CN101084862B - 包含羟基化二苯基甲烷衍生物的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物,在生理学可接受介质中,(a)包含至少一种化学式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物

Description

包含羟基化二苯基甲烷衍生物的组合物
本发明涉及组合物,特别是包含至少一种式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物的化妆用组合物。
Figure S071C9292920070727D000011
已知例如为了护理或治疗或给皮肤提供有益效果,在化妆用和/或皮肤病学组合物中使用活性剂。然而一些活性剂具有在传统的化妆品溶剂中不稳定和/或容易降解的缺点,尤其是与水接触时,特别是由于在有氧环境下,因此它们一段时间后迅速失活,这种不稳定性违背了效能需求。
从申请WO2004/105736得知在组合物中乳液形式的羟基化二苯基甲烷衍生物。这些羟基化二苯基甲烷衍生物在申请中被描述作为酪氨酸酶抑制剂,该酪氨酸酶抑制剂可特别用于除色素的组合物中。
这些羟基化二苯基甲烷衍生物,特别是由于它们的芳香结构和亲脂性质,具有不稳定和/或难溶于化妆品所用的传统溶剂的缺点,特别是它们会重结晶。由于光照和/或温度,特别是在有氧环境中,它们还会非常易于降解。
因此它们一段时间后迅速失去活性,这种不稳定性违背了效能需求。
这些羟基化二苯基甲烷衍生物也可以以溶液化的形式用于化妆品和/或皮肤病学的载体中,因为与晶体粒径难以控制的晶体形式相比,其对皮肤有较好的生物利用度。
术语“生物利用度”理解为,为达到本申请的目的,活性剂分子渗入皮肤生物层,特别是真皮层。渗入浓度将尽可能最大以增加到达皮肤生物层的活性剂的量。
术语“溶液化的形式”理解为指的是根据本发明的衍生物以自由分子状态特别是非络合形式在液体中分散。没有羟基化二苯基甲烷衍生物的结晶体通过肉眼或通过交叉极化光学显微镜是可见的。
此外,考虑到感觉的因素:油或油脂类型化妆品的最终感觉,在配方中要尽量避免存在过多的油溶剂。
因此存在对含有羟基化二苯基甲烷衍生物组合物特别是化妆品组合物的需要,其可以改善羟基化二苯基甲烷衍生物在生理学可接受介质中的溶解性、稳定性和/或活性,进一步的,同时在感觉和耐受方面有好的化妆品特性,并且其长期保存不需要特别保护。
术语“生理学可接受介质”理解为与皮肤,包括头皮、粘膜、眼睛和/或毛发相适应的介质。
在文中,申请人提供了一种组合物,包括(a)至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物,如申请WO2004/105736中所描述的,和(b)至少一种附加成分,特别是促进所述羟基化二苯基甲烷衍生物溶解性、稳定性和/或活性的成分。
这些组合物在化妆品和皮肤学领域中是有益的,特别是护理和/或化妆油性和/或老化皮肤,特别是护理和/或对深色皮肤化妆。
术语“深色皮肤”理解为指的是高感光型的人的皮肤,也就是说具有感光型III到VI的人的皮肤,这是根据基于皮肤对太阳辐射作用的反应性的Fitzpatrick分类所定义的:
I总晒,不会晒黑
II总晒,很难晒黑
III适度晒,逐渐晒黑
IV轻晒,很易晒黑
V很少晒,强烈晒黑
VI不晒,高度变色
这种至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物和至少一种添加成分,特别是提高所述衍生物溶解性、稳定性和/或活性的添加成分的结合,对于制备预期用于治疗例如痤疮、特别是所述痤疮的色素过度沉着这样的皮肤疾病的药物组合物是有益的。
本发明因此特别涉及一种在生理学可接受的介质中包括以下成分的组合物,(a)至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物和(b)至少一种另外的成分,特别是提高所述式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物溶解性、稳定性和/或活性的成分。
特别的,根据本发明的组合物含有(a)至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物和(b)至少一种促进所述衍生物溶解的成分。
提高所述式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物溶解度的成分的表述理解为指的是,根据本发明,特别是(i)使所述羟基化二苯基甲烷衍生物稳定或(ii)使二苯基甲烷衍生物所存在的生理学可接受介质稳定的成分。
羟基化二苯基甲烷衍生物
申请WO2004/105736中描述了可用于本发明的组合物的羟基化二苯基甲烷衍生物。
这些化合物具有下式(I)结构:
其中:
-R1选自氢原子、甲基、具有2到4个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,羟基和卤素,
-R2选自氢原子、甲基、具有2到5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,
-R3选自甲基或具有2到5个碳原子的饱和或不饱和直链或支链烷基,
-R4和R5各自独立的选自氢原子、甲基、具有2到5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基、羟基或卤素。
羟基、R1、R4、和R5基团可以位于连接两个芳环的碳原子形成的键的邻位、间位或对位。
本发明化合物还具有取代苯基,且当R2和R3不同时,为S构型对映异构体,R构型对映异构体以及它们的外消旋混合物。
本发明因此特别涉及一种在生理学可接受介质中的组合物,包括(a)至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物
Figure S071C9292920070727D000041
其中:
-R1选自氢原子、甲基、具有2到4个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,羟基和卤素。
-R2选h氢原子、甲基、具有2到5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基。
-R3选自甲基或具有2到5个碳原子的饱和或不饱和直链或支链烷基。
-R4和R5各自独立的选自氢原子、甲基、具有2到5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基、羟基或卤素。
和(b)至少一种另外的成分,特别是提高所述式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物的溶解性、稳定性和/或活性的成分。
特别的,根据本发明的组合物包括(a)至少一种如上所述的式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物和(b)至少—种促进所述衍生物溶解的成分。
根据本发明的优选实施方案,使用式(I)化合物,其中:
-R1、R2、R4和R5表示氢原子;
-R3为甲基:
-羟基位于连接两个芳环的碳原子形成的键的邻位、和对位。
该化合物相应于下述式(II),被称为4-(1-苯乙基)-1,3-(苯二酚)或4-(1-苯乙基)-1,3-二羟基苯或被称为苯乙基间苯二酚或苯乙基苯二酚或苯乙烯基间苯二酚。
该化合物的CAS登记号为85-27-8。
该化合物被SYMRISE公司以商品名SYMWHITE或BIO377销售。
根据本发明的优选实施方案,组合物包括,在生理学可接受的介质中(a)至少一种式(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,
Figure S071C9292920070727D000051
和(b)至少一种提高所述式(I)羟基化二苯基甲烷衍生物溶解性、稳定性和/或活性的成分。
特别的,根据本发明的组合物含有(a)至少一种式(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物和(b)至少一种促进所述衍生物溶解的成分。
存在于根据本发明的组合物中的式(I)或(II)之一的二苯甲烷化合物的量为按重量计占组合物总重的0.0001到20%,特别是0.001到15%,0.001到10%,0.001到8%,优选0.001到5%,0.01到5%,0.01到4%,0.01到3%,0.01到2%,更优选为按重量计占组合物总重0.01到1%。
促进所述二苯基甲烷衍生物溶解的成分
作为促进可用于本发明组合物的所述式(I)或式(II)的二苯基甲烷衍生物溶解的成分,要特别提到:
(i)氨基酸的亲脂性衍生物,特别是例如在专利申请EP 1 269 986中所描述的,在此引入作为参考。
特别是可以用作氨基酸的亲脂性衍生物的下式化合物
R′1(CO)N(R′2)CH(R′3)(CH2)n(CO)OR′4
其中:
n为0,1或2的整数,
R′1表示C5到C21的直链或支链烷基或烯基,
R′2表示氢原子或C1到C3烷基,
R′3表示选自由氢原子、甲基、乙基、C3或C4的直链或支链烷基形成的基团。
R′4表示直链或支链C1-C10烷基或C2-C10烯基,或甾醇残基。
优选的氨基酸的亲脂性的衍生物为特别是由AJINOMOTO销售的名称为ELDEW SL 205的N-月桂酰肌氨酸异丙酯。
(ii)包含8到26个碳原子的脂肪醇,例如月桂醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、硬脂醇、棕榈醇、油醇、亚油醇、2-辛基十二烷醇及其混合物例如十六十八烷醇(十六醇和十八醇的混合物),优选使用COGNIS公司以商品名为EUTANOLG或SASOL公司以商品名为ISOFOL 20 N/F销售的2-辛基十二烷醇。
(iii)醚类可以使用例如二辛酰醚(CTFA名称:二辛酰醚);或异山梨醇醚类例如二甲基异脱水山梨糖醇;尤其是UNIQEMA公司销售的商品名为ARLASOLVE DMI的二甲基异脱水山梨糖醇。
(iv)酯类,例如C12-C15脂肪醇的苯甲酸酯(来自FINETEX的Finsolv TN);或辛酰基醇的酯类;尤其是COGNIS公司以商品名CETIOL CC销售的二辛酰碳酸酯。
(v)脂溶性的防紫外线剂例如L'OREAL专利申请EP1221933中所描述的那些,特别可提及
(1)水杨酸衍生物,选自水杨酸高
Figure S071C9292920070727D000061
酯、水杨酸2-乙基己酯、水杨酸三乙醇胺酯、水杨酸4-异丙基苄酯;
(2)肉桂酸衍生物,例如4-甲氧基肉桂酸异戊酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、二异丙基肉桂酸甲酯、4-甲氧基肉桂酸异戊酯,4-甲氧基肉桂酸二乙醇胺酯;
(3)液体β,β'-二苯基丙烯酸酯衍生物;
(4)对氨基苯甲酸衍生物,例如对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、和对氨基苯甲酸甘油酯;
(5)二苯甲酰基甲烷衍生物;
(6)二苯甲酮的脂溶性衍生物;
(7)特别描述于专利申请EP-A-0392883的苯并三唑硅氧烷类;
(8)N-取代的苯并咪唑基苯吡咯或苯并呋喃基苯吡咯的含硅衍生物,特别是如专利申请EP-1028120中所描述的;和
(9)其混合物。
上述提及的肉桂酸衍生物中,根据本发明,使用特别是以GIVAUDAN公司的商品名为“PARSOL MCX”销售的对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯或甲氧基肉桂酸辛酯(DSM Nutritional Products)是最优选的。
作为二苯甲酰基甲烷衍生物,特别优选使用GIVAUDAN公司出售的商品名为“PARSOL 1789”的4-(叔丁基)4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷。
水杨酸衍生物中,优选使用特别是BASF公司的商品名为“UVINUL 0-18”的水杨酸辛酯。
作为苯并三唑硅酮类,优选使用2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷)氧]二硅氧烷]丙炔基]苯酚。
作为优选的脂溶性的防紫外剂,特别使用GIVAUDAN公司(DSMNutritional Products)出售的商品名为“PARSOL MCX”的甲氧基肉桂酸辛酯。
另外,脂溶性防紫外剂的有利的量为按重量计占组合物总重的0.5%到20%,较好的从0.1到10%。
上述的增溶剂可以单独或混合使用。
根据一个具体实施方案,为了增加成分(i)到(iv)的溶解作用,可以另外加入如L′OREAL专利申请EP1221933中所描述的那些脂溶性防紫外剂(v)。
本发明因此涉及一种组合物,含有至少一种式(I)或(II)的二苯基甲烷衍生物并且其中促进所述式(I)或(II)的二苯基甲烷衍生物溶解的成分选自:脂溶性氨基酸衍生物,含有8到26个碳原子的脂肪醇,二辛酰醚类,异脱水山梨糖醇醚类,C12-C15的脂肪醇苯甲酸酯,辛酰醇酯,肉桂酸衍生物及其混合物。
特别的,促进所述式(I)或(II)的二苯基甲烷衍生物溶解的成分选自:N-月桂酰肌氨酸异丙酯,2-辛基十二烷醇,二辛酰醚,二甲基异-脱水山梨糖醇,C12-C15的脂肪醇苯甲酸酯,甲氧基肉桂酸辛酯及其混合物。
根据本发明的优选实施方案,根据本发明的组合物含有(a)至少一种式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物和至少一种亲脂性氨基酸衍生物,特别是AJINOMOTO公司出售的商品名为ELDEW SL205的N-月桂酰肌氨酸异丙酯。
N-月桂酰肌氨酸异丙酯对于溶解所述组合物中存在的大量的,按重量计高达10%的式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物是有利的。
根据本发明的另一个优选实施方案,根据本发明的组合物含有(a)至少一种式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物和至少一种异脱水山梨糖醇醚,特别是UNIQEMA公司出售的商品名为ARLASOLVE DM的二甲基异脱水山梨糖醇。
根据本发明的另一个优选实施方案,根据本发明的组合物含有(a)至少一种式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物和至少一种辛酰基醇酯,特别是COGNIS公司出售的商品名为CETIOLCC的二辛酰基碳酸酯。
二辛酰基碳酸酯在追求高感光的组合物中是很有用的。
根据本发明的另一个优选实施方案,根据本发明的组合物含有(a)至少一种式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物和至少一种肉桂酸衍生物,如对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、或甲氧基肉桂酸辛酯,特别是GIVAUDAN公司的以商品名为“PARSOL MCX”(DSM Nutrional Product)出售的甲氧基肉桂酸辛酯。
甲氧基肉桂酸辛酯是很有用的,它能够溶解所述的式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物和提供针对紫外线的屏蔽保护作用。
根据本发明的又一个优选实施方案,根据本发明的组合物含有(a)至少一种式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物和至少一种COGNIS公司出售的商品名为EUTANOL G或SASOL公司出售的商品名为ISOFOL 20N/F的2-辛基十二烷醇。
另外,可以加入选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯或甲氧基肉桂酸辛酯、4-[叔丁基]4′-甲氧基-二苯甲酰基甲烷、水杨酸辛酯和2-[2H-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-[2-甲基-3[1,3,3,3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷)氧]二甲硅醚基]丙炔基]苯酚的脂溶性防紫外剂。
促进所述式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物溶解的成分存在于组合物中的量为按重量计一般占组合物总重的0.2%到20%,优选0.5%到20%,更优选1%到15%,或更优选2%到10%。
提高所述二苯甲烷衍生物稳定性的成分
术语提高所述式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物稳定性的成分,根据本发明的理解特别指可以(i)使所述羟基化二苯基甲烷衍生物稳定或者(ii)使羟基化二苯基甲烷衍生物所存在的生理学可接受的介质稳定的成分。
特别的,第(ii)种情况中,提高所述式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物稳定性的成分可以特别的以一种对所述生理学可接受的介质中羟基化二苯基甲烷衍生物的稳定性作出贡献的特别的药剂学(galenic)形式存在。
作为可用于本发明的组合物中的使所述式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物稳定的成分,特别提及:
(a)嵌段聚合物和/或共聚物;
(b)以囊泡形式分散存在的离子或非离子型两亲性脂质;
(c)纳米颗粒,特别是纳米球或纳米型胶囊的组分聚合物;
(d)微粒的组分聚合物;
(e)形成纳米乳液剂的聚合物和/或表面活性剂;
(f)薄膜形式的聚合物;
(g)具有极性部分的聚烯烃乳化剂,一种油包水乳液形式的组合物;
(h)包括2-丙烯酰氨基2-甲基丙烷磺酸(AMPS)单元的两亲性聚合物。
(a)嵌段聚合物和/或共聚物
将亲脂性的活性剂包封到嵌段共聚物,例如聚(环氧乙烷-环氧丙烷)的二嵌段或三嵌段共聚物的微粒中是已知的。
有利的,本发明的组合物中使用一种包含至少一个非离子亲水聚合物嵌段和至少一个特殊的疏水聚合物嵌段的嵌段两亲共聚物。
这些两亲性嵌段共聚物特别描述于专利申请EP1555984,在此引入作为参考。
嵌段共聚物的分子量通常在1000和100000之间。
特别是,离子性或非离子性亲水聚合物嵌段与疏水聚合物嵌段的重量比在1/100和50/1之间。
疏水聚合物嵌段特别选自:
-苯乙烯及其衍生物例如4-丁基苯乙烯,
-包含大于4个碳原子,优选4到6碳原子的环氧烷基,
-以下式(A)的疏水乙烯系单体:
H2C=CR-CO-X(A)
其中:
-R选自H、-CH3
-X选自-OR′型的烷氧化物,其中R′是含有1到22个碳原子的饱和或不饱和的,直链或支链烃基。
优选的,疏水聚合物嵌段从-种或多种选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯的疏水性单体中获得。
特别的,该疏水聚合物嵌段选自聚苯乙烯、聚(叔丁基苯乙烯)、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、C3-C6聚环氧烷烃。
优选的,所述非离子性亲水聚合物嵌段选自聚环氧乙烷。
优选的,所述嵌段共聚物选自以下嵌段共聚物:
-聚苯乙烯/聚氧乙烯,
-聚甲基丙烯酸甲酯/聚氧乙烯,
-聚甲基丙烯酸丁酯/聚氧乙烯,
-聚氧乙烯/聚氧丁烯/聚氧乙烯。
(b)离子或非离子型两亲性脂质
根据本发明的另一个实施方案,式(I)或(II)的二苯甲烷衍生物与离子型或非离子型两亲脂质结合,所述两亲脂质以离子型(例如:脂质体)和/或非离子型(例如:类脂质体)囊泡的形式分散存在于所述的组合物的生理学可接受的介质特别是水分散体中。
这些囊泡的存在有助于稳定组合物的生理学可接受的介质中的式(I)或(II)二苯基甲烷衍生物。
这些脂囊泡可能具有水核或油核。
优选使用具有油核的脂质囊泡。
术语“囊泡”根据本发明理解为任何一种下述微粒结构,其一方面包括由一个或多个同心层组成的膜或“脂质相”,这些层含有一个或多个基于离子型或非离子型两亲性脂质的双分子层和,另一方面包括被这种脂质相包封的水相或油相。为了本发明的目的,特别是脂质体和类脂质体组成这种囊泡。
类脂质体是由非离子型两亲性脂质制备的囊泡。特别是可以参考专利FR8907947中的描述。
作为非离子型两亲性脂质,特别提及任选的氧乙烯化多元烷醇或聚烷基酯,和任选的熔点至少为40℃的氧乙烯化的多元醇醚。
脂质体是由离子型两亲性脂质制备而得的囊泡。这些囊泡是由一个或多个同心层构成的膜所形成的颗粒,这些层含有一个或多个包封水或油相的两亲性脂质的双分子层。水相可能包含水溶性活性物质并且两亲性脂质的双分子层可能包含亲脂性的活性物质。这些囊通常具有10和5000纳米的平均粒径,离子型两亲性脂质可以是阴离子型两亲性脂质或阳离子型两亲性脂质。作为阴离子型两亲性脂质的实例,特别提及:
-优选中和的阴离子型脂质,选自磷酸二鲸蜡酯和磷酸二肉豆蔻酯的碱金属盐,特别是钠盐和钾盐,磷脂酸的碱金属盐,特别是钠盐,胆固醇硫酸酯的碱金属盐,特别是钠盐,胆固醇磷酸酯的碱金属盐,特别是钠盐,脂氨酸盐例如酰基谷氨酸的单钠和二钠盐,尤其是AJINOMOTO公司出售的商品名为Acylglutamate HS21的N-硬脂酰-L-谷氨酸二钠盐。
-两性脂质,特别是纯的大豆磷脂酰乙醇胺;
-烷基磺酸衍生物。
作为阳离子型两亲性脂质,可以使用特别是季铵盐,脂肪胺和它们的盐。
可以方便地使用包含双脂质体的组合物以同时治疗皮肤表面和深层,包括能够深入皮肤深层的脂质囊泡的第一分散剂和包含至少一种能够治疗这些深层的活性剂,和能够深入皮肤浅表层的脂囊泡的第二分散剂和包含至少一种能够治疗这些浅层的活性剂。这样的体系在专利EP0661035中有所描述。
式(I)或(II)的羟基化二苯甲烷衍生物优选存在于能够深入皮肤浅层的脂质囊泡的第二分散剂中。
它们可以与靶标为真皮的活性剂(例如:抗老化活性剂)联合使用,这些活性剂存在于能够深入皮肤深层的脂质囊泡的第一分散剂中。
油质体是在水相中拥有薄片状的液晶包衣的油球,其平均粒径通常小于500纳米,油质体配方的举例特别可参考专利EP0641557。
(c)纳米颗粒的成分聚合物
根据对具有亲脂特性活性剂的有利选择,例如式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,可以将所述活性剂与小粒径颗粒特别是纳米颗粒结合。
它们可以是由所述式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物和至少一种聚合物结合所组成的固体颗粒。
该聚合物有助于稳定组合物的生理学可接受的介质中的式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物。
术语“纳米颗粒”主要包含两个不同的体系:由聚合母体组成的“纳米球”,在聚合母体中所述式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物被吸收和/或吸附和/或混合,“纳米型胶囊”,具有核壳型结构,即一种由在室温下含有以可溶形式存在的式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物液体脂质核所构成的结构,该核心包封在不溶于介质的连续的保护膜中。
优选使用纳米型胶囊剂。
可以参考例如专利申请EP1414390中的描述。
纳米球通常具有50到500nm的平均粒径。
纳米型胶囊剂通常粒径很小以便于得到式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物最佳生物利用度。
优选的,纳米型胶囊的粒径在10nm和1000nm之间,更优选30nm和500nm之间。
可特别使用如专利申请EP-0274961中描述的纳米型胶囊剂形式的聚合物,申请EP-0780115中描述的拥有薄片状的包衣的纳米型胶囊剂,申请EP-1025901、FR-2787730和EP-1034839中描述的由聚酯构成具有不溶于水的连续聚合物包封的纳米型胶囊剂,或者专利申请FR-2659554中描述的生物可降解的纳米型胶囊剂,或专利申请WO-93/05753中描述的不能生物降解的的纳米型胶囊剂。
由可生物降解的聚合物构成的纳米型胶囊剂渗入皮肤,然后在存在那里的酶的作用下在表皮降解,反之,由不能生物降解的聚合物构成的纳米型胶囊剂仅仅渗入角质层浅层,在皮肤更新期间被自然地去除。
作为可与(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物联合用于本发明组合物的纳米型胶囊剂的组分聚合物,可提及的是聚L-和DL-丙交酯和聚己酸内酯、聚乙醇酸交酯及其共聚物、来源于烷基氰基丙烯酸酯(具有2到6个碳的烷基链)聚合反应的聚合物;合成的或天然的水-可分散的阴离子型聚合物;聚(烷撑己二酸盐)型聚酯;树枝状聚合物;氯乙烯和醋酸乙烯酯共聚物、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯乙酰基邻苯二甲酸酯、纤维素乙酰基邻苯二甲酸酯、交联型聚乙烯吡咯烷酮-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醋酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、聚乙二醇,聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯和有机聚硅氧烷。
优选使用聚己酸内酯。
(d)微粒的组分聚合物
根据本发明的具体实施方案,式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物与微粒的组分聚合物相结合对于油性皮肤的护理是非常有益的。
这些聚合物有助于稳定组合物的生理学可接受的介质中的所述式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物。
术语“微粒”特别包括“多孔颗粒”和“微球”。
表述“多孔颗粒”表示具有含孔结构的颗粒,这种多孔结构至少可以部分地允许一种或一种以上的活性剂结合到所述颗粒中。
可以特别参考专利申请EP1637124。
颗粒的结构可以为类似于海绵的骨架型,也可以是囊泡型,即具有由多孔壁分割的内部腔的颗粒。与颗粒粒径有关的孔隙率定量地用其比表面积表征。
特别使用根据BET法测量的比表面积大于或等于1m2/g的多孔颗粒。所述BET(BRUNAUER-EMMET-TELLER)方法是本领域技术人员所已知的一种方法,特别在“The journal of the American Chemical Society”vol.60,page 309,February 1938中有所描述。与国际标准ISO 5794/1(annex D)对应。根据BET法测量的比表面积相当于总的比表面积,即它包含由气孔所形成的表面积。
根据具体实施方案,本发明的颗粒根据BET测量具有特别是从2.5到100m2/g范围的比表面积。
可被用于本发明组合物的多孔颗粒通常是独立的颗粒。术语“独立的颗粒”表示不会以聚集体或大块的形式成团的颗粒。这些颗粒的密度大于或等于0.15g/cm3,特别是从0.2到5g/cm3
这些颗粒优选具有小于或等于10μm的体积平均粒径。实际上,这种颗粒可以通过应用机械力渗入皮脂腺。这种机械力通常由按摩产生,除了按摩施加的压力之外,在毛囊水平上还产生一种泵效应。颗粒因此逐渐到达毛囊通道中,这些通道能够吸收皮脂,在合适的地方能够释放所携带的活性物质。接着颗粒的组成物质由于皮脂的流动和/或身体毛发的生长排出,因此避免了任何一种身体对这些材料的不良反应。
特别将使用球状的,多孔的,平均粒径为0.1到50μm,特别是0.1到20μm,尤其是0.5到10μm的颗粒。
作为优选的多孔颗粒,可以使用聚酰胺,特别是Nylon 6、Nylon 6-6、Nylon12或Nylon 6-12颗粒,例如ATOFINA公司以通用名为“Orgasol”在市场销售的颗粒。
这种以毛囊为靶标的包封体系,在针对油性皮肤的治疗中是尤其有益的。
(e)聚合物和/或形成纳米乳液的表面活性剂
根据本发明的另一个实施方案,所述式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物在组合物中与具体的聚合物和/或表面活性剂结合,组合物为纳米乳液的形式。
这些聚合物和/或表面活性剂有助于稳定组合物的生理学可接受的介质中的式(I)或(II)的所述羟基化二苯甲烷衍生物。
纳米乳液通常为水包油型乳液,其油球的粒度分布非常小,即数均粒径小于100纳米(nm)。
特别参考专利EP0728460的描述。
纳米乳液可通过亲水的表面活性剂和亲脂性的表面活性剂结合而得到薄层状液晶包衣而稳定。
有利地,能生产纳米乳液的聚合物可以选自:
-疏水链阴离子型聚合物,如专利EP116005中所描述的;和/或
-水溶性非离子型聚合物,如专利EP1172077中所描述的。
能够生产纳米乳液的具体的表面活性剂可以特别是包含非离子型表面活性剂和离子型表面活性剂混合物的三元系的表面活性剂,如在专利EP1353629中所描述的,在此引入作为参考。
特别的,疏水链阴离子聚合物包括选自含有6到30个碳原子的饱和或不饱和的,直链或支链烃链的疏水链,脂环族二价基团和芳香二价基团,优选选自烷基、芳烷基、烷基芳香基、烷撑、亚甲基二环己基、异佛尔酮和亚苯基链。
特别的,阴离子聚合物选自丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷基磺酸共聚物及其混合物。
优选的,阴离子聚合物通过单体(a)与不同于(a)的非表面活性的乙烯基不饱和单体(b)和/或乙烯基不饱和单体(c)共聚反应得到,单体(a)选自a,β-乙烯基不饱和羧酸类(单体a′)和2-丙烯酰氨-2-甲基丙基磺酸(单体a″),不饱和单体(c)来源于α,β-单乙烯基不饱和的丙烯酸单体或单乙烯基不饱和的异氰酸酯单体与单羟基非离子型两亲性组分或一级或二级脂肪族胺反应而得到的单体。
有利地,阴离子聚合物是从(a)α,β-乙烯基不饱和的羧酸,(b)不同于(a)的非表面活性的乙烯基不饱和单体,和(c)单羟基非离子型两亲性化合物与单乙烯基不饱和的异氰酸酯反应而得到的产品的非离子型尿烷单体中获得的丙烯酸三元共聚物。
例如,阴离子聚合物选自丙烯酸/丙烯酸乙酯/烷基丙烯酸酯三元共聚物、丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物、氧乙烯化的(25 EO)(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸二十二烷酯三元共聚物、氧乙烯化的(20 EO)丙烯酸/单十六烷基衣康酸酯共聚物、氧乙烯化的(20 EO)丙烯酸/单硬酯酰衣康酸酯共聚物、聚氧乙烯化的(25 EO)丙烯酸酯/C12-C24醇修饰的丙烯酸酯共聚物、乙氧基山俞醇的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯三元共聚物,及其混合物。
特别的,水溶性的非离子型聚合物可以选自环氧乙烷的均聚物和共聚物;聚乙烯醇;乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物;乙烯基己内酰胺的均聚物和共聚物;聚乙烯基甲基醚的均聚物和共聚物;中性丙烯酸均聚物和共聚物;C1-C2烷基纤维素及其衍生物;C1-C3烷基瓜尔胶和C1-C3羟烷基瓜尔胶。
表面活性剂的三元体系可以特别包括:
(a)至少两种非离子型表面活性剂和至少一种山梨糖醇酐脂肪酸酯的混合物,非离子型表面活性剂包括至少一种含有8到100单位(特别是10到80单位,优选40)环氧乙烷的乙氧基脂肪酯;和
(b)至少一种离子型表面活性剂,选自磷酸十六醇酯的碱金属盐和肌氨酸棕榈酰酯的碱金属盐。
乙氧基化脂肪酯优选聚乙二醇硬脂酸酯40 EO和山梨糖醇酐脂肪酸酯优选山梨聚糖三硬脂酸酯。
离子型表面活性剂特别选自鲸蜡基磷酸钾、棕榈酰肌氨酸钠及其混合物。
(f)薄膜形式的聚合物
根据本发明的另一个实施方案,所述的式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物与至少一种薄膜形式的水溶性或水可分散性聚合物结合。
因此组合物以一种薄膜的形式呈现。
水溶性或水可分散性聚合物有助于稳定组合物的生理学可接受的介质中的式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物。
术语“薄膜”在本申请中理解为一种薄的和可被抓住的固体。术语“薄的”指的是具有厚度至多为1000μm的固体。这些薄膜通常具有能被使用者容易拿起的足够的大小。它可以具有正方形、矩形的或圆盘形或任何一种其他的形状。每种薄膜通常厚度为10μm到1000μm,优选20到500μm,更优选50到300μm。表面面积可以为0.25到25cm2和优选2到10cm2
这些薄膜通常包含按重量计占薄膜总重量小于10%的水,优选按重量计小于5%的水,更优选不含水。
这种薄膜在专利申请EP1588694中有所描述,在此引入作为参考。
这种薄膜包括水溶性或水可分散性聚合物,其可以选自:(1)蛋白型的聚合物,例如小麦或大豆蛋白;角蛋白,例如角蛋白水解产物和磺基角蛋白;酪蛋白;白蛋白;胶原蛋白;谷蛋白;胰高血糖素;谷蛋白(gluten);玉米蛋白;胶质及其衍生物;(2)来源于甲壳质或脱乙酰壳多糖的聚合物,例如甲壳质或脱乙酰壳多糖的阴离子型、阳离子型、两性的或非离子型聚合物;(3)多糖聚合物,特别例如(i)纤维素聚合物,例如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、羧甲基纤维素和纤维素的季铵化衍生物;和(ii)淀粉及其衍生物;(4)丙烯酸酯聚合物或共聚物例如聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯及其共聚物;(5)乙烯基聚合物例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐共聚物、醋酸乙烯酯和巴豆酸共聚物、乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯共聚物、乙烯吡咯烷酮和己内酰胺共聚物、聚乙烯醇;(6)任选被修饰的天然来源聚合物,例如阿拉伯树胶、瓜尔豆胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶;海藻酸盐、角叉菜胶、石莼聚糖及其他藻类胶体;葡萄糖氨聚糖、透明质酸及其衍生物;虫胶(gumlac)、山达脂、达玛树脂、榄香脂、柯巴脂;脱氧核糖核酸;粘多糖类,例如透明质酸酯、硫酸软骨素;及这些聚合物的混合物。
作为水溶性聚合物,也可以同时提及己内酰胺、支链淀粉、果胶、甘露聚糖和半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖及其衍生物。
优选的,水溶性聚合物可能是纤维素的聚合物,特别是羟丙基纤维素或羟丙基甲基纤维素,或海藻酸盐,特别是海藻酸钠。
根据本发明的组合物可以为一种乳液的形式,也可以具有能够稳定式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物和具有显著的感觉特性,例如轻质感和鲜亮感的特定的乳化剂。
作为具体的乳化剂的实例,可以提及:
-具有极性部分的聚烯烃乳化剂,在油包水型乳液中;
-包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙基磺酸(AMPS)单元的两亲性聚合物,在水包油型乳液中。
g)具有极性部分的聚烯烃乳化剂
本发明因此也涉及一种油包水乳液形式的组合物,其包括至少一种式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物和至少一种具有极性部分的聚烯烃。
具有极性部分的聚烯烃有助于稳定组合物的生理学可接受的介质中的式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物。
用于本发明组合物的具有一个或多个极性部分的聚烯烃通常由聚烯烃非极性部分和至少一个极性部分构成。聚烯烃非极性部分包括至少40个碳原子,优选60到700个碳原子。非极性部分可以选自聚烯烃,例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、和1-十八碳烯的低聚物、聚合物和/或共聚物。这些聚烯烃是氢化的或非氢化的。
具有极性部分的聚烯烃的极性部分可能是阴离子的、阳离子的、非离子的、两性离子的或两性的。它由例如聚烷二醇(特别是聚氧乙烯)或聚烯烃亚胺组成,或者由羧基或二羧基酸,其酐或其衍生物例如酯、酰胺或其盐及其混合物组成。具有羧酸极性部分的聚烯烃可以,例如,来源于聚烯烃和至少一种任选完全或部分成盐的羧酸或酐之间的反应,选自琥珀酸或其酐、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸(或甲基马来酸)、中康酸或甲基富马酸)、乌头酸、它们的酯或酰胺衍生物,及其混合物。
优选的,聚烯烃的极性部分选自聚氧化乙烯、琥珀酸或酐、琥珀酸或酐的酯或酰胺、琥珀酸或酐的碱金属或碱土金属盐或有机盐、琥珀酸或酐的单酯或单酰胺的部分盐。
本发明的组合物中具有极性部分的优选的聚烯烃是具有任选被修饰的琥珀酸末端的聚烯烃,如专利EP1172089中所描述的,在此引入作为参考。
作为具有琥珀酸末端的聚烯烃,可以特别提及具有任选被修饰的酯化琥珀酸末端,特别是用二乙醇胺和它们的盐,特别是二乙醇胺盐酯化的聚异丁烯,例如Lubrizol公司销售的商品名为
Figure S071C9292920070727D000181
2724、
Figure S071C9292920070727D000182
2722以及
Figure S071C9292920070727D000183
5603的商品。
另一个具有极性部分的特别优选的聚烯烃是二乙醇氨基乙基和三乙醇胺的聚异丁烯基琥珀酸酯。例如以Chemron公司的商品名2000出售的产品。
作为具有极性部分的聚烯烃,也能使用甘油基聚异丁烯基琥珀酸酯,特别是Chemron公司出售的1000AF。
h)包括AMPS单元的两亲性聚合物
根据本发明的另一个实施方案,根据本发明的组合物的形式为水包油型乳液,包括至少一个式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物和至少一种包括2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)单元的两亲性聚合物。
所述包括2-丙烯酰胺-2甲基丙基磺酸(AMPS)单元的两亲性聚合物有助于稳定组合物的生理学可接受的介质中的所述式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物。
作为可用于本发明组合物中的包括丙烯酰氨-2甲基丙烷磺酸(AMPS)单元的两亲性聚合物,可以提及专利申请EP1466587中所描述的那些。
作为优选的两亲性聚合物,可以提及AMPS和氧乙烯化的C12-C14醇甲基丙烯酸酯的共聚物,特别是包含7到23个氧乙烯化的基团的共聚物。
提高根据本发明的所述式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物稳定性的成分在组合物的量通常为按重量计占组合物总重的0.01%到30%,优选按重量计0.05%到15%,更优选按重量计0.1%到10%,特别优选按重量计占组合物总重的0.1到5%。
根据本发明的,如上述所定义的和根据所选实施方案(提高所述式(I)或(II)羟基化二苯基甲烷衍生物的溶解和/或稳定性的成分的选择)的组合物,可以为任何一种传统局部应用的药学形式,特别是水或水-酒精溶液的形式,水包油(O/W)或油包水(W/O)或多重乳液(三重W/O/W或O/W/O),水凝胶剂或借助于聚合纳米颗粒,例如纳米球和纳米型胶囊的脂肪相在水相中的分散体,或离子型和/或非离子型脂囊泡(脂质体、类脂质体、油质体),纳米乳液或薄膜。
这些组合物根据常用方法制备。
另外,根据本发明的组合物可以或多或少有点儿流动性,可以呈现为白色或有色霜剂、软膏剂、乳液、洗剂、浆液、糊剂或摩丝。它们可以任选的以气溶胶形式用于皮肤,也可以为固态,例如棒的形式。
当根据本发明使用的组合物包含油相,后者优选包含至少一种油。可以另外含有其他脂质。
作为可用于本发明组合物的油,可以提及例如:
-动物来源的烃类油,例如全氢角鲨烯;
-植物来源的烃类油,例如含有4到10个碳原子的液体脂肪酸甘油三酯,例如庚酸或辛酸甘油三酯或例如向日葵、玉米、大豆、葫芦、葡萄籽、芝麻、榛实、杏、澳洲坚果、arara、向日葵、蓖麻和鳄梨油,辛酸/癸酸甘油三酯,例如Stearineries Dubois公司所出售的或Dynamit Nobel公司所出售的名为Miglyol810、812和818的产品,霍霍巴油(jojoba oil)、牛油果脂油。
-合成酯和醚,特别是合成脂肪酸酯和脂肪酸醚,例如式R1COOR2的油类和R1OR2,其中R1表示含有8到29个碳原子的脂肪酸残基,R2表示含有3到30个碳原子的支链或非支链烃链,例如purcellin油、异壬烷基异壬酸酯、肉豆蔻酸基异丙酯、棕榈酸-2-乙基己酯、硬脂酸-2-辛基十二烷酯、芥酸-2-辛基十二烷酯、异硬脂酸异硬脂酯、羟基化酯、例如脂肪醇的乳酸异硬脂醇酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷酯、苹果酸二异硬脂醇酯、柠檬酸三异十六烷酯、脂肪醇庚酸酯、辛酸酯和癸酸酯;多元醇酯,例如二辛酸丙二醇酯、二庚酸新戊二醇酯和二异壬酸二甘醇酯;季戊四醇酯例如四异硬脂酸季戊四醇酯;
-矿物或合成来源的直链或支链烃,例如挥发的或不挥发的石蜡油及其衍生物、石油膏、聚癸烯、氢化聚异丁烯例如parleam油;
-含有8到26个碳原子的脂肪醇,例如鲸蜡醇、十八烷醇及其混合物(十六烷基十八烷醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亚油醇;
-部分基于烃类和/或硅树脂的氟化油类,例如文献JP-A-2-295912中所描述的。
-硅氧烷油类,例如含有线性或环状硅氧烷链的挥发或不挥发聚甲基硅氧烷(PDMS),其在室温下为液态或糊状,特别是环状聚二甲基硅氧烷(cyclomethicones)例如环六硅氧烷;含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲硅氧烷,其在侧链或在硅氧烷链端,含有2到24个碳原子的基团;苯代硅氧烷,例如聚三甲基苯基硅氧烷、聚二甲基苯基硅氧烷、苯基三甲基甲硅氧二苯基硅氧烷、聚二甲基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯乙基-三甲基甲硅氧硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷;及其混合物。
术语“烃油”理解为指的是上述油类列表中任何一种主要包含碳和氢原子的油,和任选的酯、醚、氟化的、羧酸和/或醇基团。
存在于油相中的其他脂质为,例如,含有8到30碳原子的脂肪酸,例如硬脂酸、月桂酸、棕榈酸和油酸;蜡类例如羊毛脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡或小烛树蜡,石蜡、褐煤蜡或微晶蜡、纯地蜡或地蜡,合成蜡例如聚乙烯蜡、费-托合成蜡;硅氧烷树脂例如三氟甲基-C1-4-烷基聚二甲基硅氧烷和三氟丙基聚二甲基硅氧烷;和硅氧烷弹性体例如Shin-Etsu公司出售的商品名为“KSG”的产品,Dow Corning公司出售的“Trefil”、BY29″或“EPSX”,或Grant Industries公司出售的“Gransil”。
本领域技术人员可以通过多种方式选择这些脂质以制备具有所需特性,例如粘稠度或质地的组合物。
根据本发明的具体实施方案,根据本发明的组合物为油包水(W/O)或水包油型(O/W)乳液。乳液油相的比例可以为按重量计占组合物总重量的5到80%,优选5到50%。乳液通常包含至少一种选自两性的、阴离子型、阳离子型或非离子型乳液的乳化剂,其单独或作为混合物使用,和任选共乳化剂。乳化剂根据要获得的乳液(W/O或O/W)适当地选择。乳化剂和共乳化剂通常在组合物中的比例为按重量计占组合物总重的0.3到30%,优选按重量计占0.5到20%。
对于W/O型乳液,作为乳化剂可以提及,例如,二甲聚硅氧烷共多元醇,如Dow Corning公司出售的名为“DC 5225 C”的cyclomethicone和二甲聚硅氧烷共多元醇的混合物,和Dow Corning公司出售的名为“Dow Corning 5200Formulation Aid”的十二烷基聚二甲基硅氧烷共多元醇,Goldschmidt公司出售的名为Abil EM 90R的鲸蜡基聚二甲聚硅氧烷共多元醇。也可以使用作为W/O型乳液表面活性剂的交联弹性固体有机聚硅氧烷,其含有至少一种氧烯化基团,如根据文献US-A-5,412,004的实施例3,4和8和文献US-A-5,811,487的实施例的方法所获得的,特别是专利US-A-5,412,004的实施例3(合成实施例)的产品,和Shin Etsu公司销售的KSG21作为参考。
对于O/W型乳液,作为乳化剂可以提及,例如,非离子型乳化剂如甘油的氧烯化(更具体是聚氧乙烯化)脂肪酸酯;失水山梨醇的氧烯化脂肪酸酯;氧烯化(氧乙烯化的和/或氧丙烯化)脂肪酸酯;氧烯化(氧乙烯化的和/或氧丙烯化)脂肪醇醚;糖酯如硬脂酸蔗糖酯;及其混合物如硬脂酸甘油酯和PEG-40硬脂酸酯的混合物。
在已知的方法中,本发明的化妆品或皮肤病学组合物也可以含有化妆品或皮肤病学领域常用的添加剂,如亲水或亲脂性凝胶剂、防腐剂、溶剂、香料、填充剂、抗紫外剂、杀菌剂、气味吸收剂、色素、植物提取物、盐、抗氧化剂、碱性剂、酸,非离子型、阴离子和阳离子表面活性剂。这些各种添加剂的量为本领域成熟的惯用量,例如占组合物总重的0.01-20%,这些添加剂根据其性质可以被引入脂肪相、水相和/或脂囊泡。作为用于本发明组合物中的填充物,可以提及,例如,除了色素、石英粉;滑石粉;聚酰胺颗粒和特别是那些Atochem公司以ORGASOL的名称出售的;聚乙烯粉末;基于丙烯酸系共聚物的微球,如Dow Corning公司出售的由二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物所构成的POLYTRAP;膨胀粉末如空心微球,特别是Kemanord Plast公司出售的商品名为EXPANCEL或Matsumoto公司出售名为M1CROPEARL F 80 ED的微球;硅氧烷树脂微珠如Toshiba Silicone公司销售的名为TOSPEARL的微珠;及其混合物。这些填充物存在的量可以为按重量计0到20%,优选按重量计占组合物总重的1到10%。
作为亲水的或亲脂性的凝胶剂,可以特别提及Carbopol、luvigel、HostacerinAMPS、Simulgel、Sepigel、黄原胶、瓜尔豆胶和纤维素树胶、海藻酸盐及其混合物,也可以提及锂蒙脱石。
作为抗氧化剂,可以特别提及多酚、鞣酸、表没食子儿茶素和包含它们的天然提取物,花色素苷、迷迭香提取物、橄榄树叶提取物、绿茶、白藜芦醇及其衍生物、碧萝芷、麦角硫因、N-乙酰半胱氨酸、维生素H、螯合剂、艾地苯醌、植物提取物如Provital公司的pronalen bioprotect TM、抗自由基剂如维生素E、辅酶Q10、生物类黄酮、SODs、植烷三醇、木脂素类、褪黑激素、匹多酯、gluthatione。
根据本发明的优选实施方案,根据本发明使用的组合物含有至少一种抗紫外剂(或防晒剂),其可以为化学的掩蔽剂或物理的掩蔽剂或这些掩蔽剂的混合物。
为了举例说明而且不造成限制,可以提及以下家族(CTFA命名法的掩蔽剂名称):
氨基苯甲酸酯,特别是氨基苯甲酸甲酯;二苯甲酮特别是二苯甲酮-1、二苯甲酮-3、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12、优选二苯甲酮-2(羟甲氧苯酮),或二苯甲酮-4(从B.A.S.F可得的UvinulMS40.);亚苄基樟脑,特别是3-亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、樟脑苄烷铵甲基磺酸酯、聚丙烯酰氨基甲基亚苄基樟脑、对苯二亚甲基二樟脑磺酸,优选4-甲基亚苄基樟脑(从Merck可获得的Eusolex 6300);苯并咪唑,特别是苯并咪唑酯(从Haarmann和Reimer可获得的Neo HeliopanAP),或苯基苯并咪唑磺酸(从Merck可获得的Eusolex 232);苯并三唑特别是甲酚曲唑三硅氧烷,亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(从Ciba中可获得的Tinosorb M);肉桂酸酯,特别是西诺沙酯、DEA甲氧基肉桂酸酯、甲基肉硅酸二异丙酯、二甲氧基肉桂酸酯的乙基己酸甘油酯、甲氧基肉硅酸异丙酯、肉桂酸异戊酯,优选ethocrylene(从B.A.S.F可获得的Uvinul N35.)、甲氧基肉硅酸辛酯(从Hoffmann La Roche可获得的Parsol MCX)、或氰双苯丙烯酸辛酯(从B.A.S.F可获得的Uvinul 539.);二苯甲酰基甲烷,特别是丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(Parsol 1789);咪唑啉,特别是乙基己基二甲氧基亚苄基二氧咪唑啉;对氨基苯甲酸(PABA),特别是乙基二羟基丙基PABA、乙基己基二甲基PABA甘油基PABA、PABA、PEG-25 PABA,和优选二乙基己基丁酰胺三唑(从3VSigma可获得的Uvasorb HEB)、乙基己基三唑(从B.A.S.F可获得的UvinulT150.)、或乙基PABA(苯佐卡因);水杨酸酯,特别是水杨酸二丙二醇酯、水杨酸乙基己酯、水杨酸三甲环己酯、或TEA水杨酸酯;三嗪,特别是不均三嗪(Ciba可获得的Tinosorb S);涂层或未涂层的三唑甲酸三硅氧烷、氧化锌、二氧化钛、锌、铁、锆和二氧化铈。
掩蔽剂的量取决于最终所需的使用。可以为,例如,按重量计占组合物总重的1到20%,更好为按重量计占组合物总重的2到10%。
根据本发明的组合物可以直接用于皮肤,或用到局部用于皮肤的封闭的或非封闭型的化妆品或皮肤病学载体中。
载体可以是一种′封闭的′的载体,举例来说,这种载体由选自高-和低密度聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、乙烯和醋酸乙烯酯共聚物、聚酯和聚氨酯的热塑性材料构成,或由这种材料构成的复合物。这些材料也可以与至少一种金属片如铝片一起以片状存在。载体层可以为任何一种可提供所需载体和保护功能的合适的厚度。优选,载体层的厚度为大约20μm和大约1.5mm之间。有利地,载体层足够柔韧以便能够完美地适应皮肤的形状,而不会引起使用者不适的感觉。
不过,优选的,载体是′非封闭的′。在后一个假设中,载体由纸构成,可方便的使用多孔的或穿孔的热塑性材料、纺织品、无纺织物或穿孔的无纺织物。
根据本发明的另一个实施方案,根据本发明的组合物可以与口服给药的组合物联合使用,其含有对皮肤外表有益的化妆品活性剂,例如对抗皮肤老化迹象的活性添加剂或对抗油性皮肤的活性添加剂。
用于本发明组合物的添加成分也可以是化妆品或药物成分和/或活性剂,特别是对皮肤的外观和/或质地有好处的活性剂。
根据本发明的具体实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种用于溶解和/或稳定所述羟基化二苯基甲烷衍生物的成分和另外至少一种选自化妆品或药物成分和/或活性剂的其它添加成分和/或活性剂。
特别的,根据本发明的组合物包括至少一种用于溶解所述羟基化二苯基甲烷衍生物的成分和至少一种选自化妆品或药物成分和/或活性剂的其它添加成分和/或活性剂。
根据优选实施方案,根据本发明的组合物包括(a)至少一个式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,(b)至少一种亲脂性的氨基酸衍生物,特别是AJINOMOTO公司销售的名为ELDEW SL 205的N-月桂酰基肌氨酸异丙酯和至少一种其他添加成分和/或选自化妆品或药物成分的活性剂和/或活性剂。
根据另一个优选的实施方案,根据本发明的组合物包括(a)至少一个式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,(b)至少一种辛酰基醇酯,特别是COGNIS公司销售的名为CETIOL CC的二辛酰基碳酸酯和至少一种其他添加成分和/或选自化妆品或药物成分的活性剂和/或活性剂。
根据另一个优选的实施方案,根据本发明的组合物包括(a)至少一个式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,(b)至少一种肉桂酸衍生物,对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯,或GIVAUDAN公司出售的商品名为“PARSOLMCX”的甲氧基肉桂酸辛酯(DSM营养产品)和至少一种其他添加成分和/或选自化妆品或药物成分的活性剂和/或活性剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括(a)至少一个式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,(b)至少COGNIS公司销售的名为EUTANOLG或SASOL公司销售的名为ISOFOL 20 N/F的2-辛基十二烷醇和至少一种其他添加成分和/或选自化妆品或药物成分的活性剂和/或活性剂。
另外的化妆品或药物活性剂
作为可用于本发明组合物的另外的化妆品或药物活性剂的实例,可以提及专利申请WO2004/105736和DE10324567中所描述的活性剂,在此引入作为参考。
另外的活性剂可以特别选自脱色剂、抗微生物剂、止汗剂、金属螯合剂、水解蛋白质、抗氧化剂、维生素、消炎药、抗刺激剂或润肤剂、增湿剂、植物提取物、增强屏障作用的试剂、消光剂(mattifying agent)、研磨填充剂或剥脱剂、脱皮剂、脂调节剂、创伤愈合剂、收敛剂、填料、光学增亮剂、荧光剂、刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或阻止其降解的试剂、刺激成纤维细胞或角质化细胞增殖的试剂和/或角质细胞分化的试剂、提高皮肤屏障作用的试剂、促进角质层成熟的试剂、NO合成酶抑制剂、苯并二氮杂类外周感受器的拮抗剂、增加皮脂腺活性的试剂、抗糖化试剂、皮肤舒缓剂、促进皮肤微循环的试剂、刺激细胞能量代谢的试剂、绷紧剂及其混合物。
作为保湿剂或保湿剂,可以特别提及甘油及其衍生物、尿素及其衍生物,特别是National Starch销售的
Figure S071C9292920070727D000242
乳酸、透明质酸、AHAs、BHAs、匹多酸钠(Sodium Pidolate)、木糖醇、丝氨酸、乳酸钠、ectoine及其衍生物、脱乙酰壳多糖及其衍生物、胶原、浮游生物、Sederma公司销售的名为
Figure S071C9292920070727D000243
的白茅根提取物。
作为增强屏障作用的试剂,可以特别提及神经酰胺及其衍生物、基于鞘氨基醇的化合物、糖脂鞘类、磷脂、胆固醇及其衍生物、植物甾醇类、必需脂肪酸、甘油二酯、4-二氢色原酮和色原酮衍生物、凡士林、牛油树脂、可可脂和羊毛脂。
作为脱色素剂,可以特别提及维生素C及其衍生物,特别是维生素CG、CP和3-O乙基维生素C、α-和β-熊果苷、lucinol及其衍生物、曲酸、间苯二酚及其衍生物、凝血酸及其衍生物、龙胆酸、尿黑酸盐、龙胆酸甲酯或尿黑酸盐、二元酸、D泛酰巯基乙胺磺酸钙、硫辛酸、鞣花酸、维生素B3、凝血酸、硫辛酸、亚油酸及其衍生物、神经酰胺及其同系物、植物如洋甘菊的衍生物、熊果、芦荟(vera、ferox、bardensis)科、桑树、前顶,上述列举并未穷尽。
根据本发明的具体实施方案,可以使用其它成分和/或用于护理油性皮肤和/或用于对抗皮肤老化迹象的活性剂。
本领域技术人员可以根据角蛋白物质上的所需效果从所述的活性剂中选择。
为了护理和/或修复老化的皮肤,他们可以优选选择至少一种活性剂,选自保湿剂、脱皮剂、增强屏障作用的试剂、退色剂、抗氧化剂、皮肤-松弛剂、抗糖化剂、刺激真皮和/或表皮的大分子合成和/或预防其降解的试剂、刺激成纤维细胞或角化细胞增殖和/或角化细胞分化的试剂、促进角质层成熟的试剂、NO合成酶抑制剂、外周苯并二氮杂
Figure S071C9292920070727D000251
受体(PBR)拮抗剂、增加皮脂腺活性的试剂、刺激细胞能量代谢的试剂、脂类重组试剂和用于眼周促进皮肤微循环的试剂,及其混合物。
组合物可以另外包括至少一种成分,如具有减少细纹效果的填料或提升皮肤天然色泽的试剂,用于提供—种直接的视觉抗老化作用。
根据优选实施方案,根据本发明的抗衰老组合物包括至少一种式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,至少—种保湿剂,至少一种脱皮试剂,至少—种补充的抗老化活性剂和任选的至少—种提供直接视觉效应的成分。
为了护理和/或修复油性皮肤,本领域技术人员优选选择至少一种选自脱皮试剂、皮脂调节和抗皮脂溢试剂、收敛剂的活性剂。组合物可以另外包括至少一种成分如具有减少细纹效果的填料或消光剂、用于提供一种直接的视觉效应。
根据优选实施方案,根据本发明针对油性皮肤的组合物包括至少一种式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,至少一种皮脂调节剂,至少一种脱皮剂,至少一种抗菌剂和任选的至少一种用于提供直接视觉效应的成分。
为了护理和/或修复易长痤疮皮肤,优选选择至少一种选自抗菌剂、创伤愈合剂和消炎药的活性剂。
组合物可以另外包括至少一种提供直接视觉效应的其它成分;可以提及清脂剂、具有减少细纹效果的填料、荧光剂、提升皮肤自然粉红色泽的试剂和研磨剂或剥脱填充物。
根据第一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种保湿剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种脱皮试剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种增强屏障作用的试剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种退色剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种抗氧化剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种皮肤舒缓剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种抗糖化剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种刺激真皮和/或表皮的大分子合成和/或预防其降解的试剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种刺激成纤维细胞或角化细胞增殖和/或角化细胞分化的试剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种促进角质层成熟的试剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种刺激细胞能量代谢的试剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种绷紧剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种舒缓剂和/或抗刺激试剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种皮脂调节剂或抗皮脂溢试剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种收敛剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种创伤愈合剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种消炎剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种抗微生物剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种消光剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种具有减少细纹效果的填料。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种荧光剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种提升皮肤自然粉红色泽的试剂。
根据另一个实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种研磨剂或剥脱剂。
这些化合物的实施例描述如下。
a)护理油性皮肤的另外的活性剂和/或成分
根据本发明针对油性皮肤护理的组合物有益地包括选自消光剂、研磨填充物或剥脱剂、脱皮剂、抗微生物剂、润肤剂、消炎药、皮脂调节剂、抗氧化剂、创伤愈合剂、收敛剂及其混合物的另外的成分和/或活性剂。
根据本发明的具体实施方案,根据本发明的组合物包括至少一种溶解和/或稳定所述羟基化二苯基甲烷衍生物的成分和另外至少一种用于油性皮肤护理的其他另外的成分和/或活性剂。
特别是,根据本发明的组合物包括至少一种式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,至少一种用于溶解所述羟基化二苯基甲烷衍生物的成分和另外至少一种用于油性皮肤护理的其它添加成分和/或活性剂。
优选的增溶剂在上文中进行了描述。特别的,它们是:
-亲脂性的氨基酸衍生物,特别是N-月桂酰肌氨酸异丙酯,尤其是AJINOMOTO以SL 205的名称销售的产品;
-异山梨醇醚,特别是UNIQEMA公司销售的名为ARLASOLVE DM1的二甲基异山梨醇;
-辛酰基醇酯,特别是COGNIS公司销售的名为CETIOL CC的二辛酰基碳酸酯。
-肉桂酸衍生物,如对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯,或特别是GIVAUDAN公司出售的商品名为“PARSOL MCX”的甲氧基肉桂酸辛酯(DSM NutritionalProducts)
-COGNIS公司销售的名为EUTANOL G的或SASOL公司出售的名为ISOFOL 20 N/F的2-辛基十二烷醇;
或其混合物。
这种另外的成分和/或活性剂的实施例描述如下。
消光剂
术语“消光剂”理解为指的是使皮肤明显的更加无光泽、少光泽的试剂。
所述试剂和/或包含它的组合物的消光效果可以借助角反射计,通过测量镜面反射和漫反射之间的比率R来评价。小于或等于2的R值显示出消光效果。
消光剂可以选自大米淀粉、玉米淀粉、高岭石、硅酸盐、滑石粉、南瓜子提取物、纤维素微珠、植物纤维、合成纤维、特别是聚酰胺的合成纤维、膨胀的丙烯酸系共聚物微球、聚酰胺粉末、石英粉、聚四氟乙烯粉末、硅氧烷树脂粉末、丙烯酸系共聚物粉末、蜡粉末、聚乙烯粉末、涂有硅氧烷树脂的弹性交联有机聚硅氧烷粉末、滑石粉/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、无定形的混合硅酸酯粉末、丙烯酸类聚合物粉末、硅酸盐和特别是混合硅酸盐颗粒,及其混合物。
作为消光剂的实例,可以特别提及:
-大米或玉米淀粉,特别是National Starch公司销售的名为Dry
Figure S071C9292920070727D000281
的辛烯基琥珀酸铝淀粉;
-高岭石;
-硅酸盐;
-滑石粉;
-Indena公司销售的名为Curbilene的南瓜种子提取物;
-如L′OREAL专利申请EP1562562所描述的纤维素微珠;
-纤维,如L′OREAL专利申请EP1151742中所描述的丝纤维、棉纤维、羊毛纤维、亚麻纤维、纤维素纤维,特别是从木材、蔬菜或藻类中所提取的、聚酰胺(
Figure S071C9292920070727D000282
)纤维、改性纤维素纤维、聚对亚苯基对二苯基酰胺纤维、丙烯酸纤维类、聚烯烃纤维、玻璃纤维、硅纤维、芳基酰胺纤维、碳素纤维、纤维、不可溶的胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯或亚乙烯基纤维、聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨基甲酸酯纤维、聚乙烯邻苯二甲酸酯纤维、由聚合物的混合物形成的纤维、可再吸收的合成纤维,及上述的混合物;
-膨胀的丙烯酸系共聚物微球如EXRANCEL公司销售的EXPANCEL
Figure S071C9292920070727D000291
-专利申请FR 2 869 796中所描述的具有光学效果的填料,特别是:
-聚酰胺(
Figure S071C9292920070727D000292
)粉末,例如来自Atofina的orgasol型尼龙Nylon 12颗粒,平均大小为10微米和折光率为1.54。
-石英粉,如来自Miyoshi的石英珠SB150,平均大小为5微米,折光率为1.45;
-聚四氟乙烯粉末,如来自Clariant的聚四氟乙烯Ceridust 9205F,具有8微米的平均大小和折光率为1.36;
-硅树酯粉末,如来自GE Silicone的硅树酯Tospearl 145A,具有4.5微米平均大小和折光率为1.41,
-丙烯酸,特别是聚甲基(甲基)丙烯酸酯共聚物粉末,如来自Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurymer MBI,具有8微米平均大小和折光率为1.49,或来自Matsumoto Yushi-Seiyaku公司的颗粒Micropearl
Figure S071C9292920070727D000293
和F80
Figure S071C9292920070727D000294
-蜡粉末,如颗粒石蜡microease 114S,来自具有7微米平均大小和折光率为1.54的微粉;
-聚乙烯粉末,包括特别是至少一种乙烯/丙烯酸共聚物,特别是由乙烯/丙烯酸共聚物组成,如来自Sumitomo的颗粒Flobeads EA 209(具有平均大小10微米和折光率1.48),
-涂有硅树酯的弹性交联有机聚硅氧烷粉末,特别是专利US5538793实施例中所描述的硅倍半氧烷树脂,这种弹性粉末为SHIN ETSU公司以名为“KSP-100”、“KSP-101”、“KSP-102”、“KSP-103”、“KSP-104”、“KSP-105”出售,和
-滑石粉/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末,如Catalyst&chemicals公司以名Coverleaf AR-80所出售的,
及上述的混合物;
-化合物吸收和/或吸附皮脂,如在同一专利申请FR2869796.中所描述的,可以特别提及:
-石英粉,例如MYOSHI公司销售的名为“SILICA BEADS SB-700”的产品,ASAHI GLASS公司出售的名为“
Figure S071C9292920070727D000301
H51”、“H33”、  “H53”的多孔硅微球;涂有聚二甲硅氧烷的,ASAHIGLASS公司出售的名为“SA
Figure S071C9292920070727D000304
H-33”和“SA
Figure S071C9292920070727D000305
H-53”的无定形二氧化硅微球。
-无定形混合硅酸盐,特别是铝和镁的无定形的混合硅酸盐粉末,例如Sumitomo公司销售的名为“NEUSILIN UFL2”的粉末。
-聚酰胺(
Figure S071C9292920070727D000306
)粉末,例如ATOCHEM公司销售的“
Figure S071C9292920070727D000307
4000”,和
-丙烯酸类聚合物粉末,特别是聚甲基丙烯酸甲酯粉末,例如WACKHERR公司销售的“
Figure S071C9292920070727D000308
LH85”;聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯,例如DOW CORNING公司销售的“DOW CORNING 5640
Figure S071C9292920070727D000309
SKIN OIL ADSORBER”,或GANZ CHEMICAL公司销售的“GANZPEARLGMP-0820”;聚烯丙基甲基丙烯酸酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯,例如AMCOL公司销售的“
Figure S071C9292920070727D0003010
L200”或“E200”;二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物,例如DOW CORNING公司销售的
Figure S071C9292920070727D0003012
6603”;
-硅酸盐颗粒,如硅酸铝;
-混合硅酸盐颗粒,如:
硅酸铝和硅酸镁颗粒,如滑石粉或水合硅酸镁,水合硅酸铝,Kunimine公司以商品名为销售。
ο硅酸镁,羟乙基纤维素,黑色枯茗油,葫芦油和磷脂络合物或来自LucasMeyer的
Figure S071C9292920070727D0003014
及其混合物。
作为优选的消光剂,根据本发明,可以使用南瓜子提取物、大米或玉米淀粉、高岭石、二氧化硅、滑石粉、聚酰胺粉末、聚乙烯粉末、丙烯酸系共聚物粉末、膨胀的丙烯酸系共聚物微球、硅树脂微珠、混合硅酸盐颗粒,及其混合物。
研磨剂填料和剥脱剂
作为可用于根据发明清洗组合物的剥脱剂,可以提及,例如矿物、植物或有机来源的剥脱或洗涤颗粒。因此,可以使用,例如,珠或聚乙烯粉末、尼龙粉末、聚氯乙烯粉末、浮石、杏仁或坚硬果壳的磨碎产品、锯屑、玻璃珠、氧化铝,及其混合物。
还可以提及来自Solabia的
Figure S071C9292920070727D000311
(竹子提取物),草莓瘦果的提取物(来自Greentechd草莓瘦果)、桃仁粉末、杏仁粉末、最终在具有研磨效果的植物粉末方面,还可以提及越橘核粉末。
作为根据本发明优选的研磨剂或剥脱剂,可以提及桃仁粉末、杏仁粉末、越橘核粉末、草莓瘦果提取物、和竹提取物。
在本发明的上下文中,表述“用于油性皮肤护理的另外的活性剂”理解为指的是,本身具有,即不需要外力介入来激活的生物活性的化合物,所述生物活性特别为:
-脱皮活性(可使粉刺打开),和/或
-抗微生物活性(特别是在P.粉刺上),和/或
-舒缓或消炎活性,和/或
-皮脂调节活性,和/或
-抗氧化活性(预防角鲨烯氧化和粉刺的形成)
-创伤愈合活性;
-紧致活性。
作为与可用于本发明组合物的羟基化二苯基甲烷衍生物结合的活性剂的实例,可以因此特别提及脱皮剂、抗微生物剂、润肤剂、消炎药、皮脂调节剂、抗氧化剂,及其混合物。
优选的,根据本发明的组合物包括至少-种皮脂调节剂作为另外的活性剂。
根据一个具体实施方案,组合物可以另外任选包括一种抗菌剂。
更优选的,可以进一步包括脱皮剂。为了进一步增加所述组合物的功效和/或耐受度,可以另外增加润肤剂或消炎剂、抗氧化剂、创伤愈合剂、收敛剂,及其混合物。
作为每类化合物的实例,可以提及:
皮脂调节剂或抗皮脂溢剂
表述“皮脂调节剂或抗皮脂溢剂”理解为特别指的是能够调节皮脂腺活性的试剂。
可以特别提及:
-维生素A酸、过氧化苯甲酰、硫磺、维生素B6(或吡哆醇)、氯化硒、欧海莲子(samphire);
-肉桂、茶叶和辛酰基甘氨酸提取物的混合物,如来自Seppic的SepicontrolA5TEA;
-辛酰基甘氨酸、肌氨酸和斯里兰卡肉桂提取物的混合物,特别是SEPPIC公司以商品名Sepicontrol
Figure S071C9292920070727D000321
所销售的产品;
-锌盐,如葡萄糖酸锌、吡咯烷酮羧酸锌(或匹多锌)、乳酸锌、天冬氨酸锌、羧酸锌、水杨酸锌、半胱氨酸锌;
-铜盐,特别是匹多铜;
-例如MARUZEN公司所销售的山金车蒙大拿类(Arnica montana)、红金鸡纳树(Cinchona succirubra)、丁子香属丁子香烯(Eugenia caryophyllata)、律草属啤酒花(Humulus lupulus)、金丝桃(Hypericum perforatum)、洋薄荷(Mentha piperita)、迷迭香属芒荀(Rosmarinus officinalis)、鼠尾草和麝香草植物提取物。
-绣线菊(Spiraea ulamaria)提取物,如Silab公司以名所销售的产品;
-海藻昆布糖提取物,如Biotechmarine公司以名
Figure S071C9292920070727D000323
所出售的产品;
-蔗糖提取物,如Sabinsa公司以名
Figure S071C9292920070727D000324
所出售的产品;
-地榆(Sanguisorba officinalis/Poterium officinale)根、姜(Zingiberofficinalis)根茎和肉桂(Cinnamomum cassia)树皮的提取物混合物,如Solabia公司以名
Figure S071C9292920070727D000325
所出售的产品;
-亚麻子提取物,如Lucas Meyer公司以名
Figure S071C9292920070727D000326
所出售的产品;
-黄柏提取物,如Maruzen公司以名Phellodendron提取物BG或IchimaruPharcos公司以名Oubaku liquid B所出售的产品;
-阿尔甘油、锯叶棕(沙己棕)和芝麻籽提取物的混合物,如Pentapharm公司以名Regu
Figure S071C9292920070727D000327
出售的产品;
-柳兰、诃子(Terminalia chebula)、旱金莲和生物活性锌(微藻)的提取物混合物,如Green tech公司以名
Figure S071C9292920070727D000328
所出售的产品;
-非洲臀果木提取物,如Euromed公司以名Pygeum afrianum sterolic lipidextract所出售的产品;
-锯叶棕提取物,如Actives International公司以名Viapure Sabal出售的产品或Euromed公司出售的产品;
-车前草、小檗属aquifolium提取物和水杨酸钠的混合物,如Rahn公司以名所出售的产品;
-丁香提取物,如Maruzen公司以名Clove extract Powder所出售的产品;
-阿尔甘油,如Laboratoires Serobiologiques以名
Figure S071C9292920070727D000332
出售的产品;
-乳蛋白质滤液,如Sederma公司以名
Figure S071C9292920070727D000333
出售的产品;
-海藻昆布提取物,如Biotechmarine公司以名
Figure S071C9292920070727D000334
出售的产品;
-海藻掌状海带(alga Laminaria digitata)低聚糖如Codif公司以名Phycosaccharide AC出售的产品;
-磺化的页岩油,如Ichthyol公司以名Ichtyol Pale出售的产品;
-绣线菊(Spiraea ulmaria)提取物如Libiol公司以名Cytobiol Ulmaire出售的产品;
-癸二酸,特别是Sederma公司以聚丙烯酸钠凝胶形式出售的Sebosoft;
-魔芋块茎提取的并用烷基磺酸酯链修饰的葡甘露聚糖,如Arch Chemical公司以名Biopol Beta出售的产品;
-槐属窄叶烟草(Sophora angustifolia)提取物,如Bioland公司以名为Sophora powder或Sophora extract出售的产品;
 -红金鸡纳树树皮提取物如Alban Muller公司以名为Red bark US出售的产品;
-皂树属肥皂草(Quillaja saponaria)提取物,如Alban Muller公司以名Panama wood HS出售的产品;
-在十一烯酸链上接枝的甘氨酸,如Seppic公司以名Lipacide UG OR出售的产品;
-齐墩果醇酸和去甲二氢愈创木酸混合物,如Sederma公司以凝胶形式出售的AC.Net;
-苯二甲酰亚氨基过氧己酸;
-Sasol公司以名
Figure S071C9292920070727D000335
ECI出售的(C12-C13)三烷基柠檬酸酯;Sasol公司以名ECL出售的(C14-C15)三烷基柠檬酸酯;
-10-羟基癸酸,特别是10-羟基癸酸、癸二酸和1,10-癸二醇的混合物,如Vincience公司以名
Figure S071C9292920070727D000342
BG出售的产品;
-特定的PPAR-γ活性剂,如申请WO2005/053632中所描述的;
-水飞蓟属(genus Silybum)植物提取物
-皂角苷配基或包含皂角苷配基的植物提取物,特别是富含薯蓣皂苷配基的薯蓣属提取物;和
-包含丁子香酚和丁香基糖苷的丁香提取物,
及其混合物。
作为根据本发明的优选的皮脂调节剂,可以提及:
-欧海莲子;
-肉桂、茶和辛酰甘氨酸提取物的混合物,如来自Seppic的Sepicontrol A5TEA;
-辛酰甘氨酸、肌氨酸和斯里兰卡肉桂提取物的混合物,特别是SEPPIC公司销售的商品名为Sepicontrol
Figure S071C9292920070727D000343
的产品;
-锌盐如葡萄糖酸锌、吡咯烷酮羧酸锌(或匹多锌)、乳酸锌、天冬氨酸锌、羧酸锌、水杨酸锌、半胱氨酸锌;
-铜盐,特别是匹多铜;
癸-绣线菊(Spiraea ulamaria)提取物如Silab公司以名所出售的产品;
癸-海藻昆布糖提取物如Biotechmarine公司以名
Figure S071C9292920070727D000345
所出售的产品;
-地榆(Sanguisorba officinalis/Poterium officinale)根、姜(Zingiberofficinalis)根茎和肉桂(Cinnamomum cassia)树皮的提取物混合物,如Solabia公司以名所出售的产品;
-皂角苷配基或包含皂角苷配基的植物提取物,特别是富含薯蓣皂苷配基的薯蓣属提取物,
及其混合物。
也可以提及止汗剂,如铝和/或锆盐;羟基氯化锆和羟基氯化铝和氨基酸的复合物,如专利US-3792068中描述的公知的“ZAG复合物”。这种复合物通常称为ZAG(当氨基酸是甘氨酸时)。ZAG复合物一般具有大约1.67到12.5的Al/Zr比值和大约0.73到1.93的Metal/Cl比值。在这些产品之中,可以提及八氯羟铝锆GLY配位化合物(aluminium zirconium octachlorohydrex GLY)、五氯羟铝锆GLY配位化合物、四氯羟铝锆GLY配位化合物和三氯羟铝锆GLY配位化合物。
在铝盐中,可以提及水合氯化铝、碱式氯化铝、碱式氯化铝与聚乙二醇(4)的配位化合物、碱式氯化铝与丙二醇的配位化合物、水合二氯四羟基二铝、水合二氯四羟基二铝与聚乙二醇(4)的配位化合物、水合二氯四羟基二铝与丙二醇的配位化合物、水合倍半氯4,5羟基二铝、水合倍半氯4,5羟基二铝与聚乙二醇(4)的配位化合物、水合倍半氯4,5羟基二铝与丙二醇的配位化合物、明矾盐、硫酸铝、水合八氯二十羟基铝锆、水合五氯二十三羟基铝锆、水合四氯十二羟基铝锆、水合三氯十三羟基铝锆,更具体是REHEIS公司以名MICRODRY ALUMINUM CHLOROHYDRATE或GUILINI CHEMIE公司以名ALOXICOLL PF 40.销售的水合氯化铝。铝盐和锆盐,例如REHEIS公司销售的REACH AZP-908-SUF,“活化的”铝盐,例如REHEIS公司销售的REACH103或WESTWOOD公司销售的WESTCHLOR 200。
在其它除臭剂活性剂中,也可以提及锌盐,如水杨酸锌、硫酸锌、氯化锌、乳酸锌、苯酚磺酸锌、洗必泰及其盐;单癸酸双甘油酯、单月桂酸双甘油酯、单月桂酸甘油酯、聚环己基缩二胍盐。
抗菌剂
术语抗菌剂理解为指的是对油性皮肤的特定菌群,例如对痤疮丙酸杆菌(P.acnes)有作用的试剂。
所述的作用可以为杀菌,或抗细菌粘附(预防和/或降低微生物的粘附力)或者作用于细菌的生物膜以避免其增殖。
可以提及在申请DE10324567中引用的具有抗菌活性的活性剂和防腐剂,引入本发明作为参考。
也可提及:
-通过CO2超临界萃取获得的啤酒花穗提取物,如来自Flavex Naturextrakte的HOP CO2-TO
Figure S071C9292920070727D000351
-通过CO2超临界萃取获得的St.John′s Wort提取物,如Flavex的St.John′sWortCO2-TO
Figure S071C9292920070727D000352
-积雪草酸,
-黄岑(Scutellaria baicolensis)、牡丹(Paeonia suffruticosa)和甘草总黄酮根的提取物混合物,如在来自Naturogin的
Figure S071C9292920070727D000361
-1-羟基-4-甲基-6-三甲基戊基-2-吡啶酮的单乙醇胺盐(INCI名称:吡罗克酮乙醇胺),特别是Clariant公司出售的
Figure S071C9292920070727D000362
-柠檬酸,sperillic酸(或4-异丙基环己基-1-烯羧酸),
-甘油的2-乙基己基醚(INCI名称:乙基己基甘油),例如来自Shuike&Mayr的Sensiva SC
Figure S071C9292920070727D000363
-甘油基辛酸盐/癸酸盐(来自ABITEC的Capmul
Figure S071C9292920070727D000364
),
-磷硅酸钙钠,如来自Schotti的Bioactive glasspowder
Figure S071C9292920070727D000365
来自Schott的Actysse premier
Figure S071C9292920070727D000366
-来自Ciba的二氧化硅,
-以银为基础的颗粒,如来自Nippon Sheet Glass公司的Metashines ME 2025
Figure S071C9292920070727D000367
-阿尔甘提取物如来自COGNIS的Argapure
Figure S071C9292920070727D000368
-熊果提取物如来自Gattefosse的Gatuline equalizing或Pentapharm公司的“Melfade-J”,
-10-羟基2-癸酸,如来自vincience的Acnacidol P,乌酸钠、壬二酸、二碘代甲基对甲苯砜或来自Angus的Amical
Figure S071C9292920070727D000369
来自Maprecos的孔雀石粉、氧化锌如来自Elementis GMBH的
Figure S071C9292920070727D0003610
十八碳烯二酸,如来自Uniqema的Arlatone dioic
Figure S071C9292920070727D0003611
苯二酰亚氨基过氧己酸或来自Chemron公司的EurecoHC;鞣花酸;2,4,4′-三氯-2羟基联苯醚(或三氯生)、1-(3′,4′-二氯苯基)-3-(4′-氯苯基)脲(或三氯二苯脲)、3,4,4′-三氯N-碳酰苯胺,3′,4′,5′-三氯-水杨酰苯胺、苯氧乙醇、苯氧丙醇、苯氧异丙醇、羟乙基磺酸己氧苯脒、甲硝哒唑及其盐、咪康唑及其盐、伊曲康唑、特康唑、益康唑、酮康唑、沙康唑、氟康唑、克霉唑、布托康唑、奥昔康唑、sulfaconazole、硫康唑、特比萘酚、环吡司,环吡酮胺、十一碳烯酸及其盐、过氧化苯甲酰、3-羟基苯甲酸、4-羟基苯甲酸、植酸、N-乙酰-L-半胱氨酸、硫辛酸、壬二酸及其盐、花生四烯酸、间苯二酚、3,4,4′-三氯碳酰苯胺、羟甲辛吡酮或、吡罗克酮乙醇胺、八氧基甘油或八甘油、辛酰基甘氨酸(来自Seppic Lipacid)、辛酰基乙二醇、10-羟基2-癸酸、专利申请WO9318743中所描述的二氯苯基咪唑二氧戊环及其衍生物、锌衍生物特别是匹多酸锌(来自Solabia的)、铜衍生物,特别是匹多酸铜(来自Solabia的
Figure S071C9292920070727D000372
)、水杨酸及其衍生物、碘丙炔基丁基氨基甲酸酯、3,7,11-三甲基十二烷基-2,5,10-三烯醇或法呢醇、4-羟双氢鞘氨醇;来自Seppic的
Figure S071C9292920070727D000373
阿尔甘提取物如Argapure
Figure S071C9292920070727D000374
来自Sederma的
Figure S071C9292920070727D000375
季铵盐如十六烷基三甲基铵盐、十六烷基吡啶鎓
Figure S071C9292920070727D000376
盐、乙醇及其混合物。
作为预防和/或降低微生物粘附的试剂,可以特别提及:专利申请EP1529523中所描述的植烷三醇及其衍生物、植物油如小麦胚油、金盏草油、蓖麻油、橄榄油、鳄梨油、甜杏仁油、花生油、霍霍巴油、芝麻油、杏仁油、向日葵油、澳大利亚坚果油、这些在专利EP1133979中有所描述,或者在专利EP1129694中有所描述的其他脂质如两性可可二醋酸二钠、氧乙烯化的椰酸甘油脂(7EO)、泊洛沙姆、琥珀酸六癸烯酯18、棕榈酸辛氧基甘油酯、二十二烷酸辛氧基甘油酯、己二酸二辛酯、PPG-15硬脂醚、支链C12-C13二醇酒石酸酯。
特别的,针对痤疮丙酸杆菌的增殖,可以提及戊二醇、尼龙-66(聚酰胺66纤维)、米糠油、聚乙烯醇如来自Celanese Chemical的Celvol 540 PV菜籽油如来自Karlshamns的Akorex
Figure S071C9292920070727D000378
果糖衍生物。
也可以提及具有抗菌效果的表面活性剂,如两性可可醋酸钠、双醋酸二钠、如Miranol C2M CONC NP,甜菜碱如来自Clariant的cocoyl betaine GenagenKB、月桂基醚硫酸钠如来自Kao的Emal 270 D、癸酸糖苷如Plantacare 2000 UP、支链C12-13二醇苹果酸酯如Cosmacol EMI、丙二醇单酯如单月桂酸丙二醇酯、单辛酸酯、单癸酸酯、月桂酰燕麦氨基酸钠如Proteol OAT、月桂基二甲胺甜菜碱如Empigen BB/LS和聚四铵如来自Lonza的Quatemium-24或Bardac 2050,上述在L′ OREAL专利FR0108283中有所描述。
作为本发明的组合物中优选的抗菌剂,可以使用选自辛酰基二醇、包含匹多锌(来自Solabia的)的锌衍生物、包含匹多铜的铜衍生物(来自Solabia的)、八甘油或八氧基甘油、10-羟基-2-癸酸,及其混合物。
脱皮剂
表述“脱皮剂”理解指的是能够有以下作用的化合物:
-通过促进表皮脱落起直接的脱皮作用,如β-羟基酸,特别是水杨酸及其衍生物(包含5-正辛酰基水杨酸);α-羟基酸,如乙二醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸、或者扁桃酸;尿素;龙胆酸及其衍生物;低聚岩藻糖(Oligofucose);肉桂酸;山槐提取物;白藜芦醇和一些茉莉酸衍生物;
-或作用在酶上,所述酶为涉及表皮脱落或角质层老化酶、糖苷酶、浅表层糜蛋白酶(SCCE)或其他的蛋白酶类(胰蛋白酶、类糜蛋白酶)。可以特别提及氨基磺酸化合物和特别是(N-2羟乙基哌嗪-N-2-乙烷)-磺酸(HEPES);2-氧噻唑烷-4-羧酸(丙环司坦);甘氨酸型α氨基酸衍生物(EP-0852949中所描述的,和BASF以商品名TRILON M销售的甲基甘氨酸双醋酸钠);蜂蜜;糖衍生物如O-辛酰基-6-D-麦芽糖和N-乙酰葡萄糖胺。
作为用于根据本发明组合物的其它脱皮剂,可以提及低聚果糖、乙二胺四乙酸及其衍生物、昆布提取物、O-亚麻仁基-6-D-葡萄糖、(3-羟基-2-戊基环戊基)乙酸、三乳酸甘油酯、O-辛基-S′-D-麦芽糖、S-羧基甲基半胱氨酸、如专利EP0796861中的水杨酸硅衍生物、如专利EP0218200中的低聚海藻酶(Oligofucase)、5-酰基水杨酸盐、如专利EP0899330中的对转谷酰胺酶有作用的活性剂、如专利申请EP1333022和EP1333021中的茉莉酸及其衍生物;来自Silab的
Figure S071C9292920070727D000381
(榕属仙人掌花)、来自Kawaken fine chemicals的Soypon(椰油酰基肌氨酸钠)。
作为优选的脱皮剂,可以提及β-羟基酸,如5-正辛酰基水杨酸;尿素;乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸;(N-2-羟乙基哌嗪-N-2-乙烷)磺酸(HEPES);山槐提取物;蜂蜜、N-乙酰葡糖胺、甲基甘氨酸双醋酸钠,及其混合物。
更优选的,本发明的组合物可以使用的脱皮剂,选自-n-辛酰基水杨酸;尿素、(N-2-羟基-乙基哌嗪-N-2-乙烷)磺酸(HEPES);山槐提取物;蜂蜜;N-乙酰葡糖胺;甲基甘氨酸双醋酸钠,及其混合物。
润肤剂或抗刺激剂
可以特别提及申请WO2004/105736和DE10324567中的润肤剂或抗刺激剂,在此引入本发明作为参考。
作为可用于根据本发明组合物的特别的润肤剂,可以提及原花青素低聚物、维生素E、C、B5、B3,葡聚糖硫酸酯、咖啡因及其衍生物、五环三萜类和含有这些成分的植物提取物,b-甘草次酸及其盐或衍生物(硬脂酰甘草次酸盐、3-硬脂酰氧甘草次酸盐、甘草次酸单葡糖醛酸化物)和包含它们的植物(例如:甘草)、齐墩果醇酸及其盐、熊果酸及其盐、乳香酸及其盐、桦木酸及其盐、芍药和/或白花蒿素的提取物、水杨酸锌、Codif公司的海藻糖、昆布糖提取物、积雪草酸提取物、芸苔油、没药醇、维生素E和C的磷二酯如来自Seppic的Sepivital
Figure S071C9292920070727D000391
洋甘菊提取物、尿囊素、ω3不饱和的油类如麝香玫瑰油、黑醋栗油、Ecchium油、鱼油、海棠果油、浮游生物提取物、辛酰基氨基乙酸、睡莲属花提取物和棕榈酰基脯氨酸的混合物如来自Seppic的Seppicalm(Nymphea alba和棕榈酰基脯氨酸钠)、臀果木属提取物、乳香树提取物、鹅不食草提取物如TRI-K Industries公司以名“Cehami
Figure S071C9292920070727D000393
”出售的、向日葵提取物,特别是来自Silab的
Figure S071C9292920070727D000394
亚麻提取物如来自Silab的
Figure S071C9292920070727D000395
生育三烯酚类、可乐果提取物、胡椒醛、丁香提取物、柳兰提取物、芦荟、Bacopamoniera提取物、植物甾醇类、矢车菊水、蔷薇水、右旋糖酐如来自Vincience的
Figure S071C9292920070727D000396
薄荷提取物,特别是薄荷叶提取物如来自Silab的
Figure S071C9292920070727D000397
大茴香衍生物、如专利EP761204中所描述的和Chimex以名Mexoryl SBG销售的丝状菌、玫瑰提取物如来自Cosmetochem的Herbasol rose
Figure S071C9292920070727D000398
牛油树脂,用CO2超临界得到的大麦种蜡馏分、牛油树脂和阿尔甘油的混合物,如来自Pentapharm的Stimu-tex
Figure S071C9292920070727D000399
碱土金属、特别是锶、盐、烟酰胺、AtriumBiotechnologies公司以名
Figure S071C9292920070727D0003910
销售的Alteromonas发酵提取物、Vichybasin的热泉水,如从Celestins、Chomel、Grande-Grille、
Figure S071C9292920070727D0003911
Lucas及Pare泉中获得的水,优选来自Lucas泉的水;Eperua falcata树皮提取物如COGNIS公司以名
Figure S071C9292920070727D0003912
所销售的;芍药属牡丹根提取物如Ichimaru Pharcos公司以名Botanpi Liquid
Figure S071C9292920070727D0003913
所销售的,及其混合物。
作为优选的润肤剂,可以使用选自以下的试剂,玫瑰提取物、丁香提取物、右旋糖酐如来自Vincience的
Figure S071C9292920070727D0003914
薄荷提取物如来自Silab的
Figure S071C9292920070727D0003915
丝状菌如专利EP761204中描述的和Chimex以名Mexoryl
Figure S071C9292920070727D0003916
销售的Vitreoscilla丝状菌、白睡莲提取物和十六酰脯氨酸钠的混合物,如来自Seppic的Seppicalm
Figure S071C9292920070727D0003917
、大茴香衍生物、芍药和/或白花蒿素提取物,及其混合物。
消炎剂
可以特别提及申请WO2004/105736和DE10324567中所提及的消炎剂,在此引入本发明作为参考。
作为可用于本发明的特别的消炎剂,可以提及可的松、氢化可的松、吲哚美辛、倍他米松、壬二酸、乙酰氨基酚、双氯芬酸、丙酸氯氟美松、叶酸;eperuafalcata树皮提取物如COGNIS公司以名
Figure S071C9292920070727D000401
所销售的;芍药属牡丹根提取物如Ichimaru Pharcos公司以名Botanpi Liquid
Figure S071C9292920070727D000402
所销售的;及其混合物。
作为优选的消炎剂,可以提及壬二酸、叶酸、Eperua falcata树皮提取物如COGNIS公司以名
Figure S071C9292920070727D000403
所销售的,芍药属牡丹根提取物,如IchimaruPharcos公司以名Botanpi所销售的;及其混合物。
抗氧化剂
抗氧化剂理解为指的是具有抗氧化活性的试剂(预防角鲨烯的氧化和粉刺的形成)
可以特别提及生育酚及其酯,特别是生育酚醋酸酯;BHT和BHA。
也可以提及多酚、鞣酸、表儿茶素及包含它们的天然提取物、花色素苷、迷迭香提取物、橄榄树叶提取物、绿茶、白藜芦醇及其衍生物、碧萝、麦角硫酮、N-乙酰半胱氨酸、维生素H、螯合剂、艾地苯醌、植物提取物如来自Provital公司的Pronalen BioprotectTM、抗自由基试剂如维生素E、辅酶Q10、生物类黄酮、SODs、植烷三醇、木脂素类、N-乙酰-5-氧基色胺、匹多酯、gluthatione。
伤口修补剂
作为创伤愈合剂的实例,可以特别提及:
尿囊素、尿素、麦胚芽油、特定氨基酸如羟脯氨酸、精氨酸、丝氨酸、以及白色百合提取物(例如来自Indena的Phytelene Lys 37EG 16295)、酵母抽提物如来自LS(Cognis)的cicatrisant LS 7225B、深绿色树脂油(tamanu oil)、酿酒酵母提取物或来自Arch Chemical的Biodynes
Figure S071C9292920070727D000405
燕麦提取物、壳聚糖及其衍生物、胡萝卜提取物、卤虫提取物或来自Vincience的GP4G、乙酰氨己酸钠、薰衣草提取物、蜂蜜或蜂胶提取物、西门木烯酸及其盐如来自Indena的acido ximeninico、Rosa rugosa油、万寿菊提取物如来自Alban Muller的Souci AmiLiposolible、马尾提取物、柠檬皮提取物如来自Cosmetochem的herbasol citron、持久的花提取物、β-葡聚糖及其衍生物、牛油树脂及其纯化馏分、修饰的表多糖和烷基磺酸聚胺多糖、mille feuilles提取物和叶酸。
作为根据本发明优选的创伤愈合剂,可以使用丝氨酸、叶酸、深绿色树脂油、乙酰氨己酸钠、蜂蜜提取物、马尾提取物、持久的花提取物,及其混合物。
收敛剂
根据本发明,术语“收敛剂”理解为指的是,能够对抗皮脂腺扩张的试剂。作为可用于根据本发明组合物的收敛剂,可以提及果肉真菌提取物(药房多孔菌)如Cognis的LaricyI
Figure S071C9292920070727D000411
榄仁树和欧洲接骨木提取物,如来自Cognis的Phytofirm
Figure S071C9292920070727D000412
五倍子提取物,如来自Ichimaru Pharcos的Tanlex
Figure S071C9292920070727D000413
合成锂皂石、铝盐、水合氯化铝、积雪草提取物(例如来自Cognis的Plantactiv centella)、联十六烷基二甲基氯化铵如来自Degussa的Varisoft 432
Figure S071C9292920070727D000414
七叶树提取物、锦葵提取物、金缕梅提取物、甜扁桃提取物、药蜀葵根提取物和亚麻子提取物,如来自Cognis的Almondermin LS
Figure S071C9292920070727D000415
牛蒡提取物、荨麻提取物、桦树提取物、马尾提取物、洋甘菊提取物如来自symrise的Extrapone9
Figure S071C9292920070727D000416
黄芩提取物、野生婆罗门参提取物(例如来自libiol的CytobiolUlmaire)、白姜、马尾、荨麻、迷迭香和丝兰的提取物混合物,如来自Bell flavors&fragrances的Herb extract
Figure S071C9292920070727D000417
,,阿拉伯树胶、榆树、白柳、肉桂、桦树和珍珠花提取物、皂树皂角苷配基、来自Interchernical的苯酚磺酸锌、龙胆根提取物、黄瓜提取物、胡桃提取物,拉坦尼根、葡萄柚、胶草和栎五倍子(Oakapple)的提取物混合物,如来自Alban Muller的
作为根据本发明优选的收敛剂,可以使用黄芩提取物、野生婆罗门参提取物、珍珠花提取物、龙胆根提取物、牛蒡提取物及其混合物。
b)附加活性成分和/或用于对抗皮肤老化的成分
根据本发明的抗老化化妆品组合物有利地包括与所述式(I)或(II)二苯甲烷衍生物联合使用的附加成分和/或活性剂,选自:填料、光学增亮剂、荧光剂、刺激真皮和/或表皮的大分子合成和/或预防它们降解的试剂、刺激纤维原细胞或角质细胞和/或角质细胞分化的试剂、促进皮肤屏障作用的试剂、促进角质包膜成熟的试剂、NO-合酶抑制剂、外周苯并二氮杂
Figure S071C9292920070727D000419
受体拮抗剂、增加皮脂腺活性的试剂、抗糖化试剂、皮肤-放松剂、促进皮肤微循环试剂、刺激细胞能量代谢的试剂、绷紧剂和其混合物。
根据特别的实施方式,所述组合物包括与所述式(I)或(II)二苯甲烷衍生物联用的附加成分和/或活性剂,选自:填料、光学增亮剂、荧光剂、刺激真皮和/或表皮的大分子合成和/或预防它们降解的试剂、刺激纤维原细胞或角质细胞和/或角质细胞分化的试剂、促进皮肤屏障作用的试剂、促进角质包膜成熟的试剂、NO-合酶抑制剂、外周苯并二氮杂
Figure S071C9292920070727D000421
受体拮抗剂、增加皮脂腺活性的试剂、抗糖化试剂、皮肤-放松剂、促进皮肤微循环试剂、刺激细胞能量代谢的试剂、绷紧剂和其混合物。
特别的,根据本发明的组合物包括至少一种所述式(I)或(II)二苯甲烷衍生物,至少一种促进所述衍生物溶解的成分和至少一种附加成分和/或活性剂,选自:填料、光学增亮剂、荧光剂、刺激真皮和/或表皮的大分子合成和/或预防它们降解的试剂、刺激纤维原细胞或角质细胞和/或角质细胞分化的试剂、促进皮肤屏障作用的试剂、促进角质包膜成熟的试剂、NO-合酶抑制剂、外周苯并二氮杂
Figure S071C9292920070727D000422
受体拮抗剂、增加皮脂腺活性的试剂、抗糖化试剂、皮肤-放松剂、促进皮肤微循环试剂、刺激细胞能量代谢的试剂、绷紧剂和其混合物。
优选的增溶成分如上所述。特别是:
-亲脂性的氨基酸衍生物,特别是N-月桂酰肌氨酸异丙酯,特别是AJINOMOTO销售的ELDEW SL 205;
-异山梨醇醚,特别是UNIQEMA公司销售的名为ARLASOLVE DM1的二甲基异山梨醇;
-辛酰基醇酯,特别是COGNIS公司销售的名为CETIOL CC的二辛酰基碳酸酯;
-肉桂酸衍生物,如对甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯,或GIVAUDAN公司以商品名“PARSOL MCX”出售的甲氧基肉桂酸辛酯(DSM Nutritional Products)。
-COGNIS公司以名EUTANOL G销售的或SASOL公司以名ISOFOL 20N/F销售的2-辛基十二醇。
及其混合物。
 这种附加成分和/或活性剂的实例描述如下。
1.掩蔽剂,特别是填料
术语掩蔽剂理解为指的是填料、光学增亮剂、荧光剂及其混合物。
术语填料理解为指的是任何一种通过它的固有的物理性能,能够修饰皮肤不规则微起伏,特别是皱纹和细纹,和掩蔽其的材料。也使用表述具有减少细纹效果的填料或“柔焦(soft focus)”填料。
作为填料,可以举例提及:
ο多孔硅微粒,例如来自Myochi的具有5μm的平均大小的二氧化硅珠SB150和SB 700,和来自Asahi Glass的SUNSPHERES系列如H33,H51,分别地具有3.5和5μm的大小。
ο硅氧烷的空心半球形颗粒,如来自Takemoto Oil and Fat的包含NLK 500、NLK 506和NLK 510和NLK 523的NLK系列。
ο硅氧烷树脂粉末,例如具有4.5μm平均大小的SILICON Resin Tospearl 145ADEGE。
ο丙烯酸粉末,特别是聚甲基(甲基)丙烯酸酯,共聚物,例如来自NihonJunyoki的具有8μm平均大小的PMMA Jurimer MBI颗粒,Wackherr公司以名COVABEAD LH 85出售的空心PMMA球和以名Expancel出售的膨胀亚乙烯基/丙烯腈/甲基丙烯酸亚甲酯微球。
ο蜡粉末如来自Micropowders的具有7μm平均大小的颗粒Paraffin waxmicroase 114S。
ο聚乙烯粉末,特别是包括至少一种乙烯/丙烯酸共聚物,例如来自Sumimoto具有10μm平均大小的FLOBEADS EA 209 E。
ο涂有硅氧烷树脂的交联弹性有机聚硅氧烷粉末,特别是Shin Etsu公司的KSP100、KSP101、KSP102、KSP103、KSP104和KSP105。
ο滑石粉/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末例如Catalyst&Chemical公司的OverleafAR 80。
ο也可以提及:滑石粉、云母、高岭土、月桂酰氨基乙酸、淀粉、与辛烯琥珀酸酐交联的、酯化硼、聚四氟乙烯粉末、沉淀碳酸钙、碳酸镁碳酸氢盐、硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙、二氧化铈、玻璃或陶瓷微囊。
ο纤维如L′OREAL专利申请EP 1151 742中所描述的丝纤维、棉纤维、羊毛纤维、亚麻纤维、纤维素纤维,特别是来自羊毛、蔬菜或藻类的纤维素纤维、聚酰胺
Figure S071C9292920070727D000431
纤维、变性纤维素纤维、聚磷酸酯-亚苯基对苯二酰胺纤维、丙烯酸纤维类、聚烯烃纤维、玻璃纤维、硅纤维、芳胺纤维、碳素纤维、
Figure S071C9292920070727D000432
纤维、不溶的胶原纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、亚乙烯基纤维、聚乙烯醇纤维、聚丙烯腈纤维、壳聚糖纤维、聚氨基甲酸酯纤维、聚乙烯基邻苯二甲酸酯纤维、由聚合物混合物形成的纤维、可再吸收的合成纤维、及其混合物。
填料特别是选自多孔硅微粒、硅氧烷的空心半球形颗粒、硅氧烷树脂粉末、丙烯酸共聚物粉末、聚乙烯粉末、涂有硅氧烷树脂的交联弹性体二有机聚硅氧烷粉末、滑石粉/二氧化钛/氧化铝/二氧化硅复合粉末、沉淀碳酸钙、碳酸镁碳酸氢盐、硫酸钡、羟磷灰石、硅酸钙、二氧化铈和玻璃或陶瓷微囊、丝纤维、棉纤维,和其混合物。
根据本发明优选的一个填料是羟磷灰石。
这些填料的浓度通常在按重量计占组合物总重量的0.1和40%,优选按重量计占组合物总重量的3.5到40%,更优选按重量计占5到15%。
表述“柔焦”填料理解为指的是一种为所述组合物提供额外的透明度和柔软效果的填料,优选,“柔焦”填料具有小于或等于15微米的平均粒度。这些颗粒可以是任何形状,特别可以是球状的或非球状的。更优选,这些填料是非球状的。
“柔焦”填料可以选自二氧化硅和硅酸酯粉末,特别是氧化铝粉末、聚甲基甲基丙烯酸酯(PMMA)型粉末、滑石粉、二氧化硅/TiO2或二氧化硅/氧化锌复合物、聚乙烯粉末、淀粉粉末、聚酰胺粉末、苯乙烯/丙烯酸共聚物粉末、硅氧烷弹性体,和其混合物。
特别的,可以提及具有小于或等于3微米平均大小的滑石粉,例如具有1.8微米数均大小的滑石粉,特别是Nippon Talc公司以商品名Talc
Figure S071C9292920070727D000441
出售的滑石粉、
Figure S071C9292920070727D000442
12粉末,特别是Atochem公司以名Orgasol 2002 Extra D Nat
Figure S071C9292920070727D000443
所销售的,用1到2%矿物蜡(INCI名:水合氧化硅(和)石蜡烃)表面处理的硅石微粒,如Degussa公司所销售的、无定形二氧化硅微球,如以名Sunsphere所出售的,例如Asahi Glass公司的H-53无定形二氧化硅、和二氧化硅微珠,如Miyoshi公司以名
Figure S071C9292920070727D000444
Figure S071C9292920070727D000445
所出售的,上述列出不构成限制。
具有柔软效果的填料存在于具有柔软效果化妆品组合物中的量可以为按重量计占组合物总重的0.1到20%,特别是按重量计占组合物总重的1%到12%,特别是在5和10%之间例如8%。
表述荧光剂理解为指的是一种,在紫外线和/或可见光作用下,使可见部分光再发射的物质,这些可见部分光被相同色彩的物质吸收并自然反射相同色彩。自然反射的色彩因.此通过色彩再放射而增强,呈现出高亮。
可以提及,例如,聚酰胺和/或甲醛/苯代三聚氰胺和/或三聚氰胺/甲醛/磺酰胺彩色树脂,彩色的氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共-冷凝物和/或金属化的聚酯闪光剂和/或其混合物。这些荧光颜料也可以以荧光颜料水分散系的形式提供。
也可以提及,具有3-4微米平均粒度,以商品名“Fiesta Astral Pink FEX-1”出售的粉色荧光氨基三嗪/甲醛/磺胺共-冷凝物,和具有3-4.5微米平均粒度,Swada公司以商品名“Fiesta Comet Blue FTX-60”出售的蓝色荧光氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共-冷凝物,或者用甲醛/尿素树脂涂层的以商品名“FB-205 Yellow”出售的黄色的苯代三聚氰胺/甲醛树脂,和UKSEUNG CHEMICAL公司以商品名“FB400 Orange Red”出售的用甲醛/尿素树脂涂层的红色的苯代三聚氰胺/甲醛树脂,Sterling Industrial Colors公司以商品名“Flare 911 Orange 4”出售的橙黄色聚酰胺树脂。
荧光物质优选存在于组合物中的量按重量计占组合物总重量的0.1到20%,优选0.1-15%,更优选0.5到3%。
当有机荧光物质为白色时,也被称为光学增亮剂。
光学增亮剂的作用为增强辐射强度,使化妆品组合物用于皮肤时产生的阴影增亮。
在光学增亮剂之中,可以更特别提及芪衍生物,特别是聚苯乙烯基芪和三嗪芪、香豆素衍生物特别是羟基香豆素和氨基香豆素、噁
Figure S071C9292920070727D000451
唑、苯并噁
Figure S071C9292920070727D000452
唑、咪唑、三唑和二氢吡唑衍生物、嵌二萘衍生物和卟啉衍生物和/或其混合物。
这样的化合物,例如CIBA GEIGY公司以商品名Tinopal
Figure S071C9292920070727D000453
和Uvitex
Figure S071C9292920070727D000454
销售的。
光学增亮剂优选使用4,4′-二[(4,6-二苯氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]芪-2,2′-二磺酸钠,2,5-噻吩二基双(5-叔丁基-1,3-苯并噁
Figure S071C9292920070727D000455
唑),4,4′-双苯乙烯基二苯基磺酸二钠和/或其混合物。
2.刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或预防它们降解的试剂:
在刺激真皮大分子或预防它们降解的活性剂之中,可以提及那些作用在下述方面的活性剂:
-胶原蛋白合成,如积雪草提取物、积雪草苷及其衍生物;抗坏血酸或维生素C及其衍生物,合成肽如甘氨酸、组氨酸和赖氨酸的铜络合物(iamin)、生物肽CL或者SEDERMA公司销售的棕榈酰寡肽。从植物中提取的肽,如COLETICA公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000456
销售的大豆水解产物;米肽如来自SILAB的
Figure S071C9292920070727D000457
甲基甲硅烷醇甘露糖酯如Exsymol销售的
Figure S071C9292920070727D000458
叶酸;和紫苜蓿(苜蓿)提取物如SILBA销售的榛果实的肽提取物如Solabia公司销售的
Figure S071C9292920070727D000461
和精氨酸和植物激素如植物生长激素和木脂素类;
-或抑制胶原蛋白的降解,特别是对金属蛋白酶(MMPs)更具体的如MMP1、2、3、9的抑制作用,。也可以提及类视黄醇及其衍生物、紫苜蓿提取物如来自Silab的
Figure S071C9292920070727D000462
Atrium Biotechnologies以销售的水花束丝藻(蓝藻纲)提取物、寡肽和脂肽、脂氨酸、COLETICA公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000464
销售的麦芽提取物;越桔或迷迭香提取物;番茄红素;异黄酮,它们的衍生物或包含它们的植物提取物,特别是大豆提取物(例如ICHIMARU PHARCOS公司以商品名Flavosterone
Figure S071C9292920070727D000465
所销售的)、红三叶草、亚麻、葛根素或鼠尾草;Seppic以名SEPILIFT销售的双十六酰羟基脯氨酸:SILAB销售的Baccharis genistelloide或Baccharine、辣木属提取物如来自Cognis的Arganyl LS
Figure S071C9292920070727D000467
申请FR-A-2812544中所描述的labietae科的sage提取物(来自Flacksmann公司的洋苏草)、杜鹃花提取物、越桔提取物、Vaccinium myrtillus提取物如申请FR A-2814950中所描述的。
-或弹性蛋白家族(弹性蛋白和肌原纤维蛋白)分子的合成,如:视黄醇及衍生物;LSN公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000468
销售的酿酒酵母提取物;SECMA公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000469
销售的海藻Macrocystis pynfera提取物;榛果实肽提取物如Solabia公司以名Nuteline
Figure S071C9292920070727D0004610
所销售的。
-或抑制弹性蛋白的降解,如LSN公司以商品名销售的豌豆种子肽提取物;类肝素;和申请WO01/94381中描述的N-酰基氨基酰氨化合物如{2-乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰胺}-乙酸,或被称为N-(N-乙酰-N'-(3-三氟甲基)苯基缬氨酰基]甘氨酸或N-乙酰N-[3-(三氟甲基)苯基]苯基缬氨酰甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸,或其C1-C6醇的酯;米肽提取物如来自Pentapharm的
Figure S071C9292920070727D0004612
或油柑提取物如来自Rona的
Figure S071C9292920070727D0004613
-或作用在糖氨聚糖的合成,如BROOKS公司以商品名Biomin
Figure S071C9292920070727D0004614
销售的通过Lactobacillus vulgaris乳液发酵的产品,;ALBAN MULLER公司以商品名
Figure S071C9292920070727D0004615
销售的褐藻海扇藻提取物,来自SILAB公司的商品名为的或来自LSN公司商品名为
Figure S071C9292920070727D0004617
的酿酒酵母提取物;昆布属ochroleuca提取物如来自Secma的
Figure S071C9292920070727D0004618
来自Lucas Meyer的Mamaku豆瓣菜提取物(来自Silab的
Figure S071C9292920070727D0004619
)。
-或作用于纤连蛋白的合成,如SEPORGA公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000471
销售的盐水湖浮游生物提取物;来自ALBAN MLILLER公司商品名为
Figure S071C9292920070727D000472
的酵母抽提物;和SEDERMA公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000473
销售的棕榈酰胸腺五肽。
在刺激表皮大分子如角蛋白微丝聚集蛋白(fillagrin)和角蛋白的活性剂中,可以特别提及SILAB公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000474
销售的羽扇豆提取物,GATTEFOSSE公司以商品名Gatuline销售的欧洲山毛榉(beech Fagussylvatica)的芽提取物;SEPORGA以商品名
Figure S071C9292920070727D000476
销售的盐水湖浮游动物提取物;PROCYTE的铜三肽;Voandzeia substerranea的肽提取物如LaboratoiresSérobiologiques公司以商品名Filladyn LS
Figure S071C9292920070727D000477
销售的。
优选的,可以使用刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或预防它们降解的添加剂,选自刺激糖氨聚糖合成的试剂,抑制弹性蛋白降解的试剂,刺激纤连蛋白的合成的试剂,刺激表皮大分子合成的试剂,及其混合物。
更优选的,可以使用刺激糖氨聚糖合成的试剂,选自褐藻海扇藻提取物、酿酒酵母提取物、昆布海藻提取物、Mamaku香精、豆瓣菜提取物,及其混合物。
作为优选的刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或预防它们降解的另外的试剂,可以提及:生物肽CL或棕榈酰寡肽、水花束丝藻(蓝藻纲)提取物、麦芽提取物、辣木属提取物、酿酒酵母提取物、豌豆种子的肽提取物、{2-[乙酰基-(3-三氟甲基-苯基)氨基]-3-甲基丁酰胺基)乙酸)、褐藻海扇藻提取物、盐水湖浮游生物提取物、酵母提取物、羽扇豆提取物、欧洲山毛榉芽提取物、Voandzeia substerranea的肽提取物,及其混合物。
作为优选的刺激真皮和/或表皮大分子合成和/或预防它们的降解的活性剂,可以提及:合成肽如甘氨酸、组氨酸和赖氨酸的铜络合物、SEDERMA公司销售的生物肽CL或棕榈酰寡肽;植物的肽提取物如COLETICA公司以商品名销售的大豆水解产物;米肽如来自SILAB的甲硅烷醇甘露糖醛酸酯如Exsymol销售的Algisium
Figure S071C9292920070727D0004710
叶酸;紫苜蓿(苜蓿)提取物如SILBA以名
Figure S071C9292920070727D0004711
销售的产物;榛果实的肽提取物如Solabia公司以名Nuteline
Figure S071C9292920070727D0004712
销售的,精氨酸;Atrium Biotechnologies以名
Figure S071C9292920070727D0004713
销售的水花束丝藻(蓝藻纲Cyanophyceae)提取物,COLETICA公司以商品名
Figure S071C9292920070727D0004714
销售的麦芽提取物,番茄红素;荔枝提取物;辣木属提取物如来自Cognis的Arganyl LS
Figure S071C9292920070727D000481
越桔提取物如申请FR-A-2814950中所描述的;视黄醇及衍生物,特别是维生素A棕榈酸酯;LSN公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000482
销售的酿酒酵母提取物;榛果实的肽提取物如Solabia公司以名Nuteline
Figure S071C9292920070727D000483
销售的;{2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基-丁酰氨基)醋酸,或被称为N-[N-乙酰基-N'-(3-三氟甲基)苯基缬氨酰基)甘氨酸或N-乙酰基-N-[3-(三氟甲基)苯基]缬氨酰基甘氨酸或乙酰基三氟甲基苯基缬氨酰甘氨酸,或其与C1-C6醇的酯;米肽提取物如来自Pentapharm的
Figure S071C9292920070727D000484
或余甘子(phyllanthus emblica)提取物如来自Rona的
Figure S071C9292920070727D000485
ALBAN
Figure S071C9292920070727D000486
公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000487
销售的褐藻海扇藻提取物,特别的来自SILAB公司的商品名为
Figure S071C9292920070727D000488
或来自LSN公司的商品名为的酿酒酵母提取物;昆布ochroleuca提取物如来自Secma的
Figure S071C9292920070727D0004810
来自Lucas Meyer的Mamaku香精,SILAB公司以商品名
Figure S071C9292920070727D0004811
销售的羽扇豆提取物;QATTEFOSSE公司以商品名
Figure S071C9292920070727D0004812
RC销售的欧洲山毛榉芽提取物。
3.刺激纤维原细胞或角质细胞增殖和/或角质细胞分化的试剂
可用于根据本发明组合物的刺激纤维原细胞增殖的试剂可以,例如,选自植物蛋白质或多肽、提取物特别是大豆提取物(例如LSN公司以名Eleseryl SHVEG
Figure S071C9292920070727D0004813
销售的或SILAB公司以商品名
Figure S071C9292920070727D0004814
销售的大豆提取物);水解大豆蛋白质提取物如来自SILAB的
Figure S071C9292920070727D0004815
植物生长素如赤霉素及细胞分裂素类;坚果肽提取物如Solabia公司以名Nuteline
Figure S071C9292920070727D0004816
销售的,植物生长素如赤霉素和细胞分裂素。
优选的,可以使用促进角质细胞增殖和/或分化的试剂。
可用于根据本发明组合物的刺激角质细胞增殖的试剂,特别包括腺苷;间苯三酚;GATTEFOSSE公司销售的坚果油饼提取物;马铃薯提取物如SEDERMA公司销售的
Figure S071C9292920070727D0004817
常青灌木提取物如来自Sederma的番木瓜、橄榄树叶和柠檬混合物如来自Vincience的Xyleine,绣球叶提取物如来自Ichimaru pharcos的Amacha liquid酵母抽提物如来自CLR的
Figure S071C9292920070727D0004820
刺激角质细胞分化的试剂是,例如矿物质如钙;羽扇豆肽提取物,如SILAB公司以商品名所销售的;β-谷甾醇硫酸钠,如SEPORGA公司以商品名
Figure S071C9292920070727D0004822
销售的;和水溶性的玉米提取物,如SOLABIA公司以商品名
Figure S071C9292920070727D000491
所销售的;Voandzeia substerranea的肽提取物,如LaboratoiresSérobiologiques公司以商品名Filladyn LS
Figure S071C9292920070727D000492
销售的;木脂素类,如闭联异松树脂醇,视黄醇及其酯,包含棕榈酸视黄酯。
作为刺激角质细胞增殖和/或分化的试剂,也可以提及雌激素如雌二醇及其同系物;细胞因子。
作为刺激成纤维细胞或角质化细胞增殖和/或角质化细胞分化的优选试剂,可以提及羽扇豆提取物、常青灌木提取物、酵母提取物及其混合物。
4.促进皮肤屏障作用的试剂
作为具有调整皮肤屏障作用的试剂,可以提及、嗜热栖热菌(Thermusthermophilus)提取物如来自Sederma的
Figure S071C9292920070727D000493
野生的薯蓣(薯蓣属villosa)根茎提取物如来自Active Organics的Actigen浮游生物提取物如来自于Secma的omega酵母提取物如来自于Coletica的
Figure S071C9292920070727D000496
栗子提取物如来自于Silab的雪松芽提取物如来自Gattefossé的Gatuline
Figure S071C9292920070727D000498
鞘氨醇如水杨酸鞘氨酸如来自Degussa的Phytosphingosine SLC、木糖醇、聚木糖苷及木糖醇酐的混合物如来自Seppic的
Figure S071C9292920070727D000499
茄科提取物如来自Coletica的
Figure S071C9292920070727D0004910
ω-3不饱和油类如麝香蔷薇油类及其混合物。
也能特别提及神经酰胺及衍生物,特别是2型神经酰胺(如N-油酰二氢鞘氨醇)、3型神经酰胺(如INCI名称为硬脂酰-4-羟基二氢神经鞘胺醇(stearoyl-4-hydroxysphinganine))和5型神经酰胺(如N-2-羟基-棕榈酰二氢鞘氨醇,INCI名称:羟基棕榈酰二氢神经鞘胺醇),基于鞘氨基醇、鞘糖脂类、磷脂、胆固醇及其衍生物、植物甾醇类、必需脂肪酸、甘油二酯、4-二氢色原酮和色原酮衍生物、凡士林、羊毛脂、牛油树脂、可可脂、羊毛脂等等。
作为促进皮肤屏障作用的优选添加试剂,可以提及嗜热栖热菌提取物、野生的薯蓣(薯蓣属villosa)根茎提取物、酵母提取物、栗提取物、雪松芽提取物、精氨酸、丝氨酸、神经酰胺特别是3和5型神经酰胺,及其混合物。
5.抗糖化试剂
作为抗糖化试剂,可以特别提及麦角硫因、二羟基芪及其衍生物、羟基酰亚胺及其衍生物,如申请WO2005/054192中所提及的、来自Silab的
Figure S071C9292920070727D0004911
精氨酸及赖氨酸的多肽如来自Solabia的
Figure S071C9292920070727D0004912
葡萄酒提取物,如Givaudan公司以名“Vin blanc déshydraté 2F”出售的载体为麦芽糖糊精的白葡萄酒提取物粉剂、来自Labochim的
Figure S071C9292920070727D000501
熊果和糖原的提取物混合物如来自LSN的Aglycal LS红茶提取物如来自Sederma的
Figure S071C9292920070727D000503
硫辛酸或二硫辛酸、或杜鹃花科族的植物提取物如越桔(Vacciniummyrtillus)的提取物、例如COSMETOCHEM公司以名“BLUEEBERRYHERBASOL EXTRACT PG”出售的,carcinine盐酸盐(Exsymol以名
Figure S071C9292920070727D000504
销售的)、向日葵(Helianthus annuus)提取物如来自Silab的
Figure S071C9292920070727D000505
硫辛酸(或α-硫辛酸),及其混合物。
作为优选的抗糖化试剂,可以提及越桔(vaccinium myrtillus)提取物。
6.促进角质包膜成熟的试剂
本发明组合物中也能使用一种使角质包膜成熟的试剂,该角质包膜随着年龄增长而受损并且诱导转谷氨酰胺酶的活性降低。
可以提及例如尿素及其衍生物,特别是来自National Starch的
Figure S071C9292920070727D000506
和L′ OREAL申请FR2877220(未公布的)中提及的其它活性剂。
7.NO-合成酶抑制剂
也能联合使用具有NO合酶抑制作用的试剂,如PCOs(原花青素低聚物)、葡萄属植物提取物特别是Euromed公司以名Leucocyanidines de raisins
Figure S071C9292920070727D000507
销售的,或者Indena公司以名
Figure S071C9292920070727D000508
销售的,或Hansen公司以名Extrait demarc de
Figure S071C9292920070727D000509
销售的,洋橄榄提取物优选从橄榄树叶中获得的提取物,如来自Vinyals的干提物形式的洋橄榄提取物,或Biologia&Technologia公司的以商品名Eurol
Figure S071C9292920070727D0005010
出售的产品,银杏(来自Biologiax technologia的Eurol BT)提取物,优选Beaufour公司以商品名Ginkgo biloba extrait standard出售的这些植物的干提取物,葡萄籽提取物、山楂提取物如来自Berkem公司的山楂提取物,松树皮提取物如来自Euromed公司的松树皮提取物。
8.外周苯并二氮杂
Figure S071C9292920070727D0005011
受体(PBRs)拮抗剂
可能提及,例如,1-(2-氯苯基)-N-(1-甲基丙基)-3-异喹啉羧酰胺;申请WO03/030937,WO03/068753中所描述的化合物,文献WO00/44384中所描述的通式(VII)的哒嗪[4,5-b)]吲哚-1-乙酰胺衍生物。
9.增强皮脂腺活性的试剂
可能提及,例如,甲基脱氢茉莉酮酸酯、龙舌兰皂苷元、二氢茉莉酮酸甲酯(hedione)、o-亚油基-6D-葡萄糖及其混合物。
10.皮肤舒缓剂
可能提及,例如,葡糖酸锰及其他盐、枸橼酸阿尔维林及其盐、甘氨酸、香根鸢尾提取物、申请EP1484052中描述的六肽(来自Lipotec的Argeriline R)或皂角苷配基如野生薯芋及羰基胺,皂角苷配基举例,可以提及专利申请WO02/47650中的描述,特别是野生的山药、特别是来自山药或任何一种天然或处理后包含一种或多种皂角苷配基(野生的山草解(wild yam rhizome)、包含龙舌兰皂苷配基及提果皂苷配基的龙舌兰叶、百合科提取物,更特别的包含smilagein及洋菝葜(sarsapogenin)的禾木胶或菝葜,或菝葜根)的薯蓣皂苷配基提取物,或来自Actives Organics公司的Actigen Y。
也可以提及DMAE(二甲基MEA)、欧海莲子提取物、蒙彼利埃沙漠座莲提取物、咖喱植物提取物、大茴香提取物、节水芹提取物、印度金钮扣(Acmellaoleracea)提取物如来自Gattefossé的Gatuline。
优选的皮肤缓和添加剂可以为葡糖酸锰、甘氨酸及阿尔维林。
11.促进皮肤微循环的试剂
能与本发明组合物结合作用于皮肤微循环以免肤色晦暗的试剂,例如自Sederma的Kombuchka、碧萝、葡糖酸锰(来自Seppic的Givobio GMn)、来自Indena的维司那定、羽扇豆提取物(来自Silab的Eclaline)、来自Laboratoirescariléne的Epaline 100、代代花(Seville orange flower)提取物(来自ilab的Remoduline)维生素P及其衍生物如来自Sochibios的Permethol,和其他提取物(鲁斯可、七叶树、常春藤、人参、草木犀等等的提取物)以及咖啡因、烟酸盐及衍生物、赖氨酸及衍生物(如来自Solabia的Asparlyne)等等。
作为优选的促进皮肤微循环的添加剂,可以提及kombuchka、葡糖酸锰和维生素P及其衍生物。
12.刺激细胞能量代谢的试剂
也能够联合使用刺激在老化期间变慢的能量代谢的活性剂,可以提及维生素H、酿酒酵母提取物如来自Sederma的吡咯酮羧酸的钠、锰、锌、镁盐混合物如来自Solabia的
Figure S071C9292920070727D000512
葡萄糖酸锌、铜、和镁盐的混合物如来自Seppic的Sepitonic
Figure S071C9292920070727D000513
来源于酿酒酵母的β-葡聚糖如Mibelle AGBiochemistry公司所销售的;及其混合物。
13.绷紧剂
表述可用于本发明组合物的“绷紧剂”理解为指的是具有绷紧作用的化合物,即可以伸展皮肤的化合物,
通常,根据本发明表述绷紧剂理解为指的是任何在25℃到50℃温度范围内可溶解或可分散于水中,在按重量计占水的7%或可形成外表均匀介质的最大浓度时,在下述试验中在7%浓度或最大浓度的水中可以产生大于15%的收缩的化合物。
形成外表均匀介质的最大的浓度为±10%,优选±5%。
表述“外表均匀介质”理解为指的是肉眼看不见聚集的介质。
为了测定所述的最高浓度,绷紧剂被逐渐地加入水中,同时在25℃到50℃温度范围内用反絮凝离心机搅拌,然后混合物保持搅拌-个小时。由此制得的混合物24小时之后检查,看是否看上去均匀(凭肉眼没有明显的聚集)。
紧致效果可以通过体外收缩试验表征。事先准备好绷紧剂的均匀混合物,然后如上所述,以按重量计7%的浓度或上述定义的极限浓度在水中。
30μl的所述均匀混合物被放置在矩形的弹性体试样片(10×40mm,因此具有10mm的原始的宽度L0)上,弹性体具有20MPa的弹性模量和100μm的厚度。
在22±3℃和40±10%相对湿度RH干燥3h后,由于放置的所述绷紧剂所发挥的紧张作用,所述弹性体试验片具有收缩宽度记为L3h
紧致效果(TE)然后用下述方法量化:
TE′=(L0-L3h/Lo)x100as%
其中Lo=原始宽度10mm以及L3h=干燥3小时后的宽度
绷紧剂可以选自:
a)植物或动物蛋白和它们的水解产物;
b)天然的来源的多糖;
c)混合的硅酸酯;
d)无机填料的胶体微粒;
e)合成聚合物;
及其混合物。
可以特别提及:
(1)合成聚合物,如聚氨酯胶乳或丙烯酸-硅氧烷胶乳,特别是专利申请EP-1038519中所描述的,如聚二甲基-硅氧烷接枝的丙基硫(聚丙烯酸甲酯)、丙基硫(聚甲基丙烯酸甲酯)和丙基硫(聚甲基丙烯酸),或可选的聚二甲硅氧烷接枝的丙基硫(聚甲基丙烯酸异丁酯)和丙基硫(聚甲基丙烯酸)。这种接枝硅氧烷聚合物特别为3M公司以商品名VS80、VS70或LO21出售。
(2)天然来源的聚合物,特别是(a)聚纯苷,例如(i)淀粉形式,特别是来源于米、玉米、马铃薯、木薯、豌豆、小麦、燕麦等等的淀粉形式,或
(ii)角叉菜胶、海藻酸盐、琼脂、胞外多糖、纤维素聚合物和果胶的形式,有利地为凝胶微粒的水分散系,和(b)由虫胶树脂、白松树胶、达玛树脂、榄香脂、柯巴脂、纤维素衍生物及其混合物构成的胶乳。
(3)植物蛋白质和蛋白质水解物、特别来自玉米、黑麦、小麦、荞麦、芝麻、斯佩尔特小麦(spelt)、豌豆、蚕豆、小扁豆、大豆和羽扇豆,
(3)混合的硅酸盐,尤其层状硅酸盐,特别是合成锂皂石,
(4)蜡微粒,选自例如棕榈蜡、小烛树蜡或西班牙草蜡,
(5)平均粒径在0.1到100nm之间,优选3到30nm之间的无机填料的胶体微粒,选自例如:二氧化硅、二氧化硅-氧化铝组合物、二氧化铈、氧化锆、氧化铝、碳酸钙、硫酸钡、硫酸钙、氧化锌和二氧化钛。作为可用于根据本发明组合物的二氧化硅-氧化铝组合物,可以提及例如Grace公司所销售的LudoxAM、Ludox AM-X 6021、Ludox HSA和Ludox TMA。
作为其他附加的抗老化剂,可以提及DHEA及其衍生物、腺苷及其衍生物、特别是腺苷一磷酸二钠、乳香酸、迷迭香提取物、类胡萝卜素(β-胡萝卜素)、玉米黄素、叶黄素、磺丙氨酸、5-正辛酰基水杨酸、龙胆酸及其衍生物、木脂素及其糖基衍生物、黄酮类及黄甾酮、铜衍生物、茉莉酸、白藜芦醇及其衍生物、视黄醇及其衍生物。
用于根据本发明的组合物中的附加活性剂和/或成分的可以为按重量计占组合物总重的0.0001到20%,优选0.01到10%,更优选0.01到1%。
化妆品套装
根据另一方面,本发明也涉及一种含有以下的化妆品套装,含有:
i)界定至少一个隔间的容器,所述容器由关闭件关闭;和
ii)如上所述的组合物和该组合物放置于所述隔间内。
所述容器可以为任何适当的的形式,可以为特别是瓶、管、壶、盒装箱(casing)、盒、袋或箱的形式。
所述关闭件可以为可拆卸的塞子、盖子、通路(lead)、可撕下的条(tear-offstrip)或帽的形式。
特别是包括附着于所述容器的主体和连接在主体上的帽的形式。也可以为允许选择性关闭容器密封的构件形式,特别是泵、阀或闸。
容器可以与施涂器结合。施涂器可以是刷子的形式,如专利FR2722380中所描述的。施涂器可以是泡沫或弹性体块、毡、抹刀的形式。施涂器可以是活动的(粉扑或海绵)或整体附着于密封元件所携带的棒上,如专利US5492426.中所描述的。施涂器可以是整体地附着于容器上,例如专利FR2761959中所描述的。
产品可以直接或间接地包含在容器中,举例来说,产品可以放置在特别以擦或垫的形式的注入载体上,这些载体可以放置在(分别地或数个一起)盒子或袋中。这种含有产品的载体在申请WO01/03538中有所描述。
密封元件可以通过旋紧螺纹附着于容器。或者,除了通过旋紧螺纹,密封元件和容器之间的连接,特别是,通过卡口装置,通过揿钮扣紧、拉紧、软焊、粘合或通过磁力来连接。表述“揿钮扣紧”理解为,特别指的是任何通过部分弹性形变而穿过密封元件的凸缘或条痕部分,然后所述部分在经过凸缘或条痕之后有弹性地回到无压力的位置的系统。
容器可以至少部分由热塑性材料构成。热塑性材料的例子如聚丙烯或聚乙烯。
可选的,容器由非热塑性材料构成,特别由玻璃或金属(或合金)构成。
容器可以为刚性壁或可变形的壁,特别以管或管状瓶子的形式。
容器可以包括引起或利于组合物分配的工具,举例来说,容器可以为可变形的壁,以便组合物在容器内部由于余压而放出,余压由容器壁的弹性(或非弹性的)挤压引起。
容器可以由盒和盖子构成,盒具有限定至少一个容纳组合物空间的基座,所述盖特别连接在所述基座上,能够至少部分覆盖所述基座。这种盒在申请WO03/018423或专利FR2791042中有所描述。
容器可以装备置于容器开口近处的挤压器。这种挤压器使得擦拭涂布器和任选的可以整体悬挂其上的棒成为可能,这种挤压器在专利FR2792618中有所描述。
本发明也涉及一种用于护理和/或化妆皮肤及其覆盖物的化妆方法,包括将如上所述组合物应用到皮肤或皮肤覆盖物上。
表述“覆盖物”根据发明理解指的是皮肤、指甲、睫毛和/或身体毛发和头发。
优选的,这是一种用于皮肤的组合物。
特别的,根据本发明的方法用于促进皮肤发亮和/或褪色和/或使肤色均匀。
根据另一个实施方案,它用于平滑油性皮肤的疵点,特别是使皮肤消光。
皮肤的发光尤其是影响青少年的问题,但是在特别是雄激素高分泌作用下在成年期也会表现出来。发光的或油性皮肤通常是一种以皮脂过度分泌和排泄为特征的高皮质溢皮肤,通常导致前额上测量的皮脂水平大于200μg/cm2
表述“油性皮肤的皮肤疵点”根据本发明理解指的是审美病症,如反光的皮肤、化妆的持久力较差的皮肤、与表皮脱落缺陷有关的厚纹理皮肤,毛囊口扩张或充满微小的角质螫刺的皮肤,或甚至具有粉刺或黑头(不过相对于过量排泄,更多是由于滞留现象)的皮肤。
表述“消光”理解为指的是使皮肤明显地更无光泽、亮度更小。所述组合物的消光作用可以在角反射仪辅助下通过测量镜面反射和漫反射之间的比值来评价。通常小于或等于2的R值显示消光作用。
特别的,组合物被用于显示皮肤光泽的面部或前额区。
根据本发明的另一个应用,所述方法用于平滑与老化有关的皮肤疵点,特别是光化性的老化。
表述“与皮肤老化有关的皮肤疵点”,特别是与光化性的老化有关的皮肤疵点,理解为指的是硬度损失和/或弹性损失和/或皮肤品质和/或柔软性的损失,起皱或细纹,肤色暗淡,外表皮肤颜色变深和/或发黄,和/或出现衰老斑点或′老年斑′。
特别用于具有成熟的皮肤甚至非常成熟的皮肤的人们。
表述“成熟的皮肤”根据本发明理解指的是,特别是至少40岁的人。
表述“非常成熟的皮肤”根据本发明理解指的是,特别是至少为50岁的人,特别是至少60岁乃至65岁的人。
根据本发明的特定实施方案,所述方法用于护理具有光型III到VI(深色皮肤)的皮肤的人。
本发明也涉及联合使用(a)至少一个式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,和(b)至少一种提高所述衍生物溶解性、稳定性和/或活性的成分制备药物组合物,用于治疗与皮肤上微生物增殖有关的皮肤病。
皮肤病,可以特别提及脱发、痤疮、真菌病,及上述混和。
特别的,本发明涉及结合使用(a)至少一个式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物,和(b)至少一种提高所述衍生物的溶解、稳定性和/或活性的成分制备组合物,用于治疗与皮肤上微生物增殖有关的皮肤病。
优选的,所述药物组合物用于治疗痤疮,特别是所述痤疮的色素沉着疾病。
本发明通过以下非限定性实施例举例说明。
实施例
实施例1:式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物的溶解试验
方案:
将Symrise以名
Figure S071C9292920070727D000561
销售的化合物苯乙基苯二酚用作式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物,将这种化合物称重并放入封口标本管中。
试验数个增溶剂:将10ml增溶剂置于烧杯中,一毫克一毫克地加入化合物苯乙基苯二酚。得到的悬浮液,任选的被加热到45℃,通过磁力搅拌搅拌一小时。
然后监测式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物的溶解性或不溶解性及其随着时间的变化。
增溶剂中式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物的非可溶性通过沉淀物或仅通过混浊溶液宏观地表征,然后通过晶体的存在微观地表征。
结果
溶解结果如下表:
溶剂 式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物的最大溶解度%
二辛酰基碳酸酯(来自COGNIS的CETIQLCC) 26.74%
2-辛基十二烷醇(来自COGNIS的EUTANOLG) 22.52%
甲氧基肉桂酸辛酯(来自GIVAU DAN的PARSOL MCX(DSM NutritionalProducts)) 26.00%
N-月桂酰基肌氨酸异丙酯(来自AJINOMOTO的ELDEW SL 205) 42.00%
二甲基异山梨醇酯(来自UNIQEMA的ARLASOLVE DMI) 31.30%
杏油(来自DESERT WHALE的APRICOT KERNEL OIL) 10.00%
氢化异链烷烃(来自NOFCORPORATION的PARLEAM) 不溶
试验显示了最有效的增溶剂为N-月桂酰基肌氨酸异丙酯,使溶解度按式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物的重量计高达42%(溶液的其余部分由增溶剂构成)。二辛酰基碳酸酯、2-辛基十二烷醇、甲氧基肉桂酸辛酯和二甲基异山梨醇酯也是好的增溶剂,它们可使大于按重量计20%的所述式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物溶解。
通过比较,杏仁油可使式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物至多溶解10%,液状石蜡不能溶解这种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物。
实施例2:配方实施例
所述成分以INCI名称给出
实施例2a)
身体用凝胶
Figure S071C9292920070727D000581
实施例2b)
面部护理,转化的硅氧烷乳液
实施例No,2c):
面部和手部护理

Claims (14)

1.组合物,其在生理学可接受介质中包括,a)至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物
Figure FSB00000358606500011
其中:
-R1选自氢原子、甲基、含有2到4个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,羟基和卤素,
-R2选自氢原子、甲基、含有2到5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基,
-R3选自甲基或含有2到5个碳原子的饱和或不饱和直链或支链烷基,
-R4和R5彼此独立地选自氢原子、甲基、含有2到5个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基、羟基或卤素,
和b)至少一种提高所述式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物溶解性的成分,其中提高所述式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物溶解性的成分选自:N-月桂酰基肌氨酸异丙酯、2-辛基十二烷醇、二甲基异山梨醇、二辛酰基碳酸酯、辛基甲氧基肉桂酸酯、及其混合物,其中所述至少一种提高所述式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物溶解性的成分存在于组合物中的量为按重量计占组合物总重的0.5%到20%。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述的羟基化二苯基甲烷衍生物具有以下结构式(II)
Figure FSB00000358606500012
3.根据权利要求1和2之一的组合物,其特征在于所述的式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物存在于组合物中的量为按重量计占组合物总重的0.0001到20%。
4.根据权利要求3的组合物,其特征在于所述的式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物存在于组合物中的量为按重量计占组合物总重的0.001到5%。
5.根据权利要求3的组合物,其特征在于所述的式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物存在于组合物中的量为按重量计占组合物总重的0.01到1%。
6.根据权利要求2的组合物,其特征在于它包括至少一种另外的化妆品或药物成分和/或活性剂,选自脱色素剂、抗氧化剂、保湿剂、脱皮剂、及其混合物。
7.根据权利要求6的组合物,其特征在于另外的成分和/或活性剂为按重量计占组合物总重的0.0001到20%。
8.根据权利要求2的组合物,其特征在于所述组合物是一种用于皮肤护理的化妆用组合物和/或用于化妆皮肤的组合物。
9.根据权利要求8的组合物,其特征在于它是一种用于护理和/或化妆油性皮肤的化妆品组合物,其中另外的成分和/或活性剂选自消光剂、研磨剂或脱落剂、脱皮剂、抗菌剂、润肤剂、消炎剂、皮脂调节剂、抗氧化剂、伤口修补剂、收敛剂及其混合物。
10.根据权利要求9的组合物,其特征在于它是一种抗衰老护理和/或化妆用组合物,其中成分和/或活性剂选自填料、刺激真皮和/或表皮的大分子合成和/或预防它们降解的试剂、刺激纤维原细胞或角质细胞增殖和/或所述角质细胞分化的试剂、提高皮肤屏障作用的试剂、促进角质包膜成熟的试剂、NO合成酶抑制剂、外周苯并二氮杂
Figure FSB00000358606500021
受体拮抗剂、增加皮脂腺活性的试剂、抗糖化剂、皮肤舒缓剂、促进皮肤微循环的试剂、刺激细胞能量代谢的试剂、绷紧剂及其混合物。
11.根据权利要求2的组合物,其特征在于所述组合物是一种用于治疗痤疮的皮肤病学组合物。
12.根据权利要求1-10中任一项所述的组合物在制备用于促进皮肤脱色的皮肤病学组合物中的用途。
13.至少(a)一种权利要求1或2所定义的式(I)或(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物和至少(b)一种如权利要求1到7中任一所定义的提高所述衍生物溶解性的成分,用于制备预防和/或治疗与皮肤上微生物增殖有关的皮肤病的药物组合物的用途。
14.根据权利要求13的用途,其特征在于所述皮肤病是痤疮和/或所述痤疮的过度色素沉着。
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