PT99087A - Processo para a preparacao de composicoes de detergente na forma de gel ou liquido, nao intensificadas, aquosas, compreendendo uma mistura surfactante central central composta de certas alquilglucaminas e surfactante sulfato ou sulfonato - Google Patents

Description

63.869 Case: CM 341M

1 Campo do Invento 5 10 15

Este invento refere-se em geral a composições de detergente líquido, aquosas, e, mais particularmente, a composições de detergente líquido destinada a remover nódoas de natureza grandemente gordurosa de superfícies duras, tais como loiça e outros artigos usados na preparação e consumo de comida.

Antecedentes do Invento

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Composições de detergente líquido destinadas a serem usadas como produtos de lavagem de loiça tomando, convencionalmente,a forma de soluções aquosas contendo uma mistura de um ou mais detergentes aniónicos sulfato ou sulfonato como materiais surfactantes "centrais" juntamente com um agente de promoção ou estabilização de estabilização de espuma. 0 agente de estabilização de espuma pode tomar várias formas mas é normalmente um derivado amida um óxido de amina, um álcool alifático etoxilado, um sur-factante zuiteriónico, tal como uma betaína, ou uma mistura de vários destes. Os níveis de utilização destes tipos de materiais estão, convencionalmente na gama de 2-8%, normalmente 3-5%, por peso da composição. Um grupo de derivados amida que têm sido sugeridos para fins de estabilização e promoção de espuma são as N-alcanoil-N-alquilglucaminas. Estes materiais derivam da glucose e podem preparar-se por reacção de uma alquilamina inferior com glucose para formar uma glucamina e depois por tratamento desta com um éster metílico de um álcool gordo com o comprimento de cadeia requerido para dar a N-alcanoil-N-alquilglucamina. \

Compostos deste tipo são ensinados em, p. ex., US-A-2703798, W083/04412 e GB-A-809060. A última patente referida revela composições de detergente compreen- 30

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1 5 . 10 15 dendo pelo menos um sal solúvel em água de um produto de re-acção sulfúrico, orgânico, tendo na sua estrutura molecular um radical ácido sulfúrico ou ácido sulfónico e um derivado amida, do tipo acima referido, numa quantidade de cerca de 5/6 a 60/6, por peso, do produto de reacção sulfúrico, orgânico, solúvel em água. E3tá estabelecido que os derivados amida proporcionam um melhoramento nas características de formação de espuma das composições a temperaturas abaixo dos 37,782c (1002F), particularmente em países Latino-Americanos onde se realiza a lavagem a temperaturas tão baixas como 15,562C (602F). Conquanto a patente tenha em vista que a combinação surfactante se pode usar sozinha, as concretizações preferidas e exemplificadas são produtos granulares incorporando intensificador fosfato e enchimento sulfato de sódio.

Mod 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 0s Requerentes descobriram agora que composições de detergente na forma de gel ou líquido, não intensificadas, contendo como surfactantes centrais combina ções de certas N-alcanoil-N-alquilglucaminas com surfactantes sulfato ou sulfonato, proporcionam um melhoramento significativo na remoção de nódoas gordurosas de superfícies duras juntamente com desempenho superior na milhagem de for mação de espuma e benefícios de suavidade da pele apreciáveis relativamente aos produtos conhecidos. Embora misturas surfactantes aniónicos sulfato ou sulfonato e N-alcanoil-N-alquilglucaminas tenham sido propostas como um meio de obter melhoramentos na formação de espuma de produtos intensificados a temperaturas de lavagem baixas, os aspectos de desempenho de remoção de nódoas gordurosas e de propriedades de suavidade da pele que foram deste modo verificados não foram, até agora, reconhecidos. Portanto, de acordo coir o presente invento, proporcionou-se uma composição de detergente na forma de gel ou líquido, não intensificada, na for ma de uma solução aquosa fisicamente estável compreendendo de 15/6 a 65/6, por peso da composição, de uma mistura surfac- t - 35 10 15

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63.869 • Case: CM 341M íi f a a

R B % ctante central, compreedendo por peso da mistura. a) de 5Í a 95% de pelo menos um sal surfactante aniónico, sulfato ou sulfonato, solúvel em água; b) de 95% a 5%, por peso, da mistura de um ou mais compostostendo a fórmula geral R-C0N—-R1 ^ Z na qual Z é uma porçáo poli-hidroxi-hidrocarbilo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos três grupos hidroxi ligados directamente à cadeia, sendo a dita porção derivada de glucose e suas misturas com maltose compreendendo a maltose não mais de 33? da mistura, R é um grupo alifático saturado ou insaturado de 8a 16 átomos de carbono ou uma mistura de tais grupos e R1 é um grupo alquilo C-|“C4 ou hidroxialqui lo C^-* pela qual uma solução aquosa a o,12%, por peso, da mistura surfactante a dita composição em água de dureza mineral de 2°. Clark (razão Ca : Mg de 3:1) e temperatura de 489C,tem i) uma tensão interfacial de gota em rotação (IFT) de menos de 0,002 Pa. cm, usando uma nódoa de trioleína de 99,7% de pureza; ii) um valor de remoção de nódoa gordurosa no Teste da Taça de Polipropileno (PPC) de pelo menos 1,4 x o valor obtido no mesmo teste, sob as mesmas condiçfíes , usando uma solução 0,12% do(s) componente(s) surfactante(s) aniónico(s) sozinho(s).

Para os propósitos deste invento, "fisicamente estável" significa a manutensão da condição de fa- 35 1 5 10 15

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U 27 JWj?1992 % ae única, ocm precipitação, apóa tre3 meses de armazenamento a uma temperatura de 21 sc. Onde o produto incorpora um opacificante não deve ocorrer nenhuma deposição do opaci-ficante ou se ocorrer deve ser mínima. Composições preferidas de acordo com o in vento utilizam componente b), corijostos nos quais as por-çoes poli-hidroxi-hidrocarbilo derivam da glucose ou de suas misturas com maltose nas quais a maltose compreende ^.25%, por peso da mistura. Glucose degrau técnico disponível comercialmente contém maltose como uma impureza num nível até 5/6, por peso. Para os propósitos deste invento, referências posteriores e glucaminas interpretam-nas como um material incluindo até 5/6, por peso, do correspondente material derivado da maltose. Surfactantes, sulfato ou sulfonato, anió-nicos, adequados incluem alquil-etoxissulfatos C^q-C^ contendo uma média de 6 moles de óxido de etileno por mole de alquil-etoxissulfato, parafinassulfonatos C^-C^g e N-acil--Cg-C1 γ-Ν-alquilglucaminossulfatos C^C^ . Composições úteis, de acordo com o invento , incorporam um sistema surfactante aniónico compreendendo de 9/6 a 18fj por peso da composição, de uma provisão de alquil-etoxissulfato primário, contendo uma média de 0,4 a 4,0 de grupos óxido de etileno por mole de alqui!L -etoxissulfato C-|2-^i4» preferivelmente de 0,3 a 3,0, juntamente com de 9/6 a 15/6 , por peso da composição, de N--acilo-N-metilglucamina de coco.

Composições preferidas utilizam uma razão ponderai de surfactante aniónico em relaçao à glucamina de entre 2:1 a 1:1. Composições partioularmente preferidas contêm de 10/6 a 18/6, por peso, de alquil-etoxissulfato C12_C14 e de 1% a 15$, por peso, de surfactante glucamina. Os alquil-etoxissulfatos, eles próprios, compreendem uma mistura de material contendo uma média de, aproximadamente, 6 1 63.869

Case: CM 341M o,8 moles de óxido de etileno/mole e material contendo uma média de aproximadamente, 3,0 moles de óxido de etileno/ /mole numa razão ponderai de entre 2:1 e 5:1, preferivelmente aproximadamente 4.1. 5

Preferivelmente, as composições de acordo com o invento contêm ainda 1% - 8%, mais preferivelmente 2%--7%, por peso, de um fomentador de espuma seleccionado de alquilmono-C^q-C^ ou di-C2~C^ alcanolamidas, alquilo ou alquilamidobetaínas £·\2~^·\1\> alquilsulfobetaínas C^-C^, óxidos de alquil-C^ Q-C1 ^ , di-alquil-C^Cjj ou di-hidroxi-alquil-C2-Cjj-amidas, etoxilatos álcoois primários Og-C^ contendo uma média de 7a 12 grupos óxido de etileno por mole de álcool e suas misturas. 15

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Fomentadores de espuma preferidos compreendem misturas de alquilbetaína numa Quantidade de 1% a 5%, preferivelmente de 1,555 a 3%, por peso da composição, juntamente com etoxilato álcool primário Cg—^ (preferivelmente alquilo C^q E0g) numa quantidade de 6% a 8$, por peso da composição. Um outro componente preferido de tais com posições é Mg++, num nível até 1y5%, mais preferivelmente de o, 555 a 1 , 055 , por peso das composições. Composições especialmente preferidas contêm ainda cálcio, em adição ao ião de magnésio, num nível de 0,356 a 0,555 , por peso.

Descrição do Invento

As composições de detergente de acordo cori o presente invento compreendem uma mistura de surfactantes centrais numa quantidade de 1 555 a 6555 , por peso da composição, preferivelmente de 20% a 50% e, mais preferivelmente de 22% a 40%, por peso. A mistura compreende de 5% a 95%, por peso da mistura, de pelo menos um sal surfactante sulfato ou sulfonato, aniónico, solúvel em água, juntamente com 7

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A

10 15 de 95$ a 5$, por peso da mistura, de surfactante não iónico N-acil-Cg-C^-N-alquil-C^-Cjj-glucamina. Preferivelmente a mistura contém de 20$ a 80$ do surfactante aniónico e de 80$ a 20$ da alquilglucamina, e ainda mais preferivelmente de 40$ a 70$ do surfactante aniónico e de 60$ a 30$ da alquilglucamina. 0 surfactante aniónico pode ser essencialmente qualquer sal surfactante, orgânico, sulfato ou sul fonato mas é usualmente seleccionado de alquilbenzenossul-fonatos C^-C^, alquilsulfatos 0~C16 e seus análogos etoxi contendo até seis moles de óxido de etileno por mole de alquil-etoxissulfato , parafinassulfonato C13-Cig >olefi·

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90(08 20 25 rassulfcràto s C^^gjâlquílgtfjca^^ ^0^20 acil“cg"Ci 7_N_ -alquil-C^- ou hidroxialquil-C2-C^-glucaminassulfona- tos e misturas de quaisquer dos precedentes. Preferivelmente, o surfactante aniónico é seleccionado de alquil-eto-xissulfatos, alquilgliceril-éter-sulfonatos e parafinas-sulfonatos. 0s alquilbenzenossulfonatos úteis em composições do presente invento são aqueles nos quais o grupo alquilo, que é substancialmente linear, contém 10-16 átomos de carbono, preferivelmente 11-13 átomos de carbono, sendo o mais preferido um material com um comprimento de cadeia de carbono médio de 11,8. A distribuição de isómero fenilo, i.e., o ponto de ligação da cadeia alquilo ao núcleo benzeno, não é crítica mas preferem-se os alquilbenzenos tendo um elevado teor de isómero 2-fenilo.

Os alquilsulfatos adequados são alquilsul fatos primários nos quais o grupo alquilo contém 10-16 átomos de oarbono, mais preferivelmente uma média de 12-14 átomos de carbono, preferivelmente numa cadeia linear. Os álcoois ció”^l6’ derivados de gorduras naturais ou preparação de olefinas Ziegler ou sínteses 0X0, constituem fontes adequadas de grupos alquilo. Exemplos de materiais = 8 = 1 10 15

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-7 JAÍÍ. 1^2 L

Mod. 71 -20.000 ex.-90f08 25 30 derivados sinteticamente incluem Dobanol 23 (RTM) vendido por Shell Chemicals (UK) Ltd., Ethyl 24 vendido por Ethyl Corporation, uma aneseUa de álcoois C^ 3— C^^ na razão 67% de C^> 33$ de C^, vendidos sob a designação comercial Lutensol por BASF GmbH e Synperonic (RTL) por ICI, Ltd., e Liai 125 vendido por Liquichimica Italiana. Exemplos de materiais de ocorrência natural a partir dos quais os álcoois podem ser derivados são óleo de coco e óleo de noz de palma e os correspondentes álcoois gordos. Surfactantes alquil-etoxissulfatos compreendem um alquil-etoxissulfato primário derivado do produto l de condensação de um álcool ^io~^l6 com uma ^e S^u- pos óxido de etileno até 6. 0 próprio álcool C^-C^g pode ser obtido de qualquer das fontes previamente descritas para o componente alquilsulfato. Preferem-se os alquil— -éter-sulfatos Processos de etoxilação convencionais ca-talizados por base para produzir um grau de etoxilação médio de 6 resultam numa distribuição dos etoxilatos individuais na gama de 1 a 15 grupos etoxi por mole de álcool, de modo a que se possa obter a média desejada numa variedade de ma-neihas. Podem fazer-se mesclas de material tendo diferentes graus de etoxilação e/ou diferentes distribuições de etoxilato provindos das técnicas de etoxilação específicas utilizadas e passos de processamento subsequentes tal como destilação. Por exemplo, verificou-se que se pode obter for mação de espuma e desempenho de remoção de gordura equivalentes aos dados por uma mescla de alquilsulfato e alquil--tri-etoxi-éter-sulfato, por redução do nível de alquilssul-fato e usando um alquil-éter-sulfato com uma média de, apro ximadamente, dois grupos etoxi por mole de álcool. Em composições preferidas de acordo com o presente invento, usa-se uma mistura de alquil-etoxissulfatos, combinando material tendo um grau de etoxilação médio de 0,4 a 1,0, mais prefe- = 9 = 35 1 5 10 16

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riveimente 0,8, com um material tendo um grau de etoxilaçao médio de 2,0 a 4,0, mais preferivelmente 3,0. Alcanossulfonatos secundários úteis no presente invento têm de 13 a 18 átomos de carbono por molécula, mais desejavelmente 13 a 15 átomos por molécula. Preferivelmente preparam-se estes sulfonatos sujeitando uma fracção de parafina, correspondendo aos comprimentos de cadeia especificados acima, à acção de dióxido de enxofre e oxigénio de acordo com os bem conhecidos processos de sulfo-xidação. 0 produto desta reacção é de-ácido sulfónico secun ' dário que é depois neutralizado com uma base adequada para proporcionar um alquilsulfonato secundário solúvel em água. Podem obter-se alquilsulfonatos secundários similares por outros processos, p,ex., pelo processo de sulfoclorinação no qual se fazem reagir cloreto e dióxido de enxofre com parafinas na presença de luz actínica, sendo os cloretos de sulfonilo resultantes hidrolizados e;n3afcraliza<te para^ftcogr cè&taiil-gulitoabos secundários. Qualquer que seja a técnica utilizada, é normalmente desejável produzir o sulfonato como mono-sul-fonato, não tendo presente hidrocarboneto de partida que não reagiu ou tendo apenas uma proporção limitada dele e com pouco, ou nenhum sub produto sal orgânico. Similarmen te, minimizar-se-ão as proporções de material di-sulfonato ou sulfonato superior mas pode estar presente algum. 0 mo-no-sulfonato pode ser sulfonato terminalmente ou o grupo sulfonato pode estar ligado ao carbono 2 ou a outro carbono da cadeia linear. Similarmente, qualquer di-sulfonato associado , usualmente produzido quando está presente um excesso de agente de sulfonatação, deve ter os grupos sulfonato distribuídos ao longo de diferentes átomos de carbono da base parafina e podem estar presentes misturas do3 mono-sul-fonatos e di-sulfonatos.

Preferem-se, em particular, misturas de mono-alcanossulfonatos nos quais os alcanos são de 14 e 15 átomos de carbono nas quais os sulfonatos estão presen- = 10 = 35

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S J

1992 % 1 tes na razão ponderai de parafinas C^C^^ na gama de 1:3 a 3:1. 5 10 15

Olefinassulfonatos úteis no presente invento são misturas de alceno-1-sulfonatos, alceno-hidroxi£ sulfonatos, alceno-di-sulfonatos e hidroxi-di-sulfonatos e estão descritos na comummente designada US-A-3332880, concedida a P.F. Plaumer & A. Kessler em 25 de Julho de 1967. Alquilgliceril-éter-sulfoantos adequa_ dos são os derivados de éteres de óleo de coco e sebo. Outros surfactantes sulfato incluem os N-acil-C ç-C.|y-N-alquil-C^-Cjj-glucaminassulfatos , preferivelmente aqueles nos quais o grupo acilo Cg-C^ é derivado de óleo de coco ou de noz de palma. Estes materiais podem preparar-se pelo processo revelado em US-A-2717891*.

Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 0 contra ião:para o surfactante anió-nico pode ser qualquer um de entre sódio, potássio, magnésio, amónio Ou alcanolamónio ou misturas deles. Para com posiçoes líquidas do invento prefere-se o contra iãQ sódio· mas-prefere-se o potássio'ao sódio quando & iflpcrtante que as caipasições rvnpWámente límpidas e tenham uma elevada resistência à formação de precipitado.

Nas composições em forma de gel do invento, prefere-se o sódio ao potássio ou ao amónio para o objectivo de formar um gel. Composições de detergente líqui^ do preferidas de acordo com invento têm um ponto de resfria mento menor que 82c, preferivelmente menor que 5-C, e são pe lo menos parcialmente neutralizadas por iões amónio.

Onde estão presentes iõfes cálcio ou magnésio, eles podem ser ambos introduzidos como o óxido ou hidróxido para neutralizar 0 ácido surfactante ou podem ser adicionados à composição como um sal solúvel em água. No en tanto, a adição de níveis apreciáveis destes sais às composi^ ções de lavagem de loiça, de acordo com o invento, faz subir -11 63.869

Case: CM 341M à temperatura à qual se formam cristais de sais inorgânicos no arrefecimento e deste modo a quantidade adicionada deve portanto ser minimizada. 5

%

Nas composições preferidas de acordo com o invento, podem adicionar-se misturas de iões cálcio e magnésio com o objectivo de proporcionar até 1¾ de Ca++, pôr peso da composição, mais preferivelmente de 0,3% a Q$% de Ca++, e até 1,50¾ de Mg++j mais preferivelmente de 0,5¾ a 1,0¾, por peso. As misturas preferidas são ricas em magnésio e mais preferivelmente proporcionam uma razão ponderai Ca++.Mg++ de 1:2 a 1:4. 0 segundo componente surfactante central das composições líquidas não intensificadas do invento é um composto de fórmula geral

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1 R -- C- N -Z ·» .1 na qual Z é uma porção poli-hidroxi-hidrocarbilo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos três grupos hidroxi ligados directamente à cadeia, sendo a dita porção derivada de glucose ou de suas misturas com maltose, compreendendo a maltose não mais de 33¾ da mistura, R é um grupo alifático saturado ou insaturado de 8a 16 átomos de carbono, ou uma mistura desses grupos, e R1 é um grupo alquilo C-j-C^ ou hidroxialquilo 02-0^. 0 R pode ser derivado de quaisquer das fontes de grupos hidrocarbilo discutidas aqui anterior-mente com referência ao surfactante aniónico mas é, preferivelmente, de origem naturas. Preferivelmente R tem um comprimento de cadeia médio de 12 a 14 átomos de carbono e é derivado de óleo de coco ou de noz de palma. 0 R1 é 1?. 35 5 10 15

Mod. 71 -20.000 βχ. -20)08 25 30

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preferivelmente um grupo metilo.

As sínteses dos compostos glucamina expostos é conhecida na arte e não faz parte do presente invento. Como referido aqui anteriormente, a US-A-2703798 revela um processo representativo para preparação de N-al canoil-N-alquilglucaminas, o qual tem dois passos principais. 0 primeiro passo envolve a reacçâo da glucose com uma alquilamina primária em presença de hidrogénio e uma hidrogenação catalítica, sob temperatura e pressão elevadas, para formar glucamina. Isto é então feito reagir com um és^ ter a temperatura elevada para formar a N-alcanoil-N-al-quilglucamina. Verificou-se ser vantajoso, neste segundo passo, adicionar um baixo nível de metóxido de sódio como un catalisador. Níveis preferidos da N-alcanoil-N-al-quilglucamina nas composições de detergente na forma de gel e líquido, do presente invento, situam-se entre 8% a 25% por peso, mais preferivelmente entre 9% a 18%, ainda mais preferivelmente entre 10% e 15% por peso. As composições fisicamente estáveis de acordo com o invento podem formular-se com iões cálcio na ausência de iões magnésio, mas requerem o uso de N-alca-noil-N-alquilglucaminas de elevada pureza nas quais se minimizam os níveis de materiais de partida que não reagiram, im purezas e sub-produtos , particularmente ácidos gordos.

No aspecto mais amplo do invento a estabilidade das composições de detergente líquido pode ser ajustada por água ou, no caso de uma composição na forma de gel, por um agente de formação de gel e água. No entanto, nas composições preferidas Incluem-se ainda outros componen tes funcionais e os pesos combinados do(s) surfactante(s) ardó rrioc(s) ectbs_ccnpcta±es glucamina situam-se na gama de 20% a 40% mais preferivelmente, de 22% a 30%, por peso. Um componente opcional altamente dese- = 13 35

63.869 Case: CM 341M / 5,1 WMY$2 s % 5 10 15

Mod. 71 -20.000 ex.-90/08 jável é um ou mais modificadores ou promotores de espuma, presentes normalmente num nível individual de 1Ϊ a 8%, por peso da composição.

Alguns destes materiais têm ainda valor funcional adicional como p.ex. , de agentes de suspensão cbirÉdosB.. Um tal agente de promoção de espuma é uma alquil-Cl0-Cl6"mono ou di“alcan°larn:i-da C2-C3’ incluindo os exem pios alquil-mono-etanolamida de coco, alquil-di-etanolami da de coco e alquil-mono e di-isopropilamidas de noz de palma e de coco. Os resíduos de noz de palma e de coco podem ser quer "fracçdes totais", incluindo as fracções C^q e C^g, ou as fracções designadas"fracçCes restritas". Podem também usar-se fontes sintéticas de grupos alquilo C1Q— c^ 5 -

Um outro agente de promoção de espuma é um surfactante zuiteriónico de fórmula geral 20 R1 - (Y)n - N+ _ • R2 na qual R1 é alquilo C^C^, r2 é um alquilo c1_c3» 30 R3 é um grupo π -(CH^)^ ou um y é l -N - (CH2)3 -, H 35 n e m são 0 ou 1 , e é CH2coo- ou S0^;

0H = 14 = 1 63.869

Case: CM 3^1 M desde que onde X- for· CHgCOO- ω seja O e onde X foi SO^ n seja 0 e m seja 1.

Mais preferivelmente tem um com 5

primento de cadeia de carbono médio de 12 a 16 átomos de carbono e pode ser derivado de fontes sintéticas, caso no qual aicadeia pode incorporar alguma ramificação, ou de gorduras e óleos naturais, caso no qual as cadeias são lineares e pode incluir quantidades minuritárias de porções Cg-^10 e C.j jj-C.j g. As fontes sintéticas para o grupo R^ podem ser as mesmas das previamente mencionadas para o grupo alquilo no componente surfactante aniónico. 16

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Uma classe adicional de agentes de prc moção de espuma úteis no invento são os óxidos de aminas de fórmula geral -^0, na qual R1 é um grupo al quilo contendo de 10 a 16 átomos de carbono e R2 e R^ são, cada um independentemente, seleccionados de grupos alquilo C^-C^ e de grupos hidroxialquilo C2~C^. Os membros preferidos desta classe incluem óxido de dimetildodecilamina, óxido de dimetiltetradecilamina, óxido de bis-(2-hidroxi-etil)dodecilamina e seus análogos nos quais as porções dodecilo ou tetradecilo são derivadas de fontes naturais, tais como óleo de coco ou de noz de palma'.

Um agente de modificação de espuma preferido é um álcool etoxilado ou uma mistura de álcoois etoxilados de constituição definida. 0 álcool etoxilado compreende um eto-xilato álcool alifático Cg-C^ contendo uma média de 1,5 a 25, mais preferivelmente de 2 a 15, e ainda mais preferivelmente de 6 .a 10, moles de óxido de etileno por mole de álcool. O etoxilato álcoolialifático. contém não mais do que 1Í , por peso, de um álcool não etoxilado onde o álcool etoxilado contém uma média de menos do que 8 moles de óxido de etileno e não mais do que 2%, por peso, de álcool não etoxi^ lado onde o álcool etoxilado contém uma média de 8 a 25 mo- 15 10 15

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63.869 Case: CM 341M / . r-νΊ I ' 21 JAU. \ψΖ ^ \y ' í les de óxido de etileno por mole de álcool. 0 álcool de partida pode ser um álcool primário ou secundário mas é preferivelmente um álcool primário que pode ser derivado de fontes naturais ou sintéticas. Assim, gorduras ou óleos naturais ou produtos de re-acções de preparação de olefinas Ziegler ou sínteses 0X0 podem ser todos usados como a fonte da cadeia de hidrocar-boneto cuja estrutura pode ser de tipo linear ou ramificado. A gama de comprimento de cadeia de álcool preferida é de C^ a C^, uma vez que se verificou que o volume e o desempenho de milhagem de formação de espuma das composições de acordo com o invento são ótimos aquando da incorporação de etoxilatos produzidos a partir de tais álcoois. É igualmente desejável, por razões de desempenho, que o equilíbrio hidrofílico-lipofílico (HLB) do álcool etoxilado esteja na gama de 8,0 a 17,0, mais preferivelmente de 11,0 a 17,0, e ainda mais preferivelmente de 11,0 a 15,0. Um etoxilato álcool preferido é um etoxilato álcool primário contendo uma média de 10 átomos de carbono na cadeia alquilo, condensado com uma média de 8 grupos de óxido de etileno por mole de álcool.

Como discutido em relação ao alquil--etoxissulfato como o componente surfactante aniónico, o processo de etoxilação normal(catalisado por base) para produzir um grau médio de etoxilação E de 6 resulta numa distribuição de espécies etoxilatos que estão na gama de 1 a 15 moles de óxido de etileno por mole de álcool. Um aumento no E&y dá origem a algumas modificações nesta distribuição, principalmente uma redução no nível de material não etoxilado, mas um aumento no E de 3 a 5 deixa av ainda aproximadamente 5-10% desse material no produto etoxilado .

Nas composições para lavagem da loiça do invento, este nível de material não etoxilado causará 16 _ 30 1 5 10 15

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63.869 Case: CM 3M1M

problemas de estabilidade de fase/ponto de resfriamento e/ou resultará num produto tendo um odor de álcool gordo que é inaceitável para os consumidores e não pode ser dissimulado pelos perfumes de detergentes convencionais. Verificou-se que o nível máximo de álcool não etoxilado que pode ser tolerado no componente álcool etoxilado é 1%, por peso. Mais preferivelmente, o nível de álcool não etoxilado não é mais do que 0,756 e, ainda mais preferivelmente, é menor do que 0,5%, por peso do componente álcool etoxilado. Utiliza-se destilação sob vácuo para remover o material indesejado e isso remove também uma porção da fracçâo mono-etoxilato, aumentando desse modo ο Ε&ν do material restante. Nas concretizações preferidas do in vento, o nível de mono-etoxilato não é mais do que 556 , por peso do álcool etoxilado.

Nas composições preferidas de acordo com 0 invento, usam-se combinações dos promotores ou modificadores de espuma, estando cada um presente num nível de 1/6 a 1 056 , mais preferivelmente de 256 a 856, por peso. Uma tal combinação preferida é uma alquil-di-metilbetaína ^12“^14 e um álcool Cg— C^ ^ condensado com uma média de 7 a 9 moles de óxido de etileno por mole de álcool, estando cada material presente numa quantidade de 256 a 856, por peso da composição.

Nas composições preferidas o equilíbrio da fórmula compreende um sistema hidrótropo-água no qual 0 hidrótropo pode ser ureia, um álcool alifático C^-C^, um sal alquil- ou dialquilbenzenossulfonato inferior tal como um toluenossulfonSito, um xilenossulfortaito ou um come-nossulf onaito , ou misturas Je quaisquer deles. Normalmente será adequado um único hidrótropo para proporcionar a estabi lidade de fase requerida, nas composições de acordo com o presente invento utilizam preferivelmente uma mistura tal como ureia-álcool-água, álcool-alquilbenzenossulfon&to in- 17

63.869

Case: CM 341M \ ferior-água ou ureia-alquilbenzenossulfon%to inferior-água para alcançar a viscosidade desejada e para permanecer está vel e facilmente coável. Para composições tendo uma concen tração activa, orgânica, menor do que cerca de 40%, por peso, o hidrótropo álcoolico preferido é etanol que é utilizado numa percentagem de 3% a 10% , por peso da composição, preferivelmente uma percentagem de 4% a 8%, usualmen te misturado com ureia. Para composições tendo yma. concen tração activa, orgânica, maior do que cerca de 40% por peso, preferem-se misturas de etanol com ureia e/ou alquil-benzenossulfonato inferior. Claro que podem ser utilizadas misturas de hidrótropos por razões de efectividade de custo independentemente de quaisqyèr comsiderações de estabili-dade/viscosidade.

Ingredientes opcionais das composiçõe:! de detergente líquido do invento incluem opacificantes tais como etilenoglicol-di-estearato, espessantes tais como goma de guar, agentes anti-bacterianos tais como glutaral-deído e Bronopol (RTM), agentes anti-embaciamento tais como benzotriazol, agentes de quelação de metais pesados tais eomo EDTA ou ETDMP, perfumes e pigmentqs. 0 pH das composições pode estar em qualquer zona dentro da gama de 6,0-8,5, mas tal como produzidas as composições normalmente tem um pH na gama de 6,5 a 7,3e estão sujeitas a uma ope ração de reajustamento do pH final para obter o pH do produto acabado desejado. Para produtos coloridos o pH situa-se preferivelmente na gama 6,5-7,2 com o objectivo de manter a estabilidade da cor.

As composições do invento podem ser produzidas de diversos modos mas prefere-se que qualquer surfactante zuiteriónico nelas incluído seja incorporado próximo do fim do processo de fabrico, se não constituir, de facto, o últimô ingrediente a ser adicionado. Isto minimiza o risco de qualquer degradação do surfactante zui-teriónico sob as condições ácidas existentes no início do - 1<* 1 5 10 16

Mod. 71 20.000 ex. - 90/08 20 25 30

63.869 Case: CM 341M

processo de fabrico e bambem facilita o controlo da viscosidade do produto final. 0 surfactante glucamina não deve ser exposto a um pH menor do que 4 ou maior do que 10 para impedir a hidrólise do surfactante. Assim, o(s) surfactante(s) aniónico(s) podem produzir-se como soluções aquosas de sais de metal alcalino ou amónio, com pH ajustado entre 4 e 10, que são depois misturadas com N-alcanoil-N-alquilglucamina, seguida por qualquer surfactante não iónico etoxilado e outro(s) fomentador(es) de espuma e o hidrótropo, após o que se pode introduzir qualquer ião cálcio ou magnésio como um sal solú vel em água tal como o cloreto ou sulfato. Adiciona-se então qualquer surfactante zuiteriónico e ingredientes minoritários ao mesmo tempo que se reajusta o pH e a viscosidade. Este processo tem a vantagem da utilização de técnicas e equipamento convencionais mas resulta na introdução de iões cloreto e sulfato adicionais o que pode aumentar a ten peratura do ponto de resfriamento (temperatura à qual os sais inorgânicos precipitam como cristais no líquido. Nas composições preferidas contendo un alquil-etoxissulfato como surfactante aniónico, o álcool e o etoxilato álcool desejados podem ser misturados numa simples sulfatação e pode realizar-se a neutralização nestes dois materiais. Para isso, o álcool e o etoxilato álcool devem ser misturadosnuma razão ponderai situando-se na gama de 4:3 a 1:6. No entanto, na técnica mais preferida produz-se uma única matéria prima etoxilato álcool na qual os níveis das espécies álcool e etoxilato álcool são controlados para proporcionar a razão desejada destes materiais de partida. A sulf(on)atação do álcool e do etoxilato álcool pode utilizar qualquer dos agentes de swIJTCojiflVfcsrção convencionais, tais como trióxido de enxofre ou ácido clorossulfónico. Realiza-se então a neutraliza- = 19 35 1 1 5 10 63.869 Case: CM 31^ % 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 JB .e ». / 2ÍMl$9ã II g í f s ção do ácido alquil-éter-sulfúrico e do ácido alquilsulfú-rico com a base apropriada com uma pasta hidróxido ou óxido de magnésio, cálcio ou magnésio/cálcio. Se a quantidade de surfactante aniónico não for suficiente para permitir que todos os iões Ca++ e/ou Mg++ se.jam adicionados deste modo, o restante pode adicionar-se na forma de um sal solúvel em água. Onde se adicionam misturas de sais de cálcio e magnésio, o anião do sal de Magnésio deve ser selecciona-do de modo. a que o sal de cálcio correspondente seja também solúvel em água.

As composições de gel do presente invento podem preparar-se usando o processo geral descrito na Patente dos E.U.A, N2 4615819.

As composições de acordo com o invente caracterizam-se per uma tensão interfacial (IFT) baixa, a qual é uma indicação da capacidade para emulsionar nódoas gordurosas ou oleosas, uma perda de peso de taça de propi-leno (PPC) elevada, o que demonstra a capacidade para remover nódoas gordurosas de superfícies e nódos suspensas em solução, juntamente com uma suavidade superior: em relação à pele. Esta composição não se encontra normalmente em com posiões de detergente líquido.

Além disso, composições de acordo com o invento exibem desempenho de milhagem de espuma superior, tanto em água dura como em água macia, em comparação com as composições da arte anterior. 30

Descrevem-se abaixo os métodos de teste para medir estes parâmetros. 1) Tensão interfacial (IFT)

A medição da IFT dá uma indicação da capacidade de uma amostra de surfactante para emulsionar uma nódoa sob um conjunto de condições definidas. Determi-2P 1 v 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/09 20 25 30

63.869 Case: CM 341M &M 19 Si f nou-se a IFT por· melo de um Tensiomebr-o de Guba em Robaçao e de um Modelo 500 da Universidade do Texas, fabricado pela Universidade do Texas, Austin, Texas, E.U.A.. Utilizaram-se dois instrumentos, a saber, um Modelo SITE 04, fabricado por Kruss GmbH Wissenscagliche Laborgeràte, Borsteler Chaussee 85-99a, D2000 Hamburgo 61 R.F.A. , sob condições representativas das encontradas no manual Europeu de prática de lavagem de loiça. Assim, realizaram-se medições a uma temperatura de amostra de 482C + 12C, usando uma concentrção de produto ue 0,12%, por peso, em água tanto de 22 Clark como de 182 Clark de dureza, tendo uma razão Ca:Mg de 3s1 numa base molar. A nódoa era Trioleína de 99,7% de pureza (compreendendo os 0,3/6 restantes ácidos gordos livres misturados)fornecida por ALDRICH Chemical Company Ltd. New Road, Gillingham, Dorset, Inglaterra. Os resultados foram referidos em Pa cm (1 Pa cm = 10 dynes/cm). 2) Perda de peso de Taça de Polipropileno (PPC) 0 método de Teste de Taça de Polipropi leno mede a aptidão de manipulação da gordura global de um produto, sob condições simulando as encontradas no manual de prática de lavagem de loiça. 0 teste envolve a medição da quantidade de remoção de gordura sólida da base de uma taça de polipropileno a uma temperatura abaixo daquela a que a gordura funde.

Prepara-se uma nódoa de gordura fazendo uma mistura das seguinties gorduras: 70% óleo vegetal sólido a 100% (Spry CRISP’N'DRY fabricado por Van den Berghs, Burgess Hill, W. Sussex, Inglaterra) 30% óleo de trigo, líquido, a 100% (MAZZ0LA fabri cada por CPC(R.U.)Ltd., Claygate House , Esher, Surrey, Inglaterra) = 21 = 35

63.869 Case: CM 341M

Aquece-se a mistura ate se tornar mis cível após o que se arrefece e armazena a uma temperatura < 02C. Para uso, funde-se aproximadamente 150 ml de gordura num béquer de vidro e mantém-se a 70-752C. Pesam-se cada uma de quinze taças de polipropileno TRIPOUR de 250 ml limpas e secas, e pesa-se em cada uma 6,00 + 0,03 g de gordu ra vertendo-a directamente na base da taça sem desperdício para os lados. As taças são mantidas num nível e deixa-se a gordura solidificar durante 2-3 horas a uma temperatura ambiente constante de 21 + 12C.

Prepara-se uma solução a 0,12$ do pro duto do teste a 50-55sC e adiciona-se 100 + 0,1 g a cada um dos cinco frascos de vidro que depois se selam com uma tampa. Colocam-se os frascos selados num banho de água, localizado num compartimento a temperatura constante e fixada a 45-462C, tal que a solução em cada frasco esteja a uma temperatura de 43,8 + 0,1^C. Segue-se um procedimento similar para cada produto a ser testado assim como para o produto padrão em relação ao qual os produtos de teste estão a ser comparados.

Verte-se então o conteúdo de um frasco para dentro de uma taça na parede lateral, tendo o cuidado de não perturbar a gordura no fundo e a taça é man tida ao mesmo nível durante 1/2 hora, a 21sc, antes de ser transferida para um banho de gelo e mantida durante 10 minutos. No arrefecimento desenvolve-se uma linha de depósito de gordura na superfície da solução na taça. Realiza--se esta sequência de derrame e arrefecimento para cada combinação taça-frasco.

Após 10 minutos enche-se rapidamente cada taça e seca-se o interior da taça para remover todo o material aderente às paredes da taça entre a orla e o nível da linha de gordura. A taça é depois mantida virada para baixo sobre um rolo de cozinha absorvente para escor-

63.869 Cases CM 3*HM / 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 ;27'JAR1992 β ✓ jf rer durante 10-15 minutos antes de se secar numa estufa durante duas horas a 30eC seguido de mais uma hora a 502C. Depois voltam-se a pesar as taças. Calcula-se uma diferença de peso média entre o peso original de gordura e o restante após o teste para as cinco amostras. Divide-se esta diferença de peso obtida usando o produto padrão para dar um valor que expressa a razão de desempenho entre os produtos de teste e padrão.

Para os objectivos do teste, o produtc padrão tem de ter um desempenho de manipulação da gordura ηε mesma área geral da do produto experimental à mesma concentração , isto pode conseguir-se por ajustamento da razão pon deral da gordura líquida e sólida, funcionando como a composição da nódoa, de modo a que o produto padrão (referência) proporcione remoção de 20-35$ de gordura, sob as condi çCes do teste, enquanto o produto de teste pode ter uma r£ moção de gordura de 20$ a 80$. Tem de se usar o mesmo banho de gordura para os produtos de teste e de referência. 3)

Espuma Total e Milhagem de Espuma

30 A espuma total é o volume total de es puma gerado durante o teste de lavagem de loiça padrão e é uma medida da capacidade de formação de espuma da formulação, observada. A milhagem de espuma é uma medida da carga de sujidade requerida para reduzir a espuma de uma solução de teste em relação a um mínimo definido, sob condições padrão de concentração de produto, temperatura e dureza da água. Ela reflecte a vida útil observada de uma solução de lavagem manual de loiça. Faz-se a milhagem de espuma da composição sob idênticas condições de te3te usando uma nódoa de comida misturada, preparada, e uma nódoa gordurosa preparada no método de teste de formação mecânica de espuma descrito. = 23 35

63.869 Case: CM 341M Γχ s ?7 JÃN.199Í 1

CondlgOes de Teste

Concentração de Produto Temperatura da Água Dureza da Água 0,12%

48°C 22 Clark e 182 Clark 10 16

Mod. 71 · 20.000 βχ. · 90/08 20 Nódoa de Comida Misturada Arroz/Carne picada/0vo "Refeição Completa" 1 x 392 g Lata de Bife Picado & Cebola 1 de Qualidade Tyne 1 x 439 g Lata de Pudim de Arroz Cremoso Ambrósia^ 1 Ovo 25 ml de Ácido Gordo Livre Misturado a 2% . * (MFFA) em Óleo de Trigo 25 ml de Óleo de Trigo Nódoa Gordurosa 25

Mistura de Massa de Bolo 30 g de Mistura Esponjosa·5 60 g de MFFA a 2% em Óleo de Trigo* 30 1

Comercializado por Master Foods, Kings Lynn, Norfolk, Inglaterra, p

Comercializado por Ambrósia Creamery, Lifton,

Devon, Inglaterra. 3

Comercializado por McDugalis Catering Foods Ldt., Imperial Way, Warton Grange,

Reading, Inglaterra. = 24 35

63.869 Case: CM 341M Λ 2ZM-Í992

ú

I 4g de Ácido Oleico, 4g de Ácido Linoleico 2g de Ácido Esteárico, 5g de Ácido Palmí- tico, 735 g de Óleo de Trigo Puro. Método de Teste 0 método usa 4 cilindros de 30 cm de comprimento e 10 cm de diâmetro fixados lado a lado e com possibilidade de rodar a umà velocidade de 24 rpm em torno de um eixo central. Cada cilindro é carregado com 500 ml da solução de produto a uma concentração de 0,12% e a uma temperatura de 482C. Usam-se os dois cilindros exteriores para um dos produtos a ser comparado e os dois cilindros interiores para o outro produto.

Rodam-se os cilindros durante 2 minutos param-se, mede-se a espuma inicial e adiciona-se então a carga de nódoa, tipicamente, em aliquotas de 2 ml. Após 1 minuto recomeça-se o movimento dos cilindros e deixam-se rodar durante 1 minuto. Regista-se a altura da espuma e adicionam-se 2 ml da nódoa a cada cilindro. Após 1 minuto recomeça-se o movimento dos cilindros. Este processo continua até que a altura da espuma no clindro seja menor do que 0,6 cm. 0 total de todas as medidas de altura de espuma em cada teste (i.e., até a altura de espuma se tornar menor do que 0,6 cm) constitui a medição de Espuma Total.

Designa-se um produto como o controlo e calculam-se as estimativas do índice de espuma e da mi-lhagem de espuma para o outro produto versus o produto "con trolo" na base seguinte. = 25. / ΐ 5 í i

tr

15

Mod. 71 20.000 β*. - 90/08 20 63.869

Case: CM 341M índice de Espuma do produto de teste

Espuma global do produto de teste Espuma global do produto de controlo

Milhagem de Espuma do produto de teste número de adições de nódoa à solução de produto de teste para reduzir a altura de espuma = para 0,6- cm__x 100 número de adições de nódoa à solução de produto de teste para reduzir a altura de espuma para 0,6 cm

Ilustra-se o invento nos seguintes exemplos não limitativos, nos quais todas as partes e percentagens são por peso, a não ser que se especifique de outro modo.

Exemplo 1

Prepara-se uma gama de sistemas surfac^ tantes centrais contendo uma mistura de surfactante alquil--etoxissulfato e N-lauroil-N-metilglucamina. 0 alquil-eto xissulfato era derivado de um álcool Primário, 30 condensado com uma média de 0,8 moles de óxido de etileno por mole de álcool, e neutralizado com uma mistura de iões amónio e magnésio de modo a conter 0,22 moles de magnésio por mole de alquil-etoxissulfato. Produziu-se primeiro um produto similado com concentração de surfactante central de 30% em água destilada. Formou-se então uma solução a 0,12% por· >:peso,· deste produto tanto em água macia (22 Clark) como dura (18^ Clark) e testou-se para IFT e em á-gua de 20 Clark para a remoção dè nódoa gordurosa de PPC, usando os métodos de teste aqui descritos anteriormente. Segue-se este procedimento por razões de alquil-etoxissul- = 26 = 35 5

10 15

80/0«-·» 000*0« - U 'P°VN 63.869

Case: CM 3^1 M fato em relaçfio à alquilglucamina de 100:0, 75:25; 65:35; 50:50, 25:75e 0:100 e os resultados mostram-se abaixo. IFT (Pa. cm)

Razão Ponderai AES:GA

Agua

Dureza 100:0 75:25 65:35 50:50 25:75 0:100 2° 0,35 0,12 0,12 o,m 0,16 0,10 182 0,21 0,09 0,07 0,12 0,06 0,07 PPC 22 1,0 - 1,6 1,5 - 1,3

25

Pode ver-se que a adição da alquilgluca mida ao surfactante aniónico produz um marcado melhoramento em emulsificação de gordura, como mostrado pelos valores de IFT, e em manipulação de nódoa gordurosa, como mostrado pelos valores de remoção de nódoa de PPC acentuados.

As misturas co-surfactantes anteriores avaliam-se também para Altura Total de Espuma e desempenho de milhagem de espuma usando os métodos de teste previamen-te descritos. No entanto, os resultados não foram indicados em relação ao produto padrão mas reportam-se directamente como estimativas de Espuma total/Milhagem de espuma. = fj. _ 35 63.869

Case: CM 3^ /\ 1 5

16

Mod. 71 - 20.000 «. - 90/08 O o rs O r» o O O ·* t— OJ T— <— o \ N \ \ o 00 O o zT T— in o o VO t» zt o lo o •s LO ··. o o r“ VO V— zT \ \ \ \ o •=r IO 1— ro in o LO CM co ·· VO m VO C\J o in O LO C"- LO o *> in 00 cr» LO on \ \ N \ ·· t- 00 O 00 in 10 C\J o <=T vo vo LO VO cn o ·. M o Cd O IO o «5 o ** ·* *> in *— 00 CT» VO rH CM \ \ s \ n> ·· c- ί IO O Ch in vO ο cr» 00 V t- LO =T LO m T3 c o cu LO IO o o *>· o o C— LO oo vo w w— \ s N \ N ·· VO m co cr» cd O t— ro cr» vo PS σ co cn LO oo 00 o *» ·» vO .=3* VO IO lf> s \ \ \ ·· t- LO vo IO ^T t>- t— v— σι cn Cvl =r cn 25 O LO LO oo #» % ** o LO =T LO -=r ·· \ \ \ N o O O O CVJ o VO LO O o T— CVJ OJ m co

| | cd •H td •H co <D ra d) ο Cm cd o Cm cd ς- <D -P t. d) 4-5 PZ a> 3 « (P "5 rH Ό rH tu fl> ÍX i. k CD α ο í. Ό B O cd Ό s ο cd ai O O rH ο N rH cd O O cd ο cd <D υ O S o ο L> Ό o 01 Ό ο Ό 3 Ol Ό *tí Ό 00 Ό ícd Ό Q CM S o» S t— S ο* S = S8 =

63.869 Case: CM 3^1 M \ .27 M $92 j' 10

Considerando quer os dados dc remoção de nódoa gordurosa quer os dados de formação de espuma,pode ver-se que a gama de misturas preferida, quer para a remoção de gordura quer para o desempenho de formação de espuma, se situa entre 75:25 Alquil-etoxissulfato:Alquil-glucamina e 50:50 Alquil-etoxissulfato:Alquilglucamina, com um óptimo a 65:35. Um sistema de. 100% de Alquilglucamina dá desempenho de remoção de gordura comparável mas é seria-mente deficiente em formação de espuma total e milhagem de espuma, particularmente sob condições de nódoa gordurosa.

Exemplo 2

Preparam-se as composições A-E seguiu tes: 15

Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 20 25 30 A Composição A representa um produto para lavagem da loiça, detergente líquido, disponível comer cialmente, comparativo, enquanto as Composições B, C, De E são de acordo com o Alquilbenzenossulfo-nato linear C^1 g invento. 6,5 N-alcanoil-N-metil-glucamina de coco - 12,5 10,0 O oo 12,8 Alquil(EO)0 gSulfato C12— 1 3 20,5 11 ,0 15,0 16,0 10,0 Alquil(E0)gSulfato C12— 1 3 - - - - 2,7 Etoxilato Álcool ... 1 primário 4,0 6,0 4,0 O OO 7,0 Ião Mg++ 0,35 0,20 0,25 0,5 - 20 = 35

63.869 Case: CM 341. M -1 A λ . / 2.1 *r v.· *: &.

Alquildimetilbetaina C12-^4 4 1,5 4,0 3,0 2,0 2,0 5

15

Monoetanolamida de coco 3,8 óxido de alquildimetil- amina c-|2- Ci4 - - 4,0

Cumenossulfonato de sódio 1,0 1,0 2,0 no o o OJ Etanol 4,5 5,0 5,0 5,0 5,0 Ureia 0,5 _ _ —

Mod. 71 -20.000 ex.-90(08 20 Água -----------até 100------------

Uma mescla Cg-C^ predominantemente linear, contendo uma média de 10 unidades óxido de etileno por mole de álcool e contendo menos de 2% , por peso, de álcool não etoxilado.

Obtiveram-se valores de IFT, PPC e milhagem de espuma para os cinco produtos e expressam-se abaixo os resultados.

JET (Pa. cm) A B C D E 2® Clark 0,15 0,08 0,08 0,09 0,08 182 Clark 0,11 0,06 0,06 0,07 0,06 PPC 22 Clark 1 1,6 1,7 1,7 N/A = 3" = 35

63.869 Case CM 341 M 27 M1992

Espuma Total/Milhagem de Espuma

Mistura Gordurosa

B 22 Clark 100 /100 189/167 186/170 135/128 10 * 15 10e Clark 100/100 145/140 177/153 121/119 Nódoa Gordurosa

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 25 30 2q Clark 100/100 132/129 130/132 123/122 185 Clark 1C0/10C 95/113 98/115 108/107

Lisboa ,27 JAN. 1992

Por THE PROCTER & GAMBLE COMPANY

ENG.' ΜΛΝ^Η MONIZ PEREIRA Ad|unlo do ΔΟΡΙ Eng." Vasco leile Arco da Conceição, 3.1.° - 1100 USBOA E 142/129 138/15C; 150/15C 102/ 99 = 31 35

Claims (3)

1 5

15 Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 20

30 63.869·: Case. CM 441 M SS

= REIVINDICA ÇÕES = 1 Processo para a preparação de uma composição de detergentes na forma de gel ou liquido, não intensificada, na forma de uma solução aquosa fisicamente estável paaa a lavagem de lioça compreendendo de 15% a 65%, por peso de uma mistura surfactante.central,caracterizado por compre ender, por peso da mistura : a) de 5% a 95% de pelo menos um sal surfactante aniõnico, sulfato ou sulfonato, solúvel em ãgua b) de 95% a 5% por peso da mistura, de um ou mais compostos tendo a fórmula geral = 32 = 35 1 6

15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

63.869 Case: CM 3*»1M

Z

?. fi & £b n i*2/ Λ na qual Z é uma porçêfo poli-hidroxi-hidrocarbilo, tendo uma cadeia hidrocarboneto linear com pelo menos três grupos hidroxi ligados directamente à cadeia, sendo a dita porção derivada de glucose e suas misturas com maltose, compreendendo a maltose não mais de 33$ em peso da mistura, R é um grupo alquil saturado ou insaturado de 8a 16 átomos de carbono ou uma mistura de tais grupos e é um grupo alquilo C^-C^ ou hidroxialquilo C2-C^; pela qual uma solução aquosa a 0,12$, por peso, da mistura surfactante da dita composição, em água de dureza mineral de 22 Clark (razão Ca:Mg de 3:1) e temperatura de 482C, tem i) Uma Tensão Interfacial de gota em rotação (TIF) de menos de 0,2 Pa cm, usando uma nódoa de trioleína de 99,7% de pureza; ii) um valor de remoção de nódoa gordurosa no Teste da Taça de Polipropileno (TPP) superior a 1,3 x o valor obtido no mesmo teste, sob as mesmas condiçCes, usando uma solução 0,12$ do(s ) componente(s) surfactante(s ) aniónico(s) sozinho(s).

22 - Processo de acordo cora a reivin dicação 1, caracterizado por a porção poli-hidroxi-hidrocarbilo do componente b) ser derivada da glucose e suas misturas com maltose, nas quais a maltose compreende não mais do que 25$, por peso, da mistura. 3- _ Processo de acordo com ambas as reivindicaçães 1 e 2, caracterizado por a composição 33 63.869 Case: CM 341M

16 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

compreender de 20% a 50%, mais preferivelmente 22% a 40%,da mistura de surfactantes centrais. 4^ - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-3, caracterizado por a mistura de surfactantes centrais compreender de 20% a 80% de (a) e de 80% a 20% de (b), mais preferivelmente de 40% a 70% de (a) e de 60% a 30% de (b). 5§ _ Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-4, caracterizado por o componente a) ser seleccionado de alquil-etoxissulfatos q-^i6 con~ tendo uma média até 6 moles de óxido de etileno por mole de alquil-etoxissulfato, alquilgliceril-éter-sulfonatos C1Q--C.jg, parafinassulfoflatos C1Q- C^, acil-Cg-C17~N-alquil glucaminassulfatos 0^-C^ e suas misturas. 6^ - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-5, caracterizado por o componente a) compreender um surfactante alquil-etoxissulfato primário, contendo uma média de não mais de 1,5 grupos etoxi por mole de alquil etoxissulfato, preferivelmente uma média na gama de 0,4 a 1,0 grupos por mole de alquil-etoxissulfato . 7§ - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-6, caracterizado por a composição incorporar Mg++ numa quantidade até 1,5%, preferivelmente de 0,5% a 1,0% por peso da composição. 30 8§ - Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado por a composição incorporar Ca++ numa quantidade até 1%, por peso da composição, preferivelmente de 0,3% a 0,5% por peso. 34 35 1 5 10

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63,.869 Case: CM 341M a Manr-

93 - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1-8, caracterizado por a composição incorporar um ou mais materiais de promoção de espuma, estando o material, ou cada um dos materiais, presente numa quantidade de 1$ a 856, por peso da composição. 10a - Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o material de promoção de espuma ser seleccionado de entre alquilmono-C^q-('i6 ou dj.-C2-C2-alcanolami ias , alquil ou alquilamidobetaínas C.^--C^, alquilsulfobetaína 2“Ci6 * °xidos de alquil-C^--C16, di-alquil-C^-C^.. ou di-hidroxialquil-C2-C1j-amina, álcool primário Cg—c^2 etoxilado contendo uma média de 7 a 12 grupos óxido de etileno por mole de álcool e suas misturas. V|a _ Processo de acordo com ambas as reivindicações 9 e 10, caracterizado por a referida com posição compreender uma combinação de uma alquildimetilbe-taína e um Primário Cg-C^ condensado com uma média de 7 a 9 moles de óxido de etileno por mole de álcool, estando cada material presente numa quantidade de 2% a 8? por peso da composição. 12§ - Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pòr a composição incluir adicionalmente um hidrótropo seleccionado de entre ureia, um álcool alifáticc C^-C^, um alquil ou dialquilbenzenossulfato inferior ou uma qualquer sua mistura. 13a _ Processo de acordo com qualquer uma das reivindciações precedentes, caracterizado por ’ a composição ter um ponto de resfriamento de não mais do que 89C, preferivelmente menor do que 55C. 35 30 63.869 Case: CM 341M 27. M1992 1 1 lis — Processo de acordo com qual quer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por a composição incluir um opacificante. 5 10 * 16 158 _ Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por a composição ter um pH na gama de 6,0 a 8,5. Lisboa ,27 JAN. 1992 Por THE PROCTER & GAMBLE C0MPANY Mod. 71 · 20.000 ex. · 90/08 20 e 25 30

ENG.“ MANUEiAlONIZ PEREIRA Adiunío do ΔΟΡΙ Engd Vasco Leile Arco da Coi.cèlçât!, -3-1.“ - 1100 LISBOA 3S 35