JPH11508320A

JPH11508320A - 修飾ポリアミンポリマーおよびセルラーゼ酵素を含んだ洗剤組成物

Info

Publication number: JPH11508320A
Application number: JP9539970A
Authority: JP
Inventors: ラジャン、ケシャフ、パナンディカー; チャンチャル、クマー、ゴーシュ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-05-03
Filing date: 1997-04-25
Publication date: 1999-07-21
Also published as: NO985103D0; ZA973762B; AR006953A1; CZ354898A3; BR9710664A; WO1997042294A1; HUP9904292A2; AU2815097A; TR199802222T2; CA2252853A1; NO985103L; EP0910618A1; MA24163A1

Abstract

(57)【要約】脱毛玉効果を発揮する、セルラーゼ酵素と、機能性主鎖部分を有した水溶性および／または分散性修飾ポリアミンとを含んだ洗剤組成物が提供される。セルラーゼ酵素は、セルロースを分解しうる量で存在する。加えて、洗剤組成物の少くとも約０．１重量％は界面活性剤である。

Description

【発明の詳細な説明】修飾ポリアミンポリマーおよびセルラーゼ酵素を含んだ洗剤組成物発明の分野本発明は、脱毛玉効果(depilling benefits)を発揮する、セルラーゼ酵素と、機能性主鎖部分を有した水溶性および／または分散性修飾(modified)ポリアミンとを含んだ、洗剤組成物に関する。セルラーゼ酵素は、セルロースを分解しうる量で存在する。加えて、洗剤組成物の少くとも約０．１重量％は界面活性剤である。発明の背景慣用的な洗剤処方物は、汚れの除去性を改善するために、界面活性剤、ビルダーおよび他の添加物を通常含有している。タンパク質の独特なクラス、酵素が、布帛、皿および他の硬質表面のクリーニングを改善するために慣用的な洗剤に添加できることは、洗剤を処方する業者に認識されている。酵素は生化学反応を触媒する生細胞で形成される物質であり、洗剤処方物で用いられたときに、それらは洗剤のクリーニング能力を高める。同様に、慣用的な酵素含有洗濯洗剤が洗浄プロセスで用いられたときに、処方物に存在する界面活性剤およびビルダーが酵素の作用を高めることも、洗濯洗剤業者に知られている。慣用的な洗濯洗剤中に含有される一般的な酵素には、デンプンを分解するアミラーゼ；タンパク質を分解する反応を触媒するプロテアーゼ；脂質で働くリパーゼ；セルロースを分解するセルラーゼがある。セルラーゼは、セルロース（β−１，４−グルカン結合）を加水分解してグルコース、セロビオース、セロオリゴ糖などを形成する酵素として、当業界で知られている。セルロース分解酵素は、洗剤のクリーニング能力を高める物質としてだけではなく、柔軟化してその感触を改善させることで布帛表面を改質する物質としても、洗剤処方業者に認識されている。コットン含有布帛の繰返し洗浄は、布帛をざらざらで不快な堅さにさせ、毛玉を生じる。毛玉は、繰返し洗浄後にコットン布帛上に集まる、繊維の小さな塊または“球”の存在である。セルラーゼを含有した洗濯洗剤処方物の使用は、コットンを含有した布帛の堅さおよびざらつきを減少または消失させることができる。加えて、セルラーゼ酵素は繰返し洗浄による毛玉作用を減少させる上で役立ち、布帛の白さを維持する上でも役立つ。更に、洗濯洗剤組成物中のセルラーゼ酵素はしみ抜き剤として用いられ、消費者に認識されるクリーニング性能の全体的印象にも寄与する。しかしながら、セルラーゼ製剤が複合混合物であって、そのうちあるフラクションだけが洗浄プロセスで触媒として有効であると、洗剤酵素業者により認識されている。更に、あるセルラーゼはコットン衣類でネガティブな効果、例えば重量損失および引張強さ損失を生じうることも、当業界で周知である。これらのネガティブな効果は、ネガティブな効果なしに布帛の表面を改質する上で役立つ特定の洗剤成分とセルラーゼとの組合せを選択することで、最小に抑えることができる。様々な布帛表面改質剤が市販されており、洗剤組成物と布帛柔軟剤／静電気防止品および組成物に現在用いられている。表面改質剤の例は汚れ放出ポリマーである。汚れ放出ポリマーは典型的にはオリゴマーまたはポリマーエステル“主鎖 ”を含んでおり、ポリエステルまたは他の合成布帛で通常非常に有効であり、そこでは脂肪または類似した疎水性の汚れが付着皮膜を形成していて、水性洗濯プロセスで除去しずらくなっている。汚れ放出ポリマーは“混成”布帛、即ちコットンおよび合成物質の混成からなる布帛でさほど劇的な効果を有さず、コットン品では効果をほとんどまたは全く有しない。これまで、コットン布帛に使用上有効な布帛表面改質剤の開発はとらえどころがなかった。汚れ放出ポリマーの構造を布帛の構造に合わせるというパラダイムを適用したその他の試み、即ちポリエステル汚れ放出ポリマー分野で成功した方法は、それでも、特にコットン布帛向けの、他の布帛表面改質剤に適用されたときに、そこそこの結果を出した。例えば、メチルセルロース、コットン多糖と修飾オリゴマー単位との使用は、コットンよりもポリエステルの方に有効であることがわかった。テクスタイル品向けに有効な表面改質剤はある修飾ポリアミンから製造できることが、意外にも発見された。この意外な結果は、合成および合成−コットン混成布帛だけでなく、コットン布帛でも、汚れ放出効果のような望ましい表面改質効果を発揮する上で有効な組成物を生み出した。本発明の修飾ポリアミンは、本明細書に開示された洗濯洗剤組成物が固体または液体であるときに、等しく有効である。固形洗濯洗剤は、顆粒、フレークまたは固形洗濯品の形態をとる。液体洗剤は様々な粘度を有することができ、それには高濃縮物、流動性の“すぐ使える”洗剤または軽質布帛前処理剤がある。更に、本方法で開示された修飾ポリアミンは、他の洗濯洗剤添加物および助剤と特に適合する。したがって、当業界の前記開示にもかかわらず、洗濯洗剤のクリーニング能力を高めて、コットンの感触を柔軟に改善するセルラーゼを含有した洗剤組成物について必要性が存在しているのである。しみを取るこのような洗剤組成物についても必要性がある。更に、当業界の開示にもかかわらず、コットン衣類で重量損失および引張強さ損失を伴うことなく、高いクリーニング、柔軟化および脱毛玉を行える、セルラーゼと修飾ポリアミンポリマーとの特別な組合せを含んだ、このような洗剤組成物について、必要性がなお残っている。したがって、本発明の目的は、本発明の水溶性および／または分散性修飾ポリアミン布帛表面改質剤と一緒に、有効なセルラーゼ酵素を含んだ、洗濯洗剤組成物を提供することである。この組合せは、表面改質効果、脱毛玉およびクリーニング効果をすべての布帛に対して発揮させる上で有効な洗濯洗剤組成物を提供する。本発明の更に別の目的は、布帛表面を洗濯洗剤組成物の水溶液と接触させることからなる、洗濯中に布帛表面を改質するための方法を提供することである。背景技術１９７３年４月２６日付で公開されたＵ．Ｋ．１，３１４，８９７では、洗濯された布帛における湿潤汚れ再付着の防止およびしみ抜きの改善用に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース物質を開示している。Kearney に発行された米国特許第３，８９７，０２６号明細書では、エチレン−無水マレイン酸コポリマーとコットンポリマーのヒドロキシル部分との反応により得られる、改善された汚れ放出およびしみ抵抗性を有したセルローステクスタイル物質について開示している。Dickson に発行された米国特許第３，９１２，６８１号明細書では、ポリカルボキシレートポリマーによる非永続的汚れ放出仕上げをコットン布帛に施すための組成物について開示している。Hintonらに発行された米国特許第３，９４８，８３８号明細書では、汚れ放出用に高分子量（５００，０００〜１，５００，０００）ポリアクリルポリマーを開示している。Leigh らに発行された米国特許第４，５５９，０５６号明細書では、オルガノポリシロキサンエラストマー、オルガノシロキサンオキシアルキレンコポリマー架橋剤およびシロキサン硬化触媒を含んだ組成物でコットンまたは合成布帛を処理するプロセスについて開示している。米国特許第４，５７９，６８１号および第４，６１４，５１９号明細書も参照。これらの開示されたビニルカプロラクタム物質は、ポリエステル布帛、コットンおよびポリエステルの混成品と、仕上げ剤で疎水性にされたコットン布帛にそれらの有効性を限定している。アルコキシル化ポリアミンおよび四級化アルコキシル化ポリアミンの例は、汚れ分散剤として使用に適すると欧州特許出願第２０６，５１３号明細書に開示されているが、しかしながら布帛表面改質剤としてそれらの可能な用途は開示されていない。加えて、これらの物質は、本発明のポリアミンになされた重要な修飾、Ｎ−オキシドと、以下に開示された化合物で示されるブリーチ安定性増加向けの要素とを含んでいない。上記技術に加えて、以下では様々な汚れ放出ポリマーまたは修飾ポリアミンを開示している：１９８５年１０月２２日付で発行されたConnorの米国特許第４，５４８，７４４号；１９８６年７月１日付で発行されたVander Meer の米国特許第４，５９７，８９８号；１９８９年１０月３１日付で発行されたMaldonado らの米国特許第４，８７７，８９６号；１９９０年１月２日付で発行されたVander Meer の米国特許第４，８９１，１６０号；１９９０年１２月１１日付で発行されたMaldonado らの米国特許第４，９７６，８７９号；１９９５年５月１６日付で発行されたGosselink の米国特許第５，４１５，８０７号；１９８０年１１月２５日付で発行されたMarco らの米国特許第４，２３５，７３５号；１９７８年１２月２９日付で公開されたＵ．Ｋ．特許第１，５３７，２８８号；１９７８年１月１８日付で公開されたＵ．Ｋ．特許第１，４９８，５２０号；１９９５年１１月３０日付で公開されたＷＯ９５／３２２７２；１９８０年１月１０日付で発行されたドイツ特許ＤＥ２８２９０２２；１９９４年４月２７日付で公開された日本公開ＪＰ０６３１３２７１下記特許および文献はセルラーゼ酵素を含有した洗剤組成物について開示している：Bjork らの米国特許第５，１２０，４６３号（Genentech International, Inc.）；Boyer らのＷＯ９３／１１２１５（The Procter & Gamble Company）； Conventsらの米国特許第５，４４３，７５０号（The Procter & Gamble Company ）；Suzukiらの米国特許第４，８２２，５１６号（Kao Corporation）；Suzuki らの米国特許第４，９７８，４７０号（Kao Corporation）。下記特許ではセルラーゼ製法について開示している：Barbesgaard らの米国特許第４，４３５，３０７号（Novo Industri A/S）；Rasmussen らのＥＰ０，５３１，３７２（Novo In dustri A/S）。発明の要旨本発明は：ａ）少くとも約０．１重量％の洗浄界面活性剤；ｂ）少くとも約０．００１重量％のセルラーゼ酵素；およびｃ）少くとも約０．０５重量％、好ましくは約０．５〜約１０％、更に好ましくは約１〜約７％の水溶性または分散性修飾ポリアミン布帛表面改質剤〔その剤は、下記式に相当するポリアミン主鎖：を含んで、修飾ポリアミン式Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有しているか、または下記式に相当するポリアミン主鎖：を含んで、修飾ポリアミン式Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺ（ｋはｎ以下である）を有している（修飾前の上記ポリアミン主鎖は約２００ドルトン以上の分子量を有する）〕〔上記式中ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位である： ii）Ｗ単位は下記式を有する主鎖単位である： iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位である：および iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位である：上記式中、主鎖連結Ｒ単位はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ −Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ ジアルキルアリレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）（Ｒ¹Ｏ）_y−Ｒ¹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−およびそれらの混合からなる群より選択される；Ｒ¹はＣ₂−Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合である；Ｒ²は水素、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢおよびそれらの混合である；Ｒ³はＣ₁ −Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキル置換アリール、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールおよびそれらの混合である；Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリレンおよびそれらの混合である；Ｒ⁵はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ジアルキルアリレン、 −Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶−ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −およびそれらの混合である；Ｒ⁶はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆−Ｃ₁₂アリレンである；Ｅ単位は水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇− Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂）_p−ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）−ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃ Ｍ、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³およびそれらの混合からなる群より選択される；但し窒素のいずれかのＥ単位が水素であるとき、その窒素はＮ−オキシドでもない；Ｂは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_p ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＣＨ（ＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＣＨ（ＳＯ₂ Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍおよびそれらの混合である；Ｍは水素または電荷バランスを満たす上で十分な量の水溶性カチオンである；Ｘは水溶性アニオンである；ｍは４〜約４００の値を有する；ｎは０〜約２００の値を有する；ｐは１〜６の値を有する；ｑは０〜６の値を有する；ｒは０または１の値を有する；ｗは０または１の値を有する；ｘは１〜１００の値を有する；ｙは０〜１００の値を有する；ｚは０または１の値を有する〕；を含んだ、洗濯組成物に関する。洗剤組成物は、場合により、但し好ましくは、ビルダー、蛍光増白剤、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチアクチベーター、非セルラーゼ酵素、酵素アクチベーター、起泡抑制剤、色素、香料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープおよびそれらの混合物から選択される補助成分の有効量を更に含む。すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量による。すべての温度は、別記されないかぎり摂氏度（℃）である。引用されたすべての文献は、関連箇所で、参考のため本明細書に組み込まれる。発明の具体的な説明本発明は、コットン、非コットンまたはコットンおよび非コットン布帛の混合物で使用に特に適した洗剤組成物に関する。本発明には下記処方がある。布帛改質効果を発揮する好ましい液体洗濯洗剤組成物は：ａ）少くとも約１０重量％の、アニオン性およびノニオン性洗浄界面活性剤から選択される洗浄界面活性剤；ｂ）約０．０５〜約２重量％のセルラーゼ酵素；ｃ）約０．５〜約１０重量％の水溶性または分散性修飾ポリアミン布帛表面改質剤〔その剤は、下記式に相当するポリアミン主鎖：を含んで、修飾ポリアミン式Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有しているか、または下記式に相当するポリアミン主鎖：を含んで、修飾ポリアミン式Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺ（ｋはｎ以下である）を有している（修飾前の上記ポリアミン主鎖は約２００ドルトン以上の分子量を有する）〕〔上記式中ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位である： ii）Ｗ単位は下記式を有する主鎖単位である： iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位である：および iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位である：上記式中、主鎖連結Ｒ単位はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ −Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ ジアルキルアリレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z− （Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−およびそれらの混合からなる群より選択される；Ｒ¹はＣ₂−Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合である；Ｒ²は水素、−（Ｒ¹ Ｏ）_xＢおよびそれらの混合である；Ｒ³はＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキル置換アリール、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールおよびそれらの混合である；Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ アリールアルキレン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリレンおよびそれらの混合である；Ｒ⁵はＣ₁ −Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ジアルキルアリレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−およびそれらの混合である；Ｒ⁶はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆−Ｃ₁₂アリレンである；Ｅ単位は水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇−Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂ ）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）−ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³およびそれらの混合からなる群より選択される；但し窒素のいずれかのＥ単位が水素であるとき、その窒素はＮ−オキシドでもない；Ｂは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、 −（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q−（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍおよびそれらの混合である；Ｍは水素または電荷バランスを満たす上で十分な量の水溶性カチオンである；Ｘは水溶性アニオンである；ｍは４〜約４００の値を有する；ｎは０〜約２００の値を有する；ｐは１〜６の値を有する；ｑは０〜６の値を有する；ｒは０または１の値を有する；ｗは０または１の値を有する；ｘは１〜１００の値を有する；ｙは０〜１００の値を有する；ｚは０または１の値を有する〕；およびｄ）水中１０％溶液として測定されたときにｐＨ約７〜約９．５の組成物を供する上で十分なアルカリ物質；を含んでなる。布帛表面を本発明の洗濯洗剤組成物の水溶液と接触させることからなる、洗濯中に布帛表面を改質するための方法も、本発明に含まれる。更に、布帛を洗濯して、繊維に毛玉のついた布帛から毛玉を取るための方法も本発明に含まれ、その方法は上記毛玉付き布帛を本発明の洗剤組成物の有効量から形成された水性洗浄液と接触させることからなる。本発明の洗濯洗剤組成物は下記成分を含んでいる。セルラーゼ酵素−本発明による洗濯洗剤組成物は、少くとも０．００１重量％、好ましくは少くとも約０．０１％のセルラーゼ酵素を含んでいる。しかしながら、有効量のセルラーゼ酵素があれば、本明細書に記載された洗濯洗剤組成物で使用上十分である。“有効量”という用語は、布帛、皿などのような基材でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、ホワイトニング、脱臭またはフレッシュさ改善効果を発揮しうる量に関する。本組成物は、典型的には約０．０５〜約２重量％、好ましくは約０．１〜約１．５％の市販酵素製剤を含む。本発明のセルラーゼ酵素は、組成物ｇ当たり０．００５〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような市販製剤中に通常存在している。好ましくは、酵素含有組成物の至適ｐＨは約７〜約９．５である。１９８４年３月６日付で発行されたBarbesgaard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書では、Humicola insolens から産生されたセルラーゼについて開示している。他の適切なセルラーゼの例には、Humicola insolens、Humicola gr isea var.thermoideaの株から産生されたものと、Bacillus sp.またはAeromonas sp．の種で産生されたセルラーゼがある。他の有用なセルラーゼは、海洋軟体動物Dolabella Auricula Solander の肝膵から抽出されたものである。適切なセルラーゼは以下にも開示されている：ＧＢ２，０７５，０２８Ａ（Novo Industr i A/S）；ＧＢ２，０９５，２７５Ａ（Kao Soap Co.,Ltd．）；およびHorikoshi らの米国特許第３，８４４，８９０号（理化学研究所）。加えて、適切なセルラーゼとそれらの製造方法は、１９９１年１１月１４日付で公開されたNovo Nor disk A/SのＰＣＴ国際公開ＷＯ９１／１７２４３に記載されている。セルラーゼの工業生産では、組換えＤＮＡ技術が用いられることが好ましい。しかしながら、関連微生物の発酵または変異の調整を行える他の技術も、望ましい酵素添加物の過剰産生を保証するために用いてよい。このような方法および技術は当業界で公知であり、当業者に容易に行える。修飾ポリアミンポリマー−本発明の布帛表面改質剤は、水溶性または分散性の修飾ポリアミンである。これらのポリアミンは、直鎖または環式いずれかの主鎖を含んでいる。ポリアミン主鎖はそれより多いまたは少い程度でポリアミン分岐鎖も含むことができる。一般的に、本明細書に記載されるポリアミン主鎖は、ポリアミン鎖の各窒素が置換、四級化、酸化されたかまたはそれらが組み合わされた単位について後で記載されているように修飾される。本発明の目的にとり、“修飾(modification)”という用語は、主鎖−ＮＨ水素原子をＥ単位で置き換えること（置換）、主鎖窒素を四級化させること（四級化）、または主鎖窒素をＮ−オキシドに酸化すること（酸化）と定義される。“修飾”および“置換”という用語は、主鎖窒素に結合された水素原子をＥ単位で置き換えるプロセスに言及するとき、互換的に用いられる。四級化または酸化は一部の状況下で置換なしに生じうるが、置換は少くとも１つの主鎖窒素の酸化または四級化に伴うことが好ましい。本発明の布帛表面改質剤を構成する直鎖または非環式ポリアミン主鎖は下記一般式を有している：修飾前の上記主鎖はＲ“連結”単位で接続された一級、二級および三級アミン窒素からなる。本発明の剤を構成する環式ポリアミン主鎖は下記一般式を有している：修飾前の上記主鎖はＲ“連結”単位で接続された一級、二級および三級アミン窒素からなる。本発明の目的にとり、主鎖または分岐鎖を構成する一級アミン窒素は、修飾されると、ＶまたはＺ“末端”単位として表示される。例えば、下記構造を有する、主ポリアミン主鎖または分岐鎖の末端に位置した一級アミン部分：〔Ｈ₂Ｎ−Ｒ〕− が本発明に従い修飾されたとき、それはＶ“末端”単位、または単純にＶ単位として表示される。しかしながら、本発明の目的にとり、一級アミン部分の一部または全部は以下で更に記載される制限に従い未修飾のままである。これらの未修飾一級アミン部分は、主鎖でのそれら位置のせいで、“末端”単位のままである。同様に、下記構造を有する、主ポリアミン主鎖の末端に位置した一級アミン部分： −ＮＨ₂ が本発明に従い修飾されたとき、それはＺ“末端”単位、または単純にＺ単位として表示される。この単位は、以下で更に記載される制限に従い未修飾のままでもよい。同様に、主鎖または分岐鎖を構成する二級アミン窒素は、修飾されると、Ｗ“ 主鎖”単位として表示される。例えば、下記構造を有する、本発明の主鎖および分岐鎖の主要素、二級アミン部分：が本発明に従い修飾されたとき、それはＷ“主鎖”単位、または単純にＷ単位として表示される。しかしながら、本発明の目的にとり、二級アミン部分の一部または全部は未修飾のままでもよい。これらの未修飾二級アミン部分は、主鎖でのそれら位置のせいで、“主鎖”単位のままである。更に同様に、主鎖または分岐鎖を構成する三級アミン窒素は、修飾されると、Ｙ“分岐”単位と称される。例えば、下記構造を有する、ポリアミン主鎖または他の分岐鎖もしくは環の鎖分岐点である、三級アミン部分：が本発明に従い修飾されたとき、それはＹ“分岐”単位、または単純にＹ単位として表示される。しかしながら、本発明の目的にとり、三級アミン部分の一部または全部は未修飾のままでもよい。これらの未修飾三級アミン部分は、主鎖でのそれら位置のせいで、“分岐”単位のままである。ポリアミン窒素を連結するように働く、Ｖ、ＷおよびＹ単位窒素に付随したＲ単位は、以下で記載されている。本発明のポリアミンの最終修飾構造は、したがって、直鎖ポリアミンポリマーの場合に下記一般式：Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺ環式ポリアミンポリマーの場合に下記一般式：Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺで表すことができる。環を含んだポリアミンの場合に、下記式のＹ′単位：は主鎖または分岐環の分岐点として働く。Ｙ′単位毎に、下記式を有するＹ単位がある：これは主ポリマー鎖または分岐への環の接続点を形成する。主鎖が完全な環である独特な場合に、ポリアミン主鎖は下記式を有する：したがってＺ末端単位を含まず、下記式を有するＶ_n-kＷ_mＹ_nＹ′_k 上記式中ｋは環形成分岐単位の数である。好ましくは、本発明のポリアミン主鎖は環を含まない。非環式ポリアミンの場合に、インデックスｎ対インデックスｍの比率は相対的分岐度に関する。本発明による完全非分岐直鎖修飾ポリアミンは下記式を有している：ＶＷ_mＺ即ちｎは０である。ｎの値が大きくなるほど（ｍ対ｎの比率が低くなるほど）、分子中の分岐度は大きくなる。典型的には、ｍの値は最小値４から約４００までの範囲であるが、ｍの値が大きく、特にインデックスｎの値が非常に低いかまたはほぼ０であるときも好ましい。一級、二級または三級の各ポリアミン窒素は、本発明に従い修飾されると、単純な置換、四級化または酸化の３つの一般的クラスのうち１つのメンバーとして更に表せる。修飾されていないポリアミン窒素単位は、それらが一級、二級または三級窒素であるかどうかに応じて、Ｖ、Ｘ、ＹまたはＺ単位に分類される。即ち、本発明の目的にとり、未修飾一級アミン窒素はＶまたはＺ単位であり、未修飾二級アミン窒素はＷ単位であり、未修飾三級アミン窒素はＹ単位である。修飾一級アミン部分は、３つの形態のうち１つを有するＶ“末端”単位として表示される：ａ）下記構造を有する単純置換単位：ｂ）下記構造を有する四級化単位：（上記式中Ｘは電荷バランスをとる適切な対イオンである）；およびｃ）下記構造を有する酸化単位：修飾二級アミン部分は、３つの形態のうち１つを有するＷ“主鎖”単位として表示される：ａ）下記構造を有する単純置換単位：ｂ）下記構造を有する四級化単位：（上記式中Ｘは電荷バランスをとる適切な対イオンである）；およびｃ）下記構造を有する酸化単位：修飾三級アミン部分は、３つの形態のうち１つを有するＹ“分岐”単位として表示される：ａ）下記構造を有する未修飾単位：ｂ）下記構造を有する四級化単位：（上記式中Ｘは電荷バランスをとる適切な対イオンである）；およびｃ）下記構造を有する酸化単位：ある修飾一級アミン部分は、３つの形態のうち１つを有するＺ“末端”単位として表示される：ａ）下記構造を有する単純置換単位：ｂ）下記構造を有する四級化単位：（上記式中Ｘは電荷バランスをとる適切な対イオンである）；およびｃ）下記構造を有する酸化単位：いずれの窒素位置も非置換または未修飾であるとき、水素がＥの代わりであると理解される。例えば、ヒドロキシエチル部分の形で１つのＥ単位を有する一級アミン単位は、式（ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂）ＨＮ−を有したＶ末端単位である。本発明の目的にとり、鎖末端単位には２つのタイプ、ＶおよびＺ単位がある。Ｚ“末端”単位は構造−ＮＨ₂の末端一級アミノ部分から誘導される。本発明による非環式ポリアミン主鎖は１つのＺ単位だけを有し、環式ポリアミンはＺ単位を有しない。Ｚ単位が修飾されてＮ−オキシドを形成している場合を除き、Ｚ“ 末端”単位は下記いずれかのＥ単位で置換することができる。Ｚ単位窒素がＮ− オキシドに酸化されている場合、その窒素は修飾されているはずであり、そのためＥが水素であることはない。本発明のポリアミンは、主鎖の窒素原子を接続するように働く主鎖Ｒ“連結” 単位を含んでいる。Ｒ単位は、本発明の目的から“ヒドロカルビルＲ”単位および“オキシＲ”単位と称される単位からなる。“ヒドロカルビルＲ”単位とは、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン（ヒドロキシル部分は、ポリアミン主鎖窒素に直接接合された炭素原子以外の、Ｒ単位鎖上のいずれかの位置を占める）；Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン（ヒドロキシル部分は、ポリアミン主鎖窒素に直接接合された炭素原子以外の、Ｒ単位鎖上のいずれか２つの炭素原子を占める）；Ｃ₈−Ｃ₁₂ジアルキルアリレン（本発明の目的から、連結鎖の一部として２つのアルキル置換基を有したアリレン部分である）である。例えば、ジアルキルアリレン単位は下記式を有する：上記単位は１，４−置換でなくともよく、１，２または１，３−置換Ｃ₂−Ｃ₁₂ アルキレン、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、およびそれらの混合、更に好ましくはエチレンであってもよい。“オキシ”Ｒ単位には、−（Ｒ¹Ｏ）_x Ｒ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−，−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹− およびそれらの混合がある。好ましいＲ単位はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₂ ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ジアルキルアリレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、−（Ｒ¹ Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−であり、更に好ましいＲ単位はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ −Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−およびそれらの混合であり、更に一層好ましいＲ単位はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ヒドロキシアルキレンおよびそれらの混合であり、最も好ましいのはＣ₂−Ｃ₁₂アルキレンである。本発明の最も好ましい主鎖は、エチレンであるＲ単位を少くとも５０％含んでいる。Ｒ¹はＣ₂−Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合、好ましくはエチレンである。Ｒ²は水素、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、好ましくは水素である。Ｒ³はＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキル置換アリール、Ｃ₆−Ｃ₁₂アリールおよびそれらの混合、好ましくはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アリールアルキレン、更に好ましくはＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、最も好ましくはメチルである。Ｒ³単位は下記Ｅ単位の一部として働く。Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリレン、好ましくはＣ₁−Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ アリールアルキレン、更に好ましくはＣ₂−Ｃ₈アルキレン、最も好ましくはエチレンまたはブチレンである。Ｒ⁵はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ジアルキルアリレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹）− 、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、− Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−であり、Ｒ⁵は好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_y ¹ ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、更に好ましくは−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−である。Ｒ⁶はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆−Ｃ₁₂アリレンである。好ましい“オキシ”Ｒ単位はＲ¹、Ｒ²およびＲ⁵単位について更に規定される。好ましい“オキシ”Ｒ単位は好ましいＲ¹、Ｒ²およびＲ⁵単位を含んでいる。本発明の好ましい表面改質剤は、エチレンであるＲ¹単位を少くとも５０％含んでいる。好ましいＲ¹、Ｒ²およびＲ⁵単位が“オキシ”Ｒ単位で組み合わされて、下記のような好ましい“オキシ”Ｒ単位を形成する。ｉ）更に好ましいＲ⁵を−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＲ⁵（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_x−に置換すると、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＨＯＨＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_x−を形成する； ii）好ましいＲ¹およびＲ²を−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z−（Ｒ¹Ｏ）_y Ｒ¹Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w−に置換すると、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_yＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−を形成する； iii）好ましいＲ²を−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−に置換すると、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−を形成する。Ｅ単位は水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇−Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−（Ｒ¹ Ｏ）_mＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、好ましくは水素、Ｃ₂−Ｃ₂₂ヒドロキシアルキレン、ベンジル、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_mＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、−（ＣＨ₂ ）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、更に好ましくはＣ₁−Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、最も好ましくはＣ₁−Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢおよび−Ｃ（Ｏ）Ｒ³からなる群より選択される。修飾または置換が窒素で行われないときには、水素原子がＥを表す部分として残る。Ｖ、ＷまたはＺ単位が酸化されているとき、即ち窒素がＮ−オキシドであるとき、Ｅ単位は水素原子ではない。例えば、主鎖または分岐鎖は下記構造の単位を含まない：加えて、Ｖ、ＷまたはＺ単位が酸化されているとき、即ち窒素がＮ−オキシドであるとき、Ｅ単位は窒素原子に直接結合されたカルボニル部分ではない。本発明によると、Ｅ単位−Ｃ（Ｏ）Ｒ³部分はＮ−オキシド修飾窒素に結合されず、即ち下記構造を有するＮ−オキシドアミドも、それらの組合せも存在しない：Ｂは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、 −（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、好ましくは水素、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂ Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、更に好ましくは水素または−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍである。Ｍは水素、または電荷バランスを満たす上で十分な量の水溶性カチオンである。例えば、ナトリウムカチオンは−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍおよび−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃ Ｍを等しく満たして、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｎａおよび−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｎａ部分になる。２以上の一価カチオン（ナトリウム、カリウムなど）も、所要の化学電荷バランスを満たすように組合せることができる。しかしながら、２以上のアニオン基が二価カチオンで電荷バランスを満たされたり、あるいは２以上の一価カチオンが多アニオン基の電荷要求を満たす上で必要とされることもある。例えば、ナトリウム原子で置換された−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ部分は、式−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｎａ₃を有する。カルシウム（Ｃａ²⁺）またはマグネシウム（Ｍｇ²⁺）のような二価カチオンを、他の適切な一価水溶性カチオンの代わりに用いても、またはそれと組合せてもよい。好ましいカチオンはナトリウムおよびカリウム、更に好ましくはナトリウムである。Ｘは塩素（Ｃｌ^-）、臭素（Ｂｒ^-）およびヨウ素（Ｉ^-）のような水溶性アニオンであるか、またはＸは硫酸（ＳＯ₄ ^2-）およびメト硫酸（ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-）のような負電荷基である。式インデックスは下記値を有する：ｐは１〜６の値を有する；ｑは０〜６の値を有する；ｒは０または１の値を有する；ｗは０または１の値を有する；ｘは１〜１００の値を有する；ｙは０〜１００の値を有する；ｚは０または１の値を有する；ｍは４〜約４００の値を有する；ｎは０〜約２００の値を有する；ｍ＋ｎは少くとも５の値を有する。本発明の好ましい修飾ポリアミン表面改質剤は、Ｒ基の約５０％未満、好ましくは約２０％未満、更に好ましくは５％未満が“オキシ”Ｒ単位であり、最も好ましくはＲ単位が“オキシ”Ｒ単位を全く含まないポリアミン主鎖を有している。 “オキシ”Ｒ単位を全く含まない最も好ましい剤は、Ｒ基の５０％未満が４以上の炭素原子を含んだポリアミン主鎖を有している。例えば、エチレン、１，２ −プロピレンおよび１，３−プロピレンが３以下の炭素原子を含んでいて、好ましい“ヒドロカルビル”Ｒ単位である。それは、主鎖Ｒ単位がＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、好ましくはＣ₂−Ｃ₃アルキレン、最も好ましくはエチレンのときである。本発明の表面改質剤は、修飾された均一および不均一なポリアミン主鎖を有しており、−ＮＨ単位の１００％以下が修飾されている。本発明の目的にとり、“ 均一なポリアミン主鎖”という用語は、同一のＲ単位（即ち、すべてエチレン）を有するポリアミン主鎖として定義される。しかしながら、この同一という定義には、選択された化学合成法の人為性のせいで存在するポリマー主鎖を含んだ、他の外来単位を有するポリアミンを排除するわけではない。例えば、エタノールアミンがポリエチレンイミンの合成で“開始剤”として用いられ、そのため重合 “開始剤”に起因して１つのヒドロキシエチル部分を含むポリエチレンイミンのサンプルも本発明の目的にとり均一なポリアミン主鎖を有していると考えられることが、当業者に知られている。分岐Ｙ単位が存在せずに、すべてエチレンＲ単位を有したポリアミン主鎖は、均一な主鎖である。すべてエチレンＲ単位を有したポリアミン主鎖は、分岐の程度または存在する環式分岐の数にかかわらず、均一な主鎖である。本発明の目的にとり、“不均一なポリマー主鎖”という用語は、様々なＲ単位長およびＲ単位タイプの複合であるポリアミン主鎖に関する。例えば、不均一な主鎖はエチレンおよび１，２−プロピレン単位の混合であるＲ単位を含んでいる。本発明の目的にとり、“ヒドロカルビル”および“オキシ”Ｒ単位の混合は不均一な主鎖を供する上で不要である。これら“Ｒ単位鎖長”の適正な操作によれば、本発明のポリアミン剤の溶解性および布帛直接性を調節しうる能力を業者に付与できる。本発明の好ましいポリマーは、全部または一部ポリエチレンオキシ部分で置換された均一なポリアミン主鎖、全部または一部四級化されたアミン、全部または一部Ｎ−オキシドに酸化された窒素、およびそれらの混合を含んでいる。しかしながら、すべての主鎖アミン窒素が同様に修飾されなくてもよく、修飾の選択は業者の具体的ニーズに任される。エトキシル化の程度も業者の具体的要求により決められる。本発明の化合物の主鎖を構成する好ましいポリアミンは、通常ポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチレンアミン（ＰＥＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、あるいは親ＰＡＡ、ＰＡＩ、ＰＥＡまたはＰＥＩよりも長いＲ単位を有した部分により連結されたＰＥＡまたはＰＥＩである。一般的なポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）はテトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニアおよびエチレンジクロリドの反応、その後分別蒸留により得られる。得られる一般的なＰＥＡはトリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ペンタミンより大きな、即ちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよび可能であればノナミンの、一緒に誘導された混合物は、蒸留により分取しずらく、環式アミン、特にピペラジン類のような他の物質を含有している。窒素原子が存在する側鎖を有した環式アミンも存在しうる。ＰＥＡの製法について記載する、１９５７年５月１４日付で発行されたDickinson の米国特許第２，７９２，３７２号明細書参照。好ましいアミンポリマー主鎖は、Ｃ₂アルキレン（エチレン）単位であるＲ単位からなり、これはポリエチレンイミン（ＰＥＩ）としても知られる。好ましいＰＥＩは少くとも中度の分岐を有しており、即ちｍ対ｎの比率は４：１未満であるが、約２：１のｍ対ｎ比を有するＰＥＩが最も好ましい。修飾前の好ましい主鎖は下記一般式を有している：上記式中ｍおよびｎは前記と同義である。修飾前の好ましいＰＥＩは、約２００ドルトン以上の分子量を有している。ポリアミン主鎖における一級、二級および三級アミン単位の相対割合は、特にＰＥＩの場合で、製法に応じて変わる。ポリアミン主鎖の各窒素原子に結合された各水素原子は、後の置換、四級化または酸化について可能な部位を表す。これらのポリアミンは、例えば、二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などのような触媒の存在下でエチレンイミンを重合させることにより製造できる。これらのポリアミン主鎖を製造する具体的な方法は、１９３９年１２月５日付で発行されたUlrichらの米国特許第２，１８２，３０６号；１９６２年５月８日付で発行されたMayle らの米国特許第３，０３３，７４６号；１９４０年７月１６日付で発行されたEsselmann らの米国特許第２，２０８，０９５号；１９５７年９月１７日付で発行されたCrowtherの米国特許第２，８０６，８３９号；および１９５１年５月２１日付で発行されたWilsonの米国特許第２，５５３，６９６号明細書に開示されており、すべて参考のため本明細書に組み込まれる。ＰＥＩを含んだ本発明の修飾ポリマーの例は、式Ｉ〜IVに示されている：式Ｉは、すべての置換しうる窒素がポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈによる水素の置換で修飾された、ＰＥＩ主鎖を含むポリマーを示しており、下記式を有する：これは１タイプの部分で完全に修飾されたポリマーの例である。式IIは、すべての置換しうる一級アミン窒素がポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈによる水素の置換で修飾された、ＰＥＩ主鎖を含むポリマーを示しており、その分子は次いでＮ−オキシドへのすべての酸化しうる一級および二級窒素の後の酸化により修飾されて、その剤は下記式を有している：式III は、すべての主鎖水素原子が置換されて、一部の主鎖アミン単位が四級化された、ＰＥＩ主鎖を含むポリマーを示している。置換基はポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈまたはメチル基である。修飾されたＰＥＩポリマーは下記式を有している：式IVは、主鎖窒素が置換（即ち、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈまたはメチル）、四級化、Ｎ−オキシドへの酸化またはそれらの組合せにより修飾された、ＰＥＩ主鎖を含むポリマーを示している。得られたポリマーは下記式を有している：上記例において、単位クラスのすべての窒素が同一修飾を含むことはない。本発明によれば、業者に、二級アミン窒素の一部をエトキシル化させ、一方で他の二級アミン窒素をＮ−オキシドに酸化させてもよい。これは、業者が酸化または四級化前に１以上の置換基で一級アミン窒素の全部または一部を修飾するように選択しうるという点で、一級アミン窒素にもあてはまる。Ｅ基のいかなる可能な組合せも一級および二級アミン窒素で置換できるが、但し前記制限がある。洗浄界面活性剤−本明細書に記載された好ましいアニオン性およびノニオン性洗浄界面活性剤に加えて、本発明で使用に適した他の洗浄界面活性剤には、以下で更に記載されているカチオン性、両性、双極性およびそれらの混合物がある。アニオン性洗浄界面活性剤−本発明の組成物は、少くとも約０．１重量％、好ましくは少くとも１％、更に好ましくは少くとも１０％、最も好ましくは約５〜約８０％のアニオン性洗浄界面活性剤を含んでいる。一級または二級いずれかのアルキルサルフェート界面活性剤が、本発明で使用上重要なアニオン性界面活性剤のタイプである。アルキルサルフェートは一般式ＲＯＳＯ₃Ｍを有しており、ここでＲは好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀−Ｃ₂₀アルキル部分を有するアルキル直鎖もしくは分岐鎖またはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｍは水素または水溶性カチオン、例えばアルカリ金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム）、置換または非置換アンモニウムカチオン（例えばメチル、ジメチルおよびトリメチルアンモニウム）、四級アンモニウムカチオン（例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチルピペリジニウム）、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンのようなアルカノールアミンから誘導されるカチオンと、それらの混合などである。典型的には、Ｃ₁₂−Ｃ₁₆のアルキル鎖は低い洗浄温度（例えば、約５０℃以下）の場合に好ましく、Ｃ₁₆−Ｃ₁₈アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば、約５０℃）の場合に好ましい。アルキルアルコキシル化サルフェート界面活性剤が好ましいアニオン性界面活性剤のもう１つのカテゴリーである。これらの界面活性剤は、典型的には式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であり、ここでＲは非置換Ｃ₁₀−Ｃ₂₄アルキル、またはＣ₁₀−Ｃ₂₄アルキル部分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂−Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましくはＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍはゼロより大きく、典型的には約０．５〜約６、更に好ましくは約０．５〜約３であり、Ｍは水素またはカチオン、例えば金属カチオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンである。アルキルエトキシル化サルフェートとアルキルプロポキシル化サルフェートが本発明では考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例には、メチル、ジメチル、トリメチル−アンモニウムおよび四級アンモニウムカチオン、例えばテトラメチルアンモニウム、ジメチルピペリジニウムと、アルカノールアミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンから誘導されるカチオンと、それらの混合がある。例示される界面活性剤は、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェートおよびＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（４．０）サルフェートであり、Ｍは便宜上ナトリウムおよびカリウムから選択される。ノニオン性洗浄界面活性剤−本発明の組成物は、少くとも約０．１重量％、好ましくは少くとも１％、更に好ましくは少くとも約１０％、最も好ましくは約５〜約８０％のノニオン性洗浄界面活性剤も含んでいる。好ましいノニオン性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂− Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆−Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₆− Ｃ₁₂アルキルフェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、Ｃ₈−Ｃ₂₂アルカノールのアルキレンオキシド縮合物、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー（Pluronic^TM−ＢＡＳＦ Corp.）と、半極性ノニオン系（例えば、アミンオキシドおよびホスフィンオキシド）も本組成物で使用できる。これらタイプの界面活性剤の詳しい開示は、参考のため本明細書に組み込まれる、１９７５年１２月３０日付で発行されたLaughlinらの米国特許第３，９２９，６７８号明細書でみられる。 Llenado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書（参考のため本明細書に組み込まれる）に開示されたようなアルキル多糖も、本発明の組成物で好ましいノニオン性界面活性剤である。別の好ましいノニオン性界面活性剤は、下記式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである：上記式中Ｒ⁷はＣ₅−Ｃ₃₁アルキル、好ましくは直鎖Ｃ₇−Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ₉−Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁−Ｃ₁₅アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合である；Ｒ⁸は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₄ヒドロキシアルキル、好ましくはメチルまたはエチル、更に好ましくはメチルからなる群より選択される。Ｑは、直鎖アルキルとその鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルを有するポリヒドロキシアルキル部分、またはそのアルコキシル化誘導体であり、好ましいアルコキシはエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合である。好ましいＱは還元アミノ化反応で還元糖から誘導される。更に好ましくは、Ｑはグリシチル部分である。適切な還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロースがある。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップも、上記個別の糖と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｑについて糖成分のミックスを生じる。他の適切な原料を決して排除する意味ではないことが理解されるはずである。Ｑは更に好ましくは−ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）_nＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₂−（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）ＣＨ₂ＯＨおよびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群より選択され、ここでｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素または環式もしくは脂肪族単糖である。Ｑ部分について最も好ましい置換基は、ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨである。Ｒ⁷ＣＯ−Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タローアミドなどがある。Ｒ⁸には、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ヒドロキシエチルまたは２−ヒドロキシプロピルがある。Ｑには、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシアクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどがある。本組成物で使用上このタイプの特に望ましい界面活性剤は、Ｒ⁷がアルキル（好ましくはＣ₁₁−Ｃ₁₃）、Ｒ⁸がメチル、Ｑが１−デオキシグルシチルである上記式の化合物、アルキル−Ｎ−メチルグルコミドである。他の糖誘導界面活性剤には、Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドがある。Ｎ−プロピル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₂−Ｃ₁₈Ｎ−グルカミドは、低起泡性のために使用できる。Ｃ₁₀ −Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₆ 石鹸も用いてよい。他の慣用的な有用界面活性剤は標準テキストに掲載されている。本発明の目的にとり、以下に記載された他の洗浄界面活性剤も洗濯洗剤組成物に用いてよい。典型的には約１〜約５５重量％のレベルで本発明に有用な他の界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（“ＬＡＳ”）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃のＣ₁₀−Ｃ₁₈二級（２，３）アルキルサルフェート（ｘおよび（ｙ＋１）は少くとも約７、好ましくは少くとも約９の整数であり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである）、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１ −５エトキシカルボキシレート）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈ アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂ −Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルがある。所望であれば、慣用的なノニオン性および両性界面活性剤、例えば、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートを含めたＣ₁₂−Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（“ＡＥ”）、Ｃ₆−Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全体組成物中に含有させてよい。Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型例には、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導界面活性剤には、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドのようなＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドがある。Ｃ₁₀ −Ｃ₂₀慣用石鹸も用いてよい。高起泡性が望まれるならば、分岐鎖Ｃ₁₀−Ｃ₁₆ 石鹸も用いてよい。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的な有用界面活性剤は標準テキストに掲載されている。洗浄目的に有用な他のアニオン性界面活性剤も、本組成物中に含有させることができる。これらには、石鹸の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩がある）、Ｃ₉−Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₂一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ₈−Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシルイセチオネートのようなイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルサクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₈モノエステル）およびスルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆ −Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネート、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェート、分岐一級アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシカルボキシレート、例えば式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（ＲはＣ₈−Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶性塩形成カチオンである）のもの、イセチオン酸でエステル化されて水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸がある。更に、例はSurface Active Age nts and Detergents(Vol.I & II,Schwartz,Perry & Berch)に記載されている。本発明による洗濯洗剤組成物は補助成分およびキャリアを含んでおり、その補助成分はビルダー、蛍光増白剤、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチアクチベーター、非セルラーゼ酵素、酵素アクチベーター、起泡抑制剤、色素、香料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープおよびそれらの混合物からなる群より選択されるが、しかしながらこのリストは全部でも、または業者により用いられる適切な物質を除外する意味でもない。補助成分非コットン汚れ放出剤−公知のポリマー汚れ放出剤、以下“ＳＲＡ”も、場合により本洗剤組成物に用いることができる。利用されるならば、ＳＲＡは組成物の通常０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５％、好ましくは０．２〜３．０％である。好ましいＳＲＡは前記されている。本発明の組成物に適したＳＲＡは、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付いて、洗浄およびすすぎサイクルの終了までそれに付着し続け、このため親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを典型的に有する。これにより、ＳＲＡでの処理後に生じる汚れを、後の洗浄操作でより容易に洗い落とすことができる。ＳＲＡは様々な荷電、例えばアニオンまたはカチオン（１９９０年９月１１日付で発行されたGosselink らのＵ．Ｓ．４，９５６，４４７参照）と非荷電モノマー単位を含み、それらの構造は直鎖、分岐でもまたは星形でもよい。それらは、分子量をコントロールするか、または物理的もしくは界面活性を変える上で特に有効な、キャップ部分を含んでいてもよい。構造および荷電分布は、異なる繊維またはテクスタイルタイプへの適用向けと、様々な洗剤または洗剤添加製品向けに調整される。ＳＲＡには、しばしばチタン（IV）アルコキシドのような金属触媒での、少くとも１回のエステル交換／オリゴマー化を含んだプロセスにより典型的に製造される、オリゴマーテレフタレートエステルがある。このようなエステルは、もちろん密に架橋された全体構造を形成することなく、１、２、３、４またはそれ以上の位置でエステル構造中に組み込める追加モノマーを用いて作られる。適切なＳＲＡには、例えば１９９０年１１月６日付J.J.ScheibelおよびE.P.Go sselink のＵ．Ｓ．４，９６８，４５１に記載されているような、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖とその主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成される、実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物がある。このようなエステルオリゴマーは、（ａ）アリルアルコールをエトキシル化する；（ｂ）２段階エステル交換／オリゴマー化操作で（ａ）の生成物をジメチルテレフタレート（“ＤＭＴ”）および１，２−プロピレングリコール（“ＰＧ”）と反応させる；および（ｃ）（ｂ）の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより製造できる。他のＳＲＡには、１９８７年１２月８日付Gosselink らのＵ．Ｓ．４，７１１，７３０のノニオン性末端キャップ化１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（“ＰＥＧ”）のエステル交換／オリゴマー化により製造されるものがある。ＳＲＡの他の例には、１９８８年１月２６日付Gosselink のＵ．Ｓ．４，７２１，５８０の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、例えばエチレングリコール（“ＥＧ”）、ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６−ジオキサ−８ −ヒドロキシオクタンスルホン酸Ｎａからのオリゴマー；ＤＭＴ、メチル（Ｍｅ）キャップ化ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ、ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびジメチル−５−スルホイソフタレートＮａの組合せから作られる、１９８７年１０月２７日付Gosselink のＵ．Ｓ．４，７０２，８５７のノニオン性キャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物；１９８９年１０月３１日付Maldonado、Gosselink らのＵ．Ｓ．４，８７７，８９６のアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルがあり、後者は洗濯および布帛コンディショニング製品の双方で有用なＳＲＡの代表であり、例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから作られるエステル組成物であるが、場合により、但し好ましくはＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を更に加える。ＳＲＡには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純コポリマーブロック（１９７６年５月２５日付HaysのＵ．Ｓ．３，９５９，２３０および１９７５年７月８日付Basadur のＵ．Ｓ．３，８９３，９２９号参照）；Dow からMETHOCELとして市販されるヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導体；Ｃ₁−Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース（１９７６年１２月２８日付Nicol らのＵ．Ｓ．４，０００，０９３参照）；アンヒドログルコース単位当たり約１．６〜約２．３の平均置換（メチル）度および２％水溶液として２０℃で測定すると約８０〜約１２０センチポイズの溶液粘度を有するメチルセルロースエーテルがある。このような物質はMETO LOSE SM100およびMETOLOSE SM200として市販されており、それらは信越化学工業ＫＫにより製造されるメチルセルロースエーテルの商品名である。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴付けられる適切なＳＲＡには、ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ₁−Ｃ₆ビニルエステルのグラフトコポリマー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ（ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付で公開されたKud らの欧州特許出願第０，２１９，０４８号明細書参照。市販例には、ＢＡＳＦ，ドイツから入手できるSOKALAN ＨＰ−２２のようなSOKALAN ＳＲＡがある。他のＳＲＡは、平均分子量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される、８０〜９０重量％のポリオキシエチレンテレフタレートと一緒に１０〜１５重量％のエチレンテレフタレートを含んだ反復単位のポリエステルである。市販例には、Du pontの ZELCON ５１２６およびＩＣＩのMILEASE Ｔがある。もう１つのＳＲＡは、１つのスルホイソフタロイル、５つのテレフタロイル単位、所定比率、好ましくは約０．５：１〜約１０：１でオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位と、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムから誘導される２つの末端キャップ単位とを含んだオリゴマーのように、実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ＳＩＰ）₁ を有するオリゴマーであり、これはテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）単位を含んでいて、末端キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは修飾イセチオネートで終わることが好ましい。上記ＳＲＡは、好ましくは更にオリゴマーの０．５〜２０重量％の結晶性減少安定剤、例えば直鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムのようなアニオン性界面活性剤、またはキシレン−、クメン−およびトルエン−スルホネートまたはそれらの混合物から選択されるメンバーを含んでおり、これらの安定剤または調整剤はすべて１９９５年５月１６日付で発行されたGosselink,Pan,Kellett およびHallのＵ．Ｓ．５，４１５，８０７に開示されているように合成容器中に導入される。上記ＳＲＡの適切なモノマーには、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸Ｎａ、ＤＭＴ、ジメチル−５−スルホイソフタレートＮａ、ＥＧおよびＰＧがある。追加クラスのＳＲＡには、（Ｉ）ポリマーエステル構造をつなげるためにジイソシアネートカップリング剤を用いたノニオン性テレフタレート（ViollandらのＵ．Ｓ．４，２０１，８２４およびLagasse らのＵ．Ｓ．４，２４０，９１８参照）；（II）無水トリメリット酸を既知のＳＲＡに加えて末端ヒドロキシル基をトリメリテートエステルに変換することにより作られたカルボキシレート末端基を有するＳＲＡがある。触媒を適正に選択すると、無水トリメリット酸は、無水結合鎖の開環よりもむしろ、無水トリメリット酸の隔離カルボン酸のエステルを介してポリマーの末端に結合を形成する。ノニオン性またはアニオン性ＳＲＡは、それらがエステル化されるヒドロキシル末端基を有しているかぎり、出発物質として用いてもよい。TungらのＵ．Ｓ．４，５２５，５２４参照。他のクラスには、（III）ウレタン結合種のアニオン性テレフタレートベースＳＲＡ（Viollan dらのＵ．Ｓ．４，２０１，８２４参照）；（IV）ノニオン性およびカチオン性双方のポリマーを含めた、ビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメタクリレートのようなモノマーの、ポリ（ビニルカプロラクタム）および関連コポリマー（Ruppert らのＵ．Ｓ．４，５７９，６８１参照）；（Ｖ）ＢＡＳＦのSOKALAN タイプに加えて、アクリル系モノマーをスルホン化ポリエステル上にグラフト化させて作られるグラフトコポリマーがある。これらのＳＲＡは既知のセルロースエーテルと類似した汚れ放出および再付着防止活性を有すると述べられている：Rhone-Poulenc Chemieの１９８８年ＥＰ２７９，１３４Ａ参照。更に他のクラスには、（VI）カゼインのようなタンパク質へのアクリル酸および酢酸ビニルのようなビニルモノマーのグラフト（ＢＡＳＦ（１９９１）のＥＰ４５７，２０５Ａ参照）；（VII）特にポリアミド布帛を処理するために、アジピン酸、カプロラクタムおよびポリエチレングリコールを縮合することで製造されたポリエステル−ポリアミドＳＲＡ（Bevan らのＤＥ２，３３５，０４４、Unilever N .V.,1974参照）がある。他の有用なＳＲＡは米国特許第４，２４０，９１８号、第４，７８７，９８９号および第４，５２５，５２４号明細書に記載されている。漂白化合物−漂白剤およびブリーチアクチベーター本洗剤組成物は、場合により、漂白剤、あるいは漂白剤と１種以上のブリーチアクチベーターを含む漂白組成物を更に含有している。存在するとき、漂白剤は特に布帛洗濯向けで、洗剤組成物の約０．０５〜約３０％、更に好ましくは約１〜約３０％、最も好ましくは約５〜約２０％のレベルである。存在するならば、ブリーチアクチベーターの量は、典型的には漂白剤＋ブリーチアクチベーターからなる漂白組成物の約０．１〜約６０％、更に典型的には約０．５〜約４０％である。本発明で用いられる漂白剤は、現在知られているかまたは知られるようになる、テクスタイルクリーニング、硬質表面クリーニングまたは他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用ないかなる漂白剤であってもよい。これらには酸素ブリーチと他の漂白剤がある。ペルボレートブリーチ、例えばナトリウムペルボレート（例えば、一または四水和物）が本発明では使用できる。制限なしに使用できる漂白剤のもう１つのカテゴリーには、過カルボン酸漂白剤およびその塩がある。このクラスの剤の適切な例には、マグネシウムモノペルオキシフタレート六水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカン二酸がある。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日付で発行されたHartman の米国特許第４，４８３，７８１号、１９８５年６月３日付で出願されたBurns らの米国特許出願第７４０，４４６号、１９８５年２月２０日付で公開されたBanks らの欧州特許出願第０，１３３，３５４号および１９８３年１１月１日付で発行されたChung らの米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤には、１９８７年１月６日付で発行されたBurns らの米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されたような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も含む。ペルオキシゲン漂白剤も使用できる。適切なペルオキシゲン漂白化合物には、炭酸ナトリウムペルオキシヒドレートおよび相当する“ペルカーボネート”ブリーチ、ピロリン酸ナトリウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレートおよび過酸化ナトリウムがある。ペルサルフェートブリーチ（例えば、OXONE、D uPont製）も使用できる。好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒度を有した乾燥粒子からなり、上記粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく、上記粒子の約１０重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートすることができる。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denka のような様々な市販元から入手できる。漂白剤の混合物も使用できる。ペルオキシゲン漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネート等は好ましくはブリーチアクチベーターと混合され、ブリーチアクチベーターに相当するペルオキシ酸を水溶液中において（即ち、洗浄プロセス中に）その場で生成する。アクチベーターの様々な非制限例は１９９０年４月１０日付で発行されたMao らの米国特許第４，９１５，８５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、それらの混合物も使用できる。更に本発明で有用な他の典型的なブリーチおよびアクチベーターについて米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。高度に好ましいアミド系ブリーチアクチベーターは下記式の化合物である：Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ上記式中Ｒ¹は約６〜約１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜約６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ⁵はＨ、あるいは約１〜約１０の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌはいずれか適切な脱離基である。脱離基は、ペルヒドロライシス（perhydrolysis）アニオンによるブリーチアクチベーターへの求核攻撃の結果として、ブリーチアクチベーターから出される基である。好ましい脱離基はフェニルスルホネートである。上記式のブリーチアクチベーターの好ましい例には、参考のため本明細書に組み込まれる米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されているような、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。もう１つのクラスのブリーチアクチベーターは、参考のため本明細書に組み込まれる、１９９０年１０月３０日付で発行されたHodge らの米国特許第４，９６６，７２３号明細書に開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。ベンゾオキサジンタイプの高度に好ましいアクチベーターは以下である：更にもう１つのクラスの好ましいブリーチアクチベーターには、アシルラクタムアクチベーター、特に下記式のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムがある：上記式中Ｒ⁶はＨ、あるいは１〜約１２の炭素原子を有するアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基である。高度に好ましいラクタムアクチベーターには、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過ホウ酸ナトリウム中に吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムについて開示する、参考のため本明細書に組み込まれる１９８５年１０月８日付で発行されたSanderson の米国特許第４，５４５，７８４号明細書も参照。酸素漂白剤以外の漂白剤も当業界で知られており、本発明で利用できる。特に面白い非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日付で発行されたHolcombeらの米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。用いられるならば、洗剤組成物はこのようなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを典型的には約０．０２５〜約１．２５重量％で含有する。所望であれば、漂白化合物はマンガン化合物により触媒できる。このような化合物は当業界で周知であり、例えば米国特許第５，２４６，６２１号、米国特許第５，２４４，５９４号、米国特許第５，１９４，４１６号、米国特許第５，１１４，６０６号明細書と、欧州特許出願公開第５４９，２７１号Ａ１、第５４９，２７２号Ａ１、第５４４，４４０号Ａ２および第５４４，４９０号Ａ１明細書に開示されたマンガンベース触媒を含む。これら触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂ （ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂ （ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル −１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）およびそれらの混合物がある。他の金属ベースブリーチ触媒には、米国特許第４，４３０，２４３号および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示されたものがある。漂白を高める上でマンガンと様々な錯体リガンドとの併用も下記米国特許明細書に報告されている：第４，７２８，４５５号；第５，２８４，９４４号；第５，２４６，６１２号；第５，２５６，７７９号；第５，２８０，１１７号；第５，２７４，１４７号；第５，１５３，１６１号；第５，２２７，０８４号実施上、限定ではないが、本発明の組成物およびプロセスは水性洗浄液中で少くとも０．１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を供給するように調整でき、好ましくは洗濯液中で約０．１〜約７００ｐｐｍ、更に好ましくは約１〜約５００ｐｐｍの触媒種を供給する。他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方用の溶媒、固形組成物用の固形フィラー等を含めた、洗剤組成物で有用な様々な他の成分が、本組成物中に含有させることができる。高起泡性が望まれるならば、Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルカノールアミドのような起泡増進剤も、典型的には１〜１０％レベルで組成物中に配合できる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドがこのような起泡増進剤の典型的クラスの例示である。このような起泡増進剤と高起泡性補助界面活性剤、例えば前記のアミンオキシド、ベタインおよびスルタインとの併用も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄等のような可溶性マグネシウム塩が、追加の起泡性を出して、油脂除去性能を高めるために、典型的には０．１〜２％のレベルで添加できる。本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、上記成分を多孔質疎水性担体に吸収させ、それから上記担体を疎水性コーティングでコートして、更に安定化させることができる。好ましくは、洗浄成分は多孔質担体中に吸収される前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は担体から水性洗浄液中に放出され、そこでそれは意図された洗浄機能を発揮する。この技術を更に詳細に説明すると、多孔質疎水性シリカ（商標名 SIPERNAT Ｄ１０、DeGussa）はＣ_13-15エトキシル化アルコールＥＯ（７）ノニオン性界面活性剤３〜５％を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵素／界面活性剤溶液はシリカの重量×２．５である。得られた粉末はシリコーン油中で撹拌しながら分散される（５００〜１２，５００範囲の様々なシリコーン油粘度が使用できる）。得られたシリコーン油分散液は乳化されるか、または最終洗剤マトリックスに加えられる。このようにして、前記酵素、ブリーチ、ブリーチアクチベーター、ブリーチ触媒、フォトアクチベーター、染料、蛍光剤、布帛コンディショナーおよび加水分解性界面活性剤のような成分が、液体洗濯洗剤組成物を含めた洗剤で使用のために“保護”することができる。液体洗剤組成物は、キャリアとして水および他の溶媒を含有することができる。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を溶解させる上で好ましいが、２〜約６の炭素原子と２〜約６のヒドロキシ基を有するようなポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２−プロパンジオール）も使用できる。組成物は５〜９０％、典型的には１０〜５０％のこのようなキャリアを含有することができる。本洗剤組成物は、水クリーニング操作で使用中に、洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５のｐＨを有するように処方されることが好ましい。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは約６．８〜約９．０のｐＨを有する。洗濯製品は、典型的にはｐＨ９〜１１である。勧められる使用レベルでｐＨをコントロールするための技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用があり、当業者に周知である。他の酵素−非セルラーゼ酵素も、テクスタイルまたは皿のような表面からタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベース汚れの除去、例えば洗濯中における遊離染料移動の阻止と、布帛再生を含めた、様々な目的のために、本洗剤組成物中に含有させることができる。適切な他の酵素には、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のようなあらゆる適切な起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。好ましい選択は、ｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性と、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のようなファクターにより決められる。この点において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼのような、細菌または真菌酵素が好ましい。本明細書で用いられる“洗浄性酵素”とは、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナルケア洗剤組成物で、クリーニング、しみ抜きまたは他の有益な効果を有する酵素を意味する。好ましい洗浄性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼのようなヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素にはプロテアーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼがあるが、それらに限定されない。酵素は“クリーニング有効量”を供給するために十分なレベルで洗剤または洗剤添加組成物中に通常配合される。“クリーニング有効量”という用語は、布帛、食器などのような基材でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、ホワイトニング、脱臭またはフレッシュさ改善効果を生じうる量に関する。現行製品の実際上、典型的な量は洗剤組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には０．０１〜３ｍｇの活性酵素である。換言すれば、本組成物は典型的には０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１ Anson単位（ＡＵ）の活性を供給するために十分なレベルで、このような製品中に通常存在する。それより高い活性レベルでも高濃縮洗剤処方には望ましい。本発明に適したアミラーゼには、例えばNovoのＧＢ１，２９６，８３９に記載定性、例えば酸化安定性について酵素の工学処理が知られている。例えば、J.Bi ological Chem.,Vol.260,No.11,June 1985,pp.6518-6521 参照。本組成物のて測定されたような、自動皿洗いタイプのような洗剤で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを用いることができる。これらの好ましいアミラーゼは、上記対照アミラーゼに対して測定すると、例えばｐＨ９〜１０の緩衝液中で過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性；例えば約６０℃のような通常の洗浄温度における熱安定性；または例えば約８〜約１１のｐＨにおけるアルカリ安定性のうち１以上で測定しうる改善により最小限で特徴付けられる、“安定性増強”アミラーゼである特徴を共有している。安定性はいずれかの業界開示技術試験を用いて測定することができる。例えば、ＷＯ９４０２５９７に開示された文献参照。安定性増強アミラーゼはNovo またはGenencor Internationalから得られる。本発明で高度に好ましいアミラーゼの１つのクラスは、１つ、２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにかかわらず、１種以上のBacillusアミラーゼ、特に Bacillus α− アミラーゼから部位特異的変異誘発を用いて誘導されるという共通性を有している。上記対照アミラーゼに対して酸化安定性が増したアミラーゼは、特に漂白、更に好ましくは塩素漂白とは区別されるような酸素漂白の洗剤組成物で使用上好ましい。このような好ましいアミラーゼには、（ａ）B.licheniformis α−アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン、に示されるような、１９９４年２月３日付Novoの前記ＷＯ９４０２５９７によるアミラーゼ、あるいはB.amyloliquefaciens、B.subtilisまたはB.stearotherm ophilusのような類似親アミラーゼの相同位置変種；（ｂ）C.Matchinsonにより2 07th American Chemical Society National Meeting,March 13-17,1994で発表された″Oxidatively Resistant alpha-Amylases″と題される論文でGenencor Int ernationalにより記載されたような安定性増強アミラーゼがある。そこでは、自動皿洗い洗剤中のブリーチはα−アミラーゼを不活化するが、改善された酸化安定性アミラーゼがB.licheniformis ＮＣＩＢ８０６１からGenencorにより作られたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）は最も修飾しやすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８位で１度に１回置換されて特定の変異体になるが、特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変種が最も安定本発明で特に好ましいアミラーゼには、ＷＯ９５１０６０３Ａに記載されたよ Novoから市販されている。他の特に好ましい酸化安定性増強アミラーゼには、 Genencor InternationalのＷＯ９４１８３１４およびNovoのＷＯ９４０２５９７に記載されたものがある。例えば入手しうるアミラーゼの既知キメラ、ハイブリッドまたは単純変異親形から部位特異的変異誘発により誘導されるような、他のいかなる酸化安定性増強アミラーゼも用いてよい。他の好ましい酵素修飾も行いうる。NovoのＷＯ９５０９９０９Ａ参照。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、ＧＢ１，３７２，０３４に開示された、Ps eudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物により産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第５３／２０４８７号のリパーゼも参照。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ“ Amano”または“amano-Ｐ”として、日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.L td．から市販されている。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES、リパーゼ ex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp．およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosum リパーゼ；リパーゼ e x Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosa に由来してで使用上好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変種は、NovoのＷＯ９４１４９５１Ａに記載されている。ＷＯ９２０５２４９およびＲＤ９４３５９０４４も参照。本発明で使用に適したクチナーゼ酵素は、GenencorのＷＯ８８０９３６７Ａに記載されている。ペルオキシダーゼ酵素は、“溶液漂白”に、あるいは洗浄中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中に存在する他の基材に移動することを防ぐために、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと組合せて用いられる。公知のペルオキシダーゼには、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼとクロロまたはブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、１９８９年１０月１９日付NovoのＷＯ８９０９９８１３ＡおよびNovoのＷＯ８９０９８１３Ａに開示されている。様々な酵素物質と合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、Genencor Inter national のＷＯ９３０７２６３ＡおよびＷＯ９３０７２６０Ａ、NovoのＷＯ８９０８６９４Ａと、１９７１年１月５日付McCarty らの米国特許第３，５５３，１３９号明細書にも開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付Pl ace らの米国特許第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付Hughes の米国特許第４，５０７，２１９号明細書でも更に開示されている。液体洗剤処方物で有用な酵素物質とこのような処方物中へのそれらの配合は、１９８１年４月１４日付Horaらの米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付Gedge らの米国特許第３，６００，３１９号、１９８６年１０月２９日付Venegas のＥＰ１９９，４０５およびＥＰ２００，５８６に開示および例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを出す有用なBacillus sp.ＡＣ１３は、NovoのＷＯ９４０１５３２Ａに記載されている。プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformis の特定株から得られるズブチリシンである。１つの適切なプロテアーゼはBacillus株から得られ、８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有し、デンマークのNovo Industries A/S び類似酵素の製法はNovoのＧＢ１，２４３，７８４に記載されている。他の適切ＥＰ１３０，７５６Ａに開示されたようなプロテアーゼＡ、および１９８７年４月２８日付のＥＰ３０３，７６１Ａおよび１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａに開示されたようなプロテアーゼＢがある。NovoのＷＯ９３１８１４０Ａに記載されたBacillus sp.NCIMB 40338 からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１以上の他の酵素および可逆的プロテアーゼインヒビターを含んだ酵素洗剤は、NovoのＷＯ９２０３５２９Ａに記載されている。他の好ましいプロテアーゼには、Procter & GambleのＷＯ９５１０５９１Ａのものがある。所望であれば、Procter & GambleのＷＯ９５０７７９１に記載されたような、低い吸着性と高い加水分解性を有したプロテアーゼも市販されている。本発明に適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、NovoのＷＯ９４２５５８３に記載されている。更に詳しくは、“プロテアーゼＤ”と称される特に好ましいプロテアーゼ酵素は、天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、双方とも１９９４年１０月１３日付で出願された、A.Baeck らのＵＳＳＮ０８／３２２，６７６の“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”およびC.Ghosh らのＵＳＳＮ０８／３２２，６７７の“プロテアーゼ酵素を含有した漂白組成物” と題する特許出願に記載されたような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７６位に相当する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ酸の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。本発明の好ましい洗濯洗剤組成物は“プロテアーゼＤ”と称されるプロテアーゼ酵素を場合により含んでもよいが、これは天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、双方とも１９９４年１０月１３日付で出願された、A.Baeck らのＵＳＳＮ０８／３２２，６７６の“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”およびC.Ghosh らのＵＳＳＮ０８／３２２，６７７の“プロテアーゼ酵素を含有した漂白組成物”と題する特許出願に記載されたような、 Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリングに従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７６位に相当する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒドロラーゼから誘導される。好ましいタンパク質分解酵素には修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば、“プロテアーゼＢ”と称される、１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７／３０３，７６１．８号明細書（特に第１７、２４および９８頁）に記載されたもの；“プロテアーゼＡ”と称される修飾細菌セリンタンパク質分解酵素に関する、１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegas の欧州特許出願第１９９，４０４号明細書に記載されたもの；１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａに開示されたようなプロテアーゼＡ；および１９８７年４月２８日付のＥＰ３０３，７６１Ａおよび１９８５年１月９日付のＥＰ１３０，７５６Ａに開示されたようなプロテアーゼＢもある。酵素についてコードする様々なヌクレオチド配列を変異させて酵素のアミノ酸配列を変えることにより修飾されたズブチリシン酵素、特にＢＰＮ′も、好ましいプロテアーゼである。これらの修飾ズブチリシン酵素は、野生型ズブチリシンと比較して不溶性基質への低い吸着性とその高い加水分解性を有している。このようなＢＰＮ′変種についてコードする変異遺伝子も適している。好ましいＢＰＮ′変種は、野生型アミノ酸配列が１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１８、２１９または２２０位のうち１以上で置き換わった野生型アミノ酸配列からなり、そのＢＰＮ′変種は野生型ズブチリシンＢＰＮ′と比較して不溶性基質への低い吸着性とその高い加水分解性を有している。好ましくは、置換アミノ酸を有する位置は１９９、２００、２０１、２０２、２０５、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２または２１５位、更に好ましくは２００、２０１、２０２、２０５または２０７位である。本発明による使用で好ましいプロテアーゼ酵素には、ズブチリシン３０９変種もある。これらのプロテアーゼ酵素には、いくつかのクラスのズブチリシン３０９変種がある。Ａ．ループ領域６置換変種−これらのズブチリシン３０９タイプ変種はズブチリシン３０９野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列を有しており、その修飾アミノ酸配列は１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３または２１４位のうち１以上に置換を有し、それによりズブチリシン３０９変種は野生型ズブチリシン３０９と比較して不溶性基質への低い吸着性とその高い加水分解性を有している。好ましくは、これらのプロテアーゼは１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６または２０９位、更に好ましくは１９４、１９５、１９６、１９９または２００位で置換されたアミノ酸を有している。Ｂ．マルチループ領域置換変種−これらのズブチリシン３０９変種もズブチリシン３０９野生型アミノ酸配列の修飾アミノ酸配列であり、その修飾アミノ酸配列は第一、第二、第三、第四または第五ループ領域のうち１以上で１以上の位置に置換を有し、それによりズブチリシン３０９変種は野生型ズブチリシン３０９と比較して不溶性基質への低い吸着性とその高い加水分解性を有している。Ｃ．ループ領域以外の位置における置換−加えて、野生型ズブチリシン３０９で１以上の置換が、ループ領域の位置以外の位置、例えば７４位で行われてもよい。ズブチリシン３０９への追加置換が７４位のみで行われるならば、置換は好ましくはＡｓｎ、Ａｓｐ、Ｇｌｕ、Ｇｌｙ、Ｈｉｓ、Ｌｙｓ、ＰｈｅまたはＰｒｏ、好ましくはＨｉｓまたはＡｓｐによる。しかしながら、修飾は１以上のループ位置と７４位、例えば残基９７、９９、１０１、１０２、１０５および１２１に行われてもよい。ズブチリシンＢＰＮ′変種およびズブチリシン３０９変種はＷＯ９５／２９９７９、ＷＯ９５／３００１０およびＷＯ９５／３００１１で更に記載されており、それらすべてが１９９５年１１月９日付で公開され、それらすべてが参考のため本明細書に組み込まれる。酵素安定化系−酵素含有の、限定されないが、液体組成物は、約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８％、最も好ましくは約０．０１〜約６％の酵素安定化系も含んでいてよい。酵素安定化系は、洗浄酵素と適合するいかなる安定化系であってもよい。このような系は、他の処方活性剤により本来的に供給されるか、あるいは例えば処方業者または洗剤にすぐ使える酵素の製造業者により別に加えられる。このような安定化系は、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物を含むことができ、洗剤組成物のタイプおよび物理的形態に応じて異なる安定化問題を扱うようにデザインされる。１つの安定化アプローチは、最終組成物中における水溶性カルシウムおよび／またはマグネシウムイオン源の使用であり、これはこのようなイオンを酵素に供給する。カルシウムイオンはマグネシウムイオンよりも通常やや有効であり、１タイプのカチオンだけが用いられているならば本発明で好ましい。典型的な洗剤組成物、特に液体は、最終洗剤組成物１ｌ当たり約１〜約３０、好ましくは約２〜約２０、更に好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むが、配合される酵素の多様性、タイプおよびレベルを含むファクターに応じたバリエーションが可能である。好ましくは、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび酢酸カルシウムを含めた水溶性カルシウムまたはマグネシウム塩が用いられ、更に一般的には硫酸カルシウムまたは例示されたカルシウム塩に相当するマグネシウム塩が用いられる。更に高レベルのカルシウムおよび／またはマグネシウムも、もちろん、例えばあるタイプの界面活性剤の油脂カット作用を促進する上で有用である。もう１つの安定化アプローチはボレート種の使用による。Seversonの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。ボレート安定剤は、用いられるとき、組成物の１０％以内またはそれ以上のレベルであるが、更に典型的には約３重量％以内のレベルのホウ酸または他のボレート化合物、例えばホウ砂またはオルトボレートが液体洗剤用に適している。フェニルボロニン酸、ブタンボロニン酸、ｐ− ブロモフェニルボロニン酸などのような置換ホウ酸もホウ酸の代わりに使用でき、洗剤組成物中で全ホウ素のレベル減少がこのような置換ホウ素誘導体の使用により可能である。あるクリーニング組成物の安定化系は、０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６％の塩素ブリーチスカベンジャーを更に含んでいて、これは多くの給水中に存在する塩素ブリーチ種が特にアルカリ条件下で酵素を攻撃および不活化することから防ぐために加えられる。水中の塩素レベルは典型的には約０．５〜約１．７５ｐｐｍ範囲と少ないが、例えば皿または布帛洗浄中に酵素と接触する水の全容量中における有効塩素は比較的大きい；したがって、使用時の塩素に対する酵素安定性がときどき問題となる。塩素ブリーチと反応する能力を有したペルボレートまたはペルカーボネートは安定化系とは別な出所に由来した量で本組成物のあるものに存在しているため、塩素に対する追加安定剤の使用は最も一般的には必須でないが、改善された結果がそれらの使用から得られる。適切な塩素スカベンジャーアニオンは広く知られていて、容易に入手でき、使用されるならば、アンモニウムカチオンをサルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨージドなどで含んだ塩がある。酸化防止剤、例えばカルバメート、アスコルベートなど、有機アミン、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）とそれらの混合物も同様に用いてよい。同様に、特別な酵素阻害系も、異なる酵素が最大適合性を有するように配合できる。他の好都合なスカベンジャー、例えばビサルフェート、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、例えば過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムと、ホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、シトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タートレート、サリチレートなどおよびそれらの混合物も、所望であれば使用できる。一般的に、塩素スカベンジャー機能は良く認識された機能下で別に掲載された成分（例えば、過酸化水素源）により発揮されうるため、その機能を望ましい程度まで発揮する化合物が本発明の酵素含有態様に存在していないのでないかぎり、別な塩素スカベンジャーを加える絶対的必要性はない；そのときであっても、スカベンジャーは最良の結果のためだけに加えられる。更に、業者は、処方されたときに他の反応成分とかなり不適合である酵素スカベンジャーまたは安定剤の使用を避ける上で、化学者の通常の技能を働かせるであろう。アンモニウム塩の使用に関して、このような塩は洗剤組成物と単純に混合できるが、貯蔵中に水を吸着および／またはアンモニアを遊離し易い。したがって、このような物質は、存在するならば、Baginskiらの米国特許第４，６５２，３９２号明細書に記載されたような粒子で保護されることが望ましい。ビルダー−洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用できる。ビルダーは粒状汚れの除去を助けるために布帛洗濯組成物中で典型的に用いられる。ビルダーのレベルは組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含んでいる。液体処方物は、典型的には約５〜約５０重量％、更に典型的には約５〜約３０％の洗剤ビルダーを含む。顆粒処方物は、典型的には約１０〜約８０重量％、更に典型的には約１５〜約５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベルのビルダーが排除される意味ではない。無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。しかしながら、非リン酸ビルダーも一部の地方で必要とされる。重要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”（ホスフェートと比較して）ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダーで生じるいわゆる（アンダービルト）状況下であっても意外によく機能することである。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で発行されたH.P.Rieck の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載された積層ナトリウムシリケートのような積層シリケートである。ＮａＳＫＳ−６はHoechs t により販売される結晶積層シリケートの商標名である（一般的に本明細書では “ＳＫＳ−６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ−６はδ−Ｎａ₂ ＳｉＯ₅形態の積層シリケートを有している。それはドイツＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３に記載されたような方法により製造できる。ＳＫＳ−６が本発明で使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・_yＨ₂Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有したものも本発明で使用できる。Hoechst による様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１がある。上記のように、δ −Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が本発明で使用上最も好ましい。顆粒処方でクリスプニング(crispening)剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として働ける、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されるようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートである。アルミノシリケートビルダーが本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには下記実験式を有するものがある：Ｍ_z〔（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミノシリケートは構造上結晶でも非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもまたは合成してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、１９７６年１０月１２日付で発行されたKrummel らの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。本発明で有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質はゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は下記式を有している：Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ上記式中ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして知られる。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も本発明で使用できる。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合物があるが、それらに限定されない。本明細書で用いられる“ポリカルボキシレート”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の形で加えてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６４年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号および１９７２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されているような、オキシジサクシネートを含めたエーテルポリカルボキシレートを含む。１９８７年５月５日付でBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物も含む。他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からのそれらの利用性とそれらの生分解性のために、重質液体洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて、顆粒組成物でも使用できる。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示された３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ₅−Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２−ドデセニルサクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr utchfield らの米国特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で発行されたDiehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。脂肪酸、例えばＣ₁₂−Ｃ₁₈モノカルボン酸も単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は起泡性の減少を通常起こすため、業者により考慮されるべきである。リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる固形製品の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用できる。キレート化剤−本洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤も場合により含有していてよい。このようなキレート化剤は、すべて以下に記載されているようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に拘束されず、これら物質の効果は可溶性キレートの形成により洗浄液から鉄およびマンガンイオンを除去しうるそれらの例外的能力に一部起因していると考えられる。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウム、置換アンモニウム塩およびそれらの混合物がある。アミノホスホネートも、少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で許容されるときに本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、DEQUEST のようなエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）を含む。好ましくは、これらのアミノホスホネートは炭素原子約７以上のアルキルまたはアルケニル基を含まない。多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。このタイプの好ましい化合物は、酸形の場合、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである。本発明で使用上好ましい生分解性キレーターは、１９８７年１１月３日付Hart man およびPerkins の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載されたようなエチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特に〔Ｓ，Ｓ〕異性体である。利用されるならば、これらのキレート化剤は通常本洗剤組成物の約０．１〜約１０重量％である。更に好ましくは、利用されるならば、キレート化剤はこのような組成物の約０．１〜約３．０重量％である。土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、土汚れ除去および再付着防止性を有する水溶性エトキシル化アミンも場合により含有することができる。これらの化合物を含有した顆粒洗剤組成物は、典型的には約０．０１〜約１０．０重量％の水溶性エトキシル化アミンを含有し、液体洗剤組成物は典型的には約０．０１〜約５％を含有する。最も好ましい汚れ放出および再付着防止剤はエトキシル化テトラエチレンペンタミンである。例示エトキシル化アミンは、１９８６年７月１日付で発行された VanderMeerの米国特許第４，５９７，８９８号明細書で更に記載されている。好ましい土汚れ除去−再付着防止剤のもう１つのグループは、１９８４年６月２７日付で公開されたOhおよびGosselink の欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示されたカチオン性化合物である。使用できる他の土汚れ除去／再付着防止剤には、１９８４年６月２７日付で公開されたGosselink の欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示されたエトキシル化アミンポリマー、１９８４年７月４日付で公開されたGosselink の欧州特許出願第１１２，５９２号明細書に開示された双極性ポリマー、１９８５年１０月２２日付で発行されたConnorの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示されたアミンオキシドがある。当業界で知られる他の土汚れ除去および／または再付着防止剤も本組成物で利用できる。もう１つのタイプの好ましい再付着防止剤には、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）物質がある。これらの物質は当業界で周知である。ポリマー分散剤−ポリマー分散剤は、特にゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーの存在下において、本組成物中約０．１〜約７重量％のレベルで有利に利用することができる。適切なポリマー分散剤にはポリマーポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールがあるが、当業界で知られるその他のものも使用できる。理論に制限されるつもりはないが、ポリマー分散剤は、結晶成長阻害、粒状汚れ放出解膠および再付着防止により、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレートを含む）と併用されたときに、全体的洗剤ビルダー性能を高めると考えられる。ポリマーポリカルボキシレート物質は、適切な不飽和モノマーを好ましくはそれらの酸形で重合または共重合させることにより製造できる。重合して適切なポリマーポリカルボキシレートを形成しうる不飽和モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニチン酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸がある。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレン等のようなカルボキシレート基を含まないモノマーセグメントのポリマーポリカルボキシレート中における存在は、このようなセグメントが約４０重量％以上を占めないならば適切である。特に適切なポリマーポリカルボキシレートはアクリル酸から誘導できる。本発明で有用なこのようなアクリル酸ベースポリマーは、重合アクリル酸の水溶性塩である。酸形をしたこのようなポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１０，０００、更に好ましくは約４０００〜７０００、最も好ましくは約４０００〜５０００の範囲内である。このようなアクリル酸ポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性ポリマーは公知物質である。洗剤組成物中におけるこのタイプのポリアクリレートの使用は、例えば１９６７年３月７日付で発行されたDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。アクリル酸／マレイン酸ベースコポリマーも、分散／再付着防止剤の好ましい成分として用いてよい。このような物質には、アクリル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩がある。酸形をしたこのようなコポリマーの平均分子量は、好ましくは約２０００〜１００，０００、更に好ましくは約５０００〜７５，０００、最も好ましくは約７０００〜６５，０００の範囲内である。このようなコポリマーにおけるアクリレート対マレエートセグメントの比率は、通常約３０：１〜約１：１、更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲内である。このようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩がある。このタイプの可溶性アクリレート／マレエートコポリマーは、１９８２年１２月１５日付で公開された欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載された公知物質であり、１９８６年９月３日付で公開されたＥＰ第１９３，３６０号明細書でもヒドロキシプロピルアクリレートを含むこのようなポリマーについて記載している。更に他の有用な分散剤には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーがある。このような物質も、例えばアクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含めて、ＥＰ１９３，３６０に開示されている。含有させうるもう１つのポリマー物質はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥＧは分散剤性能を示して、しかも土汚れ除去−再付着防止剤として作用することができる。これら目的のために典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約５０，０００、更に好ましくは約１５００〜約１０，０００の範囲内である。ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダーと組合せて用いることができる。ポリアスパルテートのような分散剤は、好ましくは約１０，０００の分子量（平均）を有する。増白剤−当業界で知られるいかなる蛍光増白剤、あるいは他の増白またはホワイトニング剤も、典型的には約０．０５〜約１．２重量％のレベルで本洗剤組成物中に配合できる。本発明で有用な市販蛍光増白剤は、必ずしも限定されないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン類、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール類、５および６員環式ヘテロ環と他の様々な物質の誘導体を含めたサブグループに分類できる。このような増白剤の例は″The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents″ ,M.Zahradnik,John Wiley & Sons 発行,New York(1982)に開示されている。本組成物で有用な蛍光増白剤の具体例は、１９８８年１２月１３日付で発行されたWixonの米国特許第４，７９０，８５６号明細書に開示されたものである。これらの増白剤には、Veronaから増白剤の PHORWHITEシリーズがある。この参考文献に開示された他の増白剤には、Ciba-Geigy市販のTinopal ＵＮＰＡ、Tinopa l ＣＢＳおよびTinopal ５ＢＭ；イタリア所在Hilton-Davis市販のArtic White ＣＣおよびArtic White ＣＷＤ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール類；４，４′−ビス（１，２，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン類；４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル類；アミノクマリン類がある。これら増白剤の具体例には、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン、１，２−ビス（ベンゾイミダゾール−２−イル）エチレン、１，３−ジフェニルフラゾリン類、２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン、２−スチリルナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾールおよび２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールがある。１９７２年２月２９日付で発行されたHamiltonの米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。アニオン性増白剤も本発明では好ましい。起泡抑制剤−泡の形成を減少または抑制する化合物も本発明の組成物中に配合することができる。起泡抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号および第４，４８９，５７４号明細書に記載されたようないわゆる“高濃度クリーニングプロセス”と、フロントローディング(front loading)ヨーロッパスタイル洗濯機で特に重要である。様々な物質が起泡抑制剤として使用でき、起泡抑制剤は当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Vo lume 7,pages 430-447(John Wiley & Sons,Inc.,1979)参照。特に興味ある起泡抑制剤の１カテゴリーには、モノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩がある。１９６０年９月２７日付で発行されたWayne St.John の米国特許第２，９５４，３４７号明細書参照。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン脂肪酸およびその塩は、典型的には炭素原子１０〜約２４、好ましくは炭素原子１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。適切な塩にはナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩と、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。本洗剤組成物は非界面活性起泡抑制剤も含有していてよい。これらには、例えばパラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈−Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）等がある。他の起泡抑制剤には、塩化シアヌルと１〜２４の炭素原子を有する２または３モルの一級または二級アミンとの生成物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジンのようなＮ−アルキル化アミノトリアジン、プロピレンオキシドと、モノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、ＮａおよびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェートエステルのようなモノステアリルホスフェートがある。パラフィンおよびハロパラフィンのような炭化水素は液体形で利用できる。液体炭化水素は室温および大気圧下で液体であり、約−４０〜約５０℃範囲の流動点と、約１１０℃以上の最小沸点（大気圧）を有する。好ましくは約１００℃以下の融点を有するロウ状炭化水素を利用することも知られている。炭化水素は洗剤組成物向けの起泡抑制剤の好ましいカテゴリーである。炭化水素起泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGandolfoらの米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。その炭化水素には、約１２〜約７０の炭素原子を有した脂肪族、脂環式、芳香族およびヘテロ環式飽和または不飽和炭化水素がある。この起泡抑制剤の説明で用いられている“パラフィン”という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素の混合物を含めた意味である。非界面活性起泡抑制剤のもう１つの好ましいカテゴリーには、シリコーン起泡抑制剤がある。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散物またはエマルジョンと、ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組合せの使用を含む。シリコーン起泡抑制剤は当業界で周知であり、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGandolfoらの米国特許第４，２６５，７７９号および１９９０年２月７日付で公開されたSt arch,M.S．の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。他のシリコーン起泡抑制剤は米国特許第３，４５５，８３９号明細書に開示されており、そこでは少量のポリジメチルシロキサン流体を配合することにより水溶液を消泡させるための組成物および方法に関する。シリコーンおよびシラン化シリカの混合物は、例えばドイツ特許出願ＤＯＳ第２，１２４，５２６号明細書に記載されている。顆粒洗剤組成物におけるシリコーン消泡剤および起泡抑制剤は、Bartolottaらの米国特許第３，９３３，６７２号および１９８７年３月２４日付で発行されたBaginskiらの米国特許第４，６５２，３９２号明細書に開示されている。本発明で有用な例示シリコーンベース起泡抑制剤は：（ｉ）２５℃で約２０〜約１５００ｃｓの粘度を有するポリジメチルシロキサン流体（ii）約０．６：１〜約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位対ＳｉＯ₂単位の比率でＳｉＯ₂単位の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位から構成されるシロキサン樹脂約５〜約５０重量部／（ｉ）１００部、および（iii）固体シリカゲル約１〜約２０重量部／（ｉ）１００部から本質的になる、起泡抑制量の起泡抑制剤である。本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤において、連続相用の溶媒はあるポリエチレングリコール、ポリエチレン−ポリプロピレングリコールコポリマーまたはそれらの混合物（好ましい）、あるいはポリプロピレングリコールから構成される。主要なシリコーン起泡抑制剤は分岐／架橋されており、好ましくは直鎖でない。この点を更に説明するため、起泡を抑制する典型的な液体洗濯洗剤組成物は約０．００１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％の上記シリコーン起泡抑制剤を場合により含み、これは（１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）樹脂シロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物、（ｃ）微細フィラー物質、および（ｄ）混合成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反応を促進してシラノレートを形成させるための触媒の混合物である、主要消泡剤の非水性エマルジョン；（２）少くとも１種のノニオン性シリコーン界面活性剤；および（３）室温で約２重量％以上の水中溶解度を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマーを含んでなるが、ポリプロピレングリコールは含まない。同様の量が顆粒組成物、ゲル等で使用できる。１９９０年１２月１８日付で発行されたSt archの米国特許第４，９７８，４７１号、１９９１年１月８日付で発行されたSt archの第４，９８３，３１６号、１９９４年２月２２日付で発行されたHuber らの第５，２８８，４３１号、Aizawaらの米国特許第４，６３９，４８９号および第４，７４９，７４０号明細書、第１欄４６行目〜第４欄３５行目も参照。本シリコーン起泡抑制剤には、好ましくはポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて約１０００以下、好ましくは約１００〜８００の平均分子量を有している。本発明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレンコポリマーは室温で約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上の水中溶解度を有する。本発明で好ましい溶媒は約１０００以下、更に好ましくは約１００〜８００、最も好ましくは２００〜４００の平均分子量を有するポリエチレングリコールと、ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００のコポリマーである。約１：１〜１：１０、最も好ましくは１：３〜１：６のポリエチレングリコール：ポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマーの重量比が好ましい。本発明で用いられる好ましいシリコーン起泡抑制剤は、特に分子量４０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは PLURONIC Ｌ１０１のようなエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックコポリマーも含有していないことが好ましい。本発明で有用な他の起泡抑制剤には、二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカノール）、およびこのようなアルコールとシリコーン油、例えば米国特許第４，７９８，６７９号、第４，０７５，１１８号およびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示されたシリコーンとの混合物がある。二級アルコールにはＣ₁− Ｃ₁₆鎖を有したＣ₆−Ｃ₁₆アルキルアルコールがある。好ましいアルコールは２ −ブチルオクタノールであり、これはCondeaから商標名 ISOFOL １２として入手できる。二級アルコールの混合物はEnichem から商標名 ISALCHEM １２３として入手できる。混合起泡抑制剤は、典型的には１：５〜５：１の重量比でアルコール＋シリコーンの混合物からなる。自動洗濯機で用いられるいかなる洗剤組成物においても、泡は洗濯機からあふれるほど生じるべきではない。起泡抑制剤は利用されるならば起泡抑制量で存在することが好ましい。“起泡抑制量”とは、組成物の業者が自動洗濯機で使用上低起泡性の洗濯洗剤となるように起泡を十分に抑制するこの起泡抑制剤の量を選択しうることを意味する。本組成物は通常０〜約５％の起泡抑制剤を含む。起泡抑制剤として利用されるとき、モノカルボン脂肪酸およびその塩は典型的には洗剤組成物の約５重量％以内の量で存在する。好ましくは約０．５〜約３％の脂肪モノカルボキシレート起泡抑制剤が利用される。シリコーン起泡抑制剤は典型的には洗剤組成物の約２．０重量％以内の量で利用されるが、それ以上の量で用いてもよい。この上限は、主にコストを最小に抑える上での関心と、起泡を有効に抑制する上でより低い量での有効性からみて、性質上実際的である。好ましくは約０．０１〜約１％、更に好ましくは約０．２５〜約０．５％のシリコーン起泡抑制剤が用いられる。本発明で用いられるこれらの重量％値には、ポリオルガノシロキサンと組合せて利用されるあらゆるシリカと、利用されるあらゆる補助物質を含めている。リン酸モノステアリル起泡抑制剤は組成物の約０．１〜約２重量％の範囲内の量で通常利用される。炭化水素起泡抑制剤は典型的には約０．０１〜約５．０％の範囲内の量で利用されるが、それより高いレベルでも使用できる。アルコール起泡抑制剤は典型的には最終組成物の０．２〜３重量％で用いられる。布帛柔軟剤−様々なスルー・ザ・ワッシュ(throuth-the-wash)布帛柔軟剤、特に１９７７年１２月１３日付で発行されたStorm およびNirschl の米国特許第４，０６２，６４７号の微細スメクタイトクレーと、当業界で知られる他の柔軟剤クレーは、布帛クリーニングと共に布帛柔軟剤効果を発揮させるために、典型的には本組成物中約０．５〜約１０重量％のレベルで場合により用いることができる。クレー柔軟剤は、例えば１９８３年３月１日付で発行されたCrisp らの米国特許第４，３７５，４１６号および１９８１年９月２２日付で発行されたHarris らの米国特許第４，２９１，０７１号明細書に開示されたようなアミンおよびカチオン性柔軟剤と併用できる。染料移動阻止剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス中にある布帛から他への染料の移動を阻止するために有効な１種以上の物質を含有することもできる。通常、このような染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。用いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５〜約２％である。更に具体的には、本発明で使用上好ましいポリアミンＮ−オキシドポリマーは下記構造式：Ｒ−Ａ_x−Ｐを有した単位を含んでいる；式中Ｐは重合性単位であって、それにはＮ−Ｏ基が結合できるか、またはＮ−Ｏ基は重合性単位の一部を形成できるか、またはＮ−Ｏ基は双方の単位に結合できる；Ａは次の構造：−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝のうち１つである；ｘは０または１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基あるいはそれらの組合せであって、それにはＮ−Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。Ｎ−Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：上記式中Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基、あるいはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合するかまたは上記基のいずれかの一部を形成することができる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって染料移動阻止性を有しているかぎり、使用できる。適切なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ−オキシドで、他のモノマータイプがＮ− オキシドである、ランダムまたはブロックコポリマーがある。アミンＮ−オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミンＮ−オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるかまたは適切なＮ− オキシド度で変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼいずれの重合度でも得られる。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、更に好ましくは１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましいクラスの物質は“ＰＶＮＯ”と称される。本洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、約５０，０００の平均分子量と約１：４のアミン対アミンＮ−オキシド比を有したポリ（４− ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（ “ＰＶＰＶＩ”のクラスと称される）も本発明で使用上好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは５０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有している（平均分子量範囲はBarth,et al.,Chemical Analysis,Vol.113, ″Modern Methods of Polymer Characterization″で記載されたような光散乱法により決められ、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる）。ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖または分岐鎖でありうる。本発明の組成物では約５０００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００の平均分子量を有したポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も用いることができる。ＰＶＰは洗剤分野の業者に公知である；参考のため本明細書に組み込まれる、例えばＥＰ− Ａ−２６２，８９７およびＥＰ−Ａ−２５６，６９６明細書参照。ＰＶＰを含有した組成物は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約１０，０００の平均分子量を有したポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含有することができる。好ましくは、洗浄液中にデリバリーされるＰＥＧ対ＰＶＰの比率は、ｐｐｍベースで、約２：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約１０：１である。本洗剤組成物は、染料移動阻止作用も示すあるタイプの親水性蛍光増白剤約０．００５〜５重量％を場合により含有することができる。用いられるならば、本組成物は好ましくは約０．０１〜１重量％のこのような蛍光増白剤を含む。本発明で有用な親水性蛍光増白剤は下記構造式を有した化合物である：上記式中Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキシエチルから選択される；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ− ２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから選択される；Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′−ビス〔〔４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル〕アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名 Tinopal-UNPA-GXで市販されている。Tinopal-UNPA-GXが本洗剤組成物で有用な好ましい親水性蛍光増白剤である。上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メチルアミノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′− ビス〔〔４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ） −ｓ−トリアジン−２−イル〕アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal 5BM-GXで市販されている。上記式中Ｒ₁がアニリノ、Ｒ₂がモルフィリノ、およびＭがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。本発明で使用上選択される特定の蛍光増白剤種は、前記の選択されたポリマー染料移動阻止剤と併用されたときに、特に有効な染料移動阻止性能効果を発揮する。このような選択されたポリマー物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）とこのような選択された蛍光増白剤（例えば Tinopal-UNPA-GX、Ti nopal 5BM-GXおよび／またはTinopal AMS-GX）との組合せは、これら２種の洗剤組成物成分が単独で用いられたときよりも、洗浄水溶液中で有意に優れた染料移動阻止性を発揮する。理論に拘束されず、このような増白剤は洗浄液中で布帛に高い親和性を有し、したがってこれらの布帛に比較的早く付着することから、このように働くと考えられる。増白剤が洗浄液中で布帛に付着する程度は、“イグゾースション係数”（exhaustion coefficient）と呼ばれるパラメーターにより規定できる。イグゾースション係数とは、一般的にａ）布帛に付着した増白剤物質対ｂ）洗浄液中の初期増白剤濃度の比率のことである。比較的高いイグゾースション係数の増白剤が、本発明の関係で染料移動を阻止するために最も適している。もちろん、他の慣用的な蛍光増白剤タイプの化合物が、真の染料移動阻止効果よりもむしろ慣用的な布帛“輝き”効果を出すために、本組成物で場合により使用できることは明らかであろう。このような用法は洗剤処方上慣用的かつ周知である。使用方法布帛と洗浄液との接触は、撹拌条件下で通常行う。撹拌は、良好なクリーニングのために、好ましくは洗濯機で行われる。洗浄の後に、好ましくは、慣用的な衣類乾燥機で湿潤布帛を乾燥させる。洗濯機内の水性洗浄液中における液体または顆粒洗剤組成物の有効量は、好ましくは約５００〜約７０００ｐｐｍ、更に好ましくは約１０００〜約３０００ｐｐｍである。例Ｉ平均分子量１８００のポリ（エチレンイミン）のエトキシル化 Claisen ヘッド、温度コントローラー（Therm-O-Watch^TM、Ｉ²Ｒ）に接続された温度計、スパージ管およびメカニカルスターラーを装備した２５０ｍｌ三首丸底フラスコに、ポリ（エチレンイミン）ＭＷ１８００（Polysciences、５０．０ｇ、０．０２８モル）を加える。エチレンオキシドガス（Liquid Carbonics）を、５２ｇの重量増（１．２エトキシ単位に相当する）が得られるまで、非常に速く撹拌しながらアルゴン下約１４０℃でスパージ管から加える。この黄色ガス様物質の一部５０ｇを貯蔵する。残りの物質に水酸化カリウムペレット（Baker、０．３０ｇ、０．００５３モル）を加える。水酸化カリウムが溶解した後、６０ｇの重量増（全部で４．２エトキシ単位に相当する）が得られるまで、エチレンオキシドを上記のように加える。この褐色粘稠液体の一部５３ｇを貯蔵する。３５．９ｇの重量増（全部で７．１エトキシ単位に相当する）が得られるまで、エチレンオキシドを上記のように残りの物質に加えて、９４．９ｇの暗褐色液体を得る。あとの２つのサンプル中における水酸化カリウムは、理論量のメタンスルホン酸を加えることにより中和する。例II ＰＥＩ１８００Ｅ₇の四級化磁気撹拌棒を装備した５００ｍｌ Erlenmeyer フラスコに、窒素当たり約７エチレンオキシ残基程度のエトキシル化で更に修飾された分子量１８００を有するポリエチレンイミン（ＰＥＩ１８００、Ｅ₇）（２０７．３ｇ、０．５９０モル窒素、例Ｉのように製造）と、アセトニトリル（１２０ｇ）を加える。ジメチル硫酸（２８．３ｇ、０．２２４モル）を急速撹拌溶液に一度で加え、その後栓をして、室温で一夜撹拌する。アセトニトリルを約６０℃でロータリー蒸発により除去し、その後Kugelrohr 装置を用いて約８０℃で溶媒を更に除去して、望ましい部分的に四級化された物質２２０ｇを暗褐色粘稠液体として得る。反応産物のサンプルで得られた¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルでは、ジメチル硫酸に相当する〜５８ｐｐｍで炭素共鳴の不在を示している。¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルでは、未四級化窒素に隣接するメチレンについて約２．５ｐｐｍで共鳴の部分的シフトを示しており、約３．０ｐｐｍシフトしていた。これは窒素の約３８％の望ましい四級化と一致する。例III ＰＥＩ１８００Ｅ₇のアミンオキシドの形成磁気撹拌棒を装備した５００ｍｌ Erlenmeyer フラスコに、窒素当たり約７エトキシ基程度にエトキシル化された分子量１８００を有するポリエチレンイミン（ＰＥＩ−１８００、Ｅ₇）（２０９ｇ、０．５９５モル窒素、例Ｉのように製造）と、過酸化水素（水中３０wt％溶液１２０ｇ、１．０６モル）を加える。フラスコに栓をして、初期の発熱後に溶液を室温で一夜撹拌する。反応混合物のサンプルで得られた¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルでは、完全な変換を示している。未酸化窒素に隣接するメチレンプロトンの共鳴は、元の位置よりも〜２．５ｐｐｍから〜３．５ｐｐｍシフトしていた。反応溶液にアルミナペレット上０．５％Ｐｄ約５ｇを加え、溶液を室温で約３日間放置する。溶液を試験すると、試験紙では過酸化物について陰性であることがわかった。こうして得られた物質は水中５１．１％活性溶液として適切に貯蔵される。例IV 四級化ＰＥＩ１８００Ｅ₇のアミンオキシドの形成磁気撹拌棒を装備した５００ｍｌ Erlenmeyer フラスコに、窒素当たり約７エチレンオキシ残基程度にエトキシル化で更に修飾されて（ＰＥＩ１８００Ｅ₇）、その後ジメチル硫酸で約３８％まで四級化により更に修飾された、分子量１８００を有するポリエチレンイミン（１３０ｇ、〜０．２０モル酸化性窒素、例IIのように製造）、過酸化水素（水中３０wt％溶液４８ｇ、０．４２３モル）および水（〜５０ｇ）を加える。フラスコに栓をして、初期の発熱後に溶液を室温で一夜撹拌する。反応混合物から採取されたサンプルで得られた¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルでは、２．５〜３．０ｐｐｍの範囲で既に観察されたメチレンピークによる共鳴が約３．７ｐｐｍ化学シフトしたメチレンを有する物質に完全に変換したことを示している。反応溶液にアルミナペレット上０．５％Ｐｄ約５ｇを加え、溶液を室温で約３日間放置する。溶液を試験すると、試験紙では過酸化物について陰性であることがわかった。四級化された窒素〜３８％およびアミンオキシドに酸化された窒素６２％を有する望ましい物質が得られ、水中４４．９％活性溶液として適切に貯蔵される。例Ｖ四級化ＰＥＩ１８００Ｅ₇の酸化磁気撹拌棒を装備した５００ｍｌ Erlenmeyer フラスコに、窒素当たり７エチレンオキシ残基程度にエトキシル化で更に修飾されて（ＰＥＩ１８００Ｅ₇）、その後ジメチル硫酸で約４．７％まで四級化された、分子量１８００を有するポリエチレンイミン（１２１．７ｇ、〜０．３２モル酸化性窒素）、過酸化水素（水中５０wt％溶液４０ｇ、０．５８８モル）および水（１０９．４ｇ）を加える。フラスコに栓をして、初期の発熱後に溶液を室温で一夜撹拌する。反応混合物のサンプルで得られた¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルでは、２．５〜３．０ｐｐｍのメチレンピークが〜３．５ｐｐｍシフトしたことを示している。反応溶液にアルミナペレット上０．５％Ｐｄ〜５ｇを加え、溶液を室温で〜３日間放置する。溶液を試験すると、試験紙では過酸化物について陰性であることがわかった。四級化された窒素〜４．７％およびアミンオキシドに酸化された窒素〜９５．３％を有する望ましい物質が得られ、水中４６．５％溶液として適切に貯蔵される。例VI ＰＥＩ１８００Ｅ₇の四級化磁気撹拌棒を装備した５００ｍｌ Erlenmeyer フラスコに、約７程度までエトキシル化で更に修飾された分子量１８００を有するポリエチレンイミン（２２４ｇ、０．６３７モル窒素）と、アセトニトリル（１５０ｇ、３．６５モル）を加える。ジメチル硫酸（３．８ｇ、０．０３０モル）を急速撹拌溶液に一度で加え、その後栓をして、室温で一夜撹拌する。アセトニトリルを約６０℃でロータリー蒸発により除去する。最後の痕跡量の溶媒をKugelrohr において〜８０℃で更にストリッピングして除去し、窒素の〜４．７％が四級化された望ましい物質〜２２０ｇを暗褐色粘稠液体として得る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルでは、〜５８ｐｐｍで共鳴の不在により、ジメチル硫酸の消費を示している。¹Ｈ− ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルでは、２．５ｐｐｍ（未四級化窒素に隣接するメチレン単位）の共鳴で〜３．０ｐｐｍの部分的シフトを示している。以下は本発明による高密度液体洗剤組成物について記載している：例VII-Ｘ１．Shell Oil Co．販売のＥ₉エトキシル化アルコール２．副成分−蛍光増白剤および酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼおよびアミラーゼ）を含む３．例４によるポリマー４．例１によるポリマー５．残部には、１００％まで、例えば、蛍光増白剤、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、キレート化剤、染料移動阻止剤、添加水およびＣａＣＯ₃、タルク、シリケートなどを含めたフィラーのような副成分を含有することができる。例XI−XIV １．Shell Oil Co．販売のＥ₉エトキシル化アルコール２．例４によるポリマー３．例１によるポリマー４．残部には、１００％まで、例えば、香料、起泡抑制剤、汚れ分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、キレート化剤、染料移動阻止剤、添加水およびＣａＣｏ₃、タルク、シリケートなどを含めたフィラーのような副成分を含有することができる。例XV−XIX １．Shell Oil Co．販売のＣ₁₂−Ｃ₁₃アルキルＥ₉エトキシレート２．“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”と題されたA.Baeck らの米国特許出願第０８／３２２，６７６号によるBacillus amyloliquefaciensズブチリシン３．Humicola lanuginosa に由来し、Novoから市販されている４．ＷＯ９５１０６０３Ａに開示され、Novoから市販されている５．例４によるポリマー例XX−XXIII 液体洗濯洗剤組成物１．布帛表面改質剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）少くとも０．１重量％の洗浄界面活性剤；ｂ）少くとも０．００１重量％のセルラーゼ酵素；およびｃ）少くとも０．０５重量％の水溶性または分散性修飾ポリアミン布帛表面改質剤〔その剤は、下記式に相当するポリアミン主鎖：を含んで、修飾ポリアミン式Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有しているか、または下記式に相当するポリアミン主鎖：を含んで、修飾ポリアミン式Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺ（ｋはｎ以下である）を有している（修飾前の上記ポリアミン主鎖は２００ドルトン以上の分子量を有する）〕〔上記式中ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位である： ii）Ｗ単位は下記式を有する主鎖単位である： iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位である：および iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位である：上記式中、主鎖連結Ｒ単位はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ −Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ ジアルキルアリレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z−（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−およびそれらの混合から選択される；Ｒ¹はＣ₂−Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合である；Ｒ²は水素、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢおよびそれらの混合である；Ｒ³はＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキル置換アリール、Ｃ₆−Ｃ₁ ₂ アリールおよびそれらの混合である；Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリレンおよびそれらの混合である；Ｒ⁵はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ −Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ジアルキルアリレン、−Ｃ（Ｏ）− 、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹ Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−およびそれらの混合である；Ｒ⁶はＣ₂−Ｃ₁₂ アルキレンまたはＣ₆−Ｃ₁₂アリレンである；Ｅ単位は水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇−Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）−ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_p ＰＯ₃Ｍ、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³およびそれらの混合から選択される；但し窒素のいずれかのＥ単位が水素であるとき、その窒素はＮ−オキシドでもない；Ｂは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q−（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍおよびそれらの混合である；Ｍは水素または電荷バランスを満たす上で十分な量の水溶性カチオンである；Ｘは水溶性アニオンである；ｍは４〜４００の値を有する；ｎは０〜２００の値を有する；ｐは１〜６の値を有する；ｑは０〜６の値を有する；ｒは０または１の値を有する；ｗは０または１の値を有する；ｘは１〜１００の値を有する；ｙは０〜１００の値を有する；ｚは０または１の値を有する〕を含んでなる、洗濯組成物。２．組成物がビルダー、蛍光増白剤、ブリーチ、ブリーチ増強剤、ブリーチアクチベーター、非セルラーゼ酵素、酵素アクチベーター、起泡抑制剤、色素、香料、着色料、フィラー塩、ヒドロトロープおよびそれらの混合物から選択される補助成分を更に含んでいる、請求項１に記載の組成物。３．ＲがＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁ ₂ ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ジアルキルアリレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹− 、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_y Ｒ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−およびそれらの混合である、請求項１に記載の組成物。４．ＲがＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁ ₂ ジヒドロキシアルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x− 、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ ）_w−およびそれらの混合である、請求項３に記載の組成物。５．ＲがＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ヒドロキシアルキレンおよびそれらの混合である、請求項４に記載の組成物。６．ＲがＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、好ましくはＣ₂−Ｃ₆アルキレンである、請求項５に記載の組成物。７．Ｒ¹が少くとも５０％エチレンであり、Ｒ²が水素である、請求項１に記載の組成物。８．Ｒ³がＣ₁−Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキルアリレンおよびそれらの混合であり、好ましくはＲ³がＣ₁−Ｃ₁₂アルキルおよびそれらの混合であり、更に好ましくはＲ³がＣ₁−Ｃ₆アルキルおよびそれらの混合である、請求項１に記載の組成物。９．Ｒ⁴がＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂アリールアルキレンおよびそれらの混合であり、好ましくはＲ⁴がＣ₂−Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合である、請求項１に記載の組成物。１０．Ｒ⁵がエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、 −Ｒ¹（ＯＲ¹）_y−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ（ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−およびそれらの混合であり、好ましくはＲ⁵が−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−である、請求項１に記載の組成物。１１．Ｅ単位が水素、Ｃ₃−Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、ベンジル、Ｃ₁−Ｃ₂₂ アルキル、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、 −（ＣＨ₂）_pＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂ Ｍおよびそれらの混合、好ましくは水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³およびそれらの混合から選択される、修飾ポリアミン布帛表面改質剤を含んだ、請求項１に記載の組成物。１２．Ｂ単位が水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍおよびそれらの混合であって、ｑが０〜３の値を有し、好ましくはＢが水素、− （ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍおよびそれらの混合であって、ｑが０〜３の値を有する、請求項１１に記載の組成物。１３．洗浄界面活性剤がアルキルアルコキシサルフェート、アルキルサルフェートおよびそれらの混合物から選択されるアニオン性界面活性剤であり、好ましくは上記洗浄界面活性剤がアルキルアルコキシレート、下記式を有する脂肪酸アミド：（上記式中Ｒ⁷はＣ₇−Ｃ₂₂アルキルである；Ｒ⁸は水素、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ −Ｃ₄ヒドロキシアルキル、−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_jＨおよびそれらの混合から独立して選択される；ｊは１〜３である）および上記界面活性剤の混合物から選択されるノニオン性界面活性剤である、請求項１に記載の組成物。１４．セルラーゼ酵素が、Humicola insolens、Humicola grisea var.ther moidea、Bacillus sp.、Aeromonas sp．、海洋軟体動物Dolabella Auricula Sol ander の肝膵に由来するセルラーゼおよびそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の組成物。１５．ａ）少くとも１０重量％の、アニオン性およびノニオン性洗浄界面活性剤から選択される洗浄界面活性剤；ｂ）０．０５〜２重量％のセルラーゼ酵素；ｃ）０．５〜１０重量％の水溶性または分散性修飾ポリアミン布帛表面改質剤〔その剤は、下記式に相当するポリアミン主鎖：を含んで、修飾ポリアミン式Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有しているか、または下記式に相当するポリアミン主鎖：を含んで、修飾ポリアミン式Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺ（ｋはｎ以下である）を有している（修飾前の上記ポリアミン主鎖は２００ドルトン以上の分子量を有する）〕〔上記式中ｉ）Ｖ単位は下記式を有する末端単位である： ii）Ｗ単位は下記式を有する主鎖単位である： iii）Ｙ単位は下記式を有する分岐単位である：および iv）Ｚ単位は下記式を有する末端単位である：上記式中、主鎖連結Ｒ単位はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ −Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ ジアルキルアリレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z−（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−およびそれらの混合から選択される；Ｒ¹はＣ₂−Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合である；Ｒ²は水素、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢおよびそれらの混合である；Ｒ³はＣ₁−Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇−Ｃ₁₂アルキル置換アリール、Ｃ₆−Ｃ₁ ₂ アリールおよびそれらの混合である；Ｒ⁴はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄−Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₆−Ｃ₁₀アリレンおよびそれらの混合である；Ｒ⁵はＣ₁−Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃−Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ −Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈−Ｃ₁₂ジアルキルアリレン、−Ｃ（Ｏ）− 、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹ Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−およびそれらの混合である；Ｒ⁶はＣ₂−Ｃ₁₂ アルキレンまたはＣ₆−Ｃ₁₂アリレンである；Ｅ単位は水素、Ｃ₁−Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇− Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、 −（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）−ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃ Ｍ、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³およびそれらの混合から選択される；但し窒素のいずれかのＥ単位が水素であるとき、その窒素はＮ−オキシドでもない；Ｂは水素、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、− （ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q−（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍおよびそれらの混合である；Ｍは水素または電荷バランスを満たす上で十分な量の水溶性カチオンである；Ｘは水溶性アニオンである；ｍは４〜４００の値を有する；ｎは０〜２００の値を有する；ｐは１〜６の値を有する；ｑは０〜６の値を有する；ｒは０または１の値を有する；ｗは０または１の値を有する；ｘは１〜１００の値を有する；ｙは０〜１００の値を有する；ｚは０または１の値を有する〕；およびｄ）水中１０％溶液として測定されたときにｐＨ７〜９．５の組成物を供する上で十分なアルカリ物質を含んでなる、布帛改質効果を発揮する液体洗濯洗剤組成物。１６．布帛表面を請求項１に記載された洗濯洗剤組成物の水溶液と接触させることからなる、洗濯中に布帛表面を改質するための方法。１７．布帛を洗濯して、繊維に毛玉のついた布帛から毛玉を取るための方法であって、上記毛玉付き布帛を請求項１に記載された洗剤組成物の有効量から形成された水性洗浄液と接触させることからなる方法。