JP2002507659A - Ｈｅｄｐとポリアミンとを含む液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ＨＥＤＰ、および安定化効果を与える官能化主鎖部分を有する水溶性および／または分散性変性ポリアミンを含むことを特徴とする液体洗濯洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】

本発明は、ＨＥＤＰおよび官能化主鎖部分を有する水溶性および／または分散
性変性ポリアミンを含む液体洗濯洗剤組成物に関する。

【０００２】

【背景技術】

ＨＥＤＰ（ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネート）を含む液体洗濯洗剤
組成物は、既知であり且つ例えば、ＦＲ第２，６７７，３７０号明細書、ＥＰ第
５１７ ６０５号明細書、ＥＰ第３８４ ５１５号明細書およびＥＰ第３７ １
８４号明細書に記載されている。液体洗濯洗剤組成物においては、ＨＥＤＰは、
布帛上に改善されたしみ抜きおよの白色度の利益を与える。しかしながら、不良
な物理的安定性が多量の界面活性剤および他の洗剤成分の存在下で得られるので
、ＨＥＤＰを液体洗剤、特に濃縮物に処方する際に問題がある。ＥＰ第５１７
６０５号明細書は、組成物の物理的安定性を改善するためにＨＥＤＰの特定の塩
を使用することを開示している。本発明の目的は、ＨＥＤＰおよび界面活性剤お
よび場合によって他の洗浄成分を含み且つ物理的に安定である液体洗剤組成物を
処方することにある。それに応じ、或る重合体の存在は所望の安定化効果を与え
てＨＥＤＰを含む安定な組成物の処方を可能にするであろうことが今や見出され
た。

【０００３】

【発明の開示】

本発明は、界面活性剤、有効量のＨＥＤＰ、および変性ポリアミン式 Ｖ_(n+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｚを有する式

【化９】 に対応するポリアミン主鎖または変性ポリアミン式 Ｖ_(n-k+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｙ′_k Ｚ（式中、ｋはｎ以下である）を有する式

【化１０】 に対応するポリアミン主鎖（変性前の前記ポリアミン主鎖は約２００ドルトン以
上の分子量を有する）〔式中、 i ）Ｖ単位は式

【化１１】 を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は式

【化１２】 を有する主鎖単位であり、 iii)Ｙ単位は式

【化１３】 を有する分枝単位であり、 iv）Ｚ単位は式

【化１４】 を有する末端単位であり、 主鎖結合Ｒ単位はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ 〜
Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジ
アルキルアリーレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹−、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −、

【化１５】 −Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −、およびそ
れらの混合物からなる群から選ばれ；Ｒ¹ はＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキレンおよびそれら
の混合物であり；Ｒ² は水素、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｂ、およびそれらの混合物であり
； Ｒ³ はＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アルキル
置換アリール、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、
Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁵ はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキ
レン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、
Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ ＮＨＣ（
Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（Ｒ ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、およびそれらの混合物であり；Ｒ ⁶ はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₂アリーレンであり；Ｅ単位は水素、
Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ ₂ 〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−（Ｒ¹ Ｏ
）_x Ｂ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ； 但し、窒素のＥ単位が水素である時には、前記窒素はＮ−オキシドでもなく； Ｂは水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₃ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨ
ＳＯ₂ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、およびそれ
らの混合物であり；Ｍは水素または電荷バランスを満足するのに十分な量の水溶
性陽イオンであり；Ｘは水溶性陰イオンであり；ｍは４〜約４００の値を有し；
ｎは０〜約２００の値を有し；ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し；
ｒは０または１の値を有し；ｗは０または１の値を有し； ｘは１〜１００の値を有し；ｙは０〜１００の値を有し；ｚは０または１の値を
有する〕 を含む安定化量の水溶性または分散性変性ポリアミンを含むことを特徴とする液
体洗濯洗剤組成物を包含する。

【０００４】 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、全組成物の重量基
準である。すべての温度は、特に断らない限り、摂氏度（℃）であり且つ比率は
重量基準である。引用のすべての文書は、関連部分で、ここに参考文献として編
入する。

【０００５】

【発明を実施するための最良の形態】

液体洗剤組成物 本組成物は、液体洗剤組成物であり且つそのままで、それらは、典型的には、
全組成物の２０〜７０重量％、好ましくは２５〜６０重量％、最も好ましくは３
０〜４０重量％の量の水を含む（しかし、必ずしも水を含まない）。水４０％未
満を含む組成物は、一般に、濃縮組成物と称し且つそれらの組成物においてはＨ
ＥＤＰの安定性問題は特に重大である。

【０００６】 ＨＥＤＰ 本組成物は、有効量のＨＥＤＰ（ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホネート
）を含む。有効量とは、洗剤組成物のしみ抜き性を改善し且つ／またはその組成
物の白色度性能を改善するのに十分な量をここでは意味する。典型的には、この
ような量は、全組成物の０．０１〜１０重量％、好ましくは０．７〜５重量％、
最も好ましくは０．２〜２重量％の範囲内である。酸形またはその塩のいずれか
のものの形のＨＥＤＰが、ここで使用するのに好適である。ＨＥＤＰの好適な商
業的な形は、モンサントからのデクエスト(Dequest^R ）２０１０である。

【０００７】 ポリアミン 本組成物は、安定化量の水溶性または分散性変性ポリアミンを更に含む。これ
らのポリアミンは、線状または環式のいずれかであることができる主鎖を含む。
ポリアミン主鎖は、ポリアミン分枝鎖も多少の程度含むこともできる。一般に、
ここに記載のポリアミン主鎖は、ポリアミン鎖の各窒素を置換、第四級化、酸化
またはそれらの組み合わせである単位に関して後述するような方式で変性する。

【０００８】 本発明の目的で、「変性」なる用語は、主鎖−ＮＨ水素原子をＥ単位に取り替
えること（置換）、主鎖窒素を第四級化すること（第四級化）、または主鎖窒素
をＮ−オキシドに酸化すること（酸化）と定義される。「変性」および「置換」
なる用語は、主鎖窒素に結合された水素原子をＥ単位に取り替える方法を言及す
る時に交換可能に使用される。第四級化または酸化は、置換なしに若干の状況下
で生じてもよいが、好ましくは、置換は、少なくとも１個の主鎖窒素の酸化また
は第四級化によって達成される。

【０００９】 線状または非環式ポリアミン主鎖は、一般式

【化１６】 を有する（爾後の変性前の前記主鎖はＲ「結合」単位によって結合される第一級
、第二級および第三級アミン窒素を含む）。環式ポリアミン主鎖は、一般式

【化１７】 を有する（爾後の変性前の前記主鎖はＲ「結合」単位によって結合される第一級
、第二級および第三級アミン窒素を含む）。

【００１０】 本発明の目的で、一旦変性された主鎖または分枝鎖を構成する第一級アミン窒
素は、ＶまたはＺ「末端」単位と定義される。例えば、構造Ｈ₂ Ｎ−Ｒ〕−を有
する主要ポリアミン主鎖または分枝鎖の末端に配置された第一級アミン部分を本
発明に従って変性する時には、以下Ｖ「末端」単位または単にＶ単位と定義され
る。しかしながら、本発明の目的で、第一級アミン部分の若干またはすべては、
以下にここで更に記載する制限を条件として非変性のままであることができる。
主鎖におけるそれらの位置によってこれらの非変性第一級アミン部分は「末端」
単位のままである。同様に、構造−ＮＨ₂ を有する主要ポリアミン主鎖の末端に
配置された第一級アミン部分を本発明に従って変性する時には、以下Ｚ「末端」
単位または単にＺ単位と定義される。この単位は、以下にここで更に記載する制
限を条件として非変性のままであることができる。

【００１１】 同様の方式で、一旦変性された主鎖または分枝鎖を構成する第二級アミン窒素
は、Ｗ「主鎖」単位と定義される。例えば、構造

【化１８】 を有する第二級アミン部分、本発明の主鎖または分枝鎖の主成分を本発明に従っ
て変性する時には、以下Ｗ「主鎖」単位または単にＷ単位と定義される。しかし
ながら、本発明の目的で、第二級アミン部分の若干またはすべては、非変性のま
まであることができる。主鎖におけるそれらの位置によってこれらの非変性第二
級アミン部分は「主鎖」単位のままである。

【００１２】 更に他の同様の方式で、一旦変性された主鎖または分枝鎖を構成する第三級ア
ミン窒素は、Ｙ「分枝」単位と更に称する。例えば、構造

【化１９】 を有するポリアミン主鎖または他の分枝鎖または環のいずれかの鎖分枝点である
第三級アミン部分を本発明に従って変性する時には、以下Ｙ「分枝」単位または
単にＹ単位と定義される。しかしながら、本発明の目的で、第三級アミン部分の
若干またはすべては、非変性のままであることができる。主鎖におけるそれらの
位置によってこれらの非変性第三級アミン部分は「分枝」単位のままである。ポ
リアミン窒素を結合するのに役立つＶ、ＷおよびＹ単位窒素と関連づけられるＲ
単位は、以下に記載する。

【００１３】 本発明のポリアミンの最終変性構造は、それゆえ、線状ポリアミン綿防汚重合
体の場合には一般式 Ｖ_(n+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｚ で表わすことができ且つ環式ポリアミン綿防汚重合体の場合には一般式 Ｖ_(n-k+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｙ′_k Ｚ で表わすことができる。環を含むポリアミンの場合には、式

【化２０】 のＹ′単位は、主鎖または分枝環用分枝点として役立つ。あらゆるＹ′単位の場
合には、主要重合体鎖または分枝に対する環の結合点を構成するであろう式

【化２１】 を有するＹ単位がある。主鎖が完全な環である独特な場合には、ポリアミン主鎖
は、それゆえＺ末端単位を含まず且つ式 Ｖ_n-k Ｗ_m Ｙ_n Ｙ′_k （式中、ｋは環形成分枝単位の数である） を有する式

【化２２】 を有する。好ましくは、本発明のポリアミン主鎖は、環を含まない。

【００１４】 非環式ポリアミンの場合には、添え字ｎ対添え字ｍの比率は、相対分枝度に関
連する。本発明に係る完全に非分枝線状変性ポリアミンは、式 ＶＷ_m Ｚ を有し、即ち、ｎは０に等しい。ｎの値が大きければ大きい程（ｍ対ｎの比率が
低ければ低い程）、分子中の分枝度は大きい。典型的には、ｍの値は、最小値４
〜約４００であるが、特に添え字ｎの値が非常に低いかほとんど０である時には
、ｍのより大きい値も、好ましい。

【００１５】 本発明に従って一旦変性された各ポリアミン窒素（第一級、第二級または第三
級のどちらか）は、３種の一般的種類、単純な置換、第四級化または酸化の１つ
のメンバーと更に定義される。変性されないポリアミン窒素単位は、第一級、第
二級または第三級窒素であるかどうかに応じてＶ、Ｗ、Ｙ、またはＺ単位に分類
される。即ち、本発明の目的で、非変性第一級アミン窒素はＶまたはＺ単位であ
り、非変性第二級窒素はＷ単位であり且つ非変性第三級アミン窒素はＹ単位であ
る。

【００１６】 変性第一級アミン部分は、３つの形の１つを有するＶ「末端」単位と定義され
る： （ａ）構造

【化２３】 を有する単純な置換単位、 （ｂ）構造

【化２４】 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造

【化２５】 を有する酸化単位。

【００１７】 変性第二級アミン部分は、３つの形の１つを有するＷ「主鎖」単位と定義され
る： （ａ）構造

【化２６】 を有する単純な置換単位、 （ｂ）構造

【化２７】 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造

【化２８】 を有する酸化単位。

【００１８】 変性第三級アミン部分は、３つの形の１つを有するＹ「分枝」単位と定義され
る： （ａ）構造

【化２９】 を有する非変性単位、 （ｂ）構造

【化３０】 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造

【化３１】 を有する酸化単位。

【００１９】 或る変性第一級アミン部分は、３つの形の１つを有するＺ「末端」単位と定義
される： （ａ）構造

【化３２】 を有する単純な置換単位、 （ｂ）構造

【化３３】 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造

【化３４】 を有する酸化単位。

【００２０】 窒素上の位置が非置換または非変性である時には、水素は、Ｅの代わりに使用
されるであろうことが理解される。例えば、ヒドロキシエチル部分の形の１個の
Ｅ単位を含む第一級アミン単位は、式 （ＨＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）ＨＮ− を有するＶ末端単位である。

【００２１】 本発明の目的で、２種の鎖末端単位、ＶおよびＺ単位がある。Ｚ「末端」単位
は、構造 −ＮＨ₂ の末端第一級アミノ部分に由来する。本発明に係る非環式ポ
リアミン主鎖は１個のみのＺ単位を含む一方、環式ポリアミンはＺ単位を含まな
いことがある。Ｚ「末端」単位は、Ｚ単位を変性してＮ−オキシドを生成する時
以外は、以下に更に記載のＥ単位のいずれかで置換できる。Ｚ単位窒素がＮ−オ
キシドに酸化される場合には、窒素は、変性しなければならず、それゆえＥは水
素であることができない。

【００２２】 本発明のポリアミンは、主鎖の窒素原子を結合するのに役立つ主鎖Ｒ「結合」
単位を含む。Ｒ単位は、本発明の目的で「ヒドロカルビルＲ」単位および「オキ
シＲ単位」と称する単位からなる。「ヒドロカルビル」Ｒ単位は、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₂ア
ルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン（ヒドロ
キシル部分はポリアミン主鎖窒素に直結された炭素原子以外はＲ単位鎖上のいか
なる位置も取ってもよい）、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン（ヒドロキシル
部分はポリアミン主鎖窒素に直結された炭素原子以外はＲ単位鎖の炭素原子の２
個を占めてもよい）、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン（本発明の目的で結合鎖
の一部分として２個のアルキル置換基を有するアリーレン部分である）である。
単位は１，４−置換であることは必要ではないが、例えば、ジアルキルアリーレ
ン単位は、式

【化３５】 を有するが、１，２または１，３置換Ｃ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、好ましくはエチレ
ン、１，２−プロピレン、およびそれらの混合物、より好ましくはエチレンであ
ることができる。「オキシ」Ｒ単位は、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −、

【化３６】 −ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、およびそれらの混合
物からなる。好ましいＲ単位は、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシ
アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリー
レン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −、

【化３７】 −（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −であり、より好ましいＲ単位はＣ₂ 〜Ｃ₁₂ア
ルキレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレ
ン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −、

【化３８】 およびそれらの混合物であり、一層好ましいＲ単位はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ ₃ ヒドロキシアルキレン、およびそれらの混合物であり、Ｃ₂ 〜Ｃ₆ アルキレン
が最も好ましい。本発明の最も好ましい主鎖は、エチレンであるＲ単位少なくと
も５０％からなる。

【００２３】 Ｒ¹ 単位は、Ｃ₂ 〜Ｃ₆ アルキレンおよびそれらの混合物であり、好ましくは
エチレンである。

【００２４】 Ｒ² は、水素、および−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｂ、好ましくは水素である。

【００２５】 Ｒ³ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂ア
ルキル置換アリール、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混合物、好ましくは
Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、より好ましくはＣ₁ 〜
Ｃ₁₂アルキル、最も好ましくはメチルである。Ｒ³ 単位は、以下に記載するＥ単
位の一部分として役立つ。

【００２６】 Ｒ⁴ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂アリー
ルアルキレン、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリーレン、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、より好ましくはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキレン、最も好まし
くはエチレンまたはブチレンである。

【００２７】 Ｒ⁵ は、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ ₁₂ ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、
−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−Ｒ¹ （ＯＲ¹ ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ ＯＣＨ₂ ＣＨ（
ＯＨ）ＣＨ₂ −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ ₂ −であり、Ｒ⁵ は好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ Ｎ
ＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹ （ＯＲ¹ ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ ＯＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −であり、
より好ましくは−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −である。

【００２８】 Ｒ⁶ は、Ｃ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₂アリーレンである。

【００２９】 好ましい「オキシ」Ｒ単位は、Ｒ¹ 、Ｒ² 、およびＲ⁵ 単位に関して更に定義
される。好ましい「オキシ」Ｒ単位は、好ましいＲ¹ 、Ｒ² 、およびＲ⁵ 単位か
らなる。本発明の好ましい綿防汚剤は、エチレンであるＲ¹ 単位少なくとも５０
％からなる。好ましいＲ¹ 、Ｒ² 、およびＲ⁵ 単位は、下記の方法で好ましい「
オキシ」Ｒ単位を生ずるように「オキシ」Ｒ単位と組み合わせる。

【００３０】 （i ）より好ましいＲ⁵ を−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_x −に代入することは、−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_x ＣＨ₂ ＣＨＯＨＣＨ₂ （ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ）_x −を生成する。

【００３１】 （ii）好ましいＲ¹ およびＲ² を

【化３９】 に代入することは、

【化４０】 を生成する。

【００３２】 （iii)好ましいＲ² を−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −に代入することは、−
ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −を生成する。

【００３３】 Ｅ単位は、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₂ア
リールアルキル、Ｃ₂ 〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−
（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p Ｐ
Ｏ₃ Ｍ、−（Ｒ¹ Ｏ）_m Ｂ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 、好ましくは水素、Ｃ₂ 〜Ｃ₂₂ヒド
ロキシアルキレン、ベンジル、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_m Ｂ、−Ｃ
（Ｏ）Ｒ³ 、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ ₂ ＣＯ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、より好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｂ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₂ ＣＯ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、最も好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ ¹ Ｏ）_x Ｂ、および−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ からなる群から選ばれる。変性または置換を
窒素上に施さない時には、水素原子は、Ｅを表わす部分として残るであろう。

【００３４】 Ｅ単位は、Ｖ、ＷまたはＺ単位を酸化する時、即ち、窒素がＮ−オキシドであ
る時には、水素原子を含まない。例えば、主鎖または分枝鎖は、下記の構造

【化４１】 の単位を含まない。

【００３５】 追加的に、Ｅ単位は、Ｖ、ＷまたはＺ単位を酸化する時、即ち、窒素がＮ−オ
キシドである時には、窒素原子に直結されたカルボニル部分を含まない。本発明
によれば、Ｅ単位 −Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 部分は、Ｎ−オキシド変性窒素に結合せず、
即ち、構造

【化４２】 を有するＮ−オキシドアミドまたはそれらの組み合わせは、ない。

【００３６】 Ｂは、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₃ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （
ＣＨＳＯ₂ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、好まし
くは水素、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₃ Ｍ）ＣＨ₂ Ｓ
Ｏ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₂ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、より好ましくは水素
または−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍである。

【００３７】 Ｍは、水素または電荷バランスを満足するのに十分な量の水溶性陽イオンであ
る。例えば、ナトリウム陽イオンは、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍおよび−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍを同等に満足し、それによって−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｎａおよび−
（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｎａ部分を生ずる。１個より多い一価陽イオン（ナトリウム
、カリウムなど）は、組み合わせて所要の化学的電荷バランスを満足できる。し
かしながら、１個より多い陰イオン基は、二価陽イオンによって電荷釣合いして
もよく、または１個より多い一価陽イオンはポリ陰イオン基の電荷要件を満足す
るために必要であることがある。例えば、ナトリウム原子で置換された−（ＣＨ ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ部分は、式−（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｎａ₃ を有する。カルシウム（
Ｃａ²⁺）、マグネシウム（Ｍｇ²⁺）などの二価陽イオンは、他の好適な一価水溶
性陽イオンに代わりに使用してもよく、または他の好適な一価水溶性陽イオンと
組み合わせてもよい。好ましい陽イオンは、ナトリウムおよびカリウムであり、
ナトリウムがより好ましい。

【００３８】 Ｘは、塩素（Ｃｌ^- ）、臭素（Ｂｒ^- ）、ヨウ素（Ｉ^- ）などの水溶性陰イオ
ンであり、またはＸはサルフェート（ＳＯ₄ ^2-）、メトサルフェート（ＣＨ₃ Ｓ
Ｏ₃ ^- ）などの負荷電基であることができる。

【００３９】 式の添え字は、下記の値を有する：ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を
有し；ｒは０または１の値を有し；ｗは０または１の値を有し；ｘは１〜１００
、好ましくは５〜３０の値を有し；ｙは０〜１００の値を有し；ｚは０または１
の値を有し；ｍは４〜約４００の値を有し、ｎは０〜約２００の値を有し；ｍ＋
ｎは少なくとも５の値を有する。

【００４０】 本発明の好ましいポリアミンは、主鎖（Ｒ基の約５０％以下、好ましくは約２
０％以下、より好ましくは５％未満は「オキシ」Ｒ単位からなり、最も好ましく
はＲ単位は「オキシ」Ｒ単位を含まない）を含む。

【００４１】 「オキシ」Ｒ単位を含まない最も好ましいポリアミンは、Ｒ基の５０％未満が
３個より多い炭素原子を有する主鎖を含む。例えば、エチレン、１，２−プロピ
レン、および１，３−プロピレンは、３個以下の炭素原子を有し且つ好ましい「
ヒドロカルビル」Ｒ単位である。即ち、主鎖Ｒ単位がＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレンであ
る時には、Ｃ₂ 〜Ｃ₃ アルキレンが好ましく、エチレンが最も好ましい。

【００４２】 本発明の綿ポリアミンは、−ＮＨ単位の１００％以下が変性されている変性さ
れた均質および不均質ポリアミン主鎖を含む。本発明の目的で、「均質ポリアミ
ン主鎖」なる用語は、同じであるＲ単位（即ち、すべてエチレン）を有するポリ
アミン主鎖と定義される。しかしながら、この同一性定義は、選ばれる化学合成
法の所産のため存在する重合体主鎖を構成する他の外来の単位を含むポリアミン
を排除しない。例えば、エタノールアミンは、ポリエチレンイミンの合成におい
て「開始剤」として使用してもよいことは当業者に既知であり、それゆえ重合「
開始剤」から生ずる１個のヒドロキシエチル部分を含むポリエチレンイミンの試
料は、本発明の目的で均質ポリアミン主鎖を含むとみなされるであろう。分枝Ｙ
単位が存在しないすべてエチレンＲ単位からなるポリアミン主鎖は、均質主鎖で
ある。すべてエチレンＲ単位からなるポリアミン主鎖は、分枝度または存在する
環式分枝の数に関係なく均質主鎖である。

【００４３】 本発明の目的で、「不均質重合体主鎖」なる用語は、各種のＲ単位長さおよび
Ｒ単位型の複合体であるポリアミン主鎖を意味する。例えば、不均質主鎖は、エ
チレン単位と１，２−プロピレン単位との混合物であるＲ単位を含む。本発明の
目的で、「ヒドロカルビル」Ｒ単位と「オキシ」Ｒ単位との混合物は、不均質主
鎖を与えるのに必要ではない。

【００４４】 本発明の好ましいポリアミンは、ポリエチレンオキシ部分で全部または部分的
に置換され、全部または部分的に第四級化されたアミン、Ｎ−オキシドに全部ま
たは部分的に酸化された窒素、およびそれらの混合物である均質ポリアミン主鎖
を含む。しかしながら、すべての主鎖アミン窒素が同じ方式で変性されていなけ
ればならないわけではなく、変性の選択は処方業者の特定のニーズに残される。
エトキシ化度も、処方業者の特定の要件によって決定される。

【００４５】 本発明の化合物の主鎖を構成する好ましいポリアミンは、一般に、ポリアルキ
レンアミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチ
レンアミン（ＰＥＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、または親ＰＡＡ、ＰＡ
Ｉ、ＰＥＡまたはＰＥＩより長いＲ単位を有する部分によって結合されたＰＥＡ
またはＰＥＩである。普通のポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）は、テトラブチレ
ンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニアおよび二塩化エチレンを反応させた
後、分留することによって得られる。得られた普通のＰＥＡは、トリエチレンテ
トラアミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。
ペンタミンより高いもの、即ち、ヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよび場
合によってノナミンの場合には、同時属的に（cogenerically)誘導される混合物
は、蒸留によって分離しないらしく且つ他の物質、例えば、環式アミンおよび特
にピペラジンを包含できる。窒素原子が生ずる側鎖を有する環式アミンも存在で
きる。ＰＥＡの製法を記載している１９５７年５月１４日発行のディキンソンの
米国特許第２，７９２，３７２号明細書参照。

【００４６】 好ましいアミン重合体主鎖は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）としても既知の
Ｃ₂ アルキレン（エチレン）単位であるＲ単位を含む。好ましいＰＥＩは、少な
くとも中位の分枝を有し、即ち、ｍ対ｎの比率は４：１未満であるが、ｍ対ｎの
比率約２：１を有するＰＥＩが最も好ましい。変性前の好ましい主鎖は、一般式

【化４３】 （式中、ｍおよびｎは上で定義したのと同じである） を有する。変性前の好ましいＰＥＩは、分子量約２００ドルトン以上、好ましく
は３０００までを有するであろう。

【００４７】 特にＰＥＩの場合に、ポリアミン主鎖中の第一級、第二級および第三級アミン
単位の相対割合は、製法に応じて変化するであろう。ポリアミン主鎖の各窒素原
子に結合される各水素原子は、爾後の置換、第四級化または酸化のための潜在的
な部位を表わす。

【００４８】 これらのポリアミンは、例えば、エチレンイミンを二酸化炭素、重亜硫酸ナト
リウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下で重合することによ
って製造できる。これらのポリアミン主鎖の特定の製法は、１９３９年１２月５
日発行のウルリッチ等の米国特許第２，１８２，３０６号明細書、１９６２年５
月８日発行のメイル等の米国特許第３，０３３，７４６号明細書、１９４０年７
月１６日発行のエッセルマン等の米国特許第２，２０８，０９５号明細書、１９
５７年９月１７日発行のクローサーの米国特許第２，８０６，８３９号明細書、
および１９５１年５月２１日発行のウィルソンの米国特許第２，５５３，６９６
号明細書（すべてをここに参考文献として編入）に開示されている。

【００４９】 ＰＥＩを含む本発明のポリアミンの例は、式Ｉ〜Ｖで例示する。

【００５０】 式Ｉは、式

【化４４】 式Ｉ を有するＰＥＩ主鎖を含む好ましい好ましいポリアミン（すべての置換可能な窒
素はポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₂₀Ｈでの水素の置換
によって変性されている）を示す。

【００５１】 式IIは、式

【化４５】 式II を有するＰＥＩ主鎖を含むポリアミン（すべての置換可能な窒素はポリオキシア
ルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈでの水素の置換によって変性され
ている）を示す。これは、１つの種類の部分によって完全に変性されているポリ
アミンの一例である。

【００５２】 式III は、ＰＥＩ主鎖を含むポリアミン（すべての置換可能な第一級アミン窒
素はポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈでの水素の置換
によって変性され、次いで、分子はすべての酸化性第一級および第二級窒素のＮ
−オキシドへの爾後酸化によって変性されている）（前記ポリアミンは式

【化４６】 式III を有する）を示す。

【００５３】 式IVは、ＰＥＩ主鎖を含むポリアミン（すべての主鎖水素原子は置換され且つ
若干の主鎖アミン単位は第四級化されている）を示す。置換基は、ポリオキシア
ルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈ、またはメチル基である。変性Ｐ
ＥＩポリアミンは、式

【化４７】 式IV を有する。

【００５４】 式Ｖは、ＰＥＩ主鎖を含むポリアミン〔主鎖窒素は置換によって変性され（即
ち、−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₇ Ｈ、またはメチルで）、第四級化され、Ｎ−オキシ
ドに酸化され、またはそれらの組み合わせである）を示す。得られたポリアミン
は、式

【化４８】 式Ｖ を有する。

【００５５】 前記例においては、単位種類のすべての窒素が同じ変性からなるわけではない
。本発明は、処方業者がＮ−オキシドに酸化された他の第二級アミン窒素を有し
ながら、第二級アミン窒素の一部分をエトキシ化させることを可能にする。この
ことは、処方業者が第一級アミン窒素のすべてまたは一部分を酸化または第四級
化前に１種以上の置換基で変性するように選んでもよいので、第一級アミン窒素
にもあてはまる。Ｅ基のいかなる可能な組み合わせも、前記制限以外では、第一
級および第二級アミン窒素上で置換できる。

【００５６】 分子量２００〜３０００、好ましくは４００〜７００および平均エトキシ化度
４〜３０、好ましくは１５〜２５を有するエトキシ化ＰＥＩが、ここで使用する
のに高度に好ましい。

【００５７】 本組成物は、安定化量（即ち、ＨＥＤＰの存在によって生ずる不安定問題を解
決するのに十分である量）のポリアミンを含む。ポリアミンの必要量は、存在す
るＨＥＤＰの量に依存するが、典型的には、全組成物の０．０５〜２０重量％、
好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％の範囲内であ
ろう。加えて、本発明のポリアミンは、しみ抜きおよび白色度上の利益を与える
という利点を有する。

【００５８】 洗剤界面活性剤 本組成物は、界面活性剤を含む。ここに記載の好ましい陰イオン洗剤界面活性
剤および非イオン洗剤界面活性剤に加えて、本発明で使用するのに好適である他
の洗剤界面活性剤は、以下に更に記載の陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤、およびそれらの混
合物である。

【００５９】 典型的には約１〜約５５重量％の量でここで有用な他の界面活性剤の非限定例
としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）、式
ＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_x （ＣＨＯＳＯ₃ ^- Ｍ⁺ ）ＣＨ₃ およびＣＨ₃ （ＣＨ₂ ）_y （
ＣＨＯＳＯ₃ ^- Ｍ⁺ ）ＣＨ₂ ＣＨ₃ （式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約
７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリ
ウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サル
フェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカル
ボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ_10〜18グリセロ
ールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポ
リグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。
所望ならば、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜
Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アル
キルエトキシレートおよびＣ₆ 〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特
にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよ
びスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組
成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使
用できる。典型的な例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる
。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ ₁₀ 〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい
。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。陰イオン
界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常の有
用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。

【００６０】 洗剤目的で有用な他の陰イオン界面活性剤も、本組成物に配合できる。これら
としては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、お
よび置換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミ
ン塩およびトリエタノールアミン塩を含めて）、Ｃ₉ 〜Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネート、Ｃ₈ 〜Ｃ₂₂第一級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈ 〜
Ｃ₂₄オレフィンスルホネート、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロー
ルスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロ
ールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート
、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えば、
アシルイセチオネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド
、アルキルスクシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモ
ノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネ
ートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆ 〜Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシル
サルコシネート、アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコ
シドのサルフェート、分枝第一級アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシ
カルボキシレート、例えば、式 ＲＯ（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）_k ＣＨ₂ ＣＯＯ^- Ｍ⁺ （式中、ＲはＣ₈ 〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶
性塩形成陽イオンである）のもの、およびイセチオン酸でエステル化され且つ水
酸化ナトリウムで中和された脂肪酸が挙げることができる。更に他の例は、「界
面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリーおよびバーチによる第Ｉ巻および第
II巻）に与えられている。

【００６１】 本発明の組成物は、好ましくは、陰イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０
１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは約１〜約９５重
量％、最も好ましくは約１〜約８０重量％を含む。第一級または第二級のいずれ
かのアルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用するための重要性を有する
種類の陰イオン界面活性剤である。アルキルサルフェートは、一般式ＲＯＳＯ₃ Ｍ〔式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくは Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀ アルキル成分を有するアルキル直鎖または分枝鎖またはヒドロキシアルキル、よ
り好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｍは水素ま
たは水溶性陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カ
リウム、リチウム）、置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、メチル
−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニ
ウム陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニ
ウムおよびエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど
のアルカノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物などであ
る〕を有する。典型的には、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキル鎖は低い洗浄温度（例えば、
約５０℃未満）に好ましく且つＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば、
約５０℃）に好ましい。

【００６２】 アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、別のカテゴリーの好ましい
陰イオン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には、式ＲＯ（Ａ） _m ＳＯ₃ Ｍ〔式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アル
キルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロ
キシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルで
あり、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的に
は約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、Ｍは水素または、例
えば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、
マグネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであること
ができる水溶性陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ
化サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される
。置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメ
チル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テト
ラメチル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウムおよびアルカノールアミン、
例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノールア
ミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げられる。例示の界面
活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート、Ｃ ₁₂ 〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ア
ルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル
ポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｍは好都合にはナトリウムおよび
カリウムから選ばれる）である。

【００６３】 本発明の組成物は、好ましくは、非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０
１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは約１〜約９５重
量％、最も好ましくは約１〜約８０重量％も含む。好ましい非イオン界面活性剤
、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる
狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆ 〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアル
コキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₆ 〜
Ｃ₁₂アルキルフェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、Ｃ₈ 〜 Ｃ₂₂ア
ルカノールのアルキレンオキシド縮合物およびエチレンオキシド／プロピレンオ
キシドブロック重合体（ＢＡＳＦコーポレーション製プルロニック（Pluronic^TM ）並びに半極性非イオン界面活性剤（例えば、アミンオキシドおよびホスフィン
オキシド）は、本組成物で使用できる。これらの種類の界面活性剤の大規模の開
示は、ローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７
８号明細書（ここに参考文献として編入）で見出される。

【００６４】 アルキル多糖類、例えば、レナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書（
ここに参考文献として編入）に開示のものも、本発明の組成物で好ましい非イオ
ン界面活性剤である。

【００６５】 更に他の好ましい非イオン界面活性剤は、式

【化４９】 〔式中、Ｒ⁷ はＣ₅ 〜Ｃ₃₁アルキル、好ましくは直鎖Ｃ₇ 〜Ｃ₁₉アルキルまたは
アルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉ 〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好
ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であ
り；Ｒ⁸ は水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ヒドロキシアルキルからなる
群から選ばれ、好ましくはメチルまたはエチル、より好ましくはメチルであり；
Ｑは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状アルキル鎖を有
するポリヒドロキシアルキルまたはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはアルコ
キシはエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合物である）である〕を有
するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。好ましいＱは、還元アミノ化反応にお
いて還元糖から誘導される。より好ましくは、Ｑはグリシチル部分である。好適
な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラ
クトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキス
トロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトース
コーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロッ
プは、Ｑ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排
除しようとはしないことを理解すべきである。Ｑは、より好ましくは、−ＣＨ₂ （ＣＨＯＨ）_n ＣＨ₂ ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_n-1 ＣＨ₂ ＯＨ
、−ＣＨ₂ （ＣＨＯＨ）₂ （ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）ＣＨ₂ ＯＨおよびそれら
のアルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素または環式
または脂肪族単糖である）からなる群から選ばれる。Ｑ部分に最も好ましい置換
基は、ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂ （ＣＨＯＨ）₄ ＣＨ₂ ＯＨである
。

【００６６】 Ｒ⁷ −ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、
ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア
ミドなどであることができる。

【００６７】 Ｒ⁸ は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ヒ
ドロキシエチル、または２−ヒドロキシプロピルであることができる。

【００６８】 Ｑは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマ
ルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシ
マンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。

【００６９】 本組成物で使用するためのこの種類の特に望ましい界面活性剤は、アルキル−
Ｎ−メチルグルカミド、Ｒ⁷ がアルキル（好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₃）、Ｒ⁸ がメチ
ル、Ｑが１−デオキシグルシチルである前記式の化合物である。

【００７０】 他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グ
ルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−
プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドは、低起
泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望
まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は、使用してもよい。

【００７１】任意成分 本組成物は、各種の他の任意成分を更に含むことができる。

【００７２】 洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロ
トロープ、加工助剤、染料または顔料、香料、液体処方物用溶媒、固形組成物用
固体充填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜Ｃ ₁₆ アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％の量
で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型的
な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド
、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、有利
である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂ 、ＭｇＳＯ₄ などの可溶性マグネシウム塩は、
追加の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％
の量で添加できる。

【００７３】 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水
性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ
って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界
面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、
そこで所期の洗浄機能を遂行する。

【００７４】 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標
シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_13〜15エトキシ化アルコール（ＥＯ７
）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。
典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ
た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ
コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化
するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵
素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディ
ショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗
剤で使用するために「保護」できる。

【００７５】 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、
エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子
量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤
を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ
び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー
ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、
使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０
％を含有してもよい。

【００７６】 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗
浄水がpH約６．０〜約１１、好ましくは約７．０〜１０．０を有するように処方
するであろう。洗濯液体製品は、典型的には、pH ７〜９である。pHを推奨使用
レベルで制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当
業者に周知である。

【００７７】 酵素 酵素は、布類などの表面からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベ
ースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移
動の防止（例えば、洗濯において）および布帛復元を含めて各種の目的で、本発
明の洗剤組成物に配合できる。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例え
ば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパ
ーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好
ましい選択は、因子、例えば、pH活性および／または安定性最適条件、熱安定性
、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細菌
または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セル
ラーゼが、好ましい。

【００７８】 ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナ
ルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有す
る酵素を意味する。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ
などのヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プ
ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。

【００７９】 酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え
るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛などの基
体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮度改良効果を
生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用に関しては、
典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的
には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販の酵
素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろう。
プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当たり０．００
５〜０．１アンソン（Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在す
る。或る洗剤の場合には、非触媒活性物質の合計量を最小限にし、それによって
斑点形成／フィルム形成または他の最終結果を改善するために、市販の製剤の活
性酵素含量を増大することが望ましいことがある。また、より多い活性成分量は
、高濃縮洗剤処方物で望ましいことがある。

【００８０】 ここで好適なアミラーゼとしては、例えば、ノボへの英国特許第１，２９６，
８３９号明細書に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセ
ティックス・インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE^R ）、およびノボ
製のターマミル（TERMAMYL^R ）が挙げられる。ノボからのフンガミル（FUNGAMYL ^R ）が、特に有用である。改善された安定性、例えば、酸化安定性のための酵素
の工学は、既知である。例えば、J. Biological Chem.,第２６０巻第１１号、１
９８５年６月，第６５１８頁〜第６５２１頁参照。本組成物の或る好ましい態様
は、１９９３年に商業的に使用されているターマミル^R の対照点に対して測定し
て洗剤中で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを
使用できる。本発明のこれらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化安定性、例
えば、pH ９〜１０で緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミン
に対する酸化安定性、熱安定性、例えば、約６０℃などの普通の洗浄温度での熱
安定性、またはアルカリ安定性、例えば、pH約８〜約１１でのアルカリ安定性の
１個以上（前記対照点アミラーゼと比較して測定）の測定可能な改良によって特
徴づけられる「安定性増進」アミラーゼであろうという特徴を共有する。安定性
は、技術上開示の技術的試験のいずれかを使用して測定できる。例えば、ＷＯ第
９４０２５９７号明細書に開示の文献参照。安定性増進アミラーゼは、ノボまた
はゲネンコル・インターナショナルから得ることができる。本発明の１つの種類
の高度に好ましいアミラーゼは、１種、２種または多数のアミラーゼ菌株が即時
前駆物質であるかどうかに関係なくBaccillus アミラーゼ、特にBacillusα−ア
ミラーゼの１種以上から部位特異的突然変異誘発を使用して誘導される属性の共
有を有する。前記対照アミラーゼと比較して酸化安定性増進アミラーゼは、特に
本発明の漂白洗剤組成物、より好ましくは酸素漂白洗剤組成物（塩素漂白とは別
個）で、使用するのに好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、（ａ
）アラニンまたはトレオニン（好ましくはトレオニン）を使用してターマミル^R として既知のB.licheniformis α−アミラーゼの１９７位に置かれたメチオニン
残基の置換を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの相同位置変種、例
えば、B. amyloliquefaciens、B. subtilis 、またはB.stearothermophilusによ
って更に例示のような１９９４年２月３日公開のノボの前に編入のＷＯ第９４０
２５９７号明細書に係るアミラーゼ；（ｂ）Ｃ．ミチンソンにより１９９４年３
月１３〜１７日の２０７回アメリカン・ケミカル・ソサエティー・ナショナル・
ミーティングで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」でゲネンコル・インタ
ーナショナルによって記載のような安定性増進アミラーゼ（その中で自動皿洗い
洗剤中の漂白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善された酸化安定性ア
ミラーゼはゲネンコルによってB. licheniformis ＮＣＩＢ８０６１から産生さ
れることが認められた。メチオニン（Ｍｅｔ）は、最も修飾されるらしい残基で
あると同定された。Ｍｅｔは、一度に８、１５、１９７、２５６、３０４、３６
６および４３８位で置換されて特定の突然変異体をもたらし、Ｍ１９７Ｌおよび
Ｍ１９７Ｔが特に重要であり、Ｍ１９７Ｔ変異体が最も安定な発現変異体である
。安定性は、カスケード(CASCADE^R ）およびサンライト（SUNLIGHT^R ）中で測定
した）が挙げられ；（ｃ）ここで特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ第９５
１０６０３Ａ号明細書に記載され且つ譲受人ノボからドゥラミル(DURAMYL^R ）と
して入手できる即時親中に追加の修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられる。
他の特に好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、ゲネンコル・インターナ
ショナルへのＷＯ第９４１８３１４号明細書およびノボへのＷＯ第９４０２５９
７号明細書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性増進アミラーゼは、例え
ば、既知のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異体親形の入手可能なアミ
ラーゼから部位特異的突然変異誘発によって誘導するように使用できる。他の好
ましい酵素修飾は、アクセス可能である。ノボへのＷＯ第９５０９９０９Ａ号明
細書参照。

【００８１】 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと
の両方が挙げられる（好ましくは、５〜９．５のpH最適条件を有する）。１９８
４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書
は、Humicola insolens またはHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナス
属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およびマリ
ン軟体動物（Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼ
を開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号
明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７
．８３２号明細書に開示されている。ケアザイム（CAREZYME^R ）（ノボ）が特に
有用である。ノボへのＷＯ第９１１７２４３号明細書も参照。

【００８２】 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明
細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo
monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日
公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日
本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「ア
マノ（Amano)」または「アマノ−Ｐ」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼ
としては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum 、例えば、日本の田方のト
ーヨー・ジョーゾー・カンパニーからのChromobacter viscosum var. lipolytic
um ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コー ポレーションおよびオランダのディソイント・カンパニーからのChromobacter v
iscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。
Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販されているリポラーゼ（LIPOLA
SE^R ）酵素（ＥＰ第３４１，９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好
ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼお
よびアミラーゼ変異体は、ノボへのＷＯ第９４１４９５１Ａ号明細書に記載され
ている。ＷＯ第９２０５２４９号明細書およびＲＤ第９４３５９０４４号明細書
も参照。

【００８３】 ここで使用するのに好適なクチナーゼ酵素は、ゲネンコルへのＷＯ第８８０９
３６７Ａ号明細書に記載されている。

【００８４】 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB. licheniformisの特定の菌株から
得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ
・インダストリーズＡ／Ｓ（以下「ノボ」）によって開発され且つエスペラーゼ
（ESPERASE^R ）として販売されている８〜１２のpH範囲全体にわたって最大活性
を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノ
ボへの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適なプ
ロテアーゼとしては、ノボからのアルカラーゼ（ALCALASE^R ）およびサビナーゼ
（SAVINASE^R ）およびオランダのインターナショナル・バイオ−シンセティック
ス・インコーポレーテッドからのマキサターゼ（MAXATASE^R ）並びに１９８５年
１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼＡ
および１９８７年４月２８日公開のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および
１９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロ
テアーゼＢが挙げられる。ノボへのＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書に記載の
Bacillus sp.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高pHプロテアーゼも参照。プロテアー
ゼ、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノ
ボへのＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプロテ
アーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５１０５９１Ａ
号明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大され
た加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ
第９５０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組換
えトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４２５５８３号明細書に記載
されている。

【００８５】 本発明に係る好ましい液体洗濯洗剤組成物は、プロテアーゼ酵素少なくとも０
．００１重量％を更に含む。しかしながら、有効量のプロテアーゼ酵素は、ここ
に記載の液体洗濯洗剤組成物で使用するのに十分である。「有効量」なる用語は
、布帛などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または
鮮度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実
用に関しては、典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量
）、より典型的には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的
には、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を
含むであろう。本発明のプロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組
成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十
分な量で存在する。

【００８６】 本発明の好ましい液体洗濯洗剤組成物は、ゲネンコル・インターナショナルに
よる１９９５年４月２０日公開のＷＯ第９５／１０６１５号明細書に記載のよう
にBacillus amyloliquefaciens subtilisin の番号付けに従って＋７６位に等価
のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で（好ましくはまた＋９９、＋１０１、＋１
０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６
、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、
＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋
２６５、および／または＋２７４からなる群から選ばれるものに等価の１個以上
のアミノ酸残基位置との組み合わせで）複数のアミノ酸残基の代わりに異なるア
ミノ酸を使用することによって前駆物質カルボニルヒドロラーゼから誘導される
自然では見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であ
るプロテアーゼ酵素（「プロテアーゼＤ」と称する）を含む。

【００８７】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ刊行物：ザ・プロクター・エンド・ギャンブル
・カンパニーによる１９９５年１１月９日公開のＷＯ第９５／３００１０号明細
書、ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによる１９９５年１１月
９日公開のＷＯ第９５／３００１１号明細書、ザ・プロクター・エンド・ギャン
ブル・カンパニーによる１９９５年１１月９日公開のＷＯ第９５／２９９７９号
明細書にも記載されている。

【００８８】 また、好ましいタンパク分解酵素は、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば、
１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７ ３０３，７６１．８号明細書
（特に第１７頁、第２４頁および第９８頁）に記載のもの（ここで「プロテアー
ゼＢ」と呼ばれる）、および１９８６年１０月２９日公開のベネガスの欧州特許
出願第１９９，４０４号明細書に記載のもの（「プロテアーゼＡ」と呼ばれる修
飾細菌セリンタンパク分解酵素を意味する）（１９８５年１月９日のＥＰ第１３
０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼＡおよび１９８７年４月２８
日のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および１９８５年１月９日のＥＰ第１３０
，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼＢ）である。

【００８９】 ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄時に基体から除去された染
料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、酸素
源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用してもよ
い。既知のペルオキシダーゼ酵素としては、ホーセラディッシュ・ペルオキシダ
ーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシ
ダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤
組成物は、ノボに１９８９年１０月１９日公開のＷＯ第８９０９９８１３Ａ号明
細書およびノボへのＷＯ第８９０９８１３Ａ号明細書に開示されている。

【００９０】 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インタ
ーナショナルへのＷＯ第９３０７２６３Ａ号明細書およびＷＯ第９３０７２６０
Ａ号明細書、ノボへのＷＯ第８９０８６９４Ａ号明細書、およびマッカティー等
に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示され
ている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４
，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特
許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵
素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ
等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用する
ための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ
等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９
８６年１０月２９日公開のベネガスのＥＰ第１９９，４０５号明細書およびＥＰ
第２００，５８６号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系
は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。プロテ
アーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp.ＡＣ１３は
、ノボへのＷＯ第９４０１５３２Ａ号明細書に記載されている。

【００９１】 酵素安定化系 本発明の酵素含有組成物、例えば、限定せずに、液体組成物は、酵素安定化系
約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ま
しくは約０．０１〜約６重量％を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相
容性であるいかなる安定化系であることもできる。このような系は、他の処方物
活性成分によって固有に与えることができ、または、例えば、処方業者により、
または洗剤用酵素の製造業者により別個に添加できる。このような安定化系は、
例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、
ボロン酸、およびそれらの混合物からなることができ且つ洗剤組成物の種類およ
び物理的形に応じて異なる安定化問題を扱うように設計される。

【００９２】 １つの安定化アプローチは、水溶性カルシウムイオン源および／または水溶性
マグネシウムイオン源を完成組成物で使用すること（このことはこのようなイオ
ンを酵素に与える）である。カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオン
より有効であり且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ま
しい。変更は配合する酵素の数、種類および量を含めた因子に応じて可能である
が、典型的な洗剤組成物、特に液体洗剤組成物は、完成洗剤組成物１リットル当
たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは
約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。好ましくは、水溶性
カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カル
シウムおよび酢酸カルシウム、より一般に、硫酸カルシウムまたは例示のカルシ
ウム塩に対応するマグネシウム塩も、使用してもよい。更に増大量のカルシウム
および／またはマグネシウムは、勿論、例えば、或る種の界面活性剤のグリース
カット作用を促進するために有用であることがある。

【００９３】 別の安定化アプローチは、ボレート種の使用による。セバーソンの米国特許第
４，５３７，７０６号明細書参照。より典型的にはホウ酸または他のボレート化
合物、例えば、ホウ砂またはオルトボレート約３重量％までの量が液体洗剤用途
に好適であるが、ボレート型安定剤は、使用する時には、組成物の１０％までま
たはそれ以上の量であってもよい。置換ホウ酸、例えば、フェニルボロン酸、ブ
タンボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸などは、ホウ酸の代わりに使用でき
且つ洗剤組成物中の減少量の合計ホウ素は、このような置換ホウ素誘導体の使用
によって可能であることがある。

【００９４】 或るクリーニング組成物の安定化系は、多くの給水に存在する塩素漂白剤種が
特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し且つ不活性化するのを防止するために加え
る塩素漂白剤捕捉剤０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６重量％を更
に含んでもよい。水中の塩素量は、少ないことがあり、典型的には約０．５ppm
〜約１．７５ppm の範囲内であることがあるが、例えば、布帛洗浄時に酵素と接
触する水の合計容量中の有効塩素は、比較的多いことがあり、従って、使用中の
塩素に対する酵素安定性は、時々問題である。塩素漂白剤と反応する能力を有す
るペルボレートまたはペルカーボネートは、本組成物の或るものに安定化系とは
別個に考えられる量で存在してもよいので、塩素に対する追加の安定剤の使用は
、最も一般に、必須ではないことがある（改善された結果がそれらの使用から得
ることができることがあるが）。好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く既知であり
且つ容易に入手でき、且つ使用するならば、サルファイト、ビサルファイト、チ
オサルファイト、チオサルフェート、ヨーダイドなどと共にアンモニウム陽イオ
ンを含有する塩であることができる。カルバメート、アスコルベートなどの酸化
防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、そのアルカリ金属塩、モノエタ
ノールアミン（ＭＥＡ）などの有機アミン、およびそれらの混合物は、同様に使
用できる。同様に、特殊な酵素抑制系は、異なる酵素が最大の相容性を有するよ
うに配合できる。ビサルフェート、ニトレート、クロリド、過ホウ酸ナトリウム
４水和物、過ホウ酸ナトリウム１水和物、過炭酸ナトリウムなどの過酸化水素源
、並びにホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、サイト
レート、ホルメート、ラクテート、マレート、タルトレート、サリチレートなど
の他の通常の捕捉剤およびそれらの混合物も、所望ならば、使用できる。一般に
、塩素捕捉剤機能は、より良く認識された機能で別個に記載の成分（例えば、過
酸化水素源）によって遂行できるので、その機能を所望の程度遂行する化合物が
本発明の酵素含有態様から不在でない限り、別個の塩素捕捉剤を加えるという絶
対要件はない。その時でさえ、捕捉剤は、最適の結果のためにだけ加える。更に
、処方業者は、使用するならば他の反応性成分と処方時に主として不相容性であ
る酵素捕捉剤または安定剤の使用を回避する際に化学者の通常の熟練を行うであ
ろう。アンモニウム塩の使用に関連して、このような塩は、洗剤組成物と単純に
混合できるが、貯蔵時に水を吸着し且つ／またはアンモニアを遊離する傾向があ
る。従って、このような物質は、存在するならば、望ましくは粒子、例えば、バ
ギンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に記載のもの中で保護す
る。

【００９５】 ビルダー 洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長するために本
組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、典型
的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物で使用される。

【００９６】 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で
きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む
であろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約５〜約５０重量％、より
典型的には約５〜約３０重量％を含む。しかしながら、より少ないか多い量のビ
ルダーは、排除することを意味しない。

【００９７】 無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポ
リホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートに
よって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭
酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩
およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェー
トビルダーは、若干の場所で必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的
なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較
して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずる
ことがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でさえよく機能する。

【００９８】 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂ ：Ｎａ₂ Ｏ
比１．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、米国
特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。

【００９９】 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公開の独国特許出願第
２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金
属の炭酸塩である。

【０１００】 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ
ルダーとしては、実験式 〔Ｍ_z （ｚＡｌＯ₂ ）_y 〕・ｘＨ₂ Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約
０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するものが挙げられる。

【０１０１】 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル
ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル
ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー
トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特
許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成
結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ
（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様
においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂ ）₁₂（ＳｉＯ₂ ）₁₂〕・ｘＨ₂ Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝
０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直
径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。

【０１０２】 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ
カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート
」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー
トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成
物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、
ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ
ールアンモニウム塩が、好ましい。

【０１０３】 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される
。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月
７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１
月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の
ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す
る。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明
細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキ
シレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９
２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５
号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書
に記載のものが挙げられる。

【０１０４】 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー
ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，
３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ
キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ
リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並
びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，
３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ
シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。

【０１０５】 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム
塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー
液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。
オキシジスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である
。

【０１０６】 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４
号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ
ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ
ルダーとしては、Ｃ₅ 〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの
塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。
スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ
ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−
ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル
ダーであり、１９８６年１１月５日公開の欧州特許出願第８６２００６９０．５
／０，２００，２６３号明細書に記載されている。

【０１０７】 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ
ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日
発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。デ
ィールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。

【０１０８】 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル
ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで
配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は
、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。

【０１０９】 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用
する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ
トリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用
できる。ホスホネートビルダー（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細
書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４
００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照）も、使用でき
る。

【０１１０】 キレート化剤 また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート
化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定
義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キ
レート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によっ
て制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生
成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考
えられる。

【０１１１】 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン
ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ
ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ
エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー
トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お
よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。

【０１１２】 また、アミノホスホネートは、本発明の組成物でキレート化剤として使用する
のに好適であり且つそれらの例としてはデクエスト（DEQUEST)としてエチレンジ
アミンテトラキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これら
のアミノホスホネートは、約６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアル
ケニル基を含有しない。

【０１１３】 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に
１９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形
のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ
ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。

【０１１４】 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー
キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に
記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ
〕異性体である。

【０１１５】 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約
０．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ
レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう
。

【０１１６】 粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有す
る水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組
成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約１０．０重量％を
含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１
〜約５重量％を含有する。

【０１１７】 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン
である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール
の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま
しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公開のオーおよびゴ
ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で
ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２
７日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト
キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第
１１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発
行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが
挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、
本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシ
メチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知で
ある。

【０１１８】 高分子分散剤 高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビ
ルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用できる。技術上
既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカル
ボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定し
ようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレ
ートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーションお
よび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。

【０１１９】 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形）
を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ
レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ
イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ
コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー
テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ
メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ
グメントが約４０重量％超を構成しないならば好適である。

【０１２０】 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ
で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ
ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約
２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好
ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶
性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ
ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この
種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月
７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている
。

【０１２１】 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の
好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ
レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平
均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，
０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ
のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は
、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ
ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば
、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで
きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月
１５日公開の欧州特許出願第６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公開
のＥＰ第１９３，３６０号明細書（アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのよ
うな重合体も記載）に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては
、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。この
ような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５
／１０三元共重合体も、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。

【０１２２】 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。

【０１２３】 ＰＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用
できる。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、
好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１
０，０００である。

【０１２４】 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、
分子量（平均）約１０，０００を有する。

【０１２５】 増白剤 技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の
洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる。本発明
で有用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群としては、
必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチ
ンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５員環およ
び６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。このよ
うな増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニック、ニ
ューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開示されて
いる。

【０１２６】 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月
１３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ
れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE）系列の増白剤が
挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で
きるチノパール（Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ
；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホワイ
ト（Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷＤ；２−（４−スチリ
ルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス
−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（ス
チリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の
特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベ
ンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラゾリン；２，
５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト
−〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−
ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月
２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が
、ここで好ましい。

【０１２７】 抑泡剤 泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配合できる
。抑泡は、米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９，５７４
号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入
欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。

【０１２８】 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で
ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、第３版、
第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ
ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤
は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント
・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書
参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に
は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有
する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩
、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩
が挙げられる。

【０１２９】 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら
としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（
例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては
、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第
二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル
キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ
ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ
キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー
ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お
よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ
パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ
び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１
１０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融
点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤
組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、
ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明
細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０
の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられ
る。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環
式炭化水素との混合物を包含しようとする。

【０１３０】 好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる。こ
のカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキサン
油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリオ
ルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンはシリ
カ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、技
術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許
第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月７
日公開の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。

【０１３１】 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を
水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第
３，４５５，８３９号明細書に開示されている。

【０１３２】 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２
，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー
ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明
細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２
，３９２号明細書に開示されている。

【０１３３】 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （i ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシ
ロキサン流体； （ii）（i ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ_1/2 単位対ＳｉＯ₂ 単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃ ）₃ ＳｉＯ _1/2 単位とＳｉＯ₂ 単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii)（i ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲルからなる抑
泡量の制泡剤である。

【０１３４】 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、
或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共
重合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールか
らなる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない
。

【０１３５】 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組
成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ
ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質
と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）
の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２
）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中
溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ
リプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない
）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．
０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであ
ろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８
日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８
日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月２
２日発行のヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書およびアイザ
ワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明
細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。

【０１３６】 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ
リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分
子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発
明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、
室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。

【０１３７】 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１
００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール
、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま
しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１
：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。

【０１３８】 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特
に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま
しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。

【０１３９】 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ
ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合
物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お
よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして
は、Ｃ₁ 〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆ 〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好まし
いアルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２
−ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標
イサルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：
５から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。

【０１４０】 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ
ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、
「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用
するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制
泡剤の量を選択できることを意味する。

【０１４１】 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利用
する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物
の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレ
ート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シリ
コーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用され
る。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量
の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑
泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用
される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用し
てもよいシリカ、並びに利用してもよい補助物質を包含する。モノステアリルホ
スフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される
。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５．
０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２
〜３重量％で使用される。

【０１４２】 布帛柔軟剤 各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤、特に１９７
７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４，０６２，６
４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は
、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を
与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる。粘土柔軟剤
は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４，３７５，４
１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許第４，２９
１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる。

【０１４３】 染料移動抑制剤 本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛から別のものへの染
料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよい。一般に、この
ような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンＮ−
オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体
、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げら
れる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の約０．０１〜約
１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜
約２重量％を占める。

【０１４４】 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は
、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x −Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合
でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方
の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ
−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族
、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ
せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で
ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、
Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ
ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。

【０１４５】 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造

【化５０】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそ
れらの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素
は結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、pKa ＜１０、
好ましくはpKa ＜７、より好ましくはpKa ＜６を有する。

【０１４６】 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限
り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、
ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単
量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ
ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典
型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０
００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ
シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる
。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型
的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００
０〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ
る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。

【０１４７】 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分
子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する
ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。

【０１４８】 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス
として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは
、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし
くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００
を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis ，第１１３巻，「重
合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示を
ここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニ
ルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好
ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１
を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる
。

【０１４９】 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは
約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，００
０を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは
、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書
およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。
ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００、好ましく
は約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール （「Ｐ
ＥＧ」）も含有できる。好ましくは、洗浄液に送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率
（ppm 基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１から約１
０：１である。

【０１５０】 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親
水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本
組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ
ろう。

【０１５１】 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式

【化５１】 （式中、Ｒ₁ はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ
ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂ はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−
ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選
ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。

【０１５２】 前記式中、Ｒ₁ がアニリノであり、Ｒ₂ がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルで
あり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビ
ス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジ
ン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウ
ム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによっ
て商品名チノパール（Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール
−ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤で
ある。

【０１５３】 前記式中、Ｒ₁ がアニリノであり、Ｒ₂ がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２
−メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤
は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−
メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジ
スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コ
ーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。

【０１５４】 前記式中、Ｒ₁ がアニリノであり、Ｒ₂ がモルホリノであり且つＭがナトリウ
ムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−
６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジ
スルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コー
ポレーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。

【０１５５】 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子
染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える
。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ）
とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパ
ール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、
単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液
中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このような増
白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、
それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液
中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメー
ターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤
物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数
を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。

【０１５６】 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑
制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用
できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり
且つ周知である。

【０１５７】

【実施例】ポリアミンの製造 実施例１ 平均分子量１，８００を有するポリ（エチレンイミン）のエトキシ化−クライ
ゼンヘッド、温度制御装置（サーモ−オー−ウォッチ^TM、Ｉ^２Ｒ）に連結された
温度計、スパージング管および機械的攪拌機を備えた２５０mlの３口丸底フラス
コに分子量１８００のポリ（エチレンイミン）（ポリサイエンシーズ、５０．０
ｇ、０．０２８モル）を加える。５２ｇの重量増加（１．２エトキシ単位に対応
）が得られるまで、エチレンオキシドガス（リキッド・カルボニックス）をスパ
ージング管を介してアルゴン下で約１４０℃で非常に迅速な攪拌下に加える。こ
の黄色のゲル状物質の部分５０ｇをセービングする。残りの物質に水酸化カリウ
ムペレット（ベーカー、０．３０ｇ、０．００５３モル）を加え、水酸化カリウ
ムが溶解した後、６０ｇの重量増加（合計４．２エトキシ単位に対応）が得られ
るまで、エチレンオキシドを前記のように加える。この褐色の粘稠な液体の部分
５３ｇをセービングする。３５．９ｇの重量増加（合計７．１エトキシ単位に対
応）が得られるまで、エチレンオキシドを前記のように残りの物質に加えて、暗
褐色の液体９４．９ｇを与える。後者の２つの試料中の水酸化カリウムは、理論
量のメタンスルホン酸を加えることによって中和する。

【０１５８】 実施例２ ＰＥＩ１８００Ｅ₇ の第四級化 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、窒素当たり約７個のエチレン
オキシ残基度へのエトキシ化によって更に変性されている分子量１８００を有す
るポリエチレンイミン（ＰＥＩ１８００，Ｅ₇ ）（２０７．３ｇ、窒素０．５９
０モル、例Ｉと同様に製造）およびアセトニトリル（１２０ｇ）を加える。硫酸
ジメチル（２８．３ｇ、０．２２４モル）を迅速に攪拌する溶液に一度に加え、
次いで、栓をし、室温で一晩中攪拌する。アセトニトリルは、約６０℃で回転蒸
発した後、約８０℃でクーゲルロール装置を使用して溶媒を更に取り除くことに
よって除去して、暗褐色の粘稠液体として所望の部分第四級化物質２２０ｇを与
える。反応生成物の試料上で得られた¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂ Ｏ）スペクトルは、硫
酸ジメチルに対応する約５８ppm で炭素共鳴の不在を示す。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂ Ｏ）スペクトルは、非第四級化窒素に隣接するメチレンが約３．０ppm にシフト
したので、約２．５ppm での共鳴の部分シフトを示す。このことは、窒素の約３
８％の所望の第四級化と一致する。

【０１５９】 実施例３ ＰＥＩ１８００Ｅ₇ のアミンオキシドの生成 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、分子量１８００を有し且つ窒
素当たり約７個のエトキシ基度へエトキシ化されたポリエチレンイミン（ＰＥＩ
１８００，Ｅ₇ ）（２０９ｇ、窒素０．５９５モル、例Ｉと同様に製造）および
過酸化水素（水中の３０重量％溶液１２０ｇ、１．０６モル）を加える。フラス
コに栓をし、初期発熱後、溶液を室温で一晩中攪拌する。反応混合物の試料上で
得られた ¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂ Ｏ）スペクトルは、完全な転化を示す。非酸化窒素
に隣接するメチレンプロトンに帰する共鳴は、約２．５ppm での元の位置から約
３．５ppm へシフトした。反応液にアルミナペレット上の０．５％Ｐｄ約５ｇを
加え、溶液を室温で約３日間放置させる。溶液を試験し、指示薬試験紙によって
過酸化物について陰性であることが見出される。得られたような物質を水中の５
１．１％活性溶液として適宜貯蔵する。

【０１６０】 実施例４ 第四級化ＰＥＩ１８００Ｅ₇ のアミンオキシドの生成 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、窒素当たり約７個のエチレン
オキシ残基度へのエトキシ化によって更に変性され（ＰＥＩ１８００Ｅ₇ ）且つ
次いで硫酸ジメチルでの約３８％への第四級化によって更に変性されている分子
量１８００を有するポリエチレンイミン（１３０ｇ、酸化性窒素約０．２０モル
実施例IIと同様に製造）、過酸化水素（水中の３０重量％溶液４８ｇ、０．４２
３モル）、および水（約５０ｇ）を加える。フラスコに栓をし、初期発熱後、溶
液を室温で一晩中攪拌する。反応混合物から採取された試料上で得られた ¹Ｈ−
ＮＭＲ（Ｄ₂ Ｏ）スペクトルは、２．５〜３．０ppm の範囲内で前に観察される
メチレンピークに帰する共鳴の、約３．７ppm の化学シフトを有するメチレンを
有する物質への完全な転化を示す。反応液にアルミナペレット上の０．５％Ｐｄ
約５ｇを加え、溶液を室温で約３日間放置させる。溶液を試験し、指示薬試験紙
によって過酸化物について陰性であることが見出される。第四級化された窒素約
３８％およびアミンオキシドに酸化された窒素６２％を有する所望の物質が、得
られ且つ水中の４４．９％活性溶液として適宜貯蔵する。

【０１６１】 実施例５ ＰＥＩ１２００Ｅ₇ の製造 エトキシ化は、温度測定および制御、圧力測定、真空および不活性ガスパージ
ング、試料採取のために且つ液体としてのエチレンオキシドの導入のために装備
された２ガロンの攪拌ステンレス鋼オートクレーブ中で行う。エチレンオキシド
の正味約２０ポンドのシリンダー（ＡＲＣ）は、シリンダーの重量変化が監視で
きるようにハカリ上に置かれたシリンダーを有するオートクレーブにポンプによ
って液体としてエチレンオキシドを送達するように設置する。

【０１６２】 ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）（重合体約０．６２５モルおよび窒素ファンク
ション１７．４モルに等しい表示平均分子量１２００を有する）の部分７５０ｇ
をオートクレーブに加える。次いで、オートクレーブを密封し、空気を追放する
（真空を−２８インチＨｇに適用した後、窒素で２５０psiaに加圧し、次いで、
大気圧にガス抜きをすることによって）。真空を適用しながら、オートクレーブ
内容物を１３０℃に加熱する。約１時間後、オートクレーブを約１０５℃に冷却
しながら、オートクレーブに窒素を約２５０psiaまで装入する。次いで、オート
クレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、エチレ
ンオキシドをオートクレーブに経時的に増分的に加える。エチレンオキシドポン
プを止め、冷却を適用して反応発熱から生ずる温度増大を限定する。全圧を反応
中徐々に増大させるようにしながら、温度を１００〜１１０℃に維持する。合計
７５０ｇのエチレンオキシドをオートクレーブに装入した後（ＰＥＩ窒素ファン
クション当たり１モルのエチレンオキシドに大体等価）、温度を１１０℃に増大
し、オートクレーブを追加の１時間攪拌させる。この時点で、真空を適用して残
留未反応エチレンオキシドを除去する。

【０１６３】 次いで、メタノール溶液中の２５％ナトリウムメトキシド３７６ｇ（ＰＥＩ窒
素ファンクションに基づいて１０％触媒装入量を達成するために１．７４モル）
を導入しながらオートクレーブを約５０℃に冷却する際に、真空を連続的に適用
する。メトキシド溶液を真空下でオートクレーブに吸引し、次いで、オートクレ
ーブ温度制御装置設定点を１３０℃に増大する。装置を使用して、攪拌機によっ
て消費されたパワーを監視する。攪拌機パワーを温度および圧力と一緒に監視す
る。攪拌機パワーおよび温度値は、メタノールをオートクレーブから除去するに
つれて徐々に増大し且つ混合物の粘度は、増大し且つ約１時間で安定化し、メタ
ノールの大部分が除去されたことを示す。混合物を真空下で追加の３０分間更に
加熱し攪拌する。

【０１６４】 真空を解除し、窒素を２５０psiaまで装入しながらオートクレーブを１０５℃
に冷却し、次いで、周囲圧力にガス抜きをする。オートクレーブに窒素を２００
psiaまで装入する。温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱による温度増
大を限定しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正
確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに前記のように増分的に
再度加える。エチレンオキシド４５００ｇの添加（ＰＥＩ窒素ファンクション１
モル当たり合計７モルのエチレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成した後
、温度を１１０℃に増大し、混合物を追加の１時間攪拌する。

【０１６５】 次いで、反応混合物を窒素パージ容器に捕集し、結局加熱装置および攪拌装置
を備えた２２リットルの３口丸底フラスコに移す。強アルカリ触媒は、メタンス
ルホン酸１６７ｇ（１．７４モル）を加えることによって中和する。次いで、反
応混合物は、混合物を攪拌し且つ１３０℃に加熱しながら、不活性ガス（アルゴ
ンまたは窒素）約１００立方フィートをガス分散フリットに且つ反応混合物に通
過することによって脱臭する。

【０１６６】 最終反応生成物をわずかに冷却し、窒素でパージされたガラス容器に捕集する
。

【０１６７】 他の製造においては、中和および脱臭は、生成物を排出する前に反応器中で達
成する。

【０１６８】 他の好ましい例、例えば、ＰＥＩ１２００Ｅ１５およびＰＥＩ１２００Ｅ２０
は、反応時間および反応で使用するエチレンオキシドの相対量を調整することに
より前記方法によって製造できる。

【０１６９】 実施例６ ＰＥＩ１２００Ｅ₇ の９．７％第四級化 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、７度へエトキシ化された分子
量１２００のポリ（エチレンイミン）（２４８．４ｇ、窒素０．７０７モル、例
５と同様に製造）およびアセトニトリル（ベーカー、２００ml）を加える。硫酸
ジメチル（アルドリッチ、８．４８ｇ、０．０６７モル）を迅速に攪拌する溶液
に一度に加え、次いで、栓をし、室温で一晩中攪拌する。アセトニトリルは、約
６０℃で回転蒸発器上で蒸発した後、約８０℃でクーゲルロール装置（アルドリ
ッチ）によって処理して、暗褐色の粘稠液体として所望の物質約２２０ｇを与え
る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂ Ｏ）スペクトルは、硫酸ジメチルに対応する約５８ppm
のピークの不在を示す。 ¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂ Ｏ）スペクトルは、約２．５ppm （
非第四級化窒素に結合したメチレン）のピークの約３．０ppm への部分シフトを
示す。

【０１７０】 実施例７ ＰＥＩ６００Ｅ₂₀の製造 エトキシ化は、温度測定および制御、圧力測定、真空および不活性ガスパージ
ング、試料採取のために且つ液体としてのエチレンオキシドの導入のために装備
された２ガロンの攪拌ステンレス鋼オートクレーブ中で行う。エチレンオキシド
の正味約２０ポンドのシリンダー（ＡＲＣ）は、シリンダーの重量変化が監視で
きるようにハカリ上に置かれたシリンダーを有するオートクレーブにポンプによ
って液体としてエチレンオキシドを送達するように設置する。

【０１７１】 ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）（重合体約０．４１７モルおよび窒素ファンク
ション６．２５モルに等しい表示平均分子量６００を有するニッポン・ショクバ
イ製のもの）の部分２５０ｇをオートクレーブに加える。次いで、オートクレー
ブを密封し、空気を追放する（真空を−２８インチＨｇに適用した後、窒素で２
５０psiaに加圧し、次いで、大気圧にガス抜きをすることによって）。真空を適
用しながら、オートクレーブ内容物を１３０℃に加熱する。約１時間後、オート
クレーブを約１０５℃に冷却しながら、オートクレーブに窒素を約２５０psiaま
で装入する。次いで、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を
正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに経時的に増分的に加
える。エチレンオキシドポンプを止め、冷却を適用して反応発熱から生ずる温度
増大を限定する。全圧を反応中徐々に増大させるようにしながら、温度を１００
〜１１０℃に維持する。合計２７５ｇのエチレンオキシドをオートクレーブに装
入した後（ＰＥＩ窒素ファンクション当たり１モルのエチレンオキシドに大体等
価）、温度を１１０℃に増大し、オートクレーブを追加の１時間攪拌させる。こ
の時点で、真空を適用して残留未反応エチレンオキシドを除去する。

【０１７２】 次いで、メタノール溶液中の２５％ナトリウムメトキシド１３５ｇ（ＰＥＩ窒
素ファンクションに基づいて１０％触媒装入量を達成するために０．６２５モル
）を導入しながらオートクレーブを約５０℃に冷却する際に、真空を連続的に適
用する。メトキシド溶液を真空下でオートクレーブに吸引し、次いで、オートク
レーブ温度制御装置設定点を１３０℃に増大する。装置を使用して、攪拌機によ
って消費されたパワーを監視する。攪拌機パワーを温度および圧力と一緒に監視
する。攪拌機パワーおよび温度値は、メタノールをオートクレーブから除去する
につれて徐々に増大し且つ混合物の粘度は、増大し且つ約１時間で安定化し、メ
タノールの大部分が除去されたことを示す。混合物を真空下で追加の３０分間更
に加熱し攪拌する。

【０１７３】 真空を解除し、窒素を２５０psiaまで装入しながらオートクレーブを１０５℃
に冷却し、次いで、周囲圧力にガス抜きをする。オートクレーブに窒素を２００
psiaまで装入する。温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱のための温度
増大を限定しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を
正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに前記のように増分的
に再度加える。エチレンオキシド約５２２５ｇの添加（ＰＥＩ窒素ファンクショ
ン１モル当たり合計２０モルのエチレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成
した後、温度を１１０℃に増大し、混合物を追加の１時間攪拌する。

【０１７４】 次いで、反応混合物を窒素パージ容器に捕集し、結局加熱装置および攪拌装置
を備えた２２リットルの３口丸底フラスコに移す。強アルカリ触媒は、メタンス
ルホン酸６０ｇ（０．６２５モル）を加えることによって中和する。次いで、反
応混合物は、混合物を攪拌し且つ１３０℃に加熱しながら、不活性ガス（アルゴ
ンまたは窒素）約１００立方フィートをガス分散フリットに且つ反応混合物に通
過することによって脱臭する。

【０１７５】 最終反応生成物をわずかに冷却し、窒素でパージされたガラス容器に捕集する
。 他の製造においては、中和および脱臭は、生成物を排出する前に反応器中で
達成する。

【０１７６】 下記のものは、本発明に係る高密度液体洗剤組成物を記載する。

【０１７７】 表Ｉ 重量％ 成分 ８ ９ １０ １１ ポリヒドロキシココ脂肪酸アミド 2.50 2.50 - - Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールエトキシレートＥ₉ - - 3.65 0.80 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルコール硫酸ナトリウム - - 6.03 2.50 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルコールエトキシレートＥ_1.8 20.15 20.15 - - 硫酸ナトリウム Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅アルコールエトキシレートＥ_2.25 - - 18.00 18.00 硫酸ナトリウム アルキルＮ−メチルグルコースアミド - - 4.50 4.50 Ｃ₁₀アミドプロピルアミン 0.50 0.50 1.30 - クエン酸 2.44 3.00 3.00 3.00 脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄） - - 2.00 2.00 ネオドール２３−９¹ 0.63 0.63 - - エタノール 3.00 2.81 3.40 3.40 モノエタノールアミン 1.50 0.75 1.00 1.00 プロパンジオール 8.00 7.50 7.50 7.00 ホウ酸 3.50 3.50 3.50 3.50 エトキシ化テトラエチレンペンタミン² 0.50 - - - テトラエチレンペンタミン - 1.18 - - トルエンスルホン酸ナトリウム 2.50 2.25 2.50 2.50 ＮａＯＨ 2.08 2.43 2.62 2.62 プロテアーゼ酵素³ 0.78 0.70 - - プロテアーゼ酵素⁴ - - 0.88 - アルカラーゼ⁵ - - - 1.00 ＨＥＤＰ 0.5 0.7 2.5 0.5 ポリアミン⁶ 0.50 0.50 - - ポリアミン⁷ - - 2.00 1.00 水⁸ 残部 残部 残部 残部 １． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＥ₉ エトキシ化
アルコール ２． １９８６年７月１日発行のバンデル・ミールの米国特許第４，５９７，
８９８号明細書に係るエトキシ化テトラエチレンペンタミン（ＰＥＩ１８９Ｅ₁₅ 〜Ｅ₁₈） ３． １９８６年１月９日のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のような
ＢＰＮ′の漂白剤安定性変異体（プロテアーゼＡ−ＢＳＶ） ４． ズブチリシン３０９ループ領域６変異体 ５． ノボによって販売されているようなタンパク分解酵素 ６． 実施例７に係るポリアミン（ＰＥＩ６００Ｅ２０） ７． 実施例５に係るポリアミン（ＰＥＩ１２００Ｅ２０） ８． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ
分散剤、キレート化剤、染料移動抑制剤、追加の水、およびＣａＣＯ₃ 、タルク
、シリケートなどを含めて充填剤などの微量成分を包含できる。

【０１７８】 表II 重量％ 成分 １２ １３ １４ １５ ポリヒドロキシココ脂肪酸アミド 3.65 3.50 - - Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールエトキシレートＥ₉ 3.65 0.80 - - Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルコール硫酸ナトリウム 6.03 2.50 - - Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルコールエトキシレートＥ_2.5 9.29 15.10 - - 硫酸ナトリウム Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅アルコールエトキシレートＥ_2.25 - - 18.00 18.00 硫酸ナトリウム アルキルＮ−メチルグルコースアミド - - 4.50 4.50 Ｃ₁₀アミドプロピルアミン - 1.30 - - クエン酸 2.44 3.00 3.00 3.00 脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄） 4.23 2.00 2.00 2.00 ネオドール２３−９¹ - - 2.00 2.00 エタノール 3.00 2.81 3.40 3.40 モノエタノールアミン 1.50 0.75 1.00 1.00 プロパンジオール 8.00 7.50 7.50 7.00 ホウ酸 3.50 3.50 3.50 3.50 テトラエチレンペンタミン - 1.18 - - トルエンスルホン酸ナトリウム 2.50 2.25 2.50 2.50 ＮａＯＨ 2.08 2.43 2.62 2.62 プロテアーゼ酵素² 0.78 0.70 - - プロテアーゼ酵素³ - - 0.88 - アルカラーゼ⁴ - - - 1.00 ＨＥＤＰ 1.5 1.5 1.5 0.5 ポリアミン⁵ 0.50 0.50 - - ポリアミン⁶ - - 2.00 1.00 水⁷ 残部 残部 残部 残部 １． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＥ₉ エトキシ化
アルコール ２． １９８６年１月９日のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のような
ＢＰＮ′の漂白剤安定性変異体（プロテアーゼＡ−ＢＳＶ） ３． ズブチリシン３０９ループ領域６変異体 ４． ノボによって販売されているようなタンパク分解酵素 ５． 実施例１に係るポリアミン（ＰＥＩ２００Ｅ７） ６． 実施例７に係るポリアミン（ＰＥＩ６００Ｅ２０） ７． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ
分散剤、キレート化剤、染料移動抑制剤、追加の水、およびＣａＣＯ₃ 、タルク
、シリケートなどを含めて充填剤などの微量成分を包含できる。

【０１７９】 表III成分 １６ １７ １８ １９ Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅アルコールエトキシレートＥ_2.25 13.00 - - 8.43 硫酸ナトリウム Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルコールエトキシレートＥ_2.5 - 18.00 13.00 - 硫酸ナトリウム Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 9.86 - - 8.43 ナトリウム 脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄） - 2.00 2.00 2.95 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールエトキシレートＥ₉ - - - 3.37 Ｃ₁₀アミドプロピルアミン - - 0.80 - ネオドール２３−９¹ 2.22 2.00 1.60 - アルキルＮ−メチルグルコースアミド - 5.00 2.50 - クエン酸 7.10 3.00 3.00 3.37 エタノール 1.92 3.52 3.41 1.47 モノエタノールアミン 0.71 1.09 1.00 1.05 プロパンジオール 4.86 8.00 6.51 6.00 ホウ酸 2.22 3.30 2.50 - エトキシ化テトラエチレンペンタミン 1.18 1.18 - 1.48 クメンスルホン酸ナトリウム 1.80 3.00 - 3.00 トルエンスルホン酸ナトリウム - - 2.50 - ＮａＯＨ 6.60 2.82 2.90 2.10 ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド - - - 0.51 タルトレートモノ／ジコハク酸ナトリウム - - - 3.37 ギ酸ナトリウム - - - 0.32 プロテアーゼＤ² 0.88 0.88 - - プロテアーゼズブチリシン３０９変異体³ - - 0.78 0.56 ＨＥＤＰ 0.3 0.7 1.5 2.5 ポリアミン⁴ 0.50 2.00 - - ポリアミン⁵ 1.50 - 2.00 3.00 水⁶ 残部 残部 残部 残部 １． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＥ₉ エトキシ化
アルコール ２． Ｔｙｒ２１７をＬｅｕに取り替えるＢＰＮ′のプロテーゼＢ変異体 ３． 置換が１９４位、１９５位、１９６位、１９９位または２００位の１個
以上で生ずるズブチリシン３０９野生型アミン酸配列の修飾アミノ酸配列を有す
るズブチリシン３０９変異体 ４． 実施例４に係るポリアミン ５． 実施例７に係るポリアミン ６． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ
分散剤、キレート化剤、染料移動抑制剤、追加の水、およびＣａＣＯ₃ 、タルク
、シリケートなどを含めて充填剤などの微量成分を包含できる。

【０１８０】 表IV成分 ２０ ２１ ２２ ２２ Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅アルコールエトキシレートＥ_2.25 13.00 - - 8.43 硫酸ナトリウム Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅アルコールエトキシレートＥ_2.5 - 18.00 13.00 - 硫酸ナトリウム Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃直鎖アルキルベンゼンスルホン酸 9.86 - - 8.43 ナトリウム 脂肪酸（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄） - 2.00 2.00 2.95 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃アルコールエトキシレートＥ₉ - - - 3.37 Ｃ₁₀アミドプロピルアミン - - 0.80 - ネオドール２３−９¹ 2.22 2.00 1.60 - アルキルＮ−メチルグルコースアミド - 5.00 2.50 - クエン酸 7.10 3.00 3.00 3.37 エタノール 1.92 3.52 3.41 1.47 モノエタノールアミン 0.71 1.09 1.00 1.05 プロパンジオール 4.86 8.00 6.51 6.00 ホウ酸 2.22 3.30 2.50 - エトキシ化テトラエチレンペンタミン 1.18 1.18 - 1.48 クメンスルホン酸ナトリウム 1.80 3.00 - 3.00 トルエンスルホン酸ナトリウム - - 2.50 - ＮａＯＨ 6.60 2.82 2.90 2.10 ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド - - - 0.51 タルトレートモノ／ジコハク酸ナトリウム - - - 3.37 ギ酸ナトリウム - - - 0.32 プロテアーゼＤ² 0.88 0.88 - - プロテアーゼズブチリシン３０９変異体³ - - 0.78 0.56 ＨＥＤＰ 0.3 0.7 2.5 3.5 ポリアミン⁴ 0.50 2.00 - - ポリアミン⁵ 1.50 - 2.00 3.00 水⁶ 残部 残部 残部 残部 １． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＥ₉ エトキシ化
アルコール ２． Ｔｙｒ２１７をＬｅｕに取り替えるＢＰＮ′のプロテーゼＢ変異体 ３． 置換が１９４位、１９５位、１９６位、１９９位または２００位の１個
以上で生ずるズブチリシン３０９野生型アミン酸配列の修飾アミノ酸配列を有す
るズブチリシン３０９変異体 ４． 実施例７に係るポリアミン ５． 実施例１に係るポリアミン ６． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ
分散剤、キレート化剤、染料移動抑制剤、追加の水、およびＣａＣＯ₃ 、タルク
、シリケートなどを含めて充填剤などの微量成分を包含できる。

【０１８１】 表Ｖ 成分 ２４ ２５ ２６ ２７ ２８ ポリヒドロキシココ脂肪酸アミド 3.50 3.50 3.15 3.50 3.00 ネオドール２３−９¹ 2.00 0.60 2.00 0.60 0.60 Ｃ₂₅アルキルエトキシレートサル 19.00 19.40 19.00 17.40 14.00 フェート Ｃ₂₅アルキルサルフェート - - - 2.85 2.30 Ｃ₁₀アミノプロピルアミド - - - 0.75 0.50 クエン酸 3.00 3.00 3.00 3.00 3.00 タロー脂肪酸 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 エタノール 3.41 3.47 3.34 3.59 2.93 プロパンジオール 6.22 6.35 6.21 6.56 5.75 モノメタノールアミン 1.00 0.50 0.50 0.50 0.50 水酸化ナトリウム 3.05 2.40 2.40 2.40 2.40 ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム 2.50 2.25 2.25 2.25 2.25 ホウ砂 2.50 2.50 2.50 2.50 2.50 プロテアーゼ² 0.88 0.88 0.88 0.88 0.88 リポラーゼ³ 0.04 0.12 0.12 0.12 0.12 ドゥラミル⁴ 0.10 0.10 0.10 0.10 0.40 ケアザイム 0.053 0.053 0.053 0.053 0.053 光学増白剤 0.15 0.15 0.15 0.15 0.15 ＨＥＤＰ 0.7 0.5 0.7 0.7 0.9 ポリアミン⁵ 1.18 1.18 1.18 1.18 1.75 ヒュームドシリカ 0.119 0.119 0.119 0.119 0.119 微量成分、美観成分、水 残部 残部 残部 残部 残部 １． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＣ₁₂〜Ｃ₁₃アル
キルＥ９エトキシレート ２． ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公開の
ＷＯ第９５／１０６１５号明細書に記載のようなBacillus amyloliquefaciens
ズブチリシン ３． Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販 ４． ＷＯ第９５１０６０３Ａ号明細書に開示され且つノボから入手可能 ５． 実施例７に係るポリアミン 表VI 組成 ２９ ３０ Ｃ_12〜15アルキルサルフェート 14 14 Ｃ_12〜15アルキルサルフェート３エトキシレート 4 4 Ｃ_13〜15アルキル７エトキシレート 4.5 4.5 Ｃ_12〜14アルキルグルコースアミド 4 4 Ｃ_{8 〜10}アルキルアミドプロピルジメチルアミン 1.3 1.3 クエン酸 3.5 3.5 脂肪酸 10.5 10.5 ＨＥＤＰ 0.5 0.5 ポリアミン¹ 0.7 - ポリアミン² - 0.7 エタノール 2 2 １，２−プロパンジオール 9 9 テトラエチレンペンタミン１５エトキシレート 0.7 0.7 ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 0.9 0.5 酵素 2 2 ホウ酸 2 2 ＭＥＡ（モノエタノールアミン）＋ＮａＯＨ pH7.5 pH7.5 微量成分、添加剤、水 残部 残部 １． 実施例７のポリアミン ２． 実施例１のポリアミン 表VII 組成 ３１ ３２ ３３ ３４ ３５ Ｃ_12〜15アルキルサルフェートＭＥＡ塩 10 14 16 16 15 Ｃ_12〜15アルキルサルフェート３エトキ 9 8 4 4 3 シレートＮａ塩 Ｃ_13〜15アルキル７エトキシレート 6 3 - - 2 Ｃ_12〜14アルキルグルコースアミド 3 5 6 6 2 Ｃ_{8 〜10}アルキルアミドプロピルジメチ 1 - - - 0.5 ルアミン クエン酸 1 3 2 2 5 脂肪酸 10 9 10 10 2 ＨＥＤＰ 1.1 0.7 2.5 1.5 2.0 ポリアミン¹ 1.5 1.2 1.5 - 0.5 ポリアミン² - - - - - ポリアミン³ - - - 1.5 - エタノール 4 3 2 2 3 １，２−プロパンジオール 7 10 5 5 7 テトラエチレンペンタミン１５エトキシ 0.5 0.9 - - 1 レート ジエチレントリアミンペンタメチレンホ 0.5 - - - - スホン酸 酵素 1 3 - - 3 ホウ酸 3 1 - - 3 ＭＥＡ（モノエタノールアミン）＋NaOH pH8 pH8 pH8 pH8 pH8 微量成分、添加剤、水 残部 残部 残部 残部 残部 １． 実施例７のポリアミン ２． 実施例１のポリアミン ３． 実施例５のポリアミン

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，Ｇ Ｈ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ， ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 フランチェスコ、デ、ブッザカリーニ ベルギー国ベー‐2870、ブリーンドンク、 コニンギン、アストリードラーン、５ (72)発明者 パトリック、フィルミン、オウグスト、デ ルプランケ ベルギー国ベー‐9070、デステルベルゲ ン、デンダーモンドゼステーンベーク、 797 Ｆターム(参考） 4H003 AB27 AB31 AC03 AC08 AE02 BA12 DA01 EA18 EA21 EB04 EB06 EB07 EB08 EB13 EB14 EB22 EB24 EB38 EC02 ED02 FA16 FA37

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 界面活性剤、有効量のＨＥＤＰ、および変性ポリアミン式 Ｖ_(n+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｚを有する式 【化１】 に対応するポリアミン主鎖または変性ポリアミン式 Ｖ_(n-k+1) Ｗ_m Ｙ_n Ｙ′_k Ｚ（式中、ｋはｎ以下である）を有する式 【化２】 に対応するポリアミン主鎖（ただし、変性前の前記ポリアミン主鎖は約２００ド
   ルトン以上の分子量を有する）〔式中、 i ）Ｖ単位は式 【化３】 を有する末端単位であり、 ii）Ｗ単位は式 【化４】 を有する主鎖単位であり、 iii)Ｙ単位は式 【化５】 を有する分枝単位であり、 iv）Ｚ単位は式 【化６】 を有する末端単位であり、 主鎖結合Ｒ単位はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃ 〜Ｃ ₁₂ ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジア
   ルキルアリーレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −
   、 【化７】 −Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −、およびそ
   れらの混合物からなる群から選ばれ；Ｒ¹ はＣ₂ 〜Ｃ₃ アルキレンおよびそれら
   の混合物であり；Ｒ² は水素、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｂ、およびそれらの混合物であり
   ； Ｒ³ はＣ₁ 〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇ 〜Ｃ₁₂アルキル
   置換アリール、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁴ はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、
   Ｃ₆ 〜Ｃ₁₀アリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁵ はＣ₁ 〜Ｃ₁₂アルキ
   レン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、
   Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ ＮＨＣ（
   Ｏ）−、−Ｒ¹ （ＯＲ¹ ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴ ）_r Ｃ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ ＣＨ
   （ＯＨ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ（Ｒ¹ Ｏ）_y Ｒ¹ ＯＣＨ₂ Ｃ
   Ｈ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁶ はＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレ
   ンまたはＣ₆ 〜Ｃ₁₂アリーレンであり；Ｅ単位は水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ ₃ 〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇ 〜Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂ 〜Ｃ₂₂ヒドロキシアル
   キル、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ ＣＯ ₂ Ｍ）ＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｂ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；但し、窒素のＥ単位が水素であ
   る時には、前記窒素はＮ−オキシドでもなく； Ｂは水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆ アルキル、−（ＣＨ₂ ）_q ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＣＯ ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨＳＯ₃ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_q （ＣＨ
   ＳＯ₂ Ｍ）ＣＨ₂ ＳＯ₃ Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_p ＰＯ₃ Ｍ、−ＰＯ₃ Ｍ、およびそれ
   らの混合物であり；Ｍは水素または電荷バランスを満足するのに十分な量の水溶
   性陽イオンであり；Ｘは水溶性陰イオンであり；ｍは４〜約４００の値を有し；
   ｎは０〜約２００の値を有し；ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し；
   ｒは０または１の値を有し；ｗは０または１の値を有し；ｘは１〜１００の値を
   有し；ｙは０〜１００の値を有し；ｚは０または１の値を有する〕 を含む安定化量の水溶性または分散性変性ポリアミンを含むことを特徴とする、
   液体洗濯洗剤組成物。
2. 【請求項２】 前記洗剤界面活性剤が、アルキルアルコキシサルフェート、アルキルサルフェ
   ート、およびそれらの混合物、からなる群から選ばれる陰イオン界面活性剤から
   なる、請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 ＲがＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ 〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジ
   ヒドロキシアルキレン、Ｃ₈ 〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ¹ −、−（Ｒ¹ Ｏ）_x Ｒ⁵ （ＯＲ¹ ）_x −、 【化８】 −ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ² ）ＣＨ₂ −、およびそれらの混合物である、請求項１また
   は２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 ＲがＣ₂ 〜Ｃ₆ アルキレンである、請求項３に記載の組成物。
5. 【請求項５】 ＲがＣ₂ アルキレンエチレンである、請求項４に記載の組成物。
6. 【請求項６】 Ｅが（Ｒ₁ Ｏ）_x Ｂである、前の請求項のいずれか１項に記載の組成物。
7. 【請求項７】 Ｒ₁ がＣ₂ アルキレンで有り且つＢが水素である、請求項６に記載の組成物。
8. 【請求項８】 ｘが５〜３０の値を有する、請求項７に記載の組成物。
9. 【請求項９】 変性前の前記ＰＥＩが分子量２００〜３０００を有する、請求項７に記載の組
   成物。
10. 【請求項１０】 ＨＥＤＰ０．１％〜５％を含む、前の請求項のいずれか１項に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 ＨＥＤＰ０．２％〜２％を含む、請求項１０に記載の組成物。
12. 【請求項１２】 前記ポリアミン０．１％〜１０％を含む、前の請求項のいずれか１項に記載の
    組成物。
13. 【請求項１３】 前記ポリアミン０．２％〜５％を含む、請求項１２に記載の組成物。
14. 【請求項１４】 ４０％未満の量の水を含む、前の請求項のいずれか１項に記載の組成物。 に記載の組成物。