KR100351397B1 - 유기 디아민을 함유하는 식기 세정용 세제조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 저분자량의 유기 디아민을 함유하는 세제 조성물에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 비누거품세정시 개선된 유지 제거능 및 이점을 갖는 핸드 식기 세정용 세제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명의 세제는 개선된 저온 안정성 및 용해성을 갖는다.

Description

유기 디아민을 함유하는 식기 세정용 세제 조성물 {Dishwashing detergent compositions containing organic diamines}

미국 특허 제4,556,509호는 pH 범위가 약 6 내지 8인 세제에서의 저분자량 유기 디아민 이산 염의 사용을 교시한다.

JP 63131124-A 88/06/03은 1,2-디클로로에탄과 같은 할로겐 화합물과 반응시킨 디아민을 함유하는 콘택트 렌즈 클리너를 기술한다.

발명의 요약

본 발명에 따른 세제 조성물은 디아민 및 계면활성제를 포함한다. 보다 구체적으로, 본 발명의 세제는

a) pK1 및 pK2가 둘 다 약 8.0 내지 약 11.5 범위인 유효량의 저분자량(약 400amu 미만, 바람직하게는 약 200amu 미만, 보다 바람직하게는 약 150amu 이하) 유기 디아민; 및

b) 유효량의 세정성 계면활성제를 포함하며 세제 조성물의 pH(10% 수용액에서 측정)는 약 8.0 내지 약 12, 바람직하게는 약 8.2 내지 약 12, 보다 바람직하게는 약 8.5 내지 약 11, 보다 더 바람직하게는 약 8.5 내지 약 10.2이다.

유기 디아민에 대한 계면활성제의 바람직한 중량비는 약 40:1 내지 약 2:1, 보다 바람직하게는 약 10:1 내지 약 5:1이다.

또한, 세제 조성물은 공지된 통상의 세제 조성물과 비교하여 감소된 양의 Mg/Ca 이온을 추가로 포함할 수 있다. 또한, 당해 조성물은 바람직하게는 칼슘 및 마그네슘으로부터 선택된 유용한 2가 이온을 바람직하게는 약 1.5% 이하, 보다 바람직하게는 약 0.6% 이하 사용한다. 가장 바람직하게는, 당해 세제 조성물은 첨가된 2가 이온을 실질적으로 함유하지 않는다(즉, 약 0.1% 미만).

본 발명의 계면활성제는 음이온성 또는 비이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 본원에서 사용하기 위한 바람직한 음이온성 계면활성제는 선형 알킬벤젠 설포네이트, 알파 올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트, 메틸 에스테르 설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬 알콕시 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬알콕시화 설페이트, 사르코시네이트, 알킬 알콕시 카복시레이트 및 타우리네이트를 포함한다. 본원에서 유용한 바람직한 비이온성 계면활성제는 알킬 디알킬 아민 옥사이드, 알킬 에톡실레이트, 알카노일 글루코즈 아미드, 알킬폴리글루코사이드, 알킬 베타인 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 한 가지 매우 바람직한 양태에서, 음이온성 계면활성제는 알킬 설페이트, 알킬 알콕시 설페이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 또다른 매우 바람직한 양태에서, 비이온성 계면활성제는 아민 옥사이드, 알킬 베타인, 알카노일 글루코즈 아미드 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 음이온성 계면활성제와 비이온성 계면활성제의 혼합물을 사용할 경우, 음이온성:비이온성의 중량비는 바람직하게는 약 50:1 내지 약 1:50, 보다 바람직하게는 약 50:1 내지 약 3:1이다. 또한, 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 혼합물이 존재할 경우, 당해 핸드 식기 세정용 세제 조성물은 바람직하게는 프로테아제 효소, 아밀라제 효소 또는 이들의 혼합물을 추가로 포함한다. 또한, 이러한 핸드 식기 세정용 세제의 양태는 바람직하게는 하이드로트로프(hydrotrope)를 추가로 포함한다. 적합한 하이드로트로프는 나트륨, 칼륨, 암모늄, 또는 톨루엔 설폰산, 나프탈렌 설폰산, 쿠멘 설폰산, 크실렌 설폰산의 수용성 치환된 암모늄 염을 포함한다.

또한 세제는 바람직하게는 오물 방출 중합체, 분산제, 다당류, 연마재, 살균제, 변색 억제제, 증강제, 효소, 염료, 완충제, 항진균제 또는 곰팡이 조절제, 구충제, 방향제, 하이드로트로프, 농후제, 가공 보조제, 비누거품 촉진제(suds booster), 증백제, 항응집 보조제, 안정화제, 산화방지제 및 킬레이트제로부터 선택된 하나 이상의 세정성 보조물을 포함할 수 있다. 비록 양이온성 계면활성제가 당해 세제 조성물에 임의로 존재할 수는 있으나, 바람직한 양태는 실질적으로 양이온성 계면활성제를 함유하지 않는다. 또한, 당해 조성물은 실질적으로 할라이드 이온(클로라이드, 플루오라이드, 브로마이드 또는 요오다이드 이온)을 함유하지 않고 실질적으로 우레아를 함유하지 않는다. 실질적으로 함유하지 않는다는 것은 특정 성분이 총 조성물의 약 1중량% 미만, 바람직하게는 약 0.1중량% 미만, 보다 바람직하게는 0% 가해짐을 의미한다.

또한, 본 발명의 핸드 식기 세정용 세제 조성물은 바람직하게는 프로테아제, 리파제, 아밀라제, 셀룰라제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 효소를 추가로 포함할 수 있고, 보다 바람직하게는 효소는 프로테아제 및 아밀라제로부터 선택된다.

또한, 본 발명에 사용된 디아민은 실질적으로 불순물을 함유하지 않는 것이 바람직하다. 즉, '실질적으로 함유하지 않는'이란 디아민이 불순물을 함유하지 않은채 순도가 95% 이상, 즉, 바람직하게는 97%, 보다 바람직하게는 99%, 보다 더 바람직하게는 99.5%임을 의미한다. 시중에 유통되는 디아민에 존재할 수 있는 불순물의 예는 2-메틸-1,3-디아미노부탄 및 알킬하이드로피리미딘을 포함한다. 또한, 디아민은 디아민 침강 및 암모니아 형성을 피하기 위해 산화 반응물을 함유하지 않아야 하는 것으로 여겨진다. 또한, 산화아민 및/또는 기타 계면활성제가 존재할 경우, 산화아민 또는 계면활성제는 과산화수소를 함유하지 않아야 한다. 산화아민 또는 산화아민의 계면활성제 페이스트 중의 과산화수소의 바람직한 양은 0 내지40ppm, 보다 바람직하게는 0 내지 15ppm이다. 산화아민 및 베타인 중의 아민 불순물은 존재할 경우, 과산화수소에 대해 상기 언급된 양으로 최소화되어야 한다.

조성물이 효소를 함유하지 않을 경우 과산화수소를 함유하지 않도록 조성물을 제조하는 것이 중요하다. 과산화물은 효소와 반응할 수 있고 효소가 조성물에 가하는 성능상의 이점을 파괴할 수 있다. 심지어 소량의 과산화수소 조차 효소를 함유하는 제형과 문제를 일으킬 수 있다. 그러나, 디아민은 존재하는 어떠한 과산화물과도 반응할 수 있고 효소 안정화제로서 작용할 수 있으며 과산화수소가 효소와 반응하는 것을 막을 수 있다. 디아민에 의한 효소의 이러한 안정화의 유일한 결점은 제조된 질소 화합물이 조성물을 함유하는 디아민에 존재할 수 있는 악취를 일으킨다고 여겨진다는 점이다. 디아민이 효소 안정화제로서 작용하게 되면 또한 디아민이 원래 수행되도록 지니고 있던 이점, 즉, 유지 세척, 비누거품세정, 용해 및 저온 안정성을 조성물에 제공하는 것을 막게 된다. 따라서, 본 발명 조성물에 불순물로서 존재하는 과산화수소의 양을 실질적으로 과산화수소를 함유하지 않는 성분을 사용하고/거나 디아민이 효소 안정화제로서 작용할 수 있음에도 불구하고 디아민 비함유 산화방지제를 사용함으로써 최소화시키는 것이 바람직한데, 이는 악취성 화합물의 발생을 막고 주된 역할을 수행하기 위해 필요한 디아민 양이 감소되는 것을 막기 위해서이다.

또한 바람직하게는 본 발명의 조성물은 "악취"를 풍기지 않는다. 즉, 상부공간의 냄새는 소비자로부터 부정적인 후각 반응을 일으키지 않는다. 이는 바람직하지 않은 냄새를 차단하기 위한 방향제의 사용, 산화방지제, 킬레이트제 등과 같은 안정화제의 사용 및/또는 실질적으로 불순물을 함유하지 않는 디아민의 사용을 포함하여 다양한 방법으로 성취될 수 있다. 이론으로 제한하고자 하는 바는 아니며, 본 발명의 조성물에서 악취의 대부분을 일으키는 것은 디아민에 존재하는 불순물인 것으로 여겨진다. 이러한 불순물은 디아민의 제조 및 저장 중에 형성될 수 있다. 이는 또한 본 발명 조성물의 제조 및 저장 중에 형성될 수 있다. 산화방지제 및 킬레이트제와 같은 안정화제의 사용은 제조시부터 소비자에 의한 궁극적인 사용 그 이상 동안 조성물에 이러한 불순물이 형성되는 것을 저해하고/거나 방지한다. 따라서, 방향제, 안정화제를 가하고/거나 실질적으로 불순물을 함유하지 않는 디아민을 사용하여 이러한 악취의 형성을 제거, 저하 및/또는 방지하는 것이 가장 바람직하다.

또한, 본 발명의 핸드 식기 세정용 세제는 특히 약 9 이하의 pH에서 제조시 베이킹 소다를 추가로 포함할 수 있다. 존재할 경우, 베이킹 소다는 총 조성물의 약 0.5 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 1 내지 약 3중량%를 포함할 수 있다.

본원에서 사용된 모든 부, 백분율 및 비는 달리 구체화되지 않는한 중량%로 표현된다. 언급된 모든 문헌은 상응하는 부분에서 참조로 본원에 인용된다.

본 발명은 저분자량의 유기 디아민을 함유하는 세제 조성물에 관한 것이다. 보다 특히, 본 발명은 개선된 유지(grease) 제거능 및 비누거품세정시 이점을 갖는 핸드(hand) 식기 세정용 세제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명의 세제는 개선된 저온 안정성과 탁월한 용해도를 가질 뿐만 아니라 개선된 찌든 음식물 얼룩 제거 및 항미생물성을 갖는다. 본 발명의 세제 조성물은 과립상, 페이스트, 겔 또는 액상을 포함한 어떠한 형태든지 가능하다. 매우 바람직한 양태는 액상 또는 겔 형태이다.

약 8.0 이상의 pH에서 핸드 식기 세정용 세제로 제조시, 디아민은 식기 세정 기술 분야에서 오랫동안 공지되고 있는 계면활성 촉진제인 소량의 Ca/Mg 이온의 대체물로써 보다 효과적이다. 디아민은 Ca/Mg과 관련된 결점을 지니지 않으면서 유지 세척, 비누거품세정, 용해 및 저온 안정성에 있어 동시에 이점을 제공한다.

발명의 배경

전형적인 시중의 핸드 식기 세정 조성물은 2가 이온(Mg, Ca)을 도입하여 연수(soft water)에서 적합한 유지 성능을 확실시 한다. 그러나, 음이온성, 비이온성 또는 부가적인 계면활성제(예를 들어, 알킬 디메틸 아민 옥사이드, 알킬 에톡실레이트, 알카노일 글루코즈 아미드, 알킬 베타인)를 함유하는 화학식에서 2가 이온의 존재는 물과 생성물의 혼합 속도를 늦추고(이로 인해 플래쉬 폼이 불량해짐), 세정력 및 저온 안정성을 악화시킨다. 또한, pH의 증가에 따른 Ca 및 Mg와 관련된 침전 문제로 인해 Ca/Mg를 함유하는 안정한 식기 세정용 세제의 제조는 매우 곤란하다.

미국 특허 제4,556,509호는 디아민의 이산 염을 교시한다. 이러한 조건하에, 본 발명자들은 이러한 물질에 한계가 있음을 밝혀냈다. 또한, 효과는경도＜70ppm에 한한다. 또한, 미국 특허 제4,556,509호는C2 스페이서, 예를 들어, 에틸렌 디아민 이산 염 및에톡시화 디아민의 사용을 교시하고 있으나, 이들 모두 현재 개발에 있어서 성능이 제한되고 있다.

다음에 상세히 개요된 바와 같이, pH가 약 8.0 내지 12(10% 용액에서 측정)인 식기 세정 조성물에서 계면활성제와 함께 특정 유기 디아민을 사용할 경우, 통상의 세제 조성물에서의 Mg 또는 Ca 이온의 사용과 비교하여 찌든 음식물 얼룩의 세척 및 유지/오일의 제거가 개선되는 것으로 현재 밝혀졌다. 뜻밖에도, 이러한 유기 디아민은 또한 오물, 특히 지방산 및 단백질을 함유하는 오물의 존재시 비누거품 안정성을 개선시킨다.

또한, 본원에서 거론된 디아민의 강한 유지 제거능은 유지 성능 중의 이점을 유지하면서 제형로부터 Mg/Ca 이온의 환원/제거를 허용한다. Mg/Ca의 제거는 부가적으로 용해, 세정 및 저온 생성물 안정성에서의 이점을 개선시킨다.

계면활성제와의 배합물로서 본 발명의 디아민은 또한 감각적 이점을 제공한다. 이러한 조성물의 존재는 세정액에는 "실크" 감촉을 주고 피부에는 "부드러운" 감촉을 주는 것으로 밝혀졌다. 또한 디아민은 세정액에 항미생물성 이점을 제공하는 것으로 밝혀졌다. 그러나, 본원에서 제시된 특정 조성물들은 비교적 높은 pH, 세정성 계면활성제 및 임의의 효소를 갖는 식기 세정용으로 고안되어 특히 콘택트 렌즈 클리너에는 바람직하지 않을 수 있다.

본 발명에 이르러 이러한 이점은 광범위한 경도(8 내지 1,000ppm 초과)에 걸쳐 pH가 높은 제형(약 8.0 내지 12)에 저분자량 유기 디아민을 사용함으로써 수득되는 것으로 밝혀졌다.

정의- 본 세제 조성물은 본원에 정의된 각각의 성분을 '유효량' 또는 '유지 제거-개선량' 포함한다. 당해 디아민 및 당해 보조제 성분의 '유효량'이란 90% 신뢰도에서 최소한의 표적 오물 및 얼룩에 대한 세정 조성물의 성능을 지향적이거나현저하게 개선시키기에 충분한 양을 의미한다. 따라서, 그 표적이 특정 유지 얼룩을 포함하는 조성물에서 제조자는 이러한 얼룩에 대한 세정능을 최소한 지향적으로 개선시키기에 충분한 디아민을 사용할 수 있다. 중요하게는, 충분히 제조된 세제에서 디아민은 다음에 제시된 실시예에서 볼 수 있는 바와 같이, 광범위한 오물 및 얼룩에 대한 세정능에서 최소한 지향적인 개선을 제공하는 양으로 사용될 수 있다.

언급된 바와 같이, 디아민은 본원에서 세정능에 있어 최소한 지향적인 개선을 성취하기에 유효한 양으로 세정성 계면활성제와 배합하여 세제 조성물에 사용된다. 핸드 식기 조성물의 경우, 이러한 '사용량'은 오물 및 얼룩의 유형 및 심각도 뿐만 아니라 세척수 온도, 세척수의 용적 및 식기가 세척수와 접촉하고 있는 시간의 길이에 따라 다양해질 수 있다.

세제 조성물 사용자의 습관 및 실행이 상당히 다양하기 때문에, 이러한 조성물내 디아민을 약 0.25 내지 약 15중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 6중량% 포함하는 것이 만족스럽다.

여러가지 양상 중 하나로, 본 발명은 본 발명의 특정 디아민을 계면활성제와 배합함으로써 유지상/유질 오물의 제거를 강화시키기 위한 방법을 제공한다. 유지상/유질의 "일상적인" 오물은 트리글리세라이드, 지방, 다당류 복합체, 지방산, 무기 염 및 단백질분해효소성 물질의 혼합물이다.

이론으로 제한하지 않으면서, 광범위한 경도(CaCO₃로서 표현되는 약 1,000ppm 이하)에 걸쳐 유기 디아민에 의해 수득되는 강한 유지 성능은 핸드 식기 세정용 세제에서의 2가 이온의 필요성을 감소시켜 연수에서의 유지 성능을 보강하는 것으로 여겨진다. 두드러지게, 통상의 핸드 식기 세정 화학식으로부터 2가 이온을 제거하면 물과 생성물의 혼합 속도('용해'라 언급됨), 플래쉬 폼, 세정 및 저온 안정성에서 이점이 있다.

소비자의 취향에 따라, 당해 조성물은 약 50cP 이상, 바람직하게는 약 100cP 이상, 보다 바람직하게는 약 100 내지 약 400cP의 점도로 제조될 수 있다. 유럽산 제형에 있어, 조성물은 약 800cP 이하의 점도에서 제조될 수 있다.

또한, 2가 이온 감소에 의해 수득되는 탁월한 용해 속도는 심지어 제조자로 하여금 탁월한 용해 및 세정능을 유지하면서 통상의 제형보다 훨씬 두드러지게 높은 점도(예를 들어, 1,000cP 이상)에서 핸드 식기 세정용 세제, 특히 농축 제형을 제조하게끔 한다. 이는 허용가능한 용해를 유지하면서 점도가 높은 농축 생성물을 제조하는데 유용한 뛰어난 효능을 갖는다. "농축" 또는 "울트라"는 통상의 액상 세제와 비교시 물의 양이 감소된 세제 제형을 의미한다. 물의 양은 세제 조성물의 50중량% 미만, 바람직하게는 30중량% 미만이다. 상기 농축된 생성물은 보다 적은 양으로 사용될 수 있는 생성물을 가짐으로써 소비자에게 유리하고, 보다 저렴한 운송비를 가짐으로써 생산자에게 유리하다.

탁월한 유지 세정 및 용해능은 세제의 pH가 약 8.0 내지 약 12의 범위에서 유지될 경우에 수득된다. 이러한 pH 범위는 (질소 원자 중 하나에서) 비양자화 디아민의 사용량을 최대화시키도록 선택된다.

이는 디아민이 고도로 양자화되는 pH 8 미만에서 존재하는 잔존하는 완충능을 거의 또는 전혀 갖지 않거나 예비형성된 아민 염 또는 사원화된 유도체를 사용할 경우의 열악한 상황과는 다르다[참조 문헌: U.S. 4,556,509, Colgate].

디아민- 바람직한 유기 디아민은 pK1 및 pK2가 약 8.0 내지 약 11.5의 범위, 바람직하게는 약 8.4 내지 약 11의 범위, 보다 더 바람직하게는 약 8.6 내지 약 10.75의 범위인 디아민이다. 성능 및 공급 측면에서 바람직한 물질은 1,3 프로판 디아민(pK1=10.5; pK2=8.8), 1,6 헥산 디아민(pK1=11; pK2=10), 1,3 펜탄 디아민(Dytek EP)(pK1=10.5; pK2=8.9), 2-메틸 1,5-펜탄 디아민(Dytek A)(pK1=11.2; pK2=10.0)이다. 기타 바람직한 물질은 C4 내지 C8 범위의 알킬렌 스페이서와의 1급/1급 디아민이다. 일반적으로, 1급 디아민이 2급 및 3급 디아민보다 바람직한 것으로 여겨진다.

pK1 및 pK2의 정의- 본원에 사용된 바와 같이, 'pKa1' 및 'pKa2'는 당해 기술 분야의 숙련인들에게 통틀어 'pKa'로서 알려진 유형의 양으로, pKa는 화학 기술 분야의 숙련인들에게 통상적으로 알려진 바와 동일한 방식으로 본원에 사용된다. 본원에서 언급된 양은 'Critical Stability Constants: Volume 2, Amines(by Smith and Martel, Plenum Press, NY and London, 1975)'와 같은 문헌으로부터 구할 수 있다. pKa에 대한 추가 정보는 디아민의 공급원인 듀퐁(Dupont)에 의해 제공된 정보와 같이 관련 회사 문헌으로부터 수득될 수 있다.

본원에 적용된 정의와 같이, 디아민의 pKa는 25℃에서 0.1 내지 0.5M의 이온 강도에 대해 모든 수용액에서 구체화된다. pKa는 온도 및 이온 강도와 함께 변할 수 있는 평형 상수이므로, 문헌에 보고된 값은 간혹 측정 방법 및 조건에 따라 맞지 않을 수 있다. 모호함을 배제시키기 위해, 본 발명의 pKa에 대해 사용된 관련조건 및/또는 참조값은 본원 또는 'Critical Stability Constants: Volume 2, Amines'에서 정의된 바와 같다. 한 가지 전형적인 측정법은 수산화나트륨을 사용한 산의 전위차 적정 및 'The Chemist's Ready Reference Handbook(by Shugar and Dean, McGraw Hill, NY, 1990)'에 기술되고 언급된 바와 같은 적합한 방법에 의한 pKa의 측정이다.

pK1 및 pK2를 약 8.0 이하로 낮추는 치환체 및 구조적 변형은 바람직하지 않으며 성능에 있어서 손실을 초래하는 것으로 측정되었다. 이는 에톡시화 디아민, 하이드록시 에틸 치환된 디아민, 스페이서 그룹 중의 질소에 대한 베타(및 보다 적은 경우에 감마) 위치에서 산소를 갖는 디아민에 이르는 치환을 포함할 수 있다[예를 들면, 제파민(Jeffamine) EDR 148]. 또한, 에틸렌 디아민을 기본으로 한 물질은 적합하지 않다.

본원에 유용한 디아민은 다음의 구조에 의해 정의될 수 있다.

상기식에서,

R_1-4는 독립적으로 H, 메틸, -CH₃CH₂및 산화에틸렌으로부터 선택되고,

Cx 및 Cy는 독립적으로 메틸렌 그룹 또는 측쇄 알킬 그룹으로부터 선택되고, 이때 x+y는 약 3 내지 약 6이고,

A는 임의로 존재하고 디아민의 pKa를 목적하는 범위로 조정하기 위해 선택된전자 공여 잔기 또는 전자 수용 잔기로부터 선택된다.

A가 존재할 경우, x 및 y는 둘 다 1 이상이어야 한다.

바람직한 디아민의 예는

디메틸 아미노프로필 아민;

1,6-헥산 디아민;

1,3-프로판 디아민;

2-메틸 1,5 펜탄 디아민;

상표명 다이텍(Dytek) EP로 시판되는 1,3-펜탄디아민;

1-메틸-디아미노프로판;

제파민 EDR 148;

이소포론 디아민;

1,3-비스(메틸아민)-사이클로헥산; 및

이들의 혼합물을 포함한다.

거의 중성의 pH 범위(7 내지 8)에서 Ca/Mg에 대한 거의 동몰량의 대체물로써 시험될 경우, 유기 디아민은 단지 반전성의 유지 세정능을 Ca/Mg에 제공한다. 이러한 수득은 Ca/Mg의 사용 또는 pH 8 이하의 유기 디아민의 사용 또는 pH 8 이하의 유기 디아민 이산 염의 사용을 통해서는 가능하지 않다.

음이온성 계면활성제- 본 발명에 유용한 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 선형의 알킬벤젠 설포네이트, 알파 올레핀 설포네이트, 파라핀 설포네이트, 메틸 에스테르 설포네이트, 알킬 설페이트, 알킬 알콕시 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬 알콕시 카복시레이트, 알킬 알콕시화 설페이트, 사르코시네이트, 타우리네이트 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 전형적으로 음이온성 세정성 계면활성제의 약 0.5 내지 약 90중량%, 바람직하게는 약 5 내지 약 50중량%, 보다 바람직하게는 약 10 내지 약 30중량%의 유효량이 본 발명에 사용될 수 있다.

사용가능한 음이온성 계면활성제의 한 가지 유형은 알킬 에스테르 설포네이트를 포함한다. 이들은 재생가능한 비석유 자원으로 제조될 수 있으므로 바람직하다. 알킬 에스테르 설포네이트 계면활성제 성분의 제조는 기술 문헌에 기술된 공지된 방법에 따라 수행될 수 있다. 예를 들어, C₈-C₂₀카복실산의 선형 에스테르는 문헌[참조: 'The Journal of the American Oil Chemists Society', 52(1975), pp. 323-329]에 따라 기상 SO₃를 사용해 설폰화될 수 있다. 적합한 출발 물질은 우지, 팜유 및 코코넛유 등으로부터 유도된 바와 같은 천연 지방 물질을 포함할 수 있다.

특히 세탁용의 바람직한 알킬 에스테르 설포네이트 계면활성제는 화학식 2의 알킬 에스테르 설포네이트 계면활성제를 포함한다.

상기식에서,

R³은 C₈-C₂₀하이드로카빌, 바람직하게는 알킬 또는 이들의 배합물이고,

R⁴는 C₁-C₆하이드로카빌, 바람직하게는 알킬 또는 이들의 배합물이고,

M은 가용성 염-형성 양이온이다.

적합한 염은 나트륨, 칼륨 및 리튬 염과 같은 금속 염 및, 메틸-, 디메틸, -트리메틸 및 4급 암모늄 양이온, 예를 들어 테트라메틸-암모늄과 같은 치환되거나 비치환된 암모늄 염 및 디메틸 피페르디늄 및 알칸올아민, 예를 들어 모노에탄올-아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민으로부터 유도된 양이온을 포함한다. 바람직하게는, R³은 C₁₀-C₁₆알킬이고, R⁴는 메틸, 에틸 또는 이소프로필이다. R³이 C₁₄-C₁₆알킬인 메틸 에스테르 설포네이트가 특히 바람직하다.

알킬 설페이트 계면활성제는 본원에 사용하기 위한 또다른 유형의 중요한 음이온성 계면활성제이다. 폴리하이드록시 지방산 아미드와 배합하여 사용할 경우 탁월한 총체적 세정능을 제공하는 것 외에(하기 참조), 광범위한 온도 범위에 걸친우수한 유지/오일 세정, 세정 농도 및 세정 시간을 포함하여 알킬 설페이트의 용해가 수득될 뿐만 아니라, 액상 세제 제형에서의 개선된 형성능은 화학식 ROSO₃M(여기서, R은 바람직하게는 C₁₀-C₂₄하이드로카빌, 바람직하게는 C₁₀-C₂₀알킬 성분을 갖는 알킬 또는 하이드록시알킬, 보다 바람직하게는 C₁₂-C₁₈알킬 또는 하이드록시알킬이고, M은 H 또는 양이온, 예를 들어 알칼리 또는 알칼리성(ⅠA족 또는 ⅡA족) 금속 양이온(예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬, 마그네슘, 칼슘), 메틸-, 디메틸- 및 트리메틸 암모늄 및 4급 암모늄 양이온, 예를 들어 테트라메틸-암모늄과 같은 치환되거나 비치환된 암모늄 양이온 및 디메틸 피페르디늄 및 에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민과 같은 알칸올아민으로부터 유도된 양이온 및 이들의 혼합물 등이다)의 수용성 염 또는 산이다. 전형적으로, C_12-16의 알킬 쇄는 낮은 세척 온도(예를 들어, 약 50℃ 이하)에 바람직하고 C_16-18알킬 쇄는 높은 세척 온도(예를 들어, 약 50℃ 이상)에 바람직하다.

알킬 알콕시화 설페이트 계면활성제는 또다른 카테고리의 유용한 음이온성 계면활성제이다. 이러한 계면활성제는 전형적으로 화학식 RO(A)_mSO₃M(여기서, R은 비치환된 C₁₀-C₂₄알킬 또는 C₁₀-C₂₄알킬 성분, 바람직하게는 C₁₂-C₂₀알킬 또는 하이드록시알킬, 보다 바람직하게는 C₁₂-C₁₈알킬 또는 하이드록시알킬을 갖는 하이드록시알킬 그룹이고, A는 에톡시 또는 프로폭시 단위이고, m은 0 이상, 전형적으로 약 0.5 내지 약 6, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 3이고, M은 H 또는 예를 들어, 금속 양이온(예를 들어, 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 등), 암모늄 또는 치환된 암모늄 양이온일 수 있는 양이온이다)의 수용성 염 또는 산이다. 알킬 에톡시화 설페이트 뿐만 아니라 알킬 프로폭시화 설페이트가 본원에서 심사숙고된다. 치환된 암모늄 양이온의 구체적인 예는 메틸-, 디메틸-, 트리메틸-암모늄 및 4급 암모늄 양이온, 예를 들어 테트라메틸-암모늄, 디메틸 피페리디늄 및 알칸올아민, 예를 들어 모노에탄올아민, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민으로부터 유도된 양이온 및 이들의 혼합물을 포함한다. 계면활성제의 예로서는 C₁₂-C₁₈알킬 폴리에톡실레이트(1.0)설페이트, C₁₂-C₁₈알킬 폴리에톡실레이트(2.25)설페이트, C₁₂-C₁₈알킬 폴리에톡실레이트(3.0)설페이트 및 C₁₂-C₁₈알킬 폴리에톡실레이트(4.0)설페이트(여기서, M은 편의상 나트륨 및 칼륨으로부터 선택된다)이다. 본원에서 사용하기 위한 계면활성제는 천연 또는 합성 알콜 공급원료로부터 제조될 수 있다. 쇄 길이는 측쇄를 포함하여 평균 탄화수소 분포를 나타낸다.

기타 음이온성 계면활성제- 세정 목적용의 기타 음이온성 계면활성제는 또한 이의 조성물에 포함될 수 있다. 이는 비누 염(예를 들어, 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 염과 같은 치환된 암모늄 염을 포함), C₉-C₂₀선형 알킬벤젠설포네이트, C₈-C₂₂1급 또는 2급 알칸설포네이트, C₈-C₂₄올레핀설포네이트, 예를 들어 영국 특허 명세서 제1,082,179호에 기술된 바와 같은 알칼리성 토금속 시트레이트의 열분해 생성물의 설폰화에 의해 제조된 설포네이트화 폴리카복실산, 알킬 글리세롤 설포네이트, 지방산 아실 글리세롤 설포네이트, 지방산 올레일 글리세롤 설페이트, 알킬 페놀 에틸렌 옥사이드 에테르 설페이트, 파라핀 설포네이트, 알킬 포스페이트, 아실 이소티오네이트와 같은 이소티오네이트, N-아실 타우레이트, 메틸 타우리드의 지방산 아미드, 알킬 숙신아메이트 및 설포숙시네이트, 설포숙시네이트의 모노에스테르(특히, 포화되거나 불포화된 C₁₂-C₁₈모노에스테르), 설포숙시네이트의 디에스테르(특히, 포화되거나 불포화된 C₆-C₁₄디에스테르), N-아실 사르코시네이트, 알킬폴리글루코사이드(하기의 비이온성 비설페이트화 화합물)의 설페이트와 같은 알킬폴리사카라이드의 설페이트, 측쇄 1급 알킬 설페이트, 화학식 RO(CH₂CH₂O)kCH₂COO-M⁺(여기서, R은 C₈-C₂₂알킬이고, k는 0 내지 10의 정수이고, M은 가용성 염-형성 양이온이다)의 알킬 폴리에톡시 카복시레이트 및 이세티온산으로 에스테르화되고 수산화나트륨으로 중화된 지방산을 포함할 수 있다. 로진, 수소화 로진 및, 탈 유에 존재하거나 이로부터 유도된 수지 산 및 수소화 수지 산과 같은 수지 산 및 수소화 수지 산이 또한 적합하다. 추가 예가 문헌[참조: "Surface Active Agents and Detergents"(Vol.Ⅰ and Ⅱ by Schwartz, Perry and Berch)]에 제시되어 있다. 또한 이러한 각종 계면활성제가 일반적으로 1975년 12월 30일에 제출된 미국 특허 제3,929,678호(Laughlin, et al.)의 칼럼 23, 58행에서 칼럼 29, 23행에 기술되어 있다.

2급 계면활성제- 2급 세정성 계면활성제는 비이온성, 양이온성, 양쪽성, 쯔비터이온성 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 본원에 기재된 또다른 보조 성분과 함께 세정성 계면활성제의 유형 및 양을 선택함으로써본 세제 조성물은 세탁물 세정용 또는 특히 식기 세정을 포함한 기타 상이한 세정 분야에서 사용하기 위해 제조될 수 있다. 따라서 사용되는 특정 계면활성제는 목적하는 특정한 최종 용도에 따라 다양하게 변형될 수 있다. 적합한 2급 계면활성제는 다음에 기술되어 있다.

비이온성 세제 계면활성제- 적합한 비이온성 세제 계면활성제는 일반적으로 본원에 참조로 인용된, 1975년 12월 30일에 제출된 미국 특허 제3,929,678호(Laughlin et al.)의 칼럼 13, 14행에서 칼럼 16, 6행에 기술되어 있다. 예증적인 비제한적 부류의 유용한 비이온성 계면활성제는 알킬 디알킬 아민 옥사이드, 알킬 에톡실레이트, 알카노일 글루코즈 아미드, 알킬 베타인 및 이들의 혼합물을 포함한다.

본원에 사용하기 위한 또다른 비이온성 계면활성제는 다음을 포함한다:

폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 및 알킬 페놀의 폴리부틸렌 옥사이드 축합물. 일반적으로 폴리에틸렌 옥사이드 축합물이 바람직하다. 이러한 화합물은 탄소수 약 6 내지 12의 알킬 그룹을 산화알킬렌을 지닌 직쇄 또는 측쇄 구조로 갖는 알킬 페놀의 축합 생성물을 포함한다. 바람직한 양태에서, 산화에틸렌은 알킬 페놀 1㏖당 산화에틸렌 약 5 내지 약 25㏖과 동일량으로 존재한다. 시중에 유통되는 이러한 유형의 비이온성 계면활성제는 아이게팔(Igepal)^RCO-630[판매원: GAF 코포레이션] 및 트리톤(Triton)^RX-45, X-114, X-100 및 X-102[판매원: Rohm & Haas Company]를 포함한다. 이러한 화합물은 통상적으로 알킬 페놀 알콕시레이트(예를들어, 알킬 페놀 에톡실레이트)로 언급된다.

지방족 알콜과 산화에틸렌 약 1 내지 약 25㏖과의 축합 생성물. 지방족 알콜의 알킬 쇄는 직쇄 또는 측쇄, 1급 또는 2급일 수 있고, 일반적으로 탄소수가 약 8 내지 약 22이다. 탄소수 약 10 내지 약 20의 알킬 그룹을 갖는 알콜과 알콜 1㏖당 약 2 내지 약 18㏖의 산화에틸렌과의 축합 생성물이 특히 바람직하다. 시중에 유통되는 이러한 유형의 비이온성 계면활성제의 예는 테르기톨(Tergitol)^R15-S-9(C₁₁-C₁₅의 선형 2급 알콜과 산화에틸렌 9㏖과의 축합 생성물)[판매원: 유니온 카바이드 코포레이션], 테르기톨^R24-L-6 NMW(C₁₂-C₁₄의 1급 알콜과 분자량 분포가 좁은 산화에틸렌 6㏖과의 축합 생성물); 네오돌(Neodol)^R45-9(C₁₄-C₁₅의 선형 알콜과 산화에틸렌 9㏖과의 축합 생성물), 네오돌^R23-6.5(C₁₂-C₁₃의 선형 알콜과 산화에틸렌 6.5㏖과의 축합 생성물), 네오돌^R45-7(C₁₄-C₁₅의 선형 알콜과 산화에틸렌 7㏖과의 축합 생성물), 네오돌^R45-4(C₁₄-C₁₅의 선형 알콜과 산화에틸렌 4㏖과의 축합 생성물)[판매원: 쉘 케미칼 컴파니] 및 키로(Kyro)^REOB(C₁₃-C₁₅의 알콜과 산화에틸렌 9㏖과의 축합 생성물)[판매원: 더 프록터 앤드 갬블 컴파니]를 포함한다. 기타 시중에 유통되는 비이온성 계면활성제는 도바놀(Dobanol) 91-8^R[판매원: 쉘 케미칼 코포레이션] 및 게나폴(Genapol) UD-080^R[판매원: 훽스트]를 포함한다. 이러한 카테고리의 비이온성 계면활성제는 일반적으로 '알킬 에톡실레이트'로 언급된다.

산화프로필렌과 프로필렌 글리콜과의 축합에 의해 형성된 소수성 염기와 산화에틸렌과의 축합 생성물. 이러한 화합물의 소수성 부분은 바람직하게는 약 1500 내지 약 1800의 분자량을 갖고 불수용성을 나타낸다. 이러한 소수성 부분으로의 폴리옥시에틸렌 잔기의 첨가는 전반적으로 분자의 수용성을 증가시키는 경향이 있고, 생성물의 액체 특성은 폴리옥시에틸렌 함량이 축합 생성물의 총중량의 약 50%인 지점까지 보유하는데, 이는 약 40㏖ 이하의 산화에틸렌과의 축합에 상응한다. 이러한 유형의 화합물의 예는 시중에 유통되는 특정의 플루오닉(Pluronic)^R계면활성제[판매원: BASF]를 포함한다.

산화프로필렌과 에틸렌디아민의 반응으로 생성된 생성물과 산화에틸렌과의 축합 생성물. 이러한 생성물의 소수성 잔기는 에틸렌디아민과 과량의 산화프로필렌의 반응 생성물로 이루어지고, 일반적으로 분자량이 약 2500 내지 약 3000이다. 이러한 소수성 잔기는 축합 생성물이 폴리옥시에틸렌을 약 40 내지 약 80중량% 함유하고 분자량이 약 5,000 내지 약 11,000일 정도로 산화에틸렌과 축합된다. 이러한 유형의 비이온성 계면활성제의 예는 시중에 유통되는 특정 테트로닉(Tetronic)^R화합물[판매원: BASF]을 포함한다.

반극성의 비이온성 계면활성제는 탄소수 약 10 내지 약 18의 1개의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 그룹 및 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진그룹으로부터 선택된 2개의 잔기를 함유하는 수용성 산화아민; 탄소수 약 10 내지 약 18의 1개의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 그룹 및 하이드록시알킬 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2개의 잔기를 함유하는 수용성 산화인; 및 탄소수 약 10 내지 약 18의 1개의 알킬 잔기 및 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 및 하이드록시알킬 잔기로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1개의 잔기를 함유하는 수용성 설폭사이드를 포함하는 특정 카테고리의 비이온성 계면활성제이다.

반극성의 비이온성 세제 계면활성제는 화학식 3의 산화아민 계면활성제를 포함한다.

상기식에서,

R³은 탄소수 약 8 내지 약 22의 알킬, 하이드록시알킬 또는 알킬 페닐 그룹 또는 이들의 혼합물이고,

R⁴는 탄소수 약 2 내지 약 3의 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 그룹 또는 이들의 혼합물이고,

x는 0 내지 약 3이고,

R⁵는 각각 탄소수 약 1 내지 약 3의 알킬 또는 하이드록시알킬 그룹 또는 약 1 내지 약 3개의 산화에틸렌 그룹을 함유하는 산화폴리에틸렌 그룹이다.

R⁵그룹은 예를 들어, 산소 또는 질소 원자를 통해 서로 부착되어 환 구조를 형성할 수 있다.

이러한 산화아민 계면활성제는 특히 C₁₀-C₁₈알킬 디메틸 아민 옥사이드 및 C₈-C₁₂알콕시 에틸 디하이드록시 에틸 아민 옥사이드를 포함한다.

탄소수 약 6 내지 약 30, 바람직하게는 탄소수 약 10 내지 약 16의 소수성 그룹 및 다당류, 예를 들어 약 1.3 내지 약 10개, 바람직하게는 약 1.3 내지 약 3개, 가장 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.7개의 사카라이드 단위를 함유하는 친수성 그룹인 폴리글리코사이드를 갖는, 1986년 1월 21일에 제출된 미국 특허 제4,565,647호(Llenado)에 기술된 알킬폴리사카라이드. 탄소수 5 또는 6의 환원당이 사용될 수 있으며, 예를 들어 글루코즈, 갈락토즈 및 갈락토실 잔기가 글루코실 잔기에 대해 치환될 수 있다. (또한 소수성 그룹은 2-, 3-, 4- 등의 위치에 부착되어 글루코사이드 또는 갈락토사이드의 맞은편에 글루코즈 또는 갈락토즈를 제공한다.) 인터사카라이드 결합은 예를 들어, 부가적인 사카라이드 단위의 하나의 위치와 선행 사카라이드 단위의 2-, 3-, 4- 및/또는 6-위치 사이에 존재할 수 있다.

또한, 덜 바람직하게는 소수성 잔기 및 다당류 잔기를 결합시키는 폴리알킬렌-옥사이드 쇄가 존재할 수 있다. 바람직한 알킬렌옥사이드는 산화에틸렌이다. 전형적인 소수성 그룹은 포화되거나 불포화되고 측쇄이거나 직쇄인 탄소수 약 8 내지 약 18, 바람직하게는 약 10 내지 약 16의 알킬 그룹을 포함한다. 바람직하게는 알킬 그룹은 직쇄의 포화 알킬 그룹이다. 알킬 그룹은 약 3개 이하의 하이드록시그룹을 포함할 수 있고/거나 폴리알킬렌옥사이드 쇄는 약 10개 이하, 바람직하게는 5개 미만의 알킬렌옥사이드 잔기를 함유할 수 있다. 적합한 알킬 다당류는 옥틸, 노닐, 데실, 운데실도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실 및 옥타데실, 디-, 트리-, 테트라-, 펜타- 및 헥사글루코사이드, 갈락토사이드, 락토사이드, 글루코즈, 프락토사이드, 프락토즈 및/또는 갈락토즈이다. 적합한 혼합물은 코코넛 알킬, 디-, 트리-, 테트라- 및 펜타글루코사이드 및 우지 알킬 테트라-, 펜타- 및 헥사-글루코사이드를 포함한다.

바람직한 알킬폴리글리코사이드는 화학식 4의 화합물이다.

R²O(C_nH_2nO)_t(글리코실)_x

상기식에서,

R²는 알킬, 알킬-페닐, 하이드록시알킬, 하이드록시알킬페닐 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹(여기서, 알킬 그룹의 탄소수는 약 10 내지 약 18, 바람직하게는 약 12 내지 약 14이다)으로부터 선택되고,

n은 2 또는 3, 바람직하게는 2이고,

t는 0 내지 약 10, 바람직하게는 0이고,

x는 약 1.3 내지 약 10, 바람직하게는 약 1.3 내지 약 3, 가장 바람직하게는 약 1.3 내지 약 2.7이다.

글리코실은 바람직하게는 글루코즈로부터 유도된다. 이러한 화합물을 제조하기 위해, 알콜 또는 알킬폴리에톡시 알콜이 먼저 형성되고 이어서 글루코즈 또는 글루코즈원과 반응시켜 글루코사이드(제1 위치에 부착)를 형성한다. 이어서 부가적인 글리코실 단위는 이의 제1 위치와 상기 글리코실 단위의 2-, 3-, 4- 및/또는 6-위치, 바람직하게는 주로 제2 위치 사이에 부착될 수 있다.

화학식 5의 지방산 아미드 계면활성제.

상기식에서,

R⁶은 탄소수 약 7 내지 약 21(바람직하게는 약 9 내지 약 17)의 알킬 그룹이고,

R⁷은 각각 수소, C₁-C₄알킬, C₁-C₄하이드록시알킬 및 -(C₂H₄O)_xH(여기서, x는 약 1 내지 약 3으로 다양하다)로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.

바람직한 아미드는 C₈-C₂₀암모니아 아미드, 모노에탄올아미드, 디에탄올아미드 및 이소프로판올아미드이다.

양이온성 계면활성제- 양이온성의 세정성 계면활성제가 또한 본 발명의 세제 조성물에 포함될 수 있다. 양이온성 계면활성제는 알킬디메틸암모늄 할로게나이드와 같은 암모늄 계면활성제 및 화학식 6의 계면활성제를 포함한다.

[R²(OR³)_y][R⁴(OR³)_y]₂R⁵N⁺X^-

상기식에서,

R²는 알킬 쇄 내 탄소수가 약 8 내지 약 18인 알킬 또는 알킬 벤질 그룹이고,

R³은 각각 -CH₂CH₂-, -CH₂CH(CH₃)-, -CH₂CH(CH₂OH)-, -CH₂CH₂CH₂- 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,

R⁴는 각각 C₁-C₄알킬, C₁-C₄하이드록시알킬, 벤질, 2개의 R⁴그룹을 결합시킴으로써 형성된 환 구조, -CH₂CHOHCHOHCOR⁶CHOH-CH₂OH(여기서, R⁶은 헥소즈 또는 분자량 약 1000 미만의 헥소즈 중합체이다), 및 y가 O가 아닐 경우 수소로 이루어진 그룹으로부터 선택되고,

R⁵는 R⁴와 동일하거나 R²+R⁵의 탄소수 총합이 약 18 이하인 알킬 쇄이고,

y는 각각 0 내지 약 10이고,

y값의 합은 0 내지 약 15이고,

X는 허용가능한 양이온이다.

본원에 유용한 기타 양이온성 계면활성제가 또한 본원에 참조로 인용된, 1980년 10월 14일에 제출된 미국 특허 제4,228,044호(Cambre)에 기술되어 있다.

기타 계면활성제- 양쪽성 계면활성제가 당해 세제 조성물에 도입될 수 있다. 이러한 계면활성제는 지방족 라디칼이 직쇄 또는 측쇄일 수 있는, 2급 또는 3급 아민의 지방족 유도체 또는 헤테로사이클릭 2급 또는 3급 아민의 지방족 유도체로서 광범위하게 기술될 수 있다. 지방족 치환체 중 하나는 약 8개 이상, 전형적으로 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유하고, 하나 이상은 음이온성 수용성 그룹, 예를 들어 카복시, 설포네이트, 설페이트를 함유한다. 참조 문헌: 양쪽성 계면활성제의 예를 든, 1975년 12월 30일에 제출된 미국 특허 제3,929,678호(Laughlin et al.)의 칼럼 19, 18에서 35행. 바람직한 양쪽성물은 소위 피크가 좁은 알킬 에톡실레이트를 포함하는 C₁₂-C₁₈알킬 에톡실레이트('AE') 및 C₆-C₁₂알킬 페놀 알콕시레이트(특히 에톡실레이트 및 혼합된 에톡시/프로폭시), C₁₂-C₁₈베타인 및 설포베타인('설타인'), C₁₀-C₁₈산화아민 및 이들의 혼합물을 포함한다.

쯔비터이온성 계면활성제도 또한 당해 세제 조성물에 도입될 수 있다. 이러한 계면활성제는 2급 및 3급 아민의 유도체, 헤테로사이클릭 2급 및 3급 아민의 유도체, 또는 4급 암모늄, 4급 포스포늄 또는 3급 설포늄 화합물의 유도체로서 광범위하게 기술될 수 있다. 참조 문헌: 쯔비터이온성 계면활성제의 예를 든, 1975년 12월 30일에 제출된 미국 특허 제3,929,678호(Laughlin et al.)의 칼럼 19, 38행에서 칼럼 22, 48행. 양쪽성 및 쯔비터이온성 계면활성제는 일반적으로 하나 이상의 음이온성 및/또는 비이온성 계면활성제와 배합하여 사용된다.

폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제- 당해 세제 조성물은 또한 유효량의 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제를 함유할 수 있다. '유효량'이란 조성물 제조자가 세제 조성물의 세정능을 개선시킬 수 있는 폴리하이드록시 지방산 아미드의 조성물로의 도입량을 선택할 수 있음을 의미한다. 일반적으로, 통상적인 양에 있어 약 1중량%의 폴리하이드록시 지방산 아미드의 도입으로 세정능을 강화시킬 수 있다.

당해 세제 조성물은 전형적으로 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제 약 1중량%를 기준으로 바람직하게는 약 3 내지 약 30중량%의 폴리하이드록시 지방산 아미드를 포함할 수 있다. 폴리하이드록시 지방산 아미드 계면활성제 성분은 화학식 7의 화합물을 포함한다.

상기식에서,

R¹은 H, C₁-C₄하이드로카빌, 2-하이드록시 에틸, 2-하이드록시 프로필 또는 이들의 혼합물, 바람직하게는 C₁-C₄알킬, 보다 바람직하게는 C₁또는 C₂알킬, 가장 바람직하게는 C₁알킬(즉, 메틸)이고,

R²는 C₅-C₃₁하이드로카빌, 바람직하게는 직쇄의 C₇-C₁₉알킬 또는 알케닐, 보다 바람직하게는 직쇄의 C₉-C₁₇알킬 또는 알케닐, 가장 바람직하게는 직쇄의 C₁₁-C₁₅알킬 또는 알케닐 또는 이들의 혼합물이고,

Z는 쇄에 직접 연결된 3개 이상의 하이드록실을 갖는 선형 하이드로카빌 쇄를 갖는 폴리하이드록시하이드로카빌 또는 이의 알콕시화 (바람직하게는 에톡시화 또는 프로폭시화) 유도체이다.

Z는 바람직하게는 환원성 아민화 반응 중의 환원당으로부터 유도될 수 있고, 보다 바람직하게는 Z는 글리시틸일 수 있다. 적합한 환원당은 글루코즈, 프락토즈, 말토즈, 락토즈, 갈락토즈, 만노즈 및 크실로즈를 포함한다. 원료로서, 고도의 덱스트로즈 콘 시럽, 고도의 프락토즈 콘 시럽 및 고도의 말토즈 콘 시럽 뿐만 아니라 상기 기술된 각각의 당이 사용될 수 있다. 이러한 콘 시럽은 Z에 대한 슈거 성분의 혼합을 수득할 수 있다. 이는 결코 기타의 적합한 원료를 제외시킴이 아님을 이해해야 한다. Z는 바람직하게는 -CH₂-(CHOH)n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂(CHOR')(CHOH)-CH₂OH, 및 이들의 알콕시화 유도체(여기서, n은 3 내지 5의 정수이고 R'는 H 또는 사이클릭 또는 지환족 단당류이다)로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. n이 4인 글리시틸, 특히 -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH가 가장 바람직하다.

R'는 예를 들어, N-메틸, N-에틸, N-프로필, N-이소프로필, N-부틸, N-2-하이드록시 에틸 또는 N-2-하이드록시 프로필일 수 있다.

R²-CO-N＜은 예를 들어, 코카미드, 스테아라미드, 올레아미드, 라우라미드, 미리스타미드, 카프리카미드, 팔미타미드, 탈로우아미드 등일 수 있다.

Z는 1-데옥시글루시틸, 2-데옥시플럭티틸, 1-데옥시말티틸, 1-데옥시락티틸, 1-데옥시갈락티틸, 1-데옥시만니틸, 1-데옥시말토트리오티틸 등일 수 있다.

폴리하이드록시 지방산 아미드의 제조방법은 당해 기술 분야에 공지되어 있다. 일반적으로, 이는 환원성 아민화 반응에서 알킬 아민을 환원당과 반응시켜 상응하는 N-알킬 폴리하이드록시아민을 형성한 후 축합/아미드화 단계에서 N-알킬 폴리하이드록시아민을 지방산 지방족 에스테르 또는 트리글리세라이드와 반응시켜 N-알킬, N-폴리하이드록시 지방산 아미드 생성물을 형성함으로써 제조될 수 있다. 폴리하이드록시 지방산 아미드를 함유하는 조성물의 제조방법은 예를 들어, 각각 본원에 참조로 인용된 1959년 2월 18일에 공개된 영국 특허 명세서 제809,060호(Thomas Hedley Co., Ltd.), 1960년 12월 20일에 제출된 미국 특허 제2,965,576호(E.R.Wilson), 1955년 3월 8일에 제출된 미국 특허 제2,703,798호(Anthony M.Schwartz) 및 1934년 12월 25일에 제출된 미국 특허 제1,985,424호(Piggott)에 기술되어 있다.

증강제- 본 발명에 따른 조성물은 증강제 시스템을 추가로 포함할 수 있다. 알루미노실리케이트 물질, 실리케이트, 폴리카복시레이트 및 지방산, 에틸렌-디아민 테트라아세테이트와 같은 물질, 아미노폴리포스포네이트 특히 에틸렌디아민 테트라메틸렌 포스폰산 및 디에틸렌 트리아민 펜타메틸렌-포스폰산와 같은 금속 이온 봉쇄제를 포함하여, 통상의 증강제 시스템이 본원에 사용하기 적합하다. 명확한 환경상의 이유로 다소 덜 바람직하기는 하나, 인산 증강제가 또한 본원에 사용될 수 있다.

본원에 사용하기 위한 적합한 폴리카복시레이트는 화학식 RCH(COOH)CH2(COOH)(여기서, R은 C10-C20 알킬 또는 알케닐, 바람직하게는 C12-16이거나 R은 하이드록실, 설포 설폭실 또는 설폰 치환체로 치환될 수 있다)의 숙신산 유도체인 바람직하게는 수용성염 형태의 시트르산을 포함한다. 구체적인 예는 라우릴 숙시네이트, 미리스틸 숙시네이트, 팔미틸 숙시네이트 2-도데세닐숙시네이트, 2-테트라데세닐 숙시네이트를 포함한다. 숙시네이트 증강제는 바람직하게는 나트륨, 칼륨, 암모늄 및 알칸올암모늄 염을 포함하여, 수용성 염의 형태로 사용된다.

기타 적합한 폴리카복시레이트는 옥소디숙시네이트 및 US 4,663,071에 기술된 바와 같은 타르트레이트 모노숙신산 및 타르트레이트 디숙신산의 혼합물이다.

특히 본원에서의 액상 수행물에 대해, 본원에 사용하기 위한 적합한 지방산 증강제는 포화되거나 불포화된 C10-18 지방산 뿐만 아니라 상응하는 비누이다. 바람직한 포화 종은 알킬 쇄 내 탄소수가 12 내지 16이다. 바람직한 불포화 지방산은 올레산이다. 액상 조성물용의 기타 바람직한 증강제 시스템은 도데세닐 숙신산 및 시트르산을 기본으로 한다.

세정성 증강제 염은 일반적으로 조성물의 3 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%, 가장 일반적으로는 5 내지 25중량%의 양으로 포함된다.

임의의 세제 성분- 본 발명의 세제 조성물은 세정능 이점을 제공하는 하나이상의 효소를 추가로 포함할 수 있다. 상기 효소는 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 퍼옥시다제, 프로테아제, 글루코-아밀라제, 아밀라제, 리파제, 쿠티나제, 펙틴아제, 크실라나제, 리덕타제, 옥시다제, 페놀옥시다제, 리폭시제나제, 리그니나제, 풀루라나제, 탄나제, 펜토산아제, 말라나제, β-글루칸아제, 아라비노시다제 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 효소를 포함한다. 바람직한 배합물은 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 쿠티나제 및/또는 셀룰라제와 같은 통상의 허용가능한 효소의 칵테일을 갖는 세제 조성물이다.

셀룰라제- 본 발명에 유용한 셀룰라제는 미생물성 또는 진균성 셀룰라제를 둘 다 포함한다. 적합한 셀룰라제는 후미콜라 인솔렌(Humicola insolen)으로부터 제조된 진균성 셀룰라제를 기술하고 있는 미국 특허 제4,435,307호(Barbesgoard et al.)에 기술되어 있다. 또한 적합한 셀룰라제가 GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275 및 DE-OS-2,247,832에 기술되어 있다.

이러한 셀룰라제의 예는 후미콜라 인솔렌(후미콜라 그리세아 바르. 터모이데아; Humicola grisea var. thermoidea)의 균주, 특히 후미콜라 균주 DSM 1800에 의해 제조된 셀룰라제이다. 기타 적합한 셀룰라제는 분자량이 약 50KDa이고 등전점이 약 5.5이며 415개의 아미노산을 함유하는 후미콜라 인솔렌으로부터 발생된 셀룰라제이다. 특히 적합한 셀룰라제는 색상 처리 장점을 갖는 셀룰라제이다. 이러한 셀룰라제의 예는 1991년 11월 6일에 출원된 유럽 특허 출원 제91202879.2호(노보; Novo)에 기술되어 있다.

퍼옥시다제 효소는 산소원, 예를 들어 퍼카보네이트, 퍼보레이트, 퍼설페이트, 과산화수소 등과 배합하여 사용된다. 이들은 '표백 용액', 즉 세정 작업동안 기질로부터 제거된 염료 또는 안료의 세정액내 기타 기질로의 이동을 막는데 사용된다. 퍼옥시다제 효소는 당해 기술 분야에 공지되어 있으며, 예를 들어 호스래디시 퍼옥시다제, 리그니나제, 및 클로로- 및 브로모-퍼옥시다제와 같은 할로퍼옥시다제를 포함한다. 퍼옥시다제-함유 세제 조성물은 예를 들어, PCT 국제 출원 WO 제89/099813호 및 1991년 11월 6일에 출원된 유럽 특허 출원 EP 제91202882.6호에 기술되어 있다.

상기 셀룰라제 및/또는 퍼옥시다제는 일반적으로 세제 조성물의 활성 효소 0.0001 내지 2중량%의 양으로 세제 조성물에 도입된다.

단백질분해 효소- 단백질분해 효소는 동물, 식물 또는 (바람직하게는) 미생물을 근원으로 할 수 있다. 당해 세제 조성물에 사용하기 위한 프로테아제는 (이에 제한되는 것은 아니나) 트립신, 서브티리신, 키모트립신 및 엘라스타제형 트로테아제를 포함한다. 서브티리신형 단백질분해 효소가 본원에 사용하기 바람직하다.바실러스 서브티리스(Bacillus subtilis) 및/또는바실러스 리케니포르미스(Bacillus lichenifirmis)로부터 수득된 미생물성 세린 단백질분해 효소가 특히 바람직하다.

적합한 단백질분해 효소는 시중에 유통되는, (바람직하게는) 노보 인더스트리 에이/에스 알카라제^R(Novo Industri A/S Alcalase^R), 에스페라제^R(Esperase^R)(덴마크, 코펜하겐), 기스트-브로카데스 맥사타제^R(Gist-brocades's Maxatase^R), 맥사칼^R(Maxacal^R) 및 맥사펨 15^R(Maxapem 15^R)(단백질 공학화된 맥사칼^R)(네덜란드, 델프트) 및 (바람직하게는) 서브티리신 BPN 및 BPN'를 포함한다. 바람직한 단백질분해 효소는 또한 1994년 12월 28일에 등록된 유럽 특허 제251,446B호(특히, 17, 24 및 98면)에 기술되어 있고 본원에서 '프로테아제 B'라고 불리는, 진코 인터내셔날 인코포레이티드(캘리포니아주, 샌프란시스코)가 제조한 것과 같은 개질된 미생물성 세린 프로테아제이다. 1991년 7월 9일에 제출된 미국 특허 제5,030,378호(Venegas)는 본원에서 '프로테아제 A'(BPN'과 같음)라고 불리는 개질된 미생물성 세린 단백질분해 효소(진코 인터내셔날)를 언급한다. 참조 문헌: 아미노 서열을 포함하여, 프로테아제 A 및 이의 변형물을 완전히 기술한 미국 특허 제5,030,378호의 칼럼 2 및 3. 기타 프로테아제는 프리마제(Primase), 듀라짐(Durazym), 옴티클린(Opticlean) 및 옴티마제(Optimase)라는 상표명으로 시판된다. 이어서, 바람직한 단백질분해 효소는 알카라제^R(노보 인더스트리 에이/에스), BPN', 프로테아제 A 및 프로테아제 B(진코) 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 프로테아제 B가 가장 바람직하다.

본원에 사용하기 가장 바람직한 것은 미국 특허 제5,470,733호에 기술된 프로테아제이다.

또한 본 발명자들의 계류중인 출원 USSN 제08/136,797호에 기술된 프로테아제가 본 발명의 세제 조성물에 포함될 수 있다.

'프로테아제 D'로 언급되는 또다른 바람직한 프로테아제는 천연에서 발견되지 않는 아미노산 서열을 갖는 카보닐 하이드로라제 변형물로, 이는 위치 +76과 동일한 상기 카보닐 하이드로라제 내 위치에서 다수의 아미노산 잔기에 대해 상이한 아미노산을 치환시킴으로써, 바람직하게는 1995년 4월 20일에 공개된 WO 제95/10615호(진코 인터내셔날)(A.Baeck et al. 1994년 10월 13일에 출원된 U.S. Serial No.08/322,676의 표제 'Protease-Containing Cleaning Compositions')에 기술된 바와 같이, 바실러스 아밀로리퀘파시엔 서브티리신(Bacilus amyloliquefaciens subtilisin)의 넘버링에 따라 +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 및/또는 +274로 이루어진 그룹으로부터 선택된 것들에 동일한 하나 이상의 아미노산 잔기 위치와 또한 배합하여 전구체 카보닐 하이드로라제로부터 유도된다.

유용한 전구체가 또한 PCT 공보: 1995년 11월 9일에 공개된 WO 제95/30010호(더 프록터 앤드 갬블 컴파니); 1995년 11월 9일에 공개된 WO 제95/30011호(더 프록터 앤드 갬블 컴파니); 1995년 11월 9일에 공개된 WO 제95/29979호(더 프록터 앤드 갬블 컴파니)에 기술되어 있다.

프로테아제 효소는 본 발명에 따른 조성물에 조성물의 활성 효소 0.0001 내지 2중량%의 양으로 도입될 수 있다.

리파제- 적합한 리파제 효소는 영국 특허 제1,372,034호에 기술된 바와 같이, 프세우도모나스 스투제리(Pseudomonas stutzeri) ATCC 19.154와 같은 프세우도모나스 그룹의 미생물에 의해 제조된 효소를 포함한다. 적합한 리파제는 미생물프세우도모나스 플루오레스센(Pseudomonas fluorescens) IAM 1057에 의해 제조된, 리파제의 항체와의 양성 면역 교차-반응을 보이는 것들을 포함한다. 이러한 리파제는 이하 '아마노(Amano)-P'로서 언급되는 리파제 P '아마노'라는 상표명으로 아마노 파마슈티칼 코포레이션, 리미티드(일본, 나고야)로부터 구입할 수 있다. 또한 적합한 리파제는 M1 리파제^R및 리포막스^R(Gist-Brocades)와 같은 리파제이다. 또다른 적합한 시중의 리파제는 크로모박터 비스코즘(Chromobacter viscosum), 예를 들어 크로모박터 비스코즘 바르. 리폴리티컴(Chromobacter viscosum var. lipolyticum) NRRLB 3673(Toyo Jozo Co., Tagata, Japan)으로부터의 리파제인 아마노-CES; 크로모박터 비스코즘 리파제(유.에스. 바이오케미칼 코포레이션, 미국 및 디즈욘트 코포레이션, 네덜란드), 및 프세우도모나스 글라디올리(Pseudomonas gladioli)로부터의 리파제를 포함한다. 후미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa)로부터 유도되고 시중에 유통되는 리포라제^R(LIPOLASE^R) 효소(노보)가 본원에 사용하기 위한 바람직한 리파제이다[참조 문헌: EP 제341,947호]. 퍼옥시다제 효소에 대해 안정화된 리파제 및 아밀라제 변형물이 WO 제9414951호(노보)에 기술되어 있다. 참조 문헌: WO 제9205249호 및 RD 제94359044호.

매우 바람직한 리파제는 US Serial No.08/341,826에 기술된 바와 같은 후미콜라 라누기노사로부터 유도된 천연 리파제의 D96L 지질분해 효소이다. (참조: 특허 출원 WO 제92/05249호; 여기서, 96 위치에서 후미콜라 라누기노사 아스파트산(D)으로부터의 천연 리파제는 루신(L)으로 변한다. 이러한 명명법에 따라 96 위치에서 루신으로의 아스파트산의 상기 치환은 D96L로 나타내어진다.) 바람직하게는 후미콜라 라누기노사 균주 DSM 4106이 사용된다.

리파제 효소에 대한 다양한 공보에도 불구하고, 후미콜라 라누기노사로부터 유도되고 숙주로서의 아스퍼질러스 오리제(Aspergillus oryzae)에서 생성되는 리파제만이 세정 생성물에 대한 부가물로서 광범위한 출원에서 발견되고 있다. 이는 상기 언급된 바와 같은 리포라제^R및 리포라제 울트라^R라는 상표명으로 노보 노르디스크(Novo Nordisk)로부터 구입할 수 있다. 리포라제의 균주 제거능을 극대화하기 위해, 노보 노르디스크는 다양하게 변형시켰다. WO 제92/05249호에 기술된 바와 같이, 천연 후미콜라 라누기노사 리파제의 D96L 변형물은 야생형 리파제에 대해 인자 4.4만큼 라드 균주 제거 효능을 개선시킨다(1ℓ당 단백질 0.075 내지 2.5㎎의 양과 비교되는 효소). 노보 노르디스크가 1994년 3월 10일에 공개한 Research Disclosure No.35944는 리파제 변형물(D96L)이 세정액 1ℓ당 리파제 변형물 0.001 내지 100㎎(5 내지 500,000LU/ℓ)에 상응하는 양으로 가해질 수 있다고 기술한다.

특별한 종류의 리파제로 여겨질 수 있는, 즉 계면 활성을 요구하지 않는 리파제인 쿠티나제[EC 3.1.1.50]가 또한 적합하다. 세제 조성물로의 쿠티나제의 첨가는 예를 들어, WO-A-88/09367(진코)에 기술되어 있다.

리파제 및/또는 쿠티나제는 일반적으로 세제 조성물의 활성 효소 0.0001 내지 2중량%의 양으로 세제 조성물에 도입된다.

아밀라제- 아밀라제(α 및/또는 β)는 탄수화물계 균주의 제거를 위해 포함될 수 있다. 적합한 아밀라제는 테르마밀(Termamyl)^R(노보 노르디스크), 펀가밀(Fungamyl)^R및 BAN^R(노보 노르디스크)이다. 효소는 식물, 동물, 미생물, 진균 및 효모 기원과 같은 적합한 기원을 취할 수 있다. 아밀라제 효소는 일반적으로 세제 조성물의 활성 효소 0.0001 내지 2중량%, 바람직하게는 약 0.0001 내지 약 0.5중량%, 보다 바람직하게는 약 0.0005 내지 약 0.1중량%, 보다 더 바람직하게는 약 0.001 내지 약 0.05중량%의 양으로 세제 조성물에 도입된다.

아밀라제 효소는 또한 WO 제95/26397호 및 계류중인 출원 PCT/DK96/00056(노보 노르디스크)에 기술된 것들을 포함한다. 본 발명의 세제 조성물에 사용하기 위한 또다른 특정 아밀라제 효소는 다음을 포함한다:

(a) 파데바스^Rα-아밀라제 활성 분석에 의해 측정된 바와 같이, 25℃ 내지 55℃의 온도 및 8 내지 10의 pH에서 테르마밀^R의 특이적 활성보다 25% 이상 높은 특이적 활성을 가짐을 특징으로 하는 α-아밀라제. 이러한 파데바스^Rα-아밀라제 활성 분석은 WO 제95/26397호의 9 내지 10면에 기술되어 있다.

(b) 상기 언급된 참조 문헌에 SEQ ID 기록에서 보여진 아미노 서열을 포함하는 (a)에 따른 α-아밀라제 또는 SEQ ID 기록에서 보여진 아미노산 서열과 80% 이상 동종인 α-아밀라제.

(c) N-말단에 아미노 서열 His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp를 포함하는, 친알칼리성 바실러스 종으로부터 수득된 (a)에 따른 α-아밀라제.

폴리펩티드는 리프만과 피어슨에 의해 Science 227, 1985, p.1435에 기술된 바와 같이, 알고리즘에 의해 수행된 각각의 아미노산 서열과의 비교가 X% 동일한 것으로 드러날 경우 모 아밀라제에 X% 동종인 것으로 여겨진다.

(d) α-아밀라제가 친알칼리성바실러스종, 특히 균주 NCIB 12289, NCIB 12512, NCIB 12513 및 DSM 935로부터 수득가능한 (a 내지 c)에 따른 α-아밀라제.

본 발명의 내용에서, '~로부터 수득가능한'이란 용어는바실러스균주에 의해 제조된 아밀라제를 가리킬 뿐만 아니라 이러한바실러스균주로부터 분리된 DNA 서열에 의해 암호화되고 상기 DNA 서열과 형절전환된 숙주 유기체에서 제조된 아밀라제를 의미한다.

(e) (a 내지 d)에서의 α-아밀라제에 각각 상응하는 아미노산 서열을 갖는 α-아밀라제에 대해 발생된 항체와 양성 면역 교차-반응성을 보이는 α-아밀라제.

(f) (ⅰ)(a 내지 e)에서의 α-아밀라제에 각각 상응하도록 제시된 아미노산 서열 중 하나를 갖거나, (ⅱ) 하나 이상의 상기 아미노산 서열과 80% 이상 동일한 것으로 나타나고/거나 하나 이상의 상기 아미노산 서열을 갖는 α-아밀라제에 대해 발생된 항체와 면역 교차-반응성을 나타내고/거나 상기 아미노산 서열 중 하나를 갖는 α-아밀라제를 암호화하는 DNA 서열과 동일한 프로브로 혼성화되는 DNA 서열에 의해 암호화되는 모 α-아밀라제의, α-아밀라제 활성을 갖고 상기 모 α-아밀라제와 비교시 열 안정성의 증가, 산화 안정성의 증가, Ca 이온 의존성의 감소, 비교적 높은 pH에 대한 중성에서의 안정성 및/또는 α-녹말분해 활성의 증가, 비교적고온에서의 α-녹말분해 활성의 증가 및 α-아밀라제 변형물에 대한 등전점(pI)을 배지의 pH에 보다 잘 맞추기 위한 등전점의 증가 또는 감소와 같은 특성 중 하나 이상을 나타내는

1. 상기 모 α-아밀라제의 하나 이상의 아미노산 잔기가 삭제되고/거나,

2. 상기 모 α-아밀라제의 하나 이상의 아미노산 잔기가 상이한 아미노산 잔기에 의해 대체되고/거나,

3. 하나 이상의 아미노산 잔기가 상기 모 α-아밀라제와 비교시 삽입된 변형물.

상기 변형물은 특허 출원 PCT/DK96/00056에 기술되어 있다.

본원에 적합한 기타 아밀라제는 예를 들어, GB 제1,296,839호(노보)에 기술된 α-아밀라제; 라피다제^R(인터내셔날 바이오-신테틱, 인코포레이티드) 및 테르마밀^R(노보)을 포함한다. 펀가밀^R(노보)이 특히 유용하다. 안정성, 예를 들어 산화 안정성을 개선시키기 위한 효소 공학이 알려져 있다[참조: J. Biological Chem., Vol.260, No.11, June 1985, pp.6518-6521]. 본 조성물의 바람직한 특정 양태는 자동 식기세척 유형과 같은 세제에서 안정성이 개선된, 특히 1993년 시판된 테르마밀^R의 관련 지점에서 측정된 바와 같은 산화 안정성이 개선된 아밀라제를 사용할 수 있다. 이러한 당해 바람직한 아밀라제는 예를 들어, pH 9 내지 10에서 완충액 중의 과산화수소/테트라아세틸에틸렌디아민에 대한 산화 안정성; 예를 들어, 약 60℃와 같은 통상의 세정 온도에서의 열 안정성; 또는 상기 동일 관련-지점의 아밀라제에 대해 측정된 약 8 내지 약 11의 pH에서의 알칼리성 안정성 중의 하나 이상에서 측정가능한 개선을 최소한 특징으로 하는 '안정성-강화'된 아밀라제라는 특성을 공유한다. 안정성은 당해 기술이 기재된 어떠한 기술 시험을 사용하더라도 측정가능한다. 참조 문헌: WO 제9402597호에 기술된 관련 문헌. 안정성-강화된 아밀라제는 노보 또는 진코 인터내셔날로부터 구입할 수 있다. 매우 바람직한 당해 아밀라제 중 한 가지 부류는 하나, 둘 또는 다중 아밀라제 균주가 직접 전구체인지의 여부에 상관없이 하나 이상의 바실러스 아밀라제, 특히 바실러스 α-아밀라제로부터의 부위 특이적 돌연변이를 사용하여 유도된다는 공통성을 갖는다. 상기 동일 관련 아밀라제에 대한 산화 안정성-강화된 아밀라제는 특히 표백, 보다 바람직하게는 염소 표백과는 별도로 당해 세제 조성물의 산소 표백에 사용하기 바람직하다. 이러한 바람직한 아밀라제는 (a) 테르마밀^R로서 알려진, 바실러스 리케니포르미스 알파-아밀라제의 위치 197에 위치한 메티오닌 잔기 중 알라닌 또는 트레오닌, 바람직하게는 트레오닌을 사용한 치환이 일어나는 돌연변이체에 의해 추가로 예증된 바와 같이, 상기 인용된 WO 제9402597호(노보, 1994년 2월 3일)에 따른 아밀라제 또는 바실러스 아밀로리퀘파시엔, 바실러스 서브티리스 또는 바실러스 스테아로터모필러스와 같은 유사한 모 아밀라제의 유사 위치 변형물; (b) 1994년 3월 13일에서 17일에 걸친 제207회 미국 화학 협회 국제 모임(The American Chemical Society National Meeting)에서 제시된 '산화적으로 내성인 알파-아밀라제'라는 표제의 논문에서 진코 인터내셔날(C. Mitchinson)에 의해 기술된 안정성-강화된 아밀라제를 포함한다. 여기에는 자동 식기 세정용 세제 중의 표백은 알파-아밀라제를 불활성화시키나 개선된 산화 안정성 아밀라제는 진코에 의해 바실러스 리케니포르미스 NCIB8061로부터 제조됨이 언급되어 있다. 메티오닌(Met)은 개질된 가장 유사한 잔기로 확인되었다. Met는 특정 돌연변이체에 이르고, 특히 가장 안정하게 표현된 변형물인 M197T 변형물과 함께 M197L 및 M197T가 중요한 8, 15, 197, 256, 304, 366 및 438 위치에서 1회 치환된다. 안정성은 캐스케이드(CASCADE)^R및 선라이트(SUNLIGHT)^R에서 측정되었다; (c) 특히 바람직한 당해 아밀라제는 WO 제9510603호에 기술된 바와 같은 직접 모체에서의 부가적 변형을 갖는 아밀라제 변형물을 포함하고 수탁자인 노보로부터 두라밀(Duramyl)^R로서 구입할 수 있다. 기타 특히 바람직한 산화 안정성 강화된 아밀라제는 WO 제9418314호(진코 인터내셔날) 및 WO 제9402597호(노보)에 기술된 것들을 포함한다. 기타 또다른 산화 안정성-강화된 아밀라제는 예를 들어, 유용한 아밀라제의 공지된 키메라성, 잡종 또는 단순 돌연변이 모체 형태로부터 부위 특이적 돌여변이에 의해 유도된 바와 같이 사용될 수 있다. 기타 바람직한 효소 변형이 접근가능하다. 참조 문헌: WO 9509909A(노보).

항미생물 활성을 부여하는 각종 카보하이드라제 효소가 또한 본 발명에 포함될 수 있다. 이러한 효소는 엔도글리코시다제, Ⅱ형 엔도글리코시다제 및 본원에 참조로 인용된 미국 특허 제5,041,236호, 제5,395,541호, 제5,238,843호 및 제5,356,803호에 기술된 바와 같은 글루코시다제를 포함한다. 물론, 항미생물 활성을 갖는 기타 효소가 퍼옥시다제, 옥시다제 및 각종 기타 효소를 포함하여 사용될 수 있다.

효소 안정화 시스템- 당해 효소-함유 조성물은 또한 임의로 효소 안정화 시스템을 약 0.001 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.005 내지 약 8중량%, 가장 바람직하게는 약 0.01 내지 약 6중량% 포함할 수 있다. 효소 안정화 시스템은 세정성 효소와 혼화성인 안정화 시스템일 수 있다. 이러한 시스템은 기타 제형 활성에 의해 원래 제공되거나 예를 들어, 즉석-세제 효소의 합성자 또는 제조자에 의해 각각 가해질 수 있다. 이러한 안정화 시스템은 예를 들어, 칼슘 이온, 붕산, 프로필렌 글리콜, 단쇄 카복실산, 보론산 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있고 세제 조성물의 유형 및 물리적 형태에 따라 상이한 안정화 문제점을 나타내도록 고안되었다.

한 가지 안정화 접근법은 칼슘 및/또는 마그네슘 이온을 효소에 제공하는 최종 조성물 중의 상기 이온의 수용성원의 사용이다. 칼슘 이온은 일반적으로 마그네슘 이온보다 더 효과적이고 단 하나의 양이온 유형만이 사용될 경우 본원에 바람직하다. 전형적인 세제 조성물, 특히 액상은 도입된 효소의 다중성, 유형 및 양을 포함한 요인에 따라 변형이 가능함에도 불구하고, 최종 세제 조성물 1ℓ당 칼슘 이온 약 1 내지 약 30m㏖, 바람직하게는 약 2 내지 약 20m㏖, 보다 바람직하게는 약 8 내지 약 12m㏖을 포함할 수 있다. 바람직하게는 예를 들어, 염화칼슘, 수산화칼슘, 포름산칼슘, 말산칼슘, 말레산칼슘, 수산화칼륨 및 아세트산칼슘을 포함한 수용성 칼슘 또는 마그네슘 염이 사용되고, 보다 일반적으로는 예증된 칼슘 염에 상응하는 황산칼슘 또는 마그네슘 염이 사용될 수 있다. 물론, 칼슘 및/또는 마그네슘의 추가 증가분이 예를 들어, 특정 유형의 계면활성제의 유지-제거 작용을 개선시키기 위해 사용될 수 있다.

또다른 안정화 접근법은 붕산염 종의 사용이다. 참조 문헌: U.S.4,537,706(Severson). 붕산염 안정화제는 사용시, 보다 전형적으로 보론산 또는 보락스 또는 오르토보레이트와 같은 기타 붕산염 화합물의 약 3중량% 이하의 양이 액상 조성물 사용에 적합함에도 불구하고, 조성물의 10% 이하 또는 그 이상의 양일 수 있다. 페닐보론산, 부탄보론산, p-브로모페닐보론산 등과 같은 치환된 붕산이 붕산 대신 사용될 수 있고 세제 조성물 내 총 붕소의 감소량은 이러한 치환된 붕소 유도체의 사용을 통해 가능할 수 있다.

특정 청정 조성물, 예를 들어 자동 식기 세정 조성물의 안정화 시스템은 또한 다양한 물 공급원에 존재하는 염소 표백 종이 특히 알칼리성 조건하에 효소를 공격하거나 불활성화시키는 것을 막기 위해 가해진 염소 표백 포획제를 0 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.01 내지 약 6중량% 포함할 수 있다. 수중 염소량은 전형적으로 약 0.5 내지 약 1.75ppm의 범위로 소량일 수 있으나, 예를 들어 식기- 또는 섬유-세정 중에 효소와 접촉하게 되는 물의 총 용적 내 유용한 염소는 비교적 다량일 수 있으므로, 사용시 염소에 대한 효소 안정성은 간혹 문제가 된다. 염소 표백과의 반응능을 갖는 과붕산염 또는 과탄산염이 안정화 시스템으로부터 별도의 산출량으로 특정 예증적 조성물에 존재할 수 있으므로, 염소에 대한 부가적인 안정화제의 사용은 가장 일반적으로는 이를 사용함으로써 결과가 개선될 수 있음에도 불구하고 필수적이지 않을 수 있다. 적합한 염소 포획자 음이온은 널리 알려져 있고 손쉽게 구입할 수 있으며, 사용시 설파이트, 비설파이트, 티오설파이트, 티오설페이트, 이오디드 등과 함께 암모늄 양이온을 함유하는 염일 수 있다. 카바메이트, 아스코베이트 등과 같은 산화방지제, 에틸렌디아민테트라아세트산(EDTA) 또는 이의 알칼리 금속염, 모노에탄올아민(MEA) 및 이들의 혼합물과 같은 유기 아민이 또한 사용될 수 있다. 또한, 상이한 효소가 최대 혼화성을 가지기 위해 특정 효소 저해 시스템이 도입될 수 있다. 필요할 경우, 비설페이트; 니트레이트; 클로라이드; 나트륨 퍼보레이트 테트라하이드레이트, 나트륨 퍼보레이트 모노하이드레이트 및 나트륨 퍼카보네이트 뿐만 아니라 포스페이트, 축합된 포스페이트, 아세테이트, 벤조에이트, 시트레이트, 포르메이트, 락테이트, 말레이트, 타르트레이트, 살리실레이트 등 및 이들의 혼합물과 같은 과산화수소원와 같은 기타 통상의 포획자가 사용될 수 있다. 일반적으로 염소 포획자 작용은 보다 상세히 확인된 작용(예를 들어, 과산화수소 원)하에 개별적으로 기술된 성분에 의해 수행될 수 있으므로 목적하는 만큼 작용하는 수행 화합물이 본 발명의 효소-함유 양태로부터 부재하고 심지어 포획자가 최상의 결과만을 위해서 가해지지 않을 경우, 각각의 염소 포획자를 반드시 가할 필요는 없다. 또한, 제조자는 제조된 바와 같이 기타의 반응 성분과 대부분 비혼화적인 효소 포획자 또는 안정화제의 사용을 피하는데 있어 화학자의 통상 기술을 수행할 수 있다. 암모늄 염의 사용과 관련하여, 이러한 염은 세제 조성물과 단순히 혼합될 수 있으나 저장시 물 및/또는 유리형 암모니아를 흡수하려는 경향이 있다. 따라서, 이러한 물질은 존재할 경우 US 4,652,392(Baginski et al.)에 기술된 바와 같은 입자에서 목적하는대로 보호된다.

방향제- 본 발명의 조성물 및 방법에 유용한 방향제 및 방향 성분은 이에 제한되는 것은 아니나, 알데히드, 케톤, 에스테르 등을 포함하여 다양한 천연 및 합성 화학 성분을 포함한다. 오렌지유, 레몬유, 장미 추출물, 라벤더, 머스크, 파트리, 발삼 농축액, 산달수유, 소나무유, 향나무 등과 같은 성분의 복합 혼합물을 포함할 수 있는 각종 천연 추출물 및 농축액이 또한 포함된다. 최종 방향제는 이러한 성분의 극도의 복합 혼합물을 포함할 수 있다. 최종 방향제는 전형적으로 당해 세제 조성물을 약 0.01 내지 약 2중량% 포함하고, 각각의 방향 성분은 최종 방향제 조성물을 약 0.0001 내지 약 90% 포함할 수 있다.

본원에 유용한 방향제 성분의 비제한적 예는 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-1,1,6,7-테트라메틸 나프탈렌; 이오논 메틸; 이오논 감마 메틸; 메틸 세드리론; 메틸 디하이드로자스모네이트; 메틸 1,6,10-트리메틸-2,5,9-사이클로도데카트리엔-1-일 케톤; 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸 테트라린; 4-아세틸-6-3급-부틸-1,1-디메틸 인단; 파라-하이드록시-페닐-부타논; 벤조페논; 메틸 베타-나프틸 케톤; 6-아세틸-1,1,2,3,3,5-헥사메틸 인단; 5-아세틸-3-이소프로필-1,1,2,6-테트라메틸 인단; 1-도데카날, 4-(4-하이드록시-4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센-1-카복스알데히드; 7-하이드록시-3,7-디메틸옥타날; 10-운데센-1-알; 이소-헥세닐 사이클로헥실 카복스알데히드; 포밀 트리사이클로데센; 하이드록시시트로넬랄 및 메틸 안트라닐레이트의 축합 생성물, 하이드록시시트로넬랄 및 인돌의 축합 생성물, 페닐 아세트알데히드 및 인돌의 축합 생성물; 2-메틸-3-(파라-3급-부틸페닐)-프로피온알데히드; 에틸 바닐린; 헬리오트로핀; 헥실 신남산 알데히드; 아밀 신남산 알데히드;2-메틸-2-(파라-이소-프로필페닐)-프로피온알데히드; 쿠마린; 데카락톤 감마; 사이클로펜타데카놀리드; 16-하이드록시-9-헥사데세논산 락톤; 1,3,4,6,7,8-헥사하이드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸사이클로펜타-감마-2-벤조피란; 베타-나프톨 메틸 에테르; 암브록산; 도데카하이드로-3a,6,6,9a-테트라-메틸나프토[2,1b]푸란; 세드롤, 5-(2,2,3-트리메틸사이클로펜트-3-에닐)-3-메틸펜탄-2-올; 2-에틸-4-(2,2,3-트리메틸-3-사이클로펜텐-1-일)-2-부텐-1-올; 카리요필렌 알콜; 트리사이클로데세닐 프로피오네이트; 트리사이클로데세닐 아세테이트; 벤질 살리실레이트; 세드릴 아세테이트; 및 파라-(3급-부틸)사이클로헥실 아세테이트를 포함한다.

특히 바람직한 방향제 물질은 셀룰라제를 함유하는 최종 생성물 조성물에 최대의 향기 개선을 제공하는 물질이다. 이러한 방향제는 이에 제한되는 것은 아니나 헥실 신남산 알데히드; 2-메틸-3-(파라-3급-부틸페닐)-프로피온알데히드; 7-아세틸-1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-1,1,6,7-테트라메틸 나프탈렌;벤질 살리실레이트; 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸 테트라린; 파라-3급-부틸 사이클로헥실 아세테이트; 메틸 디하이드로 자스모네이트; 베타-나프톨 메틸 에테르; 메틸 베타-나프틸 케톤; 2-메틸-2-(파라-이소-프로필페닐)-프로피온알데히드; 1,3,4,6,7,8-헥사하이드로-4,6,6,7,8,8-헥사메틸-사이클로펜타-감마-2-벤조피란; 도데카하이드로-3a,6,6,9a-테트라메틸나프토[2,1b]푸란; 아니스알데히드; 쿠마린; 세드롤; 바닐린; 사이클로펜타데카놀리드; 트리사이클로데세닐 아세테이트; 및 트리사이클로데세닐 프로피오네이트를 포함한다.

기타 방향제 물질은 이에 제한되는 것은 아니나, 페루 발삼, 올리바눔 레지노이드, 스티락스, 라브다눔 수지, 넛트메그, 카시아 유, 벤조인 수지, 코리안데르 및 라반딘을 포함하는 각종 공급원으로부터의 농축유, 레지노이드 및 수지를 포함한다. 또한 기타의 방향제는 페닐 에틸 알콜, 테르피네올, 리나로올, 리날릴 아세테이트, 게라니올, 네롤, 2-(1,1-디메틸에틸)-사이클로헥산올 아세테이트, 벤질 아세테이트 및 유게놀을 포함한다. 디에틸프탈레이트와 같은 담체는 최종 방향제 조성물에 사용될 수 있다.

중합체성 분산제- 중합체성 분산제는 유리하게는 당해 조성물의 약 0.1 내지 약 7중량%의 양으로 사용될 수 있다. 이론으로 제한하고자 하는 바는 아니나, 중합체성 분산제는 결정성 성장 저해, 입상 오물 방출 분해화 및 재퇴적화방지에 의한 총체적인 세제능을 강화시키는 것으로 여겨진다.

중합체성 폴리카복시레이트 물질은 적합한 불포화 단량체를 바람직하게는 이의 산성 형태로 중합시키거나 공중합시킴으로써 제조될 수 있다. 적합한 중합체성 폴리카복시레이트를 형성하기 위해 중합될 수 있는 불포화 단량체성 산은 아크릴산, 말레산(또는 무수말레산), 푸마르산, 이타콘산, 아코니트산, 메사콘산, 시트라콘산 및 메틸렌말론산을 포함한다. 비닐메틸 에테르, 스티렌, 에틸렌 등과 같은 카복시레이트 라디칼을 함유하지 않는 당해 중합체성 폴리카복시레이트 또는 단량체성 단편에서의 존재는 이러한 단편이 약 40중량% 이상 구성하지 않는다면 적합하다.

특히 적합한 중합체성 폴리카복시레이트는 아크릴산으로부터 유도될 수 있다. 본원에 사용되는 이러한 아크릴산계 중합체는 중합체화 아크릴산의 수용성 염이다. 산의 형태인 이러한 중합체의 평균 분자량은 바람직하게는 약 2,000 내지 10,000, 보다 바람직하게는 약 4,000 내지 7,000, 가장 바람직하게는 약 4,000 내지 약 5,000의 범위이다. 이러한 아크릴산 중합체의 수용성 염은 예를 들어, 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 가용성 중합체는 공지된 물질이다. 세제 조성물내 이러한 유형의 폴리아크릴레이트의 사용은 예를 들어 1967년 3월 7일에 제출된 미국 특허 제3,308,067호에 기술되어 있다.

아크릴산/말레산계 공중합체는 또한 분산제/재퇴적방지제의 바람직한 성분으로서 사용될 수 있다. 이러한 물질은 아크릴산 및 말레산의 공중합체의 수용성 염을 포함한다. 산의 형태인 이러한 공중합체의 평균 분자량은 바람직하게는 약 2,000 내지 100,000, 보다 바람직하게는 약 5,000 내지 75,000, 가장 바람직하게는 약 7,000 내지 65,000의 범위이다. 이러한 공중합체 중의 말레산 단편에 대한 아크릴레이트의 비는 일반적으로 약 30:1 내지 약 1:1, 보다 바람직하게는 약 10:1 내지 2:1의 범위일 수 있다. 이러한 아크릴산/말레산 공중합체의 수용성 염은 예를 들어, 알칼리 금속, 암모늄 및 치환된 암모늄 염을 포함할 수 있다. 이러한 유형의 가용성 아크릴레이트/말레이트는 하이드록시프로필아크릴레이트를 포함하는 이러한 중합체를 또한 기술하고 있는 1982년 12월 15일에 공개된 유럽 특허 출원 제66915호 뿐만 아니라 1986년 9월 3일에 공개된 EP 제193,360호에 기술된 공지된 물질이다. 또한 기타의 유용한 분산제는 말레산/아크릴산/비닐 알콜 삼원공중합체를 포함한다. 이러한 물질은 또한 예를 들어, 아크릴산/말레산/비닐 알콜의 45/45/10 삼원공중합체를 포함하여 EP 제193,360호에 기술되어 있다.

도입될 수 있는 또다른 중합체성 물질은 폴리프로필렌 글리콜(PPG), 프로필렌 글리콜(PG) 및 폴리에틸렌 글리콜(PEG)이다. PEG는 분산제능을 나타낼 수 있을 뿐만 아니라 점토 오물 제거-재퇴적방지제로서 작용할 수 있다. 이러한 목적을 의한 전형적인 분자량 범위는 약 500 내지 약 100,000, 바람직하게는 약 1,000 내지 약 50,000, 보다 바람직하게는 약 1,500 내지 약 10,000이다.

폴리아스파테이트 및 폴리글루타민 분산제가 또한 제올라이트 증강제와 배합하여 사용될 수 있다. 폴리아스파테이트와 같은 분산제는 바람직하게는 약 10,000의 분자량(평균)을 갖는다.

부가적으로, 이하 'SRA' 또는 'SRA's'라 언급되는 중합체성 소일 방출제는 본 세제 조성물에 임의로 사용될 수 있다. 사용될 경우, SRA's는 일반적으로 조성물의 0.01 내지 10.0중량%, 전형적으로 0.1 내지 5중량%, 바람직하게는 0.2 내지 3.0중량%를 포함한다.

바람직한 SRA's는 전형적으로 폴리에스테르 및 나일론과 같은 소수성 섬유의 표면을 친수성화시키는 친수성 단편을 갖고 친수성 단편에 대한 앵커로서 제공됨으로써 세척 및 세정 주기의 완료 동안 이에 흡착된 채 잔존한다. 이는 균주가 SRA을 사용한 처리에 후속적으로 발생하여 이후의 세정 절차시 용이하게 세정되도록 할 수 있다.

SRA's는 각종 변화된 예를 들어, 음이온 또는 심지어 양이온을 포함[참조 문헌: US 4,956,447]할 수 있을 뿐만 아니라 미변화 단량체 단위 및 구조가 선형, 분지형 또는 심지어 성형일 수 있다. 이들은 분자량을 조절하거나 물리적 또는 표면활성적 특성을 변경시키는 데 특히 효과적인 캡핑 잔기를 포함할 수 있다. 구조 및 전하 분포는 당해 출원에 대해 상이한 섬유 또는 직물 유형으로 그리고 다양화된 세제 또는 세제 부가 생성물에 대해 오염될 수 있다.

바람직한 SRA's는 간혹 알콕시화티타늄(Ⅳ)과 같은 금속 촉매와 함께, 전형적으로 1회 이상의 에스테르교환반응/올리고머화반응을 포함하는 방법에 의해 제조된 올리고체 테레프칼레이트 에스테르를 포함한다. 이러한 에스테르는 촘촘하게 가교결합된 전체 구조를 물론 형성하지 않으면서, 1곳, 2곳, 3곳, 4곳 이상 위치를 통해 에스테르 구조로 도입될 수 있는 부가적인 단량체를 사용하여 제조될 수 있다.

적합한 SRA's는 U.S.4,968,451; U.S.4,711,730; U.S.4,721,580; U.S.4,702,857; U.S.4,877,896; U.S.3,959,230; U.S.3,893,929; U.S.4,000,093; EP Appl.0 219 048; U.S.5,415,807; U.S.4,201,824; U.S.4,240,918; U.S.4,525,524; U.S.4,201,824; U.S.4,579,681; EP 279,134A; EP 457,205; DE 2,335,044; U.S.4,240,918; U.S.4,787,989; U.S.4,525,524; U.S.4,877,896; U.S.4,968,451; U.S.4,702,857; U.S. Appl.08/545,351; 및 U.S. Appl.08/355,938에 기술된 바와 같은 생성물을 포함한다. 시중에 유통되는 예는 SOKALAN HP-22[제조원: BASF, 독일]; ZELCON 5126[제조원: 듀퐁]; 및 MILEASE T[제조원: ICI]을 포함한다.

폴리아크릴레이트로부터 제조된 것들과 같은 알콕시화 폴리카복시레이트는 부가적인 유지 제거능을 제공하는데 있어 본원에 유용하다. 이러한 물질은 본원에 참조로 인용된 WO 제91/08281호 및 PCT 제90/01815호(p.4 et seq.)에 기술되어 있다. 상업적으로, 이러한 물질은 7 내지 8개의 아크릴레이트 단위당 1개의 에톡시 측쇄를 갖는 폴리아크릴레이트를 포함한다. 측쇄는 화학식 -(CH₂CH₂O)m(CH₂)nCH₃(여기서, m은 2 내지 3이고 n은 6 내지 12이다)이다. 측쇄는 "콤비" 중합체형 구조를 제공하기 위해 폴리아크릴리에트 "골격"에 에스테르-결합되어 있다. 분자량은 다양할 수 있으나, 전형적으로 약 2000 내지 약 50,000의 범위이다. 이러한 알콕시화 폴리카복시레이트는 본원의 조성물의 약 0.05 내지 약 10중량%를 포함할 수 있다.

본원에 사용되는 또다른 중합체 분산제형은 폴리에톡시화 폴리아민 중합체(PPP)를 포함한다. 본원에 유용한 바람직한 폴리에톡시화 폴리아민은 일반적으로 폴리알킬렌아민(PAA's), 폴리알킬렌이민(PAI's), 바람직하게는 폴리에틸렌아민(PEA's), 폴리에틸렌이민(PEI's)이다. 통상의 폴리알킬렌아민(PAA)는 테트라부틸렌펜타민이다. PEA's는 암모니아 및 이염화에틸렌을 포함하는 반응에 이어 분별 증류에 의해 수득된다. 수득된 통상의 PEA's는 트리에틸렌테트라아민(TETA) 및 테라에틸렌펜타민(TEPA)이다. 펜타민, 즉 헥사민, 헵타민, 옥타민 및 가능하면 노나민 외에, 공유전자적으로 유도된 혼합물은 증류에 의해 분리되는 것으로 보이지 않고 사이클릭 아민 및 특히 피페라진과 같은 기타 물질을 포함할 수 있다. 이는 또한 질소 원자가 나타나는 측쇄를 갖는 사이클릭 아민으로 존재할 수 있다. 참조 문헌; PEA's의 제조를 기술한, 1957년 5월 14일에 제출된 미국 특허제2,792,371호(Dickinson).

폴리아민은 예를 들어, 이산화탄소, 이황화탄소, 황산, 과산화수소, 염산, 아세트산 등과 같은 촉매의 존재하에 에틸렌이민을 중합시킴으로써 제조될 수 있다. 이러한 폴리아민 골격을 제조하기 위한 구체적인 방법은 본원에 참조로 인용된, 1939년 12월 5일에 제출된 미국 특허 제2,182,306호(Ulrich et al.); 1962년 5월 8일에 제출된 미국 특허 제3,033,746호(Mayle et al.); 1940년 7월 16일에 제출된 미국 특허 제2,208,095호(Esselmann et al.); 1957년 9월 17일에 제출된 미국 특허 제2,806,839호(Crowther); 및 1951년 5월 21일에 제출된 미국 특허 제2,553,696호(Wilson)에 기술되어 있다.

또한, 특정 알콕시화(특히 에톡시화) 4급 폴리아민 분산제가 분산제로서 본원에 유용하다. 본 발명에 사용될 수 있는 알콕시화 4급 폴리아민 분산제는 화학식 8의 화합물이다.

상기식에서,

R은 직쇄 또는 측쇄의 C₂-C₁₂알킬렌, C₃-C₁₂하이드록시알킬렌, C₄-C₁₂디하이드록시알킬렌, C₈-C₁₂디알킬아릴렌, [(CH₂CH₂O)qCH₂CH₂]- 및 -CH₂CH(OH)CH₂O-(CH₂CH₂O)qCH₂CH(OH)CH₂]-(여기서, q는 약 1 내지 약 100이다)로부터 선택된다.

존재할 경우, R₁은 각각 독립적으로 C₁-C₄알킬, C₇-C₁₂알킬아민 또는 A로부터 선택된다. R₁은 일부 질소에 부재할 수 있으나, 셋 이상의 질소는 삼원화되어야 한다.

A는 화학식(여기서, R₃은 H 또는 C₁-C₃알킬로부터 선택되고, n은 약 5 내지 약 100이고, B는 H, C₁-C₄알킬, 아세틸 또는 벤조일로부터 선택되고, m은 약 0 내지 약 4이고, X는 수용성 음이온이다)의 화합물이다.

바람직한 양태에서, R은 C₄내지 C₈의 알킬렌으로부터 선택되고, R₁은 C₁-C₂알킬 또는 C₂-C₃하이드록시알킬로부터 선택되고, A는 화학식(여기서, R₃은 H 또는 메틸로부터 선택되고, n은 약 10 내지 약 50이고, m은 1이다)의 화합물이다.

또다른 바람직한 양태에서, R은 직쇄 또는 측쇄의 C₆이고, R₁은 메틸이고, R₃은 H이고, n은 약 20 내지 약 50이고, m은 1이다.

이러한 분산제의 사용량은 약 0.1 내지 약 10중량%, 전형적으로 약 0.4 내지 약 5중량%일 수 있다. 이러한 분산제는 미국 특허 제4,664,848호에 개요된 방법 또는 당해 기술 분야의 숙련인들에게 공지된 기타의 방법에 따라 합성될 수 있다.

증백제- 당해 기술 분야에 공지된 광학 증백제 또는 또다른 증백제 또는 백화제가 전형적으로 약 0.01 내지 약 1.2중량%의 양으로 본원의 세제 조성물에 도입될 수 있다. 본 발명에 유용할 수 있는 시판 중인 광학 증백제는 반드시 이에 제한되는 것은 아니나, 스틸벤, 피라졸린, 쿠마린, 카복실산, 메틴시아닌, 디벤조티오펜-5,5-디옥사이드, 아졸, 5- 및 6원 환 헤테로사이클 및 기타 잡용제를 포함하는 소집단으로 분류될 수 있다. 이러한 증백제의 예는 문헌[참조: 'The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents'(M.Zahradnik, Published by John Wiley & Sons, New York(1982))]에 기술되어 있다.

당해 조성물에 유용한 광학 증백제의 구체적 예는 1988년 12월 13일에 윅슨에 제출된 미국 특허 제4,790,856호에서 확인된 것들이다. 이러한 증백제는 PHORWHITE 계열(Verona)의 증백제를 포함한다. 이러한 참조 문헌에 기술된 또다른 증백제는 티노팔 NUPA, 티노팔 CBS 및 티노팔 5BM(제조원: 시바-가이기); 아틱 화이트 CC 및 아틱 화이트 CWD, 2-(4-스티릴-페닐)-2H-나프톨[1,2-d]트리아졸; 4,4'-비스-(1,2,3-트리아조-2-일)-스틸벤; 4,4'-비스(스티릴)비스페닐; 및 아미노쿠마린을 포함한다. 이러한 증백제의 구체적인 예는 4-메틸-7-디에틸-아미노 쿠마린; 1,2-비스(벤즈이미다졸-2-일)에틸렌; 1,3-디페닐-피라졸린; 2,5-비스(벤족사졸-2-일)티오펜; 2-스티릴-나프톨[1,2-d]옥사졸; 및 2-(스틸벤-4-일)-2H-나프토[1,2-d]트리아졸을 포함한다. 참조 문헌: 1972년 2월 29일에 제출된 미국 특허 제3,646,015호(Hamilton).

킬레이트제- 본원의 세제 조성물은 또한 임의로 하나 이상의 철 및/또는 망간 킬레이트제를 함유할 수 있다. 이러한 킬레이트제는 모두 다음에 정의된 바와 같은, 아미노 카복시레이트, 아미노 포스포네이트, 다작용성 치환된 방향족 킬레이트제 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 이론으로 제한하고자 하는 바는 아니며, 이러한 물질의 장점은 가용성 킬레이트의 형성에 의해 세장액으로부터 철 및 망간 이온을 제거할 수 있는 이들의 예외적인 능력에 일부 의한 것이다.

임의의 킬레이트제로서 유용한 아미노 카복시레이트는 에틸렌디아민테트라세-테이트, N-하이드로시에틸에틸렌디아민트리아세테이트, 니트릴로-트리-아세테이트, 에틸렌디아민 테트라프로-프리오네이트, 트리에틸렌테트라아민헥사아세테이트, 디에틸렌트리아민펜타아세테이트 및 에탄올디-글리신, 알칼리 금속, 암모늄 및 이의 치환된 암모늄 염 및 이들의 혼합물을 포함한다.

아미노 포스포네이트는 또한 정도 이상으로 적은 양의 전체 인이 세제 조성물에 허용될 경우, 본 발명의 조성물에 킬레이트제로서 사용하기 적합하고 디퀘스트로서 에틸렌디아민테트라키스(메틸렌포스포네이트)를 포함한다. 바람직하게는, 이러한 아미노 포스포네이트는 탄소수 약 6 이상의 알킬 또는 알케닐 그룹을 함유하지 않는다.

다작용성 치환된 방향족 킬레이트제가 또한 본원의 조성물에 유용하다. 참조 문헌: 1974년 5월 21일에 제출된 미국 특허 제3,812,044호(Connor et al.). 산의 형태인 이러한 유형의 바람직한 화합물은 1,2-디하이드록시-3,5-디설포벤젠과 같은 디하이드록시디설포벤젠이다.

본원에 사용하기 위한 바람직한 생물적 분해 킬레이터는 에틸렌디아민 디석시네이트('EDDS'), 특히 미국 특허 제4,704,233호(1987년 11월 3일, Hartman and Perkins)에 기술된 바와 같은 [S,S]이성체이다.

당해 조성물은 또한 킬레이트제 또는 공증강제로서 수용성 메틸 글리신 디아세트산(MGDA) 염(또는 산의 형태)을 함유할 수 있다. 유사하게는, 시트레이트와 같은 소위 '약' 증강제가 킬레이트제로서 사용될 수 있다.

사용될 경우, 이러한 킬레이트제는 일반적으로 당해 세제 조성물의 약 0.1 내지 약 15중량%를 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는, 사용될 경우, 킬레이트제는 이러한 조성물의 약 0.1 내지 약 3.0중량%를 포함할 수 있다.

조성물 pH

본 발명의 식기 세정 조성물은 사용시 음식물 오물에 의해 발생된 산성 응력, 즉 희석되고 더러워진 식기에 적용될 수 있다. pH 7 이상의 조성물이 더 효과적일 경우, 이는 바람직하게는 조성물 및 희석액 내 일반적으로 보다 더 알칼리성의 pH, 즉 조성물의 약 0.1 내지 약 0.4중량% 수용액을 제공할 수 있는 완충제를 함유할 수 있다. 이러한 완충제의 pKa는 약 7 내지 약 10이어야 한다. 이러한 조건하에 완충제는 이의 정도 이상의 양을 사용하면서 pH를 효과적으로 조절한다.

완충제는 그 자체로 활성 세제일 수 있거나, 알칼리성 pH를 유지하기 위해 단독으로 당해 조성물에 사용되는 저분자량의 유기 또는 무기 물질일 수 있다. 본 발명의 조성물에 대한 바람직한 완충제는 질소 함유 물질이다. 일부예는 리신과같은 아미노산 또는 모노-, 디- 및 트리에탄올아민과 같은 저급 알콜 아민이다. 기타의 바람직한 질소 함유 완충제는 트리(하이드록시메틸)아미노메탄 (HOCH₂)₃CNH₃(TRIS), 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올, 디스오듐 글루카메이트, N-메틸 디에탄올아미드, 1,3-디아미노-프로판올, N,N'-테트라-메틸-1,3-디아미노-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시에틸)글리신(비신) 및 N-트리스(하이드록시메틸)메틸 글리신(트리신)이다. 상기물 중 어떠한 것들의 혼합물이 또한 허용가능하다. 유용한 무기 완충제/알칼리도 급원은 알칼리 금속 탄산염 및 알칼리 금속 인산염, 예를 들어 탄산나트륨, 다가인산나트륨을 포함한다. 부가적인 완충제에 대한 참조 문헌: 본원에 참조로 인용된 McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirk and WO 제95/07971.

완충제는 사용될 경우, 본 발명의 조성물에 조성물의 약 0.1 내지 15중량%, 바람직하게는 약 1 내지 10중량%, 가장 바람직하게는 약 2 내지 8중량%의 양으로 존재한다.

기타 성분- 세제 조성물에 유용한 각종 기타 성분이 기타 활성 성분, 담체, 하이드로트로프, 산화방지제, 처리 보조제, 염료 또는 안료, 액상 제제에 대한 용매, 바 조성물에 대한 고상 충전제 등을 포함하여, 당해 조성물에 포함될 수 있다. 고도의 비누거품세정이 바람직할 경우, C₁₀-C₁₆알카놀아미드와 같은 이러한 비누거품 촉진제는 전형적으로 1 내지 10% 양으로 조성물에 도입될 수 있다. C₁₀-C₁₄모노에탄올 및 디에탄올 아미드는 전형적인 부류의 상기 비누거품 촉진제를 예증한다.상기 언급된 산화아민, 베타인 및 설타인과 같은 고도의 비누거품 보조 계면활성제를 갖는 이러한 비누거품 촉진제의 사용이 또한 유리하다.

산화방지제는 본 발명의 세제 조성물에 임의로 가해질 수 있다. 이는 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀(BHT), 카바메이트, 아스코베이트, 티오설페이트, 모노에탄올아민(MEA), 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등과 같은, 세제 조성물에 사용되는 통상의 산화방지제일 수 있다. 산화방지제는 존재시, 약 0.001 내지 약 5중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.

당해 조성물에 사용되는 각종 세정 성분은 상기 성분을 다공질 소수성 기질에 흡착시킨 다음, 소수성 피막으로 기질을 피복시킴으로써 추가로 안정화될 수 있다. 바람직하게는, 세정 성분은 다공성 기질에 흡착되기 전에 계면활성제와 혼합된다. 사용시, 세정 성분은 기질로부터 수성 세정액으로 방출되는데, 이때 목적하는 세정 작용이 수행된다.

이러한 기술을 보다 상세히 예증하기 위해, 다공질 소수성 실리카(상표명 SIPERNAT D10, DeGussa)는 C_13-15에톡시화 알콜(EO 7) 비이온성 계면활성제를 3 내지 5% 함유하는 단백질분해 효소 용액과 혼합된다. 전형적으로, 효소/계면활성제 용액은 실리카 중량의 2.5배이다. 수득된 분말은 실리콘 오일에서 교반되면서 분산된다(500 내지 12,500 범위의 각종 실리콘 오일 점도를 사용할 수 있다). 수득된 실리콘 오일 분산액은 유화되거나 그렇지 않으면 최종 세제 매트릭스로 가해진다. 이러한 방법에 의해, 상기 언급된 효소, 표백제, 표백 활성자, 표맥 촉매, 광활성자, 염료, 형광제, 섬유 조절제 및 가수분해성 계면활성제와 같은 성분은 액상세탁 세제 조성물을 포함하여, 세제에 사용하기 위해 '보호'될 수 있다.

액상 세제 조성물은 물 또는 담체와 같은 기타 용매를 함유할 수 있다. 메탄올, 에탄올, 프로판올 및 이소프로판올로 예시되는 저분자량의 1급 또는 2급 알콜이 적합하다. 1가 알콜이 안정화 계면활성제에 바람직하나, 2 내지 약 6개의 탄소 원자 및 2 내지 약 6개의 하이드록시 그룹(예를 들어, 1,3-프로판디올, 에틸렌 글리콜, 글리세린 및 1,2-프로판디올)을 함유하는 것과 같은 폴리올이 또한 사용될 수 있다. 조성물은 이러한 담체의 5 내지 90%, 전형적으로는 10 내지 50%를 함유할 수 있다.

당해 세제 조성물의 과립을 제조하기 위한 공정의 예는 다음과 같다: 선형 알킬벤젠설포네이트, 나트륨 트리폴리포스페이트, 나트륨 실리케이트, 나트륨 설페이트 방향제, 디아민 및 물을 크러처를 통해 가해지고, 가열되고 혼합된다. 수득된 슬러리가 입상 형태로 분무 건조된다.

당해 액상 세제 조성물을 제조하기 위한 공정의 예는 다음과 같다: 자유수에 시트레이트 및 MgCl₂를 가하고 용해시킨다. 이 용액에 산화아민, 베타인, 에탄올, 하이드로트로프 및 비이온성 계면활성제를 가한다. 자유수가 유용하지 않을 경우, MgCl₂및 시트레이트를 상기 혼합물에 가한 다음 용해될 때까지 교반한다. 이 지점에서, 산을 가하여 제제를 중화시킨다. 산을 말레산 및 시트르산과 같은 유기산으로부터 선택하는 것이 바람직하나, 무기 광물산을 또한 사용할 수 있다. 바람직한 양태에서, 이러한 산을 제제에 가한 다음 디아민을 첨가한다. 마지막에 AExS를 가한다. Mg++가 없는 제제에서 공정은 동일하다.

비수성 액상 세제

비수성 담체 배지를 포함하는 액상 세제 조성물의 제조는 본원에 참조로 인용된 미국 특허 제4,753,570호; 제4,767,558호; 제4,772,413호; 제4,889,652호; 제4,892,673호; 영국 특허 제2,158,838호; 영국 특허 2,195,125호; 영국 특허 제2,195,649호; 미국 특허 제4,988,462호; 미국 특허 제5,266,233호; 유럽 특허 제225,654호(1987년 6월 16일); 유럽 특허 제510,762호(1992년 10월 28일); 유럽 특허 제540,089호(1993년 5월 5일); 유럽 특허 제540,090호(1993년 5월 5일); 미국 특허 제4,615,820호; 유럽 특허 제565,017호(1993년 10월 13일); 유럽 특허 제030,096호(1981년 6월 10일)의 기술에 따라 제조될 수 있다. 이러한 조성물은 본원에 안정하게 분산된, 각종 특정 세정 성분(예를 들어, 상기 기술된 바와 같은 표백제)을 함유할 수 있다. 따라서 이러한 비수성 조성물은 다음과 언급된 참조 문헌에서 보다 상세하게 기술된 바와 같이 액상, 또한 바람직하게는 고상을 포함한다.

본 발명의 조성물을 사용하여 핸드 식기 세정용 수성 세정액을 형성할 수 있다. 일반적으로, 유효량의 상기 조성물을 물에 가하여 이러한 수성 청정 또는 비누거품액을 형성한다. 이렇게 형성된 수용액은 식기, 테이블보 및 쿠킹 온텐실과 접촉시킨다.

물에 가하여 수성 세정액을 형성하는 당해 세제 조성물의 유효량은 수용액중의 조성물을 약 500 내지 20,000ppm 형성하기에 충분한 양을 포함할 수 있다. 보다 바람직하게는, 당해 세제 조성물 800 내지 5,000ppm을 수성 세정액에 제공할 수 있다.

하기 실시예는 본 발명의 예증이나 이의 범주를 제한하거나 달리 정의함을 의미하는 것은 아니다. 본원에 사용되는 모든 부, 백분율 및 비는 달리 구체화되지 않는한 중량%로 표현된다.

하기 실시예에서 모든 값은 조성물 중량%로 주어진다.

실시예 Ⅰ

다음의 액상 세제 조성물을 제조한다:

	A	B	C
pH 10%	9	10	10
AS	0	28	25
AES	30	0	0
산화아민	5	3	7
베타인	3	0	1
폴리하이드록시지방산 아미드(C14)	0	1.5	0
AE 비이온성	2	0	4
디아민	1	5	7
Mg++(MgCl2와 같음)	0.25	0	0
시트레이트(시트2K3)	0.25	0	0
총(방향제, 염료, 물, 에탄올 등)	(100% 이하)

	D	E	F
pH 10%	9.3	8.5	11
AES	0	15	10
파라핀 설포네이트	20	0	0
선형 알킬벤젠 설포네이트	5	15	12
베타인	3	1	0
폴리하이드록시지방산 아미드(C12)	3	0	1
AE 비이온성	0	0	20
DTPA	0	0.2	0
시트레이트(시트2K3과 같음)	0.7	0	0
디아민	1	5	7
Mg++(MgCl2와 같음)	1	0	0
Ca++(CaXS2와 같음)	0	0.5	0
프로테아제	0.01	0	0.05
아밀라제	0	0.05	0.05
하이드로트로프	2	1.5	3
총(방향제, 염료, 물, 에탄올 등)	(100% 이하)

AES에서의 에톡시화 정도는 0.6 내지 약 3이다.

디아민은 디메틸 아미노프로필 아민; 1,6-헥산 디아민; 1,3 프로판 디아민; 2-메틸 1,5 펜탄 디아민; 1,3-펜탄디아민; 1-메틸-디아미노프로판으로부터 선택된다.

아밀라제는 테르마밀^R, 펀가밀^R, 두라밀^R, BAN^R및 WO 제95/26397호 및 노보 노르디스크 PCT/DK/96/00056에 의한 계류중인 출원에 기술된 아밀라제로부터 선택된다.

리파제는 아마노-P; M1 리파제^R; 리포막스^R; 리포라제^R; US Serial No.08/341,826에 기술된 바와 같은 후미콜라 라누기노사로부터 유도된 천연 리파제의 지질분해 효소 변형물; 및 후미콜라 라누기노사 균주 DSM 4106으로부터 선택된다.

프로테아제는: 사비나제^R; 맥사타제^R; 맥사칼^R; 맥사펨 15^R; 서브티리신 BPN 및 BPN'; 프로테아제 B; 프로테아제 A; 프로테아제 D; 프리마제^R; 두라짐^R; 옵티클린^R; 옵티마제^R; 및 알카라제^R로부터 선택된다.

하이드로트로프는 나트륨, 칼륨, 암모늄 또는 톨루엔 설폰산, 나프탈렌 설폰산, 쿠멘 설폰산, 크실렌 설폰산의 수용성 치환된 암모늄 염으로부터 선택된다.

DTPA는 디에틸렌트리아민펜타아세테이트 킬레이트제이다.

실시예 Ⅱ

	A	B	C	D
pH 10%	8.5	9	9.0	9.0
AE0.6S	0	0	0	0
AE1S	0	30	0	0
AE1.4S	30	0	27	0
AE2.2S	0	0	0	15
산화아민	5	5	5	3
베타인	3	3	0	0
AE 비이온성	2	2	2	2
디아민	1	2	4	2
Mg++(MgCl2와 같음)	0.25	0.25	0	0
Ca++(CaXS2와 같음)	0	0.4	0	0
총(방향제, 염료, 물, 에탄올 등)	(100% 이하)

	E	F	G	H	I	J
pH 10%	9.3	8.5	11	10	9	9.2
AES	0	0	0	0	27	0
AES	0	15	10	27	0	20
파라핀 설포네이트	20	0	0	0	0	0
선형 알킬 벤젠 설포네이트	5	15	12	0	0	0
베타인	3	1	0	2	2	0
산화아민	0	0	0	2	5	7
폴리하이드록시 지방산 아미드(C12)	3	0	1	2	0	0
AE 비이온성	0	0	20	1	0	2
하이드로트로프	0	0	0	0	0	5
디아민	1	5	7	4	2	5
Mg++(MgCl2와 같음)	1	0	0	0	0	0
Ca++((CaXS)2와 같음)	0	0.5	0	0	0.1	0.1
프로테아제	0.1	0	0	0	0.06	0.1
아밀라제	0	0.02	0	0.005	0	0.05
리파제	0	0	0.025	0	0.05	0
DTPA	0	0.3	0	0	0.1	0.1
시트레이트(시트2K3)	0.65	0	0	0.3	0	0
총(방향제, 염료, 물, 에탄올 등)	(100% 이하)

디아민은 디메틸 아미노프로필 아민; 1,6-헥산 디아민; 1,3 프로판 디아민; 2-메틸 1,5 펜탄 디아민; 1,3-펜탄디아민; 1-메틸-디아미노프로판으로부터 선택된다.

아밀라제는 테르마밀^R, 펀가밀^R, 두라밀^R, BAN^R및 WO 제95/26397호 및 노보 노르디스크 PCT/DK/96/00056에 의한 계류중인 출원에 기술된 바와 같은 아밀라제로부터 선택된다.

리파제는 아마노-P; M1 리파제^R; 리포막스^R; 리포라제^R; US Serial No.08/341,826에 기술된 바와 같은 후미콜라 라누기노사로부터 유도된 천연 리파제의 D96L-지질분해 효소 변형물; 및 후미콜라 라누기노사 균주 DSM 4106으로부터 선택된다.

프로테아제는: 사비나제^R; 맥사타제^R; 맥사칼^R; 맥사펨 15^R; 서브티리신 BPN 및 BPN'; 프로테아제 B; 프로테아제 A; 프로테아제 D; 프리마제^R; 두라짐^R; 옵티클린^R; 옵티마제^R; 및 알카라제^R로부터 선택된다.

하이드로트로프는 나트륨; 칼륨; 암모늄 또는 톨루엔 설폰산, 나프탈렌 설폰산, 쿠멘 설폰산, 크실렌 설폰산의 수용성 치환된 암모늄 염으로부터 선택된다.

DTPA는 디에틸렌트리아민펜타아세테이트 킬레이트제이다.

Claims (10)

1. a) pK1 및 pK2가 둘 다 8.0 내지 11.5 범위인 저분자량 유기 디아민 0.25% 내지 15%; 및

   b) 세정성 계면활성제 0.5% 내지 90%를 포함하며 pH(10% 수용액에서 측정됨)가 8.0 내지 12인 핸드(hand) 식기 세정용 세제 조성물.
2. a) pK2가 9.2 내지 11 범위이고 pK1이 8.0 내지 11.5 범위인 저분자량 유기 디아민 0.25% 내지 15%; 및

   b) 세정성 계면활성제 0.5% 내지 90%를 포함하며 pH(10% 수용액에서 측정됨)가 8.0 내지 12인 핸드 식기 세정용 세제 조성물.
3. a) pK2가 8 내지 9.2 범위이고 pK1이 8.0 내지 11.5 범위인 저분자량 유기 디아민 0.25% 내지 15%; 및

   b) 세정성 계면활성제 0.5% 내지 90%를 포함하며 pH(10% 수용액에서 측정됨)가 8.0 내지 12인 핸드 식기 세정용 세제 조성물.
4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 계면활성제가 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물로부터 선택된 핸드 식기 세정용 세제 조성물.
5. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 디아민이 화학식 1의 화합물로부터 선택되는 핸드 식기 세정용 세제 조성물.

   화학식 1

   상기식에서,

   R_1-4는 독립적으로 H, 메틸, 에틸 및 산화에틸렌으로부터 선택되고,

   Cx 및 Cy는 독립적으로 메틸렌 그룹 또는 측쇄 알킬 그룹으로부터 선택되고, 이때 x+y는 3 내지 6이고,

   A는 임의로 존재하고 디아민의 pKa를 목적하는 범위로 조정하기 위해 선택된 전자 공여 잔기 또는 전자 수용 잔기로부터 선택되며, 이때 A가 존재할 경우, x 및 y는 둘 다 2 이상이어야 한다.
6. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 디아민이

   디메틸 아미노프로필 아민;

   1,6-헥산 디아민;

   1,3-프로판 디아민;

   2-메틸 1,5 펜탄 디아민;

   1,3-펜탄디아민;

   1-메틸-디아미노프로판;

   제파민 EDR 148;

   이소포론 디아민;

   1,3-비스(메틸아민)-사이클로헥산; 및

   이들의 혼합물로부터 선택되는 핸드 식기 세정용 세제 조성물.
7. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 프로테아제, 리파제, 아밀라제, 셀룰라제 및 이들의 혼합물로부터 선택된 효소를 추가로 포함하는 핸드 식기 세정용 세제 조성물.
8. 제7항에 있어서, 아밀라제 효소가 파데바스^Rα-아밀라제 활성 분석에 의해측정된 바와 같이, 25℃ 내지 55℃의 온도 및 8 내지 10의 pH값에서 테르마밀^R의 특이적 활성보다 25% 이상 높은 특이적 활성을 갖는 α-아밀라제인 액상 세제 조성물.
9. 제8항에 있어서, α-아밀라제가 친알칼리성 바실러스(Bacillus) 종으로부터 수득되고 N-말단에 His-His-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-Asp의 아미노 서열을 포함하는 액상 세제 조성물.
10. 세정할 필요가 있는 더럽혀진 식기를 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 따른 세제 조성물의 수용액과 접촉시킴을 포함하는 식기의 세정 방법.