CN112513238A - 包含隐色化合物的稳定的组合物 - Google Patents

Abstract

一种组合物，其包含：(a)隐色组合物；和(b)稳定量的抗氧化剂组合物。该抗氧化剂组合物包含至少一种空间受阻酚和至少一种取代的二芳基胺，其中受阻酚与取代的二芳基胺的摩尔比为大于1:1。在另一个实施方案中，组合物包含(a)隐色组合物和(b)抗氧化剂组合物；和任选存在的(c)溶剂组合物。所述组合物中存在的隐色化合物和抗氧化剂的组合质量是所述组合物总质量的10％或更多，和(b)所述组合物中存在的抗氧化剂与所述组合物中存在的隐色化合物的摩尔比为大于1:1。

Description

包含隐色化合物的稳定的组合物

技术领域

本申请描述了含有具有在储存时减少转化的隐色化合物的稳定的组合物及其在纺织品制品洗涤中的用途。通过共同配制抗氧化剂与隐色化合物的混合物，含有隐色化合物的组合物在储存时转化较少。此外，当将这种稳定的组合物配制在洗衣护理组合物中时，它们保留了如下能力：增强用该洗衣护理组合物洗涤或以其它方式处理的纺织品制品的表观或视觉感知的白度，或赋予其所需色调。

背景技术

随着纺织品基材老化，由于暴露于光、空气、土壤和构成基材的纤维的自然降解，它们的颜色趋于褪色或变黄。因此，为了在视觉上增强这些纺织品基材并抵消褪色和变黄，使用聚合物着色剂着色消费品已在现有技术中众所周知。例如，在纺织品应用中使用增白剂，或光学增亮剂或上蓝剂，是众所周知的。然而，尽管在最终产品中是无色的光学增亮剂在没有或几乎没有紫外光的室内没有效果，并且如果使用足够的染料以沉积到纺织品基材上获得增白有益效果，则传统的增白剂倾向于使液体产品不期望地变暗。

隐色染料在现有技术中也是已知的，其在暴露于特定的化学或物理触发时表现出从无色或轻微着色状态到着色状态的变化。所发生的着色变化通常在视觉上可被人眼察觉。这些化合物中的许多在可见光区域(400-750nm)具有一定的吸光度，因此或多或少具有一些颜色。在本发明中，如果染料在其应用浓度和条件下没有显著的颜色，但在其触发形式下呈现显著的颜色，则染料被认为是“隐色染料”。触发时的颜色变化源于隐色染料分子在400-750nm范围内，优选在500-650nm范围内，最优选在530-620nm范围内的摩尔衰减系数(在一些文献中也称为摩尔消光系数、摩尔吸光系数和/或摩尔吸光度)的变化。隐色染料在触发之前和之后的摩尔衰减系数的增加应大于50％，更优选大于200％，最优选大于500％。

因此，预期在本发明的范围内，本文所述的隐色着色剂理想地适合作为增白剂使用。然而，虽然传统隐色着色剂可能在一定程度上是有效的，该程度是它们在储存期间保持无色的形式并在消费者使用期间或之后经历触发变化至有色或更高度着色状态，但难以控制反应。具体地，困难在于平衡抑制在使用前导致有色形式的反应的需要和一旦使用产品就允许相同反应的需要。

抗氧化剂可用于组合物中以帮助延缓隐色化合物在储存期间向其有色或更高度着色状态的转化。传统的抗氧化剂，如受阻酚，在此方面具有一些功效。在典型的使用水平(小于或约1wt.％)下，传统的抗氧化剂在稳定含有大于2wt.％隐色化合物的组合物中是无效的。因此，仍然需要在制剂储存期间有效减缓隐色化合物的转化并且一旦使用仍保持转化分子的能力。

目前已经令人惊讶地发现，高得多的抗氧化剂负载可以在使用之前将导致着色形式的反应最小化，但仍然在纺织品制品上提供所需的消费者白度效果。

发明内容

在一个方面，本发明提供了一种组合物，其包含：(a)隐色组合物；和(b)稳定量的抗氧化剂组合物，所述抗氧化剂组合物包含至少一种空间受阻酚和至少一种取代的二芳基胺，其中受阻酚与取代的二芳基胺的摩尔比为大于1:1。

在另一个方面，本发明提供了一种组合物，其包含：(a)隐色组合物；和(b)抗氧化剂组合物，其中(i)组合物中存在的隐色化合物和抗氧化剂的组合质量是该组合物总质量的10％或更多，和(b)组合物中存在的抗氧化剂与组合物中存在的隐色化合物的摩尔比为大于1:1。

在另一方面，本发明提供了一种洗衣护理组合物，其包含：(a)至少一种洗衣护理成分和(b)本发明的组合物。本发明还包括用这种洗衣护理组合物处理纺织品制品的方法。

具体实施方式

定义

如本文所用，术语“烷氧基”旨在包括C₁-C₈烷氧基和具有重复单元(诸如环氧丁烷、缩水甘油氧化物、环氧乙烷或环氧丙烷)的多元醇的烷氧基衍生物。

如本文所用，可互换的术语“亚烷基氧基”和“氧基亚烷基”、以及可互换的术语“聚亚烷基氧基”和“聚氧基亚烷基”通常是指分别含有一个或多于一个以下重复单元的分子结构：-C₂H₄O-、-C₃H₆O-、-C₄H₈O-以及它们的任意组合。对应于这些基团的非限制性结构包括例如-CH₂CH₂O-、-CH₂CH₂CH₂O-、-CH₂CH₂CH₂CH₂O-、-CH₂CH(CH₃)O-和-CH₂CH(CH₂CH₃)O-。此外，聚氧基亚烷基成分可以选自由一种或多种单体组成的组，所述单体选自C_2-20亚烷基氧基基团、缩水甘油基基团或它们的混合物。

术语“环氧乙烷”、“环氧丙烷”和“环氧丁烷”在本文中可分别由它们的典型名称“EO”、“PO”和“BO”来示出。

如本文所用，术语“烷基”和“烷基封端的”意指通过从取代或未取代的烃中去除氢原子而形成的任何单价基团。非限制性实例包括支化或非支化的、取代或未取代的烃基部分，其包括C₁-C₁₈烷基基团，并且在一个方面，C₁-C₆烷基基团。

如本文所用，除非另有说明，术语“芳基”旨在包括C₃-C₁₂芳基基团。术语“芳基”是指碳环芳基基团和杂环芳基基团二者。

如本文所用，术语“烷芳基”是指任何烷基取代的芳基取代基和芳基取代的烷基取代基。更具体地，所述术语意在指C_7-16烷基取代的芳基取代基和C_7-16芳基取代的烷基取代基，其可以包含或可以不包含额外的取代基。

如本文所用，术语“洗涤剂组合物”是洗衣护理组合物的子集，并且包括洗衣护理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品。此类组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或者可以是漂洗时添加的组合物，以及清洁助剂，例如漂白添加剂和“去污棒(stain-stick)”或预处理类型。

如本文所用，除非另有说明，术语“洗衣护理组合物”包括颗粒、粉末、液体、凝胶、糊状物、单位剂量、条状物和/或薄片类型洗涤剂和/或织物处理组合物，包括但不限于用于洗涤织物的产品、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、和用于织物护理和保养的其它产品、及它们的组合。此类组合物可以是在洗涤步骤之前使用的预处理组合物，或者可以是漂洗时添加的组合物，以及清洁助剂，诸如漂白添加剂和/或“去污棒”或预处理组合物或负载于基材的产品，诸如干衣机添加片。

如本文所用，术语“隐色”(如结合例如化合物、部分、基团、染料、单体、片段或聚合物所用的)是指在暴露于特定的化学或物理触发因素时，经历一种或多种化学和/或物理变化的实体(例如，有机化合物或其部分)，所述化学和/或物理变化导致从第一颜色状态(例如，未着色或基本上无色)向第二更高着色状态的转变。合适的化学或物理触发因素包括但不限于氧化、pH变化、温度变化和电磁辐射(例如，光)暴露的变化。在隐色实体中发生的合适的化学或物理变化包括但不限于氧化和非氧化变化，诸如分子内环化。因此，在一个方面，合适的隐色实体可以是发色团的可逆还原形式。在一个方面，所述隐色部分优选包含至少第一和第二π-系统，所述第一和第二π-系统在暴露于上述化学和/或物理触发因素中的一种或多种时能够转化为结合所述第一和第二π-系统的第三组合共轭π-系统。

如本文所用，术语“隐色组合物”或“隐色着色剂组合物”是指包含至少一种隐色化合物的组合物，所述隐色化合物具有独立选择的如本文进一步详细描述的结构。

如本文所用，隐色着色剂的“平均分子量”报告为通过其分子量分布所确定的重均分子量：因为其制造工艺，本文所公开的隐色着色剂可以在其聚合物部分中含有重复单元的分布。

如本文所用，术语“最大消光系数”和“最大摩尔消光系数”旨在描述在400纳米至750纳米范围内的最大吸收的波长(在本文中也称为最大波长)处的摩尔消光系数。

如本文所用，术语“第一颜色”用于指洗衣护理组合物在触发前的颜色，并且旨在包括任何颜色，包括无色和基本上无色。

如本文所用，术语“第二颜色”用于指洗衣护理组合物在触发后的颜色，并且旨在包括通过视觉检查或使用分析技术(诸如分光光度分析)与洗衣护理组合物的第一颜色可区分的任何颜色。

如本文所用，术语“转化剂”是指本领域已知的任何氧化剂，除了任何其已知形式的分子氧(单重态和三重态)之外。

如本文所用，术语“触发剂”是指适用于将隐色组合物从无色或基本上无色状态转化为着色状态的反应物。

如本文所用，术语“增白剂”是指染料或一旦触发就可形成染料的隐色着色剂，其在白色棉上时向布料提供具有210至345的相对色彩角、或甚至240至320的相对色彩角、或甚至250至300(例如，250至290)的相对色彩角的色调。

如本文所用，“纤维素基材”旨在包括以重量计包含至少大部分纤维素的任何基材。纤维素可见于木材、棉花、亚麻、黄麻和大麻中。纤维素基材可以为粉末、纤维、纸浆以及由粉末、纤维和纸浆形成的制品的形式。纤维素纤维包括但不限于棉、人造丝(再生纤维素)、乙酸酯类(乙酸纤维素)、三乙酸酯类(三乙酸纤维素)及它们的混合物。由纤维素纤维形成的制品包括纺织制品，诸如织物。由纸浆形成的制品包括纸。

如本文所用，当用于权利要求中时，冠词诸如“一种”和“一个”理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。

如本文所用，术语“包括(include/s)”、“包括(including)”意味着非限制性的。

如本文所用，术语“固体”包括颗粒、粉末、条状物和片状产品形式。

如本文所用，术语“流体”包括液体、凝胶、糊状物和气体产品形式。

在本申请的测试方法部分中公开的测试方法应当用于确定申请人发明参数的相应值。

除非另有说明，所有组分或组合物水平都是关于所述组分或组合物的活性部分，并且不包括可能存在于此类组分或组合物的市售来源中的杂质，例如，残余溶剂或副产物。

除非另有说明，所有百分比和比率均以重量计算。除非另有说明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。

在一个方面，所述第二着色状态在200-1,000nm(更优选400-750nm)范围内的波长中的最大吸光度下的摩尔消光系数优选为所述第一颜色状态在第二着色状态的最大吸光度的波长下的摩尔消光系数的至少五倍，更优选10倍，甚至更优选25倍，最优选至少50倍。优选地，所述第二着色状态在200-1,000nm(更优选400-750nm)范围内的波长中的最大吸光度处的摩尔消光系数为所述第一颜色状态在相应波长范围内的最大摩尔消光系数的至少五倍，优选10倍，甚至更优选25倍，最优选至少50倍。普通技术人员将认识到这些比率可以高得多。例如，第一颜色状态可以在400-750nm的波长范围内具有小到10M^-1cm^-1的最大摩尔消光系数，并且第二着色状态可以在400-750nm的波长范围内具有高达80,000M^-1cm^-1或更高的最大摩尔消光系数，在这种情况下，消光系数的比率将为8000:1或更高。

在一个方面，所述第一颜色状态在400-750nm范围内的波长下的最大摩尔消光系数小于1000M^-1cm^-1，并且所述第二着色状态在400-750nm范围内的波长下的最大摩尔消光系数大于5,000M^-1cm^-1，优选大于10,000、25,000、50,000或甚至100,000M^-1cm^-1。本领域技术人员将认识并了解到，包含多于一个隐色部分的聚合物在第一颜色状态下可以具有显著更高的最大摩尔消光系数(例如，由于多重隐色部分的加成效应或存在转化为第二着色状态的一个或多个隐色部分)。

在一个方面，该组合物包含约0.001重量％至约2重量％的受阻酚抗氧化剂。优选地，所述受阻酚抗氧化剂以0.01-0.50重量％的浓度存在。

抗氧化剂是在Kirk-Othmer(第3卷，第424页)和Ullmann’s Encyclopedia(第3卷，第91页)中描述的物质。

用于本发明的一类抗氧化剂是烷基化酚，其具有以下通式：

其中R是C₁-C₂₂直链烷基或C₃-C₂₂支化烷基，各自(1)任选在其中具有一个或多个酯(-CO₂-)或醚(-O-)连接，和(2)任选被包含亚烷基氧基或聚亚烷基氧基(选自EO、PO、BO及其混合物，更优选选自仅EO或选自EO/PO混合物)的有机基团取代；在一个方面，R优选是甲基或支化C₃-C₆烷基、C₁-C₆烷氧基，优选甲氧基；R¹是C₃-C₆支化烷基，优选叔丁基；x为1或2。一些受阻酚化合物是具有该通式的烷基化酚的优选类型。优选的这类受阻酚化合物是3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)。当上述结构中的任何R基团包含三个或更多个毗邻单体时，该抗氧化剂在本文定义为“聚合受阻酚抗氧化剂”。

本文所用的术语“受阻酚”是指包含苯酚基的化合物，该化合物具有(a)连接在至少一个酚-OH基团的邻位上的至少一个C₃或更高支化烷基，优选C₃-C₆支化烷基，优选叔丁基，或者(b)在至少一个酚-OH基团的每个邻位上的取代基，所述取代基独立地选自C₁-C₆烷氧基，优选甲氧基，C₁-C₂₂直链烷基或C₃-C₂₂支化烷基，优选甲基或支化C₃-C₆烷基，或它们的混合物。如果苯环包含多于一个-OH基团，只要至少一个这样的-OH基团如上所述的那样被取代，则该化合物是受阻酚。

适用于该组合物的另一类受阻酚抗氧化剂是具有下式的苯并呋喃或苯并吡喃衍生物：

其中R₁和R₂各自独立地为烷基，或者R₁和R₂可一起形成C₅-C₆环状烃基部分；B不存在或为CH₂；R₄为C₁-C₆烷基；R₅是氢或-C(O)R₃，其中R₃是氢或C₁-C₁₉烷基；R₆为C₁-C₆烷基；R₇为氢或C₁-C₆烷基；X为-CH₂OH或-CH₂A，其中A是含氮单元、苯基或取代的苯基。优选的含氮A单元包括氨基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、哌嗪基及其混合物。

适用于本发明的受阻酚包括但不限于3,3'-双(1,1-二甲基乙基))-5,5'-二甲氧基-[1,1'-联苯基]-2,2'-二醇；3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸；3-(1,1-二甲基乙基)-1,2-苯二酚；2-(1,1-二甲基乙基)-4,6-二硝基苯酚；2,2'-亚丁基双[6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；4,4'-[硫代双(亚甲基)]双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基苯丙酸,甲酯；2-(1,1-二甲基乙基)-4-(1-甲基乙基)苯酚；4,4'-二硫代双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)]苯酚；二甲基二硫代氨基甲酸,[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲酯；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-(2-丙烯-1-基)苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,次氮基三-2,1-乙烷二基酯；4,4'-硫代双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-1,2-苯二酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸酰肼；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,乙酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯甲酸,乙酯；4,4'-[氧基双(亚甲基)]双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；2-[2-(4-氯-2-硝基苯基)二氮烯基]-6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；-3-[3-(2H苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]--羟基-聚(氧基-1,2-乙烷二基)；2,2'-亚甲基双[4,6-双(1,1-二甲基乙基)]苯酚；2,6-双[[3-(1,1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]甲基]-4-甲基苯酚；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-壬基苯酚；3,3'-硫代双丙酸,1,1'-双[2-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]乙基]酯；2-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-4-[3-[[2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)二苯并[d,f][1,3,2]二氧膦-6-基]氧基]丙基]苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-苯二酚,4-乙酸酯；2,4-二(1,1-二甲基乙基)-6-(1-苯基乙基)苯酚；3,4',5-三(1,1-二甲基乙基)-[1,1'-联苯基]-4-醇；3,3',5,5'-四(1,1-二甲基乙基)-[1,1'-联苯基]-2,2'-二醇；3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,甲酯；4-羟基-3,5-二甲基苯甲腈；2-[(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲基]-4,6-二甲基苯酚；2-乙基-6-甲基苯酚；3,4-二氢-2,2,5,7,8-五甲基-2H-1-苯并吡喃-6-醇；4-羟基-3,5-二甲基苯甲醛；3,4-二氢-6-羟基-2,5,7,8-四甲基-2H-1-苯并吡喃-2-羧酸；2,6-二[(2-羟基-5-甲基苯基)甲基]-4-甲基苯酚；2,2'-亚甲基二[6-环己基-4-甲基苯酚]；2,3,5,6-四甲基苯酚；2,3,4,5,6-五甲基酚；和它们的混合物。

在一个方面,优选用于本发明的受阻酚包括但不限于2,6-二甲基苯酚；2,6-二乙基苯酚；2,6-二(1-甲基乙基)苯酚；2,4,6-三甲基苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-4-甲氧基苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯甲酸；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-2-羟基-苯甲酸；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯甲醇；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-4-乙基-苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基-苯酚；2,2'-亚甲基二[6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙基苯酚；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-乙基苯酚；4,4'-硫代双[2-(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯酚；3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,1,1'-[(1,2-二氧代-1,2-乙烷二基)二(亚氨基-2,1-乙烷二基)]酯；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-亚硝基苯酚；2,2'-硫代双[6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-(1-甲基丙基)苯酚；2,4-双(1,1-二甲基乙基)-6-甲基苯酚；2,2'-亚乙基二[4,6-二(1,1-二甲基乙基)]苯酚；N,N'-1,3-丙烷二基双[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰胺；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-1,4-苯二酚；4,4'-(1-甲基亚乙基)双[2-(1,1-二甲基乙基)苯酚；2-[[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]硫代]乙酸,2-乙基己酯；4-丁基-2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；亚磷酸，2-(1,1-二甲基乙基)-4-[1-[3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-甲基乙基]苯基双(4-壬基苯基)酯；4,4'-(2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二基)双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚]；3-(5-氯-2H苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,辛酯；4,4'-(1-甲基亚乙基)双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,1,1',1″-[(2,4,6-三氧代-1,3,5-三嗪-1,3,5(2H,4H,6H)-三基)三-2,1-乙烷二基]酯；2,6-二(1-甲基乙基)苯酚；2,6-二乙基苯酚；2,6-二甲基-1,4-苯二酚；3,3',5,5'-四甲基-[1,1'-联苯]-4,4'-二醇；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-(1-甲基丙基)苯酚；2,2'-亚甲基二[4-甲基-6-(1-甲基环己基)苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-[1,1'-联苯基]-4-醇；4-(1,1-二甲基乙基)-2,6-二甲基苯酚；2,3,4,6-四甲基苯酚；2,4,6-三(1-甲基乙基)苯酚；2,2'-(2-甲基亚丙基)双[4,6-二甲基苯酚]；和它们的混合物。

在另一个方面，用于本发明的高度优选的受阻酚包括但不限于2,6-双(1-甲基丙基)苯酚；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-苯二酚；2,4-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸，甲酯；2-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-4,6-二甲基-苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,1,1'-[2,2-双[[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙烷二基]酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,十八烷基酯；2,2'-亚甲基二[6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-苯酚；2,4,6-三(1,1-二甲基乙基)苯酚；4,4'-亚甲基双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚；4,4',4″-[(2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三基)三(亚甲基)]三[2,6-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚]；N,N'-1,6-己烷二基双[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰胺；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯甲酸,十六烷基酯；P-[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基膦酸,二乙酯；1,3,5-三[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸，2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]酰肼；3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基苯丙酸,1,1'-[1,2-乙烷二基双(氧基-2,1-乙烷二基)]酯；4-[(二甲基氨基)甲基]-2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；4-[[4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸，1,1'-(硫代二-2,1-乙烷二基)酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯甲酸,2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯基酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸，1,1'-(1,6-己烷二基)酯；3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基苯丙酸，1,1'-[2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二基双(2,2-二甲基-2,1-乙烷二基)]酯；3-(1,1-二甲基乙基)--[3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-4-羟基--甲基苯丙酸,1,1'-(1,2-乙烷二基)酯；2-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-2-丁基丙二酸,1,3-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯；3,4-二氢-2,5,7,8-四甲基-2-[(4R,8R)-4,8,12-三甲基十三烷基]-(2R)-2H-1-苯并吡喃-6-醇；2,6-二甲基苯酚；2,3,5-三甲基-1,4-苯二酚；2,4,6-三甲基苯酚；2,3,6-三甲基苯酚；4,4'-(1-甲基亚乙基)-双[2,6-二甲基苯酚]；1,3,5-三[[4-(1,1-二甲基乙基)-3-羟基-2,6-二甲基苯基]甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮；4,4'-亚甲基二[2,6-二甲基苯酚]；2,6-双(1-甲基丙基)苯酚；和它们的混合物。

本领域技术人员可以理解，受阻酚可以用作唯一的抗氧化剂以限制隐色着色剂在储存时的转化。例如，可以仅通过使用2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚或任何上文列出的其它苯酚，例如3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸,甲酯来实现足够的颜色稳定性。然而，如上所述，申请人已发现掺入少量二芳基胺提供更好的整体颜色稳定性。

在一个方面，优选使用不变黄的受阻酚抗氧化剂。在另一方面，使用已知形成黄色副产物的受阻酚抗氧化剂可有利于例如帮助抵消由隐色着色剂在洗衣护理制剂中的转化而形成的蓝色。如果在消费者体验中导致可感知的负面属性(例如，例如黄色副产物在织物上的沉积)，则可避免形成这种黄色副产物的抗氧化剂。本领域技术人员能够关于选择使用的抗氧化剂做出明智的决定。

可以使用另外的抗氧化剂。用于所述组合物合适的抗氧化剂的实例包括但不限于由α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、乙氧喹、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基氢醌、叔丁基羟基苯甲醚、木质素磺酸及其盐、以及它们的混合物所组成的组。需要注意的是，乙氧喹(1,2-二氢-6-乙氧基-2,2,4-三甲基喹啉)是由Raschig^TM公司以商品名Raluquin^TM销售的。

可用于所述组合物的其它类型的抗氧化剂为6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(Trolox^TM)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(Proxel GXL^TM)。

也可以使用抗氧化剂，例如生育酚山梨酸酯、丁基化羟基苯甲酸及其盐、没食子酸及其烷基酯、尿酸及其盐、山梨酸及其盐、二羟基富马酸及其盐。

在一个方面，受阻酚抗氧化剂与取代的二芳基胺抗氧化剂的摩尔比大于1.0:1.0，优选大于2.0:1.0，更优选大于5.0:1.0，最优选大于10.0、20.0或甚至30.0:1.0。随着储存时间的推移，受阻酚抗氧化剂与取代的二芳基胺抗氧化剂在洗衣护理组合物中的摩尔比将根据每种抗氧化剂的消耗速率而变化。本领域技术人员可以意识到，在受阻酚抗氧化剂比取代的二芳基胺消耗更快的洗衣护理制剂中，该制剂最终可以具有小于1.0:1.0的受阻酚抗氧化剂与取代的二芳基胺抗氧化剂的摩尔比。

不希望受理论的束缚，认为这种组合的益处可归因于形成热力学更稳定基团的化学计量受阻酚抗氧化剂和催化取代的二芳基胺抗氧化剂的组合，所述催化取代的二芳基胺抗氧化剂在动力学上比受阻酚反应更快，但形成稍微较不稳定的基团。令人惊奇的是，与单独使用受阻酚相比，在储存期间抑制转化所需的取代的二芳基胺共抗氧化剂很少。已发现一种或多种受阻酚和取代的二芳基胺衍生物的上述组合对隐色着色剂赋予比单独使用这些物质中的任一种显著更高程度的抗氧化降解的保护。

可用于本发明实践的取代的二芳基胺可以由通式表示

其中Ar和Ar’各自独立地选自芳基，其中至少一个芳基被取代。

在一个方面，本发明涉及包含一种或多种取代的二芳基胺抗氧化剂的组合物，所述抗氧化剂符合选自以下的组：

(j)其混合物；

其中X为N和Y为C-H，或X为C-H和Y为N；其中G，当存在时，选自O、S、Se、-CH＝CH-和-(CH₂)_n-，其中n＝0、1或2；并且其中如下所示，至少一个芳基环被非H基团取代。

在式(XI)的结构中，R¹、R⁴、R⁵、R⁶、R⁹和R¹⁰独立地选自H和C₁-C₁₂烷基；更优选R⁴和R⁹为H，和R¹、R⁵、R⁶和R¹⁰独立地选自H和C₁-C₄烷基；R²和R⁷独立地为H或可分别与R³或R⁸连接在一起形成稠合芳环；当分别不与R²或R⁷连接时，R³和R⁸独立地选自H、C₁-C₁₂烷基、-CF₃、-NO₂、-CN、-Cl、-Br、-F、C₆-C₁₂芳基(优选苯基)、C₇-C₁₂烷芳基、-OR、-SO₂N(R)₂和-N(R)₂，其中每个R独立地选自H、C₁-C₁₂烷基、取代的C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₀芳基、取代的C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₂烷芳基、取代的C₇-C₁₂烷芳基、亚烷基氧基和聚亚烷基氧基基团。

在式(XII)-(XIX)的结构中，R¹¹、R¹²、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁷和R¹⁸独立地选自H和C₁-C₁₂烷基，更优选H和C₁-C₄烷基；R¹³和R¹⁶独立地选自H、C₁-C₁₂烷基、-CF₃、-NO₂、-CN、-Cl、-Br、-F、C₆-C₁₂芳基(优选苯基)、C₇-C₁₂烷芳基、-OR、-SO₂N(R)₂和-N(R)₂，其中每个R独立地选自H、C₁-C₁₂烷基、取代的C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₀芳基、取代的C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₂烷芳基、取代的C₇-C₁₂烷芳基、亚烷基氧基和聚亚烷基氧基基团。

在一个方面，上述结构(XI)-(XIX)中的R是选自EO、PO、BO及其混合物，更优选选自仅EO或选自EO/PO混合物的亚烷基氧基或聚亚烷基氧基。当任何取代的二芳基胺包含具有三个或更多个毗邻单体的R基团时，该抗氧化剂在本文定义为“聚合二芳基胺抗氧化剂”。

如上所述，在一些情况下，受阻酚抗氧化剂或二芳基胺抗氧化剂包含亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分。在一个方面，亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分包含至少一个环氧乙烷基团和任选存在的至少一个环氧丙烷基团。在另一方面，亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分包含1至约50个环氧乙烷基团和任选存在的1至约20个环氧丙烷基团。在这种聚亚烷基氧基部分中，不同的亚烷基氧基可以嵌段结构或无规结构排列。在一个方面，聚亚烷基氧基部分的亚烷基氧基以嵌段结构排列。

亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分可通过任何合适的连接基团共价结合于受阻酚或二芳基胺抗氧化剂上。在一个方面，亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分通过选自由氧原子和氮原子组成的连接基团共价结合于二芳基胺抗氧化剂上。当连接基团是氧原子时，氧原子的一个化合价被亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分占据，和氧原子的第二化合价被受阻酚或二芳基胺抗氧化剂的其余部分占据。当连接基团是氮原子时，氮原子的一个化合价被受阻酚或二芳基胺抗氧化剂的其余部分占据，并且氮原子的一个化合价被亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分占据。氮原子的剩余化合价可被任何合适的基团占据，例如第二亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分。在一个方面，亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分优选通过氮原子共价结合到受阻酚或二芳基胺抗氧化剂上。在该实施方案中，氮原子和亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分一起具有─NR(C₂H₄O)_n(C₃H₆O)_qH的结构，其中n独立地选自1至50的整数，q独立地选自0至20，和R选自H、C₁至C₁₂烷基、取代的C₁至C₁₂烷基、C₆至C₁₀芳基、取代的C₆至C₁₀芳基、C₇至C₁₂烷芳基、取代的C₇至C₁₂烷芳基、亚烷基氧基和聚亚烷基氧基部分。在另一方面，抗氧化剂化合物包含两个独立选择的亚烷基氧基或聚亚烷基氧基部分，每个部分通过氮原子共价结合到抗氧化剂部分，所述氮原子和所述部分一起具有以下结构

其中下标n’和r独立地选自1至50的整数，n’和r的总和为2至50，下标q’和s独立地选自0至20的整数，q’和s的总和为0至20。

一方面，取代的二芳基胺抗氧化剂选自N,N-二己基-5H-嘧啶并[4,5-b][1,4]苯并噁嗪-2-胺，N,N-二乙基-5H-嘧啶并[4,5-b][1,4]苯并噻嗪-2-胺，N⁵-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-N²,N²-二己基-2,5-吡啶二胺,N⁵-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-N²,N²-二己基-2,5-嘧啶二胺，N,N-二己基-5H-嘧啶并[4,5-b][1,4]苯并噻嗪-2-胺,N,N-二乙基-5H-嘧啶并[4,5-b][1,4]苯并噁嗪-2-胺，2-(1-吡咯烷基)-5H-嘧啶并[4,5-b][1,4]苯并噻嗪，8-(1,1-二甲基乙基)-2-庚基-4-甲基-5H-嘧啶并[4,5-b][1,4]苯并噁嗪，N⁵-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-N²,N²-二辛基-2,5-嘧啶二胺，N⁵-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-N²,N²-二甲基-2,5-吡啶二胺，N⁵-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-N²,N²-二甲基-2,5-嘧啶二胺，N²,N²-二丁基-N⁵-(2-己基-5-嘧啶基)-2,5-嘧啶二胺，N²,N²-二己基-N⁵-苯基-2,5-嘧啶二胺，N²,N²-二己基-N⁵-苯基-2,5-吡啶二胺，N²,N²-二丁基-N⁵-[2-(二丁基氨基)-5-嘧啶基]-2,5-嘧啶二胺，N²,N²-二丁基-N⁵-[6-(二己基氨基)-3-吡啶基]-2,5-嘧啶二胺，N⁵-[2-(二甲基氨基)-5-嘧啶基]-N²,N²-二甲基-2,5-嘧啶二胺，N⁵-[6-(二甲基氨基)-3-吡啶基]-N²,N²-二甲基-2,5-嘧啶二胺，N²,N²-二甲基-N⁵-5-嘧啶基-2,5-嘧啶二胺，N²,N²-二甲基-N⁵-3-吡啶基-2,5-嘧啶二胺，N²,N²-二甲基-N⁵-5-嘧啶基-2,5-吡啶二胺，N²,N²-二甲基-N⁵-3-吡啶基-2,5-吡啶二胺，6-辛基-N-(6-辛基-3-吡啶基)-3-吡啶胺，6-(1-甲基-1-苯基乙基)-N-[6-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-吡啶基]-3-吡啶胺，6-丁氧基-N-[6-(2-苯基乙氧基)-3-吡啶基]-3-吡啶胺，N-(6-庚基-3-吡啶基)-2-己基-5-嘧啶胺，N⁵-[4-(二丙基氨基)苯基]-N²,N²-二丙基-2,5-嘧啶二胺，N⁵-[6-(二戊基氨基)-3-吡啶基]-N²,N²-二戊基-2,5-吡啶二胺，N¹,N¹-二甲基-N⁴-5-嘧啶基-1,4-苯二胺，2-甲氧基-N-(4-甲氧基苯基)-5-嘧啶胺，6-(1-己炔-1-基)-N-[6-(1-己炔-1-基)-3-吡啶基]-3-吡啶胺，2-(2-苯基乙氧基)-N-[4-(2-苯基乙氧基)苯基]-5-嘧啶胺，2-(环己基氧基)-N-苯基-5-嘧啶胺，N-(4-丁基苯基)-5-嘧啶胺，N-(4-丁基苯基)-3-吡啶胺，2-庚基-N-苯基-5-嘧啶胺，6-己基-N-苯基-3-吡啶胺，1,9-双(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噻嗪，N¹,N¹-二甲基-N⁴-2-吡啶基-1,4-苯二胺，6-甲基-N-(6-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶胺，N-[4-(十二烷氧基)苯基]-5-嘧啶胺，N-(4-丁氧基苯基)-3-吡啶胺，2-(庚氧基)-N-苯基-5-嘧啶胺，6-甲氧基-N-苯基-3-吡啶胺，N¹,N¹-二丁基-N⁴-5-嘧啶基-1,4-苯二胺，N²,N²-二甲基-N⁵-苯基-2,5-嘧啶二胺，N²,N²-二甲基-N⁵-苯基-2,5-吡啶二胺，N-(6-丁氧基-3-吡啶基)-2-(2-苯基乙氧基)-5-嘧啶胺，6-甲氧基-N-(6-甲氧基-3-吡啶基)-3-吡啶胺，N-(4-丁氧基苯基)-2-(2-苯基乙氧基)-5-嘧啶胺，6-甲氧基-N-(4-甲氧基苯基)-3-吡啶胺，N⁵-[6-(二乙基氨基)-3-吡啶基]-N²,N²-二甲基-2,5-嘧啶二胺，2-庚基-N-(6-庚基-3-吡啶基)-5-嘧啶胺，N-(4-丁基苯基)-2-庚基-5-嘧啶胺，N-(4-甲氧基苯基)-5-嘧啶胺，N-3-吡啶基-5-嘧啶胺，N¹,N¹-二丙基-N⁴-5-嘧啶基-1,4-苯二胺，N⁵-[2-(二乙基氨基)-5-嘧啶基]-N²,N²-二乙基-2,5-嘧啶二胺，N⁵-[6-(二甲基氨基)-3-吡啶基]-N²,N²-二乙基-2,5-嘧啶二胺，N⁵-[6-(二甲基氨基)-3-吡啶基]-N²,N²-二甲基-2,5-吡啶二胺，N⁵-[4-(二甲基氨基)苯基]-N²,N²-二甲基-2,5-嘧啶二胺，N⁵-[4-(二甲基氨基)苯基]-N²,N²-二甲基-2,5-吡啶二胺，2-庚基-N-(2-庚基-5-嘧啶基)-5-嘧啶胺，2-庚基-N-(6-己基-3-吡啶基)-5-嘧啶胺，6-己基-N-(6-己基-3-吡啶基)-3-吡啶胺，N-(4-丁基苯基)-2-己基-5-嘧啶胺，N-(4-丁基苯基)-6-己基-3-吡啶胺，N-5-嘧啶基-5-嘧啶胺，4-丁基-N-(4-甲基苯基)-苯胺，N¹,N¹-二甲基-N⁴-3-吡啶基-1,4-苯二胺，N-(4-甲氧基苯基)-3-吡啶胺，1,9-二甲基-10H-吩噻嗪，N-苯基-5-嘧啶胺，4-(三氟甲基)-N-[4-(三氟甲基)苯基]-苯胺，N-苯基-2-吡啶胺，2,4,6-三甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)苯胺，N-苯基-3-吡啶胺，4-(1,1-二甲基乙基)-N-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]苯胺，N¹,N¹-二甲基-N⁴-苯基-1,4-苯二胺，N-3-吡啶基-3-吡啶胺，4-硝基-N-(4-硝基苯基)苯胺，N-[1,1'-联苯基]-4-基-[1,1'-联苯基]-4-胺，4-庚基-N-(4-庚基苯基)-苯胺，4-(1-苯基乙基)-N-[4-(1-苯基乙基)苯基]-苯胺，4,4'-亚氨基双苯甲腈，4-壬基-N-(4-壬基苯基)-苯胺，N-(2,4-二甲基苯基)-2,4-二甲基-苯胺，4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-N-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-苯胺，4-(1-甲基-1-苯基乙基)-N-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]-苯胺，4-辛基-N-(4-辛基苯基)-苯胺，3,7-二氯-10H-吩噻嗪，3,7-二甲氧基-10H-吩噻嗪，4-甲氧基-N-苯基-苯胺，N⁴-[4-(二甲基氨基)苯基]-N¹,N¹-二甲基-1,4-苯二胺，4-甲基-N-(4-甲基苯基)苯胺，1,9-双(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噻嗪，1,9-二甲基-10H-吩噻嗪，3,7-二氯-10H-吩噻嗪，3,7-二甲氧基-10H-吩噻嗪，10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂

10H-吩硒嗪，5H-二苯并[b,f]氮杂

10H-吩噁嗪，10H-吩噻嗪，9,10-二氢吖啶，9H-咔唑，2-(三氟甲基)-10H-吩噁嗪，2-(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪，3-(三氟甲基)-10H-吩噁嗪，3,7-双(三氟甲基)-10H-吩噁嗪，3-(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪，3-(N,N-二乙基磺酰基)-10H-吩噁嗪，10H-吩噁嗪-3-甲腈，3-硝基-10H-吩噁嗪，3-甲氧基-10H-吩噁嗪，2,4,6,8-四(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪，2,8-双(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪，3-甲氧基-7-硝基-10H-吩噁嗪，7-硝基-10H-吩噁嗪-3-甲腈，3,7-二甲氧基-10H-吩噁嗪，3,7-双(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪，7-氟-10H-吩噁嗪-3-甲腈，7-(二乙基氨基)-10H-吩噁嗪-3-甲腈，10H-吩噁嗪-2,3-二甲腈，3,7-二硝基-10H-吩噁嗪，2-甲基-3-硝基-10H-吩噁嗪，2-乙基-3-硝基-10H-吩噁嗪，N,N-二乙基-7-硝基-10H-吩噁嗪-3-胺，2,3-二硝基-10H-吩噁嗪，7-氯-2-乙基-3-硝基-10H-吩噁嗪，N,N-二乙基-7-甲氧基-10H-吩噁嗪-3-胺及其混合物。

在一个方面，优选使用不变黄的取代的二芳基胺抗氧化剂。在另一方面，使用已知形成黄色副产物的取代的二芳基胺抗氧化剂可有利于例如帮助抵消由隐色着色剂在洗衣护理制剂中的转化而形成的蓝色。如果在消费者体验中导致可感知的负面属性(例如黄色副产物在织物上的沉积)，则可避免形成这种黄色副产物的抗氧化剂。本领域技术人员能够关于选择使用的抗氧化剂做出明智的决定。

在一个方面，更亲水的抗氧化剂可以是优选的，与去除较不亲水的抗氧化剂相比，更亲水的抗氧化剂在洗涤循环的漂洗步骤期间更容易从织物中去除。如本领域技术人员已知的，可通过将一个或多个亲水基团连接到抗氧化剂上来改进水溶性。亲水基团可以是离子型，例如硫酸根、磷酸根或羧酸根基团、季铵或甜菜碱。亲水基团也可以是非离子型，例如羟基，或包含一种或多种亲水单体的聚合物(或共聚物)链。合适的亲水性单体包括但不限于环氧乙烷、乙烯亚胺、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、1-乙烯基-2-吡咯烷酮和乙烯醇。一方面，根据EPA试验指引文件OPPTS 830.7550，抗氧化剂优选具有小于500000，更优选小于10000，甚至更优选小于500，最优选小于10的分配系数(正辛醇/水)。

在一方面，优选的具有亲水基团的抗氧化剂可以选自以下结构；

和它们的混合物，其中R⁵¹选自氢和C₁-C₄烷基，优选CH₃和叔丁基；每个R⁵²独立地选自氢、CH₃、SO₃Na、琥珀酸酯基和符合下式的基团：

其中，*表示连接点；每个R⁵³独立地选自氢或CH₃；R⁵⁴选自H、C1至C16烷基和C2至C16烯基；G选自氧、硫或取代的氮；a是0或1；b是0或1；d是0至2，优选2；c、n和(x+y)可以是1至100的任何整数。更优选地，c、n以及x或y大于3。

本发明涉及一类可用于洗衣护理组合物如液体洗衣洗涤剂中的隐色着色剂，以提供使纺织品基材增白的色调。隐色着色剂是基本上无色或仅有浅色但在活化时能够产生强烈颜色的化合物。在洗衣护理组合物中使用隐色化合物的一个优点是这些化合物在活化之前无色，使得洗衣护理组合物显示其自身的颜色。隐色着色剂通常不改变洗衣护理组合物的原色。因此，这些组合物的制造商可以配制对消费者最有吸引力的颜色，而不用担心添加的成分例如上蓝剂影响组合物的最终颜色值。

用于本发明组合物的隐色化合物的量可以是适于实现本发明目的任何水平。在一个方面，组合物包含约1重量％至约99重量％，优选2重量％至约50重量％，甚至更优选约5重量％至约20重量％的量的隐色化合物。

另一方面，组合物包含量为5.0-3000毫当量/kg，优选10-1500毫当量/kg，甚至更优选25-600毫当量/kg的隐色着色剂，其中单位毫当量/kg是指每kg组合物的隐色基团的毫当量数。对于包含多于一个的隐色基团的隐色着色剂，毫当量数与隐色着色剂的毫摩尔数通过下式相关：(隐色着色剂的毫摩尔数)×(隐色基团的毫当量数/隐色着色剂的毫摩尔数)＝隐色基团的毫当量数。在每个隐色着色剂仅存在一个隐色基团的情况下，毫当量/kg的数将等于每kg组合物中隐色着色剂的毫摩尔数。

一方面，本发明涉及选自二芳基甲烷隐色体、三芳基甲烷隐色体、噁嗪隐色体、噻嗪隐色体、氢醌隐色体、芳基氨基酚隐色体及其混合物的隐色组合物。

适用于本发明的二芳基甲烷隐色化合物包括但不限于能够形成如本文所述的第二有色状态的二芳基亚甲基衍生物。合适的实例包括但不限于Michler甲烷、被-OH基团取代的二芳基亚甲基(例如，Michler醇)及其醚和酯、被光可裂解基团如-CN基团取代的二芳基亚甲基(双(对-N,N-二甲基)苯基)乙腈)和类似的这类化合物。

在一个方面，本发明涉及包含一种或多种隐色化合物的组合物，所述隐色化合物符合选自以下的组：

(f)及其混合物；

其中式I-V与其氧化形式的比例为至少1:19、1:9或1:3，优选至少1:1，更优选至少3:1，最优选至少9:1或甚至19:1。

在式(I)的结构中，每个A、B和C环上的每个单独的R_o、R_m和R_p基团独立地选自氢、氘和R⁵；每个R⁵独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH₂)_n─O─R¹、─(CH₂)_n─NR¹R²、─C(O)R¹、─C(O)OR¹、─C(O)O^-、─C(O)NR¹R²、─OC(O)R¹、─OC(O)OR¹、─OC(O)NR¹R²、─S(O)₂R¹、─S(O)₂OR¹、─S(O)₂O^-、─S(O)₂NR¹R²、─NR¹C(O)R²、─NR¹C(O)OR²、─NR¹C(O)SR²、─NR¹C(O)NR²R³、─P(O)₂R¹、─P(O)(OR¹)₂、─P(O)(OR¹)O^-和─P(O)(O^-)₂，其中指数n是0至4的整数，优选0至1，最优选0；其中，不同的A、B和C环上的两个R_o可以结合形成五元或更多元的稠环；当稠环为六元或更多元时，不同A、B和C环上的两个R_o可以结合形成任选地含有一个或多个杂原子的有机连接基团；在一个实施方案中，在不同的A、B和C环上的两个R_o结合形成选自-O-和-S-的杂原子桥，产生六元稠环；同一环上的R_o和R_m或同一环上的R_m和R_p可以结合形成稠合脂肪环或稠合芳环，其任何一个都可以含有杂原子；在A、B或C三个环中的至少一个上，R_o和R_m基团的优选至少两个，更优选至少三个，最优选全部四个是氢，优选地在A、B和C环中至少两个上所有四个R_o和R_m基团是氢；在一些实施方案中，A、B和C环上的所有R_o和R_m基团均为氢；优选地，每个R_p独立地选自氢、-OR¹和-NR¹R²；不超过2个R_p，优选不超过一个R_p是氢，优选地没有一个是氢；更优选地至少一个R_p，优选两个R_p，最优选地全部三个R_p是-NR¹R²；在一些实施方案中，A、B和C环中的一个或甚至两个可以被独立选择的C₃-C₉杂芳基环替代，所述杂芳基环包括一个或两个独立地选自O、S和N的杂原子，任选地被一个或多个独立选择的R⁵基团取代；G独立地选自氢、氘、C₁-C₁₆醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳胺、聚环氧烷、卤化物、烷基硫化物、芳基硫化物或氧化膦；一方面，G的分数[(氘)/(氘+氢)]为至少0.20，优选至少0.40，甚至更优选至少0.50，最优选至少0.60或甚至至少0.80；其中与同一杂原子连接的R¹、R²和R³中的任何两个可以结合形成五元或更多元的环，该环任选地包含一个或多个选自-O-、-NR¹⁵-和-S-的另外杂原子。

在式(II)-(III)的结构中，e和f独立地为0至4的整数；每个R²⁰和R²¹独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、─NC(O)OR¹、─NC(O)SR¹、─OR¹和─NR¹R²；每个R²⁵独立地选自单糖基团、二糖基团、寡糖基团和多糖基团、─C(O)R¹、─C(O)OR¹、─C(O)NR¹R²；每个R²²和R²³独立地选自氢、烷基和取代的烷基。

在式(IV)的结构中，其中R³⁰位于桥接胺基团的邻位或对位，并且选自─OR³⁸和─NR³⁶R³⁷，每个R³⁶和R³⁷独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、酰基、R⁴、─C(O)OR¹、─C(O)R¹和─C(O)NR¹R²；R³⁸选自氢、酰基、─C(O)OR¹、─C(O)R¹和─C(O)NR¹R²；g和h独立地为0至4的整数；每个R³¹和R³²独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH₂)_n─O─R¹、─(CH₂)_n─NR¹R²、─C(O)R¹、─C(O)OR¹、─C(O)O^-、─C(O)NR¹R²、─OC(O)R¹、─OC(O)OR¹、─OC(O)NR¹R²、─S(O)₂R¹、─S(O)₂OR¹、─S(O)₂O^-、─S(O)₂NR¹R²、─NR¹C(O)R²、─NR¹C(O)OR²、─NR¹C(O)SR²、─NR¹C(O)NR²R³、─OR¹、─NR¹R²、─P(O)₂R¹、─P(O)(OR¹)₂、─P(O)(OR¹)O^-和─P(O)(O^-)₂，其中指数n是0至4的整数，优选0至1，最优选0；-NR³⁴R³⁵位于桥接胺基团的邻位或对位，并且R³⁴和R³⁵独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R⁴；R³³独立地选自氢、─S(O)₂R¹、─C(O)N(H)R¹；─C(O)OR¹；和─C(O)R¹；当g为2至4时，任何两个相邻的R³¹基团可以结合形成五元或更多元的稠环，其中所述稠环中不超过两个原子可以是氮原子。

在式(V)的结构中，其中X⁴⁰选自氧原子、硫原子和NR⁴⁵；R⁴⁵独立地选自氢、氘、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)₂OH、─S(O)₂O^-、─C(O)OR¹、─C(O)R¹和─C(O)NR¹R²；R⁴⁰和R⁴¹独立地选自─(CH₂)_n─O─R¹、─(CH₂)_n─NR¹R²，其中指数n是0至4的整数，优选0至1，最优选0；j和k独立地为0至3的整数；R⁴²和R⁴³独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)₂R¹、─C(O)NR¹R²、─NC(O)OR¹、─NC(O)SR¹、─C(O)OR¹、─C(O)R¹、─(CH₂)_n─O─R¹、─(CH₂)_n─NR¹R²，其中指数n是0至4的整数，优选0至1，最优选0；R⁴⁴是─C(O)R¹、─C(O)NR¹R²和─C(O)OR¹。

在式(I)-(V)的结构中，其中任何前述基团中存在的任何电荷被合适的独立选择的内部或外部反离子平衡。合适的独立选择的外部反离子可以是阳离子或阴离子。合适的阳离子的实例包括但不限于一种或多种金属，优选选自I族和II族的金属，其中最优选地是Na、K、Mg和Ca，或有机阳离子如亚铵、铵和磷鎓。合适的阴离子的实例包括但不限于：氟离子、氯离子、溴离子、碘离子、高氯酸根、硫酸氢根、硫酸根、氨基硫酸根、硝酸根、磷酸二氢根、磷酸氢根、磷酸根、碳酸氢根、碳酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、氰酸根、硫氰酸根、四氯锌酸根、硼酸根、四氟硼酸根、乙酸根、氯乙酸根、氰基乙酸根、羟基乙酸根、氨基乙酸根、甲氨基乙酸根、二氯乙酸根、三氯乙酸根、2-氯丙酸根、2-羟基丙酸根、乙醇酸根、巯基乙醇酸根、硫代乙酸根、苯氧基乙酸根、三甲基乙酸根、戊酸根、棕榈酸根、丙烯酸根、草酸根、丙二酸根、巴豆酸根、琥珀酸根、柠檬酸根、亚甲基-双-硫代乙醇酸根、亚乙基-双-亚氨基乙酸根、次氮基三乙酸根、富马酸根、马来酸根、苯甲酸根、甲基苯甲酸根、氯苯甲酸根、二氯苯甲酸根、羟基苯甲酸根、氨基苯甲酸根、邻苯二甲酸根、对苯二甲酸根、吲哚乙酸根、氯苯磺酸根、苯磺酸根、甲苯磺酸根、联苯磺酸根和氯代甲苯磺酸根。本领域普通技术人员清楚地知道可以用来代替上面列出的那些的不同的反离子。

在式(I)-(V)的结构中，R¹、R²、R³和R¹⁵独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R⁴；其中R⁴是由一个或多个有机单体组成的有机基团，所述单体分子量范围为28至500，优选43至350，甚至更优选43至250，其中所述有机基团可以被一个或多个符合式I-V结构的另外的隐色着色剂基团取代。一方面，R⁴选自亚烷基氧基(聚醚)、氧代亚烷基氧基(聚酯)、氧代亚烷基胺(聚酰胺)、表氯醇、季铵化的表氯醇、亚烷基胺、羟基亚烷基、酰氧基亚烷基、羧基亚烷基、羰基烷氧基亚烷基和糖。在一个方面，R⁴选自EO、PO、BO及其混合物，更优选选自单独的EO或选自EO/PO混合物。当任何隐色着色剂包括具有三个或更多个毗邻单体的R⁴基团时，该隐色着色剂在本文中定义为“聚合隐色着色剂”。本领域技术人员知道化合物的性质与其中引入的这些毗邻单体的位置、特性和数量有关，所述化合物的性质涉及许多特征属性，如溶解度、分配、沉积、去除、玷污等中的任何一个。因此，本领域技术人员可以调整这些毗邻单体的位置、特性和数量，以或多或少可预测的方式改变任何特定属性。

优选的隐色着色剂包括符合式VI结构的那些，

其中每个R⁴独立地选自H、甲基、乙基、((CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b)H及其混合物；优选至少一个R⁴基团为((CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b)H；其中每个指数a独立地为1-100的整数，每个指数b独立地为0-50的整数，并且其中所有R⁴基团中所有独立选择的a整数的总和不超过200，优选不超过100，并且所有R⁴基团中所有独立选择的b整数的总和不超过100，优选不超过50。优选至少两个R⁴基团选自甲基和乙基，最优选结构VI中的至少一个N被两个选自甲基和乙基，优选甲基的R⁴基团取代。当需要非沉积隐色着色剂时，所有R⁴基团中所有独立选择的a整数的总和不小于20，优选不小于30，40或甚至不小于50，并且所有R⁴基团中所有独立选择的b整数的总和不大于20或甚至不大于10。在一个方面，非沉积隐色着色剂可以具有在所有R⁴基团中所有独立选择的b整数的总和为0。

高度优选的隐色着色剂包括符合式VII的结构的那些，

其中每个指数c独立地为0，1或2，优选每个c为1；每个R⁴独立地选自H、甲基、乙基、((CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b)H及其混合物；优选各R⁴为((CH₂CH₂O)_a(C₃H₆O)_b)H，其中每个指数a独立地为1-50，更优选1-25，甚至更优选1-20，1-15，1-10，1-5或甚至1-2的整数；每个指数b独立地为0-25，更优选0-15，甚至更优选1-5或甚至1-3的整数，并且其中隐色着色剂中所有独立选择的a整数的总和不超过100，更优选不超过80，最优选不超过60，40，20，10或甚至不超过5，并且隐色着色剂中所有独立选择的b整数的总和不超过50，更优选不超过40，最优选不超过30，20或甚至10。

在一个方面，本发明的隐色着色剂和/或取代的二芳基胺具有大于45mN/m，更优选大于47.5mN/m，最优选大于50mN/m的表面张力值。在另一方面，隐色着色剂的第二颜色状态具有大于45mN/m，更优选大于47.5mN/m，最优选大于50mN/m的表面张力值。在本发明的又一方面，隐色着色剂及其相应的第二颜色状态均具有大于45mN/m，更优选大于47.5mN/m，最优选大于50mN/m的表面张力值。

上述隐色化合物被认为适用于处理纺织品材料，例如用于家庭洗涤过程。特别是，认为由于隐色化合物的性质，隐色化合物会沉积在纺织品材料的纤维上。此外，一旦沉积在纺织品材料上，隐色化合物可通过应用适当的将隐色化合物转化成其有色形式的化学或物理触发而被转化成有色化合物。例如，隐色化合物可通过将隐色化合物氧化为氧化化合物而被转化为其有色形式。通过选择适当的隐色基团，隐色化合物可以设计成当隐色化合物转化为其有色形式时赋予纺织品材料所需的色调。例如，在转化为其有色形式时呈现蓝色色调的隐色化合物可用于抵消由于时间的推移和/或重复洗涤而通常发生的纺织品材料的变黄。因此，在其他实施方案中，本发明提供包含上述隐色化合物的洗衣护理组合物，和用于处理纺织品材料的家用方法(例如，洗涤衣物或服装制品的方法)。

优选地，隐色化合物给布料提供相对色彩角为210至345，或甚至相对色彩角为240至320，或甚至相对色彩角为250至300(例如250至290)的色调。相对色彩角可以通过本领域已知的任何合适的方法确定。然而，优选地，可以如本文中关于相对于没有任何隐色实体的棉布在棉布上沉积隐色实体所进一步详细描述的那样确定。

在一个优选的实施方案中，洗衣护理组合物的色彩角和隐色着色剂提供的相对色彩角是不同的。优选地，洗衣护理组合物的色彩角和由隐色着色剂提供的相对色彩角(两者均在本文中进一步详细描述)彼此至少为5、10、15、20、25、30、40、50、60、70、80、90、105、120、140和160。

在一个实施方案中，本发明提供一种洗衣护理组合物，所述洗衣护理组合物包含至少一种洗衣护理成分，隐色组合物和稳定量的抗氧化剂组合物，所述抗氧化剂组合物包含至少一种空间受阻酚和至少一种取代的二芳基胺，所述抗氧化剂组合物具有根据本文公开的方法测定的小于或等于75，优选小于或等于50，更优选小于或等于40，甚至更优选小于或等于30，最优选小于或等于20或甚至10的颜色形成指数(Color Formation Index)。

本发明的组合物可任选地包含溶剂体系。溶剂体系可以利用有助于形成隐色组合物和抗氧化剂的稳定混合物的任何材料。优选地，该溶剂体系包含无害组分。在优选实施方案中，该溶剂体系包含至少一种选自如下的组分：水、乙醇、乙二醇、丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、聚环氧烷、聚酯、聚碳酸酯、聚氮丙啶、非离子表面活性剂及其混合物。更优选地，该溶剂体系包含选自水、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇和丙二醇的共聚物、非离子表面活性剂及其混合物的组分。在这样的实施方案中，用于溶剂体系的聚乙二醇、聚丙二醇以及乙二醇和丙二醇的共聚物可以含有用端基封端的聚合物链，所述端基选自烷氧基、烷基羰氧基、芳氧基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、季铵基和糖基。在一个特别优选的实施方案中，溶剂体系包含非离子表面活性剂，例如在本申请中随后作为洗衣护理成分公开的非离子表面活性剂。

洗衣护理成分

表面活性剂体系

本发明的产品可包括约0.00重量％，更通常约0.10-80重量％的表面活性剂。一方面，这些组合物可包括约5重量％至50重量％的表面活性剂。所用的表面活性剂可以是阴离子型、非离子型、两性型、两性型、两性离子型或阳离子型，或者可以包括这些类型的相容性混合物。如果织物护理产品是洗衣洗涤剂，则通常使用阴离子和非离子表面活性剂。另一方面，如果织物护理产品是织物柔顺剂，则通常使用阳离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂

有用的阴离子表面活性剂本身可以是几种不同类型。例如，高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂”，是本发明组合物中有用的阴离子表面活性剂。这包括碱金属皂，例如含有约8至约24个碳原子，或甚至约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的钠、钾、铵和烷醇铵盐。皂可以通过脂肪和油的直接皂化或通过中和游离脂肪酸来制备。特别有用的是衍生自椰子油和牛油的脂肪酸混合物的钠盐和钾盐，即牛脂和椰子钠或钾皂。

优选的烷基硫酸盐是C8-18烷基烷氧基化硫酸盐，优选C12-15烷基或羟烷基烷氧基化硫酸盐。优选地，烷氧基化基团是乙氧基化基团。通常，烷基烷氧基化硫酸盐的平均烷氧基化度为0.5至30或20，或0.5至10。烷基可以是支化或直链的。烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂可以是烷氧基化烷基硫酸盐的混合物，该混合物的平均(算术平均)碳链长度为约12至约30个碳原子，或平均碳链长度为约12至约15个碳原子，平均(算术平均)烷氧基化度为约1mol至约4mol环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物，或平均(算术平均)烷氧基化度为约1.8mol环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物。烷氧基化烷基硫酸盐表面活性剂可具有约10个碳原子至约18个碳原子的碳链长度，和约0.1至约6mol环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物的烷氧基化度。烷氧基化烷基硫酸盐可以用环氧乙烷、环氧丙烷或其混合物烷氧基化。烷基醚硫酸盐表面活性剂可含有峰化的乙氧基化物分布。具体实例包括衍生自来自Shell的

醇的C12-C15 EO 2.5硫酸盐、C14-C15 EO 2.5硫酸盐和C12-C15 EO 1.5硫酸盐，以及来自Huntsman的衍生自天然醇的C12-C14 EO3硫酸盐、C12-C16 EO3硫酸盐、C12-C14 EO2硫酸盐和C12-C14 EO1硫酸盐。AES可以是直链的、支化的或其组合。烷基可以衍生自合成或天然醇，例如由Shell以商品名

提供的，Sasol的

和

或来自植物油如椰子和棕榈仁的midcut醇。另一种合适的阴离子去污表面活性剂是烷基醚羧酸盐，其包括C10-C26直链或支化，优选C10-C20直链，最优选C16-C18直链烷基醇和2至20，优选7至13，更优选8至12，最优选9.5至10.5乙氧基化物。可以使用酸形式或盐形式，例如钠盐或铵盐，并且烷基链可以含有一个顺式或反式双键。烷基醚羧酸可从Kao

Huntsman

和Clariant

获得。

其它有用的阴离子表面活性剂可包括烷基苯磺酸的碱金属盐，其中烷基含有约9至约15个碳原子，呈直链或支化构造。在一些实施例中，烷基是直链的。这些直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其他实施例中，直链烷基苯磺酸盐在烷基中可具有约11至14的平均碳原子数。在一个具体实施例中，直链烷基苯磺酸盐在烷基中可具有约11.8个碳原子的平均碳原子数，其可缩写为C11.8 LAS。优选的磺酸盐是C10-13烷基苯磺酸盐。合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过磺化市售的直链烷基苯(LAB)得到；合适的LAB包括低2-苯基LAB，例如由Sasol以商品名

提供的那些或由Petresa以商品名

提供的那些，其他合适的LAB包括高2-苯基LAB，例如由Sasol以商品名

提供的那些。合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，不过其它合成途径如HF也可能是合适的。一方面，使用LAS的镁盐。适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C8-C18烷基或羟烷基磺酸的水溶性盐；如WO 99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所讨论的C11-C18烷基苯磺酸盐(LAS)、改性烷基苯磺酸盐(MLAS)；甲酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。那些还包括石蜡磺酸盐，可以是单磺酸盐和/或二磺酸盐，其通过磺化10至20个碳原子的石蜡得到。磺酸盐表面活性剂还可包括烷基甘油基磺酸盐表面活性剂。

本发明的阴离子表面活性剂可以以酸的形式存在，并且所述酸形式可以被中和以形成期望用于本发明洗涤剂组合物的表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括金属反离子碱如氢氧化物，例如NaOH或KOH。用于中和本发明的阴离子表面活性剂和酸形式的辅助阴离子表面活性剂或辅助表面活性剂的其它优选试剂包括氨、胺或烷醇胺。优选烷醇胺。合适的非限制性实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和本领域已知的其它直链或支化烷醇胺；例如，高度优选的烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。

非离子表面活性剂

优选地，该组合物包括非离子去污表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇。非离子表面活性剂可选自具有式R(OC₂H₄)_nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自含有约8至约15个碳原子的脂族烃基，和烷基含有约8至约12个碳原子的烷基苯基，且n的平均值为约5至约15。可用于本发明的非离子表面活性剂的其它非限制性实例包括：C8-C18烷基乙氧基化物，例如来自Shell的

非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元可以是亚乙基氧基单元、亚丙基氧基单元或其混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如BASF的

C14-C22中链支化醇，BA；C14-C22中链支化烷基烷氧基化物，BAE_X，其中x为1至30；烷基多糖；特别是烷基多糖苷；多羟基脂肪酸酰胺；和醚封端的聚(氧基烷基化)醇表面活性剂。具体实例包括来自Shell的C12-C15 EO7和C14-C15 EO7

非离子表面活性剂，来自Huntsman的C12-C14 EO7和C12-C14 EO9

非离子表面活性剂。

高度优选的非离子表面活性剂是格尔伯特醇(Guerbet alcohols)与每摩尔醇2至18摩尔，优选2至15，更优选5至9摩尔的环氧乙烷的缩合产物。合适的非离子表面活性剂包括来自BASF的商品名为

的那些。Lutensol XP-50是一种格尔伯特乙氧基化物，其平均含有约5个乙氧基。Lutensol XP-80平均含有约8个乙氧基。用于本文的其它合适的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚乙二醇醚、烷基聚葡糖苷和脂肪酸葡糖酰胺、基于格尔伯特醇的烷基聚葡糖苷。

两性表面活性剂(Amphoteric surfactant)

表面活性剂体系可包括两性表面活性剂，例如氧化胺。优选的氧化胺是烷基二甲基氧化胺或烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺，更优选烷基二甲基氧化胺，尤其是椰油二甲基氨基氧化物。氧化胺可具有直链或中间支化的烷基部分。

两性表面活性剂(Ampholytic surfactant)

表面活性剂体系可包括两性表面活性剂。两性表面活性剂的具体非限制性实例包括：仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支化的。脂族取代基中的一个可含有至少约8个碳原子，例如约8至约18个碳原子，并且至少一个含有阴离子水溶性基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。关于两性表面活性剂的合适实例，参见美国专利号3,929,678的第19栏第18-35行。

两性离子表面活性剂(Zwitterionic surfactant)

两性离子表面活性剂是本领域已知的，并且通常包括总体上呈电中性但带有至少一个带正电的原子/基团和至少一个带负电的原子/基团的表面活性剂。两性离子表面活性剂的实例包括：仲胺和叔胺的衍生物，杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。关于两性离子表面活性剂的实例，参见美国专利号3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行；甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺基丙基甜菜碱、C₈至C₁₈(例如C₁₂至C₁₈)氧化胺和磺基和羟基甜菜碱，如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基可以是C₈至C₁₈，且在某些实施方案中可以是C₁₀至C₁₄。用于本发明的优选两性离子表面活性剂是椰油酰胺丙基甜菜碱。

阳离子表面活性剂(Cationic surfactants)

阳离子表面活性剂的实例包括季铵表面活性剂，其具体可具有至多26个碳原子。另外的实例包括a)烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂，如美国专利号6,136,769中所述；b)二甲基羟乙基季铵，如美国专利号6,004,922中所述；c)聚胺阳离子表面活性剂，如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述，其通过引用并入本文；d)阳离子酯表面活性剂，如美国专利号4,228,042、4,239,660、4,260,529和美国专利号6,022,844中所述，其通过引用并入本文；和e)氨基表面活剂，如美国专利号6,221,825和WO00/47708中所述，其通过引用并入本文，特别是酰胺基丙基二甲基胺(APA)。有用的阳离子表面活性剂还包括在Cockrell于1980年9月16日发布的美国专利号4,222,905和Murphy于1980年12月16日发布的美国专利号4,239,659中描述的那些，这两篇文献也都通过引用并入本文。季铵化合物可以存在于织物增强剂组合物中，例如织物柔顺剂，并且包括季铵阳离子，该季铵阳离子是NR₄ ⁺结构的带正电荷的多原子离子，其中R是烷基或芳基。

本发明的织物护理组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30％，或者约0.01％至约20％，更或者约0.1％至约20％的阳离子表面活性剂。对于本发明的目的，阳离子表面活性剂包括那些可提供织物护理益处的表面活性剂。有用的阳离子表面活性剂的非限制性实例包括：脂肪胺、咪唑啉季铵物质和季铵表面活性剂，优选N,N-双(硬脂酰-氧-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛脂酰氧-乙基)N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰-氧-乙基)N-(2-羟乙基)N-甲基铵甲基硫酸盐；1,2二(硬脂酰氧基)3三甲基铵丙烷氯化物；二亚烷基二甲基铵盐，例如二低芥酸菜子油二甲基氯化铵、二(硬)牛脂二甲基氯化铵、二低芥酸菜子油二甲基铵甲基硫酸盐；1-甲基-1-硬脂酰基酰胺基乙基-2-硬脂酰基咪唑啉鎓甲基硫酸盐；1-牛油基酰胺基乙基-2-牛油基咪唑啉；N,N"-二烷基二亚乙基三胺；N-(2-羟基乙基)-1,2-乙二胺或N-(2-羟基异丙基)-1,2-乙二胺与乙醇酸的反应产物，用脂肪酸酯化，其中所述脂肪酸是(氢化)牛脂脂肪酸、棕榈脂肪酸、氢化棕榈脂肪酸、油酸、油菜籽脂肪酸、氢化油菜籽脂肪酸；聚甘油酯(PGEs)、油性糖衍生物和蜡乳化液以及上述物质的混合物。

应当理解，上述公开的柔顺剂活性物的组合适用于本发明。

辅助清洁添加剂

本发明的洗衣护理组合物还可含有辅助清洁添加剂。清洁辅助添加剂的精确性质及其掺入水平将取决于洗衣护理组合物的物理形式，以及使用它的清洁操作的确切性质。

辅助清洁添加剂可选自助洗剂(builders)、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去污剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增亮剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂(suds supressors)、柔顺剂和香料。这里列出的辅助清洁添加剂仅是示例性的，而不是限制可以使用的辅助清洁添加剂的类型。原则上，本领域已知的任何辅助清洁添加剂均可用于本发明。

聚合物

组合物可包括一种或多种聚合物。非限制性实例包括聚乙烯亚胺、羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸盐或烷氧基化取代酚(ASP)，如WO 2016/041676中所述，所有这些都可任选被改性。ASP分散剂的实例包括但不限于可从Clariant获得的HOSTAPAL BV CONC S1000。

聚胺可用于油脂去除、颗粒去除或去污。多种胺和聚亚烷基亚胺可以被不同程度地烷氧基化以实现疏水或亲水清洁。这些化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺及其硫酸化形式。这些聚合物的有用实例是可从BASF获得的HP20或具有以下通用结构的聚合物或其硫酸化或磺化变体：

双((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)(CH₃)-N+-C_xH_2x-N+-(CH₃)-双((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n)，其中n＝20至30，x＝3至8。还可包括聚丙氧基化-聚乙氧基化的两亲聚乙烯亚胺衍生物以实现更好的油脂去除和乳化。这些可包括烷氧基化聚亚烷基亚胺，优选具有内部聚环氧乙烷嵌段和外部聚环氧丙烷嵌段。洗涤剂组合物还可含有未改性的聚乙烯亚胺，其可用于增强饮料污渍的去除。具有各种分子量的PEI可从BASF Corporation以商品名

商购获得，合适的PEI的实例包括但不限于Lupasol

Lupasol

组合物可包括一种或多种羧酸酯聚合物，例如可用作聚合物分散剂的马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。烷氧基化聚羧酸酯如由聚丙烯酸酯制备的那些也可用于提供粘土分散性。这些材料描述于WO 91/08281中。在化学上，这些材料包括每7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链的聚丙烯酸酯。侧链具有式-(CH₂CH₂O)_m(CH₂)_nCH₃，其中m为2-3且n为6-12。侧链是与聚丙烯酸酯“主链”连接的酯或醚，以提供“梳状”聚合物型结构。

优选的两亲性接枝共聚物包括(i)聚乙二醇主链；和(ii)至少一个选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其混合物的侧链部分。两亲性接枝共聚物的一个实例是由BASF提供的Sokalan HP22。

WO 2016/041676中描述的烷氧基化取代酚也是提供粘土分散性的聚合物的合适实例。可从Clariant获得的Hostapal BV Conc S1000是ASP分散剂的一个非限制性实例。

优选地，组合物包括一种或多种去污聚合物。合适的去污聚合物是聚酯去污聚合物，例如Repel-o-tex聚合物，包括Rhodia提供的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其它合适的去污聚合物包括Texcare聚合物，其包括Clariant提供的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN260、SRN300和SRN325。其它合适的去污聚合物是Marloquest聚合物，例如Sasol提供的Marloquest SL,HSCB,L235M,B,G82。其它合适的去污聚合物包括如US 9,365,806中所述的甲基封端的乙氧基化丙氧基化去污聚合物。

优选地，组合物包括一种或多种多糖，所述多糖可特别选自羧甲基纤维素、甲基羧甲基纤维素、磺乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、羧甲基木葡聚糖、羧甲基木聚糖、磺乙基半乳甘露聚糖、羧甲基半乳甘露聚糖、羟乙基半乳甘露聚糖、磺乙基淀粉、羧甲基淀粉及其混合物。适用于本发明的其他多糖是葡聚糖。优选的葡聚糖是聚α-1,3-葡聚糖，其是包括通过糖苷键(即葡糖苷键)连接在一起的葡萄糖单体单元的聚合物，其中至少约50％的糖苷键是α-1,3-糖苷键。聚α-1,3-葡聚糖是一种多糖。聚α-1,3-葡聚糖可以使用一种或多种葡糖基转移酶从蔗糖酶促产生，例如，如美国专利号7,000,000和美国专利申请公开号2013/0244288以及2013/0244287中所描述的(所有这些都通过引用并入本文)。

用于组合物的其它合适的多糖是阳离子多糖。阳离子多糖的实例包括阳离子瓜尔胶衍生物、含季氮的纤维素醚和合成聚合物，该合成聚合物是醚化纤维素、瓜尔胶和淀粉的共聚物。当使用时，本发明的阳离子聚合物可溶于组合物中或可溶于由阳离子聚合物和上文所述的阴离子、两性和/或两性离子表面活性剂组分形成的组合物中的复合凝聚相中。合适的阳离子聚合物描述于美国专利号3,962,418；3,958,581；以及美国专利申请公开号2007/0207109A1。

聚合物还可以用作其他洗涤剂原料的沉积助剂。优选的沉积助剂选自阳离子和非离子聚合物。合适的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯和含有甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯以及任选存在的一种或多种选自丙烯酸和丙烯酰胺的单体的聚合物。

其他胺类

已知多胺可改善油脂的去除。为了性能优选的环状和直链胺是1,3-双(甲胺)-环己烷、4-甲基环己烷-1,3-二胺(BASF提供的Baxxodur ECX 210)、1,3丙二胺、1,6己二胺、1,3戊二胺(Invista提供的Dytek EP)、2-甲基1,5戊二胺(Invista提供的Dytek A)。US6710023公开了手洗餐具洗涤组合物，其含有所述二胺和含有至少3个可质子化胺的多胺。根据本发明的多胺具有至少一个高于洗涤pH的pka和至少两个大于约6且低于洗涤pH的pka。优选的多胺选自四亚乙基五胺、六乙基六胺、七乙基庚胺、八乙基辛胺、九乙基壬胺及其混合物，可从Dow、BASF和Huntman商购获得。特别优选的聚醚胺是亲脂性改性的，如US9752101、US9487739、US9631163中所述。

染料转移抑制剂(DTI)

组合物可包括一种或多种染料转移抑制剂。在本发明的一个实施方案中，本发明人惊奇地发现，除指定的染料外还包括聚合物染料转移抑制剂的组合物具有改进的性能。这是令人惊讶的，因为这些聚合物防止染料沉积。合适的染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。合适的实例包括来自Ashland Aqualon的PVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E和Chromabond S-100，以及来自BASF的Sokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、

HP 56K、

HP 66。其他合适的DTI如WO2012/004134中所述。当存在于本发明主题组合物中时，染料转移抑制剂可以以组合物的约0.0001重量％至约10重量％，约0.01重量％至约5重量％或甚至约0.1重量％至约3重量％的水平存在。

酶

酶可以为了各种目的包括在洗衣护理组合物中，包括从基质上除去基于蛋白质的、基于碳水化合物的或基于甘油三酯的污渍，用于防止织物洗涤中的脱落染料转移，以及用于织物修复。合适的酶包括任何合适来源的蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、糖酶、纤维素酶、氧化酶、过氧化物酶、甘露聚糖酶及其混合物，例如植物、动物、细菌、真菌和酵母来源。可用于本文所述洗衣护理组合物的其他酶包括半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、内切葡聚糖酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、淀粉酶、葡糖淀粉酶、木聚糖酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶或其混合物、酯酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶，和/或其混合物。其他合适的酶包括核酸酶。组合物可包括核酸酶。核酸酶是能够断裂核酸的核苷酸亚单位之间的磷酸二酯键的酶。本文的核酸酶优选为脱氧核糖核酸酶或核糖核酸酶或其功能片段。酶选择受诸如pH活性和/或最佳稳定性、热稳定性和对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性等因素的影响。

酶可以以洗衣护理组合物的0.0001重量％至5重量％的活性酶的水平加入洗衣护理组合物中。酶可以作为单独的单一成分或作为两种或更多种酶的混合物加入。

在一些实施方案中，可以使用脂肪酶。脂肪酶可以从Novozymes(Denmark)以商品名Lipex购买。淀粉酶(

Stainzyme

)可由Novozymes，Bagsvaerd，Denmark提供。蛋白酶可以由Genencor International,Palo Alto,Calif.,USA(例如Purafect

)或Novozymes，Bagsvaerd，Denmark(例如

)提供。其它优选的酶包括果胶酸裂解酶，优选以商品名

销售的那些和以商品名

销售的甘露聚糖酶(均来自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)以及

(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)。WO 9307263A；WO 9307260 A；WO 8908694 A；美国专利号3,553,139；4,101,457；以及美国专利号4,507,219中公开了一系列酶材料和将它们掺入合成洗衣护理组合物中的方法。可用于液体洗衣护理组合物的酶材料及其掺入这种组合物的方法公开在美国专利号4,261,868中。

酶稳定体系

本文所述的含酶组合物可任选地包括占组合物的约0.001重量％至约10重量％，在一些实施例中约0.005重量％至约8重量％，在其它实施例中约0.01重量％至约6重量％的酶稳定体系。所述酶稳定体系可以是与去污酶相容的任何稳定体系。这种体系可以由其它配方活性物内在提供，或者例如由配方设计师或洗涤剂用酶的制造商单独添加。这种稳定体系可以例如包括钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白清除剂及其混合物，并且被设计为根据洗衣护理组合物的类型和物理形式解决不同的稳定化问题。关于硼酸盐稳定剂的综述参见美国专利号4,537,706。

螯合剂

优选地，组合物包括螯合剂和/或晶体生长抑制剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂及其混合物。合适的分子包括氨基羧酸酯、氨基膦酸酯、琥珀酸酯、其盐及其混合物。用于本发明的合适螯合剂的非限制性实例包括乙二胺四乙酸酯、N-(羟乙基)-亚乙基-二胺-三乙酸酯、次氮基三乙酸酯、乙二胺四丙酸酯、三亚乙基四胺、三亚乙基四胺己酸酯、二亚乙基三胺、二亚乙基三胺五乙酸酯、乙醇二甘氨酸、乙二胺四(亚甲基膦酸酯)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、乙二胺二琥珀酸酯(EDDS)、羟基乙烷二亚甲基膦酸(HEDP)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸(Tiron)、其盐及其混合物。Tiron以及其他磺化儿茶酚也可用作有效的重金属螯合剂。在美国专利号7445644、7585376和2009/0176684A1中发现了本发明中使用的螯合剂的其他非限制性实例。用于本发明的其它合适的螯合剂是商业DEQUEST系列，以及来自Monsanto、DuPont和Nalco Inc.的螯合剂。

增亮剂

光学增亮剂或其它增亮或增白剂可以组合物的约0.01重量％至约1.2重量％的水平掺入本文所述的洗衣护理组合物中。可以在本文中使用的商业光学增亮剂可以分类为多个亚组，其包括但不必限于以下物质的衍生物：均二苯代乙烯(stilbene)、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5和6元环杂环，以及其他混杂试剂。这种增亮剂的实例公开在“The Production and Application of Fluorescent BrighteningAgents,”M.Zahradnik,John Wiley&Sons,New York(1982)。可用于本发明组合物中的光学增亮剂的具体非限制性实例是美国专利号4,790,856和美国专利号3,646,015中所述的那些。非常优选的增亮剂包括4,4'-双{[4-苯胺基-6-[双(2-羟乙基)氨基-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯代乙烯二磺酸二钠、4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯代乙烯二磺酸盐、4,4"-双[(4,6-二-苯胺基-s-三嗪-2-基)-氨基]-2,2'-均二苯代乙烯二磺酸二钠和4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。

漂白剂

组合物优选包括一种或多种漂白剂。合适的漂白剂包括光漂白剂、过氧化氢、过氧化氢源、预制过酸及其混合物。

(1)光漂白剂，例如磺化锌酞菁、磺化铝酞菁、呫吨染料及其混合物；

(2)预制过酸：合适的预制过酸包括但不限于选自以下组的化合物：预制过氧酸或其盐，通常过羧酸和盐、过碳酸和盐、过亚氨酸和盐、过氧单硫酸和盐，例如

及其混合物。合适的实例包括过氧羧酸或其盐，或过氧磺酸或其盐。特别优选的过氧酸是邻苯二甲酰亚胺基-过氧-烷酸，特别是ε-邻苯二甲酰亚胺基过氧己酸(PAP)。优选地，过氧酸或其盐的熔点范围为30℃至60℃。

(3)过氧化氢源，例如无机过水合物盐，包括如下的碱金属盐例如钠盐：过硼酸盐(通常是单水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐及其混合物。

织物修色染料(shading dyes)

织物修色染料(有时称为调色剂、上蓝剂或增白剂)通常为织物提供蓝色或紫色色调。这种染料在本领域中是公知的，并且可以单独使用或组合使用以产生特定的调色色调和/或为不同的织物类型修色。织物修色染料可选自在本领域中已知的任何化学类染料，包括但不限于吖啶、蒽醌(包括多环醌)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花青、二氮杂半花青、二苯基甲烷、甲臜、半花青、靛蓝、甲烷、萘二甲酰亚胺、萘醌、硝基、亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑、均二苯代乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯基甲烷、呫吨类及其混合物。存在于本发明的洗衣护理组合物中的辅助织物修色染料的量基于洗衣护理组合物总量，通常为0.0001-0.05重量％，优选0.0001-0.005重量％。基于洗涤液，织物修色染料的浓度通常为1ppb至5ppm，优选10ppb至500ppb。

合适的织物修色染料包括小分子染料、聚合物染料和染料-粘土缀合物。优选的织物修色染料选自小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料可选自落入酸性染料、直接染料、碱性染料、反应性染料、溶剂染料或分散染料的颜色指数(C.I.，Society of Dyersand Colourists，Bradford，UK)分类中的染料。

合适的聚合物染料包括选自含有共价键合(有时称为共轭)色原的聚合物(也称为染料-聚合物共轭物)的染料，例如具有共聚合到聚合物主链上的色原单体的聚合物和其混合物。优选的聚合物染料包括任选取代的烷氧基化染料，例如烷氧基化三苯基甲烷聚合物着色剂、烷氧基化碳环和烷氧基化杂环偶氮着色剂，包括烷氧基化噻吩聚合物着色剂，及其混合物，例如以

(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)名称出售的织物直接着色剂。

合适的染料粘土缀合物包括选自至少一种阳离子/碱性染料和蒙脱石粘土的染料粘土缀合物；优选的粘土可选自蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土及其混合物。

颜料在本领域中是公知的，并且也可以用于本文的洗衣护理组合物中。合适的颜料包括C.I.颜料蓝15至20，特别是15和/或16，C.I.颜料蓝29，C.I.颜料紫15，MonastralBlue及其混合物。

助洗剂

本发明的洗衣护理组合物可任选包括助洗剂。

选自硅铝酸盐和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，或有助于从表面除去颗粒污垢。合适的助洗剂可选自磷酸盐，多磷酸盐，尤其是其钠盐；碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和不同于碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物；有机单羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，特别是酸、钠盐、钾盐或烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂肪族和芳香族类型；和植酸。这些可以补充有硼酸盐，例如用于pH缓冲目的，或硫酸盐(特别是硫酸钠)和对于稳定的表面活性剂和/或含助洗剂的洗衣护理组合物的设计可能是重要的任何其它填料或载体。

pH缓冲体系

该组合物还可包括pH缓冲体系。本发明的洗衣护理组合物可以配制成使得在水性清洁操作中使用时，洗涤水的pH值在约6.0和约12之间，且在一些实例中在约7.0和11之间。在推荐的使用水平下控制pH的技术包括使用缓冲剂、碱或酸，并且是本领域技术人员公知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、单乙醇胺或其他胺、硼酸或硼酸盐，以及本领域熟知的其他pH调节化合物。本文的洗衣护理组合物可通过延迟柠檬酸的释放而包括动态洗涤中pH曲线。

结构剂/增稠剂

结构化液体可以是内部结构化的，从而结构由主要成分(例如表面活性剂材料)形成，和/或是通过使用次要成分(例如聚合物、粘土和/或硅酸盐材料)提供三维基质结构进行外部结构化的。组合物可以包括占组合物的约0.01重量％至约5重量％的结构剂，在一些实施例中，占组合物的约0.1重量％至约2.0重量％的结构剂。结构剂可选自甘油二酯和甘油三酯、乙二醇二硬脂酸酯、微晶纤维素、纤维素基材料、微纤维纤维素、生物聚合物、黄原胶、结冷胶及其混合物。在一些实例中，合适的结构剂包括氢化蓖麻油及其非乙氧基化衍生物。其他合适的结构剂公开在美国专利号6,855,680中。这种结构剂具有线状的结构体系，其具有一定范围的纵横比。其他合适的结构剂及其制备方法描述于WO 2010/034736中。

抑泡剂

用于减少或抑制泡沫形成的化合物可以掺入本文所述的洗衣护理组合物中。在美国专利号4,489,455、4,489,574中所述的所谓“高浓度清洁过程”中，以及在滚筒式洗衣机中，抑制泡沫是特别重要的。

多种材料可用作抑泡剂，抑泡剂是本领域技术人员所熟知的。参见，例如，KirkOthmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，第430-447页(JohnWiley&Sons,Inc.,1979)。抑泡剂的实例包括单羧酸脂肪酸和其中的可溶性盐、高分子量烃如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂肪族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、熔点优选低于约100℃的蜡质烃、有机硅抑泡剂和仲醇。抑泡剂描述于美国专利号2,954,347；4,075,118；4,265,779；4,265,779；3,455,839；3,933,672；4,652,392；4,978,471；4,983,316；5,288,431；4,639,489；4,749,740；和4,798,679。

本发明的洗衣护理组合物可包括占组合物0％至约10重量％的抑泡剂。当用作抑泡剂时，单羧酸脂肪酸及其盐的含量可高达洗衣护理组合物的约5重量％，在一些实例中，可为洗衣护理组合物的约0.5重量％至约3重量％。有机硅抑泡剂的用量可高达洗衣护理组合物的约2.0重量％，还可以使用更高的量。单硬脂基磷酸酯抑泡剂的用量可以为洗衣组合物的约0.1重量％至约2重量％。烃类抑泡剂的用量可以为洗衣护理组合物的约0.01重量％至约5.0重量％，还可以使用更高的水平。醇抑泡剂可以以洗衣护理组合物的约0.2重量％至约3重量％使用。

泡沫促进剂

如果需要高度起泡，则可以将泡沫促进剂如C10-C16烷醇酰胺以洗衣护理组合物的约1重量％至约10重量％掺入洗衣护理组合物中。一些实例包括C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺。如果需要，可以以洗衣护理组合物的约0.1重量％至约2重量％的水平加入水溶性镁盐和/或钙盐如MgCl₂、MgSO₄、CaCl₂、CaSO₄等，以提供额外的泡沫并提高除油脂性能。

填料和载体

填料和载体可用于本文所述的洗衣护理组合物中。如本文所用，术语“填料”和“载体”具有相同的含义并且可互换使用。液体洗衣护理组合物和包括液体组分的其他形式的洗衣护理组合物(例如含液体单位剂量洗衣护理组合物)可含有水和其他溶剂作为填料或载体。低分子量伯醇或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇和苯氧基乙醇是合适的。在一些实施例中可以使用一元醇来溶解表面活性剂，可以使用多元醇例如含有2至约6个碳原子和2至约6个羟基的那些(例如1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2,3-丁二醇、乙二醇和甘油)。也可以使用含胺溶剂。

使用方法

本发明包括增白织物的方法。适合销售给消费者的紧凑型流体洗涤剂组合物适用于洗衣预处理应用、洗衣清洁应用和家庭护理应用。这些方法包括但不限于使未稀释形式的洗涤剂组合物或稀释在洗涤液中的洗涤剂组合物与可能弄脏或没有弄脏的织物的至少一部分接触，然后任选地漂洗织物的步骤。在任选存在的漂洗步骤之前，织物材料可以经受洗涤步骤。机洗方法可包括在洗衣机中用含水洗涤溶液处理脏衣物，所述溶液中溶解或分配有有效量的根据本发明的机洗洗涤剂组合物。“有效量”的洗涤剂组合物是指溶解或分散在体积为约5L至约65L的洗涤溶液中约20g至约300g产品。水温可在约5℃至约100℃的范围内。水与脏物(例如织物)的比例可为约1:1至约30:1。该组合物可以在溶液中以约500ppm至约15,000ppm的浓度使用。在织物洗衣组合物的情况下，使用水平不仅根据污垢和污渍的类型和严重程度，而且根据洗涤水温度、洗涤水的体积和洗衣机的类型(例如波轮式、滚筒式、立轴式日式自动洗衣机)也可以变化。

本发明的洗涤剂组合物可用于在降低的洗涤温度下洗涤织物。这些洗涤织物的方法包括将洗衣洗涤剂组合物递送到水中以形成洗涤液和将洗涤织物添加到所述洗涤液中的步骤，其中洗涤液的温度为约0℃至约20℃，或约0℃至约15℃，或约0℃至约9℃。在使洗衣洗涤剂组合物与水接触之前、之后或同时，可使织物与水接触。

另一种方法包括使浸渍有洗涤剂组合物的非织造基底与脏物接触。如本文所用，“非织造基底”可包括任何常规成型的非织造片材或网，其具有合适的基重、厚度(caliper,thickness)、吸收能力和强度特性。合适的市售非织造基底的非限制性实例包括由DuPont以商品名

销售的那些和由James River Corp.以POLY

销售的那些。

还包括手洗/浸泡方法，以及手洗与半自动洗衣机的组合。

一方面，公开了包括以下步骤的方法：任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，使所述表面或织物与本说明书中公开的任何组合物接触，然后任选地洗涤和/或漂洗所述表面或织物，并具有任选存在的干燥步骤。

这些表面或织物的干燥可以通过在家庭或工业环境中使用的任何一种常用方法来实现。该织物可包括能够在正常消费者或机构使用条件下洗涤的任何织物，并且本发明适用于纤维素基材，并且在某些方面也适用于合成纺织品如聚酯和尼龙，且适用于处理包括合成和纤维素织物和/或纤维的混合织物和/或纤维。合成织物的实例是聚酯、尼龙，这些可以与纤维素纤维以混合物存在，例如聚酯棉织物。该溶液的pH通常为7至11，更通常为8至10.5。该组合物通常在溶液中以500ppm至5,000ppm的浓度使用。水温通常为约5℃至约90℃。水与织物的比例通常为约1:1至约30:1。

用于组合物的包装

容器可以由任何适当尺寸的罐式卡车、搬运箱、桶、玻璃瓶或圆筒中的散装货物组成。最优选的容器由不锈钢或HDPE制成。容器可以是开口或封口容器。不锈钢容器可以是无内衬或任选内衬有任何合适的涂层，例如环氧或环氧酚醛涂层。一些容器可以包含至少一个排放阀，并且容器优选是可强化的，可堆叠的，以及DOT/UN批准的。合适的包装可从多家供应商获得，例如General Steel、Mauser、Schütz、Cardinal Packaging或其他供应商。作为非限制性实例，合适的容器可以是由Schuetz提供的Ecobulk MX、Ecobulk MX-EX、Ecobulk MX-EV、Ecobulk MX、Cleancert、Ecobulk MX-EX-EV Cleancert、Ecobulk SX-EX和Ecobulk MX impeller，由Mauser提供的

SM 6、

SM 13、

SM 15、

SM EX、

SM LP。可选地，HDPE容器可以包含添加剂以保护内容物免受UV和可见光，例如

SM LP*totes等。此外，HDPE容器可含有通过EVOH渗透阻挡层或Dualprotect系统提供的额外保护，所述EVOH渗透屏障或Dualprotect系统可购自

packaging systems。

如所解释的，本发明的组合物是相对稳定的，并且不需要特定的运输或包装要求。例如，该材料不需要在惰性气氛下包装或在配备有气温控制系统下运输以保持稳定。然而，通过实施某些措施可改善隐色组合物的储存稳定性。例如，优选在缺氧环境、低温或两者下运输和储存该材料或其它较不稳定的材料。产生缺氧环境的一种方式是使用惰性气体，例如氮气、氩气或二氧化碳。可以用惰性气体吹扫容器一段时间，或者通过抽空并用惰性气体回充容器。当吹扫时，吹扫时间应该比充满容器的顶部空间所需的时间长至少三倍，更优选长五倍。在吹扫或回充期间，内部压力应接近大气压，或略高于大气压。优选的内部压力范围为0.5-2atm，更优选0.8-1.5atm，并且最优选0.95-1.2atm。本领域技术人员将认识到，理想压力是在吹扫或回充期间遇到的条件下的值，并且当温度变化时，气体的压力将大致遵循理想气体定律变化。另外，在包装之前或之后，可通过使惰性气体鼓泡通过产品一段时间，用惰性气体吹扫材料本身。

对于本发明的组合物或甚至更不稳定的材料存在于其中的任何容器，被材料占据的容器体积的百分比应当为至少50％，更优选80％，甚至更优选90％或甚至95％，进而限制了构成被环境空气、惰性气体或它们的混合物占据的顶部空间的体积。对于对氧敏感的材料，限制容器中存在的氧气量将减慢隐色化合物向第二颜色状态的转化。此外，使材料和顶部空间之间的界面的表面积最小化的容器设计通常是优选的。因此，通过限制材料在容器内的移动的方式运输材料降低了时间平均表面积，并且可有助于增加材料的稳定性，尤其是包含稍微较不稳定的隐色化合物的材料。

本发明的合成物足够稳定以在没有气候控制的情况下储存和运输，其中温度可在-40℃至60℃范围内，这取决于气候和地点。然而，优选较低的温度。用于储存和运输化学品的合适温度范围是-30℃至60℃，更优选-10℃至50℃，最优选0℃至35℃。

可以使用产品的额外保护，例如在薄膜、小袋中的除氧剂或通过直接掺入包装材料中以维持容器内的缺氧环境。

在掺入如上所述的洗衣护理组合物之前，用于减小隐色组合物转化的任何预防措施可类似地应用于包含组合物的洗衣护理组合物的储存和运输。

本文所述的洗衣护理组合物可包装在任何合适的容器中，包括由纸、纸板、塑料材料和任何合适的层压材料构成的容器。欧洲申请号94921505.7中描述了可选的包装类型。

多隔间袋

本文所述的洗衣护理组合物还可以包装为多隔间洗衣护理组合物。

其他辅助成分

本文的洗衣护理组合物中可以使用多种其他成分，包括例如其他活性成分、载体、水溶助剂、加工助剂、染料或颜料、用于液体制剂的溶剂、固体或其他液体填料、赤藓红、胶体二氧化硅、蜡、益生菌、表面活性素、氨基纤维素聚合物、蓖麻油酸锌、香料微胶囊、鼠李糖脂、槐糖脂、糖肽、甲酯乙氧基化物、磺化长链酯(estolides)、可裂解表面活性剂、生物聚合物、有机硅、改性有机硅、氨基有机硅、沉积助剂、水溶助剂(特别是枯烯磺酸盐、甲苯磺酸盐、二甲苯磺酸盐和萘盐)、PVA颗粒包封染料或香料、珠光剂、泡腾剂、变色体系、有机硅聚氨酯、遮光剂、片剂崩解剂、生物质填料、快干有机硅、二硬脂酸乙二醇酯、淀粉香料封装物、乳化油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯、双酚抗氧化剂、微纤维状纤维素结构剂、properfume、苯乙烯/丙烯酸酯聚合物、三嗪、皂、超氧化物歧化酶、二苯甲酮蛋白酶抑制剂、功能化二氧化钛、磷酸二丁酯、二氧化硅香料胶囊和其他辅助成分、胆碱氧化酶、三芳基甲烷蓝色和紫色碱性染料、次甲基蓝和紫色碱性染料、蒽醌蓝和紫色碱性染料、偶氮染料碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、噁嗪染料、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141、尼罗蓝A(Nileblue A)和呫吨染料碱性紫10、烷氧基化三苯基甲烷聚合物着色剂；烷氧基化噻吩聚合物着色剂；噻唑鎓染料、云母、二氧化钛涂层云母、氯氧化铋和其他活性物质。

抗氧化剂：组合物可任选地含有存在于组合物中的约0.001-约2重量％的抗氧化剂。优选地，抗氧化剂以0.01-0.08重量％的浓度存在。可以使用抗氧化剂的混合物。

用于本发明的一类抗氧化剂是烷基化酚。受阻酚化合物是具有该通式的优选类型的烷基化酚。优选的这类受阻酚化合物是3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)。

此外，组合物中使用的抗氧化剂可选自α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚、乙氧喹、2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、2,6-二叔丁基氢醌、叔丁基羟基苯甲醚、木质素磺酸及其盐、以及它们的混合物。

本文所述的洗衣护理组合物还可含有维生素和氨基酸，例如：水溶性维生素及其衍生物、水溶性氨基酸及其盐和/或衍生物、水不溶性氨基酸粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和不溶性)、珠光助剂、杀虫剂(pediculocide)、pH调节剂、防腐剂、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、烟酰胺、咖啡因和米诺地尔。

本发明的洗衣护理组合物还可含有颜料材料，如亚硝基、单偶氮、双偶氮、类胡萝卜素、三苯甲烷、三芳基甲烷、呫吨、喹啉、噁嗪、吖嗪、蒽醌、靛蓝、硫代靛蓝(thionindigoid)、喹吖啶酮、酞菁、植物和天然色，包括水溶性组分，例如具有CI名称的那些。

本发明的洗衣护理组合物还可含有抗微生物剂。阳离子活性成分可包括但不限于正烷基二甲基苄基氯化铵、烷基二甲基乙基苄基氯化铵、二烷基二甲基季铵化合物如二癸基二甲基氯化铵、N,N-二癸基-N-甲基-聚(氧乙基)丙酸铵、二辛基二癸基氯化铵，还包括季铵类如苄索氯铵和具有无机或有机反离子如溴、碳酸根或其他部分的季铵化合物，包括二烷基二甲基碳酸铵，以及抗菌胺如葡萄糖酸氯己定、PHMB(聚六亚甲基双胍)、双胍盐、取代的双胍衍生物、含季铵化合物的有机盐或含季铵化合物的无机盐或其混合物。

液体组合物，优选本文的洗衣护理组合物可通过将其组分以任何方便的顺序组合并通过混合，例如搅拌，所得组分组合以形成相稳定的液体洗衣护理组合物来制备。在制备这种组合物的方法中，形成了含有至少大部分或甚至基本上全部液体组分的液体基质，所述液体组分例如非离子表面活性剂、非表面活性液体载体和其它任选存在的液体组分，通过对该液体组合施加剪切搅拌而将液体组分充分混合。例如，可以有用地采用用机械搅拌器的快速搅拌。在保持剪切搅拌的同时，可以加入基本上所有的任何阴离子表面活性剂和固体形式的成分。继续搅拌混合物，并且如果需要，可以在此时增加搅拌以形成不溶性固相颗粒在液相内的溶液或均匀分散体。在部分或所有的固体形式的材料已经加入到该搅拌的混合物中之后，加入任何待包括的酶材料的颗粒例如酶球粒。作为上述组合物制备方法的一种变化形式，可以将一种或多种固体组分以与小部分的一种或多种液体组分预混合的颗粒溶液或浆液形式加入搅拌的混合物中。在加入所有组合物组分后，继续搅拌混合物一段时间，该时间足以形成具有所需粘度和相稳定性特征的组合物。通常这将需要搅拌约30-60分钟的时间。

当然，本领域技术人员应当理解，在制备本发明的洗衣护理组合物时必须小心，以避免隐色着色剂向第二颜色状态的不期望的转化，或甚至避免最初可能存在的任何比例的第二颜色状态的不期望的褪色。如果在没有适当控制的情况下将氧化剂引入洗衣护理组合物中，则可能发生此类事件。例如，已知的是，氧化剂经常用于抑制许多材料内(包括作为洗涤剂制造过程原料的许多材料)的微生物生长。用于该目的典型氧化剂包括但不限于某些氧同素异形体(例如臭氧)、过氧化物(例如过氧化氢、过氧化苯甲酰、过硫酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐)和卤素氧化物(例如次氯酸盐、亚氯酸盐、碘酸盐)。此外，许多原料材料可包含一定含量的过渡金属，如铁，其可被引入到洗衣护理组合物中。技术人员知道克服由于存在这些氧化剂(这些氧化剂从控制或不受控制的来源引入)而可能存在的潜在问题的方法，包括但不限于常规洗涤剂材料原料。可由本领域技术人员利用的典型方法包括但不限于化学处理(包括但不限于通过常用还原剂的还原、通过常用胺的脱氯、通过过氧化氢酶的催化过氧化氢降解、过渡金属的螯合)、吸附系统(例如但不限于活性炭吸附)、紫外线能量处理和/或热处理。本领域技术人员知道将这些方法作为制造系统的独立步骤或作为单个整体操作引入的方法，所述单个整体操作利用可包括但不限于添加顺序优化，系统停留时间分布优化和/或空间分离以克服在配制和制备本发明的洗衣护理制剂中可能出现的潜在问题的技术。这些对于该具体发明不是特有的，而是与任何结合隐色着色剂的洗衣护理制剂相关。

已发现本发明的隐色着色剂适用于具有宽范围pH值的液体洗衣护理组合物。例如，已发现本发明的隐色着色剂适用于pH大于或等于10的液体洗衣护理组合物。还发现本发明的隐色着色剂适用于pH小于10的液体洗衣护理组合物。因此，隐色着色剂在pH值大于或等于10和小于或等于10的洗衣护理组合物中是稳定的。在一些实施方案中，优选的pH范围可以在约7至约10之间。已知隐色着色剂向第二颜色状态的转化在酸性环境中比在中性或碱性环境中可以进行得更快速。

测试方法

本文测试方法中使用的织物样品获自Testfabrics,Inc.West Pittston,PA，并且是100％的棉,型号403(切成2”×2”)和/或型号464(切成4”×6”)，以及未增亮的多纤维织物，具体是型号41(5cm×10cm)。

干织物样品上所有反射光谱和颜色的测量，包括L*、a*、b*、K/S和白度指数(WICIE)值，使用以下四种分光光度计之一进行：(1)Konica-Minolta 3610d反射分光光度计(Konica Minolta Sensing Americas,Inc.,Ramsey,NJ,USA；D65照明，10°观察，不包括紫外光)，(2)LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs，Reston，VA；D65照明，10°观察，不包括紫外光)，(3)

7000A(GretagMacbeth,New Windsor,NY,USA；D65光，不包括紫外光)，或(4)Color i7分光光度计(X-rite,Inc.,Grand Rapids,MI,USA；D65光，不包括紫外光)。

在照射织物时，除非另有说明，干燥后的指定织物暴露在辐照度为0.77W/m²@420nm的模拟太阳光下，采用Atlas Xenon Fade-Ometer Ci3000+(Atlas MaterialTesting Technology,Mount Prospect,Illinois,USA)，其配备有S型硼硅酸盐内部(部件号20277300)和外部(部件号20279600)过滤器，设置在37℃最大机柜温度，57℃最大黑色面板温度(BPT黑色面板几何形状)和35％RH(相对湿度)。除非另有说明，否则照射在所述期间内是连续的。

I.从洗涤溶液中测定隐色化合物效率的方法

在使用之前通过用重垢型液体洗衣洗涤剂无增亮剂(1.55g/L水溶液)在49℃下洗涤两次来清洗棉样品(型号464)。在选自乙醇或50:50的乙醇:水，优选乙醇的溶剂中制备待测试的每种隐色结合物的浓缩储备溶液。

使用Konica-Minolta 3610d反射分光光度计在干燥样品上测量棉织物的所有L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。

通过将AATCC重垢型液体洗衣洗涤剂无增亮剂(5.23g/1.0L)溶解在去离子水中来制备碱性洗涤溶液。将四个剥离的棉样品一起称重并与两个10mm的玻璃弹珠一起放入250mL的锥形瓶中。为每种待测试的洗涤溶液准备总共三个这样的烧瓶。向碱性洗涤溶液中加入隐色结合物储备液，以获得具有隐色结合物的期望2.00×10^-6当量/L洗涤浓度的洗涤溶液。

将足以提供10.0:1.0的液体:织物(w/w)比例的该洗涤溶液的等分试样分别放入三个250mL锥形瓶中。向每个烧瓶中加入1000gpg储备硬度溶液，以达到6gpg(3:1Ca:Mg)的最终洗涤硬度。

将烧瓶置于Model 75腕式振动器(Burrell Scientific,Inc.,Pittsburg,PA)上并在最大设置下搅拌12分钟，之后通过抽吸除去洗涤溶液，加入相当于所用洗涤溶液量的体积的漂洗水(0gpg)。向每个烧瓶中加入1000gpg储备硬度溶液，以在额外搅拌4分钟之前达到6gpg(3:1Ca:Mg)的最终漂洗硬度。通过抽吸除去漂洗液，并将织物样品旋转干燥(TheLaundry Alternative Inc.,Nashua,NH的Mini Countertop Spin Dryer)1分钟，然后置于设定为135°F的食品脱水机中，在黑暗中干燥2小时。在该干燥程序之后，在测量织物的性质之前，样品可以在黑暗中储存或暴露于光中不同的时间。

因为全世界各地消费者的习惯差异很大，所使用的方法必须允许可以在各种条件下测量隐色化合物的益处。一种这样的条件是干燥后暴露于光。一些隐色化合物在黑暗储存下不会显示出像在光照储存下那样大的益处，因此必须在两组条件下都测试每种隐色化合物以确定最佳益处。因此，方法I包括在进行测量之前将干燥的织物以不同的时长增量暴露于模拟太阳光，并且将LCE值设定为从下面描述的一组曝光时间中获得的最大值。

A.干燥后的黑暗条件

干燥后，在测量时间点之间，将织物在室温下避光储存。在两小时干燥期结束之后的时间t＝0、6、24和48小时测量棉织物的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。对于每种隐色着色剂(三个烧瓶，每个具有四个样品)产生的12个样品的值取平均值，得到每个时间点t的L*、a*、b*和WI CIE的样本值。

为了获得对照处理的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值，重复上述过程，除了以下例外：(1)使用AATCC重垢型液体洗衣洗涤剂无增亮剂(5.23g/1.0L)在去离子水中制备得到对照碱性洗涤溶液，并且(2)将干燥期间后测量的对照产生的12个样品的值取平均值，得到L*、a*、b*和WI CIE的样本值，并且t＝0时的对照值也用作t＝6、24和48小时的对照值。

洗衣护理制剂中隐色着色剂的隐色着色剂效率(LCE)根据在每个时间点t收集的数据使用以下等式计算：

LCE_t＝DE*＝((L*_c-L*_s)²+(a*_c–a*_s)²+(b*_c–b*_s)²)^1/2

其中下标c和s分别指的是对照物，即在AATCC重垢型液体洗衣洗涤剂无增亮剂中洗涤过的织物，和样品，即在含有隐色着色剂的洗衣护理制剂中洗涤的织物，其中用于计算LCE_t的值是在相应时间点t(0、6、24或48小时)的值。

对每种洗涤溶液(三个烧瓶，每个具有四个样品)产生的12个样品的WI CIE值取平均值，并且使用以下等式计算洗涤时白度指数的变化：

WI＝WI CIE(洗涤之后)–WI CIE(洗涤之前)

洗衣护理制剂(WI_样品)和AATCC HDL无增亮剂(WI_对照)将有单独的值。两种制剂之间的白度变化由下式给出：

WI＝WI_样品–WI_对照

B.干燥后的光照条件

将干燥后的指定棉织物暴露于模拟太阳光下15分钟、30分钟、45分钟、60分钟、75分钟、90分钟、120分钟和240分钟。在每个暴露期间后，在样品上测量棉织物的L*、a*、b*和白度指数(WI CIE)值。每个曝光时间点的LCE和ΔWI值的计算如上述方法I.A.所述，样品和对照洗衣护理制剂的LCE值和ΔWI值被设定为从列出的这组曝光时间中获得的最大值。

II.确定相对色彩角的方法(与AATCC对照相比)

如下测定由隐色着色剂提供给根据上述方法I处理的棉织物的相对色彩角。

a)对来自每种溶液的12个样品的a*和b*值取平均值，并使用下式确定Δa*和

Δb*：

Δa*＝a*_s-a*_c和Δb*＝b*_s-b*_c

其中下标c和s分别是指在AATCC重垢型液体洗涤剂无增亮剂(对照)中洗涤的织物和在含隐色着色剂的洗衣护理制剂(样品)中洗涤的织物。

b)如果Δa*和Δb*的绝对值<0.25，则不计算相对色彩角(RHA)。如果Δa*或Δb*的绝对值≥0.25，则使用以下公式之一确定RHA：

若Δb*>0则RHA＝ATAN2(Δa*,Δb*)

若Δb*<0则RHA＝360+ATAN2(Δa*,Δb*)

可以针对在干燥后黑暗评估或干燥后光照评估中收集数据的每个时间点计算相对色彩角。可以使用这些点中的任何一个来满足权利要求的要求。

III.测定取代的二芳基胺、隐色着色剂和隐色着色剂的氧化形式的表面张力值的 方法。

待测试的材料为取代的二芳基胺、根据本发明的隐色着色剂或代表隐色着色剂的第二颜色状态的染料(例如，三芳基甲烷染料)。称取总计250-255mg的待测材料，加入4oz玻璃瓶中，并与磁力搅拌棒一起加入50.0mL去离子水(Barnstead B-Pure System，约17.27ohm)。玻璃瓶上加盖，置于磁力搅拌板上，并将混合物在22.0℃下搅拌一小时。然后停止搅拌，并使混合物静置一小时。在该时间结束时，将10.0mL溶液吸入注射器中，该注射器然后装上玻璃纤维

过滤器，并将试样过滤到20mL闪烁管中。用VWR LabMax移液器吸取45.0微升过滤的溶液到96孔板的八个分开的孔的每个孔中。在约22.0℃下用KibronDelta 8张力计测定溶液，并且将八个测量重复的平均值记录为以mN/m为单位的表面张力值。

IV.确定洗衣护理制剂的亮度(L*)、色度(Chroma,C*)和色调(Hue,H*)的方法

洗衣护理制剂的美学外观在LabScan XE反射分光光度计(HunterLabs,Reston,VA；D65照明，10°观察，不包括紫外光)上测定，使用半透明样品组(部件号LSXE-SC-ASSY)，包括样品杯、环和盘组、样品杯端口插入件(1.75”)和不透明盖。详细说明参见Hunter LabsApplications Note,Vol.11,No.3,2008。给定洗衣护理制剂的最终值为三次外部重复测量值的平均值。

环和盘组的目的是控制与半透明液体样品相关的液体特性和额外的光相互作用(漫射和透射)，从而使这些样品更像传感器设计来测量的不透明样品。

当环和盘组用于测量液体时，首先将黑色塑料环放置在样品杯中，以将光通过液体样品的内部路径长度固定到10mm，同时排除可能引起测量干涉的外部光。将液体倒入杯中，直到液面高于黑色环的顶部。

将白色陶瓷盘降低到液体中，直到其位于环的顶部。该盘提供白色背景以将已行进通过液体的光引导回检测器。然后将黑色样品杯盖放置在样品杯上以防止来自仪器外部的任何环境光泄漏到检测器中。液体样品通过作为环和盘组的一部分的优良光学性能石英样品杯的底部来测量，并使用附带的端口插入。下面提供使用环和盘组的详细说明。

1.定向仪器，使得样品端口面向上。用样品杯的专用端口插入件替换常规端口插入件。

2.使在原位具有专用端口插入件的仪器标准化。

3.将10-mm黑色环插入杯中，使得其平坦地置于杯的底部上。

4.用液体样品填充杯子，直到液体高于环的水平。

5.使白色陶瓷盘向下浮动通过液体样品，直到其牢固地停留在黑色浮动环的顶部上。目标是使样品透过样品杯的玻璃底部呈现平滑和不透明。

V.用于测定抗氧化剂和/或抗氧化剂组合物的颜色形成指数(CFI)的方法。

抗氧化剂和/或抗氧化剂组合物在储存期间控制隐色着色剂转化的效力与抗氧化剂组合物的颜色形成指数(CFI)值有关。为了确定该值，制备液体洗涤剂样品，所有都使用AATCC重垢型液体洗衣洗涤剂无增亮剂(以下简单地指定为AATCC HDL)。制备一系列具有下表1中所述的组成的重垢型液体洗涤剂制剂，其中一些制剂含有隐色着色剂1。隐色着色剂1可按照美国专利申请号2016/0326467A1第[0331]-[0038]段中所述的一般合成方法制备。AE7是C_12-13醇乙氧基化物，平均乙氧基化度为7。

隐色着色剂1(a+b＝2.5，所有a+b之和＝5.0)

表1：重垢型液体洗涤剂制剂A-H。

当存在时，每种材料的浓度如下：

隐色着色剂1：0.020重量％。

受阻酚：与0.10重量％BHT等摩尔。

取代的二芳基胺：与0.01重量％的4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-N-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-苯胺等摩尔。

AE7：2.0重量％；将每种抗氧化剂溶解到AE7 NI中以掺入到制剂中。

制备后，使用上述方法IV测量每种洗涤剂制剂的颜色，然后将每种制剂在40℃下储存在暗处。7、14和28天后，使用方法IV重新测量样品的颜色。在第0、7、14和28天测量每种制剂的吸光度(597nm；1.0cm路径长度)。

CFI是使用597nm处的吸光度值由以下制剂对计算的：

对照	样品	注释
			A	E	不使用任何抗氧化剂的转化
B	F	CFI<sub>受阻酚</sub>:仅用受阻酚的转化
			C	G	CFI<sub>取代的二芳基胺</sub>:仅用取代的二芳基胺的转化
D	H	CFI<sub>抗氧化剂组合物</sub>:使用抗氧化剂组合物的转化

对于任何给定的制剂对(A/E、B/F或C/G或D/H)，在第x天(其中x是7、14和28)产生CFI值的方程是：

CFI_第x天＝[(A_S(x-0)–A_C(x-0))/(A_E(x-0)–A_A(x-0))]x 100％

其中A是指制剂在第x天和第0天之间在597nm处的吸光度变化，下标C和S分别是指制剂对A/E、B/F、C/G和D/H中的对照和样品制剂，下标A和E是指制剂A和E。

例如，在第14天，仅用受阻酚(制剂对B/F)的CFI可以用下式计算：

CFI_第14天＝[(A_F(14-0)–A_B(14-0))/(A_E(14-0)–A_A(14-0))]x 100％

对收集数据的每个时间点(第7、14和28天)计算CFI值。在这些点的任一点的CFI值可以用于满足权利要求的要求。

实施例1

受阻酚2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚、取代的二芳基胺4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-N-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-苯胺和这两种抗氧化剂的组合的CFI值根据方法V进行测定。随时间的推移收集的吸光度数据如下所示：

从上述数据计算的CFI值见下表。

第X天	CFI<sub>受阻酚</sub>	CFI<sub>取代的二芳基胺</sub>	CFI<sub>抗氧化剂组合物</sub>
				7	30.8	29.4	15.2
14	41.1	42.4	22.4
				28	39.3	36.1	18.2

单独使用受阻酚，或单独使用取代的二芳基胺，在每个时间点的储存中提供大致相似的颜色控制量。然而，很明显，当使用受阻酚和取代的二芳基胺两者的组合超过单独使用任一种时，在每个时间点的CFI值都显著降低。

制剂实施例

以下是根据本发明的洗衣护理组合物的说明性实施例，而不是限制性的。商业设备中的添加系统使得添加剂量可以变化多达目标值的±20％，使得在本文任何制剂中公开的具体水平应当理解为包括±20％方差所包含的值。

实施例3至9：重垢型液体洗衣洗涤剂组合物。

基于总的清洁和/或处理组合物重量。酶水平为原料水平。

实施例10至20：单位剂量组合物。

这些实施例提供了用于单位剂量洗衣洗涤剂的各种配方。组合物10至14包含单个单位剂量隔间。用于包封隔间的薄膜是聚乙烯醇类膜。

基于总的清洁和/或处理组合物重量。酶水平为原料水平。

在以下实施例中，单位剂量具有三个隔间，但是类似的组合物可以制成两个、四个或五个隔间。用于包封隔室的薄膜是聚乙烯醇。

基于总的清洁和/或处理组合物重量，酶水平为原料水平。

AE1.8S是C_12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐

AE3S是C_12-15烷基乙氧基(3)硫酸盐

AE7是C_12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为7

AE8是C_12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为8

AE9是C_12-13醇乙氧基化物，其平均乙氧基化度为9

淀粉酶1是

15mg活性物质/g，由Novozymes提供

淀粉酶2是

29mg活性物质/g，由Novozymes提供

淀粉酶3是Stainzyme

20mg活性物质/g，由Novozymes提供

AS是C_12-14烷基硫酸盐

木葡聚糖酶是

20mg活性物质/g，由Novozymes提供

螯合剂1是二亚乙基三胺五乙酸；可以与螯合剂3结合

螯合剂2是1-羟基乙烷1,1-二膦酸；可以与螯合剂3结合

螯合剂3是二亚乙基三胺；可以与螯合剂1或2结合

Dispersin B是糖苷水解酶，为1000mg活性物质/g

DTI是聚(4-乙烯基吡啶-1-氧化物)(例如Chromabond

)或聚(1-乙烯基吡咯烷酮-共-1-乙烯基咪唑)(例如Sokalan

)。

染料控制剂：根据本发明的染料控制剂，例如

O.IN(M1)、

P(M2)、

PM(M3)或

HF(M4)

受阻酚：抗氧化剂，选自2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-苯丙酸，甲酯和(1,1-二甲基乙基)-4-甲氧基苯酚。

HSAS是中间支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US6,060,443中所公开的。

LAS是直链烷基苯磺酸盐，其具有C₉-C₁₅的平均脂族碳链长度(HLAS是酸形式)。

隐色着色剂是根据本发明的任何合适的隐色着色剂或其混合物。

脂肪酶是

18mg活性物质/g，由Novozymes提供

V200是Milliken提供的噻吩偶氮染料

甘露聚糖酶是

25mg活性物质/g，由Novozymes提供

核酸酶是磷酸二酯酶SEQ ID NO 1，为1000mg活性物质/g

光学增亮剂1是4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-均二苯代乙烯二磺酸二钠

光学增亮剂2是4,4'-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠(钠盐)

光学增亮剂3是来自3V Sigma的Optiblanc

香料封装物是一种核壳三聚氰胺甲醛香料微胶囊。

抛光酶是对硝基苄基酯酶，为1000mg活性物质/g

聚合物1是双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)(CH₃)-N⁺-C_xH_2x-N⁺-(CH₃)-双((C₂H₅O)(C₂H₄O)n)，其中n＝20-30，x＝3至8或其硫酸化或磺化变体

聚合物2是乙氧基化(EO₁₅)四亚乙基五胺

聚合物3是乙氧基化的聚乙烯亚胺

聚合物4是乙氧基化的六亚甲基二胺

聚合物5是Acusol 305，由Rohm&Haas提供

聚合物6是由乙酸乙烯酯侧链接枝的聚乙二醇聚合物，由BASF提供。

蛋白酶是Purafect

40.6mg活性物质/g，由DuPont提供

蛋白酶2是

32.89mg活性物质/g，由Novozymes提供

蛋白酶3是

84mg活性物质/g，由DuPont提供

结构剂是氢化蓖麻油

取代的二芳基胺：抗氧剂，选自4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-N-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯胺和4-(1-甲基-1-苯基乙基)-N-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]苯胺。

实施例21

代表性的隐色组合物(样品21-1)通过以下步骤制备。将1摩尔对二甲氨基苯甲醛与2.1摩尔烷氧基化苯胺、3摩尔盐酸和催化量的脲混合。在氮气环境下，在95℃下搅拌反应6小时。将反应冷却至室温，然后用氢氧化钠中和至pH为约8。分离水相，有机相进一步用硫酸钠溶液洗涤。然后，用聚乙二醇将产物稀释至约33％浓度。除了隐色化合物和聚乙二醇外，隐色组合物还含有约5％的水、过量的烷氧基化苯胺、痕量的钠盐和脲。

为了稳定隐色组合物，通过将隐色组合物与各种量的3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯(BHT)混合制备下列组合物。在下表中列出了在每一组合物中使用的百分数。

样品	BHT
		21-1
21-2	1％
		21-3	0.25％
21-4	0.05％

将样品(21-1至21-4)在40℃老化12周。在4、8和12周后取样。将样品以约1g/L溶解在甲醇中。通过具有1cm UV池的紫外-可见光读取甲醇溶液以获得在约597nm处的最大吸光度。用下列公式计算颜色值(CV)：

CV＝吸光度/(样品浓度，单位g/L)

得到的CV与氧化的隐色化合物的浓度直接相关。

从上表可知，含BHT的样品21-2至21-4的表现与未加入BHT的隐色组合物样品21-1基本相同。因此，加入至多1wt％BHT(摩尔比约0.1)似乎没有显示出任何益处。然后，本发明人尝试确定是否比通常使用的抗氧化剂水平高得多的抗氧化剂水平(总抗氧化剂与隐色化合物的摩尔比大于0.5:1，或1:1，或甚至2:1)将更好地稳定隐色化合物。

实施例22

使用下表中所列的组分制备组合物(样品22)：

在样品22中，AO(BHT)和隐色着色剂的摩尔比为约20:1。样品22在40℃下储存4周，并将样品以2重量％溶解在甲醇中(相当于制备实施例1在甲醇中的1.4g/L)。通过紫外-可见光方法测量，与样品21-1获得的CV为0.008相比，样品22在储存4周后的CV为零。

在储存4周后，将4.28％的样品22加入AATCC HDL中。为了对照，也将3000ppm的样品21-1加入AATCC洗涤剂中。使用这两种样品的这些不同量以确保两种洗涤剂包含相同初始量的隐色化合物。

AATCC洗涤剂样品用Color i7分光光度计(X-rite,Inc.,Grand Rapids,MI,USA；D65光，不包括紫外光)以透射模式用1cm样品池测量。两种AATCC洗涤剂样品的L*、a*和b*值如下：

样品	L*	a*	b*
				22	95.66	-1.52	5.11
21-1	93.14	-2.59	3.41

从表中可以看出，与用不含抗氧化剂的样品21-1制备的AATCC样品相比，用样品22制备的AATCC样品的蓝色较少(较高的b*)。更重要的是，由样品22制备的AATCC样品也具有较高的L*值，这表示较浅的颜色。

实施例23

用下表中所列的组分制备两种组合物(样品23-1和23-2)：

材料	样品23-1	样品23-2
			AE7	61.3％	59.8％
BHT	5％	0
			Ralox 35	0	6.6％
MD 40	5％	5％
			P-二醇(丙二醇)	3.2％	3.1％
隐色(33％活性)	25.5％	25.5％

Ralox35是4-羟基-3,5-二叔丁基苯基丙酸甲酯(CAS号6386-38-5)和MD-40是4,4’-二(苯基异丙基)二苯胺(CAS号10081-67-1)。每个样品中总抗氧化剂与隐色化合物的摩尔比为约3:1。

将实施例的样品在40℃和60℃下储存4周。储存后，测定CV并列于下表中。由于CV值非常低，因此当溶于甲醇时使用较高浓度。用于这些测量的样品浓度相当于5.1g/L的样品21-1。

	样品23-1	样品23-2	样品21-1
				40℃储存	0	0.0012	0.008
60℃储存	0	0.0008	--

可以看出，含有较高含量抗氧化剂的样品23-1和23-2相对于不含抗氧化剂的样品21-1显示出改善的稳定性。

本文公开的尺寸和值不应理解为严格限于所述的精确数值。相反，除非另有说明，否则每个这样的尺寸旨在表示所述值和围绕该值的功能等效范围。例如，公开为“40mm”的尺寸旨在表示“约40mm”。

本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用的或相关的专利或申请以及本申请要求其优先权或权益的任何专利申请或专利，除非明确排除或以其他方式限制，否则通过引用整体并入本文。任何文件的引用并不是承认其为关于本文公开或要求保护的任何发明的现有技术，或者承认其单独或与任何其他参考文献的任何组合教导、暗示或公开任何这样的发明。此外，某种程度上本文件中术语的任何含义或定义与通过引用并入的文件中的相同术语的任何含义或定义相冲突的情况下，则以本文件中赋予该术语的含义或定义为准。

虽然已经说明和描述了本发明的特定实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，可以进行各种其他变化和修改。因此，旨在在所附权利要求中覆盖在本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (24)

1.一种组合物，其包含：(a)隐色组合物；和(b)稳定量的抗氧化剂组合物，所述抗氧化剂组合物包含至少一种空间受阻酚和至少一种取代的二芳基胺，其中所述受阻酚与所述取代的二芳基胺的摩尔比为大于1:1。

2.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含约1wt.％或更多的空间受阻酚化合物。

3.权利要求2所述的组合物，其中所述受阻酚与所述取代的二芳基胺的摩尔比为大于5.0:1.0，优选大于10.0:1.0，更优选大于20.0:1.0，最优选大于30.0:1.0。

4.一种组合物，其包含：(a)隐色组合物；和(b)抗氧化剂组合物，其中(i)所述组合物中存在的隐色化合物和抗氧化剂的组合质量是所述组合物总质量的10％或更多，和(b)所述组合物中存在的抗氧化剂与所述组合物中存在的隐色化合物的摩尔比为大于1:1。

5.权利要求4所述的组合物，其中所述抗氧化剂组合物包含至少一种空间受阻酚和至少一种取代的二芳基胺。

6.前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述受阻酚选自2,6-双(1-甲基丙基)苯酚；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-4-甲基-苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-1,4-苯二酚；2,4-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚；2,6-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,甲酯；2-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-4,6-二甲基-苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,1,1'-[2,2-双[[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]甲基]-1,3-丙烷二基]酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,十八烷基酯；2,2'-亚甲基二[6-(1,1-二甲基乙基)-4-甲基苯酚；2-(1,1-二甲基乙基)-苯酚；2,4,6-三(1,1-二甲基乙基)苯酚；4,4'-亚甲基双[2,6-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚；4,4',4″-[(2,4,6-三甲基-1,3,5-苯三基)三(亚甲基)]三[2,6-双(1,1-二甲基乙基)-苯酚]；N,N'-1,6-己烷二基双[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰胺；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯甲酸,十六烷基酯；P-[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基膦酸,二乙酯；1,3,5-三[[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]酰肼；3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基苯丙酸,1,1'-[1,2-乙烷二基双(氧基-2,1-乙烷二基)]酯；4-[(二甲基氨基)甲基]-2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；4-[[4,6-双(辛基硫代)-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-2,6-双(1,1-二甲基乙基)苯酚；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,1,1'-(硫代二-2,1-乙烷二基)酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯甲酸,2,4-双(1,1-二甲基乙基)苯基酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,1,1'-(1,6-己烷二基)酯；3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基苯丙酸,1,1'-[2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷-3,9-二基双(2,2-二甲基-2,1-乙烷二基)]酯；3-(1,1-二甲基乙基)-β-[3-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-4-羟基-β-甲基苯丙酸,1,1'-(1,2-乙烷二基)酯；2-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]甲基]-2-丁基丙二酸,1,3-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯；3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸,1-[2-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯；3,4-二氢-2,5,7,8-四甲基-2-[(4R,8R)-4,8,12-三甲基十三烷基]-(2R)-2H-1-苯并吡喃-6-醇；及其混合物。

7.前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述取代的二芳基胺选自一种或多种选自以下的化合物：

(j)它们的混合物；

其中X为N和Y为C-H，或X为C-H和Y为N；其中G，当存在时，选自O、S、Se、-CH＝CH-和-(CH₂)_n-，其中n＝0、1或2；并且其中至少一个芳基环被非H基团取代；

其中在式(XI)的结构中，R¹、R⁴、R⁵、R⁶、R⁹和R¹⁰独立地选自H和C₁-C₁₂烷基；更优选R⁴和R⁹为H，和R¹、R⁵、R⁶和R¹⁰独立地选自H和C₁-C₄烷基；R²和R⁷独立地为H或可分别与R³或R⁸连接在一起形成稠合芳环；当分别不与R²或R⁷连接时，R³和R⁸独立地选自H、C₁-C₁₂烷基、-CF₃、-NO₂、-CN、-Cl、-Br、-F、C₆-C₁₂芳基(优选苯基)、C₇-C₁₂烷芳基、-OR、-SO₂N(R)₂和-N(R)₂，其中每个R独立地选自H、C₁-C₁₂烷基、取代的C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₀芳基、取代的C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₂烷芳基、取代的C₇-C₁₂烷芳基、亚烷基氧基和聚亚烷基氧基基团；

其中在式(XII)-(XIX)的结构中，R¹¹、R¹²、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁷和R¹⁸独立地选自H和C₁-C₁₂烷基，更优选H和C₁-C₄烷基；R¹³和R¹⁶独立地选自H、C₁-C₁₂烷基、-CF₃、-NO₂、-CN、-Cl、-Br、-F、C₆-C₁₂芳基(优选苯基)、C₇-C₁₂烷芳基、-OR、-SO₂N(R)₂和-N(R)₂，其中每个R独立地选自H、C₁-C₁₂烷基、取代的C₁-C₁₂烷基、C₆-C₁₀芳基、取代的C₆-C₁₀芳基、C₇-C₁₂烷芳基、取代的C₇-C₁₂烷芳基、亚烷基氧基和聚亚烷基氧基基团。

8.权利要求7所述的组合物，其中所述取代的二芳基胺为选自式(XI)、式(XII)及其混合物的化合物。

9.权利要求6所述的组合物，其中所述取代的二芳基胺选自4-丁基-N-(4-甲基苯基)苯胺；2,4,6-三甲基-N-(2,4,6-三甲基苯基)苯胺；4-(三氟甲基)-N-[4-(三氟甲基)苯基]-苯胺；4-(1,1-二甲基乙基)-N-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]苯胺；N¹,N¹-二甲基-N⁴-苯基-1,4-苯二胺；N⁴-[4-(二甲基氨基)苯基]-N¹,N¹-二甲基-1,4-苯二胺；4-硝基-N-(4-硝基苯基)苯胺；4-甲氧基-N-苯基苯胺；4-甲基-N-(4-甲基苯基)苯胺；N-苯基-2-萘胺；4-甲氧基-N-(4-甲氧基苯基)苯胺；4-辛基-N-(4-辛基苯基)苯胺；N-[1,1'-联苯基]-4-基-[1,1'-联苯基]-4-胺；4-庚基-N-(4-庚基苯基)-苯胺；4-(1-苯基乙基)-N-[4-(1-苯基乙基)苯基]-苯胺；4,4'-亚氨基双苯甲腈；4-壬基-N-(4-壬基苯基)-苯胺；N-(2,4-二甲基苯基)-2,4-二甲基苯胺；4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-N-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-苯胺；4-(1-甲基-1-苯基乙基)-N-[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]-苯胺；1,9-双(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噻嗪；1,9-二甲基-10H-吩噻嗪；3,7-二氯-10H-吩噻嗪；3,7-二甲氧基-10H-吩噻嗪；10,11-二氢-5H-二苯并[b,f]氮杂

10H-吩硒嗪；5H-二苯并[b,f]氮杂

10H-吩噁嗪；10H-吩噻嗪；9,10-二氢吖啶；9H-咔唑；2-(三氟甲基)-10H-吩噁嗪；2-(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪；3-(三氟甲基)-10H-吩噁嗪；3,7-双(三氟甲基)-10H-吩噁嗪；3-(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪；3-(N,N-二乙基磺酰基)-10H-吩噁嗪；10H-吩噁嗪-3-甲腈；3-硝基-10H-吩噁嗪；3-甲氧基-10H-吩噁嗪；2,4,6,8-四(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪；2,8-双(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪；3-甲氧基-7-硝基-10H-吩噁嗪；7-硝基-10H-吩噁嗪-3-甲腈；3,7-二甲氧基-10H-吩噁嗪；3,7-双(1,1-二甲基乙基)-10H-吩噁嗪；7-氟-10H-吩噁嗪-3-甲腈；7-(二乙基氨基)-10H-吩噁嗪-3-甲腈；10H-吩噁嗪-2,3-二甲腈；3,7-二硝基-10H-吩噁嗪；2-甲基-3-硝基-10H-吩噁嗪；2-乙基-3-硝基-10H-吩噁嗪；N,N-二乙基-7-硝基-10H-吩噁嗪-3-胺；2,3-二硝基-10H-吩噁嗪；7-氯-2-乙基-3-硝基-10H-吩噁嗪；N,N-二乙基-7-甲氧基-10H-吩噁嗪-3-胺；及其混合物。

10.权利要求7所述的组合物，其中R是选自EO、PO、BO及其混合物，更优选选自仅EO或选自EO/PO混合物的亚烷基氧基或聚亚烷基氧基基团。

11.前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述隐色组合物包含选自二芳基甲烷隐色体、三芳基甲烷隐色体、噁嗪隐色体、噻嗪隐色体、氢醌隐色体、芳基氨基酚隐色体及其混合物中的化合物。

12.权利要求11所述的组合物，其中隐色化合物选自一种或多种选自以下的化合物：

(f)它们的混合物；

其中式I-V与其氧化形式的比例为至少1:3；其中A、B和C环中每一个上的每个单独的R_o、R_m和R_p基团独立地选自氢、氘和R⁵；其中每个R⁵独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─(CH₂)_n─O─R¹、─C(O)R¹、─C(O)OR¹、─C(O)O^-、─C(O)NR¹R²、─OC(O)R¹、─OC(O)OR¹、─OC(O)NR¹R²、─S(O)₂R¹、─S(O)₂OR¹、─S(O)₂O^-、─S(O)₂NR¹R²、─NR¹C(O)R²、─NR¹C(O)OR²、─NR¹C(O)SR²、─NR¹C(O)NR²R³、─NR¹R²、─P(O)₂R¹、─P(O)(OR¹)₂、─P(O)(OR¹)O^-和─P(O)(O^-)₂；其中指数n是0至4的整数，优选0至1，最优选0；其中在A、B或C三个环中的至少一个上的R_o和R_m基团中的至少一个是氢；每个R_p独立地选自氢、─OR¹和─NR¹R²；

其中G独立地选自氢、氘、C₁-C₁₆醇盐、酚盐、双酚盐、亚硝酸盐、腈、烷基胺、咪唑、芳胺、聚环氧烷、卤化物、烷基硫化物、芳基硫化物和氧化膦；

其中R¹、R²和R³独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R⁴；R⁴是由一种或多种有机单体组成的有机基团，所述单体分子量为28至500；

其中e和f独立地为0至4的整数；

其中每个R²⁰和R²¹独立地选自卤素、硝基、烷基、取代的烷基、─NC(O)OR¹、─NC(O)SR¹、─OR¹和─NR¹R²；

其中每个R²⁵独立地选自单糖基团、二糖基团、寡糖基团、多糖基团、─C(O)R¹、─C(O)OR¹、─C(O)NR¹R²；

其中每个R²²和R²³独立地选自氢、烷基和取代的烷基；

其中R³⁰位于桥接胺基团的邻位或对位，并且选自─OR³⁸和─NR³⁶R³⁷，其中每个R³⁶和R³⁷独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、酰基、R⁴、─C(O)OR¹、─C(O)R¹和─C(O)NR¹R²；

其中R³⁸选自氢、酰基、─C(O)OR¹、─C(O)R¹和─C(O)NR¹R²；

其中g和h独立地为0至4的整数；

其中每个R³¹和R³²独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─C(O)R¹、─C(O)OR¹、─C(O)O^-、─C(O)NR¹R²、─OC(O)R¹、─OC(O)OR¹、─OC(O)NR¹R²、─S(O)₂R¹、─S(O)₂OR¹、─S(O)₂O^-、─S(O)₂NR¹R²、─NR¹C(O)R²、─NR¹C(O)OR²、─NR¹C(O)SR²、─NR¹C(O)NR²R³、─OR¹、─NR¹R²、─P(O)₂R¹、─P(O)(OR¹)₂、─P(O)(OR¹)O^-和─P(O)(O^-)₂；

其中-NR³⁴R³⁵位于桥接胺基团的邻位或对位，和R³⁴和R³⁵独立地选自氢、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基和R⁴；

其中R³³独立地选自氢、─S(O)₂R¹、─C(O)N(H)R¹；─C(O)OR¹；和─C(O)R¹；其中当g为2至4时，任何两个相邻的R³¹基团可以结合形成五元或更多元的稠环，其中所述稠环中不超过两个原子可以是氮原子；

其中X⁴⁰选自氧原子、硫原子和NR⁴⁵；其中R⁴⁵独立地选自氢、氘、烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)₂OH、─S(O)₂O^-、─C(O)OR¹、─C(O)R¹和─C(O)NR¹R²；

其中R⁴⁰和R⁴¹独立地选自─(CH₂)_n─O─R¹、─(CH₂)_n─NR¹R²，其中指数n是0至4的整数，优选0至1，最优选0；

其中j和k独立地为0至3的整数；

其中R⁴²和R⁴³独立地选自烷基、取代的烷基、芳基、取代的芳基、烷芳基、取代的烷芳基、─S(O)₂R¹、─C(O)NR¹R²、─NC(O)OR¹、─NC(O)SR¹、─C(O)OR¹、─C(O)R¹、─OR¹、─NR¹R²；

其中R⁴⁴是─C(O)R¹、─C(O)NR¹R²和─C(O)OR¹；

其中任何所述化合物中存在的任何电荷被合适的独立选择的内部或外部反离子平衡。

13.权利要求12所述的组合物，其中所述隐色化合物是式(I)的化合物。

14.权利要求13所述的组合物，其中不同的A、B和C环上的两个R_o基团结合形成五元或更多元的稠环。

15.权利要求14所述的组合物，其中所述稠环为六元或更多元的，并且在不同的A、B和C环上的两个R_o基团结合形成含有一个或多个杂原子的有机连接基团。

16.权利要求15所述的组合物，其中在不同的A、B和C环上的两个R_o基团结合形成选自-O-和-S-的杂原子桥以产生六元稠环。

17.权利要求13所述的组合物，其中在A、B或C三个环中的至少一个上的所有四个R_o和R_m基团为氢。

18.权利要求17所述的组合物，其中所有A、B或C三个环上的所有R_o和R_m基团均为氢。

19.权利要求18所述的组合物，其中每个R_p是独立地选自─NR¹R²基团。

20.权利要求12所述的组合物，其中所述有机基团可被一个或多个符合所述式I结构的另外隐色着色剂基团取代。

21.权利要求12所述的组合物，其中R⁴选自亚烷基氧基、氧代亚烷基氧基、氧代亚烷基胺、表氯醇、季铵化的表氯醇、亚烷基胺、羟基亚烷基、酰氧基亚烷基、羧基亚烷基、羰基烷氧基亚烷基和糖。

22.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物包含至少一种选自以下的溶剂：水、乙醇、乙二醇、丙二醇、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、聚环氧烷、聚酯、聚碳酸酯、聚氮丙啶、聚乙二醇、聚丙二醇、非离子表面活性剂及其混合物。

23.权利要求19所述的组合物，其中所述组合物含有至少一种选自以下的溶剂：水、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇与丙二醇的共聚物、非离子表面活性剂及其混合物。

24.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物含有至少一种非离子表面活性剂。