CN1142221A - 多羟基二胺及它们在洗涤剂组合物中的应用 - Google Patents

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Abstract

多羟基胺化合物具有式(I)其中：X是含有2到200个原子的桥连基团；Z和Z1是相同或不同的具有一个或多个羟基的含醇部分；R和R1是相同或不同的选自取代或未取代的烷基、芳基、烷芳基和氢的部分；含有这些化合物的洗衣用、清洗用、织物和个人护理用的组合物。

Description

多羟基二胺及它们在洗涤剂组合物中的应用
                   技术领域
本发明涉及多羟基胺化合物。本发明也涉及含有这些化合物的洗衣用、清洗用、织物用和个人护理用的组合物。
                  发明背景
洗涤剂组合物制剂显示出相当大的挑战性。回顾文献似乎表明对于洗涤剂制造者来说，多种分散剂是可用的，事实上许多这种物质属特殊化学品，它们不适于小单位消费品如家用洗涤剂组合物。
对那些追求改进的织物清洗的洗涤剂制造者的挑战已被各种环境因素加强了。例如，一些非生物降解成分已不受欢迎，有效的磷酸盐助洗剂在许多国家已被明文禁止。因此，洗涤剂制造者十分受限于分散剂的选择，它们既有效又能生物降解，而且尽可能来自于诸如天然脂肪和天然油的可再生资源。
本发明的多羟基胺化合物已被发现为多种清洗组合物中的多用途物质，尤其作为分散剂和/或粘度控制剂用于其中。
此外，这些化合物作为一些或全部在诸如那些用于洗碟子的洗涤剂组合物中的常规阳离子(例如钙离子；镁离子)的替代物的应用提供稳定性(尤其在低温下)、溶解性、和/或漂洗益处，同时保留油脂和起泡性能。这些组合物也可用高含量的表面活性剂制成，这些表面活性剂容许更浓缩的制剂的制备。
                     技术背景
美国专利4,597,898，4,676,921和4,891,160，所有均属于Vandermeer，叙述了包括具有粘土去污/抗再沉积性能的乙氧化胺的洗涤剂组合物。
                      发明概述
本发明涉及新颖的具有下式的多羟基胺化合物：其中：X是含有约2至约200个原子的桥连基团；Z和Z1是相同或不同含有一个或多个(优选两个或多个)羟基的含醇部分(例如，甘油，和从葡萄糖、麦芽糖等还原糖衍出的部分以及麦芽糖糊精)；R和R1是相同或不同的部分，其选自取代或未取代的烷基(优选C1-C22，比较优选C1-C18烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，甲氧丙基)，芳基，烷芳基和氢。优选为氢和甲基。
优选的多羟基胺化合物具有下式：
Figure A9519188000061
本发明也涉及组合物，其包括：(a)至少约0.1％的一种在上文描述过的多羟基胺化合物；和(b)至少约0.1％的一种或多种洗衣用或个人护理用的组合物物质。
优选的用于手洗碟的液体组合物包括：(a)约0.1％至约30％(优选约0.1％至约10％)的一种本发明的多羟基胺化合物；(b)约0.1％至约90％(优选约10％至约80％)的一种或多种表面活性剂物质；和(c)约0％至约99％(优选0.1％至约90％；比较优选约10％至约90％)的水。
本发明也提供了一种清洗织物或硬表面的方法，它包括所说的织物或硬表面与含有至少约10ppm，优选约100ppm-10,000ppm多羟基胺的水溶液接触，优选在搅拌下进行。
除非特别说明，本发明中的所有百分数，比率和比例都以重量为基准。所有文献在此引入作为参考。
                          发明详述1.多羟基胺化合物：
本发明的化合物为具有下式的多羟基胺：
Figure A9519188000062
其中：X为含有约2至约200个原子的桥连基团；Z和Z1为相同或不同具有一个或多个(优选两个或多个)羟基(例如，甘油，和从葡萄糖、麦芽糖、麦芽糖糊精等还原糖中衍生的部分)的含醇部分；R和R1为相同或不同的部分，其选自取代的或未取代的烷基(优选C1-C22，比较优选C1-C18烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，甲氧丙基)，芳基，烷芳基和氢。优选为氢和甲基。
优选的化合物是那些其中R和R1为氢的物质。因而优选的化合物具有下式：优选的X选自取代的或未取代的，支链或直链的烷基，醚烷基，氨基烷基，含有约2-约15个碳原子的酰胺基烷基部分，优选的烷基部分为未取代的，直链烷基部分，其具有式-(CH2)n-，其中n是个从2到约15的整数，优选从2到约10，最优选从2到约6；以及也是未取代的，支链烷基部分，其含有3到约15个碳原子，优选3到约10个碳原子，最优选3到约6个碳原子。最优选乙烯和丙烯(支链或直链)烷基部分。也可优选未取代的，支链的或直链的具有式-R2-(O-R2)m-的醚烷基部分，其中每个R2是单独地选自C2-C8支链或直链烷基和/或芳基部分(优选乙基，丙基或其组合物)并且m是1到约5的整数。
X也可是未取代的，支链或直链的氨基和/或酰胺基烷基部分，其具有式-R2-(N(R3)-R2)m-，其中每个R2为单独地选自C2-C8支链或直链烷基和/或芳基部分(优选乙基，丙基，或其组合物)，m是1到约5的整数，R3选自氢，C1-C5烷基，和-C(O)R4-，其中R4为C1-C21烷基。
X部分可来自商业上可得到的胺化合物，例如，JeffaminesR(由Texaco提供)，比如JED600，JEDR148，JED192，JED230，JED2000J-D230和J-D400。X部分也可来自例如从二氯乙烯，氨和碱制备的直链的，支链的或环状的聚乙烯亚胺，聚乙烯胺(其分子量为约100到约100,000)。实例包括N(CH2CH2CH2NH2)3；(NH2CH2CH2CH2)2N-CH2CH2-N(CH2CH2CH2NH2)2；和-[CH2CH(OCH2CH2CH2NH2)]x-，其中X至少为2，它可购买也可通过聚乙烯醇和CH2＝CH-CN在氢气，氨和镍催化剂存在下反应制得。根据本发明，优选的化合物的分子量小于约50,000，优选小于约10,000。
因此，优选的X部分包括-(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-，-(CH2)6-，-CH2CH(CH3)(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)3-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)3-O-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-N(C(O)R)-(CH2)2-，-(CH2)3-N(C(O)R)-(CH2)3-，-(CH2)2-N(C(O)R)-(CH2)3-，-(CH2)2-NH(C6H4)NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NH(C6H4)NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NHCH2(C6H4)CH2NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NHCH2(C6H4)CH2NH-(CH2)3-，等
优选的Z和Z1单独选自含有至少有2个羟基(甘油情况下)或3个羟基(其它糖情况下)直接连接到链上的直链烃基链的多羟基烃基部分，或其一种烷氧基化的衍生物(优选为乙氧基化物或丙氧基化物)。Z和Z1优选来自一种还原糖，比较优选Z和/或Z1为一种糖基部分。合适的还原糖包括葡萄糖，果糖，麦芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖，以及甘油醛，麦芽糖糊精，木聚糖和半乳聚糖。作为原料，可以使用右旋玉米糖浆，高果糖玉米浆，高麦芽糖玉米浆，和麦芽糖糊精以及上面所列的单个糖。这些玉米糖浆可形成一种用于Z和Z1的糖组分混合物。应理解为决不排除其它合适的原料。Z和/或Z1优选地选自-CH2-(CHOH)-p-CH2OH，-CH(CH2OH)-(CHOH)p-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR1)(CHOH)-CH2OH，其中P为1到5的整数，包括1和5，R1为H或一个环状的单或多聚糖，和他们的烷氧基化的衍生物，最优选的是其中P是4的糖基，具体地是-CH2-(CHOH)4-CH2OH和麦芽糖糊精。
因此，本发明化合物的实例包括，但不限于：
HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-
[CH2(CHOH)4CH2OH]NH；HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-CH2CH(CH3)(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH
；HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH
；HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH
；HN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH
；麦芽糖糊精-NH(CH2)2NH(CH2)2NH-麦芽糖糊精
麦芽糖糊精-NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH-麦芽糖糊精
CH3N[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NCH3；和
N[(CH2)3-HN[CH2(CHOH)4CH2OH]]3.2.组合物
除了包括至少约0.1％的上文描述的多羟基胺化合物外，本发明组合物还包括至少约0.1％的一种或多种洗衣用，清洗硬表面用或个人护理用组合物物质。这些用于洗衣用，清洗硬表面用或个人护理用产品的组合物的物质包括如下物质。(a)酶-包括在本发明配方中的酶用于各种织物洗涤用途，例如包括对蛋白质基的、碳水化合物基的、或甘油三酯基的污点的去除，和阻止游离染料的转移，以及用于织物的复原。被掺入的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、过氧化物酶及其混合物。其它类型的酶也可以被包括在内。它们可来自任何适宜的来源，比如植物、动物、细菌、真菌和酵母菌源。然而，它们的选择是由几个因素控制的，比如pH-活性和/或稳定性最佳点、热稳定性、对活性洗涤剂的稳定性、助洗剂等等。在这方面，细菌或真菌酶是较好的，比如细菌淀菌粉酶菌和蛋白酶、真菌纤维素酶。
酶通常以足够达到大约每克组合物5mg活性酶，更典型地大约0.01mg到大约3mg活性酶的量被掺入。另外说明的是，本发明的组合物典型地包括大约0.001％到大约5％(重)，优选0.01％-1％(重)的商品酶制剂。蛋白酶通常出现在这类商品酶制剂中，以足够提供每克组合物0.005到0.1Anson单位(AU)的活性的量加入。
适宜的蛋白酶的例子是枯草溶菌素，它是由特殊系的枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌获得的。另一个合适的蛋白酶是由芽孢杆菌属品种获得的，它在pH8-12范围内有最大活性，由Novo Industries A/S开发和出售，注册商标名ESPERASE。这种酶和类似酶的制备在Novo的英国专利说明书1,243,784中被描述。适于去除蛋白质基的污渍、市场上可购得的蛋白水解酶包括那些Novo Industries A/S(Denmark)的、以商标名ALCALASE和SAVINASE出售的酶以及Intemational Bio-Synthetics，Inc.(The Netherlands)的以商标名MAXATASE出售的酶。其它的蛋白酶包括蛋白酶A(见欧洲专利申请130,756,1985年1月9日公开)和蛋白酶B(见欧洲专利申请系列号87303761.8，1987年4月28日提交和Bott等的欧洲专利申请130,756,1985年1月9日公开)。
淀粉酶包括，例如，在英国专利说明书1,296,839(Novo)中所述的α-淀粉酶、International Bio-Synthetics，Inc.的RAPIDASE和Novo Industries的TERMAMYL。
在本发明中有用的纤维素酶包括细菌和真菌纤维素酶。优选地，它们有一个pH最佳范围5-9.5。合适的纤维素酶是在1984年3月6日授权的Barbesgoard等的美国专利4,435,307中被公开了，它公开了由Humicola insolens和腐植菌系DSM 1800产生的真菌纤维素酶或一种多产生属于Aeromonas属的212真菌的纤维素酶，以及由一种海生的软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰腺提取出的纤维酶。合适的纤维素酶也在GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中被公开了。
合适的适于洗涤剂用途的脂肪酶包括那些由假单胞菌基的微生物产生的酶，比如假单胞菌StutzeriATCC19.154，在英国专利1,372,034中被公开。也可见日本专利申请53,20487中的脂肪酶，1978年2月24日公开。这种脂肪酶来自Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，Japan，商标名为Lipase P“Amano”，下文称作“Amano-p”。其它商业的脂肪酶包括Amano-CES，lipases ex Chromobacter viscosum，例如可由日本Tagata的Toyo Jozo Co.购得的Chromobacter viscosum var.LipolyticumNRRLB 3673；另外美国Biochemical Corp.和Netherlands Disoynth Co.的Chromobacter viscosum脂肪酶以及来自唐菖蒲假单胞菌的脂肪酶。LIPOLASE酶来自Humicola lanuginosa，可由Novo购得(也可见EPO341,947)，它是本发明使用的一种较好的脂肪酶。
过氧化物酶是与氧源结合使用的，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等。它们被用于“溶液漂白”，即防止洗涤过程中从基物上被去除的染料或颜料转移到洗涤液中的其它基物上。过氧化物酶在本领域中为人所知，例如包括如辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶，比如氯代、溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物在例如PCT国际申请WO89/099813中被公开了，是由O.Kirk转让给Novo Industries A/S、于1989年10月19日公开的。
大量的酶物质及其掺入合成洗涤剂组合物的方法在1971年1月5日授予McCarty等人的美国专利3,553,139中也被公开了。酶还在1978年7月18日授予Place等人的美国专利4,101,457和1985年3月26日授予Hughes的美国专利4,507,219中被公开了。有用于液体洗涤剂配方的酶物质及其在这种配方中的掺入在1981年4月14日授予Hora等人的美国专利4,261,868中被公开了。用于洗涤剂中的酶可以用各种方法来稳定。酶稳定技术在1971年8月17日授予Gedge等人的美国专利3,600,319和1986年10月29日公开的Venegas的欧洲专利申请公开号0,199,405、欧洲专利申请86200586.5中被公开且示例了。酶稳定体系也在如美国专利3,519,570中被描述了。(b)酶稳定剂-本发明使用的酶是在成品组合物中的钙和/或镁离子的水溶性原料的存在下被稳定的，此原料给酶提供这种离子。(钙离子通常比镁离子更有效些，本发明如果只有一类阳离子被使用时钙离子是较好的。)另外的稳定性可以通过各种其它的技术上公开的稳定剂的存在来提供，尤其是硼酸盐类：见Severson的美国专利4,537,706。典型的洗涤剂，特别是液体的，包括每升成品组合物大约1到大约30，优选地大约2到大约20，更优选，大约5到大约15，最优地大约8到大约12毫摩尔钙离子。根据存在的酶的量及其对钙或镁离子的反应，此量可以稍微变化。钙或镁离子的量应该这样来选择，经过与组合物中的助洗剂、脂肪酸等配合之后，通常留有最小量而用于酶。任何水溶性的钙或镁盐可以用作钙或镁离子源，包括，但不仅限于此，氯化钙、硫酸钙、苹果酸钙、马来酸钙、氢氧化钙、甲酸钙、乙酸钙及相应的镁盐。由于酶浆和配方水中的钙，少量的钙离子，通常大约0.05到大约0.4mmol/l，也经常存在于组合物中。在固体洗涤剂组合物中，配方可包括足量的水溶的钙离子源以提供在洗涤液中的这种量。另外，天然水硬度就足够了。
应理解，前述的钙和/或镁离子的量足以提供酶稳定性。更多的钙和/或镁离子可以被加入到组合物中，提供额外的脂去除功效。因而，本发明的组合物一般包括约0.05％到大约2％(重)的水溶的钙或镁离子源，或二者兼有，该量为一般用量。当然，此量可以随着用于组合物中的酶的量和种类而变化。
本发明的组合物也可以任意地，但最好是，包含各种添加的稳定剂，尤其是硼酸盐类稳定剂。典型地，这种稳定剂在组合物中以如下的量被使用，大约0.25％到大约10％，优选大约0.5％到大约5％，更优选大约0.75％到大约3％，这是基于硼酸的重量或其它的在组合物中能形成硼酸的硼酸盐化合物的重量(以硼酸为基准进行计算)。尽管其它的化合物，比如氧化硼、硼砂和其它的碱金属硼酸盐(例如正、偏和焦硼酸钠、戊硼酸钠)是合适的，但硼酸是较好的。取代的硼酸(例如苯基硼酸、丁烷硼酸和对溴苯基硼酸)也可以代替硼酸使用。(c)漂白化合物-漂白剂和漂白活化剂。本发明的洗涤剂组合物可任意地包含漂白剂或者含有一种漂白剂及一种或多种漂白活化剂的漂白组合物。当漂白剂存在时，一般用量为洗涤剂组合物，尤其是用于洗涤织物的洗涤剂组合物的约1％到大约30％，更典型地大约5％到大约20％。如果存在漂白活化剂的话，其量一般是包括漂白剂加漂白活化剂的漂白组合物的大约0.1％到大约60％，更典型地大约0.5％到大约40％。
本发明使用的漂白剂可以是任何对洗涤剂组合物在纺织物清洗、硬表面清洗或其它的现在已知或将为人知的清洗用途中有用的漂白剂。这些包括氧漂白剂以及其它的漂白剂。过硼酸盐漂白剂，例如过硼酸钠(例如一或四水合物)，可以被用于本发明。
另一类没有限制可被使用的漂白剂包括过羧酸漂白剂及其盐。合适的这类漂白剂的例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、偏氯过苯甲酸的镁盐、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二双酸。这种漂白剂在1984年11月20日、授予Hartman的美国专利4,483,781、1985年6月3日申请的、Burns等人的美国专利申请740,446、1985年2月20日公开的、Banks等人的欧洲专利申请0,133,354和1983年11月1日授予Chung等人的美国专利4,412,934中被公开了。优选的漂白剂也包括6-壬氨基-6-氧代过氧已酸，如在1987年1月6日授予Burn等人的美国专利4,634,551中所述。
过氧漂白剂也可以被使用。合适的过氧漂白化合物包括碳酸钠过氧水合物和相当的“过碳酸盐”漂白剂、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物和过氧化钠。过硫酸盐漂白剂(例如OXONE，由Dupont生产)也可以被使用。
一种较好的过碳酸盐漂白剂包括干燥的颗粒，其平均粒度在大约500微米到大约1,000微米范围内，不多于为所述颗粒重量约10％的粒径小于约200微米的颗粒，和不多于为所述颗粒重量约10％的粒径大于约1250微米的颗粒。任意地，过碳酸盐可以用硅酸盐、硼酸盐或水溶的表面活性剂包覆。过碳酸盐来自各种商业物源，比如FMC、Solvay和TokaiDenka。
漂白剂的混合物也可以被使用。
过氧漂白剂、过硼酸盐、过碳酸盐等，最好与漂白活化剂结合使用，这导致在水溶液(即在洗涤过程中)中就地产生对应于漂白剂活化剂的过氧酸。各种非限定性的活化剂的例子在1990年4月10日授予Mao等人的美国专利4,915,854和美国专利4,412,934中被公开了。壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和四乙酰乙二胺(TAED)活化剂是典型的，它们的混合物也可以被使用。其它的在此有用的典型的漂白剂和活化剂也可见美国专利4,634,551。
很好的酰氨基衍生的漂白活化剂是那些分子式如下的物质：
       R1N(R5)C(O)R2C(O)L    或    R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是烷基，其含有大约6到大约12个碳原子，R2是链烯基，含有1到大约6个碳原子，R5是H或含有大约1到大约10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L是任何适当的离去基团。离去基是任何由漂白活化剂上被取代的基团，它是由于强水解阴离子对漂白活化剂亲核进攻的结果。一种较好的离去基是苯基磺酸盐。
上式漂白活化剂的优选的例子包括(6-辛酰氨基-己酰基)氧代苯磺酸盐、(6-壬酰氨基-己酰基)氧代苯磺酸盐、(6-癸酰氨基-己酰基)氧代苯磺酸盐及其混合物，如美国专利4,634,551所述。
另一类漂白活化剂包括苯并噁嗪类活化剂，它被Hodge等在1990年10月30日授予的美国专利4,966,723中被公开。一个很好的苯并噁嗪类活化剂是：
还有，另一类较好的漂白活化剂包括酰基内酰胺活化剂，特别是酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺，式为：
Figure A9519188000132
其中R6是H或含有1到大约12个碳原子的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基。非常好的内酰胺活化剂包括苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基己内酰胺、王酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一酰基己内酰胺、苯甲酰基己内酰胺、辛酰基戊内酰胺、癸酰基戊内酰胺、十一酰基戊内酰胺、王酰基戊内酰胺、3，5，5-三甲基己酰基戊内酰胺及其混合物。也可见1985年10月8日授予Sanderson的美国专利4,545,784，它公开了酰基己内酰胺，包括被吸附进过硼酸钠的苯甲酰基己内酰胺。
除氧漂白剂外的漂白剂在本领域中也为人所知，并且可以用于本发明。一类有特殊利益的非氧漂白剂包括光活化漂白剂，比如磺化的酞菁锌和/或铝。见1977年7月5日授予Holcombe等人的美国专利4,033,718。如果使用的话，洗涤剂组合物典型地包含大约0.025％到大约1.25％(重)的这种漂白剂，特别是酞菁锌磺酸盐。(d)助洗剂-洗涤剂助洗剂可以任意地被包括于本发明组合物中以有助于控制矿物质的硬度。无机的以及有机的助洗剂可以被使用。助洗剂典型地被用于织物洗涤组合物中，有助于颗粒污垢的去除。
助洗剂的量可以大范围地变化，这取决于组合物的最终用途及其所需的物理形式。当存在助洗剂时，组合物典型地包括至少大约1％的助洗剂。液体的配方典型地包括大约5％到大约50％，更典型地大约5％到大约30％(重)的洗涤剂助洗剂。粒状的配方典型地包括大约10％到大约80％，更典型地大约15％到大约50％(重)的洗涤剂助洗剂。然而，更低或更高量的助洗剂并不意味着被排除在外。
无机的洗涤助洗剂包括，但不仅限于，为碱金属、铵和烷醇铵盐的聚磷酸盐(示例为三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合的偏磷酸盐)、磷酸盐、肌醇六磷酸盐、硅酸盐、碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐和硅铝酸盐。然而，在一些地区需要非磷酸盐助洗剂。重要的是，本发明的组合物甚至在所谓的“弱”助洗剂(与磷酸盐比较)，比如柠檬酸盐的存在下，或者在沸石或层状硅酸盐助洗剂所产生的所谓“低助洗”的情况下惊人地很好地起作用。
硅酸盐助洗剂的例子是碱金属硅酸盐，尤其是那些SiO2∶Na2O比率在1.6∶1到3.2∶1范围内的那些，和层状硅酸盐，比如在1987年5月12日授予H.P.Rieck的美国专利4,664,839中所述的层状硅酸钠。Na SKS-6是由Hoechst出售的一种结晶层状硅酸盐的商标名(这里通常略写为“SKS-6”)。不象沸石助洗剂，Na SKS-6硅酸盐助洗剂不包含铝。Na SKS-6有δ-Na2SiO5形态的层状硅酸盐。它可以通过如那些在German DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中所述的方法来制备。SKS-6是这里使用的一种较优选的层状硅酸盐，但是其它的这种层状硅酸盐可以被用于此处，比如那些通式为NaMSixO2x＋1·yH2O的硅酸盐，其中M是钠或氢，X是1.9-4的数，优选2，y是0-20的数，优选0。各种其它的来自Hoechst的层状硅酸盐包括Na SKS-5、NaSKS-7和Na SKS-11，以α、β和γ的形式。如上所示，δ-Na2SiO5(Na SKS-6形式)是适用于本发明最好的。其它的硅酸盐也是有用的，比如硅酸镁，可用作粒状配方中的松脆剂、氧漂白剂的稳定剂和抑泡体系的组分。
碳酸盐助洗剂的例子是碱土和碱金属碳酸盐，如1973年11月15日公开的德国专利申请2,321,001中所公开的。
硅铝酸盐助洗剂有用于本发明。硅铝酸盐助洗剂在最通常的市售的重垢粒状洗涤剂组合物中具有很大的重要性，在液体洗涤剂配方中也是一个重要的助洗剂成分。硅铝酸盐助洗剂包括经验式如下的物质：Mz(zAlO2)y]·xH2O其中z和y是至少6的整数，z对y的摩尔比是1.0到大约0.5，x是大约15到大约264的整数。
有用的硅铝酸盐离子交换物质可在市场上购得。这些硅铝酸盐结构上可以是结晶的或无定形的，可以是天然产生的硅铝酸盐或合成得到的。一种生产硅铝酸盐离子交换物质的方法在1976年10月12日授予Krummel等人的美国专利3,985,669中被公开了。本发明有用的优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换物质是可得到的，名称为沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X。在一个特别优选的实例中，结晶硅铝酸盐离子交换物质具有下式：Na12[(ALO2)12(SiO)12]·xH2O其中x为大约20到大约30，特别是大约27。这种物质称作沸石A。脱水沸石(x＝0-10)也可以被用于本发明中。优选地，硅铝酸盐颗粒大小为直径约0.1-10微米。
适于本发明目的的有机洗涤剂助洗剂包括，但不仅限于，各种聚羧酸盐化合物。这里使用的“聚羧酸盐”是指有多个羧基，优选地至少3个羧基的化合物。聚羧羧酸盐助洗剂通常可以以酸的形式被加入到组合物中，但是也可以以中性盐的形式加入。当以盐形式使用时，碱金属，比如钠、钾和锂，或烷醇铵盐是优选的。
在聚羧酸盐助洗剂中多类有用的物质被包括在内。重要的一类聚羧酸盐助洗剂包括聚羧酸盐，它包括氧联二琥珀酸盐，在1964年4月7日授予Berg的美国专利3,128,287和1972年1月18日授予Lamberti等人的美国专利3,635,830中被公开。也可见1987年5月5日授予Bush等人的美国专利4,663,071中的“TMS/TDS”助洗剂。合适的醚聚羧酸盐也包括环状化合物，尤其是脂环化合物，比如那些在美国专利3,923,679、3,835,163、4,158,635、4,120,874和4,102,903中所述的物质。
其它有用的脱垢助洗剂包括醚羟基聚羧酸盐、马来酐与1，2-亚乙基或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧化琥珀酸、聚乙酸比如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属、铵和取代的铵盐，以及聚羧酸盐，比如苯六甲酸、琥珀酸、氧联二琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧化琥珀及其水溶性盐。
柠檬酸盐助洗剂，例如柠檬酸及其水溶性盐(尤其是钠盐)，由于它们可来自可再生资源及其生物可降解性，因而是对重垢液体洗涤剂配方有特殊重要性的聚羧酸盐助洗剂。柠檬酸盐也可以被用于粒状组合物中，特别是与沸石和/或层状的硅酸盐助洗剂结合使用。氧联二琥珀酸盐也特别有用于这种组合物和组成中。
3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和相关的化合物也适合于本发明的洗涤剂组合物，它们在1986年1月28日授予Bush的美国专利4,566,984中被公开了。有用的琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸及其盐。一个特别优选的此类型的化合物是十二碳烯基琥珀酸。琥珀酸盐助洗剂的具体的例子包括月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选的)、2-十五碳烯基琥珀酸盐等等。月桂基琥珀酸盐是这些物质中优选的助洗剂，在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0,200,263中被述及。
其它的合适的聚羧酸盐在1979年3月13日授予Crutchfield等人的美国专利4,144,226和1967年3月7日授予Diehl的美国专利3,308,067中被公开了。也可见Diehl的美国专利3,723,322。
脂肪酸，例如C12-C18-元羧酸也可以被单独地掺入组合物中，或者与前述的助洗剂，特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂，结合使用来提供附加的助洗剂活力。这样应用的脂肪酸通常使泡沫减少，这应该被配方师考虑进去。
在磷基助洗剂可以被使用的情况下，特别是在用于洗手的皂条配方中，可以使用各种碱金属磷酸盐，比如众所周知的三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。磷酸盐助洗剂，诸如乙烷-1-羟基-1，1-二磷酸盐和其它已知的磷酸盐(例如见U.S.Patent 3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)也可以被使用。(e)聚合物去污剂-本领域的技术人员所知的任何聚合物去污剂可以任意地被应用于本发明的组合物和方法中。聚合物去污剂的特征在于有亲水部分，使疏水纤维，比如聚酯和尼龙的表面亲水化，和疏水部分，使其沉积到疏水纤维上，并在完成洗涤和漂洗循环过程中粘着在疏水纤维上，这样，用于固定亲水部分。这样可以使去污剂处理后产生的污点在后来的洗涤过程中更易被清洗掉。
本发明有用的聚合物去污剂尤其包括那些去污剂，它们具有：(a)一个或多个非离子亲水组分，此组分主要组成为：(i)聚合度至少为2的聚氧化乙烯部分，或者(ii)氧化丙烯或聚合度为2到10的聚氧化丙烯部分，其中所说的亲水部分不包括任何氧化丙烯单元，除非它是通过醚键结合到每端的交界的部分上，或者(iii)包括氧化乙烯和1到大约30个氧化丙烯单元的氧化链烯的混合物，其中所说的混合物包含足量的氧化乙烯单元，以便亲水组分有足够大的亲水性而增加通常的聚酯合成纤维表面的亲水性，这是通过在这种表面上沉积去污剂来达到的，该亲水部分优选包括至少约20-30个氧化丙烯单元的组分，包括至少约50％的氧化乙烯单元；或者(b)一个或多个疏水组分，此组分包括(i)C3氧化链烯对苯二酸酯部分，其中如果该疏水组分也包括对苯二酸氧化乙烯酯，则对苯二酸氧化乙烯酯与C3氧化链烯对苯二酸酯单元的比例是约2∶1或更低，(ii)C4-C6链烯或氧化C4-C6链烯部分，或者其混合物，(iii)聚合度至少为2的聚乙烯基酯部分，优选聚乙烯基(9)乙酸酯，或(iv)C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚取代基，或其混合物，其中该取代基是C1-C4烷基醚或C4羟烷基醚纤维素衍生物，或其混合物的形式，这种纤维素衍生物是两亲的，由此它们有足量的C1-C4烷基醚和/或C4羟烷基醚单元，沉积到通常的聚酯合成纤维表面上，并保留了足量的羟基，一旦粘着到这种通常的合成纤维表面上，就增加了纤维表面的亲水性，或者(a)(b)的组合。
典型地，(a)(i)的聚氧化乙烯部分有大约200的聚合度，尽管更高的聚合度可以被使用，但优选3到约150，更优选地6到约100。适当的氧化C4-C6链烯疏水物部分包括，但不仅限于，诸如MO3S(CH2)nOCH2CH2O-的聚合物去污剂端封化合物，其中M是钠，n是4-6的整数，如1988年1月26日授予Gosselink的U.S.Patent4,712,580所公开的。
在本发明中有用的聚合物去污剂也包括纤维素衍生物，比如羟基醚纤维素聚合物，对苯二酸乙二醇或对苯二酸丙二醇与聚对苯二酸氧化乙烯或聚对苯二酸氧化丙烯等的嵌断共聚物。这种试剂可商业购得，包括纤维素羟基醚，比如METHOCEL(DOM)。本发明有用的纤维素去污剂也包括那些选自C1-C4烷基和C4羟烷基纤维素的化合物，见1976年12月28日授予Nicol等人的U.S.Patent 4,000,093。
去污剂特征在于聚乙烯基酯疏水部分包括乙烯基酯的接枝共聚物，例如C1-C6乙烯基酯，优选聚乙烯基乙酸酯被接枝到聚氧化烯骨架上，比如聚氧化乙烯骨架。见1987年4月22日，Kud等公开的欧洲专利申请0219048。商业可得到的这类去污剂包括SOKALAN类物质，例如可得自BASF(西德)的SOKALAN HP-22。
一类优选的去污剂是具有对苯二酸乙二醇和聚对苯二酸氧化乙烯(PEO)随机嵌断的共聚物。这种聚合物去污剂的分子量是约25,000到约55,000。见1976年5月25日授予Hays的U.S.Patent 3,959,230和1975年7月8日授予Basadur的U.S.Patent 3,893,929。
另一类优选的聚合物去污剂是带有对苯二酸乙二醇重复单元的聚酯，此单元饱含10-15％(重)的对苯二酸乙二醇单元及90-80％(重)的聚对苯二酸氧化乙烯单元，后者是由平均分子量300-5,000的聚氧化乙二醇衍生的。这种聚合物的例子包括可商业得到的物质ZELCON 5126(来自Dupont)和MILEASE T(来自ICI)。也可见1987年10月27日授予Gossolink的U.S.Patent 4,702,857。
另外一类优选的聚合物去污剂是一种大体上线型酯低聚物的磺化产品，此低聚物由对苯二酰和氧化烯氧重复单元的低聚酯骨架组成，末端部分共价地连接到骨架上。这些去污剂在1990年11月6日授予J.J.Scheidel和E.P.Gosselink的U.S.Patent 4,968,451中被充分地描述了。其它适当的聚合物去污剂包括1987年12月8日授予Gosselink等的U.S.Patent 4,711,730中的对苯二酸聚酯、1988年1月26日授予Gosselink的U.S.Patent 4,721,580中的阴离子端封的低聚酯和1987年10月27日授予Gosselink的U.S.Patent 4,702,857中的嵌断聚酯低聚化合物。
优选的聚合物去污剂也包括1989年10月31日授予Maldonado等的U.S.Patent 4,877,896中的去污剂，它公开了阴离子，特别是磺芳酰基端封的对苯二酸酯。
如果被使用，去污剂通常为本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％到约10.0％(重)的，典型地约0.1％到约5％，优选地0.2％到约3.0％。(f)螯合剂-本发明的洗涤剂组合物也可以任意地包含一种或多种铁和/或镁螯合剂。这种螯合剂可选自氨基羧酸盐、氨基磷酸盐、多官能取代的芳香螯合剂及其混合物，所有这些在下文中被定义。不受理论限制，我们认为这些物质的益处部分是由于通过形成水溶性的螯合物而从洗涤溶液中去除铁和镁离子的超常能力。
有用的作为任选的螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、N-羟乙基乙二胺四乙酸盐、次氮基三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺戊乙酸盐和乙醇二氨基乙酸，它们的碱金属、铵和取代铵盐及其混合物。
当至少总的低量的磷被允许存在于洗涤剂组合物中时，氨基磷酸盐也适合于用作本发明的组合物中的螯合剂，包括乙二胺四次甲基磷酸盐，称作DEQUEST。优选的，这些氨基磷酸盐不包含超过约6个碳原子的烷基或链烯基基团。
多官能取代的芳香螯合剂也有用于本发明的组合物。见1974年5月21日授予Connor等的U.S.Patent 3,812,044。优选的这类以酸形式的化合物是二羟基二磺基苯，比如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
一种适用于本发明的优选的生物可降解的螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDOS”)，特别是在1987年11月3日授予Hartman和Perkins的U.S.Patent 4,704,233中所述的[s，s]异构体。
如果被使用的话，这些螯合剂通常为本发明的洗涤剂组合物重量的约0.1％到约10％。更优选地，螯合剂为这种组合物重量的约0.1％到约3.0％。(g)粘土污垢去除/抗再沉积剂-本发明的组合物也可以任意地包含具有粘土污垢去除和抗再沉积性能的水溶的乙氧化胺。含有这些化合物的粒状洗涤剂组合物典型地包含0.01％到10.0％(重)的水溶的胺乙氧基化物；液体洗涤剂组合物典型地包含约0.01％到约5％。
最优的去污和抗再沉积剂是乙氧化四亚乙基戊胺。示例的乙氧化胺在1986年7月1日授予Vander Meer的U.S.Patent 4,597,898中被进一步地描述了。另一组优选的粘土污垢去除-抗再沉积剂是在1984年6月27日公开的Oh和Gosselink的欧洲专利申请111,965中被公开的阳离子化合物。其它可以被使用的粘土污垢去除/抗再沉积剂包括在1984年6月27日公开的Gosselink的欧洲专利申请111,984中被公开的乙氧化胺聚合物；在1984年7月4日公开的Gosselink的欧洲专利申请112,592中的被公开的两性离子聚合物；和在1985年10月22日授予Connor的U.S.Patent4,548,744中被公开的氧化胺。本领域已知的其它粘土污垢去除和/或抗再沉积剂也可以被用于本发明的组合物中。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质。这些物质在本领域中众所周知。(h)聚合物分散剂-聚合物分散剂可以有益地以约0.1％到约7％(重)的量被用于本发明的组合物中，特别是在沸石和/或层状硅酸盐的存在下。适当的聚合物分散剂包括聚合的聚羧酸盐和聚乙二醇，尽管本领域中已知的其它物质也可以被使用。不受理论限制，我们相信聚合物分散剂与其它的助洗剂(包括低分子量聚羧酸盐)结合使用时，通过结皮增长抑制、颗粒污垢释放胶溶作用和抗再沉积而增强了总的洗涤剂助洗剂性能。
聚合物聚羧酸盐物质可以通过使适当的未饱和单体，最好以其酸的形式，聚合或共聚来制备。可以被聚合而形成合适的聚合的聚羧酸盐的未饱和的单体酸包括丙烯酸、马来酸(或马来酸酐)、富马酸、衣康酸、乌头酸、中康酸、柠康酸和亚甲基丙二酸。在本文的聚合的聚羧酸盐中，不含羧基的单体片段比如finylmethyl ether、苯乙烯、乙烯等，如果这种片段不超过40％(重)，则它们的存在是可以的。
特别合适的聚合的聚羧酸盐可来自丙烯酸。本发明有用的这种丙烯酸基的聚合物是聚合的丙烯酸的水溶性盐。这种酸形式的聚合物的平均分子量优选地是约2,000到10,000，更优选地约4,000到7,000，最优选地约4,000到5,000。这种丙烯酸聚合物的水溶性盐包括如碱金属、铵和取代的铵盐。这种类型的可溶解的聚合物是已知的物质。这类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的使用已被公开了，例如在1967年3月7日授予Diehl的U.S.Patent 3,308,067中。
丙烯酸/马来酸基的共聚物也可以作为一种优选的分散/抗再沉积剂的组分来使用。这种物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。这种以酸形式的共聚物的平均分子量优选为约2,000到100,000更优选地约5,000到75,000，最优选地约7,000到65,000。在这种共聚物中丙烯酸盐对马来酸盐部分的比率通常约30∶1到约1∶1，更优选地约10∶1到2∶1。这种丙烯酸/马来酸共聚物的水溶盐可包括，例如碱金属、铵和取代的铵盐。可溶的这类丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的物质，它们在1962年12月15日公开的欧洲专利申请66915中被描述了。
另一种可被包括在内的聚合物是聚乙二醇(PEG)。PEG可以显示分散剂性能以及作为粘土污垢去除-抗再沉积剂。用于这些用途的典型的分子量在约500到约100,000之间，优选地约1,000到约50,000，更优选地约1,500到约10,000。
聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐分散剂也可以被使用，特别是与沸石助洗剂结合。分散剂，比如聚天冬氨酸盐优选地具有大约10,000的分子量(平均)。(I)增白剂-本领域已知的任何荧光增白剂或者其它的增亮或增白剂都可以以一般约0.05％到约1.2％(重)的量掺入到本发明的洗涤剂组合物中。在本发明中有用的商业的荧光增白剂可被分成以下类别，包括，但不仅限于，芪的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯、5-和6-员杂环及其它的各种试剂。M.Zahradnik著、John Wiley & Sons，New York(1982)出版的“TheProduction and Application of Fluorescent Brightening Agents”公开了这种增白剂的例子。
在本发明组合物中有用的荧光增白剂的特例见1988年12月13日授予Wixon的U.S.Patent 4,790,856。这些增白剂包括来自Verona的PHORWHITE系列增白剂。在此参考文献中被公开的其它增白剂包括：Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM，这些可由Ciba-Geigy购得；Artic White CC和Artic White(W)，这些可由位于Italy的Hilton-Davis购得；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-α]三唑；4，41-双-(1，2，3-三唑-2-基)芪；4，41-双(苯乙烯基)联苯和氨基香豆素。这些增白剂的特例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-双(Venzimidazol-2-基)乙烯；1，3-二苯基-phrnzolines；2，5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基苯并-[1，2-d]噁唑和2-(芪-4-基)-2H-萘-[1，2-d]三唑。也可见1972年2月29日授予Hamilton的U.S.Patent 3,646.015。这里阴离子增白剂是优选的。(j)抑泡剂-减少或抑制泡沫形成的化合物可以被掺入本发明的组合物。抑泡剂具有特殊的重要性。
大量的物质可用作抑泡剂，并且是本领域的技术人员众所周知的抑泡剂。例如，见Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，ThirdEdition，Volume 7，Pages 430-447(John Wiley & Sons，Inc.，1979)。一类有特殊益处的抑泡剂包括一元羧基脂肪酸及其可溶性盐。见1960年9月27日授予Wayne St.John的U.S.Patent 2,954,347。用作抑泡剂的一元羧基脂肪酸及其盐典型地有10到约24个碳原子的烃基链，优选地12到18个碳原子。合适的盐包括碱金属盐比如钠、钾和锂盐，铵和烷醇铵盐。
本发明的洗涤剂组合物也可以包含非表面活性剂的抑泡剂。例如这些物质包括：高分子量烃比如石蜡烃、脂肪酸酯(例如三脂肪酸甘油酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族的C18-C40酮(例如硬脂酮)等。其它的抑泡剂包括N-烷基化的氨基三嗪，比如三到六烷基三聚氰胺或二到四烷基二胺氯三嗪，这是氰脲酰氯与二或三摩尔含有1-24个碳原子的伯或仲胺形成的产品，环氧丙烷，一硬脂酰基磷酸盐比如单十八烷醇磷酸酯及单硬脂酰基二碱金属(例如K、Na和Li)磷酸盐和磷酸酯。诸如石蜡烃和卤石蜡烃的烃可以以液态形式被使用。液态烃在室温和大气压下是液体，具有约-40℃-约50℃的倾点，最低沸点不低于约110℃(大气压力)。人们也知道使用最好溶点低于约100℃的石蜡烃。烃构成了一类较好的用于洗涤剂组合物的抑泡剂，例如烃抑泡剂在1981年5月5日授予Gandolfo等人的U.S.Patent 4,265,779中被描述了。这样，烃包括脂肪族的、脂环族的和杂环的具有约12到约70个碳原子的饱和或未饱和烃。在此抑泡剂论述中使用的术语“石蜡烃”意味着包括真正的石蜡烃和环烃的混合物。
另一类优选的非表面活性剂抑泡剂包括硅氧烷抑泡剂。此类别包括聚有机硅油比如聚二甲硅氧烷的使用、聚有机油或树脂的分散体或乳化体以及聚硅氧烷与二氧化硅颗粒的混合物，其中聚硅氧烷被化学吸附或稠合到二氧化硅上。硅氧烷抑泡剂在本领域中众所周知，例如在1981年5月5日授予Gandolfo等人的U.S.Patent 4,265,779和1990年2月7日公开的Starch，M.S.的欧洲专利申请8930851.9中被公开了。
其它的硅氧烷抑泡剂在U.S.Patent3,455,839中被公开了，涉及通过掺入少量的聚二甲基硅氧烷流体来使水溶液消泡的组合物和方法。
例如硅氧烷和硅烷化的二氧化硅的混合物在德国专利申请DOS2,124,526中被描述了。在粒状洗涤剂组合物中的硅氧烷消泡剂和泡沫控制剂在1987年3月24日授予Bartolotta等人的U.S.Patent 3,933,672和Baginski等人的U.S.Patent 4,652,392中被公开了。
用于本发明的示例的硅氧烷基的抑泡剂是抑泡量的泡沫控制剂，其主要组成为：
(i)在25℃下具有粘度约20cs.到约1,500cs.的聚二甲基硅氧烷流体；
(ii)为(i)重约5％-约50％(重)硅氧烷树脂，此树脂由具有SiO2单元的(CH3)3SiO1/2单元组成，其中(CH3)3SiO1/2单元对SiO2单元的比率是约0.6∶1到约1.2∶1；
(iii)为(i)重约1％-约20％(重)固态硅胶。
本发明使用的优选的硅氧烷抑泡剂中，用于连续相的溶剂是由某些聚乙二醇或聚乙二醇-聚丙二醇共聚物或者其混合物(优选的)组成的，而不是由聚丙二醇组成。主要的硅氧烷抑泡剂是支链的/交联的，而不是直链的。
为了进一步说明这一点，典型的被控制泡沫的液体洗衣用洗涤剂组合物任意地包括约0.001％到约1％(重量)，优选约0.01％到约0.7％，最优选约0.05％到约0.5％的硅氧烷抑泡剂，它包括(1)一种主要的抑泡剂的非水乳液，其是一种混合物，由以下物质组成：(a)聚硅氧烷，(b)树脂状硅氧烷或产生硅氧烷树脂的硅氧烷化合物，(c)细分的填料物质，(d)促进混合物组分(a)、(b)和(c)反应而形成硅烷醇酯的催化剂；(2)至少一种非离子硅氧表面活性剂；(3)聚乙二醇或室温下在水中的溶解度超过约2％(重)的聚乙二醇-聚丙二醇的共聚物；而没有聚丙二醇。类似的量可被用于粒状组合物、凝胶等中。也可见1990年12月18日授予的Starch的U.S.Patent 4,978,471和1991年1月8日授予的Starch的U.S.Patent 4,983,316、Aizawa等的U.S.Patent 4,639,489和4,749,740的第1栏第46行到第4栏第35行。
这里的硅氧烷抑泡剂优选地包括聚乙二醇和聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，其平均分子量都小于约1,000，优选地在约100和800之间。这里的聚乙二醇和聚乙醇/聚丙二醇共聚物于室温下在水中的溶解度大于约2％(重)，优选大于约5％(重)。
这里优选的溶剂是聚乙二醇，其平均分子量小于约1,000，较优选在约100和800之间，最优选在200和400之间，以及聚乙二醇/聚丙二醇的共聚物，优选PPG200/PEG300。优选的聚乙二醇与聚乙二醇-聚丙二醇共聚物的重比是约1∶1到1∶10，最优选1∶3到1∶6。
本发明使用的优选的硅氧烷抑泡剂不包含聚丙二醇，特别是分子量为4000的聚丙二醇。它们优选也不包含环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物，如PLURONIC L101。
本发明有用的其它的抑泡剂包括仲醇(例如2-烷基烷醇)和这种醇与硅油的混合物，比如在U.S.P4,789,679、4,075,118和EP150,872中被公开的硅氧烷。仲醇包括具有C1-C16链的C6-C16烷醇。一种优选的醇是2-丁基辛醇，可由Condea购得，商标为ISOFOL12。仲醇混合物可购自Enichem，商标为ISALCHEM123。混合的抑泡剂典型地包括重比为1∶5到5∶1的醇＋硅氧烷的混合物。
对于在自动洗衣机中使用的任何洗涤剂组合物，泡沫不应形成到它们溢出洗衣机的程度。当使用抑泡剂时，优选地是以“抑泡量”存在。“抑泡量”意思是组合物的配方师可以选择足以控制泡沫的该泡沫控制剂的数量，结果得到用于自动洗衣机的低泡洗衣用洗涤剂。
本发明的组合物通常包括0％到约5％的抑泡剂。当被用作抑泡剂时，一元羧基脂肪酸及其盐典型地以为洗涤剂组合物多至约5％(重)的量存在。优选地，使用约0.5％至约3％的一元脂肪酸盐抑泡剂。硅氧烷抑泡剂典型地以达到洗涤剂组合物重量的约2.0％的量被使用，但更高的量也可以被使用。此上限本质上是实用的，这主要是由于顾及使要成本降到最低和有效地控制泡沫的更低量的有效性。优选地约0.01％到约1％的硅氧烷抑泡剂被使用，更优选地约0.25％到约0.5％。如这里所使用的，这些重量百分值包括任何可与聚硅氧烷结合使用的二氧化硅，以及任何可被使用的添加物。单硬脂酰磷酸酯抑泡剂通常以组合物重量的约0.1％到约2％的量被使用。尽管更高的量可以被使用，但烃抑泡剂典型地以约0.01％到约5.0％的量被使用。醇抑泡剂典型地以成品组合物重量的0.2％-3％被使用。(k)织物柔软剂-各种贯穿洗涤过程的织物柔软剂，特别是1977年12月13日授予Storm和Nirschi的U.S.P 4,062,647中的细粒的绿土粘土，以及本领域已知的其它柔软剂粘土可以任意地典型地以0.5％到约10％(重)的量被用于本发明组合物中，来提供织物柔软剂益处，同时伴随织物清洗。粘土柔软剂可以与胺和阳离子柔软剂结合起来被使用，例如在1983年3月1日授予的Crisp等的U.S.P4,375,416和1981年9月22日授予的Harris等的U.S.P4,291,071中被公开。(1)洗涤性表面活性剂-本发明有用的表面活性剂的非限定性例子，其典型地加入量为约1％到约55％(重)，包括常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)和伯、支链的、无规则C10-C20烷基硫酸盐(“AS”)、C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐，其式为CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3和CH3(CH2)y(CHOSO3 -M+)CH2CH3，其中X和(y＋1)是至少约7的整数，优选地至少约9，M是水溶性阳离子，特别是钠，未饱和硫酸盐比如油基硫酸盐，C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(“AExS”；特别是EO 1-7乙氧基硫酸盐)，C10-C18烷基烷氧基羧酸盐(特别是EO 1-5乙氧基羧酸盐)，C10-C18甘油醚，C10-C18烷基多苷及其相应的硫酸化的多苷，以及C12-C18α-磺化脂肪酸酯。如果需要的话，常规的非离子和两性的表面活性剂比如C12-C18烷基乙氧基化物(“AE”)，包括所谓的窄峰的烷基乙氧基化物，和C6-C12烷基酚烷氧基化物(特别是乙氧基化物和混合的乙氧/丙氧基化物)，C12-C18甜菜碱和磺基甜菜碱(“磺基甜菜碱”)，C10-C18氧化胺等等，也可以被包括在总的组合物中。C10-C18N-烷基多羟基脂肪酸酰胺也可以被使用。典型的例子包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。见WO9,206,154。N-丙基到N-己基C12-C18葡糖酰胺可被用于低泡剂。C10-C20常规皂也可以被使用。如果需要高泡，可以使用支链的C10-C16皂。阴离子和非离子表面活性剂的混合物特别有用。其它常规的有用的表面活性剂列于标准教科书中。
本发明组合物也可包括油酰基肌氨酸盐，以其酸和/或盐的形式用于本发明的组合物和各种用途，其具有下式：
Figure A9519188000261
其中M是氢或阳离子部分。优选的M是氢和碱金属盐，特别是钠和钾盐。油酰基肌氨酸盐可商业购得，例如由W.R.Grace & Co.供应的Hamposylo。依据本发明的组合物典型地包括为组合物重量的约0.1％到约55％，优选地约1％到约20％，最优地约3％到约15％的油酰基肌氨酸盐。
除了可商业得到的油酰基肌氨酸盐外，本发明有用的油酰基肌氨酸盐也可以优选地由油酸酯(最好甲酯)和肌氨酸盐(最好钠盐)在一种碱性等于或大于烷氧化物催化剂(最好甲醇钠)的碱催化剂存在下和在无水反应条件下来制备。例如此反应可用图表示：
这种盐可任意地被中和成其酸形式的油酰基肌氨酸。
优选的制备油酰基肌氨酸盐的方法是在温度约80℃到约200℃，特别约120℃到约200℃下进行的。尽管沸点至少为100℃和对反应条件稳定的醇溶剂(即甘油不可以)可以被使用，但是最好是在无溶剂下进行此反应。此反应在甲酯反应物肌氨酸盐反应物碱催化剂的摩尔比为约1∶1∶0.05-0.2下进行，产率约85％。
由高油酸含量的天然油(油酸含量为优选至少约60％，更优至少约75％，最优至少约90％)得到的甲酯混合物是特别好的起始原料。例子包括高油酸的葵花油和菜子油/canola油。另外由棕榈仁油或动物脂油得到的高油酸甲酯部分是可以接受的。应理解这种油一般包含一些量的杂质，包括一些可通过这种合成方法被转换成肌氨酸盐化合物的脂肪酸杂质。例如商品菜子油/canola油可包括为主成分的油酸和脂肪酸杂质的混合物，这些杂质比如棕榈质酸、硬脂酸、亚油酸和/或十二碳烯酸，这些物质的一些或全部通过这种反应方法被转换成肌氨酸盐。如果配方需要，一些或所有的这种杂质在制备用于本发明组合物的油酰基肌氨酸盐之前被从起始油中除去。
最后，保留在反应混合物中的肌氨酸可以通过加入到混合物中的马来酐或醋酐而被转化成酰胺，因此使肌氨酸含量减至最小和使形成不希望有的含氮杂质的可能性减至最小。
油酰基肌氨酸盐的合成可按照如下制备油酰基肌氨酸钠的方法进行。
油酰胺肌氨酸钠盐的合成-一个2L、3颈圆底烧瓶装有温度计、带冷凝管的迪安-斯达克分水器、机械搅拌器和一个气体入口接管，氮气通过此接管通入反应混合物。往反应容器中装入肌氨酸(43.3g，0.476mol)、25％在甲醇中的甲醇钠(97.7g、0.452mol)和甲醇(400mL)。回流反应15分钟来中和肌氨酸，然后加入由Cargill常规的高油酰基葵花油衍生的甲酯(148.25g、0.5mol)。甲醇用迪安-斯达克分水器被除去后，反应混合物被加热至170℃，持续1hr，蒸掉水分。加入25％的甲醇钠的甲醇溶液(15.4g，0.0714mol)，反应开始。反应在170℃持续2.5hr，在此过程中甲醇被收集在迪安-斯达克分水器中。慢慢地使反应物冷却下来，然后加入甲醇(200g)。马来酐(9.43g，0.095mol)被加入到甲醇溶液中，在60℃搅拌0.5hr。然后大多数的甲醇通过旋转蒸发被除去，加入丙酮(2L)使产品沉淀出来。产品通过吸滤来收集，晾干，得到灰白色固体。通过GC分析此反应混合物表明产品的大部分是油酰基肌氨酸盐，带有少量的下述杂质：肌氨酸、油酸和由棕榈酸、硬脂酸和亚油酸衍生的肌氨酸盐。(m)染料转移抑制剂-本发明的组合物也可以任意地包括一个或多个对抑制染料在清洗过程中从一个织物转移到另一个织物有效的物质。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、过氧化物酶及其混合物。如果使用的话，这些试剂典型地占组合物重量的约0.01％到约10％，优选地约0.01％到约5％，更优地约0.05％到约2％。
更特殊地，优选的用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物包含下述结构式的单元：R-Ax-P，其中P是可聚合的单元，N-O基团可附着到P上或者N-O基团形成部分可聚合的单元或者N-O基团可附着到两个单元上；A是下述结构之一：-NC(O)-、-C(O)O-、-S-、-O-、-N＝；x是0或1；R是脂族的、乙氧化脂族的、芳族的、杂环的或脂环族的基团或其结合物，N-O基团的氮可附着到其上面或者N-O基团是这些基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是那些化合物，其中R是杂环基，比如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶及其衍生物。
此N-O基团可以用如下的通式表示：
Figure A9519188000281
其中R1、R2、R3是脂族的、芳族的、杂环的或脂环的基团或其结合物；X、Y和Z是0或1；N-O基团中的N可被附着在任何前述基团上或成为任何前述基团的一部分。聚胺N-氧化物的氧化胺单元的pKa＜10，优选地pKa＜7，更优地pKa＜6。
只要形成的氧化胺聚合物是水溶的，且具有染料转移抑制性能，任何聚合物骨架都可以被使用。适当的聚合物骨架的例子是聚乙烯、聚链烯、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯及其混合物。这些聚合物包括无规则的或嵌段的共聚物，其中一单体类型是N-氧化胺和其它的单体类型是N-氧化物。N-氧化胺聚合物典型地具有胺与N-氧化胺的比为10∶1到1∶1,000,000。然而，聚氧化胺聚合物中存在的氧化胺基团的数量可以随适宜的共聚或适宜的N-氧化度而变化。几乎可以得到任何聚合度的聚氧化胺。典型地，平均分子量在500到1,000,000范围内；更优选地，1,000-500,000；最好地5,000-100,000。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物(称作“PVPI”)也是适于此处用途优选的例子。优选地PVPI具有平均分子量为5,000-1,000,000，更优地，5,000-200,000，最优地10,000-20,000。(平均分子量范围是通过光散射测定的，如在Barth，et al，Chemical Analysis，Vol 113.“Modern Methods of Polymer Characterization”中所述，此公开内容在此引入作参考。)PVPI共聚物典型地具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1∶1到0.2∶1，更优地0.8∶1-0.3∶1，最优地0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物可以是直链的或支链的。
本发明组合物也可以包含聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，其平均分子量为约5,000-约400,000，优选地约5,000-约200,000，更优选地为约5,000-约50,000。洗涤剂领域的技术人员均了解PVP’S；例如见EP-A-262,897和EP-A-256,696，在此引入作参考。包含PVP的组合物也可以含有聚乙二醇(“PEG”)，其平均分子量为约500-约100,000，优选地约1,000-约10,000。优选地，洗液中按ppm计算PEG对PVP的ppm的比率是约2∶1到约50∶1，更优选地约3∶1到约10∶1。(n)其它的成分-在洗涤剂组合物中有用的各种其它成分可被包括在本发明的组合物中，这些成分包括其它的活性成分、载体、水溶助长剂、操作助剂、染料或颜料、香料、液体配方的溶剂、皂条组合物的固态填料等。如果需要高泡，泡沫促进剂比如C10-C16烷醇酰胺可以被掺入此组合物中，一般以1％-10％的量掺入。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺表明一类典型的这种泡沫促进剂。这种泡沫促进剂与高泡辅助的表面活性剂比如上述的氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱的合用也是有优点的。如果需要的话，可溶的镁盐比如MgCl2、MgSO4等，可以一般按0.1％-2％的量被加入，提供额外的起泡和增强脂去除效果。然而，本发明优选的组合物(特别是用于手洗碟的液体组合物)包括少于约2％总的加入的溶解的钙和镁盐，优选少于约1％，更优选少于约0.5％，最优选少于约0.1％(以组合物重量为基准)。
各种用于本发明组合物的洗涤性成分任意地可以通过将它们吸附到一种多孔的疏水底物上，然而用疏水层包覆该底物来进一步被稳定。优选地，洗涤性成分在被吸附到多孔的底物中之前与一种表面活性剂掺合。在使用中，洗涤性成分被从底物释放到含水洗液中，在那里它们发挥其洗涤功能。
为了更详细地说明此技术，一种多孔疏水二氧化硅(商标SIPERNATD10，DeGussa)与一种含有3％-5％C13-15乙氧化醇(EO7)的非离子表面活性剂的蛋白水解酶溶液混合。典型地，酶/表面活性剂溶液是二氧化硅重量的2.5倍。得到的粉末在搅拌下分散于硅油中(可以使用粘度为500-12,500的各种硅油)。得到的硅油分散液被乳化或者被加入到最终的洗涤剂基体中，通过这种方式，诸如前述的酶、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、光活化剂、染料、荧光增白剂、织物调理剂和可水解的表面活性剂的这些成分可以被“保护”起来，用于洗涤剂中，包括液体洗衣洗涤剂组合物中。
液体洗涤剂组合物可以包含水和其它的溶剂作为载体。低分子量的伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是合适的。一元醇是优选的用于溶解表面活性剂的醇，但是多元醇比如那些包含2至约6个碳原子和2至约6个羟基的醇(例如1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)也可以被使用。组合物可包含5％-90％，典型地10％-50％这种载体。
本发明的洗涤剂组合物优选地这样来配制，在用于水溶液清洗操作过程中，洗涤水pH值为约6.5到约11，优选地约7.5到10.5。液体洗碟产品配方优选地pH为约6.8到约9.0。洗衣产品一般pH为9-11。使用推荐用量控制pH的方法包括使用缓冲剂、碱、酸等，和本领域的技术人员众所周知的方法。
下述实例说明了，但不限制本发明。
                  实例IHN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)2-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH的制备
将大约375g(为所用葡萄糖重量的约20％)Raney Ni(GraceRaney Nickel 4200)装入一个2gallon反应器(316不锈钢隔板式高压釜，带有DISPERSIMAX中空轴多叶片叶轮)中，此反应器在室温下被用氢加压到约300psig。。镍床被占反应器容积约10％的水覆盖。这是在所存在的镍催化剂填料上进行的初步还原性胺化反应。
606.53g 50％(重)的乙二胺水溶液(5.05moles，1.00mole当量的乙二胺)被保存在一个与反应器密切联接的单独的储蓄器中。此储蓄器被用氮气加压到约100psig。3636.36g 55％(重)的D-葡萄糖水溶液(11.1moles，2.20mole当量的葡萄糖)被保存在另外一个也与反应器密切联接，且也被用氮气加压到约100psig的储蓄器中。
用一个高压泵把乙二胺从储蓄器加料入反应器中。一旦把所有的乙二胺加入反应器中，搅拌开始，加热反应到50deg.C，且用氢气加压到约500psig。
然后用一个类似于上述胺泵的高压泵把葡萄糖溶液从储蓄器加料入反应器中。然而，葡萄糖泵的泵油速率可以变化，它被固定到一特定值，在约10分钟内抽完此葡萄糖溶液。一旦把所有的葡萄糖装入反应器中，压力升至约1300psig氢气，温度升至60deg.C持续约1小时。然后温度升至70deg.C经10分钟，升至80deg.C经10分钟，升至100deg.C经10分钟及最后在120deg.C下经5分钟，同时保持氢气压力在1300-1500psig之间。
然后使反应器冷却到70deg.C，在氢气压力下由一个内部的滴管、通过一个与反应器密闭联接的过滤器从反应器中除去反应溶液。在氢气压力下过滤可除去一切镍粒，而不发生镍的溶解。
固体产品是通过蒸发水回收的。产品纯度大约是85-90％。山梨醇是主要的杂质，大约为10％。此产品可以被使用或被纯化到大于99％下使用。
                   实例IIHN[CH2(CHOH)4CH2OH]-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-[CH2(CHOH)4CH2OH]NH的制备
1，2-二(3-氨基丙氧基)乙烷和葡萄糖在与实例1相同的方式下反应以制取多羟基胺产品。
                   实例III
           1，3-二葡糖氨基丙烷的制备
在与实例1相同方式下，用1，3-二氨基丙烷和D-葡萄糖反应制
取多羟基胺产品。固体产品可通过蒸发水和用乙醇结晶回收。
                   实例IV
        N，N-二(甲基)-1，3-二葡糖氨基丙烷的制备(a)方法1：往75.15g40％(重量)1，3-二葡糖氨基丙烷水溶液(0.0747摩尔，1.0摩尔当量的、由实例III制得的1，3-二葡糖氨基丙烷)中，在室温下(20-25deg.C)加入15.16g37％(重量)甲醛水溶液(0.1868摩尔，2.5摩尔当量的甲醛)，混合溶液5分钟。然后冷却溶液至0deg.C，并把它连同2-3gRaney镍一起加入到高压容器中。该高压容器密闭，用氢加压到1600psig，开始混合，加热到50deg.C并保持15小时。然后把高压容器冷却至室温，放气，移走反应混合物并冷却到0-5deg.C，过滤除去Raney镍。回收清洁的无色含水产品。通过NMR分析表明了1，3-二葡糖氨基丙烷的彻底甲基化。过滤后的反应混合物可在真空下解吸以除去在反应中生成的甲醇。(b)方法2：向一个2gallon反应器(带有DISPERSIMAX中空轴多叶片叶轮的316不锈钢隔板式高压釜)中加入约300g(为所用葡萄糖量～15％(重量))活性Raney镍，该反应器在室温下用氢加压到500psig。镍床用占反应器容积约10％的水覆盖。
把741.30g50％(重量)1，3-二氨基丙烷水溶液(5摩尔，1.0摩尔当量的1，3-二氨基丙烷)在0-10deg.C置于N2层下。把3963.52g50％(重量)D-葡萄糖水溶液(11.0摩尔，2.2摩尔当量的D-葡萄糖)，该溶液用N2脱气并保存在N2层下，在混合下慢慢滴加到温度保持在低于10deg.C的1，3-二氨基丙烷溶液中。在葡萄糖加入完毕后混合溶液60分钟，然后在0-5deg.C时贮藏约20小时。然后，把这种“加合物”溶液装进一个与反应器密切相联的单独的储藏器。该储藏器用氮加压到100psig。1014.6g37％(重量)甲醛水溶液(12.5摩尔，2.5摩尔当量的基于二胺的甲醛)保存在另一个单独的储藏器中，该储藏器也与反应器密切相联，并且也用氮加压至100psig。
在反应器中开始搅拌，用一个高压泵把此“加合物”溶液从储藏器装入反应器。当所有的“加合物”溶液装入反应器时，加热反应器至50deg.C，并用氢加压至1500psig，并且这些条件维持2小时。然后升温到60deg.C30分钟，70deg.C5分钟，80deg.C5分钟，90deg.C5分钟，最后到100deg.C30分钟。
然后，使反应器降温到30deg.C，放气到300psig个氢压，再把甲醛溶液用一个高压泵从储藏器装入反应器中，同时在反应器中继续混合。当所有甲醛溶液装入时，加热反应器至50deg.C，并加压到1500psig个氢保持3小时。然后升温到60deg.C保持30分钟，再冷却至室温。反应混合物在氢压下由一个内部的滴管，通过一个与反应器密切相联的过滤器以除去Raney镍。
然后把反应混合物在真空下解吸以除去在反应过程中生成的甲醇，解吸过的产品用水稀释到所需浓度。
              实例V
式[HOCH2(CHOH)4CH2]-N[(CH2)3OCH3]-(CH2)3-NH[CH2(CHOH)4CH2OH]的N-(3-甲氧基丙基)-N，N’-二山梨醇乙二胺的制备：A)N-(3-甲氧丙基)葡糖胺的制备：将约300g(为所用葡萄糖量的约15％(重))活性Raney镍(Activated Metals & Chemicals，Inc.产品A-5000)加入一个2gallon的反应器中(316不锈钢隔板式高压釜，其带有DISPERSIMAX中空轴多叶片叶轮)，其在室温下用氢加压到300psig，镍床用占反应器容积约10％水覆盖)。
将1764.8g(19.80摩尔，1.78摩尔当量)的3-甲氧丙胺(99％)保存在一个与反应器密闭相联的单独储藏器中。该储藏器用氮加压到约100psig。将4000g 50％(重)D-葡萄糖水溶液(11.10摩尔，1.00摩尔当量的D-葡萄糖)保存在另一个也与反应器密闭相联，且用氮加压到约100psig的单独储藏器中。
把3-甲氧丙胺用一个高压泵从储藏器加料入反应器中。当3-甲氧丙胺全部加入反应器时，开始搅拌，并加热反应器到60deg.C，并加压到约800psig氢气，保持该条件1小时。
然后用一个类似于上述胺泵的高压泵把葡萄糖溶液从储藏器加料入反应器中，然而葡萄糖泵的泵抽速率可以变化，它被固定到一特定值，在约1小时内抽完葡萄溶液。当葡萄糖全部装入反应器时，压力升至1500psig氢气，温度在60deg.C并保持1小时。然后，温度升至70deg.C经10分钟，升至80deg.C经5分钟，升至90deg.C经5分钟，最后升至100deg.C经15分钟。
然后使反应器冷却到60deg.C，在氢压下，由一个内部的滴管，通过一个与反应器密闭相联的过滤器从反应器中除去反应溶液。在氢压下过滤可除去一切镍粒而没有镍溶解。
固体N-(3-甲氧丙基)葡糖胺可通过水和过量的3-甲氧丙胺的蒸发回收。产品纯度通过G.C.测定约为90％，山梨醇是主要杂质，大约为3％。N-(3-甲氧丙基)葡糖胺可被直接使用或通过甲醇重结晶被纯化到超过99％下使用。B)N-(3-甲氧丙基)-N-山梨醇乙二胺的制备：往一个配有机械搅拌器、滴液漏斗和氮气管的1000ml三口圆底烧瓶中加入100g 50％(重)N-(3-甲氧丙基)-葡糖胺水溶液(0.3948moles，1.0mole当量的N-(3-甲氧丙基)-葡糖胺)。在充分混合下，把21.99g丙烯腈(0.4145moles，1.05mole当量的丙烯腈)从滴管漏斗缓慢加入到N-(3-甲氧丙基)-葡糖胺中，同时把烧瓶置于冰水浴中以控制放热。在丙烯腈滴加完毕后，继续混合30分钟。把反应混合物冷却至0deg.C。加入27g氨，然后把反应混合物同12g Raney镍一起加到一个高压容器中。该高压容器密封、充氢气到1200psig，混合开始，并加热到70deg.C15小时。然后将高压容器冷却至室温，放气，移走反应混合物并冷却至0-5deg.C，过滤以除去Raney镍。产品可以通过在真空下蒸发水、氨和丙胺(来自过量的丙烯腈的还原)而回收。C)N-(3-甲氧丙基)-N，N’一二(山梨醇基)乙二胺的制备：往一个配有机械搅拌器、滴液漏斗和氮气管的500ml三口圆底烧瓶中，加入200g 50％(重)来自部分B的含水产品(0.3222moles，1.0mole当量)。在充分混合下，把121.9g 50％(重)D-葡萄糖水溶液(0.3383moles，1.05mole当量的D-葡萄糖)缓慢加到产品B中，同时保持温度在0-10deg.C。在葡萄糖加入完毕后，在0-10deg.C下继续混合30分钟，然后把反应混合物同9-10g Raney镍一起加入一个高压容器中。该高压容器密封，充氢气至1500psig，混合开始加热到50deg.C并保持3小时，然后升温至100deg.C保持1小时。然后将高压容器冷却到室温，放气，移去反应混合物，并冷却至0-5deg.C，然后过滤以除去Raney镍。产品可通过水的蒸发回收。
                      实例VI
麦芽糖糊精-NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH(CH2)2NH-麦芽糖糊精
将约300g Raney镍加到一个2gallon的反应器中(316不锈钢隔板式高压釜，并带有DISPERSIMAX中空轴多叶片叶轮)，在室温用氢升压至约300psig。镍床用占反应器容积约10％的水覆盖。
将14.0g(0.0740moles，1.00mole当量)的四亚乙基戊胺加到3904g15％(重量)麦芽苷MO40R(Grain Processing Corporation，平均分子量为3600g/mole)水溶液(0.163moles，2.20mole当量的麦芽苷MO40R)，并在30deg.C、氮气存在下充分混合30分钟。把上述的加合物溶液装入一个与反应器密闭相联的单独储藏器中，该储藏器用氮气加压至约100psig。
反应器开始搅拌，把加合物从储藏器用一个高压泵在约10分钟内装入反应器中。当加合物全部装进反应器后，使反应器温度升至50deg.C，压力用氢升至约1500psig并保持2小时，然后升温至60deg.C经20分钟，并至70deg.C经10分钟，80deg.C经10分钟，100deg.C经10分钟，最后至110deg.C经5分钟，同时保持氢压在1400-1700psig。
然后，使反应器冷却到60deg.C，在氢压下由一个内部的滴管，经一个与反应器密闭联接的过滤器除去反应液。在氢压下过滤，可除去一切镍颗粒而没有镍溶解。
反应液经硅胶(Aldrich硅胶，Merck，等级60)过滤可除去颜色。固体的、非吸水产品可通过水的蒸发回收，且此产品可直接使用。
                        实例VII
制备了用作液体手洗碟洗涤剂的组合物，其含有如下成分。
                           A      B      C      D      E      FC12/14烷基乙氧基(1)硫酸盐     12      0      0      0      0      0C12/14烷基乙氧基(2.2)硫酸盐   0       23.46  32.84  19.6   19.6   21.6C12/14烷基乙氧基(3)硫酸盐     5       0      0      0      0      0C12/14烷基N-乙基葡糖酰胺      7       4.88   6.83   4.1    4.1    4.5C12/14胺氧化物                1       4.88   6.83   4.1    4.1    4.25C12/14甜菜碱                  2       0      0      0      0      02-丁基辛酸                    4       0      0      0      0      0C10乙氧基羧酸盐(3EO)         4       0      0      0      0      0烷基乙氧化物                  3       0.8    1.12   6.5    6.5    3.5(C11E9或C10E8)1)1，2-二葡糖氨基-乙烷2)       0.78    0      0      0      0      01，3-二葡糖氨基-丙烷3)       0       0.98   1.37   0      0      0二(甲基)-1，3-二葡糖      0      0      0      0.74     2.0     2.0氨基-丙烷4)乙醇                      5.5    6.5    6.5    6.75     6.75    6.75异丙基苯磺酸钠            2      0      0      0        0       0微量物质和水                             ……平衡……1)烷基链长度和E＝平均乙氧化度2)如实例I3)如实例III4)如实例IV

Claims (10)

1.下式的新颖的多羟基胺化合物：
Figure A9519188000021
其中：X为具有2-200个原子的桥连基团；Z和Z1为相同或不同的带有一个或多个羟基的含醇部分；R和R1为相同或不同的选自取代或未取代的烷基，芳基，烷芳基和氢的部分。
2.下式的新颖的多羟基胺化合物：
Figure A9519188000022
其中：X为具有2-200个原子的桥连基团；Z和Z1为相同或不同的带有二个或多个羟基的含醇部分。
3.一种根据权利要求1或2之一的化合物，其中X选自取代或未取代的、支链或直链的烷基，醚烷基，氨基烷基或酰氨基烷基部分，其具有2-15个碳原子；Z和Z1独立地选自多羟基烃基部分，其具有一个带有至少2个直接连到链上的羟基的直链烃基链，或其烷氧基化的衍生物；以及R和R1为相同或不同的选自C1-C18的烷基的部分。
4.一种根据权利要求1-3中的任何一项的化合物，其中X选自未取代的、具有式-(CH2)n-的直链烷基部分，其中n为一个2-15的整数，未取代的具有3-15个碳原子的支链烷基部分，未取代的具有式-R2-(O-R2)m-的直链或支链醚烷部分，其中每个R2独立地选自C2-C8的支链或直链烷基或芳基部分，m为1-5的整数，未取代的、支链或直链具有式-R2-(N(R3)-R2)m-的氨基或酰氨基烷基部分，其中每个R2独立地选自C2-C8的支链或直链的烷基或芳基部分，m为1-5的整数，R3选自氢，C1-C5烷基和-C(O)R4-，其中R4是C1-C21烷基；Z和Z1独立地选自-CH2-(CHOH)-p-CH2OH，-CH(CH 2 OH)-(CHOH)p-1-CH2OH，-CH2-(CHOH)2(CHOR1)(CHOH)-CH2OH，其中P为1-5的整数，包括1和5，R1为H或一个环状的单或多糖类，和其烷氧基化衍生物；R和R1为相同或不同的选自甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧丙基和氢的部分。
5.一种根据权利要求1-4的任何一项的化合物，其中X选自
              -(CH2)2-，-(CH2)3-，-(CH2)4-，-(CH2)5-，-(CH2)6-，-CH2CH(CH3)(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)3-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-，-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)3-，-(CH2)2-O-(CH2)3-O-(CH2)2-，-(CH2)2-NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NH-(CH2)3-，-(CH2)2-N(C(O)R)-(CH2)2-，-(CH2)3-N(C(O)R)-(CH2)3-，-(CH2)2-N(C(O)R)-(CH2)3-，-(CH2)2-NH(C6H4)NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NH(C6H4)NH-(CH2)3-，-(CH2)2-NHCH2(C6H4)CH2NH-(CH2)2-，-(CH2)3-NHCH2(C6H4)CH2NH-(CH2)3-；Z和Z1独立地选自-CH2-(CHOH)4-CH2OH和麦芽糖糊精；R和R1为相同或不同的选自甲基、乙基、丙基、丁基、甲氧丙基和氢的部分。
6.组合物，其包括：
(a)至少0.1％的一种根据权利要求1，2，r，4或5的多羟基胺化合物；和
(b)至少0.1％的一种或多种洗衣用，清洗硬表面用或个人护理用组合物物质。
7.用于手洗碟的液体组合物，其包括：
(a)0.1％-30％的一种根据权利要求1，2，3，4或5的一种多羟基胺化合物；
(b)0.1％-90％的一种或多种表面活性剂物质；和
(c)0％-99％的水。
8.用于手洗碟的液体组合物，其包括：
(a)0.1％-10％的一种根据权利要求1，2，3，4或5的多羟基胺化合物；
(b)10％-80％的一种或多种表面活性剂物质；和
(c)10％-90％的水；
并且其中所说的组合物还包括少于1％的总量的被加入的可溶性钙盐和镁盐。
9.一种洗涤织物或清洗硬表面的方法，其包括使所说的织物或硬表面与一种包含至少10ppm根据权利要求1，2，3，4或5的多羟基胺化合物的水溶液接触。
10.一种用于手洗碟子的方法，其包括使所说的碟子与一种包含根据权利要求7或8的液体组合物的水溶液接触。
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