CN105407869A - 使用基于含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的涂层的化妆品处理法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于处理角蛋白材料的化妆品方法,其特征在于其包含至少一个在所述角蛋白材料上施加由液体组合物形成的涂层的步骤,所述液体组合物在化妆品可接受的介质中包含至少一种有机溶剂和至少一种由含有反应性末端的聚酰胺嵌段与含有反应性末端的聚醚嵌段的共-缩聚产生的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物;所述共聚物呈溶解或分散形式。本发明还涉及化妆品组合件,其包含a)至少一种液体组合物,其在化妆品可接受的介质中包含溶解或分散的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂;b)用于将所述组合物施加到角蛋白材料上的装置。
Description
本发明涉及角蛋白材料的化妆品处理法,其涉及至少在所述角蛋白材料上施加由在化妆品可接受的介质中包含呈溶解或分散形式的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的液体组合物原位形成的涂层。
本发明还涉及化妆品组合件,其包含
a) 至少一种液体组合物,其在化妆品可接受的介质中包含呈溶解或分散形式的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂;
b) 用于将所述组合物施加到角蛋白材料上的装置。
本发明的目的是制造用于角蛋白材料,尤其用于皮肤、嘴唇、头发、睫毛、眉毛和指甲的新型化妆品涂料,其耐受这些基底,容易和均匀地在要处理的整个面积上涂抹开,不造成任何紧绷,不致敏,不产生光泽效果,抗运动和摩擦并防水,且不限制气体如水蒸汽或氧气的交换以便使由此涂布的角蛋白材料透气。
本发明的另一目的是找出易清除的涂料。
本发明的另一目的是找出能形成涂层的材料,用其可产生几种厚度级。
本发明的另一目的是找出具有低厚度但不损失它们的抵抗性质的涂层:特别小于10微米。
为了良好涂抹能产生涂层的材料,通常使用包含用一种或多种溶剂溶解或分散的所述材料的制剂。追求尽可能快的干燥以免人在长期干燥过程中触摸涂敷的角蛋白区,如皮肤。所产生的化妆品涂层通常抵抗性差并且不适合使用。
如果能形成涂层的材料太硬,由此获得的涂层具有拉扯覆盖的角蛋白材料,特别是皮肤的趋势。为解决紧绷问题,使用小浓度材料制造极薄涂层。但是,由此获得的涂层具有不耐运动或摩擦的趋势,或甚至不均匀(存在孔隙)。孔隙损害该涂层的留着力(remanence),因为它们形成脱离点。
为克服紧绷问题,也可以使用能形成弹性涂层的材料。但是,通常,由此形成的涂层较差地附着到角蛋白材料上并且不持久。特别地,如果该涂层薄,其更快剥离或甚至碎裂。此外,溶解的弹性体材料常常发粘。这产生难克服的不舒适效果。也可以选择分散的弹性体材料(胶乳),但为了获得膜,聚结规则迫使使用在产生涂层时造成问题的材料:有点发粘的感觉或光泽。
为了克服这些缺点,化妆品涂料的配方师已转向基于脂肪物质的涂料或转向通过原位化学反应形成涂层的技术。
广泛使用的基于脂肪物质的第一类材料具有易涂抹的优点。但是,这类涂料表现出有限抵抗性,尤其是抗摩擦性。这在制造粉底时产生良好结果,但不适合制造极耐用涂层,特别是防水涂层。
第二类型产生有利的涂层,但仅限于处理小区域。此外,它们产生较差粘附的涂层,因此不受欢迎。
在其研究过程中,申请人已经令人惊讶地发现,通过使用由液体组合物形成的涂层,可以实现前述目的,所述液体组合物在化妆品可接受的介质中包含至少一种有机溶剂和至少一种由含有反应性末端的聚酰胺嵌段与含有反应性末端的聚醚嵌段的共-缩聚产生的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物;所述共聚物呈溶解或分散形式。
本发明涉及用于处理角蛋白材料的化妆品法,其特征在于其包含至少一个在所述角蛋白材料上施加由液体组合物形成的涂层的步骤,所述液体组合物在化妆品可接受的介质中包含至少一种有机溶剂和至少一种由含有反应性末端的聚酰胺嵌段与含有反应性末端的聚醚嵌段的共-缩聚产生的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物;所述共聚物呈溶解或分散形式。
本发明还涉及化妆品组合件,其包含
a) 至少一种液体组合物,其在化妆品可接受的介质中包含至少一种有机溶剂和至少一种由含有反应性末端的聚酰胺嵌段与含有反应性末端的聚醚嵌段的共-缩聚产生的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物;所述共聚物呈溶解或分散形式;
b) 用于将所述组合物施加到要处理的角蛋白材料上的装置。
术语“化妆品可接受”是指与皮肤、嘴唇、指甲、头皮、头发、睫毛、眉毛和粘膜相容,其具有合意的颜色、气味和触感并且不会造成容易阻碍消费者使用这种组合物的不可接受的不适。
术语“角蛋白材料”是指皮肤、嘴唇、指甲、头皮或体被、头发、睫毛、眉毛和粘膜。
术语“液体组合物”是指在室温(25℃)和大气压(760 mmHg)下不是固体形式的组合物。包含聚酰胺-聚醚聚合物的本发明的组合物优选为有机溶液、水-有机溶液、有机分散体、水-有机分散体或包含水相和水不混溶的有机相的乳剂(粗乳剂(macroemulsion)、微乳剂或纳米乳剂)形式。
术语“溶解形式的聚合物”是指在室温(25℃,1大气压)下该聚合物在本发明的液体组合物中所用的有机溶剂或水与所述有机溶剂的混合物中可溶至在所述溶剂中1重量%的固含量,以获得透明溶液,即透过1毫米厚的样品的在500纳米下的最低透光率大于80%或甚至90%的溶液。
术语“分散形式的聚合物”是指在室温(25℃,1大气压)下该聚合物在本发明的液体组合物中所用的有机溶剂或水与所述有机溶剂的混合物中可分散至在所述溶剂中1重量%的固含量,以获得平均尺寸为5纳米至5微米的聚合物颗粒的分散体。
术语“含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物”是指包含至少两个聚酰胺嵌段和至少两个聚醚嵌段的任何嵌段共聚物。
聚酰胺
-
聚醚聚合物
根据本发明使用的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物优选能通过在室温下和在55%相对湿度下干燥产生具有至少如下规定的机械状况的材料:
- 大于或等于150%的致断伸长程度(ε),
- 在150%伸长后大于或等于75%的瞬时恢复(instantaneous recovery)(Ri)
- 在150%伸长后大于80%的300秒时恢复(R300s)。
对本发明而言,术语“相对湿度”是指空气中所含的水蒸汽的部分蒸汽压与在相同温度和压力下的饱和蒸汽压的比率。这种值能够衡量空气的水蒸汽含量与其在这些条件下的最大含水能力之间的比率。使用湿度计测量相对湿度。
对本发明而言,材料的致断伸长(ε)是指其在处于拉伸应力下时在断裂前的拉伸能力。作为百分比测量该材料的伸长程度。
对本发明而言,材料的瞬时恢复(Ri)是指其在拉伸应力过程中伸长后,在已变形后恢复其初始形状或与其初始形状基本相同的形状的能力。也作为百分比测量该材料的恢复。
对本发明而言,借助下述拉伸试验评估致断伸长程度和恢复。
为了进行拉伸试验,通过在Teflon模具中放置足以获得500微米至50微米厚的膜的量的包含成膜弹性体聚合物的混合物,制造拟用于产生试样的膜。持续干燥直至膜重量不再变化,这通常花费12天。
特别地,对本发明的目的而言,术语“用于产生或制造试样的膜”是指由含有至少3%活性材料,即占混合物总重量的3重量%的成膜弹性体聚合物的混合物通过在室温(22℃ ± 2℃)下和在55% ± 5%相对湿度下干燥所述成膜弹性体聚合物而得的膜。
当用于产生制造试样用的膜的混合物含有小于3重量%活性材料时,例如通过蒸发掉一些溶剂以使该混合物含有至少3%弹性体聚合物,进行预浓缩(preliminary concentration )操作。这一操作能够避免过长干燥。
随后将所得膜切成80毫米长和15毫米宽的矩形试样。
在以Lloyd为名出售或以Zwick为名出售的机器上在与用于干燥相同的温度和湿度条件下,即在室温(22℃ ± 2℃)下和在55% ± 5%相对湿度下进行试验。
以20毫米/分钟的速率拉伸试样且卡爪(jaw)之间的距离为50 ± 1 mm。
为了测定瞬时恢复(Ri),如下进行该方法:
- 将试样拉伸150% (εmax),即其初始长度(I0)的1.5倍,
- 通过施加等于拉伸速度的恢复速度,即20毫米/分钟,除去应力,并在恢复至0负荷(εi)后作为百分比测量试样的伸长。
通过下式给出瞬时恢复百分比(Ri):
Ri=((εmax-εi)/ εmax)×100
为了测定300秒时恢复,试样在经过之前的操作后在0应力下再保持300秒,并作为百分比(ε300s)测量其伸长程度。换言之,300秒时恢复相当于在恢复0负荷(εi)后300秒该试样的残留伸长程度。
因此,材料的300秒时恢复(R300s)是指其在恢复至0负荷(εi)后另外300秒和在拉伸应力过程中伸长后已变形后恢复其形状或与其初始形状基本相同的形状的能力。
因此通过下式给出300秒时恢复百分比(R300s):
R300s=((εmax-εi)/ ε300s)×100
该聚酰胺-聚醚类型的聚合物优选具有以大于20
MPa,优选大于25 MPa,优选大于30
MPa的断裂力(ASTM D 638)为特征的拉伸强度。
也优选地,本发明的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物是水不溶性的。
根据本发明的一个特定模式,本发明的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物具有大于1000 g/m2/24小时的水蒸汽渗透率。通过测量在24小时内穿过1平方米涂层从湿区到干区的以克计的水蒸汽量(ASTM
E 96 E),测定这种渗透率。所用操作条件是90%的相对湿度百分比和38℃的温度。在15微米厚的涂层样品上进行该测量。可以使用透射率测量设备,如可获自Labthink Instruments Co. Limited公司的标号为Perme™ W3-060的设备测量渗透率。
根据本发明的另一特定模式,本发明的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的特征在于,在皮肤上的粘合性质高于用传统防水弹性体聚合物,如尤其可以标号Baycusan C1001获自Bayer的某些在水相中聚氨酯分散体获得的粘合性质。
本发明的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物优选选自含有聚酰胺-6或聚酰胺-12嵌段并含有聚乙二醇或聚丁二醇类型的聚醚嵌段的共聚物。
本发明的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物来自带有反应性末端的聚酰胺嵌段与带有反应性末端的聚醚嵌段的共缩聚,尤其例如:
1) 带有二胺链端的聚酰胺嵌段与带有二羧基链端的聚氧化烯嵌段
2) 带有二羧基链端的聚酰胺嵌段与带有二胺链端的聚氧化烯嵌段,其通过被称作聚醚二醇的α,ω-二羟基化脂族聚氧化烯嵌段的氰乙基化和氢化获得
3) 带有二羧基链端的聚酰胺嵌段与聚醚二醇,所得产物在这种具体情况下是聚醚酯酰胺。本发明的共聚物有利地为这种类型。带有二羧基链端的聚酰胺嵌段例如衍生自聚酰胺前体在限制链的二羧酸存在下的缩合。
带有二胺链端的聚酰胺嵌段例如来自聚酰胺前体在限制链的二胺存在下的缩合。
本发明的带有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物还可包含无规分布的单元。这些聚合物可通过聚醚与聚酰胺嵌段前体的同时反应制备。
例如,可以使聚醚二醇、聚酰胺前体和限制链的二酸反应。获得基本具有长度极其可变的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段以及沿聚合物链无规(统计)分布的已无规反应的各种试剂的聚合物。
也可以使聚醚二胺、聚酰胺前体和限制链的二酸反应。获得基本具有长度极其可变的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段以及沿聚合物链无规(统计)分布的已无规反应的各种试剂的聚合物。
可有利地使用三种类型的聚酰胺嵌段。
根据第一类型,该聚酰胺嵌段来自二羧酸和二胺的缩合。
根据第二类型,该聚酰胺嵌段来自一种或多种α,ω-氨基羧酸和/或一种或多种含有6至12个碳原子的内酰胺在二胺或含有4至12个碳原子的二羧酸存在下的缩合。
根据第三类型,该聚酰胺嵌段来自至少一种α,ω-氨基羧酸(或内酰胺)、至少一种二胺和至少一种二羧酸的缩合。
根据这种第三类型的一个变体,该聚酰胺嵌段来自至少两种α,ω-氨基羧酸或至少两种含有6至12个碳原子的内酰胺或具有不同碳原子数的一种内酰胺和一种氨基羧酸任选在链限制剂存在下的缩合。有利地,第二类型的聚酰胺嵌段由聚酰胺-12或聚酰胺-6制成。作为第三类型的聚酰胺嵌段的实例,可以提到下列:
a) 6.6/Pip. 10/12,其中6.6是指己二酰己二胺单元(与己二酸缩合的己二胺)。Pip. 10是指由哌嗪和癸二酸的缩合产生的单元。12是指由十二碳内酰胺的缩合产生的单元。重量比分别是25至35/20至30/20至30;总计80,有利地为30至35/22至27/22至27;总计80。例如,32/24/24比例得出122至137℃的熔点。
b)
6.6/6.10/11/12,其中6.6是指与己二酸缩合的己二胺,6.10是指与癸二酸缩合的己二胺,11是指由氨基十一烷酸的缩合产生的单元,12是指由十二碳内酰胺的缩合产生的单元。重量比分别是10至20/15至25/10至20/15至25;总量有利地为70:12至16/18至25/12至16/18至25;总计70。例如,14/21/14/21比例得出119至131℃的熔点。
如果需要带有酸或胺末端的聚酰胺嵌段,则在二酸或限制链的二胺存在下获得聚酰胺嵌段。如果该前体已包含二酸或二胺,其足够例如过量使用。作为脂族α,ω-氨基羧酸的实例,可以提到氨基己酸、7-氨基庚酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。作为内酰胺的实例,可以提到己内酰胺、庚内酰胺(oenanthollactam)和十二碳内酰胺。作为脂族二胺的实例,可以提到己二胺、十二亚烷基二胺和三甲基己二胺。作为脂环族二酸的实例,可以提到1,4-环己二羧酸。作为脂族二酸的实例,可以提到丁二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、二聚脂肪酸(这些二聚脂肪酸优选具有至少98%的二聚物含量;它们优选是氢化的;它们由Unichema公司以商标Pripol出售或由Henkel以商标Empol出售)和聚氧化烯-α,ω-二酸。作为芳族二酸的实例,可以提到对苯二甲酸(T)和间苯二甲酸(I)。脂环族二胺可以是双(4-氨基环己基)甲烷(BACM)、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷(BMACM)、2,2-双-(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷(BMACP)和对氨基二环己基甲烷(PACM)异构体。常用的其它二胺可以是异佛尔酮二胺(IPDA),2,6-双(氨基甲基)降冰片烷(BAMN)和哌嗪。
聚醚嵌段可构成含聚酰胺和聚醚嵌段的共聚物的5重量%至85重量%。
该聚醚嵌段由环氧烷单元构成。这些单元可以例如是环氧乙烷单元、环氧丙烷单元或四氢呋喃(其产生聚丁二醇链)。因此使用PEG嵌段,即由环氧乙烷单元构成的嵌段,PPG嵌段,即由环氧丙烷单元构成的嵌段,聚丙二醇醚单元(在专利US 6
590 065中描述了含聚三亚甲基醚嵌段的这类共聚物)和PTMG嵌段,即由丁二醇单元构成的嵌段,也称作聚四氢呋喃。
有利地使用PEG嵌段或通过双酚,例如双酚A的乙氧基化获得的嵌段。后一产品描述在专利EP 613 919中。
该聚醚嵌段还可以由乙氧基化伯胺构成。
也有利地使用这些嵌段。作为乙氧基化伯胺的实例,可以提到下式的产品:
其中m和n为1至20,且x为8至18。这些产品可以以商标Noramox®购自Ceca公司和以商标Genamin®购自Clariant公司。
聚醚嵌段在带有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的这些共聚物中的量有利地为该共聚物的10重量%至70重量%,优选35重量%至60重量%。
该聚醚二醇嵌段以未改性形式使用并与带有羧酸端基的聚酰胺嵌段共缩聚,或将它们胺化以转化成聚醚二胺并与带有羧酸端基的聚酰胺嵌段缩合。它们也可以与聚酰胺前体和限制链的二酸混合以制造具有含无规分布单元的带有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物。
除第二类型的聚酰胺嵌段外,聚酰胺链段的数均分子量Mn为500至10 000,优选500至4000。
聚醚嵌段的质量Mn为100至6000,优选200至3000。
带有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的这些聚合物无论是源自预先制成的聚酰胺和聚醚嵌段的共缩聚还是来自一步反应,都具有例如0.8至2.5的在0.8 g/100 ml初始浓度下在25℃下在间甲酚中测得的特性粘度。
关于带有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的制备,它们可通过连接聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的任何方式制备。
实际上,基本使用两种方法,一种被称作两步法,另一种是一步法。
在两步法中,先制造聚酰胺嵌段,随后在第二步骤中连接聚酰胺嵌段和聚醚嵌段。
在一步法中,将聚酰胺前体、链限制剂和聚醚混合在一起;获得基本具有长度极其可变的聚醚嵌段和聚酰胺嵌段以及沿聚合物链无规(统计)分布的已无规反应的各种试剂的聚合物。
无论其是一步法还是两步法,在催化剂存在下进行该方法是有利的。可以使用专利US 4 331 786、US 4 115 475、US 4
195 015、US 4 839 441、US 4 864 014、US 4
230 838和US 4 332 920、WO 04/037 898、EP 1
262 527、EP 1 270 211、EP 1 136 512、EP 1
046 675、EP 1 057 870、EP 1 155 065、EP
506 495和EP 504 058中所述的催化剂。也在一步法中制造聚酰胺嵌段。
更特别使用带有聚酰胺嵌段(特别是PA-6或PA-12)和聚醚嵌段(特别是聚乙二醇或聚丁二醇醚)的共聚物,更特别是Arkema公司以Pebax®为名出售的那些。该聚合物优选选自标号Pebax®
2533 SA 01、Pebax® 2533 SD 02、Pebax® 3533 SA 01和Pebax®
2533 SP 01。本发明的聚合物优选是标号Pebax® 2533 SA 01。
在本发明的组合物中,含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物优选以该组合物总重量的0.05重量%至20重量%,更优选0.1重量%至15重量%,例如0.25重量%至10重量%的浓度存在。该量随所需化妆品用途而变。
有机溶剂
在含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物存在下使用的有机溶剂可选自直链C1-C4单醇,特别是乙醇;C1-C30烷,如丙烷、丁烷、异丁烷或其混合物、异十二烷、链烷烃;丙酮、液化气,如二甲基醚。
根据本发明的一个特定形式,该有机溶剂也可以是在气雾剂装置中的一种或多种推进剂,其在使用时和从制剂出口溶解如上定义的聚酰胺-聚醚聚合物。
也可以提到在室温下是液体的C8-C14脂肪醇、脂肪酰胺类型的溶剂,如N-月桂酰肌氨酸异丙酯(Ajinomoto公司的Eldew SL-205)和碳酸C3-C8亚烷基酯,如碳酸亚丙酯。
在本发明的组合物中,有机溶剂优选以该组合物总重量的40重量%至99重量%,更优选60重量%至97重量%,例如80重量%至95重量%的浓度存在。该量随所需化妆品用途而变。
辅助或改变涂层性质的试剂
包含含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的本发明的组合物还可包含至少一种辅助或改变涂层性质的试剂,尤其选自增塑剂、成膜剂、聚结剂、除本发明的那些外的成膜聚合物、填料、纤维、交联剂、可交联聚合物或反应性单体,如专利申请EP 1
649 894中提到的氰基丙烯酸酯。
作为增塑剂和/或有利于在人角蛋白材料表面上形成膜的试剂的实例,可以使用文献FR-A-2
782 917中描述的那些。
尤其可以使用标准增塑剂或聚结剂,如:
- 二醇及其衍生物,如二乙二醇乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇丁基醚或二乙二醇己基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇丁基醚、乙二醇己基醚或戊二醇、甘油酯,
- 丙二醇衍生物,特别是丙二醇苯基醚、二乙酸丙二醇酯、二丙二醇丁基醚、三丙二醇丁基醚、丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、三丙二醇甲基醚、二乙二醇甲基醚和丙二醇丁基醚,
- 酸酯,尤其是羧酸酯,如柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯、癸二酸酯或无机聚结剂,如锌、铝、钙、镁或锰盐,
- 它们的混合物。
辅助或改变涂层性质的试剂也可以为所得涂层提供不透水性质。
本领域技术人员可根据其常识选择辅助或改变涂层性质的试剂的量以获得产生具有所需机械性质、同时保持该组合物的所需化妆品性质的膜的聚合体系。实际上,这种量为该组合物总重量的0.01%至25%,更好为该组合物总重量的0.01%至15%。
涂层
包含含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的本发明的液体组合物优选在干燥后在处理的角蛋白材料的表面上原位形成膜。
术语“膜”是指薄的可控制(manipulable)固体。术语“薄”是指厚度至少1微米,更优选至少5微米的固体。这种膜可具有正方形、矩形或盘形,或任何其它形状。
由此在这些条件下获得的膜可根据预期用途具有1微米至1000微米,优选4至200微米,更好地8至100微米的厚度。其可具有10至800平方厘米,优选40平方厘米至200平方厘米的面积。
在某些用途中,尤其是用于皮肤,试图制备厚度为1微米至10微米,更优选1至6微米的膜。这种膜可具有正方形、矩形或盘形,或任何其它形状。
化妆品用途
根据本发明的一个特定模式,本发明的化妆品处理法可包括使含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物干燥的附加步骤,例如施加能量,如吹风机或烫发器(iron)(用于头发)、施加液体蒸气混合物(尤其用于头发)、施加红外线、超声、微波、振动或旋转运动。
根据本发明的另一具体实施方案,本发明的化妆品处理法可包括由于有利于除去该涂层的附加步骤,例如施加增溶剂、表面活性剂、可与构成该涂层的聚合物反应的粉末或化合物。
根据本发明的另一具体实施方案,本发明的化妆品处理法可包括
(i) 预处理角蛋白材料的步骤和/或
(ii) 预处理含有含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的组合物的步骤,例如加热以流化该组合物、搅拌,例如离心,和再分散。
根据本发明的一个具体实施方案,用于处理角蛋白材料的化妆品法可包括
a) 在所述人角蛋白材料上施加包含至少一种用于处理角蛋白材料的试剂的化妆品组合物(A);
b) 任选漂洗和/或干燥;
c) 在所述角蛋白材料上施加由在化妆品可接受的介质中至少包含呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的液体组合物(B)原位形成的涂层。
例如,为了例示这种特定的化妆品处理法,可以用第一染料组合物(A)将皮肤、嘴唇、指甲、头发、睫毛或眉毛染色并可通过施加由组合物(B)在皮肤上原位形成的涂层来吸着(taken up)施加到皮肤上的着色剂。
在本发明的一个具体实施方案中,使用水蒸汽可透的水不透性涂层,可以将水敏活性化合物引入组合物(A)中。在第一步骤中将这种化合物施加到例如皮肤上。接着,施加含组合物(B)的涂层。此后,可通过汗水、大气水或外加水的作用溶解或活化该活性化合物。
根据本发明的另一特定形式,用于处理人角蛋白材料的化妆品法可包括
a) 在所述角蛋白材料上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的液体组合物(B)原位形成的涂层;
b) 任选漂洗和/或干燥;
c) 在所述角蛋白材料上施加包含至少一种用于处理角蛋白材料的试剂的化妆品组合物(A)。
例如,为了例示这种特定的化妆品处理法,可通过在皮肤或头发染色之前施加由组合物(B)在皮肤上原位形成的涂层来保护皮肤或头发以避免要染色的区域外的沾染。
本发明的另一主题因此是化妆品组合件,其包含至少:
(i)如上定义的第一组合物(A);
(ii)如上定义的第二组合物(B)。
在本发明的一个具体实施方案中,使用水蒸汽可透的水不透性涂层,可以将水敏活性化合物引入组合物(B)中。水敏活性剂可能反应,变溶解或变水合,但没有任何脱除危险,因为其被该涂层吸着。这种方法特别适合反应性化合物,如还原剂、氧化剂、可交联化合物、盐、染料和荧光剂。
可根据本发明的各种化妆品处理法使用的用于处理角蛋白材料的试剂多种多样。它们尤其可选自护发剂,如去头屑剂、护发素,参与染发的试剂,如氧化染料前体、直接染料、还原剂和氧化剂;护肤活性剂,尤其是防晒剂、止汗剂、除臭剂、用于将皮肤、嘴唇、面部、指甲、睫毛或眉毛染色的试剂,例如自美黑剂、颜料、珠光剂(nacres)或直接染料;光泽剂或去油光剂(matting
agents)、用于产生光学效应的试剂、荧光剂;香料。
本发明还涉及化妆品组合件,其包含
a) 至少一种如上定义的液体组合物,其在化妆品可接受的介质中包含呈溶解或分散形式的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂;
b) 用于将所述组合物施加到要处理的角蛋白材料上的装置。
可根据本发明使用的施加装置可选自适合头发使用或用于皮肤、身体、嘴唇、睫毛、眉毛或指甲的化妆或护理的装置。尤其可提到包含加压形式的液体组合物的装置,如气雾剂、喷雾和各种类型的喷雾装置。还可提到刷子、刮勺、可植绒的泡沫形式的涂施器、海绵、擦巾、刷子、垫、滚涂装(roll-ons )等。
I/
头发用途
1)
头发造型
本发明还涉及头发造型和/或定型法,其包括在头发上施加由如上定义的液体组合物原位形成的涂层,所述液体组合物在化妆品可接受的介质包含呈溶解或分散形式的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂。
2)
去头屑处理
本发明还涉及去头屑化妆品处理法,其特征在于在头皮和/或头发上施加由在化妆品可接受的介质中包含溶呈溶解或分散形式的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、至少一种有机溶剂和至少一种去头屑剂的液体组合物(B)原位形成的涂层。
本发明的一个主题还有去头屑化妆品处理法,其特征在于
1) 将在化妆品可接受的介质中包含至少一种去头屑剂的组合物(A)施加到头皮和/或头发上,
2) 任选地,然后进行头皮和/或头发的漂洗和/或用香波洗涤和/或部分或完全干燥,
3) 在所述人角蛋白材料上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的液体组合物(B)原位形成的涂层。
本发明的另一主题因此是化妆品组合件,其包含至少:
(i)如上定义的第一组合物(A);
(ii)如上定义的第二组合物(B)。
去头屑剂尤其可选自吡啶硫酮锌(zinc
pyrithione)、硫化硒、吡罗克酮乙醇胺(来自Clariant
International的Octopyrox)或其混合物。
2)
染发
本发明的一个主题还有染发法,其包含下列步骤
1) 将直接或氧化染料组合物(A)施加到所述头发上足以显色的时间,
2) 任选地,然后进行头发的漂洗和/或用香波洗涤和/或部分或完全干燥,
3) 在所述人角蛋白材料上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的液体组合物(B)原位形成的涂层。
本发明的一个主题还有染发法,其包含下列步骤
1) 在所述人角蛋白材料上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的液体组合物(B)原位形成的涂层,
2) 任选地,然后进行头发的漂洗和/或用香波洗涤和/或部分或完全干燥,
3) 将直接或氧化染料组合物(A)施加到所述头发上足以显色的时间。
根据第一变体,也可以对头发施加温度为至少35℃的液态水/水蒸汽混合物。这一步骤可以在步骤1后或在步骤2后进行。
根据第二变体,也可以对头发施加其温度大于或等于60℃的加热烫发器。在施加染料组合物(A)或由组合物(B)形成的涂层后进行这一步骤。
染料组合物(A)中存在的染料的性质和浓度不重要。
在色泽淡化(lightening)直接染色的情况下,染料组合物(A)来自含有一种或多种直接染料的染料组合物(A1)和含有一种或多种氧化染料的组合物(A2)在使用时的混合。
在氧化染色的情况下,染料组合物(A)来自含有一种或多种氧化色基(bases)和任选一种或多种偶联剂和/或一种或多种直接染料的染料组合物(A1)和含有一种或多种氧化染料的组合物(A2)在使用时的混合。在本发明的一个特定情况下,该化合物可以是可自氧化的,即在与空气接触时氧化。在这种情况下,使用如带有一个或多个羟基官能团的芳族化合物之类的化合物,如儿茶酚、5,6-二羟基吲哚或天然多酚。
本发明的一个主题还有多组分染色剂或套盒,其包含含有直接染料组合物(A)的第一成分和含有如上定义的组合物(B)的第二成分。
本发明的一个主题还有多组分染色剂或套盒,其包含含有含一种或多种直接染料的组合物(A1)的第一成分、含有含一种或多种氧化剂的组合物(A2)的第二成分和含有如上定义的组合物(B)的第三成分。
本发明的一个主题还有多组分染色剂或套盒,其包含含有含一种或多种氧化染料前体的组合物(A1)的第一成分、含有含一种或多种氧化剂的组合物(A2)的第二成分和含有如上定义的组合物(B)的第三成分。
直接染料
关于直接染料,这些染料更特别选自离子和非离子物类,优选阳离子或非离子物类。
可提到的合适的直接染料的实例包括单独或混合物形式的偶氮染料;甲川染料;羰基染料;吖嗪染料;硝基(杂)芳基染料;三(杂)芳基甲烷染料;卟啉染料;酞菁染料和天然直接染料。
偶氮染料更特别包含–N=N-官能团,其中两个氮原子不同时位于环中。但是,不排除序列–N=N-的两个氮原子之一位于环中。
甲川族的染料更特别是包含至少一个选自>C=C<和–N=C<(其中两个原子不同时位于环中)的序列的化合物。但是,要指出,该序列的氮或碳原子之一可位于环中。更特别地,这族染料衍生自如甲川类型、偶氮甲川、单-和二芳基甲烷、靛胺(或二苯基胺)、靛酚、靛苯胺、羰花青、氮杂羰花青及其异构体、二氮杂羰花青及其异构体、四氮杂羰花青和半菁之类类型的化合物。
关于羰基族染料,可提到的实例包括选自吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮、蒽并蒽酮(anthranthrone)、皮蒽酮、吡唑蒽酮、嘧啶蒽酮、黄烷士林、idanthrone、黄酮、(异)蒽酮紫、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑并喹唑啉酮(pyrazoloquinazolone)、紫环酮、喹吖啶酮、喹酞酮、靛类、硫靛、萘二甲酰亚胺、蒽嘧啶、二酮基吡咯并吡咯和香豆素的染料。
关于环吖嗪族染料,尤其可提到吖嗪、呫吨、噻吨、fluorindine、吖啶、(二)噁嗪、(二)噻嗪和焦宁。
硝基(杂)芳族染料更特别是硝基苯或硝基吡啶直接染料。
关于卟啉或酞菁型染料,可以使用阳离子型或非阳离子型化合物,任选包含一种或多种金属或金属离子,例如碱金属、碱土金属、锌和硅。
可提到的特别合适的直接染料的实例包括单独或混合物形式的硝基苯染料;偶氮直接染料;偶氮甲川直接染料;甲川直接染料;氮杂羰花青直接染料,例如四氮杂羰花青(四氮杂五甲川);醌,特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料;吖嗪直接染料;呫吨直接染料;三芳基甲烷直接染料;靛胺直接染料;靛类直接染料;酞菁直接染料、卟啉直接染料和天然直接染料。
这些染料可以是单色染料(即只含一种染料)或多色,优选双色或三色染料;发色团可以相同或不同,并来自相同化学族或不同化学族。应该指出,多色染料包含各自衍生自吸收400至800纳米的可见光范围的分子的几个自由基。此外,该染料的这种吸光度不要求任何在先氧化或与任何其它化学物类结合。
在多色染料的情况下,发色团通过至少一个连接基(其可以是阳离子型或非离子型)连接在一起。
在可根据本发明使用的苯直接染料中,可以非限制性地提到下列化合物:
- 1,4-二氨基-2-硝基苯,
- 1-氨基-2硝基-4-β-羟乙基氨基苯,
- 1-氨基-2硝基-4-双(β-羟乙基)氨基苯,
- 1,4-双(β-羟乙基氨基)-2-硝基苯,
- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-双(β-羟乙基氨基)苯,
- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯,
- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(β-羟乙基)氨基苯,
- 1-氨基-3-甲基-4-β-羟乙基氨基-6-硝基苯,
- 1-氨基-2-硝基-4-β-羟乙基氨基-5-氯苯,
- 1,2-二氨基-4-硝基苯,
- 1-氨基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯,
- 1,2-双(β-羟乙基氨基)-4-硝基苯,
- 1-氨基-2-三(羟甲基)甲基氨基-5-硝基苯,
- 1-羟基-2-氨基-5-硝基苯,
- 1-羟基-2-氨基-4-硝基苯,
- 1-羟基-3-硝基-4-氨基苯,
- 1-羟基-2-氨基-4,6-二硝基苯,
- 1-β-羟乙氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯,
- 1-甲氧基-2-β-羟乙基氨基-5-硝基苯,
- 1-β-羟乙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯,
- 1-β,γ-二羟丙氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯,
- 1-β-羟乙基氨基-4-β,γ-二羟丙氧基-2-硝基苯,
- 1-β,γ-二羟丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯,
- 1-β-羟乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯,
- 1-β-羟乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯,
- 1-β-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯,
- 1-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯,
- 1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯,
- 1-羟基-6-双(β-羟乙基)氨基-3-硝基苯,
- 1-β-羟乙基氨基-2-硝基苯,
- 1-羟基-4-β-羟乙基氨基-3-硝基苯。
在可根据本发明使用的偶氮、偶氮甲川、甲川和四氮杂羰花青直接染料中,可以提到专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714
954;FR 2 189 006、FR 2 285 851、FR 2
140 205、EP 1 378 544和EP 1 674 073中描述的阳离子型染料。
其中,也可以提到下列化合物:
;
还可提到的偶氮直接染料包括Colour Index International,第3版中描述的下列染料:
- 分散红17
- 碱性红22
- 碱性红76
- 碱性黄57
- 碱性棕16
- 碱性棕17
- 分散黑9。
还可提到1-(4’-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-双(β-羟乙基)氨基苯。
可提到的醌直接染料包括下列染料:
- 分散红15
- 溶剂紫13
- 分散紫1
- 分散紫4
- 分散蓝1
- 分散紫8
- 分散蓝3
- 分散红11
- 分散蓝7
- 碱性蓝22
- 分散紫15
- 碱性蓝99
以及下列化合物:
-1-N-甲基吗啉鎓丙基氨基-4-羟基蒽醌
- 1-氨基丙基氨基-4-甲基氨基蒽醌;
- 1-氨基丙基氨基蒽醌;
- 5-β-羟乙基-1,4-二氨基蒽醌;
- 2-氨基乙基氨基蒽醌;和
- 1,4-双(β,γ-二羟丙基氨基)蒽醌。
可提到的吖嗪染料包括下列化合物:
- 碱性蓝17
- 碱性红2。
在可根据本发明使用的三芳基甲烷染料中,可提到下列化合物:
- 碱性绿1
- 碱性紫3
- 碱性紫14
- 碱性蓝7
- 碱性蓝26。
在可根据本发明使用的靛胺染料中,可提到下列化合物:
- 2-β-羟乙基氨基-5-[双(β-4’-羟乙基)氨基]苯胺基-1,4-苯醌;
- 2-β-羟乙基氨基-5-(2’-甲氧基-4’-氨基)苯胺基-1,4-苯醌;
- 3-N-(2’-氯-4’-羟基)苯基乙酰基氨基-6-甲氧基-1,4-苯醌亚胺
- 3-N-(3’-氯-4’-甲基氨基)苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺;和
- 3-[4’-N-(乙基,氨甲酰基甲基)氨基]苯基脲基-6-甲基-1,4-苯醌亚胺。
在可根据本发明使用的四氮杂五甲川类型的染料中,可以提到下表中给出的下列化合物,An如上定义:
X-代表优选选自氯离子、碘离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根和高氯酸根的阴离子。
在多色染料中,可以更特别提到专利申请EP 1 637 566、EP 1 619 221、EP
1 634 926、EP 1 619 220、EP 1 672 033、EP
1 671 954、EP
1 671 955、EP
1 679 312、EP 1 671 951、EP 167 952、EP 167 971、WO 06/063 866、WO
06/063 867、WO
06/063 868、WO
06/063 869、EP
1 408 919、EP 1 377 264、EP 1 377 262、EP 1 377 261、EP 1 377 263、EP
1 399 425、EP
1 399 117、EP 1 416 909、EP 1 399 116和EP
1 671 560。
也可以使用下列专利申请中提到的阳离子型直接染料:EP 1 006 153,其描述了包含经由阳离子连接基连接的两个蒽醌型发色团的染料;EP 1 433 472、EP 1 433 474, EP 1 433 471和EP 1 433 473,其描述了经由阳离子或非阳离子连接基连接的相同或不同的双发色团染料,以及EP 6 291 333,其尤其描述了包含三个发色团的染料,其中之一是蒽醌发色团,两个偶氮或二氮杂羰花青类型的发色团或其异构体连接到其上。
在可根据本发明使用的天然直接染料中,可以提到指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛(protocatechaldehyde)、靛青、靛红、姜黄素、小刺青霉素、芹菜定、地衣红、正铁血红素、苏木素、氧化巴西木素和巴西木素。也可以使用含有这些天然染料的提取物或浸汁,尤其是指甲花基糊剂或提取物。
当存在时,直接染料更特别构成组合物A和/或组合物(A1)的总重量的的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。
氧化染料
氧化染料通常选自任选与一种或多种偶联剂结合的氧化色基
例如,氧化色基选自对苯二胺、双(苯基)亚烷基二胺、对氨基酚、邻-氨基酚和杂环碱,以及它们的加成盐。
可提到的对苯二胺包括例如对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,5-二甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-对苯二胺、N,N-二乙基-对苯二胺、N,N-二丙基-对苯二胺、4-氨基-N,N-二乙基-3-甲基苯胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、4-N,N-双(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N,N–双(β-羟乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-氟-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(β-羟基丙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、N,N-二甲基-3-甲基-对苯二胺、N,N-(乙基-β-羟乙基)-对苯二胺、N-(β,γ-二羟丙基)-对苯二胺、N-(4'-氨基苯基)-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2-β-乙酰基氨基乙氧基-对苯二胺、N-(β-甲氧基乙基)-对苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-对苯二胺、2-β-羟乙基氨基-5-氨基甲苯、3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷及其与酸的加成盐。
在上文提到的对苯二胺中,对苯二胺、对甲苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、2-β-羟乙基-对苯二胺、2-β-羟乙氧基-对苯二胺、2,6-二甲基-对苯二胺、2,6-二乙基-对苯二胺、2,3-二甲基-对苯二胺、N,N-双(β-羟乙基)-对苯二胺、2氯-对苯二胺和2-β-乙酰基-氨基-乙氧基-对苯二胺及其与酸的加成盐特别优选。
可提到的双(苯基)亚烷基二胺包括例如N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、N,N'-双-(β-羟乙基)-N,N'-双(4'-氨基苯基)乙二胺、N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(β-羟乙基)-N,N'-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺、N,N'-双(乙基)-N,N'-双(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-双(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧杂辛烷及其加成盐。
可提到的对氨基酚包括例如对氨基酚、4-氨基-3-甲基酚、4-氨基-3-氟酚、4-氨基-3-氯酚、4-氨基-3-羟甲基酚、4-氨基-2-甲基酚、4-氨基-2-羟甲基酚、4-氨基-2-甲氧基甲基酚、4氨基-2-氨基甲基酚、4-氨基-2-(β-羟乙基-氨基甲基)酚和4-氨基-2-氟酚及其与酸的加成盐。
可提到的邻氨基酚包括例如2-氨基酚、2-氨基-5-甲基酚、2-氨基-6-甲基酚和5-乙酰氨基-2-氨基酚及其加成盐。
可提到的杂环碱包括例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。
可提到的吡啶衍生物包括例如专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物,例如2,5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶和3,4-二氨基吡啶及其加成盐。
可用于本发明的其它吡啶氧化色基是例如专利申请FR 2 801 308中描述的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶氧化色基或其加成盐。可提到的实例包括吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-乙酰基氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸、2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇、2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇、(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇、3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺、7-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、吡唑并[1,5a]吡啶-3,5-二胺、5-吗啉-4-基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-yl)(2-羟乙基)氨基]乙醇、2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇、3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇和3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇及其加成盐。
嘧啶衍生物包括例如专利DE 2359399;JP
88-169571;JP 05-63124;EP 0770375或专利申请WO
96/15765中描述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羟基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羟基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶和它们的加成盐,和在存在互变异构平衡时,它们的互变异构形式。
在吡唑衍生物中,可以提到专利DE 3 843 892和DE 4
133 957和专利申请WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2
733 749和DE 195 43 988中描述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-苄基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基-吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑及其加成盐。也可以使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。
还可提到的杂环碱是2,3-二氨基-6,7-二氢-1H,5H-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮或其盐。
本发明的组合物可任选包含一种或多种偶联剂,其有利地选自照惯例用于角蛋白纤维染色的那些。
在这些偶联剂,尤其可提到间苯二胺、间氨基酚、间二酚、萘基偶联剂和杂环偶联剂及其加成盐。
可以提到例如1,3-二羟基苯、1,3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羟基苯、2,4-二氨基-1-(β-羟乙氧基)苯、2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基-苯、1,3-二氨基苯、1,3-双(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-β-羟乙基氨基-3,4-亚甲二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基吲哚、4-羟基吲哚、4-羟基-N-甲基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、6-羟基苯并吗啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-N-(β-羟乙基)氨基-3,4-亚甲二氧基苯、2,6-双(β-羟乙基氨基)甲苯、6-羟基吲哚啉、2,6-二羟基-4-甲基吡啶、1-H-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]-1,2,4-三唑、2,6-二甲基-[3,2-c]-1,2,4-三唑和6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、它们与酸的加成盐及其混合物。
通常,本发明中可用的氧化色基和偶联剂的加成盐尤其选自与酸的加成盐,如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和乙酸盐。
如果存在,氧化色基各自有利地构成染料组合物(A)或(A1)总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。
如果存在,偶联剂各自有利地构成染料组合物(A)或(A1)总重量的0.0001重量%至10重量%,优选0.005重量%至5重量%。
本发明的染料组合物(A)还可含有染发组合物中照惯例使用的各种辅助剂,如阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型表面活性剂或其混合物、阴离子型、阳离子型、非离子型、两性或两性离子型聚合物或其混合物、无机或有机增稠剂、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、缓冲剂、分散剂、调节剂,例如有机硅、成膜剂、防腐剂和乳浊剂。
本发明的染料组合物可以是各种形式,如液体、乳霜或凝胶形式或适合将角蛋白纤维,尤其是人发染色的任何其它形式。
色泽淡化直接染色(使用氧化剂的直接染色)或氧化染色中所用的氧化剂的性质不重要。
氧化剂优选选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或氰铁酸盐,过氧化盐,例如过硫酸盐、过硼酸盐、过酸及其前体,以及碱金属或碱土金属的过碳酸盐。也可以使用一种或多种氧化还原酶,如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(如尿酸酶)作为氧化剂,任选在各自的供体或辅助因子存在下。
这种氧化剂有利地由过氧化氢形成,尤其是作为水溶液(过氧化氢水溶液),其滴定度更特别为1至40体积,更优选5至40体积。
II/
皮肤用途
1)
皮肤着色
a)
自美黑剂
根据本发明的一个特定形式,可以在第一阶段中施加在化妆品可接受的介质中包含至少一种自美黑剂的组合物(A),然后在第二阶段中在皮肤上施加由在化妆品可接受的介质中至少包含呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的如上定义的组合物(B)原位形成的涂层。
本发明还涉及皮肤着色法,其包括在皮肤上施加在化妆品可接受的介质中包含至少一种自美黑剂的组合物(A),然后在第二阶段中在皮肤上施加由在化妆品可接受的介质中包含呈溶解或分散形式的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的如上定义的液体组合物(B)原位形成的涂层。
自美黑剂通常选自单羰基或多羰基化合物、例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、如专利申请FR 2
466 492和WO 97/35842中所述的吡唑啉-4,5-二酮衍生物、二羟基丙酮(DHA)和如专利申请EP
903 342中所述的4,4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。
DHA可以以游离和/或包囊形式使用,例如包囊在脂囊泡,如脂质体中,尤其描述在专利申请WO
97/25970中。
通常,自美黑剂以组合物总重量的0.01重量%至20重量%的量,优选0.1%至10%的量存在。
也可以使用能够改变由该自美黑剂产生的颜色的其它染料。
这些染料可选自合成或天然直接染料。
这些染料可例如选自荧烷型红色或橙色染料,如专利申请FR 2
840 806中描述的那些。可以提到例如下列染料:
- 四溴荧光素或曙红,CTFA名:CI
45380或Red 21
- 根皮红B,CTFA名:CI 45410或Red 27
- 二碘荧光素,CTFA名:CI 45425或Orange 10;
- 二溴荧光素,CTFA名:CI
45370或Orange 5;
- 四溴荧光素的钠盐,CTFA名:CI
45380(Na盐)或Red
22;
- 根皮红B的钠盐,CTFA名:CI 45410(Na盐)或Red 28;
- 二碘荧光素的钠盐,CTFA名:CI 45425(Na盐)或Orange 11;
- 赤藓红,CTFA名:CI 45430或酸性红51;
- 根皮红,CTFA名:CI 45405或酸性红98。
这些染料也可以选自蒽醌、焦糖、洋红、炭黑、甘菊环烃蓝、花椒毒素(methoxalene)、trioxalene、愈创蓝油烃(guajazulene)、chamuzulene、孟加拉玫红、曙红10B、四氯四溴荧光素(cyanosin)和瑞香苷(daphinin)。
这些染料也可以选自吲哚衍生物,例如如专利FR 2 651 126中所述的单羟基吲哚(即:4-、5-、6-或7-羟基吲哚)或如专利EP-B-0 425 324中所述的二羟基吲哚(即:5,6-二羟基吲哚、2-甲基-5,6-二羟基吲哚、3-甲基-5,6-二羟基吲哚或2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚)。
b)
彩妆
本发明还涉及皮肤、嘴唇、指甲、睫毛或眉毛的化妆方法,其包括在要化妆的区域上施加包含至少一种染料的彩妆组合物(A),然后在第二阶段中,在化妆区域上施加由在化妆品可接受的介质中包含呈溶解或分散形式的至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的如上定义的组合物(B)原位形成的涂层。
彩妆组合物(A)可以根据其预期用途为各种形式。该化妆品组合物因此可以是常用于局部施用的任何盖仑制剂形式,尤其是无水形式、油或水溶液、油性或水性凝胶、水包油、油包水、水包蜡(wax-in-water)或蜡包水(water-in-wax)乳剂、多层乳剂(multiple
emulsion)或借助位于油/水界面的囊泡的油在水中的分散体形式。
该组合物可以是铸造产品形式,在唇膏或护唇产品的情况下尤其是棒形式;或无水粉饼形式或固体乳剂形式。
组合物(A)也可以是各种其它形式,例如大致粘性的液体、凝胶或糊剂。
组合物(A)也可以是半固体或固体形式,例如在使用时润湿以使其分解的饼。
组合物(A)尤其可构成唇膏、唇蜜、唇膏膏(lipstick
paste)、散粉、唇线笔、固体或液体粉底、遮瑕膏或眼周产品、眼线、睫毛膏、指甲油、眼影或身体化妆产品。
染料
本发明的彩妆组合物包含至少一种染料。
本发明的彩妆组合物可有利地包含至少一种选自有机或无机染料的染料,尤其例如化妆品组合物中照惯例使用的颜料或珠光剂、脂溶性或水溶性染料、具有特殊光学效应的材料及其混合物。
术语“颜料”应被理解为是指旨在将所得膜着色和/或乳浊化的不溶于水溶液的白色或有色、无机或有机颗粒。
该颜料可以以化妆品组合物总重量的0.1重量%至40 重量%,尤其是1重量%至30 重量%,特别是5重量%至15 重量%的比例存在。
作为可用在本发明中的无机颜料,可以提到氧化钛、氧化锆或氧化铈以及氧化锌、氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝和水合铬。
其也可以是具有例如绢云母/棕氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。这种颜料例如由Chemicals
and Catalysts公司以标号Coverleaf NS或JS出售并具有30左右的对比率。
该染料还可包含具有例如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这种结构的颜料的一个实例是Miyoshi公司以标号PC Ball PC-LL-100 P出售的产品,这种颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。
在本发明中可用的有机颜料中,可以提到炭黑、D&C类型的颜料、基于胭脂虫红或基于钡、锶、钙或铝的色淀,或者文献EP-A-542
669、EP-A-787 730、EP-A-787 731和WO-A-
96/08537中描述的二酮基吡咯并吡咯(DPP)。
术语“珠光剂”应被理解为是指任何形式的有色颗粒,其可以是或不是虹彩的,尤其由它们的壳中的某些软体动物产生,或是合成的并通过光学干涉具有颜色效应。
该珠光剂可选自珠光颜料,如涂有氧化铁的钛云母、涂有氯氧化铋的钛云母、涂有氧化铬的钛云母、涂有有色染料的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是其表面上叠加着金属氧化物和/或有机染料的至少两个相继层的云母颗粒。
还可提到的珠光剂的实例包括用氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋涂布的天然云母。
可提到的市售珠光剂包括Engelhard公司出售的珠光剂Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母)、Merck公司出售的Timiron珠光剂、Eckart公司出售的基于云母的Prestige珠光剂和Sun Chemical公司出售的基于合成云母的Sunshine珠光剂。
该珠光剂更特别具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或色调。
作为本发明中可用的珠光剂的实例,可以提到尤其由Engelhard公司以Brilliant
gold 212G (Timica)、Gold 222C
(Cloisonne)、Sparkle gold (Timica)、Gold 4504 (Chromalite)和Monarch
gold 233X (Cloisonne)为名出售的金色珠光剂;尤其由Merck公司以Bronze fine (17384) (Colorona)和Bronze (17353) (Colorona)为名和由Engelhard公司以Super Bronze (Cloisonne)为名出售的青铜色珠光剂;尤其由Engelhard公司以Orange 363C (Cloisonne)和Orange
MCR 101 (Cosmica)为名和由Merck公司以Passion orange (Colorona)和Matte
orange (17449) (Microna)为名出售的橙色珠光剂;尤其由Engelhard公司以Nuantique copper 340XB (Cloisonne)和Brown CL4509 (Chromalite)为名出售的棕色珠光剂;尤其由Engelhard公司以Copper 340A (Timica)为名出售的铜色调珠光剂;尤其由Merck公司以Sienna fine (17386) (Colorona)为名出售的红色调珠光剂;尤其由Engelhard公司以Yellow
(4502) (Chromalite)为名出售的黄色调珠光剂;尤其由Engelhard公司以Sunstone G012 (Gemtone)为名出售的金色调的红色珠光剂;尤其由Engelhard公司以Tan opale G005 (Gemtone)为名出售的粉色珠光剂;尤其由Engelhard公司以Nu antique bronze 240 AB (Timica)为名出售的金色调的黑色珠光剂;尤其由Merck公司以Matte
blue (17433) (Microna)为名出售的蓝色珠光剂;尤其由Merck公司以Xirona Silver为名出售的银色调的白色珠光剂;和尤其由Merck公司以Indian summer (Xirona)为名出售的金绿粉橙色珠光剂及其混合物。
本发明的化妆品组合物还可包含水溶性或脂溶性染料。脂溶性染料是例如苏丹红、DC
Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、Sudan Brown、DC
Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5和喹啉黄。水溶性染料是例如甜菜根汁和焦糖。
本发明的彩妆组合物还可含有至少一种具有特殊光学效应的材料。
这种效应不同于简单的传统色调效应,即由标准染料,例如单色颜料产生的统一和稳定化效应。对本发明而言,术语“稳定化”是指缺乏随观察角或响应温度变化的颜色可变效应。
例如,这种材料可选自具有金属色调的颗粒、随角易色的着色剂、衍射颜料、热致变色剂、荧光增白剂以及纤维,尤其是干涉纤维。无需说,可以合并这些各种材料以提供两种效应的同时表现,或甚至根据本发明的新型效应。
可用在本发明中的具有金属色调的颗粒特别选自:
- 至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,
- 包含单材料或多材料有机或无机基底的颗粒,其至少部分涂有至少一个包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的具有金属色调的层,和
所述颗粒的混合物。
在所述颗粒中可存在的金属中,可提到例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se和它们的混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr和它们的混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选金属。
术语“金属衍生物”旨在表示衍生自金属的化合物,尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
金属颗粒包括铝颗粒,如Silberline以Starbrite
1200 EAC®为名和Eckart以Metalure®为名出售的那些。
还可提到铜或合金混合物的金属粉末,如Radium Bronze公司出售的标号2844,金属颜料,例如铝或青铜,如Eckart公司以Rotosafe 700为名出售的那些,Eckart公司以Visionaire Bright Silver®为名出售的二氧化硅涂布的铝颗粒,和金属合金颗粒,例如Eckart公司以Visionaire Bright Natural Gold®为名出售的二氧化硅涂布的青铜(铜和锌的合金)粉末。
它们也可以包含玻璃基底的颗粒,例如Nippon Sheet Glass公司以Microglass Metashine®为名出售的那些。
随角易色着色剂可例如选自多层干涉结构和液晶着色剂。
可用在根据本发明制备的组合物中的对称多层干涉结构的实例是例如下列结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,DuPont de Nemours公司出售的具有这种结构的颜料;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,Flex公司以Chromaflair为名出售的具有这种结构的颜料;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,BASF公司以Sicopearl为名出售的具有这些结构的颜料;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,Merck
(Darmstadt)公司以Xirona为名出售的具有这些结构的颜料。例如,这些颜料可以是Merck公司以Xirona Magic为名出售的二氧化硅/氧化钛/氧化锡结构的颜料、Merck公司以Xirona Indian Summer为名出售的二氧化硅/棕氧化铁结构的颜料和Merck公司以Xirona
Caribbean Blue为名出售的二氧化硅/氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可以提到来自Shiseido公司的Infinite Colors颜料。根据各种涂层的厚度和性质,获得不同效应。因此,借助结构Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3,对320至350纳米的SiO2层而言,颜色从绿金色变成红灰色;对380至400纳米的SiO2层而言,从红色变成金色;对410至420 纳米的SiO2层而言,从紫色变成绿色;对430至440纳米的SiO2层而言,从铜色变成红色。
可提到的具有聚合多层结构的颜料的实例包括3M公司以Color
Glitter为名出售的那些。
可用的液晶随角易色颗粒的实例包括Chenix公司出售的那些以及Wacker公司以Helicone® HC为名出售的产品。
本发明的化妆组合物还可含有荧光剂。
该荧光剂可以是例如选自均二苯乙烯衍生物,特别是聚苯乙烯基均二苯乙烯和三嗪均二苯乙烯、香豆素衍生物,特别是羟基香豆素和氨基香豆素、噁唑、苯并噁唑、咪唑、三唑和吡唑啉衍生物、芘衍生物和卟啉衍生物和/或其混合物的溶液的荧光增白剂。
这样的化合物例如可以以商品名Tinopal SOP®和Uvitex
OB®获自公司Ciba Geigy。
也可以使用可例如以商品名Tinopal CBS X获自CIBA公司的二苯乙烯基联苯基二磺酸二钠的水溶液作为荧光增白剂。
2)
角蛋白材料的光防护
本发明的涂料也可用于人角蛋白材料,特别是皮肤和头发的光防护。
本发明的另一主题是屏蔽角蛋白材料上的UV辐射的方法,其特征在于在角蛋白材料的表面上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、至少一种有机溶剂和至少一种有机紫外线屏蔽剂和/或至少一种无机紫外线屏蔽剂的如上定义的组合物(B)原位形成的涂层。
这种类型的方法尤其能使紫外线屏蔽剂吸收到角蛋白材料的表面上,尤其是通常容易被水除去的水溶性屏蔽剂。由于它们耐水和运动而不造成任何不适的事实,本发明的涂料适合日常光防护。
根据本发明的另一变体,本发明的另一主题是屏蔽角蛋白材料表面上的UV辐射的方法,其特征在于在角蛋白材料上施加下列:
a) 在化妆品可接受的介质中包含至少一种有机紫外线屏蔽剂和/或至少一种无机紫外线屏蔽剂的组合物(A),
b) 在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的如上定义的组合物(B) 原位形成的涂层。
本发明的另一主题因此是化妆品组合件,其包含:
(i)如上定义的第一组合物(A);
(ii)如上定义的第二组合物(B)。
可以根据本领域技术人员公知的技术制备组合物(A)。它们特别可以是简单或复合乳剂液(O/W、W/O、O/W/O或W/O/W),如霜或乳的形式;洗液形式;棒形式。它们可任选以气溶胶形式包装并可以是摩丝或喷雾形式。
根据本发明,组合物(B)中存在的光防护体系可以由一种或多种亲水、亲脂或不可溶的有机屏蔽剂和/或一种或多种矿物颜料构成。
该有机紫外线屏蔽剂尤其选自肉桂酸衍生物;邻氨基苯甲酸酯;水杨酸衍生物;二苯甲酰甲烷衍生物、樟脑衍生物;二苯甲酮衍生物;β,β-二苯基-丙烯酸酯衍生物;三嗪衍生物;苯并三唑衍生物;苯亚甲基丙二酸酯衍生物,尤其是专利US 5
624 663中提到的那些;苯并咪唑衍生物;咪唑啉;如专利EP 669 323和US 2 463 264中所述的双-苯并唑基衍生物;对氨基苯甲酸(PABA)衍生物;如专利申请US 5 237 071、US 5 166 355、GB 2 303 549、DE 197 26 184和EP 893 119中所述的亚甲基双(羟基苯基苯并三唑)衍生物;如专利申请EP 0 832 642、EP 1 027 883、EP 1
300 137和DE 101 62 844中所述的苯并噁唑衍生物;遮光聚合物和遮光有机硅,尤其如专利申请WO
93/04665中所述的那些;α-烷基-苯乙烯基二聚物,如专利申请DE 198 55 649中所述的那些;4,4-二芳基丁二烯,如专利申请EP 0 967 200、DE 197
46 654、DE 197 55 649、EP-A-1 008 586、EP
1 133 980和EP 133 981中所述的那些;部花青衍生物,如专利申请WO 04/006878、WO 05/058 269和WO
06/032 741中所述的那些;和它们的混合物。
作为附加有机光防护剂的实例,可以提到下面以其INCI名表示的那些:
肉桂酸衍生物:
DSM Nutritional Products尤其以商品名Parsol MCX出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯,
甲氧基肉桂酸异丙酯,
Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000出售的甲氧基肉桂酸异戊酯,
甲氧基肉桂酸DEA酯,
甲基肉桂酸二异丙酯,
甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯
二苯甲酰甲烷衍生物:
DSM尤其以商品名Parsol 1789出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,
异丙基二苯甲酰甲烷。
对氨基苯甲酸衍生物:
PABA,
对氨基苯甲酸乙酯,
对氨基苯甲酸乙基二羟丙酯,
ISP特别以Escalol
507为名出售的对氨基苯甲酸乙基己基二甲酯,
对氨基苯甲酸甘油酯,
BASF以Uvinul P25为名出售的PEG-25
PABA。
水杨酸衍生物:
Rona/EM Industries以Eusolex HMS为名出售的原膜散酯,
Symrise以Neo Heliopan OS为名出售的水杨酸乙基己酯,
Scher以Dipsal为名出售的水杨酸二丙二醇酯,
Symrise以Neo Heliopan TS为名出售的TEA水杨酸酯。
β , β - 二苯基丙烯酸酯衍生物:
BASF尤其以商品名Uvinul N539出售的奥克立林,
BASF尤其以商品名Uvinul N35出售的依托立林。
二苯甲酮衍生物:
BASF以商品名Uvinul 400出售的二苯甲酮-1,
BASF以商品名Uvinul D50出售的二苯甲酮-2,
BASF以商品名Uvinul M40出售的二苯甲酮-3或羟苯甲酮,
BASF以商品名Uvinul MS40出售的二苯甲酮-4,
二苯甲酮-5,
Norquay以商品名Helisorb 11出售的二苯甲酮-6,
American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb
UV-24出售的二苯甲酮-8,
BASF以商品名Uvinul DS-49出售的二苯甲酮-9,
二苯甲酮-12,
BASF公司以商品名Uvinul A+出售的2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯,或BASF以商品名Uvinul A+B出售的其与甲氧基肉桂酸辛酯的混合物形式。
亚苄基樟脑衍生物:
Chimex以Mexoryl SD为名制造的3-亚苄基樟脑,
Merck以Eusolex 6300为名出售的4-甲基亚苄基樟脑,
Chimex以Mexoryl SL为名制造的亚苄基樟脑磺酸,
Chimex以Mexoryl SO为名制造的樟脑苯扎铵甲基硫酸盐,
Chimex以Mexoryl SX为名制造的对苯二亚甲基二樟脑磺酸,
Chimex以Mexoryl SW为名制造的聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑。
苯基苯并咪唑衍生物:
Merck特别以商品名Eusolex
232出售的苯基苯并咪唑磺酸,
Symrise以商品名Neo Heliopan AP出售的苯基二苯并咪唑四磺酸二钠。
苯基苯并三唑衍生物:
Rhodia Chimie以Silatrizole为名出售的甲酚曲唑三硅氧烷,
Fairmount Chemical以固体形式以商品名Mixxim BB/100出售或Ciba Specialty Chemicals以在水分散体中的微粉化形式以商品名Tinosorb
M出售的亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基酚。
三嗪衍生物:
Ciba Geigy以商品名Tinosorb S出售的双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪,
BASF特别以商品名Uvinul
T150出售的乙基己基三嗪酮,
Sigma 3V以商品名Uvasorb HEB出售的二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,
2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪,
2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪,
2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪,
专利US 6 225 467、专利申请WO 2004/085 412(参见化合物6和9)或文献Symmetrical
Triazine Derivatives, IP.COM Journal, IP.COM INC West Henrietta, NY, US (2004年9月20日)中描述的对称三嗪屏蔽剂,尤其是专利申请WO
06/035 000、WO 06/034 982、WO 06/034 991、WO
06/035 007、WO 2006/034 992和WO 2006/034 985中也提到的2,4,6-三(联苯基)-1,3,5-三嗪(特别是2,4,6-三(联苯-4-基-1,3,5-三嗪)和2,4,6-三(三联苯基)-1,3,5-三嗪)。
邻氨基苯甲酸衍生物:
Symrise以商品名Neo Heliopan MA出售的邻氨基苯甲酸薄荷酯。
咪唑啉衍生物:
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑啉丙酸乙基己酯。
苯亚甲基 丙二酸酯衍生物:
含苯亚甲基丙二酸酯官能团的聚有机硅氧烷,例如DSM Nutritional
Products以商品名Parsol SLX出售的Polysilicone-15。
4,4- 二芳基丁二烯衍生物:
1,1-二羧基(2,2’-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯。
苯并噁唑衍生物:
Sigma 3V以Uvasorb K2A为名出售的2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,
和它们的混合物。
优选的有机屏蔽剂选自:
甲氧基肉桂酸乙基己酯,
水杨酸乙基己酯,
原膜散酯,
丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,
奥克立林,
苯基苯并咪唑磺酸,
二苯甲酮-3,
二苯甲酮-4,
二苯甲酮-5,
2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)-苯甲酸正己酯,
4-甲基亚苄基樟脑,
对苯二亚甲基二樟脑磺酸,
苯基二苯并咪唑四磺酸二钠,
亚甲基双(苯并三唑基)四甲基丁基苯酚,
双(乙基己氧基苯酚)甲氧基苯基三嗪,
乙基己基三嗪酮,
二乙基己基丁酰氨基三嗪酮,
2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪,
2,4,6-三(4’-氨基苯亚甲基丙二酸二异丁酯)-s-三嗪,
2,4-双(4'-氨基苯亚甲基丙二酸二新戊酯)-6-(4'-氨基苯甲酸正丁酯)-s-三嗪,
2,4,6-三(联苯-4-基)-1,3,5-三嗪,
2,4,6-三(三联苯基)-1,3,5-三嗪,
甲酚曲唑三硅氧烷,
聚硅氧烷-15,
1,1-二羧基(2,2'-二甲基丙基)-4,4-二苯基丁二烯,
2,4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1,3,5-三嗪,
和它们的混合物。
根据本发明使用的矿物紫外线屏蔽剂是金属氧化物颜料。本发明的矿物紫外线屏蔽剂更优选是平均基本颗粒粒度小于或等于500纳米,更优选5纳米至500纳米,再更优选10纳米至100纳米,优选15至50纳米的金属氧化物颜料。
它们尤其可选自氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆和氧化铈或其混合物。
特别在专利申请EP-A-0 518 773中描述了这样的涂布或未涂布的金属氧化物颜料。可提到的商业颜料包括Kemira、Tayca、Merck和Degussa公司出售的产品。
该金属氧化物颜料可以是涂布或未涂布的。
涂布颜料是已经用如氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子型表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、聚乙烯的金属醇盐(钛或铝的醇盐)、有机硅、蛋白质(胶原、弹性蛋白)、烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠之类的化合物进行一个或多个化学性、电子性、机械化学性和/或机械性表面处理的颜料。
涂布颜料更特别是已经用下列材料涂布的氧化钛:
- 用二氧化硅涂布,如来自Ikeda公司的产品Sunveil,
- 用二氧化硅和氧化铁涂布,如来自Ikeda公司的产品Sunveil F,
- 用二氧化硅和氧化铝涂布,如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 500 SA和Microtitanium Dioxide MT 100 SA,和来自Tioxide公司的Tioveil,
- 用氧化铝涂布,如来自Ishihara公司的产品Tipaque
TTO-55 (B)和Tipaque TTO-55 (A)和来自Kemira公司的UVT 14/4,
- 用氧化铝和硬脂酸铝涂布,如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 T、MT 100 TX、MT 100 Z和MT-01、来自Uniqema公司的产品Solaveil CT-10 W和Solaveil
CT 100,和来自Merck公司的产品Eusolex
T-AVO,
- 用二氧化硅、氧化铝和褐藻酸涂布,如来自Tayca公司的产品MT-100 AQ,
- 用氧化铝和月桂酸铝涂布,如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 S,
- 用氧化铁和硬脂酸铁涂布,如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 100 F,
- 用氧化锌和硬脂酸锌涂布,如来自Tayca公司的产品BR351,
- 用二氧化硅和氧化铝涂布并用有机硅处理,如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 600 SAS、Microtitanium Dioxide MT 500 SAS或Microtitanium Dioxide MT 100 SAS,
- 用二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝涂布并用有机硅处理,如来自Titan Kogyo公司的产品STT-30-DS,
- 用二氧化硅涂布并用有机硅处理,如来自Kemira公司的产品UV-Titan X 195,
- 用氧化铝涂布并用有机硅处理,如来自Ishihara公司的产品Tipaque TTO-55 (S)或来自Kemira公司的UV Titan M 262,
- 用三乙醇胺涂布,如来自Titan Kogyo公司的产品STT-65-S,
- 用硬脂酸涂布,如来自Ishihara公司的产品Tipaque
TTO-55 (C)。
- 用六偏磷酸钠涂布,如来自Tayca公司的产品Microtitanium Dioxide MT 150 W。
- 用辛基三甲基硅烷处理的TiO2,由Degussa Silices公司以商品名T 805出售,
- 用聚二甲基硅氧烷处理的TiO2,由Cardre公司以商品名70250 Cardre UF
TiO2SI3出售,
- 用聚二甲基氢硅氧烷处理的锐钛矿/金红石TiO2,由Color Techniques公司以商品名Microtitanium
Dioxide USP Grade Hydrophobic出售。
未涂布的氧化钛颜料例如由Tayca公司以商品名Microtitanium
Dioxide MT 500 B或Microtitanium
Dioxide MT 600 B,由Degussa公司以P 25为名,由Wackher公司以Transparent titanium oxide PW为名,由Miyoshi Kasei公司以UFTR为名,由Tomen公司以ITS为名和由Tioxide公司以Tioveil AQ为名出售。
未涂布的氧化锌颜料是例如:
- Sunsmart公司以Z-Cote为名出售的那些;
- Elementis公司以Nanox为名出售的那些;
- Nanophase Technologies公司以Nanogard WCD
2025为名出售的那些。
涂布的氧化锌颜料是例如:
- Toshibi公司以Zinc Oxide CS-5为名出售的那些(聚甲基氢硅氧烷涂布的ZnO);
- Nanophase Technologies公司以Nanogard Zinc
Oxide FN为名出售的那些(作为在Finsolv TN,苯甲酸C12-C15烷基酯中的40%分散体);
- Daito公司以Daitopersion ZN-30和Daitopersion ZN-50为名出售的那些(在环聚甲基硅氧烷/氧乙烯化聚二甲基硅氧烷中的分散体,含有30%或50%涂有二氧化硅和聚甲基氢硅氧烷的纳米氧化锌);
- Daikin公司以NFD Ultrafine ZnO为名出售的那些(作为在环五硅氧烷中的分散体的涂有磷酸全氟烷基酯和基于全氟烷基乙基的共聚物的ZnO);
- Shin-Etsu公司以SPD-Z1为名出售的那些(分散在环二甲基硅氧烷中的涂有有机硅接枝丙烯酸聚合物的ZnO);
- ISP公司以Escalol Z100为名出售的那些(分散在甲氧基肉桂酸乙基己酯/PVP-十六烯/聚甲基硅氧烷共聚物混合物中的氧化铝处理过的ZnO);
- Fuji Pigment公司以Fuji ZnO-SMS-10为名出售的那些(涂有二氧化硅和聚甲基倍半硅氧烷的ZnO);
- Elementis公司以Nanox Gel TN为名出售的那些(以55%浓度分散在苯甲酸C12-C15烷基酯与羟基硬脂酸的缩聚物中的ZnO)。
Rhone-Poulenc公司以Colloidal Cerium Oxide为名出售未涂布的氧化铈颜料。
未涂布的氧化铁纳米颜料例如由Arnaud公司以Nanogard
WCD 2002 (FE 45B)、Nanogard Iron FE
45 BL AQ、Nanogard FE 45R AQ和Nanogard WCD 2006 (FE 45R)为名或由Mitsubishi公司以TY-220为名出售。
涂布的氧化铁颜料例如由Arnaud公司以Nanogard
WCD 2008 (FE 45B FN)、Nanogard WCD
2009 (FE 45B 556)、Nanogard FE 45
BL 345和Nanogard FE 45 BL为名或由BASF公司以Transparent Iron
Oxide为名出售。
也可以提到金属氧化物,尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物,包括Ikeda公司以Sunveil A为名出售的二氧化钛和二氧化铈的用二氧化硅涂布的等重量混合物,以及二氧化钛和二氧化锌的用氧化铝、二氧化硅和有机硅涂布的混合物,如Kemira公司出售的产品M 261,或二氧化钛和二氧化锌的用氧化铝、二氧化硅和甘油涂布的混合物,如Kemira公司出售的产品M 211。
根据本发明,涂布或未涂布的氧化钛颜料特别优选。
该屏蔽剂优选以组合物总重量的0.1重量%至40重量%,特别是5重量%至25重量%的含量存在于本发明的组合物中。
3)
出汗和体味的处理
本发明的涂料还可用于处理人出汗和由其产生的体味,尤其是在腋窝。本发明的涂料由于它们的机械性质可耐受腋窝区中的不可避免的摩擦。
本发明的另一主题是处理人出汗和由其产生的体味的方法,其特征在于在要处理的身体区域上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的如上定义的组合物(B)原位形成的涂层。
本发明的组合物(B)还可含有用于处理出汗的试剂和/或除臭活性剂。
术语“用于处理出汗的试剂”是指本身具有减轻皮肤上的与人汗有关的潮湿感或掩盖人汗的效果的任何物质。
本发明的止汗剂盐或络合物通常选自铝和/或锆盐或络合物。它们优选选自卤化羟铝(halohydrates);卤化铝锆(halohydrates)、羟基氯化锆和羟基氯化铝的络合物(含或不含氨基酸),如专利US-3
792 068中描述的那些。
在铝盐中,特别可提到活化或未活化形式的氯化羟铝(aluminium chlorohydrate)、氯化羟铝络合物(aluminium
chlorohydrex)、氯化羟铝-聚乙二醇络合物、氯化羟铝-丙二醇络合物、二氯化羟铝、二氯化羟铝(aluminium
dichlorohydrex)-聚乙二醇络合物、二氯化羟铝-丙二醇络合物、倍半氯化羟铝 、倍半氯化羟铝(aluminium
sesquichlorohydrex)-聚乙二醇络合物、倍半氯化羟铝-丙二醇络合物、用乳酸钠铝缓冲的硫酸铝。
在铝-锆盐中,特别可提到八氯羟铝锆、五氯羟铝锆、四氯羟铝锆和三氯羟铝锆。
羟基氯化锆和羟基氯化铝与氨基酸的络合物通常被称作ZAG(当氨基酸是甘氨酸时)。在这些产品中,可以提到络合物八氯羟铝锆甘氨酸(aluminium zirconium octachlorohydrex
glycine)、五氯羟铝锆甘氨酸、四氯羟铝锆甘氨酸和三氯羟铝锆甘氨酸。
该止汗活性剂可以以组合物总重量的大约0.5重量%至25重量%的比例存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物还可含有一种或多种附加的除臭活性剂。
术语“除臭活性剂”是指能够掩盖、吸收、改进和/或减轻由人汗被细菌分解造成的不合意气味的任何物质。
除臭活性剂可以是作用于腋下气味微生物的制菌剂或杀菌剂,如2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基醚(®Triclosan)、2,4-二氯-2'-羟基二苯基醚、3’,4’,5’-三氯水杨苯胺、1-(3’,4’-二氯苯基)-3-(4’-氯苯基)脲(®Triclocarban)或3,7,11-三甲基十二碳-2,5,10-三烯醇(®Farnesol);季铵盐,如鲸蜡基三甲基铵盐、鲸蜡基吡啶鎓盐、DPTA(1,3-二氨基丙烷四乙酸)、1,2-十二烷醇(来自Symrise公司的Symclariol)、双胍衍生物,例如聚六亚甲基双胍盐、氯己定及其盐;4-苯基-4,4-二甲基-2-丁醇(来自Symrise公司的Symdeo MPP)。
在另外的除臭活性剂中,还可以提到:- 锌盐,例如水杨酸锌、葡萄糖酸锌、吡酮酸锌(zinc pidolate);硫酸锌、氯化锌、乳酸锌、酚磺酸锌;蓖麻醇酸锌;
- 碳酸氢钠;
- 水杨酸及其衍生物,如5-正辛酰基水杨酸;
- 银沸石或无银沸石;
- 明矾。
该除臭活性剂可以以组合物总重量的大约0.01重量%至5重量%的比例存在于本发明的组合物中。
本发明的组合物(B)还可含有粉末,如球形颗粒或层状颗粒。
球形颗粒
根据本发明使用的球形颗粒具有或基本具有球形并可以是中空或实心的。有利地,本发明的颗粒具有0.1微米至250微米,更好地1微米至150微米,更好地10微米至100微米的粒度(数均直径)。
作为可用在本发明的组合物中的球形颗粒,可提到的实例包括二氧化硅粉末;聚酰胺颗粒,尤其是Nylon 12,例如Atochem公司以Orgasol为名出售的产品;聚乙烯粉末;基于丙烯酸共聚物的微球,如Dow Corning公司以Polytrap为名出售的由二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸十二烷基酯共聚物制成的那些;膨胀粉末,如中空微球,尤其是Kemanord
Plast公司以Expancel为名或Matsumoto公司以Micropearl F 80 ED为名出售的微球;天然有机材料粉末,如玉米淀粉、小麦淀粉或米淀粉,它们可交联或不交联,National Starch公司以Dry-Flo为名出售的与辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉末;有机硅树脂微球,特别是尤其描述在专利EP
293 795中的倍半硅氧烷粉末,如Toshiba
Silicone公司以Tospearl为名出售的那些;和它们的混合物。
层状颗粒
如上所示,层状颗粒是平行六面体(parallelepipedal)形状(矩形或正方形表面)、圆盘形(圆形表面)或椭圆体形状(椭圆表面)的颗粒,其通过三维表征:长度、宽度和高度。当该形状是圆形时,长度和宽度相等并相当于圆盘的直径,而高度相当于圆盘的厚度。当表面是椭圆形时,长度和宽度分别相当于椭圆的长轴和短轴,高度相当于由薄片形成的椭圆盘的厚度。当其是平行六面体时,长度和可具有相同或不同尺寸:当它们具有相同尺寸时,该平行六面体的表面的形状为正方形;否则,该形状为矩形。至于高度,其相当于该平行六面体的厚度。
根据本发明使用的层状颗粒的长度优选为0.01至100微米,更好地0.1至50微米,再更好为1至50微米。这些薄片的宽度优选为0.01至100微米,更好地0.1至50微米,再更好为1至10微米。这些薄片的高度(厚度)优选为0.1纳米至1微米(0.1至1000纳米),更好地1纳米至600纳米,再更好为1纳米至500纳米。
作为可用在本发明的组合物中的层状颗粒,可以提到层状硅酸盐。
可提到的层状硅铝酸盐包括粘土、滑石、云母、珠光剂和珍珠岩及其混合物。
粘土是含有选自碱金属(例如Na、Li、K)或碱土金属(例如Be、Mg、Ca)、过渡金属和铝的几种(两种或更多种)类型的阳离子的天然或合成来源的混合硅酸盐。
作为本发明中可用的粘土,可提到的实例包括硅酸钠镁(CTFA名:硅酸钠镁)、高岭土类的粘土,如高岭土或高岭石、地开石和珍珠陶土;多水高岭石、dombassite、叶蛇纹石、磁绿泥石(benthierine)或叶蜡石类的粘土;蒙脱土;贝得石;蛭石;斯皂石(stevensite);锂蒙脱石;皂石;绿泥石;海泡石;蒙脱石,以及例如用丙烯酸、多糖(例如羧甲基纤维素)或有机阳离子化学改性的这些粘土及其混合物。
滑石是通常包含硅酸铝的水合硅酸镁。滑石的晶体结构由在二氧化硅层之间的水镁石的夹层的重复层构成。
云母是任选包含铁和/或碱金属的硅酸铝。它们具有能分成薄层(大约1微米)的性质。这通常为5至150微米,优选10至100微米,更好地10至60微米大小,或最大尺寸(长度),和0.1至0.5微米的高度(厚度)。可提到的云母包括金云母、白云母、氟金云母和蛭石及其混合物。还可提到云母状粘土,如伊利石。
术语“珠光剂”应被理解为是指尤其由它们的壳中的某些软体动物产生或合成的虹彩颗粒,其用于改变该组合物的质地和亚光/光泽效果。珠光剂通常是经过表面处理以获得这种虹彩效应的云母。在可用于本发明的珠光剂中,可提到例如涂有氧化钛、氧化铁、天然颜料和/或氯氧化铋的云母,如有色或无色的氧化钛-云母(或钛-云母)及其混合物。
在层状硅酸盐中,还可以提到珍珠岩,优选膨胀珍珠岩。
根据另一变体,在第一步骤中在要处理的身体区域上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的如上定义的组合物(B) 原位形成的涂层,和在第二步骤中,施加在化妆品可接受的介质中包含至少一种用于处理出汗的试剂的组合物(A);施加次序无关。
本发明的另一主题因此是化妆品组合件,其包含至少:
(i) 如上定义的第一组合物(A);
(ii) 如上定义的第二组合物(B)。
4)
皮肤增香
本发明的一个主题还有将角蛋白材料增香的方法,其特征在于在所述角蛋白材料上施加由在化妆品可接受的介质中包含呈溶解或分散形式的至少一种聚酰胺-聚醚、至少一种有机溶剂和至少一种增香物质的液体组合物原位形成的涂层。
本发明的一个主题还有将角蛋白材料增香的方法,其特征在于:
1) 将至少一种在化妆品可接受的介质中包含至少一种增香物质的组合物(A)施加到所述角蛋白材料上;
2) 任选将所述角蛋白材料部分或完全干燥;
3) 在所述角蛋白材料上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的液体组合物(B)原位形成的涂层。
本发明的另一主题因此是化妆品组合件,其包含至少:
(i)如上定义的第一组合物(A);
(ii)如上定义的第二组合物(B)。
根据这种增香法的一个特定形式,液体组合物(B)在化妆品可接受的介质中包含呈溶解或分散形式的至少一种聚酰胺-聚醚、至少一种有机溶剂和至少一种能使该涂层碎裂或剥脱的试剂。这一实施方案能够获得香料的缓慢扩散以通过划擦或剥脱该涂层来活化香料的释放。
根据本发明的另一特定形式,该增香物质可以包囊。
增香物质是尤其含有S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals (Montclair,
N.J., 1969)、S. Arctander, Perfume and Flavor
Materials of Natural Origin (Elizabeth, N.J., 1960)和Flavor and Fragrance Materials – 1991, Allured Publishing Co., Wheaton, III中描述的原材料的组合物。
它们可以是天然产品(精油、净油(absolutes)、香膏、树脂或浓缩物)和/或合成产品,更特别包含至少一种醛化合物和/或一种酮化合物,它们是饱和或不饱和的,和脂族或环状的。
根据国际标准ISO 9235中给出和Commission of
the European Pharmacopoeia采用的定义,精油是通常具有复杂组成的芳香产品,由植物学定义的植物原材料通过蒸汽夹带或通过干馏或通过无加热的适当机械工艺(冷压榨)获得。通常通过不造成任何显著的组成变化的物理方法从水相中分离精油。
精油通常在室温下是挥发性和液态的,这使它们不同于“凝固(set)”油。它们或多或少着色,且它们的密度通常小于水。它们具有高折光指数,且它们大多数使偏振光转向。它们是脂溶性的并可溶于普通有机溶剂,可夹带在蒸汽中并非常难溶于水。
在可根据本发明使用的精油中,可以提到获自属于下列植物家族的植物的那些:
杉科或松科:松柏类
石蒜科
漆树科
番荔枝科:衣兰树
伞形科(例如散形科):莳萝、当归、芫荽、海茴香、胡萝卜、欧芹
天南星科
马兜铃科
菊科:欧蓍草、蒿属、春黄菊、蜡菊
桦木科
十字花科
橄榄科:乳香
石竹科
白桂皮科
苏木科:香脂树属(苦配巴香脂)
黎科
半日花科:沙漠座莲
莎草科
龙脑香科
石南科:白株树属(鹿蹄草)
大戟科
豆科
牻牛儿苗科:天竺葵属
藤黄科
金缕梅科
莲叶桐科
金丝桃科:贯叶连翘
鸢尾科
胡桃科
薄荷科:百里香、牛至、香蜂草、香薄荷、罗勒、马郁兰、薄荷、广藿香、熏衣草、鼠尾草、假荆芥、迷迭香、海索草、香脂草
樟科:罗文沙叶、弗吉尼亚木兰、蔷薇木、肉桂、木姜子属
百合科:大蒜
木兰科:木兰属
锦葵科
楝科
杯轴花科
桑科:大麻、蛇麻子
杨梅科
肉豆蔻科:肉豆蔻树
桃金娘科:桉树、茶树、纸皮树、白千层、柠檬桃金娘、丁香、桃金娘
木犀科
胡椒科:胡椒
海桐科
禾本科:蜜蜂花、柠檬草、香根草
蓼科
毛茛科
蔷薇科:玫瑰
茜草科
芸香科:所有柑橘类植物
杨柳科
檀香科:檀香木
虎耳草科
五味子科
安息香科:安息香
瑞香科:沉香木
椴树科
败酱科:缬草、甘松
马鞭草科:马樱丹属、马鞭草属
堇菜科
姜科:高良姜、姜黄、小豆蔻、生姜
蒺藜科。
还可以提到从花(百合花、熏衣草花、玫瑰、茉莉、衣兰、橙花)、从茎和叶(广藿香、天竺葵、苦橙叶)、从果实(芫荽、大茴香子、小茴香、杜松)、从果皮(佛手柑、柠檬、橙)、从根(当归、芹菜、小豆蔻、鸢尾、白菖蒲、生姜)、从木材(松木、檀香木、愈创木(gaiac wood)、粉红雪松、樟脑)、从牧草和禾本科(龙蒿、迷迭香、罗勒、柠檬草、鼠尾草、百里香)、从针叶和枝(云杉、冷杉、松树、中欧山松)和从树脂与香脂(白松香、榄香树脂、安息香、没药、乳香、红没药)中提取的精油。
增香物质的实例尤其是:α-己基肉桂醛、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛、2-甲基-3-(对异丙基苯基)丙醛、3-(对叔丁基苯基)丙醛、2,4-二甲基环己-3-烯基甲醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧基-3-戊基四氢吡喃、3-羧甲基-2-戊基环戊烷、2-正-4-庚基环戊酮、3-甲基-2-戊基-2-环戊烯酮、薄荷酮、香芹酮、万寿菊酮、香叶基丙酮、正癸醛、正十二醛、9-癸烯-1-醇、苯乙醛二甲基乙缩醛、苯乙醛二乙基乙缩醛、柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、突厥酮(damascone)、紫罗酮(ionones)、甲基紫罗酮、异甲基紫罗酮、茄酮(solanone)、鸢尾酮(irones)、大环酮(macrocyclic
ketone)、大环内酯麝香、巴西酸乙二醇酯(ethylene brassylate)及其混合物。
根据本发明的一个优选实施方案,使用共同产生令使用者愉悦的香调的不同增香物质的混合物。
优选选择增香物质以使它们产生在下列类属中的香调(前调、中调和基调):
柠檬调,
琥珀调,
花香调,
辛辣调,
木质调,
食品香调(gourmand),
西普调(chypre),
馥奇香调,
皮革调,
麝香调。
本发明的增香组合物优选含有占组合物总重量的1重量%至40重量%,更好地2重量%至30重量%,特别是2重量%至20重量%的增香物质。
5)
护肤
根据本发明的一个特定形式,该化妆品护肤法可包括在皮肤上施加由在化妆品可接受的介质中至少包含呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物、至少一种有机溶剂和至少一种护肤活性剂的液体组合物(B) 原位形成的涂层。
根据本发明的另一特定形式,该化妆品护肤法可包括(consist in)
a) 在所述人角蛋白材料上施加包含至少一种护肤活性剂的化妆品组合物(A);
b) 任选漂洗和/或干燥;
c) 在皮肤上施加由在化妆品可接受的介质中包含至少呈溶解或分散形式的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物和至少一种有机溶剂的液体组合物(B) 原位形成的涂层。
组合物(B)还可含有至少一种护肤活性剂。
在可根据本发明使用的护肤活性剂中,可以提到下列处理剂:
润湿剂或保湿剂
尤其可提到的润湿剂或保湿剂包括甘油及其衍生物、脲及其衍生物,尤其是National
Starch出售的Hydrovance®,透明质酸、AHA、BHA、吡酮酸钠(sodium pidolate)、木糖醇、丝氨酸、乳酸钠、海藻酶(ectoin)及其衍生物、壳聚糖及其衍生物、胶原、浮游生物、Sederma公司以Moist 24®为名出售的Imperata
cylindra的提取物、丙烯酸均聚物,例如来自NOF Corporation的Lipidure-HM®,β-葡聚糖,特别是来自Mibelle-AG-Biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠;Nestlé以NutraLipids®为名出售的西番莲油、杏仁油、玉米油和米糠油的混合物;C-糖苷衍生物,如专利申请WO
02/051 828中描述的那些,特别是在水/丙二醇混合物(60/40重量%)中含有30重量%活性材料的溶液形式的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷,如Chimex以商品名Mexoryl SBB®出售的产品;Nestlé出售的麝香玫瑰油;Vincience以Algualane
Zinc®为名出售的富含锌的微藻类Prophyridium cruentum的提取物;Engelhard Lyon公司以Marine
Filling Spheres为名出售的海洋源的胶原和软骨素硫酸盐球体(Atelocollagen);透明质酸球体,如Engelhard Lyon公司出售的那些。
角质剥离剂
术语“角质剥离剂”是指能够如下作用的任何化合物,其能够:
- 通过促进表皮剥落来直接作用于角质剥离,如β-羟基酸(BHA),特别是水杨酸及其衍生物(包括5-正辛酰基水杨酸,也称作辛酰基水杨酸);α-羟基酸(AHA),如乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸;8-十六烯-1,16-二羧酸或9-十八烯二酸;脲及其衍生物;龙胆酸及其衍生物;低聚岩藻糖;肉桂酸;槐提取物;白藜芦醇,和某些茉莉酸衍生物;
- 或作用于参与角质剥离或角质细胞桥粒(corneodesmosomes)降解的酶、糖苷酶、角质层糜蛋白酶(SCCE)或其它蛋白酶(胰蛋白酶,类糜蛋白酶)。可以提到氨基磺酸化合物,特别是4-(2-羟乙基)哌嗪-1-丙磺酸(HEPES);2-氧代噻唑啉-4-羧酸(procysteine)衍生物;甘氨酸型α-氨基酸的衍生物(如EP-0 852 949中所述,以及BASF 以商品名Trilon M出售的甲基甘氨酸二乙酸钠);蜂蜜;邻辛酰基-6-D-麦芽糖和N-乙酰基葡糖胺。
作为本发明的组合物中可用的其它角质剥离剂,可以提到:
- 低聚果糖、EDTA及其衍生物、昆布提取物、o-亚油基-6D-葡萄糖、(3-羟基-2-戊基环戊基)乙酸、三乳酸甘油酯、O-辛烷基-6' -D-麦芽糖、S-羧甲基半胱氨酸、水杨酸盐的硅质衍生物,如专利EP 0
796 861中所述的那些,oligofucases,如专利EP 0 218 200中所述的那些,5-酰基水杨酸盐,如专利EP 0 899 330中的作用于谷氨酰胺转移酶的活性剂,
- 无花果Opuntia indica花的提取物(来自Silab的Exfolactive®),
- 8-十六烯-1,16-二羧酸,
- 葡萄糖和维生素F的酯,和
- 它们的混合物。
屏障功能改进剂
作为屏障功能改进剂,尤其可提到精氨酸、嗜热栖热菌的提取物,如来自Sederma的Venuceane®,野生薯蓣(长柔毛薯蓣)的根茎提取物,如来自Active
Organics的Actigen Y®,浮游生物提取物,例如来自Secma的Omega Plankton®,酵母提取物,例如来自Coletica的Relipidium®,栗子提取物,如来自Silab的Recoverine®,雪松芽提取物,如来自Gattefossé的Gatuline
Zen®,鞘氨醇,例如Degussa公司以Phytosphingosine® SLC为名出售的水杨酰鞘氨醇,木糖醇、聚木糖醇糖苷(polyxylityl
glycoside)和木糖醇酐的混合物,例如来自SEPPIC的Aquaxyl®,茄科植物提取物,例如来自Coletica的Lipidessence®,Ω-3不饱和油,如麝香玫瑰油;和它们的混合物。
也尤其可提到神经酰胺或其衍生物,特别是2型神经酰胺(例如N-油酰基二氢鞘氨醇) 、3型神经酰胺(例如硬脂酰基-4-羟基二氢鞘氨醇,INCI名)和5型神经酰胺(例如N-2-羟基棕榈酰基二氢鞘氨醇,INCI名为:羟基棕榈酰基二氢鞘氨醇)、基于鞘氨醇类(sphingoid)的化合物、鞘糖脂、磷脂、胆固醇及其衍生物、植物甾醇、必需脂肪酸、二酰甘油、苯并二氢吡喃-4-酮和色酮衍生物、矿脂、羊毛脂、牛油树脂、可可脂、羊毛脂和PCA盐。
抗氧化剂
尤其可提到生育酚及其酯,特别是乙酸生育酚;抗坏血酸及其衍生物,特别是抗坏血酸磷酸酯镁和维生素C糖苷;阿魏酸;丝氨酸;鞣花酸、多酚、单宁、鞣酸、表焙儿茶素和含有它们的天然提取物、花青素、迷迭香提取物、橄榄叶提取物,例如来自Silab公司的那些,绿茶提取物、白藜芦醇及其衍生物、麦角硫因、N-乙酰基半胱氨酸、褐藻Pelvetia canaliculata提取物,例如来自Secma的Pelvetiane®,绿原酸、生物素、螯合剂,如BHT和BHA、N,N’-双(3,4,5-三甲氧基苄基)乙二胺及其盐;艾地苯醌、植物提取物,例如来自Provital公司的Pronalen Bioprotect TM;辅酶Q10、生物类黄酮、SOD、植烷三醇、木酚素、褪黑激素、吡酮酸盐、谷胱甘肽、辛二醇、根皮素、Totarol™或含桃柘酚的Podocarpus
totara的提取物(totara-8,11,13-三烯醇或2-菲酚,4b,5,6,7,8,8a,9,10-八氢-4b,8,8-三甲基-1-(1-甲基乙基)-);茉莉花提取物,如Silab以Helisun®为名出售的产品;月桂酸橙皮素,如来自Engelhard Lyon公司的Flavagrum PEG®;牡丹根提取物,如Ichimaru
Pharcos公司以Botanpi Liquid B®为名出售的产品,荔枝提取物,如Cognis公司以Litchiderm
LS 9704®为名出售的荔枝皮提取物,石榴(Punica
granatum)提取物,如Draco Natural Products公司出售的产品。
可提到的其它抗老化剂包括DHEA及其衍生物、乳香酸、迷迭香提取物、类胡萝卜素(β-胡萝卜素、玉米黄质和叶黄素)、磺基丙氨酸、铜衍生物和茉莉酸。
脱色素剂
尤其可提到的脱色素剂包括α和β熊果甙、阿魏酸、lucinol及其衍生物、曲酸、间苯二酚及其衍生物、氨甲环酸及其衍生物、龙胆酸、尿黑酸盐、龙胆酸甲酯或尿黑酸盐、双酸、D-泛酰巯基乙胺磺酸钙(calcium D-pantheteine sulfonate)、硫辛酸、鞣花酸、维生素B3、亚油酸及其衍生物、神经酰胺及其同系物、植物衍生物,例如甘菊、熊果、芦荟属(vera、ferox、bardensis)、桑树或黄芩;Gattefossé出售的猕猴桃(Actinidia
chinensis)汁、牡丹根提取物,如Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid B®为名出售的产品,红糖(甘蔗)提取物,如Taiyo Kagaku公司以Molasses Liquid为名出售的糖蜜提取物,该名单不是穷举的。
皮肤放松(
Dermo-relaxing
)或皮肤脱收缩剂(
dermo-decontracting
agent
)
可提到的实例包括葡糖酸锰和其它盐、腺苷、柠檬酸阿尔维林及其盐、甘氨酸、香根鸢尾提取物、六胜肽(来自Lipotec的Argeriline R)或皂甙元,例如野生薯蓣和专利申请EP 1 484 052中所述的羰基胺。可提到的皂甙元的实例包括专利申请WO 02/47650中描述的那些,特别是野生薯蓣、尤其从薯蓣中提取的薯蓣皂甙元或天然含有或在处理后含有一种或多种皂甙元的任何提取物(野生薯蓣根茎、含有蕃麻皂素和剑麻皂素的龙舌兰叶、Liliacea植物提取物,更特别是含有菝葜配基和菝葜皂甙元的丝兰或菝葜,或洋菝葜根)或来自Actives
Organics公司的Actigen Y;或姜。
也可以提到DMAE(二甲基MEA)、海茴香提取物、岩蔷薇提取物、蜡菊提取物、茴芹提取物、天神草(paracress)提取物和金纽扣提取物,例如来自Gattefossé的Gatuline®。
抗糖化剂
术语“抗糖化剂”是指预防和/或减轻皮肤蛋白质,特别是真皮(dermal)蛋白质如胶原的糖化的化合物。
尤其可提到的抗糖化剂包括杜鹃花科植物提取物,如蓝莓(狭叶越桔或欧洲越桔)提取物,例如Cosmetochem公司以Blueberry Herbasol Extract PG为名出售的产品,麦角硫因及其衍生物、羟基均二苯乙烯及其衍生物,如白藜芦醇和3,3’,5,5’-四羟基均二苯乙烯(这些抗糖化剂分别描述在专利申请FR 2
802 425、FR 2 810 548、FR 2 796 278和FR 2
802 420中)、二羟基均二苯乙烯及其衍生物、精氨酸和赖氨酸的多肽,如Solabia公司以Amadorine®为名出售的产品,肌肽盐酸盐(Exsymol以Alistin®为名出售),向日葵提取物,例如来自Silab的Antiglyskin®,葡萄酒提取物,如Givaudan公司以Vin blanc déshydraté 2F为名出售的在麦芽糊精载体上的粉状白葡萄酒提取物,硫辛酸(或α-硫辛酸)、熊果提取物和海产糖原的混合物,例如来自Laboratoires Sérobiologiques的Aglycal
LS 8777®,和红茶提取物,例如来自Sederma的Kombuchka®,及其混合物。
刺激真皮和
/
或表皮大分子合成和
/
或预防其降解的试剂
在刺激真皮大分子或预防其降解的活性剂中,可以提到下面这些,它们:
- 作用于胶原合成,如积雪草提取物、积雪草苷及其衍生物;抗坏血酸或维生素C及其衍生物;合成肽,如iamin、生物活性肽(biopeptide) CL或Sederma公司出售的棕榈酰寡肽;从植物中提取的肽,如Coletica公司以商品名Phytokine®出售的大豆水解产物;大米肽,如来自Silab的Nutripeptide®,甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯,如Exsymol出售的Algisium
C®;植物激素,如茁长素和木酚素;叶酸;和紫花苜蓿(苜蓿)提取物,如Silab以Vitanol®为名出售的产品;榛子的肽提取物,如Solabia公司以Nuteline C®为名出售的产品;和精氨酸;
- 或作用于胶原降解的抑制,特别是作用于金属蛋白酶(MMP),更特别如MMP 1、2、3或9的抑制的试剂。可以提到:类维生素A和衍生物、紫花苜蓿提取物,如来自Sialb的Vitanol®,Atrium
Biotechnologies以Lanablue®为名出售的Aphanizomenon flos-aquae(蓝藻)的提取物、寡肽和脂肽、脂氨基酸、Coletica公司以商品名Collalift®出售的麦芽提取物;蓝莓或迷迭香提取物;番茄红素;异黄酮、其衍生物,或含有它们的植物提取物,特别是大豆提取物(例如Ichimaru
Pharcos公司以商品名Flavosterone SB®出售)、红三叶草提取物、亚麻提取物或kakkon提取物;Cognis公司以商品名Litchiderm LS 9704®出售的荔枝提取物;SEPPIC以Sepilift DPHP®为名出售的二棕榈酰羟脯氨酸:Baccharis genistelloides或Silab出售的Baccharine、椒木属提取物,如来自Cognis的Arganyl LS 9781®;专利申请FR-A-2
812 544中描述的来自唇形科的鼠尾草提取物(来自Flacksmann公司的Salvia officinalis)、杜鹃花提取物、蓝莓提取物、和欧洲越桔提取物,如专利申请FR-A-2 814 950中描述的那些;
- 或作用于属于弹性蛋白类(弹性蛋白和微纤维蛋白)的分子的合成,如:视黄醇和衍生物,特别是棕榈酸视黄酯;LSN公司以商品名Cytovitin®出售的酿酒酵母提取物;和Secma公司以商品名Kelpadelie®出售的巨藻的提取物;榛子的肽提取物,如Solabia公司以商品名Nuteline C®出售的产品;
- 或作用于弹性蛋白降解的抑制,如LSN公司以商品名Parelastyl®出售的豌豆种子的肽提取物;类肝素;和专利申请WO 01/94381中描述的N-酰氨基酰胺化合物,如{2-[乙酰基(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基}乙酸,也称作N-[N-乙酰基,N'-(3-三氟甲基)苯基缬氨酰]甘氨酸,或N-乙酰基-N-[3-(三氟甲基)苯基]缬氨酰甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸,或其与C1-C6醇的酯;大米肽提取物,如来自Pentapharm的Colhibin®,或油柑提取物,如来自Rona的Emblica®;
- 或作用于糖胺聚糖合成,如Brooks公司以商品名Biomin Yoghurt®出售的用Lactobacillus
vulgaris发酵的乳产品;Alban Müller公司以商品名HSP3®出售的褐藻Padina pavonica的提取物;和尤其可以以商品名Firmalift®获自Silab公司或以商品名Cytovitin®获自LSN公司的酿酒酵母提取物;Laminaria ochroleuca提取物,如来自Secma的Laminaine®;来自Lucas Meyer的Mamaku精华,和水芹提取物(来自Silab的Odraline®);
- 或作用于纤连蛋白合成,如Seporga公司以商品名GP4G®出售的zooplankton Salina的提取物;尤其可以以商品名Drieline®获自Alban
Müller公司的酵母提取物;和Sederma公司以商品名Matrixyl®出售的棕榈酰五肽。
在刺激表皮大分子,如丝聚蛋白(fillagrin)和角蛋白的活性剂中,尤其可提到Silab公司以商品名Structurine®出售的羽扇豆提取物;Gattefossé公司以商品名Gatuline® RC出售的欧洲山毛榉芽提取物;和Seporga公司以商品名GP4G®出售的zooplankton Salina提取物;来自Procyte的铜三肽;Voandzeia substerranea的肽提取物,如Laboratoires Sérobiologiques公司以商品名Filladyn LS 9397®出售的产品。
作为优选的刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或预防其降解的活性剂,可以提到合成肽,如iamin、生物活性肽 CL或Sederma公司出售的棕榈酰寡肽;从植物中提取的肽,如Coletica公司以商品名Phytokine®出售的大豆水解产物;大米肽,如来自Silab的Nutripeptide®,甲基硅烷醇甘露糖醛酸酯,如Exsymol出售的Algisium
C®;叶酸;紫花苜蓿(苜蓿)提取物,如Silab以Vitanol®为名出售的产品;榛子的肽提取物,如Solabia公司以Nuteline C®为名出售的产品;精氨酸;Atrium
Biotechnologies以Lanablue®为名出售的Aphanizomenon flos-aquae(蓝藻)的提取物、Coletica公司以商品名Collalift®出售的麦芽提取物、番茄红素;荔枝提取物;椒木属提取物,如来自Cognis的Arganyl LS 9781®;欧洲越桔提取物,如专利申请FR-A-2
814 950中描述的那些;视黄醇及其衍生物,特别是棕榈酸视黄酯;{2-[乙酰基(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基}乙酸,也称作N-[N-乙酰基,N'-(3-三氟甲基)苯基缬氨酰]甘氨酸,或N-乙酰基-N-[3-(三氟甲基)苯基]缬氨酰甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸,或其与C1-C6醇的酯;大米肽提取物,如来自Pentapharm的Colhibin®,或油柑提取物,如来自Rona的Emblica®;Alban Müller公司以商品名HSP3®出售的褐藻Padina pavonica的提取物;尤其可以以商品名Firmalift®获自Silab公司或以商品名Cytovitin®获自LSN公司的酿酒酵母提取物;Laminaria
ochroleuca提取物,如来自Secma的Laminaine®;来自Lucas Meyer的Mamaku精华、Silab公司以商品名Structurine®出售的羽扇豆提取物;Gattefosse公司以商品名Gatuline® RC出售的欧洲山毛榉芽提取物。
刺激成纤维细胞或角化细胞增生和
/
或角化细胞分化的试剂
本发明的组合物中可用的刺激成纤维细胞增生的试剂可以例如选自植物蛋白或多肽,尤其提取自大豆(例如LSN公司以Eleseryl SH-VEG 8®为名出售的或Silab公司以商品名Raffermine®出售的大豆提取物);水解大豆蛋白提取物,如来自Silab的Ridulisse®;和植物激素,如赤霉素和细胞分裂素;榛子的肽提取物,如Solabia公司以Nuteline C®为名出售的产品。
优选使用促进角化细胞增生和/或分化的试剂。
本发明的组合物中可用的刺激角化细胞增生的试剂尤其包括腺苷;间苯三酚、绣球花叶提取物,例如来自Ichimaru
Pharcos的Amacha Liquid E®,酵母提取物,如来自CLR的Stimoderm®;Larrea divaricata提取物,如来自Sederma的Capislow®,番木瓜、橄榄叶和柠檬的提取物的混合物,如来自Vincience的Xyleine®,绣球花叶提取物,例如来自Ichimaru Pharcos的Amacha Liquid E®,视黄醇及其酯,包括棕榈酸视黄酯、间苯三酚、Gattefossé出售的nut cake提取物和马铃薯提取物,如Sederma出售的Dermolectine®。
刺激角化细胞分化的试剂包括例如矿物质,如钙;海茴香、羽扇豆的肽提取物,如Silab公司以商品名Structurine®出售的产品;β-谷甾醇硫酸钠,如Seporga公司以商品名Phytocohesine®出售的产品;和水溶性玉米提取物,如Solabia公司以商品名Phytovityl®出售的产品;Voandzeia subterranea的肽提取物,如Laboratoires
Sérobiologiques公司以商品名Filladyn LS 9397®出售的产品;和木酚素,如开环异落叶松酚葡萄糖苷(secoisolariciresinol),和视黄醇及其酯,包括棕榈酸视黄酯。
作为刺激角化细胞增生和/或分化的试剂,还可以提到雌激素,如雌甾二醇和同系物;细胞因子。
作为优选的刺激成纤维细胞或角化细胞增生和/或角化细胞分化的活化剂,可以提到植物蛋白或多肽,尤其提取自大豆(例如LSN公司以Eleseryl
SH-VEG 8®为名出售的或Silab公司以商品名Raffermine®出售的大豆提取物);水解大豆蛋白提取物,如来自Silab的Ridulisse®;榛子的肽提取物,如Solabia公司以Nuteline
C®为名出售的产品;腺苷;间苯三酚、酵母提取物,如来自CLR的Stimoderm®;羽扇豆的肽提取物,如Silab公司以商品名Structurine®出售的产品;水溶性玉米提取物,如Solabia公司以商品名Phytovityl®出售的产品;Voandzeia
subterranea的肽提取物,如Laboratoires Sérobiologiques公司以商品名Filladyn
LS 9397®出售的产品;视黄醇及其酯,包括棕榈酸视黄酯。
角质化包膜(horny envelope)成熟促进剂
在本发明的组合物中可以使用参与随年龄增长而受损并引起谷氨酰胺转移酶活性降低的角质化包膜成熟的试剂。可以提到的实例包括脲及其衍生物,特别是来自National Starch的Hydrovance®和L’Oréal申请FR 2 877 220(未公开)中提及的其它活性剂。
NO-
合酶抑制剂
对NO-合酶具有抑制作用的试剂可选自PCO(矢车菊酚(procyannidol)低聚物)、葡萄属植物提取物,其尤其由Euromed公司以“Leucocyanidines de raisins extra”为名出售,或由Indena公司以Leucoselect®为名出售,或最后由Hansen公司以“Extrait de marc
de raisin”为名出售;油橄榄属植物提取物,其优选获自橄榄树叶并尤其由Vinyals公司以干提取物形式出售,或由Biologia & Technologia公司以商品名Eurol BT出售;和银杏属植物提取物,优选是Beaufour公司以商品名“Gingko biloba extrait standard”出售的这种植物的干的水提物,和它们的混合物。
外周苯二
氮卓(
Peripheral
benzodiazepine
)受体(
PBR
)拮抗剂
可以提到例如1-(2-氯苯基)-N-(1-甲基丙基)-3-异喹啉羧酰胺;专利申请WO
03/030 937和WO 03/068 753中描述的化合物,如文献WO 00/44384中所述的通式(VII)的哒嗪并[4,5-b]吲哚-1-乙酰胺衍生物。
皮脂腺活性提高剂
可以提到例如脱氢茉莉酮酸甲酯、蕃麻皂素、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)和O-亚油基-6D-葡萄糖,及其混合物。
刺激细胞能量代谢的试剂
刺激细胞能量代谢的活性剂可选自例如生物素、酿酒酵母提取物,如来自Sederma的Phosphovital®,吡咯烷酮羧酸的钠、锰、锌和镁盐的混合物,例如来自Solabia的Physiogenyl®、葡糖酸锌、铜和镁的混合物,如来自SEPPIC的Sepitonic M3®,及其混合物;衍生自酿酒酵母的β-葡聚糖,如Mibelle AG Biochemistry公司出售的产品。
为了补充和/或优化上文提到的化妆品和/或皮肤病学活性剂对角蛋白材料的作用,可以有利地在本发明的组合物中掺入其它附加成分,例如去油光剂、柔焦效应填料、皮肤的天然粉红色调促进剂。
这些附加成分特别可产生由上文提到的活性剂的生物作用提供(relay)的即时视觉效应。
去油光剂
术语“去油光剂”是指旨在使皮肤看起来更亚光和更无油光的试剂。
尤其可以使用变角反射计(gonioreflectometer)通过测量镜面反射与漫反射之间的比率R来评估该试剂和/或含有其的组合物的去油光作用。小于或等于2的R值通常表明去油光作用。
去油光剂尤其可选自米淀粉或玉米淀粉:INCI名:Zea Mays(玉米)淀粉,特别例如National Starch以商品名Farmal CS 3650 Plus 036500出售的产品,高岭石、滑石、南瓜籽提取物、纤维素微球、植物纤维、合成纤维,特别是聚酰胺纤维、膨胀丙烯酸共聚物微球、聚酰胺粉末、二氧化硅粉末、聚四氟乙烯粉末、有机硅树脂粉末、丙烯酸聚合物粉末、蜡粉、聚乙烯粉末、有机硅树脂涂布的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、无定形混合硅酸盐粉末、硅酸盐颗粒,尤其是混合硅酸盐颗粒及其混合物。
尤其可提到的去油光剂的实例包括:
- 米淀粉或玉米淀粉,特别是National Starch公司以Dry Flo®为名出售的淀粉辛烯基琥珀酸铝(aluminium starch
octenyl succinate);
- 高岭石;
- 二氧化硅;
- 滑石;
- 如Indena公司以Curbilene®为名出售的南瓜籽提取物;
- 如专利申请EP 1 562 562中所述的纤维素微球;
- 如专利申请EP 1 151 742中所述的纤维,如丝纤维、棉纤维、毛纤维、亚麻纤维、尤其从木材、从植物或从藻类中提取的纤维素纤维、聚酰胺(Nylon®)纤维、改性纤维素纤维、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维、丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维、Teflon®纤维、不可溶的胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨酯纤维、聚邻苯二甲酸乙二酯纤维、由聚合物混合物形成的纤维、再吸收性合成纤维及其混合物;
- 膨胀丙烯酸共聚物微球,如Expancel公司以Expancel 551®为名出售的那些;
- 如专利申请FR 2 869 796中所述的具有光学效应的填料,特别是:
- 聚酰胺粉末(Nylon®),例如来自Arkema的Orgasol类型的Nylon 12颗粒,平均粒度为10微米且折光指数为1.54,
- 二氧化硅粉末,例如来自Miyoshi的二氧化硅珠粒SB150,平均粒度为5微米且折光指数为1.45,
- 聚四氟乙烯粉末,例如来自Clariant的PTFE Ceridust 9205F,平均粒度为8微米且折光指数为1.36,
- 有机硅树脂粉末,例如来自GE Silicone的有机硅树脂Tospearl 145A,平均粒度为4.5微米且折光指数为1.41,
- 丙烯酸共聚物粉末,尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯,例如来自Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurymer MBI,平均粒度为8微米且折光指数为1.49,或来自Matsumoto
Yushi-Seiyaku公司的Micropearl M100®和F 80 ED®颗粒,
- 蜡粉,例如来自Micropowders的石蜡颗粒Microease 114S,平均粒度为7微米且折光指数为1.54,
- 聚乙烯粉末,尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物,特别由乙烯/丙烯酸共聚物构成,例如来自Sumitomo的颗粒Flobeads EA 209(平均粒度为10微米且折光指数为1.48),
- 如例如专利US 5 538 793中所述的用有机硅树脂,尤其是用倍半硅氧烷树脂涂布的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末。这种弹性体粉末由Shin-Etsu公司以KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105为名出售的,和
- 滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末,如Catalyst &
Chemicals公司以Coverleaf® AR-80为名出售的那些,
- 它们的混合物,
- 如专利申请FR 2 869 796中所述的吸收和/或吸附皮脂的化合物。尤其可提到:
- 二氧化硅粉末,例如Miyoshi公司以Silica
Beads SB-700为名出售的多孔二氧化硅微球、Asahi Glass公司出售的产品Sunsphere® H51、Sunsphere®
H33和Sunsphere® H53;Asahi Glass公司以SA
Sunsphere® H-33和SA Sunsphere®
H-53为名出售的聚二甲基硅氧烷-涂布的无定形二氧化硅微球;
- 尤其是铝和镁的无定形混合硅酸盐粉末,例如Sumitomo公司以Neusilin UFL2为名出售的产品;
- 聚酰胺(Nylon®)粉末,例如Arkema公司出售的Orgasol® 4000,和
- 丙烯酸聚合物粉末,尤其是聚甲基丙烯酸甲酯,例如Wackherr公司出售的Covabead® LH85;聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯,例如Dow Corning公司出售的Dow
Corning 5640 Microsponge® Skin Oil Adsorber或Ganz
Chemical公司出售的Ganzpearl® GMP-0820;聚甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯,例如Amcol公司出售的Poly-Pore®
L200或Poly-Pore® E200;二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物,例如Dow
Corning公司出售的Polytrap® 6603;
- 硅酸盐颗粒,如氧化铝硅酸盐;
- 混合硅酸盐颗粒,如:
- 硅酸镁铝颗粒,如皂石或Kunimine公司以商品名Sumecton®出售的含硫酸钠的水合硅酸镁铝;
- 硅酸镁、羟乙基纤维素、黑种草油、骨髓油(marrow oil)和磷脂复合物或来自Lucas Meyer的Matipure®,和
- 它们的混合物。
可根据本发明使用的优选去油光剂包括南瓜籽提取物、米淀粉或玉米淀粉、高岭石、二氧化硅、滑石、聚酰胺粉末、聚乙烯粉末、丙烯酸共聚物粉末、膨胀丙烯酸共聚物微球、有机硅树脂微球和混合硅酸盐颗粒及其混合物。
柔焦效应填料
这些填料可以是能利用它们的固有物理性质改善和隐藏皱纹的任何材料。这些填料尤其可以通过张紧效应、遮盖效应或柔焦效应改善皱纹。
可给出的填料的实例包括下列化合物:
- 多孔二氧化硅微粒,例如来自Miyoshi的平均粒度为5 微米的二氧化硅珠粒SB150和SB700;来自Asahi Glass的H Sunspheres®系列,例如Sunspheres
H33、H51,各自粒度为3.5和5微米;
- 中空半球形有机硅树脂颗粒,如来自Takemoto Oil and Fat的、尤其描述在EP-A-1 579 849中的NLK
500®、NLK 506®和NLK
510®;
- 有机硅树脂粉末,例如来自GE Silicone的有机硅树脂Tospearl® 145A,平均粒度为4.5微米;
- 丙烯酸共聚物粉末,尤其是聚(甲基)丙烯酸甲酯,例如平均粒度为8微米的来自Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurimer MBI®、Wackherr公司以Covabead® LH85为名出售的中空PMMA球体和以Expancel®为名出售的亚乙烯基(vinylidene)/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲酯膨胀微球;
- 蜡粉,例如来自MicroPowders的石蜡颗粒MicroEase® 114S,平均粒度为7微米;
- 聚乙烯粉末,尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物,例如来自Sumitomo的Flobeads® EA 209 E颗粒,平均粒度为10微米;
- Shin-Etsu公司以KSP-100®、KSP101®、KSP-102®、KSP-103®、KSP-104®和KSP-105®为名出售的用有机硅树脂,尤其是用倍半硅氧烷树脂涂布的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末;
- 滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末,例如Catalyst &
Chemical公司以Coverleaf AR-80®为名出售的那些;
- 滑石、云母、高岭土、十二烷基甘氨酸、与辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉粉末、氮化硼、聚四氟乙烯粉末、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙、二氧化铈和玻璃或陶瓷微囊;
- 专利申请EP 1 151 742中描述的亲水或疏水、合成或天然、无机或有机填料,如丝纤维、棉纤维、毛纤维、亚麻纤维、尤其从木材、植物或藻类中提取的纤维素纤维、聚酰胺(Nylon®)纤维、改性纤维素纤维、聚对苯二甲酰对苯二胺纤维、丙烯酸纤维、聚烯烃纤维、玻璃纤维、二氧化硅纤维、芳族聚酰胺纤维、碳纤维、聚四氟乙烯(Teflon®)纤维、不可溶的胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏二氯乙烯纤维、聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨酯纤维、聚邻苯二甲酸乙二酯纤维、由聚合物混合物形成的纤维、再吸收性合成纤维及其混合物;
- 球形弹性体交联有机硅,例如来自Dow Corning的Trefil E-505C®或E-506C®;
- 通过机械作用磨平(smooth out)皮肤微起伏的磨料,如磨料二氧化硅,例如来自Semanez的Abrasif SP®或坚果壳粉(例如杏仁或胡桃,来自Cosmetochem)。
对老化迹象具有作用的填料尤其选自多孔二氧化硅微粒、中空半球形有机硅、有机硅树脂粉末、丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、用有机硅树脂涂布的交联弹性体有机聚硅氧烷粉末、滑石/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、沉淀碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁、硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙、二氧化铈、玻璃或陶瓷微囊和丝纤维或棉纤维及其混合物。
该填料可以是柔焦填料。
术语“柔焦”填料是指还为肤色提供透明度和朦胧效果的填料。柔焦填料优选具有小于或等于15微米的平均粒度。这些颗粒可以是任何形式,特别可以是球形或非球形。这些填料更优选为非球形。
柔焦填料可选自二氧化硅和硅酸盐粉末,尤其是氧化铝粉末、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)类型的粉末、滑石、二氧化硅/TiO2或二氧化硅/氧化锌复合材料、聚乙烯粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、苯乙烯/丙烯酸共聚物粉末和有机硅弹性体及其混合物。
可以特别提到数均粒度小于或等于3微米的滑石,例如数均粒度为1.8微米的滑石,尤其是Nippon Talc公司以商品名Talc
P3®出售的产品,Nylon® 12粉末,尤其是Atochem公司以Orgasol 2002 Extra D Nat Cos®为名出售的产品,用矿蜡1%至2%表面处理的二氧化硅颗粒(INCI名:水合二氧化硅(和)石蜡),如Degussa公司出售的产品,无定形二氧化硅微球,如Asahi
Glass公司以名称Sunsphere,例如标号H-53®出售的产品,和二氧化硅微球,如Miyoshi公司以SB-700®或SB-150®为名出售的那些,此名单不是限制性的。
对老化迹象具有作用的这些填料在本发明的组合物中的浓度可以为组合物总重量的按重量计0.1%至40%,或甚至0.1%和20%。
皮肤的天然粉红色调促进剂
根据本发明使用的组合物还可包含皮肤的天然粉红色调促进剂。尤其可提到:
- 自美黑剂,即在施加到皮肤,尤其是面部上时可产生在外观上或多或少类似于由长期暴露在阳光(自然晒黑)或紫外线灯下产生的效果的晒黑效果的试剂;
- 附加着色剂,即具有特定的皮肤亲合力、能赋予皮肤持久的非遮盖着色(即没有使皮肤不透明的倾向)、不会被水或使用溶剂除去并耐受含表面活性剂的溶液擦洗的任何化合物。这种持久着色因此不同于例如由化妆颜料提供的表面暂时着色;
及其混合物。
尤其可提到的自美黑剂的实例包括:
二羟基丙酮(DHA)(用以补充光防护(或防晒)或护肤化合物C),
赤藓酮糖,和
如下形成的催化体系的组合:
- 锰和/或锌的氧化物盐,和
- 碱金属和/或碱土金属碳酸氢盐。
自美黑剂通常选自单羰基或多羰基化合物,例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、如专利申请FR 2
466 492和WO 97/35842中所述的吡唑啉-4,5-二酮衍生物、二羟基丙酮(DHA)和如专利申请EP
903 342中所述的4,4-二羟基吡唑啉-5-酮衍生物。优选使用DHA。
DHA可以以游离和/或包囊形式使用,例如包囊在脂囊泡,如脂质体中,尤其描述在专利申请WO
97/25970中。
通常,自美黑剂以组合物总重量的0.01重量%至20重量%的量,优选0.1%至10%的量存在。
也可以使用能够改变由该自美黑剂产生的颜色的其它染料。
这些染料可选自合成或天然直接染料。
这些染料可例如选自荧烷型红色或橙色染料,如专利申请FR 2
840 806中描述的那些。可以提到例如下列染料:
- 四溴荧光素或曙红,CTFA名:CI
45380或Red 21
- 根皮红B,CTFA名:CI 45410或Red 27
- 二碘荧光素,CTFA名:CI 45425或Orange 10;
- 二溴荧光素,CTFA名:CI
45370或Orange 5;
- 四溴荧光素的钠盐,CTFA名:CI
45380(Na盐)或Red
22;
- 根皮红B的钠盐,CTFA名:CI 45410(Na盐)或Red 28;
- 二碘荧光素的钠盐,CTFA名:CI 45425(Na盐)或Orange 11;
- 赤藓红,CTFA名:CI 45430或酸性红51;
- 根皮红,CTFA名:CI
45405或酸性红98。
这些染料也可以选自蒽醌、焦糖、洋红、炭黑、甘菊环烃蓝、花椒毒素(methoxalene)、trioxalene、愈创蓝油烃(guajazulene)、chamuzulene、孟加拉玫红、曙红10B、四氯四溴荧光素(cyanosin)和瑞香苷(daphinin)。这些染料也可以选自吲哚衍生物,例如如专利FR 2
651 126中所述的单羟基吲哚(即:4-、5-、6-或7-羟基吲哚)或如专利EP-B-0 425 324中所述的二羟基吲哚(即:5,6-二羟基吲哚、2-甲基-5,6-二羟基吲哚、3-甲基-5,6-二羟基吲哚或2,3-二甲基-5,6-二羟基吲哚)。
给出下列实施例作为发明领域的非限制性示例。
实施例
1)
本发明的膜的制备例
制备下列制剂A:
Pebax 2533 SA 01
(Arkema)
5%
乙醇
95%。
使该制剂在60℃下静置15天以确保良好溶解。
在恢复室温后,将其施加到皮肤或头发上。
涂抹非常容易,该溶液干燥。没有感觉到皮肤紧绷,且形成的涂层是肉眼无法察觉的。
在4小时后,进行检查以看出该涂层仍完好或几乎完好。为此,掀起一个边缘。看出该涂层(极薄,小于5微米)几乎完好。
在另一试验中,进行下列检查:
浸泡20分钟,接着干燥。4小时后,进行用于检查涂层完整性的相同操作。
该涂层几乎完好。
用成膜材料,如树脂28-29-30 (Akzo-Nobel)或弹性体树脂,如Baycusan
C1004 (Bayer)进行相同试验。
在第一种情况下,该涂层不耐受这两个试验的任一个。
在第二种情况下,本发明的涂层相对较好地耐受两个试验中的第一个试验,但不耐受第二个试验。特别注意到显著(strong)脱离。
由于该涂层有点止滑(non-slip),如果需要,可以校正这一方面。
在这种情况下,可以将该聚合物与第三化合物,例如具有胺端基的聚酰胺树脂,例如以商品名Versamid
756 (Cognis)出售的产品合并。
制备下列制剂B:
Pebax 2533 SA 01
(Arkema)
5%
具有胺端基的聚酰胺树脂
(Versamid 756 from
Cognis)
10%
乙醇
85%。
如果希望为该膜提供轻微光泽而不损失其品质,可以将该聚合物与树脂,尤其是丙烯酸树脂合并。
制备下列制剂C:
Pebax 2533 SA 01
(Arkema)
5%
Resin 28-29-30 (Akzo-Nobel) –
乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯三元共聚物
5%
乙醇
90%。
2)
止汗剂皮肤处理制剂
制剂A可以以所得形式用在皮肤上。
制剂B特别有利,因为其没有任何止滑效应,其更好耐受腋窝区中的不可避免的摩擦。
也可以将粉末、滑石、珍珠岩、抗菌活性剂或止汗活性剂如铝或锆盐之类的试剂引入该制剂中。
也可以在第一阶段中施加制剂A,然后施加铝盐的水制剂。在气味试验中注意到,这种方法表现得与铝盐直接施加到皮肤上一样好。
也可以在第一阶段中施加铝盐的止汗剂组合物,然后施加制剂A或B。
3)
染发制剂
将制剂C施加到发缘。然后将色泽淡化氧化染料Majirel
3.1施加到头发上。
由此避免头皮沾染。
制剂D——其特征在于其不含本发明的聚合物——的使用未产生良好的防沾染结果。
Resin 28-29-30 (Akzo-Nobel) –
乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯三元共聚物
10%
乙醇
90%。
4)
唇膏制剂
施加包含红色阴离子染料(来自LCW (Sensient)公司的Ponceau SX-Inci UE 14700的二钠盐,0.5%)、水(80%)和乙醇(9.5%)的着色制剂。
在干燥后和在避免润湿嘴唇的同时,将制剂A施加到嘴唇的左部。
在1小时后看出,很好地保持颜色,因为嘴唇在左侧仍良好着色,而右侧上的颜色在不到1小时内消失。
5)
皮肤光防护制剂
制备下列防晒制剂:
Pebax 2533 SA 01
(Arkema)
5%
对苯二亚甲基二樟脑磺酸(Terephthalylidenedicamphorsulfonic acid),
(Mexoryl
SX)
3%
乙醇
92%。
该制剂特别适合日常光防护,因为其耐受运动而不会不适。此外,其防水并因此允许使用水溶性屏蔽剂。
6)
头发制剂
将如定义的制剂A、B或C施加到头发上。
为此,以大约6克/头头发的比例,用这些制剂之一擦拭干发。
制剂A在造型效果方面产生最好结果,且头发没有粘在一起。
制剂B产生存在少量固定(头发粘在一起)的造型效果。
制剂C产生存在少量固定的造型效果并容易在洗涤时除去。因此,其适合用作喷雾剂(加压或在泵分配瓶中)和获得固定效果。根据所用粉化系统,必须调节总浓度。通常,将乙醇稀释2倍。
7)
皮肤增香制剂
将来自Lancôme的Trésor施加到皮肤上,接着施加如上定义的制剂A。
也可以施加还含有用于使形成的膜碎裂或剥脱的添加剂的与制剂A类似的制剂。因此,借助这种方法,可以获益于缓慢扩散,并可通过划擦或剥脱该涂层来活化香料的释放。
Claims (12)
1.用于处理角蛋白材料的化妆品方法,其特征在于其包含至少一个在所述角蛋白材料上施加由液体组合物形成的涂层的步骤,所述液体组合物在化妆品可接受的介质中包含至少一种有机溶剂和至少一种由含有反应性末端的聚酰胺嵌段与含有反应性末端的聚醚嵌段的共-缩聚产生的含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物;所述共聚物呈溶解或分散形式。
2.根据权利要求1的方法,其中所述聚酰胺-聚醚聚合物能通过在室温下和在55%相对湿度下干燥产生具有通过至少如下规定的机械性质的材料:
- 大于或等于150%的致断伸长程度(ε),
- 在150%伸长后大于或等于75%的瞬时恢复(Ri)
- 在150%伸长后大于80%的300秒时恢复(R300s)。
3.根据权利要求1或2的方法,其中所述含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物选自包含下列嵌段的那些:
1) 带有二胺链端的聚酰胺嵌段与带有二羧基链端的聚氧化烯嵌段
2) 带有二羧基链端的聚酰胺嵌段与带有二胺链端的聚氧化烯嵌段,其通过被称作聚醚二醇的α,ω-二羟基化脂族聚氧化烯嵌段的氰乙基化和氢化获得
3) 含有二羧基链端的聚酰胺嵌段与聚醚二醇。
4.根据权利要求3的方法,其中所述含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物选自含有聚酰胺-6或聚酰胺-12嵌段和聚乙二醇或聚丁二醇嵌段的共聚物。
5.根据权利要求1至4任一项的方法,其中所述溶剂选自直链C1-C4单醇;水和直链C1-C4单醇的混合物、丙酮、液化气如二甲基醚、C1-C30烷;液体C8-C14脂肪醇;酰胺油;碳酸C3-C8亚烷基酯。
6.根据权利要求1至5任一项的方法,其中包含含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的所述组合物还包含至少一种辅助或改变涂层性质的试剂。
7.根据权利要求1至6任一项的方法,其包括
(i) 干燥含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的附加步骤,如施加能量供给,或
(ii) 有利于除去所述涂层的附加步骤,或
(iii) 预处理角蛋白材料的步骤和/或预处理含有包含聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的组合物的步骤。
8.化妆品组合件,其包含:
a) 至少一种如权利要求1至7中所述的液体组合物,
b) 用于将所述组合物施加到要处理的所述角蛋白材料上的装置。
9.根据权利要求1至8任一项的方法,其特征在于其包括
a) 在所述角蛋白材料上施加包含至少一种用于处理角蛋白材料的试剂的化妆品组合物(A);
b) 任选漂洗和/或干燥;
c) 在所述人角蛋白材料上施加由包含至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的如权利要求1至5中所述的液体组合物(B)原位形成的涂层。
10.根据权利要求1至8任一项的方法,其特征在于其包括
a) 在所述人角蛋白材料上施加由包含至少一种含有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的共聚物的如权利要求1至5中所述的液体组合物(B)原位形成的涂层;
b) 任选漂洗和/或干燥;
c) 在所述人角蛋白材料上施加包含至少一种用于处理角蛋白材料的试剂的化妆品组合物(A)。
11.根据权利要求9或10的方法,其特征在于所述用于处理角蛋白材料的试剂选自护发剂,如去头屑剂和护发素;参与染发的试剂,如氧化染料前体、直接染料、还原剂和氧化剂;护发活性剂、用于将皮肤、嘴唇、面部、指甲、睫毛或眉毛染色的试剂,如自美黑剂、颜料、珠光剂或直接染料;光泽剂;去油光剂;用于产生光学效应的试剂;荧光剂;有机紫外线屏蔽剂、无机紫外线屏蔽剂、出汗处理剂、除臭活性剂和香料。
12.化妆品组合件,其包含至少:
a) 如权利要求9至11之一中所述的第一组合物(A);
b) 如权利要求9至11之一中所述的第二组合物(B)。
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