CN107075423A - 包含聚醚胺的清洁组合物 - Google Patents

Abstract

本发明整体涉及清洁组合物，并且更具体地涉及包含聚醚胺的清洁组合物，所述聚醚胺适用于从受染污材料中除去污渍。所述清洁组合物包含1重量％至70重量％的表面活性剂；以及0.1％至10％的式(I)、式(II)的聚醚胺、它们的混合物。其中R₁‑R₁₂中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中R₁‑R₆中的至少一个和R₇‑R₁₂中的至少一个与H不同，A₁‑A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子的直链或支链亚烷基，Z₁‑Z₄中的每一个独立地选自OH、CH₂CH₂CH₂NH₂、NH₂、NHR’或NR’R”，其中胺化度小于50％，其中R’和R”独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基，其中x+y的总和在2至200范围内，其中x>1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在2至200的范围内，其中X₁>＝1且y₁>＝1

Description

包含聚醚胺的清洁组合物

技术领域

本发明整体涉及清洁组合物，并且更具体地涉及包含聚醚胺的清洁组合物，所述聚醚胺适用于从受染污材料中除去污渍。

背景技术

由于由合成纤维制成的容易护理的织物日益普及，以及洗涤剂使用者的不断增加的能源成本和不断增长的生态关注，一度流行的温水和热水洗涤现在已经让位于在冷水(30℃及以下)中洗涤织物。许多可商购获得的衣物洗涤剂甚至宣布适用于在15℃或甚至9℃下洗涤织物。为在此类低温下实现令人满意的洗涤结果，即与热水洗涤所获得的那些相当的结果，对于低温洗涤剂的要求尤其高。

已知在洗涤剂组合物中包括某些添加剂以增强常规表面活性剂的洗涤能力，以便改善在30℃及以下的温度下对油渍的去除。例如，除了至少一种合成的阴离子和/或非离子表面活性剂之外，还包含脂族胺化合物的衣物洗涤剂是已知的。另外，在衣物洗涤剂中使用直链的烷基改性的(仲)烷氧基丙基胺以改善在低温下的清洁是已知的。然而，这些已知的衣物洗涤剂不能在低温下实现令人满意的清洁。

此外，使用直链的伯聚氧化烯基胺(例如 D-230)以稳定衣物洗涤剂中的芳香剂并且提供更持久的香味也是已知的。另外，使用高分子量(至少约1000的分子量)、支链的、三官能的伯胺(例如 T-5000聚醚胺)以抑制液体洗涤剂中的泡沫是已知的。另外，包含单醚二胺(例如，按醚胺混合物的重量计至少10％)的醚胺混合物，其制备的方法，及其在聚合物的合成中作为固化剂或作为原料的用途是已知的。最后，使用衍生自二胺或聚胺与环氧烷的反应的化合物以及衍生自胺封端的聚醚与环氧官能化合物的反应的化合物来抑制泡沫是已知的。

存在对洗涤剂添加剂的持续需要，所述洗涤剂添加剂可在低洗涤温度，例如在30℃或甚至更低的温度下，改善清洁性能，但不会以任何方式干扰洗涤剂的制备和质量。更具体地，存在对洗涤剂添加剂的需要，所述洗涤剂添加剂可改善冷水油脂清洁，但不会不利影响颗粒清洁。令人惊奇地，已发现本发明的清洁组合物提供增加的油脂去除(具体地在冷水中)。这些聚醚胺化合物提供令人惊奇地有效的油脂去除。

发明内容

本发明试图通过提供一种清洁组合物来解决多于一种的所述需要，该清洁组合物包含约1重量％至约70重量％的表面活性剂，以及约0.1重量％至约10重量％的式(I)、式(II)的聚醚胺或它们的混合物：

其中R₁-R₁₂中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个和R₇-R₁₂中的至少一个与H不同，A₁-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子的直链或支链亚烷基，Z₁-Z₄中的每一个独立地选自OH、CH₂CH₂CH₂NH₂、NH₂、NHR’或NR’R”，其中胺化度小于50％，其中R’和R”独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基，其中x+y的总和在约2至约200的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在约2至约200的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。该清洁组合物还可包含一种或多种辅助清洁添加剂。

在另一方面，本发明涉及一种清洁组合物，其包含约1重量％至约70重量％的表面活性剂，以及约0.1重量％至约10重量％的可通过以下方法获得的聚醚胺：

a)使式(III)的1,3-二醇与C2-C18亚烷基氧反应以形成烷氧基化的1,3-二醇，其中1,3-二醇与C2-C18亚烷基氧的摩尔比在约1:2至约1:10的范围内，

其中R₁-R₆独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个与H不同；然后

b1)用氨将烷氧基化的1,3-二醇氨化，或

b2)对烷氧基化的1,3-二醇进行还原性氰乙基化。

本发明还涉及清洁受染污材料的方法。此类方法包括预处理受染污材料，所述预处理包括使受染污材料与本发明的清洁组合物接触。

具体实施方式

通过以下描述，本发明的各种实施方案的特征和有益效果将变得显而易见，所述描述包括旨在给出本发明的广泛表示的具体实施方案的示例。从这些描述和从本发明的实践，多种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改、等同物和另选的替代方案。

如本文所用，当用于权利要求书或说明书中时，包括“所述”、“该”、“一个”和“一种”在内的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。

如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。

如本文所用，术语“基本上没有”和/或“基本上不含”是指所指材料以非有意加入到组合物中以形成所述组合物的一部分的最小量存在，或者优选不以可分析检测的含量存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其它材料中的一种中的杂质而存在的组合物。

如本文所用，术语“受染污材料”非特异性地使用，并且可指任何类型的由天然或人造纤维的网络组成的柔性材料，包括天然、人造和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。受染污材料还可指任何类型的硬质表面，包括天然表面、人造表面或合成表面，诸如但不限于砖材、花岗石、灰浆、玻璃、复合材料、乙烯树脂、硬木、金属、烹饪表面、塑料等、以及共混物和组合。

所有引用的专利和其它文献均在相关部分中以引用方式并入，如同本文中完全重新陈述的那样。对任何专利或其它文献的引用都不应被理解为是所引用的专利或其它文献对其作为本发明的现有技术的认可。

在本说明书中，除非另外指明，否则所有浓度和比率均按所述清洁组合物的重量计。

清洁组合物

如本文所用，术语“清洁组合物”包括设计成用于清洁受染污材料的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷雾产物、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、漂洗后织物处理剂、熨烫助剂、盘碟洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、包含在多孔基质或非织造片材上或之内的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤前处理剂、衣物洗涤后处理剂或可在衣物洗涤操作的漂洗或洗涤循环期间被添加。清洁组合物可具有选自以下的形式：液体、粉末、单相或多相单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或片。

聚醚胺

本文所述的清洁组合物可包含按该组合物的重量计约0.1％至约10％，在一些示例中，约0.2％至约5％，并且在其它示例中，约0.5％至约3％的聚醚胺。

在一些方面，聚醚胺由式(I)的结构表示：

其中R₁-R₆中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个与H不同，通常R₁-R₆中的至少一个是具有2至8个碳原子的烷基基团，A₁-A₆中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子、典型地2至10个碳原子、更典型地2至5个碳原子的直链或支链亚烷基，Z₁-Z₂中的每一个独立地选自OH、CH₂CH₂CH₂NH₂、NH₂、NHR’或NR’R”，其中胺化度小于50％，其中R’和R”独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基，其中x+y的总和在约2至约200的范围内、典型地约2至约20或约3至约20的范围内、更典型地约2至约10或约3至约8或约4至约6的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在约2至约200的范围内、典型地约2至约20或约3至约20的范围内、更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

在一些方面，在式(I)的聚醚胺中，A₁-A₆中的每一个独立地选自乙烯、丙烯或丁烯，通常A₁-A₆中的每一个为丙烯。在某些方面，在式(I)的聚醚胺中，R₁、R₂、R₅和R₆中的每一个为H，并且R₃和R₄中的每一个独立地选自C1-C16烷基或芳基，通常R₁、R₂、R₅和R₆中的每一个为H，并且R₃和R₄中的每一个独立地选自丁基基团、乙基基团、甲基基团、丙基基团或苯基基团。在一些方面，在式(I)的聚醚胺中，R₃为乙基基团，R₁、R₂、R₅和R₆中的每一个为H，并且R₄为丁基基团。在一些方面，在式(I)的聚醚胺中，R₁和R₂中的每一个为H，并且R₃、R₄、R₅和R₆中的每一个独立地选自乙基基团、甲基基团、丙基基团、丁基基团、苯基基团或H。

在一些方面，聚醚胺由式(II)的结构表示：

其中R₇-R₁₂中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中R₇-R₁₂中的至少一个与H不同，通常R₇-R₁₂中的至少一个是具有2至8个碳原子的烷基基团，A₇-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子、典型地2至10个碳原子、更典型地2至5个碳原子的直链或支链亚烷基，Z₃-Z₄中的每一个独立地选自OH、CH₂CH₂CH₂NH₂、NH₂、NHR’或NR’R”，其中胺化度小于50％，其中R’和R”独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基，其中x+y的总和在约2至约200的范围内、典型地约2至约20或约3至约20的范围内、更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在约2至约200的范围内、典型地约2至约20或约3至约20的范围内、更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

在一些方面，在式(II)的聚醚胺中，A₇-A₉中的每一个独立地选自乙烯、丙烯或丁烯，通常A₇-A₉中的每一个为丙烯。在某些方面，在式(II)的聚醚胺中，R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H，并且R₉和R₁₀中的每一个独立地选自C1-C16烷基或芳基，通常R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H，并且R₉和R₁₀中的每一个独立地选自丁基基团、乙基基团、甲基基团、丙基基团或苯基基团。在一些方面，在式(II)的聚醚胺中，R₉为乙基基团，R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H，并且R₁₀为丁基基团。在一些方面，在式(II)的聚醚胺中，R₇和R₈中的每一个为H，并且R₉、R₁₀、R₁₁和R₁₂中的每一个独立地选自乙基基团、甲基基团、丙基基团、丁基基团、苯基基团或H。

在一些方面，x、x₁、y和/或y₁独立地等于3或更大，意指式(I)的聚醚胺可具有多于一个[A₂–O]基团、多于一个[A₃–O]基团、多于一个[A₄–O]基团、和/或多于一个[A₅–O]基团。在一些方面，A₂选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合物。在一些方面，A₃选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合物。在一些方面，A₄选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合物。在一些方面，A₅选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合物。

相似地，式(II)的聚醚胺可具有多于一个[A₇–O]基团和/或多于一个[A₈–O]基团。在一些方面，A₇选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合物。在一些方面，A₈选自亚乙基、亚丙基、亚丁基或它们的混合物。

在一些方面，[A₂–O]选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合物。在一些方面，[A₃–O]选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合物。在一些方面，[A₄–O]选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合物。在一些方面，[A₅–O]选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合物。在一些方面，[A₇–O]选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合物。在一些方面，[A₈–O]选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合物。

当A₂、A₃、A₄和/或A₅为亚乙基、亚丙基和/或亚丁基的混合物时，所得的烷氧基化物可具有嵌段状结构或无规结构。当A₇和/或A₈为亚乙基、亚丙基和/或亚丁基的混合物时，所得的烷氧基化物可具有嵌段状结构或无规结构。

就非限制性例证而言，当根据式(I)的聚醚胺中x＝7时，则聚醚胺包含六个[A₄–O]基团。如果A₄包含亚乙基基团和亚丙基基团的混合物，则所得的聚醚胺将包含乙氧基(EO)基团和丙氧基(PO)基团的混合物。这些基团可以无规结构(例如，EO-EO-PO-EO-PO-PO)或嵌段状结构(EO-EO-EO-PO-PO-PO)布置。在该示例性示例中，存在相等数量的不同烷氧基基团(在此为三个EO和三个PO)，但是也可存在不同数量的每种烷氧基基团(例如，五个EO和一个PO)。此外，当聚醚胺包含呈嵌段状结构的烷氧基基团时，所述聚醚胺可包含两个嵌段，如示例性示例中所示(其中三个EO基团形成一个嵌段且三个PO基团形成另一个嵌段)，或者聚醚胺可包含多于两个嵌段。上述讨论还适用于根据式(II)的聚醚胺。

在一些方面，聚醚胺包含式(I)的化合物和式(II)的化合物的混合物。

通常，式(I)或式(II)的聚醚胺具有约290至约1000克/摩尔，典型地约300至约700克/摩尔，甚至更典型地约300至约450克/摩尔的重均分子量。聚合物的分子质量与典型分子的不同之处在于聚合反应产生由重均分子量汇总的分子量分布。本发明的聚醚胺聚合物由此分布在一定的分子量范围内。分子量的差异主要是由于合成期间按顺序排列在一起的单体单元数的差异所造成。就本发明的聚醚胺聚合物而言，单体单元为亚烷基氧，所述亚烷基氧与式(III)的1,3-二醇反应以形成烷氧基化的1,3-二醇，然后烷氧基化的1,3-二醇被胺化，以形成所得的聚醚胺聚合物。所得的聚醚胺聚合物的特征在于亚烷基氧单元的序列。烷氧基化反应导致亚烷基氧序列的分布，并因此导致分子量的分布。烷氧基化反应还产生在反应期间不反应并残留在组合物中的未反应的亚烷基氧单体(“未反应的单体”)。

在一些方面，聚醚胺包括聚醚胺混合物，该混合物包含按聚醚胺混合物的重量计至少90％的式(I)的聚醚胺、式(II)的聚醚胺或它们的混合物。在一些方面，聚醚胺包括聚醚胺混合物，该混合物包含按聚醚胺混合物的重量计至少95％的式(I)的聚醚胺、式(II)的聚醚胺或它们的混合物。

式(I)的聚醚胺和/或式(II)的聚醚胺可通过以下方法获得：

a)使式(III)的1,3-二醇与C₂-C₁₈亚烷基氧反应以形成烷氧基化的1,3-二醇，其中1,3-二醇与C₂-C₁₈亚烷基氧的摩尔比在约1:2至约1:10的范围内，

其中R₁-R₆独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个与H不同；然后

b1)用氨将烷氧基化的1,3-二醇氨化，或

b2)对烷氧基化的1,3-二醇进行还原性氰乙基化。

在一些方面，1,3-二醇与C₂-C₁₈亚烷基氧的摩尔比在约1:3至约1:8的范围内，更典型地在约1:4至约1:6的范围内。在某些方面，C₂-C₁₈亚烷基氧选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合物。在其它方面，C₂-C₁₈亚烷基氧为亚丙基氧。

在一些方面，在式(III)的1,3-二醇中，R₁、R₂、R₅和R₆为H，并且R₃和R₄为C_1-16烷基或芳基。在其它方面，式(III)的1,3-二醇选自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇或它们的混合物。

步骤a)：烷氧基化

式III的1,3-二醇按照WO10026030、WO10026066、WO09138387、WO09153193和WO10010075中所述进行合成。合适的1,3-二醇包括2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-戊基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-(2-甲基)丁基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-苯基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-甲基-1,3丙二醇、2,2-二丁基-1,3-丙二醇、2,2-二(2-甲基丙基)-1,3-丙二醇、2-异丙基-2-甲基-1,3-丙二醇或它们的混合物。在一些方面，1,3-二醇选自2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇或它们的混合物。通常使用的1,3-二醇是2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-苯基-1,3-丙二醇。

根据任何数量的本领域已知的普通烷氧基化工序，烷氧基化的1,3-二醇可通过使式III的1,3-二醇与亚烷基氧反应来获得。合适的亚烷基氧包括C₂-C₁₈亚烷基氧，诸如亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧、亚戊基氧、亚己基氧、亚癸基氧、十二碳烯氧化物或它们的混合物。在一些方面，C₂-C₁₈亚烷基氧选自亚乙基氧、亚丙基氧、亚丁基氧或它们的混合物。1,3-丙二醇可与单个亚烷基氧或与两种或更多种不同的亚烷基氧的组合反应。当使用两种或更多种不同的亚烷基氧时，所得的聚合物可以嵌段状结构或无规结构的形式获得。

通常，进行烷氧基化反应的1,3-二醇与C₂-C₁₈亚烷基氧的摩尔比在约1:2至约1:10、更典型地约1:3至约1:8、甚至更典型地约1:4至约1:6的范围内。

烷氧化反应一般在催化剂的存在下，在约70℃至约200℃、并且典型地约80℃至约160℃的反应温度下，在水溶液中进行。反应可在最高约10bar或最高约8bar的压力下进行。合适的催化剂的示例包括碱性催化剂，诸如碱金属和碱土金属氢氧化物，例如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙；碱金属醇盐，具体地C₁-C₄醇钠和醇钾，例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾；碱金属和碱土金属氢化物，诸如氢化钠和氢化钙；以及碱金属碳酸盐，诸如碳酸钠和碳酸钾。在一些方面，催化剂为碱金属氢氧化物，通常为氢氧化钾或氢氧化钠。基于1,3-二醇和亚烷基氧的总量计，催化剂的典型用量为约0.05重量％至约10重量％，具体地约0.1重量％至约2重量％。在烷氧基化反应期间，可形成某些杂质(聚合物的非预期组分)，诸如催化剂残余物。

用x+y C₂-C₁₈亚烷基氧和/或x₁+y₁C₂-C₁₈亚烷基氧进行烷氧基化产生如由式IV和/或式V表示的结构：

其中R₁-R₁₂独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，

其中R₁-R₆中的至少一个和R₇-R₁₂中的至少一个与H不同，A₁-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子、典型地2至10个碳原子、更典型地2至5个碳原子的直链或支链亚烷基，并且x+y的总和在约2至约200的范围内、典型地约2至约20或约3至约20的范围内、更典型地约2至约10或约2至约5的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在约2至约200的范围内、典型地约2至约20或约3至约20的范围内、更典型地约2至约10或约2至约5的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

步骤b)：胺化

烷氧基化的1,3-二醇的胺化可通过两种不同的方法进行，即还原胺化反应或还原氰乙基化反应，并产生由式I或式II表示的结构：

其中R₁-R₁₂中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个和R₇-R₁₂中的至少一个与H不同，A₁-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子、典型地2至10个碳原子、更典型地2至5个碳原子的直链或支链亚烷基，Z₁-Z₄中的每一个独立地选自OH、CH₂CH₂CH₂NH₂、NH₂、NHR’或NR’R”，其中胺化度小于50％，其中R’和R”独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基，其中x+y的总和在约2至约200的范围内、典型地约2至约20或约3至约20的范围内、更典型地约2至约10或约2至约5的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在约2至约200的范围内、典型地约2至约20或约3至约20的范围内、更典型地约2至约10或约2至约5的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

步骤b1)：还原胺化反应

根据式I和/或式II所述的聚醚胺可通过在氢和包含镍的催化剂存在下用氨对烷氧化的1,3-二醇混合物(式IV和式V)进行还原胺化而获得。合适的催化剂在WO 2011/067199A1、WO2011/067200A1和EP0696572B1中有所描述。优选的催化剂为包含负载的铜、镍和钴的催化剂，其中在其被氢还原之前，催化剂的催化活性材料包含铝、铜、镍和钴的氧化合物，以及以SnO计算，在约0.2重量％至约5.0重量％范围内的锡的氧化合物。其它合适的催化剂为包含负载的铜、镍和钴的催化剂，其中在其被氢还原之前，催化剂的催化活性材料包含铝、铜、镍、钴和锡的氧化合物，以及各自分别以Y₂O₃、La₂O₃、Ce₂O₃和Hf₂O₃计算在约0.2重量％至约5.0重量％范围内的钇、镧、铈和/或铪的氧化合物。另一种合适的催化剂为锆、铜和镍催化剂，其中催化活性组合物包含以ZrO₂计算约20重量％至约85重量％的含氧的锆化合物，以CuO计算约1重量％至约30重量％的铜的含氧化合物，以NiO计算约30重量％至约70重量％的镍的含氧化合物，分别以Al₂O₃和MnO₂计算约0.1重量％至约5重量％的铝和/或锰的含氧化合物。

就还原胺化步骤而言，可使用负载型以及非负载型催化剂。负载型催化剂也例如通过使用本领域熟知的技术，将催化剂组合物的金属组分沉积到本领域技术人员已知的载体材料上，包括但不限于氧化铝、二氧化硅、炭、碳、石墨、粘土、丝光沸石的已知形式；以及分子筛，以提供负载型催化剂来获得。当催化剂是负载型时，催化剂的载体颗粒可具有规则或不规则型式的几何形状，例如球形、片状或圆柱体。所述方法可以连续或不连续的模型，例如在高压釜、管式反应器或固定床反应器中进行。其中的进料可以是向上流或向下流的，并且可采用优化反应器中的活塞流的反应器中的设计特征结构。

步骤b2)：还原氰乙基化反应

根据式(I)和/或式(II)的聚醚胺可通过对烷氧基化的1,3-二醇混合物(式IV和式V)进行还原氰乙基化反应而获得。还原氰乙基化反应通过以下方式进行：将根据式(I)和/或式(II)的聚醚胺与丙烯腈在存在碱的情况下反应，然后使用氢和催化剂进行氢化。

所用的碱通常为碱性氢氧化物和取代的氢氧化铵。优选地，使用四(2-羟乙基)氢氧化铵作为碱。

对于将腈官能团氢化为相应胺的催化剂，具体地，可使用包含元素周期表第8族过渡元素(Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt)、优选地Fe、Co、Ni、Ru或Rh、特别优选地Co或Ni、特别是Co中的一种或多种元素作为活性组分的催化剂。另一种优选的活性组分是Cu。

上述催化剂可按常规方式掺杂促进剂，例如铬、铁、钴、锰、钼、钛、锡、碱金属族的金属、碱土金属族的金属和/或磷。

对于催化剂，优选的是使用骨架催化剂(也称为类，下文也称为：Raney催化剂)，该骨架催化剂通过滤去(活化)氢化活性金属和另外的组分(优选Al)的合金而得到。优选的是使用Raney镍催化剂或Raney钴催化剂。

此外，优选使用负载型Pd或Pt催化剂作为催化剂。优选的载体材料为活性炭、Al₂O₃、TiO₂、ZrO₂和SiO₂。在一个非常优选的实施方案中，通过还原催化剂前体而制备的催化剂被用于本发明的方法中。

催化剂前体包含活性组合物，该活性组合物包含一种或多种具有催化活性的组分、任选地促进剂和任选地载体材料。具有催化活性的组分是上述金属的含氧化合物，例如它们的金属氧化物或氢氧化物，例如CoO、NiO、CuO和/或它们的混合氧化物。根据本专利申请的目的，术语“具有催化活性的组分”用于上述含氧金属化合物，但不旨在暗示这些含氧化合物自身是具有催化活性的。具有催化活性的组分通常仅在还原后在根据本发明的反应中显示出催化活性。

特别优选的是催化剂前体，例如EP-A-0636409中公开的氧化物混合物，该氧化物混合物在用氢还原前包含以CoO计算55重量％至98重量％的Co、以H₃PO₄计算0.2重量％至15重量％的磷、以MnO₂计算0.2重量％至15重量％的锰、以M₂O(M＝碱金属)计算0.2重量％至5.0重量％的碱金属；或EP-A-0742045中公开的氧化物混合物，该氧化物混合物在用氢还原前包含以CoO计算55重量％至98重量％的Co、以H₃PO₄计算0.2重量％至15重量％的磷、以MnO₂计算0.2重量％至15重量％的锰、以M₂O(M＝碱金属)计算0.05重量％至5重量％的碱金属；或EP-A-696572中公开的氧化物混合物，氧化物混合物在用氢还原前包含20重量％至85重量％的ZrO₂、以CuO计算1重量％至30重量％的铜的含氧化合物、以NiO计算30重量％至70重量％的镍的含氧化合物、以MoO₃计算0.1重量％至5重量％的钼的含氧化合物，以及以Al₂O₃或MnO₂计算0重量％至10重量％的铝和/或锰的含氧化合物，例如包含31.5重量％的ZrO₂、50重量％的NiO、17重量％的CuO和1.5重量％的MoO₃的组合物；或EP-A-963 975中公开的氧化物混合物，该氧化物混合物在用氢还原前包含22重量％至40重量％的ZrO2、以CuO计算1重量％至30重量％的铜的含氧化合物、以NiO计算15重量％至50重量％的镍的含氧化合物(并且Ni:Cu的摩尔比大于1)、以CoO计算15重量％至50重量％的钴的含氧化合物、以Al₂O₃或MnO₂计算0重量％至10重量％的铝和/或锰的含氧化合物，并且不含钼的含氧化合物，例如具有组合物为以ZrO₂计算33重量％的Zr、以NiO计算28重量％的Ni、以CuO计算11重量％的Cu和以CoO计算28重量％的Co的催化剂。

所述方法可以连续或不连续的模型，例如在高压釜、管式反应器或固定床反应器中进行。反应器设计也并非十分严格的。其中的进料可以是向上流或向下流的，并且可采用优化反应器中的活塞流的反应器中的设计特征结构。

胺化度小于50％。胺化度可为约10％至小于50％，或约20％至小于50％，或约30％至小于50％。

除非本文中另外指明，否则胺化度由总胺值(AZ)除以总可乙酰化物值(AC)和叔胺值(叔AZ)的总和再乘以100来计算：(总AZ：(AC+叔AZ)×100)。总胺值(AZ)根据DIN 16945来测定。总可乙酰化物值(AC)根据DIN 53240来测定。仲胺和叔胺根据ASTM D2074-07来测定。

羟基值由(总可乙酰化物值+叔胺值)-总胺值来计算。

本发明的聚醚胺对于从受染污材料中除去污渍(尤其是油脂)而言是有效的。包含本发明的胺封端的聚亚烷基二醇的清洁组合物也不表现出由常规的包含胺的清洁组合物可见的对亲水性可漂白污渍诸如咖啡、茶、酒或颗粒的清洁负效应。另外，不同于常规的含胺清洁组合物，本发明的胺封端的聚亚烷基二醇不对白色织物的白度负效应起作用。

本发明的聚醚胺可以聚醚胺连同酸诸如柠檬酸、乳酸、硫酸、甲磺酸、氯化氢(例如，盐酸)、磷酸或它们的混合物的基于水的、含水的或无水的溶液、乳液、凝胶或浆料的形式使用。另选地，酸可由表面活性剂诸如烷基苯磺酸，烷基磺酸，硫酸的单烷基酯，硫酸、脂肪酸、烷基乙氧基羧酸的单烷基乙氧化酯等或它们的混合物表示。当适用或可测量时，溶液或乳液的优选pH在pH 3至pH 11、或pH 6至pH 9.5、甚至更优选pH 7至pH 8.5的范围内。

包含本发明的聚醚胺的清洁组合物的另外的优点是其在冷水中去除油渍的能力，例如经由预处理油渍，之后进行冷水洗涤来进行。不受理论的束缚，据信冷水洗涤溶液具有硬化或固化油脂的效果，从而使得油脂更加难除去，尤其是在织物上。当用作预处理方案的一部分，之后进行冷水洗涤时，包含本发明的聚醚胺的清洁组合物令人惊奇地有效。

表面活性剂

清洁组合物包含一种或多种表面活性剂。按清洁组合物的重量计，所述组合物可包含约1％至约70％的表面活性剂。按清洁组合物的重量计，所述组合物可包含约2％至约60％的表面活性剂。按清洁组合物的重量计，所述组合物可包含约5％至约30％的表面活性剂。表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性(amphoteric)表面活性剂、两性(ampholytic)表面活性剂、以及它们的混合物。表面活性剂可以是去污表面活性剂，所述去污表面活性剂涵盖向受染污材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。

阴离子表面活性剂

清洁组合物可包含阴离子表面活性剂。清洁组合物可基本上由或甚至由阴离子表面活性剂组成。

合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料，和/或磺酸去污表面活性剂如烷基苯磺酸盐。

烷氧基化烷基硫酸盐材料包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂，还称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐。乙氧基化烷基硫酸盐的示例包括有机硫酸反应产物的水溶性盐，具体地碱金属、铵和链烷醇铵盐，所述有机硫酸反应产物的分子结构中具有包含约8至约30个碳原子的烷基基团、磺酸及其盐。(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)。在一些示例中，烷基基团包含约15个碳原子至约30个碳原子。在其它示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可为烷基醚硫酸盐的混合物，所述混合物具有约12至30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度，并且在一些示例中具有约25个碳原子的平均碳链长度，并且具有约1mol至4mol亚乙基氧的平均(算术平均)乙氧基化度，并且在一些示例中具有1.8mol亚乙基氧的平均(算术平均)乙氧基化度。在另外的示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有介于约10个碳原子至约18个碳原子之间的碳链长度，和约1mol至约6mol亚乙基氧的乙氧基化度。在其它示例中，烷基醚硫酸盐表面活性剂可包含峰值乙氧基化物分布。

非乙氧基化烷基硫酸盐也可添加到所公开的洗涤剂组合物中，并且用作阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化例如非乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的示例包括通过高级C₈-C₂₀脂肪醇的硫酸化制备的那些。在一些示例中，伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：ROSO₃ ^-M⁺，其中R通常为直链C₈-C₂₀烃基基团，所述烃基基团可为直链或支链，并且M为水增溶阳离子。在一些示例中，R为C₁₀-C₁₅烷基，并且M为碱金属。在其它示例中，R为C₁₂-C₁₄烷基，并且M为钠。

其它可用的阴离子表面活性剂可包括烷基苯磺酸的碱金属盐，其中直链(线性)或支链构型中的烷基基团包含约9至约15个碳原子。在一些示例中，烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其它示例中，直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11至14的碳原子平均数。在具体示例中，线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的碳原子平均数，其可缩写为C11.8LAS。

合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过将可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些，其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如由Sasol以商品名提供的那些。合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，但其它合成途径诸如HF也可以是合适的。可使用LAS的镁盐。

去污表面活性剂可以是中链支化的去污表面活性剂，例如，中链支化的阴离子去污表面活性剂，例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。

可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐：包含约8至约24个(并且在一些示例中，约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐；烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是C_8-18醇的那些醚(例如，衍生自牛脂和椰子油的那些)。也可采用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物。其它合适的阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐和烷基醚羧酸盐。

阴离子表面活性剂可以酸形式存在，并且酸形式可被中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物，例如NaOH或KOH。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其它合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其它直链或支链的链烷醇胺；合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度地完成胺中和，例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物的一部分。

非离子表面活性剂

清洁组合物可包含非离子表面活性剂。清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1％至约50％的非离子表面活性剂。清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1％至约25％或约0.1％至约15％的非离子表面活性剂。清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.3％至约10％的非离子表面活性剂。

可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一些示例中，洗涤剂组合物可包含乙氧基化非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可选自式R(OC₂H₄)_nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基苯酚，其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团，并且n的平均值为约5至约15。非离子表面活性剂可选自乙氧基化醇，所述醇具有平均约24个碳原子，和每摩尔醇约9摩尔亚乙基氧的平均乙氧基化度。

可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括：C₈-C₁₈烷基乙氧基化物，诸如得自Shell的非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元可以为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或它们的混合物；与亚乙基氧/亚丙基氧嵌段聚合物的C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚缩合物，诸如得自BASF的C₁₄-C₂₂中链支化醇；BA；C₁₄-C₂₂中链支化烷基烷氧基化物，BAE_x，其中x为1至30；烷基多糖；特别地烷基多葡糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。

合适的非离子去污表面活性剂还包括烷基多葡糖苷和烷基烷氧基化醇。合适的非离子表面活性剂还包括以商品名由BASF销售的那些。

非离子表面活性剂可选自烷基烷氧基化醇诸如C_8-18烷基烷氧基化醇，例如C_8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有约1至约50，或约1至约30，或约1至约20，或约1至约10，或约1至约7，或约1至约5，或约3至约7的平均烷氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的，取代或未取代的。

阳离子表面活性剂

清洁组合物可包含阳离子表面活性剂。清洁组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1％至约10％，或约0.1％至约7％，或约0.1％至约5％，或约1％至约4％的阳离子表面活性剂。本发明的清洁组合物可基本上不含阳离子表面活性剂以及在pH 7以下或在pH 6以下变成阳离子的表面活性剂。

阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：可具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂，其包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；聚胺阳离子表面活性剂；阳离子酯表面活性剂；以及氨基表面活性剂，例如酰胺基丙基二甲基胺(APA)。

合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。

合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物：

(R)(R₁)(R₂)(R₃)N⁺X^-

其中，R为直链或支链的、取代或未取代的C_6-18烷基或烯基部分，R₁和R₂独立地选自甲基或乙基部分，R₃为羟基、羟甲基或羟乙基部分，X为提供电中性的阴离子，合适的阴离子包括：卤离子，例如氯离子；硫酸根；和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单C_6-18烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。高度适宜的阳离子去污表面活性剂为单C_8-10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物、单C_10-12烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C₁₀烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。

两性离子表面活性剂

清洁组合物可包含两性离子表面活性剂。两性离子表面活性剂的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻鎓或叔锍化合物的衍生物。合适的两性离子表面活性剂的示例包括甜菜碱，其包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C₈至C₁₈(例如，C₁₂至C₁₈)氧化胺以及磺基和羟基甜菜碱，如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可为C₈至C₁₈。

两性表面活性剂

清洁组合物可包含两性表面活性剂。两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子，或约8至约18个碳原子，并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。落在该定义内的化合物的示例为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸二钠、十八烷基-亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺钠。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。

支化表面活性剂

清洁组合物可包含支化表面活性剂。合适的支化表面活性剂包括支化的阴离子表面活性剂，其选自支化的硫酸盐或支化的磺酸盐表面活性剂，例如支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐，其包含一个或多个无规烷基支链，例如C_1-4烷基基团，通常为甲基和/或乙基基团。

支化的去污表面活性剂可以是中链支化的去污表面活性剂，例如中链支化的阴离子去污表面活性剂，例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。

支化的表面活性剂可包括下式的较长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物：

A_b-X–B

其中：

(a)A_b为疏水性C9至C22(部分中的总碳)、典型地约C12至约C18中链支化的烷基部分，其具有：(1)在8至21个碳原子范围内的附接到-X-B部分的最长直链碳链；(2)一个或多个C1-C3烷基部分，所述烷基部分从该最长直链碳链支化；(3)至少一个支链烷基部分直接附接到在2位碳(自附接到-X-B部分的碳#1起计)至ω-2位碳(末端碳减2个碳，即自最长直链碳链末端计的第三个碳)范围内的某一位置处的最长直链碳链的碳；以及(4)所述表面活性剂组合物在上式的A_b-X部分中的平均碳原子总数在大于14.5至约17.5(典型地约15至约17)的范围内；

b)B为亲水性部分，其选自硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚亚烷基氧(诸如聚氧乙烯和聚氧丙烯)、烷氧基化硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸酯、聚葡糖酸盐、聚磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙磺酸盐、二链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺、单链烷醇酰胺硫酸盐、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、铵基烷烃磺酸盐、酰胺基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化烷基酯和磺化脂肪酸(值得注意的是，多于一个疏水性部分可连接至B，例如以(A_b-X)_z-B形式，从而产生二甲基季铵盐)；并且

(c)X选自-CH2-和-C(O)-。

一般来讲，在上式中，A_b部分不具有任何季型取代的碳原子(即，4个碳原子直接连接至一个碳原子)。根据选择的亲水性部分(B)，所得的表面活性剂可为阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性(amphoteric)表面活性剂或两性(ampholytic)表面活性剂。B可以为硫酸根，并且所得表面活性剂可为阴离子表面活性剂。

支化的表面活性剂可包括上式的较长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物，其中A_b部分为具有下式的支化伯烷基部分：

其中该式的支化伯烷基部分(包括R、R¹和R²支链)中的碳原子总数为13至19；R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(通常为甲基)，前提条件是R、R1和R2不均为氢，并且当z为0时，至少R或R1不为氢；w为0至13的整数；x为0至13的整数；y为0至13的整数；z为0至13的整数；并且w+x+y+z为7至13。

支化的表面活性剂可包括上式的较长烷基链、中链支化的表面活性剂化合物，其中A_b部分为具有选自下式的支化伯烷基部分：

或它们的混合物；其中a、b、d和e为整数，a+b为10至16，d+e为8至14，并且其中另外

当a+b＝10时，a为2至9的整数，并且b为1至8的整数；

当a+b＝11时，a为2至10的整数，并且b为1至9的整数；

当a+b＝12时，a为2至11的整数，并且b为1至10的整数；

当a+b＝13时，a为2至12的整数，并且b为1至11的整数；

当a+b＝14时，a为2至13的整数，并且b为1至12的整数；

当a+b＝15时，a为2至14的整数，并且b为1至13的整数；

当a+b＝16时，a为2至15的整数，并且b为1至14的整数；

当d+e＝8时，d为2至7的整数，并且e为1至6的整数；

当d+e＝9时，d为2至8的整数，并且e为1至7的整数；

当d+e＝10时，d为2至9的整数，并且e为1至8的整数；

当d+e＝11时，d为2至10的整数，并且e为1至9的整数；

当d+e＝12时，d为2至11的整数，并且e为1至10的整数；

当d+e＝13时，d为2至12的整数，并且e为1至11的整数；

当d+e＝14时，d为2至13的整数，并且e为1至12的整数。

在上述中链支化的表面活性剂化合物中，某些支化点(例如位于上式中R、R¹和/或R²部分的链上)比沿表面活性剂主链上的其它支化点更加优选。下式示出了单甲基支化的烷基A^b部分的中链支化范围(即，支化点出现的地方)，优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

对于单甲基取代的表面活性剂而言，这些范围不包括链的两个末端碳原子以及与-X-B基团直接相邻的碳原子。

下式示出了二甲基取代的烷基A^b部分的中链支化范围，优选的中链支化范围和更优选的中链支化范围。

支化的阴离子表面活性剂可包括支化的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)。

支化的阴离子表面活性剂可包括基于C12/13醇的表面活性剂，其包含沿疏水性链无规分布的甲基支链，例如购自Sasol的

另外合适的支化阴离子去污表面活性剂包括基于类异戊二烯的多支化洗涤剂醇的表面活性剂衍生物。基于类异戊二烯的表面活性剂和类异戊二烯衍生物在名称为“Comprehensive Natural Products Chemistry:Isoprenoids Including Carotenoidsand Steroids(第二卷)”的书(Barton和Nakanishi，1999年，Elsevier Science Ltd)中也有所描述，并且包括在结构E中，该文献以引用方式并入本文。

另外合适的支化阴离子去污表面活性剂包括衍生自反异醇和异醇的那些。

合适的支化阴离子表面活性剂还包括基于格尔伯特醇的表面活性剂。格尔伯特醇是支化的伯单官能醇，其具有两个直链碳链，其中支化点常常在第二碳位置处。格尔伯特醇在化学上描述为2-烷基-1-链烷醇。格尔伯特醇一般具有12个碳原子至36个碳原子。格尔伯特醇可由下式表示：(R1)(R2)CHCH₂OH，其中R1为直链烷基基团，R2为直链烷基基团，R1和R2中碳原子的总数为10至34，并且R1和R2两者均存在。格尔伯特醇可以商品名醇从Sasol商购获得，并且以商品名Guerbetol从Cognis商购获得。

上述支化表面活性剂中的每一种可包含生物基含量。支化表面活性剂可具有至少约50％、至少约60％、至少约70％、至少约80％、至少约90％、至少约95％、至少约97％或约100％的生物基含量。

阴离子/非离子组合

清洁组合物可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的组合。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为至少约2:1。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为至少约5:1。阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比可为至少约10:1。

表面活性剂的组合

清洁组合物可包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂，例如C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物。清洁组合物可包含C₁₀-C₁₅烷基苯磺酸盐(LAS)以及另一种阴离子表面活性剂，例如C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐(AE_xS)，其中x为1-30。清洁组合物可包含阴离子表面活性剂和阳离子表面活性剂，例如二甲基羟乙基月桂基氯化铵。清洁组合物可包含阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂，例如C12-C14二甲基氧化胺。

辅助清洁添加剂

本发明的清洁组合物也可包含辅助清洁添加剂。合适的辅助清洁添加剂包括助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢移除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、着色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。

酶

本文所述的清洁组合物可包含一种或多种酶，所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于消费产品中时，前述附加酶可按所述消费产品的重量计以约0.00001％至约2％、约0.0001％至约1％、或甚至约0.001％至约0.5％酶蛋白的含量存在。

在一个方面，优选的酶将包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括经化学修饰或基因修饰的上述合适的蛋白酶的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：

(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)的那些，如US 6,312,936B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)。

(b)胰蛋白酶型蛋白酶或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，诸如胰蛋白酶(例如，源自猪或牛)，包括WO 89/06270中所述的镰孢属蛋白酶，以及WO 05/052161和WO 05/052146中所述的来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。

(c)金属蛋白酶，包括WO 07/044993A2中所述的来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。

优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。

合适的可商购获得的蛋白酶包括Novozymes A/S,Denmark以商品名 LiquanaseSavinase 和出售的那些，Genencor International以商品名PurafectPurafect和Purafect出售的那些，Solvay Enzymes以商品名和出售的那些，得自Henkel/Kemira的那些，即BLAP(序列示于US 5,352,604的图29中，具有以下突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均来自Henkel/Kemira；以及来自Kao的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶，具有突变A230V+S256G+S259N)。

合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属菌株，诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)或其它芽孢杆菌属，诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB12512、NCIB 12513、DSM 9375(USP 7,153,818)DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378(WO97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP 1,022,334)。优选的淀粉酶包括：

(a)WO 94/02597、WO 94/18314、WO96/23874和WO 97/43424中所述的变体，尤其是相对于WO 96/23874中SEQ ID No.2所列的酶在下列位置中的一个或多个位置中具有取代基的变体：15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。

(b)USP 5,856,164和WO 99/23211、WO 96/23873、WO 00/60060和WO 06/002643中所述的变体，尤其是相对于WO 06/002643中SEQ ID No.12所列的AA560酶在下列位置中具有一个或多个取代基的变体：

26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484，优选地还包含D183*和G184*的缺失。

(c)与WO06/002643中的SEQ ID No.4表现出至少90％同一性的变体，来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶，尤其是在183和184位具有缺失的变体，以及WO 00/60060中所述的变体，所述文献以引用方式并入本文。

(d)与来自芽孢杆菌属707的野生型酶(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7)表现出至少95％同一性的变体，尤其是包含下列突变中的一个或多个的那些：M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地，所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。

(e)WO 09/149130中所述的变体，优选与WO 09/149130中的SEQ ID NO:1或SEQ IDNO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌或其截短型的野生型酶)表现出至少90％同一性的那些。

合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse27b A-1200 Wien Austria、 OPTISIZE HT和PURASTAR(Genencor International Inc.,PaloAlto,California)和(Kao，14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo103-8210)。在一个方面，合适的淀粉酶包括和STAINZYME以及它们的混合物。

在一个方面，此类酶可选自：脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”，诸如美国专利6,939,702B1和US PA 2009/0217464中所述的那些。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选包含T231R和N233R突变中的一个或多个的疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyceslanuginosus)的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏棉状嗜热丝孢菌(柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和出售的那些。

在一个方面，其它优选的酶包括源自微生物的内切葡聚糖酶，其表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4)，包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽，其具有与7,141,403B2中氨基酸序列SEQ ID NO:2至少90％、94％、97％和甚至99％同一性的序列)，以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)出售。

其它优选的酶包括以商品名出售的果胶酸裂解酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)，以及以商品名出售的甘露聚糖酶(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)。

酶稳定体系

清洁组合物可任选地包含按所述组合物的重量计约0.001％至约10％、并且在一些示例中约0.005％至约8％、并且在其它示例中约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为任何与去污酶相容的稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自动提供，或者单独地添加，如由配制人员或洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂、以及它们的混合物，并且依据洗涤剂组合物的类型和物理形式，用于处理不同的稳定问题。就包含蛋白酶的含水洗涤剂组合物而言，可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇，以进一步改善稳定性。

助洗剂

本发明的清洁组合物可任选地包含助洗剂。助洗洗涤剂组合物通常包含基于所述组合物的总重量计至少约1％的助洗剂。液体洗涤剂组合物可包含基于所述组合物的总重量计最多约10重量％的助洗剂，并且在一些示例中最多约8重量％的助洗剂。颗粒状的洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计最多约30％的助洗剂，并且在一些示例中最多约5％的助洗剂。

选自硅铝酸盐(例如沸石助洗剂诸如沸石A、沸石P和沸石MAP)和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，尤其是钙和/或镁，或有助于从表面除去颗粒状污垢。合适的助洗剂可选自磷酸盐，诸如多磷酸盐(例如三聚磷酸钠)，尤其是其钠盐；碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物质；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是以酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；和植酸。这些可由硼酸盐补充，例如用于pH缓冲目的，或者由硫酸盐，尤其是硫酸钠和任何其它填充剂或载体补充，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的洗涤剂组合物是重要的。其它合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗剂，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体的共聚物。同样适于用作本文助洗剂的是合成的结晶离子交换材料或其水合物，其具有链结构和由以下一般酸酐形式表示的组合物：x(M₂O)·ySiO₂·zM'O，其中M为Na和/或K，M'为Ca和/或Mg；y/x为0.5至2.0；并且z/x为0.005至1.0，如美国专利No.5,427,711中所提出的。

另选地，所述组合物可基本上不含助洗剂。

结构剂/增稠剂

i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物

流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量％至约1重量％、或约0.05重量％至约0.8重量％、或约0.1重量％至约0.6重量％、或甚至约0.3重量％至约0.5重量％的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)。DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自：1,3:2,4-二亚苄基山梨醇；1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇；1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨醇；1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨醇；1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇；和1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨醇或它们的混合物。

ii.细菌纤维素

流体洗涤剂组合物还可包含约0.005重量％至约1重量％的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”涵盖经由醋杆菌属(Acetobacter)的细菌发酵产生的任何类型的纤维素，诸如由CPKelco U.S.提供的并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。在一个方面，所述纤维的横截面尺寸为1.6nm至3.2nm乘以5.8nm至133nm。另外，细菌纤维素纤维的平均微纤维长度为至少约100nm，或约100nm至约1,500nm。在一个方面，细菌纤维素微纤维具有约100:1至约400:1、或甚至约200:1至约300:1的长宽比，所述长宽比是指平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽度。

iii.包被的细菌纤维素

在一个方面，细菌纤维素至少部分地包被有聚合物增稠剂。在一个方面，至少部分包被的细菌纤维素包含约0.1重量％至约5重量％、或甚至约0.5重量％至约3重量％的细菌纤维素；以及约10重量％至约90重量％的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上述的细菌纤维素，并且合适的聚合物增稠剂包括：羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素以及它们的混合物。

iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维

在一个方面，组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.01重量％至约5重量％的纤维素纤维。所述纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的示例为购自FMC的购自Fiberstar的Citri-Fi，或购自Cosun的Betafib。

v.非聚合的结晶羟基官能材料

在一个方面，组合物还可包含按组合物的重量计约0.01重量％至约1重量％的非聚合结晶羟基官能结构剂。所述非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般可包含可结晶的甘油酯，其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面，可结晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物，前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。

vi.聚合的结构化试剂

本发明的流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量％至约5重量％的天然源和/或合成的聚合结构剂。用于本发明的天然源聚合结构剂的示例包括：羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括：果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。本发明使用的合成聚合结构剂的示例包括：聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。在一个方面，所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一方面，聚丙烯酸酯为不饱和一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的C₁-C₃₀烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon inc。

vii.二酰胺基胶凝剂

在一个方面，外部结构化体系可包含分子量为约150g/mol至约1,500g/mol、或甚至约500g/mol至约900g/mol的二酰胺基胶凝剂。此类二酰胺基胶凝剂可包含至少两个氮原子，其中所述氮原子中的至少两个形成酰胺基官能取代基。在一个方面，酰胺基基团是不同的。在另一方面，酰胺基官能团是相同的。二酰胺基胶凝剂具有下式：

其中：

R₁和R₂为氨基官能的端基或甚至酰胺基官能的端基，在一个方面，R₁和R₂可包含pH可调的基团，其中pH可调的酰胺基胶凝剂可具有约1至约30、或甚至约2至约10的pKa。在一个方面，pH可调的基团可包括吡啶。在一个方面，R₁和R₂可以不同；在另一方面，可以相同。

L是分子量为14g/mol至500g/mol的连接部分。在一个方面，L可包含含有介于2和20个碳原子之间的碳链。在另一方面，L可包含pH可调的基团。在一个方面，pH可调的基团为仲胺。

在一个方面，R₁、R₂或L中的至少一者可包含pH可调的基团。

二酰胺基胶凝剂的非限制性示例为：

N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺

(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(氮烷二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯

(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(氮烷二基))双(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸二苄酯

聚合物分散剂

洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。

洗涤剂组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物，诸如具有下列通式结构的化合物：双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或它们的硫化或磺化变体。

洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物，其具有平衡的亲水性能和疏水性能，使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包含芯结构和连接到该芯结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺，例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20个EO基/NH的聚乙烯亚胺芯，其购自BASF。本文所述的洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％、并且在一些示例中约0.1％至约8％、并且在其它示例中约0.1％至约6％的烷氧基化聚胺。

羧酸盐聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种羧酸盐聚合物，所述羧酸盐聚合物可任选地为磺酸盐。合适的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。在一个方面，羧酸酯聚合物为聚(甲基)丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。

烷氧基化的聚羧酸酯还可用于本文的洗涤剂组合物中以提供油脂去除。此类材料在WO 91/08281和PCT 90/01815中有所描述。化学上，这些材料包含聚(甲基)丙烯酸酯，其每7-8个(甲基)丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH₂CH₂O)_m(CH₂)_nCH₃，其中m为2-3，并且n为6-12。所述侧链与聚丙烯酸酯“主链”通过酯键连接以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但是可在约2000至约50,000的范围内。本文所述的洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％、并且在一些示例中约0.25％至约5％、并且在其它示例中约0.3％至约2％的烷氧基化聚羧酸酯。

洗涤剂组合物可包含两亲性接枝共聚物。合适的两亲性接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链；和(ii)以及至少一个侧基部分，其选自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。合适的两亲性接枝共聚物是由BASF提供的 HP22。合适的聚合物包括无规接枝共聚物，优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量通常为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。

去垢性聚合物

本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种去垢性聚合物，其具有由以下结构(I)、(II)或(III)中的一个所定义的结构：

(I) -[(OCHR¹-CHR²)_a-O-OC-Ar-CO-]_d

(II) -[(OCHR³-CHR⁴)_b-O-OC-sAr-CO-]_e

(III) -[(OCHR⁵-CHR⁶)_c-OR⁷]_f

其中：

a、b和c为1至200；

d、e和f为1至50；

Ar为1,4-取代的亚苯基；

sAr为在第5位被SO₃Me取代的1,3-取代的亚苯基；

Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中所述烷基基团为C₁-C₁₈烷基或C₂-C₁₀羟烷基、或它们的混合物；

R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶独立地选自H或C₁-C₁₈正烷基或异烷基；并且

R⁷为直链或支链的C₁-C₁₈烷基、或直链或支链的C₂-C₃₀烯基、或具有5至9个碳原子的环烷基基团、或C₈-C₃₀芳基基团、或C₆-C₃₀芳基烷基基团。

合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物诸如Repel-o-tex聚合物，包括由Rhodia提供的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物，包括由Clariant提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物，诸如由Sasol提供的MarloquestSL。

纤维素聚合物

本发明的清洁组合物还可包含一种或多种纤维素聚合物，所述纤维素聚合物包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧甲基纤维素、烷基羧甲基纤维素的那些。在一个方面，纤维素聚合物选自：羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面，羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。

聚合物分散剂的示例可见于美国专利No.3,308,067、欧洲专利申请No.66915、EP193,360和EP 193,360中。

附加胺

附加胺可在本文所述的清洁组合物中用于增加油脂和颗粒从受染污材料中的去除。本文所述的洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约10％、在一些示例中约0.1％至约4％、并且在其它示例中约0.1％至约2％的附加胺。附加胺的非限制性示例可包括但不限于聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加胺的具体示例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、或它们的混合物。

漂白剂–本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、以及它们的混合物。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的洗涤剂组合物可包含按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约50％、或甚至约0.1％至约25％的漂白剂。合适的漂白剂的示例包括：光漂白剂；预成形的过酸；过氧化氢源；具有R-(C＝O)-L的漂白活化剂，其中R为烷基基团，任选支链烷基；当漂白活化剂是疏水的时，其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子，并且当漂白活化剂是亲水的时，其具有少于6个碳原子或者甚至少于4个碳原子；并且L为离去基团。合适的漂白活化剂包括十二烷酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸及其盐、3,5,5-三甲基己酰基羟基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)。

漂白催化剂-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子并且将所述氧原子传递至可氧化基质的漂白催化剂。合适的漂白催化剂包括但不限于：亚胺阳离子和聚离子；亚胺两性离子；改性胺；改性氧化胺；N-磺酰基亚胺；N-膦酰亚胺；N-酰基亚胺；噻二唑二氧化物；全氟亚胺；环状糖酮；以及它们的混合物。

增白剂

可将荧光增白剂或其它增白剂或美白剂以按所述组合物的重量计约0.01％至约1.2％的含量掺入到本文所述的洗涤剂组合物中。适用于本发明的商用荧光增白剂可分成亚类，它们包括但不限于均二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁嗪、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元环杂环衍生物、以及其它多种试剂。此类增白剂的示例公开于“TheProduction and Application of Fluorescent Brightening Agents”，M.Zahradnik,Published by John Wiley&Sons,New York(1982)中。可用于本发明组合物中的荧光增白剂的具体非限制性示例为在美国专利No.4,790,856和美国专利No.3,646,015、美国专利No.7863236和其CN等同专利No.1764714中介绍的那些。

在一些示例中，本文中的荧光增白剂包含式(1)的化合物：

其中：X₁、X₂、X₃和X₄为–N(R¹)R²，其中R¹和R²独立地选自氢、苯基、羟乙基、或未取代或取代的C₁-C₈烷基，或者–N(R¹)R²形成杂环环，优选R¹和R²独立地选自氢或苯基，或–N(R¹)R²形成未取代或取代的吗啉环；并且M为氢或阳离子，优选地M为钠或钾，更优选地M为钠。

在一些示例中，荧光增白剂选自4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15，可从Ciba Geigy Corporation以商品名Tinopal AMS-GX购得)、4,4'-双{[4-苯氨基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(可从Ciba Geigy Corporation以商品名Tinopal UNPA-GX购得)、4,4'-双{[4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲胺基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(可从Ciba Geigy Corporation以商品名Tinopal 5BM-GX购得)。更优选地，荧光增白剂为4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠。

增白剂可以颗粒形式或作为与合适溶剂的预混物添加，例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇。

织物调色剂：

组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或美白剂)。通常所述调色剂向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽、以及它们的混合物。

合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自被分入染料索引(Colour Index(C.I.))的分类直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的小分子染料。在另一方面，合适的小分子染料包括选自染料索引(英国布拉德福德染色工作者及配色师协会(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK))号直接紫染料(例如9、35、48、51、66和99)、直接蓝染料(例如1、71、80和279)、酸性红染料(例如17、73、52、88和150)、酸性紫染料(例如15、17、24、43、49和50)、酸性蓝染料(例如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113)、酸性黑染料(例如1)、碱性紫染料(例如1、3、4、10和35)、碱性蓝染料(例如3、16、22、47、66、75和159)、分散或溶剂染料(例如EP1794275或EP1794276中描述的那些)或US7208459 B2中公开的染料以及它们的混合物的小分子染料。在另一方面，合适的小分子染料包括选自下列染料索引编号的小分子染料：酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。

合适的聚合物染料包括选自包含共价结合的(有时称为缀合的)色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚化至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物的聚合物染料。聚合物染料包括WO2011/98355、WO2011/47987、US2012/090102、WO2010/145887、WO2006/055787和WO2010/142503中描述的那些。

在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料：以商品名(Milliken，Spartanburg，South Carolina，USA)出售的织物-实体着色剂，由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物，以及选自包含下列部分的聚合物的聚合物，所述部分选自：羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面，合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料： Violet CT，与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC)诸如与C.I.活性蓝19缀合的CMC(由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE，产品代码S-ACMC出售)，烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂，烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。

优选的调色染料包括存在于WO 08/87497 A1、WO2011/011799和WO2012/054835中的美白剂。用于本发明中的优选调色剂可为这些参考文献中公开的优选染料，包括选自WO2011/011799的表5中的实施例1-42的那些。其它优选的染料公开于US 8138222中。其它优选的染料公开于WO2009/069077中。

合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：一种阳离子/碱性染料，其选自C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11、以及粘土，所述粘土选自：蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土、以及它们的混合物。在另一方面，合适的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物：蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015缀合物、蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物、蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595缀合物、锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物、锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555缀合物、锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040缀合物、锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160缀合物、锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物、皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物、皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物、皂碱性紫V3 C.I.42555缀合物、皂碱性绿G1 C.I.42040缀合物、皂碱性红R1 C.I.45160缀合物、皂C.I.碱性黑2缀合物、以及它们的混合物。

合适的颜料包括选自以下的颜料：黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯，其中酰亚胺基团可为未取代的或者被C1-C3-烷基或苯基或杂环基基团取代，并且其中苯基和杂环基基团可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。

在另一方面，合适的颜料包括选自下列的颜料：群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。

可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。

包封物

组合物可包含包封物。包封物可包含芯、具有内表面和外表面的壳，其中壳包封芯。

包封物可包含芯和壳，其中所述芯包含选自以下的材料：香料；增白剂；染料；驱昆虫剂；硅氧烷；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；护肤剂，例如石蜡；酶；抗菌剂；漂白剂；感觉剂；或它们的混合物；并且其中所述壳包含选自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，其任选地包含其它共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烃；多糖，例如，藻酸盐和/或壳聚糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅树脂；氨基塑料或它们的混合物。当壳包含氨基塑料时，所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。

包封物可包含芯，并且所述芯可包含香料。包封物可包括壳，并且所述壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。包封物可包含芯和壳，所述芯包含香料，所述壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。

合适的包封物可包含芯材料和壳，其中所述壳至少部分地包围所述芯材料。至少75％、或至少85％、或甚至至少90％的包封物可具有约0.2MPa至约10MPa、约0.4MPa至约5MPa、约0.6MPa至约3.5MPa、或甚至约0.7MPa至约3MPa的破裂强度；以及0％至约30％、0％至约20％、或甚至0％至约5％的有益剂渗漏度。

至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约1微米至约80微米、约5微米至60微米、约10微米至约50微米、或甚至约15微米至约40微米的粒度。

至少75％、85％或甚至90％的所述包封物可具有约30nm至约250nm、约80nm至约180nm、或甚至约100nm至约160nm的颗粒壁厚。

所述包封物的芯包含选自以下的材料：香料原料和/或任选地选自以下的材料：植物油，包括纯的和/或共混的植物油，包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油以及它们的混合物；植物油的酯，酯类，包括己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、丁基苄基己二酸酯、苄基辛基己二酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯以及它们的混合物；直链或支链烃类，包括具有高于约80℃的沸点的那些直链或支链烃类；部分氢化的三联苯、二烷基邻苯二甲酸酯、烷基联苯，包括单异丙基联苯、烷基化萘、包括二丙基萘、石油精、包括煤油、矿物油以及它们的混合物；芳香族溶剂，包括苯、甲苯或它们的混合物；硅油；或它们的混合物。

包封物的壁可包含合适的树脂，诸如醛和胺的反应产物。合适的醛包括甲醛。合适的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、或它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺、以及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚、或它们的混合物。

合适的甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中，和/或在包封物加入到组合物中之前、期间或之后加入到此类组合物中。

合适的胶囊可购自Appleton Papers Inc.,Appleton，Wisconsin，USA。

此外，用于制备上述包封物的材料可购Solutia Inc.,St Louis,MissouriU.S.A.、Cytec Industries,West Paterson,New Jersey U.S.A.、sigma-Aldrich,St.Louis,Missouri U.S.A.、CP Kelco Corp.,San Diego,California,USA、BASF AG,Ludwigshafen,Germany、Rhodia Corp.,Cranbury,New Jersey,USA、Hercules Corp.,Wilmington,Delaware,USA、Agrium Inc.,Calgary,Alberta,Canada、ISP,New Jersey,U.S.A.、Akzo Nobel,Chicago,IL,USA、Stroever Shellac Bremen of Bremen,Germany、Dow Chemical Company,Midland,MI,USA、Bayer AG,Leverkusen,Germany、Sigma-AldrichCorp.,St.Louis，Missouri，USA。

香料

香料和香料成分可用于本文所述的洗涤剂组合物中。香料和香料成分的非限制性示例包括但不限于醛、酮、酯等。其它示例包括各种天然提取物和精油，其可包含各成分的复杂混合物，诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。最终的香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。最终的香料可以按所述洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约2％范围内的浓度被包括在内。

染料转移抑制剂

织物清洁组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物上的材料。一般来讲，此类染料转移抑制剂可包括N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，则这些试剂可以按所述组合物的重量计约0.0001％至约10％、在一些示例中按所述组合物的重量计约0.01％至约5％、并且在其它示例中按所述组合物的重量计约0.05％至约2％的浓度来使用。

螯合剂

本文所述的清洁组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在，包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。

用于本文的其它合适的螯合剂为商购的DEQUEST系列，得自Monsanto、Akzo-Nobel、DuPont、Dow的螯合剂，得自BASF和Nalco的系列。

螯合剂可以按本文所公开的洗涤剂组合物的重量计约0.005重量％至约15重量％、约0.01重量％至约5重量％、约0.1重量％至约3.0重量％、约0.2重量％至约0.7重量％、或约0.3重量％至约0.6重量％存在于本文公开的洗涤剂组合物中。

抑泡剂

可将用于减少或抑制泡沫形成的化合物掺入到本文所述的洗涤剂组合物中。泡沫抑制在如美国专利No.4,489,455、4,489,574中所述的所谓“高浓度清洁方法”中以及在前加载式洗衣机中可能是尤其重要的。

可使用各种各样的材料作为抑泡剂，并且抑泡剂是本领域的技术人员熟知的。参见例如Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology,Third Edition,Volume 7,pages 430-447(John Wiley&Sons,Inc.,1979)(《柯克π奥思默化工百科全书》，第三版，第7卷，第430-447页，约翰威立出版社，1979年)。抑泡剂的示例包括单羧酸脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C₁₈-C₄₀酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选熔点低于约100℃的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。

其它合适的消泡剂是由苯基丙基甲基取代的聚硅氧烷衍生的那些。

在某些示例中，所述洗涤剂组合物包含抑泡剂和为改性二氧化硅的主要填料，所述抑泡剂选自具有芳基或烷基芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物与硅氧烷树脂的组合。所述洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计约0.001％至约4.0％的此类抑泡剂。在其它示例中，洗涤剂组合物包含抑泡剂，其选自：a)约80％至约92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯基丙基)硅氧烷的混合物；约5％至约14％的MQ树脂的硬脂酸辛酯溶液；和约3％至约7％的改性二氧化硅；b)约78％至约92％的乙基甲基硅氧烷、甲基(2-苯基丙基)硅氧烷的混合物；约3％至约10％的MQ树脂的硬脂酸辛酯溶液；约4％至约12％的改性二氧化硅；或c)它们的混合物，其中百分比按所述消泡剂的重量计。

本文的洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计0.1％至约10％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，单羧酸脂肪酸及其盐可以按所述洗涤剂组合物的重量计最多约5％的量，并且在一些示例中按所述洗涤剂组合物的重量计约0.5％至约3％的量存在。硅氧烷抑泡剂可以按所述洗涤剂组合物的重量计最多约2.0％的量使用，但也可使用更高的量。单硬脂基磷酸盐抑泡剂可以按所述洗涤剂组合物的重量计约0.1％至约2％范围内的量使用。烃抑泡剂可以按所述洗涤剂组合物的重量计约0.01％至约5.0％范围内的量使用，但也可使用更高的含量。醇抑泡剂可以按所述洗涤剂组合物的重量计约0.2％至约3％范围内的浓度使用。

促泡剂

如果期望高度起泡的，则可以按所述清洁组合物的重量计约1％至约10％范围内的浓度将促泡剂诸如C₁₀-C₁₆烷醇酰胺掺入到清洁组合物中。一些示例包括C₁₀-C₁₄单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。如果需要，可以按所述清洁组合物的重量计约0.1％至约2％的含量加入水溶性镁盐和/或钙盐诸如MgCl₂、MgSO₄、CaCl₂、CaSO₄等，以提供附加泡沫，并且增强油脂去除性能。

调理剂

本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。不旨在将低熔点化合物包含在此部分中。高熔点化合物的非限制性示例见于1993年“International Cosmetic Ingredient Dictionary”第五版；和1992年“CTFACosmetic Ingredient Handbook”第二版中。

高熔点脂肪族化合物以按所述组合物的重量计约0.1％至约40％，优选地约1％至约30％，更优选地约1.5％至约16％，约1.5％至约8％的含量包含在组合物中。

本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调理剂。

适合用于组合物中的调理剂包括通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合物的那些调理剂，或在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01％至约10％的范围内。

本发明的组合物还可包含约0.05％至约3％的至少一种有机调理油作为调理剂，所述调理油可单独使用，或与其它调理剂如硅氧烷(上文所述)组合使用。合适的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。

织物增强聚合物

合适的织物增强聚合物通常带阳离子电荷和/或具有高分子量。

该组分的合适浓度按组合物的重量计在0.01％至50％的范围内，优选地0.1％至15％的范围内，更优选地0.2％至5.0％的范围内，并且最优选地0.5％至3.0％的范围内。织物增强聚合物可以为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的单体重量将一般在5,000和10,000,000之间，通常至少10,000并且优选在100,000至2,000,000的范围内。在组合物的预期应用的pH值下(该pH一般在pH 3至pH 9的范围内，优选介于pH 4和pH 8之间)，优选的织物增强聚合物的阳离子电荷密度将为至少0.2meq/gm，优选地至少0.25meq/gm，更优选地至少0.3meq/gm，但还优选地小于5meq/gm，更优选地小于3meq/gm，并且最优选地小于2meq/gm。

织物增强聚合物可以为天然或合成来源。优选的织物增强聚合物可选自取代和未取代的聚季铵化合物、阳离子改性的多糖、阳离子改性的(甲基)丙烯酰胺聚合物/共聚物、阳离子改性的(甲基)丙烯酸酯聚合物/共聚物、壳聚糖、季铵化乙烯基咪唑聚合物/共聚物、二甲基二烯丙基铵聚合物/共聚物、基于聚乙烯亚胺的聚合物、阳离子瓜尔胶、以及它们的衍生物、以及它们的组合。

其它适合用于本发明组合物中的织物增强聚合物包括例如：a)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基-咪唑鎓盐(例如，盐酸盐)的共聚物(在本领域内被化妆品、梳妆用品和香料协会(CTFA)称为聚季铵盐16)；b)1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物(在本领域内(CTFA)被称为聚季铵盐11)；c)含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域(CTFA)内分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7)；d)具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基-烷基酯的无机酸盐，如US 4,009,256中所述；e)丙烯酸的两性共聚物，包括丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在本领域被CTFA称为聚季铵盐22)，丙烯酸与二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的三元共聚物(在本领域被CTFA称为聚季铵盐39)，以及丙烯酸与甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸酯的三元共聚物(在本领域CTFA内称为聚季铵盐47)。

适用于本发明组合物的其它织物增强聚合物包括阳离子多糖聚合物，诸如阳离子纤维素及其衍生物、阳离子淀粉及其衍生物、以及阳离子瓜尔胶及其衍生物。其它合适的阳离子多糖聚合物包括含季氮的纤维素醚和醚化纤维素和淀粉的共聚物。

可使用的阳离子多糖聚合物的一个特别合适的类型是阳离子瓜尔胶衍生物，例如阳离子半乳甘露聚糖胶衍生物。

填料和载体

填料和载体可用于本文所述的清洁组合物中。如本文所用，术语“填料”和“载体”具有相同的含义并且可互换使用。

液体清洁组合物和包含液体组分的其它清洁组合物形式(诸如含液体的单位剂量清洁组合物)可包含水和其它溶剂作为填料或载体。由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合适的。在一些示例中可使用一元醇以使表面活性剂增溶，但是也可使用多元醇，诸如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如，1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。也可使用包含胺的溶剂。

清洁组合物可包含按所述组合物的重量计约5％至约90％、并且在一些示例中约10％至约50％的此类载体。对于致密或超致密重型液体或其它形式的清洁组合物，水的用量按所述组合物的重量计可低于约40％、或低于约20％、或低于约5％、或小于约4％的游离水、或小于约3％的游离水、或小于约2％的游离水、或基本上不含游离水(即，无水)。

对于粉末或棒状清洁组合物，以及包含固体或粉末组分的形式(诸如含粉末的单位剂量清洁组合物)，合适的填料可包括但不限于硫酸钠、氯化钠、粘土或其它惰性的固体成分。填料也可包括生物质或脱色的生物质。填料在颗粒状、棒状或其它固体清洁组合物中的含量可为按所述清洁组合物的重量计小于约80％，并且在一些示例中按所述清洁组合物的重量计小于约50％。致密或超致密的粉末或固体清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计小于约40％，或小于约20％或小于约10％的填料。

对于致密或超致密的液体或粉末清洁组合物，或其它形式，在产品中液体或固体填料的含量可被降低，使得与非致密清洁组合物相比，相同量的活性化学物质被递送到洗涤液体，或在一些示例中，清洁组合物更有效，使得与非致密组合物相比，更少的活性化学物质被递送到洗涤液体。例如，洗涤液体可通过使清洁组合物与一定量的水接触而形成，该量使得洗涤液体中清洁组合物的浓度为高于0g/L至4g/L。在一些示例中，浓度可为约1g/L至约3.5g/L，或至约3.0g/L，或至约2.5g/L，或至约2.0g/L，或至约1.5g/L，或约0g/L至约1.0g/L，或约0g/L至约0.5g/L。这些剂量不旨在是限制性的，并且可使用对本领域普通技术人员而言将显而易见的其它剂量。

缓冲液体系

可配制本文所述的清洁组合物，使得在含水清洁操作中使用期间，洗涤水将具有介于约7.0和约12之间的pH，并且在一些示例中，介于约7.0和约11之间的pH。将pH控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲液、碱或酸等，并且是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其它pH调节化合物。

本文的清洁组合物可包括动态的洗涤中pH特征。此类清洁组合物可使用与其它pH控制剂结合的蜡覆盖的柠檬酸颗粒，使得(i)与水接触约3分钟后，洗涤液体的pH大于10；(ii)与水接触约10分钟后，洗涤液体的pH小于9.5；(iii)与水接触约20分钟后，洗涤液体的pH小于9.0；并且(iv)任选地，其中洗涤液体的平衡pH在约7.0至约8.5的范围内。

水溶性膜

本发明的组合物也可被包封在水溶性膜中。优选的膜材料优选地为聚合物材料。如本领域所已知的，膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。

适合用作小袋材料的优选的聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最优选地选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地，小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量为至少60％。所述聚合物可具有任意的重均分子量，优选地约1000至1,000,000，更优选地约10,000至300,000，还更优选地约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。

当然，可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。

合适的膜材料是以MonoSol贸易参考M8630、M8900、H8779已知的PVA膜，以及具有对应溶解度和可变形性特征的PVA膜。另一种优选的膜是US2006/0213801、WO 2010/119022、US2011/0188784和US6787512中描述的那些。

本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，加入增塑剂例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其它添加剂包括待递送至洗涤水的功能性洗涤剂添加剂，例如有机聚合物分散剂等。

膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔径的玻璃过滤器之后，通过此处描述的方法测得，优选具有至少50％、优选至少75％、或甚至至少95％的水溶解度：将50克±0.1克薄膜材料加入到预称重的400mL烧杯中，并且加入245mL±1mL蒸馏水。在设置为600rpm的磁力搅拌器上，将其剧烈搅拌30分钟。然后，将该混合物经由具有上述指定孔径(最大20微米)的折叠式定性多孔玻璃过滤器过滤。通过任何常规方法将收集的滤液中的水分干燥，并测定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可计算出溶解度或分散度的百分比。

膜可包含厌恶剂，例如苦味剂。合适的苦味剂包括但不限于柚苷、蔗糖八乙酸酯、盐酸奎宁、苯酸苄铵酰胺、或它们的混合物。膜中可使用任何合适含量的厌恶剂。合适的含量包括但不限于1至5000ppm，或甚至100至2500ppm，或甚至250至2000rpm。

膜可包含印刷区域。印刷区域可覆盖整个膜或膜的部分。印刷区域可包含单个颜色或可包含多个颜色，甚至三个颜色。印刷区域可包含白色、黑色和红色。印刷区域可包含色素、染料、发蓝试剂或它们的混合物。印刷物可作为层存在于膜的表面上，或可至少部分地渗透到膜中。

其它助剂成分

可用于本文清洁组合物中的各种各样的其它成分可包括其它活性成分、载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂和固体或其它液体填料的溶剂、食用樱桃红、胶态二氧化硅、蜡、益生素、脂肽、氨基纤维素聚合物、蓖麻油酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲基酯磺酸盐、甲基酯乙氧基化物、磺化交酯、可分解表面活性剂、生物聚合物、硅氧烷、改性的硅氧烷、氨基硅氧烷、沉积助剂、刺槐豆胶、阳离子羟乙基纤维素聚合物、阳离子瓜尔胶、水溶助长剂(尤其是异丙基苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐和萘盐)、抗氧化剂、BHT、PVA颗粒包封的染料或香料、珠光剂、泡腾剂、变色体系、硅氧烷聚氨酯、遮光剂、片状崩解剂、生物质填充剂、快干硅氧烷、乙二醇二硬脂酸酯、羟乙基纤维素聚合物、疏水改性的纤维素聚合物或羟乙基纤维素聚合物、淀粉香料包封物、乳化油、双酚抗氧化剂、微纤维纤维素结构剂、香料前体、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、过氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制剂、官能化的TiO2、二丁基磷酸盐、二氧化硅香料胶囊剂，以及其它助剂成分，二亚乙基三胺五乙酸、钛试剂(1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸)、羟乙烷二亚甲基膦酸、甲基甘氨酸双乙酸、胆碱氧化酶、果胶酸裂解酶、三芳基甲烷蓝和紫碱性染料、次甲基蓝和紫碱性染料、蒽醌蓝和紫碱性染料、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、噁嗪染料、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、尼罗蓝A和呫吨类染料碱性紫10、烷氧基化的三苯甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、噻唑鎓染料、云母、二氧化钛涂层云母、氯氧化铋以及其它活性物质。

本文所述的清洁组合物也可包含维生素和氨基酸，诸如：水溶性维生素以及它们的衍生物、水溶性氨基酸以及它们的盐和/或衍生物、水溶性氨基酸粘度改性剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性的和非水溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、UV吸收剂、维生素、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。

本发明的清洁组合物还可包含颜料物质，诸如亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、以及天然颜料，其包括水溶性组分诸如具有C.I.名称的那些。本发明的清洁组合物也可包含抗微生物剂。

制备清洁组合物的方法

本公开的清洁组合物可由本领域技术人员已知的常规方法制备，诸如通过批量方法或通过连续循环工序。本发明清洁组合物可被配制成任何合适的形式，并可通过配制人员所选的任何方法来制备。

使用方法

本发明包括用于清洁受染污材料的方法。如本领域的技术人员将意识到的，本发明的清洁组合物适用于衣物洗涤预处理应用、衣物洗涤清洁应用、以及家庭护理应用。

此类方法包括但不限于以下步骤：使以纯形式或稀释于洗涤液体中的清洁组合物与受染污材料的至少一部分接触，然后任选漂洗受染污材料。可在任选漂洗步骤之前使所述受染污材料经受洗涤步骤。

就用于衣物洗涤预处理应用而言，所述方法可包括使本文所述的清洁组合物与受染污织物接触。在预处理之后，染污的织物可在洗衣机中洗涤或以其它方式漂洗。

机洗方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理受染污的衣物，所述含水洗涤溶液具有溶解或分散于其中的有效量的根据本发明所述的机洗清洁组合物。清洁组合物的“有效量”是指约20g至约300g的产品溶解或分散于约5L至约65L体积的洗涤溶液中。水温可在约5℃至约100℃的范围内。水与受染污材料(例如织物)的比率可为约1:1至约20:1。在织物洗涤组合物的情况下，用量还可不仅取决于污垢和污渍的类型和严重度，而且取决于洗涤水温度、洗涤水的体积和洗衣机的类型(例如顶部加载式、前加载式、顶部加载式、垂直轴日式自动洗衣机)而变化。

本文的清洁组合物可用于在降低的洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括以下步骤：将衣物洗涤清洁组合物递送到水中以形成洗涤液体，以及将洗涤织物添加到所述洗涤液体中，其中所述洗涤液体具有约0℃至约20℃、或约0℃至约15℃、或约0℃至约9℃的温度。织物可在衣物洗涤清洁组合物与水接触之前、或之后、或同时与水接触。

另一种方法包括使浸渍有清洁组合物实施方案的非织造基底与受染污材料接触。如本文所用，“非织造材料基底”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特性的任何常规样式的非织造材料片或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的非限制性示例包括由DuPont以商品名出售以及由James River Corp以商品名出售的那些。

还包括手洗/浸泡方法，以及手洗与半自动洗衣机组合。

盘碟机洗方法

包括用于餐具机洗或盘碟手洗脏污的盘碟、餐具、银餐具或其它厨具的方法。用于机洗盘碟的一种方法包括用含水液体处理脏污的盘碟、餐具、银餐具或其它厨具，所述含水液体具有溶于或分散于其中的有效量的根据本发明所述的盘碟机洗组合物。所谓机洗盘碟洗涤组合物的有效量是指约8g至约60g的产品溶解或分散于约3L至约10L体积的洗涤溶液中。

用于手洗盘碟的一种方法包括将清洁组合物溶解于含水容器中，之后使脏污的盘碟、餐具、银餐具或其它厨具与盘碟洗涤液体接触，然后用手洗擦、擦拭或漂洗受染污的盘碟、餐具、银餐具或其它厨具。用于手洗盘碟的另一种方法包括将清洁组合物直接施用到脏污的盘碟、餐具、银餐具或其它厨具上，然后用手洗擦、擦拭或漂洗染污的盘碟、餐具、银餐具或其它厨具。在一些示例中，用于手洗盘碟的清洁组合物的有效量为约0.5mL至约20mL稀释于水中。

组合物的包装

本文所述的清洁组合物可包装在任何合适的容器中，包括由纸材、硬纸板、塑性材料和任何合适的层合物构造的那些。

多隔室小袋添加剂

本文所述的清洁组合物还可包装成多隔室清洁组合物。

实施例

实施例1至7：烷氧基化，随后还原胺化

实施例1a：1mol 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧乙烷

在2L高压釜中混合160.0g 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和0.8g叔丁醇钾。使用氮气吹扫高压釜3次，并将高压釜加热至140℃。在3小时内分批加入176.2g环氧乙烷。为了完成反应，将混合物在140℃继续反应另外6小时。通过加入1.0g合成硅酸镁(MacrosorbMP5plus,Ineos Silicas)，在100℃下搅拌2小时，并在真空下脱水2小时来移除催化剂。过滤之后，获得330.0g浅黄色油状物(羟值：358.9mgKOH/g)。

实施例1b：1mol 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧乙烷，胺化

在填充有70mL包含镍、钴、铜和锡的催化剂(如WO 2013/072289 A1中所述)的管式反应器(长度500mm、直径18mm)中，将醇连续胺化。在190℃的温度和120巴的压力下，每小时将10.0g醇、30g氨和8NL氢气通过反应器。收集粗料并在旋转蒸发仪中汽提以除去过量氨、少量胺和反应水，从而获得胺化产物。反应产物的分析数据示于表1中。

表1：

实施例2a：1mol 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol环氧丙烷+2.0mol环氧乙烷

在2L高压釜中混合247.0g 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1.1g叔丁醇钾。使用氮气吹扫高压釜3次并将高压釜加热至140℃。在2小时内分批加入179.3g环氧丙烷。在140℃下搅拌混合物5小时，然后在1.5小时内加入136.0g环氧乙烷。为了完成反应，将混合物在140℃继续反应另外6小时。通过加入1.7g合成硅酸镁(Macrosorb MP5plus,IneosSilicas)，在100℃下搅拌2小时，并在真空下脱水2小时来移除催化剂。过滤之后，获得550.0g黄色油状物(羟值：289.4mgKOH/g)。

实施例2b：1mol 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol环氧丙烷+2.0mol环氧乙烷， 胺化

按照实施例1b中所述，将醇进行胺化。在185℃的温度和120巴的压力下，每小时将9.4g醇、30g氨和8NL氢气通过反应器。收集粗料并在旋转蒸发仪中汽提以除去过量氨、少量胺和反应水，从而获得胺化产物。反应产物的分析数据示于表2中。

表2：

实施例3a：1mol 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧丙烷+2.0mol环氧乙烷

在2L高压釜中混合166.0g 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1.0g叔丁醇钾。使用氮气吹扫高压釜3次并将高压釜加热至140℃。在3小时内分批加入241.0g环氧丙烷。在140℃下搅拌混合物5小时，然后在1.5小时内加入91.4g环氧乙烷。为了完成反应，将混合物在140℃继续反应另外6小时。通过加入1.5g合成硅酸镁(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas)，在100℃下搅拌2小时，并在真空下脱水2小时来移除催化剂。过滤之后，获得500.0g黄色油状物(羟值：254.1mgKOH/g)。

实施例3b：1mol 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧丙烷+2.0mol环氧乙烷， 胺化

按照实施例1b中所述，将醇进行胺化。在185℃的温度和120巴的压力下，每小时将9.4g醇、30g氨和8NL氢气通过反应器。收集粗料并在旋转蒸发仪中汽提以除去过量氨、少量胺和反应水，从而获得胺化产物。反应产物的分析数据示于表3中。

表3：

实施例4a：1mol 2,2-二甲基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧乙烷

在2L高压釜中放入260.4g 2,2-二甲基-1,3-丙二醇(薄片)和1.4g叔丁醇钾。使用氮气吹扫高压釜3次，并将高压釜加热至140℃。在5小时内分批加入440.5g环氧乙烷。为了完成反应，将混合物在140℃继续反应另外6小时。通过加入2.1g合成硅酸镁(MacrosorbMP5plus,Ineos Silicas)，在100℃下搅拌2小时，并在真空下脱水2小时来移除催化剂。过滤之后，获得700.0g黄色油状物(羟值：387.8mgKOH/g)。

实施例4b：1mol 2,2-二甲基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧乙烷，胺化

按照实施例1b中所述，将醇进行胺化。在190℃的温度和120巴的压力下，每小时将9.8g醇、30g氨和8NL氢气通过反应器。收集粗料并在旋转蒸发仪中汽提以除去过量氨、少量胺和反应水，从而获得胺化产物。反应产物的分析数据示于表4中。

表4：

实施例5a：1mol 2,2-二甲基-1,3-丙二醇+2.0mol环氧丙烷+2.0mol环氧乙烷

在2L高压釜中放入110.0g 2,2-二甲基-1,3-丙二醇(薄片)和0.7g叔丁醇钾。使用氮气吹扫高压釜3次并将高压釜加热至140℃。在2小时内分批加入122.9g环氧丙烷。在140℃下搅拌混合物5小时，然后在1小时内加入93.2g环氧乙烷。为了完成反应，将混合物在140℃继续反应另外6小时。通过加入1.0g合成硅酸镁(Macrosorb MP5plus,Ineos Silicas)，在100℃下搅拌2小时，并在真空下脱水2小时来移除催化剂。过滤之后，获得325.0g黄色油状物(羟值：328.6mgKOH/g)。

实施例5b：1mol 2,2-二甲基-1,3-丙二醇+2.0mol环氧丙烷+2.0mol环氧乙烷，胺 化

按照实施例1b中所述，将醇进行胺化。在190℃的温度和120巴的压力下，每小时将9.5g醇、30g氨和8NL氢气通过反应器。收集粗料并在旋转蒸发仪中汽提以除去过量氨、少量胺和反应水，从而获得胺化产物。反应产物的分析数据示于表5中。

表5：

实施例6a：1mol 2,2-二甲基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧丙烷+2.0mol环氧乙烷

在2L高压釜中放入150.0g 2,2-二甲基-1,3-丙二醇(薄片)和1.2g叔丁醇钾。使用氮气吹扫高压釜3次并将高压釜加热至140℃。在4小时内分批加入334.5g环氧丙烷。在140℃下搅拌混合物5小时，然后在2小时内加入126.9g环氧乙烷。为了完成反应，将混合物在140℃继续反应另外6小时。通过加入1.9g合成硅酸镁(Macrosorb MP5plus,IneosSilicas)，在100℃下搅拌2小时，并在真空下脱水2小时来移除催化剂。过滤之后，获得620.0g黄色油状物(羟值：263.1mgKOH/g)。

实施例6b：1mol 2,2-二甲基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧丙烷+2.0mol环氧乙烷，胺 化

按照实施例1b中所述，将醇进行胺化。在190℃的温度和120巴的压力下，每小时将9.3g醇、30g氨和8NL氢气通过反应器。收集粗料并在旋转蒸发仪上汽提以除去过量氨、少量胺和反应水，从而获得胺化产物。反应产物的分析数据示于表6中。

表6：

实施例7a：1mol2,2-二甲基-1,3-丙二醇+6.0mol环氧丙烷+4.0mol环氧乙烷

在2L高压釜中放入110.0g 2,2-二甲基-1,3-丙二醇(薄片)和1.3g叔丁醇钾。使用氮气吹扫高压釜3次并将高压釜加热至140℃。在4小时内分批加入368.6g环氧丙烷。在140℃下搅拌混合物5小时，然后在2小时内加入186.4g环氧乙烷。为了完成反应，将混合物在140℃继续反应另外6小时。通过加入2.0g合成硅酸镁(Macrosorb MP5plus,IneosSilicas)，在100℃下搅拌2小时，并在真空下脱水2小时来移除催化剂。过滤之后，获得675.0g黄色油状物(羟值：197.0mgKOH/g)。

实施例7b：1mol 2,2-二甲基-1,3-丙二醇+6.0mol环氧丙烷+4.0mol环氧乙烷，胺 化

按照实施例1b中所述，将醇进行胺化。在190℃的温度和120巴的压力下，每小时将8.8g醇、30g氨和8NL氢气通过反应器。收集粗料并在旋转蒸发仪中汽提以除去过量氨、少量胺和反应水，从而获得胺化产物。反应产物的分析数据示于表7中。

表7：

实施例8和9：烷氧基化，随后还原氰乙基化

实施例8a：1mol 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol环氧丙烷

在2L高压釜中混合480.0g 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1.66g叔丁醇钾。用氮气吹扫高压釜3次并将高压釜加热至140℃。在6小时内分批加入348.0g环氧丙烷。为了完成反应，将混合物在140℃继续反应另外5小时。用氮气汽提反应混合物并在真空中、在80℃下移除挥发性化合物。获得830.0g浅黄色油状物。CDCl₃中的¹H-NMR指示每摩尔2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇加成2.0mol环氧丙烷。

实施例8b：1mol 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol环氧丙烷+2.0mol丙烯腈

在配备回流冷凝器、氮气入口、温度计和滴液漏斗的4颈玻璃容器中加入274.4g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+1.0PO/OH(1a)和2.3g四(2-羟乙基)氢氧化铵(50％，溶于水中)。将温度升高至60℃并在0.5小时内滴加109.3g丙烯腈。将反应混合物在60℃下搅拌3小时并过滤，然后在真空中移除挥发性化合物。获得375.0g橙色液体。CDCl₃中的¹H-NMR显示丙烯腈已完全转化。

实施例8c：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0mol环氧丙烷+2.0mol丙烯腈，氢 化

在填充有按照EP636409中所述制备的分裂钴催化剂的管式反应器(长度500mm、直径18mm)中，将腈连续氢化。在100℃至110℃的温度和160巴的压力下，每小时将15.0g腈的THF溶液(20重量％)、23g氨和16NL氢通过反应器。收集粗料并在旋转蒸发仪中汽提以除去过量氨、少量胺和THF，从而获得氢化产物。¹H和¹³C-NMR分析显示腈已完全转化。由滴定方法获得的分析数据汇总于表8中。

表8：

实施例9a：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧丙烷

在2L高压釜中混合323.0g 2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇和1.57g叔丁醇钾。用氮气吹扫高压釜3次并将高压釜加热至140℃。在8小时内分批加入468.4g环氧丙烷。为了完成反应，将混合物在140℃继续反应另外5小时。用氮气汽提反应混合物并在真空中、在80℃下移除挥发性化合物。获得790.0g浅黄色油状物。CDCl₃中的¹H-NMR指示每摩尔2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇加成4.0mol环氧丙烷。

实施例9b：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧丙烷+2.0mol丙烯腈

在配备回流冷凝器、氮气入口、温度计和滴液漏斗的4颈玻璃容器中加入239.9g2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+2.0PO/OH(2a)和1.4g四(2-羟乙基)氢氧化铵(50％，溶于水中)。将温度升高至60℃并在0.5小时内滴加77.8g丙烯腈。将反应混合物在60℃下搅拌3小时并过滤，然后在真空中移除挥发性化合物。获得315.0_g橙色液体。CDCl₃中的¹H-NMR显示丙烯腈已完全转化。

实施例9c：1mol2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇+4.0mol环氧丙烷+2.0mol丙烯腈，氢 化

按照实施例1b中所述，将腈进行氢化。在110℃的温度和160巴的压力下，每小时将16.0g腈的THF溶液(20重量％)、24g氨和16NL氢通过反应器。收集粗料并在旋转蒸发仪中汽提以除去过量氨、少量胺和THF，从而获得氢化产物。¹H和¹³C-NMR分析显示腈已完全转化。由滴定方法获得的分析数据汇总于表9中。

表9：

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或有所限制，否则将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或申请，全文均以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已经举例说明和描述了本发明的特定实施方案，但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (15)

1.一种清洁组合物，包含：

1重量％至70重量％的表面活性剂；以及

0.1％至10％的式(I)、式(II)的聚醚胺或它们的混合物：

其中R₁-R₁₂中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基，其中R₁-R₆中的至少一个和R₇-R₁₂中的至少一个与H不同，

A₁-A₉中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子的直链或支链亚烷基，Z₁-Z₄中的每一个独立地选自OH、CH₂CH₂CH₂NH₂、NH₂、NHR’或NR’R”，其中胺化度小于50％，其中R’和R”独立地选自具有2至6个碳原子的亚烷基，其中x+y的总和在2至200的范围内，其中x≥1且y≥1，并且x₁+y₁的总和在2至200的范围内，其中x₁≥1且y₁≥1。

2.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，所述胺化度在30％至小于50％的范围内。

3.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，x+y在2至20的范围内且x₁+y₁在2至20的范围内，优选地x+y在3至20的范围内且x₁+y₁在3至20的范围内。

4.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述聚醚胺包括聚醚胺混合物，所述混合物包含按所述聚醚胺混合物的重量计至少90％的所述式(I)的聚醚胺、所述式(II)的聚醚胺或它们的混合物。

5.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，A₁-A₉中的每一个独立地选自乙烯、丙烯或丁烯。

6.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，A₁-A₉中的每一个是丙烯。

7.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，R₁、R₂、R₅、R₆、R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H，并且R₃、R₄、R₉和R₁₀中的每一个独立地选自C1-C16烷基或芳基。

8.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，R₁、R₂、R₅、R₆、R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H，并且R₃、R₄、R₉和R₁₀中的每一个独立地选自丁基基团、乙基基团、甲基基团、丙基基团或苯基基团。

9.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，R₁、R₂、R₇和R₈中的每一个为H，并且R₃、R₄、R₅、R₆、R₉、R₁₀、R₁₁和R₁₂中的每一个独立地选自乙基基团、甲基基团、丙基基团、丁基基团、苯基基团或H。

10.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中在所述式(I)或式(II)的聚醚胺中，R₃和R₉中的每一个为乙基基团，R₄和R₁₀中的每一个为丁基基团，并且R₁、R₂、R₅、R₆、R₇、R₈、R₁₁和R₁₂中的每一个为H。

11.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述聚醚胺具有290至1000克/摩尔，优选300至450克/摩尔的重均分子量。

12.根据权利要求1所述的清洁组合物，还包含0.001重量％至1重量％的酶。

13.根据权利要求14所述的清洁组合物，其中所述酶选自脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、或它们的组合。

14.根据权利要求1所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂包含一种或多种选自以下的表面活性剂：阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂。

15.根据权利要求1所述的清洁组合物，还包含0.1重量％至10重量％的附加胺，优选地所述附加胺选自低聚胺、三胺、二胺、或它们的组合。