KR20160007476A - 컬러 체인지 조성물 - Google Patents

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KR20160007476A
KR20160007476A KR1020157013340A KR20157013340A KR20160007476A KR 20160007476 A KR20160007476 A KR 20160007476A KR 1020157013340 A KR1020157013340 A KR 1020157013340A KR 20157013340 A KR20157013340 A KR 20157013340A KR 20160007476 A KR20160007476 A KR 20160007476A
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시릴 르므완
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로레알
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Abstract

케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크업하기 위한 컬러 체인지 조성물이 기술되어 있다. 상기 조성물은 - 적어도 수상을 함유하는 생리학적으로 허용되는 매질, - 컬러 체인지 마이크로캡슐을 포함하고, 상기 마이크로캡슐은 크기가 50 ㎛ 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 80 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 100 ㎛ 내지 400㎛ 범위이고, (A) 코어[바람직하게는 20 ㎛ 내지 800 ㎛ 범위의 크기를 갖고, 또한 적어도 하나의 착색제 및 바람직하게는 적어도 하나의 결합제를 포함하고, 상기 착색제(들)은 바람직하게는 산화철(들) 중에서 선택된 바람직하게는 적어도 하나의 무기 안료를 함유한다], 및 (B) 상기 코어를 둘러싸는 압력에 깨지기 쉬운 벽층[바람직하게는 두께가 10 ㎛ 내지 300㎛이며, 적어도 하나의 착색제 및 바람직하게는 적어도 하나의 결합제를 포함하고, 상기 착색제(들)은 바람직하게는 적어도 이산화티탄 입자를 함유한다]을 포함하고, 여기에서 상기 마이크로캡슐은 상기 마이크로캡슐의 전체 중량에 비해 적어도 70 중량%의 착색제(들)을 함유한다.

Description

컬러 체인지 조성물{COLOR-CHANGING COMPOSITION}
본 발명은 케라틴 물질의 케어, 위생 및/또는 메이크업에 특히 유용한 컬러 체인지(color-changing) 조성물에 관한 것이다.
특히, 본 발명에 따른 컬러 체인지 조성물은 파운데이션, 페이스 파우더, 아이섀도우, 컨실러 제품, 블러셔, 립스틱, 립밤, 립글로스, 립펜슬, 아이펜슬, 아이라이너, 마스카라, 바디 메이크업 제품, 피부 색조 제품, 케어 크림, 예컨대 케어 제품, 'BB' 제품(결점을 커버할 수 있는 블레미쉬 밤 제품), 틴트 크림(tinted cream) 또는 안티썬(antisun) 제품, 바람직하게는 파운데이션 또는 'BB' 제품과 같은 화장료 조성물의 어느 형태일 수 있다. 본 발명에 따른 컬러 체인지 조성물은 액체, 고체 또는 분말일 수 있다.
본 발명의 조성물은 특히, 얼굴용 스킨 케어 또는 메이크업 제품과 같이, 케라틴 물질, 특히 피부, 더욱 특히 얼굴 피부에 도포하기 위한 조성물이다.
다른 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 마스카라이다.
다른 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 입술용 제품, 특히 립글로스, 립밤 또는 립스틱이다.
화장료 조성물, 특히 파운데이션은 피부에 아름다운 색조를 주기 위해서뿐만 아니라, 피부의 붉은기 및/또는 흠집과 같은 피부 결함을 감추기 위해서도 통상 사용된다. 이와 관련하여, 많은 제제가 지금까지 개발되었다.
이 점에서, 예를 들어, 전단력과 같은 외부 자극에 반응하여 색상에 변화를 제공하는 화장품에 관심이 늘고 있다.
일반적으로, 이러한 목적은 피부 상에 도포 시에 조성물이 기대되는 변화 색상을 제공하는 마이크로캡슐화된 착색제를 화장료 조성물에 포함시킴으로써 달성된다. 더욱 특히, 색상의 변화는 착색제 함유 마이크로캡슐에 의해 제공되며, 그 마이크로캡슐은 기계적인 힘의 적용에 의해 파열되면서 포획된 착색제를 조성물 안으로 방출하고, 이에 의해 그의 색상이 변화된다. 문지르기와 같은 기계적 작용으로 국소 조성물이 펴 발라지고, 피부로 용이하게 침투하게 된다. 조성물의 즉각적인 색상 변화는 시각적인 미적 효과를 제공한다.
다른 형태의 포획된 착색제, 더욱 특히 안료 함유 마이크로캡슐이 이미 이용 가능하다. 이들은 주로 포획 물질(들)의 유형 및/또는 캡슐화의 유형을 통해 다르다.
따라서, 아크릴산 및/또는 메타크릴산 중합체 또는 공중합체 중에 마이크로캡슐에 의해 캡슐화된 안료로는, 예를 들어, 태그라(Tagra)사에 의해 시판되고, WO-A-01/35933호에 기술되어 있는, 에틸 아크릴레이트/메타크릴산 암모늄염의 공중합체를 함유하는 마이크로캡슐이 인용될 수 있다. 태크라 바이오테크놀러지스(TAGRA BIOTECHNOLOGIES)사에 의해 상품명 BLACKCAP1®, YELLOWCAP1®, REDCAP1®, BLACKCAP3®, YELLOWCAP3®, REDCAP3®으로 시판되는 캡슐화된 안료가 또한 인용될 수 있다.
셀룰로오스 유도체 중에 미소구체에 의해 캡슐화된 안료로는, 예를 들어, 인듀켐사(Induchem)에 의해 상품명 Unisphere로 시판되는, 셀룰로오스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로오스를 포함하는 구체가 언급될 수 있다.,
폴리에스테르, 폴리아미노메타크릴레이트, 폴리비닐피롤리돈, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스, 셸락 형태 및 그의 혼합물의 중합체에서 마이크로캡슐에 의해 캡슐화된 안료로는 바이오제닉스(Biogenics)의 특허 출원 US2011/0165208호에 기술되어 있고, 바이오제닉스사에 의해 상품명 Magicolor 시판되는 것이 특히 언급될 수 있다.
마이크로캡슐에 의해 캡슐화된 다른 안료로서, 다이토(DAITO)에 의해 JP2011-79804호에 기술된 것을 또한 언급할 수 있고, 다음 (a) 만니톨, (b) 수소화 레시틴, (c) 폴리메틸메타크릴레이트, (d) 셀룰로오스 및 (e) 셸락의 3개 이상을 포함하는 안료 캡슐화된 이중층 마이크로캡슐을 또한 언급할 수 있다.
이들 이중층 마이크로캡슐은 본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 마이크로캡슐의 하나로서 착색되지 않은 코어를 포함하는 것이 아니라. 오히려 모두 혼합되어 과립화되는 상기 언급한 성분들을 함유하는 착색된 내부층을 포함한다.
그러나 일부 착색제 함유 마이크로캡슐로는 다른 환경 및 조건에 처했을 때 및 장시간에 걸쳐 그 착색제를 영구적으로 유지하기가 어려울 수 있다. 이는 안료, 유용성 염료, 및 수용성 염료에 있어 사실이다. 따라서, 특허 및 간행물에 기재된 일부 마이크로캡슐은 승온에서 장시간 동안 시험했을 때 시간 경과에 따라, 그 착색제를 점차 방출하거나, 또는 "블리드(bleed)"하는 것으로 밝혀졌다. 염료 또는 안료가 수분 및/또는 알콜 또는 글리콜, 계면활성제, 실리콘, 오일, 보존제, 염 및 화장품 제제 중에서 전형적으로 보이는 다른 성분과 같은 제제 중의 다른 성분과의 접촉을 통해 미소구체/마이크로캡슐을 통과하거나 또는 그 밖으로 이동할 때 착색제 블리드가 일어난다. 화장료 조성물에서 착색제의 침출 또는 블리드는 용기 내에서 및 기질 상에서 모두 화장료의 장기 시각적 효과를 손상시킬 수 있다.
또한, 일부 안료 함유 마이크로캡슐은 기대치보다 낮은 커버 효과를 부여할 수 있다.
또한, 일부 안료 함유 마이크로캡슐은 도포하는 순간에 즉시 파괴되어, 돌연한 색상 변화를 즐기는 동안, 이 색상 변화의 중간 단계를 인식하거나 컬러 그라데이션을 조정하는 것이 가능하지 못했다.
또한, 일부 안료 함유 마이크로캡슐은 특히 상기 마이크로캡슐을 함유하는 제제가 수일 동안 또는 수개월 동안, 예를 들어, 45℃ 이상의 온도에서 고온으로 저장될 때, 관련된 용매/성분과 함께 화장료 조성에 따라 안정성 문제를 가질 수 있다. 상기 안정성 문제는 상기 화장료 조성물 내로 방출하는 착색제에서 시작될 수 있다.
또한, 일부 안료 함유 마이크로캡슐은 화장료 조성물의 벌크에서 매력적이지 못한 색상을 부여하는 회색 양상을 가질 수 있다.
마지막으로, 일부 마이크로캡슐은 이들을 함유하는 화장료 제제를 케라틴 물질에 대해 도포할 때 불쾌감 및/또는 바람직하지 못한 느낌을 줄 수 있다.
따라서, 화장료 조성물에 개선된 색 블리드 내성을 갖는 착색제 함유 마이크로캡슐을 제공할 필요가 있다. 이 점에서, 양호한 파편 저항을 유지하며, 개선된 내블리드성을 나타내는 착색제 함유 마이크로캡슐의 필요성이 존재한다. 화장료 조성물에서, 상기 염료가 영구적으로 유지되지 않으면, 이는 화장품의 장기 시각적 효과를 손상시킬 수 있다.
피부에 대한 도포방법 또는 강도를 변화시키거나, 또는 다른 착색제를 함유하는 마이크로캡슐을 사용하여 바람직한 착색 또는 그라데이션 패턴이 조정되도록 하는 화장료 조성물을 제공할 필요가 또한 있다.
관련된 용매/성분의 큰 패널로 화장료 조성물에 안정성을 제공할 필요가 또한 있다.
상기 마이크로캡슐이 목적하는 외관에 따라 상기 조성물의 벌크 안에서 보이거나 보이지 않는 화장료 조성물을 제공할 필요가 또한 있다.
도포 시에 사용자에게 불쾌감을 유발하지 않는 안료 캡슐화된 마이크로캡슐을 함유하는 화장료 조성물의 필요성이 또한 존재한다.
따라서, 본 발명의 한 측면에 따르면, 본 발명은 케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크업하기 위한 컬러 체인지 조성물에 관한 것으로, 이 컬러 체인지 조성물은,
- 적어도 수상을 함유하는 생리학적으로 허용되는 매질;
- 컬러 체인지 마이크로캡슐을 포함하고,
상기 마이크로캡슐은 크기가 50 ㎛ 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 80 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 100 ㎛ 내지 400㎛ 범위이고,
(A) 코어[바람직하게는 20 ㎛ 내지 800 ㎛ 범위의 크기를 갖고, 또한 적어도 하나의 착색제 및 바람직하게는 적어도 하나의 결합제를 포함하며, 상기 착색제(들)은 바람직하게는 산화철(들) 중에서 선택된 바람직하게는 적어도 하나의 무기 안료를 함유한다], 및
(B) 상기 코어를 둘러싸는 압력에 깨지기 쉬운 벽층[바람직하게는 두께가 10 ㎛ 내지 300㎛이며, 적어도 하나의 착색제 및 바람직하게는 적어도 하나의 결합제를 포함하고, 상기 착색제(들)은 바람직하게는 적어도 이산화티탄 입자를 함유한다]을 포함하고,
여기에서 상기 마이크로캡슐은 상기 마이크로캡슐의 전체 중량에 비해 적어도 70 중량%의 착색제(들)을 포함하다.
용어 "생리학적으로 허용되는 매질"은 본 발명의 제품을 케라틴 물질, 특히 피부, 더욱 특히 얼굴 피부에 도포하기에 특히 적합한 매질을 나타내기 위한 것이다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "케라틴 물질"은 피부, 점막, 예를 들면, 입술, 손톱 및 속눈썹을 커버하기 위한 것이다. 피부 및 입술, 특히 얼굴 피부는 본 발명에 따라 가장 특히 고려된다.
본 발명에 따른 화장료 조성물에 도입되는 컬러 체인지 마이크로캡슐은 방출 가능한 착색제(들)을 함유하고, 저장 및 취급 중의 높은 내구성 및 내부 컬러의 높은 마스킹 능력을 가지며, 입자 중에서 착색제의 고부하량을 가지고, 장기 안정성을 유지할 수 있을 뿐만 아니라, 손으로나, 또는 천, 스폰지 또는 페이퍼와 같은 도구를 사용하여 누르고, 바르고, 닦고 및/또는 문지름으로써 쉽게 파열되어, 내부 컬러층 상에 그 색상을 나타내거나 발색할 수 있다.
전술한 문제들의 적어도 하나에 응답하는 본 발명의 바람직한 실시형태에 따르면, 다음과 같다:
- 상기 수상은 물 및/또는 수용성 용매(들)을 함유하고;
- 상기 수상은 연속적이고;
- 상기 수상은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 10 내지 99 중량%, 더욱 유리하게는 20 내지 95 중량%, 바람직하게는 30% 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 85 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 50 내지 80 중량% 범위의 함량으로 존재하고;
- 물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 80 중량% 범위의 함량으로 존재하고;
- 상기 수상은 C2-C8 모노 알콜, 바람직하게는 비환상의 C2-C8 모노 알콜, 더욱 바람직하게는 C2-C3 모노 알콜, 글리콜, C3 및 C4 케톤, C2-C4 알데히드, 소르비톨 및 폴리올, 및 그들의 혼합물 중에서, 바람직하게는 글리콜 및 폴리올, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 수용성 용매를 함유하고;
- 상기 수용성 용매(들), 바람직하게는 C2-C8 모노 알콜, 바람직하게는 비환상의 C2-C8 모노 알콜, 더욱 바람직하게는 C2-C3 모노 알콜, 글리콜, 및 폴리올, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된 수용성 용매(들)은, 상기 조성물의 전체 중량에 비해, 50 중량% 미만, 바람직하게는 상기 조성물의 전체 중량에 비해, 40 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 상기 조성물의 전체 중량에 비해, 30 중량% 미만의 총량으로 상기 조성물에 존재하고;
- 상기 수상은 에탄올 및 이소프로판올과 같은, 탄소 원자 1 내지 5개의 저급 모노 알콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜과 같은, 탄소 원자 2 내지 8개의 글리콜, C3 및 C4 케톤, C2-C4 알데히드, 소르비톨, 및 글리세린, 디글리세린, 글리세롤과 같은 폴리올, 및 그들의 혼합물(들) 중에서 선택된 적어도 하나 수용성 용매를 함유하고;
- 컬러 체인지 조성물은 탄소 원자 2 내지 20개, 바람직하게는 탄소 원자 2 내지 10개, 특히 탄소 원자 2 내지 6개의 폴리올 적어도 하나를 포함하고;
- 상기 폴리올은 글리세롤, 글리콜, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르, 바람직하게는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 또는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜, 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되고;
- 컬러 체인지 조성물은 그 조성물의 중량에 대해 적어도 3 중량%, 바람직하게는 적어도 5 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 8 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 적어도 10 중량%의 적어도 하나의 수용성 용매, 특히 폴리올 및/또는 글리콜을 함유하고;
- 컬러 체인지 조성물은 휘발성 및 비휘발성 실리콘 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충진제, 겔화제, 농후화제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 엘라스토머, 셀프 태닝제(self-tanning agents), 추가의 비포획된 착색제, 화장료 활성제, pH 제어제, 향료, 및 그의 혼합물 중에서, 바람직하게는 폴리올, 겔화제, 농후화제, 및 그의 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 화장료 성분(들)을 함유하고;
- 컬러 체인지 조성물은 유중수형 에멀젼 및 수중유형 에멀젼으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 형태로 존재하고, 바람직하게는 수중유형 에멀젼이고;
- 상기 착색제(들)은 상기 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해, 75 내지 99 중량%, 바람직하게는 80 내지 98 중량%, 특히 85 내지 97 중량%를 나타내고;
- 상기 코어는 상기 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해, 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%를 나타내고;
- 상기 코어에 존재하는 착색제(들), 바람직하게는 산화철(들)은 상기 코어의 전체 중량에 대해, 70 내지 99 중량%, 바람직하게는 75 내지 98 중량%, 특히 80 내지 97 중량%를 나타내고;
- 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층에 존재하는 상기 착색제(들), 바람직하게는 이산화티탄 입자들은 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층의 전체 중량에 대해, 70 내지 99 중량%, 바람직하게는 75 내지 98 중량%, 특히 80 내지 97 중량%를 나타내고;
- 상기 마이크로캡슐에 존재하는 착색제들은 무기 안료, 유기 안료 및 그들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되고, 바람직하게는 적어도 하나의 무기 안료, 바람직하게는 적어도 무기 안료들의 혼합물이고, 바람직하게는 금속 산화물 중에서, 특히 산화철(들), 이산화티탄 입자 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물 중에서 선택되고;
- 상기 코어에 존재하는 착색제(들) 및 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층에 존재하는 착색제(들)은 서로 확실히 다르고, 바람직하게는 둘 다 서로 다른 금속 산화물이고;
- 상기 코어는 적어도 산화철(들) 입자, 바람직하게는 산화철들의 혼합물을 함유하고;
- 상기 결합제(들)은 적어도 하나의 중합체, 특히 벽 형성 중합성 물질, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물 중에서 선택되고;
- 상기 컬러 체인지 마이크로캡슐의 코어는,
(A-l) 크기가 20 ㎛ 내지 800 ㎛이고,
√ 적어도 하나의 착색제, 바람직하게는 적어도 하나의 금속 산화물, 바람직하게는 산화철(들) 중에서 선택된 적어도 하나의 착색제, 및
√ 바람직하게는 적어도 하나의 중합체, 특히 벽 형성 중합성 물질, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된 바람직하게는 하나의 결합제를 포함하는 착색된 코어; 및
(A-2) 상기 착색된 코어를 둘러싸고,
√ 바람직하게는 적어도 하나의 금속 산화물, 바람직하게는 산화철(들) 중에서 선택된 적어도 하나의 착색제, 및
√ 바람직하게는 적어도 하나의 중합체, 특히 벽 형성 중합성 물질, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된 바람직하게는 하나의 결합제를 포함하는 적어도 하나의 내부 컬러층
을 포함한다.;
- 상기 컬러 체인지 마이크로캡슐은 하기 (C-l) 및 (C-2) 중의 어느 하나 또는 둘다를 추가로 포함하는 쉘(shell)을 포함하고:
(C-l) 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층을 둘러싸고, 또한
√ 적어도 하나의 착색제, 및
√ 바람직하게는 적어도 하나의 중합체, 특히 벽 형성 중합성 물질, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된 바람직하게는 하나의 결합제
를 포함하는 적어도 하나의 외부 컬러층;
(C-2) 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층 또는 상기 외부 컬러층을 둘러싸고, 또한 바람직하게는 다당류 및 유도체, 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 폴리스티렌-말레산 무수물 공중합체, 및 그들의 혼합물, 예를 들면, 폴리(메트)아크릴레이트, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르 및 유도체, 및 그들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되고, 더욱 바람직하게는 다당류 및 유도체, 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 및 그들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된, 적어도 하나의 쉘 형성 물질을 포함하는 최외층 쉘;
- 상기 컬러 체인지 마이크로캡슐은 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르 및 유도체를 함유하지 않고;
- 상기 코어는 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르 및 유도체를 함유하지 않고;
- 상기 내부 컬러층은 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르 및 유도체를 함유하지 않고;;
- 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층은 에테르, 셀룰로오스 에테르 및 유도체를 함유하지 않고;
- 상기 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르 및 유도체;
- 상기 최외층 쉘은 셀룰로오스, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르 및 유도체를 함유하지 않고;
- 상기 쉘 형성 중합체(들)은 물 또는 알콜 화합물과 수소 결합을 형성하는 친수성 중합체 중에서 선택되고;
- 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층(B)는 상기 압력에 깨지기 쉬운 층의 전체 중량에 비해,
√ 50 내지 99 중량%의 이산화티탄 입자,
√ 0.1 내지 30 중량%의 적어도 하나의 중합체, 특히 벽 형성 중합성 물질,
√ 0.1 내지 30 중량%의 적어도 하나의 지질계 물질을 포함하고;
- 상기 마이크로캡슐은 이산화티탄 입자를 함유하고, 상기 이산화티탄 입자는 상기 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해, 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 25 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량% 범위의 양으로 상기 마이크로캡슐 내에 존재하고;
- 상기 마이크로캡슐은 산화철 입자를 함유하고, 상기 산화철 입자는 상기 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해, 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 25 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 50중량% 범위의 양으로 상기 마이크로캡슐 내에 존재하고;
- 상기 지질계 물질은 스핑고지질 또는 인지질 중에서, 바람직하게는 세라마이드, (수소화)레시틴, 및 그들의 혼합물 중에서 선택되고;
- 상기 코어의 반경과 상기 쉘의 두께 간의 비가 1:0.05 내지 1:0.5에서 선택되고;
- 상기 마이크로캡슐은 두께가 20 내지 200 ㎛인 적어도 하나의 내부 컬러층 및 두께가 20 ㎛ 내지 200 ㎛인 하나의 외부 컬러층을 함유하고;
- 상기 마이크로캡슐은 상기 수상의 존재하에서 변형 가능하고;
- 조성물 내의 상기 마이크로캡슐은 케라틴 물질에 도포 시에 압력하에 깨지기 쉽고;
- 상기 마이크로캡슐은 유동상 공정의 적어도 한 단계로, 특히 유동상 코팅 공정의 적어도 한 단계로 수득 가능하고, 바람직하게는 수득되고;
- 케라틴 물질의 케어 또는 메이크업을 위한 상기 컬러 체인지 화장료 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 2 내지 10 중량%의 마이크로캡슐을 포함한다.
본 발명은 또한 본 발명의 다른 목적에 따라 케라틴 물질, 특히 피부 상에 본 발명에 따른 조성물을 도포하는 것을 포함하는, 케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크업하는 방법에 관한 것이다.
이하의 실시예에서 드러나는 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 몇가지 측면에서 유리한 것으로 나타난다.
상기 착색제의 캡슐화는 화장료 조성물의 제조 과정 및 장기 저장 중에 안료의 원치않는 재응집을 방지한다.
본 발명의 마이크로캡슐은 수상과 접촉하여, 바람직하게는 친수성제(예, 물, 폴리올, 글리콜, 알콜...)와 접촉하여 더욱 쉽게 깨지기 쉬운 능력을 가질 수 있다. 상기 마이크로캡슐은 유리하게는 이하에서 정의하는 바와 같은 친수성제(들)의 접촉으로 팽윤될 수 있다. 상기 마이크로캡슐은 유리하게는 케라틴 물질 상에 도포되면 변형 가능하고, 결과적으로 사용자에게 부드러운 느낌을 준다. 또한, 그들의 크기가 작아서 도포했을 때 불쾌감 또는 바람직하지 못한 느낌을 주지 않도록 한다.
그러나 본 발명의 마이크로캡슐은 그들의 내용물을 방출하도록 피부에 약간 바르거나 또는 누르면 파열되기에 충분히 부드럽지만, 그럼에도, 상응하는 컬러 체인지 조성물의 제조 및 저장 중에 상기 코팅의 파괴를 피하기에 충분한 내구성이 있다.
또한, 본 발명의 마이크로캡슐은 제조 과정 중에 장치의 착색을 일으키지 않기 때문에, 본 발명의 조성물의 제조에 정규 장비의 사용을 가능하게 한다.
따라서, 본 발명의 마이크로캡슐은 캡슐화된 착색제의 원래 색상을 마스킹하고, 분해에 대한 이들 착색제의 안정성을 증가시키고, 제조 과정 및 장기 저장 중에 캡슐화된 착색제가 조성물 안으로 원치않게 방출되는 것을 방지하므로, 이들은 특히 흥미롭다.
결국, 본 발명의 조성물은 또한 화장품의 측면에서 소비자의 기대를 만족시키는 이점을 갖는다.
그의 또 다른 측면에 따르면, 본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물의 적어도 일부를 케라틴 물질의 표면, 특히 피부 상에 도포하는 것으로 이루어지는 단계를 적어도 포함하는 화장법에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, "컬러 체인지 조성물(color changing composition)"은 도포 전의 색상이 도포 후의 색상과 다르고, 이 차이가 육안으로 보이는 조성물을 의미한다.
특히, 이 컬러 체인지 조성물은 CIE Lab 시스템 1976에서의 색차 ΔE(도포 전/후 ΔE) 값에 이어질 수 있다.
상기 ΔE는 하기 식에 의해 정의된다:
Figure pct00001
상기 식에서, L1, α1, b1은 1차 색상(도포 전의 조성물)의 측색 공간에서의 파라미터이고, L2, α2, b2는 2차 색상(케라틴 물질상에 도포 및 균질화 후의 조성물)에 대한 것이다.
이들 값은 분광 광도계에 의해 또는 크로마스피어(Chromasphere)(피부에 도포된 조성물의 경우)로 측정될 수 있다.
본 발명에 따른 컬러 체인지 조성물은 도포 전/후의 ΔE가 1보다 월등하고, 특히 2와 같거나 그보다 월등하고, 바람직하게는 3과 같거나 그보다 월등한 것을 특징으로 할 수 있다.
본 발명에 따른 화장료 조성물에 도입될 마이크로캡슐의 예들을 나타내는, 비제한적인 방식으로 본 발명을 예시하기 위한 도면들은 이하의 상세한 설명에서 기재될 것이다.
도 1은 본 발명의 컬러 체인지 마이크로캡슐의 대표적인 구조를 도시하는 개략도이고, 여기에서 A는 착색된 코어를 나타내고, B, C, D 및 E는 상기 코어 A 주위를 동심으로 둘러싸는 다른 층들이고, 이들 주변 층들의 적어도 하나는 바람직하게는 이산화티탄 입자를 함유하는 것이 필수적이고, 다른 하나는 임의적이다.
도 2는 3개의 층: 착색된 코어-내부 컬러층-Ti02 입자층을 포함하는 컬러 체인지 마이크로캡슐의 코어-쉘 구조를 도시하는 개략도를 나타낸다.
도 3은 2개의 층: 착색된 층-Ti02 입자층을 포함하는 컬러 체인지 마이크로캡슐의 코어-쉘 구조를 도시하는 개략도를 나타낸다.
착색 마이크로캡슐
본 명세서에 사용된 용어 "마이크로캡슐"은 적어도 하나의 착색제를 포획하고, 코팅물과는 화학적으로 다른 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅물을 함유하는 구형 마이크로캡슐을 말한다. 마이크로캡슐은 구형의 균질한 매트릭스로 이루어지는 미소구체와는 분명히 다르다.
일 실시형태에 따르면, "적어도 하나의 층상 코팅물"은 다층 코팅물이다.
용어 "다층 마이크로캡슐"은 내부 코어(또는 코어 씨드)와 그 주위를 둘러싸는 하나 이상의 내부층(들) 및 하나의 외부층을 기본으로 하는 코팅물로 이루어지는 마이크로캡슐을 말한다. 다층 마이크로캡슐의 다층 코팅물을 형성하는 하나 이상의 내부층(들) 및 외부 코어 마이크로캡슐의 단일층은 동일하거나 상이한 화합물(들)로 형성되어도 좋다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐은 하나 이상의 내부층(들) 및 하나의 외부층을 기본으로 하는 코팅물로 둘러싸인 하나의 내부 코어를 포함한다. 바람직한 일 실시형태에서, 상기 마이크로캡슐은 적어도 하나의 내부층과 하나의 외부층을 포함하는 '다층' 마이크로캡슐이다. 다층 마이크로캡슐의 다층 코팅물을 형성하는 하나 이상의 내부층(들) 및 외부 코어 마이크로캡슐의 단일층은 동일하거나 상이한 화합물(들)로 형성되어도 좋다.
일 실시형태에서, 상기 외부층(들)은 어떠한 착색제도 포함하지 않는다. 다른 실시형태에서, 상기 외부층(들)은 적어도 하나의 착색제를 포함한다.
용어 "착색제"는 잘 알려진 FD&C 또는 D&C 염료 중에서 선택된 합성 또는 천연 염료와 같은 유기 안료, 금속 산화물과 같은 무기 안료, 또는 레이크 및 그의 어느 조합(블렌드)을 말한다. 따라서, 본 발명에 따라 유용한 착색제는 오일 용성 또는 오일 분산성일 수 있거나, 물에 대해 제한된 용해성을 가질 수 있다.
상기 컬러 체인지 마이크로캡슐은 바람직하게는 다음을 포함한다:
- 적어도 하나의 착색된 코어 및 궁극적으로 적어도 하나의 내부 컬러층(들)을 함유하는 코어, 및
- 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 압력에 깨지기 쉬운 벽층, 임의의 외부 컬러층 및 임의의 최외층 쉘을 갖는 쉘.
바람직한 실시형태에서, 상기 마이크로캡슐은 무기 안료(들) 중에서, 바람직하게는 산화철 및 이산화티탄과 같은 금속 산화물 중에서 선택된 착색제(들)을 함유한다.
바람직하게는 상기 착색된 코어는 유리하게는 적어도 하나의 금속 산화물, 더욱 유리하게는 적어도 하나의 산화철 중에서 선택된 적어도 하나의 무기 안료를 함유한다.
바람직하게는 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층은 유리하게는 적어도 하나의 금속 산화물, 더욱 유리하게는 적어도 하나의 산화티탄 중에서 선택된 적어도 하나의 무기 안료를 함유한다.
바람직하게는 그러한 산화철들은 상기 착색된 코어 중에 적어도 위치하고, 산화티탄들은 상기 코어를 둘러싸는 압력에 깨지기 쉬운 벽층 중에 적어도 위치한다.
본 발명에 따른 컬러 체인지 마이크로캡슐은 그 컬러 체인지 마이크로캡슐의 전체 중량에 비해, 적어도 70 중량%의 착색제(들), 바람직하게는 무기 안료(들), 바람직하게는 무기 안료들의 혼합물, 바람직하게는 산화철 및 산화티탄과 같은 금속 산화물을 포함한다.
일반적으로 평균 입자 크기 직경이 약 800 미크론 이하인 착색제 마이크로캡슐이 본 발명에 따라 사용된다. 바람직하게는 착색제 마이크로캡슐의 평균 입자 크기 직경은 스킨 케어 용도의 경우에는 약 400 미크론 미만이다. 유리하게는 평균 입자 크기 직경이 약 10 내지 350 미크론의 범위 내이다. 바람직하게는, 평균 입자 크기는 50 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 60 ㎛ 내지 400 ㎛가 될 것이다.
유리하게는 본 발명에 따른 컬러 체인지 마이크로캡슐은 평균 입자 크기가 약 18 내지 270 mesh(약1000 ㎛ 내지 53 ㎛), 특히 약 25 내지 170 mesh(약 710 ㎛ 내지 90 ㎛)이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 0.1% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%의 마이크로캡슐을 포함할 수 있다.
특히, 본 발명에 따른 스킨 케어 조성물의 경우, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 3 중량%의 범위 일 것이다.
특히 본 발명에 따른 메이크업 조성물의 경우, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 전체 중량에 대해 0.5 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 10 중량%의 범위일 것이다.
특정한 일 실시형태에 따르면, 캡슐화된 착색제(들)은 상기 조성물의 전체 중량의 0.5 내지 20 중량%, 특히 1 내지 15 중량%, 더욱 특히 2 내지 12 중량% 범위의 캡슐화된 안료의 활성 물질의 양으로 본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 수 있다.
이들은 파괴되는 것을 피하기 위해, 일반적으로 배합의 최종 단계에서, 또한 만약에 있다면 여과 단계 후에 화장료 제제에 통합될 것이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 50℃ 하의 온도에서 첨가하여 균일하게 혼합된다. 이들은 균질기보다는 패들을 사용하여 온화하게 혼합한다.
상기 마이크로캡슐은 펠릿화, 과립화, 코팅 등을 비롯하여, 코팅 또는 캡슐화 분야 내에서 본 분야의 숙련자로부터 알려진 몇몇 방법들에 의해 생산될 수 있다. 예로서, 마이크로캡슐은 화합물들(활성물질, 안료, 중합체, 용매)의 혼합 및 건조에 의해 캡슐을 형성하는 것을 포함하는 단계[WO01/35933 및 WO2011/027960에 기술된 바와 같음], 또는 FR2841155에 기재된 바와 같이 분무 건조에 의해, 또는 식품 및 제약 산업에서 사용되던 유동상 기술에 의해 과립화 및 코팅하는 단계에 의해 수득될 수 있다. 예로서, 당(sugar)의 코어와 약학 활성 물질의 동심 층을 포함하는 타원체 다층의 제조에는 WO08139053이 인용될 수 있다. 코어에 대한 약학 활성 물질의 고정은 함침 또는 분쇄 또는 방사(projection)에 의해 이루어지고, 그 다음 제2층의 도포 전에 제1층을 건조시킨다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 화장료 조성물에 도입된 마이크로캡슐은 적어도 부분적으로, 상세한 설명에서 후술하는 유동상 기술에 의해 수득 가능하고, 바람직하게는 수득된다. 유동상 공정의 특수성은 중합체에 랜덤하게 분산된 코어 물질을 갖는 매트릭스를 초래하는 분무 공정과 비교하여, 유동상 공정은 실제 캡슐을 초래하는 점에 있다.
본 발명의 특정 관점에 따르면, 손으로나 도구로 누르고, 바르고, 닦고 및/또는 문지른 후 1분 이내에, 바람직하게는 1 내지 40초, 특히 1 내지 30초, 더욱 특히 1 내지 20초 내에 60%보다 많고, 바람직하게는 70%보다 많고, 특히 80%보다 많고, 더욱 특히 90%보다 많은 컬러 체인지 마이크로캡슐이 파열되어 내부 착색제를 방출하게 된다. 그러나 상기 비율 및 시간 제한은 본 발명에 중요하지 않다.
1. 코어
본 발명에서, 마이크로캡슐의 코어는 적어도 하나의 착색제 및 유리하게는 적어도 하나의 결합제를 포함하는 착색된 코어를 포함한다.
상기 착색제(들)은 바람직하게는 적어도 하나의 산화철(들) 중에서 선택된 적어도 하나의 안료를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 결합제는 바람직하게는 적어도 하나의 친수성 중합체, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물 중에서 선택된다.
상기 코어는 예를 들어, 적어도 하나의 착색제, 벽 형성 물질로서 적어도 하나의 중합체 및 적어도 하나의 지질계 물질을 용매 중에 포함하는 용액을 분무 공정 또는 유동상 공정에 의해 입자, 분말, 과립, 미소구, 마이크로캡슐의 형태로 제조할 수 있다.
착색된 코어, 더욱 일반적으로는 코어의 크기는 특별히 제한되지 않고, 최종 목적의 컬러 체인지 마이크로캡슐에 따라 적절하게 선택해도 좋다. 예를 들어, 착색된 코어, 더욱 일반적으로는 코어의 크기는 20 ㎛ 이상, 특히 30 ㎛ 이상, 바람직하게는 40 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 50 ㎛ 이상, 또한 800 ㎛ 이하, 특히 700 ㎛ 이하, 바람직하게는 600 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 500 ㎛ 이하일 수 있다.
코어의 반경은 상기 마이크로캡슐의 전체 반경을 기준으로 50%, 구체적으로는 60%, 바람직하게는 70%, 더욱 바람직하게는 80%보다 더 크다. 예를 들어, 상기 코어의 반경과 상기 쉘의 두께 간의 비는 1:0.05 내지 1:0.5에서 선택된다.
또한, 상기 코어의 함량은 상기 마이크로캡슐의 전체 중량을 기준으로 30 중량%, 구체적으로는 40 중량%, 바람직하게는 50 중량%, 더욱 바람직하게는 60 중량%보다 더 많다. 그러므로, 본 발명의 마이크로캡슐은 입자 중에 고부하량을 갖는다.
상기 코어는 상기 착색된 코어를 둘러싸는 하나 이상의 내부 컬러층(들)을 가질 수 있다. 이 내부 컬러층(들)은 상기 착색된 코어와 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층 사이에 위치하는 모든 층들 일 수 있다.
상기 내부 컬러층(들)은 예를 들어, 제1 내부 컬러층, 제2 내부 컬러층 및 제3 내부 컬러층 등을 포함하고, 여기에서 각 내부 컬러층에 함유된 착색제 및 결합제는 서로 같거나 다르다. 바람직한 한 실시형태에서, 상기 착색된 코어는 하나 또는 두 개의 내부 컬러층, 바람직하게는 하나의 내부 컬러층을 포함할 수 있다.
상기 코어가 하나의 착색된 코어 및 하나의 내부 컬러층을 가질 때, 상기 착색된 코어는 적어도 하나의 착색제 및 바람직하게는 적어도 하나의 결합제를 포함하는 착색된 코어를 위한 용액의 과립화에 의해 형성될 수 있고, 내부 컬러층은 적어도 하나의 착색제 및 바람직하게는 적어도 하나의 결합제를 포함하는 내부 컬러층을 위한 용액으로 상기 착색된 코어를 코팅하여 형성될 수 있다. 상기 코팅 공정은 유동상 코팅 공정에 의해 실시될 수 있다.
내부 컬러층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 최종 목적의 컬러 체인지 마이크로캡슐에 따라 적절하게 선택해도 좋다. 예를 들어, 착색된 코어, 더욱 일반적으로는 코어의 두께는 20 ㎛ 이상, 특히 40 ㎛ 이상, 바람직하게는 60 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 80 ㎛ 이상, 또한 200 ㎛ 이하, 특히 160 ㎛ 이하, 바람직하게는 120 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 100 ㎛ 이하일 수 있다.
또한, 내부 컬러층의 함량은 코어의 전체 중량을 기준으로, 20 내지 80 중량%, 구체적으로는 30 내지 70 중량%, 바람직하게는 40 내지 60 중량%일 수 있다.
특정 실시형태에서, 상기 착색된 코어는 결합제를 함유하지 않고, 착색제 및 결합제를 포함하는 내부 컬러층으로 둘러싸이고, 그에 의해 마이크로캡슐이 파열될 때 코어에 함유된 안료가 더욱 쉽게 분산될 것이다.
착색된 코어에서, 결합제는 코팅 공정 중에 및/또는 용매의 제거 후에 착색제가 상기 층에서 벗어나거나 분리되지 않는 양으로 사용될 수 있고, 일반적으로는 착색된 코어의 전체 중량의 관점에서 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 2 내지 25 중량%, 특히 5 내지 20 중량%, 더욱 특히 5 내지 15 중량%에서 선택된 양으로 사용될 수 있다.
바람직한 일 실시형태에 따르면, 착색제(들), 바람직하게는 안료(들), 더욱 바람직하게는 산화철(들)은 코어의 전체 중량에 대해 적어도 70 중량%, 구체적으로는 적어도 75 중량%, 바람직하게는 적어도 80 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 85 중량%, 예컨대 80 내지 99 중량%의 양으로 코어 중에 존재한다
바람직한 일 실시형태에 따르면, 상기 착색제(들), 바람직하게는 안료(들), 더욱 바람직하게는 산화철(들)은 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해 적어도 30 중량%, 구체적으로는 적어도 35 중량%, 바람직하게는 적어도 40 중량%, 예를 들면 40 내지 60 중량%의 양으로 존재한다.
마이크로캡슐 중의 산화철(들) 입자의 함량은 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 25 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량%에서 선택되는 것이 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 마이크로캡슐 중의 산화철(들) 입자의 함량은 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해 30 내지 58 중량%, 바람직하게는 35 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 50 중량%에서 선택되는 것이 바람직하다.
2. 압력에 깨지기 쉬운 벽층 또는 이산화티탄 입자층
본 발명의 컬러 체인지 마이크로캡슐은 적어도 하나의 착색제를 함유하는 압력에 깨지기 쉬운 벽층 또는 압력에 부서지기 쉬운(pressure-friable) 벽층을 갖는다. 상기 착색제(들)은 바람직하게는 무기 안료, 더욱 바람직하게는 금속 산화물, 보다 더욱 바람직하게는 이산화티탄 입자 중에서 선택된다.
바람직하게는 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층 안으로 함유되는 착색제는 착색된 코어에 함유된 착색제(들)과는 완전히 다르고, 예를 들어, 둘 다 서로 다른 금속 산화물이다.
바람직한 일 실시형태에 따르면, 이산화티탄 입자는 바람직하게는 상기 층에 불연속적으로 분산되어, 결합제에 의해 서로 연결된다.
본 발명의 설명에서, 용어 "압력에 깨지기 쉬운(pressure-breakable)" 또는 "압력에 부서지기 쉬운(pressure-friable)"은 손으로나, 또는 천, 스폰지 또는 페이퍼와 같은 도구로 누르고, 바르고, 닦고 및/또는 문지름으로써 파열이 쉽게 이루어질 수 있는 것을 의미한다.
압력에 깨지기 쉬운 이산화티탄 입자층은 이산화티탄의 입자 및 하나의 결합제를 포함할 수 있고, 상기 결합제는 벽 형성 물질을 포함할 수 있다.
본 발명의 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층에서, 벽 형성 물질에 부하된 이산화티탄 입자가 비가역적인 방식으로 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층을 파괴하여, 상기 벽층의 붕괴 또는 용해를 용이하게 하거나 증가시키는 것으로 여겨진다. 또한, 이산화티탄 입자가 상기 벽층의 강도, 내구성, 압력 파괴성, 잔감에 중요한 역할을 한다는 것이 또한 예측된다.
예를 들어, 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층은 다음 절차에 의해 형성될 수 있다:
(a) 이산화티탄 입자 및 하나의 결합제를 적절한 용매 중에 용해하거나 분산시켜 이산화티탄 입자 및 하나의 결합제를 포함하는 용액을 생성하고,
(b) 상기 (a)에서 얻은 용액으로 상기 내부 컬러층을 갖는 입자를 코팅하고, 및
(c) 상기 (b)에서 얻은 생성된 입자를 임의로 건조한다.
상기 코팅은 유동상 공정을 사용하여 실시되어도 좋지만, 필요하다면, 다른 코팅 공정을 사용할 수 있다. 상기 절차에 사용할 수 있는 적절한 용매에 대해서, 물 또는 저 비등 용매, 예컨대 메틸렌 클로라이드, 메탄올 및 에탄올이 언급될 수 있다.
상기 이산화티탄 입자층은 그의 두께가 이산화티탄의 사용량 및/또는 결합제의 유형에 따라 달라질 수 있고, 10 ㎛ 이상, 바람직하게는 20 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이상, 특히 40 ㎛ 이상, 통상 300 ㎛ 이하, 바람직하게는 250㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 200㎛ 이하, 특히 150㎛ 이하의 두께를 가질 수 있다.
상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층 중의 이산화티탄 입자의 함량은 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층의 전체 중량에 대하여, 50 내지 99 중량%, 바람직하게는 60 내지 98 중량%, 더욱 바람직하게는 70 내지 97 중량%, 특히 80 내지 95 중량% 중에서 선택되는 것이 바람직하다. 바람직하게는 착색제(들), 특히 이산화티탄 입자의 함량은 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층의 100% 미만을 나타낸다.
마이크로캡슐 중의 이산화티탄 입자의 함량은 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 25 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량% 중에서 선택되는 것이 바람직하다.
착색된 코어 중의 착색제(들), 바람직하게는 산화철(들), 및 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층 중의 착색제(들), 바람직하게는 이산화티탄 입자는 둘 다 예컨대 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층 중의 착색제(들), 바람직하게는 이산화티탄 입자에 대한 착색된 코어 중의 착색제(들), 바람직하게는 산화철(들)의 중량비가 1과 같거나 그보다 더 큰 각각의 총량으로 상기 마이크로캡슐에 존재한다.
산화철(들) 및 이산화티탄 입자는 모두 예컨대 이산화티탄 입자에 대한 산화철(들)의 중량비가 1과 같거나 그보다 더 큰 각각의 총량으로 상기 마이크로캡슐에 존재한다.
이산화티탄 입자의 평균 직경 또는 크기는 구체적으로는 제한되지 않지만, 통상 10 nm 내지 20 ㎛, 바람직하게는 50 nm 내지 10 ㎛, 더욱 바람직하게는 lOO nm 내지 5 ㎛, 특히 150 nm 내지 5㎛의 평균 직경을 갖는다. 이산화티탄 입자의 평균 직경 또는 크기가 10 nm 미만이면, 압력에 깨지기 쉬운 능력의 감소를 가져올 수 있고, 평균 직경이 20 ㎛보다 크면, 이산화티탄 입자층의 형성을 어렵게 할 수 있다. 제1 입자 크기가 상기 범위보다 더 작지만 제2 입자 크기가 상기 입자 크기 범위보다 떨어지는 이산화티탄 입자는 본 발명에 적용 가능하다.
3. 외부 컬러층
상기 컬러 체인지 마이크로캡슐은 추가로 압력에 깨지기 쉬운 이산화티탄 입자층 상에 임의의 외부 컬러층을 포함한다. 상기 외부 컬러층은 착색제 및 결합제를 갖는 용액으로 이산화티탄 입자층을 코팅하여, 예를 들어, 유동상 공정에 의해 형성될 수 있다.
상기 외부 컬러층에 사용된 착색제 및 결합제는 내부 컬러층에 사용된 것과 같거나 다를 수 있다.
일반적으로, 상기 외부 컬러층은 이산화티탄 입자층에서 나오는 흰색 및/또는 내부 컬러층의 색과는 다른 시각적인 색상을 부여하도록 한다. 그러므로, 외부 컬러층 중의 착색제는 마이크로캡슐을 문지를 때 내부 컬러층에 의해 발현된 색상을 방해하지 않는 양으로 사용할 수 있다.
외부 컬러층의 함량은 코어의 전체 중량에 대하여, 1 내지 60 중량부, 바람직하게는 2 내지 50 중량부, 더욱 바람직하게는 3 내지 40 중량부, 특히 4 내지 30 중량부에서 선택될 수 있다. 그러나 외부 컬러층 중의 착색제의 함량은 내부 컬러층 중의 착색제의 전체 중량에 대하여, 0.01 내지 5 중량부, 바람직하게는 0.05 내지 4.5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 4 중량부, 특히 0.5 내지 3.5 중량부에서 선택될 수 있다.
외부 컬러층 중의 착색제의 함량은 외부 컬러층의 색상이 내부 컬러층의 색상을 방해하지 않으면 추가로 증가될 수 있다. 본 분야의 숙련자는 내부 컬러층에 함유된 착색제의 색상 및 함량과 최종적으로 발현될 원하는 색상을 고려하여 적절한 방식으로 외부 컬러층 중의 착색제의 함량 및 색상을 선택할 수 있다.
외부 컬러층의 두께는 특별히 제한되지 않고, 최종 목적의 컬러 체인지 마이크로캡슐에 따라 적절하게 선택해도 좋다. 예를 들어, 상기 외부 컬러층은 20 ㎛, 특히 40 ㎛, 바람직하게는 60 ㎛, 더욱 바람직하게는 80 ㎛보다 더 두껍고, 또한 200 ㎛, 특히 150 ㎛, 바람직하게는 120 ㎛, 더욱 바람직하게는 100 ㎛보다 더 얇은 두께를 가져도 좋다.
4. 최외층
본 발명의 마이크로캡슐은 저장 중에 공기 중의 수분에 대해 마이크로캡슐을 보호하거나, 또는 담체, 특히 용액 중에서 마이크로캡슐의 장기 안정성을 보장하기 위해서 압력에 깨지기 쉬운 이산화티탄 입자층 또는 추가의 외부 컬러층 상에 최외층 보호 쉘을 포함할 수 있다.
상기 최외층 쉘은 적어도 하나의 중합체로 만들어질 수 있고, 바람직하게는 다당류 및 유도체, 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 폴리스티렌-말레산 무수물 공중합체, 및 그들의 혼합물, 예컨대 폴리(메트)아크릴레이트, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르 및 유도체, 및 그들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 중합체로 만들어 질 수 있다.
상기 최외층 쉘의 함량은 마이크로캡슐의 전체 중량에 대하여, 0.1 내지 20.0 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%에서 선택된다. 상기 최외층 쉘의 함량이 0.1 중량%보다 적으면, 쉘 코팅은 무의미할 수 있고, 20.0 중량%보다 많으면, 이물감이 생길 수 있다.
최외층 쉘의 두께는 특별히 제한되지 않고, 최종 목적의 컬러 체인지 마이크로캡슐에 따라 적절하게 선택해도 좋다. 예를 들어, 상기 최외층 쉘은 20 ㎛, 특히 30 ㎛, 바람직하게는 40 ㎛, 더욱 바람직하게는 50 ㎛보다 두껍고, 또한 200 ㎛, 특히 150 ㎛, 바람직하게는 120 ㎛, 더욱 바람직하게는 90 ㎛보다 얇은 두께를 가질 수 있다.
최외층 쉘로서 시행될 수 있는 중합체의 다른 예는 본 발명에 따른 마이크로캡슐에서 사용해도 좋은 결합제의 설명 중에서 이하에 언급될 것이다.
5. 착색제(Colorant or Coloring agent)
본 발명에서, "착색제"는 어떠한 합성 또는 천연, 또는 유기 또는 무기 안료, 염료 또는 레이크, 및 CTFA 및 FDA가 승인한 어떠한 착색제도 포함한다.
본 발명에서, 상기 착색제는 수용성 또는 수분산성, 또는 오일 용성 또는 오일 분산성이어도 좋고, 또한 물에 대해 제한된 용해도를 가져도 좋다.
따라서, 용어 "착색제"는 잘 알려진 FD&C 또는 D&C 염료 중에서 선택된 합성 또는 천연 염료와 같은 유기 안료, 금속 산화물과 같은 무기 안료, 또는 코치닐 카민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄을 기본으로 하는 것과 같은 레이크 및 그의 어느 조합(블렌드)을 말한다.
본 발명에서, 하기 착색제들을 언급할 수 있다:
- 코치닐의 카민;
- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고계, 크산텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄, 플루오란 착색제의 유기 안료;
- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고계, 크산텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄, 플루오란 착색제(이들 착색제는 적어도 하나의 카르복실산 또는 술폰산 기를 함유할 수도 있음)와 같은 산 착색제의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티타늄의 불용성 염.
유기 안료의 특정 예에 대해, 다음과 같은 상품명을 갖는 것들을 언급할 수 있다:
-D&C Blue n°4, D&C Brown n°1, D&C Green n°5,
-D&C Green n°6, D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10,
-D&C Orange n°ll, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n° 31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Violet n°2, D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10, D&C Yellow n°l1, FD&C Blue n°l,
-FD&C Green n°3, FD&C Red n°40, FD&C Yellow n°5, FD&C Yellow n°6.
바람직한 실시형태에서, 상기 착색제는 필수적으로 무기 안료, 더욱 바람직하게는 금속 산화물(들)의 혼합물이다.
유리하게는, 다층 마이크로캡슐의 착색제는 산화철, 이산화티탄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화코발트, 산화세륨, 산화니켈, 산화주석 또는 산화아연, 또는 복합 산화물 중에서 선택된 1차 금속 산화물, 더욱 바람직하게는 적 산화철, 황 산화철 또는 흑 산화철, 또는 그의 혼합물 중에서 선택된 산화철이다.
본 분야의 숙련자는 목적하는 색상 효과 또는 색 변화를 나타내기 위해서 착색제 및 착색제의 조합을 선택하는 방법을 알고 있다.
바람직한 실시형태에서, 흰색이 상기 컬러 체인지 마이크로캡슐에 의해 발현될 목적하는 색상이면, 이산화티탄과 같은 흰색 착색제를 내부 컬러층의 착색제로서 선택할 수 있다. 그러한 경우에, 상기 내부 컬러층은 실질적으로 이산화티탄 입자층과 같거나 유사할 수 있고, 따라서, 이산화티탄 입자층이 내부 컬러층 및 압력에 깨지기 쉬운 벽층의 양쪽 역할을 동시에 할 수 있음을 이해할 수 있다.
한편, 색상은 하나의 착색제만으로 달성해도 되지만, 대부분의 색상은 일반적으로 착색제의 조성을 변경함으로써 혼합 착색제로부터 달성할 수 있다. 그러므로, 본 발명의 설명에서, 용어 "착색제(a(the) colorant)"는 구체적인 제한이 없으면, "하나의 착색제" 및 "착색제들의 혼합물"의 양쪽을 커버할 수 있다.
바람직하게는 착색된 코어 및 압력에 깨지기 쉬운 벽층은 적어도 부분적으로 금속 산화물, 바람직하게는 코어의 경우에는 산화철, 압력에 깨지기 쉬운 벽의 경우에는 이산화티탄으로 만들어진다.
6. 결합제
일반적으로, 어떠한 결합제도 사용하지 않고, 착색제 성분 또는 입자만을 사용하여 코팅층을 형성하기는 어렵다. 또한, 결합제 없이 코팅층을 어렵게 형성하더라도, 그러한 코팅층은 쉽게 손상되거나 파열될 수 있고, 또는 상기 코팅층에서 어떤 성분들 또는 입자들이 제거될 수 있다. 그러므로, 코팅 공정을 진행하고, 또한 코팅층의 내구성을 향상시키기 위해 결합제를 사용해도 좋다. 그러한 결합제는 벽 형성 물질(벽 형성 중합성 물질)로서 작용할 수 있는, 접착성 중합체 물질 중에서 선택된다.
본 발명에서, 상기 결합제는 바람직하게는 적어도 하나의 벽 형성 물질, 지질계 물질, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된다.
더욱 바람직하게는, 상기 결합제는 바람직하게는 벽 형성 물질로서 중합체 및 코팅 기재로서 지질계 물질을 모두 포함하는 혼합물이다.
코팅 기재는 친수성 코팅 기재, 소수성 코팅 기재, 또는 지질계 코팅 기재를 말한다. 상기 친수성 코팅 기재는 착색제와 함께 추출될 수 있고, 친수성 코팅 기재는 그의 강한 견인 필름 성질로 인해 이물감을 줄 수 있으므로, 지질계 코팅 기재를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 특정 실시형태에 따르면, 그러한 지질계 물질은 양쪽성 성질을 가질 수 있고, 즉 무극성 및 극성 부분을 가질 수 있다.
그러한 지질계 물질은 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 등 및 그의 혼합물 중에서 선택된 바와 같은 적어도 하나의 또는 수개의 C12-C22 지방산 쇄를 함유할 수 있다. 바람직하게는 이들 지방산 쇄는 수소화된다. 결국, 이들 지방산 쇄는 지질계 물질의 무극성 부분일 수 있다.
지질계 물질은 한 분자 내에 극성 부분과 무극성 부분의 양쪽을 갖는 양쪽성 물질이고, 예를 들어, 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 C12-C22 지방산 쇄를 함유한다. 상기 지방산 쇄는 수소화되어도 좋고, 임의로 지질계 물질의 무극성 부분을 형성한다.
상기 지질계 물질은 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티드산 또는 포스파티딜세린과 같은 인지질, 스핑고신-1-포스페이트 또는 스핑고미엘린과 같은 스핑고지질 및 세라마이드, 바람직하게는 인지질 혼합물인 세라마이드 또는 레시틴, 특히 수소화 레시틴으로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있다.
지질계 물질의 양은 착색제 및/또는 이산화티탄 입자와 같은 다른 성분들뿐만 아니라 벽 형성 중합체의 유형 및 양을 고려하여 결정할 수 있다. 그러나 일반적으로, 지질계 물질의 함량은 각 층의 전체 중량에 대하여, 0.1 내지 30 중량%, 특히 0.2 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 20 중량%에서 선택될 수 있다. 지질계 물질의 함량이 0.1 중량% 미만이면, 파괴 능력 또는 용해 능력이 감소될 수 있고, 25 중량%보다 많으면, 내구력이 감소될 수 있거나, 공정 중 및 저장 중의 안정성이 감소될 수 있다.
본 발명에서, 벽 형성 중합체는 친수성 중합체 중에서 선택된다. 용어 "친수성 중합체"는 물 또는 알콜 화합물(특히 저급 알콜, 글리콜 및 폴리올에서 선택된)과 수소 결합을 형성할 수 있는 중합체, 특히 분자 중에 O-H, N-H 및 S-H 결합을 갖는 것을 의미한다.
상기 친수성 중합체는 하기 중합체 또는 그의 혼합물 중에서 선택될 수 있다:
- 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 특히 올라이드 콜로이드(Allied Colloid)사에 의해 상품명 Versicol F 또는 Versicol K로, 시바 가이기(Ciba-Geigy)사에 의해 상품명 Ultrahold 8로 판매되는 제품, 및 Synthalen K 타입의 폴리아크릴산, 및 폴리아크릴산의 염, 특히 나트륨염(INCI명 나트륨 아크릴레이트 공중합체에 해당됨), 더욱 특히 그 회사에 의해 상품명 Luvigel EM으로 판매되는 가교결합된 나트륨 폴리아크릴레이트(INCI명 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드에 해당됨);
- 헤르큘레스(Hercules)사에 의해 상품명 Reten으로 나트륨염의 형태로 판매되는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체, 반데르빌트(Vanderbilt)사에 의해 상품명 Darvan No. 7로 판매되는 나트륨 폴리메타크릴레이트, 및 헨켈(Henkel)사에 의해 상품명 Hydagen F로 판매되는 폴리하이드록시카르복실산의 나트륨염;
- 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 수식되거나 수식되지 않은 카르복시비닐 중합체; 본 발명에 따라 가장 특히 바람직한 공중합체는 아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 공중합체(INCI명: 아크릴레이트/C10-30 알킬아크릴레이트 교차 중합체), 예컨대 루브리졸(Lubrizol)사에 의해 상품명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 및 Carbopol ETD2020, 더욱 바람직하게는 Pemulen TR-2로 판매되는 제품이다;
- 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그들의 유도체, 특히 그들의 염 및 그들의 에스테르, 예컨대 에틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트 및 4급 암모늄기를 갖는 저함량의 메타크릴산 에스테르의 공중합체(Evonik Degussa사로부터 상품명 EUDRAGIT RSPO로 제공됨) ;
- 클라리언트(Clariant)사에 의해 판매되는 AMPS(수성 암모니아로 부분적으로 중화되고 고도로 가교결합된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산);
- AMPS/아크릴아미드 공중합체, 예컨대 SEPPIC사에 의해 판매되는 제품 Sepigel 또는 Simulgel, 특히 INCI명 폴리아크릴아미드 (및) C13-14 이소파라핀 (및) Laureth-7의 공중합체;
- 클라리언트사에 의해 판매되는 Aristoflex HS와 같은 타입의 폴리옥시에틸렌화 AMPS/알킬 메타크릴레이트 공중합체(가교결합되거나 또는 가교결합되지 않은);
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스, 에틸하이드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스, 및 또한 4급화 셀룰로오스 유도체 중에서 선택된, 바람직하게는 알킬셀룰로오스 이외의 셀룰로오스 중합체 및 유도체; 바람직한 실시형태에서, 셀룰로오스 중합체는 카르복시메틸셀룰로오스이다;
- 특히 수식된 전분 중합체 및 유도체; 바람직한 실시형태에서, 전분 중합체는 천연 전분이다;
- 비닐 중합체, 예를 들면, 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알콜;
- 천연에서 유래하는 임의로 수식된 중합체, 예컨대 갈락토만난 및 그의 유도체, 예를 들면, 곤약 검, 겔란 검, 로커스트 빈 검, 호로파 검(fenugreek gum), 카라야 검, 트라가칸트 검, 아라비아 검, 아카시아 검, 구아 검, 하이드록시프로필 구아, 나트륨 메틸카르복실레이트기로 수식된 하이드록시프로필 구아(Jaguar XC97-1, Rhodia), 하이드록시프로필트리메틸암모늄 구아 클로라이드 및 크산탄 유도체;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 글리코아미노글리칸, 히아루론산 및 그의 유도체;
- 뮤코다당류, 예를 들면, 히아루론산 및 콘드로틴 술페이트 및 그의 혼합물.
바람직하게는, 본 발명에 따른 친수성 중합체는 다당류 및 그의 유도체, 아크릴산 또는 메타크릴산의 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 및 그들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있다.
상기 다당류 및 유도체는 키토산 중합체, 키틴 중합체, 셀룰로오스 중합체, 전분 중합체, 갈락토만난, 알기네이트, 카라기난, 뮤코다당류, 그들의 유도체, 및 그의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
상기 다당류 및 유도체는 바람직하게는 전분 중합체로 이루어진 그룹 중에서 선택된다.
바람직한 일 실시형태에서, 상기 친수성 중합체는 옥수수 전분, 폴리메틸 메타크릴레이트, 셀룰로오스 또는 그의 유도체, 예컨대 카르복시메틸셀룰로오스(CMC), 셀룰로오스 에스테르 및 에테르 및 아미노셀룰로오스, 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있다.
하나의 바람직한 실시형태에서, 상기 친수성 중합체는 옥수수 전분, 폴리메틸 메타크릴레이트, 그들의 유도체, 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있다.
메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 바람직한 단독 중합체 및/또는 공중합체는 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체가 750 내지 850 kDa의 분자량을 갖는 것이다.
본 발명에서 벽 형성 물질로서 사용된 친수성 중합체(들)은 가교결합되지 않는다.
중합체 또는 벽 형성 중합체의 양은 착색제, 이산화티탄 입자 및/또는 지질계 물질의 타입 및 양을 고려하여 결정될 수 있다. 그러나 일반적으로, 각 층에서의 중합체 또는 벽 형성 중합체의 함량은 각 층의 전체 중량에 대해, 0.1 내지 30 중량%, 특히 0.2 내지 25 중량%, 바람직하게는 0.3 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.4 내지 20 중량%에서 선택될 수 있다. 지질계 물질의 함량이 0.1 중량% 미만이면, 파괴력 또는 용해 능력이 감소될 수 있고, 25 중량%보다 많으면, 내구력이 감소되거나, 처리 과정 및 저장 중의 안정성이 감소될 수 있다.
이 부분에 기술된 그러한 친수성 중합체는 쉘 형성 중합체 및 결합체의 양쪽으로서 시행될 수 있다.
7. 유동상 코팅 공정
본 발명에 따른 화장료 조성물에 실행된 마이크로캡슐은 우선적으로 적어도 부분적으로 유동상 공정, 특히 유동상 코팅 공정에 의해 제조된다. 상기 유동상 공정의 특수성은 입자 결합에 의한 과립상 입자 또는 중합체에 랜덤하게 분산된 코어 물질을 갖는 매트릭스를 초래하는 분무 공정과 비교하여, 실제 캡슐을 초래하는 것이다. 특히 유동상 공정을 사용하면, 상기 코어를 동심으로 둘러싸는 적어도 하나의 층, 바람직하게는 상기 내부 층을 동심으로 둘러싸는 적어도 하나의 외부 층에 의해 둘러싸인 실질적으로 구형인 코어를 갖는 실질적으로 구형의 마이크로캡슐을 가질 수 있다.
유동상 공정은 '유동상 코팅(Fluid-Bed Coating)', Teunou, E.; Poncelet, 2005, D. Food Science and Technology(BocaRaton, FL, United States), Volume 146 Issue Encapsulated and Powdered Foods, Pages 197-212에 기술되어 있다.
본 분야의 숙련자는 본 발명에 따른 마이크로캡슐을 재생산하도록 하는 공기량, 액체량 및 온도를 조정하는 방법을 알고 있다.
바람직하게는 시행된 유동상 공정은 위르스터(Wurster) 공정 및/또는 탄젠셜 분무 공정을 포함한다. 그러한 공정은 펠릿화 공정과는 반대로, 하나 이상의 주변층으로 둘러싸인 코어를 갖는 구형 캡슐에 대해 수행할 수 있게 한다.
2개 이상의 화합물(예, 중합체, 지질계 물질)을 다른 경도 및/또는 수용해도를 갖는 마이크로캡슐 중의 이산화티탄 입자와 결합함으로써, 착색제-캡슐화된 마이크로캡슐이 피부 상에서 파괴되는데 필요한 시간을 조정할 수 있어서, 피부에 대한 도포방법 및 강도를 변화시킴으로써, 바람직한 착색 또는 그라데이션 패턴을 조정할 수 있게 된다.
따라서, 바람직한 일 실시형태에 따르면, 다층 코팅물은 적어도 하나의 지질계 물질, 바람직하게는 레시틴과 함께 중합체로서 적어도 전분을 함유한다.
바람직한 일 실시형태에 따르면, 상기 마이크로캡슐은 추가로 인지질, 유리하게는 포스포아실글리세롤, 특히 레시틴 중에서 선택된 지질계 물질을 함유한다.
바람직한 일 실시형태에 따르면, 상기 마이크로캡슐은 적어도 3개 또는 그이상의 다른 착색제(색상 면에서)를 함유한다. 바람직한 실시형태에서, 상기 착색제는 무기 안료, 더욱 바람직하게는 금속 산화물(들)이다.
본 발명에서, 유동상 코팅 공정에서 사용되는 코팅 용액의 제조에 유기 용매를 사용할 수 있다. 본 발명에 사용 가능한 유기 용매는 구체적으로 제한되지 않지만, 바람직하게는 메틸렌 클로라이드, 메탄올, 에탄올, 및 그의 혼합물을 함유한다. 중합체 및/또는 지질계 물질을 용해하거나 분산시킬수 있고, 물보다 더 낮은 비점을 가지며, 낮은 잔류 독성을 가진다면, 어떠한 유기 용매라도 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐은 하기 단계에 의해 수득할 수 있고, 바람직하게는 수득된다:
(a-1) 적어도 하나의 착색제 및 적어도 하나의 결합제를 포함하는 착색된 코어(A-l)의 입자를 제조하고, 및
(a-2) 상기 단계 (a-l)에서 제조된 착색된 코어를 상기 단계 (a-l)에서 사용된 것과 같거나 다른 착색제 및 결합제가 용해되거나 분산된 용액으로 임의로 코팅하여 내부 컬러층(A-2)를 형성하고;
(b) 상기 단계 (a-l) 또는 (a-2)에서 제조된 입자들을 이산화티탄 입자 및 결합제의 용액으로 코팅하여 압력에 깨지기 쉬운 벽층(B)를 형성하고;
(c-1) 상기 단계 (b)에서 얻은 입자를 상기 단계 (a-l) 또는 (a-2)에서 사용된 것과 같거나 다른 착색제 및 결합제가 용해되거나 분산된 용액으로 임의로 코팅하여 외부 컬러층(C-l)을 형성하고,
(c-2) 상기 단계 (b)또는 (c-l)에서 얻은 입자를 쉘 형성 중합체가 용해되거나 분산된 용액으로 임의로 코팅하여 최외층 쉘을 형성한다.
바람직하게는 그러한 결합제(들)은 중합체, 지질계 물질, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된다. 상기 중합체 및 지질계 물질은 서로 같거나 다를 수 있다.
하나의 바람직한 실시형태에서, 상기 단계 (a-2), (b), (c-1) 및 (c-2)에서의 각 코팅은 유동상 공정에 의해 실시될 수 있다.
하나의 바람직한 실시형태에서, 착색된 코어를 둘러싸는 층은 유동상 코팅 공정에 의해 만들어진다.
하나의 바람직한 실시형태에서, 착색된 코어를 둘러싸는 모든 층들은 유동상 코팅 공정에 의해 만들어진다.
하나의 바람직한 실시형태에서, 상기 층(들)을 둘러싸는 최외층 쉘은 유동상 코팅 공정에 의해 만들어진다.
하나의 바람직한 실시형태에서, 상기 단계들에서의 상기 용액은 물 또는 저 비등점을 갖는 유기 용매, 예를 들어, 메틸렌 클로라이드, 메탄올 및 에탄올로 이루어진 그룹 중에서 선택된 적어도 하나와 같은 용매로서 사용될 수 있다.
본 발명은 실시예에 의해 더 상세히 설명하지만, 이들 실시예로 제한되지 않는다.
실시예 1:
메틸렌 클로라이드 및 에탄올(중량비 = 1:1)의 혼합 용액에, 40℃에서 수소화 레시틴 및 옥수수 전분을 가하고, 완전히 용해한다. 생성된 반응 혼합물에, 산화철 황, 산화철 적 및 산화철 흑의 착색제 혼합물을 가하고, 균질기로 잘 분산시켜 내부 컬러층 코팅 용액을 제조한다.
혼합 착색제 입자를 유동상 코팅 시스템(Glatt GPOG 1)에 도입하고, 내부 컬러 코팅 용액으로 코팅하여 내부 컬러층으로 코팅된 착색된 코어 입자를 얻는다.
다음에는, 메틸렌 클로라이드 및 에탄올(중량비 = 1:1)의 혼합 용액에, 40℃에서 수소화 레시틴, PMMA(폴리메틸 메타크릴레이트) 및 옥수수 전분 결합제를 가하고, 용해한다. 생성된 반응 혼합물에 입자상 이산화티탄을 가하고, 균질기로 잘 분산시켜 이산화티탄 입자 코팅 용액을 제조한다.
상기 생성된 이산화티탄 입자 코팅 용액을 사용한 내부 컬러층으로 코팅된 착색된 코어 입자의 코팅은 유동상 공정에 의해 수행하여, 착색된 코어-내부 컬러층-이산화티탄 입자층을 갖는 입자를 얻는다.
상기 절차에 따라, 하기 표에 나타낸 성분들 및 함량을 사용하여, 도 2에 도시된 바와 같이 3개의 층을 갖는 컬러 체인지 마이크로캡슐을 얻는다:
- 혼합 안료(내부 컬러층): 황:적:흑 = 55.18:34.48:10.34
- 착색된 코어(제1 내부 컬러층- 제2 내부 컬러층)-Ti02 입자층
- 크기: 74 내지 250 ㎛(60 내지 200 mesh)(>99.0%)
- 부피 밀도: 1.23 g/ml.
(1) 코어 다이어그램의 성분
코어= 착색된 코어 + 내부 컬러층
착색된 코어 혼합 안료 40.0%
내부 컬러층 혼합 안료 55.6%
레시틴 0.4%
옥수수 전분 결합제 4.0%
(2) 실시예 1의 마이크로캡슐의 성분:
코어 50.0%
쉘(TiO2 입자층) 이산화티탄 44.5%
레시틴 2.5%
PMMA 1.5%
옥수수 전분 결합제 1.0%
실시예 2:
하기 표에 나타낸 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1에 기술된 유동상 공정에 의해, 도 2에 도시한 바와 같이 3개의 층을 갖는 컬러 체인지 마이크로캡슐을 얻는다:
- 혼합 안료(내부 컬러층): 황:적:흑= 60.1:28.8:11.1
- 착색된 코어-내부 컬러층-Ti02 입자층
- 크기: 74 내지 250 ㎛(60 내지 200 mesh)(>99.0%)
- 부피 밀도: 1.32 g/ml.
(1) 착색된 코어 다이어그램의 성분:
코어= 착색된 코어 + 내부 컬러층
착색된 코어 혼합 안료 40.0%
내부 컬러층
혼합 안료 55.6%
레시틴 0.4%
옥수수 전분 결합제 4.0%
(2) 실시예 2의 마이크로캡슐의 성분:
코어 50.0%
쉘(TiO2 입자층)
이산화티탄 44.5%
레시틴 2.5%
PMMA 1.5%
옥수수 전분 결합제 1.0%
실시예 3:
하기 표에 나타낸 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1에 기술된 유동상 공정에 의해 도2에 도시한 바와 같이 3개의 층을 갖는 컬러 체인지 마이크로캡슐을 얻는다:
- 내부 컬러: 갈색(황(c33-9001):적(c33-8001):흑(c33-7001) =49.2:39.9:10.9)
- 착색된 코어(제1 내부 컬러층-제2 내부 컬러층)-Ti02 입자층
- 크기: 74 내지 250 ㎛(60 내지 200 mesh)(>97.9%)
- 부피 밀도: 1.12 g/ml.
(1) 코어 다이어그램의 성분:
코어= 착색된 코어 + 내부 컬러층
착색된 코어 혼합 안료 40.0%
내부 컬러층
혼합 안료 55.6%
레시틴 0.4%
옥수수 전분 결합제 4.0%
(2) 실시예 3의 마이크로캡슐의 성분:
코어 50.0%
쉘(TiO2 입자층) 이산화티탄 44.5%
PMMA 3.5%
레시틴 2.0%
실시예 4:
하기 표에 나타낸 성분 및 함량을 사용하여, 도3에 도시한 바와 같이 2개의 층을 갖는 컬러 체인지 마이크로캡슐을 제조한다:
- 내부 컬러: 갈색
- 크기: 62 내지 200 ㎛(75 내지 250 mesh)(>99.8%)
- 부피 밀도: 1.33 g/ml.
(1) 코어 다이어그램의 성분:
코어 *안료 캡슐 57.40%

이산화티탄 38.00%
PMMA 2.30%
수소화 레시틴 2.30%
(2) * 안료 캡슐:
안료 캡슐은 혼합 안료 96.70%, Zea Mays(옥수수) 전분 2.65%, 수소화 레시틴 0.65%를 포함하고, 혼합 안료는 SunPURO™ 황 산화철 49.2%, SunPURO™ 적 산화철 39.9% 및 SunPURO™ 흑 산화철 10.9%를 포함한다.
실시예 6:
하기 표에 나타낸 성분 및 함량을 사용하여, 도3에 도시한 바와 같이 2개의 층을 갖는 컬러 체인지 마이크로캡슐을 제조한다:
- 내부 컬러: 갈색
- 혼합 안료: Ti02 = 50:45
- 크기: 62 내지 200 ㎛(75 내지 250 mesh)(>98.15%)
- 부피 밀도: 1.33 g/ml.
(1) 착색된 코어 다이어그램의 성분:
코어 *안료 캡슐 56.5%

이산화티탄 39.15%
PMMA 2.35%
수소화 레시틴 2.00%
(3) * 안료 캡슐:
안료 캡슐은 혼합 안료 96.60%, Zea Mays(옥수수) 전분 2.66%, 수소화 레시틴 0.74%를 포함하고, 혼합 안료는 SunPURO™ 황 산화철 55.18%, SunPURO™ 적 산화철 34.48% 및 SunPURO™ 흑 산화철 10.34%를 포함한다.
화장료용 매질 및 추가 성분
본 발명에 따른 조성물은 무독성으로 인체의 케라틴 물질에 도포하기에 적절한 생리학적으로 허용되는 매질을 함유하는 것을 화장용으로 허용 가능하다.
본 발명의 관점에서 "화장용으로 허용 가능한"이란, 쾌적한 외관, 냄새 또는 느낌을 갖는 조성물을 의미한다.
"생리학적으로 허용되는 매질"은 일반적으로 상기 조성물을 조정하고자 하는 형태에 맞춰진다.
특히 상기 성분들의 성질 및 양은 예를 들어, 상기 조성물을 고체, 유체 또는 분말로서 배합하는지에 따라 맞춰진다.
피부 케어 또는 메이크업 제제의 형태 및 목적에 따라, 본 발명의 조성물은 착색제를 함유하는 마이크로캡슐 외에, 휘발성 및 비휘발성 실리콘 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충진제, 겔화제(gelifying agents), 농후제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 엘라스토머, 셀프 태닝제, 추가의 비포획된 착색제, 활성제, UV 필터 및 그의 혼합물에서 선택된 것과 같은 추가의 화장료 성분(들)을 더 포함할 것이다.
본 분야의 숙련자에게는 본 발명에 따라 상기 조성물에 존재하는 첨가제의 성질 및 양을 조정하여, 그것에 의해 그의 목적하는 화장료 성질이 영향을 받지 않도록 하는 것은 일상적인 조작의 문제이다.
이들 통상의 성분들의 일부에 대해서 이하에 상세히 설명한다.
수상( AQUEUOUS PHASE)
본 발명의 마이크로캡슐은 수상과 접촉될 필요가 있다.
그러한 수상은 물 및/또는 적어도 하나의 수용성 용매(들)(즉, 친수성 화합물(들)), 바람직하게는 물 및 적어도 하나의 수용성 용매(들)을 함유한다.
물 및/또는 수용성 용매는 마이크로캡슐이 케라틴 물질에 도포될 때 깨지도록 돕는 팽윤 또는 연화 성질을 가져도 좋다. 이들 화합물은 본 발명의 마이크로캡슐에 대한 변형성을 부여하고 및/또는 개선하기 위해 특히 유리할 수 있다.
이 수상은 바람직하게는 연속적이다.
표현 "연속적 수상 조성물"은 상기 조성물의 25℃에서 측정된 전도도가 23 μS/cm(M1croSiemens/cm)와 같거나 그보다 더 크고, 상기 전도도는 예를 들어, 메틀러 톨레도(Mettler Toledo)로부터의 MPC227 도전율계 및 Inlab730 도전율 측정 셀을 사용하여 측정되는 것을 의미하는 것으로 이해된다. 상기 측정 셀은 그 셀의 2개의 전극 간에 형성되기 쉬운 기포를 제거하도록 상기 조성물 안에 침지된다. 상기 도전율은 상기 도전율계의 수치가 안정화되면 바로 판독한다. 적어도 3회 연속해서 측정하여 평균을 취한다.
수상(물 및 임의로 수혼화성 용매)은 유리하게는 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 10 내지 99 중량%, 더욱 유리하게는 20 내지 95 중량%, 바람직하게는 30 내지 90 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 40 내지 85 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 50 내지 80 중량% 범위의 함량으로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물의 수상은 바람직하게는 물을 함유한다.
물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 80 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것이 바람직하다.
수용성 용매(들)
본 발명에 따른 조성물은 일반적으로 "친수성 화합물(들)"로도 칭해지는 적어도 하나의 수용성 용매를 함유한다.
용어 "수용성 용매"는 실온에서 액체, 바람직하게는 수혼화성(25℃ 및 대기압에서 50 중량%보다 많은 물과 혼화)인 화합물을 나타낸다.
본 발명의 조성물에 사용해도 좋은 수용성 용매는 또한 휘발성일 수도 있다.
상기 수용성 용매는 바람직하게는 적어도 하나의 -OH 작용기를 포함하는 화합물 중에서 선택된다.
바람직하게는 상기 수용성 용매는 C2-C8 모노 알콜, 글리콜, C3 및 C4 케톤, C2-C4 알데히드, 소르비톨 및 폴리올, 및 이들의 혼합물 중에서, 바람직하게는 글리콜 및 폴리올, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
본 발명에 따른 조성물에서 바람직하게 사용되는 수용성 용매 가운데, 에탄올 및 이소프로판올과 같은 탄소 원자 1 내지 5개의 저급 모노 알콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜과 같은 탄소 원자 2 내지 8의 글리콜, C3 및 C4 케톤, C2-C4 알데히드, 소르비톨, 및 폴리올, 예컨대 글리세린, 디글리세린, 글리세롤, 및 이들의 혼합물(들)을 특히 언급할 수 있다.
바람직하게는, 상기 수용성 용매는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜과 같은 탄소 원자 2 내지 8의 글리콜, C3 및 C4 케톤, C2-C4 알데히드, 및 폴리올, 예컨대 글리세린, 디글리세린, 글리세롤, 및 이들의 혼합물(들) 중에서 선택된다.
더욱 바람직하게는, 상기 수용성 용매는 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜과 같은 탄소 원자 2 내지 8개의 글리콜, 및 글리세린, 디글리세린, 글리세롤과 같은 폴리올, 및 이들의 혼합물(들)에서 선택된다.
바람직한 일 실시형태에서, 상기 수용성 제제(들)은 C2-C8 모노 알콜, 글리콜 및 폴리올, 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
더욱 바람직한 실시형태에서, 본 발명의 조성물은 적어도 5% 미만, 바람직하게는 3% 미만의 C2-C8 모노 알콜을 포함하고, 궁극적으로 C2-C8 모노 알콜이 없고, 특히 에탄올이 없다.
바람직한 일 실시형태에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 폴리올 또는 글리콜, 및 이들의 혼합물을 포함한다.
다른 바람직한 실시형태에서, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 알콜 및 적어도 하나의 폴리올 및/또는 글리콜을 포함한다.
본 발명의 조성물은 조성물의 중량에 대해, 유리하게는 적어도 3 중량%, 바람직하게는 적어도 5 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 8 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 적어도 10 중량%의 적어도 하나의 수용성 용매를 포함하고; 바람직하게는 수용성 용매는 글리콜, 폴리올, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
모노 알콜 또는 저급 알콜
본 발명에 사용하기 적합한 모노 알콜 또는 저급 알콜은 단 하나의 -OH 작용기를 갖는 직쇄, 측쇄 또는 환상, 포화 또는 불포화 알킬 형태의 화합물일 수 있다.
바람직하게는, 모노 알콜(들) 또는 저급 알콜(들)은 비환상 C2-C8 모노 알콜 중에서 선택되고, 더욱 바람직하게는 C2-C3 모노 알콜 중에서 선택된다.
본 발명에 따른 조성물을 배합하기에 적합한 저급 모노 알콜은 특히 탄소 원자 2 내지 5개를 갖는 것, 예를 들면, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, 바람직하게는 에탄올 및/또는 이소프로판올, 더욱 바람직하게는 적어도 에탄올이다.
본 발명의 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 적어도 1 중량%, 바람직하게는 적어도 2 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 8 중량%, 바람직하게는 4 내지 6 중량%의 모노-알콜(들)을 포함해도 된다.
에탄올과 같은 저급 모노 알콜은 케라틴 물질(들)의 메이크업 및/또는 케어 분야에서 여러 방식으로 유리할 수 있다.
그러한 화합물은 본 발명의 조성물을 피부에 도포했을 때 사용자에게 신선한 느낌을 제공하기에 특히 유용하다.
또한, 사용자에게 그런 쾌적한 신선한 느낌은 또한 유리하게는 그것이 느껴지는 피부에서, 특히 혈관이 잘 지나는 영역을 형성하는 눈 주위의 피부에서 혈액 순환이 활성화되도록 할 수 있다. 따라서, 이들 저급 모노 알콜의 도포에 수반되는 신선한 느낌은 얼굴의 그 부분이 혈관 분포가 높고 얇은 관계로 얼굴의 그 부분에 존재하는 다크 서클 및 붓기를 감소시킨다.
저급 모노 알콜을 도포하면 또한 일반적으로 눈에 자극을 주는 원료인, 멘톨, 에틸 멘탄 카복스아미드, 멘틸 락테이트, 멘톡시프로판디올과 같은 다른 냉각제를 눈 주위에 도포할 필요가 없어질 수 있다.
또한, 에탄올과 같은 저급 모노 알콜은 활성화제, 특히 예를 들어, 살리실산 및 그의 유도체와 같은 각질용해제(keratolytic agents)를 용해하도록 한다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 적어도 하나의 저급 모노 알콜을 포함할 수 있다.
폴리올 및 글리콜
본 발명의 목적을 위해, 용어 "폴리올"은 적어도 2개의 유리 하이드록실기를 포함하는 어떠한 유기 분자를 의미하는 것으로 이해해야 한다. 본 발명에 따른 용어 "폴리올"은 상술한 단당류-알콜을 포함하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 폴리올은 실온에서 액체 형태로 존재한다.
본 발명에 사용하기 적합한 폴리올은 각 알킬 쇄 상에 적어도 2개의 -OH 작용기, 특히 적어도 3개의 -OH 작용기, 더욱 특히 적어도 4개의 -OH 작용기를 함유하는 직쇄, 측쇄 또는 환상, 포화 또는 불포화 알킬 형태의 화합물일 수 있다.
유리하게는 본 발명에 따른 조성물의 배합에 적합한 폴리올은 특히 탄소 원자 2 내지 32개, 바람직하게는 탄소 원자 2 내지 20개, 더욱 바람직하게는 탄소 원자 2 내지 16개, 유리하게는 탄소 원자 2 내지 10개, 더욱 유리하게는 탄소 원자 2 내지 6개를 갖는 것이다.
다른 실시형태에 따르면, 본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜에서 선택해도 좋다.
일 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 폴리올의 혼합물을 포함해도 좋다.
유리하게는, 폴리올은 바람직하게는 C2-C8, 더욱 바람직하게는 C3-C6의 다가 알콜 중에서 선택될 수 있다. 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 및 그의 혼합물, 글리세롤 및 그의 유도체, 글리세롤 올리고머와 같은 폴리글리세롤, 예를 들어, 디글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르(특히 탄소 원자 3 내지 16개 함유), 예를 들어, 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜(C1-C4)알킬 에테르, 및 그의 혼합물에서 선택될 수 있다.
특히, 폴리올은 글리세롤, 글리콜, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르, 바람직하게는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 또는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜, 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 일 실시형태에 따르면, 상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올 프로판, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜, 및 그의 혼합물 중에서 선택된다.
특정 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 적어도 부틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 그의 혼합물을 포함한다.
바람직한 일 실시형태에서, 상기 조성물은 적어도 글리세롤을 포함한다.
특정한 일 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 단일 폴리올로서 글리세롤을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 중량을 기준으로, 적어도 3 중량%, 바람직하게는 적어도 5 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 10 중량%, 바람직하게는 10 내지 45 중량%, 특히 10 내지 40 중량%의 폴리올(들) 및/또는 글리콜, 바람직하게는 하나의 C2-C32 폴리올 및/또는 글리콜을 포함하는 것이 유리할 수 있다.
액체 지방 상(Liquid fatty phase)
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 실온 및 대기압에서 액체인 적어도 하나의 지방 상, 특히 이하에 언급한 바와 같은 적어도 하나의 오일을 포함해도 좋다.
구체적으로는, 적어도 하나의 오일의 존재는 그것이 조성물의 도포을 용이하게 하고, 또한 진정시키는 한 유리하다.
본 발명에 따르면, 용어 "오일"은 실온(25℃) 및 대기압(760 mmHg)에서 액상인 수혼화성 비수성 화합물을 의미한다.
본 발명에 따른 무수 화장료 조성물을 제조하기에 적합한 오일 상은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 비플루오로 오일, 또는 그의 혼합물을 포함해도 된다.
상기 오일은 휘발성이어도 비휘발성이어도 좋다.
이들은 동물, 식물, 광물 또는 합성에서 유래되어도 좋다. 일 변형 실시형태에 따르면, 식물에서 유래되는 오일이 바람직하다.
용어 "휘발성 오일"은 실온 및 대기압에서 피부 또는 입술과 접촉되면 1시간도 안 지나 증발될 수 있는 어떠한 비수성 매질을 의미한다. 상기 휘발성 오일은 실온에서 액상인 화장료용 휘발성 오일이다. 더욱 구체적으로는, 휘발성 오일은 제한을 포함하여 0.01 내지 200 mg/cm2/min의 증발률을 갖는다.
용어 "비휘발성 오일"은 실온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유 상에 남아있는 오일을 의미한다. 더욱 구체적으로는, 비휘발성 오일은 엄밀히 0.01 mg/cm2/min 미만의 증발률을 갖는다.
이 증발률을 측정하기 위해, 15 g의 시험할 오일 또는 오일 혼합물을 직경 7 cm의 결정화 접시에 놓고, 온도 25℃로 온도가 제어되고, 또한 상대 습도 50%로 습도가 제어된 약 0.3 m3의 큰 챔버 내에 있는 밸런스에 올려 놓는다. 상기 오일 또는 상기 혼합물이 있는 결정화 접시 위에 수직 위치로 설치된 팬(Papst-Motoren, reference 8550 N, 2700 rpm에서 회전)에 의해, 날개는 결정화 접시 바닥에서 20 cm 떨어져 결정화 접시를 향하도록 하여 환기시키면서, 액체를 교반하지 않고, 자유로이 증발되도록 한다. 결정화 접시에 남아있는 오일의 양을 일정 기간을 두고 측정한다. 증발률은 시간 단위(분)당 및 면적 단위(cm2)당 증발된 오일의 mg으로 환산된다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "실리콘 오일"은 적어도 하나의 실리콘 원자, 특히 적어도 하나의 Si-0기를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "플루오로 오일"은 적어도 하나의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "탄화수소계 오일"은 수소 및 탄소 원자를 주로 함유하는 오일을 의미한다.
상기 오일은 예를 들어, 하이드록실 또는 산 라디칼의 형태로 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를 임의로 포함할 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 무수 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량%의 오일(들)을 포함해도 된다.
a) 휘발성 오일
상기 휘발성 오일은 탄소 원자 8 내지 16개를 갖는 탄화수소계 오일, 특히 C8-C16 측쇄 알칸(이소파라핀으로도 알려짐), 예를 들어, 이소도데칸(2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 알려짐), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 예를 들어, 상품명 Isopar® 또는 Permethyl®로 판매되는 오일, 특히 직쇄상 C8-C14알칸에서 선택될 수 있다.
또한 사용될 수 있는 휘발성 오일은 휘발성 실리콘, 예를 들어, 휘발성 직쇄상 또는 환상 실리콘 오일, 특히 점도가 ≤ 8 cSt(centistokes)(8 x 10-6 m2/s)인 것, 특히 실리콘 원자 2 내지 10개, 특히 실리콘 원자 2 내지 7개를 갖고, 이들 실리콘은 탄소 원자 1 내지 10개를 갖는 알킬 또는 알콕시기를 임의로 포함하는 것을 포함한다. 본 발명에서 사용할 수 있는 휘발성 실리콘 오일로는, 특히 점도가 5 및 6 cSt인 디메티콘, 옥타메틸사이클로테트라실옥산, 데카메틸사이클로펜타실옥산, 도데카메틸사이클로헥사실옥산, 헵타메틸헥실트리실옥산, 헵타메틸옥틸트리실옥산, 헥사메틸디실옥산, 옥타메틸트리실옥산, 데카메틸테트라실옥산 및 도데카메틸펜타실옥산 및 그의 혼합물을 언급할 수 있다.
노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸사이클로펜탄, 및 그의 혼합물과 같은 휘발성 플루오로 오일도 또한 사용할 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 액체 지방 상은 상기 액체 지방 상의 전체 중량에 대해, 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 30 중량%의 휘발성 오일(들)을 포함할 수 있다.
b) 비휘발성 오일
비휘발성 오일은 특히 비휘발성 탄화수소계, 플루오로 및/또는 실리콘 오일에서 선택될 수 있다.
특히 언급할 수 있는 비휘발성 탄화수소계 오일은,
- 동물에서 유래하는 탄화수소계 오일,
- 식물에서 유래하는 탄화수소계 오일, 예를 들면, 파이토스테아릴 에스테르, 예컨대 파이토스테아릴 올리에이트, 파이토스테아릴 이소스테아레이트 및 라루로일/옥틸도데실/파이토스테아릴 글루타메이트(Ajinomoto, Eldew PS203), 글리세롤의 지방산으로 형성된 트리글리세라이드, 특히 여기에서 지방산은 C4 내지 C36, 특히 C18 내지 C36 범위의 쇄 길이를 가져도 좋고, 이들 오일은 가능하게는 직쇄상 또는 측쇄, 및 포화 또는 불포화이고; 이들 오일은 특히 헵타노산 또는 옥타노산 트리글리세라이드, 시어 오일(shea oil), 알팔파 오일(alfalfa oil), 양귀비유(poppy oil), 기장유(millet oil), 보리 오일(barley oil), 호밀 오일(rye oil), 쿠쿠이나무 오일(candlenut oil), 시계풀 오일(passionflower oil), 시어 버터(shea butter), 알로에베라 오일(aloe vera oil), 감편도유(sweet almond oil), 피치 스톤 오일(peach stone oil), 땅콩 오일(groundnut oil), 아르간 오일(argan oil), 아보카도 오일(avocado oil), 바오밥 오일(baobab oil), 보라지 오일(borage oil), 브로콜리 오일(broccoli oil), 금잔화 오일(calendula oil), 카멜리나 오일(camellina oil), 카놀라 오일(canola oil), 당근 오일(carrot oil), 홍화유(safflower oil), 아마유(flax oil), 유채씨유(rapeseed oil), 면실유(cotton oil), 코코넛 오일(coconut oil), 서양 호박씨 오일(marrow seed oil), 밀 배아유(wheatgerm oil), 호호바 오일(jojoba oil), 백합 오일(lily oil), 마카다미아 오일(macadamia oil), 콘 오일(corn oil), 메도우폼 오일(meadowfoam oil), 성 요한초 오일(St John's Wort oil), 모노이 오일(monoi oil), 헤이즐넛 오일(hazelnut oil), 애프리코트 커넬 오일(apricot kernel oil), 월넛 오일(walnut oil), 올리브 오일(olive oil), 달맞이꽃 오일(evening primrose oil), 팜 오일(palm oil), 까막까치밥 오일(blackcurrant pip oil), 키위씨 오일(kiwi seed oil), 포도씨 오일(grapeseed oil), 피스타치오 오일(pistachio oil), 겨울 호박 오일(winter squash oil), 호박 오일(pumpkin oil), 퀴노아 오일(quinoa oil), 사향 장미 오일(musk rose oil), 호마유(sesame oil), 대두유(soybean oil), 해바라기 오일(sunflower oil), 피마자유(castor oil) 및 수박 오일(watermelon oil), 및 그의 혼합물, 또는 대안으로 Stearineries Dubois사에서 판매하는 것 또는 Dynamit Nobel사에서 상품명 Miglyol 810®, 812® 및 818®로 판매하는 것과 같은 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드일 수 있다;
- 광물 또는 합성으로 유래되는 직쇄 또는 측쇄 탄화수소, 예를 들면, 액체 파라핀 및 그의 유도체, 바셀린, 폴리데센, 폴리부텐, 팔레암과 같은 수소화 폴리이소부텐, 및 스쿠알렌,
- 탄소 원자 10 내지 40개를 갖는 합성 에테르, 예를 들면, 디카프릴릴 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어, 일반식 R1COOR2[여기에서, R1은 탄소 원자 1 내지 40개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 지방산 잔기를 나타내고, R2는 특히 탄소 원자 1 내지 40개를 갖는 측쇄인 탄화수소계 쇄를 나타내는데, 단, R1 + R2≥ 10임]의 오일. 상기 에스테르는 특히 알콜 및 지방산의 에스테르, 예를 들어, 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알콜의 에스테르, 예를 들면, 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 하이드록실화 에스테르, 예를 들어, 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 하이드록시스테아레이트, 알콜 또는 폴리알콜 리신올리에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜타노산 에스테르, 예를 들어, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 및 이소노나노산 에스테르, 예를 들어, 이소노닐 이소노나노에이트 및 이소트리데실 이소노나노에이트 중에서 선택될 수 있다,
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어, 디펜타에리트리틸 테트라하이드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 디올 다이머 및 이산 다이머의 에스테르, 예를 들면, Nippon Fine Chemical사에서 판매하고 미국 특허 출원 US2004-175338호에 기재되어 있는 Lusplan DD-DA5® and Lusplan DD-DA7®,
- 디올 다이머 및 이산 다이머의 공중합체 및 그의 에스테르, 예를 들면, 디리놀레일 디올 다이머/디리놀레산 다이머 공중합체 및 그의 에스테르, 예를 들어, Plandool-G,
- 폴리올 및 이산 다이머의 공중합체, 및 그의 에스테르, 예를 들면, Hailuscent ISDA 또는 디리놀레산/부탄디올 공중합체,
- 실온에서 액상인, 탄소 원자 12 내지 26개의 측쇄 및/또는 불포화 탄소계 쇄를 갖는 지방족 알콜, 예를 들어, 2-옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알콜 및 올레일 알콜,
- C12-C22 고급 지방산, 예를 들면, 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 그의 혼합물,
- 디알킬 카르보네이트[2개의 알킬 쇄는 가능하게는 동일하거나 상이함], 예를 들면, Cognis에서 상품명 Cetiol CC®로 판매하는 디카프릴릴 카르보네이트,
- 특히 분자량이 약 400 내지 약 2000 g/mol, 특히 약 650 내지 약 1600 g/mol 범위에 있는 고분자량 오일. 본 발명에서 사용될 수 있는 고분자량의 오일로는 특히 합계 35 to 70개 범위의 탄소 원자를 갖는 직쇄상 지방산 에스테르, 예를 들어, 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 하이드록실화 에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트, 방향족 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트, 측쇄 C24-C28 지방족 알콜 또는 지방산의 에스테르, 예컨대, 미국 특허 US 6 491 927호에 기재된 것, 및 펜타에리트리톨 에스테르, 특히 트리이소아라키딜 시트레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트; 페닐 실리콘, 예를 들면, 워커(Wacker)사의 Belsil PDM 1000(MM = 9000 g/mol), 비휘발성 폴리디메틸실옥산(PDMS)[PDMS는 펜던트 및/또는 실리콘 쇄의 말단에 알킬 또는 알콕시기를 포함하고, 이들 기는 각각 탄소 원자 2 내지 24개를 가짐], 페닐 실리콘, 예를 들어, 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메틸실옥시 디페닐실옥산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실옥산 및 2-페닐에틸 트리메틸실옥시실리케이트, 디메티콘 또는 페닐 트리메티콘(점도가 100 cSt와 같거나 그보다 낮음), 및 그의 혼합물; 또한 이들 각종 오일의 혼합물, 및
- 그의 혼합물.
일 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 하기와 같은 비휘발성 탄화수소계 오일에서 선택된 적어도 하나의 비휘발성 오일을 포함한다:
- 동물에서 유래하는 탄화수소계 오일;
- 식물에서 유래하는 탄화수소계 오일;
- 탄소 원자 10 내지 40개를 갖는 합성 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어, 일반식 R1COOR2[여기에서, R1은 탄소 원자 1 내지 40개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 지방산 잔기를 나타내고, R2는 특히 탄소 원자 1 내지 40개를 갖는 측쇄인 탄화수소계 쇄를 나타내는데, 단, R1 + R2≥ 10임]의 오일;
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르;
- 탄소 원자 12 내지 26개를 갖는 측쇄 및/또는 불포화 탄소계 쇄를 가지며, 실온에서 액상인 지방족 알콜;
- 디알킬 카르보네이트[2개의 알킬 쇄는 가능하게는 동일하거나 상이함];
- 고분자량의 오일; 및
- 그의 혼합물.
유리하게는, 본 발명의 액체 지방 상은 상기 액체 지방 상의 전체 중량에 대해 적어도 40 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량%, 심지어 100 중량%의 비휘발성 오일(들)을 포함해도 좋다.
전기와 같이, 본 발명에 따르는 컬러 체인지 조성물은 적어도 3 중량%, 바람직하게는 적어도 5 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 8 중량%, 유리하게는 적어도 10 중량%의 물, C2-C8 모노 알콜, 글리콜 및 폴리올에서 선택된 적어도 하나의 -OH 작용기를 포함하는 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 무수 또는 비무수일 수 있다.
본 발명에 따른 무수 조성물에서, 적어도 하나의 -OH 작용기를 포함하는 화합물은 조성물의 중량에 대해, 적어도 3 중량%, 바람직하게는 적어도 5 중량%, 더 바람직하게는 적어도 8 중량%, 유리하게는 적어도 10 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 비무수 조성물에서, 하나의 -OH 작용기를 포함하는 화합물은 조성물의 중량에 대해 적어도 10 중량%, 바람직하게는 적어도 12 중량%, 더 바람직하게는 적어도 15 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
태닝제
본 발명의 목적을 위해, 표현 "피부 셀프 태닝제"는 피부에 접촉되면 피부에 존재하는 아미노산, 펩티드 또는 단백질과 같은 유리 아민 작용기와 착색 반응을 일으킬 수 있는 화합물을 의미한다.
본 발명의 다른 특징, 관점 및 이점은 하기의 상세한 설명에서 밝혀질 것이다.
셀프 태닝제는 일반적으로 특정 모노카르보닐 또는 폴리카르보닐 화합물, 예를 들어, 이사틴, 알록산, 닌히드린, 글리세르알데히드, 메조타르타르산 알데히드, 글루타르알데히드, 에리트루로오스, 피라졸린-4.5-디온 유도체[특허 출원 FR 2 466 492 및 WO 97/35842호에 기재됨], 디하이드록시아세톤(DHA), 및 4,4-디하이드록시피라졸린-5-온[특허 출원 EP903342호에 기재됨]에서 선택된다. DHA가 바람직하게 사용될 것이다.
DHA는 예를 들어, 특히 특허 출원 WO 97/25970호에 기재된, 리포좀과 같은 지질 베히클에서 유리 및/또는 캡슐화 형태로 사용될 수 있다.
셀프 태닝제(들)은 일반적으로 조성물의 전체 중량에 대해, 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 8 중량%의 범위의 비율로 존재한다.
실리콘 엘라스토머
본 발명에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 실리콘 엘라스토머를 포함해도 좋다. 본 발명에 따라 어떠한 적합한 실리콘 엘라스토머라도 사용할 수 있다. 적합한 실리콘 엘라스토머는 예를 들어, 유화 실리콘 엘라스토머, 예컨대 폴리글리세롤화 및/또는 친수성 유화 실리콘 엘라스토머, 예컨대 알콕실화 실리콘 엘라스토머, 및 비유화 실리콘 엘라스토머를 포함한다. 그러한 실리콘 엘라스토머는 구형 또는 비구형일 수 있다.
폴리글리세롤화 실리콘 엘라스토머
적합한 폴리글리세롤화 실리콘 엘라스토머는 예를 들어, 실리콘에 결합된 적어도 하나의 수소 원자를 함유하는 디오르가노폴리실옥산 및 에틸렌성 불포화기를 갖는 폴리글리세롤화 화합물을 특히 백금 촉매의 존재하에서 가교결합 부가 반응을 수행하여 얻을 수 있는 가교결합된 엘라스토머성 오르가노폴리실옥산을 포함한다.
사용할 수 있는 폴리글리세롤화 실리콘 엘라스토머는 신에쯔(Shin-Etsu)사에 의해 상품명 "KSG-710", "KSG-810", "KSG-820", "KSG-830" 및 "KSG-840"으로 판매되는 것을 포함하며, 이에 한정되지 않는다. 적합한 폴리글리세롤화 실리콘 엘라스토머는 또한 2005년 3월 22일자로 출원된 미국 출원 번호 제11/085,509호(U.S. 특허출원 공개 제2005/0220728호로 공개됨)에 기재되어 있으며, 그의 내용 전체는 참고로 여기에 원용된다.
친수성 유화 실리콘 엘라스토머
용어 "친수성 유화 실리콘 엘라스토머"는 상술한 폴리글리세롤화 쇄 이외의 적어도 하나의 친수성 쇄를 포함하는 실리콘 엘라스토머를 의미한다.
특히, 상기 친수성 유화 실리콘 엘라스토머는 폴리옥시알킬렌화 실리콘 엘라스토머에서 선택될 수 있다.
적합한 폴리옥시알킬렌화 엘라스토머는 미국 특허 제5,236,986호, 제5,412,004호, 제5,837,793호 및 제5,811,487호에 기재되어 있다.
사용할 수 있는 적합한 폴리옥시알킬렌화 실리콘 엘라스토머는 신에쯔사에서 상품명 "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-210", "KSG-310", "KSG-320", "KSG-330", "KSG-340" 및 "X-226146"으로 판매되는 것, 또는 다우코닝(Dow Corning)사에서 상품명 "DC9010" 및 "DC9011"로 판매되는 것을 포함한다.
적합한 친수성 유화 실리콘 엘라스토머는 또한 2005년 3월 22일에 출원된 미국 특허 출원 제11/085,509호(U.S. 특허출원 공개번호 제2005/0220728호로 공개됨)에 기재되어있다.
비유화 실리콘 엘라스토머
용어 "비유화"는 폴리옥시알킬렌 또는 폴리글리세롤화 단위와 같은 친수성 쇄를 갖지 않는 엘라스토머를 말한다.
상기 비유화 실리콘 엘라스토머는 바람직하게는 실리콘에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실옥산 및 실리콘에 결합된 에틸렌성 불포화기를 함유하는 디오르가노폴리실옥산을, 특히 백금 촉매의 존재하에 가교결합 부가 반응을 시킴으로써; 또는 하이드록실 말단기를 갖는 디오르가노폴리실옥산과 실리콘에 결합된 적어도 하나의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실옥산 간에, 특히 오르가노틴 화합물의 존재하에 탈수소화 가교결합 커플링 반응을 시킴으로써; 또는 하이드록실 말단기를 갖는 디오르가노폴리실옥산과 가수분해성 오르가노폴리실란의 가교결합 커플링 반응에 의해; 또는 특히 오르가노퍼옥사이드 촉매의 존재하에서 오르가노폴리실옥산의 열 가교결합에 의해; 또는 감마선, 자외선 또는 전자빔과 같은 고에너지 방사를 통해 오르가노폴리실옥산의 가교결합에 의해 얻을 수 있는 엘라스토머성 가교결합된 오르가노폴리실옥산이다.
적합한 비유화 실리콘 엘라스토머는 특허 출원 JP61-194009 A, EP0242219 A, EP0295886 A 및 EP0765656 A에 기재되어 있다.
사용할 수 있는 적합한 비유화 실리콘 엘라스토머는 다우코닝사에서 상품명 "DC 9040", "DC 9041", "DC 9509", "DC 9505" 및 "DC 9506"으로 판매되는 것을 포함하는데, 이에 한정되지 않는다.
적합한 비유화 실리콘 엘라스토머는 또한 2005년 3월 22일에 출원된 미국 특허 출원 제11/085,509호(U.S. 특허출원 공개번호 제2005/0220728호로 공개됨)에 기재되어있다.
상기 비유화 실리콘 엘라스토머는 또한 예를 들어, 미국 특허번호 제5,538,793호에 기재된 바와 같이, 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 엘라스토머성 가교결합된 오르가노폴리실옥산 분말의 형태로 존재할 수 있고, 상기 특허의 전체 내용은 참고로 여기에 원용한다. 그러한 엘라스토머는 신에쯔사에서 상품명 "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104" 및 "KSP-105"로 판매되고 있다.
분말 형태의 다른 엘라스토머성 가교결합된 오르가노폴리실옥산은 신에쯔사에 의해 특히 상품명 "KSP-200"으로 판매되는, 플루오로알킬기로 기능화된 하이브리드 실리콘 분말; 신에쯔사에 의해 특히 상품명 "KSP-300"으로 판매되는, 페닐기로 기능화된 하이브리드 실리콘 분말을 포함한다.
상기 실리콘 엘라스토머는 본 발명의 조성물 중에 조성물의 중량을 기준으로, 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 75 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 20%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 3 내지 10 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
필름 형성제
실리콘 폴리아미드
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 실리콘 폴리아미드를 포함한다.
상기 조성물의 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 실온(25℃) 및 대기압(760 mmHg)에서 고체이다.
본 발명의 조성물의 실리콘 폴리아미드는 폴리오르가노실옥산 형태의 중합체, 예를 들어, US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 및 US-A-5 981 680에 기술된 바와 같은 것일 수 있다. 본 발명에 따르면, 실리콘 중합체는 다음과 같은 2그룹에 속할 수 있다:
(1) 적어도 2개의 아미드기를 포함하며, 이들 2개의 기는 중합체 쇄에 위치하는 폴리오르가노실옥산, 및/또는
(2) 적어도 2개의 아미드기를 가지며, 이들 2개의 기는 그래프트 또는 측쇄에 위치하는 폴리오르가노실옥산.
A) 제1 변형예에 따르면, 실리콘 중합체는 아미드 단위가 중합체 쇄에 위치하는 상기 정의한 바와 같은 폴리오르가노실옥산이다.
실리콘 폴리아미드는 더욱 특히 하기 일반식(I)에 상응하는 적어도 하나의 단위를 포함하는 중합체이어도 좋다:
Figure pct00002
(I)
1) 상기 식에서, G가 -C(0)-NH-Y-NH-를 나타낼 경우, G'는 C(O)를 나타내고, G가 -NH-C(0)-Y-C(0)-를 나타낼 경우, G'는 -NH-를 나타내고,
2) R4, R5, R6 및 R7은 같거나 다를 수 있으며, 이하에서 선택된 기를 나타내며:
- 가능하게는 그들의 쇄 중에 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유하고, 또한 가능하게는 일부 또는 전부 불소 원자로 치환되는, 직쇄, 측쇄 또는 환상, 포화 또는 불포화 C1 내지 C40 탄화수소계 그룹,
- 하나 이상의 C1-C4 알킬기로 임의로 치환된 C6-C10 아릴기,
- 가능하게는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유하는 폴리오르가노실옥산 쇄,
3) 그룹 X는 같거나 다를 수 있으며, 가능하게는 그의 쇄 중에 하나 이상의 산소 및/또는 질소 원자를 함유하는 직쇄 또는 측쇄 C1 내지 C30 알킬렌디일기를 나타내고;
4) Y는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 포함할 수 있고, 및/또는 치환기로서 하기 원자 또는 원자의 기: 불소, 하이드록실, C3 내지 C8 사이클로알킬, C1 내지 C40 알킬, C5 내지 C10 아릴, 1 내지 3개의 C1 내지 C3 알킬, C1 내지 C3 하이드록시알킬 및 C1 내지 C6 아미노알킬기로 임의로 치환된 페닐 중의 하나를 포함할 수 있는, 포화 또는 불포화 C1 to C50 직쇄 또는 측쇄 알킬렌, 아릴렌, 사이클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌 2가 기이고, 또는
5) Y는 하기 일반식에 상응하는 기를 나타내고:
Figure pct00003
상기 식에서:
T는 폴리오르가노실옥산 쇄로 임의로 치환되고, 또한 가능하게는 O, N 및 S에서 선택된 하나 이상의 원자를 함유하는 직쇄 또는 측쇄, 포화 또는 불포화 C3 내지 C24 3가 또는 4가 탄화수소계 그룹을 나타내거나, 또는 T는 N, P 및 Al 중에서 선택된 3가 원자를 나타내고,
R8은 가능하게는 중합체의 다른 쇄에 결합될 수 있는, 가능하게는 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 술폰아미드기를 포함하는, 직쇄 또는 측쇄 C1-C50 알킬기 또는 폴리오르가노실옥산 쇄를 나타내며;
6) n은 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 200의 정수이고, m은 1 내지 1000, 바람직하게는 1 내지 700, 더욱 바람직하게는 6 내지 200의 정수이다.
본 발명에 따르면, 중합체의 그룹 R4, R5, R6 및 R7의 80%는 바람직하게는 메틸, 에틸, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필기 중에서 선택된다. 다른 실시형태에 따르면, 중합체의 그룹 R4, R5, R6 및 R7의 80%는 메틸기이다.
본 발명에 따르면, Y는 중합체 또는 공중합체의 다른 부위와 결합을 이루도록 1 또는 2개의 유리 원자가를 임의로 포함하는 각종 2가의 기를 나타낼 수 있다. 바람직하게는, Y는 이하에서 선택된 기를 나타낸다:
a) 직쇄상 C1 내지 C20, 바람직하게는 C1 내지 C10 알킬렌기,
b) 가능하게는 환 및 공역이 아닌 불포화기를 함유하는 측쇄 C30 내지 C56 알킬렌기,
c) C5-C6 사이클로알킬렌기,
d) 하나 이상의 C1 내지 C40 알킬기로 임의로 치환된 페닐렌기,
e) 1 내지 5개의 아미드기를 포함하는 C1 내지 C20 알킬렌기,
f) 하이드록실, C3 내지 C8 사이클로알칸, C1 내지 C3 하이드록시알킬 및 C1 내지 C6 알킬아민기에서 선택된 하나 이상의 치환기를 포함하는 C1 내지 C20 알킬렌기,
g) 하기 일반식의 폴리오르가노실옥산 쇄:
Figure pct00004
또는
Figure pct00005
상기 식에서, R4, R5, R6, R7, T 및 m은 상기에서 정의한 바와 같다.
B) 제2 변형예에 따르면, 실리콘 폴리아미드는 하기 일반식(II)에 상응하는 단위를 적어도 하나 포함하는 중합체일 수 있다:
Figure pct00006
(II)
상기 식에서,
- R4 및 R6은 같거나 다를 수 있고, 일반식(I)에서 정의한 바와 같고,
- R10은 R4 및 R6에 대해서 상기 정의한 바와 같은 기를 나타내거나, 또는 일반식 -X-G"-R12[여기에서, X는 일반식(I)에서 상기 정의한 바와 같고, R12는 수소 원자 또는 그의 쇄 중에 O, S 및 N에서 선택된 하나 이상의 원자를 임의로 포함하고, 하나 이상의 불소 원자 및/또는 하나 이상의 하이드록실기, 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬기로 임의로 치환된 페닐기로 임의로 치환된 직쇄, 측쇄 또는 환상, 포화 또는 불포화 C1-C50 탄화수소계 기를 나타내고, G"는 -C(0)NH- 및 -HN-C(O)-를 나타냄]의 기를 나타내며,
- R11은 일반식 -X-G"-R12[여기에서, X, G" 및 R12는 상기에서 정의한 바와 같음]의 기를 나타내고,
m1은 1 내지 998의 정수이며,
m2는 2 내지 500의 정수이다.
본 발명에 따르면, 실리콘 중합체는 단독 중합체, 즉 수개의 동일한 단위, 특히 일반식(I) 또는 일반식(II)의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다.
본 발명에 따르면, 수개의 다른 일반식(I)의 단위를 포함하는 공중합체로부터 형성된 실리콘 중합체, 즉 상기 단위들 중의 하나에서 그룹 R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m 및 n 중의 적어도 하나가 다른 중합체를 사용하는 것이 또한 가능하다. 상기 공중합체는 또한 상기 단위들의 적어도 하나에서 R4, R6, R10, R11, m1 및 m2의 적어도 하나가 다른 수개의 일반식(II)의 단위로부터 형성될 수 있다.
일반식(I)의 단위 적어도 하나 및 일반식(II)의 단위 적어도 하나를 포함하며, 일반식(I)의 단위 및 일반식(II)의 단위는 가능하게는 서로 같거나 다른 중합체를 또한 사용할 수도 있다.
이들 공중합체는 블록 중합체 또는 그래프트 중합체일 수 있다.
본 발명의 이러한 제1 실시형태에서, 상기 실리콘 중합체는 또한 그래프트 공중합체로 이루어져도 좋다. 따라서, 실리콘 단위를 함유하는 폴리아미드는 아미드기를 함유하는 실리콘 쇄로 그래프트되고 임의로는 가교결합되어도 좋다. 그러한 중합체는 3작용성 아민으로 합성될 수 있다.
본 발명의 유리한 일 실시형태에 따르면, 수소 상호작용을 확립할 수 있는 그룹은 구조식 -C(0)NH- 및 -HN-C(O)-의 아미드기이다. 이 경우에 있어서, 구조화제는 일반식(III) 또는 (IV)의 단위를 적어도 하나 포함하는 중합체일 수 있다:
Figure pct00007
또는
Figure pct00008
상기 식에서, R4, R5, R6, R7, X, Y, m 및 n은 상기에서 정의한 바와 같다.
이들 일반식(III) 또는 (IV)의 폴리아미드에서, m은 1 내지 700, 특히 15 내지 500, 특히 50 내지 200의 범위에 있고, n은 특히 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 100, 보다 더 바람직하게는 4 내지 25의 범위에 있으며,
- X는 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 30개, 특히 탄소 원자 1 내지 20개, 특히 탄소 원자 5 내지 15개, 더욱 특히 탄소 원자 10개를 갖는 직쇄 또는 측쇄 알킬렌 쇄이고,
- Y는 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 40개, 특히 탄소 원자 1 내지 20개, 더욱 특히 탄소 원자 2 내지 6개, 특히 탄소 원자 6개를 갖는, 직쇄 또는 측쇄이거나, 또는 가능하게는 환 및/또는 불포화 알킬렌 쇄이다.
일반식(III) 및 (IV)에서, X 또는 Y를 나타내는 알킬렌기는 그의 알킬렌 부분에 하기 구성원 중의 적어도 하나를 임의로 함유할 수 있다:
1) 1 내지 5개의 아미드, 우레아, 우레탄 또는 카르바메이트기,
2) C5 또는 C6 사이클로알킬기, 및
3) 1 내지 3개의 같거나 다른 C1 내지 C3 알킬기로 임의로 치환된 페닐렌기.
일반식(III) 및 (IV)에서, 알킬렌기는 또한
- 하이드록실기,
- C3 내지 C8 사이클로알킬기,
- 1 내지 3개의 C1 내지 C40 알킬기,
- 1 내지 3개의 C1 내지 C3 알킬기로 임의로 치환된 페닐기,
- C1 내지 C3 하이드록시알킬기, 및
- C1 내지 C6 아미노알킬기
로 이루어진 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 구성원으로 치환되어도 좋다.
이들 일반식(III) 및 (IV)에서, Y는 또한 하기 구조를 나타낼 수 있다:
Figure pct00009
상기 식에서, R8은 폴리오르가노실옥산 쇄를 나타내고, T는 하기 일반식의 그룹을 나타낸다:
Figure pct00010
또는
Figure pct00011
상기 식에서, a, b 및 c는 독립적으로 1 내지 10의 범위의 정수이고, R13은 수소 원자 또는 R4, R5, R6 및 R7에 대해 정의한 바와 같은 그룹이다.
일반식(III) 및 (IV)에서, R4, R5, R6 및 R7은 바람직하게는 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 C1 내지 C40 알킬기, 바람직하게는 a CH3, C2H5, n-C3H7 또는 이소프로필기, 폴리오르가노실옥산 쇄 또는 1 내지 3개의 메틸 또는 에틸기로 임의로 치환된 페닐기를 나타낸다.
전술한 바와 같이, 상기 중합체는 일반식(III) 또는 (IV)의 같거나 다른 단위를 포함할 수 있다.
따라서, 상기 중합체는 다른 길이의 일반식(III) 또는 (IV)의 단위 수개를 함유하는 폴리아미드, 즉 일반식(V)에 상응하는 폴리아미드일 수 있다:
Figure pct00012
상기 식에서, X, Y, n 및 R4 내지 R7은 상기에서 정의한 의미를 가지며, m1 및 m2는 다르며, 1 내지 1000의 범위에서 선택되고, p는 2 내지 300의 범위에 있는 정수이다.
이 일반식에서, 상기 단위들은 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체나 교호 공중합체를 형성하는 구조를 가져도 좋다. 이 공중합체에서, 상기 단위들은 다른 길이뿐만 아니라, 다른 화학 구조, 예를 들어, 다른 그룹 Y를 함유하는 것이어도 좋다. 이러한 경우에, 상기 중합체는 일반식(VI)에 상응할 수 있다:
Figure pct00013
상기 식에서, R4 내지 R7, X, Y, ml, m2, n 및 p는 상기에서 정의한 의미를 가지며, Y1은 Y와 다르지만, Y에 대해 정의한 그룹 중에서 선택된다. 전술한 바와 같이, 여러 가지 단위들은 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체나 교호 공중합체를 형성하는 구조를 가져도 좋다.
본 발명의 이러한 제1 실시형태에서, 구조화제는 또한 그래프트 공중합체로 이루어져도 좋다. 따라서, 실리콘 단위를 함유하는 폴리아미드는 아미드기를 갖는 실리콘 쇄와 그래프트되고 임의로 가교결합되어도 좋다. 그러한 중합체는 3작용성 아민으로 합성될 수도 있다.
이러한 경우에, 상기 중합체는 일반식(VII)의 단위를 적어도 하나 포함할 수 있다:
Figure pct00014
상기 식에서, X1 및 X2는 같거나 다르며, 일반식(I)에서 X에 대해 정의한 의미를 가지고, n은 일반식(I)에서 정의한 바와 같으며, Y 및 T는 일반식(I)에서 정의한 바와 같고, R14 내지 R21은 R4 내지 R7과 같은 그룹 중에서 선택된 그룹이며, m1 및 m2는 1 내지 1000 범위의 수이고, p는 2 내지 500 범위의 정수이다.
일반식(VII)에서, 바람직하게는
- p는 1 내지 25, 더욱 바람직하게는 1 내지 7의 범위에 있고,
- R14 내지 R21은 메틸기이며,
- T는 하기 일반식들 중의 하나에 해당하고:
Figure pct00015
상기 식에서, R22는 수소 원자이거나, R4 내지 R7에 대해 정의한 그룹 중에서 선택된 그룹이고, R23, R24 및 R25는 독립적으로 직쇄 또는 측쇄 알킬렌기이고, 더욱 바람직하게는 하기 일반식에 상응한다:
Figure pct00016
특히 R23, R24 및 R25가 함께 -CH2-CH2-를 나타내고,
- m1 및 m2는 15 내지 500, 더욱 바람직하게는 15 내지 45의 범위에 있으며,
- X1 및 X2는 -(CH2)10-을 나타내고,
- Y는 -CH2-를 나타낸다.
이들 일반식(VII)의 그래프트된 실리콘 단위를 함유하는 폴리아미드는 일반식(II)의 폴리아미드-실리콘과 공중합하여 블록 공중합체, 교호 공중합체 또는 랜덤 공중합체를 형성할 수 있다. 공중합체 중의 그래프트된 실리콘 단위(VII)의 중량 백분율은 0.5 내지 30 중량%의 범위이어도 된다.
본 발명에 따르면, 전술한 바와 같이, 실옥산 단위는 상기 중합체의 주쇄 또는 골격에 존재할 수 있으나, 이들은 또한 그래프트된 또는 펜던트 쇄에 존재해도 좋다. 주쇄에서, 실옥산 단위는 상술한 바와 같은 단편의 형태일 수 있다. 펜던트 또는 그래프트된 쇄에서, 실옥산 단위는 개별적으로 나타나거나 단편으로 나타나도 좋다.
본 발명의 일 변형예에 따르면, 실리콘 폴리아미드 및 탄화수소계 폴리아미드의 공중합체, 또는 일반식(III) 또는 (IV)의 단위 및 탄화수소계 폴리아미드 단위를 포함하는 공중합체가 사용될 수 있다. 이러한 경우에, 폴리아미드 실리콘 단위는 탄화수소계 폴리아미드의 말단에 위치해도 좋다.
바람직한 일 실시형태에 따르면, 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 그룹 R4, R5, R6 및 R7이 메틸기를 나타내고, X 및 Y 중에서 하나는 탄소 원자 6개의 알킬렌기를 나타내고, 다른 하나는 탄소 원자 11개의 알킬렌기를 나타내며, n은 중합체의 중합도(DP)를 나타내는 일반식(III)의 단위를 포함한다.
언급할 수 있는 그러한 실리콘 폴리아미드의 예로는 다우코닝사에서 상품명 DC 2-8179(DP 100) 및 DC 2-8178(DP 15)로 판매되고, 그의 INCI명이 나일론-611/디메티콘 공중합체인 화합물이 포함된다.
유리하게는, 실리콘 폴리아미드는 INCI명이 나일론-611/ 디메티콘 공중합체인 화합물이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 약 100의 지수 m을 갖는 일반식(I)의 폴리디메틸실옥산 블록 중합체 적어도 하나를 포함한다. 지수 "m"은 상기 중합체의 실리콘 부분의 중합도에 해당한다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 m이 50 내지 200, 특히 75 내지 150의 범위이고, 더욱 특히 약 100인 일반식(III)의 단위 적어도 하나를 포함하는 적어도 하나의 중합체를 포함한다.
바람직하게는 또한, R4, R5, R6 및 R7이 독립적으로 일반식(III)에서 직쇄 또는 측쇄 C1-C40 알킬기, 바람직하게는 CH3, C2H5, n-C3H7 또는 이소프로필기를 나타낸다.
사용할 수 있는 중합체의 예로는 US-A-5 981 680의 실시예 1 내지 3에 따라 수득된 실리콘 폴리아미드의 하나가 언급될 수 있다.
바람직하게는, 다우코닝사에 의해 reference DC 2-8179로 판매되는 나일론-611/디메티콘 공중합체가 실리콘 폴리아미드로서 사용된다.
실리콘 폴리아미드는 조성물 중에서 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 0.5% 내지 45 중량%, 바람직하게는 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 1 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 20 중량% 범위의 총량으로 존재할 수 있다.
실리콘 수지
언급할 수 있는 이들 실리콘 수지의 예로는 다음과 같다:
- 일반식[(CH3)3SiO]x(Si04 / 2)y(단위 MQ)(여기에서, x 및 y는 50 내지 80의 정수임)의 트리메틸실옥시실리케이트일 수 있는 실옥시실리케이트,
- 일반식 (CH3Si03 / 2)x (단위 T)[여기에서, x는 100보다 더 크고, 그의 메틸 라디칼의 적어도 하나는 상기 정의한 그룹 R로 치환될 수도 있음]의 폴리실세스퀴옥산,
- 어느 메틸 라디칼도 다른 그룹으로 치환되지 않은 폴리실세스퀴옥산인 폴리메틸실세스퀴옥산. 그러한 폴리메틸실세스퀴옥산은 US 5246694에 기술되어 있다.
시판되고 있는 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로는 다음과 같이 판매되는 것을 언급할 수 있다:
- 워커(Wacker)사의 reference Resin MK, 예를 들면, Belsil PMS MK: 1 중량% 이하의 (CH3)2Si02 /2 단위(단위 D)를 또한 포함할 수 있는 CH3SiO3 /2 반복 단위(단위 T)를 포함하고, 평균 분자량이 약 10,000 g/mol인 중합체, 또는
신에쯔사의 reference KR-220L[이는 구조식 CH3Si03 /2의 단위 T로 구성되고, Si-OH(실란올) 말단기를 함유함], reference KR-242A[이는 단위 T 98% 및 디메틸 단위 D 2%를 포함하고, Si-OH 말단기를 함유함], 또는 reference KR-251[단위 T 88% 및 디메틸 단위 D 12%를 포함하고, Si-OH 말단기를 함유함].
언급할 수 있는 실옥시실리케이트 수지로는 임의로는 분말 형태의 트리메틸 실옥시실리케이트 수지(TMS)가 포함된다. 그러한 수지는 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈(Momentive Performance Materials)사에 의해 reference SR1000으로 판매되거나, 또는 워커(Wacker)사에 의해 reference TMS 803으로 판매된다. 신에쯔사에 의해 상품명 KF-7312J로 또는 다우코닝사에 의해 DC 749 및 DC 593으로 판매되는, 사이클로메티콘과 같은 용매 중에 판매되는 트리메틸 실옥시실리케이트 수지가 언급될 수 있다.
유리하게는, 실리콘 수지, 예를 들어, 트리메틸 실옥시실리케이트 수지는 조성물의 전체 중량에 대해 0.5% 내지 30%, 바람직하게는 1% 내지 25%, 더욱 바람직하게는 5% 내지 25% 범위의 함량으로 존재한다.
바람직하게는, 나일론-611/디메티콘은 실리콘 폴리아미드로서 사용되고, 트리메틸 실옥시실리케이트 수지가 실리콘 수지로서 사용된다.
다른 실시형태에 따르면, 실리콘 수지는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지이다.
실세스퀴옥산 수지는 필름 형성 실리콘 수지의 구체적인 형태이다. 실리콘 수지는 실온에서 고체이고, 일반적으로 유기 용매 중에 가용성인 가교결합된 오르가노폴리실옥산이다. 이들이 휘발성 용매 중에 가용성이면, 실리콘 수지는 용매가 일단 증발하면 필름을 형성할 수 있다. 또한, 실리콘 수지를 용해하는 용매는 그것이 도포되는 기재 상에 흡착되고, 기재 위에 남아있는 실리콘 수지는 또한 필름을 형성할 수도 있다.
본 발명의 조성물은 프로필페닐실세스퀴옥산 수지를 포함할 수 있고, 이는 2005년 9월 29일자로 공개된 특허 공개 WO2005/090444호; 2004년 9월 16일자로 공개된 US20040180011호; 및 2004년 8월 12일자로 공개된 US20040156806호에 기재되어 있다.
프로필페닐실세스퀴옥산 수지는 수지의 실옥시 단위 전체 몰%를 기준으로 적어도 약 70 몰%의 프로필 실옥시 단위(C3H7SiO3 /2), 및 수지의 실옥시 단위 전체 몰%를 기준으로 최대한으로 약 30 몰%의 페닐 실옥시 단위(C6H5Si03 / 2)를 포함한다.
페닐 실옥시 단위에 대한 프로필 실옥시 단위의 몰%는 의도된 용도에 따라 조정할 수 있다. 이와 같이, 프로필 실옥시 단위:페닐 실옥시 단위가 몰%로 약 70:30 내지 약 100:0의 범위, 예를 들면, 70:30; 80:20; 90:10; 및 100:0; 및 그들 사이에 하위 범위에 있는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지를 가질 수 있다. 프로필 실옥시 단위의 몰%가 약 100 몰%이면, 프로필페닐실세스퀴옥산 수지는 프로필실세스퀴옥산 수지로 언급된다.
본 발명의 화장료 조성물에서 사용하기에 적합한 프로필페닐실세스퀴옥산 수지의 예로는 다우코닝사에서 상품명 DC 670 Fluid로 시판하고 있는 프로필실세스퀴옥산 수지가 포함되나, 이에 한정되지 않는다.
프로필페닐실세스퀴옥산 필름 형성 수지는 대체로 조성물의 중량을 기준으로, 약 0.5 내지 약 50 중량%, 예를 들면, 약 1 내지 약 40 중량%, 예를 들면, 약 2 내지 약 30 중량%, 예를 들면, 약 3 내지 약 20 중량%, 예를 들면, 약 4 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
실리콘 아크릴레이트 공중합체
본 발명의 조성물은 실리콘 아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다.
실리콘 아크릴레이트 공중합체는 필름 형성 실리콘 수지의 다른 구체적인 형태이다. 이들은 실리콘 쇄로 그래프트된 (메트)아크릴레이트 골격을 갖는 실리콘 아크릴레이트 공중합체로서, 또는 (메트)아크릴레이트로 그래프트된 실리콘 골격으로서, 또는 실리콘 아크릴레이트 덴드리머로서 이용가능하다.
미국 특허 제6,280,748호(이의 전체 내용은 참고로 여기에 원용됨)에 기재되고 청구된 것과 같은 실리콘 아크릴레이트 덴드리머는 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직하다. 실리콘 아크릴레이트 덴드리머는 그의 분자 측쇄에 카르보실옥산 덴드리머 구조를 갖는 비닐 중합체로 구성된다. 그것은 그의 분자 측쇄에 카르보실옥산 덴드리머 구조를 갖는 비닐형 중합체로 특징 지워진다. 용어 "카르보실옥산 덴드리머 구조"는 단일 코어로부터 방사 방향으로 높은 규칙성으로 분지된 고분자량 그룹을 갖는 구조이다.
비닐 중합체 골격은 라디칼 중합 가능한 비닐기를 함유하는 비닐형 단량체로부터 형성된다. 그의 가장 광범위한 정의에서, 그러한 단량체의 형태에 관해서 특별히 제한되지 않는다. 특히 바람직한 비닐 중합체는 (메트)아크릴레이트이다.
본 발명의 조성물에서 사용하기 위한 실리콘 아크릴레이트 덴드리머의 수평균 분자량은 약 3,000 내지 약 2,000,000, 바람직하게는 약 5,000 내지 약 800,000의 범위이다.
본 발명의 조성물에서 사용하기 위해 특히 바람직한 실리콘 아크릴레이트 덴드리머는 다우코닝사로부터 FA-4001 CM 실리콘 아크릴레이트(사이클로메티콘 중의 30% 용액)로서, 및 FA-4002 ID 실리콘 아크릴레이트(이소도데칸 중의 40% 용액)로서, 아크릴레이트/폴리트리메틸실옥시메타크릴레이트 공중합체의 INCI명 하에 이용가능하다.
실리콘 아크릴레이트 공중합체는 본 발명의 조성물에 대체로 조성물의 중량을 기준으로, 약 0.5 내지 약 20 중량%, 예컨대 약 0.7 내지 약 15 중량%, 예컨대 약 1 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
분체 상( Pulverulent phase)
본 발명의 조성물은 상기에서 정의된 마이크로캡슐 외에 분체 상 물질을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 적어도 1 중량%, 더욱 특히 적어도 5 중량%의 분체 상을 포함할 수 있다.
더욱 특히, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 적어도 15 중량%, 더욱 특히 적어도 20 중량%의 분체 상을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 이러한 분체 상은 본 발명에 따라 요구되는 마이크로캡슐 외에, 충진제; 안료; 진주층(nacres); 금속성 색조를 띤 입자; 및 그의 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 비포획 입자 물질을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해 1 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 50 중량%의 분체 상을 포함하는 것이 유리할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 15 내지 70 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 25 내지 50 중량%의 분체 상을 포함할 수 있다.
a) 비포획된 충진제
본 발명의 목적을 위해, 용어 "충진제"는 조성물의 매질 중에 불용성이며, 또한 분산된 형으로 존재하는 어떠한 형태의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
무기 또는 유기, 천연 또는 합성 성질의 이들 충진제는 그들을 함유하는 조성물에 유연성을 주고, 또한 메이크업 결과에 무광 효과 및 균일성을 제공한다.,
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 0.5 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량의 충진제를 포함할 수 있다.
충진제의 양은 본 발명에 따라 동시에 요구되는 중공 입자의 양을 포함하지 않는다.
본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있는 무기 충진제 중에서, 천연 또는 합성 운모, 탈크, 카올린, 천연 또는 합성 견운모, 실리카, 하이드록시아퍼타이트, 질화붕소, 탄산 칼슘, 중공 실리카 미소구체(Maprecos사의 실리카 비즈), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐; 실리카 및 이산화티탄의 복합체, 예를 들면, Nippon Sheet Glass사에 의해 판매되는 TSG 시리즈, 및 그의 혼합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 사용할 수 있는 유기 충진제 중에서, 폴리아미드 분말(Atochem사의 Nylon® Orgasol), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌(Teflon®) 분말, 라우로일리신, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, 특히 JP-A-02-243612에 기술된 가교결합된 엘라스토머성 오르가노폴리실옥산의 구형 분말, 예를 들면, 다우코닝사에 의해 상품명 Trefil Powder E 2-506C 또는 DC9506 또는 DC9701로 판매되는 것, 일반식 (R)3SiOHCH3[여기에서, R은 탄소 원자 1 내지 6개를 갖는 알킬기를 나타냄] 및 Si(OCH3)4의 실옥산 혼합물의 가수분해 및 다중축합의 산물인 실리콘 수지(예를 들어, Shin-Etsu사의 KSP100), 실리콘 수지 마이크로비즈(예를 들어, Toshiba사의 Tospearl®), Polypore® L200 (Chemdal Corporation사), 폴리우레탄 분말, 특히 공중합체를 포함하는 가교결합된 폴리우레탄 분말[상기 공중합체는 트리메틸올 헥실 락톤, 예를 들어, Toshiki사에 의해 상품명 Plastic powder D-400® 또는 Plastic Powder D-800®으로 판매되는 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실 락톤의 중합체를 포함한다], 및 그의 혼합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 다른 유기 충진제 중에서, 전분계 또는 셀룰로오스계 분말을 언급할 수 있다. 언급할 수 있는 그러한 충진제의 예로는 Akzo Nobel에 의해 판매되는 Dry Flo 제품 및 Daito Kasei사에 의해 판매되는 셀룰로오스 제품이 포함된다.
유리하게는, 본 발명에 따라 충진제는 바람직하게는 운모, 견운모, 카올린, 탈크 및 실리카, 및 그의 혼합물에서 선택된 무기 충진제이다.
c) 착색 목적을 위한 비포획된 미립자 물질
이들 추가의 착색 미립자 물질은 이들을 함유하는 조성물의 전체 중량에 대해, 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 내지 30 중량%, 심지어 5 내지 30 중량%의 비율로 존재할 수 있다.
이들은 특히 안료, 진주층(nacres) 및/또는 금속성 색조를 띠는 입자일 수 있고, 이들 물질은 가능하게는 표면 처리된다.
용어 "안료"는 수용액 중에서 불용성인 백색 또는 착색된 무기 또는 유기 입자로서, 이들을 함유하는 조성물을 착색 및/또는 불투명하게 하기 위한 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 0.01 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량%의 안료를 포함할 수 있다.
상기 안료는 백색 또는 착색된, 무기 및/또는 유기일 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 무기 안료로는 산화티탄, 이산화티탄, 산화지르코늄, 이산화지르코늄, 산화세륨 또는 이산화세륨 및 또한 산화아연, 산화철 또는 산화크롬, 제2 철 블루, 망간 바이올렛, 군청 및 크롬 수화물, 및 그의 혼합물이 언급될 수 있다.
구체적인 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 조성물의 백색을 개선시키기 위해, 이산화티탄, 산화아연, 산화세륨에서 선택된 비포획 무기 안료, 및/또는 비스무트 옥시클로라이드 또는 질화붕소에서 선택된 충진체 적어도 하나를 함유한다.
구체적인 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 적어도 비포획 Ti02를 함유한다.
그것은 또한, 예를 들어, 견운모/갈색 산화철/이산화티탄/실리카 타입일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수도 있다. 그러한 안료는 예를 들어, Chemicals and Catalysts사에 의해 reference Coverleaf NS 또는 JS로 판매되고 있고, 30의 영역에서 콘트라스트비를 갖는다.
이들은 또한 예를 들어, 산화철을 함유하는 실리카 미소구체 타입일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수도 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 예는 Miyoshi사에 의해 reference PC Ball PC-LL-100 P로 판매되는 제품으로, 이 안료는 황 산화철을 함유하는 실리카 미소구체로 이루어진다.
유리하게는, 본 발명에 따라 상기 안료는 산화철 및/또는 이산화티탄이다.
용어 "진주층"은 특히 그들의 껍질 중의 특정 연체동물에 의해 생산되거나, 대안으로 합성된 어느 형태로든 광채 또는 무광채 착색 입자로, 광 간섭에 의해 착색 효과를 갖는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 1 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 40 중량%의 진주층을 포함할 수 있다.
진주층은 산화철로 피복된 티타늄 운모, 비스무트 옥시클로라이드로 피복된 티타늄 운모, 산화크롬으로 피복된 티타늄 운모, 유기 염료로 피복된 티타늄 운모와 같은 진주광택 안료, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드를 기본으로 하는 진주광택 안료에서 선택될 수 있다. 이들은 또한 그의 표면에 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 적어도 2개의 연속 층이 적층되는 운모 입자일 수도 있다.
또한 언급할 수 있는 진추층의 예로는 이산화티탄, 산화철, 천연 안료, 또는 비스무트 옥시클로라이드로 피복된 천연 운모가 포함된다,
시장에서 구입할 수 있는 진주층 중에는 Engelhard사에 의해 판매되는 진주층 Timica, Flamenco 및 Duochrome(운모 기재), Merck사에 의해 판매되는 Timiron 진주층, Eckart사에 의해 판매되는 Prestige 운모 기재의 진주층, 및 Sun Chemical사에 의해 판매되는 Sunshine 합성 운모 기재의 진주층이 언급될 수 있다.
상기 진주층은 더욱 특히 황색, 핑크, 적색, 브론즈, 오렌지, 갈색, 금색 및/또는 구리색 또는 구리빛을 띨 수 있다.
본 발명에서 사용할 수 있는 진주층의 예시로는 특히 Engelhard사에서 상품명 Brilliant gold 212G(TiM1ca), Gold 222C(Cloisonne), Sparkle gold(Timica), Gold 4504(Chromalite) 및 Monarch gold 233X(Cloisonne)으로 판매되는 금색 진주층; 특히 Merck사에 의해 상품명 Bronze fine(17384)(Colorona) 및 Bronze (17353)(Colorona)와, Engelhard사에 의해 상품명 Super bronze(Cloisonne)로 판매되고 있는 브론즈 진주층; 특히 Engelhard사에 의해 상품명 Orange 363C(Cloisonne) 및 Orange MCR 101(Cosmica)과 Merck사에 의해 상품명 Passion orange(Colorona) 및 Matte orange(17449)(Microna)로 판매되는 오렌지색 진주층; 특히 Engelhard사에 의해 상품명 Nuantique copper 340XB(Cloisonne) 및 Brown CL4509(Chromalite)로 판매되는 갈색빛 진주층; 특히 Engelhard사에 의해 상품명 Copper 340A(Timica)로 판매되는 구리빛을 띠는 진주층; 특히 Merck사에 의해 상품명 Sienna fine(17386)(Colorona)으로 판매되는 붉은빛을 띠는 진주층; 특히 Engelhard사에 의해 상품명 Yellow(4502)(Chromalite)로 판매되는 노란빛을 띠는 진주층; 특히 Engelhard사에 의해 상품명 Sunstone GO12(Gemtone)로 판매되는 금빛을 띤 붉은빛 진주층; 특히 Engelhard사에서 상품명 Tan opale G005(Gemtone)로 판매되는 핑크색 진주층; 특히 Engelhard사에 의해 상품명 Nu antique bronze 240 AB(Timica)로 판매되는 금빛을 띤 흑색 진주층; 특히 Merck사에 의해 상품명 Matte blue(17433)(Microna)으로 판매되는 푸른 진주층; 특히 Merck사에 의해 상품명 Xirona Silver로 판매되는 은빛을 띤 백색 진주층; 및 특히 Merck사에 의해 상품명 Indian summer(Xirona)로 판매되는 금-분홍연두-오렌지색 진주층, 및 그의 혼합물을 언급할 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따라 진주층은 이산화티탄 또는 산화철로 피복된 운모, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드이다.
본 발명의 의미 내에서 용어 "금속성 색조를 띤 입자"는 그의 성질, 크기, 구조 및 표면 상태가 그들을 특히 색이 변하지 않는 방식으로 입사광을 반사하도록 하는 입자를 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 내지 20 중량%의 금속성 색조를 띤 입자를 포함할 수 있다.
실질적으로 평탄한 외부 표면을 갖는 입자가 또한 적합한데, 그 이유는 그들의 크기, 구조 및 표면 상태를 허용하면 이들은 강한 거울 반사를 더욱 쉽게 일으킬 수 있기 때문이고, 이는 거울 효과라고 불릴 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 금속성 색조를 띤 입자는 예를 들어, 하나 이상의 파장을 현저히 흡수하지 않고 가시 영역의 성분들 모두에서 빛을 반사할 수 있다. 이들 입자의 분광 반사율은 예를 들어, 400-700 nm 범위에서 70%보다 크고, 바람직하게는 적어도 80%, 심지어 90% 또는 95%일 수 있다.
이들 입자는 일반적으로 두께가 1 ㎛와 같거나 그보다 얇고, 특히 0.7 ㎛와 같거나 그보다 얇고, 특히 0.5 ㎛와 같거나 그보다 얇다.
본 발명에 사용할 수 있는 금속성 색조를 띤 입자는 특히 다음 중에서 선택된다:
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체의 입자,
- 적어도 하나의 금속 및/또는 적어도 하나의 금속 유도체를 포함하는 금속성 색조를 띤 적어도 하나의 층으로 적어도 부분적으로 피복된, 단일물질 또는 다중물질 유기 또는 무기 기재를 포함하는 입자, 및
상기 입자들의 혼합물.
상기 입자들 중에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어, Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te 및 Se, 및 그의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo 및 Cr 및 그의 혼합물 또는 합금(예를 들어, 청동 및 황동)이 바람직한 금속이다.
용어 "금속 유도체"는 금속에서 유도된 화합물, 특히 산화물, 불화물, 염화물 및 황화물을 나타내기 위한 것이다.
상기 입자들 중에 존재할 수 있는 금속 유도체 중에는 특히 금속 산화물, 예를 들어, 이산화티탄, 특히 Ti02, 산화철, 특히 Fe203, 산화주석, 산화크롬, 황산바륨 및 다음 화합물: MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, Si02, A1203, MgO, Y203, Se03, SiO, Hf02, Zr02, Ce02, Nb205, Ta205, MoS2, 및 그의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다.
언급될 수 있는 이들 입자의 예로는 Siberline사에 의해 상품명 Starbrite 1200 EAC® 및 Eckart사에 의해 상품명 Metalure®로 판매되는 것과 같은 알루미늄 입자가 포함된다.
또한 Radium Bronze사에 의해 판매되는 references 2844와 같은 구리 또는 합금 혼합물의 금속 분말, 금속성 안료, 예를 들어, Eckart사에 의해 상품명 Rotosafe 700으로 판매되는 것과 같은 알루미늄 또는 청동, Eckart사로부터 상품명 Visionaire Bright Silver로 판매되는 실리카 피복된 알루미늄 입자, 및 금속 합금 입자, 예를 들어, Eckart사로부터 상품명 Visionaire Bright Natural Gold로 판매되는 실리카 피복된 청동(구리 및 아연의 합금)을 또한 언급할 수 있다 .
이 두번째 타입의 입자에 관한 예로는 더욱 특히 금속 층으로 피복된 유리 입자, 특히 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710에 기재된 바와 같은 것을 언급할 수 있다.
유리 기재를 포함하는 이들 입자의 예로는 Nippon Sheet Glass사에 의해 상품명 Microglass Metashine으로 판매되는 혈소판 형태의 은, 금 또는 티타늄으로 각각 피복된 것을 언급할 수 있다. 혈소판 형태의 은 피복된 유리 기재를 갖는 입자는 Toyal사에 의해 상품명 Microglass Metashine REFSX 2025 PS로 판매된다. 니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 피복된 유리 기재를 갖는 입자는 동일한 회사에 의해 상품명 Crystal Star GF 550 및 GF 2525로 판매된다. 갈색 산화철이나 이산화티탄, 산화주석 또는 그의 혼합물로 피복된 것, 예를 들어, Engelhard사에 의해 상품명 Reflecks로 판매되는 것 또는 Nippon Sheet Glass사에 의해 상품명 Metashine MC 2080GP로 판매되는 것.
이들 금속 피복된 유리 입자는 실리카로 피복될 수 있고, 예를 들어, Nippon Sheet Glass사에 의해 상품명 Metashine series PSS1 또는 GPS1로 판매되는 것일 수 있다.
금속으로 임의로 피복된 구형 유리 기재를 포함하는 입자, 특히 Prizmalite Industries사에 의해 상품명 Prizmalite Microsphere로 판매되는 것.
안료 Nippon Sheet Glass Co. Ltd사에 의해 판매되는 Metashine 1080R range의 안료도 또한 본 발명에 적합하다. 이들 안료, 더욱 특히 특허 출원 JP 2001-11340에 기재된 것은 루틸 형태의 이산화티탄(Ti02) 층으로 피복된 Si02 65% 내지 72%를 포함하는 C-Glass 유리 플레이크이다. 이들 유리 플레이크는 1 미크론의 평균 두께 및 80 미크론의 평균 크기를 가지며, 즉 평균 크기/평균 두께 비가 80이다. 이들은 Ti02 층의 두께에 따라 청색, 녹색 또는 황색 색조 또는 은빛 음영을 갖는다.
은-코팅(silver-coated) 보로실리케이트 기재를 포함하는 입자는 또한 "백진주층"으로 알려져 있다.
혈소판 형태로 알루미늄, 구리 또는 청동과 같은 금속 기재를 포함하는 입자는 Silberline사에 의해 상품명 Starbrite로, 및 Eckart사에 의해 상품명 Visionaire로 판매된다.
이산화티탄으로 피복된 합성 운모 기재를 포함하는 입자, 예를 들어, 입자의 전체 중량의 12%를 나타내는 이산화티탄으로 피복된 합성 운모(플로우로금운모) 기재를 포함하는, 크기가 80 내지 100 ㎛인 입자는 Nihon Koken사에 의해 상품명 Prominence로 판매된다.
금속성 색조를 띤 입자는 또한 굴절률이 다른 적어도 2개의 층들의 적층으로 형성된 입자 중에서 선택될 수도 있다. 이들 층은 중합성 또는 금속성 성질일 수 있고, 특히 적어도 하나의 중합체 층을 포함할 수 있다.
따라서, 금속 효과를 갖는 입자는 다층 중합체 필름에서 유도된 입자일 수 있다.
다층 구조의 각층을 구성하기 위한 물질의 선택은 명백히 원하는 금속 효과를 형성한 입자를 제공하기 위해 이루어진다.
그러한 입자들은 특히 WO 99/36477, US 6 299 979 및 US 6 387 498호에 기술되어 있고, 더욱 특히 이하에서 각도의존성 부분에서 밝혀진다.
유리하게는, 본 발명에 따라 금속 빛을 띤 입자는 구형 또는 비구형 유리 기재를 갖는 입자, 및 또한 금속 기재를 갖는 입자이다.
구체적인 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 특히 진주층, 금속 빛을 띤 입자, 및 비스무트 옥시클로라이드 및 이들의 혼합물에서 선택된 반사 입자를 적어도 포함한다.
이 두번째 유형의 입자에 관한 예로는 더욱 특히 다음의 것들을 언급할 수 있다:
- 갈색 산화철로 또는 이산화티탄, 산화주석 또는 그의 혼합물로 임의로 피복된 구형 유리 기재를 포함하는 입자 또는 피복된 이산화티탄으로 피복된 합성 운모 기재를 포함하는 입자, 예를 들어, Engelhard사에 의해 상품명 Reflecks로 판매되는 것 또는 Nippon Sheet Glass사에 의해 상품명 Metashine MC 2080GP로 판매되는 것. 그러한 입자들은 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710호에 상세히 기술되어 있다.
- 금속으로 피복된 무기 기재를 포함하는 금속 효과를 갖는 입자. 이는 "백진주층"으로 알려져 있는, 은 코팅 보로실리케이트 기재를 갖는 입자일 수 있다.
- 은으로 코팅된 구형 유리 기재를 포함하는 입자, 특히 TOYAL사에 의해 상품명 MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS로 판매되는 것.
니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 피복된 구형 유리 기재를 포함하는 입자, 특히 동일 회사에 의해 상품명 CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525로 판매되는 것
- 금속 효과를 가지며, 표면 상에 NIPPON SHEET GLASS사에 의해 상품명 METASHINE® LE 2040 PS, METASHINE® 5 MC5090 PS 또는 METASHINE® MC280GP(2523)로, ENGELHARD사에 의해 상품명 SPHERICAL SILVER POWDER® DC 100, SILVER FLAKE® JV 6 또는 GOLD POWDER® A1570으로, ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC사에 의해 상품명 STARLIGHT REFLECTIONS FXM®으로, MEADOWBROOK INVENTIONS사에 의해 상품명 BRIGHT SILVER® 1 E 0.008X0.008로, ECKART사에 의해 상품명 ULTRAM1N®(ALUMINUM POUDRE FINE LIVING), 및 COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE BRIGHT SILVER SEA®, COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL GOLD®(60314) 또는 COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE HONEY® 560316°으로 판매되는 입자로 임의로 피복된 금속 화합물을 갖는 입자.
더욱 바람직하게는, 이들 반사 입자는 비스무트 옥시클로라이드 입자, 이산화티탄으로 피복된 운모 입자, 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된다.
구체적인 실시 형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 적어도 비스무트 옥시클로라이드(C1 77163)를 함유한다.
유리하게는, 본 발명의 조성물은 또한 "백 진주층"으로도 알려진, 은 코팅 보로실리케이트 기재를 포함하는 진주층을 적어도 포함할 수 있다. 그러한 입자는 MERCK사에 의해 상품명 Xirona Silver로 판매된다.
상기 조성물은 광물유, 식물성 오일 및 에스테르 오일에서 선택된 하나의 오일 중에 예비 분산된 반사 입자를 포함할 수 있다.
바람직한 일 실시형태에 따르면, 이들 반사 입자는 본 발명의 조성물 중에
- 광물유
- 감편도유, 밀 배아유, 호호바 오일, 행인유, 대두유, 카놀라유, 피마자유와 같은 식물성 오일;
- 옥틸 도데칸올, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 디이소프로필 세바케이트, C12-C15 알킬 벤조에이트, 에틸헥실 에틸헥사노에이트, 에틸헥실 하이드록시스테아레이트와 같은 에스테르,
- 그의 혼합물
로 이루어진 그룹 중에서 선택된 적어도 하나의 오일 중에서 예비 분산된 형으로 존재한다.
더욱 바람직하게는, 상기 오일은 에틸(2)헥실 하이드록시스테아레이트, 피마자유로 이루어진 그룹에서 선택되고, 바람직하게는 바람직하게는 에틸(2)헥실 하이드록시스테아레이트이다.
따라서, 구체적이고 또한 바람직한 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 생리학적으로 허용되는 매질 중에,
(i) 적어도 본 발명의 마이크로캡슐 및
(ii) 적어도 에틸(2)헥실 하이드록시스테아레이트, 또는 피마자유로 이루어진 그룹에서 선택된 적어도 하나의 오일, 바람직하게는 에틸(2)헥실 하이드록시스테아레이트에 예비 분산된 형태의 반사 입자
를 포함한다.
유리하게는, 상기 반사 입자는 비스무트 옥시클로라이드 입자 및 이산화티탄으로 피복된 운모 입자 중에서 선택되고, 상기 입자는 예비 분산된 에틸(2)헥실 하이드록시스테아레이트이다.
구체적인 실시형태에 따르면, 본 발명의 조성물은 예비 분산액의 전체 중량에 대해, 즉 2와 같거나 그보다 더 크고, 바람직하게는 2 내지 2.6 범위의 중량비의 비스무트 옥시클로라이드/오일(들)로, 28 내지 32 중량%의 에틸(2)헥실 하이드록시스테아레이트 중의 68 내지 72 중량%의 비스무트 옥시클로라이드를 포함하는 예비 분산액을 포함한다.
그러한 분산액은 MERCK사에 의해 상품명 Xirona Silver.Biron® Liquid Silver로 판매된다.
추가의 보습제
특정 케어 용도를 위해, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 보습제(습윤제(humectant)로도 알려짐)를 포함할 수 있다.
상기 보습제(들)은 상기 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 내지 15 중량%, 특히 0.5 내지 10 중량%, 심지어 1 내지 6 중량% 범위의 함량으로 조성물 중에 존재할 수 있다.
특히 언급할 수 있는 보습제 또는 습윤제는 소르비톨, 바람직하게는 C2-C8, 더욱 바람직하게는 C3-C6의 다가 알콜, 예를 들면, 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 및 그의 혼합물, 글리세롤 및 그의 유도체, 글리콜 에테르(특히 탄소 원자 3 내지 16개 함유) 예컨대, 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜(C1-C4)알킬 에테르, 우레아 및 그의 유도체, 특히 National Starch사에 의해 판매되는 Hydrovance(2-하이드록시에틸우레아), 락트산, 히아루론산, AHA, BHA, 나트륨 피돌레이트, 크실리톨, 세린, 나트륨 락테이트, 엑토인 및 그의 유도체, 키토산 및 그의 유도체, 콜라겐, 플랑크톤, Sederma사에 의해 상품명 Moist 24로 판매되는 Imperata cylindra의 추출물, 아크릴산 단독 중합체, 예를 들어, NOF Corporation사의 Lipidure-HM®, 특히 M1belle-AG-Biochemistry사의 나트륨 카르복시메틸 베타 글루칸; Nestle사에 의해 상품명 NutraLipids®로 판매되는 시계풀 오일, 행인유, 옥수수 오일 및 쌀겨 오일의 혼합물; 특허 출원 WO 02/051 828호에 기술된 바와 같은 C-글리코사이드 유도체, 특히 물/프로필렌 글리콜 혼합물(60/40 중량%) 중에 30 중량%의 활성 물질을 함유하는 용액 형태의 C-β-D-크실로피라노사이드-2-하이드록시프로판, 예를 들면, Chimex사에 의해 상품명 Mexoryl SBB®로 제조되는 제품; Nestle사에 의해 판매되는 사향 장미의 오일; Engelhard Lyon사에 의해 상품명 Marine Filling Spheres로 판매되는 해양 기원의 콘드로이틴 술페이트 및 콜라겐의 구체(Atelocollagen); Engelhard Lyon사에 의해 판매되는 것과 같은 히아루론산 구체; 알기닌, 아르간 오일, 및 그의 혼합물을 포함한다.
바람직하게는, 글리세롤, 우레아 및 그의 유도체, 특히 National Starch사에 의해 판매되는 Hydrovance®, 특허 출원 WO 02/051 828호에 기재된 것과 같은 C-글리코사이드 유도체, 특히 물/프로필렌 글리콜 혼합물(60/40 중량%) 중에 30 중량%의 활성 물질을 함유하는 용액 형태의 C-β-D-크실로피라노사이드-2-하이드록시프로판, 예를 들면 Chimex사에 의해 상품명 Mexoryl SBB®로 제조되는 제품; 아르간 오일, 및 그의 혼합물을 사용할 수 있다.
더욱 바람직하게는, 글리세롤을 사용할 것이다.
자외선 차단제(Sunscreen/sunblock agents)
자외선 차단제는 광 피부 노화 및 피부암의 방지에 사용되는 중요한 피부 케어 제품이다. 2그룹의 자외선 차단제가 존재한다: 약 320 내지 400 nm의 파장 범위의 UV선을 차단하는 UVA 썬스크린, 및 290 내지 320 nm 범위의 방사선을 차단하는 UVB 썬스크린.
본 발명에 따른 조성물은 친수성 및/또는 지질 친화성인 UV-A 및/또는 UV-B 영역에 활성인 유기 및/또는 무기 UV 썬스크린 성분을 포함한다.
특히, 본 발명에 따른 UV 썬스크린 성분은 8.0 내지 9.5 범위의 용해도 파라미터를 갖는다. 상기 UV 썬스크린 성분은 우수한 가소화제 기능을 갖는다.
유리하게는, 본 발명에 따른 UV 차단제는 150 내지 500 g/mol 범위의 분자량을 가지며, 극성 부위와 결합하는 벤젠 핵 또는 전자 공명 그룹 및 소수성 부위를 함유한다.
상기 친수성 및/또는 지질 친화성 유기 UV 썬스크린 성분은 특히 디벤조일메탄 유도체; 신남산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; p-아미노벤조산(PABA) 유도체; 및 이들의 혼합물에서 선택된다.
유기 UV 썬스크린 성분의 예로서 하기에 그들의 INCI명으로 나타내는 바와 같은 것들을 언급할 수 있다:
- 파라-아미노벤조산 유도체:
- PABA,
- 에틸 PABA,
- 에틸 디하이드록시프로필 PABA,
- 특히 ISP사에 의해 상품명 "Escalol 507"로 판매되는 에틸헥실 디메틸 PABA,
- 글리세릴 PABA,
- 디벤조일메탄 유도체:
- 특히 Hoffmann-LaRoche사에 의해 상품명 "Parsol 1789"로 판매되는 부틸 메톡시디벤조일메탄,
- 이소프로필 디벤조일메탄,
- 살리신산 유도체:
- Rona/EM Industries사에 의해 상품명 "Eusolex HMS"로 시판되는 호모살레이트,
- Haarmann and Reimer사에 의해 상품명 "Neo Heliopan OS"로 시판되는 에틸헥실 살리실레이트 ,
- Scher사에 의해 상품명 "Dipsal"로 시판되는 디프로필렌글리콜 살리실레이트,
- Haarmann and Reimer사에 의해 상품명 "Neo Heliopan TS"로 시판되는 TEA 살리실레이트,
- 신남산 유도체:
- 특히 Hoffmann-LaRoche사에 의해 상품명 "Parsol MCX"로 시판되는 에틸헥실 메톡시신나메이트,
- 이소프로필 메톡시신나메이트,
- Haarmann and Reimer사에 의해 상품명 "Neo Heliopan E 1000"으로 시판되는 이소아밀 메톡시신나메이트,
- 시녹세이트,
- DEA 메톡시신나메이트,
- 디이소프로필 메틸신나메이트,
- 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트,
- β,β-디페닐아크릴레이트 유도체:
- 특히 BASF사에 의해 상품명 "Uvinul N539"로 시판되는 옥토크릴렌,
- 특히 BASF사에 의해 상품명 "Uvinul N35"로 시판되는 에토크릴렌,
- 벤조페논 유도체:
- BASF사에 의해 상품명 "Uvinul 400"으로 시판되는 벤조페논-1,
- BASF사에 의해 상품명 "Uvinul D50"으로 시판되는 벤조페논-2,
- BASF사에 의해 상품명 "Uvinul M40"으로 시판되는 벤조페논-3 또는 옥시벤젠,
- BASF사에 의해 상품명 "Uvinul MS40"으로 시판되는 벤조페논-4,
- 벤조페논-5,
-Norquay에 의해 상품명 "Helisorb 11"로 시판되는 벤조페논-6, 및 이들의 혼합물.
바람직한 UV 썬스크린 성분은 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 살리실산 유도체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된다.
바람직한 UV 썬스크린 성분은 특히 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌 및 에틸헥실 살리실레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택된다.
특히 BASF사에 의해 상품명 UVINUL MC 80®으로 판매되는 에틸헥실 메톡시신나메이트, SYMRISE사에 의해 상품명 NEO HELIOPAN OS®로 판매되는 에틸헥실 살리실레이트, 및 SYMRISE사에 의해 상품명 NEO HELIOPAN 303®으로 판매되는 옥토크릴렌을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는, 0.5 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량%, 보다 더 바람직하게는 적어도 1 중량%의 UV 썬스크린 성분을 포함할 수 있다.
예시적인 일 실시형태에 따르면, 상기 조성물은 0.20 내지 10, 예를 들어, 1 내지 9.5, 바람직하게는 3 to 9 범위의 중량비[무기 충진제/UV 썬스크린 성분]로 적어도 하나의 UV 썬스크린 성분 및 마이크로캡슐을 포함할 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 조성물은 적어도 하나의 UV 필터 및 궁극적으로 활성제를 포함한다.
활성제
특히 피부 케어 또는 메이크업을 위한 용도의 경우, 본 발명에 따른 조성물은 하기에서 선택된 적어도 하나의 활성제를 포함할 수 있다:
유리한 일 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 보충적인 화장료 활성제와 결합될 수 있다.
이들 활성제는 주름방지제 비타민, 특히 B3, B8, B12 및 B9, 보습제, 박피제, 항노화 활성제, 비색소침착제, 산화방지제 등에서 선택될 수 있다.
이들 활성제는 상기 조성물 중에서, 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%의 함량으로 존재할 수 있다.
주름방지제로는 아스코르브산 및 그의 유도체, 예를 들면, 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글루코사이드; 토코페롤 및 그의 유도체, 예를 들면, 토코페릴 아세테이트; 니코틴산 및 그의 전구체, 예를 들면, 니코틴아미드; 유비퀴논; 글루타치온 및 그의 유도체, 예를 들면, L-2-옥소티아졸리딘-4-카르복실산; C-글리코사이드 화합물 및 그의 유도체[특히 이하에 기술됨]: 식물의 추출물, 특히 바다 회향(sea fennel) 및 올리브잎의 추출물; 및 또한 식물 단백질 및 그의 가수분해산물, 예를 들면, 쌀 또는 대두 단백질 가수분해산물; 조류 추출물, 특히 다시마 추출물; 세균성 추출물; 사포게닌, 예를 들면, 그들을 함유하는, 디오스게닌 및 디오스코리아 식물, 특히 야생 참마의 추출물; α-하이드록시산; β-하이드록시산, 예를 들면, 살리실산 및 5-n-옥타노일살리실산; 올리고펩타이드 및 슈도디펩타이드 및 그의 아실 유도체, 특히 {2-[아세틸-(3-트리플루오로메틸페닐)아미노]-3- 메틸-부티릴아미노}아세트산 및 Sederma사에 의해 상품명 Matrixyl 500 및 Maritxyl 3000으로 판매되는 리포펩타이드; 라이코펜; 망간염 및 마그네슘염, 특히 망간 및 마그네슘 글루코네이트; 및 그의 혼합물이 언급될 수 있고;
- 박피제로는 베타-하이드록시산, 특히 5-n-옥타노일살리실산 이외의 살리실산 및 그의 유도체; 우레아; 글리콜산, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 말산 또는 만델산; 4-(2-하이드록시에틸)피페라진-l-프로판술폰산(HEPES); 사포라 자포니카(Saphora japonica)의 추출물; 꿀; N-아세틸글루코사민; 나트륨 메틸글리신 디아세테이트, 알파-하이드록시산(AHAs), 베타-하이드록시산(BHAs), 및 그의 혼합물을 언급할 수 있고;
- 비색소침착제로는 세라마이드, 비타민 C 및 그의 유도체, 특히 비타민 CG, CP및 3-0 에틸 비타민 C, 알파- 및 베타-아르부틴, 페룰산, 코지산, 레조르시놀 및 그의 유도체, 칼슘 D-판테틴 술포네이트, 리포산, 엘라그산, 비타민 B3, 페닐에틸 레조르시놀, 예를 들어, Symrise사의 Symwhite 377®, Gattefosse사에 의해 판매되는 키위(Actinidia chinensis) 쥬스, 파이오니아 수프럭티코사(Paeonia suffructicosa) 뿌리의 추출물, 예를 들면, Ichimaru Pharcos사에 의해 상품명 Botanpi Liquid B®로 판매되는 제품, 브라운 슈가(Saccharum officinarum)의 추출물, 예를 들면, Taiyo Kagaku사에 의해 상품명 Molasses Liquid로 판매되는 당밀의 추출물, 운데실렌산 및 운데실레노일 페닐 알라닌의 혼합물, 예를 들면, Seppic사의 Sepiwhite MSH®를 언급할 수 있고;
- 산화 방지제로는 더욱 특히 토코페롤 및 그의 에스테르, 특히 토코페릴 아세테이트; EDTA, 아스코르브산 및 그의 유도체, 특히 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글루코사이드; 킬레이트제, 예를 들면, BHT, BHA, N,N'-비스(3,4,5-트리메톡시벤질)에틸렌디아민 및 그의 염, 및 그의 혼합물을 언급할 수 있다.
갈레누스 제제( GALENIC FORMULATION)
본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술용 메이크업 조성물 및/또는 케어 조성물의 형태로 존재할 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 얼굴 또는 목에 도포될 BB 제품 또는 파운데이션, 다크서클 마스크용 제품, 컨실러 제품, 틴트 크림, 피부, 특히 얼굴 또는 몸의 케어 또는 메이크업용 착색 조성물 또는 애프터썬(after-sun) 조성물일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 국소 도포에 통상 사용되는 어느 갈레누스 형태, 특히 밀크 타입의 액체 또는 반고체 점조도 형태, 또는 크림 또는 겔 타입의 소프트, 반 고체 또는 고체 점조도 형태 또는 대안으로 수상 중에 지방 상을 분산시켜 얻은 에멀젼(O/W), 지방 상 중에 수상을 분산시켜 얻은 에멀젼(W/O), 멀티플 에멀젼(W/O/W, 0/W/O), 또는 폼(foam)의 형태일 수 있다.
특히, 상기 조성물은 겔, 특히 투명한 겔, 유중수형 에멀젼, 수중유형 에멀젼 및 폼으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 형태로 존재한다.
계면활성제
본 발명에 따른 조성물은 특히 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는 양쪽성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 계면 활성제 중에서 선택된 적어도 하나의 계면활성제(유화제)를 포함할 수 있다.
상기 계면활성제는 일반적으로 상기 조성물의 전체 중량에 대해 예를 들어, 0.3 내지 20 중량%, 특히 0.5 내지 15 중량%, 더욱 특히 1 내지 10 중량% 범위의 비율로 존재할 수 있다.
말할 필요도 없이. 상기 계면활성제는 더욱 특히 본 발명에 따른 고려 중의 에멀젼, 즉 O/W, W/O 또는 0/W/O 타입의 에멀젼을 효율적으로 안정화하기 위해 선택된다. 이 선택은 본 분야의 숙련자의 법적 권한에 속한다.
O/W 유화제
O/W 에멀젼에 대해 언급될 수 있는 예로는 비이온성 계면활성제, 특히 폴리올 및 예를 들어, 탄소 원자 8 내지 24개, 바람직하게는 탄소 원자 12 내지 22개의 포화 또는 불포화 쇄를 갖는 지방산의 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체, 즉 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 단위를 갖는 유도체, 예를 들면, C8-C24 지방산의 글리세릴 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; C8-C24 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; C8-C24 지방산의 소르비톨 에스테르 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; C8-C24 지방산의 당(슈크로오스, 글루코오스 또는 알킬글루코오스) 에스테르 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; 지방 알콜 에테르; C8-C24 지방 알콜의 당 에테르, 및 그의 혼합물이 포함된다.
특별히 언급될 수 있는 지방산의 글리세릴 에스테르는 글리세릴 스테아레이트(글리세릴 모노스테아레이트, 디스테아레이트 및/또는 트리스테아레이트)(CTFA명: 글리세릴 스테아레이트) 또는 글리세릴 리시놀리에이트, 및 그의 혼합물을 포함한다.
특별히 언급할 수 있는 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르는 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트(폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 디스테아레이트 및/또는 트리스테아레이트), 더욱 특히 폴리에틸렌 글리콜 50 OE 모노스테아레이트(CTFA명: PEG-50 스테아레이트) 및 폴리에틸렌 글리콜 100 OE 모노스테아레이트(CTFA명: PEG-100 스테아레이트), 및 그의 혼합물을 포함한다.
이들 계면활성제의 혼합물은 또한 예를 들어, Uniqema사에 의해 상품명 Arlacel 165로 판매되는, 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-100 스테아레이트를 함유하는 제품, 및 Goldschmidt사에 의해 상품명 Tegin으로 판매되는, 글리세릴 스테아레이트(글리세릴 모노-디스테아레이트) 및 칼륨 스테아레이트를 함유하는 제품(CTFA명: 글리세릴 스테아레이트 SE)을 사용할 수 있다.
특별히 언급할 수 있는 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 지방산 에스테르는 글루코오스 팔미테이트, 알킬글루코오스 세스퀴스테아레이트, 예를 들어, 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트, 알킬글루코오스 팔미테이트, 예를 들어, 메틸글루 코오스 팔미테이트 또는 에틸글루코오스 팔미테이트, 메틸 글루코사이드의 지방산 에스테르, 더욱 특히 메틸글루코사이드 및 올레산의 디에스테르(CTFA명: 메틸글루코오스 디올리에이트); 메틸 글루코사이드 및 올레산/하이드록시스테아르산 혼합물의 혼합 에스테르(CTFA명: 메틸 글루코오스 디올리에이트/하이드록시스테아레이트); 메틸 글루코사이드 및 이소스테아르산의 에스테르(CTFA명: 메틸 글루코오스 이소스테아레이트); 메틸 글루코사이드 및 라우르산의 에스테르(CTFA명: 메틸 글루코오스 라우레이트); 메틸 글루코사이드 및 이소스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물(CTFA명: 메틸글루코오스 세스퀴이소스테아레이트); 메틸 글루코사이드 및 스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물(CTFA명: 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트), 특히 Amerchol사에 의해 상품명 Glucate SS로 판매되는 제품, 및 그의 혼합물을 포함한다.
언급할 수 있는 지방산 및 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 옥시에틸렌화 에테르는 지방산 및 메틸 글루코오스의 옥시에틸렌화 에테르, 특히 약 20 mol의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 스테아르산 및 메틸 글루코오스의 디에스테르의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(CTFA명: PEG-20 메틸 글루코오스 디스테아레이트), 예를 들면, Amerchol사에 의해 상품명 Glucam E-20 distearate로 판매되는 제품; 약 20 mol의 에틸렌 옥사이드를 함유하는 스테아르산 및 메틸 글루코오스의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(CTFA명: PEG-20 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트), 특히 Amerchol사에 의해 상품명 Glucamate SSE-20으로 판매되는 제품, 및 Goldschmidt사에 의해 상품명 Grillocose PSE-20으로 시판되는 제품, 및 그의 혼합물을 포함한다.
언급할 수 있는 슈크로오스 에스테르의 예로는 슈크로오스 팔미토스테아레이트, 슈크로오스 스테아레이트 및 슈크로오스 모노라우레이트가 포함된다.
언급할 수 있는 지방족 알콜 에테르의 예로는 탄소 원자 8 내지 30개, 특히 탄소 원자 10 내지 22개를 함유하는 지방족 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 예를 들면, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜 또는 세테아릴 알콜(세틸 알콜 및 스테아릴 알콜의 혼합물)의 폴리에틸렌 글리콜 에테르가 포함된다. 언급할 수 있는 예로는 옥시에틸렌 그룹 1 내지 200개, 바람직하게는 2 내지 100개를 포함하는 에테르, 예를 들면, CTFA명 Ceteareth-20 및 Ceteareth-30, 및 그의 혼합물이 포함된다.
특별히 언급할 수 있는 당 에테르는 알킬폴리글루코사이드, 예를 들면, 데실글루코사이드, 예를 들어, Kao Chemicals사에 의해 상품명 Mydol 10으로 판매되는 제품, Henkel사에 의해 상품명 Plantaren 2000으로 판매되는 제품, 및 SEPPIC사에 의해 상품명 Oramix NS 10으로 판매되는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코사이드, 예를 들어, SEPPIC사에 의해 상품명 Oramix CG 110으로 판매되는 제품 또는 BASF에 의해 상품명 Lutensol GD 70으로 판매되는 제품; 라우릴글루코사이드, 예를 들어, Henkel사에 의해 상품명 Plantaren 1200 N 및 Plantacare 1200으로 판매되는 제품; 코코글루코사이드, 예를 들어, Henkel사에 의해 상품명 Plantacare 818/UP로 판매되는 제품; 임의로 세토스테아릴 알콜과의 혼합물로서 세토스테아릴 글루코사이드, 예를 들면, SEPPIC사의 상품명 Montanov 68, Goldschmidt사의 상품명 Tego-Care CG90 및 Henkel사의 상품명 Emulgade KE3302으로 판매; 아라키딜 글루코사이드, 예를 들면, 아라키딜 알콜 및 베헤닐 알콜 및 아라키딜 글루코사이드의 혼합물 형태, SEPPIC사의 상품명 Montanov 202로 판매; 코코일에틸글루코사이드, 예를 들면, 세틸 알콜 및 스테아일 알콜과의 혼합물(35/65) 형태, SEPPIC사의 상품명 Montanov 82로 판매; 및 그의 혼합물이다.
W/O 유화제
W/O 에멀젼의 경우, 탄화수소계 또는 실리콘 계면활성제를 사용할 수 있다.
일 변형 실시형태에 따르면, 탄화수소계 계면활성제가 바람직하다.
언급할 수 있는 탄화수소계 계면활성제의 예로는 폴리에스테르 폴리올, 예를 들어, Uniqema사에 의해 reference Arlacel P 135로 판매되는 PEG-30 디폴리하이드록시스테아레이트, 및 Cognis사에 의해 reference Dehymuls PGPH로 판매되는 폴리글리세릴-2 디폴리하이드록시스테아레이트가 포함된다.
언급할 수 있는 실리콘 계면활성제의 예로는 알킬 디메티콘 코폴리올, 예를 들면, 다우코닝사에 의해 상품명 Dow Corning 5200 Formulation Aid로 판매되는 라우릴 메티콘 코폴리올 및 Goldschmidt사에 의해 상품명 Abil EM 90으로 판매되는 세틸 디메티콘 코폴리올, 또는 Goldschmidt사에 의해 상품명 Abil WE 09로 판매되는 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트/세틸 디메티콘 코폴리올/헥실 라우레이트 혼합물이 포함된다.
여기에 하나 이상의 공통 유화제도 또한 가할 수 있다. 이 공통 유화제는 유리하게는 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 그룹에서 선택될 수 있다. 특별히 언급할 수 있는 폴리올 알킬 에스테르는 글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르, 예를 들면, Cognis사에 의해 상품명 Lameform TGI로 판매되는 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 예를 들면, Goldschmidt사에 의해 상품명 Isolan GI 34로 판매되는 제품, 소르비탄 이소스테아레이트, 예를 들면, ICI사에 의해 상품명 Arlacel 987로 판매되는 제품, 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트, 예를 들면, ICI사에 의해 상품명 Arlacel 986으로 판매되는 제품, 및 그의 혼합물을 포함한다.
이들 조성물은 통상의 방법에 따라 제조된다.
이러한 형태의 조성물은 얼굴 및/또는 몸의 케어 또는 메이크업 제품의 형태를 취할 수 있고, 또한 예를 들어, 병(jar) 안의 크림 형태 또는 튜브나 펌프 작용 병의 유액 형태로 할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 크림, 겔, 특히 투명한 겔, 연고, 밀크, 로션, 세럼, 페이스트, 폼(관련된 추진제를 갖거나 갖지 않음), 스틱의 외관을 갖는 고체 또는 대체로 유액일 수 있다.
일 실시형태에 따르면, 상기 조성물은 겔, 특히 투명한 겔의 형태로 존재하고, 또한 마이크로캡슐의 조성물의 중량에 대해 1 내지 10 중량%를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 겔, 특히 투명한 또는 반투명한 겔의 형태로 존재할 수도 있고, 이 조성물은 하나 이상의 친수성 겔화제를 마이크로캡슐의 조성 중량에 대해 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량% 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 겔의 점도는 25℃에서 Rheomat에 의해 20UD(Mobile 3)와 같거나 그보다 우월하다.
점도는 일반적으로 25℃에서 시험할 제품의 점도에 적합한 Mobile 3(mobile은 UD 단위 편차에 대해 10 내지 90의 단위를 갖도록 선택됨)을 갖는 점도측정계 RHEOMAT RM 180으로 측정되며, 이 측정은 조성물 내의 상기 mobile을 lOmn 회전 후에 200s- 1로부터 cisaillement로 이루어진다. 다음에는 UD값은 상응하는 표를 사용하여 포이즈(1 Poise= 0,lPa.s)로 환산될 수 있다.
더욱 바람직하게는, 상기 조성물은 겔화된 수상을 함유한다.
언급할 수 있는 친수성 겔화제는 특히 수용성 또는 수분산성 농후화 중합체를 포함한다. 이들 중합체는 특히 다음 중에서 선택될 수 있다:
- 수식된 또는 미수식된 카르복시비닐 중합체, 예를 들면, Goodrich사에 의해 상품명 Carbopol(CTFA명: Carbomer)로 판매되는 제품; 폴리아크릴레이트
- 폴리메타크릴레이트, 예를 들면, Guardian사에 의해 상품명 Lubrajel 및 Norgel로 또는 Hispano Chimica사에 의해 상품명 Hispagel로 판매되는 제품;
- 폴리아크릴아미드; 임의로 가교결합된 및/또는
- 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 예를 들어, Clariant사에 의해 상품명 Hostacerin AMPS(CTFA명: 암모늄 폴리아크릴디메틸 타우라미드)로 판매되는 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산);
- W/O 에멀젼 형태로 존재하는 아크릴아미드 및 AMPS의 가교결합된 음이온성 공중합체, 예를 들면, SEPPIC사에 의해 상품명 Sepigel 305(CTFA명: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레스-7) 및 상품명 Simulgel 600(CTFA명: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸 타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80)으로 판매되는 것;
- 다당류 바이오폴리머, 예를 들어, 크산탄 검, 구아 검, 캐럽 검(carob gum), 아카시아 검, 스클레로글루칸(scleroglucans), 키틴 및 키토산 유도체, 카라기난, 겔란, 알기네이트,
셀룰로오스, 예를 들면, 미세결정성 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시메틸셀룰로오스 및 하이드록시프로필셀룰로오스; 및 그의 혼합물.
바람직하게는, 이들 중합체는 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체, 예를 들면, Carbopol ultrez 20, Carbopol ultrez 21, Permulen TR-1, Permulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol ETD 2020, 카르보머, 예를 들면, Synthalen K, carbopol 980, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-8 메타크릴레이트 공중합체, 예를 들면, Aristoflex SNC, 아크릴레이트 공중합체, 예를 들면, Carbopol Aqua SF-1, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-25 메타크릴레이트 교차중합체, 예를 들면, Aristoflex HMS, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트, 예를 들면, Arisfoflex AVC, 및 크산탄 검, 예를 들면, Keltrol CG, 등, 및 또한 적절한 점도를 유지하여, 캡슐을 매우 잘 현탁하도록 하고, 또한 저장 수명에서 안정하게 하도록 할 뿐만 아니라, 투명성을 전달하도록 하는 어떠한 중합체.
이들 겔화제는 상기 조성물의 전체 중량에 대해 0.01 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.05 중량% 내지 3 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
구체적인 실시형태에 따르면, 상기 조성물의 수상은 적어도 하나의 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체 및 하나의 다당류 바이오폴리머를 함유한다.
더욱 바람직하게는 수성 겔은 투명성이다.
표현 "투명한 수성 매질"은 굴절 또는 반사에 의해 편차를 일으키지 않고 빛이 통과하도록 하는 매질을 의미한다. 수성 매질의 투명성은 탁도계를 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물의 투명성의 범위를 측정하기 위해 HACH사의 휴대용 탁도계 Turbidimeter 21OOP® 모델을 사용할 수 있다. 상기 조성물은 혼탁도의 측정값이 0 내지 250 NTU일 때 투명한 것으로 간주하고, 250 내지 1000 NTU의 혼탁도의 값을 가질 경우에는 반투명으로 간주한다.
투명한 조성물은 백색 시트 상에 그어진 직경 2 mm로 0.01 m 두께의 검은 선 앞에 놓았을 때, 불투명한 조성물과는 대조적으로, 즉, 이 검은 선이 즉 그것을 허용하지 않는 투명하지 않은 것을 나타낸다.
본 발명에 따른 투명한 겔 형태의 컬러 체인지 조성물은 바람직하게는 물과 방출가능한 착색제(들)을 함유하는 다층의 컬러 체인지 마이크로캡슐을 포함한다.
제1의 바람직한 실시형태에서, 본 발명에 따른 투명한 겔은 적어도 하나의 친수성 또는 지질친화성 겔화제 및 적어도 하나의 수용성 피부연화제(emollient(s)) 및/또는 극성 부위를 갖는 지질을 포함한다.
제1의 바람직한 실시형태에서, 본 발명에 따른 투명한 겔은 방출 가능한 착색제(들)을 함유하는 적어도 2가지 형태의 다른 다층 컬러 체인지 마이크로캡을 포함한다.
본 발명에 따른 투명한 겔은 바람직하게는 BB 제품 또는 파운데이션으로, 도포하는 동안 매우 쾌적한 느낌으로, 도포 후 순전한 자연스런 메이크업 결과로 매우 강한 보습 감각, 투명하고 깨끗한 벌크 외관을 제공한다. 이들 특징은 메이크업 효과(적절한 커버력)뿐만 아니고, 피부 케어 효과 지각(촉촉함, 보습 및 투명)을 전하도록 돕는다.
유리하게는, 투명한 겔은 팽윤제를 함유하고, 이 팽윤제는 마이크로캡슐을 더 팽윤되도록 하고, 따라서 마이크로캡슐이 도포되는 동안 파열되기 쉬워진다. 물, 알콜, 글리콜 폴리올이 팽윤제로서 사용될 수 있다. 팽윤제의 예는 상술한 바와 같다.
보습은 극성 부위를 갖는 지질(들) 및/또는 수용성 피부연화제(들) 하나 이상의 도입에 의해 더 향상될 수 있다. PEG 수식된 실란 및 실리콘, 예를 들면, Bis-PEG-18 메틸 에테르 디메틸 실란, 및/또는 PEG 수식된 에스테르, 예를 들면, PEG-7 올리베이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-80 글리세릴 코코에이트를 사용하여 보습을 향상시킬 수 있다.
저장 시에 투명한 겔의 성질을 유지하기 위해, 특히 피부연화제를 수상으로 용해시키기 위해, 겔을 저장 수명에 투명하고 안정하게 만들고 유지시키기 위해 가용화제를 또한 가할 수도 있다 폴리소르베이트 20, PEG-60 수소화 피마자유는 가용화제의 예로서 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 투명한 겔은 도포 중에 어떠한 입자감도 없이 안료를 방출하면서, 매우 아름답고, 깨끗하며, 깔끔한 외모를 제공한다. 도포 후에 메이크업 결과가 완전하게 또한 고르게 제공된다.
본 발명에 따른 투명한 겔의 바람직한 실시형태는 다음을 포함한다:
바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2중량% 농도의 Permulen TR-1, Permulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol ETD 2020과 같은 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 농도의 Synthalen K, carbopol 980과 같은 카르보머, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 농도의 Aristoflex SNC와 같은 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-8 메타크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 농도의 Carboplol Aqua SF-1과 같은 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 농도의 Aristoflex HMS와 같은 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-25 메타크릴레이트 교차중합체, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 중량% 농도의 Arisfofles AVC와 같은 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트, 및 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 중량% 농도의 Keltrol CG와 같은 크산탄 검 중에서 선택된 중합체 중의 적어도 하나.
또한, 투명한 겔은 적어도 하나의 다음 팽윤제를 함유할 수 있다: 바람직하게는 0 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량% 농도의 탈이온수와 같은 물, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량% 농도의 알콜, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량% 농도의 프로필 글리콜, 부틸 글리콜과 같은 글리콜, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량% 농도의 글리세린, 테트라올과 같은 폴리올.
또한, 투명한 겔은 0 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량% 농도의 Bis-PEG-18 메틸 에테르 디메틸 실란, PEG-7 올리베이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-80 글리세릴 코코에이트에서 선택된 적어도 하나의 수용성 피부연화제(emollients), 및 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량% 농도의 폴리소르베이트 20, PEG-60 수소화 피마자유와 같은 적어도 하나의 가용화제를 함유할 수 있다.
마이크로캡슐은 겔이 만들어진 후에 온화하게 교반하면서, 그러나 사이드 스크래퍼 없이 마지막 단계에서 도입될 수 있다.
케어용 조성물의 경우에는, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 3 중량%의 마이크로캡슐을 포함한다.
그러한 수득된 마이크로캡슐을 갖는 투명 겔은 -20/20℃(5 회), 실온(25℃, 2 개월), 37℃(2 개월) 및 45℃(2 개월) 하에 완전한 안정성과 함께 순수하고 깨끗한 외관을 제공한다. 마이크로캡슐은 도포 중에 어떠한 입자감도 없이 안료를 방출한다. 도포 후에 메이크업 결과는 완전하게 또한 고르게 제공된다.
투명한 겔은 약간 착색될 수도 있다.
이 경우에, 투명한 겔은 적어도 하나의 비포획된 착색제를 조성물의 전체 중량을 기준으로, 바람직하게는 1 중량% 미만의 양으로 포함한다.
상기 조성물은 또한 오일 및 계면활성제를 포함하는, 겔상 크림, 또는 에멀젼화된 겔의 형태일 수 있다.
다른 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 컬러 체인지 조성물은 조성물의 중량에 대해 1 내지 30 중량%의 마이크로캡슐을 포함하는 폼(foam)의 형태로 존재한다.
용어 "폼 형태의 조성물" 및 용어 "폼 타입 제제"는 동일한 것을 의미하며, 버블 형태의 기체 상(예를 들면, 공기)을 포함하는 조성물을 의미하는 것으로 이해되고, 또 다른 상당하는 용어는 "체적 팽창된 조성물"이다.
일 실시형태에서, 폼 조성물은 어떠한 추진제도 없이 수득된다(비에어로졸 폼).
다른 바람직한 실시형태에서, 폼 조성물은 추진제를 사용하여 수득된다(에어로졸 폼).
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은 제품으로 포장된 "베이스 조성물"로서 사용된 본 발명의 조성물로부터 얻을 수 있다. 이 제품은 베이스 조성물 외에 추진제를 포함해도 좋다.
따라서, 본 발명은 또한
a. 적어도 하나의 격실로 정해지는 용기;
b. 상기 격실에 함유된 본 발명의 조성물,
c. 상기 격실 안에 상기 조성물을 가압하는 추진제, 및
d. 상기 가압된 조성물을 폼의 형태로 전달하기 위해서 유체가 선택적으로 상기 격실과 연통되는 개구를 갖는 분배 헤드(dispensing head)
를 포함하는 제품에 관한 것이다.
또 다른 실시형태에 따르면, 본 발명은 상기 정의된 제품 중 하나 및 도포용 도구를 포함하는 킷트에 관한 것이다.
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은 본 발명의 조성물 및 공기 또는 불활성 기체를 사용하여 무스의 형태로 안정하게 형성된다.
공기 또는 불활성 기체는 폼 형태의 조성물 체적의 특히 10 내지 500%, 바람직하게는 20 내지 200%, 예를 들어 30 내지 100%를 나타낼 수 있다.
이 체적은 베이스 조성물의 밀도와 폼 형태의 조성물의 밀도를 비교하여 산출할 수 있다.
공기 외에, 상기 조성물을 폼 형태로 수득되도록 하는 기체는 특히 불활성 기체, 예를 들면, 질소, 이산화탄소, 산화질소, 희가스 또는 상기 기체들의 혼합물이다. 상기 조성물이 산화 감응성 화합물을 포함할 때, 질소 또는 이산화탄소와 같은 산소 프리 기체를 사용하는 것이 바람직하다.
베이스 조성물로 도입되는 기체의 양은 폼 형태의 조성물의 밀도를 원하는 값으로, 예를 들면, 0.12 g/cm3와 같거나 그보다 작게 조정하도록 기여한다.
본 발명의 폼 형태의 조성물은 예를 들어, 0.12 g/cm3와 같거나 그보다 작은, 예를 들어, 0.02 내지 0.11 g/cm3, 바람직하게는 0.06 내지 0.10 g/cm3 범위의 밀도를 가질 수 있고, 이 밀도는 약 20℃ 및 대기압에서 다음 프로토콜에 따라 측정된다.
밀도 측정
이 시험은 46mm 직경의 베이스를 갖는 30mm 높이의 실린더형 충진 공간이 정해진 50ml의 완성된(polished) Plexiglas® 고블릿(V1) 내로 도입된 조성물 50 ml에 대해 실시한다. 이 고블릿(goblet)은 10 mm 두께의 바닥벽 및 12 mm 두께의 측벽을 갖는다.
측정 전에, 동정할 조성물 및 고블릿을 약 20℃의 온도에서 유지한다. 상기 고블릿을 제외한 중량값(M1)을 기록한다. 다음에는 폼 형태의 조성물은 고블릿의 충진 중에 기포의 형성을 피하면서, 전체 용적을 차지하도록 고블릿 안으로 도입한다. 이 조합체를 10초간 정치하여 무스가 충분히 팽창하도록 한다. 상기 고블릿의 상부를 걷어낸 다음 무게를 단다(M2). 밀도는 식 ρ = (M2-M1)/50에 따라 산출한다.
안정성 측정
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은 만족스러운 안정성을 나타내고, 이는 밀도 측정에서 상술한 프로토콜에 따라 10분 후에 고블릿에 남아있는 무스의 용적(V2)을 측정하여 산출할 수 있다.
V2/V1 비는 폼 형태의 조성물의 10분 후 용적과 폼 형태의 조성물의 10초 후 용적 간의 비에 해당한다.
표현 "만족스러운 안정성"은 0.85보다 큰, 특히 0.90보다 큰, 예를 들어, 0.95보다 큰 V2/V1 비를 갖는 폼 형태의 조성물에 특히 적용된다.
폼 형태의 조성물의 일정 중량의 경우에는, 폼 형태의 조성물의 용적은 폼 형태의 조성물의 밀도에 반비례한다. 따라서, 10초 후에 측정된 폼 형태의 조성물의 밀도와 10분 후에 측정된 폼 형태의 조성물의 밀도 간의 비는 0.85보다 더 크고, 특히 0.90보다 크고, 예를 들어, 0.95보다 커도 좋다.
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물 내에서, 에어 퍼즈(air pause)는 유리하게는 20 ㎛ 내지 500 ㎛, 바람직하게는 100 ㎛ 내지 300 ㎛ 범위의 수평균 크기를 갖는다.
폼 형태의 조성물은 분배기(distributor) 중의 본 발명의 조성물로부터 얻을 수 있다. 이 분배기는 베이스 조성물 외에, 추진제를 함유하는 에어로졸일 수 있다.
이 추진제는 베이스 조성물의 총 중량의 20 중량% 미만을 나타낼 수 있고, 특히 베이스 조성물 전체 중량의 1 내지 10 중량%, 예를 들어, 2 내지 8 중량%, 예를 들어, 적어도 5 중량%를 나타낼 수 있다. 사용할 수 있는 추진제는 이산화탄소, 질소, 아산화질소, 및 휘발성 탄화수소, 예를 들면, 부탄, 이소부탄, 프로판, 에탄, 펜탄, 이소데칸 또는 이소헥사데칸, 및 그의 혼합물에서 선택될 수 있다.
그것은 특히 0.1 내지 1, 특히 0.31의 중량비[프로판/부탄]의 프로판/부탄 혼합물(액화 석유 가스 또는 LPG)일 수 있다.
에어로졸 중에서 추진체의 압력, 예를 들어, 상기 프로판/부탄 혼합물의 압력은 0.20 내지 0.50 MPa, 예를 들어, 0.20 내지 0.40, 특히 0.25 내지 0.35 MPa의 범위일 수 있다.
본 발명에 사용되는 폼 형태의 조성물은 공기, 클로로플루오로카본계 화합물, 질소, 이산화탄소, 산소 또는 헬륨과 같은 압축가스를 혼합, 교반 또는 분산하는 방법들에 의해, 계면활성제와 같은 발포제의 존재하에서 혼합 및 교반하는 방법에 의해 제조할 수 있다.
특히, 폼 형태의 조성물은 일반적으로 열 조건하에서 상기 성분들을 교반하면서 혼합한 다음, 가스의 작용하에 체적 팽창시켜 제조하고, 가스는 조성물의 냉각 단계 중에, 또는 조성물의 제조 후에, 예를 들어, 몬도믹스(Mondomix) 타입, 켄우드(Kenwood) 타입의 비터, 표면 스크레이핑식 교환기 또는 다이나믹 믹서(예를 들며, IMT 타입)의 체적 팽창을 위한 장치를 사용하여 도입될 수 있다. 상기 가스는 바람직하게는 공기 또는 질소이다.
본 발명에 따른 조성물은 이 조성물을 포함하는 적어도 하나의 격실이 구획된 용기 내에 패키징할 수 있고, 이 용기는 차단부로 폐쇄된다. 용기에는 상기 제품의 분배를 위한 수단이 장착될 수 있다. 특히, 상기 용기에는 펌프가 장착될 수 있다.
상기 용기는 포트(pot)일 수 있다.
상기 용기는 적어도 부분적으로 열가소성 물질로 되어 있을 수 있다. 열가소성 물질의 예로는 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌이 언급될 수 있다. 그렇지 않으면, 상기 용기는 비열가소성 물질, 특히 유리 또는 금속(또는 합금) 재질로 되어 있다.
상기 조성물은 예를 들어, 손가락으로나 또는 도포기를 사용하여 도포할 수 있다.
상기 용기는 케라틴 기질에 조성물을 도포하기 위해 구성된 적어도 하나의 도포 요소를 포함하는 도포기와 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.
다른 유리한 실시형태에 따르면, 상기 도포기는 도포 노즐을 포함한다.
본 발명에 따른 폼 조성물은 조성물의 중량에 대해, 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량%의 마이크로캡슐을 포함한다. 수득된 폼은 미세하며(작은 기포), 착색된 마이크로캡슐을 함유한다. 상기 폼은 케라틴 물질에 도포하기 전에 백색 양상을 가지고, 케라틴 물질, 특히 피부 상에 도포 및 균질화 후에 착색된 양상을 나타낸다.
상기 폼 조성물이 이 조성물의 중량에 대해 적어도 3 중량%의 마이크로캡슐을 포함하고, 바람직하게는 충진제 및/또는 안료, 예를 들면, Ti02, ZnO, CeO, 비스무트 옥시클로라이드, 질산 붕소, 유리하게는 Ti02를 포함한다.
상기 폼 조성물은 또한 수상의 착색을 피하기 위해 탄산 칼슘(CaC03)을 포함할 수도 있다.
본 발명에 따른 폼 조성물은 이 조성물의 중량에 대해, 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 8 중량%의 충진제 및/또는 안료, 유리하게는 Ti02를 포함한다.
본 발명에 따른 폼 조성물은 이 조성물의 중량에 대해, 0.5 내지 5중량%, 바람직하게는 1 내지 3 중량%의 탄산 칼슘을 포함한다.
폼의 안정성을 시험하기 위해서, 이들을 세차게 진탕(1000 shakes)하는데, 진탕 전과 진탕 후 벌크의 색 간의 ΔΕ a,b는 10 미만, 바람직하게는 5 미만이다.
다른 실시형태에 따르면, 본 발명에 따른 컬러 체인지 조성물은 수중유형(O/W) 에멀젼이다.
이 메이크업 조성물은 바람직하게는 얼굴용 메이크업 BB 제품 또는 파운데이션으로, 매우 강한 보습 감각, 도포하는 동안 매우 쾌적한 느낌을 갖는 크림 같은 질감, 및 도포 후에 순수한 자연스러운 메이크업 결과를 제공한다. 도포 후에, 이들 특징은 모두 메이크업 효율(적절한 커버력 및 자연스러운 광채)뿐만 아니라 피부 케어 효력 인식(크림상 및 보습)의 매우 양호한 밸런스를 전달하도록 돕는다. 유리하게는, 적절한 썬스크린제를 가해도 좋다.
이 조성물은 주로 물, 적어도 하나의 비휘발성 오일, 적어도 하나의 O/W 에멀젼 및 마이크로캡슐을 포함한다.
이 바람직한 실시형태에 사용되는 비휘발성 오일(들)은 이전에 인용된 것들이다.
유리하게는 상기 O/W 에멀젼은 팽윤제를 함유하며, 이 팽윤제는 마이크로캡슐의 더 나은 팽윤을 허용하여, 따라서 마이크로캡슐이 도포 중에 더 쉽게 파열되도록 한다. 팽윤제로서는 물, 알콜, 글리콜, 폴리올이 사용될 수 있다.
바람직하게는 상기 0/W 에멀젼은 또한 공통 유화제 및/또는 가용화제를 포함한다.
세틸 알콜 및 스테아릴 알콜이 공통 유화제로서 인용될 수 있다.
상기 가용화제는 저장 중에 상기 O/W 에멀젼의 성질을 유지하기 위해, 특히 수상의 성분들을 가용화하기 위해, 저장 수명에서 상기 조성물을 안정하게 만들고 유지하기 위해 첨가될 수 있다. 가용화제의 예로서, 폴리소르베이트(Polysorbate) 20, PEG-60 수소화 피마지유가 언급될 수 있다.
도포 중에 안료를 어떠한 입자감도 없이 방출하면서, 저장 중에 완전하게 안정한 캡슐을 갖는 O/W 에멀젼이 얻어진다. 도포 후에 메이크업 결과가 완벽하게 또한 고르게 제공된다.
또한 O/W 에멀젼은 적어도 하나의 하기 팽윤제, 바람직하게는 0 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량% 농도의 탈이온수와 같은 물, 바람직하게는 0 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량% 농도의 알콜, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15중량% 농도의 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜과 같은 글리콜, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10중량% 농도의 글리세린 테트라올과 같은 폴리올, 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5중량% 농도의 세틸 알콜 및 스테아릴 알콜(60℃ 이상의 고온에서)과 같은 공통 유화제, 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5중량% 농도의 PEG-60 수소화 피마자유와 같은 가용화제를 포함할 수 있다.
또한, 상기 O/W 에멀젼은 적어도 2개의 다른 타입의 마이크로캡슐, 예를 들어, 3개의 다른 타입의 마이크로캡슐을 포함해도 된다. 따라서, 메이크업 결과는 자연스럽고 환하게 빛나는 모습으로 수정되어, 고른 피부톤으로 일종의 핑크빛을 띤 흰색 메이크업의 모습을 또한 전해 줄 수 있다.
마이크로캡슐은 에멀젼이 제조된 후에 사이드 스크래퍼 없이 온화하게 교반하면서 마지막 단계에서 도입될 수 있다.
O/W 에멀젼은 -20/20℃(5회), 실온(25℃, 2개월), 37℃(2개월) 및 45℃(2개월) 하에서 완전한 안정성과 함께, 벌크의 순수하고 깨끗한 외관으로 얻어질 수 있다. 그러나 상기 캡슐은 피부에 도포하는 동안 어떠한 입자감도 없이 안료를 방출한다. 도포 후에 완벽하게 또한 고르게 메이크업 결과가 제공된다.
또한, 그 계에 유기 썬 필터를 가할 수 있고, 추가의 썬 케어 이점을 제공한다.
유리하게는 상기 O/W 에멀젼은 적어도 비포획된 Ti02를 함유한다. 이 비포획된 Ti02는 보다나은 커버 효과를 허용한다.
특히 에멀젼 형태의 조성물은 적어도 비포획된 Ti02 및 조성물의 중량에 대해 1 내지 30 중량%의 마이크로캡슐을 포함한다.
청구범위를 비롯하여, 상세한 설명 전체에서, 용어 "하나를 포함하다(comprising a)"는 달리 언급된 바 없으면, "적어도 하나를 포함하다(comprising 적어도)"와 같은 의미인 것으로 이해되어야 한다.
용어 "... 내지... (between...and...)" 및 "... 내지... 범위의(ranging from...to...)"는 달리 언급된 바 없으면, 그 한계를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 이하에 기술하는 본 발명에 따른 실시예로 더욱 상세하게 예시한다. 달리 언급된 바 없으면, 지시된 양은 활성 물질의 질량 백분율로서 표시된다.
실시예
모든 실시예에서, ≪알콜≫은 ≪에탄올≫을 의미한다.
달리 언급되지 않으면, 조성물의 제조에 사용된 프로토콜은 통상의 프로토콜이다.
실시예 1 : 파운데이션
화학명 중량%
황산 마그네슘, 7 H20 0.70
수식된 헥토라이트 디스테아릴 디메틸 암모늄 0.80
탈크:미분화된 규산 마그네슘(입자크기: 5미크론) (ci: 77718) 0.50
실시예 1로부터의 컬러 체인지 마이크로캡슐 2.00
실시예 2로부터의 컬러 체인지 마이크로캡슐 2.00
정제 식물 퍼하이드로스쿠알렌 1.00
보호된 2-에틸 헥실 4-메톡시신나메이트 3.00
비스무스 옥시클로라이드 및 에틸헥실 하이드록시스테아레트(merck사의 Timiron liquid silver®) 3.00
나일론-12의 미소구체(입자크기: 5 미크론) 0.50
페닐 트리메틸실옥시 트리실옥산(점도: 20 cst-pm: 372) 2.00
사이클로펜타실옥산 중의 용액으로 알파-오메가 옥시에틸렌/옥시프로필렌기를 갖는 폴리디메틸실옥산 1.00
폴리 디메틸실옥산 옥시에틸렌(dp: 70- 점도 500 cst) 2.00
폴리디메틸실옥산 2 cst 27.98
1,3-부틸렌 글리콜 3.00
변성 에틸 알콜 96도 5.00
qsp 100
제조 프로토콜
수상(물, 부틸렌 글리콜, 황산 마그네슘) 및 지방 상(실리콘 계면활성제, 오일, 충진제)을 별도로 제조한다.
다음에는 양쪽 상을 모리쯔(Moritz) 교반 하에 균질해질 때까지 혼합한다.
다음에는, 에틸헥실하이드록시스테아레이트 중에 분산된 비스무트 옥시클로라이드를 모리쯔 교반 하에 균질해질 때까지 가한다.
다음에는 모리쯔 교반 하에 알콜을 가한다.
다음에는 저 레이너리(Rayneri) 교반 하에 균질해질 때까지 마이크로캡슐을 가한다.
관찰
병(jar) 안에 있거나 손가락 위에 있는 조성물은 백진주 양상을 가지며, 마이크로캡슐이 비스무트 옥시클로라이드 예비 분산에 의해 커버된다.
피부에 도포 및 균질화한 후, 상기 조성물은 통일되고 빛을 발하는 메이크업 효과를 준다.
실시예 2: 메이크업 결과를 위한 갈색 마이크로캡슐을 갖는 투명 겔
상(phase) INCI명 중량%
A1 qsp 100
아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체(LUBRIZOL사의 CARBOPOL ULTREZ 20 POLYMER®
0.70

A2
글리세린 4.00
이나트륨 EDTA 0.15
부틸렌 글리콜 6.00
카프릴릴 글리콜 0.25
B 31.00
비스-PEG-18 메틸 에테르 디메틸 실란(Dow Corning사의 DOW CORNING 2501 COSMETIC WAX®)
2.00
C 3.00
D1
바이오삭카라이드 검-1 1.00
PEG/PPG/폴리부틸렌 글리콜-8/5/3
글리세린(Nof Corporation사의 WILBRIDE S-753L®)

0.70
D2 알콜 4.00
E 실시예 1의 컬러 체인지 마이크로캡슐 2
제조 프로토콜:
70℃에서 프레믹스 B를 용액이 투명해질 때까지 혼합한다.
주 혼합
1. 상 Al은 중합체를 물에 잘 팽윤되게 한 다음 80℃-85℃로 가열한다.
2. A2를 가하여 완전히 용해될 때까지 혼합한다.
3. 상 B를 가하여 완전히 용해한 다음 실온으로 냉각한다.
4. 40℃ 이하에서, 상 C에 가한다.
5. 진공으로 하여 천천히 혼합하여 벌크 내의 기포를 감소한다.
6. 상 D1, D2를 가한다.
7. 실온으로 될 때까지 진공으로 하여 천천히 혼합하고, 기포가 적게 한다.
8. 상 E(마이크로캡슐)를 서서히 가하여 스크래퍼 없이 혼합한다.
9. 마이크로캡슐이 골고루 완전히 분산되면, 혼합을 멈추고, pH 및 점도를 첵크한다.
겔의 점도는 상기한 프로토콜에 따라 25℃에서 Rheomat RM180에 의해 약 20UD(Mobiie 3)이다.
조성물의 양상 및 도포 후의 평가
상기 겔은 투명하고 케어되는 외관 및 또한 메이크업 커버 효과를 나타낸다. -20/20℃(5회), 실온(25℃, 2개월), 37℃(2개월) 및 45℃(2개월) 하에서 완전한 안정성으로 순수하고 깨끗한 외관의 착색된 마이크로캡슐을 갖는 겔이 얻어진다. 상기 마이크로캡슐은 피부에 도포하는 동안 안료를 방출하고 도포 중에 쾌적감을 주고, 그것이 파운데이션이었으므로, 자연스런 메이크업 결과를 부여하지만, 메이크업 효율(적절한 커버력)뿐만 아니고, 스킨케어 효율 인식(촉촉함, 보습 및 투명감)의 매우 양호한 밸런스를 갖는다.
실시예 3 : 핑크색 마이크로캡슐을 갖는 O/W 에멀젼
상(phase) INCI명 중량%

A1

글리세린 8.00
qsp 100
보존제 0.50
프로필렌 글리콜 8.00
A2 칼륨 세틸 포스페이트 1.00


B1

스테아르산 2.00
글리세릴 스테아레이트(및)PEG-100 스테아레이트 1.50
세틸 알콜 0.70
옥틸도데칸올 4.00
에틸헥실 메톡시신나메이트 9.50
B2
트리에탄올아민 0.40
페녹시에탄올 0.70
B3 사이클로헥사실옥산 4.00
B4 이산화티탄(및)C9-15 플루오로알콜 포스페이트 (및) 수산화 알루미늄 2.00

C
사이클로헥사실옥산 3.00
카르보머 0.30
크산탄 검 0.10
D
1.00
트리에탄올아민 0.30
E 탈크 0.50
F 실시예 1로부터의 컬러 체인지 마이크로캡슐 1.00
비스무트 옥시클로라이드 5.00
제조 프로토콜:
1. 상 Al을 75℃로 혼합한다.
2. A2를 A1에 가한다.
3. B3+B4 롤 밀러
4. B1+B2+B3+B4를 75℃로 혼합한다.
5. 상 B를 상A에 가하고, 균질화한다(Rayneri lOOOrpm, lO분)
6. 65℃로 냉각하고 상C, 상D를 가한다(1800rpm, 15분)
7. 45℃로 냉각하여 상E를 가한다.
8. Rayneri를 Ekart로 바꾸고, 작은 블렌더를 사용하여, 마이크로캡슐이 골고루 분산될 때까지 상F를 가한다.
조성물의 양상 및 도포 후의 평가
수득된 O/W 에멀젼은 피부에 도포했을 때, 핑크빛을 띤 백색 및 케어되는 외관이나, 메이크업 커버 효과를 갖는다.
O/W 에멀젼은 -20/20℃(5회), 실온(25℃, 2개월), 37℃(2개월) 및 45℃(2개월) 하에서 완전한 안정성과 함께, 병에서 순수하고 깨끗한 외관을 갖는다. 상기 마이크로캡슐은 피부에 도포하는 동안 안료를 방출하고 도포 중에 쾌적감을 주고, 그것이 파운데이션이었으므로, 자연스런 메이크업 결과를 부여하지만, 메이크업 효율(적절한 커버력)뿐만 아니고, 스킨 케어 효율 인식(촉촉함, 보습 및 투명감)의 매우 양호한 밸런스를 갖는다.
실시예 4: 피부 케어 겔
INCI명 중량%
qsp 100
글리세린 4
이나트륨 EDTA 0.15
니아신아미드 4
부틸렌 글리콜 7
클로르페네신 0.25
아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체(LUBRIZOL사의 CARBOPOL ULTREZ 20 POLYMER®) 0.7
비스-PEG-18 메틸 에테르 디메틸실란 2
PEG-60 수소화 피마자유 0.1
바이오삭카라이드 검-1 1
수산화나트륨 0.24
알콜 5
카프릴로일 살리실산 0.15
실시예 1로부터의 컬러 체인지 마이크로캡슐 0.5
실시예 2로부터의 컬러 체인지 마이크로캡슐 0.2
겔은 실시예 2에 기술된 바와 같이 제조한다.
피부에 도포 후, 메이크업 효율(적절한 커버력)뿐만 아니고, 스킨케어 효율 인식(촉촉함, 보습 및 투명감)의 매우 양호한 밸런스와 함께 자연스러운 메이크업 결과가 얻어진다.
실시예 5 : 겔상 피부 케어 크림
INCI명 중량%
qsp 100
글리세롤 4
1,3-부틸렌 글리콜 8
비타민 B3 또는 PP:니코틴산 아미드 4
에틸렌 디아민 테트라아세트산 이나트륨염, 2H20 0.1
메틸렌 클로라이드에서 합성된 카르복시비닐 중합체 0.6
폴리 디메틸실옥산(점도: 10 CST) 1
망상 폴리디메틸실옥산 폴리알킬렌 및 폴리 디메틸실옥산(6 CST) 27/73의 혼합물 0.8
폴리 디하이드록실화 디메틸실옥산 알파-오메가/폴리 디메틸실옥산 5 CST의 혼합물 1.2
n-옥타노닐-5 살리실산 0.15
변성안된 절대 에틸 알콜 5
실시예 1로부터의 컬러 체인지 마이크로캡슐 0.5
이 조성물은 전통적인 방법에 따라 얻어진다. 피부에 도포 후, 메이크업의 자연스러운 효과뿐만 아니라, 스킨케어 효율 인식(촉촉함, 보습 및 투명감)의 양호한 밸런스와 함께 건강한 효과가 얻어진다.
실시예 6: 눈용 에멀젼(O/W)
INCI명 중량%
이나트륨 EDTA 0.1
실시예 1로부터의 컬러 체인지 마이크로캡슐 0.18
페녹시에탄올 0.8
카프릴산/카프르산 트리글리세라이드 1.26
이산화티탄(및)운모(및)실리카
(Merck사의 TIMIRON SPLENDID COPPER®)
0.7
PTFE(폴리테트라플루오로에틸렌) 1.5
암모늄 폴리아크릴로일디메틸 타우레이트 1
PEG-12 디메티콘 0.6
디메티콘(및)디메티콘올(Dow Corning사의 XIAMETER PMX-1503 FLUID®) 2.5
폴리메틸실세스퀴옥산(Momentive
Performance Materials사의 Tospearl 200B®)
1.5
폴리실리콘-11(Grant Industries의 GRANSIL RPS-D6®) 21
에탄올 4
QSP 100
글리세린 8
이 O/W 에멀젼은 전통적인 방법에 따라 수득된다.
크림을 눈 주위에 도포하면, 다크서클이 드러나는 것을 감소하는 메이크업 효과 및 자연스러운 피부를 부여한다.
실시예 7: 에어로졸 폼
INCI명 A B C D
이산화티탄(및)실리카(및)수산화알루미늄(및)알긴산 5.6 5.6 5.6 3.8
탈크 2.20 2.20 2.20 9.50
실리카(및)메티콘 3.00 3.00 3.00 0.00
탄산 칼슘 2.00 2.00 2.00 0.00
에틸헥실 메톡시 신나메이트 7.50 7.50 7.50 7.50
qsp 95 qsp 95 qsp 95 qsp 95
2칼륨 글리시리제이트 0.20 0.20 0.20 0.20
나트륨 히아루로네이트 0.01 0.01 0.01 0.01
베타인 1.00 1.00 1.00 1.00
글리세린 2.00 2.00 2.00 2.00
에틸헥실 글리세린 0.20 0.20 0.20 0.20
카프릴릴 글리콜 0.50 0.50 0.50 0.50
부틸렌 글리콜 2.00 2.00 2.00 2.00
알콜 2.85 2.85 2.85 2.85
PEG-12 디메티콘 0.95 0.95 0.95 0.95
페녹시에탄올 0.285 0.285 0.285 0.285
실시예1로부터의 컬러 체인지
마이크로캡슐
3.80 8.55 13.30 3.80
LPG(LIQUIFIED PETROLEUM GAS) 5.00 5.00 5.00 5.00
a) 제조 프로토콜
1. 분말 상을 분말 혼합기로 혼합한다.
2. 혼합된 분말 상을 주 케틀에 가한다.
3. 가열된 수상(75-85℃)을 주 케틀에 가한다.
4. 가열된 오일 상(75-85℃)을 주 케틀에 가한다.
5. 주 케틀 내를 균질화한다.
6. 혼합 후, 실온으로 냉각한다.
7. 주 케틀 안에 계면활성제 및 향료 상을 가한다.
8. 주 케틀 내를 균질화한다.
9. 마이크로캡슐을 가하고 패들로 온화하게 혼합한다.
10. 벌크 만들기를 종료한다.
(충진 공정)
11. 벌크를 에어로졸 패키지에 붓는다.
12. 에어로졸 패키지에 LPG(프로판/부탄 혼합물(Liquified Petroleum Gas or LPG)를 가한다(5%, 0.31 MPa)
수득된 폼은 백색이며 피부에 도포했을 때 자연스러운 피부 및 메이크업 효과를 부여한다.

Claims (33)

  1. 케라틴 물질을 케어 및/또는 메이크업하기 위한 컬러 체인지 조성물로서,
    - 적어도 수상(aqueous phase)을 함유하는 생리학적으로 허용되는 매질,
    - 컬러 체인지 마이크로캡슐을 포함하고,
    상기 마이크로캡슐은 크기가 50 ㎛ 내지 1000 ㎛, 바람직하게는 80 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 100 ㎛ 내지 400㎛ 범위이고,
    (A) 코어로서, 바람직하게는 20 ㎛ 내지 800 ㎛ 범위의 크기를 갖고, 또한 적어도 하나의 착색제 및 바람직하게는 적어도 하나의 결합제를 포함하며, 상기 착색제(들)은 바람직하게는 산화철(들) 중에서 선택된 적어도 하나의 무기 안료를 함유하는 것인 코어, 및
    (B) 상기 코어를 둘러싸는 압력에 깨지기 쉬운 벽층으로서, 바람직하게는 두께가 10 ㎛ 내지 300㎛이며, 적어도 하나의 착색제 및 바람직하게는 적어도 하나의 결합제를 포함하고, 상기 착색제(들)은 바람직하게는 적어도 이산화티탄 입자를 함유하는 것인 벽층을 포함하고,
    상기 마이크로캡슐은 상기 마이크로캡슐의 전체 중량에 비해 적어도 70 중량%의 착색제(들)을 함유하는 것인 컬러 체인지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 수상이 물 및/또는 수용성 용매(들)을 함유하는 컬러 체인지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수상이 연속적인 컬러 체인지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수상은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 10 내지 99 중량%, 더욱 유리하게는 20 내지 95 중량%, 바람직하게는 30% 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 40 내지 85 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 50 내지 80 중량% 범위의 함량으로 존재하는 컬러 체인지 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 물은 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 80 중량% 범위의 함량으로 존재하는 컬러 체인지 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수상은 C2-C8 모노 알콜, 글리콜, C3 및 C4 케톤, C2-C4 알데히드, 소르비톨 및 폴리올, 및 그들의 혼합물 중에서, 바람직하게는 글리콜 및 폴리올, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 수용성 용매를 함유하는 컬러 체인지 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수상은 에탄올 및 이소프로판올과 같은, 탄소 원자 1 내지 5개의 저급 모노 알콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜 및 디프로필렌 글리콜과 같은, 탄소 원자 2 내지 8개의 글리콜, C3 및 C4 케톤, C2-C4 알데히드, 소르비톨, 및 글리세린, 디글리세린, 글리세롤과 같은 폴리올, 및 그들의 혼합물(들) 중에서 선택된 적어도 하나 수용성 용매를 포함하는 컬러 체인지 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 탄소 원자 2 내지 20개, 바람직하게는 탄소 원자 2 내지 10개, 특히 탄소 원자 2 내지 6개의 폴리올 적어도 하나를 포함하는 컬러 체인지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리올은 글리세롤, 글리콜, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르, 바람직하게는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 또는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜, 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 컬러 체인지 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물은 조성물의 중량에 대해, 유리하게는 적어도 3 중량%, 바람직하게는 적어도 5 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 8 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 적어도 10 중량%의 적어도 하나의 수용성 용매, 특히 폴리올 및/또는 글리콜을 함유하는 컬러 체인지 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 휘발성 및 비휘발성 실리콘 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충진제, 겔화제, 농후화제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 엘라스토머, 셀프 태닝제(self-tanning agents), 추가의 비포획된 착색제, 화장료 활성제, pH 제어제, 향료, 및 그의 혼합물 중에서, 바람직하게는 폴리올, 겔화제, 농후화제, 및 그의 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 화장료 성분(들)을 함유하는 컬러 체인지 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 유중수형 에멀젼 및 수중유형 에멀젼으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 형태로 존재하는, 바람직하게는 수중유형 에멀젼인 컬러 체인지 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 상기 수상의 존재하에서 변형 가능한 컬러 체인지 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물 내의 상기 마이크로캡슐은 케라틴 물질상에 도포 시에 압력하에서 깨지기 쉬운 것인 컬러 체인지 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 유동상 공정의 적어도 한 단계로 수득 가능하고, 바람직하게는 수득되는 컬러 체인지 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 생리학적으로 허용되는 매질 중에, 상기 조성물의 전체 중량에 대해, 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 2 내지 10 중량%의 마이크로캡슐을 포함하는 컬러 체인지 조성물.
  17. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 착색제(들)은 상기 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해, 75 내지 99 중량%, 바람직하게는 80 내지 98 중량%, 특히 85 내지 97 중량%를 나타내는 컬러 체인지 조성물.
  18. 제1항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코어는 상기 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해, 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 20 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 40 내지 60 중량%를 나타내는 컬러 체인지 조성물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코어에 존재하는 착색제(들)은 상기 코어의 전체 중량에 대해, 70 내지 99 중량%, 바람직하게는 75 내지 98 중량%, 특히 80 내지 97 중량%를 나타내는 컬러 체인지 조성물.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층에 존재하는 상기 착색제(들)은 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층의 전체 중량에 대해, 70 내지 99 중량%, 바람직하게는 75 내지 98 중량%, 특히 80 내지 97 중량%를 나타내는 컬러 체인지 조성물.
  21. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐에 존재하는 착색제들은 무기 안료, 유기 안료 및 그들의 혼합물로 이루어진 그룹 중에서 선택되고, 바람직하게는 적어도 하나의 무기 안료, 바람직하게는 적어도 무기 안료들의 혼합물이고, 바람직하게는 금속 산화물 중에서, 특히 산화철(들), 이산화티탄 입자 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물 중에서 선택되는 컬러 체인지 조성물.
  22. 제1항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코어에 존재하는 착색제(들) 및 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층에 존재하는 착색제(들)은 서로 확실히 다르고, 바람직하게는 둘다 서로 다른 금속 산화물인 컬러 체인지 조성물.
  23. 제1항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코어는 적어도 산화철(들) 입자, 바람직하게는 산화철들의 혼합물을 함유하는 컬러 체인지 조성물.
  24. 제1항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 결합제(들)은 적어도 하나의 중합체, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물 중에서 선택되는 컬러 체인지 조성물.
  25. 제1항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 컬러 체인지 마이크로캡슐의 코어는,
    (A-l) 크기가 20 ㎛ 내지 800 ㎛이고,
    - 바람직하게는 적어도 하나의 금속 산화물, 바람직하게는 산화철(들) 중에서 선택된 적어도 하나의 착색제, 및
    - 바람직하게는 적어도 하나의 중합체, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된 바람직하게는 하나의 결합제,
    를 포함하는 착색된 코어; 및
    (A-2) 상기 착색된 코어를 둘러싸고,
    - 바람직하게는 적어도 하나의 금속 산화물, 바람직하게는 산화철(들) 중에서 선택된 적어도 하나의 착색제, 및
    - 바람직하게는 적어도 하나의 중합체, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된 바람직하게는 하나의 결합제
    를 포함하는 적어도 하나의 내부 컬러층
    을 포함하는 컬러 체인지 조성물.
  26. 제1항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 컬러 체인지 마이크로캡슐은 코어와 그 주위를 둘러싸고 하기 (C-l) 및 (C-2) 중의 어느 하나 또는 둘 다를 더 포함하는 쉘(shell)을 포함하는 컬러 체인지 조성물:
    (C-l) 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층을 둘러싸고, 또한
    - 적어도 하나의 착색제, 및
    - 적어도 하나의 중합체, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된 바람직하게는 하나의 결합제
    를 포함하는 적어도 하나의 외부 컬러층;
    (C-2) 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층 또는 상기 외부 컬러층을 둘러싸고, 또한
    - 적어도 하나의 쉘 형성 중합체를 포함하는 최외층 쉘.
  27. 제1항 내지 제26항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 압력에 깨지기 쉬운 벽층(B)는 상기 압력에 깨지기 쉬운 층의 전체 중량에 비해,
    - 50 내지 99 중량%의 이산화티탄 입자,
    - 0.1 내지 30 중량%의 적어도 하나의 중합체, 및
    - 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%의 적어도 하나의 지질계 입자를 포함하는 컬러 체인지 조성물.
  28. 제1항 내지 제27항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 이산화티탄 입자를 함유하고, 상기 이산화티탄 입자는 마이크로캡슐 중에서 그 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해, 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 25 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재하는 컬러 체인지 조성물.
  29. 제1항 내지 제28항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 산화철 입자를 함유하고, 상기 산화철 입자는 마이크로캡슐 중에서 그 마이크로캡슐의 전체 중량에 대해, 20 내지 60 중량%, 바람직하게는 25 내지 55 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 50 중량% 범위의 양으로 존재하는 컬러 체인지 조성물.
  30. 제1항 내지 제29항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 지질계 물질은 스핑고지질 또는 인지질 중에서, 바람직하게는 세라마이드, (수소화)레시틴, 및 그들의 혼합물 중에서 선택되는 컬러 체인지 조성물.
  31. 제1항 내지 제30항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코어의 반경과 상기 쉘의 두께 간의 비가 1:0.05 내지 1:0.5에서 선택되는 컬러 체인지 조성물.
  32. 제1항 내지 제31항 중 어느 한 항에 있어서, 두께가 20 내지 200 ㎛인 내부 컬러층과 두께가 20 ㎛ 내지 200 ㎛인 외부 컬러층을 포함하는 컬러 체인지 조성물.
  33. 케라틴 물질 상에, 특히 피부 상에 제1항 내지 제32항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 도포하는 것을 포함하는, 상기 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 화장 방법.
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