JPH11509268A - 染料移動防止剤として変性ポリアミンを含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

染料移動防止剤として変性ポリアミンを含んでなる洗剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 染料を含む着色した布地の洗濯に使用できる洗濯用洗剤組成物。この組成物は、洗濯作業の際に布地間の染料移動を防止する、漂白剤に対して安定した変性ポリアミン添加剤、および染料移動防止剤を含む。本発明の組成物に有用な布地表面変性ポリアミンを含んでなる水溶液中で、染料を含む着色した布地を洗濯する方法も開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 染料移動防止剤として変性ポリアミンを含んでなる洗剤組成物 発明の分野 本発明は、染料を含む着色布地の洗濯に使用でき、洗濯作業の際に布地間の染 料移動を防止する、漂白剤に対して安定な変性ポリアミン添加剤を含む洗濯洗剤 組成物に関する。本発明は、本発明の布地表面を変性するポリアミンを含んでな る洗濯組成物から形成された水溶液中で、染料を含む着色布地を洗濯する方法に も関する。 発明の背景 現代の布地洗濯作業で起こる、最も根強く、厄介な問題を引き起こす事象の一 つは、ある種の着色布地は、洗濯溶液中に染料を遊離させる傾向がある。その様 な染料は、同じ洗濯水溶液中で洗濯している他の布地上に移動することが多い。 洗濯作業における染料移動の問題に対処する一つの方法は、染色された布地か ら洗い出された浮遊染料を、洗濯溶液中の他の衣類に付着する前に、錯化または 吸着することである。例えば、ある種の重合体状材料が、洗濯水溶液中の浮遊染 料を錯化または吸着できる効果的な洗濯洗剤用添加剤として提案されている。例 えば、Abelの米国特許第４，５４５，９１９号明細書、１９８５年１０月８日公 布、は布地の洗濯作業におけるカルボキシル含有重合体の使用を記載している。 Waldhoff等の独国特許第ＤＥ−Ａ−２８１４３２９号明細書、１９７９年１０月 １１日公開、はＮ−ビニル−オキサゾリドン重合体の使用を開示しており、 Cracco等の英国特許第ＧＢ１，３４８，２１２号明細書、１９７４年３月１３日 公開、は粉末洗剤中１５〜３５％のポリビニルピロリドンおよびアクリル酸ニト リルまたは無水マレイン酸の共重合体の使用を記載している。Clements等、ヨー ロッパ特許第ＥＰ−Ａ−２６５２５７号明細書、１９８８年４月２７日公開、は アルカリ金属カルボキシ−金属カルボキシメチルセルロース、ビニルピロリドン 重合体およびポリカルボキシレート重合体を含んでなる洗剤組成物を開示してい る。 布地を洗濯する際の染料移動の問題を解決しようとする先行技術の試みにもか かわらず、染料移動に対して特に効果的な洗剤組成物、洗剤組成物添加剤および 布地洗濯方法の開発が依然として必要とされている。そこで、本発明の目的は、 布地の洗濯作業使用時に、布地間の染料移動を無くすか、または少なくとも最少 に抑える特定の成分を含む洗剤組成物を提供することである。 ここで驚くべきことに、ある種の染料移動防止剤およびある種の変性ポリアミ ンの組合せにより、染料移動防止特性が強化されることが分かった。この予期し なかった結果から、広範囲な種類の布地、主として綿、合成、および合成−綿混 紡布地に、この利点を与える組成物が得られた。 本発明の方法および組成物は、ここに記載する変性ポリアミンが漂白剤に対し て安定しているために、従来の漂白剤の存在下でも布地製品の染料移動を防止す る。 本発明の手順または方法は、ここに開示する洗濯用洗剤組成物が固体でも液体 でも、等しく効果的である。固体の洗濯用洗剤は、顆粒、フレークまたは洗濯用 バーの形態でよい。液体洗剤は、広範囲の粘度を有することができ、重濃縮物、 流動性の「即使用可能な」洗剤、またはライトデューティー布地前処理剤を含む ことができる。 本方法で開示する変性ポリアミンは、他の洗濯用洗剤添加剤および補助成分と の相容性が特に良い。 本発明の別の目的は、その様な染料移動の防止に特に効果的な洗剤組成物を顆 粒または液体の形態で提供することである。 本発明のさらに別の目的は、本発明の洗剤組成物から形成された、したがって 洗濯中の布地間の染料移動を無くすか、少なくともまたは最少に抑える物質を含 む洗濯水溶液中で、着色した布地を洗濯する方法を提供することである。 背景技術 上記の技術に加えて、下記の文献が変性ポリアミンを開示している。米国特許 第４，５４８，７４４号明細書、Connor、１９８５年１０月２２日公布、米国特 許第４，５９７，８９８号明細書、Vander Meer、１９８６年７月１日公布、米 国特許第４，８９１，１６０号明細書、Vander Meer、１９９０年１月２日公布 、米国特許第４，２３５，７３５号明細書、Marco,等、１９８０年１１月２５日 公布、国際特許第ＷＯ ９５／３２２７２号明細書、１９９５年１１月３０日公 開、英国特許第１，５３７，２８８号明細書、１９７８年１２月２９日公開、英 国特許第１，４９８，５２０号明細書、１９７８年１月１８日公開、独国特許第 ＤＥ２８２９０２２号明細書、１９８０年１月１０日公布、日本国公開第ＪＰ０ ６３１３２７１号明細書、１９９４年４月２７日公開、およびヨーロッパ特許第 ＥＰ６３４，４８６号明細書、１９９５年１月１８日公開。 発明の概要 本発明の洗濯用洗剤組成物は、その組成物から形成される洗濯水溶液中で洗濯 している布地間の染料移動を特に効果的に防止する。 本発明の洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）〜ｄ）を含んでなるものである。 ａ）少なくとも約５重量％の洗浄界面活性剤、 ｂ）少なくとも約０．０１重量％の染料移動防止剤、 ｃ）少なくとも約０．１重量％の水に溶解または分散し得る変性ポリアミン布地 表面変性剤［該変性剤は、式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n+1)ＷmＹnＺ を有するか、または式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n-k+1)ＷmＹn Ｙ’kＺを有し、式中、ｋはｎ以下であり、該ポリアミン骨格は、変性前は、分 子量が約２００ダルトンを超えており、 i）Ｖ単位は下記の式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記の式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記の式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記の式を有する末端単位であり、 式中、骨格結合Ｒ単位は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12 ジアルキルアリーレン、−(Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、 −（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）Ｃ Ｈ2）w−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、 およびそれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ1はＣ2〜Ｃ6アルキレンおよ びそれらの混合物であり、Ｒ2は水素、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、およびそれらの混合物 であり、Ｒ3はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ12アル キル置換されたアリール、Ｃ6〜Ｃ12アリール、およびそれらの混合物であり、 Ｒ4はＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ8〜Ｃ12アリールアルキ レン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、およびそれらの混合物であり、Ｒ5はＣ1〜Ｃ12ア ルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシ−アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキ レン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨ Ｃ（Ｏ）−、−Ｒ1（ＯＲ1）−、 −Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（Ｒ1Ｏ）yＲ1−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、およびそれらの混 合物であり、Ｒ6はＣ2〜Ｃ12アルキレンまたはＣ6〜Ｃ12アリーレンであり、Ｅ 単位は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、Ｃ7〜Ｃ22アリール アルキル、Ｃ2〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）q ＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）−ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−（Ｒ1Ｏ ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合物からなる群から選択され（ただし 、窒素のいずれかのＥ単位が水素である場合、該窒素はＮ−オキシドでもない） 、Ｂは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）q−ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ 、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q−（ＣＨＳＯ2Ｍ） ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、およびそれらの混合物であり 、Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素または水溶性陽イオンであ り、Ｘは水溶性陰イオンであり、ｍは４〜約４００の値を有し、ｎは０〜約２０ ０の値を有し、ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し、ｒは０または１ の値を有し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜１００の値を有し、ｙは０〜 １００の値を有し、ｚは０または１の値を有し、および ｄ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分。 本発明の別の目的は、漂白剤に対して安定した変性ポリアミン染料移動防止剤 、および洗濯液から洗濯している布地への染料移動を防止する方法を提供するこ とである。 他に指示がない限り、百分率、比、および割合はすべて重量で表示する。他に 指示がない限り、温度はすべて摂氏度（℃）で表示する。引用する文書はすべて 、関連する部分で、ここに参考として含める。 発明の詳細な説明 本発明の洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）〜ｄ）を含んでなる。 ａ）少なくとも約５重量％の洗浄界面活性剤、 ｂ）少なくとも約０．０１重量％の染料移動防止剤、 ｃ）少なくとも約０．１重量％の、水に溶解または分散し得る、本発明の変性ポ リアミン布地表面変性剤、および ｄ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分。 本発明の好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）〜ｅ）を含んでなる。 ａ）少なくとも約５重量％の陰イオン系洗浄界面活性剤、 ｂ）少なくとも約１重量％の非イオン系洗浄界面活性剤、 ｃ）少なくとも約０．０１重量％の染料移動防止剤、 ｄ）少なくとも約０．５重量％の、水に溶解または分散し得る、本発明の変性ポ リアミン布地表面変性剤、および ｅ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分。 本発明の別の好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）〜ｆ）を含んでなる。 ａ）少なくとも約５重量％の陰イオン系洗浄界面活性剤、 ｂ）少なくとも約１重量％の非イオン系洗浄界面活性剤、 ｃ）少なくとも約０．０１重量％の染料移動防止剤、 ｄ）所望により少なくとも約１重量％の漂白剤、 ｅ）少なくとも約０．５重量％の、水に溶解または分散し得る、本発明の変性ポ リアミン布地表面変性剤、および ｆ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分。 本発明のより好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）〜ｇ）を含んでなる。 ａ）少なくとも約５重量％の陰イオン系洗浄界面活性剤、 ｂ）少なくとも約１重量％の非イオン系洗浄界面活性剤、 ｃ）少なくとも約０．０１重量％の染料移動防止剤、 ｄ）所望により少なくとも約１重量％の漂白剤、 ｅ）少なくとも約０．１重量％の汚れ遊離重合体、 ｆ）少なくとも約０．５重量％の、水に溶解または分散し得る、本発明の変性ポ リアミン布地表面変性剤、および ｇ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分。 本発明の別のより好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記ａ）〜ｆ）を含んでなる 。 ａ）少なくとも約５重量％の、アルキル硫酸塩、アルキルアルコキシ硫酸塩、お よびそれらの混合物からなる群から選択された陰イオン系洗浄界面活性剤、 ｂ）少なくとも約５重量％の、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルコールエトキ シレート、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系洗浄界面 活性剤、 ｃ）少なくとも約０．０１重量％の染料移動防止剤、 ｄ）所望により少なくとも約１重量％の漂白剤、 ｅ）少なくとも約０．５重量％の、水に溶解または分散し得る、本発明の変性ポ リアミン布地表面変性剤、および ｆ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分。 本発明の好ましい洗濯用洗剤組成物は、下記の好ましい材料を含んでなる。重合体状染料移動防止剤 本発明の洗剤組成物は、約０．０１〜１０重量％の、特定の種類の重合体状染 料移動防止剤を含まなければならない。好ましくは、本発明の洗剤組成物は、約 ０．０５〜０．５重量％の、これらの重合体状染料移動防止剤を含んでなる。 選択する染料移動防止重合体状材料は、ある種のポリアミンＮ−オキシド重合 体状、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのある種の共重合体 、ポリエトキシル化ウレタン、アクリルアミド含有重合体、ポリアミノ酸、およ びこれらの材料の組合せでよい。これらの種類の重合体／共重合体を以下に詳細 に説明する。 ポリアミンＮ−オキシド ここで使用する好適なポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記構造式 を有する単位を含むが、式中、Ｐは重合可能な単位であり、この単位にＮ−Ｏ基 が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成し得るか、また はＮ−Ｏ基が両方の単位に付加することができ、Ａは下記の構造 の１種であり、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香 族、複素環式または脂環式基またはそれらの組合せであり、これらの基にＮ−Ｏ 基の窒素が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である。 Ｎ−Ｏ基は下記一般式 で表され、式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基ま たはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒 素は付加するか、または上記の基のいずれかの一部を形成することができる。さ らに、Ｎ−Ｏ基は重合可能な単位（Ｐ）の一部になり得るか、または重合体骨格 に付加し得るか、または両方の組合せでよい。 Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンＮ−オキシドと しては、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミ ンＮ−オキシドがある。その様なポリアミンＮ−オキシドの１種は、Ｎ−Ｏ基の 窒素がＲ基の一部を形成するポリアミンＮ−オキシドの群を含む。好ましいポリ アミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、 ピペリジンおよびそれらの誘導体の様な複素環式基であるポリアミンＮ−オキシ ドである。 別の種類のポリアミンＮ−オキシドには、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に付加してい るポリアミンＮ−オキシドの群がある。他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、 Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位に付加しているポリアミンオキシドである。これらの ポリアミンＮ−オキシドの好ましい群は、上記の一般式を有し、Ｒが芳香族、複 素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素がＲ基の一部であるポリアミ ンＮ−オキシドである。これらの群の例は、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾ ールおよびそれらの誘導体の様な複素環式化合物であるポリアミンオキシドであ る。 ポリアミンＮ−オキシドの別の好ましい群は、上記の一般式を有し、Ｒが芳香 族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素がＲ基に付加している ポリアミンＮ−オキシドである。これらの群の例は、Ｒ基がフェニルの様な芳香 族でよいポリアミンオキシドである。形成されるアミンオキシド重合体が水溶性 であり、染料移動防止特性を有する限り、どの様な重合体骨格でも使用できる。 好適な重合体骨格の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエ ーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物であ る。 本発明の洗剤組成物に有用なアミンＮ−オキシド重合体は一般的にアミンのア ミンＮ−オキシドに対する比が１０：１〜１：１，０００，０００である。しか し、ポリアミンオキシド重合体中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共 重合により、または適切なＮ−酸化の程度により、変えることができる。好まし くは、アミン対アミンＮ−オキシドの比は３：１〜１：１００００００である。 本発明の洗剤組成物に有用な重合体は、実際に、モノマーの１種がアミンＮ−オ キシドであり、他のモノマー種がＮ−オキシドであるランダムまたはブロック共 重合体を含む。 ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ１０、好ましくはｐ Ｋａ７、より好ましくはｐＫａ６を有する。ポリアミンオキシドは、ほとんどす べての重合度で得ることができる。その材料が所望の水溶性および染料分散力を 有している限り、重合度は重要ではない。一般的に、平均分子量は５００〜１， ０００，０００、より好ましくは１，０００〜５００，０００、最も好ましくは ５，０００〜１００，０００である。 本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミンＮ−オキシドはポリ（ ４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）であり、その平均分子量は 約５０，０００であり、アミン対アミンＮ−オキシドの比は約１：４である。こ の好ましい物質は「ＰＶＮＯ」と略称することができる。 本発明で有用なポリアミンＮ−オキシドは、アミンモノマーを重合させ、得ら れた重合体を好適な酸化剤で酸化することにより合成することができ、またはア ミンオキシドモノマー自体を重合させ、所望のポリアミンＮ−オキシドを得るこ とができる。その様な反応機構は当業者には良く知られている。 Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール共重合体 本発明の洗剤組成物は、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール の共重合体（ここでは「ＰＶＰＶＩ」とも略称する）も使用することができる。 Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールの共重合体は、本発明の組 成物中に使用した場合に、優れた染料移動防止特性を与えることが分かった。 好ましい実施態様では、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール 重合体の共重合体は、平均分子量が５，０００〜１，０００，０００、より好ま しくは５，０００〜２００，０００である。本発明の洗剤組成物に非常に好まし い共重合体は、平均分子量が５，０００〜５０，０００、より好ましくは８，０ ００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である。平均 分子量範囲は、ここにその開示を参考として含めるBarth J.HG.およびMays J.W. のChemical Analysis，Vol 113，「Modern Methods of Polymer Characterizati on」に記載されている光散乱により測定される。 本発明で有用なＮ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールの共重合 体は、Ｎ−ビニルイミダゾールのＮ−ビニルピロリドンに対するモル比が１：１ 〜０．２：１、より好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６ ：１〜０．４：１である。Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾール の共重合体は、直鎖または分岐鎖でよい。 ポリエトキシル化ウレタン ラテックス組成物における会合増粘剤としての使用が知られているポリエトキ シル化ウレタンは、ポリエーテルポリオールおよびイソシアネートの縮合重合体 である。どちらもここに参考として含める米国特許第４，０７９，０２８号明細 書および第４，１５５，８９２号明細書は、これらのポリウレタン増粘剤を詳細 に記載しているが、これらの材料は、以下に説明する変性ポリアミンとの組合せ で本発明に配合した場合に、染料移動剤として効果的であることが分かった。 ポリエトキシル化ウレタンは、非水性媒体中で製造され、下記の少なくとも反 応物（ａ）および（ｃ）の反応生成物であるが、重合体は所望により反応物（ｂ ）および（ｄ）を含むこともできる。 （ａ）少なくとも１種の、１個以上の水酸基を含む水溶性ポリエーテルアルコー ル、 （ｂ）少なくとも１種の水に不溶な有機ポリイソシアネート、 （ｃ）単官能性活性水素化合物および有機モノイソシアネートから選択された、 少なくとも１種の単官能性疎水性有機化合物、および （ｄ）少なくとも１種の多価アルコールまたは多価アルコールエーテル。 １個以上の官能性水酸基を含むポリエーテルアルコールである反応物（ａ）は 、一般的に脂肪族、環状脂肪族、または芳香族ポリヒドロキシ化合物の付加物、 例えばアルキレンオキシドおよび多価アルコールまたは多価アルコールエーテル の付加物、その様な付加物および有機ポリイソシアネートのヒドロキシル末端を 有するプレポリマー、またはその様な付加物とその様なプレポリマーの混合物、 である。所望により、ポリエーテルアルコールはただ１個の水酸基を含むことが でき、例えばアルキル基の炭素数が１〜約２０であるアルキルポリエチレングリ コール、アルキルアリールポリエチレングリコール、または多環式アルキルポリ エチレングリコールがある。 親水性ポリエーテルポリオール付加物の都合の良い供給源は、分子量が約２０ ０〜約２０，０００のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ま たはポリブチレングリコールの様なポリアルキレングリコール（ポリオキシアル キレンジオールとも呼ばれる）である。しかし、アルキレンオキシドおよび単官 能性反応物、例えば脂肪アルコール、フェノールまたはアミン、の付加物、また はアルキレンオキシドおよび二官能性反応物、例えばアルカノールアミン（例え ばエタノールアミン）、の付加物も有用である。その様な付加物は、ジオールエ ーテルおよびアルカノールアミンエーテルとも呼ばれる。 ポリエーテル部分を与える好適な化合物には、下記の式を有するアミノ末端を 有するポリオキシエチレンも含まれる。 ＮＨ2（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＨ 式中、ｘは約１０〜約２００の値である。 反応物（ｃ）、すなわち単官能性疎水性有機化合物、は、反応物（ａ）および （ｂ）の反応生成物の一方または両方の末端官能基と反応する。単官能性疎水性 有機化合物としては、単官能性活性水素化合物および有機モノイソシアネートの 両方が含まれる。 本発明の目的には、「単官能性活性水素化合物」は、イソシアネートと反応し 得る基をただ１個だけ有し、その様な基が活性水素原子を含み、他の官能基はす べて、存在しても、イソシアネートと実質的に反応しない有機化合物として定義 される。その様な化合物には、アルコール、アルコールエーテルの様なモノヒド ロキシ化合物、およびモノアミン、ならびにイソシアネートに対しては単官能性 でしかない多官能性化合物がある。単官能性活性水素化合物の代表例としては、 例えば脂肪（Ｃ1〜Ｃ24）アルコール、例えばメタノール、エタノール、オクタ ノール、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、お よびシクロヘキサノール、フェノール性化合物、例えばフェノール、クレゾール 、 オクチルフェノール、ノニルおよびドデシルフェノール、アルコールエーテル、 例えばエチレングリコールのモノメチル、モノエチルおよびモノブチルエーテル 、およびジエチレングリコールの類似エーテル、アルキルおよびアルカリールポ リエーテルアルコール、例えば直鎖または分岐鎖（Ｃ1〜Ｃ22）アルカノール／ エチレンオキシドおよびアルキルフェノール／エチレンオキシド付加物がある。 アミノ化合物は、モノヒドロキシ化合物の全部または一部の代わりに、疎水性 単官能性活性水素化合物として使用することができる。アミノ化合物には、第１ 級または第２級脂肪族、環状脂肪族、または芳香族アミン、例えばアルキル基の 炭素数が約１〜約２０である直鎖または分岐鎖アルキルアミン、またはそれらの 混合物がある。好適なアミンとしては、ｎ−およびｔ−オクチルアミン、ｎ−ド デシルアミン、Ｃ12〜Ｃ14またはＣ18〜Ｃ20ｔ−アルキルアミン混合物、および 第２級アミン、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルア ミンおよびＮ，Ｎ−ジフェニルアミンがある。アミノ化合物は、通常の反応条件 下ではイソシアネート基に対して単官能性でしかない場合に限り、２個以上の活 性水素原子を含むことができる。第１級アミンはその様な化合物の例である。 単官能性活性水素化合物に加えて、反応物（ｃ）はモノイソシアネートでもよ い。モノイソシアネートは、Ｃ6〜Ｃ18直鎖、分岐鎖、および環状イソシアネー ト、例えばブチルイソシアネート、オクチルイソシアネート、ドデシルイソシア ネート、オクタデシルイソシアネート、およびシクロヘキシルイソシアネート、 でよい。これらのイソシアネートは、単独で、または２種類以上の混合物として 使用することができる。 有機ポリイソシアネート反応物（ｂ）としては、ジ−およびトリイソシアネー ト、その様な多価アルコールおよび有機ジ−またはトリイソシアネートのイソシ アネート末端を有する付加物、ならびにポリアルキレンエーテルグリコールおよ び有機ジ−またはトリイソシアネートのイソシアネート末端を有するプレポリマ ーがある。反応物（ｂ）は、有機ポリイソシアネートであるのが好ましいが、イ ソシアネート以外の１種以上の官能基を含む反応物も好適である。反応物（ｂ） として使用できるモノマーの例を以下に示す。これらのモノマーは、単独で、ま たは反応物（ｂ）モノマーの１種類以上との組合せで使用することができる。 １，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ） １，６−および２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ） ４，４’−メチレンジフェニルイソシアネート（ＭＤＩ） １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートの加水分解三分子重合の脂肪族ト リイソシアネート生成物、DESMODUR Nの商品名で市販、 ポリイソシアネートは、少なくとも１個のイソシアネート基が未反応のままで いる様に、上記イソシアネートのいずれかと、少なくとも２個の官能基を有する 活性水素化合物の反応から得られるすべての多官能性イソシアネートも含む。そ の様なイソシアネートは、ポリウレタン合成で良く知られている様式で、イソシ アネート末端を有するイソシアネート／ジオール反応生成物を、少なくとも２個 の活性水素原子を含む反応物で、鎖延長するのに等しい。 イソシアネートは、必要な程度の疎水性を与えるのに有効な、どの様な数の炭 素原子でも含むことができる。一般的に、約４〜約３０個の炭素原子で十分であ るが、その選択は、生成物中の他の疎水性基および親水性ポリエーテルの割合に より異なる。 反応物（ｄ）、すなわち多価アルコールまたは多価アルコールエーテル、はイ ソシアネート官能基を終結させるか、またはイソシアネート末端を有する反応中 間体を結合するのに使用することができる。多価アルコールまたは多価アルコー ルエーテルは、脂肪族、環状脂肪族または芳香族でよく、単独で、またはどちら かの種類の混合物または２種類の混合物で使用することができる。 反応物および反応物の割合および分子量を含む反応条件を適切に選択すること により、構造が直鎖であるか、または複雑な、様々な重合体生成物が得られる。 まとめとして、形成される反応生成物は下記の物質を含む。 i）少なくとも１個の官能性水酸基を含む、少なくとも１種の水溶性ポリエーテ ルアルコールである反応物（ａ）、水に不溶な有機ポリイソシアネート反応物（ ｂ）および有機モノイソシアネート反応物（ｃ）、の反応生成物、 ii）水溶性ポリエーテルアルコールが少なくとも１個の官能性水酸基を含む反応 物（ａ）、および有機モノイソシアネート反応物（ｃ）、の反応生成物、 iii）反応物（ａ）、反応物（ｂ）、有機モノイソシアネート反応物（ｃ）、お よび少なくとも１種の多価アルコールおよび多価アルコールエーテルから選択さ れた反応物（ｄ）、の反応生成物、 iv）反応物（ａ）、２個のイソシアネート基を含む、水に不溶な有機ポリイソシ アネート反応物（ｂ）、および単官能性活性水素含有化合物、の反応生成物、お よび v）反応物（ａ）、少なくとも３個のイソシアネート基を含む、水に不溶な有機 ポリイソシアネート反応物（ｂ）、および単官能性活性水素含有化合物、の反応 生成物。 染料移動防止剤として効果的なポリエトキシル化ウレタンは、 i）ポリエーテル部分の分子量が少なくとも２００である、 ii）ポリエトキシル化ウレタンが少なくとも１個の疎水性基および少なくとも１ 個の水溶性ポリエーテル部分を含む、 iii）疎水性基中の炭素原子の合計が少なくとも４である、および iv）総分子量が少なくとも３００〜約６０，０００である 場合に、洗濯の際に一般的に染料移動を防止する。 重合体は、好ましくはイソシアネートが未反応のまま残らない様に、ウレタン 合成で一般的に公知の技術により製造する。水は、イソシアネートの官能基を消 費するので、反応からは水を排除すべきである 所望により、高分子量生成物を生じるこれらの反応で粘度を下げるために、反 応を溶剤媒体中で行なうことができる。一般的に、分子量が３０，０００以上に なる場合、溶剤が有用である。溶剤は、イソシアネートに対して不活性であり、 ポリオキシアルキレン反応物およびウレタン生成物を反応温度で溶解し得るべき である。 加える順序、反応物の割合、および他の反応条件、例えば触媒の選択、は、ウ レタン合成の良く知られている原理に従って、生成物の幾何学的構造、分子量お よび他の特性を調整する様に変えることができる。 アクリルアミド含有重合体 染料堆積防止に効果的な水溶性または水分散性アクリルアミド含有重合体は、 増粘剤、レオロジー変性剤、および分散剤として知られている。 一般的に、アクリルアミド含有重合体は、連鎖移動剤の存在下でフリーラジカ ルを開始させる重合製法により製造される。アクリルアミド含有重合体は、以下 に記載する(i)少なくとも１種のアクリルアミドまたはＮ−置換されたアクリル アミドモノマー、および所望により(ii)１種以上のビニルモノマーから形成され る。(i)下記の構造を有するアクリルアミドまたはＮ−置換されたアクリルアミ ド。 式中、Ｒ1は水素またはＣ1〜Ｃ6アルキル、好ましくは水素およびメチルであり 、Ｒ2およびＲ3は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル 、ブチル、ｔ−ブチル、およびイソブチルからなる群から選択されるか、ま たはＲ2およびＲ3が、そのＲ2およびＲ3が付加している窒素と共に、３〜６員の モノ芳香族窒素複素環式化合物を形成する。 ii）ビニルモノマー、例えば（メタ）アクリル酸Ｃ1〜Ｃ6アルキル、（メタ）ア クリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアリール、（メタ ）アクリル酸アルコキシアルキル、ポリ（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル 、スチレン、ビニルトルエン、アルキルビニルエーテル、例えばブチルビニルエ ーテル、アミノモノマー、例えばアミノ置換された（メタ）アクリル酸アルキル アミノ−アルキルビニルエーテル、および無水マレイン酸。また、カルボン酸で 置換されたビニルモノマー、例えばマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ ）アクリル酸またはそれらの塩、も使用できる。 本発明の目的には、用語「（メタ）アクリレート」はアクリル酸またはメタク リル酸またはエステルを意味する。カルボン酸置換されたビニルモノマーの塩は 、カルボン酸置換されたビニルモノマーを１種以上の一般的なアルカリ金属また はアルカリ土類金属、アンモニア、低分子量アミン、または低級第４級塩水酸化 物で部分的に、または完全に中和することにより形成することができる。 本発明で有用なアクリルアミド重合体は、当業者には良く知られている多くの 技術により製造することができる。好ましい方法は、水または水および共溶剤の 混合物中におけるラジカル開始溶液重合である。共溶剤は、例えばｔｅｒｔ−ブ タノール、エチレングリコールのモノブチルエーテル、またはジエチレングリコ ールでよい。次に好ましい方法は、極性有機溶剤、例えばメタノール、エタノー ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー ル、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、エチレングリコールモノアルキル エーテル、ジエチレングリコールエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、酢 酸エチル、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、またはテトラヒドロフラン 、ならびにこれらの溶剤の、水を含むか、または含まない混合物、中における沈 殿 重合である。上記溶剤の中には、効果的な連鎖移動剤として作用し、生成物であ る重合体の分子量を下げるものがある。 連鎖移動剤は、加える反応物の総重量に対して約０．５〜約１２重量％の量で 、重合工程に加え、重合体の分子量を下げるか、または重合体に疎水性基を付加 し、会合増粘剤を製造することができる。分子量の低下に有効な連鎖移動剤とし ては、例えばエチルメルカプタン、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−アミルメル カプタン、ヒドロキシエチルメルカプタン、メルカプトプロピオン酸、およびメ ルカプト酢酸の様なメルカプタン、四塩化炭素、テトラクロロエチレンの様なハ ロゲン化合物、ベンジルアルコール、エチレングリコール、およびジエチレング リコールの様なある種の第１級アルカノール、イソプロパノールの様なある種の 第２級アルコール、および重亜硫酸ナトリウムの様な重亜硫酸塩がある。会合増 粘剤の製造に有用な連鎖移動剤は、水に不溶で、好ましくは長鎖のアルキルメル カプタン、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オク チルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、およびヘキサデシルメルカプタ ンである。重合工程に加える連鎖移動剤の総量は、連鎖移動剤の効率により異な る。例えば、重亜硫酸ナトリウムの様な効率の低い連鎖移動剤を使用する場合、 約５〜約１２重量％の連鎖移動剤を使用する必要があるのに対し、メルカプタン の様な効率的な連鎖移動剤を使用する場合、約０．５〜約５重量％の連鎖移動剤 だけで済むことがある。 これらの重合体の分子量範囲は約２，０００〜約３００，０００である。好ま しくは、分子量は約２０，０００〜６０，０００である。アクリルアミド含有重 合体は、約５０〜１００重量％のアクリルアミドまたはＮ−アクリルアミドモノ マー(i)、および０〜約５０重量％のビニルモノマー(ii)から形成される。染料 移動防止に特に有効なアクリルアミド含有重合体は、アクリルアミドまたはＮ− アクリルアミドモノマーがジメチルアクリルアミド、メチルアクリルアミド、お よびアクリルアミド、およびそれらの混合物であり、ビニルモノマーが非イオン 系物質、例えば（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルまたは（メタ）アクリル 酸アルキルである重合体である。 ポリアミノ酸 ポリアスパラギン酸、ポリスクシンイミドの様なポリアミノ酸、およびポリア ミノ酸の共重合体は、本発明の変性ポリイミンとの組合せで、染料移動防止剤と して効果的である。本発明で有用なポリアミノ酸は、当業者には良く知られてい る技術により製造することができる。 変性ポリアミン：染料移動防止特性を強化した表面変性剤 本発明の変性ポリアミンは、表面変性特性を有する物質である。この驚くべき 特性の結果、これらの物質は染料移動防止剤と連携して作用し、染料移動防止性 を驚く程増加させることができる。本発明の、染料移動防止性を強化する表面変 性剤は、水溶性または水分散性で、漂白剤に対して安定した、直鎖または環状で よいポリアミン骨格を含んでなる変性ポリアミンである。ポリアミン骨格は、多 かれ少なかれポリアミン分岐鎖も含むことができる。一般的に、ここに記載する ポリアミン骨格は、ポリアミン鎖の各窒素が、置換された、第４級化された、酸 化された、またはそれらの組合せである単位に関して以下に説明する様に変性さ れている。 本発明の目的には、用語「変性」は、骨格−ＮＨ水素原子をＥ単位により置き 換えること（置換）、骨格窒素を第４級化すること（第４級化）、または骨格窒 素をＮ−オキシドに酸化すること（酸化）として定義される。用語「変性」およ び「置換」は、骨格窒素に付加した水素原子をＥ単位で置き換える工程に関して は、互換的に使用する。第４級化または酸化は、状況により、置換なしに起こり 得るが、置換には少なくとも１個の骨格窒素の酸化または第４級化が伴うのが好 ましい。 本発明の綿汚れ遊離剤を構成する直鎖または非環状ポリアミン骨格は下記一般 式 を有し、該骨格は、後に続く変性の前は、Ｒ「結合」単位により接続された第１ 級、第２級および第３級アミン窒素を含んでなる。本発明の綿汚れ遊離剤を構成 する環状ポリアミン骨格は、下記一般式 を有し、該骨格は、後に続く変性の前は、Ｒ「結合」単位により接続された第１ 級、第２級および第３級アミン窒素を含んでなる。 本発明の目的には、骨格または分岐鎖を構成する第１級アミン窒素は、変性し た後はＶまたはＺ「末端」単位として定義される。例えば、主要ポリアミン骨格 または分岐鎖の末端に位置する、構造 Ｈ2Ｎ−Ｒ］− を有する第１級アミン部分が本発明により変性される場合、その後はＶ「末端」 単位または単にＶ単位として定義される。しかし、本発明の目的には、以下に説 明する制限を前提として、第１級アミン部分の一部または全部が未変性のままで 残っていてもよい。これらの未変性第１級アミン部分は、それらの骨格鎖中の位 置のために、「末端」単位のままである。同様に、主要ポリアミン骨格の末端に 位置する、構造 −ＮＨ2 を有する第１級アミン部分が本発明により変性される場合、その後はＺ「末端」 単位または単にＺ単位として定義される。この単位は、以下に説明する制限を前 提として、未変性のままで残っていてもよい。 同様に、骨格または分岐鎖を構成する第２級アミン窒素は、変性した後はＷ「 骨格」単位として定義される。例えば、本発明の骨格および分岐鎖の主要構成成 分である、構造 を有する第２級アミン部分が本発明により変性される場合、その後はＷ「骨格」 単位または単にＷ単位として定義される。しかし、本発明の目的には、第２級ア ミン部分の一部または全部が未変性のままで残っていてもよい。これらの未変性 第２級アミン部分は、それらの骨格鎖中の位置のために、「骨格」単位のままで ある。 さらに同様に、骨格または分岐鎖を構成する第３級アミン窒素は、変性した後 はＹ「分岐鎖」単位として定義される。例えば、ポリアミン骨格または他の分岐 鎖または環の鎖の分岐点である、構造 を有する第３級アミン部分が本発明により変性される場合、その後はＹ「分岐鎖 」単位または単にＹ単位として定義される。しかし、本発明の目的には、第３級 アミン部分の一部または全部が未変性のままで残っていてもよい。これらの未変 性第３級アミン部分は、それらの骨格鎖中の位置のために、「分岐鎖」単位のま まである。Ｖ、ＷおよびＹ単位の窒素に付随する、ポリアミンの窒素を接続する 役目を果たすＲを以下に説明する。 従って、本発明のポリアミンの最終的な変性構造は、直鎖ポリアミン綿汚れ遊 離重合体に関しては、一般式 Ｖ(n+1)ＷmＹnＺ で表し、環状ポリアミン綿汚れ遊離重合体に関しては、一般式 Ｖ(n-k+1)ＷmＹnＹ’kＺ で表すことができる。環を含んでなるポリアミンの場合、式 のＹ’単位は、骨格または分岐環の分岐点として役立つ。それぞれのＹ’単位に 対して、式 を有するＹ単位があり、これは環を重合体主鎖または分岐鎖に接続する点を形成 する。骨格が完全な環である特別な場合、ポリアミン骨格は式 を有し、従ってＺ末端単位を含まず、式 Ｖn-kＷmＹnＹ’ を有し、式中、ｋは、環を形成する分岐鎖単位の数である。好ましくは、本発明 のポリアミン骨格は、環を含まない。 非環状ポリアミンの場合、指数ｎ対指数ｍの比は相対的な分岐度に関連する。 本発明の完全に非環状の直鎖変性ポリアミンは、式 ＶＷmＺ を有する、すなわちｎは０である。ｎの数が大きい程（ｍ対ｎの非が小さい程） 、分子中の分岐度が大きい。一般的にｍの値は最小値４〜約４００であるが、特 に指数ｎの値が非常に小さいか、または０に近い場合、大きなｍの値も好ましい 。 各ポリアミン窒素は、第１級、第２級または第３級でも、本発明により変性さ れた後は、３つの一般的な区分、つまり単純な置換された、第４級化された、ま たは酸化された、の一つとしてさらに定義される。変性されていないポリアミン 窒素単位は、それらが第１級、第２級または第３級窒素であるかに応じてＶ、Ｗ 、ＹまたはＺに分類される。すなわち、本発明の目的には、未変性の第１級アミ ン窒素はＶまたはＺ単位であり、未変性の第２級アミン窒素はＷ単位であり、未 変性の第３級アミン窒素はＹ単位である。 変性された第１級アミン部分は、下記の３種類の形態の一つを有するＶ「末端 」単位として定義される。 ａ）構造 を有する単純置換された単位、 ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷のバランスを与える好適な対イオンである） を有する第４級化された単位、および ｃ）構造 を有する酸化された単位。 変性された第２級アミン部分は、下記の３種類の形態の一つを有するＷ「骨格 」単位として定義される。 ａ）構造 を有する単純な置換された単位、 ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷のバランスを与える好適な対イオンである） を有する第４級化された単位、および ｃ）構造 を有する酸化された単位。 変性された第３級アミン部分は、下記の３種類の形態の一つを有するＹ「分岐 」単位として定義される。 ａ）構造 を有する未変性単位、 ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷のバランスを与える好適な対イオンである） を有する第４級化された単位、および ｃ）構造 を有する酸化された単位。 ある種の変性された第１級アミン部分は、下記の３種類の形態の一つを有する Ｚ「末端」単位として定義される。 ａ）構造 を有する単純な置換された単位、 ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷のバランスを与える好適な対イオンである） を有する第４級化された単位、および ｃ）構造 を有する酸化された単位。 窒素上のいずれかの位置が未置換または未変性である場合、無論、水素がＥと 置き換わる。例えば、ヒドロキシエチル部分の形態で１個のＥ単位を含む第１級 アミン単位は、式（ＨＯＣＨ2ＣＨ2）ＨＮ−を有するＶ末端単位である。 本発明の目的には、２種類の連鎖終結単位、すなわちＶおよびＺ単位、がある 。Ｚ「末端」単位は、構造−ＮＨ2の末端第１級アミノ部分に由来する。本発明 の非環状ポリアミン骨格はただ１個のＺ単位を有するのに対し、環状ポリアミン はＺ単位を含まない。Ｚ単位がＮ−オキシドを形成する様に変性されている場合 を除き、Ｚ「末端」単位は、以下に記載するＥ単位のいずれかで置換することが できる。Ｚ単位窒素がＮ−オキシドに酸化されている場合、窒素は変性されてい なければならず、従ってＥは水素では有り得ない。 本発明のポリアミンは、骨格の窒素原子を接続するのに役立つ骨格Ｒ「結合」 単位を含む。Ｒ単位は、本発明の目的に「ヒドロカルビルＲ」単位および「オキ シＲ」単位と呼ばれる単位を含む。「ヒドロカルビルＲ」単位はＣ2〜Ｃ12アル キレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン（ヒドロキシ 部分は、ポリアミン骨格窒素に直接結合した炭素原子を除いて、Ｒ単位鎖の上の どの位置でも取ることができる）、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン（ヒド ロキシ部分は、ポリアミン骨格窒素に直接結合した炭素原子を除いて、Ｒ単位鎖 の炭素原子のどの２個でも占めることができる）、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリー レン（これは、本発明の目的には、結合鎖の一部として２個のアルキル置換基を 有するアリーレン部分である）である。例えば、ジアルキルアリーレン単位は、 下記式 を有するが、この単位は、１，４−置換のみならず、１，２または１，３置換さ れたＣ2〜Ｃ12アルキレンでもよく、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン 、およびそれらの混合物、より好ましくはエチレンである。「オキシ」Ｒ単位は 、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2Ｏ）z− （Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）Ｃ Ｈ2−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、およびそれらの混合物を含んでなる。好ましいＲ単 位はＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒド ロキシアルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（ ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）z（Ｒ1Ｏ）yＲ1 （ＯＣＨ2ＣＨ−（ＯＨ）ＣＨ2）w−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5（ＯＲ1）x−であり、よ り好ましくはＲ単位はＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、 Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5（Ｏ Ｒ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）z（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ−（ ＯＨ）ＣＨ2）w−、およびそれらの混合物であり、さらに好ましくはＲ単位はＣ2 〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3ヒドロキシアルキレン、およびそれらの混合物であり、 最も好ましくはＣ2〜Ｃ6アルキレンである。本発明の最も好ましい骨格は、少な くとも５０％の、エチレンであるＲ単位を含んでなる。 Ｒ1単位はＣ2〜Ｃ6アルキレン、およびそれらの混合物、好ましくはエチレン である。 Ｒ2は水素、および−（Ｒ1Ｏ）xＢ、好ましくは水素である。 Ｒ3はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アリールアルキレン、Ｃ7〜Ｃ12アルキル 置換されたアリール、Ｃ6〜Ｃ12アリール、およびそれらの混合物であり、好ま しくはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アリールアルキレン、より好ましくはＣ1 〜Ｃ12アルキル、最も好ましいメチルである。Ｒ3単位は以下に説明するＥ単位 の一部として役立つ。 Ｒ4はＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ8〜Ｃ12アリールアル キレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、好ましくはＣ1〜Ｃ10アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ア リールアルキレン、より好ましくはＣ2〜Ｃ8アルキレン、最も好ましく はエチレンまたはブチレンである。 Ｒ5はＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシ−アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジ ヒドロキシアルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ （Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−Ｒ1（ＯＲ1 ）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（Ｒ1Ｏ）yＲ1ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2− 、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−であり、Ｒ5は 好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ1 （ＯＲ1）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（Ｒ1 Ｏ）yＲ1ＯＣＨ2ＣＨ−（ＯＨ）ＣＨ2−、より好ましくは−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ） ＣＨ2−である。 Ｒ6はＣ2〜Ｃ12アルキレンまたはＣ6〜Ｃ12アリーレンである。 好ましい「オキシ」Ｒ単位はＲ1、Ｒ2、およびＲ5単位に関してさらに限定さ れる。好ましい「オキシ」Ｒ単位は、好ましいＲ1、Ｒ2、およびＲ5単位を含ん でなる。本発明の好ましい綿汚れ遊離剤は、少なくとも５０％の、エチレンであ るＲ1単位を含んでなる。好ましいＲ1、Ｒ2、およびＲ5単位は、「オキシ」Ｒ単 位と組み合わされ、下記の様式で好ましい「オキシ」Ｒ単位を形成する。 i）より好ましいＲ5を−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＲ5（ＯＣＨ2ＣＨ2）x−中に置き換 え、−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）xＣＨ2ＣＨＯＨＣＨ2（ＯＣＨ2ＣＨ2）x−を得る。 ii）好ましいＲ1およびＲ2を−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1 Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2）w−の中に置き換え、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）Ｃ Ｈ2Ｏ）z−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）yＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−を得 る。 iii）好ましいＲ2を−ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−の中に置き換え、−ＣＨ2ＣＨ （ＯＨ）ＣＨ2−を得る。 Ｅ単位は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、Ｃ7〜Ｃ22アリ ールアルキル、Ｃ2〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、（ＣＨ2 ）qＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−（Ｒ1 Ｏ）mＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、好ましくは水素、Ｃ2〜Ｃ22ヒドロキシアルキレン、 ベンジル、Ｃ1〜Ｃ22アルキレン、−（Ｒ1Ｏ）mＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、−（ＣＨ2 ）pＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）ＣＯ2Ｍ、より好ま しくはＣ1〜Ｃ22アルキレン、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、−（ＣＨ2）pＣ Ｏ2Ｍ、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）ＣＯ2Ｍ、最も好ましく はＣ1〜Ｃ22アルキレン、−（Ｒ1Ｏ）xＢおよび−Ｃ（Ｏ）Ｒ3からなる群から選 択する。窒素に対して変性または置換を行なわない場合、水素原子はＥを代表す る部分として残る。 Ｖ、ＷまたはＺ単位が酸化されている、すなわち窒素がＮ−オキシドである場 合、Ｅ単位は水素原子を含まない。例えば、骨格鎖または分岐の下記の構造を有 する単位を含まない。 さらに、Ｖ、ＷまたはＺ単位が酸化されている、すなわち窒素がＮ−オキシド である場合、Ｅ単位は窒素に直接結合したカルボニル部分を含まない。本発明で は、Ｅ単位−Ｃ（Ｏ）Ｒ3部分はＮ−オキシド変性された窒素に結合していない 、すなわち構造 またはそれらの組合せを有するＮ−オキシドアミドは存在しない。 Ｂは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、 −（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2 ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、好ましくは水素、−（ＣＨ2）qＳ Ｏ3Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q−（ＣＨＳＯ2 Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、より好ましくは水素または−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍである。 Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素または水溶性陽イオンであ る。例えば、ナトリウム陽イオンは−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、および−（ＣＨ2）q ＳＯ3Ｍを等しく満足させ、それによって−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｎａ、および−（Ｃ Ｈ2）qＳＯ3Ｎａ部分を形成する。２個以上の１価陽イオン（ナトリウム、カリ ウム、等）を組み合わせて必要な化学的電荷バランスを満たすことができる。し かし、２個以上の陰イオン基は、２価の陽イオンにより電荷を釣り合わすことが でき、あるいはポリ陰イオン基の電荷の必要条件を満たすには、２個以上の１価 陽イオンが必要になろう。例えば、ナトリウム原子で置換された−（ＣＨ2）pＰ Ｏ3Ｍ部分は式−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｎａ3を有する。 カルシウム（Ｃａ2+）またはマグネシウム（Ｍｇ2+）の様な２価の陽イオンは、 他の好適な１価の水溶性陽イオンに置き換わるか、またはそれらと組み合わせる ことができる。好ましい陽イオンはナトリウムおよびカリウムであり、ナトリウ ムがより好ましい。 Ｘは、塩素（Ｃｌ~ ）、臭素（Ｂｒ~）およびヨウ素（Ｉ~）の様な水溶性陰 イオンであるか、またはＸは硫酸塩（ＳＯ4 2-）およびメト硫酸塩(methosulfate )（ＣＨ3ＳＯ3~ ）の様な、すべての負に帯電した基でよい。 式の指数は下記の値を有する、すなわちｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の 値を有し、ｒは０または１の値を有し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜１ ００の値を有し、ｙは０〜１００の値を有し、ｚは０または１の値を有し、ｋは ｎ未満の値を有し、一般的にｋの値は２０未満であり、ｍは４〜約４００の値を 有し、ｎは０〜約２００の値を有し、ｍ＋ｎは少なくとも５の値を有する。 本発明の好ましい染料移動防止性強化剤は、Ｒ基の約５０％未満、好ましくは 約２０％未満、より好ましくは５％未満、が「オキシ」Ｒ単位を含み、最も好ま しくはＲ単位が「オキシ」Ｒ単位を含まないポリアミン骨格を含んでなる。 「オキシ」Ｒ単位を含まない最も好ましい染料移動防止性強化剤は、Ｒ基の５ ０％未満が４個以上の炭素原子を含むポリアミン骨格を含む。例えば、炭素数が ３以下のもの、エチレン、１，２−プロピレン、および１，３−プロピレンであ り、好ましい「ヒドロカルビル」Ｒ単位である。すなわち、骨格のＲ単位がＣ2 〜Ｃ12アルキレンである場合、好ましいのはＣ2〜Ｃ3アルキレンであり、エチレ ンが最も好ましい。 本発明の染料移動防止性強化剤は、変性された均質および不均質なポリアミン 骨格を含んでなり、その際−ＮＨ単位の１００％以下が変性されている。本発明 の目的には、用語「均質なポリアミン骨格」は、同じＲ単位（すなわちすべてエ チレン）を有するポリアミン骨格として定義される。しかし、この同一性の定義 は、選択した化学合成方法の人工物であるがために存在する他の、ポリアミン骨 格を構成する異質な単位を含むポリアミンを排除するものではない。例えば、当 業者には明らかな様に、ポリエチレンイミンの合成にはエタノールアミンを「開 始剤」として使用することができ、従って、重合「開始剤」の結果生じるヒドロ キシエチル部分を含んでなるポリエチレンイミンの試料は、本発明の目的に関し て、均質なポリアミン骨格を含んでなると考えられる。すべてのエチレンＲ単位 を含んでなり、分岐Ｙ単位が存在しないポリアミン骨格は均質な骨格である。す べてのエチレンＲ単位を含んでなるポリアミン骨格は、分岐の程度または存在す る環状分岐の数に関係なく、均質な骨格である。 本発明の目的には、用語「不均質重合体骨格」は、様々なＲ単位の長さおよび Ｒ単位の種類からなる複合材料であるポリアミン骨格を意味する。例えば、不均 質骨格は、エチレンおよび１，２−プロピレン単位の混合物であるＲ単位を含ん でなる。本発明の目的には、不均質骨格を与えるのに、「ヒドロカルビル」およ び「オキシ」Ｒ単位の混合物が必要ではない。これらの「Ｒ単位鎖長」を適切に 操作することにより、処方者は、本発明の綿汚れ遊離剤の溶解性および布地への 付着性(fabric substantivity)を変えることができる。 本発明の好ましい染料移動防止性強化剤は、ポリエチレンオキシ部分により完 全に、または部分的に置換された均質なポリアミン骨格、完全に、または部分的 に第４級化されたアミン、完全に、または部分的にＮ−オキシドに酸化された窒 素、およびそれらの混合物を含んでなる。しかし、すべての骨格アミン窒素が同 じ様式で変性される必要は無く、変性の選択は処方者の特定の必要性に残されて いる。エトキシル化度も、処方者が具体的に必要とする条件により決定される。 本発明の化合物の骨格を含む好ましいポリアミンは、一般的にポリアルキレン アミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチレン アミン（ＰＥＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、または親のＰＡＡ、ＰＡＩ 、ＰＥＡまたはＰＥＩよりも長いＲ単位を有する部分により接続されたＰＥＡま たはＰＥＩである。一般的なポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）はテトラブチレン ペ ンタミンである。ＰＥＡは、アンモニアおよび二塩化エチレンが関与する反応に 続いて分別蒸留することにより得られる。得られる一般的なＰＥＡはトリエチレ ンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である 。ペンタミンより上、すなわちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよび場合 によりノナミン、の同様に誘導される混合物は、蒸留により分離しないと思われ 、環状アミン、特にピペラジンの様な他の物質を含むことがある。窒素原子が現 れる側鎖を含む環状アミンも存在し得る。ＰＥＡの製造を記載している米国特許 第２，７９２，３７２号明細書、Dickinson、１９５７年５月１４日公布、参照 。 好ましいアミン重合体骨格はＣ2アルキレン（エチレン）単位であるＲ単位を 含んでなり、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）とも呼ばれる。好ましいＰＥＩは少 なくとも中程度の分岐を有する、すなわちｍ対ｎの比が４：１未満であるが、ｍ 対ｎの比が約２：１であるＰＥＩが最も好ましい。好ましい骨格は、変性前は下 記式 を有し、ｍおよびｎは上に定義した通りである。好ましいＰＥＩは、変性前の分 子量が約２００ダルトンを超えている。 ポリアミン骨格中の第１級、第２級および第３級アミン単位の相対的な割合は 、特にＰＥＩの場合、製造様式により異なる。ポリアミン骨格鎖の各窒素原子に 付加している各水素原子は、その後に続く置換、第４級化または酸化の可能な箇 所を代表している。 これらのポリアミンは、例えば、二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過 酸化水素、塩酸、酢酸、等の触媒の存在下でエチレンイミンを重合させることに より製造することができる。これらのポリアミン骨格の具体的な製造方法は、す べてここに参考として含める米国特許第２，１８２，３０６号明細書、Ulrich等 、１９３９年１２月５日公布、米国特許第３，０３３，７４６号明細書、Mayle 等.、１９６２年５月８日公布、米国特許第２，２０８，０９５号明細書、Essel mann等、１９４０年７月１６日公布、米国特許第２，８０６，８３９号明細書、 Crowther、１９５７年９月１７日公布、および米国特許第２，５５３，６９６号 明細書、Wilson、１９５１年５月２１日公布、に記載されている。 ＰＥＩを含んでなる本発明の染料移動防止性強化剤を式Ｉ〜IVに示す。 式Ｉは、水素をポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7Ｈで置 き換えることにより、すべての置換可能な窒素が変性されている、ＰＥＩ骨格を 含んでなる染料移動防止性強化剤を示す。 これは、１種類の部分で完全に変性されている綿汚れ遊離重合体の一例である。 式IIは、水素をポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7Ｈで置 き換えることにより、すべての置換可能な第１級アミン窒素を変性し、次いです べての酸化し得る第１級および第２級窒素をＮ−オキシドに酸化することにより 分子を変性した、ＰＥＩ骨格を含んでなる染料移動防止性強化剤を示す。該染料 移動防止性強化剤は下記の式を有する。 式III は、すべての骨格水素原子を置換し、一部の骨格アミン単位を第４級化 した、ＰＥＩ骨格を含んでなる染料移動防止性強化剤を示す。置換基はポリオキ シアルキレンオキシ単位−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7Ｈまたはメチル基である。この変 性したＰＥＩ染料移動防止性強化剤は下記の式を有する。 式IVは、骨格窒素を置換（すなわち−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）7Ｈまたはメチルによ り）、第４級化、Ｎ−オキシドに酸化、またはそれらの組合せにより変性した、 ＰＥＩ骨格を含んでなる染料移動防止性強化剤を示す。得られた染料移動防止性 強化剤は下記の式を有する。 上記の例で、一つの単位区分のすベての窒素が同じ変性を含むのではない。本 発明により処方者は、第２級アミン窒素の一部をエトキシル化し、他の第２級ア ミン窒素をＮ−オキシドに酸化することができる。このことは、第１級アミン窒 素の全部または一部を、酸化または第４級化の前に、１種以上の置換基により変 性する様に処方者が選択できる点で、第１級アミン窒素にも当てはまる。上記の 制限を除いて、Ｅ基のあらゆる可能な組合せで第１級および第２級アミン窒素上 に置換することができる。 使用方法 本発明は、染色または着色した布地に染料移動防止の利点を与える方法に関す る。この方法は、該染色または着色した布地を、水に可溶であるか、または分散 し得る、漂白剤に対して安定した、変性ポリアミン布地表面変性剤と接触させる 工程を含んでなり、該変性剤は、下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n+1)ＷmＹnＺ を有するか、または下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n-k+1)ＷmＹn Ｙ’kＺを有し、式中、ｋはｎ以下であり、該ポリアミン骨格は、変性前は、分 子量が約２００ダルトンを超えており、 i）Ｖ単位は下記の式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記の式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記の式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記の式を有する末端単位であり、 式中、骨格結合Ｒ単位は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12 ジアルキルアリーレン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5（ＯＲ1）x−、− （ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2 ）w−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、およ びそれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ1はＣ2〜Ｃ6アルキレンおよびそ れらの混合物であり、Ｒ2は水素、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、およびそれらの混合物であ り、Ｒ3はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アリールアルキル、Ｃ7〜Ｃ12アルキル 置換されたアリール、Ｃ6〜Ｃ12アリール、およびそれらの混合物であり、Ｒ4は Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ8〜Ｃ12アリールアルキレン 、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、およびそれらの混合物であり、Ｒ5はＣ1〜Ｃ12アルキ レン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシ−アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン 、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨＣ（ Ｏ）−、Ｒ1（ＯＲ1）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ ）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（Ｒ1Ｏ）yＲ1−ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ） ＣＨ2−、およびそれらの混合物であり、Ｒ6はＣ2〜Ｃ12アルキレンまたはＣ6〜 Ｃ12アリーレンであり、Ｅ単位は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケ ニル、Ｃ7〜Ｃ22アリールアルキル、Ｃ2〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ2 ）pＣＯ2Ｍ、 −（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）−ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3 Ｍ、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合物からなる群から選 択され（ただし、窒素のいずれかのＥ単位が水素である場合、該窒素はＮ−オキ シドでもない）、Ｂは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）q−ＳＯ3Ｍ、−（ ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q− (ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、およびそれら の混合物であり、Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素または水溶 性陽イオンであり、Ｘは水溶性陰イオンであり、ｍは４〜約４００の値を有し、 ｎは０〜約２００の値を有し、ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し、 ｒは０または１の値を有し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜１００の値を 有し、ｙは０〜１００の値を有し、ｚは０または１の値を有する。これらの方法 は、本発明の洗濯用組成物の水溶液も使用する。 本発明の方法は、汚れ除去のために処理している布地が漂白も必要とする場合 に使用するのに好適である。本発明の布地表面変性剤は、白色の布地を洗浄する のに一般的に使用される漂白剤を含んでなる組成物との相容性を有する。 本発明は、染料移動をほとんど、またはまったく起こさずに、着色布地を洗濯 する方法も提供する。その様な方法では、これらの布地を、有効量の上記の洗剤 組成物から形成される洗浄水溶液と接触させる。布地と洗浄溶液の接触は、攪拌 条件下で一般的に起こる。洗浄界面活性剤 本発明における使用に好適な洗浄界面活性剤は、以下に詳細に説明する陽イオ ン系、陰イオン系、非イオン系、両性、双生イオン系、およびそれらの混合物で ある。洗濯用洗剤組成物は、すべての好適な形態、例えば顆粒状または洗濯用バ ーに加えて、高濃度液体、軽量液体または他の流動性形態でよい。本発明の綿汚 れ遊離重合体は、処方者により選択されるあらゆる洗剤マトリックス中に配合す ることができる。 本発明の洗濯用洗剤組成物は、少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少な くとも約０．１重量％、より好ましくは少なくとも約１重量％の下記の洗浄界面 活性剤をさらに含むことができる。本発明で一般的に約１〜５５重量％の量で使 用できる界面活性剤の例としては、従来のＣ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネ ート（「ＬＡＳ」）および第１級分岐鎖およびランダムＣ10〜Ｃ20アルキルサル フェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ3（ＣＨ2）x（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ3および ＣＨ3（ＣＨ2）y（ＣＨＯＳＯ3 -Ｍ+）ＣＨ2ＣＨ3のＣ10〜Ｃ18第２級（２，３） アルキルサルフェート［式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましく は少なくとも約９の整数であり、Ｍは水に可溶化する陽イオン、特にナトリウム 、である］、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ10〜Ｃ18ア ルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥxＳ」、特にＥＯ １〜７エトキシサル フェート）、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ １〜 ５エトキシカルボキシレート）、Ｃ10〜Ｃ18グリセロールエーテル、Ｃ10〜Ｃ18 アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応する硫酸化ポリグリコシド、および Ｃ12〜Ｃ18アルファ−スルホン化脂肪酸エステルがあるが、これらに限定するも のではない。所望により、通常の非イオン系および両性界面活性剤、例えばいわ ゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含むＣ12〜Ｃ18アルキルエトキシレ ート（「ＡＥ」）およびＣ6〜Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート（特に エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ12〜Ｃ18ベタインおよび スルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ10〜Ｃ18アミンオキシド、等も組成物全 体に含むことができる。Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも 使用できる。代表例としては Ｃ12〜Ｃ18Ｎ−メチルグルカミドがある。国際特許第ＷＯ９，２０６，１５４号 明細書参照。他の糖に由来する界面活性剤としては、Ｎ−アルコキシポリヒドロ キシ脂肪酸アミド、例えばＣ10〜Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミド がある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ12〜Ｃ18グルカミドは低発泡性に使用で きる。従来のＣ10〜Ｃ20セッケンも使用できる。高い発泡性が望ましい場合、分 岐したＣ10〜Ｃ16セッケンも使用できる。陰イオン系および非イオン系界面活性 剤の混合物は特に有用である。他の通常の有用な界面活性剤は標準的な教科書に 記載されている。陰イオン系界面活性剤成分 本発明の洗剤組成物は、好ましくは少なくとも約５重量％の陰イオン系界面活 性剤、好ましくは約５〜６０重量％の陰イオン系界面活性剤成分を含んでなる。 より好ましくは、その様な組成物は約１０〜４０重量％のこの陰イオン系界面活 性剤成分を含んでなる。 陰イオン系界面活性剤成分のかなりの部分、すなわち少なくとも５０％、より 好ましくは少なくとも７５％は、エトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤 である。その様なエトキシル化アルキルサルフェートは、下記の式に対応する材 料である。 Ｒ2−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ 式中、Ｒ2はＣ10〜Ｃ22アルキル基であり、ｎは約１〜２０であり、Ｍは塩形成 陽イオンである。好ましくはＲ2はＣ12〜Ｃ18アルキルであり、ｎは約１〜１５ であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウムまた はアルカノールアンモニウムである。最も好ましくはＲ2はＣ12〜Ｃ16であり、 ｎは約１〜６であり、Ｍはナトリウムである。これらの材料は、アルキルエーテ ルサルフェートとも呼ばれ、以下に記載する特定の重合体染料移動防止剤との組 合せで使用した場合に、特に望ましい染料移動防止特性が得られる。 アルキルエーテルサルフェートは、様々なＲ2鎖長および様々なエトキシル化 度を含んでなる混合物の形態で一般的に使用する。その様な混合物は、ある種の エトキシル化されていないアルキルサルフェート材料、すなわち上記のエトキシ ル化アルキルサルフェートの式を有し、ｎが０である界面活性剤、も不可避的に 含むことが多い。その様なエトキシル化されていないアルキルサルフェート陰イ オン系界面活性剤は、本発明の組成物における染料移動防止に関して、エトキシ ル化アルキルサルフェートよりも効果が低い傾向がある。従って、本発明の陰イ オン系界面活性剤成分は、その様なエトキシル化されていないアルキルサルフェ ート材料の成分の含有量が約５０％を超えないことが重要である。好ましくは、 エトキシル化されていないアルキルサルフェートの含有量は陰イオン系界面活性 剤成分の約２５％以下である。 必須成分として使用するエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤に加え て、本発明の組成物の陰イオン系界面活性剤成分は、所望により追加の陰イオン 系界面活性剤も含むことができるが、ただし、その様な追加の、所望により使用 する材料は、組成物の他の成分との相容性があり、組成物の性能、例えば染料移 動防止または組成物の安定性、に大きな悪影響を及ぼさないことが必要である。 所望により使用する陰イオン系界面活性剤としては、一般的にカルボキシレート 型陰イオン系物質がある。カルボキシレート型陰イオン系物質には、例えばＣ10 〜Ｃ18セッケン、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１ 〜５のエトキシカルボキシレート）およびＣ10〜Ｃ18サルコシネート、特にオレ イルサルコシネートがある。 本発明の組成物の陰イオン系界面活性剤成分に使用すべきではない陰イオン系 界面活性剤の一般的な一種としては、アルキルベンゼンスルホネートであるスル ホン化陰イオン系物質がある。直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）の 様な非漂白剤活性化スルホン化陰イオン系界面活性剤には、布地を洗濯する際の 布地間の染料移動を少なくするためにここで使用する重合体染料移動防止剤の効 能を妨害する傾向がある。従って、本発明の洗剤組成物の陰イオン系界面活性剤 は、その様なアルキルベンゼンスルホネート陰イオン系界面活性剤を実質的に含 むべきではない。非イオン系界面活性剤成分 本発明の洗剤組成物は、好ましくは約５重量％から、好ましくは約１〜２０重 量％のの非イオン系界面活性剤成分も含む。より好ましくは、その様な組成物は 約２〜１０重量％の、この非イオン系界面活性剤成分を含む。 非イオン系界面活性剤成分は、２種類の特殊な型の非イオン系界面活性剤材料 の一方、および好ましくは両方を必須成分として含む。これらの材料はポリヒド ロキシ脂肪酸アミドおよびアルコールエトキシレートである。 １）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド 別の好ましい非イオン系界面活性剤は下記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸 アミドである。 式中、Ｒ7は、Ｃ5〜Ｃ31アルキル、好ましくは直鎖Ｃ7〜Ｃ19アルキルまたはア ルケニル、より好ましくはＣ9〜Ｃ17アルキルまたはアルケニル、最も好ましく は直鎖Ｃ11〜Ｃ15アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｒ8 は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキルからなる群から選 択され、好ましくはメチルまたはエチル、より好ましくはメチルである。Ｑは、 鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシルを含む直鎖アルキル鎖を有する ポリヒドロキシアルキル部分、またはそれらのアルコキシル化誘導体であり、好 ましいアルコキシはエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合物で ある。好ましいＱは還元性アミノ化反応で還元糖から誘導される。より好ましく はＱはグリシチル部分である。好適な還元糖には、グルコース、フルクトース、 マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、およびキシロースがある 。原料としては、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロ ップ、高マルトースコーンシロップ、ならびに上記の個々の糖を使用することが できる。これらのコーンシロップは、Ｑ用の糖成分の混合物を与えることができ る。無論、他の好適な原料を排除するものではない。Ｑは、より好ましくは−Ｃ Ｈ2−（ＣＨＯＨ）nＣＨ2ＯＨ−、−ＣＨ（ＣＨ2ＯＨ）（ＣＨＯＨ）n-1ＣＨ2Ｏ Ｈ−、−ＣＨ2−（ＣＨＯＨ）2（ＣＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ2ＯＨ−、お よびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群から選択され、ここでｎは３〜５ の整数であり、Ｒ’は水素または環状または脂肪族の単糖である。Ｑ部分に最も 好ましい置換基はｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ2（ＣＨＯＨ）4ＣＨ2Ｏ Ｈである。 Ｒ7−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミ ド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド、等でよい。 Ｒ8は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ヒド ロキシエチル、または２−ヒドロキシプロピルでよい。 Ｑは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマ ンニチル、１−デオキシマルトトリオチチル、等でよい。 本発明の組成物に使用するためのこの種の特に好ましい界面活性剤は、上記の 式を有し、Ｒ7がアルキル（好ましくはＣ11〜Ｃ13）であり、Ｒ8がメチルであり 、Ｑが１−デオキシグルシチルである、アルキル−Ｎ−メチルグルカミドである 。 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は公知であり、例えばその開示内容を ここに参考として含めるWilsonの米国特許第２，９６５，５７６号明細書および Schwartzの米国特許第２，７０３，７９８号明細書に記載されている。材料自体 およびそれらの製造方法は、Honsa の米国特許第５，１７４，９３７号明細書、 １９９２年１２月２６日公布にも詳細に記載されているが、この特許明細書もこ こに参考として含める。 本発明の洗剤組成物の非イオン系界面活性剤成分にポリヒドロキシ脂肪酸アミ ド非イオン系物質を使用する場合、一般的に組成物の約１〜２０重量％の量で使 用する。より好ましくは、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン系物質は、本発 明の組成物の約２〜１０重量％を占めることができる。アルコールエトキシレート 本発明の組成物に使用する非イオン系界面活性剤の別の好適な成分はエトキシ ル化脂肪アルコール非イオン系界面活性剤である。その様な材料は、下記の一般 式に対応する材料である。 Ｒ1（Ｃ2Ｈ4Ｏ）nＯＨ 式中、Ｒ1はＣ8〜Ｃ16アルキル基またはＣ6〜Ｃ12アルキルフェノール基であり 、ｎは約１〜８０である。好ましくはＲ1は、第１級または第２級の、炭素数が 約９〜１５、より好ましくは約１０〜１４であるアルキル基である。好ましくは 、エトキシル化脂肪アルコールは分子１個あたり約２〜１２個のエチレンオキシ ド部分、より好ましくは分子１個あたり約３〜１０個のエチレンオキシド部分を 含む。 エトキシル化脂肪アルコールは非イオン系界面活性剤は、親水性−親油性バラ ンス（ＨＬＢ）が約３〜１７であることが多い。より好ましくは、この材料のＨ ＬＢは約６〜１５、最も好ましくは約１０〜１５である。 本発明の組成物に不可欠な液体非イオン系界面活性剤界面活性剤として有用な 脂肪アルコールエトキシレートの例としては、炭素数１２〜１５のアルコールか ら製造され、約７モルのエチレンオキシドを含む材料がある。その様な材料は、 Shell Chemical CompanyからNeodol 25-7 およびNeodol 23-6.5 の商品名で市販 されている。他の有用なNeodolには、約５モルのエチレンオキシドを含む、アル キル鎖中の平均炭素数が１１であるエトキシル化脂肪アルコールであるNeodol 1 -5、約９モルのエチレンオキシドを有する、エトキシル化第１級Ｃ12〜Ｃ13アル コールであるNeodol 23-9、約１０モルのエチレンオキシドを有する、エトキシ ル化Ｃ9〜Ｃ11第１級アルコールであるNeodol 91-10がある。この種のアルコー ルエトキシレートはShell Chemical CompanyからDobanol の商品名でも市販され ている。Dobanol 91-5は平均５モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ9 〜Ｃ11脂肪アルコールであり、Dobanol 25-7は、脂肪アルコール１モルあたり 平均７モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化Ｃ12〜Ｃ15脂肪アルコール である。 好適なエトキシル化アルコール非イオン系界面活性剤の他の例としては、どち らもUnion Carbide Corporation から市販されている直鎖第２級アルコールエト キシレートであるTergitol 15-S-7 およびTergitol 15-S-9 がある。前者は、７ モルのエチレンオキシドを含むＣ11〜Ｃ15直鎖第２級アルコールの混合エトキシ ル化製品であり、後者は９モルのエチレンオキシドを反応させた類似の製品であ る。 本組成物に有用な他の種類のアルコールエトキシレート非イオン系材料は、Ne odol 45-11の様な高分子量非イオン系材料であるが、これは高級脂肪アルコール 類似のエチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂肪アルコールは炭素数が１４ 〜１５であり、１モルあたりのエチレンオキシド基の数が約１１である。その様 な製品もShell Chemical Companyから市販されている。 本発明の洗剤組成物の非イオン系界面活性剤成分にアルコールエトキシレート 非イオン系材料を使用する場合、その材料は一般的に組成物の約０．５〜１０重 量％の量で存在する。より好ましくは、アルコールエトキシレート非イオン系材 料は一般的に本発明の組成物の約１〜５重量％を占める。非綿汚れ遊離剤 本発明の洗剤組成物には、所望により公知の重合体汚れ遊離剤（以下「ＳＲＡ 」と呼ぶ）を使用することができる。使用する場合、ＳＲＡは、一般的に組成物 の０．０１〜１０．０重量％、特に０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜３． ０重量％を占める。 好ましいＳＲＡは、ポリエステルやナイロンの様な疎水性繊維の表面に親水性 を付与するための親水性部分、および疎水性繊維上に堆積し、洗浄および濯ぎサ イクルが完了するまでそこに付着し、親水性部分のためのアンカーとして機能す る疎水性部分を一般的に有する。これによって、ＳＲＡで処理した後に付いた汚 れが、後の洗濯工程でより容易に洗浄される。 ＳＲＡは、様々な帯電した、例えば陰イオン系または陽イオン系の物質（米国 特許第４，９５６，４４７号明細書、１９９０年９月１１日Gosselink 等に公布 、参照）、ならびに帯電していないモノマー単位を含むことができ、それらの構 造は直鎖、分岐鎖または星形でもよい。ＳＲＡは、分子量を調整する、または物 理的特性または表面活性を改良するのに特に効果的であるキャップ部分を含むこ とができる。構造および電荷分布は、異なった繊維または織物種類への使用、お よび様々な洗剤または洗剤添加剤製品毎に適合させることができる。 好ましいＳＲＡには、少なくとも一つのエステル交換反応／オリゴマー化が関 与する製法（チタン(IV)アルコキシドの様な金属触媒を使用することが多い）に より製造したオリゴマー性テレフタル酸エステルを含む。その様なエステルは、 １、２、３、４またはそれ以上の位置を通してエステル構造中に取り入れること ができる追加のモノマーを使用し、無論、密に架橋した全体構造を形成せずに、 製造することができる。 他のＳＲＡには、米国特許第４，７１１，７３０号明細書、１９８７年１２月 ８日、Gosselink 等、の非イオン系末端キャップした１，２−プロピレン／ポリ オキシエチレンテレフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール ）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ 」）のエステル交換反応／オリゴマー化により製造された材料がある。ＳＲＡの 他の例としては、米国特許第４，７２１，５８０号明細書、１９８８年１月２６ 日、Gosselink、の部分的および完全に陰イオン系末端キャップしたオリゴマー エステル、例えばエチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭＴおよびＮａ− ３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホネートから得られる様なオリ ゴマー、および米国特許第４，８７７，８９６号明細書、１９８９年１０月３１ 日、Maldonado、の陰イオン系、特にスルホアロイル末端キャップしたテレフタ ル酸エステル、があり、後者は、洗濯製品および布地調整製品の両方に有用な代 表的なＳＲＡであり、その一例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよ びＤＭＴから製造されたエステル組成物であるが、所望により、ただし好ましく はさらに添加したＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を含んでなる。 ＳＲＡには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートの簡単な共重合 体ブロック（米国特許第３，９５９，２３０号明細書、Hays、１９７６年５月２ ５日、および米国特許第３，８９３，９２９号明細書、Basadur、１９７５年７ 月８日、参照）、セルロース誘導体、例えばDow からMETHOCELとして市販のヒド ロキシエーテルセルロース系重合体、Ｃ1〜Ｃ4アルキルセルロースおよびＣ4ヒ ドロキシアルキルセルロース（米国特許第４，０００，０９３号明細書、１９７ ６年１２月２８日、Nicol,等参照）、およびアンヒドログルコース単位あたりの 平均置換（メチル）度が約１．６〜約２．３であり、２％水溶液として ２０℃で測定した溶液粘度が約８０〜約１２０センチポアズであるメチルセルロ ースエーテルもある。その様な材料は、信越化学工業株式会社により製造されて いるメチルセルロースエーテルの商品名であるMETOLOSE SM100およびMETOLOSE S M200として入手できる。 ポリ（ビニルエステル）疎水性部分を特徴とする好適なＳＲＡとしては、ポリ アルキレンオキシド骨格上にグラフト化されたポリ（ビニルエステル）、例えば Ｃ1〜Ｃ6ビニルエステル、好ましくはポリ（酢酸ビニル）のグラフト共重合体が ある。ヨーロッパ特許出願第０２１９０４８号明細書、Kud 等、１９８７年４月 ２２日公開、参照。市販されている例としては、BASF、独国、から市販されてい るSOKALAN SRA、例えばSOKALAN HP-22 がある。他のＳＲＡは、１０〜１５重量 ％のエチレンテレフタレートを、８０〜９０重量％の、平均分子量が３００〜５ ，０００のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフ タレートと共に含む反復単位を有するポリエステルである。市販されている例と しては、Dupont製のZELCON 5126 およびICI 製のMILEASE T がある。 もう一つの好ましいＳＲＡは、実験式（ＣＡＰ）2（ＥＧ／ＰＧ）5（Ｔ）（Ｓ ＩＰ）1を有するオリゴマーであるが、これはテレフタロイル（Ｔ）、スルホイ ソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピ レン（ＥＧ／ＰＧ）単位を含んでなり、好ましくは末端キャップ（ＣＡＰ）、好 ましくは変性イセチオネート末端を有し、例えば１個のスルホイソフタロイル単 位、５個のテレフタロイル単位、限定された比の、好ましくは約０．５：１〜約 １０：１のオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位、およ び２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する２ 個の末端キャップを含んでなるオリゴマーがある。該ＳＲＡは、好ましくは、オ リゴマーの０．５〜２０重量％の、結晶化度を下げる安定剤、例えば直鎖ドデシ ルベンゼンスルホン酸ナトリウムまたはキシレン−、クメン−、およびトルエ ン−スルホネートまたはそれらの混合物から選択された物質の様な陰イオン系界 面活性剤をさらに含んでなり、これらの安定剤または変性剤は、米国特許第５， ４１５，８０７号明細書、Gosselink、Pan、Kellett およびHall、１９９５年５ 月１６日公布、に開示されている様に、合成容器の中に導入される。上記のＳＲ Ａに好適なモノマーとしては、Ｎａ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタン スルホネート、ＤＭＴ、Ｎａ−ジメチル−５−スルホイソフタル酸塩、ＥＧおよ びＰＧがある。 別の群のＳＲＡには、(I)ジイソシアネートカップリング剤を使用して重合体 エステル構造を結合する非イオン系テレフタレート（米国特許第４，２０１，８ ２４号明細書、Violland等および米国特許第４，２４０，９１８号明細書、Laga sse 等参照）、および(II)無水トリメリト酸を既知のＳＲＡに付加し、末端水酸 基をトリメリト酸エステルに転化して製造した、カルボン酸エステル塩と基を含 むＳＲＡがある。適切な触媒を選択することにより、無水トリメリト酸は、酸無 水物結合を開くのではなく、無水トリメリト酸の孤立したカルボン酸のエステル を通して重合体の末端に結合を形成する。エステル化し得るヒドロキシル末端基 を有している限り、非イオン系または陰イオン系ＳＲＡのどちらでも使用できる 。米国特許第４，５２５，５２４号明細書、Tung等参照。他の種類としては、(I II)様々なウレタン結合を有する陰イオン系テレフタレートを基剤とするＳＲＡ （米国特許第４，２０１，８２４号明細書、Violland等参照）、(IV)非イオン系 および陽イオン系重合体の両方を含む、ポリ（ビニルカプロラクタム）およびビ ニルピロリドンおよび／またはメタクリル酸ジメチルアミノエチルの様なモノマ ーとの関連する共重合体（米国特許第４，５７９，６８１号明細書、Ruppert 等 参照）、(V)BASFから市販のSOKALAN 型に加えて、アクリルモノマーをスルホン 化ポリエステル上にグラフト化して製造したグラフト共重合体がある。これらの ＳＲＡは、公知のセルロースエーテルに類似した汚れ遊離および再付着 防止活性を有すると主張されている（Rhone-Poulenc Chemieへのヨーロッパ特許 第ＥＰ２７９，１３４Ａ号明細書参照）。さらに他の種類には、(VI)アクリル酸 および酢酸ビニルの様なビニルモノマーの、カゼインの様なタンパク質上へのグ ラフト（BASFへのヨーロッパ特許第ＥＰ４５７，２０５号明細書（１９９１）参 照）、および(VII)特にポリアミド布地を処理するための、アジピン酸、カプロ ラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合させて製造したポリエステル− ポリアミドＳＲＡ（Bevan 等、Unilever N.V．への独国特許第ＤＥ２，３３５， ０４４号明細書参照、１９７４）、がある。他の有用なＳＲＡは、米国特許第４ ，２４０，９１８号明細書、第４，７８７，９８９号明細書および第４，５２５ ，５２４号明細書に記載されている。 好ましい非綿汚れ遊離剤 本発明の洗濯用洗剤組成物には、 ａ）i）下記の式を有する少なくとも１個の部分、 ii）下記の式を有する少なくとも１個の部分 （式中、Ｒ9はＣ2〜Ｃ6直鎖アルキレン、Ｃ3〜Ｃ6分岐鎖アルキレン、Ｃ5〜Ｃ7 環状アルキレン、およびそれらの混合物であり、Ｒ10は、独立して、水素または −Ｌ−ＳＯ3−Ｍ+から選択され、Ｌは、アルキレン、オキシアルキレン、 アルキレンオキシアルキレン、アリーレン、オキシアリーレン、アルキレンオキ シアリーレン、ポリ（オキシアルキレン）、オキシアルキレンオキシアリーレン 、ポリ（オキシアルキレン）オキシアリーレン、アルキレンポリ（オキシアルキ レン）、およびそれらの混合物からなる群から選択された側鎖部分であり、Ｍは 水素または塩形成陽イオンであり、ｉは０または１の値を有する）、 iii）少なくとも１個の三官能性の、エステルを形成する分岐部分、および iv）少なくとも１個の１，２−オキシアルキレンオキシ部分を含んでなる骨 格、および ｂ）i）式（ＭＯ3Ｓ）（ＣＨ2）m（Ｒ11Ｏ）n−のエトキシル化またはプロポキ シル化されたヒドロキシエタンスルホネートまたはエトキシル化またはプロポキ シル化されたヒドロキシプロパンスルホネート単位（式中、Ｍは、ナトリウムま たはテトラアルキルアンモニウムの様な塩形成陽イオンであり、Ｒ11はエチレン またはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは０ 〜２０である）、 ii）式−(Ｏ)Ｃ（Ｃ6Ｈ4）（ＳＯ3 -Ｍ+）のスルホアロイル単位（式中、Ｍ は塩形成陽イオンである）、 iii）式Ｒ12Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−の変性ポリ（オキシエチレン）オキシモ ノアルキルエーテル単位（式中、Ｒ12は炭素数が１〜４であり、ｋは約３〜約１ ００である）、および iv）式ＭＯ3Ｓ（Ｃ6Ｈ4）（ＯＲ13）nＯ−のエトキシル化またはプロポキシ ル化されたフェノールスルホネート末端キャップ単位（式中、ｎは１〜２０であ り、Ｍは塩形成陽イオンであり、Ｒ13はエチレン、プロピレンおよびそれらの混 合物である） を含んでなる１種以上のキャップ単位 を含んでなる好ましい汚れ遊離重合体が好適である。 本発明のこの種の好ましい汚れ遊離重合体は、下記の式を有する物質として説 明できる。 [(Ｃap)(Ｒ4)t][(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ2)u(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ3)v(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ5)w -Ａ-Ｒ1-Ａ-][(Ｒ4)t(Cap)] 式中、Ａは下記の式を有するカルボキシ結合部分であり、 Ｒ1はアリーレン、好ましくは下記の式を有する１，４−フェニレン部分であり Ａ単位およびＲ1が一緒になって式Ａ-Ｒ1-Ａになると、下記の式を有するテレフ タレート単位を形成し、 Ｒ2単位はエチレンオキシまたは１，２−プロピレンオキシである。Ｒ2単位はテ レフタレート部分と組み合わされ、下記の式を有する(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ2)単位を形 成し、 ここでＲ’およびＲ”は水素またはメチルであるが、ただし、Ｒ’およびＲ”の 両方が同時にメチルになることはない。 Ｒ3単位は下記の式を有する三官能性の、エステルを形成する分岐部分であり 、 好ましくはＲ3単位は、汚れ遊離重合体骨格中に配置されて分岐点を与えるグリ セロール部分を含んでなる。Ｒ3単位がテレフタレート部分と組み合わされて重 合体骨格の単位、例えば(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ3)-Ａ-Ｒ1-Ａ 単位、を形成する場合、こ れらの単位は下記の式 または下記の式 を有し、式中、一つのテレフタレート残基が(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ3)単位の一部になり 、第二のテレフタレートが別の骨格単位、例えば(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ2)単位、(Ａ-Ｒ1 -Ａ-Ｒ5)単位、-Ａ-Ｒ1-Ａ-[(Ｒ4)t(Cap)]単位または第二の(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ3)単 位の一部を形成する。分岐鎖の先頭である第三の官能基も、やはり(Ａ-Ｒ1-Ａ- Ｒ2)単位、(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ5)単位、-Ａ-Ｒ1-Ａ-[(Ｒ4)t(Cap)]単位または別の(Ａ -Ｒ1-Ａ-Ｒ3)単位の一部であるテレフタレート残基に一般的に結合する。 汚れ遊離重合体の、グリセロール単位を含んでなる「三官能性の、エステルを 形成する分岐部分」Ｒ3単位を含む部分の例は、 を有し、Ｒ4単位はＲ2、Ｒ3またはＲ5単位であり、 Ｒ5単位は下記の式を有し、 式中、Ｒ9はＣ2〜Ｃ6直鎖アルキレン、Ｃ3〜Ｃ6分岐鎖アルキレン、およびそれ らの混合物であり、好ましくはＲ10は、独立して、水素または−Ｌ−ＳＯ3−Ｍ+ から選択され、Ｌは、アルキレン、オキシアルキレン、アルキレンオキシアルキ レン、アリーレン、オキシアリーレン、アルキレンオキシアリーレン、ポリ（オ キシアルキレン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキレ ン）オキシアリーレン、アルキレンポリ（オキシアルキレン）、およびそれらの 混合物からなる群から選択された側鎖単位であり、Ｍは水素または塩形成 陽イオンであり、ｉは０または１の値を有する。 Ｒ9単位の各炭素原子はＲ10単位により置換されており、Ｒ10単位は独立して 水素または−Ｌ−ＳＯ3−Ｍ+から選択されるが、ただし、Ｒ9単位に２個以上の −Ｌ−ＳＯ3−Ｍ+単位は付加せず、Ｌは、アルキレン、オキシアルキレン、アル キレンオキシアルキレン、アリーレン、オキシアリーレン、アルキレンオキシア リーレン、ポリ（オキシアルキレン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、ポ リ（オキシアルキレン）オキシアリーレン、アルキレンポリ（オキシアルキレン ）、およびそれらの混合物からなる群から選択された側鎖接続部分である。 Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびマグネシウム、 好ましくはナトリウムおよびカルシウム、からなる群から選択された陽イオン部 分である。 好ましいＲ5単位は、実質的にＲ10置換されたＣ2〜Ｃ6アルキレン鎖である。 Ｒ5単位は、１個以上の独立して選択されたＲ10部分により置換された１個のＣ2 〜Ｃ6アルキレン鎖（好ましい）を含むか、またはエーテル酸素結合により接続 された２個のＣ2〜Ｃ6アルキレン鎖を含み、各アルキレン鎖が１個以上の独立し て選択されたＲ10部分により置換されている、すなわちＲ5が２個の個別のＲ9単 位を含み、Ｒ9単位のそれぞれが１個以上の独立して選択されたＲ10部分により 置換されていることができる。好ましくは、各Ｒ9部分の１個の炭素原子だけが −Ｌ−ＳＯ3−Ｍ+単位により置換され、残りのＲ10置換基が水素原子を含む。指 数ｉの値が１に等しい（２個のＲ9単位がＲ5単位を構成する）場合、好ましい式 は であり、各Ｒ9がＣ2アルキレン部分を含んでなる。好ましくは１個のＲ10部分が −Ｌ−ＳＯ3 -Ｍ+であり、好ましくはＣ2炭素が−Ｌ−ＳＯ3 -Ｍ+部分で置換され ており、残りが水素原子であり、したがって式 を有し、ここでＬはポリエチレンオキシメチル置換基であり、ｘは０〜約２０で ある。 ここで使用する表現「Ｒ5部分は実質的に単位 からなり、指数ｉは０に等しく、Ｒ10単位は水素であり、１個のＲ10単位は−Ｌ −ＳＯ3 -Ｍ+に等しく、Ｌは、アルキレン、アルケニレン、アルコキシアルキレ ン、オキシアルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、アルコキシアリーレ ンおよびそれらの混合物からなる群から選択された側鎖接続部分である」とは、 Ｒ10部分が１個の−Ｌ−ＳＯ3 -Ｍ+部分からなり、残りのＲ10部分が水素原子で ある、本発明の好ましい化合物、例えば を指すが、この化合物は、本発明の汚れ遊離重合体の重合体骨格の中に−Ａ−Ｒ5 −Ａ−骨格部分として取り入れることができる。これらの単位は、一般式 （式中、ｘは、本発明のＬ部分の目的には０〜２０である） を有する出発物質を使用することにより、オリゴマーまたは重合体の骨格中に容 易に取り込むことができる。 本発明のタイプＡの好ましい非綿汚れ遊離重合体の骨格中にＲ5部分として取 り込むことができる他の好適なモノマーには、下記の一般式を有するアルキレン ポリ（オキシアルキレン）オキシアリーレン含有モノマーがある。 式中、ｘは０〜２０である。ｉが０に等しい、好ましいＲ5単位を生じる好まし いモノマーの他の例は、下記の式を有するナトリウムスルホポリ（エチレンオキ シ）メチル−１，２−プロパンジオールである。 式中、ｘは０〜約２０である。より好ましいのはモノマー または である。 本発明の好ましい汚れ遊離剤は、上記のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、およびＲ5に加 えて、１種以上のキャップ基(Cap)も含んでなる。これらのキャップ基は、独立 して、式（ＭＯ3Ｓ）（ＣＨ2）m（Ｒ11Ｏ）n−の、エトキシル化またはプロポキ シル化されたヒドロキシエタンおよびプロパンスルホネート単位（式中、Ｍは上 記の様な、ナトリウムまたはテトラアルキルアンモニウムの様な塩形成陽イオン であり、Ｒ11はエチレンまたはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０ または１であり、ｎは１〜２０であり、好ましくはｎは１〜約４である）、式− Ｏ（Ｏ）Ｃ（Ｃ6Ｈ4）（ＳＯ3 -Ｍ+）のスルホアロイル単位（式中、Ｍは上記の 様な塩形成陽イオンである）、式Ｒ12Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）k−の変性ポリ（オキ シエチレン）オキシモノアルキルエーテル単位（式中、Ｒ12は炭素数が１〜４で あり、好ましくはＲ12はメチルであり、ｋは約３〜約１００、好ましくは約３〜 約５０、より好ましくは３〜約３０である）、および式ＭＯ3Ｓ(Ｃ6Ｈ4)(ＯＲ13 )nＯ−のエトキシル化またはプロポキシル化されたフェノールスルホネート末端 キャップ単位（式中、ｎは〜２０であり、Ｍは塩形成陽イオンであり、Ｒ13はエ チレン、プロピレンおよびそれらの混合物である）から選択され る。 最も好ましい末端キャップ単位はイセチオネート型末端キャップ単位であり、 これはヒドロキシエタン部分、（ＭＯ3Ｓ）（ＣＨ2）m（Ｒ11Ｏ）n−、であり、 好ましくはＲ11はエチルであり、ｍは０であり、ｎは２〜４である。 ｔの値は０または１であり、ｕの値は約０〜約６０であり、ｖの値は約０〜約 ３５であり、ｗの値は０〜３５である。 下記の式 [(Cap)(Ｒ4)t][(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ2)u(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ3)v(Ａ-Ｒ1-Ａ-Ｒ5)w -Ａ-Ｒ1-Ａ-][(Ｒ4)t(Cap)] を有する本発明の好ましい汚れ遊離重合体は、下記の一般構造式として表すこと ができる。 下記の構造は、本発明の好ましい汚れ遊離重合体の一例である。 上記の好ましい汚れ遊離剤は、どちらもここに参考として含める、米国特許出 願第０８／３５５，９３８号明細書、１９９４年１２月１４日提出、の関連出願 である米国特許出願第０８／５４５，３５１号明細書、１９９５年１１月２２日 提出、に詳細に記載されている。本発明の組成物に有用な他の非綿汚れ遊離重合 体を以下にさらに説明する。 他の好ましいＳＲＡは、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート、ポリヒドロ キシスルホネート、少なくとも３官能性であり、それによってエステル結合が形 成され、分岐したオリゴマー骨格を生じる単位、およびそれらの組合せからなる 群から選択された少なくとも１個の単位、（ｂ）テレフタロイル部分である少な くとも１個の単位、および（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキシ部分である少 なくとも１個の非スルホン化単位、を含んでなる骨格、および（２）非イオン系 キャップ単位、陰イオン系キャップ単位、例えばアルコキシル化された、好まし くはエトキシル化されたイセチオネート、アルコキシル化されたプロパンスルホ ネート、アルコキシル化されたプロパンジスルホネート、アルコキシル化された フェノールスルホネート、スルホアロイル誘導体、およびそれらの混合物、から 選択された１個以上のキャップ単位、を含んでなるオリゴマーエステルとして説 明される。好ましい物質は、下記の実験式を有するエステルである。 ｛(CAP)x(EG/PG)y'(DEG)y"(PEG)y'''(T)z(SIP)z'(SEG)q(B)m｝ 式中、ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは、テレフタロイル（Ｔ） 、スルホイソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１， ２−プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）単位、末端キャップ（ＣＡＰ）、ポリ（エチレン グリコール）（ＰＥＧ）として定義され、（ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オ キシ単位を表し、（ＳＥＧ）はグリセリンのスルホエチルエーテルに由来する単 位および関連する部分の単位を表し、（Ｂ）は、少なくとも３官能性であり、そ れによってエステル結合を形成し、分岐したオリゴマー骨格を生じる分岐単位を 表 し、ｘは約１〜約１２であり、ｙ’は約０．５〜約２５であり、ｙ”は０〜約１ ２であり、ｙ''' は０〜約１０であり、ｙ’＋ｙ”＋ｙ''' の合計は約０．５〜 約２５であり、ｚは約１．５〜約２５であり、ｚ’は０〜約１２であり、ｚ＋ｚ ’の合計は約１．５〜約２５であり、ｑは約０．０５〜約１２であり、ｍは約０ ．０１〜約１０であり、ｘ、ｙ’、ｙ”、ｙ'''、ｚ、ｚ’、ｑおよびｍは、該 エステル１モルあたりの対応する単位のモル数の平均を表し、該エステルは分子 量が約５００〜約５，０００である。 上記のエステルに好ましいＳＥＧおよびＣＡＰモノマーとしては、Ｎａ−２− （２−，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸塩（「ＳＥＧ」）、Ｎ ａ−２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホネート（「 ＳＥ３」）、およびその同族体およびそれらの混合物およびアリルアルコールの エトキシル化およびスルホン化生成物がある。この種の好ましいＳＲＡエステル には、適切なＴｉ(IV)触媒を使用して２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エ トキシ｝エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２−［２−｛２−（２−ヒ ドロキシエトキシ）エトキシ｝エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ 、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧ 、およびＰＧをエステル交換反応およびオリゴマー化して得られる生成物があり 、（ＣＡＰ）２（Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）1.4（ＳＥＧ）2.5(Ｂ)0.13で表され、Ｃ ＡＰは（Ｎａ＋Ｏ3Ｓ［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］3.5）−であり、Ｂはグリセリンに由来す る単位であり、ＥＧ／ＰＧモル比は、加水分解完了後に通常のガスクロマトグラ フィーにより測定して約１．７：１である。漂白化合物−漂白剤および漂白活性剤 本発明の洗剤組成物は、所望により漂白剤、または漂白剤および１種以上の漂 白活性剤を含む漂白組成物を含むことができる。漂白剤は、存在する場合、特に 布地洗濯用には、洗剤組成物の約０．０５％〜約３０％、より好ましくは約１％ 〜約３０％、最も好ましくは約５％〜約２０％の量である。存在する場合、漂白 活性剤の量は、漂白剤に加えて漂白活性剤を含んでなる漂白組成物の、一般的に 約０．１％〜約６０％、より一般的には約０．５％〜約４０％である。 ここで使用する漂白剤は、布地洗浄における洗剤組成物に有用な、現在知られ ている漂白剤のいずれでもよい。これらの漂白剤には、酸素漂白剤ならびに他の 漂白剤がある。ここでは過ホウ酸塩漂白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム（例えば 一または四水和物）、を使用することができる。 問題なく使用できる他の種類の漂白剤には、過カルボン酸漂白剤およびそれら の塩がある。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグ ネシウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ −４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸がある。その 様な漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、Hartman、１９８４年 １１月２０日公布、米国特許出願第７４０，４４６号明細書、Burns 等、１９８ ５年６月３日提出、ヨーロッパ特許出願第０，１３３，３５４号明細書、Banks 等、１９８５年２月２０日公開、および米国特許第４，４１２，９３４号明細書 、Chung 等、１９８３年１１月１日公布、に記載されている。米国特許第４，６ ３４，５５１号明細書、１９８７年１月６日Burns 等に公布、に記載されている ６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も非常に好ましい漂白剤で ある。 過酸素漂白剤も使用できる。好適な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウム過 酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水 素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムがある。過硫酸塩漂白剤 （例えばOXONE、DuPontにより製造販売）も使用できる。 好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約５００マイクロメートル〜約１， ０００マイクロメートルであり、約２００マイクロメートル未満の粒子が 約１０重量％以下であり、約１，２５０マイクロメートルを超える粒子が約１０ 重量％以下である。所望により、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界 面活性剤で被覆することができる。過炭酸塩は様々な商業的供給源、例えばＦＭ Ｃ、SolvayおよびTokai Denka、から入手できる。 漂白剤の混合物も使用できる。 過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、それぞれ対応する過酸の水溶液 をその場で（すなわち洗濯工程の際に）形成する漂白活性剤と組み合わせて使用 するのが好ましい。活性剤の各種の非限定的な例が米国特許第４，９１５，８５ ４号明細書、１９９０年４月１０日Mao 等に公布、および米国特許第４，４１２ ，９３４号明細書に記載されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が代表的 であり、それらの混合物も使用できる。ここで有用な他の代表的な漂白剤および 活性剤に関しては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。 非常に好ましいアミドに由来する漂白活性剤は下記の式を有する物質である。 Ｒ1Ｎ（Ｒ5）Ｃ（Ｏ）Ｒ2Ｃ（Ｏ）Ｌ または Ｒ1Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ5）Ｒ2Ｃ（Ｏ）Ｌ 式中、Ｒ1は炭素数約６〜約１２のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜約６のア ルキレンであり、Ｒ5はＨまたは炭素数約１〜約１０のアルキル、アリール、ま たはアルカリールであり、Ｌは好適な離れていく基である。離れていく基とは、 パーハイドロリシス(perhydrolysis)陰イオンによる漂白活性剤に対する求核攻 撃の結果、漂白活性剤から排除される基を意味する。好ましい離れていく基はフ ェニルスルホネートである。 上記の式を有する漂白活性剤の好ましい例には、ここに参考として含める米国 特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されている様な、（６−オクタンアミ ド−カプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミド−カプロイ ル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミド−カプロイル）オキシベ ンゼンスルホネート、およびそれらの混合物がある。 別の種類の漂白活性剤には、ここに参考として含める米国特許第４，９６６， ７２３号明細書、Hodge 等、１９９０年１０月３０日に記載されているベンゾキ サジン型活性剤がある。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、下記式の ものである。 さらに他の好ましい種類の漂白活性剤には、アシルラクタム活性剤、特に下記 の式を有するアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムである。 式中、Ｒ6はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシアリ ール、またはアルカリール基である。非常に好ましいラクタム活性剤には、ベン ゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチル ヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラ クタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノ イルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタ ム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラ クタムおよびそれらの混合物がある。ここに参考として含める、過ホウ酸ナトリ ウムの中に吸着させたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムを 開示している米国特許第４，５４５，７８４号、Sanderson、１９８５年１０月 ８日公布参照。 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここで使用できる。特に 重要な非酸素漂白剤の一種としては、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛お よび／またはアルミニウムフタロシアニンがある。米国特許第４，０３３，７１ ８号、Holcombe等、１９７７年７月５日公布、参照。使用する場合、洗剤組成物 は一般的に約０．０２５〜約１．２５重量％のその様な漂白剤、特にスルホン化 亜鉛フタロシアニンを含む。 所望により、漂白化合物はマンガン化合物を使用して触媒作用させることがで きる。その様な化合物はこの分野では良く知られており、例えば米国特許第５， ２４６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第 ５，１９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および 公開ヨーロッパ特許出願第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１ 号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書、および第５４４，４９０Ａ１号明細 書、に記載されているマンガン系触媒がある。これらの触媒の好ましい例として は、ＭｎIV 2（ｕ−Ｏ）3（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ クロノナン）2（ＰＦ6）2、ＭｎIII 2（ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７ −トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2（ＣｌＯ4）ＭｎIV 4（ｕ −Ｏ）6（１，４，７−トリアザシクロノナン）4（ＣｌＯ4）4、ＭｎIIIＭｎIV 4 （ｕ−Ｏ）1（ｕ−ＯＡｃ）2（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザ シクロノナン）2（ＣｌＯ4）3、ＭｎIV（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ3）3（ＰＦ6）、およびそれらの混合物が ある。他の金属系漂白触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号明細書および 米国特許第５，１１４，６１１号明細書に記載されている触媒がある。マンガン を各種の錯体配位子と共に使用し、漂白性を強化する方法も、米国特許第４，７ ２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，２４６，６１２ 号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、第 ５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、および第５，２ ２７，０８４号明細書に記載されている。 実用的な問題として、限定するものではないが、本発明の洗浄組成物および洗 浄方法は、水性洗浄液中に少なくとも１千万分の１のオーダーの活性漂白触媒を 与える様に、好ましくは約０．１ ppm〜約７００ ppm、より好ましくは約１ ppm 〜約５００ ppmの触媒物質を洗濯液中に与える様に調節することができる。 本発明の組成物には、他の活性成分、キャリヤー、ヒドロトロピー剤、処理助 剤、染料または顔料、液体処方用の溶剤、バー組成物用の固体充填材、等を含む 、洗剤組成物に有用な他の非常に様々な成分を含むことができる。高発泡性が望 ましい場合、Ｃ10〜Ｃ16アルカノールアミドの様な発泡促進剤を組成物中に一般 的に１％〜１０％の量で配合することができる。Ｃ10〜Ｃ14モノエタノールおよ びジエタノールアミドはその様な発泡促進剤の代表例である。その様な発泡促進 剤を、上記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインの様な高発泡性の補助 界面活性剤と併用するのも有利である。所望により、ＭｇＣｌ2、ＭｇＳＯ4等 の可溶性マグネシウム塩を一般的に０．１％〜２％の量で加え、さらに発泡させ 、脱脂性能を強化することができる。 本組成物に使用する様々な洗剤成分は、所望により、該成分を多孔質疎水性基 材の上に吸収させ、次いで該基材に疎水性被覆を施すことにより、さらに安定化 させることができる。好ましくは、洗剤成分を界面活性剤と混合してから多孔質 基材中に吸収させる。使用中に洗剤成分が基材から洗濯水の中に放出され、その 意図する洗剤機能を果たす。 この技術をより詳細に説明するために、多孔質の疎水性シリカ(商品名SIPERNA T D10、DeGussa)を、３％〜５％のＣ13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）非 イオン系界面活性剤を含むタンパク質分解酵素溶液と混合する。一般的に、酵素 ／界面活性剤溶液はシリカの重量の２．５倍である。得られた粉末を攪拌しなが らシリコーン油（５００〜１２，５００の様々なシリコーン油粘度を使用するこ とができる。）中に分散させる。得られたシリコーン油分散液を乳化させるか、 または他の様式で最終洗剤マトリックスに加える。つまり、上記の酵素、漂白剤 、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布地調整剤、および水解性 界面活性剤の様な成分を、液体洗濯洗剤組成物を含む洗剤に使用するために、「 保護する」ことができる。 液体洗剤組成物は、水および他の溶剤をキャリヤーとして含むことができる。 メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールにより代表さ れる低分子量第１級または第２級アルコールが好適である。界面活性剤を可溶化 するには１価アルコールが好ましいが、ポリオール、例えば炭素数が２〜約６で あり、水酸基の数が２〜約６であるポリオール（例えば１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も使 用できる。組成物は５％〜９０％、一般的に１０％〜５０％のその様なキャリヤ ーを含むことができる。 洗剤組成物は、水を使用して洗濯する際に洗濯水のpHが約６．５〜約１１、好 ましくは約７．５〜１０．５になる様に処方するのが好ましい。洗濯製品はpH９ 〜１１である。pHを推奨する使用水準に調整する技術は、緩衝液、アルカリ、酸 、等の使用を含み、当業者には良く知られている。酵素 本洗剤組成物には、例えばタンパク質系、炭水化物系、またはトリグリセリド 系の汚れを織物の様な表面から除去すること、例えば洗濯中の浮遊染料移動の防 止、および布地の回復を含む様々な目的に、酵素を含むことができる。好適な酵 素には、あらゆる起源に、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母に由来する 、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およ びそれらの混合物がある。好ましい選択は、pH活性および／または最適安定性、 熱的安定性、活性洗剤、ビルダー、等に対する安定性の様なファクターにより左 右される。これに関して、細菌性または菌類の酵素、例えば細菌性アミラーゼお よびプロテアーゼ、および菌類性セルラーゼ、が好ましい。 ここで使用する「洗剤用酵素」とは、洗濯、硬質表面洗浄または化粧用洗剤組 成物で洗浄、汚れ除去、または他の有利な効果を有するすべての酵素を意味する 。好ましい洗剤用酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼの様な加水 分解酵素である。洗濯目的に好ましい酵素には、プロテアーゼ、セルラーゼ、リ パーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、これらに限定するものではない。 酵素は一般的に洗剤または洗剤添加剤中に、「洗浄に有効な量」を与えるのに 十分な量で配合する。「洗浄に有効な量」とは、布地の様な基材上で洗浄、染み の除去、汚れ除去、白色化、脱臭、または鮮度改善効果を達成できるすべての量 を意味する。現在の市販製剤を実際に使用する場合の代表的な量は、洗剤組成物 １グラムあたり約５mgまで、より一般的には０．０１mg〜３mgの活性酵素である 。つまり、本組成物は一般的に約０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜 １重量％の市販の酵素製剤を含んでなる。プロテアーゼ酵素は通常、その様な市 販の製剤中に、組成物１グラムあたり０．００５〜０．１Anson 単位（ＡＵ）の 活性を与えるのに十分な量で存在する。特定の洗剤には、非触媒的に活性な材料 の総量を最少に抑え、それによって染み抜き／被膜形成または他の最終結果を改 善するために、市販製剤の活性酵素含有量を増加するのが望ましい場合がある。 高濃縮洗剤組成物では、より高い活性水準が望ましい場合もある。 プロテアーゼの好適な例は、B.SubtilisおよびB.licheniformis の特定品種か ら得られるスブチリジンである。好適なプロテアーゼの一種はBacillus品種から 得られ、pH領域８〜１２で最大活性を有し、デンマークのNovo Industries A/S 、以下「Novo」、により開発され、ESPERASE（商品名）として販売されている。こ の酵素および類似の酵素の製造は、Novoの英国特許第１，２４３，７８４号明細 書に記載されている。他の好適なプロテアーゼには、Novoから市販のALCALASE（ 商品名）およびSAVINASE（商品名）およびInternational Bio-Synthetics，Inc. 、オランダから市販のMAXATASE（商品名）、ならびにヨーロッパ特許出願第１３ ０，７５６Ａ号明細書、１９８５年１月９日に記載のプロテアーゼＡおよびヨー ロッパ特許出願第３０３，７６１Ａ号明細書、１９８７年４月２８日およびヨー ロッパ特許出願第１３０，７５６Ａ号明細書、１９８５年１月９日に記載のプロ テアーゼＢがある。Novoへの国際特許第ＷＯ ９３１８１４０Ａ号明細書に記載 のBacillus sp．NCIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照。プロテアー ゼ、１種以上の他の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素洗 剤がNovoへの国際特許第ＷＯ ９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他 の好ましいプロテアーゼとしては、Procter & Gambleへの国際特許第ＷＯ ９５ １０５９１Ａ号明細書のプロテアーゼがある。所望により、Procter & Gambleへ の国際特許第ＷＯ ９５０７７９１号明細書に記載されている様な吸着性を下げ 、加水分解性を増加したプロテアーゼもある。ここで好適な洗剤用組換え体トリ プシ ン状プロテアーゼがNovoへの国際特許第ＷＯ ９４２５５８３号明細書に記載さ れている。 より詳しくは、「プロテアーゼＤ」と呼ばれる特に好ましいプロテアーゼは、 自然界には見られないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変形であり 、これは前駆物質のカルボニル加水分解酵素から、Genencor Internationalによ り国際特許第ＷＯ ９５／１０６１５号明細書に記載されている様に、Bacillus amyloliquefaciensスブチリジンの番号付けにより、該カルボニル加水分解酵素 中の位置＋７６に等しい位置にある複数のアミノ酸残基を、好ましくは＋９９、 ＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１ ０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９ ７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２ 、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群から選択された位置に 等しい１種以上のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、異なったアミノ酸で置き 換えることにより得られる。 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ文献、すなわちＷＯ９５／３００１０、１９９ ５年１１月９日、The Procter & Gamble Company、ＷＯ９５／３００１１、１９ ９５年１１月９日、The Procter & Gamble Company、ＷＯ９５／２９９７９、１ ９９５年１１月９日、The Procter & Gamble Company、にも記載されている。 本発明に好適なアミラーゼには、例えばNovoへの英国特許第１，２９６，８３ ９号明細書に記載されているα−アミラーゼ、RAPIDASE（商品名）、Internatio nal Bio-Synthetics，Inc.およびTERMAMYL（商品名）Novoがある。Novoから市販 のFUNGAMYL（商品名）が特に有用である。安定性、例えば酸化安定性、を改良す るための酵素の研究が知られている。例えばJ．Biological Chem., Vol．260，N o.11，１９８５年６月、６５１８〜６５２１頁参照。本組成物の特定の好ましい 実施態様では、洗剤中の安定性を改良した、特に１９９３年に市販 のTERMAMYL（商品名）の基準点に対して測定して、酸化安定性を改良したアミラ ーゼを使用することができる。これらの好ましいアミラーゼには共通して、「安 定性を強化した」アミラーゼという特徴があり、例えばpH９〜１０の緩衝溶液中 の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば約 ６０℃の様な通常の洗濯温度における熱的安定性、または例えばpH約８〜約１１ におけるアルカリ安定性、を上記の標準アミラーゼに対して測定して、少なくと もかなり改良されているのが特徴である。安定性は、この分野で開示されている 技術的試験のいずれかを使用して測定することができる。例えば、国際特許第Ｗ Ｏ ９４０２５９７号明細書に記載されている文献参照。安定性を強化したアミ ラーゼはNovoまたはGenencor Internationalから入手できる。ここで非常に好ま しいアミラーゼの一群は、１、２または複数のアミラーゼ種が直接の前駆物質で あるかは別にして、１種以上のBacillusアミラーゼ、特にBacillusα−アミラー ゼから部位特異的変異誘導を使用して得られるという共通性がある。上記の標準 アミラーゼに対して酸化安定性を強化したアミラーゼは、特に漂白、より好まし くは塩素漂白と異なる酸素漂白洗剤組成物に使用するのに好ましい。その様な好 ましいアミラーゼには、（ａ）上記のＷＯ９４０２５９７号明細書、Novo、１９ ９４年２月３日、によるアミラーゼ、[TERMAMYL（商品名）として知られているB ．Licheniformisアルファーアミラーゼの１９７位置、またはB．amyloliquefaci ens、B．subtilis またはB．stearothermophilus の様な類似の親アミラーゼの 類似した位置、にあるメチオニン残基を、アラニンまたはトレオニン、好ましく はトレオニン、を使用して置き換えた突然変異体によりさらに示されている］、 （ｂ）the 207th American Chemical Society National Meeting，March 13-17 1994でのGenencor International、C．Mitchinson により「耐酸化性アルファ− アミラーゼ」と題して研究発表された安定性強化アミラーゼ。その研究発表の中 で、自動食器洗浄洗剤中の漂白剤がアルファ−アミラー ゼを不活性かするが、酸化安定性を改良したアミラーゼがGenencorによりB．Lic heniformis NCIB8061 から製造されたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅ ｔ）が最も変性され易い残基であると識別されている。Ｍｅｔを位置８、１５、 １９７、２５６、３０４、３６６および４３８でそれぞれ置き換え、特殊な突然 変異体を形成しており、特に重要なのがＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ １９７Ｔ変異体が最も安定した発現変異体である。安定性はCASCADE（商品名） およびSUNLIGHT（商品名）で測定している。（ｃ）ここで特に好ましいアミラー ゼには、ＷＯ ９５１０６０３Ａ号明細書に記載されている様に直前の親でさら に変性させたアミラーゼ変異体であり、譲受人のNovoからDURAMYL（商品名）と して市販されている。他の特に好ましい酸化安定性を強化したアミラーゼとして は、Genencor InternationalへのＷＯ ９４１８３１４号明細書およびNovoへの ＷＯ ９４０２５９７号明細書に記載されているアミラーゼである。公知のキメ ラ性、ハイブリッド、または入手可能なアミラーゼの単純な突然変異体の親形態 から部位特異的変異誘導により得られた様な、他のどの酸化安定性を強化したア ミラーゼでも使用できる。他の好ましい酵素変性も使用できる。NovoへのＷＯ ９５０９９０９Ａ号明細書参照。 ここで使用できるセルラーゼとしては、最適pHが５〜９．５である、細菌およ び菌類型の両方が含まれる。米国特許第４，４３５，３０７号明細書、Barbesgo ard 等、１９８４年３月６日、は、Humicola insolens またはHumicola品種DSM1 800 またはAeromonas 属に属するセルラーゼ２１２生産菌類から生産された好適 な菌類セルラーゼ、および海洋軟体生物、Dolabella Auricula Solander の肝膵 臓から抽出されたセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは、英国特許第 ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号明細書、第ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５号明 細書および独国特許第ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号明細書にも記載されて いる。CAREZYME（商品名）(Novo)が特に有用である。Novoへ のＷＯ ９１１７２４３号明細書も参照。 洗剤用に好適なリパーゼ酵素としては、Pseudomas 族の微生物、例えば英国特 許第１，３７２，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19 .154、により生産される酵素がある。日本国特許出願第５３，２０４８７号明細 書、１９７８年２月２４日公開、も参照。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co．Ltd.,名古屋、日本国、からLipase P 「Amano」、または「Amano-P」、の商品 名で市販されている。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES、Toy o Jozo Co.，Tagata,日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例 えばChromobacter viscosum var．lipolyticum NRRLB 3673 に由来するリパーゼ 、U.S．Biochemical Corp.，U.S.A.およびDisoynth Co.、オランダ、から市販の Chromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパ ーゼがある。Humicola lanuginosa に由来し、Novo（ヨーロッパ特許第３４１， ９４７号明細書も参照）から市販されているLIPOLASE（商品名）酵素がここで使 用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化させ たリパーゼおよびアミラーゼ変形はNovoへのＷＯ ９４１４９５１号明細書に記 載されている。ＷＯ ９２０５２４９Ａ号明細書およびＲＤ ９４３５９０４４ 号明細書も参照。 ここで使用するのに好適なcutinase酵素は、GenencorへのＷＯ ８８０９３６ ７Ａ号明細書に記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過酸化 水素、等と組合せて、「溶液漂白」、つまり洗濯の際に基材から除去された染料 または顔料がその洗濯溶液中に存在する他の基材に移動するのを防止するために 使用することができる。公知のペルオキシダーゼとしては、ワサビダイコンペル オキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロローま たはブロモペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、 NovoへのＷＯ８９０９９８１３Ａ号明細書、１９８９年１０月１９日、およびNo voへのＷＯ８９０９８１３Ａ号明細書に記載されている。 様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物へ配合する手段もGenencor Int ernationalへのＷＯ ９３０８２６３Ａ号明細書およびＷＯ ９３０７２６０Ａ 号明細書、NovoへのＷＯ ８９０８６９４Ａ号明細書およびMcCarty 等への米国 特許第３，５５３，１３９号明細書、１９７１年１月５日、に記載されている。 酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号明細書、Place 等、１９７８年７ 月１８日、および米国特許第４，５０７，２１９号明細書、Hughes、１９８５年 ３月２６日公布に記載されている。液体洗剤組成物に有用な酵素材料およびその 様な組成物への配合は、米国特許第４，２６１，８６８号明細書Hora等、１９８ １年４月１４日に記載されている。洗剤に使用する酵素は、様々な技術により安 定化させることができる。酵素安定化技術は、例えば米国特許第３，６００，３ １９号明細書、１９７１年８月１７日、Gedge 等、ヨーロッパ特許第１９９，４ ０５号明細書およびヨーロッパ特許第２００，５８６号明細書、１９８６年１０ 月２９日、Venegas、に開示されている。酵素安定化系は米国特許第３，５１９ ，５７０号明細書にも記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセル ラーゼを生産する有用なBacillus，sp．AC13はNovoへのＷＯ ９４０１５３２Ａ 号明細書に記載されている。酵素安定系 酵素を含む液体組成物（これに限定するものではない）は、重量で約０．００ １％〜約１０％、好ましくは約０．００５％〜約８％、最も好ましくは約０．０ １％〜約６％の酵素安定系を含んでなることができる。酵素安定系は、洗剤酵素 と相容性のある、どの様な安定系でもよい。その様な系は、組成物の他の活性成 分により与えるか、または個別に、例えば処方者が、または洗剤に即使用できる 酵素の製造者が添加することができる。その様な安定系は、例えばカル シウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、お よびそれらの混合物を含んでなることができ、洗剤組成物の種類および物理的形 態に応じて、様々な安定化問題に対処する様に設計される。 安定化の一方法は、カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性供 給源を完成した組成物中に使用し、その様なイオンを酵素に与えることである。 カルシウムは一般的にマグネシウムイオンよりも効果的であり、ここでただ１種 の陽イオンだけを使用している場合にはカルシウムイオンが好ましい。代表的な 洗剤、特に液体、は完成した洗剤組成物１リットルあたり、約１〜約３０、好ま しくは約２〜約２０、より好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオン を含んでなるが、配合する酵素の多種性、種類および量により変えることができ る。好ましくは、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、 リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび酢酸カル シウムを始めとする、水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩を使用し、より一 般的には、硫酸カルシウム、または上記のカルシウム塩に対応するマグネシウム 塩を使用することができる。さらに、例えばある種の界面活性剤の油脂除去作用 を強化するためには、より多くのカルシウムおよび／またはマグネシウムイオン も無論有効である。 もう一つの安定化方法は、ホウ酸塩物質を使用することである。Seversonの米 国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。ホウ酸塩安定剤は、使用する場合、 組成物の１０％以上まででよいが、より一般的には、約３重量％までの量の、ホ ウ酸またはホウ砂またはオルトホウ酸塩の様な他のホウ酸塩化合物も液体洗剤に 好適である。フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ ロン酸、等の置換されたホウ酸もホウ酸の代わりに使用でき、その様な置換ホウ 素誘導体の使用により、洗剤組成物中の総ホウ素量を下げることができる。 ある種の洗浄組成物の安定化系は、０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１ 〜約６重量％の塩素漂白剤補集剤を含んでなり、多くの水道水中に存在する塩素 漂白物質が、特にアルカリ性条件下で、酵素を攻撃し、不活性化するのを防止す ることができる。水中の塩素量は僅かで、一般的に約０．５ ppm〜約１．７５ p pmであるが、例えば布地の洗浄中に酵素と接触する水の総体積中にある塩素は比 較的大きいので、使用中の塩素に対する酵素の安定性が問題となる。本発明の組 成物の中には、塩素漂白剤と反応し得る過ホウ酸塩または過炭酸塩が、安定系と は別に考える量で存在することがあるので、塩素に対する安定剤を追加して使用 することは、ほとんどの場合必要ないが、それらの使用により結果が改善される ことはある。好適な塩素補集剤陰イオンは、広く知られており、容易に入手する ことができ、使用する場合、アンモニウム陽イオンを含む、亜硫酸塩、重亜硫酸 塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物、等でよい。カルバミン酸塩、アスコ ルビン酸塩、等の酸化防止剤、有機アミン、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸 （ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、お よびそれらの混合物も同様に使用することができる。同様に、特殊な酵素抑制系 を配合し、他の酵素が最大限の相容性を有する様にすることもできる。他の通常 の補集剤、例えば重硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、過酸化水素の供給源、例えば過ホ ウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウム 、ならびにリン酸塩、縮合リン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩 、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩、等、およびそれらの混合物も 所望により使用できる。一般的に、塩素補集剤の機能は、機能がより深く認識さ れている成分（例えば過酸化水素供給源）により果たすことができるので、その 機能を所望の程度に果たす化合物が本発明の酵素含有実施態様に欠けているので なければ、別に塩素補集剤を加える絶対的な理由はないが、それでも、補集剤は 最適結果を得るためにのみ加える。その上、処方者は、配合した時に、使用する 他の反応性成分と大部分が非相容性である酵素補集剤または安定剤の使用を回 避するために、化学者の通常の技量を発揮することになる。アンモニウム塩の使 用に関して、その様な塩は洗剤組成物と単純に混合することができるが、貯蔵中 に水を吸着する、および／またはアンモニアガスを放出する傾向がある。したが って、その様な物質は、存在する場合、米国特許第４，６５２，３９２号明細書 、Baginski等、に記載されている様な粒子中に保護するのが望ましい。 本発明の組成物は、所望により１種以上の他の洗剤補助材料、または洗浄性能 を支援または強化し、洗浄すべき基材を処理し、あるいは洗剤組成物の美感を改 良するための他の材料（例えば香料、着色剤、染料、等）を含むことができる。 その様な補助材料の例を以下に挙げる。ビルダー 本発明の洗剤組成物には、所望により洗剤ビルダーを配合し、鉱物硬度を調整 し易くすることができる。無機ならびに有機ビルダーを使用できる。ビルダーは 一般的に布地洗剤組成物に使用し、粒子状の汚れを除去し易くする。 ビルダーの量は、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態により大き く異なる。存在する場合、組成物は一般的に少なくとも約１％のビルダーを含ん でなる。液体処方は、一般的に約５〜約５０重量％、より一般的には約５〜約３ ０重量％の洗剤ビルダーを含んでなる。顆粒状処方は一般的に約１０〜約８０重 量％、より一般的には約１５〜約５０重量％の洗剤ビルダーを含んでなる。しか し、より多い、またはより少ない量のビルダーも使用できる。 無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアル カノールアンモニウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩 、およびガラス質重合体メタリン酸塩）、ホスホン酸塩、フィチン酸、ケイ酸塩 、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩およびアルミノケイ酸 塩があるが、これらに限定するものではない。しかし、非リン酸塩ビルダーが必 要とされる地域もある。重要なことは、クエン酸の様ないわゆる「弱」ビルダー （リン酸塩と比較して）の存在下でも、あるいはゼオライトまたは層状ケイ酸塩 ビルダーで起こる、いわゆる「低ビルダー」状況下でも、本発明の組成物は驚く 程効果的に機能することである。 ケイ酸塩ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ2：Ｎａ2Ｏ比が １．６：１〜３．２：１を有するアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、 例えば米国特許第４，６６４，８３９号明細書、１９８７年５月１２日H.P.Riec kに公布、に記載されている様な層状ケイ酸ナトリウム、である。 ＮａＳＫＳ−６は、Hoechst から市販されている結晶性層状ケイ酸塩の商品名で ある（一般的に略して「ＳＫＳ−６」）。ゼオライトビルダーと異なり、 ＮａＳＫＳ−６ケイ酸塩ビルダーは、アルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ−６ は、層状ケイ酸塩のデルタ−Ｎａ2ＳｉＯ5形態を有する。この製品は、独国特許 第ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９号明細書および第ＤＥ−Ａ−３，７４２，０４ ３号明細書に記載されている様な方法により製造される。ＳＫＳ−６は、ここで 使用するのに非常に好ましい層状ケイ酸塩であるが、他のその様な層状ケイ酸塩 、例えば一般式ＮａＭＳｉxＯ2x+1・ｙＨ2Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素 であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であり、ｙは０〜２０の数、好まし くは０である）を有するケイ酸塩もここで使用できる。Hoechst から市販の他の 各種層状ケイ酸塩には、アルファ、ベータおよびガンマ形態の、ＮａＳＫＳ−５ 、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１がある。上記の様に、ここで使用する には、デルタ−Ｎａ2ＳｉＯ5（ＮａＳＫＳ−６形態）が最も好ましい。他のケイ 酸塩、例えばケイ酸マグネシウム、も有用であり、顆粒状処方におけるパリパリ 化剤(crispening agent)として、酸素漂白剤用の安定剤として、および発泡調整 系の成分として役立つ。 炭酸塩ビルダーの例は、独国特許出願第２，３２１，００１号明細書、 １９７３年１１月１５日公開、に記載されている様に、アルカリ土類およびアル カリ金属炭酸塩である。 アルミノケイ酸塩ビルダーは本発明で有用である。アルミノケイ酸塩は、現在 市販されているほとんどのヘビーデューティー顆粒状洗剤組成物で非常に重要で あり、液体洗剤処方でも重要なビルダー成分である。アルミノケイ酸塩ビルダー には、実験式 Ｍz（ｚＡｌＯ2）y］・ｘＨ2Ｏ を有する物質があるが、ここでｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙ のモル比は１．０〜約０．５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料は、市販されている。これらのアルミ ノケイ酸塩構造が結晶性または無定形であり、天然のアルミノケイ酸塩または合 成品でよい。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造方法は、米国特許第３，９ ８５，６６９号明細書、Krummel 等、１９７６年１０月１２日公布、に記載され ている。ここで有用な合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライ トＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸの名称で市販 されている。特に好ましい実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材 料は式 Ｎａ12［（ＡｌＯ2）12（ＳｉＯ2）12］・ｘＨ2Ｏ を有し、式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この材料はゼオライト Ａと呼ばれている。ここでは脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜１０）も使用でき る。好ましくは、アルミノケイ酸塩は粒子直径が約０．１〜１０ミクロンである 。 本発明の目的に有用な有機洗剤ビルダーには、非常に様々なポリカルボキシレ ート化合物があるが、これらに限定するものではない。ここで使用する「ポリカ ルボキシレート」とは、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個 のカルボキシレートを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダー は、一般的に酸の形態で組成物に加えるが、中和された塩の形態で加えることも できる。塩の形態で使用する場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム 、およびリチウム、またはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには、様々な種類の有用な材料がある。ポリカ ルボキシレートビルダーの重要な一種類には、Berg、米国特許第３，１２８，２ ８７号明細書、１９６４年４月７日公布、およびLamberti等、米国特許第３，６ ３５，８３０号明細書、１９７２年１月１８日公布、に記載されている様なオキ シジコハク酸塩がある。米国特許第４，６６３，０７１号明細書、１９８７年５ 月５日Bush等に公布、の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。好適なエーテルポ リカルボキシレートには、環状化合物、特に脂環式化合物、例えば米国特許第３ ，９２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６ ３５号明細書、第４，１２０，８７４号明細書、および第４，１０２，９０３号 明細書に記載されている化合物がある。 他の有用な洗剤ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無 水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、１，３，５− トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチ ルオキシコハク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリ ロトリ酢酸、の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、な らびにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸の様なポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩がある。 クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩 ）が、再生可能な資源から入手できること、および生物分解性であることから、 ヘビーデューティー液体洗剤処方に特に重要なポリカルボキシレートビルダーで ある。クエン酸塩は、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーとの 組 合せで、顆粒状組成物にも使用できる。オキシジコハク酸塩もその様な組成物お よび組合せで特に有用である。 本発明の洗剤組成物には、米国特許第４，５６６，９８４号明細書、Bush、１ ９８６年１月２８日公布、に記載されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ −１，６−ヘキサンジオエートおよび関連する化合物も好適である。有用なコハ ク酸ビルダーには、Ｃ5〜Ｃ20アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれら の塩がある。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。コハ ク酸エステルビルダーの具体例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニル、等がある。コハク酸ラウリルは、この種の好ましいビルダーで あり、ヨーロッパ特許出願第８６２００６９０．５／０，２００２６３号、１９ ８６年１１月５日公開、に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号明細書 、Crutchfield 等、１９７９年３月１３日公布、および米国特許第３，３０８， ０６７号明細書、Diehl、１９６７年３月７日公布、に記載されている。Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えばＣ12〜Ｃ18モノカルボン酸、も組成物に単独で、または上記の ビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わせて 配合し、ビルダー活性を加えることができる。その様な脂肪酸の使用は、一般的 に発泡性の低下をもたらすので、処方者はこのことを考慮すべきである。 リン系のビルダーを使用できる場合、特に手作業洗濯に使用するバーの処方で は、各種のアルカリ金属リン酸塩、例えば良く知られているトリポリリン酸塩ナ トリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウム、を使用するこ とができる。ホスホン酸塩ビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，１− ジホスホネートおよび他の公知のホスホネート（例えば米国特許第３，１５９， ５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細 書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照） も使用できる。キレート化剤 本発明の洗剤組成物は、所望により１種以上の鉄および／またはマンガンキレ ート化剤を含むこともできる。その様なキレート化剤は、すべて以下に記載する アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレー ト化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる。理論に縛ら れる積もりはないが、これらの材料の利点は、一部、可溶性キレートを形成する ことにより鉄およびマンガンを洗濯溶液から除去する、非常に優れた能力による と考えられる。 所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、 エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミント リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ アセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウ ム、および置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。メチルグリシン ジ−酢酸（ＭＧＤＡ）もキレート化剤として使用するのに好適である。 アミノホスホネートは、洗剤組成物中に少なくとも少量の総リン含有量が許容 される場合、キレート化剤としても有用であり、DEQUEST の様なエチレンジアミ ンテトラキス（メチレンホスホネート）がある。これらのアミノホスホネートは 、炭素数が７以上のアルキルおよびアルケニル基を含まないのが好ましい。 多官能置換された芳香族キレート化剤も本発明の組成物に有用である。米国特 許第３，８１２，０４４号明細書、１９７４年５月２１日Connor等に公布、参照 。酸の形態のこの種の好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼン、例え ば １，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン、である。 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジ コハク酸塩（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書、１ ９８７年１１月３日Hartman およびPerkins に公布、に記載されている［Ｓ，Ｓ ］異性体である。 使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本発明の洗剤組成物の約０ ．１〜約１０重量％を占める。より好ましくは、使用する場合、これらのキレー ト化剤は、その様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を占める。粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、所望により、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有する 水溶性エトキシル化アミンを含むことができる。これらの化合物を含む顆粒状洗 剤組成物は一般的に約０．０１〜約１０．０重量％、液体洗剤組成物は一般的に 約０．０１〜約５重量％、の水溶性エトキシル化アミンを含む。 最も好ましい汚れ遊離および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペン タアミンである。代表的なエトキシル化アミンはさらに米国特許第４，５９７， ８９８号明細書、VanderMeer、１９８６年７月１日公布、に記載されている。別 の群の好ましい粘土汚れ除去−再付着防止剤は、ヨーロッパ特許出願第１１１， ９６５号明細書、OhおよびGosselink、１９８４年６月２７日公開、に記載され ている陽イオン系化合物である。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤と しては、ヨーロッパ特許出願第１１１，９８４号明細書、Gosselink、１９８４ 年６月２７日公開、に記載されているエトキシル化アミン重合体、ヨーロッパ特 許出願第１１２，５９２号明細書、Gosselink、１９８４年６月４日公開、に記 載されている双生イオン系重合体、および米国特許第４，５４８，７４４号明細 書、Cormor、１９８５年１０月２２日公布、に記載されているアミンオキシドが ある。この分野で公知の他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤も本発明 の組成物に使用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチ ルセルロース（ＣＭＣ）系材料がある。これらの材料はこの分野では良く知られ ている。重合体状分散剤 重合体状分散剤は本発明の組成物に、特にゼオライトおよび／または層状ケイ 酸塩ビルダーの存在下で、約０．１〜約７重量％の量で効果的に使用することが できる。好適な重合体状分散剤には、重合体状ポリカルボキシレートおよびポリ エチレングリコールがあるが、この分野で公知の他の分散剤も使用できる。理論 に縛られる積もりは無いが、重合体状分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカ ルボキシレートを含む）と組み合わせて使用した場合に、結晶成長防止、粒子状 汚れ遊離ペプチゼーション、および再付着防止により、全体的なビルダー性能を 強化すると考えられる。 重合体状ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好ましくは それらの酸形態で、重合または共重合させることにより製造することができる。 重合により好適な重合体状ポリカルボキシレートを形成できる不飽和モノマー酸 には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン 酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。 重合体状ポリカルボキシレート中に、カルボキシレート基を含まない、ビニルメ チルエーテル、スチレン、エチレン等のモノマー部分が存在することは、その様 な部分が約４０重量％を占めない限り、好ましいことである。 特に好適な重合体状カルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる 。ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性 塩である。その様な酸形態の重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜 １０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４ ，０００〜５，０００である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、 例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。 この種の可溶性重合体は公知の材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリア クリレートの使用は、例えばDiehl、米国特許第３，３０８，０６７号明細書、 １９６７年３月７日公布に記載されている。 アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散／再付着防止剤の好ましい成分と して使用できる。その様な物質には、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の 水溶性塩が含まれる。その様な酸形態の共重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最 も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。その様な共重合体におけるア クリル酸塩対マレイン酸塩部分の比率は一般的に約３０：１〜約１：１、より好 ましくは約１０：１〜２：１である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合体 の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニ ウムの塩がある。この種の可溶性アクリル酸塩／マレイン酸塩共重合体は公知の 材料であり、ヨーロッパ特許出願第６６９１５号明細書、１９８２年１２月１５ 日公開、ならびにヨーロッパ特許第１９３，３６０号明細書、１９８６年９月３ 日公開、に記載されており、この特許明細書はアクリル酸ヒドロキシプロピルを 含むその様な重合体も開示している。さらに他の有用な分散剤には、マレイン酸 ／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。その様な材料は、ヨーロ ッパ特許第１９３，３６０号明細書にも記載されており、例えばマレイン酸／ア クリル酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含む。 配合できる別の重合体状材料はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。 ＰＥＧは、分散剤性能を示すと共に、粘土質汚れ除去−再付着防止剤としても作 用する。これらの目的に代表的な分子量の範囲は、約５００〜約１００，０００ 、好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約 １０，０００である。 ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミン酸塩分散剤も、特にゼオライトビ ルダーと組み合わせて使用できる。ポリアスパラギン酸塩の様な分散剤は好まし くは（平均）分子量が約１０，０００である。ブライトナー 本発明の洗剤組成物には、この分野で公知のすべての光学ブライトナーまたは 他の光沢付与または白色化剤を、一般的に約０．０５〜約１．２重量％の量で配 合することができる。本発明で効果的に使用できる市販の光学ブライトナーは、 スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジ ベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５および６員複素環式化合 物、および他の種々の薬剤を含む亜群（ただし、必ずしもこれらに限定しない） に分類できる。その様なブライトナーの例は、「蛍光ブライトナーの製造および 用途」、M．Zahradnik、John Wiley & Sons，New York(1982)出版、に記載され ている。 本発明の組成物に有用な光学ブライトナーの具体例は、米国特許第４，７９０ ，８５６号明細書、Wixon、１９８８年１２月１３日に記載されている。これら のブライトナーには、Veronaから市販のPHORWHITE シリーズが含まれる。この文 献に記載されている他のブライトナーには、Ciba-Geigyから市販のTinopal UNPA 、Tinopal CBS およびTinopal 5BM、Hilton-Davis、伊国、から市販のArtic Whi te CCおよびArtic White CWD、２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフト ール［１，２−ｄ］トリアゾール、４，４’−ビス−（１，２，３−トリアゾー ル−２−イル）−スチルベン、４，４’−ビス（スチリル）ビスフェニル、およ びアミノクマリンがある。これらのブライトナーの具体例としては、４−メチル −７−ジエチルアミノクマリン、１，２−ビス（−ベンズイミダゾール−２−イ ル）−エチレン、１，３−ジフェニルピラゾリン、２，５−ビス（ベンゾオキサ ゾール−２−イル）−チオフェン、２−スチリルーナフト−［１，２−ｄ］ −オキサゾール、および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２ −ｄ］トリアゾールがある。米国特許第３，６４６，０１５号明細書、１９７２ 年２月２９日Hamiltonに公布、も参照。ここでは陰イオン系ブライトナーが好ま しい。発泡抑制剤 本発明の組成物には、泡の形成を少なくするか、または抑制するための化合物 を配合することができる。米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４， ４８９，５７４号明細書に記載されている様な、いわゆる「高濃度洗浄法」およ びヨーロッパ型の前から装填する洗濯機には発泡抑制が特に重要である。 非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、発泡抑制剤は当業者には良く 知られている。例えば、Kirk Othmer のEncyclopedia of Chemical Technology 、第３版、７巻、４３０〜４４７頁(John Wiley & Sons，Inc.，１９７９)参照 。特に重要な発泡抑制剤の一群には、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの可 溶性塩がある。米国特許第２，９５４，３４７号明細書、１９６０年９月２７日 にWayne St．Johnに公布、参照。発泡抑制剤として使用されるモノカルボキシル 脂肪酸およびそれらの塩は、一般的に炭素数が１０〜約２４、好ましくは１２〜 １８であるヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例えばナ トリウム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウムおよびアルカノー ルアンモニウム塩がある。 本発明の洗剤組成物は非界面活性剤系の発泡抑制剤も含むことができる。これ らの物質には、例えばパラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例 えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ18〜 Ｃ40ケトン（例えばステアロン）、等がある。他の発泡抑制剤には、Ｎ−アルキ ル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと２または３モルの、炭素数が１〜 ２４である第１級または第２級アミンの反応生成物として形成されるトリ−〜ヘ キサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ−アルキルジアミンクロロトリアジ ン、プロピレンオキシド、およびリン酸モノステアリル、例えばモノステアリル アルコールリン酸エステルおよびモノステアリルニアルカリ金属（例えばＫ、Ｎ ａおよびＬｉ）リン酸塩およびリン酸エステルが含まれる。パラフィンやハロパ ラフィンの様な炭化水素は液体の形態で使用できる。液体炭化水素は室温および 大気圧で液体になり、−４０℃〜約５０℃の流動点を有し、最低沸点が約１１０ ℃（大気圧）以上である。好ましくは融点が約１００℃未満であるワックス状炭 化水素を使用することも知られている。炭化水素は、洗剤組成物用に好ましい種 類の発泡抑制剤である。炭化水素発泡抑制剤は、例えば米国特許第４，２６５， ７７９号明細書、Gandolfo等、１９８１年５月５日公布、に記載されている。炭 化水素には、例えば、炭素数が約１２〜約７０である脂肪族、脂環式、芳香族、 および複素環式の飽和または不飽和炭化水素が含まれる。この発泡抑制剤の考察 で使用する用語「パラフィン」は、本来のパラフィンおよび環状炭化水素の混合 物を含むものとする。 別の好ましい種類の非界面活性剤系発泡抑制剤には、シリコーン発泡抑制剤が ある。この群では、ポリオルガノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサン 、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルション、およびポ リオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロ キサンとシリカ粒子の組合せが使用される。シリコーン発泡抑制剤は、この分野 では良く知られており、例えば米国特許第４，２６５，７７９号明細書、Gandol fo等、１９８１年５月５日公布、およびヨーロッパ特許出願第８９３０７８５１ ．９号明細書、Starch，M.S.、１９９０年２月７日公開、に記載されている。 他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液体を配合する ことにより水溶液の消泡を行なうための組成物および方法に関連する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に記載されている。 シリコーンおよびシラン化したシリカの混合物は、例えば独国特許出願ＤＯＳ ２，１２４，５２６明細書に記載されている。顆粒状洗剤組成物中のシリコーン 消泡剤および発泡調整剤は、米国特許第３，９３３，６７２号明細書、Bartolot ta等、および米国特許第４，６５２，３９２号明細書、Baginski等、１９８７年 ３月２４日公布、に記載されている。 ここで使用する代表的なシリコーン系発泡抑制剤は、発泡抑制量の、必須成分 として (i) ２５℃における粘度が約２０ cs.〜約１，５００ cs.であるポリジメチルシ ロキサン液体、 (ii)(i) １００重量部あたり約５〜約５０部の、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位およ びＳｉＯ2単位からなり、（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ2単位の比が約０． ６：１〜約１．２：１であるシロキサン樹脂、および (iii)(i) １００重量部あたり約１〜約２０部の、固体シリカゲル、からなる発 泡調整剤である。 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤では、連続相用の溶剤が、ある 種のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールか らなる。第１級シリコーン発泡抑制剤は分岐／架橋しており、好ましくは線状で はない。 この点をさらに説明するために、発泡を調節した代表的な液体洗濯洗剤組成物 は、所望により約０．００１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、最も好 ましくは約０．０５〜約０．５重量％の該シリコーン発泡抑制剤を含むが、これ は（１）(a)ポリオルガノシロキサン、(b)樹脂状シロキサンまたはシリコーン樹 脂を製造するシリコーン化合物、(c)細かく分割した充填材、および(d)混合物成 分(a)、(b)および(c)の、シラノレートを形成する反応を促進する触媒、 の混合物である主要消泡剤の非水性エマルション、（２）少なくとも１種の非イ オン系シリコーン界面活性剤、および（３）ポリエチレングリコールまたは室温 における水溶性が約２重量％を超えるポリエチレン−ポリプロピレングリコール の共重合体（ポリプロピレングリコールは含まない）、を含んでなる。顆粒状組 成物、ゲル、等には類似の量を使用できる。米国特許第４，９７８，４７１号明 細書、Starch、１９９０年１２月１８日公布、および第４，９８３，３１６号明 細書、Starch、１９９１年１月８日公布、第５，２８８，４３１号明細書、Hube r 等、１９９４年２月２２日公布、および米国特許第４，６３９，４８９号明細 書および第４，７４９，７４０号明細書、Aizawa等、段落１、４６行〜段落４、 ３５行も参照。 シリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべて平均分子量が約１，０００未満 、好ましくは約１００〜８００である、ポリエチレングリコールおよびポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体を含んでなる。ここで、 ポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレングリコール共重合 体は、室温における水溶性が約２重量％を超え、好ましくは約５重量％を超える 。 ここで好ましい溶剤は、平均分子量が約１，０００未満、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００のポリエチレングリコール、およ びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２０ ０／ＰＥＧ３００の共重合体である。ポリエチレングリコール：ポリエチレン− ポリプロピレングリコール共重合体の重量比は、好ましくは約１：１〜１：１０ 、最も好ましくは１：３〜１：６である。 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤は、ポリプロピレングリコール 、（特に分子量４，０００の）を含まない。これらの発泡抑制剤は、好ましくは エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体、例えばPLURONIC L 101、も含まない。 ここで有用な他の発泡抑制剤は、第２級アルコール（例えば２−アルキルアル カノール）およびその様なアルコールと、米国特許第４，７９８，６７９号明細 書、第４，０７５，１１８号明細書、およびヨーロッパ特許第１５０，８７２号 明細書に記載されているシリコーンの様なシリコーン油の混合物を含んでなる。 第２級アルコールは、Ｃ1〜Ｃ16鎖を有するＣ6〜Ｃ16アルキルアルコールを含む 。好ましいアルコールは、CondeaからISOFOL 12 の商品名で市販されている２− ブチルオクタノールである。第２級アルコールの混合物は、Enichem からISALCH EM 123の商品名で市販されている。混合発泡抑制剤は一般的にアルコール＋シリ コーンの、重量比１：５〜５：１の混合物を含んでなる。 自動洗濯機で使用する洗剤組成物に関して、泡は、洗濯機から溢れる程度にま で発生すべきではない。発泡抑制剤は、使用する場合、「発泡抑制量」で存在す るのが好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の処方者が、この発泡調整剤の、 泡立ちを十分に制御し、自動洗濯機で使用する低発泡性洗濯洗剤を形成できる量 を選択できることを意味する。 本発明の組成物は、一般的に０％〜約５％の発泡抑制剤を含んでなる。発泡抑 制剤として使用する場合、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、洗剤組成物 の約５重量％までの量で存在する。好ましくは、約０．５％〜約３％の脂肪モノ カルボン酸塩発泡抑制剤を使用する。シリコーン発泡抑制剤は一般的に洗剤組成 物の約２．０重量％までの量で使用されるが、より大量に使用することもできる 。この上限は、本来現実的なものであり、第一にコストを最小に抑え、少量で発 泡を効果的に抑制するために設定する。好ましくは約０．０１％〜約１％、より 好ましくは約０．２５％〜約０．５％、のシリコーン発泡抑制剤を使用する。こ こで使用するこれらの重量百分率値は、ポリオルガノシロキサンとの組合せで使 用されるすべてのシリカ、ならびに使用できるすべての付随物質を含む。リン酸 モノステアリル発泡抑制剤は一般的に組成物の約０．１〜約２重量％の量で使用 す る。炭化水素発泡抑制剤は、一般的に約０．０１％〜約５．０％の量で使用する が、より大量に使用することもできる。アルコール発泡抑制剤は、一般的に最終 組成物の０．２〜３重量％の量で使用する。布地軟化剤 所望により、様々な洗濯の際に加える(through-the-wash)布地軟化剤、特に米 国特許第４，０６２，６４７号明細書、Storm およびNirschl、１９７７年１２ 月１３日公布、の微細なスメクタイトクレー、ならびにこの分野で公知の他の軟 化剤クレーを、本発明の組成物中に一般的に約０．５〜約１０重量％の量で使用 し、布地の洗浄と同時に布地の軟化特性を与えることができる。クレー軟化剤は 、例えば米国特許第４，３７５，４１６号明細書、Crisp ら、１９８３年３月１ 日公布、および米国特許第４，２９１，０７１号明細書、Harrisら、１９８１年 ９月２２日公布、に記載されている様に、アミンおよび陽イオン系軟化剤と組み 合せて使用することができる。光学ブライトナー 本発明の洗剤組成物は、所望により約０．００５〜５重量％の、やはり染料移 動防止作用を示す、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともできる。使用 する場合、本発明の組成物は約０．０１〜１重量％のその様な光学ブライトナー を含んでなるのが好ましい。 本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有する物質である 。 式中、Ｒ1はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒド ロキシエチルから選択され、Ｒ2はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから 選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウムである。 上記の式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルで あり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、４，４ ’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−ト リアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナ トリウム塩である。この特別なブライトナーは、Tinopal-UNPA-GX の商品名でCi ba-Geigy Corporationから市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の洗剤 組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。 上記の式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブライ トナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル −Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチ ルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Tino pal 5BM-GXの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。 上記の式中、Ｒ1がアニリノであり、Ｒ2がモルフィリノであり、Ｍがナトリウ ムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−ア ニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’− スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ti nopal AMS-GXの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。 例１ ＰＥＩ １８００ Ｅ7の製造 エトキシル化は、温度測定および制御、圧力測定、真空および不活性ガス掃気 、試料採取、およびエチレンオキシドを液体として導入するための装備を施した ２ガロンの攪拌ステンレス鋼製オートクレーブ中で行なう。エチレンオキシド(A RC)ｋ 正味約２０ Ib.のシリンダーを秤の上に設置し、エチレンオキシドを液体 としてオートクレーブにポンプ供給し、シリンダーの重量変化を監視できる様に する。 ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）７５０ｇ部（日本触媒、Epomin SP-018、公称 平均分子量１８００、重合体約０．４１７モルおよび窒素官能基１７．４モルに 相当）をオートクレーブ中に入れる。次いでオートクレーブを密閉し、（真空を −２８”Ｈｇに作用させ、続いて窒素で２５０psiaに加圧し、次いで大気圧に放 出することにより）空気を排除する。オートクレーブの内容物を、真空を作用さ せながら１３０℃に加熱する。約１時間後、オートクレーブを約１０５℃に冷却 しながら、オートクレーブに窒素を約２５０psiaに充填する。次いで、オートク レーブ圧、温度、およびエチレンオキシド流量を注意深く監視しながら、オート クレーブにエチレンオキシドを時間をかけて徐々に加える。エチレンオキシドポ ンプを停止し、冷却して発熱反応による温度増加を阻止する。温度を１００〜１ １０℃に維持しながら、反応中に全圧を徐々に増加させる。合計７５０ｇのエチ レンオキシド（ＰＥＩの窒素官能基１個あたり約１モルのエチレンオキシドに相 当）をオートクレーブに入れた後、温度を１１０℃に増加し、オートクレーブを さらに１時間攪拌する。この時点で、真空を作用させて残留する未反応エチレン オキシドを除去する。 次に、オートクレーブを約５０℃に冷却しながら真空を連続的に作用させ、２ ５％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液３７６ｇ（１．７４モル、ＰＥＩ窒 素官能基に対して１０％触媒量を達成するため）を導入する。メトキシド溶液を 真空下でオートクレーブ中に吸引し、次いでオートクレーブ温度制御装置の設定 点を１３０℃に増加する。攪拌機により消費される電力を監視するための装置を 使用する。攪拌機電力を温度および圧力と共に監視する。攪拌機電力および温 度の値は、オートクレーブからメタノールが除去され、混合物の粘度が増加する につれて徐々に増加し、約１時間で安定化し、メタノールの大部分が除去された ことを示す。混合物をさらに真空中でさらに３０分間加熱および攪拌する。 真空を除去し、１０５℃に冷却しながら、オートクレーブに窒素を２５０psia に入れ、次いで大気圧に通気する。オートクレーブに窒素を２００psiaに充填す る。オートクレーブの圧力、温度、およびエチレンオキシド流量を注意深く監視 し、温度を１００〜１１０℃に維持し、発熱反応による温度増加を制限しながら 、エチレンオキシドをオートクレーブに再度、前回と同様に徐々に加える。 ４５００ｇのエチレンオキシド（ＰＥＩ窒素官能基１モルあたり合計７モルのエ チレンオキシドになる）を数時間かけて加えた後、温度を１１０℃に増加して、 混合物をさらに１時間攪拌する。 次いで反応混合物を窒素掃気した容器に集め、最後に加熱および攪拌装置を備 えた２２Ｌの三つ口丸底フラスコの中に移す。１６７ｇのメタンスルホン酸（１ ．７４モル）を加えて強アルカリ触媒を中和する。次いで混合物を攪拌し、１３ ０℃に加熱しながら、ガス分散フリットを通し、反応混合物を通して約１００立 法フィートの不活性ガス（アルゴンまたは窒素）を通すことにより、反応混合物 を脱臭する。 最終的な反応生成物を僅かに冷却し、窒素掃気したガラス製容器に集める。 他の製造では、中和および脱臭を、生成物を排出する前に反応器中で行なう。 例２ ＰＥＩ １８００ Ｅ7の第４級化 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、窒素１個あたりのエチレンオ キシ残基約７個の程度までエトキシル化した分子量１８００のポリエチレンイミ ン（ＰＥＩ １８００ Ｅ7）（２０７．３ｇ、０．５９０モル窒素、例１で製 造）およびアセトニトリル（１２０ｇ）を入れる。急速に攪拌している溶液に硫 酸ジメチル（２８．３ｇ、０．２２４モル）を一度に加え、栓をして室温で一晩 攪拌する。回転蒸発によりアセトニトリルを約６０℃で除去し、続いてKugelroh r 装置を使用し、約８０℃で溶剤をさらに除去し、所望の部分的に第４級化した 材料２２０ｇが暗褐色の粘性液体として得られる。反応生成物試料から得た13Ｃ −ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ）スペクトルは、硫酸ジメチルに対応する約５８ ppmにおける 炭素共鳴が消失していることを示している。1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ）スペクトルは 、第４級化されていない窒素に隣接するメチレンに関する約２．５ ppmにおける 共鳴が約３．０ ppmに部分的にシフトしていることを示している。これは、窒素 の所望の第４級化である約３８％と一致している。 例３ ＰＥＩ １８００ Ｅ7のアミンオキシドの形成 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、窒素１個あたりのエチレンオ キシ残基約７個の程度までエトキシル化した分子量１８００のポリエチレンイミ ン（ＰＥＩ １８００ Ｅ7）（２０９ｇ、０．５９５モル窒素、例１で製造） および過酸化水素（３０重量％水溶液１２０ｇ、１．０６モル）を入れる。栓を し、初期の発熱の後で、溶液を室温で一晩攪拌する。反応混合物試料で得た1Ｈ −ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ）スペクトルは、完全に転化したことを示している。酸化され ていない窒素に隣接するメチレンプロトンによる共鳴が本来の位置から約２．５ ppm〜３．５ ppmシフトしていることを示している。この反応溶液に約５ｇのア ルミナペレット上０．５％Ｐｄを加え、溶液を室温で約３日間放置する。この溶 液を指示薬紙により試験し、過酸化物に関して陰性であることが分かった。この 材料は、このまま５１．１％活性水溶液として適切に保存される。 例４ 第４級化したＰＥＩ １８００ Ｅ7の酸化 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、窒素１個あたりのエチレンオ キシ残基約７個の程度までエトキシル化し、続いて硫酸ジメチルで約４．７％に 第４級化した分子量１８００のポリエチレンイミン（ＰＥＩ １８００ Ｅ7） （１２１．７ｇ、酸化し得る窒素約０．３２モル）、過酸化水素（５０重量％水 溶液４０ｇ、０．５８８モル）、および水（１０９．４ｇ）を入れる。フラスコ に栓をし、初期の発熱の後で、溶液を室温で一晩攪拌する。反応混合物試料で得 た1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ）スペクトルは、２．５〜３．０ ppmにおけるメチレンピ ークが約３．５ ppmにシフトしていることを示している。この反応溶液に約５ｇ のアルミナペレット上０．５％Ｐｄを加え、溶液を室温で約３日間放置する。こ の溶液を指示薬紙により試験し、過酸化物に関して陰性であることが分かった。 約４．７％の窒素が第４級化され、約９５．３％の窒素がアミンオキシドに酸化 されている所望の物質が得られるが、この物質は、４６．５％水溶液として適切 に保存される。 例４Ａ ＰＥＩ １２００ Ｅ7の製造 エトキシル化は、温度測定および制御、圧力測定、真空および不活性ガス掃気 、試料採取、およびエチレンオキシドを液体として導入するための装備を施した ２ガロンの攪拌ステンレス鋼製オートクレーブ中で行なう。エチレンオキシド(A RC)の正味約２０ lb.のシリンダーを秤の上に設置し、エチレンオキシドを液体 としてオートクレーブにポンプ供給し、シリンダーの重量変化を監視できる様に する。 ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）７５０ｇ部（公称平均分子量１２００、 重合体約０．６２５モルおよび窒素官能基１７．４モルに相当）をオートクレー ブ中に入れる。次いでオートクレーブを密閉し、（真空を−２８”Ｈｇに作用さ せ、続いて窒素で２５０psiaに加圧し、次いで大気圧に放出することにより）空 気を排除する。オートクレーブの内容物を、真空を作用させながら１３０℃に加 熱する。約１時間後、オートクレーブを約１０５℃に冷却しながら、オートクレ ーブに窒素を約２５０psiaに充填する。次いで、オートクレーブ圧、温度、およ びエチレンオキシド流量を注意深く監視しながら、オートクレーブにエチレンオ キシドを時間をかけて徐々に加える。エチレンオキシドポンプを停止し、冷却し て発熱反応による温度増加を阻止する。温度を１００〜１１０℃に維持しながら 、反応中に全圧を徐々に増加させる。合計７５０ｇのエチレンオキシド（ＰＥＩ の窒素官能基１個あたり約１モルのエチレンオキシドに相当）をオートクレーブ に入れた後、温度を１１０℃に増加し、オートクレーブをさらに１時間攪拌する 。この時点で、真空を作用させて残留する未反応エチレンオキシドを除去する。 次に、オートクレーブを約５０℃に冷却しながら真空を連続的に作用させ、２ ５％ナトリウムメトキシドのメタノール溶液３７６ｇ（１．７４モル、ＰＥＩ窒 素官能基に対して１０％触媒量を達成するため）を導入する。メトキシド溶液を 真空下でオートクレーブ中に吸引し、次いでオートクレーブ温度制御装置の設定 点を１３０℃に増加する。攪拌機により消費される電力を監視するための装置を 使用する。攪拌機電力を温度および圧力と共に監視する。攪拌機電力および温度 の値は、オートクレーブからメタノールが除去され、混合物の粘度が増加するに つれて徐々に増加し、約１時間で安定化し、メタノールの大部分が除去されたこ とを示す。混合物をさらに真空中でさらに３０分間加熱および攪拌する。 真空を除去し、１０５℃に冷却しながら、オートクレーブに窒素を２５０psia に入れ、次いで大気圧に通気する。オートクレーブに窒素を２００psiaに充填す る。オートクレーブの圧力、温度、およびエチレンオキシド流量を注意深く監視 し、温度を１００〜１１０℃に維持し、発熱反応による温度増加を制限しながら 、エチレンオキシドをオートクレーブに再度、前回と同様に徐々に加える。 ４５００ｇのエチレンオキシド（ＰＥＩ窒素官能基１モルあたり合計７モルのエ チレンオキシドになる）を数時間かけて加えた後、温度を１１０℃に増加し、混 合物をさらに１時間攪拌する。 次いで反応混合物を窒素掃気した容器に集め、最後に加熱および攪拌装置を備 えた２２Ｌの三つ口丸底フラスコの中に移す。１６７ｇのメタンスルホン酸（１ ．７４モル）を加えて強アルカリ触媒を中和する。次いで混合物を攪拌し、１３ ０℃に加熱しながら、ガス分散フリットを通し、反応混合物を通して約１００立 法フィートの不活性ガス（アルゴンまたは窒素）を通すことにより、反応混合物 を脱臭する。 最終的な反応生成物を僅かに冷却し、窒素掃気したガラス製容器に集める。 他の製造では、中和および脱臭を、生成物を排出する前に反応器中で行なう。 他の好ましい例、例えばＰＥＩ １２００ Ｅ１５およびＰＥＩ １２００Ｅ ２０、は上記の方法により、反応中に使用する反応時間およびエチレンオキシド の量を調節して製造することができる。 例４Ｂ ＰＥＩ １２００ Ｅ7の９．７％第４級化 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、７の程度までエトキシル化し た分子量１２００のポリエチレンイミン（２４８．４ｇ、０．７０７モル窒素、 例５で製造）およびアセトニトリル（Baker、２００ml）を入れる。急速に攪拌 している溶液に硫酸ジメチル（Aldrich、８．４８ｇ、０．０６７モル）を一度 に加え、栓をして室温で一晩攪拌する。回転蒸発装置でアセトニトリルを約６０ ℃で除去し、続いてKugelrohr 装置（Aldrich）を使用し、約８０℃で溶剤をさ らに除去し、所望の材料２２０ｇが暗褐色の粘性液体として得られる。13Ｃ−Ｎ ＭＲ（Ｄ2Ｏ）スペクトルは、硫酸ジメチルに対応する約５８ ppmにおけるピー クが消失していることを示している。1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ2Ｏ）スペクトルは、２． ５ ppmにおけるピーク（第４級化されていない窒素に付加しているメチレン）が 約３．０ ppmに部分的にシフトしていることを示している。 例５ 非綿汚れ遊離重合体の製造 ２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウムモノマー の合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー（蒸留用に設置）、温度計 、および温度制御装置(Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ2Ｒ)を取り付けた５００ml の三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸、ナトリウム塩（Aldrich、５０．０ｇ 、０．３３８モル）、水酸化ナトリウム（２．７ｇ、０．０６７５モル）、およ びグリセリン（Baker、３１０．９ｇ、３．３８モル）を加える。この溶液をア ルゴン中、１９０℃で一晩加熱し、反応混合物から水を蒸留する。13Ｃ−ＮＭＲ （ＤＭＳＯ−ｄ6）は、約５３．５ ppmおよび約５７．４ ppmにおけるイセチオ ネートピークが消失し、約５１．４ ppm（−ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ）および約６７．５ ppm（ＣＨ2ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ）に生成物のピークが現れていることから、反応が 完了したことを示している。溶液を約１００℃に冷却し、メタンスルホン酸（Al drich）でｐＨ７に中和する。緩衝剤として０．８モル％リン酸カリウム、一塩 基性、を加え、Kugelrohr 装置（Aldrich）上、約１mmＨｇで２００℃に約３時 間加熱することにより、所望の純粋な物質７７ｇが黄色のワックス状固体として 得られる。別の方法として、オリゴマーの製造に使用する前にグリセリンのすべ てを除去しない。ＳＥＧのグリセリン溶液の使用により、このスルホン化モノマ ーの取扱いが容易になる。 例６ ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム モノマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー（蒸留用に設置）、温度計 、および温度制御装置(Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ2Ｒ)を取り付けた１リット ルの三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸、ナトリウム塩（Aldrich、１００． ０ｇ、０．６７５モル）および蒸留水（約９０ml）を入れる。溶解後、一滴の過 酸化水素（Aldrich、水中３０重量％）を加え、痕跡量の重亜硫酸塩を酸化する 。この溶液を１時間攪拌する。過酸化物指示薬片は非常に弱い陽性試験を示す。 水酸化ナトリウムペレット（MCB、２．５ｇ、０．０６２５モル）、続いてジエ チレングリコール（Fisher、３０３．３ｇ、２．８６モル）を加える。この溶液 をアルゴン中、１９０℃で一晩加熱し、反応混合物から水を蒸留する。13Ｃ−Ｎ ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）は、約５３．５ ppmおよび約５７．４ ppmにおけるイセ チオネートピークが消失していることから、反応が完了したことを示している。 溶液を室温に冷却し、１６．４％ｐ−トルエンスルホン酸一水和物のジエチレン グリコール溶液５７．４ｇでｐＨ７に中和する（あるいは、メタンスルホン酸を 使用できる）。生成物の13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）スペクトルは、約５１ ppm（−ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ）、約６０ ppm（ＣＨ2ＯＨ）、および約６９ ppm、約７ ２ ppm、および約７７ ppmにおける残りの４個のメチレン、に対する共鳴を示す 。中和の際に形成されたｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムに対する小さな共鳴 も見られる。この反応により、３５．３％の２−［２−（２−ヒドロキシエトキ シ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウムのジエチレングリコール溶液４５１ ｇが得られる。緩衝剤として０．８モル％の一塩基性リン酸カリウム（Aldrich ）を加え、Kugelrohr 装置（Aldrich）上、約１mmＨｇで１５０℃に約３時間加 熱して過剰のジエチレングリコールを除去し、所望の「ＳＥ3」（上に規定する ）が極めて粘性の高い油またはガラス状物質として得られる。 例７ ２−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝エタンスル ホン酸ナトリウムモノマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー（蒸留用に設置）、温度計 、 および温度制御装置(Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ2Ｒ)を取り付けた１リットル の三つ口丸底フラスコに、イセチオン酸、ナトリウム塩（Aldrich、２０５．０ ｇ、１．３８モル）および蒸留水（約２００ml）を入れる。溶解後、一滴の過酸 化水素（Aldrich、水中３０重量％）を加え、痕跡量の重亜硫酸塩を酸化する。 この溶液を１時間攪拌する。過酸化物指示薬片は非常に弱い陽性試験を示す。水 酸化ナトリウムペレット（MCB、５．５ｇ、０．１３８モル）、続いてトリエチ レングリコール（Aldrich、４４８．７ｇ、３．０モル）を加える。所望により 、トリエチレングリコールは、ＮａＯＨの様な強塩基と共に色が安定するまで加 熱して精製し、次いでその精製されたグリコールを留別して合成に使用すること ができる。この溶液をアルゴン中、１９０℃で一晩加熱し、反応混合物から水を 蒸留する。13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）は、約５３．５ ppmおよび約５７． ４ ppmにおけるイセチオネートピークが消失し、約５１ ppm（−ＣＨ2ＳＯ3Ｎａ ）、約６０ ppm（ＣＨ2ＯＨ）、および約６７ ppm、約６９ ppm、および約７２ ppmにおける残りのメチレン、に対する共鳴が現れていることから、反応が完了 したことを示している。溶液を室温に冷却し、メタンスルホン酸でｐＨ７に中和 する。この反応により、５９．５％の２−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキ シ）エトキシ］エトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムのトリエチレングリコー ル溶液６５０ｇが得られる。緩衝剤として０．８モル％の一塩基性リン酸カリウ ム（Aldrich）を加え、Kugelrohr 装置（Aldrich）上、約１mmＨｇで１８０℃に 約５．５時間加熱して過剰のトリエチレングリコールを除去し、所望の物質が褐 色固体として得られる。過剰トリエチレングリコールを除去する際、溶解性のよ り高い緩衝剤がｐＨ調節により効果的であることが分かった。その様な溶解性の より高い緩衝剤の例は、Ｎ−メチルモルホリンのメタンスルホン酸との塩である 。あるいは、メタンスルホン酸の様な酸を頻繁に、または連続的に加えることに より、ｐＨを調整し、過剰グリコールを除去する間 のｐＨを中性近くに維持することができる。 この物質は、トリエチレングリコールの両端とイセチオン酸塩の反応から生じ る少量のジスルホネートを含むと考えられる。しかし、粗製物は、さらに精製す ることなく、重合体製造用の陰イオン系キャップ基として使用する。 他の製造は、イセチオン酸塩１モルあたり５〜１０モルの様なより大過剰のト リエチレングリコールを使用する。 例８ ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム 、テレフタル酸ジメチル、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホン酸ナトリウム、グリセリン、エチレングリコール、およびプロピレングリコ ールのオリゴマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー（蒸留用に設置）、温度計 、および温度制御装置(Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ2Ｒ)を取り付けた２５０ml の三つ口丸底フラスコに、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エ タンスルホン酸ナトリウム（７．０ｇ、０．０３０モル）、テレフタル酸ジメチ ル（１４．４ｇ、０．０７４モル）、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ） エタンスルホン酸ナトリウム（３．３ｇ、０．０１５モル）、グリセリン（Bake r、１．４ｇ、０．０１５モル）、エチレングリコール（Baker、１４．０ｇ、０ ．２２５モル）、プロピレングリコール（Fisher、１７．５ｇ、０．２３０モル ）、およびチタン(IV)プロポキシド（０．０１ｇ、反応混合物総重量の０．０２ ％）を加える。この混合物をアルゴン中、１８０℃に加熱し、その温度に一晩保 持し、反応容器からメタノールおよび水を蒸留する。この材料を５００mlの一口 丸底フラスコ中に移し、Kugelrohr 装置（Aldrich）中、約２mmＨｇで２４０℃ に約２０分間かけて徐々に加熱し、その温度に１．５時間維持する。次いで反応 フラスコを、真空中で室温近くまでかなり急速（約３０分間）に 空気冷却する。この反応により、所望のオリゴマー２１．３ｇが褐色ガラス状物 質として得られる。13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）は、約６３．２ ppmで−Ｃ （Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ジエステル）の共鳴および約５９．４ ppm で−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ（モノエステル）の共鳴を示す。ジエステルピ ークの高さの、モノエステルピークの高さに対する比は約１０である。スルホエ トキシ基（−ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａ）を代表する約５１．５ ppmおよび約５１．６ p pmにおける共鳴も存在する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）は、テレフタレート 芳香族水素を表す約７．９ ppmにおける共鳴を示す。加水分解−ガスクロマトグ ラフィーによる分析では、取り込まれたエチレングリコールの、取り込まれたプ ロピレングリコールに対するモル比が１．７：１であることを示している。この 分析は、最終重合体重量の約０．９％がグリセリンであることも示している。す べてのグリセリンモノマーがグリセリンのエステルとして取り込まれている場合 、グリセリンモノマーは最終オリゴマー重量の約４％になるであろう。溶解性は 、少量の物質をガラスビン中に秤量し、十分な蒸留水を加えて３５重量％溶液と し、ガラスビンを強く攪拌することにより試験する。この物質は、これらの条件 下で容易に溶解し得る。 例９ ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム 、テレフタル酸ジメチル、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホン酸ナトリウム、エチレングリコール、およびプロピレングリコールのオリゴ マーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー（蒸留用に設置）、温度計 、および温度制御装置(Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ2Ｒ)を取り付けた２５０ml の三つ口丸底フラスコに、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エ タンスルホン酸ナトリウム（７．０ｇ、０．０３０モル）、テレフタル酸ジメチ ル（１４．４ｇ、０．０７４モル）、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ） エタンスルホン酸ナトリウム（６．６ｇ、０．０３０モル）、エチレングリコー ル（Baker、１４．０ｇ、０．２２５モル）、プロピレングリコール（Fisher、 １８．３ｇ、０．２４０モル）、およびチタン(IV)プロポキシド（０．０１ｇ、 反応混合物総重量の０．０２％）を加える。この混合物をアルゴン中、１８０℃ に加熱し、その温度に一晩保持し、反応容器からメタノールを蒸留する。この材 料を５００mlの一口丸底フラスコ中に移し、Kugelrohr 装置（Aldrich）中、約 ０．１mmＨｇで２４０℃に約２０分間かけて徐々に加熱し、その温度に１１０分 間維持する。次いで反応フラスコを、真空中で室温近くまでかなり急速（約３０ 分間）に空気冷却する。この反応により、所望のオリゴマー２４．４ｇが褐色ガ ラス状物質として得られる。13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）は、約６３．２ pp mで−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ジエステル）の共鳴および約５９ ．４ ppmで−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ（モノエステル）の共鳴を示す。ジエ ステルピークの、モノエステルピークに対する比は８と測定される。スルホエト キシ基（−ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａ）を代表する約５１．５ ppmおよび約５１．６ ppm における共鳴も存在する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）は、テレフタレート芳 香族水素を表す約７．９ ppmにおける共鳴を示す。加水分解−ガスクロマトグラ フィーによる分析では、取り込まれたエチレングリコールの、取り込まれたプロ ピレングリコールに対するモル比が１．６：１であることを示している。溶解性 は、少量の物質をガラスビン中に秤量し、十分な蒸留水を加えて３５重量％溶液 とし、ガラスビンを強く攪拌することにより試験する。この物質は、これらの条 件下で容易に溶解し得る。 例１０ ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム 、テレフタル酸ジメチル、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホ ン酸ナトリウム、グリセリン、エチレングリコール、およびプロピレングリコー ルのオリゴマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー（蒸留用に設置）、温度計 、および温度制御装置(Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ2Ｒ)を取り付けた２５０ml の三つ口丸底フラスコに、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エ タンスルホン酸ナトリウム（７．０ｇ、０．０３０モル）、テレフタル酸ジメチ ル（９．６ｇ、０．０４９モル）、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エ タンスルホン酸ナトリウム（２．２ｇ、０．０１０モル）、グリセリン（Baker 、１．８ｇ、０．０２０モル）、エチレングリコール（Baker、６．１ｇ、０． １００モル）、プロピレングリコール（Fisher、７．５ｇ、０．１００モル）、 およびチタン(IV)プロポキシド（０．０１ｇ、反応混合物総重量の０．０２％） を加える。この混合物をアルゴン中、１８０℃に加熱し、その温度に一晩保持し 、反応容器からメタノールを蒸留する。この材料を２５０mlの一口丸底フラスコ 中に移し、Kugelrohr 装置（Aldrich）中、約３mmＨｇで２４０℃に約２０分間 かけて徐々に加熱し、その温度に１．５時間維持する。次いで反応フラスコを、 真空中で室温近くまでかなり急速（約３０分間）に空気冷却する。この反応によ り、所望のオリゴマー１８．１ｇが褐色ガラス状物質として得られる。13Ｃ−Ｎ ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）は、約６３．２ ppmで−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ（Ｏ ）Ｃ−（ジエステル）の共鳴を示す。約５９．４ ppmにおける−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ 2 ＣＨ2 ＯＨ（モノエステル）の共鳴は検出されず、ジエステルのピークのせい ぜい１２分の１の大きさである。スルホエトキシ基（−ＣＨ2 ＳＯ3 Ｎａ）を代 表する約５１．５ ppmおよび約５１．６ ppmにおける共鳴も存在する。1Ｈ−Ｎ ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）は、テレフタレート芳香族水素を表す約７．９ ppmにお ける共鳴を示す。加水分解−ＧＣによる分析では、取り込まれたエチレングリコ ールの、取り込まれたプロ ピレングリコールに対するモル比が１．６：１であることを示している。取り込 まれたグリセリンは最終重合体の０．４５重量％であることが分かった。溶解性 は、少量の物質をガラスビン中に秤量し、十分な蒸留水を加えて３５重量％溶液 とし、ガラスビンを強く攪拌することにより試験する。この物質は、これらの条 件下で容易に溶解し得る。 例１１ ２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エタンスルホン酸ナトリウム 、テレフタル酸ジメチル、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホン酸ナトリウム、グリセロール、エチレングリコール、およびプロピレングリ コールのオリゴマーの合成 磁気攪拌棒、改良クライゼンヘッド、コンデンサー（蒸留用に設置）、温度計 、および温度制御装置(Therm-O-Watch（商品名）、Ｉ2Ｒ)を取り付けた２５０ml の三つ口丸底フラスコに、２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エ タンスルホン酸ナトリウム（例２と同様に２．７ｇ、０．０１１モル）、テレフ タル酸ジメチル（１２．０ｇ、０．０６２モル、Aldrich）、２−（２，３−ジ ヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（例１と同様に５．０ｇ、 ０．０２２モル）、グリセロール（Baker、０．５０ｇ、０．００５５モル）、 エチレングリコール（Baker、６．８ｇ、０．１１０モル）、プロピレングリコ ール（Baker、８．５ｇ、０．１１２モル）、およびチタン(IV)プロポキシド（ ０．０１ｇ、反応混合物総重量の０．０２％）を加える。この混合物をアルゴン 中、１８０℃に加熱し、その温度に一晩保持し、反応容器からメタノールおよび 水を蒸留する。この材料を５００mlの一口丸底フラスコ中に移し、Kugelrohr装 置（Aldrich）中、約０．５mmＨｇで２４０℃に約２０分間かけて徐々に加熱し 、その温度に１５０分間維持する。次いで反応フラスコを、真空中で室温近くま でかなり急速（約３０分間）に空気冷却する。この反応により、所望のオリゴ マー１６．７ｇが褐色ガラス状物質として得られる。13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ− ｄ6）は、約６３．２ ppmにおける−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ジ エステル）の共鳴および約５９．４ ppmにおける−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨ （モノエステル）の共鳴を示す。ジエステル共鳴のピーク高さの、モノエステル 共鳴のピーク高さに対する比は６．１と測定される。スルホエトキシ基（−ＣＨ 2 ＳＯ3 Ｎａ）を代表する約５１．５ ppmおよび約５１．６ ppmにおける共鳴も 存在する。1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）は、テレフタレート芳香族水素を表す 約７．９ ppmにおける共鳴を示す。加水分解−ガスクロマトグラフィーによる分 析では、取り込まれたエチレングリコールの、取り込まれたプロピレングリコー ルに対するモル比が１．４２：１であることを示している。溶解性は、少量の物 質をガラスビン中に秤量し、十分な蒸留水を加えて３５重量％溶液とし、ガラス ビンを強く攪拌することにより試験する。この物質は、これらの条件下で容易に 溶解し得る。この物質の試料約９ｇをKugelrohr 装置中、約０．５mmＨｇで２４ ０℃にさらに加熱し、その温度に８０分間維持する。13Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ− ｄ6）は、約５９．４ ppmにおける検出可能なモノエステルのピークを示さない 。約６３．２ ppmにおけるジエステルのピークは、モノエステルピークの少なく とも１１倍大きい。この物質の溶解性を上記の様に試験し、これらの条件下でや はり容易に溶解し得ることが分かった。 綿汚れ遊離剤として有用な本発明の変性ポリアミンは、下記の方法により効果 的に製造される。 洗剤組成物処方 本発明の洗剤組成物は液体、ペーストまたは顆粒形態でよい。その様な組成物 は、必須成分および所望により使用する成分を必要な濃度で、いずれかの好適な 順序で組み合わせることにより、および通常の手段により製造することができる 。 液体洗剤組成物は、その必須成分および所望により使用する成分をいずれかの 好適な順序で組み合わせ、必要な濃度の成分を含む組成物を得ることにより、製 造できる。本発明の液体組成物は、「圧縮した形態」でもよく、その様な場合、 本発明の液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含む。 １．米国特許第４，９６８，４５１号明細書、Scheibel等、１９９０年１１月６ 日公布、による汚れ遊離剤。 ２．例１１による汚れ遊離剤。 ３．Dow Corning から市販のシリコーン油。 ４．Dow Corning から市販のシリコーングリコール乳化剤。 表Ｉに記載の組成物は、着色した布地を洗浄水溶液中で洗濯するのに好適であ り、優れた染料移動防止特性を示す。ＰＶＮＯまたはＰＶＰＩと選択されたポリ アミン（ＰＥＩ １８００Ｅ７）の組合せにより与えられる染料移動防止性能は 、染料移動防止重合体またはポリアミンを単独で使用した場合よりもはるかに優 れている。 １．Genencor Internationalの国際特許第ＷＯ ９５／１０６１５号明細書、１ ９９５年４月２０日公開、に記載されているBacillus amyloliquefaciensスブチ リジン。 ２．米国特許第４，９６８，４５１号明細書、Scheibel等、１９９０年１１月６ 日公布、に記載されているテレフタレート共重合体。 ３．米国特許第４，７０２，８５７号明細書、Gosselinke、１９８７年１０月２ ７日公布による汚れ遊離重合体。 １．米国特許第４，７０２，８５７号明細書、Gosselinke、１９８７年１０月２ ７日公布による汚れ遊離重合体 例えば、顆粒状組成物の製造では、一般的に基礎顆粒成分（例えば界面活性剤 、ビルダー、水、等）をスラリーとして組み合わせ、得られたスラリーを噴霧乾 燥し、残留水分の量を下げる（５〜１２％）。顆粒状粉末形態にある残りの乾燥 成分を、回転混合ドラム中で、噴霧乾燥した顆粒と混合し、得られた顆粒上に液 体成分（例えば酵素、結合剤および香料）をスプレーし、最終洗剤組成物を形成 することができる。本発明の顆粒状組成物は、「圧縮形態」でもよい、すなわち 従来の顆粒状洗剤よりも比較的高い密度、すなわち５５０〜９５０ g/lを有する ことができる。その様な場合、本発明の顆粒状組成物は、従来の顆粒状洗剤と比 較して、より低い量の「無機充填材塩」を含むが、代表的な充填材塩は、アルカ リ土類金属の硫酸塩および塩酸塩、特に硫酸ナトリウムであり、「圧縮」洗剤の 充填材塩含有量は一般的に１０％以下である。 １．米国特許第４，９６８，４５１号明細書、Scheibel等、１９９０年１１月６ 日公布、による非綿汚れ遊離重合体。 ２．米国特許第５，４１５，８０７号明細書、Gosselinke、Pan、Kellett およ びHall、１９９５年５月１６日公布による非綿汚れ遊離重合体。 ３．米国特許第４，７０２，８５７号明細書、Gosselinke、１９８７年１０月２ ７日公布による非綿汚れ遊離重合体。 表IVに記載する組成物は、着色した布地を洗浄水溶液中で洗濯するのに好適で あり、優れた染料移動防止特性を示す。ＰＶＮＯまたはＰＶＰＩと選択されたポ リアミン（ＰＥＩ １８００Ｅ７）の組合せにより与えられる染料移動防止性能 は、染料移動防止重合体またはポリアミンを単独で使用した場合よりもはるかに 優れている。 使用方法 本発明は、染料移動がほとんど、またはまったく起こらない着色布地の洗濯方 法も提供する。その様な方法では、これらの布地を、有効量の上記の洗剤から形 成した洗浄水溶液と接触させる。布地と洗浄溶液の接触は、一般的に攪拌条件下 で起こる。 良好な洗浄を行なうには、洗濯機中で攪拌を行なう。洗浄の後、濡れた布地を 通常の衣類乾燥機中で乾燥させるのが好ましい。洗濯機における洗浄水溶液中の 液体または顆粒状洗剤組成物の有効量は、好ましくは約５００〜約７０００ ppm 、より好ましくは約１０００〜約３０００ ppmである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 チャンチャル、クマー、ゴーシュ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、パインミル、ドライブ、7005

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．下記ａ）〜ｃ）を含んでなる、洗濯用組成物。 ａ）少なくとも０．０１重量％の染料移動防止剤、 ｂ）少なくとも０．１重量％の、水に溶解または分散し得る変性ポリアミン布地 表面変性剤、前記変性剤は、下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n+1)ＷmＹnＺ を有するか、または下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n-k+1)ＷmＹn Ｙ’kＺを有し、式中、ｋはｎ以下であり、前記ポリアミン骨格は、変性前は、 分子量が２００ダルトンを超えており、ここで、 i）Ｖ単位は下記の式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記の式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記の式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位であり、 式中、骨格結合Ｒ単位は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12 ジアルキルアリーレン、−(Ｒ1Ｏ)xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5（ＯＲ1）x−、−（ ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2）w −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、および それらの混合物、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキ レン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、− （Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ （ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、−（Ｃ Ｈ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、およびそれらの混合物、より好ましくはＣ2〜Ｃ12ア ルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン 、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ ）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、およびそれら の混合物、最も好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、およびそれらの混合物、から なる群から選択され、Ｒ1はＣ2〜Ｃ6アルキレン、好ましくはエチレン、および それらの混合物であり、Ｒ2は水素、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、およびそれらの混合物で あり、好ましくは水素であり、Ｒ3はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アリールア ルキル、Ｃ7〜Ｃ12アルキル置換されたアリール、Ｃ6〜Ｃ12アリール、およびそ れらの混合物、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの混合物、より好ましくはメチル であり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ8〜Ｃ12アリー ルアルキレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、およびそれらの混合物、好ましくはＣ2〜 Ｃ12アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12アリールアルキレン、およびそれらの混合物、より 好ましくはエチレン、ブチレン、およびそれらの混合物であり、Ｒ5はＣ1〜Ｃ12 アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキ レン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨ Ｃ（Ｏ）−、−Ｒ1（ＯＲ1）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ2ＣＨ （ＯＨ）ＣＨ2−、ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（Ｒ1Ｏ）yＲ1ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ ）ＣＨ2−、およびそれらの混合物であり、好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）− 、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｒ1（ＯＲ1）y−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ ）ＣＨ2Ｏ）z（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2Ｃ Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2−、およびそれらの混合物、より好ましくは− （ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−であり、Ｒ6はＣ2〜Ｃ12アルキレンまたはＣ6〜Ｃ1 2 アリーレンであり、Ｅ単位は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニ ル、Ｃ7〜Ｃ22アリールアルキル、Ｃ2〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ2）p ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）p ＰＯ3Ｍ、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合物、好ましく は水素、Ｃ3〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、−（Ｒ1 Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、−（ＣＨ2）pＣＯ2 -Ｍ+、−（ＣＨ2）qＳＯ3 -Ｍ+、 −ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）−ＣＯ2Ｍ、およびそれらの混合物、より好ましくは水 素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合 物、最も好ましくは−（Ｒ1Ｏ）xＢ、からなる群から選択され、Ｂは水素、Ｃ1 〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）p−ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）q （ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q−（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2−ＳＯ3Ｍ 、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、およびそれらの混合物であり、好ましくは 水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ） ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q−（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、およびそれらの 混合物、より好ましくは水素、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、およびそれらの混合物、 最も好ましくは水素であり、Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素 または水溶性陽イオンであり、Ｘは水溶性陰イオンであり、ｍは４〜４００の値 を有し、ｎは０〜２００の値を有し、ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を 有し、ｒは０または１の値を有し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜１００ の値を有し、ｙは０〜１００の値を有し、ｚは０または１の値を有し、および ｃ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分、前記補助成分は、ビル ダー、光学ブライトナー、漂白剤、漂白促進剤、漂白活性剤、酵素、酵素安定剤 、 発泡抑制剤、染料、香料、着色剤、充填材塩、ヒドロトロピー剤、およびそれら の混合物からなる群から選択される。 ２．下記ａ）〜ｅ）を含んでなり、染料移動防止特性を与える洗濯用洗剤組成物 。 ａ）少なくとも３重量％の陰イオン系洗浄界面活性剤、前記洗浄界面活性剤は、 アルキルアルコキシサルフェート、アルキルサルフェート、およびそれらの混合 物からなる群から選択された陰イオン系界面活性剤であり、 ｂ）少なくとも２重量％の非イオン系洗浄界面活性剤、前記洗浄界面活性剤は、 アルキルアルコキシレート、下記の式を有する脂肪酸アミド、 （式中、Ｒ7は、Ｃ7〜Ｃ22アルキルであり、Ｒ8は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1〜Ｃ4ヒドロキシアルキル、−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）jＨ、およびそれらの 混合物からなる群から選択され、ｊは１〜３である）、 および前記界面活性剤の混合物からなる群から選択された非イオン系界面活性剤 であり、 ｃ）少なくとも０．０１重量％の染料移動防止剤、 ｄ）少なくとも０．０５重量％の、水に溶解または分散し得る変性ポリアミン布 地表面変性剤、前記変性剤は、下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n+1)ＷmＹnＺ を有するか、または下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n-k+1)ＷmＹn Ｙ’kＺを有し、式中、ｋはｎ以下であり、前記ポリアミン骨格は、変性前は、 分子量が２００ダルトンを超えており、ここで、 i）Ｖ単位は下記の式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記の式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記の式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記の式を有する末端単位であり、 式中、骨格結合Ｒ単位は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12 ジアルキルアリーレン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5（ＯＲ1）x−、− （ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2 ）w−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、およ びそれらの混合物、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアル キレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、 −（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）Ｃ Ｈ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2ＣＨ（ ＯＲ2）ＣＨ2−、およびそれらの混合物、より好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン 、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、−（Ｒ1 Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ ）2−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、およびそれらの混合物 、最も好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、およびそれらの混合物、からなる群か ら選択され、Ｒ1はＣ2〜Ｃ6アルキレン、好ましくはエチレン、およびそれらの 混合物であり、Ｒ2は水素、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、およびそれらの混合物であり、好 ましくは水素であり、Ｒ3はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アリールアルキル、 Ｃ7〜Ｃ12アルキル置換 されたアリール、Ｃ6〜Ｃ12アリール、およびそれらの混合物、Ｃ1〜Ｃ6アルキ ルおよびそれらの混合物、より好ましくはメチルであり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ12アルキ レン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ8〜Ｃ12アリールアルキレン、Ｃ6〜Ｃ10アリ ーレン、およびそれらの混合物、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ア リールアルキレン、およびそれらの混合物、より好ましくはエチレン、ブチレン 、およびそれらの混合物であり、Ｒ5はＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロ キシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルア リーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ1（ＯＲ1） −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｃ Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（Ｒ1Ｏ）yＲ1ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、およびそれらの 混合物であり、好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨＣ （Ｏ）−、−Ｒ1（ＯＲ1）y−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）z（Ｒ１Ｏ）y Ｒ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、およ びそれらの混合物、より好ましくは−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−であり、Ｒ6 はＣ2〜Ｃ12アルキレンまたはＣ6〜Ｃ12アリーレンであり、Ｅ単位は、水素、Ｃ1 〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、Ｃ7〜Ｃ22アリールアルキル、Ｃ2〜Ｃ22 ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3 、およびそれらの混合物、好ましくは水素、Ｃ3〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、ベ ンジル、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、−（ＣＨ2）pＣ Ｏ2 -Ｍ+、−（ＣＨ2）qＳＯ3 -Ｍ+、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）−ＣＯ2Ｍ、および それらの混合物、より好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、 −Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれら の混合物、最も好ましくは−（Ｒ1Ｏ）xＢ、からなる群から選択され、Ｂは水素 、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2 ）q（ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）ｑ−（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3 Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍおよびそれらの混合物であり、好ましくは 水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ） −ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、およびそれらの 混合物、より好ましくは水素、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、およびそれらの混合物、 最も好ましくは水素であり、Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素 または水溶性陽イオンであり、Ｘは水溶性陰イオンであり、ｍは４〜４００の値 を有し、ｎは０〜２００の値を有し、ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を 有し、ｒは０または１の値を有し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜１００ の値を有し、ｙは０〜１００の値を有し、ｚは０または１の値を有し、および ｅ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分、前記補助成分は、ビル ダー、光学ブライトナー、漂白剤、漂白促進剤、漂白活性剤、酵素、酵素安定剤 、発泡抑制剤、染料、香料、着色剤、充填材塩、ヒドロトロピー剤、およびそれ らの混合物からなる群から選択される。 ３．下記ａ）〜ｆ）を含んでなり、染料移動防止特性を与える洗濯用洗剤組成物 。 ａ）少なくとも１０重量％の、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサル フェート、およびそれらの混合物からなる群から選択された陰イオン系洗浄界面 活性剤、 ｂ）少なくとも３重量％の、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルコールエトキシ レート、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系洗浄界面活 性剤、 ｃ）少なくとも０．０５重量％の染料移動防止剤、 ｄ）所望により少なくとも１重量％の漂白剤、 ｅ）少なくとも０．５重量％の、水に溶解または分散し得る変性ポリアミン布地 表面変性剤、前記変性剤は、下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n+1)ＷmＹnＺ を有するか、または下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n-k+1)ＷmＹn Ｙ’kＺを有し、式中、ｋはｎ以下であり、前記ポリアミン骨格は、変性前は、 分子量が２００ダルトンを超えており、ここで、 i）Ｖ単位は下記の式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記の式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記の式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記の式を有する末端単位であり、 式中、骨格結合Ｒ単位は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12 ジアルキルアリーレン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5-（ＯＲ1）x−、 −（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）Ｃ Ｈ2）w−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、 およびそれらの混合物、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシ アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレ ン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ （ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、−（Ｃ Ｈ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、およびそれらの混合物、より好ましくはＣ2〜Ｃ12ア ルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン 、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ ）ＣＨ2Ｏ）z（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、およびそれらの 混合物、最も好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、およびそれらの混合物、からな る群から選択され、Ｒ1はＣ2〜Ｃ6アルキレン、好ましくはエチレン、およびそ れらの混合物であり、Ｒ2は水素、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、およびそれらの混合物であ り、好ましくは水素であり、Ｒ3はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アリールアル キル、Ｃ7〜Ｃ12アルキル置換されたアリール、Ｃ6〜Ｃ12アリール、およびそれ らの混合物、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの混合物、より好ましくはメチルで あり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ8〜Ｃ12アリール アルキレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、およびそれらの混合物、好ましくはＣ2〜Ｃ12 アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12アリールアルキレン、およびそれらの混合物、より好 ましくはエチレン、ブチレン、およびそれらの混合物であり、Ｒ5はＣ1〜Ｃ12ア ルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシ−アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキ レン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨ Ｃ（Ｏ）−、−Ｒ1（ＯＲ1）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ2ＣＨ （ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（Ｒ1Ｏ）yＲ1ＯＣＨ2ＣＨ（Ｏ Ｈ）ＣＨ2−、およびそれらの混合物であり、好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ） −、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ1（ＯＲ1）y−、−（ＣＨ2ＣＨ（ ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）z（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2）w−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、およびそれらの混合物、より好ましくは −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−であり、Ｒ6はＣ2〜Ｃ12アルキレンまたはＣ6〜Ｃ1 2 アリーレンであり、Ｅ単位は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニ ル、Ｃ7〜Ｃ22アリールアルキル、Ｃ2〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ2）p ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）p ＰＯ3Ｍ、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合物、好ましく は水素、Ｃ3〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、−（Ｒ1 Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、（ＣＨ2）pＣＯ2 -Ｍ+、−（ＣＨ2）qＳＯ3 -Ｍ+、− ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）−ＣＯ2Ｍ、およびそれらの混合物、より好ましくは水素 、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合物 、最も好ましくは−（Ｒ1Ｏ）xＢ、からなる群から選択され、Ｂは水素、Ｃ1〜 Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）q−ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）q（ ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q−（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、− （ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、およびそれらの混合物であり、好ましくは水素 、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）q−ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ）Ｃ Ｈ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q−（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、およびそれらの混 合物、より好ましくは水素、−（ＣＨ2）q−ＳＯ3Ｍ、およびそれらの混合物、 最も好ましくは水素であり、Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素 または水溶性陽イオンであり、Ｘは水溶性陰イオンであり、ｍは４〜４００の値 を有し、ｎは０〜２００の値を有し、ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を 有し、ｒは０または１の値を有し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜１００ の値を有し、ｙは０〜１００の値を有し、ｚは０または１の値を有し、および ｆ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分、前記補助成分は、ビル ダー、光学ブライトナー、漂白剤、漂白促進剤、漂白活性剤、酵素、酵素安定剤 、発泡抑制剤、染料、香料、着色剤、充填材塩、ヒドロトロピー剤、およびそれ らの混合物からなる群から選択される。 ４．下記ａ）〜ｆ）を含んでなり、染料移動防止特性を与える洗濯用洗剤組成物 。 ａ）少なくとも１０重量％の、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサル フェート、およびそれらの混合物からなる群から選択された陰イオン系洗浄界面 活性剤、 ｂ）少なくとも３重量％の、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルコールエトキシ レート、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系洗浄界面活 性剤、 ｃ）少なくとも０．０５重量％の染料移動防止剤、 ｄ）所望により少なくとも１重量％の漂白剤、 ｅ）少なくとも０．５重量％の、水に溶解または分散し得る変性ポリアミン布地 表面変性剤、前記変性剤は、下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n+1)ＷmＹnＺ を有するか、または下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式 Ｖ(n-k+1)ＷmＹnＹ’kＺを有し、式中、ｋはｎ以下であり、前記ポリアミン骨格 は、変性前は、分子量が２００ダルトンを超えており、ここで、 i）Ｖ単位は下記の式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記の式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記の式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記の式を有する末端単位であり、 式中、骨格結合Ｒ単位は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12 ジアルキルアリーレン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、 −（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）Ｃ Ｈ2）w−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、 およびそれらの混合物、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシ アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレ ン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（Ｏ Ｈ）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、およびそれらの混合物、より好ましくはＣ2〜Ｃ12アル キレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、 −（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ） ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、およびそれらの 混合物、最も好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、およびそれらの混合物、からな る群から選択され、Ｒ1はＣ2〜Ｃ6アルキレン、好ましくはエチレン、およびそ れらの混合物であり、Ｒ2は水素、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、およびそれらの混合物であ り、好ましくは水素であり、Ｒ3はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アリールアル キル、Ｃ7〜Ｃ12アルキル置換されたアリール、Ｃ6〜Ｃ12アリール、およびそれ らの混合物、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの混合物、より好ましくはメチルで あり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ8〜Ｃ12アリール アルキレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、およびそれらの混合物、好ましくはＣ2〜Ｃ12 アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12アリールアルキレン、およびそれらの混合物、より好 ましくはエチレン、ブチレン、およびそれらの混合物であり、Ｒ5はＣ1 〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシ−アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ −アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｎ ＨＲ6ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｒ1（ＯＲ1）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−Ｃ Ｈ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（Ｒ1Ｏ）yＲ1ＯＣＨ2Ｃ Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2−、およびそれらの混合物であり、好ましくはエチレン、−Ｃ （Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｒ1（ＯＲ1）y−、−（ＣＨ2Ｃ Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ）z（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2）w−、−（ ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、およびそれらの混合物、より好ましくは−（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−であり、Ｒ6はＣ2〜Ｃ12アルキレンまたはＣ6〜Ｃ12アリー レンであり、Ｅ単位は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、Ｃ7 〜Ｃ22アリールアルキル、Ｃ2〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ 、−（ＣＨ2）qＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）−ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3 Ｍ、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合物、好ましくは水素 、Ｃ3〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、−（Ｒ1Ｏ）x Ｂ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、（ＣＨ2）pＣＯ2 -Ｍ+、−（ＣＨ2）qＳＯ3 -Ｍ+、−ＣＨ（ ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）−ＣＯ2Ｍ、およびそれらの混合物、より好ましくは水素、Ｃ1〜 Ｃ22アルキル、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合物、最も 好ましくは−（Ｒ1Ｏ）xＢ、からなる群から選択され、Ｂは水素、Ｃ1〜Ｃ6アル キル、−（ＣＨ2）q−ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3 Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q−（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2 ）pＰＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、およびそれらの混合物であり、好ましくは水素、Ｃ1〜 Ｃ6アルキ ル、−（ＣＨ2）q−ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ ＣＨ2）q−（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、およびそれらの混合物、より好まし くは水素、−（ＣＨ2）q−ＳＯ3Ｍ、およびそれらの混合物、最も好ましくは水 素であり、Ｍは、電荷のバランスを満たすのに十分な量の水素または水溶性陽イ オンであり、Ｘは水溶性陰イオンであり、ｍは４〜４００の値を有し、ｎは０〜 ２００の値を有し、ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し、ｒは０また は１の値を有し、ｗは０または１の値を有し、ｘは１〜１００の値を有し、ｙは ０〜１００の値を有し、ｚは０または１の値を有し、および ｆ）残りの部分を構成する、キャリヤーおよび補助成分。 ５．前記染料移動が下記ａ）〜ｄ）からなる群から選択される、請求項１〜４に 記載の組成物。 ａ）下記の式を有するポリアミンＮ−オキシド重合体 （式中、Ｐは重合可能な単位であり、この単位に i）Ｎ−Ｏ基が付加するか、 ii）Ｎ−Ｏ基が重合可能な単位の一部であるか、 iii）それらの混合物 であり、Ａは下記の基 から選択され、ｘは０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香 族、複素環式、脂環式、およびそれらの混合物であり、これらの基に i）Ｎ−Ｏ基の窒素が付加するか、 ii）Ｎ−Ｏ基がＲ中の部分であり、 Ｎ−Ｏ部分は下記の式を有し、 式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基および それらの混合物であり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素原 子は、 i）Ｒ1、Ｒ2、またはＲ3に付加する、 ii）Ｒ1、Ｒ2、またはＲ3中の単位である、 iii）重合可能な単位Ｐの一部を構成する単位である、 iv）Ｐ単位を含んでなる重合体骨格に付加する、および v）それらの組合せである）、 ｂ）下記i）〜v）より形成させるポリエトキシル化ウレタン、 少なくとも１個の官能性水酸基を含む、少なくとも１種の水溶性ポリエーテルア ルコール、水に不溶な有機ポリイソシアネート、および有機モノイソシアネート の反応生成物、 ii）少なくとも１個の官能性水酸基を含む少なくとも１種の水溶性ポリエーテル アルコール、および有機モノイソシアネートの反応生成物、 iii）少なくとも１個の官能性水酸基を含む、少なくとも１種の水溶性ポリエー テ ルアルコール、水に不溶な有機ポリイソシアネート、有機モノイソシアネート、 少なくとも１種の多価アルコールおよび少なくとも１種の多価アルコールエーテ ルの反応生成物、 iv）少なくとも１個の官能性水酸基を含む、少なくとも１種の水溶性ポリエーテ ルアルコール、２個のイソシアネート基を含む、水に不溶な有機ポリイソシアネ ート反応物、および単官能性活性水素含有化合物の反応生成物、および v）少なくとも１個の官能性水酸基を含む、少なくとも１種の水溶性ポリエーテ ルアルコール、少なくとも３個のイソシアネート基を含む、水に不溶な有機ポリ イソシアネート反応物、および単官能性活性水素含有化合物の反応生成物にこで 、ポリエーテル部分は分子量が少なくとも２００であり、ポリエトキシル化ウレ タンは少なくとも１個の疎水性基および少なくとも１個の水溶性ポリエーテル部 分を含み、疎水性基中の炭素原子の総数は少なくとも４であり、総分子量は少な くとも６０，０００である）、 ｃ）下記(i)および(ii)より形成させるポリエトキシル化ウレタン、 (i)下記の式を有するＮ−置換されたアクリルアミド （式中、Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、およびそれらの混合物であり、Ｒ2およ びＲ3は、独立して、水素、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル 、ｔ−ブチル、イソブチル、およびそれらの混合物からなる群から選択されるか 、またはＲ2およびＲ3が、Ｒ2およびＲ3が付加している窒素と共に、３〜７員の モノ芳香族窒素複素環式化合物を形成する）、および (ii)（メタ）アクリル酸Ｃ1〜Ｃ6アルキル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアル キル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアリール、（メタ）アクリル酸アルコキシ アルキル、ポリ（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル、スチレン、ビニルトル エン、アルキルビニルエーテル、アミノ置換された（メタ）アクリル酸アルキル 、アミノ−アルキルビニルエーテル、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、 イタコン酸、（メタ）アクリル酸、およびそれらの混合物からなる群から選択さ れたビニルモノマー、（ここで、アクリルアミド染料移動防止剤は、少なくとも １種のＮ−置換されたアクリルアミドモノマーのアクリルアミド、および所望に より１種以上のビニルモノマーから形成される）、および ｄ）ポリアミノ酸。 ６．染料移動防止剤が、ポリ（４−ビニルピリジンＮ−オキシド）、ポリ（２− ビニルピリジンＮ−オキシド）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン とビニルイミダゾールの共重合体、およびそれらの混合物からなる群から選択さ れる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 ７．染色または着色した布地を、水に溶解または分散し得る、漂白剤に対して安 定した、変性ポリアミン布地表面変性剤と接触させる工程を含んでなる、洗濯の 際に染色または着色した布地間の染料移動を防止する方法。前記変性ポリアミン 布地表面変性剤が、下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n+1)ＷmＹnＺ を有するか、または下記式 に対応するポリアミン骨格を含んでなり、変性ポリアミンの式Ｖ(n-k+1)ＷmＹn Ｙ’kＺを有し、式中、ｋはｎ以下であり、前記ポリアミン骨格は、変性前は、 分子量が２００ダルトンを超えており、ここで、 i）Ｖ単位は下記の式を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は下記の式を有する骨格単位であり、 iii）Ｙ単位は下記の式を有する分岐単位であり、 iv）Ｚ単位は下記の式を有する末端単位であり、 式中、骨格結合Ｒ単位は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12 ジアルキルアリーレン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、 −（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）Ｃ Ｈ2）w−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ2）ＣＨ2−、 およびそれらの混合物、好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシ アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレ ン、−（Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（Ｏ Ｈ）ＣＨ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2 ＣＨ（ＯＲ2)ＣＨ2−、およびそれらの混合物、より好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキ レン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシアルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、− （Ｒ1Ｏ）xＲ1−、−（Ｒ1Ｏ）xＲ5−（ＯＲ1）x−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）Ｃ Ｈ2Ｏ）z−（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2）w−、およびそれらの混 合物、最も好ましくはＣ2〜Ｃ12アルキレン、およびそれらの混合物、からなる 群から選択され、Ｒ1はＣ2〜Ｃ6アルキレン、好ましくはエチレン、およびそれ らの混合物であり、Ｒ2は水素、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、およびそれらの混合物であり 、好ましくは水素であり、Ｒ3はＣ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ7〜Ｃ12アリールアルキ ル、Ｃ7〜Ｃ12アルキル置換されたアリール、Ｃ6〜Ｃ12アリール、およびそれ らの混合物、Ｃ1〜Ｃ6アルキルおよびそれらの混合物、より好ましくはメチルで あり、Ｒ4はＣ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12アルケニレン、Ｃ8〜Ｃ12アリール アルキレン、Ｃ6〜Ｃ10アリーレン、およびそれらの混合物、好ましくはＣ2〜Ｃ12 アルキレン、Ｃ8〜Ｃ12アリールアルキレン、およびそれらの混合物、より好 ましくはエチレン、ブチレン、およびそれらの混合物であり、Ｒ5はＣ1〜Ｃ12ア ルキレン、Ｃ3〜Ｃ12ヒドロキシ−アルキレン、Ｃ4〜Ｃ12ジヒドロキシ−アルキ レン、Ｃ8〜Ｃ12ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨ Ｃ（Ｏ）−、Ｒ1（ＯＲ1）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ4）rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ2ＣＨ（ ＯＨ）ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2Ｏ（Ｒ1Ｏ）yＲ1ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ ）ＣＨ2−、およびそれらの混合物であり、好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）− 、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ6ＮＨＣ（Ｏ）−、Ｒ1（ＯＲ1）y−、−（ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ ）ＣＨ2Ｏ）z（Ｒ1Ｏ）yＲ1（ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2）w−、−（ＣＨ2Ｃ Ｈ（ＯＨ）ＣＨ2−、およびそれらの混合物、より好ましくは−（ＣＨ2ＣＨ（Ｏ Ｈ）ＣＨ2−であり、Ｒ6はＣ2〜Ｃ12アルキレンまたはＣ6〜Ｃ12アリーレンであ り、Ｅ単位は、水素、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、Ｃ3〜Ｃ22アルケニル、Ｃ7〜Ｃ22ア リールアルキル、Ｃ2〜Ｃ22ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、−（Ｃ Ｈ2）qＳＯ3Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ2ＣＯ2Ｍ）−ＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、− （Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合物、好ましくは水素、Ｃ3〜 Ｃ22ヒドロキシアルキル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ22アルキル、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、− Ｃ（Ｏ）Ｒ3、（ＣＨ2）pＣＯ2 -Ｍ+、−（ＣＨ2）qＳＯ3 -Ｍ+、−ＣＨ（ＣＨ2Ｃ Ｏ2Ｍ）−ＣＯ2Ｍ、およびそれらの混合物、より好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ22ア ルキル、−（Ｒ1Ｏ）xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ3、およびそれらの混合物、最も好まし くは（Ｒ1Ｏ）xＢ、から なる群から選択され、Ｂは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）q−ＳＯ3Ｍ、 −（ＣＨ2）pＣＯ2Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2 ）q−（ＣＨＳＯ2Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）pＰＯ3Ｍ、−ＰＯ3Ｍ、および それらの混合物であり、好ましくは水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、−（ＣＨ2）q−Ｓ Ｏ3Ｍ、−（ＣＨ2）q（ＣＨＳＯ3Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、−（ＣＨ2）q−（ＣＨＳＯ2 Ｍ）ＣＨ2ＳＯ3Ｍ、およびそれらの混合物、より好ましくは水素、−（ＣＨ2）q −ＳＯ3Ｍ、およびそれらの混合物、最も好ましくは水素であり、Ｍは、電荷の バランスを満たすのに十分な量の水素または水溶性陽イオンであり、Ｘは水溶性 陰イオンであり、ｍは４〜４００の値を有し、ｎは０〜２００の値を有し、ｐは １〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し、ｒは０または１の値を有し、ｗは０ または１の値を有し、ｘは１〜１００の値を有し、ｙは０〜１００の値を有し、 ｚは０または１の値を有する。 ８．染色または着色した布地を、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗濯用組 成物の水溶液と接触させることを含んでなる、洗濯の際に前記染色または前記着 色した布地間の染料移動を防止する方法。
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