JP2001520264A - 中鎖分枝鎖界面活性剤を包含する軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 低温および高硬度の条件下で重度に汚れた食卓用器具の手洗いに特に有用である軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤組成物。このような組成物は、中鎖分枝鎖界面活性剤を含有する。好ましくは、組成物はまた、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド主体の非イオン性界面活性剤構成成分、洗浄量のマグネシウムまたはカルシウム、好ましくはアミンオキシドである起泡増進剤、および水性液体担体も包含する。洗剤組成物は、低温での優れた相安定性と、低温および／または高硬度であっても水との優れた混合比率を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 [技術分野] 本発明は、食器手洗い操作に用いるのに適した液体またはゲル食器洗浄用洗剤
組成物に関する。これらの液体洗剤組成物は、中鎖分枝鎖界面活性剤を包含する
界面活性剤系を含有する。さらに、これらの組成物は、任意に、その他の界面活
性剤、起泡増進剤(suds booster)、粘度制御剤、およびこのような食器洗浄用洗
剤製品に、消費者が好む食物汚れクリーニングおよび起泡(sudsing)特徴を付与 するために、組合せて役立つその他のアジュバントを包含する。

【０００２】 [発明の背景] 食器手洗いに有用な軽質液体（ＬＤＬ）またはゲル洗剤組成物は、当業界で周
知である。このような製品は一般に、多数の広範な種々の性能および審美的特性
および特徴を提供するよう処方される。最初の主要な液体またはゲル食器洗浄用
製品は、このような製品を用いてまたはこのような製品から生成される水性溶液
中で清浄化されている食卓用器具からの食物汚れ、特に脂汚れの許容可能な可溶
化および除去を提供する種類及び量の界面活性剤およびその他のクリーニングア
ジュバントで処方されねばならない。

【０００３】 重度に汚れた食卓用器具は、食器手洗い操作中に特別の問題を提示し得る。皿
、台所用品、深鍋、平鍋、瀬戸物等のような物品は、このような食卓用器具が手
で洗浄される時点で食卓用器具上に相対的に大量の食物汚れおよび残渣がまだ存
在し得るという意味で重度に汚され得る。食卓用器具は、清浄される食卓用器具
の表面に食物汚れ残渣が特に堅固に接着、または粘着されるという意味でも重度
に汚され得る。これは、存在する食物汚れのタイプに、または関与する食卓用器
具表面の性質に起因し得る。堅固な食物汚れ残渣は、汚れた食卓用器具が付され
た調理操作の種類にも起因し得る。このような食卓用器具を清浄にするためには
、適切な界面活性剤の組合せを用いねばならない。

【０００４】 食卓用器具をクリーニングするのに適していることに加え、ＬＤＬまたはゲル
組成物は、望ましくは、審美性または食器手洗い操作の有効性についての消費者
の認識を増強するその他の属性も保有する。したがって、有用な食器手洗い用液
体またはゲルは、このような製品から生成される洗浄溶液の起泡特徴を増強する
物質も用いる必要がある。起泡性能は、初期の洗浄水中での適量の泡(suds)の生
成、および食器洗浄工程中に十分残存する泡の形成の両方を要する。

【０００５】 食器手洗い用液体またはゲルは、低温で製品相安定性を増強する物質を用いる
ことも必要である。相安定性を欠くと、許容不可能な流動学的および審美的特性
、および性能問題を生じ得る。このような低温は、倉庫で、消費者のガレージで
、消費者の車の中で、行商中に、台所の窓の敷居等で遭遇し得る。さらに、食器
手洗い用液体およびゲルは、水との溶解または製品混合速度を増強する物質を用
いるべきである。さらに食器手洗い用液体およびゲルは、特に陰イオン性界面活
性剤のカルシウム塩の沈澱を回避するために、硬度に対するその系の耐性を増強
する物質を用いる必要がある。陰イオン性界面活性剤のカルシウム塩の沈澱は、
泡の抑制および皮膚への刺激を引き起こすことが知られている。

【０００６】 前述のように、クリーニング性能と製品審美性との間の、許容可能かつ望まし
い平衡を提供する食器手洗い用液体およびゲルを処方することが継続的に要請さ
れている。したがって、本発明の目的は、食器手洗い操作の状況においてこのよ
うな組成物が用いられる場合に、汚れた食卓用器具から食物汚れを除去する時に
特に有効である軽質液体またはゲル食器洗浄用組成物を提供することである。

【０００７】 中鎖分枝鎖界面活性剤は、有意に改良された硬度に対する耐性、有意に改良さ
れた最終製品の低温安定性および有意に改良された水と製品との混合速度を提供
する、ということも判明している。

【０００８】 食卓用器具に直接適用する状況、または水性食器洗浄溶液の状況に用いるため
の望ましい流体学的特徴を有するこのような組成物を提供することも、本発明の
さらなる目的である。 適切かつ望ましい起泡性能を提供するこのような組成物を実現することも本発
明のさらなる目的である。 以下に定義される中鎖分枝鎖界面活性剤、起泡増進剤、粘度制御剤およびその
他のアジュバントを包含するある種の選定された界面活性剤系は、前記の目的を
達成する食器洗浄用組成物を提供するために製造され得るということが判明して
いる。これらの選定された成分の組合せの素子は以下に記載される。

【０００９】 [発明の概要] 本発明は、重度に汚れた食卓用器具を清浄にするためにこのような組成物が用
いられる場合に、特に、望ましい汚れ除去および起泡性能を有する水性軽質液体
またはゲル洗剤組成物に関する。このような組成物は、Ａ）中鎖分枝鎖および直
鎖界面活性剤化合物を包含する分枝鎖界面活性剤混合物を包含する界面活性剤系
；Ｂ）約０．１〜約８重量％のアルキルジメチルアミンオキシドおよび約０.０ ５重量％〜約２重量％のマグネシウムイオン；ならびにＣ）約３０重量％〜約９
５重量％の水性液体担体を包含する。

【００１０】 分枝界面活性剤混合物は、界面活性剤系の少なくとも約１０重量％、好ましく
は少なくとも約２０重量％、さらに好ましくは少なくとも約３０重量％、最も好
ましくは少なくとも約５０重量％を構成する。分枝鎖界面活性剤混合物は、中鎖
分枝鎖および直鎖界面活性剤化合物を包含し、該直鎖化合物は分枝鎖界面活性剤
混合物の少なくとも２５重量％よりも多く約７０重量％未満、好ましくは約２５
重量％よりも多く約６０重量％未満、最も好ましくは約２５重量％よりも多く約
５０重量％未満であり、中鎖分枝鎖化合物は次式を有する：

【００１１】 Ａ^b−Ｂ 式中、Ａ^bは、総炭素数９〜１８、好ましくは約１１〜約１７、最も好ましくは 約１１〜約１５の疎水性部分である。炭素は、１つの最長鎖と少なくとも１つの
短鎖とに別れてあり、最長鎖は炭素数約９〜１７の範囲である。最長鎖から分岐
する１つ又はそれ以上のＣ₁〜Ｃ₃のアルキル部分が存在するが、但し分枝するア
ルキル部分の少なくとも１つは、−Ｂ部分に結合される１番目の炭素から数えて
３位の炭素から、位置ω−２（ここで、ωは末端炭素である）の炭素までの範囲
内での位置で最長直鎖の炭素に直接結合されている。

【００１２】 Ｂは、ＯＳＯ₃Ｍ、（ＥＯ／ＰＯ）_mＯＳＯ₃Ｍおよびそれらの混合物から成る 群から選択される親水性部分である。ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび
それらの混合物から成る群から選択されるアルコキシ部分であり、そしてｍは少
なくとも０．０１〜３０である。前記分枝鎖界面活性剤混合物中のＡ^b部分の炭 素原子の平均総数は、約１２より大きく約１４．５まで、好ましくは約１２より
大きく約１４まで、最も好ましくは約１２より大きく〜約１３．５までの範囲内
であるべきである。

【００１３】 本発明の液体洗剤組成物の界面活性剤系は、陰イオン性および非イオン性とい
った付加的界面活性剤を任意に包含し得る。存在する場合、陰イオン性界面活性
剤は、アルキル基の炭素数が約９〜１８のアルキルエーテルスルフェートを本質
的に包含する。これらのアルキルエーテルスルフェートは、１分子当たり約１〜
１２モルのエチレンオキシドも含有する。存在する場合、非イオン性界面活性剤
は、Ｃ₈〜Ｃ₁₈のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを本質的に包含する。また非イオ ン性界面活性剤では、ポリヒドロキシ脂肪酸アミドのような構成成分は組成物の
約０．２〜２％の非イオン性補助界面活性剤と組合されてもよい。この非イオン
性補助界面活性剤は、約１〜約３０モルのエチレンオキシドを有するＣ₈〜Ｃ₁₈ のアルコールエトキシレート、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック
コポリマー界面活性剤およびこれらの非イオン性補助界面活性剤の組み合わせか
ら選択される。

【００１４】 本発明の組成物は、ベタイン界面活性剤、アルカノール脂肪酸アミド、アミン
オキシド半極性非イオン性界面活性剤およびＣ₈〜Ｃ₂₂のアルキルポリグリコシ ドから選択される起泡増進剤／安定剤も任意に包含し得る。これらの起泡増進剤
／安定剤の組合せも利用され得る。

【００１５】 さらに、軽質液体組成物は、約０．２％〜２％のヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースポリマーを場合によって含むことができ、これは２５℃で約５００〜３
５００ｃｐｓのブルックフィールド(brookfield)粘性を組成物に付与するのに十
分なもの である。 前述の必須構成成分、および多数の付加的任意成分は、従来の方法で組合され
て、本発明の軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤製品を生成し得る。

【００１６】 ［発明の詳細な説明] 本発明の軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤組成物は、所定の３つの必須構成
成分を含む。これらの構成成分は： （１）ある種の中鎖分枝鎖アルキル界面活性剤およびある種の非イオン性界面活
性剤包含する界面活性剤系； （２）約０．１％〜約８％のアルキルジメチルアミンオキシドおよび約０．０５
〜約２％のマグネシウムイオン；ならびに、 （３）水性液体担体 を包含する。広範な種々の任意成分も、本明細書中の組成物の性能、流動学的お
よび／または審美的特徴を付与するために付加され得る。

【００１７】 当該軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤の必須および任意構成成分を、組成物
の製造および使用とともに以下に詳細に記載する。本発明の組成物を説明する場
合、「軽質食器洗浄用洗剤組成物」という用語は、本明細書中で用いる場合、手
動（すなわち手洗い）食器洗浄に用いられる組成物を指す、ということに留意す
べきである。このような組成物は一般に、高起泡または発泡性である。本発明の
組成物を説明する場合、濃度および比率はすべて、別記しない限り重量基準であ
る、ということにも留意すべきである。

【００１８】分枝鎖界面活性剤混合物 目的の液体洗剤組成物の界面活性剤系は、少なくとも約１０重量％、好ましく
は少なくとも約２０重量％、さらに好ましくは少なくとも約３０重量％、最も好
ましくは少なくとも約５０重量％の分枝鎖界面活性剤混合物を包含する。前記分
枝鎖界面活性剤混合物は、中鎖分枝鎖および直鎖界面活性剤化合物を包含し、前
記直鎖化合物は分枝鎖界面活性剤混合物の少なくとも２５重量％を越えて約７０
重量％未満、好ましくは約２５重量％を越えて約６０重量％未満、最も好ましく
は約２５重量％を越えて約５０重量％未満を構成し、前記の中鎖分枝鎖化合物は
次式のものである： Ａ^b−Ｂ

【００１９】 式中、Ａ^bは、総炭素数１０〜１８、好ましくは約１１〜約１７、最も好ましく は約１１〜約１５の疎水性部分である。炭素は、１つの最長鎖と少なくとも１つ
の短鎖とに別れてあり、最長鎖は約９〜１７の範囲である。最長鎖から分岐する
１つ又はそれ以上のＣ₁〜Ｃ₃のアルキル部分が存在するが、但し分枝するアルキ
ル部分の少なくとも１つは、−Ｂ部分に結合される１番目の炭素から数えて３位
の炭素から、位置ω−２（ここで、ωは末端炭素である）の炭素までの範囲内で
の位置で最長直鎖の炭素に直接結合されている。

【００２０】 Ｂは、ＯＳＯ₃Ｍ、（ＥＯ／ＰＯ）_mＯＳＯ₃Ｍおよびそれらの混合物からなる 群から選択される親水性部分である。ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび
それらの混合物からなる群から選択されるアルコキシ部分であり、ｍは少なくと
も約０．０１〜約３０である。前記分枝鎖界面活性剤混合物中のＡ^b部分の炭素 原子の平均総数は、約１２より大きく約１４．５まで、好ましくは約１２より大
きく約１４まで、最も好ましくは約１２より大きく、約１３．５までの範囲内で
あるべきである。炭素原子の「総」数とは、本明細書中で用いる場合、最長鎖の
、すなわち分子の主鎖の炭素原子数＋全短鎖の、すなわち分枝鎖の炭素原子数を
意味するものとする。

【００２１】 本発明の分枝鎖界面活性剤は、好ましくは上記式の化合物を含むことができ、
式中Ａ^b部分は、次式を有する分岐鎖アルキル部分である：

【００２２】

【化５】

【００２３】 式中、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²分枝鎖を含めた上記式の分枝鎖アルキル部分の総炭素
数が１０〜１７であり、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²が各々独立に水素およびＣ₁〜Ｃ₃のア
ルキル、好ましくはメチルから選択されであるが、但しＲ、Ｒ¹およびＲ²はすべ
て水素というわけでない。ｚが０である場合には、少なくともＲまたはＲ¹は水 素ではない。ｗは０〜１０の整数であり、ｘは０〜１０の整数であり、ｙは０〜
１０の整数であり、ｚは０〜１０の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜１０であ
る。

【００２４】 さらに、本発明の洗剤組成物に用いられる分枝鎖界面活性剤は、以下のものお
よびこれらの混合物からなる群から選択された式を有することを特徴とするＡ^b 部分を含む：

【００２５】

【化６】

【００２６】 ここで式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数で、ａ＋ｂは約６〜約１３であり、ｄ
＋ｅは約４〜約１１である。さらに、 ａ＋ｂ＝６である場合、ａは２〜５の整数であり、ｂは１〜４の整数であり、 ａ＋ｂ＝７である場合、ａは２〜６の整数であり、ｂは１〜５の整数であり、 ａ＋ｂ＝８である場合、ａは２〜７の整数であり、ｂは１〜６の整数であり、 ａ＋ｂ＝９である場合、ａは２〜８の整数であり、ｂは１〜７の整数であり、 ａ＋ｂ＝１０である場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜８の整数であり
、 ａ＋ｂ＝１１である場合、ａは２〜１０の整数であり、ｂは１〜９の整数であ
り、 ａ＋ｂ＝１２である場合、ａは２〜１１の整数であり、ｂは１〜１０の整数で
あり、 ａ＋ｂ＝１３である場合、ａは２〜１２の整数であり、ｂは１〜１１の整数で
あり、 ｄ＋ｅ＝４である場合、ｄは２〜３の整数であり、ｅは１〜２の整数であり、 ｄ＋ｅ＝５である場合、ｄは２〜４の整数であり、ｅは１〜３の整数であり、 ｄ＋ｅ＝６である場合、ｄは２〜５の整数であり、ｅは１〜４の整数であり、 ｄ＋ｅ＝７である場合、ｄは２〜６の整数であり、ｅは１〜５の整数であり、 ｄ＋ｅ＝８である場合、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜６の整数であり、 ｄ＋ｅ＝９である場合、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜７の整数であり、 ｄ＋ｅ＝１０である場合、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜８の整数であり
、 ｄ＋ｅ＝１１である場合、ｄは２〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数であ
る）。

【００２７】中鎖分枝鎖第一アルキルスルフェート界面活性剤 本発明の中鎖分枝鎖界面活性剤組成物は、次式を有する１つまたはそれ以上の
中鎖分枝鎖第一アルキルスルフェート界面活性剤を包含し得る：

【００２８】

【化７】

【００２９】 特に、本発明の分枝鎖界面活性剤混合物は、直鎖第一アルキルスルフェート鎖
主鎖（すなわち、硫酸化炭素原子を含有する最長線状炭素鎖）を有する分子を包
含する。これらのアルキル鎖主鎖は、炭素数約１０〜１８であり、さらに分子は
、少なくとも約１個の、しかし３個以下の炭素原子を有する単数または複数の分
枝鎖第一アルキル部分を包含する。さらに、界面活性剤混合物は、約１２〜約１
４．５の分枝鎖第一アルキル部分に関する炭素原子の平均総数を有する。したが
って、本発明の混合物は、炭素数９よりも多いまたは炭素数１７よりも多い最長
線状炭素原子を有する少なくとも１つの分枝鎖第一アルキルスルフェート界面活
性剤化合物を包含し、分枝鎖第一アルキル鎖に関する平均総炭素原子数は１２よ
り大きく約１４．５まで、好ましくは約１２より大きく約１４まで、最も好まし
くは約１２より大きく約１３．５までの範囲内である。

【００３０】 例えば、主鎖の炭素数が１１であるＣ₁₄の総炭素第一アルキルスルフェート界
面活性剤は、１、２または３つの分枝単位（すなわち、Ｒ、Ｒ¹および／または Ｒ²）を有さねばならず、それにより分子中の炭素原子の総数が１４となる。こ の例では、Ｃ₁₄の総炭素要件は、例えば１個のプロピル分枝単位または３個のメ
チル分枝単位を有することにより同等に満たされ得る。

【００３１】 Ｒ、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立に、水素およびＣ₁〜Ｃ₃のアルキル（好ましく
は水素またはＣ₁〜Ｃ₂のアルキル、さらに好ましくは水素またはメチル、最も好
ましくはメチル）から選択されるが、但し、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²はすべてが水素と
いうことはない。さらにｚが０である場合、少なくともＲまたはＲ¹は水素では ない。

【００３２】 本発明の界面活性剤組成物目的のために、前記の式は、 単位Ｒ、Ｒ¹およびＲ ² がすべて水素である（すなわち、直鎖非分枝鎖第一アルキルスルフェートであ る）分子を含まないが、本発明の組成物はある量の直鎖非分枝鎖第一アルキルス
ルフェートをさらに含み得る、と理解されるべきである。さらに、この直鎖非分
枝鎖第一アルキルスルフェート界面活性剤は、本発明の必要な１つまたはそれ以
上の中鎖分枝鎖第一アルキルスルフェートを有する界面活性剤混合物を製造する
ために用いられる方法の結果として存在し得るか、あるいは洗剤組成物を処方す
る目的のために、多少の量の直鎖非分枝鎖第一アルキルスルフェートが最終製品
処方物中に混和され得る。

【００３３】 さらに、非硫酸化中鎖分枝鎖アルコールは多少量の本発明の組成物を包含し得
る、と同様に認識されるべきである。このような物質は、アルキルスルフェート
界面活性剤を調製するために用いられるアルコールの不完全硫酸化の結果として
存在し得るか、あるいはこれらのアルコールは、本発明の中鎖分枝鎖アルキルス
ルフェート界面活性剤と一緒に本発明の洗剤組成物に別々に付加され得る。

【００３４】 Ｍは、合成方法によって、水素または塩生成陽イオンである。塩生成陽イオン
の例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、次式を
有する第四アルキルアミンおよびそれらの混合物である：

【００３５】

【化８】

【００３６】 式中、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂のアルキレン、Ｃ₄〜
Ｃ₂₂の分枝鎖アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₆のアルカノール、Ｃ₁〜Ｃ₂₂のアルケニレン 、Ｃ₄〜Ｃ₂₂の分枝鎖アルケニレンである。

【００３７】 好ましい陽イオンは、アンモニウム（Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素である）
、ナトリウム、カリウム、モノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウムな
らびにそれらの混合物である。本発明のモノアルカノールアンモニウム化合物は
、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₆のアルカノールであり、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素であり；本発
明のジアルカノールアンモニウムはＲ³およびＲ⁴はＣ₁〜Ｃ₆のアルカノールであ
り、Ｒ⁵およびＲ⁶は水素であり；本発明のトリアルカノールアンモニウム化合物
はＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はＣ₁〜Ｃ₆のアルカノールであり、Ｒ⁶は水素である。本発
明の好ましいアルカノールアンモニウム塩は、次式： Ｈ₃Ｎ⁺ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、 Ｈ₃Ｎ⁺(ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ)₂、 ＨＮ⁺(ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ)₃ を有するモノ−、ジ−およびトリ−第四アンモニウム化合物である。好ましいＭ
は、上記のナトリウム、カリウムおよびＣ₂のアルカノールアンモニウム塩であ る。最も好ましいＭは、ナトリウムである。

【００３８】 さらに上式に関して、ｗは０〜１０の整数であり；ｘは０〜１０の整数であり
；ｙは０〜１０の整数であり；ｚは０〜１０の整数であり；およびｗ＋ｘ＋ｙ＋
ｚは２〜１１の整数である。

【００３９】 本発明の好ましい界面活性剤混合物は、少なくとも約１０重量％、より好まし
くは少なくとも約２０重量％、さらにより好ましくは少なくとも約３０重量％、
最も好ましくは少なくとも約５０重量％の、次式を持つ１つまたはそれ以上の分
枝鎖第一アルキルスルフェートの混合物を有する：

【００４０】

【化９】

【００４１】 式中、分枝鎖を含めた炭素原子の総数は１０〜１６であり、上式を有する分枝
鎖第一アルキル部分の平均総炭素原子数は１２より大きく約１４までの範囲内で
ある。Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、水素またはＣ₁〜Ｃ₃のアルキルである。Ｍは
、水溶性陽イオンであり、ｘは０〜１０の整数であり、ｙは０〜１０の整数であ
り、ｚは０〜１０の整数であり、およびｘ＋ｙ＋ｚは４〜１０である。Ｒ¹およ びＲ²は両方が水素というわけではない。さらに好ましいのは、１つまたはそれ 以上の中鎖分枝鎖第一アルキルスルフェート（ここで、ｘ＋ｙは６であり、ｚは
少なくとも１である）を包含する、少なくとも５％の混合物を有する組成物であ
る。

【００４２】 好ましくは、界面活性剤の混合物は、少なくとも５％の中鎖分枝鎖第一アルキ
ルスルフェートを含み、ここでは、Ｒ¹およびＲ²が独立に水素またはメチルであ
るが、但しＲ¹およびＲ²は両方が水素というわけではない。さらに、ｘ＋ｙは５
、６または７であり、ｚは少なくとも１である。さらに好ましくは、界面活性剤
の混合物は、少なくとも２０％の中鎖分枝鎖第一アルキルスルフェートを包含し
、ここで、 Ｒ¹およびＲ²が別々に水素またはメチルであるが、但しＲ¹およびＲ ² は両方が水素というのでなく、ｘ＋ｙは５、６または７であり、ｚは少なくと も１である。

【００４３】 本明細書中に記載した洗剤組成物中に用いるのに好ましい中鎖分枝鎖第一アル
キルスルフェート界面活性剤は、次式を有する化合物およびそれらの混合物から
なる群から選択される：

【００４４】

【化１０】

【００４５】 式中、Ｍは１以上の陽イオンを表す；ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数で、ａ＋ｂは
６〜１３であり、ｄ＋ｅは４〜１１である。さらに、 ａ＋ｂ＝６である場合、ａは２〜５の整数であり、ｂは１〜４の整数であり、 ａ＋ｂ＝７である場合、ａは２〜６の整数であり、ｂは１〜５の整数であり、 ａ＋ｂ＝８である場合、ａは２〜７の整数であり、ｂは１〜６の整数であり、 ａ＋ｂ＝９である場合、ａは２〜８の整数であり、ｂは１〜７の整数であり、 ａ＋ｂ＝１０である場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜８の整数であり
、 ａ＋ｂ＝１１である場合、ａは２〜１０の整数であり、ｂは１〜９の整数であ
り、 ａ＋ｂ＝１２である場合、ａは２〜１１の整数であり、ｂは１〜１０の整数で
あり、 ａ＋ｂ＝１３である場合、ａは２〜１２の整数であり、ｂは１〜１１の整数で
あり、 ｄ＋ｅ＝４である場合、ｄは２〜３の整数であり、ｅは１〜２の整数であり、 ｄ＋ｅ＝５である場合、ｄは２〜４の整数であり、ｅは１〜３の整数であり、 ｄ＋ｅ＝６である場合、ｄは２〜５の整数であり、ｅは１〜４の整数であり、 ｄ＋ｅ＝７である場合、ｄは２〜６の整数であり、ｅは１〜５の整数であり、 ｄ＋ｅ＝８である場合、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜６の整数であり、 ｄ＋ｅ＝９である場合、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜７の整数であり、 ｄ＋ｅ＝１０である場合、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜８の整数であり
、 ｄ＋ｅ＝１１である場合、ｄは２〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数であ
る。 前式を有する分枝鎖第一アルキル部分の炭素原子の平均総数は、約１２より大
きく約１４．５までの範囲内である。

【００４６】 特に好ましい中鎖分枝鎖界面活性剤は、群ＩおよびＩＩからの一般式を有する
化合物の混合物を包含するものであって、この場合、群Ｉ対群ＩＩの化合物のモ
ル比は４：１より大きく、好ましくは５：１より大きく、最も好ましくは９：１
より大きい。

【００４７】 さらに、本発明の界面活性剤組成物は、分枝鎖第一アルキルスルフェートが次
式を有する直鎖と分記載の界面活性剤の混合物を含んでもよい：

【００４８】

【化１１】

【００４９】 式中、分枝を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１０〜１７であり、前式を
有する分枝鎖第一アルキル部分中の炭素原子の平均総数は約１２より大きく約１
４．５までの範囲内である。Ｒ、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、水素およびＣ₁〜 Ｃ₃のアルキルから選択されるが、但し、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²はすべてが水素とい うわけではない。Ｍは水溶性陽イオンであり、ｗは０〜１０の整数であり、ｘは
０〜１０の整数であり、ｙは０〜１０の整数であり、ｚは０〜１０の整数であり
、およびｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜１０である。Ｒ²がＣ₁〜Ｃ₃のアルキルである場 合、ｚが０である界面活性剤対ｚが１またはそれ以上である界面活性剤の比は少
なくとも約１：１、好ましくは少なくとも約１：５、さらに好ましくは少なくと
も約１：１０、最も好ましくは少なくとも約１：２０である。 Ｒ²がＣ₁〜Ｃ₃の
アルキルである場合に、式中ｚは０である式を有する分枝鎖第一アルキルスルフ
ェートを約２０％未満、好ましくは１０％未満、さらに好ましくは５％未満、最
も好ましくは１％未満で包含する界面活性剤組成物も好ましい。

【００５０】 好ましいモノ−メチル分枝鎖第一アルキルスルフェートは、３−メチルドデカ
ノールスルフェート、４−メチルドデカノールスルフェート、５−メチルドデカ
ノールスルフェート、６−メチルドデカノールスルフェート、７−メチルドデカ
ノールスルフェート、８−メチルドデカノールスルフェート、９−メチルドデカ
ノールスルフェート、１０−メチルドデカノールスルフェート、３−メチルトリ
デカノールスルフェート、４−メチルトリデカノールスルフェート、５−メチル
トリデカノールスルフェート、６−メチルトリデカノールスルフェート、７−メ
チルトリデカノールスルフェート、８−メチルトリデカノールスルフェート、９
−メチルトリデカノールスルフェート、１０−メチルトリデカノールスルフェー
ト、１１−メチルトリデカノールスルフェートおよびそれらの混合物からなる群
から選択される。

【００５１】 好ましいジ−メチル分枝鎖第一アルキルスルフェートは、２，３−ジメチルウ
ンデカノールスルフェート、２，４−ジメチルウンデカノールスルフェート、２
，５−ジメチルウンデカノールスルフェート、２，６−ジメチルウンデカノール
スルフェート、２，７−ジメチルウンデカノールスルフェート、２，８−ジメチ
ルウンデカノールスルフェート、２，９−ジメチルウンデカノールスルフェート
、２，３−ジメチルドデカノールスルフェート、２，４−ジメチルドデカノール
スルフェート、２，５−ジメチルドデカノールスルフェート、２，６−ジメチル
ドデカノールスルフェート、２，７−ジメチルドデカノールスルフェート、２，
８−ジメチルドデカノールスルフェート、２，９−ジメチルドデカノールスルフ
ェート、２，１０−ジメチルドデカノールスルフェートおよびそれらの混合物か
らなる群から選択される。

【００５２】 炭素数が１３であり、１つの分枝単位を有する以下の分枝鎖第一アルキルスル
フェートは、本発明の組成物中で有用な好ましい分枝鎖界面活性剤の例である：

【００５３】

【化１２】

【００５４】 炭素数が１４であり、２つの分枝単位を有する以下の分枝鎖第一アルキルスル
フェートは、本発明の好ましい分枝鎖界面活性剤の例である：

【００５５】

【化１３】

【００５６】中鎖分枝鎖第一アルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤 本発明の中鎖分枝鎖界面活性剤構成成分は、次式を有する１つまたはそれ以上
（好ましくは２つまたはそれ以上の混合物）の中鎖分枝鎖第一アルキルアルコキ
シル化界面活性剤を包含し得る：

【００５７】

【化１４】

【００５８】 本発明の界面活性剤混合物は、直鎖第一アルコキシル化スルフェート鎖主鎖（
すなわち、アルコキシ−硫酸化炭素原子を含有する最長線状炭素鎖）を有する分
子を包含する。これらのアルキル鎖主鎖は、炭素数約９〜１８であり、さらに分
子は、少なくとも約１個の、しかし３個以下の炭素原子を有する単数または複数
の分枝鎖第一アルキル部分を包含する。さらに、界面活性剤混合物は、約１２〜
約１４．５の分枝鎖第一アルキル部分に関する炭素原子の平均総数を有する。し
たがって、本発明の混合物は、炭素数９以上、または１７以下の最長線状炭素原
子を有する少なくとも１つの分枝鎖第一アルキルスルフェート界面活性剤化合物
を包含し、分枝鎖第一アルキル鎖に関する平均総炭素原子数は１２より大きく約
１４．５まで、好ましくは約１２より大きく約１４まで、最も好ましくは約１２
より大きく約１３．５までの範囲内である。

【００５９】 例えば、主鎖の炭素数が１１であるＣ₁₄の総炭素第一アルキルスルフェート界
面活性剤は、１、２または３つの分枝単位（すなわち、Ｒ、Ｒ¹および／または Ｒ²）を有さねばならず、それにより炭素原子の総数が１４となる。この例では 、Ｃ₁₄の総炭素要件は、例えば１個のプロピル分枝単位または３個のメチル分枝
単位を有することにより同等に満たされ得る。

【００６０】 Ｒ、Ｒ¹およびＲ²は、各々独立に、水素およびＣ₁〜Ｃ₃のアルキル（好ましく
は水素またはＣ₁〜Ｃ₂のアルキル、さらに好ましくは水素またはメチル、最も好
ましくはメチル）から選択されるが、但し、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²はすべてが水素と
いうことはない。さらにｚが０である場合、少なくともＲまたはＲ¹は水素では ない。

【００６１】 本発明の目的のために、前記の式の界面活性剤構成成分は、単位Ｒ、Ｒ¹およ びＲ²がすべて水素である（すなわち、直鎖非分枝鎖第一アルコキシル化スルフ ェートである）分子を含まないが、本発明の組成物はある量の直鎖非分枝鎖第一
アルコキシル化スルフェートをさらに含み得る、と理解されるべきである。さら
に、この直鎖非分枝鎖第一アルコキシル化スルフェート界面活性剤は、本発明の
必要な中鎖分枝鎖第一アルコキシル化スルフェートを有する界面活性剤混合物を
製造するために用いられる方法の結果として存在し得るか、あるいは洗剤組成物
を処方する目的のために、多少量の直鎖非分枝鎖第一アルコキシル化スルフェー
トが最終製品処方物中に混和され得る。

【００６２】 ある量の中鎖分枝鎖アルキルスルフェートが組成物中に存在し得る、とも認識
されるべきである。これは、典型的には、本明細書中で有用なアルコキシル化ス
ルフェートを調製するために用いられる中鎖分枝鎖アルコールの不完全アルコキ
シル化後に残存する非アルコキシル化アルコールの硫酸化の結果である。しかし
ながら、このような中鎖分枝鎖アルキルスルフェートの別々の付加も、本発明の
組成物により意図される、と認識されるべきである。

【００６３】 さらに、非硫酸化中鎖分枝鎖アルコール（ポリオキシアルキレンアルコールを
含む）が多少量の本発明のアルコキシル化スルフェート含有組成物を包含し得る
、と同様に認識されるべきである。このような物質は、アルコキシル化スルフェ
ート界面活性剤を調製するために用いられるアルコール（アルコキシル化または
非アルコキシル化）の不完全硫酸化の結果として存在してもよく、あるいはこれ
らのアルコールは、本発明の中鎖分枝鎖アルコキシル化スルフェート界面活性剤
と一緒に本発明の洗剤組成物に別々に付加されてもよい。 Ｍは、前述と同様である。

【００６４】 さらに、前式に関しては、ｗは０〜１０の整数であり、ｘは０〜１０の整数で
あり、ｙは０〜１０の整数であり、ｚは０〜１０の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ
は２〜１１の整数である。

【００６５】 ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エポキシ／プロポ
キシ基から選択されるアルコキシ部分であり、ｍは少なくとも約０．０１、好ま
しくは約０．１〜約３０の範囲内、さらに好ましくは約０．５〜約１０、最も好
ましくは約１〜約５である。（ＥＯ／ＰＯ）_m部分は、ｍに対応する平均程度の アルコキシル化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化）を有す
る配分であり得るか、あるいはｍに対応する単位数を正確に有するアルコキシル
化（例えば、エトキシル化および／またはプロポキシル化）を有する単一特定鎖
であり得る。

【００６６】 本発明の好ましい界面活性剤混合物は、少なくとも約１０重量％、さらに好ま
しくは少なくとも約２０重量％、さらに好ましくは少なくとも約３０重量％、最
も好ましくは少なくとも約５０重量％の、次式を有する１つまたはそれ以上の中
鎖分枝鎖第一アルキルアルコキシル化スルフェートの混合物を有する：

【００６７】

【化１５】

【００６８】 式中、分枝鎖を含めた炭素原子の総数は１０〜１６であり、上式を有する分枝
鎖第一アルキル部分の平均総炭素原子数は１２より大きく約１４までの範囲内で
ある。Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、水素またはＣ₁〜Ｃ₃のアルキルである。Ｍは
、水溶性陽イオンであり、ｘは０〜１０の整数であり、ｙは０〜１０の整数であ
り、ｚは０〜１０の整数であり、およびｘ＋ｙ＋ｚは４〜１０である。さらにＲ ¹ およびＲ²は両方が水素であるわけではなく、ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキ
シおよび混合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分である。式
中、ｍは少なくとも約０．０１、好ましくは約０．１〜約３０の範囲内、さらに
好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましくは約１〜約５である。さらに好まし
いのは、１つまたはそれ以上の中鎖分枝鎖第一アルキルアルコキシスルフェート
（ここで、ｘ＋ｙは６であり、ｚは少なくとも１である）を包含する少なくとも
５％の混合物を有する組成物である。

【００６９】 好ましくは、界面活性剤の混合物は、Ｒ¹およびＲ²が独立に水素またはメチル
であるが、但しＲ¹およびＲ²は両方が水素というのでない少なくとも５％の中鎖
分枝鎖第一アルキルスルフェートを包含する。さらに、ｘ＋ｙは５、６または７
であり、ｚは少なくとも１である。さらに好ましくは、界面活性剤の混合物は、 Ｒ¹およびＲ²が独立に水素またはメチルであるが、但しＲ¹およびＲ²は両方が 水素というのでなく、ｘ＋ｙは５、６または７であり、ｚは少なくとも１である
少なくとも２０％の中鎖分枝鎖第一アルキルスルフェートを包含する。

【００７０】 中鎖分枝鎖第一アルキルアルコキシル化スルフェートおよび直鎖アルキルアル
コキシル化スルフェート界面活性剤の好ましい混合物は、次式およびそれらの混
合物を有する少なくとも約５重量％の１つまたはそれ以上の中鎖分枝鎖アルキル
アルコキシル化スルフェートを包含する：

【００７１】

【化１６】

【００７２】 式中、Ｍは１以上の陽イオンを表す；ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数で、ａ＋ｂは
６〜１３であり、ｄ＋ｅは４〜１１である。さらに、 ａ＋ｂ＝６である場合、ａは２〜５の整数であり、ｂは１〜４の整数であり、 ａ＋ｂ＝７である場合、ａは２〜６の整数であり、ｂは１〜５の整数であり、 ａ＋ｂ＝８である場合、ａは２〜７の整数であり、ｂは１〜６の整数であり、 ａ＋ｂ＝９である場合、ａは２〜８の整数であり、ｂは１〜７の整数であり、 ａ＋ｂ＝１０である場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜８の整数であり
、 ａ＋ｂ＝１１である場合、ａは２〜１０の整数であり、ｂは１〜９の整数であ
り、 ａ＋ｂ＝１２である場合、ａは２〜１１の整数であり、ｂは１〜１０の整数で
あり、 ａ＋ｂ＝１３である場合、ａは２〜１２の整数であり、ｂは１〜１１の整数で
あり、 ｄ＋ｅ＝４である場合、ｄは２〜３の整数であり、ｅは１〜２の整数であり、 ｄ＋ｅ＝５である場合、ｄは２〜４の整数であり、ｅは１〜３の整数であり、 ｄ＋ｅ＝６である場合、ｄは２〜５の整数であり、ｅは１〜４の整数であり、 ｄ＋ｅ＝７である場合、ｄは２〜６の整数であり、ｅは１〜５の整数であり、 ｄ＋ｅ＝８である場合、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜６の整数であり、 ｄ＋ｅ＝９である場合、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜７の整数であり、 ｄ＋ｅ＝１０である場合、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜８の整数であり
、 ｄ＋ｅ＝１１である場合、ｄは２〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数であ
る。

【００７３】 上式を有する分枝鎖第一アルキル部分の炭素原子の平均総数は約１２より大き
く約１４．５までの範囲内であり、ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよび混
合エトキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分であって、この場合、
ｍは少なくとも約０．０１、好ましくは約０．１〜約３０の範囲内、さらに好ま
しくは約０．５〜約１０、最も好ましくは約１〜約５である。特に好ましい中鎖
分枝鎖界面活性剤は、群ＩおよびＩＩからの一般式を有する化合物の混合物を包
含するものであって、この場合、群Ｉ対群ＩＩの化合物のモル比は４：１より大
きく、好ましくは５：１より大きく、最も好ましくは９：１より大きい。

【００７４】 さらに、本発明の界面活性剤組成物は、分枝鎖第一アルキルアルコキシル化ス
ルフェートが次式を有する直鎖および分枝鎖界面活性剤の混合物を包含し得る：

【００７５】

【化１７】

【００７６】 式中、分枝を含めた分子当たりの炭素原子の総数は１０〜１７であり、前式を
有する分枝鎖第一アルキル部分中の炭素原子の平均総数は約１２より大きく約１
４．５までの範囲内である。Ｒ、Ｒ¹およびＲ²は各々独立に、水素およびＣ₁〜 Ｃ₃のアルキルから選択されるが、但し、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²はすべてが水素とい うわけではない。Ｍは水溶性陽イオンであり、ｗは０〜１０の整数であり、ｘは
０〜１０の整数であり、ｙは０〜１０の整数であり、ｚは０〜１０の整数であり
、およびｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜１０である。ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ
、プロポキシおよび混合エポキシ／プロポキシ基から選択されるアルコキシ部分
であり、ｍは少なくとも約０．０１、好ましくは約０．１〜約３０の範囲内、さ
らに好ましくは約０．５〜約１０、最も好ましくは約１〜約５である。Ｒ²がＣ₁ 〜Ｃ₃のアルキルである場合、ｚが０である界面活性剤とｚが１またはそれ以上 である界面活性剤との比は少なくとも約１：１、好ましくは少なくとも約１：５
、さらに好ましくは少なくとも約１：１０、最も好ましくは少なくとも約１：２
０である。Ｒ²がＣ₁〜Ｃ₃のアルキルである場合には、式中ｚが０である前式を 有する分枝鎖第一アルキルスルフェートを約２０％未満、好ましくは１０％未満
、さらに好ましくは５％未満、最も好ましくは１％未満で包含する界面活性剤組
成物も好ましい。

【００７７】 好ましいモノ−メチル分枝鎖第一アルキルエトキシル化スルフェートは、３−
メチルドデカノールエトキシル化スルフェート、４−メチルドデカノールエトキ
シル化スルフェート、５−メチルドデカノールエトキシル化スルフェート、６−
メチルドデカノールエトキシル化スルフェート、７−メチルドデカノールエトキ
シル化スルフェート、８−メチルドデカノールエトキシル化スルフェート、９−
メチルドデカノールエトキシル化スルフェート、１０−メチルドデカノールエト
キシル化スルフェート、３−メチルトリデカノールエトキシル化スルフェート、
４−メチルトリデカノールエトキシル化スルフェート、５−メチルトリデカノー
ルエトキシル化スルフェート、６−メチルトリデカノールエトキシル化スルフェ
ート、７−メチルトリデカノールエトキシル化スルフェート、８−メチルトリデ
カノールエトキシル化スルフェート、９−メチルトリデカノールエトキシル化ス
ルフェート、１０−メチルトリデカノールエトキシル化スルフェート、１１−メ
チルトリデカノールエトキシル化スルフェートおよびそれらの混合物からなる群
から選択され、この場合、化合物は約０．１〜約１０の平均エトキシル化度でエ
トキシル化される。

【００７８】 好ましいジ−メチル分枝鎖第一アルキルエトキシル化スルフェートは、２，３
−ジメチルウンデカノールエトキシル化スルフェート、２，４−ジメチルウンデ
カノールエトキシル化スルフェート、２，５−ジメチルウンデカノールエトキシ
ル化スルフェート、２，６−ジメチルウンデカノールエトキシル化スルフェート
、２，７−ジメチルウンデカノールエトキシル化スルフェート、２，８−ジメチ
ルウンデカノールエトキシル化スルフェート、２，９−ジメチルウンデカノール
エトキシル化スルフェート、２，３−ジメチルドデカノールエトキシル化スルフ
ェート、２，４−ジメチルドデカノールエトキシル化スルフェート、２，５−ジ
メチルドデカノールエトキシル化スルフェート、２，６−ジメチルドデカノール
エトキシル化スルフェート、２，７−ジメチルドデカノールエトキシル化スルフ
ェート、２，８−ジメチルドデカノールエトキシル化スルフェート、２，９−ジ
メチルドデカノールエトキシル化スルフェート、２，１０−ジメチルドデカノー
ルエトキシル化スルフェートおよびそれらの混合物からなる群から選択され、こ
の場合、化合物は約０．１〜約１０の平均エトキシル化度でエトキシル化される
。

【００７９】中鎖分枝鎖界面活性剤の調製 以下の反応略図は、本発明の中鎖分枝鎖第一アルキル界面活性剤を調製するた
めのアルコキシル化および／または硫酸化に有用な中鎖分枝鎖第一アルコールの
調製に至る一般的アプローチを概説する。直鎖アルコールは、アルコキシル化お
よび／または硫酸化の前に分枝アルコールに添加できる。

【００８０】

【化１８】

【００８１】 アルキルハロゲン化物は、グリニャール試薬に変換され、該グリニャール試薬
は、ハロケトンと反応する。従来の酸加水分解、アセチル化および酢酸の熱除去
後、中間体オレフィンが生成され（略図には示さず）、これは、Ｐｄ／Ｃのよう
な任意の便利な水素化触媒を用いて直ちに水素化される。 このルートは、この図の５−メチル分枝の枝が反応列中に早期に導入されると
いう点で、他のものより好都合である。

【００８２】 一次水素化工程から結果的に生じるアルキルハロゲン化物の処方物は、略図に
示すようなアルコール物質を生じる。これは、標準技法を用いてアルコキシル化
されるか、および／または任意の便利な硫酸化剤、例えばクロロスルホン酸、Ｓ
Ｏ₃／空気または発煙硫酸を用いて硫酸化されて、最終分枝鎖第一アルキル界面 活性剤を生じ得る。単一処方物により達成されるものより以上の分枝する付加的
炭素を延ばす柔軟性が認められる。このような延長は、例えばエチレンオキシド
との反応により成し遂げられ得る（”Grignard Reactions of Nonmetallic Subs
tances”, M.S. Kharasch and O. Reinmuth, Prentice-Hall, N.Y., 1954; J. O
rg. Chem., J. Cason and W. R. Winans, Vol. 15（1950）, pp 139-147; J. Or
g Chem., J. Cason et al., Vol. 13（1948）, pp 239-248; J. Org Chem., J.
Cason et al., Vol. 14（1949）, pp 147-154; およびJ. Org Chem., J. Cason
et al., Vol. 15（1950）, pp 135-138参照）（これらの記載内容をすべて援用 して本明細書の一部とする）。

【００８３】 上述の手法の変法では、代替的ハロケトンまたはグリニャール試薬を用い得る
。処方物からのアルコールのＰＢｒ３ハロゲン化またはエトキシル化を用いて、
反復鎖延長を成し遂げ得る。

【００８４】 本発明の好ましい中鎖分枝鎖第一アルキルアルコキシル化スルフェート（同様
に、生成された中間体アルコールをアルコキシル化または硫酸化するだけのため
に選択することによるポリオキシアルキレンおよびアルキルスルフェート）も、
以下のように容易に調製され得る：

【００８５】

【化１９】

【００８６】 従来のブロモアルコールを、適切にはジメチルスルホキシド／テトラヒドロフ
ラン中で、トリフェニルホスフィンと、その後水素化ナトリウムと反応させて、
ウィティッヒ付加物(Wittig adduct)を生成する。ウィティッヒ付加物は、アル ファメチルケトンと反応して内部不飽和メチル分枝化アルコレートを生成する。
水素化と、その後のアルコキシル化および／または硫酸化により所望の中鎖分枝
鎖第一アルキル界面活性剤が生成される。ウィティッヒのアプローチはグリニャ
ール列の場合のように従事者が炭化水素鎖を延長できないが、ウィティッヒは典
型的にはより高い収率をもたらす（Agricultural and Biological Chemistry, M
. Horiike et al., vol.42（1978）, pp 1963-1965参照）（この記載内容を援用
して本明細書の一部とする）。

【００８７】 本発明による代替的合成手法のいずれかを用いて、分枝鎖第一アルキル界面活
性剤を調製し得る。中鎖分枝鎖第一アルキル界面活性剤は、従来の同族体の存在
下で合成または処方される他に、例えば直鎖同族体（ホモログ）またはそれらの
いずれも、ヒドロホルミル化の結果として２−アルキル分枝を生じる工業的方法
で生成され得る。

【００８８】 本発明の界面活性剤混合物のある種の好ましい実施形態では、特に商業的方法
を含めた化石燃料由来のものでは、前記の界面活性剤混合物は少なくとも１つの
、好ましくは少なくとも２つの、さらに好ましくは少なくとも５つの、最も好ま
しくは少なくとも８つの中鎖分枝鎖第一アルキル界面活性剤を包含する。本発明
のある種の界面活性剤混合物の調製に特に適しているのは、「オキソ」反応であ
り、この場合、分枝鎖オレフィンは、アルコキシル化および／または硫酸化の前
に触媒的異性化およびヒドロホルミル化を施される。このような混合物を生じる
好ましい方法は、出発物質供給原料として化石燃料を利用する。好ましい方法は
、限定量の分枝を有するオレフィン（αまたは内部）におけるオキソ反応を利用
する。適切なオレフィンは、直鎖αまたは内部オレフィンの二量体化により、低
分子量直鎖オレフィンの制御オリゴマー化により、洗剤範囲オレフィンの骨格転
位により、洗剤範囲パラフィン脱水／骨格転位により、あるいはフィッシャー−
トロプシュ(Fisher−Tropsch)反応により作られる。これらの反応は、概して、 以下を制御し得る：

【００８９】 １）所望の洗剤範囲中に高い比率のオレフィンを提供すること（一方で、後続
のオキソ反応における炭素原子の付加を可能にする）、 ２）限定数の分枝鎖、好ましくは中鎖を生成すること、 ３）Ｃ₁〜Ｃ₃の分枝、さらに好ましくはエチル、最も好ましくはメチルを生成
すること、 ４）ｇｅｍ−ジアルキル分枝を制限または排除すること、すなわち第四炭素原
子の生成を回避すること。

【００９０】 直鎖オレフィン含量は、種々の方法で、例えば主鎖編成が進行可能となるよう
に伸長を調整することによって、または分枝鎖および直鎖オレフィンのブレンド
によって調整することができる。適切なオレフィンは、対応するアルデヒドによ
って、直接または間接的に第一アルコールを生じるためのオキソ反応を受ける。
内部オレフィンが用いられる場合、内部オレフィンの主にαオレフィンへの従来
の前異性体化が可能なオキソ触媒が普通は用いられる。別々に触媒化される（す
なわち、非オキソ）内部−α異性化が実行され得る場合、これは任意である。一
方、オレフィン生成工程それ自体がαオレフィンを生じる（例えば、洗剤範囲の
高圧フィッシャー−トロプシュオレフィンを用いる）場合には、非異性化オキソ
触媒の使用は可能であるだけでなく、好ましい。

【００９１】 本発明の界面活性剤混合物の好ましい実施態様は、分枝鎖オレフィン、直鎖オ
レフィンおよびその他のオレフィン、例えば環状構造を有するオレフィン、置換
環状オレフィン等を含有する富オレフィン供給原料が、アルコキシル化および／
または硫酸化の前に触媒量のヒドロホルミル化触媒の存在下で一酸化炭素および
水素に付される商業的方法から得られる物質を包含する。この実施態様では、富
オレフィン供給原料は、鉄ベースの、コバルトベースのまたは鉄／コバルトベー
スのフィッシャー−トロプシュ触媒の存在下でのフィッシャー−トロプシュ反応
条件に一酸化炭素（ＣＯ）および水素（Ｈ₂）を包含する合成ガスを加えること により得られる。この実施態様のアルコールおよびオレフィン混合物の好例は、
WO97/01521により、そしてSasol Chemical Industries（Pty. Ltd）（以後、「S
asol」と呼ぶ）技術製品社報（1996年10月1日付）“SASOL DETERGENT ALCOHOLS ”に記載されたものである（この記載内容はともに、参照により本明細書中に含
まれる）。

【００９２】 以下の例は、本発明の組成物中で有用な種々の化合物の合成方法を提供する。 本発明の組成物中の分枝を特徴付けするための以下の２つの分析方法が有用で
ある：

【００９３】 １）脂肪アルコール中の構成成分の分離および同定（分析のためのアルコール
のアルコキシル化の前または加水分解の後）。前駆体脂肪アルコール物質中に見
出される分枝の位置および長さは、ＧＣ／ＭＳ法により確定される［D.J.Harvey
, Biomed, Environ. Mass Spectrom（1989）18（9）,719-23; D.J.Harvey, J.M.
Tiffany, J.Chromatogr. （1984）, 301（1）, 173-87; K.A.Karlsson, B.E.Sam
uelsson, G.O.Steen, Chem. Phys. Lipids（1973）, 11（1）, 17-38参照］。

【００９４】 ２）ＭＳ／ＭＳによる分離脂肪アルコールアルコキシスルフェート構成成分の
同定。分枝の位置および長さは、予め単離された脂肪アルコールスルフェート構
成成分に関するイオンスプレー−ＭＳ／ＭＳまたはＦＡＢ−ＭＳ／ＭＳ法によっ
ても確定される。

【００９５】 本明細書中の分枝鎖第一アルキル界面活性剤の平均総炭素原子は、前駆体脂肪
アルコールのヒドロキシル値から、または一般的手法によるアルコールスルフェ
ートの加水分解後の抽出により回収されるアルコールのヒドロキシル値から算出
され得る（例えば、”Bailey’s Industrial Oil and Fat Products”, Volume
2, Fourth Edition, edited by Daniel Swern, pp.440-441 に略記）。

【００９６】水性液体担体 本明細書中の軽質食器洗浄用洗剤組成物はさらに、その他の必須および任意の
組成物構成成分がその中で溶解、分散または懸濁される約３０％〜９５％の水性
液体担体を含有する。さらに好ましくは、水性液体担体は、本明細書中の組成物
の約５０％〜６５％を構成する。

【００９７】 水性液体担体の一必須構成成分は、もちろん、水である。しかしながら、水性
液体担体は、室温で液体であるか、または液体担体中に溶解するものおよび、単
なる充填剤であることの他、いくつかのその他の機能も提供し得るものであるそ
の他の物質を含有してもよい。このような物質としては、例えばヒドロトープ（
向水性物質）および溶媒が挙げられる。大部分は本発明の中鎖分枝鎖界面活性剤
の特性によって、水性液体担体中の水は、少なくとも約１５ｇｐｇまたはそれ以
上の硬度レベルを有し得る（「ｇｐｇ」は、当業者に周知の水の硬度の測定値で
あり、それは「グレーン／ガロン」を表す）。

【００９８】 ａ）ヒドロトープ 水性液体担体は、ヒドロトープである１つまたはそれ以上の物質を包含し得る
。本明細書中の組成物中で用いるのに適したヒドロトープとしては、Ｃ₁〜Ｃ₃の
アルキルアリール界面活性剤、 Ｃ₆〜Ｃ₁₂のアルカノール、 Ｃ₁〜Ｃ₆のカルボ ン酸スルフェートおよびスルホネート、尿素、 Ｃ₁〜Ｃ₆のヒドロカルボキシレ ート、 Ｃ₁〜Ｃ₄のカルボキシレート、 Ｃ₂〜Ｃ₄の有機二酸およびこれらのヒド
ロトープの混合物が挙げられる。本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは、液体
洗剤組成物の約０．５重量％〜８重量％の、アルカリ金属およびカルシウムキシ
レンおよびトルエンスルホネートから選択されるヒドロトープを包含する。

【００９９】 適切なＣ₁〜Ｃ₃のアルキルアリールスルホネートとしては、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウムおよびアンモニウムキシレンスルホネート；ナトリウム、カリ
ウム、カルシウムおよびアンモニウムトルエンスルホネート；ナトリウム、カリ
ウム、カルシウムおよびアンモニウムクメンスルホネート；ならびに、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウムおよびアンモニウム置換または非置換ナフタレンスル
ホネートおよびそれらの混合物が挙げられる。

【０１００】 適切なＣ₁〜Ｃ₈のカルボン酸スルフェートまたはスルホネートは、硫酸塩また
はスルホン酸塩で置換され、少なくとも１つのカルボン酸基を有する、炭素数が
１〜８である（置換基を除く）水可溶性塩または有機化合物のいずれかである。
置換有機化合物は、環状、アシル系または芳香族、すなわちベンゼン誘導体であ
り得る。好ましいアルキル化合物は、硫酸塩またはスルホン酸塩で置換される１
〜４個の炭素原子を有し、１〜２個のカルボン酸基を有する。この種のヒドロト
ープの例としては、スルホコハク酸塩、スルホフタル酸塩、スルホ酢酸塩、ｍ−
スルホ安息香酸塩およびスルホコハク酸二エステル、好ましくは米国特許第3,91
5,903号に開示されているようなナトリウムまたはカリウム塩が挙げられる。

【０１０１】 本明細書中で用いるのに適したＣ₁〜Ｃ₄のヒドロカルボキシレートおよびＣ₁ 〜Ｃ₄のカルボキシレートとしては、アセテートおよびプロピオネートおよびシ トレートが挙げられる。本明細書中で用いるのに適したＣ₂〜Ｃ₄の二酸としては
、コハク酸、グルタール酸およびアジピン酸が挙げられる。

【０１０２】 ヒドロトープとして本明細書中で用いるのに適したヒドロトロピー作用を送達
するその他の化合物としては、Ｃ₆〜Ｃ₁₂のアルカノールおよび尿素が挙げられ る。

【０１０３】 本明細書中で用いるための好ましいヒドロトープは、ナトリウム、カリウム、
カルシウムおよびアンモニウムクメンスルホネート；ナトリウム、カリウム、カ
ルシウムおよびアンモニウムキシレンスルホネート；ナトリウム、カリウム、カ
ルシウムおよびアンモニウムトルエンスルホネートならびに、それらの混合物で
ある。最も好ましいのは、ナトリウムクメンスルホネートおよびカルシウムキシ
レンスルホネートおよびそれらの混合物である。これらの好ましいヒドロトープ
は、約０．５重量％〜８重量％の程度まで、組成物中に存在し得る。

【０１０４】 ｂ）溶媒 種々の水混和性液体、例えば低級アルコール、ジオール、その他のポリオール
、エーテル、アミン等は、水性液体担体の一部として用いられ得る。好ましくは
、Ｃ₁〜Ｃ₄アルカノールが好ましい。このような溶媒は、約１％〜８％の程度ま
で、本明細書中の組成物中に存在し得る。

【０１０５】任意の成分 本明細書中の食器洗浄用組成物中の好ましい任意の成分としては、陰イオン性
および非イオン性界面活性剤、補助界面活性剤、カルシウムおよび／またはマグ
ネシウムイオン、酵素、例えばプロテアーゼ、ならびに酵素のための安定化系が
挙げられる。これらおよびその他の任意の成分を以下に記載する：

【０１０６】陰イオン性界面活性剤構成成分 上述の分枝鎖界面活性剤混合物の他に、本明細書中の組成物は、約５％〜４０
％の陰イオン性界面活性剤構成成分を含有し得る。さらに好ましくは、陰イオン
性界面活性剤構成成分は、本明細書中の組成物の約１５％〜３５％を構成する。

【０１０７】 陰イオン性界面活性剤構成成分は、好ましくは、従来のアルコール源、例えば
天然アルコール、合成アルコールからえられるアルキルスルフェートおよびアル
キルエーテルスルフェート、例えばネオドール(NEODOL)（商品名）、アルフォー
ル(ALFOL)（商品名）、リアル(LIAL)（商品名）、ルテンソール(LUTENSOL)（商 品名）等の商品名で販売されているものを包含する。アルキルエーテルスルフェ
ートは、アルキルポリエトキシレートスルフェートとしても既知である。これら
のエトキシル化アルキルスルフェートは、次式に対応するものである：

【０１０８】 Ｒ’−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_nＳＯ₃Ｍ 式中、Ｒ’はＣ₈〜Ｃ₁₈のアルキル基であり、ｎは約０．０１〜６であり、Ｍ は塩生成陽イオンである。好ましくは、Ｒ’はＣ_10-16のアルキルであり、ｎは 約０．０１〜４であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルア
ンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである。最も好ましくは、Ｒ’はＣ ₁₂ 〜Ｃ₁₆であり、ｎは約０．０１〜３であり、Ｍはナトリウムである。アルキル
エーテルスルフェートは一般に、種々のＲ’鎖長および種々の程度のエトキシル
化を包含する混合物の形態で用いられる。しばしば、このような混合物は、いく
つかの非エトキシル化アルキルスルフェート物質、すなわち上述のエトキシル化
アルキルスルフェート式（式中ｎ＝０）を有する界面活性剤も必然的に含有する
。

【０１０９】 洗浄目的に有用なその他の陰イオン性界面活性剤も、本明細書の組成物中に含
まれ得る。これらの例としては、石鹸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、ア
ンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノー
ルアミン塩）、Ｃ₉〜Ｃ₁₅の直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂の第
一級または第二級アルカンスルホネート、Ｃ₈〜Ｃ₂₂のオレフィンスルホネート 、例えば英国特許明細書第1,082,179号に記載されているようなアルカリ土類金 属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により調製されるスルホン化ポリカル
ボン酸、Ｃ_8-22のアルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロール
スルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルフェート、Ｃ_11-16の第二級石鹸 、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェート、パラフィンスル
ホネート、アルキルホスフェート、イセチオネート、例えばアシルイセチオネー
ト、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスクシナ
メートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に飽
和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈のモノエステル）、スルホスクシネートのジエステル
（特に飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄のジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネート 、アルキル多糖のスルフェート、例えばアルキルポリグリコシド（下記の非イオ
ン性非硫酸化化合物）のスルフェート、分枝鎖第一級アルキルスルフェート、Ｃ _12-16 のアルキルポリアルコキシカルボキシレート、例えば式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂のアルキルであり、ｋは０〜１０ の整数であり、Ｍは可溶性塩生成陽イオンである）のもの、ならびにイセチオン
酸でエステル化され、水酸化ナトリウムで中和される脂肪酸が挙げられる。樹脂
酸および水素化樹脂酸も適しており、その例としては、例えばロジン、水素化ロ
ジンおよびタル油中に存在するかまたはタル油から得られる樹脂酸および水素化
樹脂酸が挙げられる。さらなる例は、”Surface Active Agents and Detergents
”（Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch）に示されている。種々のこ
のような界面活性剤は一般的に、米国特許第3,929,678号（Laughlin等、23列58 行〜29列23行。1975年12月30日発行）にも開示されている。

【０１１０】 利用され得るある種類の陰イオン性界面活性剤は、アルキルエステルスルホネ
ートを包含する。これらは、更新性非石油資源を用いて製造され得るために、望
ましい。アルキルエステルスルホネート界面活性剤構成成分の調製は、技術文献
に開示された既知の方法により実行され得る。例えば、Ｃ₈〜Ｃ₂₀のカルボン酸 の直鎖エステルは、“The Journal of the American Oil Chemists Society,”5
2（1975）, pp.323-329により気体ＳＯ₃でスルホン化され得る。適切な出発物質
としては、獣脂、パーム油およびヤシ油等から得られるような天然脂肪物質が挙
げられる。適切な塩としては、金属塩、例えばナトリウム、カリウムおよびリチ
ウム塩、および置換または非置換アンモニウム塩、例えばメチル−、ジメチル−
、−トリメチルおよび第四アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルアンモニ
ウムおよびジメチルピペリジニウム、アルカノールアミン、例えばモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンから得られる陽イオ
ンが挙げられる。特に好ましいのは、アルキル基がＣ₁₂〜Ｃ₁₆であるメチルエス
テルスルホネートである。

【０１１１】第二界面活性剤 第二洗浄性界面活性剤は、非イオン性物質、陽イオン性物質、両性物質、双性
イオン性物質およびそれらの混合物からなる群から選択され得る。洗浄性界面活
性剤の種類および量を、本明細書中に開示されたその他のアジュバント成分とと
もに選択することにより、本発明の洗剤組成物が処方され、洗濯物クリーニング
関係に、またはその他の異なるクリーニング適用に、例えば特に食器洗浄用に用
い得る。したがって、用いられる特定の界面活性剤は、意図される特定の最終用
途によって、広範に変わり得る。

【０１１２】非イオン性界面活性剤 上述の分枝鎖界面活性剤混合物の他に、本明細書中の組成物は、約３％〜１０
％のある種類の非イオン性界面活性剤構成成分も含有し得る。さらに好ましくは
、非イオン性界面活性剤構成成分は、本明細書中の組成物の約４％〜６％を構成
する。適切な非イオン性洗浄性界面活性剤は、米国特許第3,929,678号（Laughli
n等、13列14行〜16列6行。1975年12月30日発行）に開示されている（この記載内
容は、参照として本明細書中に組み込まれる）。有用な非イオン性界面活性剤の
例としては、アルキルジアルキルアミンオキシド、アルキルエトキシレート、ア
ルカノイルグルコースアミド、アルキルベタインおよびそれらの混合物が挙げら
れるが、これらに限定されない。

【０１１３】 本明細書中の組成物中に存在する必須な一種類の非イオン性界面活性剤は、Ｃ ₈ 〜Ｃ₁₈の、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆のポリヒドロキシ脂肪酸アミドを包含する。 これらの物質は、米国特許第5,332,528号（Pan/Gosselink、1994年7月26日発行 ）により詳細に記載されている（この記載内容は、参照として本明細書中に組み
込まれる）。これらのポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、次式の一般構造を有する
：

【０１１４】

【化２０】

【０１１５】 式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ₈〜Ｃ₁₈のヒドロカルビ
ルであり、Ｚは、少なくとも３つのヒドロキシルがその鎖に直接結合される直鎖
ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシルヒドロカルビルまたはそれらのアル
コキシル化誘導体である。このような界面活性剤の例としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈のＮ
−メチルまたはＮ−ヒドロキシプロピル、グルカミドが挙げられる。Ｎ−プロピ
ル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₆のグルカミドは、より低い起泡性能のために用いら
れ得る。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、好ましくは、本明細書中の組成物の約
１％〜５％を構成する。

【０１１６】 本明細書中の組成物の非イオン性界面活性剤構成成分では、前述のポリヒドロ
キシ脂肪酸アミドはある種のその他の種類の非イオン性補助界面活性剤と組合さ
れ得る。これらのその他の種類としては、エトキシル化アルコールおよびエチレ
ンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー界面活性剤、およびこれら
の非イオン性補助界面活性剤型の組合せが挙げられる。

【０１１７】 本明細書中で用いるためのその他の非イオン性界面活性剤としては、アルキル
フェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物
が挙げられる。概して、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合
物としては、直鎖または分枝鎖形状の炭素数約６〜約１２のアルキル基を有する
アルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。好まし
い１つの実施形態では、エチレンオキシドは約５〜約２５モルのエチレンオキシ
ド／アルキルフェノール１モルと等量で存在する。この種類の市販の非イオン性
界面活性剤としては、イゲパル(Igepal)（商品名）ＣＯ−６３０（GAF Corporat
ion）、およびトリトン(Triton)（商品名）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００ およびＸ−１０２（すべてRohm & Haas Company）が挙げられる。これらの化合 物は、一般に、アルキルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフェノー
ルエトキシレート）として言及される。

【０１１８】 本明細書中の非イオン性界面活性剤構成成分中に有用なエトキシル化アルコー
ル界面活性剤物質は、下記一般式に相当するものである：

【０１１９】 Ｒ¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_nＨ 式中、Ｒ¹はＣ₈〜Ｃ₁₈のアルキル基であり、ｎは約５〜１５の範囲である。好
ましくは、Ｒ¹は、炭素数約９〜１５、さらに好ましくは約９〜１２の、第一級 または第二級であり得るアルキル基である。好ましくは、エトキシル化脂肪アル
コールは、約２〜１２のエチレンオキシド部分／分子、さらに好ましくは約８〜
１２のエチレンオキシド部分／分子を含有する。エトキシル化脂肪アルコール非
イオン性補助界面活性剤は、しばしば、約６〜１５、最も好ましくは約１０〜１
５の範囲の親水性−親油性平衡（ＨＬＢ）を有する。

【０１２０】 本明細書中の組成物の非イオン性補助界面活性剤構成成分として有用な脂肪ア
ルコールエトキシレートの例としては、炭素数１２〜１５のアルコールから作ら
れ、また約７モルのエチレンオキシドを含有するものが含まれる。このような物
質は、ネオドール(Neodol)２５−７およびネオドール２３−６．５の商品名でSh
ell Chemical Companyから市販されている。その他の有用なネオドールとしては
、ネオドール１−５（そのアルキル鎖中の平均炭素数が１１で、約５モルのエチ
レンオキシドを有するエトキシル化脂肪アルコール）、ネオドール２３−９（約
９モルのエチレンオキシドを有するエトキシル化第一級Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃のアルコール
）、およびネオドール９１−１０（約１０モルのエチレンオキシドを有するエト
キシル化Ｃ₉〜Ｃ₁₁の第一級アルコール）が挙げられる。この種類のアルコール エトキシレートも、ドバノール（Dopanol）の商品名でShell Chemical Company から市販されている。ドバノール９１−５は平均５モルのエチレンオキシド／脂
肪アルコール１モルを有するエトキシル化Ｃ₉〜Ｃ₁₁の脂肪アルコールであり、 ドバノール２５−７は平均７モルのエチレンオキシド／脂肪アルコール１モルを
有するエトキシル化Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅の脂肪アルコールである。

【０１２１】 適切なエトキシル化アルコール非イオン性界面活性剤のその他の例としては、
テルギトール(Tergitol)１５−Ｓ−７およびテルギトール１５−Ｓ−９（ともに
Union Carbide Corporationから市販されている第二級アルコールエトキシレー トである）が挙げられる。前者は、７モルのエチレンオキシドとのＣ₁₁〜Ｃ₁₅の
直鎖第二級アルカノールの混合エトキシル化生成物であり、後者は同様の生成物
であるが、９モルのエチレンオキシドと反応させた。

【０１２２】 本発明の組成物中で有用なその他の種類のアルコールエトキシレート非イオン
性物質は、より高分子量の非イオン性物質、例えばネオドール４５−１１であり
、これは高級脂肪アルコールと同様のエチレンオキシド縮合生成物であって、よ
り高級の脂肪アルコールは炭素数が１４〜１５で、１モル当たりのエチレンオキ
シド基の数は約１１である。このような生成物も、Shell Chemical Companyによ
り市販されている。

【０１２３】 エトキシル化アルコール非イオン性補助界面活性剤は、しばしば、本明細書中
の組成物の約０．２％〜４％を構成する。さらに好ましくは、このようなエトキ
シル化アルコールは、組成物の約０．５％〜１．５％を構成する。

【０１２４】 本明細書中の非イオン性界面活性剤構成成分と組合せて用いるのに適した別の
種類の非イオン性補助界面活性剤は、高分子界面活性剤として機能するエチレン
オキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマーを包含する。このようなブロ
ックコポリマーは、疎水性であり、主としてエチレンオキシド部分を含む１つま
たはそれ以上の基と、主としてプロピレンオキシド部分を含む１つまたはそれ以
上の基を包含する。このような基は、１つまたはそれ以上のヒドロキシ基または
アミン基を含有した化合物の残基に結合される。このような高分子界面活性剤は
、約４００〜６０，０００の範囲の分子量を有する。

【０１２５】 好ましいエチレンオキシド−プロピレンオキシド高分子界面活性剤は、プロピ
レンオキシドがアミン、特にジアミンと縮合されて塩基を提供し、これが次にエ
チレンオキシドと縮合される。この種類の物質は、テトロニック(Tetrnic)（商 品名）の商品名で販売されている。エチレンジアミンがポリオール、例えばプロ
ピレングリコールと置換される同様の構造物は、「プルロニック(Pluronic)（商
品名）」の商品名で市販されている。好ましいエチレンオキシド−プロピレンオ
キシド（ＥＯ−ＰＯ）高分子界面活性剤は、約４〜３０，さらに好ましくは約１
０〜２０の範囲のＨＬＢを有する。

【０１２６】 本明細書中で用いられるエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポ
リマーは、米国特許第5,167,872号（Pancheri/Mao、1992年12月2日発行）により
詳細に記載されている（この記載内容は、参照として本明細書中に組み込まれる
）。

【０１２７】 エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマーは、しばしば、本
明細書中の組成物の約０．１％〜２％の程度で存在する。さらに好ましくはこれ
らの高分子界面活性剤物質は、本明細書中の組成物の約０．２％〜０．８％を構
成する。

【０１２８】 米国特許第4,565,647号（Llenado、1986年1月21日発行）に開示されているア ルキル多糖は、炭素数約６〜約３０、好ましくは約１０〜約１６の疎水基と、約
１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．
７の糖単位を含有する多糖、例えばポリグリコシド、親水基を有する。炭素数５
または６の還元糖のいずれも、例えばグルコース、ガラクトースが使用でき、ガ
ラクトシル部分はグルコシル部分の代えて置換され得る（任意に、疎水基は、２
−、３−、４−等の位置に結合され、したがってグルコシドまたはガラクトシド
と対照したものとしてグルコースまたはガラクトースを生じる）。糖間結合は、
例えば付加的糖単位のある位置と、前述の糖単位上の２−、３−、４−および／
または６−位置との間に存在し得る。

【０１２９】 任意に、あまり望ましくなく、疎水性部分と多糖部分を連結するポリアルキレ
ンオキシド鎖が存在し得る。好ましいアルキレンオキシドは、エチレンオキシド
である。典型的疎水基としては、炭素数約８〜約１８、好ましくは約１０〜約１
６の、飽和または不飽和の、分枝鎖または非分枝鎖のアルキル基が挙げられる。
好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約３個
のヒドロキシ基を含有し得るし、および／またはポリアルキレンオキシド鎖は約
１０まで、好ましくは５未満のアルキレンオキシド部分を含有し得る。適切なア
ルキル多糖は、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、
テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシルおよびオクタデシル
、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、
ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フルクトースおよび／またはガラクト
ースである。適切な混合物としては、ココナツアルキル、ジ−、トリ−、テトラ
−およびペンタグルコシドおよび獣脂アルキルテトラ−、ペンタ−およびヘキサ
−グルコシドが挙げられる。

【０１３０】 好ましいアルキルポリグルコシドは、次式を有する： Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グルコシル）_x 式中、Ｒ²はアルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキ シアルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群から選択され、この場合、
アルキル基は炭素数約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４であって、ｎは
２または３、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは
約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３から約
２．７である。グルコシルは、好ましくはグルコースから得られる。これらの化
合物を調製するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールがま
ず生成され、次にグルコース、またはグルコースの供給源と反応させられて、グ
ルコシドを生成する（１位で結合）。付加的グルコシル単位は、次に、それらの
１位と、前記のグルコシル単位２−、３−、４−および／または６−位、好まし
くは主に２−位との間に結合される。

【０１３１】起泡増進剤／安定剤 本明細書中の組成物は、約２％〜８％、好ましくは約３％〜６％の起泡増進剤
または安定剤構成成分、例えばベタイン界面活性剤、脂肪酸アルカノールアミド
、アミンオキシド半極性非イオン性界面活性剤、およびＣ_8-22のアルキルポリグ
リコシドをさらに含有し得る。これらの起泡増進剤／安定剤の組合せも用い得る
。

【０１３２】 本明細書中で起泡増進剤として有用なベタイン界面活性剤は、以下の一般式を
有する：

【０１３３】

【化２１】

【０１３４】 式中、Ｒは炭素数約１０〜約２２、好ましくは約１２〜約１８のアルキル基、
同一炭素数を有するアルキルアリールおよびアリールアルキル基から選択される
疎水基で、ベンゼン環は炭素数約２と等価であるとして処理され、同様の構造は
アミノまたはエーテル結合により遮断され、各Ｒ¹は炭素数１〜約３のアルキル 基であり、Ｒ²は炭素数１〜約６のアルキレン基である。

【０１３５】 好ましいベタインの例は、ドデシルジメチルベタイン、セチルジメチルベタイ
ン、ドデシルアミドプロピルジメチルベタイン、テトラデシルジメチルベタイン
、テトラデシルアミドプロピルジメチルベタインおよびドデシルジメチルアンモ
ニウムヘキサノエートである。その他の適切なアミドアルキルベタインは、米国
特許第3,950,417号、第4,137,191号および第4,375,421号、および英国特許第2,1
03,236号（これらの記載内容はすべて、参照として本明細書中に組み込まれる）
に開示されている。

【０１３６】 本明細書中で起泡増進剤として有用なアルカノールアミド界面活性剤としては
、炭素数約８〜約１８のアシル部分を有する脂肪酸のアンモニア、モノエタノー
ルおよびジエタノールアミドが挙げられる。これらの物質は、以下の式により表
される： Ｒ₁−ＣＯ−Ｎ（Ｈ）_m-1（Ｒ₂ＯＨ）_3-m 式中、Ｒ₁は、炭素数約７〜２１、好ましくは約１１〜１７の、飽和または不 飽和のヒドロキシ非含有脂肪族炭化水素基であり、Ｒ₂はメチレンまたはエチレ ン基を表し、ｍは１、２または３、好ましくは１である。このようなアミドの特
定の例は、モノエタノールアミンココナツ脂肪酸アミドおよびジエタノールアミ
ンドデシル脂肪酸アミドである。これらのアシル部分は、天然グリセリド、例え
ばヤシ油、パーム油、ダイズ油および獣脂から得られるが、合成的に、例えば石
油の酸化により、またはフィッシャー−トロプシュ法による一酸化炭素の水素化
によって得られる。Ｃ_12-14の脂肪酸のモノエタノールアミドおよびジエタノー ルアミドが好ましい。

【０１３７】 起泡促進剤／安定剤として有用なアミンオキシド半極性非イオン性界面活性剤
は、次式の化合物およびこの混合物が含まれる：

【０１３８】

【化２２】

【０１３９】 式中、Ｒ₁はアルキル、２−ヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシアルキルま たは３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル基であって、この場合、アルキル
およびアルコキシはそれぞれ炭素数が約８〜約１８であり、Ｒ₂およびＲ₃は各々
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロ
キシプロピルまたは３−ヒドロキシプロピルであり、ｎは０〜約１０である。特
に好ましいのは、次式のアミンオキシドである：

【０１４０】

【化２３】

【０１４１】 式中、Ｒ₁はＣ_12-16のアルキルであり、Ｒ₂およびＲ₃はメチルまたはエチルで
ある）。上述のヒドロキシ非含有アミドおよびアミンオキシドは、米国特許第4,
316,824号にさらに詳細に記載されている（この記載内容は、参照として本明細 書中に組み込まれる）。

【０１４２】 本明細書中の組成物中の起泡増進剤／安定剤として用いるのに適したその他の
界面活性剤は、非イオン性脂肪アルキルポリグリコシドである。このような物質
は、次式を有する： Ｒ₂Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_y（Ｚ）_x 式中、Ｚはグルコースから得られ、Ｒは、アルキル、アルキルフェニル、ヒド
ロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合物から選択される疎水基であって、
この場合、前記アルキル基の炭素数は８〜２２、好ましくは１２〜１４であり、
ｎは２または３、好ましくは２であり、ｙは０〜１０、好ましくは０であり、ｘ
は１．５〜８、好ましくは１．５〜４、最も好ましくは１．６〜２．７である。
米国特許第4,393,203号および第4,732,704号（これらの記載内容は、参照として
本明細書中に組み込まれる）は、これらのアルキルポリグリコシド界面活性剤を
記載する。

【０１４３】増粘剤 本明細書中の食器洗浄用洗剤組成物は、約０．２％〜５％の増粘剤も含有し得
る。さらに好ましくは、このような増粘剤は、本明細書中の組成物の約０．５％
〜２．５％を構成する。増粘剤は、典型的には、セルロース誘導体の種類から選
択される。適切な増粘剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエ
チルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、クアトリソフト(Quariso
ft)ＬＭ２００等が挙げられる。好ましい増粘剤は、ヒドロキシプロピルメチル セルロースである。

【０１４４】 ヒドロキシプロピルメチルセルロースポリマーは、約５０，０００〜１２５，
０００の数平均分子量および約５０，０００〜約１００，０００ｃｐｓの２５℃
での２重量％水性溶液（ＡＤＴＭＤ２３６３）の粘度を有する。特に好ましいヒ
ドロキシプロピルセルロースポリマーは、メトセル(Methocel)（商品名）Ｊ７５
ＭＳ−Ｎであり、この場合、２５℃での２．０重量％水性溶液は約７５，０００
ｃｐｓの粘度を有する。特に好ましいヒドロキシプロピルセルロースポリマーは
、ヒドロキシプロピルセルロースポリマーが、ｐＨが少なくとも約８．５である
水性溶液中に２５℃で容易に分散するように界面が処理される。

【０１４５】 本発明の食器洗浄用洗剤組成物中に処方される場合、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースポリマーは、２５℃で約５００〜３５００ｃｐｓのブルックフィー
ルド粘度を洗剤組成物に付与すべきである。さらに好ましくは、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース物質は、２５℃で約１０００〜３０００ｃｐｓの粘度を付
与する。本発明の目的のために、粘度は、１２ｒｐｍでＲＶ＃２スピンドルを用
いてブルックフィールドＬＶＴＤＶ−１１粘度計装置で測定される。

【０１４６】カルシウムおよび／またはマグネシウムイオン カルシウムおよび／またはマグネシウム（二価）イオンの存在は、種々の組成
物、すなわちアルキルエトキシスルフェートおよび／またはポリヒドロキシ脂肪
酸アミドを含有する組成物に関する脂汚れのクリーニングを改良する。これは、
特に、組成物が二価イオンをほとんど含有しない軟化水中に用いられる場合に言
えることである。カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンは油／水界面で
の界面活性剤のパッキングを増大し、それにより界面張力を低減して、脂クリー
ニングを改良する、と考えられる。

【０１４７】 マグネシウムおよび／またはカルシウムイオンを含有する本明細書中の本発明
の組成物は、良好な脂除去を示し、皮膚に対する低刺激性を明示し、良好な貯蔵
安定性を提供する。これらのイオンは、約０．１重量％〜４重量％、好ましくは
約０．３重量％〜３．５重量％、さらに好ましくは約０．５重量％〜１重量％の
活性レベルで本明細書中の組成物中に存在し得る。

【０１４８】 好ましくは、マグネシウムまたはカルシウムイオンは、水酸化物、塩化物、酢
酸塩、蟻酸塩、酸化物または硝酸塩として本発明の組成物中に付加される。カル
シウムイオンは、ヒドロトープの塩としても付加され得る。

【０１４９】 本発明の組成物中に存在するカルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、そ
こに存在する界面活性剤の総量によっている。カルシウムイオンが本発明の組成
物中に存在する場合、カルシウムイオンと総陰イオン性界面活性剤とのモル比は
約０．２５：１〜約２：１であるべきである。

【０１５０】 アルカリｐＨマトリックス中でのこのような二価イオン含有組成物の処方は、
二価イオン、特にマグネシウムの水酸化物イオンとの不相溶性のために、困難で
あり得る。二価イオンおよびアルカリｐＨの両方が本発明の界面活性剤混合物に
組合されると、アルカリ性ｐＨまたは二価イオン単独のいずれかにより得られる
ものより優れた脂クリーニングが成し遂げられる。さらに、貯蔵中、これらの組
成物の安定性は、水酸化物沈澱の形成のために不十分になる。したがって、本明
細書中で後述されるキレート化剤も必要とされ得る。

【０１５１】プロテアーゼおよび／またはその他の酵素 本発明の洗剤組成物は、クリーニング性能効果を提供する１つまたはそれ以上
の酵素も包含し得る。前記酵素としては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオ
キシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナ
ーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノール
オキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、
ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼまたはそれ
らの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい組合せは、プロテアーゼ
、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼのような慣用的
に適用可能な酵素の混合物（カクテル）を有する洗剤組成物である。

【０１５２】 本発明の組成物は、約０．０００１重量％〜約５重量％、さらに好ましくは約
０．００３重量％〜約４重量％、最も好ましくは約０．００５重量％〜約３重量
％の活性プロテアーゼ、すなわちタンパク質分解酵素も任意に含有し得る。プロ
テアーゼ活性は、洗剤組成物１ｋｇ当たりのアンソン単位（ＡＵ．）で表され得
る。０．０１〜約１５０、好ましくは約０．０５〜約８０、最も好ましくは約０
．１〜約４０ＡＵ．／ｋｇのレベルが、本発明の組成物中に許容可能であること
が判明している。

【０１５３】 有用なタンパク質分解酵素は、動物、植物または微生物（好ましい）起源のも
のであり得る。さらに好ましいのは、細菌起源のセリンタンパク質分解酵素であ
る。この酵素の精製または非精製形態を用い得る。化学的または遺伝子的に修飾
された突然変異体により産生されるタンパク質分解酵素は、類似の構造的酵素変
異体であるとして、定義に含まれる。本明細書中の洗剤組成物中で用いるための
プロテアーゼとしては、トリプシン、サブチリシン、キモトリプシンおよびエラ
スターゼ型プロテアーゼが挙げられるが、これらに限定されない。本明細書中で
用いるために好ましいのは、サブチリシン型タンパク質分解酵素である。特に好
ましいのは、バチルス属の枯草菌Bacillus subtilisおよび／またはBacillus li
cheniformisの細菌セリンタンパク質分解酵素である。

【０１５４】 適切なタンパク質分解酵素としては、Novo Industri A/Sのアルカラーゼ(Alca
lase)（商品名）（好ましくは）、エスペラーゼ(Esperase)（商品名）、サビナ ーゼ(Savinase)（商品名）（Copenhagen, Denmark）、Gist-Brocadesのマキサタ
ーゼ(Maxatase)（商品名）、マキサカル(Maxacal)（商品名）およびマキサペン(
Maxapem)１５（マキサカルから作られるタンパク質）（商品名）（Delft, Nethe
rland）、およびサブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’（好ましくは）が挙げられ 、これらは市販されている。好ましいタンパク質分解酵素は、修飾化細菌セリン
プロテアーゼ、例えばGenencor International, Inc.（San Francisco, Califor
nia）により製造されたものであり、これは欧州特許ＥＰ−Ｂ−251,446（1994年
12月28日譲渡、1988年1月7日公開）（特に17、24および98ページ）に記載されて
おり、本明細書中では「プロテアーゼＢ」とも呼ばれる。米国特許第5,030,378 号（Venegas、1991年7月9日発行）は、修飾化細菌セリンタンパク質分解酵素（G
enencor International）に言及しているが、これは本明細書中では「プロテア ーゼＡ」と呼ばれる（ＢＰＮ’と同様）。プロテアーゼＡおよびその変異体の、
アミノ酸配列を含めた完全な説明に関しては、特に、米国特許第5,030,378号の ２および３列目を参照していただきたい。好ましいタンパク質分解酵素は、その
場合、アルカラーゼ(Alcalase)（商品名）（Novo Industri A/S）、ＢＰＮ’、 プロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢ（Genencor）およびそれらの混合物からな
る群から選択される。プロテアーゼＢが最も好ましい。

【０１５５】 本明細書中で用いるために特に興味深いのは、米国特許第5,470,733号に記載 されたプロテアーゼである。我々の同時係属中の出願ＵＳＳＮ08/136,797に記載
されたプロテアーゼも、本発明の洗剤組成物中に含まれ得る。

【０１５６】 「プロテアーゼＤ」として言及される別の好ましいプロテアーゼは、天然では
見出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、これ
は、Genencor InternationalによりＷＯ95/10591（1995年4月20日公開）に記載 されているように、Bacillus amyloliquefaciensサブチリシンの番号付けしたが
って、位置＋７６と等価の前記カルボニルヒドロラーゼの位置で異なる一アミノ
酸を複数のアミノ酸残基と置換することにより、好ましくは、さらに、＋９９、
＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１
０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９
７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２
、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群から選択されるものと
等価の１つまたはそれ以上のアミノ酸残基位置と組合せて、前駆体カルボニルヒ
ドロラーゼから得られる。

【０１５７】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公開：ＷＯ95/30010（The Procter & Gamble C
ompany、1995年11月9日公開）、ＷＯ95/30011（The Procter & Gamble Company 、1995年11月9日公開）、ＷＯ95/29979（The Procter & Gamble Company、1995 年11月9日公開）にも記載されている。 リパーゼおよび／またはアミラーゼのようなその他の任意の酵素も、付加的ク
リーニング効果のために、本発明の組成物に付加され得る。

【０１５８】セルラーゼ 本発明に使用可能なセルラーゼとしては、細菌または真菌セルラーゼの両方が
挙げられる。適切なセルラーゼは、フミコラ属のHumicola insolensから産生さ れる真菌セルラーゼを開示する米国特許第4,435,307号（Barbesgoard等）に開示
されている。適切なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−2.075.028、ＧＢ−Ａ−2.095.275
およびＤＥ−ＯＳ−2.247.832にも開示されている。

【０１５９】 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var. th
ermoidea）の株、特にフミコラ属のＤＳＭ１８００株により産生されるセルラー
ゼである。その他の適切なセルラーゼは、約５０ＫＤａの分子量を有し、等電点
が５．５で、４１５個のアミノ酸を含有するHumicola insolensから生じるセル ラーゼである。特に適切なセルラーゼは、色保護利点を有するセルラーゼである
。このようなセルラーゼの例は、欧州特許出願第91202879.2号（1991年11月6日 出願（Novo））に記載されたセルラーゼである。

【０１６０】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素等と組合せて用いられる。それらは、「溶液漂白」のために、す
なわち洗浄操作中に基質から除去された染料または顔料が洗浄溶液中のその他の
基質に移るのを防止するために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知
られており、その例としては、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナー
ゼおよびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモ−ペルオキシダー
ゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願Ｗ
Ｏ89/099813、および欧州特許出願ＥＰ91202882.6（1991年11月6日出願）および
ＥＰ96870013.8（1996年2月20日出願）に開示されている。 前記セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼは、普通は洗剤組成物の重量
の０．０００１％〜２％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。

【０１６１】リパーゼ 適切なリパーゼ酵素としては、シュードモナス属Pseudomonas群の微生物、例 えば英国特許第1,372,034号に記載されているようなPseudomonas stutzeriＡＴ ＣＣ19.154により産生されるものが挙げられる。適切なリパーゼとしては、微生
物Pseudomonas fluorescentＩＡＭ１０５７により産生されるリパーゼの抗体と の陽性免疫学的交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、リパーゼＰ
「アマノ」（以後、「アマノ−Ｐ」と呼ぶ）の商品名でAmano Pharmaceutical C
o. Ltd., Nagoya, Japanから入手可能である。Ｍ１ リパーゼ(Lipase)（商品名 ）およびリポマックス(Lipomax)（商品名）（Gist-Brocades）のようなリパーゼ
も適切なリパーゼである。その他の適切な市販のリパーゼとしては、アマノ−Ｃ
ＥＳ、Toyo Jozo Co., Tagata, JapanからのChromobacter viscosum、例えばChr
omobacter viscosum var. lipolyticumＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ； U.
S.Biochemical Corp., U.S.A.およびDisoynth Co., The NetherlandsからのChro
mobacter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliからのリパーゼが挙 げられる。Humicola lanuginosaから得られ、Novoから市販されているリポラー ゼ(LIPOLASE)（商品名）酵素（これも欧州特許第341,947号参照）は、本明細書 中で用いるための好ましいリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定
化されたリパーゼおよびアミラーゼは、ＷＯ9414951Ａ（Novo）に記載されてい る。ＷＯ9205249およびＲＤ94359044も参照のこと。

【０１６２】 非常に好ましいリパーゼは、米国特許第08/341,826号に記載されているような
Humicola lanuginosaから得られる元のリパーゼのＤ９６Ｌ脂質分解酵素変異体 である（親出願ＷＯ92/05249も参照。すなわち、この場合、 Humicola lanugino
saからの元のリパーゼの位置９６のアスパラギン酸（Ｄ）はロイシン（Ｌ）に変
えられる。この命名法によれば、位置９６でのアスパラギン酸のロイシンへの置
換は、Ｄ９６Ｌと示される）。好ましくは、Humicola lanuginosaＤＳＭ４１０ ６株が用いられる。

【０１６３】 リパーゼ酵素に関しては多数の出版物があるにもかかわらず、Humicola lanug
inosaから得られ、宿主としてのAspergillus oryzae中で産生されるリパーゼだ けが、今日までに、洗浄用製品のための添加剤として広範な適用が見出されてい
る。それは、上述のように、リポラーゼ（商品名）およびリポラーゼウルトラ(L
ipolase Ultra)（商品名）の商品名でNovo Nordiskから入手可能である。リポラ
ーゼの汚染除去性能を最適化するために、 Novo Nordiskは、多数の変異体を作 った。ＷＯ92/05249に記載されているように、元のHumicola lanuginosaリパー ゼのＤ９６Ｌ変異体は、野生型リパーゼより優れた因子４．４によりラード汚れ
除去効力を改良する（酵素は、０．０７５〜２．５ｍｇのタンパク質／リットル
の範囲の量で比較）。Research Disclosure No.35944（Novo Nordisk、1994年3 月10日公開）は、リパーゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）が０．００１〜１００ｍｇ（５〜
５００，０００ＬＵ／リットル）リパーゼ変異体／洗浄液１リットルに対応する
量で付加され得る、ということを開示する。

【０１６４】 特別な種類のリパーゼ、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えら
れ得るクチナーゼ［ＥＣ３．１．１．５０］も適している。洗剤組成物へのクチ
ナーゼの付加は、例えばＷＯ−Ａ−88/09367（Genencor）に記載されている。 リパーゼおよび／またはクチナーゼは、普通は、洗剤組成物の重量の０．００
０１％〜２％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。

【０１６５】アミラーゼ アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物ベースの汚染を除去するため
に含入され得る。適切なアミラーゼは、テルマミル(Termamyl)（商品名）（Novo
Nordisk）、ファンガミル(Fungamyl)（商品名）およびバン(BAN)（商品名）（N
ovo Nordisk）である。酵素は、任意の適切な起源、例えば植物、動物、細菌、 真菌および酵母菌起源のものである。アミラーゼ酵素は、普通は、洗剤組成物の
重量の０．０００１％〜２％の活性酵素のレベルで洗剤組成物中に混入される。 アミラーゼ酵素としては、ＷＯ95/26397に、およびNovo NordiskＰＣＴ／ＤＫ
96/00056による同時係属中の出願に記載されているものも挙げられる。したがっ
て、本発明の製剤組成物中に用いるためのその他の特定のアミラーゼ酵素として
は、以下のものが挙げられる：

【０１６６】 （ａ）ファデバス(Phadebas)（商品名）α−アミラーゼ活性検定により測定した
場合に２５℃〜５５℃の温度範囲で、８〜１０の範囲のｐＨ値で、テルマミル（
商品名）の特異的活性より少なくとも２５％高い特異的活性を有することを特徴
とするα−アミラーゼ。このようなファデバス（商品名）α−アミラーゼ活性検
定は、ＷＯ95/26397の9-10ページに記載されている。

【０１６７】 （ｂ）前記の参考文献中に列挙されている配列番号に示されたアミノ配列を包含
する（ａ）のα−アミラーゼ、または記載された配列番号に示されたアミノ酸配
列と少なくとも８０％相同であるα−アミラーゼ。

【０１６８】 （ｃ）Ｎ−末端に以下のアミノ酸彼を包含する（ａ）のα−アミラーゼ：His-Hi
s-Asn-Gly-Thr-Asn-Gly-Thr-Met-Met-Gln-Tyr-Phe-Glu-Trp-Tyr-Leu-Pro-Asn-As
p。 ポリペプチドは、LipmanとPearson（Science 227, 1985,p.1435）により記載 されたような算法により実行されたそれぞれのアミノ酸配列の比較がＸ％の同一
性を明示する場合、親アミラーゼに対してＸ％相同であると考えられる。

【０１６９】 （ｄ）α−アミラーゼが親アルカリ性バチルス属から、特にＮＣＩＢ １２２８ ９、ＮＣＩＢ １２５１２、ＮＣＩＢ １２５１３およびＤＳＭ ９３５株から得 られる（ａ〜ｃ）のα−アミラーゼ。 本発明の内容から、「から得られる」という用語は、バチルス株により産生され
るアミラーゼを示すだけでなく、このようなバチルス株から単離されるＤＮＡ配
列によりコードされる、前記のＤＮＡ配列で形質転換された宿主生物中で産生さ
れるアミラーゼも示すよう意図される。

【０１７０】 （ｅ）（ａ〜ｄ）におけるα−アミラーゼにそれぞれ対応するアミノ酸配列を有
するα−アミラーゼに対して生じた抗体との陽性免疫学的交差反応性を示すα−
アミラーゼ。

【０１７１】 （ｆ）以下の親α−アミラーゼの変異体：（ｉ）（ａ〜ｅ）におけるα−アミラ
ーゼにそれぞれ対応して示されたアミノ酸配列の１つを有するもの、または（ｉ
ｉ）１つまたはそれ以上の前記アミノ酸配列との少なくとも８０％の相同を示す
、および／または前記アミノ酸配列の１つを有するα−アミラーゼに対して生じ
た抗体との免疫学的交差反応性を示す、および／または前記アミノ酸配列の１つ
を有するα−アミラーゼをコードするＤＮＡ配列と同一プローブとハイブリダイ
ズするＤＮＡ配列によりコードされるものであって、その変異体は、 １．前記親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基が欠失されているか
、および／または ２．前記親α−アミラーゼの少なくとも１つのアミノ酸残基が異なるアミノ酸残
基により置換されているか、および／または ３．少なくとも１つのアミノ酸残基が前記親α−アミラーゼに対して挿入されて
おり、

【０１７２】 変異体はα−アミラーゼ活性を有し、前記親α−アミラーゼに対して以下の特性
の少なくとも１つを示す：熱安定性の増大、酸化に対する安定性の増大、Ｃａイ
オン依存性の低減、中性〜相対的高ｐＨ値での安定性および／またはデンプン分
解活性の増大、相対的高温でのαデンプン分解活性の増大、および培地のｐＨに
対してα−アミラーゼ変異体に関するｐＩ値を良好に適合するような等電点（ｐ
Ｉ）の増大または低減。

【０１７３】 変異体は、親特許出願ＰＣＴ／ＤＫ96/00056に記載されている。 本明細書中で適切なその他のアミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,296,
839号（Novo）に記載されているα−アミラーゼ、ラピダーゼ(RAPIDASE)（商品 名）（International Bio-Synthetics, Inc）およびテルマミル（商品名）（Nov
o）が挙げられるが、ファンガミル（商品名）（Novo）が特に有用である。安定 性、特に酸化安定性を改良するための酵素の工学的処理が知られている（例えば
、J. Biological Chem. Vol. 260, No. 11, June 1985, pp.6518-6521参照）。 本発明の組成物のある好ましい実施形態は、自動洗浄型のような洗剤における安
定性の改良、特に1993年の商業的使用におけるテルマミル（商品名）の参照点に
対して測定されたような酸化安定性の改良を示すアミラーゼの使用をなし得る。
本明細書中のこれらの好ましいアミラーゼは、前記参照点アミラーゼに対して測
定した場合の、例えば、ｐＨ９〜１０での緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチ
ルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば、一般的洗浄温度、例えば約６
０℃での熱安定性、あるいは、例えば約８〜約１１のｐＨでのアルカリ安定性の
うちの最低でも１つまたはそれ以上の測定可能な改良により特性化される「安定
性増強」アミラーゼであるという特徴を共有する。安定性は、任意の開示技術の
技術的検定を用いて測定され得る（例えば、ＷＯ9402597に開示された参考文献 参照）。安定性増強アミラーゼは、Novo、またはGenencor Internationalから得
られる。本明細書中の非常に好ましい一種類のアミラーゼは、１つまたは２つま
たは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるか否かにかかわらず、特定部位の
突然変異誘発を用いて１つまたはそれ以上のバチルス属アミラーゼ、特にバチル
スα−アミラーゼから得られるものとの属性共有を示す。酸化安定性増強アミラ
ーゼ対上述の基準アミラーゼは、本明細書中の塩素漂白洗剤組成物とは別物であ
るので、特に、漂白、さらにおよび／または酸素漂白における使用のためには好
ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、（ａ）テルマミル（商品名）
として既知のB. licheniformisα−アミラーゼの位置１９７に位置するメチオニ
ン残基の、アラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを用いて置換がな
される、あるいは同様の親アミラーゼの相同位置変異がなされる突然変異体によ
りさらに説明されるような前述で本発明に含まれたＷＯ9402597（Novo、1994年2
月3日）のアミラーゼ、（ｂ）1994年3月13〜17日にC. Mitchinsonが207th Ameri
can Chemical Society National Meetingで発表した“Oxidatively Resistant a
lpha-Amylases”という表題の論文にGenencor Internationalが記載したような 安定性増強アミラーゼ。そこでは、自動食器洗浄用洗剤中の漂白剤はα−アミラ
ーゼを不活性化するが、改良された酸化安定性改良型アミラーゼがGenencorによ
りバチルス属のB. licheniformisＮＣＩＢ８０６１から作られたことも注記され
た。メチオニン（Ｍｅｔ）は最も修飾されやすい残基として同定された。Ｍｅｔ
は、位置８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８で一度に一つ
置換されて、特異的突然変異体を生じたが、特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ
１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変異体は最も安定な発現変異体であった。安定性は
、カスケード(CASCADE)（商品名）およびサンライト(SUNLIGHT)（商品名）で測 定された、（ｃ）本明細書中で特に好ましいアミラーゼとしては、ＷＯ9510603 Ａに記載されたような直接の親における付加的修飾を有するアミラーゼ変異体が
挙げられるが、これは譲渡人であるNovoからデュラミル(DURAMYL)（商品名）と して入手可能である。その他の特に好ましい酸化安定性増強アミラーゼとしては
、ＷＯ9418314（Genencor International）およびＷＯ9402597（Novo）に記載さ
れたものが挙げられる。例えば入手可能なアミラーゼの既知のキメラ、ハイブリ
ッドまたは単純突然変異体親形態からの特定部位の突然変異誘発により得られる
ような、任意のその他の酸化安定性増強アミラーゼが用いられ得る。その他の好
ましい酵素修飾が許容可能である（ＷＯ9509909Ａ（Novo）参照）。

【０１７４】酵素安定化系 本明細書中の好ましい組成物は、約０．００１重量％〜約１０重量％、好まし
くは約０．００５重量％〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約６
重量％の酵素安定化系を付加的に包含し得る。酵素安定化系は、本明細書中の組
成物中に用いられるプロテアーゼまたはその他の酵素と相溶性である任意の安定
化系であり得る。このような安定化系は、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレ
ングリコール、短鎖カルボン酸、ホウ素酸、ポリヒドロキシル化合物およびそれ
らの混合物を包含し得る（例えば米国特許第4,261,868号（Hora等、1981年4月14
日発行）、第4,404,115号（Tai、1983年9月13日発行）、第4,318,818号（Letton
等）、第4,243,543号（Guildert等、1981年1月6日発行）、第4,462,922号（Bosk
amp、1984年7月31日発行）、第4,532,064号（Boskamp、1985年7月30日発行）お よび第4,537,707号（Severson Jr.、1985年8月27日発行））（これらの記載内容
はすべて、参照として本明細書中に組み込まれる）。

【０１７５】 ある安定化アプローチは、酵素にこのようなイオンを提供する最終組成物中の
カルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性供給源の使用である。カ
ルシウムイオンは一般に、マグネシウムイオンより有効であり、一種類の陽イオ
ンだけが用いられている場合には、本明細書中では好ましい。典型的洗剤組成物
、特に液体は、最終洗剤組成物１リットル当たり約１〜約３０ミリモル、好まし
くは約２〜約２０ミリモル、さらに好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウ
ム陽イオンを包含するが、混和される酵素の多数性、種類およびレベルを含めた
因子によって、変動も可能である。好ましくは水溶性カルシウムまたはマグネシ
ウム塩が用いられ、その例としては、例えば塩化カルシウム、水酸化カルシウム
、蟻酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カルシ
ウムおよび酢酸カルシウム、さらに一般的には硫酸カルシウムまたはカルシウム
塩の例に対応するマグネシウム塩が用いられ得る。例えば、ある種類の界面活性
剤の脂切断作用を促進するために、カルシウムおよび／またはマグネシウムのレ
ベルを増大することも、もちろん有用であり得る。

【０１７６】 別の安定化アプローチは、ホウ酸塩種の使用による（米国特許第4,537,706号 （Severson）参照）。ホウ酸塩安定剤は、使用される場合、組成物の１０％まで
またはそれ以上のレベルであり、さらに典型的には約３重量％のホウ酸またはそ
の他のホウ酸塩化合物、例えばボラックスまたはオルトボレートが液体洗剤使用
に適している。置換ホウ酸、例えばフェニルホウ素酸、ブタンホウ素酸、ｐ−ブ
ロモフェニルホウ素酸等がホウ酸の代わりに用いられ、洗剤組成物中の総ホウ素
レベルの低減は、このような置換ホウ素誘導体の使用にもかかわらず、可能であ
る。

【０１７７】 さらに、０重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％
の塩素漂白剤または酸素漂白剤スカベンジャーは、本発明の組成物に付加されて
、特にアルカリ条件下で、多くの水供給量中に存在する塩素漂白剤種が酵素を侵
食または不活性化しないようにし得る。水中の塩素レベルは、典型的には約０．
５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲で少量であり得る一方、食器洗浄中に酵素と
接触するようになる総容量の水中の利用可能な塩素は通常は多く、したがって、
使用中の酵素安定性が問題になり得る。

【０１７８】 適切な塩素スカベンジャー陰イオンは、アンモニウム陽イオンを含有する塩で
ある。これらは、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ化物
等のような還元物質、炭酸塩、アスコルビン酸塩等のような酸化防止剤、有機ア
ミン、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、
およびモノエタノールアミン（ＭＥＡ）、およびそれらの混合物からなる群から
選択され得る。その他の慣用的スカベンジングイオン、例えば硫酸塩、重硫酸塩
、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、硝酸塩、塩化物、ホウ酸塩、過ホウ酸ナトリウ
ム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物、過炭酸塩、リン酸塩、濃リン酸塩、
酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、蟻酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サ
リチル酸塩等、およびそれらの混合物も用い得る。

【０１７９】その他の任意の成分 約５％以下の付加的レベルで通常用いられるその他の慣用的任意成分としては
、不透明剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料などが挙げられる。さらに、洗剤
ビルダーも０％〜約５０％、好ましくは約２％〜約３０％、最も好ましくは約５
％〜約１５％の量で、本明細書中の組成物中に存在し得る。存在する洗剤ビルダ
ーを有さないことは、軽質液体またはゲル食器洗浄用洗剤組成物では典型的であ
る。しかしながら、マグネシウムまたはカルシウムイオンを含有するある種の組
成物は、ビシン／ビス（２−エタノール）ブリシン）、シトレートＮ−（２−ヒ
ドロキシルエチル）イミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシ−
プロピル）ジエタノールアミン、１，２−ジアミノ−２−プロパノールＮ，Ｎ’
−テトラメチル−１，３−ジアミノ−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒ
ドロキシエチル）グリシン（ａ．ｋ．ａ．ビシン）およびＮ−トリス（ヒドロキ
シメチル）メチルグリシン（ａ．ｋ．ａ．トリシン）からなる群から選択される
低レベルの、好ましくは０〜約１０％、さらに好ましくは約０．５％〜約３％の
キレート化剤の付加的存在を必要とし得る。上記任意の混合物は許容可能である
。

【０１８０】組成物ｐＨ 本発明の食器洗浄用組成物は、一般に、約４〜１１のｐＨの１０％水性溶液を
提供する。さらに好ましくは、本明細書中の組成物は本質的にアルカリ性で、１
０％水性溶液はｐＨ約７〜１０．５である。

【０１８１】 本発明の食器洗浄用組成物は、用いる場合、すなわち希釈され汚れた食器に適
用される場合、食物汚れにより生じる酸性ストレスを受ける。７より高いｐＨの
組成物がより有効である場合、組成物中に、希釈溶液、すなわち組成物の約０．
１重量％〜０．４重量％水性溶液中に一般的により高いアルカリ性ｐＨを提供し
得る緩衝剤を含有すべきである。この緩衝剤のｐＫａ値は、組成物の所望のｐＨ
値（上述のように確定される）より低い約０．５〜約１．０ｐＨ単位であるべき
である。好ましくは、緩衝剤のｐＫａ値は、約７〜約９．５であるべきである。
これらの条件下で、緩衝剤は、その最小量を用いながら、ｐＨを最も有効に制御
する。

【０１８２】 緩衝剤は、それ自体の資質によって活性洗剤であり得るし、あるいはそれは、
アルカリ性ｐＨを保持するためにこの組成物中に単独で用いられる低分子量の、
有機または無機物質であり得る。本発明の組成物のために好ましい緩衝剤は、窒
素含有物質である。いくつかの例は、アミノ酸または低級アルコールアミン、例
えばモノ−、ジ−およびトリ−エタノールアミンである。有用な無機緩衝剤／ア
ルカリ性供給源としては、アルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウムが挙げら
れる。

【０１８３】 緩衝剤は、使用される場合は、組成物の重量の約０．１重量％〜１５重量％、
好ましくは約１重量％〜１０重量％、最も好ましくは約２重量％〜８重量％のレ
ベルで、本明細書中の本発明の組成物中に存在する。

【０１８４】 特に好ましい緩衝剤は、有機ジアミンとして既知の種類の物質である。好まし
い有機ジアミンは、ｐＫ１およびｐＫ２が約８．０〜約１１．５の範囲、好まし
くは約８．４〜約１１の範囲、さらに好ましくは約８．６〜約１０．７５の範囲
である。性能および供給を考慮して好ましい物質は、１，３プロパンジアミン（
ｐＫ１＝１０．５；ｐＫ２＝８．８）、１，６−ヘキサンジアミン（ｐＫ１＝１
１；ｐＫ２＝１０）、１，３ペンタンジアミン（ダイテックＥＰ）（ｐＫ１＝１
０．５；ｐＫ２＝８．９）、２−メチル１，５ペンタンジアミン（ダイテックＡ
）（ｐＫ１＝１１．２；ｐＫ２＝１０．０）である。その他の好ましい物質は、
Ｃ₄〜Ｃ₈の範囲のアルキレンスペーサーを有する第一級／第一級ジアミンである
。概して、第一級ジアミンは、第二および第三級ジアミンより好ましい、と考え
られる。

【０１８５】ｐＫ１およびｐＫ２の定義 本明細書中で用いる場合、「ｐＫ１」および「ｐＫ２」とは、「ｐＫａ」とし
て当業者に集合的に既知の種類の量である。ｐＫａは、化学業界の当業者に一般
的に知られているような方法で本明細書中で用いられる。本明細書中で参照され
る値は、文献から、例えば“Critical Stability Constants; Volume 2, Amines
”by Smith and Martel, Plenum Press, NY and London, 1975から得られる。ｐ
Ｋａに関するさらなる情報は、例えば、ジアミンの供給元であるDupontにより供
給される情報のように、関連会社の文献から得られる。

【０１８６】 本明細書中での運用定義として、ジアミンのｐＫａは、２５℃のすべての水性
溶液中で、０．１〜０．５Ｍのイオン強度に関して特定される。ｐＫａは、温度
およびイオン強度に伴って変わり得る平衡定数である。したがって、文献で報告
された値は、時としては、測定方法および条件によって一致しない。曖昧さを排
除するために、本発明のｐＫａに関して用いられる関連条件および／または参照
は、本明細書中で、または“Critical Stability Constants; Volume 2, Amines
”定義されるものとする。測定の典型的な一つの方法は、水酸化ナトリウムを用
いた酸の電位差計滴定、“The Chemist’s Ready Reference Handbook”by Shug
ar and Dean, McGraw Hill, NY, 1990で述べられ、参照されるような適切な方法
によるｐＫａの確定である。

【０１８７】 約８．０より低い値にｐＫ１およびｐＫ２を下げる置換および構造的修飾は望
ましくなく、性能の損失を生じる。これは、カルボキシル化ジアミン、ヒドロキ
シエチル置換ジアミン、スペーサー基の窒素に対してβ（およびγほどでない）
位置に酸素を有するジアミン（例えばジェフアミンＥＤＲ１４８）を生じる置換
を含み得る。さらに、エチレンジアミンを基礎にした物質は適していない。 本明細書中で有用なジアミンは、以下の構造により定義され得る：

【０１８８】

【化２４】

【０１８９】 式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は独立にＨ、メチル、−ＣＨ₃ＣＨ₂およびエチレンオキシドか
ら選択され、Ｃ_xおよびＣ_yは独立にメチレン基または分枝鎖アルキル基から選択
され、この場合ｘ＋ｙは約３〜約６であり、Ａは任意に存在し、ジアミンｐＫａ
を所望の範囲に調整するために選択される電子供与または求引部分から選択され
る。Ａが存在する場合には、ｘおよびｙはともに１またはそれ以上である。 好ましいジアミンの例としては、以下のものが挙げられる：

【０１９０】

【化２５】

【０１９１】 ほぼ中性ｐＨ範囲（７〜８）で、Ｃａ／Ｍｇに代わるほぼ等モルの置換として
試験した場合、有機ジアミンは、Ｃａ／Ｍｇと等価の脂クリーニング性能しか提
供しなかった。この達成は、Ｃａ／Ｍｇの使用により、またはｐＨ８より低い有
機ジアミンの使用、またはｐＨ８より低い有機ジアミン二酸塩の使用にでは可能
でない。

【０１９２】 好ましくは、本明細書中で用いられるジアミンは、純粋であるかまたは不純物
を含有しない。「純粋」とは、ジアミンが９７％を超える純度、すなわち、好ま
しくは９８％、さらに好ましくは９９％、もっとさらに好ましくは９９．５％、
不純物を含有しないことを意味する。市販供給ジアミン中に存在し得る不純物の
例としては、２−メチル−１，３−ジアミノブタンおよびアルキルヒドロピリミ
ジンが挙げられる。さらに、ジアミンは、ジアミン分解およびアンモニア生成を
避けるために酸化反応体を含有すべきでない、と考えられる。さらに、アミンオ
キシドおよび／またはその他の界面活性剤が存在する場合、アミンオキシドまた
は界面活性剤は過酸化水素非含有であるべきである。アミンオキシドまたはアミ
ンオキシドの界面活性剤ペースト中の過酸化水素の好ましいレベルは、０〜４０
ｐｐｍ、さらに好ましくは０〜１５ｐｐｍである。アミンオキシドおよびベタイ
ン中のアミン不純物は、存在する場合は、過酸化水素に関して上述のレベルに最
小限化されるべきである。本明細書中の組成物は、空気からの酸素の取込みとそ
の後のジアミン酸化による熟成時のアンモニウム生成を防止するために、酸化防
止剤を付加的に含有し得る。

【０１９３】組成物調製 本明細書中の液体またはゲル食器洗浄用洗剤組成物は、適切な攪拌を用いて如
何なる便利な順にも必須成分と任意成分を一緒に併合して均質物質を生成するこ
とにより、調製され得る。本明細書に開示した種類の洗剤組成物を製造するため
の、このような組成物の種々の構成成分を調製するための好ましい方法は、米国
特許第5,474,710号（Ofosu-Asante、1995年12月12日発行）に非常に詳細に記載 されている。大部分は本発明の中鎖分枝鎖界面活性剤の化学的特性のために、本
明細書に記載した液体洗剤組成物は、約１０℃より高い温度で一相で存在し、使
用中は、ほとんどまたは全く性能の低下を伴うことなく、少なくとも約４０ｇｐ
ｇの硬度を有する水で希釈される。

【０１９４】食器洗浄方法 汚れた食器を有効量の、典型的には約０．５ｍｌ〜約２０ｍｌ（処理される食
器２５枚当たりで）、好ましくは約３ｍｌ〜約１０ｍｌの本発明の洗剤組成物と
接触させることができる。使用される液体洗剤組成物の実際量は使用者の判断に
基づいており、典型的には、組成物の特定の製品処方、例えば組成物中の有効成
分の濃度、清浄にされるべき汚れた食器の数、食器の上の汚れの程度等の因子に
よっている。特定の製品処方は、順次、組成物製品のための意図される市場（す
なわち、米国、欧州、日本等）といったような多数の因子によっている。本発明
の洗剤組成物が食器を清浄にするために用いられ得る典型的方法の例を以下に示
す。これらの例は、説明のためのものであって、限定されるべきものではない。

【０１９５】 典型的な米国での適用では、約３ｍｌ〜約１５ｍｌ、好ましくは約５ｍｌ〜約
１０ｍｌの液体洗剤組成物を、約５，０００ｍｌ〜約２０，０００ｍｌ、さらに
典型的には約１０，０００ｍｌ〜約１５，０００ｍｌの範囲の容積能力を有する
シンク内で、約１，０００ｍｌ〜約１０，０００ｍｌ、さらに典型的には約３，
０００ｍｌ〜約５，０００ｍｌの水と併合する。洗剤組成物は、約２１重量％〜
約４４重量％、好ましくは約２５重量％〜約４０重量％の界面活性剤混合物濃度
を有する。汚れた食器を、洗剤組成物と水を含有するシンクに浸し、そこで、食
器の汚れた表面を布、スポンジまたは類似製品と接触させることにより、食器を
清浄にする。布、スポンジまたは類似製品は、食器表面と接触される前に洗剤組
成物および水混合物中に浸漬されてもよく、典型的には、約１〜約１０秒間の範
囲の時間、食器表面と接触させられるが、実際の時間は各々の用途および使用者
により変わる。布、スポンジまたは類似製品の食器表面への接触は、好ましくは
、食器表面の同時こすり洗いを伴う。

【０１９６】 典型的な欧州での市場適用では、約３ｍｌ〜約１５ｍｌ、好ましくは約３ｍｌ
〜約１０ｍｌの液体洗剤組成物を、約５，０００ｍｌ〜約２０，０００ｍｌ、さ
らに典型的には約１０，０００ｍｌ〜約１５，０００ｍｌの範囲の容積能力を有
するシンク内で、約１，０００ｍｌ〜約１０，０００ｍｌ、さらに典型的には約
３，０００ｍｌ〜約５，０００ｍｌの水と併合する。洗剤組成物は、約２０重量
％〜約５０重量％、好ましくは約３０重量％〜約４０重量％の界面活性剤混合物
濃度を有する。汚れた食器を、洗剤組成物と水を含有するシンクに浸し、そこで
、食器の汚れた表面を布、スポンジまたは類似製品と接触させることにより、食
器を清浄にする。布、スポンジまたは類似製品は、食器表面と接触される前に洗
剤組成物および水混合物中に浸漬されてもよく、典型的には、約１〜約１０秒間
の範囲の時間、食器表面と接触させられるが、実際の時間は各々の用途および使
用者により変わる。布、スポンジまたは類似製品の食器表面への接触は、好まし
くは、食器表面の同時こすり洗いを伴う。

【０１９７】 典型的なラテンアメリカでの市場適用では、約１ｍｌ〜約５０ｍｌ、好ましく
は約２ｍｌ〜約１０ｍｌの液体洗剤組成物を、約５００ｍｌ〜約５，０００ｍｌ
、さらに典型的には約５００ｍｌ〜約２，０００ｍｌの範囲の容積能力を有する
ボウル内で、約５０ｍｌ〜約２，０００ｍｌ、さらに典型的には約１００ｍｌ〜
約１，０００ｍｌの水と併合する。洗剤組成物は、約５重量％〜約４０重量％、
好ましくは約１０重量％〜約３０重量％の界面活性剤混合物濃度を有する。汚れ
た食器を、洗剤組成物と水を含有するシンクに浸し、食器の汚れた表面を布、ス
ポンジまたは類似製品と接触させることにより、食器を清浄にする。布、スポン
ジまたは類似製品は、食器表面と接触される前に洗剤組成物および水混合物中に
浸漬されてもよく、典型的には、約１〜約１０秒間の範囲の時間、食器表面と接
触させられるが、実際の時間は各々の用途および使用者により変わる。布、スポ
ンジまたは類似製品の食器表面への接触は、好ましくは、食器表面の同時こすり
洗いを伴う。

【０１９８】 世界中で用いられる別の食器洗浄方法には、清浄されるべき汚れた食器上に、
そのままのまたは計量分配ボトル中で希釈した本発明の洗剤組成物の直接適用が
含まれる。これは、典型的には約１〜約５秒間の時間の間、別々の量の未希釈の
または多少希釈した液体食器洗浄用組成物中へ直接入れられる、スポンジまたは
皿洗い布のような液体食器洗浄用洗剤を吸収するための用具の使用を伴うことが
できる。吸収用具と、その結果として未希釈または多少希釈した液体食器洗浄用
組成物を次に、別々に汚れた食器の各々の表面と接触させて、食物汚れを除去す
ることができる。吸収用具は、典型的には、約１〜約１０秒間の範囲の時間、各
食器表面と接触させられるが、実際の時間は食器の汚れの程度といったような因
子によっている。吸収用具と食器表面との接触は、好ましくは、同時こすり洗い
を伴う。接触およびこすり洗いの前に、この方法は、任意の液体食器洗浄用洗剤
を含有しない水浴中への汚れた食器の浸漬を包含してもよい。洗浄後、食器は流
水下で濯がれ得る。 以下の実施例は本発明に有用な種々の化合物および、種々の化合物を包含する
組成物を合成する方法を提供するものである。これらの実施例は、本発明を説明
し、かつその理解を促すものであるが、それらは、別記しない限り、本発明の範
囲を限定するものではない。本明細書中で用いられる部、パーセンテージおよび
比率はすべて、別記しない限り、重量％として表される。

【０１９９】 [実施例Ｉ] ナトリウム７−メチルトリデシルエトキシル化（Ｅ２）およびスルフェートの調
製 （６−ヒドロキシヘキシル）トリフェニルホスホニウムブロミドの合成 窒素注入口、冷却器、温度計、機械的攪拌装置および窒素排出口を装備した５
Ｌの三口丸底フラスコ中に、６−ブロモ−１−ヘキサノール（５００ｇ、２．７
６ｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（７６８ｇ、２．９ｍｏｌ）およびアセト
ニトリル（１８００ｍｌ）を窒素下で付加する。反応混合物を、７２時間加熱還
流する。反応混合物を室温に冷却し、５Ｌビーカーに移す。生成物を、１０℃で
無水エチルエーテル（１．５Ｌ）から再結晶化する。真空濾過し、その後エチル
エーテルで洗浄して、真空炉中で５０℃で２時間乾燥して、１１４０ｇの所望の
物質を白色結晶として得る。

【０２００】 ７−メチルトリデセン−１−オールの合成 機械的攪拌装置、窒素注入口、滴下漏斗、温度計および窒素排出口を装備した
乾燥５Ｌ三口丸底フラスコ中に、鉱油中の６０％水素化ナトリウム（１．７６ｍ
ｏｌ）７０．２ｇを付加する。ヘキサンで洗浄することにより、鉱油を除去する
。無水ジメチルスルホキシド（５００ｍｌ）をフラスコに付加し、水素の発生が
停止するまで、混合物を７０℃に加熱する。反応混合物を室温に冷却し、その後
１Ｌの無水テトラヒドロフランを付加する。（６−ヒドロキシヘキシル）トリフ
ェニルホスホニウムブロミド（４４３．４ｇ、１ｍｏｌ）を、温無水ジメチルス
ルホキシド（５０℃、５００ｍｌ）とともにスラリー化して、それを２５〜３０
℃に保持しながら滴下漏斗を通して反応混合物に徐々に付加する。混合物を室温
で３０分間攪拌し、この時点で２−オクタノン（１４０．８ｇ、１．１ｍｏｌ）
を、滴下漏斗を通して徐々に付加する。反応はわずかに発熱性で、２５〜３０℃
に保持するためには冷却する必要がある。混合物を１８時間攪拌した後、攪拌し
ながら、１Ｌの精製水を含有する５Ｌビーカー中に注ぎ入れる。油相（上部）を
分離漏斗中で分離させて、水相を取り出す。水相をヘキサン（５００ｍｌ）で洗
浄し、有機相を分離して、水洗からの油相と併合する。有機混合物を次に水で３
回（各々５００ｍｌ）抽出し、その後真空蒸留して、１４０℃、１ｍｍＨｇで透
明油状物質（１１０ｇ）を収集する。

【０２０１】 ７−メチルトリデセン−１−オールの水素化 ３Ｌ揺動オートクレーブライナー中に、７−メチルトリデセン−１−オール（
１０８ｇ、０．５０８ｍｏｌ）、メタノール（３００ｍｌ）およびプラチナオン
カーボン（１０重量％、３５ｇ）を付加する。混合物を、１２００ｐｓｉｇの水
素下で１８０℃で１３時間、水素添加し、冷却して、セライト５４５を通して真
空濾過し、適切にはメチレンクロリドを用いて、セライト５４５を洗浄する。必
要な場合、濾過を反復して、微量のＰｔ触媒を排除し、硫酸マグネシウムを用い
て生成物を乾燥する。生成物の溶液を回転蒸発器で濃縮し、透明油（１０４ｇ）
を得る。

【０２０２】 ７−メチルトリデカノールのアルコキシル化 窒素注入口、機械的攪拌装置、および温度計およびガス排出口を装備したｙ字
管を装備した乾燥１Ｌ三口丸底フラスコ中に、前工程からのアルコールを付加す
る。微量の水分を除去するために、８０〜１００℃で３０分間、窒素を用いてア
ルコールをパージする。窒素清掃を継続しながら、金属ナトリウムを触媒として
付加して、１２０〜１４０℃で攪拌しながら融解させる。激しく攪拌しながら、
１２０〜１４０℃の反応温度を保持しながら、エチレンオキシドガスを１４０分
で付加する。正確な重量（＝２当量のエチレンオキシド）が付加された後、試料
が冷却されるときに、２０〜３０分間、窒素を装置に通して清掃させる。所望の
７−メチルトリデシルエトキシレート（平均２エトキシレート／分子）生成物を
次に収集する。７−メチルトリデシルエトキシレートは、ｎ−テトラデカノール
エトキシレート（Ｅ２）とブレンドして、少なくとも２５％の直鎖アルコールを
含有する組成物を生じる。

【０２０３】 ７−メチルトリデシルおよびｎ−テトラデカノールエトキシレート（Ｅ２）の硫
酸化 窒素注入口、滴下漏斗、温度計、機械的攪拌装置および窒素排出口を装備した
乾燥１Ｌ三首丸底フラスコ中に、クロロホルムおよび前工程からの７−メチルト
リデシルエトキシレート（Ｅ２）およびｎ−テトラデカノールエトキシレート（
Ｅ２）を付加する。氷浴を用いて２５〜３０℃の温度を保持しながら、クロロス
ルホン酸を徐々に攪拌混合物に付加する。ＨＣｌ発生が停止したら、２５〜３０
℃の温度を保持しながら、水中５％濃度のアリコートが１０．５のｐＨを保持す
るまで、ナトリウムメトキシド（メタノール中２５％）を徐々に付加する。混合
物に、熱エタノール（５５℃）を付加し、直ちに真空濾過する。回転蒸発器で濾
液をスラリーに濃縮し、冷却後、エチルエーテル中に注ぎ入れる。混合物を５℃
に冷却し、真空濾過して、所望の７−メチルトリデシル／ｎ−テトラデシルエト
キシレート（平均２エトキシレート／分子）スルフェート、ナトリウム塩、生成
物を提供する。

【０２０４】 実施例ＩＩ Sasol Chemical Industries Prop. Ltd.（”Sasol”）アルコール試料からの中 鎖分枝鎖Ｃ_12,13およびＣ_14,15のナトリウムアルコールスルフェート、アルコー
ルエトキシレートおよびナトリウムアルコールエトキシスルフェートの調製 約３５重量％〜約４５重量％の直鎖界面活性剤のうどを含有するアルコール試
料は、Sasolから得られ、特許ＷＯ97/01521に記載されているようなフィッシャ ー−トロプシュ法により、そしてSasol R&D technical product bulletin dated
October 1, 1996 entitled SASOL DETERGENT ASCOHOLSにしたがって生成される
αオレフィンのヒドロホルミル化により調製された。ナトリウムアルキルスルフ
ェート、アルコールエトキシレートおよびナトリウムアルキルエトキシスルフェ
ートは、ともにＣ_12,13およびＣ_14,15のアルコールから合成された。

【０２０５】 SasolＣ_12,13のアルコールの硫酸化 ガス注入口、滴下漏斗、機械的攪拌装置、ならびに温度計およびガス排出口を
装備したｙ字管を装備した乾燥２Ｌ三首丸底フラスコ中に、 SasolＣ_12,13のア ルコール（２３４．０ｇ、１．２ｍｏｌ）およびジエチルエーテル（２５０ｍｌ
）を付加する。氷水浴を用いて５〜１５℃の反応温度を保持しながら、クロロス
ルホン酸（１４６．８ｇ、１．２６ｍｏｌ）を攪拌混合物に徐々に付加する。ク
ロロスルホン酸を付加後、徐々の窒素清掃および真空（１０〜１５インチＨｇ）
がＨＣｌを除去し始める。さらに、温水浴の付加により反応物を３０〜４０℃に
温める。約４５分後、真空を２５〜３０インチＨｇに増大して、さらに４５分間
保持する。酸性反応混合物を、激しく攪拌中の２５％ナトリウムメトキシド（２
８５．１ｇ、１．３２ｍｏｌ）およびメタノール（６００ｍｌ）のビーカ―に徐
々に注ぎ入れ、それを氷水浴中で冷却する。ｐＨ＞１２が確証された後、溶液を
約３０分間攪拌し、その後ステンレス鍋に注ぎ入れる。ヒュームフード中で一夜
、溶媒のほとんどを蒸発させる。翌朝、試料をガラス皿に移して、真空乾燥炉中
に入れる。試料を、２５〜３０インチＨｇ真空で４０〜６０℃で終日および一夜
乾燥させる。３２１ｇの黄色粘着性固体を瓶詰め後、ｃａｔＳＯ₃分析は、試料 が約９３％活性であることを示す。試料のｐＨは約９．５である。

【０２０６】 SasolＣ_12,13のアルコールのＥ３へのエトキシル化 ガス注入口、機械的攪拌装置、ならびに温度計およびガス排出口を備えたｙ字
管を装備した乾燥１Ｌ三首丸底フラスコ中に、 SasolＣ_12,13のアルコール（１ ９５．０ｇ、１．０ｍｏｌ）を付加する。微量の水分を除去するために、６０〜
８０℃で約３０分間、窒素を用いてアルコールをパージする。窒素清掃を継続し
ながら、金属ナトリウム（１．２ｇ、０．０５ｍｏｌ）を触媒として付加して、
１２０〜１４０℃で攪拌しながら融解させる。激しく攪拌しながら、１２０〜１
４０℃の反応温度を保持しながら、エチレンオキシドガス（１３２．０ｇ、３．
０ｍｏｌ）を１８０分で付加する。正確な重量のエチレンオキシドを付加後、試
料が冷却されるときに、２０〜３０分間、窒素を装置に通して清掃させる。金色
液体生成物（３２３．０ｇ、０．９８８ｍｏｌ）を窒素下で瓶詰めする。

【０２０７】 SasolＣ_12,13のアルコールエトキシレート（Ｅ３）の硫酸化 ガス注入口、滴下漏斗、機械的攪拌装置、ならびに温度計およびガス排出口を
備えたｙ字管を装備した乾燥２Ｌ三首丸底フラスコ中に、SasolＣ_12,13のエトキ
シレート（Ｅ３）（２６１．６ｇ、０．８ｍｏｌ）およびジエチルエーテル（３
００ｍｌ）を付加する。氷水浴を用いて５〜１５℃の反応温度を保持しながら、
クロロスルホン酸（９７．９ｇ、０．８４ｍｏｌ）を攪拌混合物に徐々に付加す
る。クロロスルホン酸を付加後、徐々の窒素清掃および真空（１０〜１５インチ
Ｈｇ）がＨＣｌを除去し始める。さらに、温水浴の付加により反応物を３０〜４
０℃に温める。約４５分後、真空を２５〜３０インチＨｇに増大して、さらに４
５分間保持する。酸性反応混合物を、激しく攪拌中の２５％ナトリウムメトキシ
ド（１９０．１ｇ、０．８８ｍｏｌ）およびメタノール（４００ｍｌ）のビーカ
―に徐々に注ぎ入れ、それを氷水浴中で冷却する。ｐＨ＞１２が確証された後、
溶液を約３０分間攪拌し、その後ステンレス鍋に注ぎ入れる。ヒュームフード中
で一夜、ほとんどの溶媒を蒸発させる。翌朝、試料をガラス皿に移して、真空乾
燥炉中に入れる。試料を、２５〜３０インチＨｇ真空で４０〜６０℃で終日およ
び一夜乾燥させる。３０４ｇの黄色粘着性固体を瓶詰め後、ｃａｔＳＯ₃分析は 、試料が約９５％活性であることを示す。試料のｐＨは約１０．１である。

【０２０８】 SasolＣ_14,15のアルコールの硫酸化 ガス注入口、滴下漏斗、機械的攪拌装置、ならびに温度計およびガス排出口を
備えたｙ字管を装備した乾燥５００ｍｌ三首丸底フラスコ中に、 SasolＣ_14,15 のアルコール（８７．２ｇ、０．４ｍｏｌ）およびジエチルエーテル（１５０ｍ
ｌ）を付加する。氷水浴を用いて５〜１５℃の反応温度を保持しながら、クロロ
スルホン酸（４８．９ｇ、０．４２ｍｏｌ）を攪拌混合物に徐々に付加する。ク
ロロスルホン酸を付加後、徐々の窒素清掃および真空（１０〜１５インチＨｇ）
がＨＣｌを除去し始める。さらに、温水浴の付加により反応物を３０〜４０℃に
温める。約４５分後、真空を２５〜３０インチＨｇに増大して、さらに４５分間
保持する。酸性反応混合物を、激しく攪拌中の２５％ナトリウムメトキシド（９
５．０ｇ、０．４４ｍｏｌ）およびメタノール（３００ｍｌ）のビーカ―に徐々
に注ぎ入れ、それを氷水浴中で冷却する。ｐＨ＞１２が確証された後、溶液を約
３０分間攪拌し、その後ステンレス鍋に注ぎ入れる。ヒュームフード中で一夜、
ほとんどの溶媒を蒸発させる。翌朝、試料をガラス皿に移して、真空乾燥炉中に
入れる。試料を、２５〜３０インチＨｇ真空で４０〜６０℃で終日および一夜乾
燥させる。１０８ｇの金色粘着性固体を瓶詰め後、ｃａｔＳＯ₃分析は、試料が 約８９％活性であることを示す。試料のｐＨは約９．８である。

【０２０９】 SasolＣ_14,15のアルコールのＥ２．５へのエトキシル化 ガス注入口、機械的攪拌装置、ならびに温度計およびガス排出口を備えたｙ字
管を装備した乾燥１Ｌ三首丸底フラスコ中に、 SasolＣ_14,15のアルコール（２ １８．０ｇ、１．０ｍｏｌ）を付加する。微量の水分を除去するために、６０〜
８０℃で約３０分間、窒素を用いてアルコールをパージする。窒素清掃を継続し
ながら、金属ナトリウム（１．２ｇ、０．０５ｍｏｌ）を触媒として付加して、
１２０〜１４０℃で攪拌しながら融解させる。激しく攪拌しながら、１２０〜１
４０℃の反応温度を保持しながら、エチレンオキシドガス（１１０．０ｇ、２．
５ｍｏｌ）を１４０分で付加する。正確な重量のエチレンオキシドを付加後、試
料が冷却されるときに、２０〜３０分間、窒素を装置に通して清掃させる。琥珀
色液体生成物（３２３．１ｇ、０．９８５ｍｏｌ）を窒素下で瓶詰めする。

【０２１０】 SasolＣ_14,15のアルコールエトキシレート（Ｅ２．５）の硫酸化 ガス注入口、滴下漏斗、機械的攪拌装置、ならびに温度計およびガス排出口を
備えたｙ字管を装備した乾燥５００ｍｌ三首丸底フラスコ中に、SasolＣ_14,15の
エトキシレート（Ｅ２．５）（７２．２ｇ、０．２２ｍｏｌ）およびジエチルエ
ーテル（１５０ｍｌ）を付加する。氷水浴を用いて５〜１５℃の反応温度を保持
しながら、クロロスルホン酸（２６．８ｇ、０．２３ｍｏｌ）を攪拌混合物に徐
々に付加する。クロロスルホン酸を付加後、徐々の窒素清掃および真空（１０〜
１５インチＨｇ）がＨＣｌを除去し始める。さらに、温水浴の付加により反応物
を３０〜４０℃に温める。約４５分後、真空を２５〜３０インチＨｇに増大して
、さらに４５分間保持する。酸性反応混合物を、激しく攪拌中の２５％ナトリウ
ムメトキシド（５１．８ｇ、０．２４ｍｏｌ）およびメタノール（３００ｍｌ）
のビーカ―に徐々に注ぎ入れ、それを氷水浴中で冷却する。ｐＨ＞１２が確証さ
れた後、溶液を約３０分間攪拌し、その後ステンレス鍋に注ぎ入れる。ヒューム
フード中で一夜、ほとんどの溶媒を蒸発させる。翌朝、試料をガラス皿に移して
、真空乾燥炉中に入れる。試料を、２５〜３０インチＨｇ真空で４０〜６０℃で
終日および一夜乾燥させる。９４ｇの黄色粘着性固体を瓶詰め後、ｃａｔＳＯ₃ 分析は、試料が約９１％活性であることを示す。試料のｐＨは約１０．３である
。

【０２１１】 ［実施例ＩＩＩ］ 本発明の中鎖分枝鎖界面活性剤を包含する軽質液体食器洗浄用洗剤組成物を調
製する：

【０２１２】

【表１】

【０２１３】 ［実施例ＩＶ］ 以下の液体洗剤組成物を製造する：

【０２１４】

【表２】

【０２１５】

【表３】

【０２１６】 ジアミンは以下から選択される：ジメチルアミノプロピルアミン、１，６−ヘ
キサンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル１，５−ペンタンジア
ミン、１，３−ペンタンジアミン、１−メチルジアミノプロパン。 アミラーゼは以下から選択される：テルマミル（商品名）、ファンガミル（商
品名）、デュラミル（商品名）、バン（商品名）ならびに、ＷＯ95/26397および
、Novo NordiskＰＣＴ／ＤＫ96/00056による同時係属中出願に記載されているα
アミラーゼ酵素。

【０２１７】 リパーゼは以下から選択される：アマノ−Ｐ、Ｍ１リパーゼ（商品名）、リポ
マックス（商品名）、リポラーゼ（商品名）、米国特許第08/341,826に記載され
ているようなHumicola lanuginosaから得られる元のリパーゼのＤ９６Ｌ−脂質 分解酵素変異体、およびHumicola lanuginosaＤＳＭ４１０６株。

【０２１８】 プロテアーゼは以下から選択される：サビナーゼ（商品名）、マキサターゼ（
商品名）、マキサカル（商品名）、マキサペン１５（商品名）、サブチリシンＢ
ＰＮおよびＢＰＮ’、プロテアーゼＢ、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＤ、プリ
マーゼ（商品名）、デュラザイム（商品名）、オプチクリーン（商品名）、およ
びオプチマーゼ（商品名）、およびアルカラーゼ（商品名）。

【０２１９】 ヒドロトープは、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クメンスルホ
ン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは水溶性
置換アンモニウム塩から選択される。 ＤＴＰＡは、ジエチレントリアミンペンタアセテートキレート化剤である。

【０２２０】 ［実施例Ｖ］ 以下の液体洗剤組成物を作製する。

【０２２１】

【表４】

【０２２２】

【表５】

【０２２３】 ジアミンは以下から選択される：ジメチルアミノプロピルアミン、１，６−ヘ
キサンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル１，５−ペンタンジア
ミン、１，３−ペンタンジアミン、１−メチルジアミノプロパン。

【０２２４】 アミラーゼは以下から選択される：テルマミル（商品名）、ファンガミル（商
品名）、デュラミル（商品名）、バン（商品名）ならびに、ＷＯ95/26397および
、Novo NordiskＰＣＴ／ＤＫ96/00056による同時係属中出願に記載されているα
アミラーゼ酵素。

【０２２５】 リパーゼは以下から選択される：アマノ−Ｐ、Ｍ１リパーゼ（商品名）、リポ
マックス（商品名）、リポラーゼ（商品名）、米国特許第08/341,826に記載され
ているようなHumicola lanuginosaから得られる元のリパーゼのＤ９６Ｌ−脂質 分解酵素変異体、およびHumicola lanuginosaＤＳＭ４１０６株。

【０２２６】 プロテアーゼは以下から選択される：サビナーゼ（商品名）、マキサターゼ（
商品名）、マキサカル（商品名）、マキサペン１５（商品名）、サブチリシンＢ
ＰＮおよびＢＰＮ’、プロテアーゼＢ、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＤ、プリ
マーゼ（商品名）、デュラザイム（商品名）、オプチクリーン（商品名）、およ
びオプチマーゼ（商品名）、およびアルカラーゼ（商品名）。

【０２２７】 ヒドロトープは、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クメンスルホ
ン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは水溶性
置換アンモニウム塩から選択される。 ＤＴＰＡは、ジエチレントリアミンペンタアセテートキレート化剤である。

【０２２８】 ［実施例ＶＩ］ 以下の液体洗剤組成物を作製する。

【０２２９】

【表６】

【０２３０】 ジアミンは以下から選択される：ジメチルアミノプロピルアミン、１，６−ヘ
キサンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル１，５−ペンタンジア
ミン、１，３−ペンタンジアミン、１−メチルジアミノプロパン。

【０２３１】 アミラーゼは以下から選択される：テルマミル（商品名）、ファンガミル（商
品名）、デュラミル（商品名）、バン（商品名）およびＷＯ95/26397に、Novo N
ordiskＰＣＴ／ＤＫ96/00056による同時係属中出願に記載されているαアミラー
ゼ酵素。

【０２３２】 リパーゼは以下から選択される：アマノ−Ｐ、Ｍ１リパーゼ（商品名）、リポ
マックス（商品名）、リポラーゼ（商品名）、米国特許第08/341,826に記載され
ているようなHumicola lanuginosaから得られる元のリパーゼのＤ９６Ｌ−脂質 分解酵素変異体、およびHumicola lanuginosaＤＳＭ４１０６株。

【０２３３】 プロテアーゼは以下から選択される：サビナーゼ（商品名）、マキサターゼ（
商品名）、マキサカル（商品名）、マキサペン１５（商品名）、サブチリシンＢ
ＰＮおよびＢＰＮ’、プロテアーゼＢ、プロテアーゼＡ、プロテアーゼＤ、プリ
マーゼ（商品名）、デュラザイム（商品名）、オプチクリーン（商品名）、およ
びオプチマーゼ（商品名）、およびアルカラーゼ（商品名）。

【０２３４】 ヒドロトープは、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クメンスルホ
ン酸、キシレンスルホン酸のナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは水溶性
置換アンモニウム塩から選択される。 ＤＴＰＡは、ジエチレントリアミンペンタアセテートキレート化剤である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 3/43 3/43 (71)出願人 ＯＮＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＮＢＬ Ｅ ＰＬＡＺＡ，ＣＩＮＣＩＮＮＡＴＩ, ＯＨＩＯ，ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＯＦ ＡＭＥＲＩＣＡ (72)発明者 クライプ，トーマス アントニー アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、 スリー、チムニーズ、レーン 599 (72)発明者 シェパー，ウィリアム マイケル アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ピクニック、ウッズ、ドライブ 2393 (72)発明者 スティッダム，ロバート エマーソン アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ジョージタウン、ロード 20377 (72)発明者 コナー，ダニエル ステッドマン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 セージメドー、ドライブ 9217 Ｆターム(参考） 4H003 AB27 AB31 AC08 AC13 AC17 AD04 BA12 BA15 DA17 DB02 EA19 EB07 EB13 EB22 EB34 ED02 ED28

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 以下の、 Ａ） 少なくとも１０重量％の分枝鎖界面活性剤混合物を含む５重量％〜７０
   重量％の界面活性剤系であって、前記分枝鎖界面活性剤混合物は中鎖分枝鎖およ
   び直鎖界面活性剤化合物を特徴とし、前記直鎖化合物が分枝鎖界面活性剤混合物
   の２５重量％よりも多く７０重量％未満であり、前記中鎖分枝鎖化合物が次式： Ａ^b−Ｂ （式中、Ａ^bは、最長鎖と少なくとも１つの短鎖とに分けられる総炭素数９〜１ ８の疎水性部分であって、最長鎖の炭素数が８〜１７の範囲であり、最長鎖から
   分枝する１つ又はそれ以上のＣ₁〜Ｃ₃のアルキル部分が存在するが、但し分枝す
   るアルキル部分の少なくとも１つは、−Ｂ部分に結合される１番目の炭素から数
   えて３位の炭素から、位置ω−２（ここで、ωは末端炭素である）の炭素までの
   範囲内での位置で最長直鎖の炭素に直接結合され、 Ｂは、ＯＳＯ₃Ｍ、（ＥＯ／ＰＯ）_mＯＳＯ₃Ｍおよびそれらの混合物（ ここで、ＥＯ／ＰＯはエトキシ、プロポキシおよびそれらの混合物から成る群か
   ら選択されるアルコキシ部分であり、そしてｍは少なくとも０．０１〜３０であ
   り、 Ｍは水素または塩生成陽イオンである）から成る群から選択される親水性 部分であるが、 但し、分枝鎖界面活性剤混合物中のＡ^b部分の平均総炭素数は１２〜１ ４．５の範囲内である） を有するものである界面活性剤系； Ｂ） ０．１％〜８％のアルキルジメチルアミンオキシドおよび０．０５％〜
   ２％のマグネシウムイオン；ならびに、 Ｃ） ３０重量％〜９５重量％の水性液体担体、 を特徴とする水性軽質液体洗剤組成物。
2. 【請求項２】 Ｃ₈〜Ｃ₁₈のポリヒドロキシ脂肪酸アミド、 Ｃ₈〜Ｃ₁₈のア ルコールエトキシレートおよびそれらの組合せからなる群から選択される界面活
   性剤を包含する１重量％〜１０重量％の非イオン性界面活性剤構成成分をさらに
   特徴とする請求項１記載の液体洗剤組成物。
3. 【請求項３】 ベタイン界面活性剤、アルカノール脂肪酸アミド、 Ｃ₈〜Ｃ ₂₂ のアルキルポリグリコシドおよびそれらの組合せからなる群から選択される１
   重量％〜１０重量％の起泡増進剤／安定剤をさらに特徴とする請求項１記載の液
   体洗剤組成物。
4. 【請求項４】 エチレンジアミンと縮合して分子量４０００〜６０００およ
   びＨＬＢ１０〜２０を有するブロックコポリマーを形成するエチレンオキシドお
   よびプロピレンオキシドを特徴とする０．２重量％〜０．８重量％の高分子界面
   活性剤をさらに特徴とする請求項１記載の液体洗剤組成物。
5. 【請求項５】 前記マグネシウムイオンは、ｐＫ１およびｐＫ２（ここで、
   ｐＫ１およびｐＫ２はともに８．０〜１１．５の範囲である）を有する有効量の
   低分子量有機ジアミンと置換され、該組成物が１０％水性溶液として測定した場
   合に８．０から１２までのｐＨを有し、ここで前記ジアミンは以下の： 【化１】 （式中、Ｒ₁〜Ｒ₄は各々独立にＨ、メチル、エチルおよびエチレンオキシド基か
   ら選択され、Ｃ_xおよびＣ_yは各々独立にメチレン基または分枝鎖アルキル基から
   選択され、この場合ｘ＋ｙは３〜６であり、Ａは、任意に存在し、ｐＫ１および
   ｐＫ２が所望の範囲内となるように選択された電子供与または求引部分から選択
   されるが、但し、Ａが存在する場合にはｘおよびｙはともに２以上である）から
   なる群から選択される請求項１記載の液体洗剤組成物。
6. 【請求項６】 前記ジアミンは以下の： 【化２】 からなる群から選択される請求項５記載の液体洗剤組成物。
7. 【請求項７】 前記水性液体担体が、アルカリ金属およびカルシウムキシレ
   ンならびにトルエンスルホネートから選択された液体洗剤組成物の０．５重量％
   〜８重量％のヒドロトロープと、Ｃ₁〜Ｃ₄アルカノールから選択された液体洗剤
   組成物の１重量％〜８重量％の溶媒と、をさらに含む請求項１に記載の液体洗剤
   組成物。
8. 【請求項８】 前記中鎖分枝鎖界面活性剤のＡ^b部分は次式： 【化３】 （式中、Ｒ、Ｒ¹およびＲ²分枝鎖を含めたこの式の分枝鎖アルキル部分の総炭素
   数は１０〜１７であり、 Ｒ、Ｒ¹およびＲ²が各々独立に水素およびＣ₁〜Ｃ₃の アルキルから選択され、好ましくはメチルであるが、但しＲ、Ｒ¹およびＲ²はす
   べて水素というわけでなく、ｚが０である場合には、少なくともＲまたはＲ¹は 水素ではなく；ｗは０〜１０の整数であり、ｘは０〜１０の整数であり；ｙは０
   〜１０の整数であり；ｚは０〜１０の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚが５〜１０で
   ある） を有する分枝鎖アルキル部分である請求項１記載の液体洗剤組成物。
9. 【請求項９】 中鎖分枝鎖界面活性剤化合物のＡ^b部分は以下の： 【化４】 （式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数で、ａ＋ｂは８〜１３であり、ｄ＋ｅは６〜
   １１であって；この場合、 ａ＋ｂ＝８である場合、ａは２〜７の整数であり、ｂは１〜６の整数であり； ａ＋ｂ＝９である場合、ａは２〜８の整数であり、ｂは１〜７の整数であり； ａ＋ｂ＝１０である場合、ａは２〜９の整数であり、ｂは１〜８の整数であり
   ； ａ＋ｂ＝１１である場合、ａは２〜１０の整数であり、ｂは１〜９の整数であ
   り； ａ＋ｂ＝１２である場合、ａは２〜１１の整数であり、ｂは１〜１０の整数で
   あり； ａ＋ｂ＝１３である場合、ａは２〜１２の整数であり、ｂは１〜１１の整数で
   あり； ｄ＋ｅ＝６である場合、ｄは２〜５の整数であり、ｅは１〜４の整数であり； ｄ＋ｅ＝７である場合、ｄは２〜６の整数であり、ｅは１〜５の整数であり； ｄ＋ｅ＝８である場合、ｄは２〜７の整数であり、ｅは１〜６の整数であり； ｄ＋ｅ＝９である場合、ｄは２〜８の整数であり、ｅは１〜７の整数であり； ｄ＋ｅ＝１０である場合、ｄは２〜９の整数であり、ｅは１〜８の整数であり
   ； ｄ＋ｅ＝１１である場合、ｄは２〜１０の整数であり、ｅは１〜９の整数であ
   る） およびそれらの混合物からなる群から選択される式を有する分枝鎖アルキル部分
   である請求項１記載の液体洗剤組成物。
10. 【請求項１０】 前記分枝鎖界面活性剤混合物が、触媒的に有効な量のヒド
    ロホルミル化触媒の存在下で、そしてヒドロホルミル化反応条件下で、一酸化炭
    素および水素に富オレフィン供給ストックを付すことによって生成されるアルデ
    ヒドまたはアルコールによって特徴付けられる酸化生成物から生成される請求項
    １に記載の液体洗剤組成物。