CN101370466A - 稳定组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及UV吸收剂和任选的其它抗氧化剂的组合物。该组合物适用于保护和稳定身体护理产品、家居产品或墨水中的光敏成分如着色剂、染料、香味剂、香料和活性成分免受紫外线辐射和氧的有害作用。
Description
本发明涉及UV吸收剂和任选的其它抗氧化剂的组合物。该组合物适用于保护和稳定身体护理产品、家居产品或墨水中的光敏成分(如着色剂、染料、香味剂、香料和活性成分)免受紫外线辐射和氧的有害作用。
已经发现UV吸收剂(任选地与抗氧化剂组合)的组合物被掺入进这些产品中时,对于抵抗这类有害作用的稳定化特别有效。
为了消费产品的商业成功,令人愉悦的外观和清新的气味是目前所必需的。为了使其显而易见,彩色的配方中含有新香料和活性成分的复杂产品常在透明或浅色包装中展示。然而,在这类包装中,产品通常被暴露于紫外线照射和氧中,这能够导致下述分解过程,所述分解过程破坏令人愉悦的产品外观、活性成分和香味,导致不想要的颜色改变、令人不快的异味和性能丧失。
已经普遍使用和公知了多种通过吸收UV光的透明包装产品稳定技术。例如,UV光吸收剂如二苯甲酮或苯并三唑衍生物由于其吸收特性而被用于增强产品稳定性和保质期。然而,这些化合物是具有非常有限的溶解度的固体。该特征使得它们通常非常难以被掺入想要的产品形式中,因为UV光吸收剂通常趋向于在最终产品形式中再结晶。这因此降低了保护特性以及产品的审美外观,并因此是非常不期望的。广泛用作稳定剂(其用于抗UV辐射的产品保护)的二苯甲酮衍生物主要在UV-B范围内吸收,并因此不能够完全抑制光敏成分(如着色剂、染料、香味剂、香料或活性化合物及其混合物)的分解。另外,UV-滤光剂(受阻硝酰基和羟胺化合物)的复杂混合物例如在WO 2005/042828中被描述用于稳定。
用于有效防护光和氧的有害作用的良好稳定剂应当是容易获得的,具有极好的成本/性能比,具有极好的UV-A以及UV-B滤光活性,显示良好的光稳定性,极好的热稳定性,非常好的溶解度同时优选是液体的,与化妆品基质具有相容性,在4到9范围内的pH稳定性,加工成为多种产品如身体护理产品、家居产品或墨水的可加工性,与其它成分和包装材料的相容性,并应当无色和具有中性或令人愉悦的气味和具有低挥发性。
4,4′-甲氧基-叔丁基二苯酰甲烷(INCI:阿伏苯宗,例如可作为 1789商业获得)公知具有有限的光稳定性和溶解度,但是同时具有极好的UV-A保护能力。因此,单独掺入4,4′-甲氧基-叔丁基二苯酰甲烷作为稳定剂是不适当的,因为其会在受照射后分解。另外,4,4′-甲氧基-叔丁基二苯酰甲烷已知与其它常规使用的UV-滤光剂如甲氧基肉桂酸乙基己基酯相互作用。因此,这类组合不是有利的。
水杨酸3,3,5-三甲基环己酯(INCI:原膜散酯,例如可作为HMS商业获得)和本发明优选的2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(INCI:氰双苯丙烯酸辛酯,例如可作为 340商业获得),其自身是具有低消光系数的差UV-B吸收剂,并且它们自身不适合于光敏成分的有效稳定。
已经发现有机UV吸收剂的组合物(其任选地与油溶性抗氧化剂组合,进一步任选地与其它常用化妆品添加剂或其混合物组合)(下文称作稳定组合物)克服了现有技术的缺点,因此适用于稳定身体护理产品、家居产品或墨水中的光敏成分如着色剂、染料、香味剂、香料和活性成分或其混合物免受UV-A和UV-B照射和氧的有害作用。因为该组合物是液体,所以其可以被容易地掺入任何种类的身体护理和家居护理产品以及墨水中。
因此在一个实施方案中,本发明涉及稳定组合物,所述稳定组合物包含
至少10wt.%4,4′-甲氧基-叔丁基二苯酰甲烷,优选10-20wt.%
至少50wt.%2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,优选50-70wt.%
至少15wt.%水杨酸3,3,5-三甲基环己酯,优选15-30wt.%
和任选的油溶性抗氧化剂,优选0.5-5wt.%
和进一步任选的其它常用化妆品添加剂
同时所述成分的总和为100%。
2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯包括2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸的所有酯。这类酯包括线型或支化的C1到C10烷基酯(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、戊基、新戊基、己基、2-乙基己基和辛基酯)、C3-C8环烷基酯(例如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基或环辛基酯)等等。在本发明的所有实施方案中,优选的2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯是2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙基酯(INCI:氰双苯丙烯酸乙酯)和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(INCI:氰双苯丙烯酸辛酯)。最优选的2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯是2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。
油溶性抗氧化剂的例子是丁基化的羟基甲苯(BHT)、抗坏血酸棕榈酸酯、丁基化的羟基茴香醚、α-生育酚、混合的生育酚、天然的生育酚、苯基-α-萘胺或其混合物,但不仅限于此。
术语混合的生育酚是指α-、β-、γ-和δ-生育酚的混合物,最后溶于油如植物油中。天然生育酚可得自大豆或小麦,并通常包含最后溶于油如植物油中的α-、β-、γ-和δ-生育酚。这类产品为例如可作为drstraetmans的Toco70或DSM Nutritional products的Mixed Tocopherols获得的产品。
常用的化妆品添加剂的例子是脂质,油,有机溶剂,硅酮,增稠剂,软化剂,乳化剂,消泡剂,湿润剂,香料,表面活性剂,阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物,或其混合物。
稳定组合物的一个更优选的实施方案包含
至少12wt.%4,4′-甲氧基-叔丁基二苯酰甲烷,优选12-17wt.%
至少50wt.%2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯,优选55-65wt.%
至少15wt.%水杨酸3,3,5-三甲基环己酯,优选18-25wt.%
和任选的混合的或天然的生育酚,优选0.5-5wt.%
和进一步任选的其它常用化妆品添加剂
同时上述成分的总和为100%。
最优选的是由
15wt.%4,4′-甲氧基-叔丁基二苯酰甲烷
60wt.%2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯
23wt.%水杨酸3,3,5-三甲基环己酯
和2wt.%混合的或天然的生育酚
组成的稳定组合物。
本发明还涉及身体护理产品、家居产品或墨水,尤其涉及下述身体护理产品和家居产品,所述身体护理产品和家居产品含有有效稳定量的前文定义的稳定组合物。优选地,身体护理产品是香精(perfume)或花露水(toiletwater)如古龙水(eau de Cologne)、淡香水(eau de Toilette)、香水(eau dePerfume)或香精(perfume)或提取物,其含有有效量的根据本发明的稳定组合物。进一步更优选地,香精或花露水含有约60-90wt.%的乙醇,进一步更优选地约75-85wt.%的乙醇。
在本发明的范围内,术语“有效量”或“有效稳定量”一般表示以总配制品为基础(即以身体护理产品、家居产品或墨水的总重为基础)至少按重量计0.02%的浓度。以身体护理产品、家居产品或墨水的总重为基础,优选地使用0.05-1wt.%、最优选0.05-0.5wt.%的浓度。
根据本发明的稳定组合物尤其适合于稳定身体护理产品和家居产品中的光敏着色剂、染料、香味剂、香料或活性成分或其混合物。优选地,活性成分选自维生素、类胡萝卜素、植物提取物、抗菌素、泛醌、酚、多酚或黄酮类。
因此,在另一个实施方案中,本发明涉及根据本发明的稳定组合物用于稳定身体护理产品和家居产品中的着色剂、染料、香味剂、香料、活性成分或其混合物的用途。优选地,本发明涉及根据本发明的稳定组合物用于稳定着色剂、染料、香味剂、香料或其混合物的用途。进一步更优选地,本发明涉及根据本发明的稳定组合物用于稳定澄清液体或啫哩样制剂(例如香精、花露水、液体皂、去污剂等)中的着色剂、染料、香味剂、香料或其混合物的用途。对于根据本发明的用途而言,使用如上所定义的有效量的稳定组合物。
另外,本发明涉及用于稳定身体护理产品和家居产品中的着色剂、染料、香味剂、香料、活性成分或其混合物的方法,所述方法包括向身体护理产品和家居产品中添加有效稳定量的根据本发明的稳定组合物。优选地,活性成分选自维生素、类胡萝卜素、植物提取物、抗菌素、泛醌、酚、多酚或黄酮类。优选地,所述有效稳定量在以产品总重为基础0.05-0.5wt.%的浓度范围内。
在本发明的另一实施方案中,稳定组合物也适用于稳定墨水中使用的光敏着色剂和染料,所述墨水被用于例如喷墨打印、铅笔、标记笔或签字墨水并且是基于染料或基于颜料的。这些墨水和随后例如用这些墨水制造的喷墨打印物容易发生光褪色,因为着色剂在照射(特别是用UV光辐射)后光降解。令人惊奇的是,已经发现根据本发明的稳定组合物特别适用于抑制墨水中使用的染料、着色剂或颜料的光降解,导致提高的耐光性。为了保护墨水使用的根据本发明的稳定组合物的量为至少0.01wt.%,优选在0.05-5wt.%的范围内,最优选在0.05-3wt.%的范围内。
一般而言,对于家居产品、身体护理产品和墨水的着色而言,在电磁辐射的可见光(400-4000nm)内具有吸收的所有物质都是合适的。吸收通常由以下生色团引起:偶氮-(单-、双-、三或聚-)均二苯乙烯-、类胡萝卜素-、二芳基甲烷-、三芳基甲烷-、夹氧杂蒽-、吖啶-、喹啉-、次甲-(和多次甲)噻唑-、吲达胺-、醌氨酚-、吖嗪-、嗪-、噻嗪-、蒽醌-靛蓝-、酞菁和其它合成的、天然的和/或无机的生色团。
可以用根据本发明的稳定组合物稳定的FD&C和D&C着色剂为例如姜黄、维生素B2、核黄素(lactoflavin)、柠檬黄、喹啉黄(chinolinyellow)、胭脂红、偶氮玉红、苋菜红、大红(Ponceau 4R)、赤藓红、红2G(red2G)、靛蓝、叶绿素、叶绿酸、焦糖、药用炭、类胡萝卜素、胡萝卜素、胭脂树橙、红木素、胭脂树红、胭脂树果肉色质(orlean)、辣椒红素、辣椒玉红素、菌脂色素、叶黄素、毛茛黄素、叶黄质、隐黄素(kryptoaxanthin)、玉红黄质、堇黄素、紫杉色素、角黄素、甜菜苷、花角素,但不仅限于此。能够根据本发明被稳定的染料为例如无机颜料如氧化铁(氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑等等)、群青、氧化铬绿或炭黑。能够用根据本发明的稳定组合物稳定的其它着色剂包括天然或合成的有机颜料,可以溶于溶剂中的分散染料如HC类型的直接染发剂(如HC red No.3、HC Blue No.2)和International Cosmetic Ingredient Dictionary Handbook7th edition 1997中所列的所有其它染发剂,或Color Index InternationalSociety of Dyers and Colorist中所列的分散染料,彩色漆(可溶性染料的不溶盐,如阴离子染料的许多Ca-、Ba-或Al-盐),可溶性阴离子或阳离子染料如酸性染料(阴离子的)、碱性染料(阳离子的),直接染料,反应性染料或溶剂染料,荧光染料,荧光黄和异硫氰酸盐。
身体护理产品和家居产品中使用的、能够用本发明的稳定组合物稳定的香味剂和香料包括至少一种、优选大量的天然和/或合成来源的芳香成分。天然芳香剂的范围除了容易挥发物质外还包括适度挥发和仅轻微挥发的组分。合成的芳香剂包括来自实践中所有芳香物质种类的代表。
以下列表包含能够用本发明的稳定组合物稳定的已知芳香剂的例子,但不仅限于此:天然产物,如树苔净油(tree moss absolute)、罗勒油、热带水果油(例如佛手柑油、蜜柑油等)、乳香净油(mastix absolute)、桃金娘油、玫瑰草油、广藿香油、卑柠油、苦艾油、薰衣草油、玫瑰油、茉莉油、衣兰油等;醇,如法尼醇、香叶醇、芳樟醇、香橙醇、苯乙醇、香茅醇、肉桂醇、(Z)-己-3-烯-1-醇、甲醇、a-松油醇等;醛如柠檬醛、α-己基肉桂醛、铃兰醛、甲基紫罗兰酮、马鞭草烯酮、努特卡酮、香叶基丙酮等;酯如苯氧基乙酸烯丙基酯、水杨酸苄基酯、丙酸肉桂酰酯、乙酸香茅基酯、乙酸癸基酯、乙酸二甲基苄基甲酯、丁酸二甲基苄基甲酯、乙酰乙酸乙酯、异丁酸顺式-3-己烯基酯、水杨酸顺式-3-己烯基酯、乙酸沉香基酯、二氢茉莉酸甲酯、丙酸苏合香酯、乙酸岩兰草基酯、乙酸苄基酯、乙酸香叶基酯等;内酯如γ-十一烷酸内酯、δ-癸内酯、环十五烷内酯、12-氧杂十六内酯等;缩醛如Viridine(二甲醇缩苯乙醛)等;和常用于香料中的其它组分,如吲哚、对薄荷-8-巯基-3-酮、甲基丁香酚、丁香酚、茴香醚等。
身体护理产品和家居产品中使用的能够用本发明的稳定组合物稳定的活性成分包括维生素(如生育酚,抗坏血酸,磷酸抗坏血酸酯,维生素Q、D和K,视黄醇,视黄醛,视黄酸,视黄醇乙酸酯,视黄醇棕榈酸酯),类胡萝卜素衍生物(如β-萝卜素、番茄红素,虾青素),植物提取物,抗菌成分,包括二肽、寡肽和多肽在内的不稳定氨基酸(如蛋氨酸(methionen)、半胱氨酸(cystein)、胱胺酸(cystin)、色氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸(tyrosin)),酚、多酚或黄酮类,红没药醇,尿囊素,植烷三醇,泛醇,AHA酸,泛醌如辅酶Q10,神经酰胺,假神经酰胺,精油,植物提取物,脱氧核糖核酸。
根据本发明的身体护理产品是皮肤护理制剂、含香味剂和/或香料的制剂、头发护理制剂、洁牙剂、除臭剂和止汗剂、装饰制剂、光防护制剂和功能制剂。优选的身体护理产品是皮肤护理制剂、含香味剂和/或香料的制剂、头发护理制剂和装饰制剂。
皮肤护理制剂的例子具体为身体油,身体乳液,身体睹哩,修复乳霜,护肤软膏,剃须制剂如剃须泡沫或啫哩,爽肤粉如婴儿粉,保湿啫哩,保湿喷雾,身体复苏喷雾,橘皮组织啫哩,抗痤疮制剂和脱屑制剂。
含香味剂和/或香料的制剂具体是香精、花露水和剃须乳液(须后制剂)。
头发护理产品的例子为例如人和动物用的香波、护发素、用于定型和处理头发的产品、保持剂、头发喷雾和发胶、头发啫哩、头发固定剂和染发剂或漂发剂。
洁牙剂的例子具体是牙霜(tooth cream)、牙膏、口腔洗液、口腔冲洗液、抗斑制剂和假牙用清洁剂。
装饰制剂的例子具体是唇膏、指甲油、眼影、睫毛膏、干的和湿的彩妆、腮红、散粉、脱毛剂和美黑乳液。
功能性制剂的例子是含有活性成分如激素制剂、维生素制剂、植物提取物制剂和抗菌制剂的化妆品或皮肤病组合物。
根据本发明的身体护理产品如化妆品和皮肤用组合物可以是液体、乳液、增稠乳液、啫哩、乳霜、乳、软膏、膏剂、粉末、彩妆或固体管棒的形式,并能够任选地被包装为气雾剂和能够以摩丝、泡沫或喷雾泡沫、喷雾、棒或气雾剂或擦拭物(wipe)的形式提供。
根据本发明的身体护理产品能够是溶剂或脂质中悬浮液或分散系的形式,或者是乳液或微乳液(尤其是O/W或W/O型,O/W/O或W/O/W型)的形式如乳霜或乳,泡状分散系形式,软膏、啫哩、固体管棒或气雾剂摩丝形式。乳液还能含有阴离子、非离子、阳离子或两性的表面活性剂。
根据本发明的稳定组合物可以存在于油相或水相或含水乙醇相中。优选地,稳定组合物被掺入油相中或掺入含水乙醇相中。
根据本发明的身体护理产品或家居产品也能够含有常用的佐剂和添加剂,如防腐剂/抗氧化剂,脂质/油,水,有机溶剂,硅酮,增稠剂,软化剂,乳化剂,其它遮光剂,消泡剂,湿润剂,香料,表面活性剂,填充剂,掩蔽剂,阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物,或其混合物,推进剂,酸化或碱化剂,染料,着色剂,颜料或纳米颜料,光稳定剂,抗虫剂,皮肤美黑剂,皮肤增白剂,抗菌剂,防腐剂或通常被配制进化妆品中的任何其它成分。化妆品和皮肤用佐剂和添加剂的必需量能够由本领域技术人员以想要的产品为基础容易地选择,并将在实施例中阐述而不仅限于此。
其它的遮光剂有利地选自下文所列化合物而不仅限于此:
考虑到与本发明化合物的组合,UV-B或广谱遮光剂(即具有约290和340nm之间吸收最大值的物质)的例子是例如以下的有机和无机化合物:丙烯酸酯,例如2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene), 340),2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸乙酯等等;樟脑衍生物,例如4-甲基亚苄基樟脑( 5000)、3-亚苄基樟脑、甲基硫酸樟脑苯甲烷铵(camphor benzalkonium methosulfate)、聚丙烯酰胺基甲基亚苄基樟脑、磺基亚苄基樟脑、磺基甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑酰胺磺酸等等;肉桂酸酯衍生物,例如甲氧基肉桂酸辛酯( MCX)、甲氧基肉桂酸乙氧基乙基酯、甲氧基肉桂酸二乙醇胺酯( Hydro)、甲氧基肉桂酸异戊酯等等,以及键合到硅氧烷上的肉桂酸衍生物;对氨基苯甲酸衍生物,例如对氨基苯甲酸、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯、N-氧丙烯化的对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯;二苯甲酮,例如二苯甲酮-3、二苯甲酮-4、2,2′,4,4′-四羟基-二苯甲酮、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮等等;亚苄基丙二酸酯,例如4-甲氧基亚苄基丙二酸二-(2-乙基己基)酯;2-(4-乙氧基-苯胺亚甲基)丙二酸酯,例如欧洲专利公开EP 0895 776中所述的2-(4-乙氧基-苯胺亚甲基)丙二酸二乙酯;如欧洲专利公开EP 0358584 B1、EP 0538431 B1和EP0709080 A1中所述的含有苯丙二酸基的有机硅氧烷化合物;甲酚曲唑三硅氧烷(Drometrizole trisiloxane(Mexoryl XL));颜料,例如微粒化的TiO2等等。术语“微粒化的”是指从约5nm到约200nm,特别是从约15nm到约100nm的颗粒尺寸。TiO2颗粒也可用金属氧化物(例如氧化铝或氧化锆)或有机涂层(例如多元醇、甲基硅酮、硬脂酸铝、烷基甲硅烷)包覆。这类涂层为本领域熟知。咪唑衍生物,例如2-苯基苯并咪唑磺酸及其盐。2-苯基苯并咪唑磺酸的盐为例如碱金属盐(如钠盐或钾盐)、铵盐,吗啉盐,伯、仲和叔胺盐(例如单乙醇胺盐、二乙醇胺盐)等等。水杨酸酯衍生物,例如水杨酸异丙基苄酯、水杨酸苄酯、水杨酸丁酯、水杨酸辛酯(NEO HELIOPAN OS)、水杨酸异辛酯或水杨酸3,3,5-三甲基环己酯(homosalate,HELIOPAN)等等。三嗪衍生物,例如辛基三嗪酮(UVINUL T-150)、二辛基丁酰胺基三嗪酮(UVASORB HEB)、二乙氧基苯酚甲氧苯基三嗪(Tinosorb S)等等。考虑到与本发明化合物组合时,广谱的或UV A遮光剂(即在约320nm到400nm之间有最大吸收的物质)的实例例如是以下的有机和无机化合物:二苯甲酰甲烷衍生物,例如4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷( 1789)、二甲氧基二苯甲酰甲烷、异丙基二苯甲酰甲烷等等;苯并三唑衍生物,例如2,2′-亚甲基-二-(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3,-四甲基丁基)-苯酚)(TINOSORB M)等等;亚苯基-1,4-二-苯并咪唑磺酸或盐,例如2,2-(1,4-亚苯基)二-(1H-苯并咪唑-4,6-二磺酸)(Neoheliopan AP);经氨基取代的羟基二苯甲酮,例如如欧洲专利公开EP 1046391中所述的2-(4-二乙氨基-2-羟基-苯甲酰基)-苯甲酸己酯(Uvinul A plus);颜料,例如微粒化的ZnO或TiO2等等。术语“微粒化的”是指从约5nm到约200nm,尤其是从约15nm到约100nm的颗粒尺寸。颗粒也可用金属氧化物(例如氧化铝或氧化锆)或有机涂层(例如多元醇、甲基硅酮、硬脂酸铝、烷基甲硅烷)包覆。这类涂层为本领域熟知。
因为二苯甲酰甲烷衍生物具有有限的光稳定性,所以期望适当地光稳定这些UV-A遮光剂。因此,术语“常规的UV-A遮光剂”也指被以下物质稳定的二苯甲酰甲烷衍生物,例如 1789:如欧洲专利公开EP 0 514 491 B1和EP 0 780 119 A1中描述的3,3-二苯基丙烯酸酯衍生物;如US专利No.5,605,680中描述的亚苄基樟脑;如欧洲专利公开EP0358584 B1、EP 0538431 B1和EP 0709080 A1中描述的含苯丙二酸酯基的有机硅氧烷。
以本发明为基础,可以使用通常被配制进身体护理、家居和香料产品的所有已知抗氧化剂。特别优选选自由以下物质组成的组的抗氧化剂:氨基酸(例如甘氨酸、组氨酸、酪氨酸、色氨酸)及其衍生物,咪唑(例如尿刊酸)和衍生物,肽例如D,L-肌肽、D-肌肽、L-肌肽和衍生物(例如鹅肌肽),类胡萝卜素,胡萝卜烯(例如α-胡萝卜烯、β-胡萝卜烯、番茄红素)和衍生物,氯原酸和衍生物,硫辛酸和衍生物(例如二氢硫辛酸),金硫代葡萄糖,丙基硫脲嘧啶和其他硫醇(例如硫氧还蛋白,谷胱甘肽,半胱氨酸,胱氨酸,胱胺及其糖酯、N-乙酰酯、甲酯、乙酯、丙酯、戊酯、丁酯、月桂酯、棕榈酯、油酯、y-亚油酯、胆固醇酯和甘油酯)及其盐,硫代二丙酸二月桂酯,硫代二丙酸二硬脂酯,硫代二丙酸及其衍生物(酯、醚、肽、脂质、核苷酸、核苷及盐)以及非常低剂量(例如pmol/kg到μmol/kg)的亚砜胺(sulfoximine)化合物(例如,丁硫氨酸亚砜胺(buthioninsulfoximine)、高半胱氨酸亚砜胺、丁硫氨酸砜(buthioninsulfone)、五、六、七硫堇亚砜胺),其它的(金属)螯合剂(例如α-羟基脂肪酸、棕榈酸、肌醇六磷酸、乳铁蛋白),β-羟酸(例如柠檬酸、乳酸、苹果酸),腐殖酸(huminic acid)、没食子酸,没食子提取物,胆红素,胆绿素,EDTA,EGTA及其衍生物,不饱和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亚油酸、亚油酸、油酸),叶酸及其衍生物,泛醌和泛醌醇及其衍生物,维生素C和衍生物(例如棕榈酸抗坏血酸酯和四异棕榈酸抗坏血酸酯,抗坏血酸磷酸镁,抗坏血酸磷酸钠,抗坏血酸乙酸酯),生育酚和衍生物(例如维生素-E-乙酸酯),天然维生素E、维生素A和衍生物(维生素-A-棕榈酸酯和乙酸酯)的混合物以及苯甲酸松柏基酯(coniferylbenzoate),芸香亭酸和衍生物,α-糖基芸香苷,阿魏酸,亚糠基葡萄糖醇,肌肽,丁基羟基甲苯,丁基羟基苯甲醚,三羟基丁酰苯,脲及其衍生物,甘露糖和衍生物,锌和衍生物(例如ZnO、ZnSO4),硒和衍生物(例如硒代蛋氨酸),茋和衍生物(例如茋氧化物、反式茋氧化物)和所述活性成分的合适的衍生物(盐、酯、醚、糖、核苷酸、核苷、肽和脂质)。一种或多种防腐剂/抗氧化剂可以占本发明组合物总重的至少0.01wt.%。优选以占本发明组合物总重的约0.01wt.%到约10wt.%。最优选地,一种或多种防腐剂/抗氧化剂以约0.1wt.%到约1wt.%的量存在。
典型地,配制品还含有表面活性成分,如乳化剂、增溶剂等等。乳化剂使两种或更多种不可溶合的成分均匀地组合。另外,乳化剂起稳定组合物的作用。可用于本发明从而形成O/W、W/O、O/W/O或W/O/W乳液/微乳液的乳化剂包括失水山梨糖醇油酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇异硬脂酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯、聚甘油-3-二异硬脂酸酯、油酸/异硬脂酸的聚甘油酯、聚甘油-6-六蓖麻醇酸酯、聚甘油-4-油酸酯、聚甘油-4-油酸酯/PEG-8丙二醇椰油酸酯、油酰胺DEA、TEA肉豆蔻酸酯、TEA硬脂酸酯、硬脂酸镁、硬脂酸钠、月桂酸钾、蓖麻醇酸钾、椰油酸钠、牛油酸钠、海狸香酸钾(potassium castorate)、油酸钠及其混合物。其他示范性的乳化剂为磷酸酯及其盐,例如磷酸十六烷基酯(A)、二乙醇胺磷酸十六烷基酯、十六烷基磷酸钾( K)、油酸甘油酯磷酸钠、氢化植物甘油磷酸酯及其混合物。另外,一种或多种合成聚合物可以被用作乳化剂。例如,PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、PEG-22/十二烷基二醇共聚物、PEG-45/十二烷基二醇共聚物及其混合物。优选的乳化剂是磷酸十六烷基酯( A)、二乙醇胺磷酸十六烷基酯十六烷基磷酸钾( K)、PVP二十碳烯共聚物、丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、PEG-20失水山梨糖异硬脂酸酯、失水山梨糖异硬脂酸酯及其混合物。所述一种或多种乳化剂可以占组合物总重的至少0.01wt.%。优选用量为占本发明组合物总重的约0.01wt.%到约20wt.%。最优选地,使用约0.1wt.%到约10wt.%的乳化剂。
脂质相可有利地选自:矿物油和矿物蜡;油例如癸酸甘油三酯或辛酸甘油三酯,优选蓖麻油;油或蜡和其他天然或合成的油,在优选的实施方案中,为脂肪酸与醇(例如异丙醇、丙二醇、丙三醇)的酯或脂肪醇与碳酸或脂肪酸的酯;苯甲酸烷基酯;和/或硅油,例如二甲基聚硅氧烷、二乙基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷、环甲基硅酮;及其混合物。
可以被掺入本发明的乳液、微乳液、油睹哩、水分散体或脂分散体的油相中的示例性脂肪物质有利地选自具有3到30个碳原子饱和和/或不饱和的、线性或支化的烷基羧酸和/或具有3到30个碳原子的饱和和/或不饱和的、线性或支化醇的酯,以及芳香族羧酸与具有3到30个碳原子的饱和和/或不饱和的、线性或支化醇的酯。这种酯可有利地选自棕榈酸辛酯、椰油酸辛酯、异硬脂酸辛酯、辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、异壬酸十六烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、油酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、月桂酸正己酯、油酸正癸酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸异壬酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、月桂酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-己基癸基酯、棕榈酸2-辛基十二烷基酯、庚酸硬脂基酯、油酸油基酯、芥酸油基酯、油酸瓢儿菜基酯、瓢儿菜酸瓢儿菜基酯、硬脂酸十三烷酯、十三烷基偏苯三酸酯,以及这些酯的合成、半合成或天然的混合物,例如霍霍巴油。
其他适用于在本发明配制品中使用的脂肪成分包括极性油,例如卵磷脂和脂肪酸甘油三酯,即具有8到24个碳原子(优选12到18个碳原子)的饱和和/或不饱和的、直链或支化的羧酸的甘油三酯,其中脂肪酸甘油三酯优选地选自合成、半合成或天然的油(例如椰油酸甘油酯、橄榄油、葵花子油、大豆油、花生油、油菜籽油、甜杏仁油、棕榈油、椰子油、蓖麻油、氢化蓖麻油、小麦油、葡萄籽油、澳洲坚果油和其它);非极性油,例如线性的和/或支化的烃和蜡,例如矿物油、凡士林(矿脂);石蜡、角鲨烷和角鲨烯、聚烯烃、氢化聚异丁烯和异十六烷,优选的聚烯烃为聚癸烯;二烷基醚,例如二辛醚;线性或环状的硅油,例如优选地环甲基硅酮(八甲基环四硅氧烷);十六烷基二甲基硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、聚(甲基苯基硅氧烷))及其混合物。
其他可有利地掺入本发明配制品中的脂肪成分为异二十烷;新戊二醇二庚酸酯;丙二醇-二辛酸酯/二癸酸酯;辛酸/癸酸/二甘油基琥珀酸酯;丁二醇辛酸酯/癸酸酯;C12-13-烷基乳酸酯;二-C12-13烷基酒石酸酯;三异硬脂精;二季戊四醇六辛酸酯/六癸酸酯;丙二醇单异硬脂酸酯;三辛精;二甲基异山梨糖醇酯。特别有益的是使用苯甲酸C12-15-烷基酯和异硬脂酸2-乙基己基酯的混合物、苯甲酸C12-15-烷基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物,以及苯甲酸C12-15-烷基酯、异硬脂酸2-乙基己基酯和异壬酸异十三烷基酯的混合物。
本发明配制品的油相也可含有天然的植物蜡或动物蜡,例如蜂蜡、中国蜡、熊蜂蜡和其他昆虫蜡,以及牛油树脂和可可脂。
可向本发明的产品中掺入湿润剂以保持皮肤水分或补水。通过提供防护层而阻止水分从皮肤蒸发的湿润剂称为柔润剂(emollient)。另外,柔润剂对皮肤表面提供软化或舒缓的效果,并通常被认为对局部使用是安全的。优选的柔润剂包括矿物油,羊毛脂,矿脂,癸酸/辛酸三甘油醛,胆固醇,硅酮(例如二甲基硅酮、环甲基硅酮),杏仁油,霍霍巴油,鳄梨油,蓖麻油,芝麻油,葵花子油,椰子油和葡萄籽油,可可脂,橄榄油,芦荟提取物,脂肪酸(例如油酸和硬脂酸),脂肪醇(例如鲸蜡醇和十六烷基醇(ENJAY)),己二酸二异丙基盐,羟基苯甲酸酯,C9-15-醇的苯甲酸酯,异壬酸异壬基酯,醚(例如聚氧化丙烯丁基醚和聚氧化丙烯十六烷基醚),和苯甲酸C12-15-烷基酯及其混合物。最优选的柔润剂是羟基苯甲酸酯、芦荟、苯甲酸C12-15-烷基酯及其混合物。柔润剂以占产品总重量约1wt.%到约20wt.%的量存在。优选的柔润剂量为约2wt.%到约15wt.%,最优选约4wt.%到约10wt.%。
结合水从而将水留在皮肤表面的湿润剂称为致湿剂(humectant)。能够被掺入本发明产品中的致湿剂的例子为丙三醇、聚丙二醇、聚乙二醇、乳酸、吡咯烷酮羧酸、脲、磷脂、胶原、弹性蛋白、神经酰胺、卵磷脂山梨糖醇、PEG-4及其混合物。其他合适的湿润剂为下类可水溶和/或可溶胀和/或水啫哩多糖类的聚合湿润剂,例如透明质酸、壳聚糖和/或富含岩藻糖的多糖,所述富含岩藻糖的多糖可例如得自SOLABIA S产的1000(CAS-Nr.178463-23-5)。一种或多种致湿剂以约0.5wt.%到约8wt.%,优选约1wt.%到约5wt.%任选地存在于本发明的产品中。
本发明产品的水相可含有常见的化妆品添加剂,例如醇(特别是低级醇,优选乙醇和/或异丙醇),低级二醇或多元醇及其醚(优选丙二醇、甘油、乙二醇、乙二醇单乙基或单丁基醚、丙二醇单甲基或单乙基或单丁基醚、二乙二醇单甲基或单乙基醚)和类似产品、聚合物、稳泡剂、电解质和特别是一种或多种增稠剂。可用于本发明配制品中以便利于获得合适产品稠度的增稠剂包括卡波姆(carbomer)、二氧化硅、硅酸镁和/或硅酸铝、蜂蜡、硬脂酸、硬脂醇多糖及其衍生物(例如黄原胶)、羟丙纤维素,聚丙烯酰胺、丙烯酸酯交联共聚物,优选卡波姆,例如单独的980、981、1382、2984、5984型或其混合物。可包含在本发明产品中以中和例如乳化剂或增泡剂/稳泡剂成分的中和剂的例子包括,但不限于,碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾;有机碱,例如二乙醇胺(DEA)、三乙醇胺(TEA)、氨甲基丙醇及其混合物;氨基酸,例如精氨酸和赖氨酸,和任何前述物质的任何组合。中和剂可以以约0.01wt.%到约8wt.%,优选1wt.%到约5wt.%的量存在于本发明的产品中。
可能需要向本发明产品中添加电解质可对改变疏水乳化剂的行为。因此,本发明的乳液/微乳液可优选地含有一种或若干种包含如下阴离子盐的电解质,例如氯离子、硫酸根、碳酸根、硼酸根和铝酸根,但不仅限于此。其他合适的电解质可以基于如下有机阴离子,所述有机阴离子例如,但不限于,乳酸根、乙酸根、苯甲酸根、丙酸根、酒石酸根和柠檬酸根。阳离子优选地选择铵离子、烷基铵离子、碱金属离子或碱土金属离子、镁离子、铁离子或锌离子。特别优选的盐是氯化钾和氯化钠、硫酸镁、硫酸锌及其混合物。电解质可以以约0.01wt.%到约8wt.%的量存在于本发明的产品中。
其它光稳定剂的添加可能是期望的。这类光稳定剂是例如已知的受阻胺类光稳定剂(HALS),所述受阻胺类光稳定剂可以具有单体或多聚体的性质。它们例如选自由下述物质构成的组:N,N′-双甲酰基-N,N′-双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-己二胺(Uvinul 4050 H)、双-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(Uvinul 4077 H)、(双-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯+甲基·(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。(Uvinul 4092 H),双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、1-羟乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-s-三嗪的缩合物、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四-甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁四酸酯、1,1′-(1,2-乙二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-十八烷氧-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔-丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、N,N-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-吗啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四-甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙胺基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙胺基)乙烷、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]-癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-十八烷氧-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙胺基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS reg.No.[136504-96-6])的缩合物;(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4,5]癸烷和环氧氯丙烷的反应产物,但不仅限于此。
可用于根据本发明的身体护理产品中的驱昆虫剂的例子为例如N,N-二乙基-间甲苯酰胺、1,2-戊二酮或驱昆虫剂3535。
自美黑成分的例子为例如二羟基丙酮和/或赤藓酮糖或二羟基丙酮和/或WO 01/85124中所述的二羟基丙酮前体和/或赤藓酮糖。
皮肤美白成分的例子为例如维生素C、抗坏血酸磷酸钠和抗坏血酸磷酸镁。
考虑到的除臭活性成分的例子为止汗剂,如水合氯化铝、碱式乙酸铝和酸性铝/锆盐。可以添加酯酶抑制因子作为进一步除臭的活性成分。这类抑制因子优选为柠檬酸三烷基酯,如柠檬酸三甲基酯、柠檬酸三丙基酯、柠檬酸三异丙基酯、柠檬酸三丁基酯和特别是柠檬酸三乙基酯(HydagenCAT,Henkel),其抑制酶活性并从而减少臭味生成。作为酯酶抑制因子考虑的其它物质为固醇硫酸酯或磷酸酯(例如羊毛固醇、胆固醇、芸苔固醇、豆固醇和谷固醇的硫酸酯或磷酸酯)、二羧酸及其酯(例如戊二酸、戊二酸单乙酯、戊二酸二乙酯、己二酸、己二酸单乙酯、己二酸二乙酯、丙二酸和丙二酸二乙酯)和羟基羧酸及其酯(例如柠檬酸、苹果酸、酒石酸或酒石酸二乙酯)。影响微生物菌群并杀死或抑制汗分解细菌的生长的抗菌活性成分可类似地存在于制剂中(特别是棒状制剂中)。可存在的其它抗菌剂为壳聚糖、苯氧乙醇和葡萄糖酸氯己定-5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)-苯酚(Triclosan,Irgasan,Ciba Specialty Chemicals Inc.)。
可使用的去头屑剂的例子为地巴唑(dimbazole)、羟甲辛吡酮(octopirox)和硫氧吡啶锌(zinc pyrithione)。常规的成膜剂包括例如壳聚糖、微晶壳聚糖、季铵化的壳聚糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物、含高比例丙烯酸的四元纤维素衍生物的聚合物、胶原、透明质酸及其盐和类似的化合物。
防腐剂的例子包括对羟基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯,氯扎苯铵,2-溴-2-硝基-丙烷-1,3-二醇,脱氢醋酸,重氮咪唑烷基脲(DiazolidinylUrea),2-二氯苯甲醇,DMDM乙内酰脲,甲醛溶液,甲基二溴戊二腈,苯氧乙醇,羟甲基谷氨酸钠,咪唑烷基脲(Imidazolidinyl Urea),三氯生(Triclosan)和以下参考文献中所列的其它物质种类:K.F.De Polo-A shorttextbook of cosmetology,Chapter 7,Table 7-2,7-3,7-4 & 7-5,p210-219。
细菌抑制剂的典型例子是对革兰氏阳性细菌具有特异作用的防腐剂,如2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚、氯己定(1,6-二(4-氯苯基-双胍)己烷)或TCC(3,4,4′-三氯碳酰苯胺)。大量的芳香族物质和芳香油也具有抗微生物特性。典型的例子是丁香油、薄荷油和百里香油中的活性成分丁香油酚、薄荷醇和百里酚。感兴趣的天然除臭剂是萜醇法尼醇(3,7,11-三-甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇),其存在于梨莓油(lime blossom oil)中。甘油单月桂酸酯也被证明是抑菌剂。其它细菌抑制剂的用量通常是以制剂固体含量为基础从0.1到2wt.%。
本稳定剂组合物特别适用于稳定身体护理产品,尤其是:
·皮肤护理制剂,例如片剂形式的皮肤洗涤和清洁制剂,或液体皂、无形去污剂或洗涤膏剂;
·沐浴制剂,例如液体(泡沫沐浴、乳、淋浴制剂)或固体的沐浴制剂,例如沐浴块和沐浴盐;
·护肤制剂,例如皮肤乳液、多重乳液或皮肤油;身体油、身体乳液、身体啫哩;护肤软膏;
·化妆品个人护理制剂,例如日霜或粉底霜(powder cream)形式的面部彩妆、腮红或霜状彩妆,眼部护理制剂,例如眼影制剂、睫毛膏、眼线、眼霜或眼部修护霜(eye-fix cream);唇部护理制剂,例如唇膏、唇蜜、唇线笔,指甲护理制剂,例如指甲油、洗甲水、指甲强化剂(nail hardener)或去指皮水(cuticle remover);
·足部护理制剂,例如足浴、足粉、足霜或足脂(foot balsam),特别是除臭剂和止汗剂或去胼胝制剂;
·皮肤美黑制剂,例如自身美黑霜;
·脱色制剂,例如用于漂白皮肤的制剂或皮肤美白制剂;
·驱虫水,例如驱虫油、乳液、喷雾或棒;
·除臭剂,例如除臭喷雾、泵作用喷雾、除臭啫哩、棒或滚擦剂(roll-on);
·止汗剂,例如止汗棒、霜或滚擦剂;
·用于清洁和护理受损皮肤的制剂,例如合成洗涤剂(固体或液体)、去死皮制剂或磨砂制剂或去死皮面膜;
·化学品形式的脱毛制剂(脱毛作用),例如脱毛粉、液体脱毛制剂、霜或膏形式的脱毛制剂、睹哩或气雾剂形式的脱毛制剂;
·剃须制剂,例如剃须皂、泡沫剃须霜、无泡沫剃须霜、泡沫和啫哩、用于干燥剃须的须前制剂、须后水或须后乳液;
·香味剂或香料制剂,例如含下述制剂的香味剂、香料和/或有香味的成分,所述制剂如香精、古龙水、淡香水、香水、淡香水、香精油或香精霜;
·化妆品头发护理制剂,例如香波和护发素形式的洗发制剂,头发护理制剂,例如预护理制剂,生发油,定型霜,定型啫哩,润发油,头发冲洗剂,护理套装(treatment pack),头发密集护理剂,发型造型(hair-structuring)制剂,例如用于持久卷发(热卷发、适中卷发、冷卷发)的卷发制剂,头发拉直制剂,液体头发定型制剂,头发泡沫,头发喷雾,漂白制剂,例如过氧化氢溶液、闪亮香波(lightening shampoo)、漂白霜、漂白粉、漂白膏或油,临时的、半永久性的或永久性的染发剂,含自身氧化染料的制剂,或天然染发剂如散沫花或甘菊;
·洁齿剂,尤其是牙霜、牙膏、口腔洗液、口腔冲洗液、抗斑制剂和假牙清洁剂;
·装饰制剂,尤其是唇膏、指甲油、眼影、睫毛膏、干和湿的彩妆、腮红、散粉、脱毛剂和美黑乳液。
·含活性成分的化妆品制剂,尤其是激素制剂、维生素制剂、植物提取物制剂和抗菌制剂。
所列的最终配制物可以以多种存在形式存在,例如以液体制剂的形式,如W/O、O/W、O/W/O、W/O/W或PIT乳液和所有微乳液种类,以啫哩的形式,以油、霜、乳或乳液的形式,以棒的形式,以喷雾(带有推进剂气体的喷雾或泵作用的喷雾)或气雾剂的形式,以泡沫的形式,或以膏剂的形式。
根据本发明作为皮肤化妆品制剂特别重要的是含着色剂、染料、活性成分、香味剂、香料或其混合物的制剂,所述制剂如防晒乳、乳液、霜、擦拭物、油、防晒隔离或彩油(tropicals),晒黑前制剂或晒后制剂,还有皮肤美黑制剂例如自身美黑霜。作为头发化妆品制剂特别重要的是用于头发护理的上述制剂,特别是香波形式的头发洗涤制剂,护发素,头发护理制剂,例如预护理制剂,生发油,定型霜,定型啫哩,润发油,头发冲洗剂,护理套装,头发密集护理剂,头发拉直制剂,液体头发定型制剂,头发泡沫和头发喷雾。特别感兴趣的是香波形式的头发洗涤制剂。
本发明的稳定组合物还适用于稳定家居清洁和护理剂中使用的光敏着色剂、染料、香味剂、香料、活性成分或其混合物,所述家居清洁和护理剂例如洗衣产品和织物柔软剂、不基于洗涤剂的织物产品、液体清洁和擦洗剂、玻璃洗涤剂、中性清洁剂(全效清洁剂)、酸性家居清洁剂(沐浴)、浴室清洁剂,例如洗涤、冲洗和洗碗剂,厨房和烤箱清洁剂,透明冲洗剂,洗碗机洗涤剂,鞋抛光剂,抛光蜡,地板洗涤剂和抛光剂,金属、玻璃和陶瓷清洁剂,织物护理制品,地垫清洁剂和地毯香波,用于除锈、除色和去除污渍的试剂(去污盐),家居和多用途抛光剂和皮革与乙烯裹敷剂(皮革和乙烯喷雾)和空气清新剂。
本发明还涉及家居护理和织物护理制品中光敏着色剂、染料和/或香料和/或活性成分的稳定,所述家居护理和织物护理制品例如排水清洁剂(drain cleaner)、消毒溶液、室内装潢清洁剂、汽车护理制品(例如清洁和/或抛光并保护油漆、轮胎、铬、乙烯基、皮革、织物、橡胶、塑料和织物)、去污剂、抛光剂(玻璃、木头、皮革、塑料、大理石、花岗岩和瓷砖等)和金属抛光剂和清洁剂。抗氧化剂适用于保护上述制品以及干燥机用纸(dryer sheet)中的香料。
本发明还涉及家居护理制品中光敏着色剂、染料、香味剂、香料、活性成分或其混合物的稳定,所述家居护理制品例如蜡烛、凝胶蜡烛、空气清新剂和芳香油(家用)。
本发明的稳定剂可以用于使用织物后的织物处理中,被称作织物护理。这类处理包括洗涤(其使用洗涤剂、洗涤助剂和/或织物护理剂),以及包括不基于洗涤剂的织物护理制品(例如喷雾制品)的应用。以该种方式使用时,本发明的稳定剂旨在被沉积在织物上,并被用于保护织物、所述织物带有的着色剂和香料免受环境的破坏。
提供以下的实施例进一步阐述本发明。这些实施例仅用于举例说明而非旨在以任何方式限制本发明的范围。
实施例中使用以下的稳定组合物:
23wt.%水杨酸3,3,5-三甲基环己酯(Parsol HMS)
实施例1
溶解度
着色剂、染料、香料和活性成分的稳定中常发生的一个问题在于最终产品形式中稳定剂/稳定组合物的结晶以及溶解度。这导致最终产品的不想要的沉淀或浑浊,这是高度不希望的。
因此,将根据本发明的稳定组合物在53.9/46wt.%的水和乙醇(96%)混合物(常见于香精中)中的溶解度与广泛使用的二苯甲酮类稳定剂进行比较。
稳定剂 | 0.1wt.%根据本发明的稳定组合物 | 0.1wt.%二苯甲酮-3 | 0.1wt.%二苯甲酮-2 |
外观 | 澄清 | 浑浊 | 沉淀 |
根据本发明的稳定组合物保持溶解且溶液澄清,而参照样品因为浑浊和沉淀而不能作为化妆品被接受。
实施例2
颜色和/或香味稳定
A:淡香水中的颜色和香味稳定
用80MED照射淡香水,所述淡香水由10wt.%基础香精(perfume base) AON)、19.9wt.%水、70wt.%乙醇(96%)组成,用0.74ppm Jaune DeQuinoleine 70%(CI 47005)和0.74ppm FD&C Red 40 W093(CI 16035)着色,并用0.1wt.%的根据本发明的稳定组合物稳定。之后用Minolta CM-3600测量颜色改变并与未照射的样品比较。另外,通过样品的嗅觉比较来确定气味改变。
结果
LAB值 | 未照射的 | 样品1 | 参照 |
L | 89.44 | 89.21 | 95.47 |
A | 9.23 | 8.87 | -4.61 |
B | 16.23 | 16.94 | 13.41 |
如结果所示,在含稳定组合物的样品中几乎没有发生颜色改变,而在参照中观察到显著的颜色改变。在含稳定组合物的样品中也不能检测到嗅觉改变,而在参照样品中检测到显著的异味。
B:液体皂中的颜色稳定
液体皂的基本配方:
INCI | Wt.% |
十二烷基醚硫酸钠(Sodium Laureth Sulfate) | 40.00 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 10.00 |
十二烷基葡糖苷 | 5.00 |
椰酸PEG-7甘油酯 | 3.00 |
苯氧乙醇;对羟苯甲酸甲酯;对羟基苯甲酸丁酯;对羟苯甲酸乙酯;对羟苯甲酸丙酯 | 0.60 |
聚季铵盐-10 | 0.20 |
泛醇 | 0.40 |
EDTA二钠 | 0.10 |
水 | 37.3 |
醋酸生育酚 | 0.30 |
PEG-40氢化蓖麻油 | 2.00 |
氯化钠 | 1.00 |
如下所示的着色剂 | 0.01 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.10 |
用100MED照射含不同着色剂的液体皂,并根据Tints;PANTONEColor Tint Selector,The PANTONE Library of Color视觉测定颜色。
用0.9ppm Green vent W 7003(CI 61570)着色的绿色液体皂
空白 | 空白 | 0.1wt.%二苯甲酮-4 | 0.1wt.%根据本发明的稳定组合物 | |
未照射 | 经照射 | 经照射 | 经照射 | |
颜色 | Pantone 367C | Pantone 3415C | Pantone 367C | Pantone 367C |
指数 | 70% Tint | 10% Tint | 70% Tint | 70% Tint |
用FD&C Blue 1 W 092(CI 42090)着色的蓝色液体皂
空白 | 空白 | 0.1wt.%二苯甲酮-1 | 0.1wt.%根据本发明的稳定组合物 | |
未照射 | 经照射 | 经照射 | 经照射 | |
颜色 | Pantone 3125C | Pantone 3105C | Pantone 3125C | Pantone 3125C |
指数 | 50% Tint | 10% Tint | 50% Tint | 50% Tint |
用3.1ppm Vert Turquise W 7003(CI 61570)和0.5ppm FD&C Red40W093(CI 16035)着色的紫罗兰色液体皂
空白 | 空白 | 0.1wt.%二苯甲酮-1 | 0.1wt.%根据本发明的稳定组合物 | |
未照射 | 经照射 | 经照射 | 经照射 | |
颜色 | Pantone 494C | Pantone 4685C | Pantone 495C | Pantone 494C |
指数 | 70% Tint | 10% Tint | 30% Tint | 70% Tint |
如所示结果所示,本发明的稳定组合物有效地抑制了着色剂的降解。该稳定效应等于或优于市场标准二苯甲酮-4和二苯甲酮-1。
实施例3
淋浴啫哩
INCI | Wt.% |
水 | 添加至100 |
十二烷基醚硫酸钠 | 12.90 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 2.500 |
椰油基水解胶原钾(Potassium Cocoyl hydrolized collagen) | 1.500 |
氯化钠 | 1.000 |
香精油 | 1.000 |
水解胶原 | 0.900 |
癸基葡糖苷 | 0.900 |
聚季铵盐-10 | 0.200 |
丙二醇 | 0.180 |
5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷 | 0.020 |
Chinolingelb E 104 1%溶液 | 0.010 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.100 |
实施例4
头发定型喷雾
INCI | wt.% |
无水酒精 | 添加至100 |
辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯(butylaminoethylmethacrylate)共聚物 | 2.50 |
羟丙基纤维素 | 0.50 |
氨甲基丙醇 | 0.50 |
香精油 | 0.200 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.100 |
首先将羟丙基纤维素溶解在一半的醇中并随后补充氨甲基丙醇。将除丙烯酸酯树脂以外的其它成分溶解在酒精中,并在搅动下将该溶液添加至羟丙基纤维素中,随后添加丙烯酸酯树脂。
实施例5
防护型头发定型摩丝(Protective Styling Hair Mousse)
INCI | wt.% |
水 | 添加至100 |
聚季铵盐-4 | 2.00 |
椰油酰胺丙基胺氧化物(Cocoamidopropylamine oxide) | 0.40 |
PEG-12二甲基硅氧烷 | 0.20 |
丙二醇&重氮咪唑烷基脲&对羟基苯甲酸甲酯&对羟基苯甲酸丙酯 | 1.00 |
香精油 | 0.20 |
丙烷/丁烷 | 10.00 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.10 |
在搅动下按照所示顺序添加成分。之后在适当的容器中加入丙烷/丁烷。
实施例6
唇膏
INCI | wt.% |
二甲基硅氧烷 | 5.00 |
辛基十二烷醇 | 23.50 |
Ricinus communis(蓖麻)籽油 | 22.00 |
辛酸/癸酸甘油三酯 | 18.00 |
双-二甘油多酰基己二酸酯-2(Bis-diglyceryl polyacyladipate-2) | 7.00 |
山萮酸甲酯 | 2.00 |
Copernicia cerifera(巴西棕榈)蜡 | 8.00 |
蜂蜡 | 10.00 |
醋酸生育酚 | 2.00 |
Simmondsia chinensis(霍霍巴)籽油 | 1.00 |
红没药醇 | 0.70 |
泛醇 | 0.30 |
香精油 | 0.30 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.20 |
将除香精油和稳定组合物之外的所有组分加热至85℃同时搅拌。均匀时添加香精油和根据本发明的稳定组合物。混合冷却。
实施例7
彩妆/粉底/日霜
INCI | wt.% | |
A) | 辛基十二烷醇 | 4.00 |
硬脂酸甘油酯SE | 4.50 | |
滑石 | 1.00 | |
二氧化钛 | 6.00 | |
氧化铁 | 0.80 | |
Ricinus communis(蓖麻)籽油 | 8.00 | |
失水山梨糖醇倍半油酸酯 | 0.50 | |
Steareth-2 | 0.50 | |
醋酸生育酚 | 2.00 | |
EDTA二钠 | 0.10 | |
BHT | 0.05 | |
苯氧乙醇&对羟基苯甲酸甲酯&对羟基苯乙酸乙酯&对羟基苯甲酸丁酯&对羟基苯甲酸丙酯&对羟基苯甲酸异丁酯 | 0.60 | |
鲸蜡基磷酸钾 | 2.00 | |
B) | 水 | 加至100 |
丙二醇 | 5.00 | |
卡波姆 | 1.00 | |
C) | 环甲基硅氧烷 | 4.00 |
二甲基硅氧烷 | 5.00 | |
香精油 | 0.20 | |
根据本发明的稳定组合物 | 0.10 |
将部分A)搅拌加热至85℃。当均匀时添加预热到75℃的部分B)。混合,同时冷却至环境温度(不高于25℃)并在搅拌下添加部分C)。经过3-辊炼机(3-Rollmill)。
实施例8
油性头发适用的香波
INCI | wt.% |
肉豆蔻醇聚醚硫酸钠 | 50.00 |
枞酰水解胶原TEA盐(TEA abietoyl collagen hydrolysate) | 3.50 |
十二烷基聚醚-3(Laureth-3) | 3.00 |
膦酰基甲基壳聚糖钠盐(Phosphonomethylchitosan sodium salt) | 0.01 |
水 | 添加至100 |
着色剂(D&G Red No.33) | 0.20 |
香精油 | 0.15 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.20 |
将成分在室温搅拌混合,直到它们完全溶解。
实施例9
绿色着色的玻璃洗涤剂
INCI | wt.% |
阴离子/两性表面活性剂(Lumurol RK) | 0.70 |
丁二醇 | 5.00 |
异丙醇 | 20.00 |
着色剂(D&G Green No.2) | 0.05 |
水 | 添加至100 |
香精油 | 4.00 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.20 |
将成分在室温下搅拌混合直到获得均匀的混合物。达到了极好的结果。
实施例10
须后膏
INCI | wt.% |
水 | 添加至100 |
变性酒精(alcohol denat.) | 25.00 |
乙基己酸鲸蜡硬脂醇酯(Cetearyl ethylhexanoate) | 5.00 |
丙二醇 | 3.00 |
甘油 | 3.00 |
香料 | 2.50 |
醋酸生育酚 | 1.50 |
泛醇 | 1.00 |
卡波姆 | 0.30 |
丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交聚合物 | 0.30 |
EDTA二钠 | 0.10 |
PEG-40氢化蓖麻油 | 2.00 |
防腐剂 | 1.00 |
透明质酸钠 | 0.01 |
氢氧化钠 | 适量 |
FD&C Blue No 1 | 0.01 |
CI 42090 | 0.01 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.05 |
在室温下搅拌混合所述成分直到获得均匀的混合物。达到了极好的结果。
实施例11
须后乳液
INCI | wt.% |
变性酒精(alcohol denat.) | 32.00 |
水 | 添加至100 |
香料 | 1.50 |
丙二醇 | 2.00 |
PEG-40氢化蓖麻油 | 2.50 |
芳樟醇 | 0.01 |
柠檬烯 | 0.01 |
水杨酸乙基己基酯 | 0.01 |
香茅醇 | 0.20 |
柠檬醛 | 0.10 |
CI 60730 | 0.001 |
CI 42090 | 0.003 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.10 |
在室温下搅拌混合所述成分,直到获得均匀的混合物。达到了极好的结果。
实施例12
须后乳液mit Carotene
INCI | wt.% |
变性酒精(alcohol denat.) | 30.00 |
水 | 添加至100 |
香料 | 2.00 |
甘油 | 3.00 |
泛醇 | 0.50 |
红没药醇 | 0.10 |
BHT | 0.10 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.10 |
类胡萝卜素 | 0.02 |
在室温下搅拌混合所述成分,直到获得均匀的混合物。达到了极好的结果。
实施例13
淡香水(Perfume EDT)
INCI | wt.% |
变性酒精(alcohol denat.) | 82.00 |
水 | 添加至100 |
香精油 | 17.50 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.15 |
ext.D&G violet no.2(CI 60730) | 0.023 |
在室温下搅拌混合所述成分,直到获得均匀的混合物。达到了极好的结果。
实施例14
指甲油
INCI | wt.% |
甲基乙基甲酮 | 36.00 |
异丙醇 | 28.00 |
水 | 添加至100 |
乙酸乙酯 | 20.00 |
醋酸生育酚 | 0.05 |
香料 | 0.50 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.10 |
CI 42090 | 0.01 |
在室温下搅拌混合所述成分,直到获得均匀的混合物。达到了极好的结果。
实施例15
淡香水
INCI | wt.% |
酒精 | 55.00 |
香精油 | 8.00 |
水 | 添加至100 |
根据本发明的组合物 | 0.15 |
FD&C Blue No.11% | 0.001 |
FD&C Red No.401% | 0.030 |
FD&C Yellow No.51% | 0.100 |
在室温下搅拌混合所述成分,直到获得均匀的混合物。达到了极好的结果。
实施例16
去头屑香波
INCI | wt.% |
水 | 添加至100 |
十二烷基醚硫酸铵(Ammonium laureth sulphate) | 35.00 |
十二烷基硫酸铵 | 15.00 |
乙二醇二硬脂酸酯(Glycol disearate) | 1.00 |
二甲基硅氧烷 | 1.00 |
鲸蜡醇 | 0.50 |
椰子酰胺MEA(Cocamide MEA) | 3.00 |
ZPT | 1.00 |
瓜尔胶羟丙基三甲基铵氯化物(Guar hydroxipropyltrimonium chloride) | 0.20 |
氢化的聚癸烯 | 1.00 |
聚季铵盐 10 | 0.10 |
PEG 7m | 0.50 |
三辛酸/三癸酸三羟甲基丙烷酯 | 1.00 |
防腐剂 | 适量 |
香料 | 0.30 |
E104,E110,E132 | 0.02 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.10 |
实施例17
护发素香波
INCI | wt.% |
水 | 添加至100 |
十二烷基醚硫酸钠 | 25.00 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 5.00 |
氯化钠 | 2.50 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 1.00 |
甘油 | 2.00 |
二甲基硅氧烷 | 0.50 |
香料 | 0.50 |
椰油-葡萄糖苷 | 3.00 |
卡波姆 | 0.10 |
精氨酸 | 0.05 |
油酸甘油酯 | 0.05 |
硬脂酸甘油酯 | 1.00 |
瓜尔胶羟丙基三甲铵氯化物 | 0.10 |
泛醇 | 1.00 |
EDTA二钠 | 0.05 |
防腐剂 | 适量 |
水解的角蛋白 | 0.10 |
柠檬酸/氢氧化钠 | 适量 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.10 |
E 102,E 110,FD&C blue | 0.01 |
实施例18
含植物提取物的香波
INCI | wt.% |
水 | 添加至100 |
十二烷基醚硫酸钠 | 25.00 |
十二烷基葡糖苷 | 10.00 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 5.00 |
丙二醇 | 2.0 |
香料 | 1.25 |
柠檬酸钠 | 0.25 |
苯甲酸钠 | 0.20 |
泛醇 | 1.00 |
甲酸钠 | 0.20 |
聚季铵盐-10 | 0.20 |
羟丙基瓜尔胶羟丙基三甲铵氯化物 | 0.05 |
PEG-35蓖麻油 | 1.00 |
海盐(Maris sal) | 1.25 |
聚山梨醇酯 20 | 1.00 |
醋酸生育酚 | 0.20 |
Prunus armeniaca | 0.20 |
Echinacea purpurea | 0.05 |
棕榈酸视黄酯 | 0.05 |
生育酚 | 0.05 |
亚油酸 | 0.20 |
防腐剂 | 1.00 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.20 |
CI77891 | 0.02 |
实施例19
闪亮香波(Shine Shampoo)
INCI | wt.% |
水 | 适量 |
十二烷基醚硫酸钠 | 15.00 |
椰油酰基二乙酸二钠(Disodium cocoamphodiacetate) | 15.00 |
氯化钠 | 2.00 |
乙二醇二硬脂酸酯 | 1.00 |
椰油酰胺基丙基PYL甜菜碱(Cocoamidopropyl PYL betaine) | 2.00 |
月桂基二甲基铵羟丙基水解的小麦蛋白 | 1.00 |
PEG-12二甲基硅氧烷 | 1.00 |
瓜尔胶羟丙基三甲铵氯化物 | 0.05 |
水解的小麦蛋白 | 0.20 |
十二烷基聚醚-4(Laureth-4) | 1.00 |
椰油酸PEG-7甘油酯 | 2.00 |
氢化蓖麻油 | 1.00 |
十二烷基聚醚-2(Laureth-2) | 0.50 |
油酸PEG-55丙二醇酯 | 2.00 |
丙二醇 | 2.00 |
云母 | 0.20 |
柠檬酸 | 0.01 |
香料 | 1.00 |
E 110,E 104,E 122 | 0.05 |
根据本发明的稳定组合物 | 0.20 |
Claims (11)
1.一种稳定组合物,其包含
至少10wt.%的4,4′-甲氧基-叔丁基二苯酰甲烷
至少50wt.%的2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯
至少15wt.%的水杨酸3,3,5-三甲基环己酯
和任选的油溶性抗氧化剂
和进一步任选的其它常用化妆品添加剂
其中,上述成分的总和为100%。
2.根据权利要求1的稳定组合物,其中所述2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯是2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯。
3.根据权利要求1或2的稳定组合物用于稳定身体护理产品和家居产品中的着色剂、染料、香味剂、香料、活性成分或其混合物的用途。
4.根据权利要求3的用途,其中所述活性成分选自维生素、类胡萝卜素、植物提取物、抗菌素、泛醌、酚、多酚或类黄酮。
5.一种用于稳定身体护理产品和家居产品中的着色剂、染料、香味剂、香料、活性成分或其混合物的方法,所述方法包括向所述身体护理产品或家居产品中添加有效稳定量的根据权利要求1或2的稳定组合物。
6.根据权利要求5的方法,其中所述活性成分选自维生素、类胡萝卜素、植物提取物、抗菌素、泛醌、酚、多酚或类黄酮。
7.根据权利要求5或6的方法,其中所述有效稳定量为以所述产品总重为基础0.05-0.5wt.%的浓度范围。
8.身体护理产品或家居产品,其含有有效稳定量的根据权利要求1或2的稳定组合物。
9.根据权利要求8的身体护理产品或家居产品,其中所述有效稳定量为以所述产品总重为基础0.05-1wt.%的浓度范围。
10.根据权利要求9的身体护理产品或家居产品,其中所述有效稳定量为以所述产品总重为基础0.05-0.5wt.%的浓度范围。
11.根据权利要求9或10的身体护理产品,其为香精或花露水。
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