Fisher-Tropsch) Exemplos de ácidos gordos saturados adequados para utilização nas composiçoes do presente invento incluem os ácidos cãprico, laurico, miristico, de coco e de cerne de palmeira. Os ácidos gordos de coco saturados sao preferidos; de cerca de 5:1 a 1:1 (de preferencia cerca de 3:1) de proporção de peso das misturas de ácido laurico e miristico; misturas dos acima indicados com quantidades menores (por exemplo, l%-30% de ácido gordo total) de ácido oleíco; e ácido gordo de cerne de palmeira.

As composiçoes aqui referidas contém, de preferencia, também os formadores de policarboxilato, polifosfonato e polifosfato descri tos na patente U.S. 4 284 532, Leikhim e al., emitida em 18 de Agosto de 1981, aqui incorporada como referencia. Formadores de policarboxilato so lúveis na água, particularmente citratos, sao os preferidos deste grupo. Construtores de policarboxilato adequados incluem os diversos aminopoli

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carboxilatos, policarboxilatos ciclo-alcano, éter policarboxilatos, alqufl. policarboxilatos, epoxi policarboxilatos, tetra-hidrofurano carboxilatos, benzeno carboxilatos e poli-acetal carboxilatos.

Exemplos de tais agentes formadores de policarboxilatos sao etilenodiamina-tetra-acetato de sódio e potássio; nitrilotri-acetato de sódio e potássio; os sais solúveis na água do ãcido fitico, por exemplo, fitatos de sódio e potássio, apresentados na patente U.S. 1 739 942, Eckey, emitida em 27 de Março de 1956, aqui incorporada a título de referência; os materiais de policarboxilato descritos na patente U.S.

364 103, aqui incorporada como referência; e os sais solúveis na água de polímeros e copolimeros de policarboxilato descritos na patente U.S.

308 067, Diehl, emitida em 7 de Março de 1967, aqui incorporada a títu lo de referência,.

Outros formadores de detergência úteis incluem os sais solú veis na água de ácidos policarboxilicos alifáticos poliméricos que têm as seguintes características estruturais e físicas: (a) um peso molecular mínimo de cerca de 350 calculado para a forma de ãcido; (b) um peso equi valente de cerca de 50 a cerca de 80 calculado para a forma de ácido; (3) pelo menos 45 moles por cento da espécie monomérica que tem pelo menos dois radicais carboxilo separados um do outro por nao mais de dois atomos de carbono: (d) o ponto de fixaçao da cadeia polimérica de qualquer radical que contenha carboxil encontrar-se separado por nao mais de tres átomos de carbono ao longo da cadeia polimérica do ponto de fixação do radical contendo carboxil que se segue. Exemplos específicos de tais construtores sao os polímeros e copolimeros de ácido itacónico, ácido acc nitico, ácido maleico, ãcido mesacónico, ácido fumárico, ácido metileno malónico e ãcido citracónico.

Outros formadores de carboxilato incluem os sais solúveis na água, especialmente sais de sodio e potássio, de ácido melitico, ãcido citrico, ãcido piromelitico, ãcido benzeno pentacarboxilico, ácido oxidiacetico, acido carboximetiloxisucinico, ácido carboxímetiloximalõnico, ácido cis-ciclo-hexano-hexacarboxilico, ácido cis-ciclopentano-tetracarboxilico e ácido oxidisuccinico.

Outros policarboxilatos sao os carboxilatos poliacetais des critos na patente U.S. 4 144 226, emitida em 13 de Março de 1979 para

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Case 3820R2

/

Crutchfield e al., e na patente U.S. 4 146 495, emitida em 27 de Março de 1979 para Crutchfield e al., ambas aqui incorporadas a título de ref£ rência.

Outros formadores de detergência incluem o material de troca de ioes de aluminosilicato descrito na patente U.S. 4 405 483, Kunzel e al., emitida em 20 de Setembro de 1983, aqui incorporada como referencia.

Outros formadores preferidos são os de forma geral R-CH( (COOH)-CH₂(COOH), isto é, derivados de ácido succinico, em que R é alqui lo ou alcenilo 7θ^-^2θ’ P^ref^erencia C^-C^, ou em que R pode^ser subs tituído por substituintes de hidroxil, sulfo, sulfoxi ou sulfona. Estes construtores de succinato sao de preferencia, usados sob a forma dos seus sais solúveis n.a agua, incluindo os sais de sodio, potássio e alcanolamónio. Exemplos específicos de construtores de succinato incluem: succinato de laurilo, succinato de miristilo, succinato de palmitilo, succina to de 2-dodecenilo e semelhantes.

E. Formador de Succinato Tartarato

As composiçoes aqui apresentadas contêm, 0 a cerca de 10%, preferivelmente de 0 a cerca de 6%, de acido, de material formador de succinato tartarato grupo constituído por:

i) HOCH - CH - 0 - CH

COOX COOX COOX de preferencia, de em peso numa base seleccionado do

CH,

COOX

que	X é	um catião	formador	de	sais;
ii)		ch₇	CH 0 t	CH	CH 0 1	CH	ch₂
		COOX	1 COOX	COOX COOX	COOX	COOX
que	X é	um catiao	formador	de	sais; e

iii) suas misturas.

Os compostos de succinato tartarato aqui utilizados encontram-se descritos na patente U.S. 4 663 071, Bush e al., emitida em 5 de Maio de 1987, aqui incorporada como referência.

F.Sistema de Neutralizaçao

As composiçoes presentes podem igualmente conter, facultati-1260974

Case 3820R2

vamente, entre cerca de 0 e cerca de 0,04 moles, de preferencia entre cerca de 0,01 e cerca de 0,035 moles, mais preferivelmente ainda entre cerca de 0,015 e cerca de 0,03 moles, por cada 100 gramas de composição, de uma alcanolamina seleccionada do grupo constituído por mono-etanolamina, di-etanolamina, tri-etanolamina e suas misturas. Sao preferíveis bai-_;xos níveis de alcanolaminas, particularmente de mono-etanolamina, para melhorar a estabilidade do produto, o rendimento de detergência e o odor. No entanto, a quantidade de alcanolamina deverá ser minimizada para melhor compatibilidade branqueadora do cloro.

Além disso, a composição contém iões de sódio e de preferência ioes de potássio, a um nível suficiente para neutralizarem as espécies aniónicas e proporcionar o pH desejado ao produto.

G. Enzima Proteolítica

As. composições de acordo com o presente invento contem entre cerca de 0,01/1 e cerca de 5%, preferivelmente entre cerca de 0,1% e cerca de 2%, em peso, da enzima proteolítica aqui referida como Protea se B.

Esta enzima proteolítica e os métodos para a sua preparaçao encontram-se descritos no Pedido de Patente Europeia N° 87 303 761.8, apresentado em 28 de Abril de 1987, aqui incorporado como referência. Métodos para a sua preparação encontram-se também descritos no Pedido de Patente Europeia 130 756, Bott e al., publicada em 9 de Janeiro de 1985, aqui incorporado como referência.

A enzima proteolítica descrita e, de preferencia, incluída numa quantidade suficiente para proporcionar uma actividade entre cerca de 0,05 e cerca de 1,0, mais preferivelmente de entre cerca de 0,1 e cer ca de 0,75, mais preferivelmente ainda entre cerca de 0,125 e cerca de 0,5 mg de enzima activa por grama de composição.

H. Sistema de Estabilização Enzimático

Um sistema de Estabilizaçao Enzimático que compreende ioes de cálcio, ácido bórico, propileno glicol e/ou ácidos carboxílicos de ca deia curta, é o quinto elemento essencial da presente composição detergente líquida forte. 0 sistema de estabilizaçao enzimática compreende en tre cerca de 0,5% e cerca de 15% em peso da composição.

A composição contem, de preferencia, entre cerca de 0,01 e

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Case 3820R2

fi/hfy

I2táí.fo cerca de 50, preferivelmente de entre cerca de 0,1 e cerca de 30 mais preferivelmente de cerca de 1 e cerca de 20, milimoles de ioes de cálcio por litro. 0 nível de iões de cálcio deve ser escolhido de modo que haja algum nível mínimo disponível para a enzima, depois de se permitir a com plexação com os construtores, etc, na composição. Qualquer sal de cálcio solúvel na água pode ser usado como fonte do ião de cálcio, incluindo o cloreto de cálcio, formato de cálcio e acetato de cálcio. Uma pequena quantidade de iões de cálcio, geralmente de entre cerca de 0,05 a cerca de 0,4 milimoles por litro, encontra-se muitas vezes presente na composição, devido ao cálcio existente na massa da enzima e na água da fórmula. Prefere-se entre cerca de 0,03% e cerca de 0,6% de formato de cálcio.

Um segundo estabilizador da enzima preferido são os poliois que apenas contem átomos de carbono, hidrogénio e oxigénio. Preferivelmente contêm de 2 a 6 átomos de carbono e de 2 a 6 grupos hidroxi. Os exemplos incluem propileno glicol (especialmente 1,2 propanodiol, que é o preferido), etileno glicol, glicerol, sorbitol, manitol e glucose. 0 poliol representa geralmente entre cerca de 0,5% e cerca de 15%, preferi, velmente de cerca de 1,5% a cerca de 8%, em peso da composição. De preferencia, a proporção de peso do poliol para qualquer ácido bórico adicionado é de pelo menos 1, mais preferivelmente pelo menos cerca de 1,3.

As composiçoes contêm também, preferivelmente, os carboxila tos de cadeia curta solúvel na água descritos na patente U.S.4 318 818, Letton e al., emitido em 9 de Março de 1982, aqui incorporada como referencia. Os formatos sao preferidos e podem ser usados a níveis de entre cerca de 0,05% e cerca de 5%, preferivelmente de cerca de 0,2% a cerca de 2%, mais preferivelmente de cerca de 0,4% a cerca de 1,5%, em peso da composição. £ preferido o formato de sódio.

As composiçoes presentes contem também, facultativamente, de entre cerca de 0,25% e cerca de 5%, mais preferivelmente de cerca de 0,5% a cerca de 3%, em peso de ácido bórico. 0 ácido bórico pode ser, mas de preferência nao o é, formado por um composto capaz de formar ácido borico na composição. Prefere-se o ácido bórico, embora outros compos tos tais como óxido bórico, borax e outros boratos de metal alcalino (por exemplo, orto-, meta- e piroborato de sódio e pentaborato de sódio) sejam adequados. Ácidos boricos substituídos (por exemplo, ácido fenil-1460974

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borónico, ácido butano borõnico e ácido p-bromo fenilboróníco) podem tam bem ser usados em lugar do ácido bórico.

I. Água

Finalmente, as composições aqui apresentadas contêm entre cerca de 30% a cerca de 80%, de preferencia de cerca de 35% e cerca de 60%, em peso de água.

J. Supressor de Espumas

Outro componente facultativo para utilização nos detergentes líquidos aqui referidos é de entre 0 e cerca de 1,5% preferivelmente de cerca de 0,5% a cerca de 1,0%, em peso de agente supressor de espumas com base em silicones.

Os silicones sao universalmente conhecidos e indicados para utilização como .agentes de controlo de espumas altamente eficazes. Por exemplo, a patente U.S. 3 455 839 refere-se a composiçoes e processos para tirar a espuma a soluçoes aquosas incorporando nelas pequenas quantidades de líquidos de polidimetilsiloxano.

Silicones controladores de espumas úteis sao as misturas de silicones e de silica silanatada conforme descrito, por exemplo, no Pedido de Patente Alemão DOS 2 124 526.

Supressores de espuma de silicones e agentes controladores de espumas têm sido incorporados com sucesso nas composiçoes detergentes granulares por meio da sua protecção dos agentes tensio-activos detergentes como na patente U.S. 3 933 672, Bartolotta e at., e na patente U.S. 4 652 392, Baginski e al·., emitida em 24 de Março de 1987.

Um supressor de espumas baseado nos silicones preferido, para uso nestas composiçoes, e uma quantidade supressora de espumas de um agente controlador de espumas constituído essencíalmente por:

(i) líquido de polidimetilsiloxano com uma viscosidade de entre cerca de 20 cs e cerca de 1500 cs a 25°C;

(ii) entre cerca de 5 e cerca de 50 partes por 100 partes em peso de (i) de resina de silocano composta de (CH^)^ SiO^^ unidades e SiO^ unidades numa proporção de entre (CH^)^ SiO^^ unidades e até SiO^unidades de cerca de 0,6:1 a cerca de 1,2:1;

e (iii) de cerca de 1 a cerca de 20 partes por 100 partes em peso de (i)

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Case 3820R2

de uma geleia de cilica sólida;

Por quanidade supressora de espumas entende-se que o for mulador da composição pode seleccionar uma quantidade desse agente o con trolador de espumas que controle as espumas até aos limites desejados. A quantidade de controlo de espumas variará com o agente tensio-activo detergente escolhido. Por exemplo, com agentes tensio-activos altamente espumosos, relativamente mais agente controlador de espumas é utilizado para se conseguir o desejado controlo das espumas, do que com agentes tensio-activos com baixa formulação de espumas.

K,Outros Componentes Facultativos

Outros componentes facultativos para utlização nos detergentes líquidos aqui descritos incluem agentes removedores de manchas,polímeros libertadores de sujidades,agentes anti-redeposição tais como etoxilato de tetra-etileno pentamina (de cerca de 0,52! a cerca de 3%, preferivelmente de cerca de 1% a cerca de 32!, em peso) , reguladores de espumas, hidrotropos tais como sulfonatos de sódio cumeno, opacificadores, anti-oxidantes, bactericidas, corantes, perfumes e branqueadores conhecidos do ramo. Tais componentes facultativos representam geralmente menos de cerca de 15%, de preferência de cerca de 0,5% a cerca de 10%, mais preferivelmente de cerca de 1% a cerca de 10% em peso da composição.

As composiçoes podem conter entre cerca de 0% e cerca de 8% preferivelmente de 0% a cerca de 5% em peso de um ãcido succinico alce nilo ou um seu sal.Estes materiais são da forma geral R-CH(COOX)

CH^ÍCOOX), em que R é um grupo álcenilo e cada X ê H ou um catião adequado, tal como sodio, potássio, amónio ou alcanolamónio (por exemplo, mono- di-, ou tri-etanolamónio). Exemplos específicos são succinato de 2-dodecenilo (preferido) e succinato de 2-tetradecenilo.

As composiçoes em causa contêm, facultativamente, entre cei ca de 0,1% e cerca de 1%, preferivelmente entre cerca de 0,2% e cerca de 0,6%, em peso de sais solúveis na água do ácido de etilenodiamina tetrametileno-fosfonico, acido de etilenodiamina tetra-acetica (preferido),ou acido de dietilenotriamina penta-acética (o mais preferido) para melhorar o rendimento de lavagem quando se faz o pré-tratamento de tecidos.

As composiçoes presentes contêm, preferivelmente, até cerca de 10% de etanol.

60974

Case 3820R2 / Mil. 1389

L. Outras Exigências

As presentes composiçoes tem um pH, numa solução aquosa a 10% em peso a 202C, de entre cerca de 7,0 e cerca de 9,0, de preferencia entre cerca de 8,0 e cerca de 8,5.

As presentes composiçoes tem igualmente uma Concentração Micelle Crítica (CMC) inferior ou igual a cerca de 200 partes por milhão (ppm) e uma Tensão Interfacial ar/água acima de CMC inferior ou igual a cerca de 32, preferivelmente inferior ou igual a cerca de 30 dines por centímetro a 352C em água destilada. Estas medições estão descritas em Measurement of Interfacial Tension and Surface Tension - General Review Man, C.Weser, GIT Fachzeitschrift fvr das Laboratorium, 24 (1980) 642-648 e 734-742, FIT Verlag Ernst Giebeler, Darmstadt, e Interfacial Phenomena - Equifibrium and Dynamic Effects, C.A.Miller e P.Neogi, Capítulo I, pp.29-36 (1985), Mareei Dekker, Inc. New York.

A actividade da enzima pode ser medida por meio da utilização do teste de PNA de acordo com a reacção com o substrato solúvel succinil-alanina-alanina-prolina-fenilalanina-para-nitrofenol, que é descrito no Journal of American Oil Chemists Society, Rothgeb, T.M., Goodlander B.D., Garrison, P.H., e Smith, L.A., no prelo (1988).

Os exemplos seguintes ilustram as composições do presente invento. Todas as partes, percentagens e proporçoes aqui utilizados são em peso, a menos que especificado de outro modo.

EXEMPLO I

Composição detergente líquida forte do com o presente invento, como segue:

Componente

Ácido sulfónico alquilbenzeno linear C

Ácido sulfónico (2,25) de polietoxilato alquilo ^C14~^C15

1,2 Propanediol

Penta-acetato de sódio dietilenodiamina

Mono-etanolamina

Á1 cool polietoxilato (6,5)*

Etanol

Hidróxido de sódio para lavandaria de acor

Peso Activo % 8,00

12,00

3.50 0,30 2,00 5,00

8.50 3,85

-1760974

Case 3820R2

Λ'

Hidróxido de potássio 1,80

Ácido gordo 10,00

Ácido cítrico 4,00

Formato de cálcio 0,12

Formato de sódio 0,86

Cloreto de alquiltrimetilamõnio 0,50

Etoxilato de tetra-etileno pentamina 2,00

Água 37,14

Corante 0,08

Perfume 0,25

Protease B** 0,099 * Removidos álcool e álcool mono-etoxilado ** mg de enzim# activa/g 27 mg de enzima activa/g matéria prima)

Os ingredientes listados acima são adicionados num tanque de mistura com um único agitador, na ordem em que aparecem abaixo. Antes da enzima proteolítica, o corante e perfume serem adicionados, o pH da mistura é ajustado de modo que uma solução aquosa a 10% em peso a 20QC tenha um pH de cerca de 8,5.

Matéria Prima Percentagem de Peso

Ácido sulfonico benzeno alquil linear 8,33

Mistura de pasta de polietoxilato alquilo 24,80

Ácido alquil polietoxilato (2-25) sulfonico 48,38

Etanol (92%) 16,20

Hidróxido de sódio 5,12

Água 30,30

1,2 Propanediol 3,50 Penta-acetato de sódio di-etilenotriamina (4i%) 0,73 Pré-mistura de branqueador 6,70 Branqueador 3,07 Mono-etanolamina 7,46 Polietoxilato álcool (6,5)* 29,82 Água 59,65 Monoetanolamina 1,50 Poli-etoxilato </₂_₁₃ álcool (6,5)* 2,93 Hidróxido de sódio (50%) 5,16

-1860974

Case 3820R2

......

/ yfMsfâ

Hidróxido de potássio (452!) 4,00

Acido gordo C^^ 10,00

Ácido citrico (50Z) 8,00

Etabnol (92£) 4,87

Formato de cálcio (102!) 1,20

Formato de sódio (302!) 2,87

Cloreto de alquil-trimetilamónio C^ 1,62

Etoxilato de tetra-etileno pentamina (15-18) (802!) 2,50

Agua 10,86

Corante 0,08

Perfume 0,25

Protease B** 0,099 * Retirados álcool e álcool-mono-etoxilado ** mg de enzima/g (27 mg de enzima activa/g de material)

Esta fórmula é límpida, homogénea e estável e tem uma Concentração Micelle Critica de cerca de 200 ppm e uma Tensão Interfacial ar/ãgua acima dessa CMC de cerca de 25 dines/cm a 352C, em água destila da. A composição com a Protease B proporciona uma limpeza superior de nódoas sensíveis às enzimas, mesmo quando comparada com a Protease A ( acima descrita) a 0,25 mg de enzima activa/g de produto num banho a 15,62C (602F), a cerca de 5 grãos por galão (gpg) de dureza (3:1 Ca/Mg).

A Protease B mostra igualmente uma estabilidade enzimática superior na composição do Exemplo I, relativamente a outras enzimas proteolíticas tais como Protease A e Alcalase B (Novo Industries,Copenhague, Dinamarca):

Actividade Enzimática* (depois de 1 semana de armazenamento a 37,82C)

	Z de Actividade	Vida Média (dias)
Protease B	58,4	9,1
Protease A	33,6	4,5
Alcalase B	13,7	2,5

* Análise PNA

EXEMPLO II

Uma composição líquida forte de acordo com o presente invento á como segue:

-19· .-:5

60974

Case 3820R2 //

1' y cx

4IS69

Componente

Acido C-j_2 linear alquilbenzeno sulfonico

Acido C_{n θ} linear alquilbenzeno sulfónico li. 8

Acido C, . ,. alquil polietoxilato (2,25) sulfónico 14-15

Polietoxilato C^-^alquilo (6,5)*

Cloreto de C^^ alquil trimetil amónio

Sulfonato de sódio cumeno

Etanol

1,2 Propanediol

Branqueador

Mono-etanolamina

Hidróxido de potássio

Hidroxido de sodio

Acido ^ci2—14 ^gQrdo

Peso Activo X 3,80 3,80

11,41

3,80

0,28

2,38

2,61

2.85 0,12 1,66 0,19

3.85 3,33 3,80 3,80 0,92 0,04 1,66

48,04

1,10

0,08

0,30

0,175

Acido citrico Succinato tartarato Formato de sódio Formato de cálcio

Etoxilato de tetra-etileno pentamina (15-18)

Agua

Polímero libertador de sujidade Corante

Perfume

Protease B** * Removidos álcool e álcool mono-etoxilado **mg de enzima activa/g (@ 27 mg de enzima activa/g de material)

Os ingredientes acima listados sao adicionados num tanque de mistura com um único agitador, na ordem em que aparecem abaixo. Antes de se juntar o polímero libertador de sujidade, o corante, o perfume e a enzima proteolítica, o pH da mistura é ajustado de maneira que uma solução a 10% em peso, em água, tenha um pH de cerca de 8,5.

Matéria Prima Percentagem de Peso

Mistura de pasta de alquil polietoxilato 28,28

Acido C.^ alquil polietoxilato (2,25) sulfónico 40,34

Etanol 40-b 4,98

-2060974

Case 3820R2

Hidróxido de sódio

1,2 Propanediol

Mono-etanolamina

Formato de sódio

Água

Sulfonato de sódio amina (45%) Etanol (92%)

1,2 Propanediol Pré-mistura branqueadora Branqueador Mono-etanolamina

Poli-etoxllato álcool (6,5)*

Agua

Polietoxilato C^

Mono-etanolamina álcool (6,5)*·

Hidróxido de potássio (45%)

Hidróxido de sódio (50%)

Acido C^3 linear alquil benzeno sulfónico (96%) Ácido C _θ linear alquil benzeno sulfónico (97%) Acido gordo

5,13

6,89

2,84

1,65

38,17

5,29

1,31

0,90

2,59

4,63

10,62

42,38

42,37

2,70

0,58

0,42

4,80

3.96 3,92 3,33

6.96 11,08

3,08

0,38

0,76

2,08

15,92

1,10

0,08

0,30

0,175

Ácido cítrico

Succinatos tartarato (34,3%)

Formato de sódio (30%)

Formato de cálcio (10%)

Cloreto C^^ alquil trimetilamónio (37%)

Etoxilato de tetra-etileno pentamina (15-18) (80%)

Água

Polimero libertador de sujidades Corante

Perfume Protease B** * Removidos álcool e álcool mono-etoxilado **mg de enzima activa/g (¢3 27 mg de enzima activa/g de material)

A fórmula acima é limpida, estável e homogénea e tem uma concentração Micelle Critica de cerca de 100 ppm e uma Tensão Interfa

60974

Case 3820R2 ciai ar/água acima dessa CMC de cerca de 30 dines/cma 352C em água destilada. A composição com Protease B proporciona uma remoção de nódoas sensíveis â protease igual ã conseguida com a mesma formula utilizando 0,35 mg de enzima activa/g produto de Protease A (descrita acima).

A Protease B mostra também um equilíbrio enzimático superior na composição do Exemplo II relativamente a outras enzimas proteolíticas tais como Protease A θ Alcalase B (Novo Industries, Copenhague, Dinamarca) .

Actividade Enzimática * (Após 4 semanas de armazenamento a 37,8 2C) % de Actividade Vida Medias(Dias) Protease B 16,2 10,7

Protease A , 4,2 6

Alcalase B - 0,00

Análise *PNA

EXEMPLO III

Composição detergente líquida forte para lavandaria de acordo com o presente invento como segue:

Componente Peso Activo %

Acido C^3 linear alquilbenzeno sulfônico 13,00

Acido alquil sulfúrico 13,00

Polietoxilato ^2L2—13 áí^co°l (6,5)* 6,00

Sulfonato de sódio cumeno 6,30

Etanol (92%) 2,50

1,2 Propanediol 7,50

Branqueador 0,12

Mono-etanolamina 2,00

Hidroxido de potássio 0,15

Hidróxido de sódio 4,29

Acido gordo 1,0

Succinato tartarato 10,0

Acido cítrico 4,0

Formato de cálcio 0,04

Formato de sódio 0,86

Cloreto alquiltrimetilamonio 0,50

-2260974

Case 3820R2

Etoxilato de tetra-etileno pentamina (15-18)	1,65
Água	25,36
Polímero libertador de sujidade	1,00
Corante	0,08
Perfume	0,25
Protease B**	0,397
* Removidos os álcool e álcool mono-etoxilado
** mg de enzima activa/g ( 27 mg de enzima activa/g de material
A composição é preparada como no Exemplo II
EXEMPLO IV
Composição detergente líquida forte	para lavandaria de ac
do com o presente invento, como segue:
Componente	Peso Activo 7,
Acido C^linear alquilbenzeno sulfónico	4,23
Acido C , alquilbenzeno sulfõnico li. o	4,23
Acido C.^ ^alquil polietoxilado (2,25) sulfónico	8,46
Poli-etoxilato C^ alquilo (6,5)*	3,39
Sulfonato de sódio cumeno	5,45
Etanol (922)	1,18
Propanediol	2,89
Branqueador	0,11
Mono-etanolamina	1,57
Succinato tartarato	9,62
Formato de cálcio	0,102
Acido fórmico	0,51
Cloreto trimetilamónio	0,51
Etoxilato de penta-etileno pentamina (15-18)	0,96
Agua	55,57
Polímero libertador de sujidades	0,90
Supressor de espumas de silicones	0,10
Protease B**	0,221
* Removidos os álcool e álcool mono-etoxilado
** mg de enzima activa/g (<® 27 mg de enzima activa/g de material
A composição e preparada como no Exemplo II.
A formula acima e límpida, estável e	homogénea e tem uma

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Case 3820R2

Concentração Micelle Critica de cerca de 100 ppm e uma Tensão Interfacial ar/água acima dessa CMC de cerca de 30 dines/cm a 352C em água destilada. A composição com Protease B proporciona uma remoção de nodoas sensíveis ã protease igual ã conseguida com a mesma fórmula, utilizando-se 0,35 mg de enzima activa/g de produto de Protease A (acima descrito).

A Protease B mostra igualmente uma estabilidade enzimática superior na composição do Exemplo IV, em relaçao a outras enzimas proteg líticas tais como a Protease A e a Alcalase B (Novo Industries, Copenhague, Dinamarca).

Actividade Enzimática *

(Após 2 semanas de armazenamento a 37,82C)
	% de Actividade	Vida Média (Dias)
Protease B	64,0	20,7
Protease A	50,0	13,8
Alcalase B	-	3,3

★ Análise PNA

EXEMPLO V

Composição detergente líquida forte para lavandaria de acordo com o presente invento, como segue:

Componente Peso Activo %

Acido C^q linear alquilbenzeno sulfonico 12,86

Sulfato de sódio C^ alquilo 2,00

1,2 Propanediol 2,00

Acido de dietilenotriamina pentametileno fosfonico 0,70

Poli-etoxilato C_n . _ΊΓ álcool (E07) 7,77

14-15

Etanol 4,60

Hidróxido de sódio 7,00

Polímero libertador de sujidades 0,46

Acido C,. , , alcenil succinico 11,44

12-14

Branqueador 0,163

Acido oleico 1,80

Acido cítrico (mono-hidrato) 2,90

Cloreto de cálcio 0,014

Acido bórico 1,00

Silano 0,03

-2460974

Case 3820R2

I2

Água e diversos

Protease B* * 41 g de enzima activa/litro de enzima Matérias Primas Pré-mistura 1

Água

Hidróxido de sódio Ãcido citrico Etanol

Ãcido C.„ ., alcenil succínico 12-14

Ãcido linear alquilbenzeno sulfónico

Q.B.

0,28

23,68

11,50

5,674

4,00

10,74

6,70

62,294

Pre-mistura 2

1,2 Propanedíol 0,493

Branqueador 0,163

Poli-etoxilato álcool (E07) 1,70

2,356

Pré-Mistura 3

Água 4,44

Ãcido borico 1,0

Hidróxido de sódio 2,4

Ajuda dietileno triamina pentametileno fosfonica 1,4

9,244

Pré-Mistura 4

Ãcido cítrico 0,126

Cloreto de cálcio 0,015

0,141

Pré-Mistura 5

Polímero libertador de sujidades 0,46

Ãgua 0,46

0,92

Produto Acabado

Pré-mistura 1 62,294

1,2 Propanediol 1,507

Sulfonato linear benzeno 6,70

-2560974

Case 3820R2

Poli-etoxilato C_. _Ί_ álcool (E07) 14-15	6,07
Pre-mistura 2	2,356
Pré-mistura 3	9,244
Sulfato de sódio C^^ alquilo	6,66
Ácido oleico	1,80
Pré-mistura 4	0,141
Pré-mistura 5	0,92
Silano	0,03
Protease B	0,28
Água	Q.B.
Os ingredientes listados acima em Produto Acabado são
reunidos num tanque de mistura com um único agitador,	na ordem em que
aparecem. 0 pH <U mistura e ajustado de forma que o pH	seja de entre 7,
e 7,8.
A composição com Protease B proporciona	61% de actividade
de protease retida após três semanas de armazenamento	a 35°C.
EXEMPLO VI
Composição detergente líquida forte para	lavandaria de ac
do com o presente invento, como segue:
Componente	Peso activo %
Ácido ί,. linear alquilbenzeno sulfónico	10,25
Sulfato de trietanolamina alquilo	3,88
1,2 Propanediol	1,50
Ácido dietilenotriamina pentametileno fosfonico	0,765
Trietanolamina (livre)	4,335
Poli-etoxilato C^ ãlcool (E07)	11,620
Etanol	5,510
Hidróxido de sódio	3,400
Ácido C_g__lg gordo	10,68
Ácido oleico	3,88
Ácido citrico (anidro)	0,83
Cloreto de cãlcio	0,0167
Formato de sódio	0,972
Etoxilato de tetra-etileno pentamina (15-18)	0,30
Corante	0,0032

-2660.974

Case 3820R2 '

-' J ^!4>.Í3g9

Opacificador 0,224

Perfume 0,30

Polímero libertador de sujidades 0,50

N-(etileno diaminoetil)aminopropiltrimetoxi silano 0,030

Supressor silicoso de espumas 0,0025

Branqueador 0,148

Água e diversos Q.B.

Protease B* 0,28

Amilase ** 0,183 * 41 g de enzima activa/litro de enzima ** 125 PGU de enzima activa/grama de solução de amilase.

Os ingredientes listados acima são introduzidos num tanque de mistura com ifm único agitador, o pH da mistura é ajustado de modo que aquele se situe entre cerca de 8,0 e 8,5.

depósito dos correspondentes pedidos para o invento acima foi efectuado nos Estados Unidos da América em 12 de Maio de 1988 sob o ηθ. 07/193,320; em 22 de Dezembro de 1988 sob ο ηθ. 07/288.738 e em 26 de Abril de 1989 sob ο ηθ. 07/341918.

Claims

REIVINDICAÇÕES lã. Processo para a preparação de uma composição detergente líquida forte para lavandaria, caracterizado por compreender, em peso: (a) de 102 a 502 de um agente tensio-activo aniónico sintético; preferivelmente de 152 a 402 em peso de um agente tensio-acti vo aniónico escolhido do grupo constituído por sulfatos alqui lo contendo de 10 a 18 átomos de carbono, sulfatos etoxi alquilo contendo de 10 a 18 átomos de carbono e uma média de até 4 unidades de óxido de etileno por mole de sulfato de alquilo, sulfonatos de alquilbenzeno lineares contendo de 11 a L3 átomos de carbono, e suas misturas; (b) de 22 a 142 de um agente tensio-activo anionico etoxilado; preferivelmente da fórmula R^ (OC.HjOH em que R* é um grupo z *+ alquilo C,n-C,, ou ura grupo fenil alquilo C-C,„, n é de 3 a 1U 1 ο ο I z 9, em que o referido agente tensio-activo não iónico tem um HLí (Equilíbrio Hidrofilo-Lipofilo = Hydrophilic-Lipophilic Ba27 60974 Case 3820R

1 Ala Gin Ser Vai Pro Tyr Gly 10 Vai Ser Fln Ile Lys Ala Pro Ala Leu His Ser 20 Gin Gly Tyr Thr Sly Ser Asn Val Lys Val Ala 30 Vai Ile Asp Ser Gly Ile 40 Asp Ser Ser His Pro Asp Leu Lys Vai Ala Gly Gly Ala Ser Met 50 Val Pro Ser Glu Thr Asn Pro Phe Gin 60 Asp Asn Asn Ser His Gly Thr His Val 70 Ala Gly Thr Vai Ala Ala Leu Asn Asn Ser Ile 80 Gly Val Leu Gly Val Ala Pro Ser Ala Ser 90 Leu Tyr Ala Val Lys Val Leu Gly Ala Asp 100 Gly Ser Gly Gin Tyr Ser Trp Ile Ile 110 Asn Gly Ile Glu Trp Ala Ile Ala Asn Asn Met Asp 120 Val Ile Asn Met Ser Leu Gly Gly Pro 130 Ser Gly Ser Ala Ala Leu Lys 140 Ala Ala Val Asp Lys Ala Vai Ala Ser Gly Vai Val· Val 150 Val Ala Ala Ala Gly

160

Asn Glu 170 Gly Thr Ser Gly Ser Ser Ser Thr Val Gly Tyr Pro 180 Gly Lys Tyr Pro Ser Val Ile Ala Val Gly Ala Val Asp Ser Ser Asn Gin Arg Ala Ser Phe Ser 190 Ser Val Gly Pro Glu Leu

-2860974

Case 3820R2

12 Mil. ,333

Asp Vai Met 200 Ala Pro Gly Vai Ser Ile Gin 210 Ser Thr Leu Pro Gly Asn Lys Tyr Gly Ala Leu Asn Gly 220 Thr Ser Met Ala Ser Pro His Vai Ala Gly 230 Ala Ala Ala Leu Ile Leu Ser Lys His Pro 240 Asn Trp Thr Asn Thr Gin Vai Arg Ser 250 Ser Leu Glu Asn Thr Thr Thr Lys Leu Gly Asp Ser Phe 260 Tyr Tyr Gly Lys Gly Leu Ile Asn 270 Vai Gin Ala Ala Ala Gin; 1

(e) de 0,5% a 15% de um sistema de estabilização do enzima; incluindo preferivelmente de 0,5% a 15% em peso de um poliol contendo apenas átomos de carbono, hidrogénio e oxigénio, mais preferivelmente de cerca de 1,5% a cerca de 8% em peso de propileno glicol, e (f) de 30% a 80% de água;

contendo a referida composição (a) e (b) numa proporção de entre 1:1 a 5:1; tendo um pH, numa solução em água a 10% em peso a 202C, de 7.0 a 9.C; e tendo uma Concentração Micelle Crítica inferior ou igual a 200 ppm e uma Tensão Interfacial ar/água acima da Concentração Micelle Crítica inferior ou igual a 32 dines/cm a 352C em água destilada.

23.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente líquida for te para lavandaria, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda de 0,15% a 1% em peso de um agente tensio-activo escolhido do grupo que consiste em amónio quaternário, amina e agentes tensio-activos óxidos de amina, e suas misturas; preferivelmente 0,2% a 0,8% de cloreto monoalquil trimetilamónio.

33.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente líquida for te para lavandaria de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por compreender ainda de 0% a 10% em peso de uma base ácida de um material formador de succinato tartarato escolhido do grupo constituído por:

i) HOCH - CH - 0 - CH - CE₂

COOX COOX COOX COOX

-2960974

Case 3820R2

em que X é um cat :ião formador de sais; ii) CH. 1 ² CH 1 0 - CH I CH - 0 | - CH 1 CH. 1 ² 1 coox 1 coox 1 coox 1 coox coox 1 coox em que X e um catiao formador de sais; e

iii) suas misturas.

4^a.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente líquida forte para lavandaria, de acordo com as reivindicações 1, 2 ou 3, adicionalmente, caracterizado por compreender de 0,2% a 0,6% em peso de sais do ácido etilenodiamina tetracético solúveis em água ou ácido dietilenotriamina pentacético.

5^a.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente líquida forte para lavandaria de acordo com as reivindicações 1, 2 3 ou 4, caracterizado por compreender de 0,01 a 50 milimoles de ião de cálcio por litro da composição.

6^a.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente líquida fo_r te para lavandaria de acordo com as reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterizado por compreender de 0,03% a 0,6% em peso de formato de cálcio .

7^a.- Processo para a preparação de uma composição detergente líquida fo£ te para lavandaria de acordo com as reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caracterizado por compreender ainda de 0,05% a 5% em peso de formato, preferivelmente de 0,4% a 1,5% em peso de formato de sodio.

8^a.- Processo para a preparação de uma composição detergente líquida fo_r te para lavandaria de acordo com as reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizado por compreender ainda de 0,5% a 3% em peso de etoxilato de pentamina tetra-etileno.

93.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente líquida for te para lavandaria, de acordo com as reivindicações 1, 2, 3, 4, 5,

6, 7 ou 8, caracterizado por compreender ainda de 0 a 0,04 moles por 100 gramas de composição de um alcanolamina escolhido do grupo que consiste em monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, e suas misturas.

10^a.- Processo para a preparaçao de uma composição detergente líquida forte para lavandaria, de acordo com as reivindicações 1, 2, 3,

2 lance) de 6 a 14; mais preferivelmente de

3 a 5% de um agen te tensio-activo não-iónico etoxilado que é um produto de condensação de álcoois com de 3 a 8 moles de óxido de etileno por mole de álcool;

(c) de 5% a 20% de um formador de detergência; preferivelmente de 0% a 10% de um formador ácido gordo saturado contendo de 12 a 14 átomos de carbono junto com de 0% a 10% em peso de formador policarboxilato solúvel em água; preferivelmente ácido cítrico;

(d) de 0,01% a 5%, preferivelmente de 0,1% a 2%, do enzima proteolítico que tem a seguinte sequencia de amino ácidos:

4, 5, 6, 7, 8 ou 9, caracterizado por compreender ainda de 0 a 15% em

-3060974

Case 3820R2 peso de um agente supressor de espuma baseado em silicones Lisboa, '39 Por THE ^PROCTER & GAMBLE COMPANY 0 AGENTE OFICIAL -