CN107205952A

CN107205952A - 包含可见珠的组合物

Info

Publication number: CN107205952A
Application number: CN201480084632.9A
Authority: CN
Inventors: 盛乐; 倪赛娟; C.勒穆瓦纳; 孙玲玲
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2014-12-09
Filing date: 2014-12-09
Publication date: 2017-09-26
Also published as: WO2016090551A1

Abstract

公开了水包油乳液形式的组合物，其包含分散油相和连续水相，以及：a)至少一种选自以下的增溶剂：烷基醇的聚氧亚烷基醚、饱和脂肪酸或任选氢化的不饱和脂肪酸的聚亚烷基二醇、或其混合物；b)相对于组合物的总重量计，少于或等于20重量％的至少一种多元醇；c)至少一种羟基化二苯基甲烷衍生物；和d)至少一个微囊，其包含一种或更多种可释放的着色剂。

Description

包含可见珠的组合物

技术领域

本发明涉及化妆品领域。更尤其，其涉及稳定的化妆品组合物，所述组合物在施用之后具有改进的补水(hydrating)效果，对皮肤具有清新的感觉。

背景技术

在美容或皮肤病学领域，消费者预期产品或组合物具有所需的皮肤益处，例如掩盖皮肤上的瑕疵，具有清新感觉的适当补水效果(即，不过于发粘或油腻)，以及增白效果。

另外，具有透明外观的化妆品或皮肤病学组合物因其递送的清新、补水、自然和护理感受而更受到消费者的喜爱。

为了获得如上所描述的组合物，已经使用了不同类型的活性成分(activeprinciples)和颜料、尤其包埋(entrapped)的着色剂，且更尤其含有颜料的微囊。

作为皮肤活性成分，从申请US 2007/098655中已知位于乳液形式的组合物中的羟基化二苯基甲烷衍生物。在该专利申请中将这些羟基化二苯基甲烷衍生物描述为酪氨酸酶抑制剂，其尤其可用于去色素组合物中。

已经做出努力来使这类衍生物在含有水的组合物中稳定。US8551458描述了一种乳液，其包含羟基化二苯基甲烷衍生物，例如4-(1-苯基乙基)-1,3-二羟基苯；脂肪酸与聚乙二醇的酯；选自以下的另外的表面活性剂：C₁₆-C₂₂脂肪酸与失水山梨糖醇的酯、以及C₁₆-C₂₂脂肪酸与甘油的酯；和氧化乙烯与氧化丙烯的缩聚物。

然而，就其施用后的皮肤益处而言，或此外就其外观而言，这样的组合物不完全令人满意。

已经使用了颜料，尤其包埋的着色剂，更尤其含有颜料的微囊。它们主要通过一种或更多种包埋材料的类型和/或包封的类型来区分。例如WO-A-01/35933描述了经由微囊包封在丙烯酸和/或甲基丙烯酸聚合物或共聚物中的颜料(由TAGRA BIOTECHNOLOGIES以名称商品化)；经由微球包封在纤维素衍生物中的颜料，可提及例如由Induchem公司以名称商品化的包含纤维素、羟丙基甲基纤维素球；经由微囊包封在以下聚合物中的颜料：聚酯、聚氨基甲基丙烯酸酯、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素、虫胶类及其混合物，可尤其提及Biogenics的申请US 2011/0165208中所描述的，以及由Biogenics以名称商品化的那些；由微囊包封的颜料还可提及被DAITO在JP2011-79804中公开的颜料，这些包封颜料的双层微囊包含以下成分中的三种或更多种：(a)甘露糖醇、(b)氢化卵磷脂、(c)聚甲基丙烯酸甲酯、(d)纤维素和(e)虫胶。

这些双层微囊并不如根据本发明优选使用的微囊之一那样包含未着色的芯，却包含含有前述组分的着色内层，将所述组分全部混合在一起，然后粒化。

然而，对于一些含有着色剂的微囊，可能在长时间段以及在遭受不同的环境和条件时难以持久保留着色剂。颜料、油溶性染料和水溶性染料确实如此。因此，专利和出版物中描述的一些微囊已经发现在升高的温度下持续测试延长的时间段时，随着时间逐渐释放着色剂，或"渗出(bleed)"。当染料或颜料通过与配制品中的水分和/或其它成分接触而迁移通过或离开微球/微囊时，发生颜色渗出，所述其它成分例如醇或二元醇、表面活性剂、硅酮、油、防腐剂、盐和在化妆品配制品中通常发现的其它组分。化妆品组合物中的着色剂的吸出(leeching)或渗出可削弱容器中的化妆品和基底上的化妆品的长期视觉效果。

此外，一些含有颜料的微囊可赋予比预期低的掩盖效果。

此外，一些含有颜料的微囊可具有一些稳定性问题，这取决于化妆品组合物和相关的溶剂/成分。

上述现有技术中无一公开了在施用之后具有补水效果和清新感觉的稳定组合物，另外，此类组合物具有令人愉快的透明外观。

发明目的

本发明意欲提供水包油乳液形式的组合物，其包含分散脂肪相和连续水相，在皮肤上具有改进的恰当补水效果(没有发粘或油腻的感觉)，同时随着时间和温度变化而稳定。

此外，本发明还旨在提供组合物，尤其透明组合物。

尤其，本发明提供水包油乳液形式的组合物，其包含分散脂肪相和连续水相，包含一种或更多种增溶剂、一种或更多种多元醇、一种或更多种羟基化二苯基甲烷衍生物、和一种或更多种含有一种或更多种可释放的着色剂的微囊。

此类组合物随着时间和温度变化而稳定，且一经施用于皮肤具有改进的补水效果。此外，其具有令人愉快的透明外观。

附图说明

附图意欲以非限制性的方式来阐述本发明，待引入根据本发明的化妆品组合物中的微囊的代表性实例将描述如下。

图1是阐述本发明第一实施方案的变色微囊的典型结构的示意图，其中A1代表芯，且B1、C1、D1和E1是同轴地包围所述芯的不同的层。

图2是微囊的第一实施方案的示意图，其显示如以下所描述的实施例1中使用的变色微囊B的芯-壳结构。

图3是阐述本发明第二实施方案的微囊的典型结构的示意图，其中A2代表着色的芯，B2、C2、D2和E2是同轴地包围芯A2的不同的层，这些包围层中的至少一个是强制性的，且优选包括二氧化钛颗粒，其它层是任选的。

图4是显示微囊的第二实施方案的变色微囊的芯-壳结构的示意图，所述微囊含有3个层：着色的芯–有色内层–TiO₂颗粒层。包括在图4的右颗粒中的颜料芯对应于左颗粒，其包含颜料/卵磷脂层(有色内层)和内部颜料粉末(着色的内芯)。

图5是显示微囊的第二实施方案的变色微囊的芯-壳结构的示意图，所述微囊含有2个层：着色的芯–TiO₂颗粒层。

发明内容

已发现，根据本发明，可使用组合物来实现这些目的，所述组合物为包含分散脂肪相和连续水相的水包油乳液的形式，其包含一种或更多种增溶剂、一种或更多种多元醇、一种或更多种羟基化二苯基甲烷衍生物和一个或更多个含有一种或更多种可释放的着色剂的微囊。

用于本发明目的，术语"透明组合物"可理解为透射至少40％的波长为750nm的光而不散射所述光的组合物，即，其中光的散射角小于5°，且更佳约0°的组合物。

透明组合物可透射至少50％，尤其至少60％，且尤其至少70％的波长为750nm的光。

使用来自Varian公司的Cary300扫描紫外-可见光分光光度计，根据以下规程来进行透射测量：

-将组合物倾入具有边长为10mm的正方形面的分光光度计比色皿中；

-然后在20℃下，将组合物的样品保持在恒温调节腔室中24小时；

-然后在分光光度计上，通过700nm～800nm的扫描波长来测量透射通过组合物的样品的光，以透射模式进行测量；

-然后测定透射通过组合物的样品的波长为750nm的光的百分比。

术语“角蛋白材料”表示皮肤(身体、面部和眼睛周围的皮肤)、头发、睫毛、眉毛、体毛、指甲、唇部或粘膜。它尤其表示皮肤。

发明详述

水相

本发明组合物包含连续水相。

水相含有水作为主要组分。水的量不受限制，且相对于组合物的总重量计，可以为5重量％～99重量％，优选10重量％～95重量％，且更优选15重量％～90重量％。

水相可进一步含有至少一种有机溶剂，优选可与水混溶的有机溶剂。作为有机溶剂，可提及例如C₁-C₄烷醇，例如乙醇和异丙醇；芳族醇，例如苄醇和苯氧基乙醇；其类似产品；及其混合物。相对于组合物的总重量计，可与水混溶的有机溶剂的量可少于10重量％，优选5重量％或更少，且更优选1重量％或更少。

脂肪相

根据本发明的组合物包含分散脂肪相。

尤其，本发明的脂肪相包含至少一种油。

术语“油”表示任何脂肪物质，其在室温(20-25℃)下以及在大气压下呈液体形式。

本发明组合物可包含以下含量的液体脂肪相：相对于组合物的总重量计，0.1重量％～90重量％，尤其0.5重量％～60重量％，尤其1重量％～40重量％。

适合用于制备根据本发明的化妆品组合物的脂肪相可包含烃基油、硅油、含氟油或无氟油、或其混合物。

油可以是挥发性的或非挥发性的。

它们可以来源于动物、植物、矿物或合成。

术语"非挥发性油"表示在室温和大气压下，保留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更具体地，非挥发性油具有严格小于0.01mg/cm²/min的蒸发速率。

为了测量蒸发速率，将待测试的15g油或油混合物放置在直径为7cm的结晶皿中，所述结晶皿放置在经温度调节(在25℃的温度下)和湿度调节(在50％的相对湿度下)的约0.3m³的大的腔室中的天平上。允许液体自由蒸发，而不对其进行搅拌，同时凭借风扇(Papst-Motoren，编号(reference)8550N，以2700rpm旋转)来提供通风，所述风扇放置在容纳所述油或所述油混合物的结晶皿上方的垂直位置，扇叶朝向结晶皿，距离结晶皿的底部20cm。以规律间隔测量保留在结晶皿中的油的质量。用每单位面积(cm²)和每单位时间(分钟)蒸发的油的毫克数来表示蒸发速率。

术语"挥发性油"表示任何非水性介质，其能够在与皮肤或唇部接触时，在少于1小时内，在室温和大气压下蒸发。挥发性油是化妆品挥发性油，其在室温下为液体。更具体地，挥发性油的蒸发速率为0.01～200mg/cm²/min(包括上下限)。

用于本发明目的，术语“硅油”表示包含至少一个硅原子，且尤其至少一个Si-O基团的油。

术语“含氟油”表示包含至少一个氟原子的油。

术语“烃基油”表示主要含有氢和碳原子的油。

该油可任选包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如呈羟基或酸基团的形式。

增溶剂

本发明组合物包含至少一种增溶剂。

根据本发明来理解增溶剂，尤其表示使得有可能或者(i)使所述羟基化二苯基甲烷衍生物溶剂增溶或稳定，或者(ii)使所述羟基化二苯基甲烷衍生物存在于其中的生理学上可接受的介质增溶或稳定的成分。

表述"生理学上可接受的介质"理解为表示与皮肤(包括头皮)、粘膜、眼睛和/或头发相容的介质。

在一种实施方案中，增溶剂选自烷基醇的聚氧亚烷基醚、饱和脂肪酸或任选氢化的不饱和脂肪酸的聚亚烷基二醇、及其任何其混合物。

更具体地，烷基醇的聚氧亚烷基醚可选自烷基醇的聚氧亚乙基醚和/或聚氧亚丙基醚、或其混合物。

在一种实施方案中，增溶剂优选为C₁-C₃₄(更优选C₁-C₃₀，甚至更优选C₄-C₂₄)醇的聚氧亚乙基醚和/或聚氧亚丙基醚、或其混合物。

可提及例如十六烷基聚氧丙烯(5)聚氧乙烯(20)聚醚、癸基十四烷基聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)聚醚、丁基聚氧丙烯(26)聚氧乙烯(26)聚醚或其混合物。

本发明的增溶剂还可选自饱和脂肪酸或任选氢化的不饱和脂肪酸的聚亚烷基二醇或其混合物。

在一种实施方案中，增溶剂是任选氢化的蓖麻油的聚亚烷基二醇或其混合物。

可提及氧乙烯化的蓖麻油，例如聚氧乙烯(40)优选氢化的蓖麻油、聚氧乙烯(60)优选氢化的蓖麻油或其混合物。

根据一种实施方案，可提及增溶剂，例如由Nikkol公司以名称Nikkol Pen-4630销售的癸基十四烷基聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)聚醚；由LCW以编号Solubilisant LRI作为与氧丙烯化(26PO)氧乙烯化(26EO)的丁醇在水中的混合物销售的氧乙烯化(40EO)氢化蓖麻油；由Cognis(BASF)公司以名称Cremophore RH 40销售的聚氧乙烯(40)氢化蓖麻油(polyoxyl 40 hydrogenated castor oil)、以名称Eumulgin Co 60销售的聚氧乙烯(60)氢化蓖麻油；或其混合物。

在一种实施方案中，相对于组合物的总重量计，组合物包含以下量的增溶剂：0.1重量％～25重量％，优选0.5重量％～15重量％,更优选0.5重量％～5重量％。

多元醇

本发明组合物包含至少一种多元醇。

可使用单一类型的多元醇，但是可组合使用两种或更多种不同类型的多元醇。

术语“多元醇”在这里表示具有两个或更多个羟基，且不包括糖或其衍生物的醇。糖的衍生物包括糖醇，其通过还原糖的一个或更多个羰基来获得；以及糖或糖醇，其中在其一个或更多个羟基中的一个或更多个氢原子已经被至少一个取代基置换，所述取代基例如为烷基、羟基烷基、烷氧基、酰基或羰基。

多元醇可以是含有至少两个羟基(优选2～5个羟基)的C₂-C₁₂多元醇，优选C_2-9多元醇。

多元醇可以是天然多元醇或合成多元醇。

多元醇可具有线形、分支或环状的分子结构。

多元醇可选自甘油和二元醇，更优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇、二甘醇、乙基己基甘油、1,2-辛二醇(caprylyl glycol)；二醇醚，优选烷基(C₁-C₄)的一丙二醇醚、一缩二丙二醇醚或二缩三丙二醇醚，或烷基(C₁-C₄)的一乙二醇醚、二甘醇醚或三甘醇醚；及其混合物。

仍更优选地，多元醇选自甘油、丁二醇、一缩二丙二醇、1,2-辛二醇、或其混合物。

有利地，相对于组合物的总重量计，多元醇可以下列量存在：少于或等于20重量％，优选0.01重量％～20重量％，更优选1重量％～15重量％。

羟基化二苯基甲烷衍生物

本发明组合物包含至少一种羟基化二苯基甲烷衍生物。

可在本发明组合物中使用的羟基化二苯基甲烷衍生物描述于申请WO2004/105736中。

这些化合物具有下式(I):

其中：

-R₁选自氢原子、甲基、具有2～4个碳原子的饱和或不饱和的线形或分支的烷基链、-OH基团和卤素，

-R₂选自氢原子、甲基、具有2～5个碳原子的饱和或不饱和的线形或分支的烷基链，

-R₃选自甲基、或具有2～5个碳原子的饱和或不饱和的线形或分支的烷基链，

-R₄和R₅彼此独立地选自氢原子、甲基、具有2～5个碳原子的饱和或不饱和的线形或分支的烷基链、-OH基团或卤素。

-OH、R₁、R₄和R₅基团可以相对于与将两个芳族环彼此连接的碳形成的键处于邻位、间位或对位的位置。

具有取代的苯基且其中R₂与R₃不同的本发明化合物中还包括S构型的对映异构体形式、R构型的对映异构体和它们的外消旋混合物。

根据本发明的优选实施方案，使用式(I)化合物，其中：

-R₁、R₂、R₄和R₅表示氢原子；

-R₃是甲基；

--OH基团相对于与将两个芳族环彼此连接的碳形成的键处于邻位和对位的位置。

该化合物对应于下式(II)

称为4-(1-苯基乙基)-1,3-苯二酚或4-(1-苯基乙基)-1,3-二羟基苯或者称为苯基乙基间苯二酚或苯基乙基苯二酚或苯乙基间苯二酚。该化合物具有CAS号85-27-8。

由SYMRISE公司以名称377或BIO 377销售此类化合物。

根据本发明的优选实施方案，组合物在水相中包含至少一种式(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物：

根据优选的实施方案,式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物以下列量存在于本发明组合物中：相对于组合物的总重量计，0.01重量％～3重量％，尤其相对于组合物的总重量计，0.05重量％～1重量％。

含有可释放的着色剂的微囊

本发明组合物包含至少一个微囊，其含有可释放的着色剂。

如本文所使用的术语"微囊"指含有至少一个层状(layered)涂层的球形微囊，该涂层包埋至少一种着色剂，且包围芯，所述芯与该涂层在化学上不同。微囊与微球不同，微球由球形均匀基质构成。

在一种实施方案中，“至少一个层状涂层”是多层(multilayered)涂层，优选有机多层涂层。

术语"多层(multilayered)微囊"指由被基于一个或更多个内层和一个外层的涂层包围的芯构成的微囊。形成多层微囊的多层涂层的一个或更多个内层、以及微囊的单个外层可由相同或不同的一种或更多种形成壁的有机化合物形成。

微囊含有也称为“内芯”的芯，其被基于一个或更多个层的涂层包围。在优选的实施方案中，微囊是“多层”微囊，其含有至少一个内层和一个外层。形成多层微囊的多层涂层的一个或更多个内层、以及微囊的单个外层可由相同或不同的一种或更多种形成壁的有机化合物形成。

在特别的实施方案中，内层和外层由相同的形成壁的有机化合物形成，则芯被一层涂层包围。

在一种实施方案中，外层不含任何着色剂。在另一种实施方案中，外层含有至少一种着色剂。

术语"形成壁的有机化合物"指如下文所限定的有机化合物或两种或更多种不同的有机化合物的组合，其形成微囊的一个或更多个层的组分。在优选的实施方案中，“形成壁的有机化合物”含有至少一种聚合物。

在特别的实施方案中，相对于组合物的总重量计，一种或更多种包封的着色剂可以下列量(以包封的颜料的活性物质计)存在于本发明组合物中：0.5重量％～20重量％，尤其1重量％～15重量％，且更尤其2重量％～12重量％。

通常在配制的最后阶段中并在过滤阶段(如果有的话)之后，将微囊并入化妆品配制品中，以避免微囊破碎。优选地，在50℃的温度下，添加微囊并混合均匀。用搅拌器(paddle)而非匀浆器温和地混合它们。

微囊与水相接触，优选与一种或更多种亲水试剂(例如水、多元醇、二元醇、醇)接触可具有更容易破碎的能力。微囊与如下文所定义的此类一种或更多种亲水试剂接触，可有利地溶胀。微囊在施用于角蛋白材料上时有利地是可变形的，且后续为使用者提供柔软的感觉。此外，它们的小尺寸导致在施用时，不产生任何不舒适或令人不快的感觉。

然而，微囊足够软，以致一经十分轻的摩擦或按压皮肤就发生破裂，以便于释放其内含物，但是足够耐久，以避免在制造和贮存相应的组合物期间涂层发生毁坏。

另外，微囊允许使用常规设备用于制备本发明组合物，因为在制造过程期间基本不发生装置的着色。

因此，该微囊尤其令人感兴趣，因为它们可掩蔽包封的着色剂的原始颜色，提高这些着色剂对抗降解的稳定性，并防止包封的着色剂在制造过程期间和长期贮存期间不合意地释放进入组合物中。

有利地，相对于组合物的总重量计，微囊以下列量存在于本发明组合物中：0.1重量％～10重量％，优选0.5重量％～5重量％。

以下将详细地描述微囊的优选结构。

1.含有一种或更多种可释放的着色剂的微囊的第一实施方案

第一实施方案中，以直径计，通常微囊具有以下平均粒度：小于800μm，更优选小于约400μm，有利地为1μm～300μm，尤其5μm～200μm，更尤其10μm～100μm。

含有一种或更多种可释放的着色剂的微囊是多层微囊。该微囊含有：

-芯，优选未着色的芯，其含有一种有机材料，优选由一种有机材料组成，和

-包围芯的至少一个层状涂层，所述层状(layered)涂层含有至少一种聚合物和至少一种着色剂。有利地，其含有至少一种粘合剂。

优选地，微囊含有至少两个层，优选至少一个着色的有机内层和一个有机外层，所述外层的颜色与着色的有机内层的颜色不同。

优选地，芯含有至少一种单糖或其衍生物作为有机材料，尤其单糖-多元醇，其有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物，优选甘露糖醇。

有利地，包围芯的所述层状涂层含有至少一种亲水聚合物，其选自多糖及其衍生物，优选包括一类糖或数类糖(优选至少包括D-葡萄糖单元的数类糖)的多糖及其衍生物，尤其淀粉及衍生物、纤维素或其衍生物，且更优选淀粉及衍生物。

优选地，微囊包括至少一种基于脂质的材料(优选具有两亲性质)，例如卵磷脂，且尤其为氢化卵磷脂。

有利地，相对于微囊的总重量计，芯占10重量％～90重量％，优选20重量％～80重量％，更优选30重量％～70重量％，仍更优选40重量％～60重量％。

有利地，相对于微囊计，一种或更多种着色剂占20重量％～90重量％，优选30重量％～80重量％，尤其50重量％～75重量％。

尤其微囊至少含有：

-由单糖-多元醇(优选甘露糖醇)制备的内芯，

-至少两个颜色彼此不同的层，

-至少一种亲水聚合物，其优选选自多糖或其衍生物，更优选选自淀粉或衍生物；

以及有利地至少一种基于脂质的材料，其优选两亲化合物，更优选磷脂，甚至更优选磷酸酰基甘油(phosphoacylglycerol)，例如氢化卵磷脂。

在一种实施方案中，来自微囊的每一层含有至少一种特定的着色剂或着色剂的特定共混物。在一种实施方案中，来自微囊的外层含有至少一种特定的着色剂或着色剂的特定共混物。着色剂尤其为颜料，优选选自金属氧化物。在一种实施方案中，来自微囊的一个层含有铁氧化物和二氧化钛(TiO₂)作为着色剂。在一种实施方案中，来自微囊的一个层仅仅含有TiO₂作为着色剂。

相对于组合物的重量计，本发明组合物可进一步含有0.1重量％～70重量％的一种或更多种另外的化妆品成分，其选自挥发性及非挥发性硅油或烃油、表面活性剂、填料、另外的胶凝剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、自晒黑剂、另外的非包埋的(non-entrapped)着色剂、化妆品添加剂、pH调节剂、香料、UV过滤剂及其混合物。

1-1.芯

本发明的第一实施方案中，芯由至少一种有机材料制备。以直径计，芯的尺寸优选为500nm～150μm。优选地，在室温下，在大气压下，芯呈固体和/或晶体形式。在特别的实施方案中，有机材料可具有高度水溶性。

优选地，芯是水溶性的或水分散性的。

在特别的实施方案中，芯是未着色的，即，其不含着色剂材料。

在特别的实施方案中，芯仅仅由一种化合物构成。该化合物是有机化合物，且更优选为天然化合物。

在优选的实施方案中，芯是糖醇，优选为单糖-多元醇，其有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇。在特别的实施方案中，芯由甘露糖醇制备，且更优选唯一地由甘露糖醇制备。在另选的实施方案中，芯至少含有甘露糖醇和至少一种另外的成分，该另外的成分优选为选自亲水聚合物的聚合物。尤其，此类芯可含有甘露糖醇和亲水聚合物，所述亲水聚合物选自纤维素聚合物、淀粉聚合物和它们的混合物，优选它们的混合物。在优选的实施方案中，纤维素聚合物是羧甲基纤维素，且淀粉聚合物是未改性的天然淀粉，例如玉米淀粉。

芯可由前述材料之一的晶种(或晶体)构成。

相对于微囊的总重量计，芯的含量优选为1重量％～50重量％，优选4重量％～40重量％，尤其5重量％～30重量％，更尤其10重量％～20重量％。

相对于芯的总重量计，甘露糖醇的含量优选为2重量％～100重量％，优选5重量％～100重量％，尤其100重量％。

相对于微囊的总重量计，甘露糖醇的含量优选为1重量％～50重量％，优选4重量％～40重量％，尤其5重量％～30重量％，且尤其10重量％～20重量％。

1-2.一个或更多个外部(external)层

如前面所公开的，芯有利地被一个或更多个外部层包围，所述外部层优选含有至少一个内层和一个外层。在第一实施方案中，这些层优选相对于芯同轴地延伸。该一个或更多个层优选为有机的，即，含有至少一种有机化合物作为形成壁的材料。优选地，所述一个或更多个内层和/或外层包括至少一种聚合物，尤其亲水聚合物。

(a)一种或更多种聚合物

在第一实施方案中，微囊，尤其一个或更多个外部层含有亲水聚合物，其选自多糖及衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯、和它们的混合物。

在优选的实施方案中，微囊，尤其一个或更多个外部层含有亲水聚合物，其选自多糖及衍生物，尤其淀粉聚合物。

所述一种或更多种聚合物有利地选自(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸和它们的衍生物，尤其(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯和它们的衍生物，优选选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它们的衍生物，最优选的是丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的含有季铵基团的甲基丙烯酸酯的共聚物，其来自Evonik Degussa，以商品名EUDRAGIT RSPO提供。

多糖和衍生物优选选自脱乙酰壳多糖聚合物、壳多糖聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳糖甘露聚糖、藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖、和它们的衍生物、及其混合物。

在优选的实施方案中，该一个或更多个外部层不含微晶纤维素。

在特别优选的实施方案中，多糖和它们的衍生物优选选自包括一类糖或数类糖(优选数类糖，尤其至少一个或更多个D-葡萄糖单元作为一种或更多种糖)的那些，优选淀粉聚合物、纤维素聚合物、及其衍生物和混合物。

在优选的实施方案中，微囊含有至少一种亲水聚合物，其选自淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉；纤维素及其衍生物；甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物或(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲丙烯酸的共聚物和它们的衍生物，优选它们的盐和它们的酯，尤其，该囊含有聚甲基丙烯酸甲酯。

在优选的实施方案中，微囊含有至少一种亲水聚合物，其选自淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉。

根据本发明有用的淀粉通常得自植物性原料，例如大米、大豆、土豆或玉米。淀粉可以是未改性的或(通过与纤维素类比)改性的淀粉。在优选的实施方案中，淀粉是未改性的。

优选的甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物是其中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物的分子量为750～850kDa的那些。

纤维素衍生物包括例如碱性纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和醚、和氨基纤维素。在特别的实施方案中，纤维素是羧甲基纤维素(CMC)。

在优选的实施方案中，该囊至少含有淀粉衍生物，尤其玉米淀粉；聚甲基丙烯酸甲酯；(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物和它们的衍生物，优选它们的盐和它们的酯；和/或纤维素衍生物。

优选地，微囊含有一种或更多种非交联的聚合物。一种或更多种聚合物可位于一个或数个层中。在另一种实施方案中，一种或更多种聚合物可位于芯中。微囊可在芯中和/或在一个或更多个层中含有一种或更多种聚合物。在特别的实施方案中，一种或更多种聚合物位于芯中且位于一个或更多个层中。在一种实施方案中，芯至少含有淀粉和/或纤维素衍生物作为一种或更多种聚合物。当淀粉含于芯内时，它代表此类芯的主要成分，即，淀粉的重量大于芯的其它化合物的各自量。聚合物可占微囊的0.5重量％～20重量％，尤其1重量％～10重量％，优选微囊的2重量％～8重量％。

形成涂层的不同层可基于相同或不同的聚合物。有利地，它们将由相同的聚合物形成。相反，所述层将有利地不同着色。可通过以下方式来获得这些不同的颜色：使用不同的着色剂，而且当两个层中的着色剂相同时，对至少一种着色剂使用不同的浓度。

在特别的实施方案中，外层含有至少一种着色剂。在另一种实施方案中，外层不含任何着色剂。

(b)一种或更多种着色剂

在第一实施方案中，微囊，尤其一个或更多个外部层含有一种或更多种着色剂。

术语“着色剂”包括用于化妆配制品中的被CTFA和FDA批准用于化妆品中的任何有机或无机的颜料或着色剂。因此术语"着色剂"指有机颜料，例如合成染料或天然染料，其选自众所周知的FD&C或D&C染料中的任何种；无机颜料，例如金属氧化物或色淀，例如基于胭脂虫红(cochineal carmine)、钡、锶、钙或铝、及其任何组合(共混物)的色淀。下文详述此类着色剂。在特别的实施方案中，着色剂可以是水溶性的或水分散性的。在另一种实施方案中，根据本发明有用的着色剂可以是油溶性的或油分散性的或在水中具有有限的溶解性。在优选的实施方案中，着色剂是无机颜料，更优选金属氧化物。有利地，多层微囊的着色剂是选自以下的原生金属氧化物：铁氧化物、二氧化钛、氧化铝、锆氧化物、钴氧化物、铈氧化物、镍氧化物、氧化锡或氧化锌、或复合氧化物，更优选选自以下的氧化铁：氧化铁红、氧化铁黄或氧化铁黑或其混合物。

一个或更多个层还可含有对应于固定在基材上的有机着色剂的色淀，此类一种或更多种色淀有利地选自以下材料和它们的一种或更多种混合物：

-胭脂虫红(carmin of cochineal)

-偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛类着色剂、呫吨着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯基甲烷着色剂、荧烷着色剂的有机颜料；在有机颜料之中，可提及以下列商标编号(trademark reference)得知的那些：D&C蓝色4号、D&C棕色1号、D&C绿色5号、D&C绿色6号、D&C橙色4号、D&C橙色5号、D&C橙色10号、D&C橙色11号、D&C红色6号、D&C红色7号、D&C红色17号、D&C红色21号、D&C红色22号、D&C红色27号、D&C红色28号、D&C红色30号、D&C红色31号、D&C红色33号、D&C红色34号、D&C红色36号、D&C紫色2号、D&C黄色7号、D&C黄色8号、D&C黄色10号、D&C黄色11号、FD&C蓝色1号、FD&C绿色3号、FD&C红色40号、FD&C黄色5号和FD&C黄色6号；

-酸性着色剂的水不溶性钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铝盐、锆盐、锶盐、钛盐，所述酸性着色剂例如偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛类着色剂、呫吨着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯基甲烷着色剂和荧烷着色剂，这些着色剂可包括至少一种羧酸基团或磺酸基团。

有机色淀还可受有机载体的保护，所述载体例如松香或苯甲酸铝。

在有机色淀之中，我们尤其可提及以下列名称得知的那些：D&C红色2号铝色淀、D&C红色3号铝色淀、D&C红色4号铝色淀、D&C红色6号铝色淀、D&C红色6号钡色淀、D&C红色6号钡/锶色淀、D&C红色6号锶色淀、D&C红色6号钾色淀、D&C红色6号钠色淀、D&C红色7号铝色淀、D&C红色7号钡色淀、D&C红色7号钙色淀、D&C红色7号钙/锶色淀、D&C红色7号锆色淀、D&C红色8号钠色淀、D&C红色9号铝色淀、D&C红色9号钡色淀、D&C红色9号钡/锶色淀、D&C红色9号锆色淀、D&C红色10号钠色淀、D&C红色19号铝色淀、20D&C红色19号钡色淀、D&C红色19号锆色淀、D&C红色21号铝色淀、D&C红色21号锆色淀、D&C红色22号铝色淀、D&C红色27号铝色淀、D&C红色27号铝/钛/锆色淀、D&C红色27号钡色淀、D&C红色27号钙色淀、D&C红色27号锆色淀、D&C红色28号铝色淀、D&C红色28号钠色淀、D&C红色30号色淀、25D&C红色31号钙色淀、D&C红色33号铝色淀、D&C红色34号钙色淀、D&C红色36号色淀、D&C红色40号铝色淀、D&C蓝色1号铝色淀、D&C绿色3号铝色淀、D&C橙色4号铝色淀、D&C橙色5号铝色淀、D&C橙色5号锆色淀、D&C橙色10号铝色淀、D&C橙色17号钡色淀、D&C黄色5号铝色淀、D&C黄色5号锆色淀、D&C黄色6号铝色淀、D&C黄色7号锆色淀、D&C黄色10号铝色淀、FD&C蓝色1号铝色淀、FD&C红色4号铝色淀、FD&C红色40号铝色淀、FD&C黄色5号铝色淀和FD&C黄色6号铝色淀。

对应于这些前面所提及的有机着色剂中的每一种的化学材料在名为<International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook(国际化妆品成分词典和手册)>(1997版，第371～386页和第524～528页，由<The Cosmetic,Toiletry,andFragrance Association>出版)的书中提及，所述书的内容在此通过引用并入本说明书中。

在优选的实施方案中，一种或更多种色淀选自胭脂虫红、以及酸性着色剂的水不溶性钠盐、钾盐、钙盐、钡盐、铝盐、锆盐、锶盐、钛盐，所述酸性着色剂例如为偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛类着色剂、呫吨着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯基甲烷着色剂和荧烷着色剂(在这些着色剂可包括至少一个羧酸基团或磺酸基团的条件下)、和它们的混合物。

在优选的实施方案中，一种或更多种色淀选自胭脂虫红以及水不溶性钠盐、钙盐、铝盐、和它们的混合物。

作为包含胭脂红的色淀，我们可提及以下商品编号：

CARMIN COVALAC W 3508、CLOISONNE RED 424C和CHROMA-LITE MAGENTA CL4505。

水不溶性铝盐优选选自FDC黄色5号铝色淀、FDC蓝色1号铝色淀、FDC红色40号铝色淀、FDC红色30号铝色淀、FDC绿色5号铝色淀、和它们的混合物。作为包含此类无机色淀的化合物可尤其提及以下商品编号：INTENZA FIREFLY C91-1211、INTENZA AZURE ALLURE C91-1251、INTENZA THINK PINK C91-1236。

水不溶性钙盐优选选自红色7号钙色淀。作为包含此类无机色淀的化合物可尤其提及以下商品编号：INTENZA MAGENTITUDE C91-1234、INTENZA HAUTE PINK C91-1232、INTENZA RAZZLED ROSE C91-1231、INTENZA AMETHYST FORCE C91-7231、INTENZA PLUSHPLUM C91-7441、INTENZA ELECTRIC CORAL 30 C91-1233、FLORASOMES-JOJOBA-SMS-10％CELLINI RED-NATURAL和它们的混合物。

水不溶性钠盐优选选自红色6号钠色淀和红色28号钠色淀以及它们的混合物。作为包含此类无机色淀的化合物可尤其提及以下商品编号：INTENZA MANGO TANGO C91-1221和INTENZA NITRO PINK C91-1235。

在一种实施方案中，存在于微囊中的着色剂选自无机颜料、有机颜料和它们的混合物，优选为至少一种无机颜料，更优选无机颜料的至少一种混合物，甚至更优选选自金属氧化物，尤其选自一种或更多种铁氧化物、二氧化钛颗粒和它们的混合物，优选它们的混合物。

本发明组合物可含有两种或更多种着色剂的混合物，所述着色剂中的任一者单独包封在微囊中和/或着色剂的一种或更多种共混物包封在多层微囊中。在该特定实施方案中，微囊的每一层可含有至少一种特定的着色剂或一种或更多种着色剂的特定共混物。在该特定实施方案中，本发明组合物含有两种或更多种具有不同颜色的微囊。

本领域技术人员知道如何选择着色剂以及着色剂的组合，以产生所需的颜色效应或颜色变化。如上文所陈述的，微囊在其涂层中优选至少含有二氧化钛和/或铁氧化物，优选至少含有二氧化钛。在优选的实施方案中，微囊在其涂层中至少含有二氧化钛和铁氧化物。在特定实施方案中，微囊的外层含有二氧化钛，更优选(二氧化钛)作为唯一的着色剂。

在特定实施方案中，微囊的外层含有有机颜料或铁氧化物。

相对于微囊的总重量计，着色剂以下列量存在：20重量％～90重量％，优选30重量％～80重量％，更优选50重量％～75重量％。

在特别的实施方案中，微囊含有选自铁氧化物和钛氧化物的金属氧化物，相对于微囊的总重量计，其以下列量存在：20重量％～90重量％，优选30重量％～85重量％，更优选50重量％～85重量％。

尤其，相对于微囊的总重量计，氧化钛可以下列量存在：28重量％～80重量％，更优选30重量％～75重量％，更优选30～50重量％。在特别的实施方案中，相对于微囊的总重量计，氧化钛可以下列量存在：50重量％～80重量％，尤其55重量％～70重量％，更尤其55重量％～65重量％。

尤其，相对于微囊的总重量计，铁氧化物可以下列量存在：5重量％～75重量％，优选8重量％～65重量％。在特别的实施方案中，相对于微囊的总重量计，铁氧化物可以下列量存在：高于15重量％，优选高于30重量％，尤其为40重量％～65重量％。

在优选的实施方案中，在至少一个层(优选在每一层)中，着色剂是主要成分，即，占该一个或更多个层的至少40重量％，优选占该一个或更多个层的至少75重量％，更优选占该一个或更多个层的总重量的至少95重量％。

在优选的实施方案中，二氧化钛层的平均厚度为5μm～150μm。

(c)粘合剂或基于脂质的材料

所述一个或更多个内层和/或外层还可有利地包括至少一种粘合剂，优选基于脂质的材料。在本发明的特别实施方案中，此类基于脂质的材料可具有两亲性质，也就是说，具有非极性部分和极性部分。

此类基于脂质的材料可包括至少一条或数条C₁₂-C₂₂脂肪酸链，例如选自以下的那些：硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等、及其混合物。优选这些脂肪酸链被氢化。最终，这些脂肪酸链可为基于脂质的材料的非极性部分。

此类基于脂质的材料优选选自磷脂。这些磷脂优选选自磷酸酰基甘油，更优选选自卵磷脂，尤其为氢化卵磷脂。

基于脂质的材料可占微囊的0.05重量％～5重量％，尤其微囊的0.1重量％～1重量％。

通过在具有不同硬度和/或水溶性的微囊中组合三种或更多种化合物(例如糖醇、聚合物、基于脂质的材料)，有可能调节包封着色剂的微囊在皮肤上破碎所要求的时间，以致通过变化施用到皮肤上的方法或强度，有可能调节优选的着色或色阶图案(gradationpattern)。

因此，在优选的实施方案中，多层涂层至少含有作为聚合物的淀粉和至少一种基于脂质的材料，其优选卵磷脂。

在有利的实施方案中，微囊包括至少一种单糖或其衍生物、和至少一种多糖或其衍生物。

在优选的实施方案中，微囊包括芯和涂层，所述芯含有单糖衍生物，所述涂层含有多糖(或其衍生物)，所述多糖(或其衍生物)包括一类糖或数类糖，优选数类糖。

在更优选的实施方案中，微囊包括芯和涂层，所述芯含有单糖多元醇，优选选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇，所述涂层含有多糖(或其衍生物)，所述多糖(或其衍生物)包括作为一类或更多类糖的至少一个或更多个D-葡萄糖单元。

在优选的实施方案中，微囊在不同的层中包括三种或更多种着色剂。

在优选的实施方案中，微囊另外包括粘合剂，例如基于脂质的材料，其选自磷脂，有利地选自磷酸酰基甘油，且尤其选自卵磷脂。

在特别的实施方案中，微囊含有甘露糖醇、淀粉聚合物和基于脂质的材料。

参照图1，在优选的实施方案中，本发明有利地提供变色微囊，其含有：

i)芯(A)，以直径计，其优选具有以下尺寸：小于800μm，更优选小于约400μm，有利地为1μm～300μm，尤其5μm～200μm，更尤其10μm～100μm，其优选不含有任何着色剂，且含有至少一种有机芯，所述有机芯优选选自至少一种糖醇，优选单糖-多元醇，有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇和山梨糖醇；

ii)包围芯的一个第一层(B)，其含有：

-至少一种着色剂，优选一种或更多种铁氧化物，和

-粘合剂，其选自聚合物和基于脂质的材料，优选它们的混合物；

iii)包围第一层(B)的一个第二层(C)，其厚度优选为5μm～500μm，其含有：

-二氧化钛颗粒，和

iv)任选的一个第三层(D)，其包围第二层(C)，含有：

-至少一种着色剂，和

v)任选的一个第四层(E)，其包围第三层(D)(如果有的话)或包围第二层(C)，含有：

-至少一种形成壁的聚合物，其优选选自多糖，例如纤维素衍生物，尤其纤维素醚和纤维素酯；(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及其衍生物，优选烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它们的衍生物。

在优选的实施方案中，聚合物是亲水聚合物，其选自淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉。

在本发明组合物中使用的市售微囊的实例，我们可指出以下微囊，其由KoreaParticle Technology KPT以下列商品名生产：

-来自KPT的Magic50-BW0105：淡灰色球形微囊，其含有甘露糖醇、氧化铁红、氧化铁黄、氧化铁黑、氢化卵磷脂、二氧化钛、玉蜀黍(玉米)淀粉，所述微囊的粒度为60-200目。

2.含有一种或更多种可释放的着色剂的微囊的第二实施方案

在第二实施方案中，微囊含有：

-芯，其包括至少一种着色的芯，且最终至少一个有色内层(inner color layer(s))，和

-壳，其具有至少一个包围芯的可压力破碎的壁层、任选的有色外层(outer colorlayer)和任选的最外壳。

在优选的实施方案中，微囊含有一种或更多种着色剂，其选自一种或更多种无机颜料，优选选自金属氧化物，例如铁氧化物和钛氧化物。

优选地，着色的芯包括至少一种无机颜料，其有利地选自至少一种金属氧化物，更有利地选自至少一种铁氧化物。

优选地，可压力破碎的壁层包括至少一种无机颜料，其有利地选自至少一种金属氧化物，更有利地选自至少一种钛氧化物。

优选地，此类铁氧化物至少位于着色的芯中，且钛氧化物至少位于包围芯的可压力破碎的壁层中。

相比于微囊的总重量，微囊含有至少70重量％的一种或更多种着色剂，优选一种或更多种无机颜料，优选无机颜料的混合物，优选金属氧化物(例如铁氧化物和钛氧化物)。

通常，根据本发明使用平均粒度至多约800微米的着色剂微囊。优选地，着色剂微囊的平均粒度小于约400微米，用于皮肤护理应用。有利地，平均粒度(直径)在约10～350微米范围内。优选地，平均粒度将为50μm～800μm，尤其60μm～400μm。

有利地，微囊的平均粒度为约18～270目(约1000μm～53μm)，尤其约25～170目(约710μm～90μm)。

尤其，对于本发明的皮肤护理组合物，相对于该组合物的总重量计，微囊的量将为0.1重量％～5重量％，优选0.2重量％～3重量％。

尤其对于本发明的化妆品组合物，相对于该组合物的总重量计，微囊的量将为0.5重量％～20重量％，优选1重量％～15重量％，更优选2重量％～10重量％。

在特别的实施方案中，相对于组合物的总重量计，一种或更多种包封的着色剂可以下列量(以包封的颜料的活性物质计)存在于本发明组合物中：0.5重量％～20重量％，尤其1重量％～15重量％，更尤其2重量％～12重量％。

通常在配制的最后阶段中并在过滤阶段(如果有的话)之后，将它们(微囊)并入化妆品配制品中，以避免破碎。优选地，在50℃的温度下，添加本发明的微囊并混合均匀。用搅拌器(paddle)而非匀浆器温和地混合它们。

在本发明的特别方面中，将使多于60％，优选多于70％，尤其多于80％，更尤其多于90％的微囊破裂，以在用手或工具按压、摩擦、擦拭和/或擦洗之后，在1分钟内(优选1～40秒，尤其1～30秒，更尤其1～20秒)释放内部着色剂。然而，在本发明中比率和时间限制并不关键。

2-1.芯(着色剂和粘合剂或基于脂质的材料)

在第二实施方案中，微囊的芯含有着色的芯，其含有至少一种着色剂和有利的至少一种粘合剂，例如基于脂质的材料。

所述一种或更多种着色剂不受特别限制，且优选使用以上描述的物质。

粘合剂优选选自至少一种亲水聚合物、至少一种基于脂质的材料和它们的混合物，优选它们的混合物。通常，仅仅通过使用着色剂组分或颗粒而不使用任何粘合剂，难以形成涂层。另外，即使不使用粘合剂而费劲地形成涂层，此类涂层可容易地被损坏或毁坏，或者任何组分或颗粒可容易地从涂层中去除。因此，可采用粘合剂，以便于促进涂覆处理并改善涂层的耐久性。此类粘合剂选自粘合聚合物材料，其可充当形成壁的材料(形成壁的聚合物材料)。

在本发明中，粘合剂优选选自至少一种形成壁的材料、基于脂质的材料和它们的混合物。更优选地，粘合剂是混合物，其含有作为形成壁的材料的聚合物和作为涂层基质的基于脂质的材料两者。

涂层基质指亲水涂层基质、疏水涂层基质或基于脂质的涂层基质。由于亲水涂层基质可与着色剂一起萃取，且疏水涂层基质由于其太强的薄膜性质而可给出存在外来物质的感觉，因此可优选采用基于脂质的涂层基质。

在特别的实施方案中，此类基于脂质的材料可具有两亲性质，也就是说，具有非极性部分和极性部分。

此类基于脂质的材料可包括至少一条或数条C₁₂-C₂₂脂肪酸链，例如选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等、及其混合物。优选这些脂肪酸链被氢化。最后，这些脂肪酸链可以是基于脂质的材料的非极性部分。

基于脂质的材料是两亲材料，其在一个分子内具有极性部分和非极性部分两者，且包括例如C₁₂-C₂₂脂肪酸链，其选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物。脂肪酸链可被氢化，且任选形成基于脂质的材料的非极性部分。

基于脂质的材料可选自磷脂，例如磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酸或磷脂酰丝氨酸；鞘脂，例如鞘氨醇-1-磷酸或鞘磷脂；和神经酰胺，优选神经酰胺或卵磷脂(其为磷脂混合物)，尤其氢化卵磷脂。

可通过考虑形成壁的聚合物以及其它组分(例如着色剂和/或二氧化钛颗粒)的类型和量来确定基于脂质的材料的量。然而通常，就各层的总重量而言，基于脂质的材料的量可选自0.1重量％～30重量％，尤其0.2重量％～25重量％，优选0.3重量％～20重量％，且更优选0.4重量％～20重量％。当基于脂质的材料的量小于0.1重量％时，可降低可破碎性或溶解能力，且当其量大于25重量％时，可降低耐久性或可降低加工和贮存期间的稳定性。

在本发明中，形成壁的聚合物选自亲水聚合物。术语“亲水聚合物”表示可与水或醇化合物(尤其选自低级醇、二元醇和多元醇)形成氢键的聚合物，尤其分子中具有O-H、N-H和S-H键的那些。

亲水聚合物可选自以下聚合物或其混合物：

-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯，尤其是由Allied Colloid公司以名称Versicol F或Versicol K销售的产品、由公司Ciba-Geigy以Ultrahold 8销售的产品；以及Synthalen K类型的聚丙烯酸和聚丙烯酸的盐(尤其钠盐)(对应于INCI名称：丙烯酸钠共聚物)，更尤其交联的聚丙烯酸钠(对应于INCI名称：丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯)，其由BASF公司以名称Luvigel EM销售；

-由Hercules公司以名称Reten，以其钠盐的形式销售的丙烯酸与丙烯酰胺的共聚物；由Vanderbilt公司以名称Darvan No.7销售的聚甲基丙烯酸钠；和由Henkel公司以名称Hydagen F销售的聚羟基羧酸的钠盐；

-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，优选改性或未改性的羧乙烯基聚合物；最特别优选的共聚物是丙烯酸酯/C₁₀-C₃₀-烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯/C_10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物)，例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol1382和Carbopol ETD2020、Carbopol Ultrez 21、甚至更优选Pemulen TR-2销售的产品；

-烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它们的衍生物，尤其它们的盐和酯，例如来自Evonik Degussa的以商品名EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和少量的含有季铵基团的甲基丙烯酸酯的共聚物；

-由Clariant公司销售的AMPS(经氨水部分中和且为高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸)；

-AMPS/丙烯酰胺共聚物，例如由SEPPIC公司销售的产品Sepigel或Simulgel，尤其INCI名称为聚丙烯酰胺(和)C₁₃-C₁₄异链烷烃(和)月桂基聚氧乙烯(7)醚的共聚物；

-例如由Clariant公司销售的AristoflexHMS的类型的聚氧乙烯化的AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联的或非交联的)；

-阴离子、阳离子、两性或非离子型壳多糖或脱乙酰壳多糖聚合物；

-纤维素聚合物和它们的衍生物，优选不同于烷基纤维素，其选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素、以及季铵化的纤维素衍生物；在优选的实施方案中，纤维素聚合物是羧甲基纤维素；

-最终改性的淀粉聚合物和它们的衍生物；在优选的实施方案中，淀粉聚合物是天然淀粉；

-乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物；聚乙烯醇；

-天然来源的任选改性的聚合物，例如半乳糖甘露聚糖及其衍生物，例如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、葫芦巴胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、金合欢胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、经甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1，Rhodia)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(hydroxypropyltrimethylammonium guar chloride)和黄原胶衍生物；

-藻酸盐和角叉菜胶；

-葡糖氨聚糖(glycoaminoglycans)、透明质酸及其衍生物；和

-粘多糖，例如透明质酸和硫酸软骨素、及其混合物。

优选地，本发明的亲水聚合物可选自多糖和它们的衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸或其盐和酯的均聚物和/或共聚物、以及它们的混合物。

多糖和它们的衍生物可选自脱乙酰壳多糖聚合物、壳多糖聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳糖甘露聚糖、藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖、和它们的衍生物、及其混合物。

多糖和它们的衍生物优选选自淀粉聚合物。

优选地，亲水聚合物可选自玉米淀粉；聚甲基丙烯酸甲酯；纤维素或其衍生物，例如羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和纤维素醚、以及氨基纤维素；及其混合物。

优选地，亲水聚合物可选自玉米淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯、它们的衍生物、及其混合物。

优选的甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚合物和/或共聚物是其中甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸乙酯的共聚物的分子量为750kDa～850kDa的那些。

本发明中用作形成壁的材料的一种或更多种亲水聚合物不是交联的。

可通过考虑着色剂、二氧化钛颗粒和/或基于脂质的材料的类型和量来确定聚合物或形成壁的聚合物的量。然而通常，就各层的总重量而言，各层中聚合物或形成壁的聚合物的量可选择为0.1重量％～30重量％，尤其0.2重量％～25重量％，优选0.3重量％～20重量％，更优选0.4重量％～20重量％。当基于脂质的材料的含量小于0.1重量％时，可降低可破碎性或溶解能力，且当该含量大于25重量％时，可降低耐久性或可降低加工和贮存期间的稳定性。本部分中描述的此类亲水聚合物可既用作形成壳的聚合物又用作粘合剂。

例如通过对溶液的喷雾干燥或流化床加工，可将芯制备为颗粒、粉末、细粒、微球和微囊的形式，所述溶液在溶剂中含有至少一种着色剂、作为形成壁的材料的至少一种聚合物和至少一种基于脂质的材料。

着色的芯的尺寸(更一般地，芯的尺寸)不特别受限制且可根据最终所需的微囊来进行适当选择。例如，着色的芯的尺寸(更一般地，芯的尺寸)可大于20μm或更大、尤其30μm或更大、优选40μm或更大、更优选50μm或更大，且小于800μm或更小、尤其700μm或更小、优选600μm或更小、更优选500μm或更小。

相对于微囊的总半径计，芯的半径大于50％，具体大于60％，优选大于70％，更优选大于80％。例如，芯的半径与壳的厚度之间的比率可为1:0.05～1:0.5。

或者，相对于微囊的总重量计，芯的量可多于30重量％，具体多于40重量％，优选多于50重量％，更优选多于60重量％。因此，微囊具有大加载量的颗粒形式的着色剂。

芯可具有包围着色的芯的一个或更多个有色内层。该一个或更多个有色内层可以是每一层均位于着色的芯与可压力破碎的壁层之间。

所述一个或更多个有色内层包括例如第一有色内层、第二有色内层和第三有色内层等，其中含于每一有色内层中的着色剂和粘合剂彼此相同或不同。在优选的实施方案中，着色的芯可含有一个或两个有色内层，优选一个有色内层。

当芯具有着色的芯和有色内层时，可通过以下方式形成着色的芯：对用于着色的芯的含有至少一种着色剂以及优选至少一种粘合剂的溶液进行造粒，可通过以下方式形成有色内层：使用用于有色内层的含有至少一种着色剂以及优选至少一种粘合剂的溶液涂覆着色的芯。可通过流化床涂覆工艺来执行涂覆处理。

有色内层的厚度不受特别限制，且可根据最终所需的微囊来适当进行选择。例如，着色的芯的厚度(更一般地，芯的厚度)可大于20μm或更大，尤其40μm或更大，优选60μm或更大，更优选80μm或更大，且小于200μm或更小，尤其160μm或更小，优选120μm或更小，更优选100μm或更小。

或者，相对于芯的总重量计，有色内层的量可为20重量％～80重量％，具体30重量％～70重量％，优选40重量％～60重量％。

在特别的实施方案中，着色的芯不含有粘合剂，且被含有着色剂和粘合剂的有色内层包围，由此当毁坏微囊时，芯中含有的颜料将更容易地分散。

在着色的芯中，可以其中在涂覆处理期间和/或在去除溶剂之后，着色剂不与层散开或分离的量使用粘合剂，且相对于着色的芯的总重量计，通常可以选自以下的量使用：1重量％～30重量％，优选2重量％～25重量％，尤其5重量％～20重量％，更尤其5重量％～15重量％。

在优选的实施方案中，相对于芯的总重量计，一种或更多种着色剂(优选一种或更多种颜料，仍更优选一种或更多种铁氧化物)以下列量存在于芯中：至少70重量％，具体至少75重量％，优选至少80重量％，更优选至少85重量％，例如80重量％～99重量％。

在优选的实施方案中，相对于微囊的总重量计，一种或更多种着色剂(优选一种或更多种颜料，仍更优选一种或更多种铁氧化物)以下列量存在：至少30重量％，具体至少35重量％，优选至少40重量％，例如40重量％～60重量％。

相对于微囊的总重量计，微囊中的一种或更多种铁氧化物颗粒的量可为20重量％～60重量％，优选25重量％～55重量％，更优选30重量％～50重量％。更优选地，相对于微囊的总重量计，微囊中的一种或更多种铁氧化物颗粒的量可为30重量％～58重量％，优选35重量％～55重量％，更优选40重量％～50重量％。

2-2.可压力破碎的壁层或二氧化钛颗粒层

微囊具有包括至少一种着色剂的可压力破碎的壁层。一种或更多种着色剂优选选自无机颜料，更优选选自金属氧化物，仍更优选选自二氧化钛颗粒。

优选地，含于可压力破碎的壁层中的着色剂与含于着色的芯中的一种或更多种着色剂不同，例如均为彼此不同的金属氧化物。

在优选的实施方案中，二氧化钛颗粒不连续分散于所述层中，且通过粘合剂彼此连接。

术语"可压力破碎的"或"压力易碎的"表示可通过用手或诸如布、海绵或纸之类的工具按压、摩擦、擦拭和/或擦洗而容易破裂。

可压力破碎的二氧化钛颗粒层可含有二氧化钛颗粒和粘合剂，且粘合剂可含有形成壁的材料。

在本发明的可压力破碎的壁层中，据信，存在于形成壁的材料中的二氧化钛颗粒将使可压力破碎的壁层以不可逆的方式破碎，并促进或加大壁层的崩解或溶解。此外，还预期，二氧化钛颗粒就强度、耐久性、可压力破碎和所得的壁层感觉而言起重要作用。

例如，可通过以下程序来形成可压力破碎的壁层：

(a)使二氧化钛颗粒和粘合剂溶解或分散于适当的溶剂中，以得到含有二氧化钛颗粒和粘合剂的溶液，

(b)用以上(a)中获得的溶液涂覆具有有色内层的颗粒，以及

(c)任选干燥以上(b)中获得的所得颗粒。

可通过使用流化床工艺来实施涂覆，但是必要时可利用其它涂覆工艺。至于可在以上程序中利用的适当溶剂，可提及水或低沸点溶剂，例如二氯甲烷、甲醇和乙醇。

二氧化钛颗粒层(其厚度可取决于所使用的二氧化钛的量和/或粘合剂的类型而变化)可具有以下厚度：10μm或更大，优选20μm或更大，更优选30μm或更大，尤其40μm或更大，通常300μm或更小，优选250μm或更小，更优选200μm或更小，尤其150μm或更小。

就可压力破碎的壁层的总重量而言，可压力破碎的壁层中的二氧化钛颗粒的量优选选自50重量％～99重量％，更优选60重量％～98重量％，甚至更优选70重量％～97重量％，尤其80重量％～95重量％。优选地，一种或更多种着色剂的量，尤其二氧化钛颗粒的量占可压力破碎的壁层的不到100％。

相对于微囊的总重量计，微囊中二氧化钛颗粒的量优选选自20重量％～60重量％，优选25重量％～55重量％，更优选30重量％～50重量％。

着色的芯中的一种或更多种着色剂(优选一种或更多种铁氧化物)和可压力破碎的壁层中的一种或更多种着色剂(优选二氧化钛颗粒)均以各自的总量存在于微囊中，例如着色的芯中的一种或更多种着色剂(优选一种或更多种铁氧化物)相对于可压力破碎的壁层中的一种或更多种着色剂(优选二氧化钛颗粒)的重量比大于或等于1。

一种或更多种铁氧化物和二氧化钛颗粒均以各自的总量存在于微囊中，例如一种或更多种铁氧化物相对于二氧化钛颗粒的重量比大于或等于1。

二氧化钛颗粒的平均直径或尺寸不受具体限制，但是其平均直径通常为10nm～20μm，优选50nm～10μm，更优选100nm～5μm，尤其为150nm～5μm。小于10nm的二氧化钛颗粒的平均直径或尺寸可导致可压力破碎的能力的下降，且大于20μm的平均直径可使得二氧化钛颗粒层的形成困难。具有小于以上范围的第一粒度但具有落入以上粒度范围内的第二粒度的二氧化钛颗粒在本发明中是可应用的。

2-3.任选的有色外层

微囊在可压力破碎的二氧化钛颗粒层上另外含有任选的有色外层。有色外层可通过用具有着色剂和粘合剂的溶液涂覆二氧化钛颗粒层来形成，例如通过流化床工艺。在有色外层中使用的着色剂和粘合剂可以与在有色内层中使用的那些相同或不同。

通常，提供有色外层，从而赋予与由二氧化钛颗粒层产生的白色和/或有色内层的颜色不同的视觉颜色。因此，可以一定量使用有色外层中的着色剂，在擦洗微囊时，该量不干扰由有色内层显现的颜色。

相对于芯的总重量计，有色外层的量可为1重量％～60重量％，优选2重量％～50重量％，更优选3重量％～40重量％，尤其4重量％～30重量％。然而，相对于有色内层中的着色剂的总重量计，有色外层中的着色剂的量可以为0.01重量％～5重量％，优选0.05重量％～4.5重量％，更优选0.1重量％～4重量％，尤其0.5重量％～3.5重量％。

可另外增加有色外层中的着色剂的量，只要有色外层的颜色不会干扰有色内层的颜色。本领域技术人员可通过考虑含于有色内层中的着色剂的颜色和量以及最终显现的所需颜色，以恰当的方式来选择有色外层中的着色剂的颜色和量。

有色外层的厚度不受特别限制，且可根据最终所需的微囊进行适当选择。例如，有色外层的厚度可大于20μm，尤其40μm，优选60μm，且更优选80μm，且厚度小于200μm，尤其150μm，优选120μm，且更优选100μm。

2-4.最外壳

微囊可在可压力破碎的二氧化钛颗粒层上或另外的有色外层上含有保护性最外壳，以保护微囊在贮存期间对抗空气中的水分，或确保微囊在载体中，尤其在溶液中的长期稳定性。

最外壳可制备自至少一种聚合物，优选可制备自至少一种选自以下的聚合物：多糖和它们的衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯、聚苯乙烯-马来酸酐共聚物以及它们的混合物，例如聚(甲基)丙烯酸酯、纤维素醚、纤维素酯和它们的衍生物、以及它们的混合物。

就微囊的总重量而言，最外壳的量可选择为0.1重量％～20.0重量％，优选0.5重量％～15重量％。当最外壳的量小于0.1重量％时，该壳涂层可能是无意义的，并且当最外壳的量多于20.0重量％时，可能产生存在外来物质的感觉。

最外壳的厚度不特别受限制，可根据最终所需的微囊进行适当选择。例如，最外壳的厚度可为大于20μm，尤其30μm，优选40μm，更优选50μm，且厚度小于200μm，尤其150μm，优选120μm，更优选90μm。

后面在描述可在本发明的微囊中使用的粘合剂期间，将给出可用作最外壳的聚合物的其它实例。

3.方法

可通过在涂覆或包封范围内的领域中已知的常规方法来制备微囊，所述方法包括造粒、粒化、涂覆等。例如，可通过以下方式来获得微囊：通过如WO01/35933和WO2011/027960中所公开的包含化合物(活性物质、颜料、聚合物、溶剂)的混合物并进行干燥，以形成囊的步骤，或者通过如FR2841155中所公开的粒化以及经由喷雾干燥来涂覆的步骤，或通过已经用于食品和制药行业的流化床技术。可提及的实例在WO08/139053中，其用于制备含有糖芯以及药物活性物质的同轴层的球状多层。通过浸渍或粉碎或喷射来实施药物活性物质在芯上的固定，然后在施加第二层之前干燥第一层。

优选地，可至少部分通过后面描述的流化床技术获得，且优选至少部分通过后面描述的流化床技术获得引入本发明组合物中的微囊。相比于喷雾干燥，流化床工艺的特征在于产生真正的囊，喷雾干燥导致通过颗粒内聚而形成的细颗粒或导致基质连同芯材料随意分散于聚合物中。尤其流化床工艺的使用允许(制备)基本上球形的微囊，其含有被至少一个层包围的基本上球形的芯，所述层同轴地包围芯；以及优选的同轴地包围内层的至少一个外层。

流化床工艺被例如Fluid-Bed Coating,Teunou,E.；Poncelet，2005，D.FoodScience and Technology (BocaRaton，FL，美国)，第146卷，Issue Encapsulated andPowdered Foods，第197-212页公开。本领域技术人员知道如何调节允许再生产根据本发明的微囊的空气数量、液体数量和温度。

优选地，流化床工艺包括Würster方法和/或切向喷雾方法。与造粒工艺相反，此类工艺允许(制备)含有被一个或更多个周围层包围的芯的球形囊。

通过在具有不同硬度和/或水溶性的微囊中将两种或更多种化合物(例如聚合物、基于脂质的材料)与二氧化钛颗粒组合，有可能调节包封着色剂的微囊在皮肤上破碎所要求的时间，以致通过变化施用到皮肤上的方法或强度，有可能调节优选的着色或色阶图案。

优选地，多层涂层至少含有淀粉作为聚合物、和至少一种基于脂质的材料，且优选卵磷脂。

优选地，微囊另外包括基于脂质的材料，其选自磷脂，有利地选自磷酸酰基甘油，且尤其卵磷脂。

优选地，微囊包括三种或更多种不同的着色剂(就颜色而言)。更优选地，着色剂是无机颜料，甚至更优选为一种或更多种金属氧化物。

本发明中，可在流化床涂覆工艺中所使用的涂层溶液的制备中采用有机溶剂。有机溶剂不受具体限制，但是优选包括二氯甲烷、甲醇、乙醇、及其混合物。有可能采用任何有机溶剂，只要其可溶解或分散聚合物和/或基于脂质的材料，具有低于水的沸点的沸点，且具有低的残余毒性。

本发明中使用的微囊可通过以下步骤获得，且优选通过以下步骤获得：

(a-1)制备着色的芯(A-1)颗粒，所述芯含有至少一种着色剂和至少一种粘合剂，和

(a-2)任选用溶液涂覆在以上步骤(a-1)中制备的着色的芯，与以上步骤(a-1)中使用的那些相同或不同的着色剂和粘合剂溶解或分散在所述溶液中，以形成有色内层(A-2)，

(b)用溶液涂覆以上步骤(a-1)或(a-2)中制备的颗粒，在所述溶液中二氧化钛颗粒和粘合剂形成可压力破碎的壁层(B)，

(c-1)任选用溶液涂覆以上步骤(b)中获得的颗粒，与以上步骤(a-1)或(a-2)中使用的那些相同或不同的着色剂和粘合剂溶解或分散在所述溶液中，以形成有色外层(C-1)，

(c-2)任选用溶液涂覆以上步骤(b)或(c-1)中获得的颗粒，形成壳的聚合物溶解或分散在所述溶液中，以形成最外壳。

通过以下实施例将进一步解释本发明，但本发明不局限于实施例。

4微囊的性质

优选在高温(例如大于或等于40℃)下，微囊在本发明组合物中是稳定的，例如在45℃下的烘箱中稳定一个月，更佳两个月，仍更佳三个月，或在60℃下的烘箱中稳定15天。

优选地，微囊呈现恰当的软化动力学。更优选地，与配制品中的其它化合物接触之后至少3个小时，微囊的硬度有利地为5～50克，更优选6～20克，仍更优选7～10克。此类硬度与用于制备包括此类微囊的组合物的工业方法相符合。此类软化动力学和硬度的值允许不仅提供美观的微囊，而且提供整体美观的组合物。

尤其，组合物可引起不同的色调或色阶，这取决于摩擦的强度。如CIE实验室体系1976中所测量的，组合物可有利地呈现高的色度C*。

添加剂

根据本发明的组合物还可包含常规化妆品添加剂，例如有机溶剂；离子或非离子型增稠剂；软化剂；保湿剂；另外的不透明剂；稳定剂；润肤剂；硅酮；消泡剂；香料；防腐剂；阴离子、阳离子、非离子、两性离子或两亲表面活性剂；活性剂；填料；聚合物；推进剂；酸化剂或碱化剂或化妆品和/或皮肤病学领域中常用的任何其它成分。

可提及的增稠剂包括羧乙烯基聚合物，例如产品(卡波姆)和Pemulen产品，例如Pemulen和Pemulen(丙烯酸酯/C₁₀-C₃₀烷基丙烯酸酯共聚物)；聚丙烯酰胺，例如由SEPPIC公司以名称Sepigel(CTFA名称：聚丙烯酰胺/C_13-14异链烷烃/月桂基聚氧乙烯(7)醚)或Simulgel 600(CTFA名称：丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯80)销售的交联共聚物；任选交联和/或中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由Hoechst公司以商品名“Hostacerin”(INCI名称：聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵，由单体(来自LUBRIZOL的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)制备)销售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)；或由SEPPIC公司销售的Simulgel(CTFA名称：聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠/聚山梨酯80/油酸失水山梨糖醇酯)；2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟乙基酯的共聚物，例如由SEPPIC公司销售的Simulgel和Sepinov EMT纤维素衍生物，例如羟乙基纤维素；多糖，且尤其树胶，例如黄原胶；水溶性或水分散性硅酮衍生物，例如丙烯酸系硅酮、聚醚硅酮和阳离子硅酮、及其混合物。

在酸化剂之中，可提及的实例包括无机酸或有机酸，例如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸例如乙酸、酒石酸、柠檬酸或乳酸、以及磺酸。

在碱化剂之中，可提及的实例包括氨水、碱金属碳酸盐、烷醇胺(例如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺)及其衍生物、氢氧化钠和氢氧化钾。

优选地，化妆品组合物包含一种或更多种碱化剂，其选自烷醇胺(尤其三乙醇胺)和氢氧化钠。

根据本发明的组合物的pH通常大约为3～12，优选大约5～11，甚至更尤其为6.5～8.5。

本领域技术人员将根据在皮肤、头发、睫毛、眉毛或指甲上所需的效果来选择所述一种或更多种活性成分。

不用说，本领域技术人员将小心选择以上提及的一种或更多种任选化合物和/或其量，以致于与根据本发明的组合物内在相关的有利性质不受或基本不受所设想的一种或更多添加物的不良影响。

盖伦制剂形式

本发明组合物是乳液，优选水包油乳液。

在又一个优选实施方案中，本发明组合物是凝胶化组合物，尤其为凝胶化的水包油乳液。

根据本发明的组合物可以是用于角蛋白材料(尤其用于皮肤)的化妆品组合物和/或护理组合物的形式。尤其，根据本发明的组合物可以是霜、香精(essence)、水、洗液或凝胶，优选为面部护肤凝胶的形式。

在优选的实施方案中,根据本发明的组合物是非冲洗组合物：在施用在皮肤上后，不意欲冲洗该组合物。

根据常用方法来制备这些组合物。

这种类型的组合物可为面部和/或身体护理或化妆产品的形式，并可被调制，例如在罐中呈霜的形式或在管中呈流体的形式。

方法和用途

本发明组合物可用于非治疗性方法，例如通过施用于皮肤(尤其面部和唇部)用于化妆和/或护理角蛋白材料(例如皮肤，尤其面部和唇部)的美容处理或方法。

本发明涉及如上所描述的组合物在制备用于化妆和/或护理角蛋白材料的组合物中的用途。

以下实施例旨在阐述根据本发明的组合物和方法，但是不以任何方式限制本发明的范围。

实施例

实施例1：配制实施例

如下制备发明A、比较B和比较C。

1：来自KPT的Magic50-BW0105

2:REDCAP1(来自TAGRABIOTECHNOLOGIES)

比较B含有微囊，其包含与本发明不同的一种或更多种可释放的着色剂；

相对于组合物的总重量计，比较C含有多于20重量％的多元醇；

比较D不含根据本发明的增溶剂a)。

使用常规的制备方法来配制实施例。

实施例2：评价

由1组10名专门人员来在其面部使用各实施例后分别评价发明A、比较B、C和D的皮肤益处。

3：明显的补水效果，具有十分清新的感觉，对皮肤瑕疵掩盖十分好；

2：良好的补水效果，具有清新的感觉，对皮肤瑕疵掩盖良好；

1：差的补水效果或补水，但是具有油腻或发粘的感觉，不掩盖皮肤瑕疵或对皮肤瑕疵掩盖不合意；

通过将各实施例在45℃下保留2个月来测量各实施例发明A、比较B、C和D的稳定性。

观察到，所有的实施例都是透明的。

比较B和D不稳定，具有珠渗出或制备后立即沉淀的问题。比较C施用后不具有所需的补水效果。

与这些相比较，发明A随时间稳定，且具有改进的皮肤益处，例如对皮肤瑕疵的良好掩盖，以及具有十分清新感觉的补水效果。

Claims

1.水包油乳液形式的组合物，其包含分散脂肪相和连续水相，以及：

a)至少一种选自以下的增溶剂：烷基醇的聚氧亚烷基醚、饱和脂肪酸或任选氢化的不饱和脂肪酸的聚亚烷基二醇、或其混合物；

b)相对于所述组合物的总重量计，少于或等于20重量％的至少一种多元醇；

c)至少一种式(I)的羟基化二苯基甲烷衍生物：

其中：

R₁选自氢原子、甲基、具有2～4个碳原子的饱和或不饱和的线形或分支的烷基链、-OH基团和卤素，

R₂选自氢原子、甲基、具有2～5个碳原子的饱和或不饱和的线形或分支的烷基链，

R₃选自甲基、或具有2～5个碳原子的饱和或不饱和的线形或分支的烷基链，

R₄和R₅彼此独立地选自氢原子、甲基、具有2～5个碳原子的饱和或不饱和的线形或分支的烷基链、-OH基团或卤素；和

d)至少一个微囊，其包含一种或更多种可释放的着色剂。

2.权利要求1所述的组合物，其中所述组合物是透明的。

3.权利要求1或2所述的组合物，其中所述增溶剂选自C₁-C₃₄醇、更优选C₁-C₃₀醇、甚至更优选C₄-C₂₄醇的聚氧亚乙基醚和/或聚氧亚丙基醚、任选氢化的蓖麻油的聚亚烷基二醇、或其混合物；优选选自十六烷基聚氧丙烯(5)聚氧乙烯(20)聚醚、癸基十四烷基聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)聚醚、丁基聚氧丙烯(26)聚氧乙烯(26)聚醚、聚氧乙烯(40)优选氢化的蓖麻油、聚氧乙烯(60)优选氢化的蓖麻油、或其混合物。

4.权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述增溶剂以下列量存在：0.1重量％～25重量％，优选0.5重量％～15重量％，更优选0.5重量％～5重量％。

5.前述权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中所述多元醇选自甘油、丁二醇、一缩二丙二醇、1,2-辛二醇、或其混合物。

6.前述权利要求1～5中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述多元醇以下列量存在：0.01重量％～20重量％，优选1重量％～15重量％。

7.前述权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中所述羟基化二苯基甲烷衍生物具有下式(II)：

8.前述权利要求1～7中任一项所述的组合物，其中所述羟基化二苯基甲烷衍生物具有下式(I)或(II)，其以下列量存在：相对于所述组合物的总重量计，0.01重量％～3重量％，尤其相对于组合物的总重量计，0.05重量％～1重量％。

9.前述权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中所述微囊包含：

(A)芯，优选未着色的芯，其包含一种有机材料，和

(B)包围所述芯的至少一个层状涂层，所述层状涂层包含至少一种聚合物、至少一种着色剂和有利地至少一种粘合剂。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量计，所述微囊以下列量存在：0.1重量％～10重量％，优选0.5重量％～5重量％。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的组合物，其中所述微囊的所述芯包含至少一种单糖或其衍生物作为所述有机材料，尤其为单糖-多元醇，所述单糖-多元醇有利地选自：甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物，优选甘露糖醇。

12.权利要求1～11中任一项所述的组合物，其中所述微囊至少包含：

-内芯，其由单糖-多元醇，优选甘露糖醇制备，

-至少两个彼此颜色不同的层，

-至少一种亲水聚合物，其优选选自多糖或其衍生物，且更优选选自淀粉或其衍生物；以及有利地至少一种基于脂质的材料，优选两亲化合物，更优选磷脂，且甚至更优选磷酸酰基甘油，例如氢化卵磷脂。

13.权利要求1～12中任一项所述的组合物，其中所述微囊包含：

a)芯(A)，其优选具有以下尺寸：直径小于800μm，更优选小于约400μm，有利地为1μm～300μm，尤其5μm～200μm，甚至更尤其10μm～100μm；其优选不含任何着色剂，且包含至少一种有机芯，所述有机芯优选选自至少一种糖醇，优选有利地选自以下的单糖-多元醇：甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇和山梨糖醇；

b)包围所述芯的一个第一层(B)，其包含：

-至少一种着色剂，优选一种或更多种铁氧化物，和

-选自以下的粘合剂：聚合物和基于脂质的材料，优选它们的混合物；

c)包围所述第一层(B)的一个第二层(C)，优选具有5μm～500μm的厚度，其包含：

-二氧化钛颗粒，和

d)任选的一个第三层(D)，其包围所述第二层(C)，包含：

-至少一种着色剂，和

e)任选的一个第四层(E)，如果存在所述第三层(D)的话包围所述第三层(D)，或者其包围所述第二层(C)，包含：

-至少一种形成壁的聚合物，其优选选自多糖，例如纤维素衍生物，尤其纤维素醚和纤维素酯；选自(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及其衍生物，且优选选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和他们的衍生物。

14.权利要求1～13中任一项所述的组合物，其中所述组合物内的所述微囊在施用于角质材料上时，在压力下是可破碎的。

15.权利要求1～14中任一项所述的组合物，其中相对于所述微囊的总重量计，所述芯占10重量％～90重量％,优选20重量％～80重量％，更优选30重量％～70重量％，且仍更优选40重量％～60重量％。

16.权利要求1～15中任一项所述的组合物，其中相对于所述微囊计，所述着色剂占20重量％～90重量％，优选30重量％～80重量％；且尤其50重量％～75重量％。

17.权利要求1～16中任一项所述的组合物，其中存在于所述微囊中的所述着色剂选自无机颜料、有机颜料和它们的混合物，优选为至少一种无机颜料，更优选无机颜料的至少一种混合物，甚至更优选选自金属氧化物，尤其选自一种或更多种铁氧化物、二氧化钛颗粒和它们的混合物，优选它们的混合物。

18.权利要求1～17中任一项所述的组合物，其中所述微囊包含：

(A)芯，其优选具有20μm～800μm的尺寸，包含至少一种着色剂和优选至少一种粘合剂，所述一种或更多种着色剂优选包括至少一种无机颜料，其优选选自一种或更多种铁氧化物，和

(B)包围所述芯的可压力破碎的壁层，其包含至少一种着色剂和优选至少一种粘合剂，所述一种或更多种着色剂优选至少包含二氧化钛颗粒，

其中相比于所述微囊的总重量计，所述微囊包括至少70重量％的一种或更多种着色剂。

19.权利要求1～18中任一项所述的组合物，其中通过流化床方法来获得所述微囊的所述至少一个层。

20.水包油乳液形式的组合物，其包含分散油相和连续水相，以及：

a1)选自以下的至少一种增溶剂：十六烷基聚氧丙烯(5)聚氧乙烯(20)聚醚、癸基十四烷基聚氧乙烯(30)聚氧丙烯(6)聚醚、丁基聚氧丙烯(26)聚氧乙烯(26)聚醚、聚氧乙烯(40)优选氢化的蓖麻油、聚氧乙烯(60)优选氢化的蓖麻油或其混合物；

b1)相对于所述组合物的总重量计，少于或等于20重量％的至少一种多元醇；

c1)至少一种式(II)的羟基化二苯基甲烷衍生物：

d1)至少一个微囊，其包含一种或更多种可释放的着色剂。

21.用于护理和/或化妆角质材料的美容方法，其包括在所述角质材料上，尤其在皮肤上施用根据权利要求1～20中任一项所述的组合物。