CN104812359A

CN104812359A - 变色组合物

Info

Publication number: CN104812359A
Application number: CN201280077423.2A
Authority: CN
Inventors: 刘学东; C.勒穆瓦纳; 余青
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-11-30
Filing date: 2012-11-30
Publication date: 2015-07-29
Also published as: US9707161B2; WO2014082299A1; US20150272840A1; BR112015011319A2; EP2925277A1; JP2016500113A; EP2925277A4; KR20160007476A; IL238431A0

Abstract

本发明公开了用于护理和/或化妆角蛋白材料的变色组合物。所述组合物包含：-包括至少水相的生理学可接受的介质，-变色微囊，所述微囊具有50微米至1000微米，优选80微米至800微米，特别是100微米至400微米的尺寸，并包含：(A)核，其优选具有20微米至800微米的尺寸，包含至少一种着色剂和优选至少一种粘合剂，所述一种或多种着色剂优选包括至少一种优选选自一种或多种氧化铁的无机颜料，和(B)包围所述核的可压破壁层，其优选具有10微米至300微米的厚度，包含至少一种着色剂和优选至少一种粘合剂，所述一种或多种着色剂优选包括至少二氧化钛粒子，其中所述微囊包含相比于所述微囊总重量的至少70重量%的一种或多种着色剂。

Description

变色组合物

本发明涉及特别地用于角蛋白材料的护理、保健和/或化妆的变色组合物。

特别地，本发明的变色组合物可以是任何类型的化妆品组合物，如粉底、蜜粉、眼影、遮瑕产品、胭脂、口红、润唇膏、唇彩、唇线笔、眼线笔、眼线膏、睫毛膏、身体彩妆品、皮肤着色产品、护肤品，如护肤霜、“BB”产品（能够遮盖瑕疵的Blemish Balm产品）、调色霜或防晒产品，优选粉底或“BB”产品。本发明的变色组合物可以是液体、固体或粉末。

本发明的组合物尤其是要施加到角蛋白材料，特别是皮肤，更特别是面部皮肤上的组合物，如用于面部的护肤品或彩妆品。

根据另一实施方案，本发明的组合物是睫毛膏。

根据另一实施方案，本发明的组合物是唇用产品，特别是唇彩、润唇膏或口红。

化妆品组合物，尤其是粉底，常用于赋予皮肤美观的颜色，以及遮盖皮肤瑕疵，如发红和/或斑点。在这方面，迄今已开发出许多制品。

在这方面，存在对响应外部刺激，例如剪切力提供颜色变化的化妆品的越来越多的兴趣。

通常，通过在化妆品组合物中加入微囊化着色剂实现这一目的，其中在施加到皮肤上时，该组合物提供预期的变色。更特别地，通过含着色剂的微囊提供颜色变化，所述微囊在通过施加机械力破裂后将包封的着色剂释放到该组合物中，由此改变其颜色。机械作用，如摩擦，涂抹开局部组合物并促进其渗透到皮肤中。该组合物的即时变色提供视觉美观效果。

不同类型的包封着色剂，更特别是含颜料的微囊已可得。它们主要通过一种或多种包封材料的类型和/或包囊的类型来区分。

因此，作为借助微囊包封在丙烯酸和/或甲基丙烯酸聚合物或共聚物中的颜料，可以提到例如由Tagra公司出售并描述在WO-A-01/35933中的含有丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸铵盐共聚物的微囊。还可以提到由TAGRA BIOTECHNOLOGIES以BLACKCAP1^©、YELLOWCAP1^©、REDCAP1^©、BLACKCAP3^©、YELLOWCAP3^©、REDCAP3^©为名出售的包囊颜料。

作为借助微球包封在纤维素衍生物中的颜料，可以提到例如由Induchem公司以Unisphere^©为名出售的包含纤维素、羟丙基甲基纤维素的球体。

作为借助微囊包封在聚酯、聚甲基丙烯酸氨基酯、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素、虫胶类型的聚合物及其混合物中的颜料，尤其可提到Biogenics的申请US 2011/0165208中描述的并由Biogenics以Magicolor^©为名出售的那些。

作为微囊包封的其它颜料，还可以提到DAITO在JP2011-79804中公开的那些，还可以提到包含下列(a) 甘露糖醇、(b) 氢化卵磷脂、(c) 聚甲基丙烯酸甲酯、(d) 纤维素和(e) 虫胶中的三种或更多种的包封颜料的双层微囊。

这些双层微囊不包含未着色核作为优选根据该发明使用的微囊之一，而是含有全部混合在一起并然后造粒的上述组分的着色内层。

但是，对于一些含着色剂的微囊，可能难以经过长时间并在经受不同环境和条件时永久封存着色剂。颜料、油溶性染料和水溶性染料都如此。因此，已经发现专利和出版物中描述的一些微囊在升高的温度下长时间测试时随时间经过逐渐释放着色剂或“渗色”。当染料或颜料通过与湿气和/或配方中的其它成分，如醇或二醇、表面活性剂、硅酮、油、防腐剂、盐和化妆品配方中常见的其它组分接触而穿过或移出微球/微囊时，发生渗色。化妆品组合物中的着色剂的浸出或渗出会损害化妆品在容器中和在基底上的长期视觉效果。

此外，一些含颜料的微囊可能提供低于预期的覆盖效果。

此外，一些含颜料的微囊在施涂时立即破裂，因此尽管有突然变色的乐趣，但还不可能实现这种变色的中间阶段或调节颜色层次。

此外，一些含颜料的微囊可能具有一些稳定性问题——这取决于化妆品组合物和相关溶剂/成分，尤其是在含有微囊的制品在高温中，例如在高于或等于45℃的温度下储存数天或数个月时。所述稳定性问题可能引起着色剂释放到化妆品组合物中。

此外，一些含颜料的微囊可能具有灰色外观，这在化妆品组合物的主体中产生缺乏吸引力的颜色。

最后，在将包含微囊的化妆制品施加到角蛋白材料上时，一些微囊可能提供不舒适和/或不合意的感觉。

因此，有需要提供包含具有改进的抗渗色性的含着色剂的微囊的化妆品组合物。在这方面，需要含着色剂的微囊，所述胶囊保持良好的抗震裂性并表现出改进的抗渗色性。在化妆品组合物中，如果染料未被永久封存，这会损害化妆品的长期视觉效果。

还需要提供能通过改变施加到皮肤上的方法或强度或使用含不同着色剂的微囊来调节优选的着色或色彩层次模式的化妆品组合物。

还需要提供在一大组的溶剂/相关成分下稳定的化妆品组合物。

还需要提供一种化妆品组合物，其中微囊根据所需外观在该组合物的本体内可见或不可见。

还需要在施加时不引起使用者的不适感的含有包封颜料的微囊的化妆品组合物。

因此，根据其一个方面，本发明的一个主题是用于护理和/或化妆角蛋白材料的变色组合物，其包含：

- 包括至少水相的生理学可接受的介质，

- 变色微囊，所述微囊具有50微米至1000微米，优选80微米至800微米，特别是100 pm至400微米的尺寸，并包含：

(A) 核，其优选具有20微米至800微米的尺寸，包含至少一种着色剂和优选至少一种粘合剂，所述一种或多种着色剂优选地包括至少一种优选选自一种或多种氧化铁的无机颜料，和

(B) 包围所述核的可压破壁层，其优选具有10微米至300微米的厚度，包含至少一种着色剂和优选至少一种粘合剂，所述一种或多种着色剂优选包括至少二氧化钛粒子，

其中所述微囊包括相比于所述微囊总重量的至少70重量%的一种或多种着色剂。

术语“生理学可接受的介质”意在表示特别适用于将本发明的产品施加到角蛋白材料，尤其是皮肤，更特别是面部皮肤上的介质。

对本发明的目的而言，术语“角蛋白材料”意在涵盖皮肤、粘膜，如嘴唇，指甲和睫毛。根据本发明最特别考虑皮肤和嘴唇，特别是面部皮肤。

引入本发明的化妆品组合物中的变色微囊含有可释放的一种或多种着色剂并具有在储存和操作过程中的高耐久性和对内部颜色的高遮盖能力，在粒子中具有高的着色剂载量，在用手或工具如布、海绵或纸按压、摩擦、擦拭和/或擦洗时容易破裂以暴露出或显现出内部颜色层上的颜色以及可以保持长期稳定性。

根据回应至少一个上述问题的本发明的优选实施方案：

- 水相包括水和/或一种或多种水溶性溶剂；

- 水相是连续的；

- 水相以相对于所述组合物总重量的10重量%至99重量%，更有利地20重量%至95重量%，优选30重量%至90重量%，更优选40重量%至85重量%，和再更优选50重量%至80重量%的含量存在；

- 水以相对于所述组合物总重量的10重量%至90重量%，优选20重量%至85重量%，和再更好地30重量%至80重量%的含量存在；

- 水相包括选自C₂-C₈单醇，优选无环C₂-C₈单醇，更优选C₂-C₃单醇、二醇、C₃和C₄酮、C₂-C₄醛、山梨糖醇和多元醇，以及它们的混合物，优选选自二醇和多元醇以及它们的混合物的至少一种水溶性溶剂；

- 所述一种或多种水溶性溶剂，优选选自C₂-C₈单醇，优选无环C₂-C₈单醇，更优选C₂-C₃单醇、二醇、多元醇和它们的一种或多种混合物的一种或多种水溶性溶剂，以相比于该组合物的总重量小于50重量%，优选相比于该组合物的总重量小于40重量%，再更优选相比于该组合物的总重量小于30重量%的总量存在于该组合物中；

- 水相包括选自具有1至5个碳原子的低碳单醇，如乙醇和异丙醇，具有2至8个碳原子的二醇，如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和一缩二丙二醇，C₃和C₄酮、C₂-C₄醛、山梨糖醇和多元醇，如甘油、双甘油、丙三醇和它们的一种或多种混合物的至少一种水溶性溶剂；

- 该变色组合物包含至少一种具有2至20个碳原子，优选2至10个碳原子，特别是2至6个碳原子的多元醇；

- 所述多元醇选自丙三醇、二醇，优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇、一缩二乙二醇，二醇醚，优选烷基(C₁-C₄)醚的单-、二-或三丙二醇或烷基(C₁-C₄)醚的单-、二-或三乙二醇及其混合物；

- 该变色组合物包括相对于该组合物重量的至少3重量%，优选至少5重量%，更优选至少8重量%，再更优选至少10重量%的至少一种水溶性溶剂，特别是多元醇和/或二醇；

- 该变色组合物包括选自挥发性和非挥发性硅或烃油、表面活性剂、填料、胶凝剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、自晒黑剂、附加的未包封着色剂、化妆品活性剂、pH调节剂、香精及其混合物，优选选自多元醇、胶凝剂、增稠剂及其混合物的至少一种化妆品成分；

- 该变色组合物是呈选自油包水乳状液或水包油乳状液的形式，优选是水包油乳状液；

- 一种或多种着色剂构成相对于微囊总重量的75重量%至99重量%，优选80重量%至98重量%；特别是85重量%至97重量%；

- 核构成相对于微囊总重量的10重量%至90重量%，优选20至80重量%，更优选30至70重量%，再更优选40至60重量%；

- 存在于核中的一种或多种着色剂，优选一种或多种氧化铁构成相对于核总重量的70重量%至99重量%，优选75重量%至98重量%；特别是80重量%至97重量%；

- 存在于可压破壁层中的一种或多种着色剂，优选二氧化钛粒子构成相对于可压破壁层总重量的70重量%至99重量%，优选75重量%至98重量%；特别是80重量%至97重量%；

- 存在于微囊中的着色剂选自无机颜料、有机颜料和它们的混合物，优选是至少一种无机颜料，优选至少无机颜料的混合物，优选选自金属氧化物，特别选自一种或多种氧化铁、二氧化钛粒子和它们的混合物，优选它们的混合物；

- 存在于核中的一种或多种着色剂和存在于可压破壁层中的一种或多种着色剂彼此不同，优选都是彼此不同的金属氧化物；

- 核包括至少一种或多种氧化铁粒子，优选氧化铁混合物；

- 一种或多种粘合剂选自至少一种聚合物，特别是成壁聚合材料，至少一种脂质基材料和它们的混合物，优选它们的混合物；

- 该变色微囊的核包含：

(A-1) 具有20微米至800微米的尺寸的着色核，其包含：

　　至少一种着色剂，优选选自至少一种金属氧化物，优选选自一种或多种氧化铁，和

　　优选粘合剂，优选选自至少一种聚合物，特别是成壁聚合材料，至少一种脂质基材料和它们的混合物；和

(A-2) 至少一个内部颜色层，其包围着色核并包含：

　　优选粘合剂，优选选自至少一种聚合物，特别是成壁聚合材料，至少一种脂质基材料和它们的混合物。

- 该变色微囊包括壳，其进一步包含(C-1)和(C-2)的任一项或两者：

(C-1) 至少一个外部颜色层，其包围可压破壁层并包含：

　　至少一种着色剂，和

　　优选粘合剂，优选选自至少一种聚合物，特别是成壁聚合材料，至少一种脂质基材料和它们的混合物；

(C-2) 最外壳，其包围可压破壁层或外部颜色层并包含至少一种成壳聚合物，其优选选自多糖和衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯、聚苯乙烯-马来酸酐共聚物和它们的混合物，如聚(甲基)丙烯酸酯、纤维素醚、纤维素酯和衍生物和它们的混合物，更优选选自多糖和衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯，以及它们的混合物；

- 所述变色微囊不包括纤维素、纤维素醚、纤维素酯和衍生物；

- 所述核不包括纤维素、纤维素醚、纤维素酯和衍生物；

- 所述内层不包括纤维素、纤维素醚、纤维素酯和衍生物；

- 所述可压破壁层不包括醚、纤维素酯和衍生物；

- 所述纤维素、纤维素醚、纤维素酯和衍生物；

- 所述最外壳不包括纤维素、纤维素醚、纤维素酯和衍生物；

- 所述一种或多种成壳聚合物选自可以与水或醇化合物形成氢键的亲水聚合物；

- 所述可压破壁层(B)包含，相比于可压破层的总重量：

　　 50至99重量%的二氧化钛粒子，

　　 0.1至30重量%的至少一种聚合物，特别是成壁聚合材料，

　　 0.1至30重量%的至少一种脂质基材料；

- 该微囊包括二氧化钛粒子，所述二氧化钛粒子以相对于微囊总重量的20至60重量%，优选25至55重量%，更优选30至50重量%的量存在于微囊中；

- 该微囊包括氧化铁粒子，所述氧化铁粒子以相对于微囊总重量的20至60重量%，优选25至55重量%，更优选30至50重量%的量存在于微囊中；

- 所述脂质基材料选自鞘脂类或磷脂类，优选选自神经酰胺、(氢化)卵磷脂和它们的混合物；

- 核半径与壳厚度之间的比率选自1:0.05至1:0.5；

- 所述微囊包括至少一个具有20至200微米厚度的内部颜色层和具有20微米至200微米厚度的外部颜色层；

- 所述微囊在所述水相存在下可变形；

- 所述组合物内的所述微囊在施加到角蛋白材料上时可在压力下破裂；

- 所述微囊可用并优选已用流化床法的至少一个步骤，特别用流化床涂布法的至少一个步骤获得；

- 用于护理或化妆角蛋白材料的所述变色化妆品组合物包含相对于所述组合物总重量的0.1重量%至20重量%，优选0.5重量%至15重量%，特别是2至10重量%的微囊；

根据本发明的另一目的，本发明还涉及护理和/或化妆角蛋白材料的方法，其包括在所述角蛋白材料上，特别在皮肤上施加本发明的组合物。

由下列实施例看出，本发明的组合物经证实在若干方面有利。

着色剂的包囊防止在化妆品组合物的制造和长期储存过程中不合意的颜料再附聚。

本发明的微囊可具有在与水相接触，优选与一种或多种亲水剂（例如：水、多元醇、二醇、醇等）接触时更容易破裂的能力。该微囊有利地在与如下定义的此类一种或多种亲水剂接触时溶胀。所述微囊有利地在施加到角蛋白材料上时可变形并因此为使用者提供柔软感。此外，它们的小尺寸有助于在施加时不产生任何不适或不合意的感觉。

无论如何，本发明的微囊足够软以在皮肤上非常轻微摩擦或按压时破裂以释放它们的内容物，但又足够耐久以避免在相应变色组合物的制造和储存过程中的涂层破坏。

此外，本发明的微囊允许使用常规设备制备本发明的组合物，因为在制造过程中不会发生装置的着色。

因此，本发明的微囊特别有意思，因为它们遮盖被包封的着色剂的原始颜色，提高这些着色剂的抗降解的稳定性并防止被包封的着色剂在制造过程和长期储存过程中不合意地释放到该组合物中。

最后，本发明的组合物还具有满足消费者对化妆品的预期的优点。

根据其另一方面，本发明的一个主题还涉及一种美容方法，其至少包括在角蛋白材料，特别是皮肤的表面上施加至少一部分根据本发明的组合物的步骤。

根据本发明，“变色组合物”是指其中施加前的颜色不同于施加后的颜色的组合物，这种差异为肉眼可见。

特别地，这种变色组合物可以与CIE Lab system 1976中的色差∆E（施加前/后的∆E）值相关联。

∆E通过下列方程定义：

其中L ₁、a ₁、b ₁是第一种颜色（施加前的组合物）在色彩空间中的参数，且L ₂、a ₂、b ₂是第二种颜色（在角蛋白材料上施加和匀化后的组合物）在色彩空间中的参数。

可以通过分光光度计或用色球（Chromasphere）（对于施加在皮肤上的组合物）来测量这些值。

根据本发明的变色组合物可以表征为具有优于1，特别优于或等于2，优选优于或等于3的施加前/后的∆E。

在下文中将描述旨在以非限制性方式图解本发明的附图，代表了要引入根据本发明的化妆品组合物中的微囊的实例。

图1是图解本发明的变色微囊的典型结构的示意图，其中A代表着色核，B、C、D和E是同心包围所述核A的不同层，其中包括优选二氧化钛粒子的至少一个周围层是必须的，其它是任选的。

图2代表显示包含3个层的变色微囊的核-壳结构的示意图：着色核 – 内部颜色层 – TiO2粒子层。

图3代表显示包含2个层的变色微囊的核-壳结构的示意图：着色核 – TiO2粒子层。

着色微囊

如本文所用的术语“微囊”是指含有包封至少一种着色剂并包围化学上不同于该涂层的核的至少一个分层涂层的球形微囊。微囊不同于由球形均匀基质构成的微球。

根据一个实施方案，所述“至少一个分层涂层”是多层涂层。

术语“多层微囊”是指由被基于一个或多个内层和一个外层的涂层包围的内核（或核种（core seed））构成的微囊。形成该多层微囊的多层涂层的所述一个或多个内层和外核微囊（outer core microcapsule）的单层可以由相同或不同的一种或多种化合物形成。

根据本发明的微囊包含被基于一个或多个内层和一个外层的涂层包围的内核。在一个优选实施方案中，该微囊是包含至少一个内层和一个外层的“多层”微囊。形成该多层微囊的多层涂层的所述一个或多个内层和外核微囊的单层可以由相同或不同的一种或多种化合物形成。

在一个实施方案中，该一个或多个外层不含任何着色剂。在另一实施方案中，该一个或多个外层包含至少一种着色剂。

术语“着色剂”是指有机颜料，如选自任何公知FD&C或D&C染料的合成或天然染料，无机颜料，如金属氧化物，或色淀和它们的任何组合（掺合物）。相应地，根据本发明可用的着色剂可以是油溶性或油分散性的或具有有限的水溶性。

该变色微囊优选包含：

- 核，其包括至少一个着色核和最终至少一个内部颜色层，和

- 壳，其具有至少一个包围所述核的可压破壁层、任选外部颜色层和任选最外壳。

在优选实施方案中，该微囊包括选自一种或多种无机颜料，优选选自金属氧化物，如氧化铁和氧化钛的一种或多种着色剂。

该着色核优选包括有利地选自至少一种金属氧化物，更有利地选自至少一种氧化铁的至少一种无机颜料。

该可压破壁层优选包括有利地选自至少一种金属氧化物，更有利地选自至少一种氧化钛的至少一种无机颜料。

优选地，此类氧化铁至少位于着色核中，氧化钛至少位于包围所述核的可压破壁层中。

根据本发明的变色微囊包含相比于变色微囊总重量的至少70重量%的一种或多种着色剂，优选一种或多种无机颜料，优选无机颜料的混合物，优选金属氧化物，如氧化铁和氧化钛。

通常，根据本发明使用最多大约800微米的着色剂微囊平均粒径。对于护肤用途，该着色剂微囊的平均粒径优选小于大约400微米。有利地，平均粒径为大约10至350微米。平均粒度优选为50微米至800微米，特别是60微米至400微米。

有利地，根据本发明的变色微囊具有大约18至270目（大约1000微米至53微米），特别是大约25至170目（大约710微米至90微米）的平均粒度。

优选地，根据本发明的组合物可包含相对于所述组合物总重量的0.1重量%至20重量%，优选0.5重量%至15重量%的微囊。

特别对根据本发明的护肤组合物而言，微囊量为相对于组合物总重量的0.1重量%至5%重量，优选0.2重量%至3重量%。

特别对本发明的彩妆组合物而言，微囊量为相对于组合物总重量的0.5重量%至20重量%，优选1重量%至15重量%，更优选2重量%至10%重量。

根据一个特定实施方案，包封的一种或多种着色剂可以以所述组合物总重量的0.5重量%至20重量%，特别是1重量%至15重量%，更特别是2重量%至12重量%的以包封颜料的活性物质计的量存在于根据本发明的组合物中。

它们通常在配制的最后阶段和在过滤阶段（如果有的话）之后合并到化妆品配方中以避免破裂。根据本发明的微囊优选在50℃以下添加并均匀混合。它们用桨叶而非均化器温和地混合。

该微囊可通过涂布或包囊领域的业内技术人员已知的几种方法，包括成丸、造粒、涂布等制造。例如，可通过如WO01/35933和WO2011/027960中公开的包括所述化合物（活性剂、颜料、聚合物、溶剂）的混合物并干燥以形成胶囊的步骤或如FR2841155中公开的造粒并通过喷雾干燥涂布的步骤或通过食品和制药工业中已使用的流化床技术获得微囊。可以例举用于制备包含糖芯和药物活性剂同心层的多层球体的WO08139053。通过浸渍或粉化或抛射（projection）将药物活性剂固定在核上，然后在施加第二层之前干燥第一层。

优选地，引入根据本发明的化妆品组合物中的微囊可以，优选已经，至少部分通过本说明书中稍后描述的流化床技术获得。流化床法的特别之处在于其得到真实胶囊，与此相比，喷雾干燥得到具有无规分散在聚合物中的核材料的基质。

根据本发明的一个特定方面，多于60%，优选多于70%，特别多于80%，更特别多于90%的变色微囊在用手或工具按压、摩擦、擦拭和/或擦洗后的1分钟，优选1至40秒，特别是1至30秒，更特别是1至20秒内破裂以释放内部着色剂。但是，所述比率和时限在本发明中不是关键的。

1. 核

在本发明中，该微囊的核包含着色核，其包含至少一种着色剂和有利地至少一种粘合剂。

该一种或多种着色剂优选包括至少一种颜料，其优选选自至少一种氧化铁。

该粘合剂优选选自至少一种亲水聚合物、至少一种脂质基材料和它们的混合物，优选它们的混合物。

该核可以例如通过在溶剂中包含至少一种着色剂、至少一种作为成壁材料的聚合物和至少一种脂质基材料的溶液的喷雾干燥或流化床法以粒子、粉末、颗粒、微球、微囊的形式制备。

着色核，更一般而言核的尺寸不受特别限制并可以根据最终需要的变色微囊适当地选择。例如，着色核，更一般而言核的尺寸可以大于20微米或更大，特别是30微米或更大，优选40微米或更大，更优选50微米或更大，和小于800微米或更小，特别是700微米或更小，优选600微米或更小，更优选500微米或更小。

核的半径为基于微囊总半径大于50%，尤其是60%，优选70%，和更优选80%。例如，核半径与壳厚度之间的比率选自1:0.05至1:0.5。

或者，核的含量为基于微囊总重量大于30重量%，尤其是40%，优选50%，和更优选60%。因此，本发明的微囊在粒子中具有高的着色剂载量。

该核可具有包围着色核的一个或多个内部颜色层。该一个或多个内部颜色层可以是位于着色核和可压破壁层之间的每一层。

该一个或多个内部颜色层包括例如第一内部颜色层、第二内部颜色层和第三内部颜色层等，其中各内部颜色层中所含的着色剂和粘合剂彼此相同或不同。在一个优选实施方案中，该着色核可包含一个或两个内部颜色层，优选一个内部颜色层。

当该核具有着色核和内部颜色层时，可通过包含至少一种着色剂和优选至少一种粘合剂的着色核溶液的造粒形成着色核。可通过用包含至少一种着色剂和优选至少一种粘合剂的内部颜色层溶液涂布着色核来形成内部颜色层。所述涂布方法可通过流化床涂布法进行。

内部颜色层的厚度不受特别限制并可以根据最终需要的变色微囊适当地选择。例如，着色核，更一般而言核的厚度可以大于20微米或更大，特别是40微米或更大，优选60微米或更大，更优选80微米或更大，和小于200微米或更小，特别是160微米或更小，优选120微米或更小，更优选100微米或更小。

或者，内部颜色层的含量可以为基于核总重量的20至80重量%，尤其是30至70重量%，优选40至60重量%。

在一个特定实施方案中，该着色核不含粘合剂并被包含着色剂和粘合剂的内部颜色层包围，由此该核中所含的颜料在微囊破裂时更容易分散。

在着色核中，可以以在涂布过程中和/或在除去溶剂后着色剂不会散开或与该层分离的量使用粘合剂，并通常以选自着色核总重量的1至30重量%，优选2至25重量%，特别是5至20重量%，更特别5至15重量%的量使用。

根据一个优选实施方案，一种或多种着色剂，优选一种或多种颜料，再更优选一种或多种氧化铁以相对于核总重量的至少70重量%，尤其是至少75重量%，优选至少80重量%，更优选至少85重量%，如80至99重量%的量存在于核中。

根据一个优选实施方案，一种或多种着色剂，优选一种或多种颜料，再更优选一种或多种氧化铁以相对于微囊总重量的至少30重量%，尤其是至少35重量%，优选至少40重量%，如40至60重量%的量存在。

该微囊中的一种或多种氧化铁粒子的含量优选选自相对于微囊总重量20至60重量%，优选25至55重量%，更优选30至50重量%。该微囊中的一种或多种氧化铁粒子的含量更优选选自相对于微囊总重量的30至58重量%，优选35至55重量%，更优选40至50重量%。

2. 可压破壁层或二氧化钛粒子层

本发明的变色微囊具有包含至少一种着色剂的可压破壁层或可压破的。所述一种或多种着色剂优选选自无机颜料，更优选选自金属氧化物，再更优选选自二氧化钛粒子。

包含在可压破壁层中的着色剂优选不同于包含在着色核中的一种或多种着色剂，例如都是彼此不同的金属氧化物。

根据一个优选实施方案，二氧化钛粒子优选不连续分散在该层中并借助粘合剂互相接合。

在本发明的上下文中，术语“可压破”或“可压碎”是指在用手或工具如布、海绵或纸按压、摩擦、擦拭和/或擦洗时容易破裂。

可压破的二氧化钛粒子层可包含二氧化钛粒子和粘合剂，且所述粘合剂可包含成壁材料。

在本发明的可压破壁层中，据信嵌在成壁材料中的二氧化钛粒子会以不可逆方式破坏可压破壁层并促进或提高所述壁层的崩解或溶解。此外，还估计，二氧化钛粒子对该壁层的强度、耐久性、可压破性、after-feeling起到重要作用。

例如，该可压破壁层可通过下列程序形成：

(a) 将二氧化钛粒子和粘合剂溶解或分散在适当的溶剂中以产生包含二氧化钛粒子和粘合剂的溶液，

(b) 用上述(a)中获得的溶液涂布具有内部颜色层的粒子，和

(c) 任选将上述(b)中获得的粒子干燥。

所述涂布可以通过使用流化床法进行，但如果必要，也可以使用其它涂布方法。关于上述程序中可用的适当的溶剂，可以提到水或低沸点溶剂，如二氯甲烷、甲醇和乙醇。

该二氧化钛粒子层的厚度可随所用二氧化钛的量和/或粘合剂的类型而变，并可具有10微米或更大，优选20微米或更大，更优选30微米或更大，特别是40微米或更大，通常300微米或更小，优选250微米或更小，更优选200微米或更小，特别是150微米或更小的厚度。

该可压破壁层中的二氧化钛粒子的含量优选选自可压破壁层总重量的50至99重量%，优选60至98重量%，更优选70至97重量%，特别是80至95重量%。所述一种或多种着色剂，特别是二氧化钛粒子的含量表现为小于可压破壁层的100%。

微囊中的二氧化钛粒子含量优选选自相对于微囊总重量的20至60重量%，优选25至55重量%，更优选30至50重量%。

着色核中的一种或多种着色剂，优选一种或多种氧化铁，和可压破壁层中的一种或多种着色剂，优选二氧化钛粒子均以使得着色核中的一种或多种着色剂，优选一种或多种氧化铁相对于可压破壁层中的一种或多种着色剂，优选二氧化钛粒子的重量比大于或等于1的各自的总量存在于微囊中。

一种或多种氧化铁和二氧化钛粒子均以使得一种或多种氧化铁相对于二氧化钛粒子的重量比大于或等于1的各自的总量存在于微囊中。

二氧化钛粒子的平均直径或粒度不受特别限制，但具有通常10纳米至20微米，优选50纳米至10微米，更优选100纳米至5微米，特别是150纳米至5微米的平均直径。二氧化钛粒子的小于10纳米的平均直径或粒度可能导致可压破能力降低，且大于20微米的平均直径可能导致难以形成二氧化钛粒子层。具有小于上述范围的第一粒度但具有落在上述粒度范围内的第二粒度的二氧化钛粒子可适用于本发明。

3. 外部颜色层

该变色微囊另外包含在可压破二氧化钛粒子层上的任选外部颜色层。可通过用具有着色剂和粘合剂的溶液例如通过流化床法涂布二氧化钛粒子层来形成外部颜色层。

用于该外部颜色层中的着色剂和粘合剂可以与用于内部颜色层的那些相同或不同。

一般而言，提供外部颜色层以赋予与由二氧化钛粒子层产生的白色和/或内部颜色层的颜色不同的视觉颜色。因此，外部颜色层中的着色剂可以以不干扰内部颜色层在擦洗微囊时显现出的颜色的量使用。

相对于核的总重量计，外部颜色层的含量可选自1至60重量份，优选2至50重量份，更优选3至40重量份，特别是4至30重量份。然而，相对于内部颜色层中着色剂的总重量计，外部颜色层中的着色剂含量可选自0.01至5重量份，优选0.05至4.5重量份，更优选0.1至4重量份，特别是0.5至3.5重量份。

如果外部颜色层的颜色不干扰内部颜色层的颜色，可以额外提高外部颜色层中的着色剂含量。本领域技术人员可通过考虑内部颜色层中所含的着色剂的颜色和含量以及最终要显现出的所需颜色而以适当方式选择外部颜色层中的着色剂的颜色和含量。

外部颜色层的厚度不受特别限制并可以根据最终需要的变色微囊适当地选择。例如，外部颜色层可具有大于20微米，特别是40微米，优选60微米，更优选80微米，和小于200微米，特别是150微米，优选120微米，更优选100微米的厚度。

4. 最外壳

本发明的微囊可包含在可压破二氧化钛粒子层或附加外部颜色层上的保护性最外壳以在储存过程中将微囊与空气中的水分隔开或确保微囊在载体中，尤其在溶液中的长期稳定性。

最外壳可以由至少一种聚合物制成，优选可以由选自多糖和衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯、聚苯乙烯-马来酸酐共聚物和它们的混合物，如聚(甲基)丙烯酸酯、纤维素醚、纤维素酯和衍生物以及它们的混合物的至少一种聚合物制成。

相对于微囊的总重量计，所述最外壳的含量选自0.1至20.0重量%，优选0.5至15重量%。当最外壳的含量小于0.1重量%时，该壳涂层可能毫无意义，且当其大于20.0重量%时，可能造成外来物的感觉。

最外壳的厚度不受特别限制并可以根据最终需要的变色微囊适当地选择。例如，最外壳可具有大于20微米，特别是30微米，优选40微米，更优选50微米，和小于200微米，特别是150微米，优选120微米，更优选90微米的厚度。

稍后在本发明的微囊中可用的粘合剂的描述过程中给出可用作最外壳的聚合物的其它实例。

5. 着色剂或色料

在本发明中，“着色剂”包括任何合成或天然或有机或无机颜料、染料或色淀，以及CTFA和FDA批准的任何着色剂。

在本发明中，着色剂可以是水溶性或水分散性的，或油溶性或油分散性的或具有有限的水溶性。

因此术语“着色剂”是指有机颜料，如选自任何公知FD&C或D&C染料的合成或天然染料，无机颜料，如金属氧化物，或色淀，如基于胭脂虫红、钡、锶、钙或铝的那些，和它们的任何组合（掺合物）。

在本发明中，可以提到下列着色剂：

- 胭脂虫红；

- 偶氮、蒽醌、靛青、呫吨、芘、喹啉、三苯基甲烷、荧烷着色剂的有机颜料；

- 钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛的不溶性盐，酸性着色剂，如偶氮、蒽醌、靛青、呫吨、芘、喹啉、三苯基甲烷、荧烷着色剂，这些着色剂可包含至少一个羧酸基或磺酸基。

关于有机颜料的特定实例，可以提到具有下列商品名的那些：

- D&C Blue n° 4、D&C Brown n° 1、D&C Green n° 5，

- D&C Green n°6、D&C Orange n°4、D&C Orange n°5、D&C Orange n°10，

- D&C Orange n°11、D&C Red n°6、D&C Red n°7、D&C Red n°17、D&C Red n°21、D&C Red n°22、D&C Red n°27、D&C Red n°28、D&C Red n°30、D&C Red n° 31、D&C Red n°33、D&C Red n°34、D&C Red n°36、D&C Violet n°2、D&C Yellow n°7、D&C Yellow n°8、D&C Yellow n°10、D&C Yellow n°11、FD&C Blue n°1，

- FD&C Green n°3、FD&C Red n°40、FD&C Yellow n°5、FD&C Yellow n°6。

在优选实施方案中，该着色剂基本是无机颜料，更优选是金属氧化物的混合物。

有利地，该多层微囊的着色剂是选自氧化铁、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化钴、氧化铈、氧化镍、氧化锡或氧化锌的初级金属氧化物，或复合氧化物，更优选选自红色氧化铁、黄色氧化铁或黑色氧化铁的氧化铁，或其混合物。

本领域技术人员知道如何选择着色剂和着色剂的组合以产生所需的颜色效果或颜色变化。

在优选实施方案中，如果白色是该变色微囊要显现出的所需颜色，可以选择白色着色剂，如二氧化钛作为内部颜色层的着色剂。在这种情况中，内部颜色层可以与二氧化钛粒子层基本相同或相似，因此可以理解的是，二氧化钛粒子层可同时起到内部颜色层和可压破壁层的作用。

同时，可以仅由一种着色剂实现颜色，但通常可由混合着色剂通过改变着色剂的组成实现大多数颜色。因此，在本发明的上下文中，如果没有具体限制，术语“（该）着色剂”可涵盖“一种着色剂”和“多种着色剂的混合物”。

着色核和可压破壁层优选至少部分由金属氧化物制成，对于核优选由氧化铁制成，对于可压破壁优选由二氧化钛制成。

6. 粘合剂

通常，仅使用着色剂组分或粒子而不使用任何粘合剂难以形成涂层。此外，即使困难地形成无粘合剂的涂层，这种涂层也容易损坏或破裂或任何组分或粒子可容易地脱离该涂层。因此，可以使用粘合剂进行涂布方法并改进涂层的耐久性。这种粘合剂选自可充当成壁材料的粘合性聚合材料（成壁聚合材料）。

在本发明中，粘合剂优选选自至少一种成壁材料、脂质基材料和它们的混合物。

该粘合剂更优选是包含聚合物作为成壁材料并包含脂质基材料作为涂料基质的混合物。

涂料基质是指亲水涂料基质、疏水涂料基质或脂质基涂料基质。由于亲水涂料基质可能与着色剂一起萃出且疏水涂料基质可能因其过强的薄膜性质而产生外来物的感觉，优选使用脂质基涂料基质。

根据本发明的一个特定实施方案，这种脂质基材料可具有两亲性质，即具有非极性部分和极性部分。

这种脂质基材料可包括至少一个或几个C₁₂-C₂₂脂肪酸链，如选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等及其混合物。这些脂肪酸链优选是氢化的。最后，这些脂肪酸链可以是脂质基材料的非极性部分。

脂质基材料是在一个分子中同时具有极性部分和非极性部分的两亲性材料并包括例如选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物的C₁₂-C₂₂脂肪酸链。所述脂肪酸链可以是氢化的并任选形成该脂质基材料的非极性部分。

所述脂质基材料可选自磷脂类，如磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酸或磷脂酰丝氨酸，鞘脂类，如1-磷酸鞘氨醇或鞘磷脂，和神经酰胺，优选神经酰胺或卵磷脂（recithin）（其是磷脂混合物，特别是氢化卵磷脂）。

可通过考虑成壁聚合物以及其它组分，如着色剂和/或二氧化钛粒子的类型和量来决定脂质基材料的量。然而，一般而言，相对于各层的总重量计，脂质基材料的含量可选自0.1至30重量%，特别是0.2至25重量%，优选0.3至20重量%，更优选0.4至20重量%。当脂质基材料的含量小于0.1重量%时，可破裂性或溶解能力可能降低，且当其大于25重量%时，耐久性可能降低或加工和储存过程中的稳定性可能降低。

在本发明中，该成壁聚合物选自亲水聚合物。术语“亲水聚合物”是指可与水或醇化合物（尤其选自低碳醇、二醇和多元醇）形成氢键的聚合物，特别是在分子中具有O-H、N-H和S-H键的那些。

所述亲水聚合物可选自下列聚合物或其混合物：

- 丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯，特别是Allied Colloid公司以Versicol F或Versicol K为名、Ciba-Geigy公司以Ultrahold 8为名出售的产品、和Synthalen K类型的聚丙烯酸，和聚丙烯酸的盐，尤其是钠盐（对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物），更特别是该公司以Luvigel EM为名出售的交联聚丙烯酸钠（对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物（和）辛酸/癸酸甘油三酯）；

- Hercules公司以Reten为名以其钠盐形式出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、Vanderbilt公司以Darvan No. 7为名出售的聚甲基丙烯酸钠，和Henkel公司以Hydagen F为名出售的聚羟基羧酸钠盐；

- 聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，优选改性或未改性的羧基乙烯基聚合物；根据本发明最特别优选的共聚物是丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀-烷基酯共聚物（INCI名称：Acrylates/C_10-30 Alkylacrylate Cross polymer），如Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382和Carbopol EDT 2020，再更优选Pemulen TR-2出售的产品；

- 烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它们的衍生物，尤其是它们的盐和它们的酯，如Evonik Degussa以商品名EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基团的甲基丙烯酸酯的共聚物；

- Clariant公司出售的AMPS（用氨水部分中和并高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸）；

- AMPS/丙烯酰胺共聚物，如SEPPIC公司出售的产品Sepigel或Simulgel，尤其是INCI名称Polyacrylamide (和) C13-14 Isoparaffin (和) Laureth-7（聚丙烯酰胺（和）C13-14异链烷烃（和）月桂醇聚醚-7）的共聚物；

- 如Clariant公司出售的Aristoflex HMS的类型的聚氧乙烯化AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物（交联或非交联的）；

- 阴离子、阳离子、两性或非离子甲壳质或壳聚糖聚合物；

- 纤维素聚合物和衍生物，优选不同于烷基纤维素，其选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素以及季铵化纤维素衍生物；在一个优选实施方案中，该纤维素聚合物是羧甲基纤维素；

- 淀粉聚合物和最终改性的衍生物；在一个优选实施方案中，该淀粉聚合物是天然淀粉；

- 乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和苹果酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物；聚乙烯醇；

- 天然来源的任选改性聚合物，如半乳甘露聚糖及其衍生物，如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、葫芦巴胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、金合欢胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶（Jaguar XC97-1, Rhodia）、羟丙基三甲基铵瓜尔胶氯化物和黄原胶衍生物；

- 褐藻胶和角叉菜胶；

- 糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物；

- 粘多糖，如透明质酸和硫酸软骨素及其混合物。

优选地，根据本发明的亲水聚合物可选自多糖及其衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐和酯和它们的混合物。

所述多糖和衍生物可选自壳聚糖聚合物、甲壳质聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳甘露聚糖、褐藻胶、角叉菜胶、粘多糖和它们的衍生物，以及它们的混合物。

所述多糖和衍生物优选选自淀粉聚合物。

在一个优选实施方案中，该亲水聚合物可选自玉米淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯、纤维素或其衍生物，如羧甲基纤维素（CMC）、纤维素酯和醚和氨基纤维素，以及它们的混合物。

在一个优选实施方案中，该亲水聚合物可选自玉米淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯、它们的衍生物，以及它们的混合物。

甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的优选均聚物和/或共聚物是其中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物具有750至850 kDa的分子量的那些。

用作本发明中的成壁材料的一种或多种亲水聚合物是未交联的。

可通过考虑着色剂、二氧化钛粒子和/或脂质基材料的类型和量来决定聚合物或成壁聚合物的量。然而，一般而言，相对于各层的总重量计，各层中的聚合物或成壁聚合物的含量可选自0.1至30重量%，特别是0.2至25重量%，优选0.3至20重量%，更优选0.4至20重量%。当脂质基材料的含量小于0.1重量%时，可破裂性或溶解能力可能降低，且当其大于25重量%时，耐久性可能降低或加工和储存过程中的稳定性可能降低。

这一部分中描述的此类亲水聚合物可以既充当成壳聚合物又充当粘合剂。

7. 流化床涂布法

根据本发明的化妆品组合物中所用的微囊优选至少部分通过流化床法，尤其是流化床涂布法制备。流化床法的特别之处在于其得到真实胶囊，与此相比，喷雾干燥通过粒子聚结得到颗粒状粒子或得到具有无规分散在聚合物中的核材料的基质。流化床法的使用特别能够提供基本球形的微囊，其具有基本球形的核，被至少一个周向包围所述核的层和优选至少一个周向包围所述内层的外层所包围。

例如在‘Fluid-Bed Coating, Teunou, E.；Poncelet, 2005, D. Food Science and Technology (BocaRaton, FL, United States), Volume 146 Issue Encapsulated and Powdered Foods, 第197-212页中公开了流化床法。

本领域技术人员知道如何调节空气量、液体量和温度从而能够再造根据本发明的微囊。

所用流化床法优选包括Würster法和/或切向喷涂法。与成丸法不同，此类方法能够得到具有被一个或多个周层包围的核的球形胶囊。

通过在微囊中合并具有不同硬度和/或水溶性的两种或更多种化合物（例如：聚合物、脂质基材料）与二氧化钛粒子，可以调节包封着色剂的微囊在皮肤上破裂所需的时间以便通过改变施加到皮肤上的方法或强度，可以调节优选的着色或色彩层次模式。

因此，根据一个优选实施方案，该多层涂层含有至少淀粉作为聚合物，以及至少一种脂质基材料和优选卵磷脂。

根据一个优选实施方案，该微囊另外包括选自磷脂类，有利地选自磷脂酰甘油，特别是卵磷脂的脂质基材料。

根据一个优选实施方案，该微囊包括至少三种或更多种不同的着色剂（就颜色而言）。在优选实施方案中，所述着色剂是无机颜料，更优选一种或多种金属氧化物。

在本发明中，在流化床涂布法中所用的涂布溶液的制备中可以使用有机溶剂。可用于本发明的有机溶剂不受特别限制，但优选包括二氯甲烷、甲醇、乙醇及其混合物。可以使用任何有机溶剂，只要其可以溶解或分散该聚合物和/或脂质基材料，具有小于水的沸点并具有低残留毒性。

根据本发明的微囊可通过，优选已通过下列步骤获得：

(a-1) 制备包含至少一种着色剂和至少一种粘合剂的着色核(A-1)的粒子，和

(a-2) 任选用一种溶液涂布上述步骤(a-1)中制成的着色核，在所述溶液中溶解或分散与上述步骤(a-1)中所用的那些相同或不同的着色剂和粘合剂，以形成内部颜色层(A-2)；

(b) 用含有二氧化钛粒子和粘合剂的溶液涂布上述步骤(a-1)或(a-2)中制成的粒子以形成可压破壁层(B)；

(c-1) 任选用一种溶液涂布上述步骤(b)中获得的粒子，在所述溶液中溶解或分散与上述步骤(a-1)或(a-2)中所用的那些相同或不同的着色剂和粘合剂，以形成外部颜色层(C-1)，

(c-2) 任选用一种溶液涂布上述步骤(b)或(c-1)中获得的粒子，在所述溶液中溶解或分散成壳聚合物，以形成最外壳。

此类粘合剂优选选自聚合物、脂质基材料和它们的混合物。所述聚合物和脂质基材料可以彼此相同或不同。

在一个优选实施方案中，步骤(a-2)、(b)、(c-1)和(c-2)中的各涂布可通过流化床法进行。

在一个优选实施方案中，通过流化床涂布法制造包围着色核的层。

在一个优选实施方案中，通过流化床涂布法制造包围着色核的每一层。

在一个优选实施方案中，通过流化床涂布法制造包围所述层的最外壳。

在一个优选实施方案中，上述步骤中的所述溶液可以使用例如水或具有低沸点的有机溶剂，例如选自二氯甲烷、甲醇和乙醇的至少一种溶剂作为溶剂。

通过实施例进一步解释本发明，但不受它们限制。

实施例 1:

向二氯甲烷和乙醇（重量比 = 1:1）的混合溶液中加入氢化卵磷脂和玉米淀粉并在40℃下完全溶解。向所得反应混合物中加入黄色氧化铁、红色氧化铁和黑色氧化铁的着色剂混合物并用均化器充分分散以制备内部颜色层涂布溶液。

将混合着色剂粒子引入流化床涂布系统（Glatt GPOG 1）并用内部颜色涂布溶液施以涂布来获得涂布有内部颜色层的着色核粒子。

此后，向二氯甲烷和乙醇（重量比 = 1:1）的混合溶液中加入氢化卵磷脂、PMMA（聚甲基丙烯酸甲酯）和玉米淀粉粘合剂并在40℃下溶解。向所得反应混合物中加入特定的二氧化钛并用均化器充分分散以制备二氧化钛粒子涂布溶液。

通过流化床法用所得的二氧化钛粒子涂布溶液来涂布已涂有内部颜色层的着色核粒子以获得具有着色核 – 内部颜色层 – 二氧化钛粒子层的粒子。

根据上述程序，通过使用下表中的成分和含量获得具有如图2中所示的3个层的变色微囊：

- 混合颜料（内部颜色层）：黄: 红: 黑 = 55.18 : 34.48 : 10.34

- 着色核（第一内部颜色层 – 第二内部颜色层）– TiO₂粒子层

- 尺寸：74至250微米（60至200目）（>99.0%）

- 堆密度：1.23 g/ml。

(1) 核的成分图表：

(2) 实施例1的微囊的成分：

实施例 2:

通过使用如实施例1中所述的流化床法，通过使用下表中的成分和含量获得具有如图2中所示的3个层的变色微囊：

- 混合颜料（内部颜色）：黄: 红: 黑 = 60.1 : 28.8 : 11.1

- 着色核 – 内部颜色层 – TiO₂粒子层

- 尺寸：74至250微米（60至200目）（>99.0%）

- 堆密度：1.32 g/ml.

(1) 着色核的成分图表：

(2) 实施例2的微囊的成分：

实施例 3:

- 内部颜色：棕色（黄(c33-9001): 红(c33-8001): 黑(c33-7001)= 49.2: 39.9: 10.9）

- 尺寸：74至250微米（60至200目）（>97.9%）

- 堆密度：1.12 g/ml.

(1) 核的成分图表：

(2) 实施例3的微囊的成分：

实施例 4:

通过使用下表中所述的成分和含量，制备具有如图3中所示的2个层的变色微囊：

- 内部颜色：棕色

- 尺寸：62至200微米（75至250目）（>99.8%）

- 堆密度：1.33 g/ml.

(1) 核的成分图表：

(2) *颜料胶囊：

颜料胶囊包含混合颜料96.70%、Zea Mays（玉米）淀粉2.65%、氢化卵磷脂0.65%，且该混合颜料包含SunPURO™黄色氧化铁49.2%、SunPURO™红色氧化铁39.9%和SunPURO™黑色氧化铁10.9%。

实施例 6:

- 内部颜色：棕色

- 混合颜料：TiO2 = 50 : 45

- 尺寸：62至200微米（75至250目）（>98.15%）

- 堆密度：1.33 g/ml.

(1) 着色核的成分图表：

(2) *颜料胶囊：

颜料胶囊包含混合颜料96.60%、Zea Mays（玉米）淀粉2.66%、氢化卵磷脂0.74%，且该混合颜料包含SunPURO™黄色氧化铁55.18%、SunPURO™红色氧化铁34.48%和SunPURO™黑色氧化铁10.34%。

化妆品介质和附加成分

根据本发明的组合物是化妆品可接受的，即其含有无毒并适合施加在人类的角蛋白材料上的生理学可接受的介质。

“化妆品可接受的”在本发明的意义上是指具有合意的外观、气味或感觉的组合物。

“生理学可接受的介质”通常适应于该组合物意图要调节的形式。

成分的性质和量特别地例如根据该组合物配制成固体、液体还是粉末来适应。

根据护肤或彩妆制品的形式和目的，本发明的组合物除包含着色剂的微囊外还包含其它附加一种或多种化妆品成分，如选自挥发性和非挥发性硅或烃油、表面活性剂、填料、胶凝剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、自晒黑剂、附加的未包封着色剂、活性剂、UV过滤剂及其混合物的那些。

调节本发明的组合物中存在的添加剂的性质和量以便不由此影响其所需的美容性质对本领域技术人员而言是常规操作。

下面详述这些常规成分中的一些。

水相

本发明的微囊需要与水相接触。

这种水相包括水和/或至少一种水溶性溶剂（即亲水化合物），优选水和至少一种水溶性溶剂。

水和/或水溶性溶剂可具有溶胀或软化性质以助于施加在角蛋白材料上时的微囊破裂。这些化合物可能特别有利于赋予和/或改进本发明的微囊的可变形性。

这种水相优选是连续的。

表述“连续水相组合物”被理解为是指该组合物具有大于或等于23 µS/cm (微西门子/厘米)的在25℃下测得的电导率，例如使用来自Mettler Toledo的MPC227电导仪和Inlab730电导率测量单元（measurement cell）测量电导率。将该测量单元浸在该组合物中以除去在该单元的两个电极之间易于形成的气泡。一旦电导仪的值已稳定，则读取电导率。取至少三次连续测量的平均值。

水相（水和任选地水混溶性溶剂）有利地以相对于所述组合物总重量的10重量%至99重量%，更有利地20重量%至95重量%，优选30重量%至90重量%，更优选以相对于所述组合物总重量的40重量%至85重量%，再更优选50重量%至80重量%的含量存在。

水

根据本发明的组合物的水相优选含有水。

水优选以相对于所述组合物总重量的10重量%至90重量%，优选20重量%至85重量%，再更好地30重量%至80重量%的含量存在。

水溶性溶剂

根据本发明的组合物包括至少一种水溶性溶剂，也通常被称作“亲水化合物”。

术语“水溶性溶剂”是指在室温下是液体并优选可与水混溶（在25℃和大气压下大于50重量%的与水混溶性）的化合物。

可用在本发明的组合物中的水溶性溶剂也可以是挥发性的。

该水溶性溶剂优选选自包含至少一个–OH官能的化合物。

该水溶性溶剂优选选自C₂-C₈单醇、二醇、C₃和C₄酮、C₂-C₄醛、山梨糖醇和多元醇和它们的混合物，优选选自二醇和多元醇和它们的混合物。

在优选用于根据本发明的组合物的水溶性溶剂中，尤其可提到具有1至5个碳原子的低碳单醇，如乙醇和异丙醇，具有2至8个碳原子的二醇，如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和一缩二丙二醇，C₃和C₄酮、C₂-C₄醛、山梨糖醇和多元醇，如甘油、双甘油、丙三醇和它们的混合物。

该水溶性溶剂优选选自具有2至8个碳原子的二醇，如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和一缩二丙二醇，C₃和C₄酮、C₂-C₄醛和多元醇，如甘油、双甘油、丙三醇和它们的混合物。

该水溶性溶剂更优选选自具有2至8个碳原子的二醇，如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和一缩二丙二醇，和多元醇，如甘油、双甘油、丙三醇和它们的混合物。

在一个优选实施方案中，该水溶性试剂选自C₂-C₈单醇、二醇和多元醇、以及它们的混合物。

在一个更优选的实施方案中，本发明的组合物包含至少少于5%，优选少于3%的C₂-C₈单醇，并最终不含C₂-C₈单醇，特别是不含乙醇。

在一个优选实施方案中，本发明的组合物包含至少一种多元醇或二醇以及它们的混合物。

在另一优选实施方案中，本发明的组合物包含至少一种醇和至少一种多元醇和/或二醇。

本发明的组合物有利地包括相对于该组合物重量的至少3重量%，优选至少5重量%，更优选至少8重量%，再更优选至少10重量%的至少一种水溶性溶剂；该水溶性溶剂优选选自二醇、多元醇和它们的混合物。

单醇或低碳醇

适用于本发明的单醇或低碳醇可以是只有一个-OH官能的直链、支链或环状的饱和或不饱和烷基类型的化合物。

单醇或低碳醇优选选自无环C₂-C₈单醇，更优选选自C₂-C₃单醇。

有利地适用于配制本发明的组合物的低碳单醇是尤其含有2至5个碳原子的那些，如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇，优选乙醇和/或异丙醇，更优选至少乙醇。

本发明的组合物可包含相对于所述组合物总重量的至少1重量%，优选至少2重量%，再更好地3重量%至8重量%，优选4重量%至6重量%的单醇。

低碳单醇，如乙醇在角蛋白材料的化妆和/或护理领域中在许多方面有利。

此类化合物特别可用于在皮肤上施加本发明的组合物时为使用者提供清爽感。

此外，令使用者愉悦的这种清爽感也可有利地活化感受到其的皮肤，尤其是眼周皮肤（这构成特别高度血管化的区域）的血液循环。施加这些低碳单醇带来的清爽感因此减轻由于面部的这一区域中的高血管分布和皮肤较薄而在面部的这一区域中存在的浮肿和黑眼圈。

低碳单醇的施加还可有利地避免需要在眼周施加其它凉爽剂，如薄荷醇、乙基薄荷烷甲酰胺、乳酸薄荷酯、薄荷氧基丙二醇，它们通常是刺激眼睛的原料。

此外，低碳单醇，如乙醇能够溶解活性剂，尤其是角质层分离剂，例如水杨酸及其衍生物。

根据本发明的组合物可以有利地包含至少一种低碳单醇。

多元醇和二醇

对本发明的目的而言，术语“多元醇”应被理解为是指任何包含至少两个游离羟基的有机分子。根据本发明的术语“多元醇”不包括上文公开的单糖-醇。

优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。

适用于本发明的多元醇可以是在各烷基链上带有至少两个-OH官能，特别是至少三个-OH官能，更特别至少四个-OH官能的直链、支链或环状的饱和或不饱和烷基类型的化合物。

有利地适用于配制本发明的组合物的多元醇是尤其含有2至32个碳原子，优选2至20个碳原子，更优选2至16个碳原子，有利地2至10个碳原子，更有利2至6个碳原子的那些。

根据另一实施方案，适用于本发明的多元醇可以有利地选自聚乙二醇。

根据一个实施方案，本发明的组合物可包含多元醇的混合物。

有利地，该多元醇可选自多羟基醇，优选C₂-C₈，更优选C₃-C₆。该多元醇可选自丙三醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、戊二醇、己二醇、异戊二醇、一缩二丙二醇、一缩二乙二醇和双甘油，和它们的混合物、丙三醇及其衍生物、聚甘油，如甘油低聚物，例如双甘油，和聚乙二醇、二醇醚（尤其含有3至16个碳原子），如单-、二-或三丙二醇(C₁-C₄)烷基醚、单-、二-或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚及其混合物。

该多元醇特别选自丙三醇、二醇，优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇、一缩二乙二醇，二醇醚，优选单-、二-或三丙二醇的烷基(C₁-C₄)醚或单-、二-或三乙二醇的烷基(C₁-C₄)醚及其混合物。

根据本发明的一个优选实施方案，所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、丁二醇、丙三醇、聚甘油和聚乙二醇及其混合物。

根据一个特定实施方案，本发明的组合物包含至少丁二醇、丙三醇或其混合物。

在一个优选实施方案中，该组合物包含至少丙三醇。

根据一个特定实施方案，本发明的组合物包含丙三醇作为唯一的多元醇。

根据本发明的组合物可有利地包含基于该组合物重量的至少3重量%，优选至少5重量%，更优选至少10重量%，优选10至45重量%，特别是10重量%至40重量%的多元醇和/或二醇，优选一种C₂-C₃₂多元醇和/或二醇。

液体脂肪相

因此，根据本发明的组合物可包含至少一种在室温和大气压下为液体的脂肪相，尤其是至少一种如下文提到的油。

具体而言，至少一种油的存在就其促进该组合物的施加和提供润肤作用（emollience）而言是有利的。

根据本发明，术语“油”是指在室温（25℃）和大气压（760 mmHg）下是液体的水不混溶的非水性化合物。

适用于制备本发明的无水化妆品组合物的油相可包含烃基油、硅酮油、含氟油或非含氟油或其混合物。

该油可以是挥发性或非挥发性的。

它们可具有动物、植物、矿物或合成来源。根据一个实施方案变体，植物来源的油是优选的。

术语“挥发性油”是指在室温和大气压下在与皮肤或嘴唇接触时能在不到1小时内蒸发的任何非水性介质。该挥发性油是在室温下为液体的化妆品挥发性油。更具体地，挥发性油具有0.01至200 mg/cm²/min的蒸发速率（包括限值）。

术语“非挥发性油”是指在室温和大气压下留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更具体地，非挥发性油具有严格小于0.01 mg/cm²/min的蒸发速率。

为了测量这种蒸发速率，将15克要测试的油或油混合物置于直径7厘米的结晶皿中，该结晶皿置于在温度调节在25℃且湿度调节在50%相对湿度的大约0.3立方米的大室中的天平上。使液体自由蒸发，不搅拌，同时借助垂直置于含有所述油或所述混合物的结晶皿上方位置的风扇（Papst-Motoren，标号8550 N，以2700 rpm旋转）提供通风，叶片朝向结晶皿，距结晶皿底部20厘米。定期测量留在结晶皿中的油的质量。蒸发速率以每单位面积（平方厘米）和每单位时间（分钟）蒸发的油的毫克数表示。

对本发明的目的而言，术语“硅酮油”是指包含至少一个硅原子，尤其是至少一个Si-O基团的油。

术语“含氟油”是指包含至少一个氟原子的油。

术语“烃基油“是指主要含有氢和碳原子的油。

该油可任选包含氧、氮、硫和/或磷原子，例如以羟基或酸基的形式。

有利地，本发明的无水组合物可包含相对于所述组合物总重量的10重量%至50重量%，优选20重量%至40重量%的一种或多种油。

a) 挥发性油

该挥发性油可选自含有8至16个碳原子的烃基油，尤其是C₈-C₁₆支链烷烃（也称作异链烷烃），例如异十二烷（也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷）、异癸烷和异十六烷，例如以商品名Isopar^®或Permethyl^®出售的油，或尤其是直链C₈-C₁₄烷烃。

还可使用的挥发性油包括挥发性硅酮，例如挥发性直链或环状硅酮油，尤其是具有≤8厘沲（cSt）（8 × 10^-6m²/s）的粘度，并且尤其是含有2至10个硅原子，特别是2至7个硅原子的那些，这些硅酮任选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅酮油，尤其可提到粘度为5和6 cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷及其混合物。

还可以使用挥发性含氟油，如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷及其混合物。

有利地，本发明的液体脂肪相可包含相对于所述液体脂肪相总重量的1重量%至50重量%，优选2重量%至40重量%，再更好地5重量%至30重量%的挥发性油。

b) 非挥发性油

该非挥发性油尤其可选自非挥发性烃基油、含氟油和/或硅酮油。

特别可提到的非挥发性烃基油包括：

- 动物来源的烃基油，

- 植物来源的烃基油，如植物硬脂基酯（phytostearyl ester），如油酸植物硬脂基酯、异硬脂酸植物硬脂基酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂基谷氨酸酯（Ajinomoto, Eldew PS203）、由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯，其中脂肪酸特别可具有C₄至C₃₆，尤其是C₁₈至C₃₆的链长，这些油可能是直链或支链的，和饱和或不饱和的；这些油尤其可以是庚酸或辛酸甘油三酯、乳木果油、紫花苜蓿油、罂粟油、小米油、大麦油、黑麦油、石栗子油（candlenut oil）、西番莲油、牛油树脂、芦荟油、甜杏仁油、桃核油、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、木棉油、琉璃苣油、西兰花油、金盏花油、亚麻荠油、芥花油、胡萝卜油、红花油、亚麻籽油、菜籽油、棉籽油、椰子油、葫芦籽油（marrow seed oil）、小麦胚芽油、荷荷巴油、百合油、澳洲坚果油、玉米油、白芒花籽油、圣约翰草油、栀子花油(monoi oil)、榛子油、杏仁油、胡桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑醋栗籽油、猕猴桃籽油、葡萄籽油、阿月浑子油、冬南瓜油、南瓜籽油、藜麦油、麝香玫瑰油、芝麻油、大豆油、葵花油、蓖麻油和西瓜籽油及其混合物，或辛酸/癸酸甘油三酯，如Stéarineries Dubois公司出售的那些或Dynamit Nobel公司以Miglyol 810^®、812^®和818^®为名出售的那些；

- 矿物或合成来源的直链或支链烃，如液体石蜡及其衍生物、矿脂、聚癸烯、聚丁烯、氢化聚异丁烯，如Parleam，和角鲨烷；

- 含有10至40个碳原子的合成醚，如二辛酰基醚；

- 合成酯，例如式R₁COOR₂的油，其中R₁代表含有1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，且R₂代表含有1至40个碳原子的尤其是支链的烃基链，条件是R₁+ R₂≥10。该酯尤其可选自醇和脂肪酸的酯，例如辛酸鲸蜡硬脂基酯，异丙醇的酯，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、羟基化酯，例如乳酸异硬脂基酯、羟基硬脂酸辛酯、醇或多元醇蓖麻醇酸酯（polyalcohol ricinoleate）、月桂酸己酯、新戊酸酯，例如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯和异壬酸酯，例如异壬酸异壬酯和异壬酸异十三烷基酯，

- 多元醇酯和季戊四醇酯，例如四羟基硬脂酸二季戊四醇酯/四异硬脂酸二季戊四醇酯，

- 二醇二聚物和二酸二聚物的酯，如Nippon Fine Chemical公司出售并描述在专利申请US 2004-175 338中的Lusplan DD-DA5^®和Lusplan DD-DA7^®，

- 二醇二聚物和二酸二聚物的共聚物及其酯，如二亚油二醇二聚物/二亚油酸二聚物共聚物及其酯，例如Plandool-G，

- 多元醇和二酸二聚物的共聚物及其酯，如Hailuscent ISDA或二亚油酸/丁二醇共聚物，

- 在室温下是液体的脂肪醇，具有含12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链，例如2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇，

- C₁₂-C₂₂高级脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸及其混合物，

- 碳酸二烷基酯，这2个烷基链可能相同或不同，如Cognis以Cetiol CC^®为名出售的碳酸二辛酰基酯，

- 具有高摩尔质量，特别具有大约400至大约2000 g/mol，特别是大约650至大约1600 g/mol的摩尔质量的油。作为可用于本发明的具有高摩尔质量的油，尤其可提到具有35至70的总碳数的直链脂肪酸酯，例如四壬酸季戊四醇酯，羟基化酯，如聚甘油基-2三异硬脂酸酯，芳族酯，如十三烷醇偏苯三酸酯，支链C₂₄-C₂₈脂肪醇或脂肪酸的酯，如专利US 6 491 927中描述的那些，和季戊四醇酯，尤其是柠檬酸三异二十烷醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三(2-癸基)十四烷酸甘油酯、聚甘油基-2四异硬脂酸酯或四(2-癸基)十四烷酸季戊四醇酯；苯基硅酮，如来自Wacker公司的Belsil PDM 1000（MM = 9000 g/mol），非挥发性聚二甲基硅氧烷（PDMS）、包含在硅酮链的侧面和/或末端的烷基或烷氧基的PDMSs，这些基团各自含有2至24个碳原子，苯基硅酮，例如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、粘度小于或等于100 cSt的聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷及其混合物；以及这些各种油的混合物，和

- 它们的混合物。

根据一个实施方案，本发明的组合物包含选自非挥发性烃基油的至少一种非挥发性油，如：

- 动物来源的烃基油；

- 植物来源的烃基油；

- 含有10至40个碳原子的合成醚；

- 合成酯，例如式R₁COOR₂的油，其中R₁代表含有1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，且R₂代表含有1至40个碳原子的尤其是支链的烃基链，条件是R₁+ R₂≥10；

- 多元醇酯和季戊四醇酯；

- 在室温下是液体的脂肪醇，具有含12至26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链；

- 碳酸二烷基酯，这2个烷基链可能相同或不同；

- 具有高摩尔质量的油；和

- 它们的混合物。

有利地，本发明的液体脂肪相可包含相对于所述液体脂肪相总重量的至少40重量%，优选至少60重量%或甚至100重量%的非挥发性油。

如所述的，根据本发明的变色组合物包含至少3重量%，优选至少5重量%，更优选至少8重量%，有利地至少10重量%的选自水、C₂-C₈单醇、二醇和多元醇的至少一种包含至少一个–OH官能的化合物。

根据本发明的组合物可以是无水或非无水的。

在根据本发明的无水组合物中，所述包含至少一个–OH官能的化合物可以以相对于该组合物重量的至少3重量%，优选至少5重量%，更优选至少8重量%，有利地至少10重量%的量存在。

在根据本发明的非无水组合物中，所述包含–OH官能的化合物可以以相对于该组合物重量的至少10重量%，优选至少12重量%，更优选至少15重量%的量存在。

晒黑剂

对本发明的目的而言，表述“皮肤自晒黑剂”是指在与皮肤接触时能与皮肤中存在的游离胺官能，如氨基酸、肽或蛋白质发生有色反应的化合物。

在阅读下列详述时将显现出本发明的其它特征、方面和优点。

自晒黑剂通常选自某些单羰基或多羰基化合物、例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛、戊二醛、赤藓酮糖、如专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中所述的吡唑啉-4,5-二酮衍生物、二羟基丙酮（DHA）和如专利申请EP 903 342中所述的4,4-二羟基吡唑啉-5-酮类。优选使用DHA。

DHA可以以游离和/或包囊形式使用，例如包囊在脂囊泡，如脂质体中，特别描述在专利申请WO 97/25970中。

自晒黑剂通常以相对于该组合物总重量的0.1重量%至15重量%，优选0.2重量%至10重量%，更优选1重量%至8重量%的比例存在。

硅酮弹性体

根据本发明，组合物可包含至少一种硅酮弹性体。根据本发明可以使用任何合适的硅酮弹性体。合适的硅酮弹性体包括例如乳化硅酮弹性体，如聚甘油化和/或亲水乳化硅酮弹性体，如烷氧基化硅酮弹性体，和非乳化硅酮弹性体。此类硅酮弹性体可以是球形或非球形的。

聚甘油化硅酮弹性体

合适的聚甘油化硅酮弹性体包括例如可通过含有至少一个连接到硅上的氢原子的二有机聚硅氧烷和含有烯键式不饱和基团的聚甘油化化合物尤其在铂催化剂存在下的交联加成反应获得的交联弹性体有机聚硅氧烷。

可用的聚甘油化硅酮弹性体包括，但不限于，Shin-Etsu公司以"KSG-710"、"KSG-810"、"KSG-820"、"KSG-830"和"KSG-840"为名出售的那些。合适的聚甘油化硅酮弹性体还公开在2005年3月22日提交的U.S. serial no. 11/085,509中（作为美国专利申请公开no. 2005/0220728公开），其整个公开内容经此引用并入本文。

亲水乳化硅酮弹性体

术语“亲水乳化硅酮弹性体”是指包含至少一个非如上所述的聚甘油化链的亲水链的硅酮弹性体。

该亲水乳化硅酮弹性体特别可选自聚氧化烯化硅酮弹性体。

在专利美国专利No. 5,236,986、美国专利No. 5,412,004、美国专利No. 5,837,793和美国专利No. 5,811,487中描述了合适的聚氧化烯化弹性体。

可用的合适的聚氧化烯化硅酮弹性体包括Shin-Etsu公司以"KSG-21"、"KSG-20"、"KSG-30"、"KSG-31"、"KSG-32"、"KSG-33"、"KSG-210"、"KSG-310"、"KSG-320"、"KSG-330"、"KSG-340"和"X-226146"为名或Dow Corning公司以"DC9010"和"DC9011"为名出售的那些。

合适的亲水乳化硅酮弹性体还公开在2005年3月22日提交的U.S. serial no. 11/085,509中（作为美国专利申请公开no. 2005/0220728公开）。

非乳化硅酮弹性体

术语“非乳化”是指不含亲水链，如聚氧化烯或聚甘油化单元的弹性体。

该非乳化硅酮弹性体优选是可通过含有至少一个连接到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和含有连接到硅上的烯键式不饱和基团的二有机聚硅氧烷尤其在铂催化剂存在下的交联加成反应；或通过含有羟基端基的二有机聚硅氧烷和含有至少一个连接到硅上的氢的二有机聚硅氧烷尤其在有机锡化合物存在下的脱氢交联偶联反应；或通过含有羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联偶联反应；或通过有机聚硅氧烷尤其在有机过氧化物催化剂存在下的热交联；或通过有机聚硅氧烷借助高能辐射，如γ射线、紫外射线或电子束的交联获得的弹性体交联有机聚硅氧烷。

在专利申请JP61-194009 A、EP0242219 A、EP0295886 A和EP0765656 A中描述了合适的非乳化硅酮弹性体。

可用的合适的非乳化硅酮弹性体包括，但不限于，Dow Corning公司以"DC 9040"、"DC 9041"、"DC 9509"、"DC 9505"和"DC 9506"为名出售的那些。

合适的非乳化硅酮弹性体还公开在2005年3月22日提交的U.S. serial no. 11/085,509中（作为美国专利申请公开no. 2005/0220728公开）。

该非乳化硅酮弹性体还可以是涂布有硅酮树脂，尤其是如例如美国专利No. 5,538,793（其整个内容经此引用并入本文）中描述的倍半硅氧烷树脂的弹性体交联有机聚硅氧烷粉末的形式。此类弹性体由Shin-Etsu公司以"KSP-100"、"KSP-101"、"KSP-102"、"KSP-103"、"KSP-104"和"KSP-105"为名出售。

呈粉末形式的其它弹性体交联有机聚硅氧烷包括Shin-Etsu公司尤其以"KSP-200"为名出售的用氟代烷基官能化的杂化硅酮粉末；Shin-Etsu公司尤其以"KSP-300"为名出售的用苯基官能化的杂化硅酮粉末。

该硅酮弹性体可以以基于该组合物重量的0.1重量%至95重量%，优选0.1重量%至75重量%，更优选0.1至50重量%，更优选0.1重量%至40重量%，更优选0.5重量%至30重量%，更优选0.5重量%至25重量%，更优选1重量%至20重量%，更优选1重量%至15重量%，再更优选3重量%至10重量%的量存在于本发明的组合物中。

成膜剂

硅酮聚酰胺

根据本发明的组合物包含至少一种硅酮聚酰胺。

该组合物的硅酮聚酰胺优选在室温（25℃）和大气压（760 mmHg）下是固体。

本发明的组合物的硅酮聚酰胺可以是聚有机硅氧烷类型的聚合物，例如文献US-A-5 874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216和US-A-5 981 680中描述的那些。根据本发明，该硅酮聚合物可属于下两类：

(1) 包含至少两个酰胺基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于聚合物链中，和/或

(2) 包含至少两个酰胺基团的聚有机硅氧烷，这两个基团位于接枝或分支上。

A) 根据第一个变体，该硅酮聚合物是如上定义的聚有机硅氧烷，其中酰胺单元位于聚合物链中。

该硅酮聚酰胺更特别是包含至少一个符合通式I的单元的聚合物：

1) 其中：当G代表–C(O)-NH-Y-NH-时，G’代表C(O)，且当G代表-NH-C(O)-Y-C(O)-时，G’代表–NH-，

2) R⁴、R⁵、R⁶和R⁷，可以相同或不同，代表选自下列的基团：

- 直链、支链或环状的饱和或不饱和的C₁至C₄₀烃基基团，在它们的链中可能含有一个或多个氧、硫和/或氮原子，并可能被氟原子部分或完全取代，

- C₆-C₁₀芳基，其任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代，

- 可能含有一个或多个氧、硫和/或氮原子的聚有机硅氧烷链，

3) 基团X，其可以相同或不同，代表直链或支链C₁至C₃₀亚烷二基，在其链中可能含有一个或多个氧和/或氮原子；

4) Y是饱和或不饱和的C₁至C₅₀直链或支链亚烷基、亚芳基、亚环烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基二价基团，其可包含一个或多个氧、硫和/或氮原子和/或可带有下列原子或原子团之一作为取代基：氟、羟基、C₃至C₈环烷基、C₁至C₄₀烷基、C₅至C₁₀芳基、任选被1至3个C₁至C₃烷基取代的苯基、C₁至C₃羟烷基和C₁至C₆氨基烷基，或

5) Y代表符合下式的基团：

其中：

- T代表直链或支链、饱和或不饱和的C₃至C₂₄三价或四价烃基基团，其任选被聚有机硅氧烷链取代并可能含有一个或多个选自O、N和S的原子，或T代表选自N、P和Al的三价原子，且

- R⁸代表直链或支链C₁-C₅₀烷基或聚有机硅氧烷链，其可能包含一个或多个酯、酰胺、氨基甲酸乙酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基团，它们可能连接到该聚合物的另一个链上；

6) n是2至500，优选2至200的整数，且m是1至1000，优选1至700，更好地6至200的整数。

根据本发明，该聚合物的80%的基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷优选选自甲基、乙基、苯基和3,3,3-三氟丙基。根据另一实施方案，该聚合物的80%的基团R⁴、R⁵、R⁶和R⁷是甲基。

根据本发明，Y可代表各种二价基团，进一步任选包含一个或两个自由价以建立与该聚合物或共聚物的其它部分的键。Y优选代表选自下列的基团：

a) 直链C₁至C₂₀，优选C₁至C₁₀亚烷基，

b) 可能包含环和非共轭的不饱和度的支链C₃₀至C₅₆亚烷基，

c) C₅-C₆亚环烷基，

d) 任选被一个或多个C₁至C₄₀烷基取代的亚苯基，

e) 包含1至5个酰胺基团的C₁至C₂₀亚烷基，

f) 包含选自羟基、C₃至C₈环烷、C₁至C₃羟烷基和C₁至C₆烷基胺基团的一个或多个取代基的C₁至C₂₀亚烷基，

g) 下式的聚有机硅氧烷链：

或

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、T和m如上定义。

B) 根据第二个变体，该硅酮聚酰胺可以是包含至少一个符合式(II)的单元的聚合物：

其中：

- R⁴和R⁶，可以相同或不同，如上文对式(I)所定义，

- R¹⁰代表如上文对R⁴和R⁶定义的基团，或代表式-X-G''-R¹²的基团，其中X如上文对式(I)所定义，且R¹²代表氢原子或任选在其链中包含一个或多个选自O、S和N的原子、任选被一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代的直链、支链或环状的饱和或不饱和的C₁-C₅₀烃基基团，或任选被一个或多个C₁-C₄烷基取代的苯基，

且G''代表–C(O)NH-和–HN-C(O)-，

- R¹¹代表式-X-G''-R¹²的基团，其中X、G''和R¹²如上定义，

- m₁是1至998的整数，且

- m₂是2至500的整数。

根据本发明，该硅酮聚合物可以是均聚物，即包含几个相同单元，特别是式(I)或式(II)的单元的聚合物。

根据本发明，也可以使用由包含几个不同的式(I)的单元的共聚物形成的硅酮聚合物，即在一个单元中至少一个基团R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、G、Y、m和n不同的聚合物。该共聚物也可以由几个式(II)的单元形成，其中在至少一个单元中至少一个基团R⁴、R⁶、R¹⁰、R¹¹、m₁和m₂不同。

也可以使用包含至少一个式(I)的单元和至少一个式(II)的单元的聚合物，式(I)的单元和式(II)的单元可能彼此相同或不同。

这些共聚物可以是嵌段聚合物或接枝聚合物。

在本发明的这种第一实施方案中，该硅酮聚合物也可以由接枝共聚物构成。因此，含有硅酮单元的聚酰胺可以用含有酰胺基团的硅酮链接枝并任选与其交联。可以用三官能胺合成此类聚合物。

根据本发明的一个有利的实施方案，能够建立氢相互作用的基团是式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基团。在这种情况中，该结构化剂可以是包含至少一个式(III)或(IV)的单元的聚合物：

或

其中R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、X、Y、m和n如上定义。

在式(III)或(IV)的这些聚酰胺中，m在1至700，特别是15至500，尤其是50至200的范围内，且n特别在1至500，优选1至100，更好地4至25的范围内，

- X优选是含有1至30个碳原子，特别是1至20个碳原子，尤其是5至15个碳原子，更特别10个碳原子的直链或支链亚烷基链，且

- Y优选是直链或支链的或可能含有环和/或不饱和度的亚烷基链，其含有1至40个碳原子，特别是1至20个碳原子，更好地2至6个碳原子，特别是6个碳原子。

在式(III)和(IV)中，X或Y所代表的亚烷基可任选在其亚烷基部分中含有至少一个下列成员：

1) 1至5个酰胺、脲、氨基甲酸乙酯或氨基甲酸酯基团，

2) C₅或C₆环烷基，和

3) 任选被1至3个相同或不同的C₁至C₃烷基取代的亚苯基。

在式(III)和(IV)中，亚烷基也可以被选自下列基团的至少一个成员取代：

- 羟基，

- C₃至C₈环烷基，

- 1至3个C₁至C₄₀烷基，

- 任选被1至3个C₁至C₃烷基取代的苯基，

- C₁至C₃羟烷基，和

- C₁至C₆氨基烷基。

在这些式(III)和(IV)中，Y还可以代表：

其中R⁸代表聚有机硅氧烷链且T代表下式的基团：

其中a、b和c独立地为1至10的整数，且R¹³是氢原子或如对R⁴、R⁵、R⁶和R⁷定义的那些的基团。

在式(III)和(IV)中，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷优选独立地代表直链或支链C₁至C₄₀烷基，优选CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇或异丙基，聚有机硅氧烷链或任选被1至3个甲基或乙基取代的苯基。

如上文已经看出，该聚合物可包含相同或不同的式(III)或(IV)的单元。

因此，该聚合物可以是含有几个不同长度的式(III)或(IV)的单元的聚酰胺，即符合式(V)的聚酰胺：

其中X、Y、n和R⁴至R⁷具有上文给出的含义，m₁和m₂不同，其在1至1000的范围中选择，且p是2至300的整数。

在这个式中，单元可以结构化以形成嵌段共聚物或无规共聚物或交替共聚物。在此共聚物中，所述单元不仅可具有不同的长度，还可具有不同的化学结构，例如含有不同基团Y。在这种情况中，该聚合物可以符合式VI：

其中R⁴至R⁷、X、Y、m₁、m₂、n和p具有上文给出的含义且Y¹不同于Y但选自对Y定义的基团。如上所述，各种单元可以结构化以形成嵌段共聚物或无规共聚物或交替共聚物。

在本发明的这种第一实施方案中，该结构化剂也可以由接枝共聚物构成。因此，含有硅酮单元的聚酰胺可以用含有酰胺基团的硅酮链接枝并任选与其交联。可以用三官能胺合成此类聚合物。

在这种情况中，该聚合物可包含至少一个式(VII)的单元：

其中X¹和X²相同或不同，其具有对式(I)中的X给出的含义，n如式(I)中所定义，Y和T如式(I)中所定义，R¹⁴至R²¹是选自与R⁴至R⁷相同的组的基团，m₁和m₂是1至1000的数值，且p是2至500的整数。

在式(VII)中，优选的是：

- p在1至25，更好地1至7的范围内，

- R¹⁴至R²¹是甲基，

- T符合下式之一：

其中R²²是氢原子或选自对R⁴至R⁷定义的基团的基团，且R²³、R²⁴和R²⁵独立地为直链或支链亚烷基，且更优选符合下式：

特别地，R²³、R²⁴和R²⁵代表-CH₂-CH₂-，

- m₁和m₂在15至500，更好地15至45的范围内，

- X¹和X²代表-(CH₂)₁₀-，且

- Y代表-CH₂-。

含有式(VII)的接枝硅酮单元的这些聚酰胺可以与式(II)的聚酰胺-硅酮共聚以形成嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物。接枝硅酮单元(VII)在该共聚物中的重量百分比可以为0.5重量%至30重量%。

根据本发明，如上文已经看出，硅氧烷单元可以在该聚合物的主链或骨架中，但它们也可以存在于接枝链或侧链中。在主链中，硅氧烷单元可以是如上所述的链段形式。在侧链或接枝链中，硅氧烷单元可以独立出现或以链段形式出现。

根据本发明的一个实施方案变体，可以使用硅酮聚酰胺和烃基聚酰胺的共聚物，或包含式(III)或(IV)的单元和烃基聚酰胺单元的共聚物。在这种情况中，该聚酰胺-硅酮单元可位于烃基聚酰胺的末端。

根据一个优选实施方案，该硅酮聚酰胺包含式III的单元，优选其中基团R4、R5、R6和R7代表甲基，X和Y之一代表含6个碳原子的亚烷基，且另一个代表含11个碳原子的亚烷基，n代表该聚合物的聚合度DP。

可提到的此类硅酮聚酰胺的实例包括Dow Corning公司以DC 2-8179 (DP 100)和DC 2-8178 (DP 15)为名出售的化合物，它们的INCI名称是Nylon-611/聚二甲基硅氧烷共聚物。

有利地，该硅酮聚酰胺是INCI名称为Nylon-611/聚二甲基硅氧烷共聚物的化合物。

有利地，本发明的组合物包含至少一种指数m为大约100的通式(I)的聚二甲基硅氧烷嵌段聚合物。指数“m”对应于该聚合物的硅酮部分的聚合度。

更优选地，本发明的组合物包含至少一种包含至少一个式(III)的单元的聚合物，其中m为50至200，特别是75至150，更特别为大约100。

还优选地，R⁴、R⁵、R⁶和R⁷在式(III)中独立地代表直链或支链C₁-C₄₀烷基，优选CH₃、C₂H₅、n-C₃H₇或异丙基。

作为可用的聚合物的实例，可以提到根据文献US-A-5 981 680的实施例1至3获得的硅酮聚酰胺之一。

优选使用Dow Corning以DC 2-8179为名出售的nylon-611/聚二甲基硅氧烷共聚物作为硅酮聚酰胺。

该硅酮聚酰胺可以以相对于该组合物总重量的0.5重量%至45重量%，优选相对于所述组合物总重量的1重量%至30重量%，更好地2重量%至20重量%的总含量存在于该组合物中。

硅酮树脂

可提到的这些硅酮树脂的实例包括：

- 甲硅烷氧基硅酸酯，其可以是式[(CH₃)₃SiO]_x(SiO_4/2)_y的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯（单元MQ），其中x和y是50至80的整数，

- 式(CH₃SiO_3/2)_x的聚倍半硅氧烷（单元T），其中x大于100且其至少一个甲基可以被如上定义的基团R取代，

- 聚甲基倍半硅氧烷，其是其中甲基无一被另一基团取代的聚倍半硅氧烷。在文献US 5 246 694中描述了此类聚甲基倍半硅氧烷。

作为市售聚甲基倍半硅氧烷树脂的实例，可以提到：

- Wacker公司以标号Resin MK，如Belsil PMS MK出售的那些：包含CH₃SiO_3/2重复单元（单元T）的聚合物，其还可包含最多1重量%的(CH₃)₂SiO_2/2单元（单元D）并具有大约10 000克/摩尔的平均分子量，或

- Shin-Etsu公司以标号KR-220L出售的那些，其由式CH₃SiO_3/2的单元T构成并含有Si-OH（硅烷醇）端基，以标号KR-242A出售的那些，其包含98%的单元T和2%的二甲基单元D并含有Si-OH端基，或以标号KR-251出售的那些，其包含88%的单元T和12%的二甲基单元D并含有Si-OH端基。

可提到的甲硅烷氧基硅酸酯树脂包括任选为粉末形式的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂（TMS）。此类树脂由Momentive Performance Materials公司以标号SR1000或由Wacker公司以标号TMS 803出售。还可以提到Shin-Etsu公司以KF-7312J为名或Dow Corning公司以DC 749或DC 593为名出售的在溶剂，如环甲基硅酮中出售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂。

有利地，该硅酮树脂，例如三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂，以相对于该组合物总重量的0.5%至30%，或更好地1%至25%，或再更好地5%至25%的含量存在。

优选使用nylon-611/聚二甲基硅氧烷作为硅酮聚酰胺并使用三甲基甲硅烷氧基硅酸酯树脂作为硅酮树脂。

根据另一实施方案，该硅酮树脂是丙基苯基倍半硅氧烷树脂。

倍半硅氧烷树脂是成膜硅酮树脂的一种具体形式。硅酮树脂是在室温下为固体并通常可溶于有机溶剂的交联有机聚硅氧烷。当它们可溶于挥发性溶剂时，一旦溶剂蒸发，硅酮树脂能够形成膜。此外，如果溶解硅酮树脂的溶剂被吸收在其施加的基底上，留在基底上的硅酮树脂也可以形成膜。

本发明的组合物可包含2005年9月29日公开的专利公开WO2005/090444；2004年9月16日公开的US20040180011；和2004年8月12日公开的US20040156806中公开的丙基苯基倍半硅氧烷树脂。

该丙基苯基倍半硅氧烷树脂包含基于该树脂的甲硅烷氧基单元的总摩尔%的至少大约70摩尔%的丙基甲硅烷氧基单元（C₃H₇SiO_3/2）和基于该树脂的甲硅烷氧基单元的总摩尔%的最多大约30摩尔%的苯基甲硅烷氧基单元（C₆H₅SiO_3/2）。

可以根据预期用途调节丙基甲硅烷氧基单元与苯基甲硅烷氧基单元的摩尔%。因此，可以提供含有大约70:30至大约100:0，如70:30；80:20；90:10；和100:0；和在它们之间的子范围内的丙基甲硅烷氧基单元:苯基甲硅烷氧基单元的摩尔%的丙基苯基倍半硅氧烷树脂。当丙基甲硅烷氧基单元的摩尔%为大约100摩尔%时，该丙基苯基倍半硅氧烷树脂被称作丙基倍半硅氧烷树脂。

用于本发明的化妆品组合物的丙基苯基倍半硅氧烷树脂的一个合适的实例包括，但不限于，可以以商品名DC 670 Fluid购自Dow-Corning的丙基倍半硅氧烷树脂。

该丙基苯基倍半硅氧烷成膜树脂可以以大约0.5重量%至大约50重量%，如大约1重量%至大约40重量%，如大约2重量%至大约30重量%，如大约3重量%至大约20重量%，和如大约4重量%至大约10重量%的量存在，所有重量都基于整个组合物的重量。

硅酮丙烯酸酯共聚物

本发明的组合物可含有硅酮丙烯酸酯共聚物。

硅酮丙烯酸酯共聚物是成膜硅酮树脂的另一具体形式。它们可作为具有用硅酮链接枝的(甲基)丙烯酸酯骨架的硅酮丙烯酸酯共聚物或作为用(甲基)丙烯酸酯接枝的硅酮骨架或作为硅酮丙烯酸酯树枝状聚合物获得。

硅酮丙烯酸酯树枝状聚合物，如美国专利No. 6,280,748（其整个内容经此引用并入本文）中描述和要求保护的那些，优选用于本发明的组合物。该硅酮丙烯酸酯树枝状聚合物由在其分子侧链中具有碳硅氧烷（carbosiloxane）树枝状聚合物结构的乙烯基聚合物构成。其以在其分子侧链中具有碳硅氧烷树枝状聚合物结构的乙烯基型聚合物为特征。术语“碳硅氧烷树枝状聚合物结构”是具有以高规整度从单个核心径向支化的高分子量基团的结构。

该乙烯基聚合物骨架由含有可自由基聚合的乙烯基的乙烯基型单体形成。在其最宽泛的定义中，对这种单体的类型没有特别限制。特别优选的乙烯基聚合物是(甲基)丙烯酸酯。

用于本发明的组合物的硅酮丙烯酸酯树枝状聚合物的数均分子量为大约3,000至大约2,000,000，如大约5,000至大约800,000。

用于本发明的组合物的特别优选的硅酮丙烯酸酯树枝状聚合物可作为FA-4001 CM硅酮丙烯酸酯（在环甲基硅酮中的30%溶液）和FA-4002 ID硅酮丙烯酸酯（在异十二烷中的40%溶液）获自Dow Corning，INCI名称为丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物.

硅酮丙烯酸酯共聚物可以以大约0.5重量%至大约20重量%，如大约0.7重量%至大约15重量%，如大约1重量%至大约10重量%的量存在于本发明的组合物中，所有重量都基于整个组合物的重量。

粉末相

本发明的组合物可含有除上文定义的微囊外的粉末相（pulverulent phase）材料。

本发明的组合物可包含相对于所述组合物总重量的至少1重量%，更特别至少5重量%的粉末相。

更特别地，本发明的组合物可包含相对于所述组合物总重量的至少15重量%，更特别至少20重量%的粉末相。

对本发明的目的而言，除根据本发明要求的微囊外，这种粉末相还可包含选自填料；颜料；珍珠质；具有金属色调的粒子；及其混合物的至少一种未包封的微粒材料。

因此，本发明的组合物可有利地包含相对于所述组合物总重量的1重量%至70重量%，优选5重量%至60重量%，更好地10重量%至50重量%的粉末相。

因此，本发明的组合物可有利地包含相对于所述组合物总重量的15重量%至70重量%，优选20重量%至60重量%，更好地25重量%至50重量%的粉末相。

a) 未包封填料

对本发明的目的而言，术语“填料”应被理解为是指任何形状的无色或白色固体粒子，它们为不溶于并分散在该组合物的介质中的形式。

无机或有机、天然或合成性质的这些填料能为含有它们的组合物提供柔和性并赋予妆效亚光效果和均匀性。

本发明的组合物可包含相对于所述组合物总重量的0.5重量%至50重量%，优选1重量%至30重量%的填料。

这种填料量不包括根据本发明同时需要的中空粒子的量。

在本发明的组合物中可用的矿物填料中，可以提到天然或合成云母、滑石、高岭土、天然或合成绢云母、二氧化硅、羟磷灰石、氮化硼、碳酸钙、中空二氧化硅微球（来自Maprecos的二氧化硅珠）、玻璃或陶瓷微囊；二氧化硅和二氧化钛的复合材料，如Nippon Sheet Glass出售的TSG系列，及其混合物。

在本发明的组合物中可用的有机填料中，可以提到聚酰胺粉末（来自Atochem的Nylon® Orgasol）、聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末、聚四氟乙烯（Teflon®）粉末、月桂酰赖氨酸、四氟乙烯聚合物粉末、交联弹性体有机聚硅氧烷的球形粉末，尤其描述在文献JP-A-02-243612中，如Dow Corning公司以Trefil Powder E 2-506C或DC9506或DC9701为名出售的那些，硅酮树脂——其是式(R)3SiOHCH3和Si(OCH3)4的硅氧烷混合物的水解和缩聚产物，R代表含有1至6个碳原子的烷基（例如来自Shin-Etsu的KSP100），硅酮树脂微珠（例如来自Toshiba的Tospearl®）、Polypore® L200（Chemdal Corporation）、聚氨酯粉末，特别是包含共聚物的交联聚氨酯粉末，所述共聚物包含三羟甲基己内酯，例如Toshiki公司以Plastic powder D-400®或Plastic Powder D-800®为名出售的六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己内酯聚合物，及其混合物。

在本发明的组合物中可用的其它有机填料中，可以提到淀粉基或纤维素基粉末。可提到的此类填料的实例包括Akzo Nobel出售的Dry Flo产品和Daito Kasei公司出售的Cellubeads产品。

有利地，根据本发明的填料是无机填料，优选选自云母、绢云母、高岭土、滑石和二氧化硅及其混合物。

c) 用于着色用途的未包封的微粒材料

这些附加的着色微粒材料可以以相对于含有它们的组合物总重量的0至40重量%，优选1重量%至30重量%或甚至5重量%至30重量%的比例存在。

它们尤其可以是颜料、珍珠质和/或具有金属色调的粒子，这些材料可以是经过表面处理的。

术语“颜料”应被理解为是指不溶于水溶液、旨在使含有它们的组合物着色和/或乳浊化的白色或有色的无机或有机粒子。

本发明的组合物可包含相对于所述组合物总重量的0.01重量%至40重量%，优选0.1重量%至20重量%，更好地1重量%至15重量%的颜料。

该颜料可以是白色或有色的和无机和/或有机的。

作为可用于本发明的无机颜料，可以提到氧化钛、二氧化钛、氧化锆、二氧化锆、氧化铈或二氧化铈以及氧化锌、氧化铁或氧化铬、铁蓝、锰紫、群青蓝和水合铬及其混合物。

根据一个具体实施方案，本发明的组合物至少含有选自二氧化钛、氧化锌、氧化铈的未包封无机颜料和/或选自氯氧化铋或氮化硼的填料，以改进该组合物的白色。

根据一个具体实施方案，本发明的组合物含有至少未包封TiO₂。

其也可以是具有例如绢云母/棕色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。这种颜料例如由Chemicals and Catalysts公司以标号Coverleaf NS或JS出售并具有30左右的对比率。

它们还可以是具有例如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这种结构的颜料的一个实例是Miyoshi公司以标号PC Ball PC-LL-100 P出售的产品，这种颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球构成。

有利地，根据本发明的颜料是氧化铁和/或二氧化钛。

术语“珍珠质”应被理解为是指任何形状的虹彩或非虹彩有色粒子，尤其由某些软体动物在它们的壳中产生，或是合成的，其经由光学干涉产生色彩效果。

本发明的组合物可包含相对于所述组合物总重量的1重量%至80重量%，优选5重量%至60重量%，更好地10重量%至40重量%的珍珠质。

珍珠质可选自珠光颜料，如氧化铁涂布的钛云母、氯氧化铋涂布的钛云母、氧化铬涂布的钛云母、有机染料涂布的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是在其表面叠加了金属氧化物和/或有机染料的至少两个相继层的云母粒子。

还可提到的珍珠质的实例包括用氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋涂布的天然云母。

在市场上可获得的珍珠质中，可以提到Engelhard公司出售的珍珠质Timica、Flamenco和Duochrome（基于云母）、Merck公司出售的Timiron珍珠质、Eckart公司出售的Prestige云母基珍珠质和Sun Chemical公司出售的Sunshine合成云母基珍珠质。

该珍珠质更特别可具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或色调。

作为可用于本发明的珍珠质的实例，可以提到尤其由Engelhard公司以Brilliant gold 212G (Timica)、Gold 222C (Cloisonne)、Sparkle gold (Timica)、Gold 4504 (Chromalite)和Monarch gold 233X (Cloisonne)为名出售的金色珍珠质；尤其由Merck公司以Bronze fine (17384) (Colorona)和Bronze (17353) (Colorona)为名和由Engelhard公司以Super bronze (Cloisonne)为名出售的青铜色珍珠质；尤其由Engelhard公司以Orange 363C (Cloisonne)和Orange MCR 101 (Cosmica)为名和由Merck公司以Passion orange (Colorona)和Matte orange (17449) (Microna)为名出售的橙色珍珠质；尤其由Engelhard公司以Nuantique copper 340XB (Cloisonne)和Brown CL4509 (Chromalite)为名出售的棕色调珍珠质；尤其由Engelhard公司以Copper 340A (Timica)为名出售的铜色调珍珠质；尤其由Merck公司以Sienna fine (17386) (Colorona)为名出售的红色调珍珠质；尤其由Engelhard公司以Yellow (4502) (Chromalite)为名出售的黄色调珍珠质；尤其由Engelhard公司以Sunstone G012 (Gemtone)为名出售的带金色调的红色珍珠质；尤其由Engelhard公司以Tan opale G005 (Gemtone)为名出售的粉色珍珠质；尤其由Engelhard公司以Nu antique bronze 240 AB (Timica)为名出售的带金色调的黑色珍珠质；尤其由Merck公司以Matte blue (17433) (Microna)为名出售的蓝色珍珠质；尤其由Merck公司以Xirona Silver为名出售的带银色调的白色珍珠质；和尤其由Merck公司以Indian summer (Xirona)为名出售的金绿粉橙色珍珠质及其混合物。

有利地，根据本发明的珍珠质是被二氧化钛或被氧化铁以及氯氧化铋涂布的云母。

术语“具有金属色调的粒子”在本发明的含义内是指其性质、尺寸、结构和表面状态允许它们尤其以非虹彩方式反射入射光的粒子。

本发明的组合物可包含相对于所述组合物总重量的1重量%至50重量%，优选1重量%至20重量%的具有金属色调的粒子。

具有基本平坦的外表面的粒子也是合适的，因为如果它们的尺寸、结构和表面状态允许，它们更容易产生强镜面反射，这随后可以被称作镜面效应。

可用于本发明的具有金属色调的粒子可以例如反射可见光区的所有分量中的光，而不明显吸收一个或多个波长。这些粒子在400-700纳米范围内的光谱反射比可以例如大于70%，更好地至少80%，或甚至90%或95%。

这些粒子通常具有小于或等于1微米，尤其是小于或等于0.7微米，特别是小于或等于0.5微米的厚度。

可用于本发明的具有金属色调的粒子特别选自：

- 至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的粒子，

- 包含单材料或多材料的有机或无机基底的粒子，其至少部分涂布有至少一个包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的具有金属色调的层，和

- 所述粒子的混合物。

在所述粒子中可存在的金属中，可提到例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se和它们的混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr和它们的混合物或合金（例如青铜和黄铜）是优选金属。

术语“金属衍生物”旨在表示衍生自金属的化合物，尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。

在所述粒子中可存在的金属衍生物中，尤其可提到金属氧化物，例如氧化钛，尤其是TiO₂，氧化铁，尤其是Fe₂O₃，氧化锡、氧化铬、硫酸钡和下列化合物：MgF₂、CrF₃、ZnS、ZnSe、SiO₂、Al₂O₃、MgO、Y₂O₃、SeO₃、SiO、HfO₂、ZrO₂、CeO₂、Nb₂O₅、Ta₂O₅、MoS₂和它们的混合物或合金。

可提到的这些粒子的实例包括铝粒子，如Silberline公司以Starbrite 1200 EAC^®为名和Eckart公司以Metalure^®为名出售的那些。

还可提到铜或合金混合物的金属粉末，如Radium Bronze公司出售的标号2844，金属颜料，例如铝或青铜，如Eckart公司以Rotosafe 700为名出售的那些，Eckart公司以Visionaire Bright Silver为名出售的二氧化硅涂布的铝粒子，和金属合金粒子，例如Eckart公司以Visionaire Bright Natural Gold为名出售的二氧化硅涂布的青铜（铜和锌的合金）粉末。

作为这种第二类型的粒子的实例，更特别可以提到：

涂有金属层的玻璃粒子，尤其是文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些。

作为包含玻璃基底的这些粒子的实例，可以提到Nippon Sheet Glass公司以Microglass Metashine为名出售的呈薄片形式的分别被银、金或钛涂布的那些。Toyal公司以Microglass Metashine REFSX 2025 PS为名出售的呈薄片形式的具有银涂布的玻璃基底的粒子。同一公司以Crystal Star GF 550和GF 2525为名出售具有被镍/铬/钼合金涂布的玻璃基底的粒子。被棕色氧化铁或被氧化钛、氧化锡或其混合物涂布的那些，例如Engelhard公司以Reflecks为名出售的那些或Nippon Sheet Glass公司以Metashine MC 2080GP为名出售的那些。

这些金属涂布的玻璃粒子可以被二氧化硅涂布，例如Nippon Sheet Glass公司以Metashine series PSS1或GPS1为名出售的那些。

包含任选被金属涂布的球形玻璃基底的粒子，尤其是Prizmalite Industries公司以Prizmalite Microsphere为名出售的那些。

Nippon Sheet Glass Co. Ltd公司出售的Metashine 1080R系列的颜料也适用于本发明。更特别描述在专利申请JP 2001-11340中的这些颜料是被金红石型氧化钛（TiO₂）层涂布的包含65%至72% SiO₂的C-Glass玻璃鳞片。这些玻璃鳞片具有1微米的平均厚度和80微米的平均尺寸，即80的平均尺寸/平均厚度比。根据TiO₂层的厚度，它们具有蓝、绿或黄色调或银色度。

包含银涂布的硼硅酸盐基底的粒子也被称作“白色珍珠质”。

Silberline公司以Starbrite为名和Eckart公司以Visionaire为名出售呈薄片形式的包含金属基底，如铝、铜或青铜的粒子。

包含被二氧化钛涂布的合成云母基底的粒子，例如具有80至100微米的粒度、包含被占粒子总重量的12%的二氧化钛涂布的合成云母（氟金云母）基底、由Nihon Koken公司以Prominence为名出售的粒子。

该具有金属色调的粒子还可以选自由至少两个具有不同折射率的层的堆叠体形成的粒子。这些层可以是聚合物或金属性质并尤其可包括至少一个聚合物层。

因此，该具有金属效果的粒子可以是衍生自多层聚合物膜的粒子。

对构成该多层结构的各种层的材料明显地作出选择以赋予由此形成的粒子所需要的金属效果。

此类粒子尤其描述在WO 99/36477、US 6 299 979和US 6 387 498中，并更特别在下文的随角异色部分中指出。

有利地，根据本发明的具有金属色调的粒子是具有球形或非球形玻璃基底的粒子以及具有金属基底的粒子。

根据一个具体实施方案，本发明的组合物至少含有特别选自珍珠质、具有金属色调的粒子和氯氧化铋和它们的混合物的反射粒子。

作为这种第二类型的粒子的实例，更特别可以提到：

- 包含被二氧化钛涂布的合成云母基底的粒子或包含任选被棕色氧化铁或被氧化钛、氧化锡或其混合物涂布的球形玻璃基底的粒子，例如Engelhard公司以Reflecks为名出售的那些或Nippon Sheet Glass公司以为Metashine MC 2080GP为名出售的那些。在JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中详述了此类粒子。

- 包含被金属涂布的矿物基底的具有金属效果的粒子。其可以是具有银涂布的硼硅酸盐基底的粒子，也被称作“白色珍珠质”

- 包含被银涂布的球形玻璃基底的粒子，尤其是TOYAL以MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS为名出售的那些。包含被镍/铬/钼合金涂布的球形玻璃基底的粒子，尤其是同一公司以CRYSTAL STAR GF 550、GF 2525为名出售的那些。

- 具有金属效果并在表面上具有金属化合物的粒子，NIPPON SHEET GLASS公司以METASHINE^® LE 2040 PS、METASHINE^® 5 MC5090 PS或METASHINE^® MC280GP (2523)为名、ENGELHARD公司以SPHERICAL SILVER POWDER^® DC 100、SILVER FLAKE^® JV 6或GOLD POWDER^® A1570为名、ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC公司以STARLIGHT REFLECTIONS FXM^®为名、MEADOWBROOK INVENTIONS公司以BRIGHT SILVER^® 1 E 0.008X0.008为名、ECKART公司以ULTRAMIN^®（ALUMINUM POUDRE FINE LIVING）和COSMETIC METALLIC POWDER VISIONNAIRE BRIGHT SILVER SEA^®、COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL GOLD^® (60314)或COSMETIC METALLC POWDER VISIONAIRE HONEY^® 560316°为名出售的任选涂布的粒子。

这些反射粒子更优选选自氯氧化铋粒子、氧化钛涂布的云母粒子及其混合物。

根据一个具体实施方案，本发明的组合物含有至少氯氧化铋（CI 77163）。

有利地，本发明的组合物还可含有至少包含银涂布的硼硅酸盐基底的珍珠质，也被称作“白色珍珠质”。此类粒子由MERCK公司以商品名Xirona Silver出售。

该组合物可包含预分散在选自矿物油、植物油和酯油的一种油中的反射粒子。

根据一个优选实施方案，这些反射粒子以预分散在至少一种油中的形式存在于本发明的组合物中，所述油选自

- 矿物油

- 植物油，如甜杏仁油、小麦胚芽油、荷荷巴油、杏仁油、大豆油、芥花油、蓖麻油；

- 酯，如辛基十二烷醇、新戊酸辛基十二烷基酯、辛酸/癸酸甘油三酯、四异硬脂酸季戊四醇酯、新戊酸异癸酯、癸二酸二异丙酯、苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、乙基己酸乙基己酯、羟基硬脂酸乙基己酯。

- 和它们的混合物。

该油更优选选自羟基硬脂酸乙基(2)己酯或蓖麻油，优选羟基硬脂酸乙基(2)己酯。

因此，根据一个具体和优选实施方案，本发明的组合物在生理学可接受的介质中包含，

(i) 至少本发明的微囊和

(ii) 至少反射粒子，处于预分散在选自羟基硬脂酸乙基(2)己酯或蓖麻油，且优选羟基硬脂酸乙基(2)己酯的至少一种油中的形式。

有利地，该反射粒子选自氯氧化铋粒子和被氧化钛覆盖的云母粒子，所述粒子预分散在羟基硬脂酸乙基(2)己酯中。

根据一个具体实施方案，本发明的组合物包含含有相对于预分散体总重量的68重量%至72重量%的氯氧化铋在28重量%至32重量%的羟基硬脂酸乙基(2)己酯中的预分散体，即氯氧化铋/油的重量比大于或等于2，优选为2至2.6。

这种分散体由MERCK公司以商品名Xirona Silver.Biron^® Liquid Silver出售。

附加保湿剂

对于特定的护理用途，本发明的组合物可包含至少一种保湿剂（也称作润湿剂）。

该一种或多种保湿剂可以以相对于所述组合物总重量的0.1重量%至15重量%，尤其是0.5重量%至10重量%或甚至1重量%至6重量%的含量存在于该组合物中。

尤其可提到的保湿剂或润湿剂包括山梨糖醇、多羟基醇，优选C₂-C₈，更优选C₃-C₆的多羟基醇，优选例如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇、一缩二乙二醇和双甘油及其混合物、甘油及其衍生物、二醇醚（尤其含有3至16个碳原子），如单-、二-或三丙二醇（C₁-C₄）烷基醚、单-、二-或三乙二醇(C₁-C₄)烷基醚、脲及其衍生物，尤其是National Starch出售的Hydrovance（2-羟乙基脲）、乳酸、透明质酸、AHA、BHA、氧代脯氨酸钠（sodium pidolate）、木糖醇、丝氨酸、乳酸钠、海藻酶（ectoin）及其衍生物、壳聚糖及其衍生物、胶原、浮游生物、Sederma公司以Moist 24为名出售的Imperata cylindra的提取物、丙烯酸均聚物，例如来自NOF Corporation的Lipidure-HM^®，β-葡聚糖，特别是来自Mibelle-AG-Biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠；Nestlé以NutraLipids^®为名出售的西番莲油、杏仁油、玉米油和米糠油的混合物；C-糖苷衍生物，如专利申请WO 02/051 828中描述的那些，特别是以在水/丙二醇混合物（60/40重量%）中含有30重量%活性材料的溶液形式的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，如Chimex以商品名Mexoryl SBB^®制造的产品；Nestle出售的麝香玫瑰油； Engelhard Lyon公司以Marine Filling Spheres为名出售的海洋源的胶原和硫酸软骨素的球体（Atelocollagen）；透明质酸球体，如Engelhard Lyon公司出售的那些；精氨酸、摩洛哥坚果油及其混合物。

优选使用选自甘油、脲及其衍生物，尤其是National Starch出售的Hydrovance^®、C-糖苷衍生物，如专利申请WO 02/051 828中描述的那些，特别是以在水/丙二醇混合物（60/40重量%）中含有30重量%活性材料的溶液形式的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羟基丙烷，如Chimex以商品名Mexoryl SBB^®制造的产品；摩洛哥坚果油及其混合物的保湿剂。

更优选使用甘油。

遮光剂 / 防晒剂

遮光剂是用于防止光老化和皮肤癌的重要护肤产品。有两类遮光剂：阻挡大约320至400纳米波长范围内的UV辐射的UVA遮光剂，和阻挡在290至320纳米范围内的辐射的UVB遮光剂。

本发明的组合物包含亲水和/或亲脂的在UV-A和/或UV-B区域中有活性的有机和/或无机UV遮光成分。

特别地，根据本发明的UV遮光成分可具有8.0至9.5的溶解度参数。所述UV遮光成分具有良好的增塑剂功能。

有利地，根据本发明的UV遮光剂可具有150至500 g/mol的分子量并含有疏水位点和苯核或与极性位点结合的电子共振基团。

亲水和/或亲脂有机UV遮光成分特别选自二苯甲酰甲烷衍生物；肉桂酸衍生物；水杨酸衍生物；二苯甲酮衍生物；β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物；对氨基苯甲酸（PABA）衍生物；和它们的混合物。

作为有机UV遮光成分的实例，可以提到下面以其INCI名称表示的那些：

- 对氨基苯甲酸衍生物：

- PABA，

- PABA乙酯，

- PABA乙基二羟基丙酯，

- PABA乙基己基二甲酯，特别是由ISP以商标“Escalol 507”出售的，

- PABA甘油酯，

- 二苯甲酰甲烷衍生物：

- 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，特别是由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol 1789”出售的，

- 异丙基二苯甲酰甲烷，

- 水杨酸衍生物：

- 水杨酸三甲环己酯（Homosalate），由Rona/EM Industries以商标“Eusolex HMS”出售，

- 水杨酸乙基己酯，由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan OS”出售，

- 水杨酸一缩二丙二醇酯，由Scher以商标“Dipsal”出售，

- TEA水杨酸酯，由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan TS”出售，

- 肉桂酸衍生物：

- 甲氧基肉桂酸乙基己酯，特别地由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol MCX”出售的，

- 甲氧基肉桂酸异丙酯，

- 甲氧基肉桂酸异戊酯，由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan E 1000”出售，

- 西诺沙酯，

- DEA甲氧基肉桂酸酯，

- 甲基肉桂酸二异丙酯，

- 甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，

- β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物：

- 奥克立林，特别是BASF以商标“Uvinul N539”出售的，

- 依托立林，特别是BASF以商标“Uvinul N35”出售的，

- 二苯甲酮衍生物：

- 二苯甲酮-1，由BASF以商标“Uvinul 400”出售，

- 二苯甲酮-2，由BASF以商标“Uvinul D50”出售的，

- 二苯甲酮-3或羟苯甲酮，由BASF以商标“Uvinul M40”出售，

- 二苯甲酮-4，由BASF以商标“Uvinul MS40”出售，

- 二苯甲酮-5，

- 二苯甲酮-6，由Norquay以商标“Helisorb 11”出售，

和它们的混合物。

优选的UV遮光成分选自肉桂酸衍生物、β,β二苯基丙烯酸酯衍生物、水杨酸衍生物和它们的混合物。

优选的UV遮光成分尤其选自甲氧基肉桂酸乙基己酯、奥克立林和水杨酸乙基己酯和它们的混合物。

尤其可提到BASF公司以商品名UVINUL MC 80^®出售的甲氧基肉桂酸乙基己酯、SYMRISE公司以商品名NEO HELIOPAN OS^®出售的水杨酸乙基己酯和SYMRISE公司以商品名NEO HELIOPAN 303^®出售的奥克立林。

本发明的组合物可包含相对于该组合物总重量的0.1重量%至30重量%，例如0.5至20重量%，例如1至15重量%，例如至少1重量%的UV遮光成分。

根据一个示例性实施方案，该组合物可以以0.20至10，例如1至9.5，优选3至9的重量比 [无机填料/UV遮光成分]包含微囊和至少一种UV遮光成分。

有利地，本发明的组合物包含至少一种UV过滤剂和最终活性剂。

活性剂

为了特别用于皮肤的护理或化妆，本发明的组合物可包含至少一种活性剂，其选自：

根据一个有利的实施方案，本发明的组合可以与一种或多种辅助的化妆品活性剂结合。

这些活性剂可选自抗皱剂维生素，特别是B3、B8、B12和B9，保湿剂、角质剥离剂、抗老化活性剂、脱色素剂、抗氧化剂等。

这些活性剂可以以该组合物总重量的0.001重量%至20重量%，优选0.01重量%至10重量%，更优选0.01重量%至5重量%的含量存在于该组合物中。

- 抗皱剂：可以提到抗坏血酸及其衍生物，如抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸苷；生育酚及其衍生物，如乙酸生育酚；烟酸及其前体，如烟酰胺；泛醌；谷胱甘肽及其前体，如L-2-氧代噻唑烷-4-甲酸；特别如下文描述的C-糖苷化合物及其衍生物：植物提取物，特别是海茴香和橄榄叶的提取物；以及植物蛋白及其水解产物，如大米或大豆蛋白水解产物；海藻提取物，特别是海带藻（laminaria）的提取物；细菌提取物；皂苷元，如薯蓣皂苷元和含有它们的薯蓣属植物，特别是野生薯蓣的提取物；α-羟基酸；β-羟基酸，如水杨酸和5-正辛酰基水杨酸；寡肽和假二肽以及它们的酰基衍生物，特别是{2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基-丁酰基氨基}乙酸和Sederma公司以商品名Matrixyl 500和Matrixyl 3000出售的脂肽；番茄红素；锰盐和镁盐，特别是镁葡糖酸锰和镁葡糖酸镁；以及它们的混合物；

- 角质剥离剂（desquamating agent）：可以提到β-羟基酸，特别是5-正辛酰基水杨酸以外的水杨酸及其衍生物；尿素；乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或苦杏仁酸；4-(2-羟乙基)哌嗪-1-丙磺酸（HEPES）；槐花（Saphora japonica）的提取物；蜂蜜；N-乙酰基葡糖胺；甲基甘氨酸二乙酸钠、α-羟基酸（AHA）、β-羟基酸（BHA）及其混合物；

- 脱色素剂：可以提到神经酰胺、维生素C及其衍生物，特别是维生素CG、CP和3-O乙基维生素C、α-和β-熊果苷、阿魏酸、曲酸、间苯二酚及其衍生物、D-泛酰巯基乙胺磺酸钙、硫辛酸、鞣花酸、维生素B3、苯乙基间苯二酚，例如来自Symrise公司的Symwhite 377^®， Gattefosse出售的猕猴桃（Actinidia chinensis）汁、牡丹（Paeonia suffructicosa）根提取物，如Ichimaru Pharcos公司以Botanpi Liquid B^®为名出售的产品，红糖（Saccharum officinarum）提取物，如Taiyo Kagaku公司以Molasses Liquid为名出售的糖蜜提取物、十一碳烯酸和十一碳烯酰基苯基丙氨酸的混合物，如来自Seppic的Sepiwhite MSH^®；

- 抗氧化剂：可以更特别地提到生育酚及其酯，特别是乙酸生育酚；EDTA、抗坏血酸及其衍生物，特别是抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸苷；螯合剂，如BHT、BHA、N,N’-双(3,4,5-三甲氧基苄基)乙二胺及其盐，以及它们的混合物；

盖仑制剂

本发明的组合物可以是用于角蛋白材料，特别是皮肤或嘴唇的化妆组合物和/或护理组合物的形式。特别地，本发明的组合物可以是BB产品或粉底，尤其是施加到面部或颈部上的那些、用于遮盖黑眼圈的产品、遮瑕产品、调色霜、用于皮肤的护理或化妆，尤其是用于面部或身体的有色组合物或晒后组合物。

要理解的是，本发明的组合物可以呈常规用于局部施用的任何盖仑形式，尤其是以乳液型的液体或半液体稠度、或者霜或凝胶型半固体或固体稠度、或者通过将脂肪相分散在水相中而得的乳状液（O/W）、通过将水相分散在脂肪相中而得的乳状液（W/O）、多重乳状液（W/O/W、O/W/O）或泡沫的形式。

所述组合物特别是呈选自凝胶，尤其为透明凝胶、油包水乳状液、水包油乳状液和泡沫的形式。

表面活性剂

本发明的组合物可包含单独或作为混合物使用的至少一种表面活性剂（乳化剂），尤其选自两性、阴离子、阳离子和非离子表面活性剂。

表面活性剂通常以该组合物总重量的例如0.3重量%至20重量%，特别是0.5重量%至15重量%，更特别是1重量%至10重量%的表面活性剂比例存在于该组合物中。

无需说，选择表面活性剂以有效稳定更特别地在根据本发明考虑下的乳状液，即O/W、W/O或O/W/O型。这种选择在本领域技术人员的能力范围内。

O/W 乳化剂

对于O/W乳状液而言，可提到的实例包括非离子表面活性剂，尤其是多元醇与具有含例如8至24个碳原子，更好地12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯，及其氧化烯化衍生物，即含有氧乙烯化和/或氧丙烯化单元的衍生物，如C₈-C₂₄脂肪酸的甘油酯及其氧化烯化衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的聚乙二醇酯及其氧化烯化衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的山梨糖醇酯及其氧化烯化衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的糖（蔗糖、葡萄糖或烷基葡萄糖）酯及其氧化烯化衍生物；脂肪醇醚；C₈-C₂₄脂肪醇的糖醚，以及它们的混合物。

尤其可提到的脂肪酸的甘油酯包括硬脂酸甘油酯（单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯）（CTFA名称：硬脂酸甘油酯）或蓖麻醇酸甘油酯，及其混合物。

尤其可提到的脂肪酸的聚乙二醇酯包括聚乙二醇硬脂酸酯（聚乙二醇单硬脂酸酯、二硬脂酸酯和/或三硬脂酸酯），更尤其是聚乙二醇 50 OE单硬脂酸酯（CTFA名称：PEG-50硬脂酸酯）和聚乙二醇100 OE单硬脂酸酯（CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯）及其混合物。

也可以使用这些表面活性剂的混合物，例如Uniqema公司以Arlacel 165为名出售的含有硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的产品，和Goldschmidt公司以Tegin为名出售的含有硬脂酸甘油酯（单-二硬脂酸甘油酯）和硬脂酸钾的产品（CTFA名称：硬脂酸甘油酯SE）。

特别可提到的葡萄糖或烷基葡萄糖的脂肪酸酯包括葡萄糖棕榈酸酯、烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯，例如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，烷基葡萄糖棕榈酸酯，例如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯，甲基葡糖苷的脂肪酯，更尤其是甲基葡糖苷和油酸的二酯（CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯）；甲基葡糖苷和油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯（CTFA名称：甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯）；甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯（CTFA名称：甲基葡萄糖异硬脂酸酯）；甲基葡糖苷和月桂酸的酯（CTFA名称：甲基葡萄糖月桂酸酯）；甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物（CTFA名称：甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯）；甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物（CTFA名称：甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯），特别是Amerchol公司以Glucate SS为名出售的产品，及其混合物。

可提到的脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的氧乙烯化醚的实例包括脂肪酸和甲基葡萄糖的氧乙烯化醚，特别是含有大约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚（CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯），如Amerchol公司以Glucam E-20二硬脂酸酯为名出售的产品；含有大约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚（CTFA名称：PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯），特别是Amerchol公司以Glucamate SSE-20为名出售的产品和Goldschmidt公司以Grillocose PSE-20为名出售的产品，及其混合物。

可提到的蔗糖酯的实例包括蔗糖棕榈硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯和蔗糖单月桂酸酯。

可提到的脂肪醇醚的实例包括含有8至30个碳原子，尤其是10至22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚，如鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡硬脂醇（鲸蜡醇和硬脂醇的混合物）的聚乙二醇醚。可提到的实例包括包含1至200，优选2至100个环氧乙烷基团的醚，如CTFA名为Ceteareth-20和Ceteareth-30的那些，及其混合物。

尤其可提到的糖醚是烷基聚葡糖苷，例如癸基葡糖苷，例如Kao Chemicals公司以Mydol 10为名出售的产品、Henkel公司以Plantaren 2000为名出售的产品和SEPPIC公司以Oramix NS 10为名出售的产品；辛基/癸基葡糖苷，例如SEPPIC公司以Oramix CG 110为名或BASF公司以Lutensol GD 70为名出售的产品；月桂基葡糖苷，例如Henkel公司以Plantaren 1200 N和Plantacare 1200为名出售的产品；椰油葡糖苷，例如Henkel公司以Plantacare 818/UP为名出售的产品；例如SEPPIC公司以Montanov 68为名、Goldschmidt公司以Tego-Care CG90为名和Henkel公司以Emulgade KE3302为名出售的十六十八烷基葡糖苷（任选作为与鲸蜡硬脂醇的混合物）；二十烷基葡糖苷，例如以花生醇和山嵛醇和二十烷基葡糖苷的混合物的形式，由SEPPIC公司以Montanov 202为名出售；椰油酰基乙基葡糖苷，例如以与鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)的混合物的形式，由SEPPIC公司以Montanov 82为名出售；及其混合物。

W/O 乳化剂

对于W/O乳状液，可以使用烃基或硅酮表面活性剂。

根据一个实施方案变体，烃基表面活性剂是优选的。

可提到的烃基表面活性剂的实例包括聚酯多元醇，例如Uniqema公司以标号Arlacel P 135出售的PEG-30二聚羟基硬脂酸酯和Cognis公司以标号Dehymuls PGPH出售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯。

可提到的硅酮的表面活性剂的实例包括烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇，如Dow Corning公司以Dow Corning 5200 Formulation Aid为名出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇和Goldschmidt公司以Abil EM 90为名出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，或Goldschmidt公司以Abil WE 09为名出售的聚甘油基-4异硬脂酸酯/鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己酯混合物。

也可以向其中加入一种或多种助乳化剂。该助乳化剂可以有利地选自多元醇烷基酯。尤其可提到的多元醇烷基酯包括甘油和/或山梨糖醇酐酯，例如Cognis公司以Lameform TGI为名出售的聚甘油基-3二异硬脂酸酯，聚甘油基-4异硬脂酸酯，如Goldschmidt公司以Isolan GI 34为名出售的产品，山梨糖醇酐异硬脂酸酯，如ICI公司以Arlacel 987为名出售的产品，山梨糖醇酐甘油异硬脂酸酯，如ICI公司以Arlacel 986为名出售的产品，及其混合物。

根据一般方法制备这些组合物。

这种类型的组合物可以是呈面部和/或身体护理或化妆产品的形式，并可以例如以霜装在罐中或者以流体装在管或泵动瓶中的形式。

本发明的组合物可以是固体或大致的流体并具有霜、凝胶，特别是透明凝胶、油膏、乳液、洗液、精华、膏剂、泡沫（含或不含相关推进剂）、棒体的外观。

根据一个实施方案，该组合物是凝胶，特别是透明凝胶的形式，并包含相对于组合物重量的1至10重量%的微囊。

本发明的组合物也可以是凝胶，特别是透明或半透明凝胶的形式，这种组合物包含一种或多种亲水胶凝剂和相对于该组合物重量的1至10重量%，优选1至5重量%的微囊。

优选地，通过Rheomat在25℃下测得根据本发明的凝胶的粘度优于或等于20UD (Mobile 3)。

通常用带有适应受试产品的粘度的Mobile 3（选择mobile以具有10至90 UD Unit Deviation的测量值）的粘度计RHEOMAT RM 180在25℃下测量粘度，在mobile以200s-1的剪切在该组合物内旋转10分钟后进行测量。然后借助对应表将UD值换算成泊（1泊 = 0,1Pa.s）。

该组合物更优选含有胶凝化的水相。

特别可提到的亲水胶凝剂包括水溶性或水分散性的增稠聚合物。这些聚合物尤其可选自：

- 改性或未改性的羧基乙烯基聚合物，如Goodrich公司以Carbopol（CTFA名：Carbomer）为名出售的产品；聚丙烯酸酯

- 聚甲基丙烯酸酯，如Guardian公司以Lubrajel和Norgel为名或Hispano Chimica公司以Hispagel为名出售的产品；

- 聚丙烯酰胺；任选交联和/或

- 中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如Clariant公司以Hostacerin AMPS为名出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸)（CTFA名：聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵（ammonium polyacryldimethyltauramide））；

- 丙烯酰胺和AMPS的交联阴离子共聚物，其是W/O乳状液的形式，如SEPPIC公司以Sepigel 305为名（CTFA名：聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7）和以Simulgel 600为名（CTFA名：丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨酯 80）出售的那些；

- 多糖生物聚合物，例如黄原胶、瓜尔胶、角豆胶、阿拉伯树胶（acacia gum）、硬葡聚糖、甲壳质和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶、褐藻胶，

- 纤维素，如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素；及其混合物。这些聚合物优选可选自丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，如Carbopol ultrez 20、Carbopol ultrez 21、Permulen TR-1、Permulen TR-2、Carbopol 1382、Carbopol ETD 2020，Carbomer，如Synthalen K、carbopol 980，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物，如Aristoflex SNC，丙烯酸酯共聚物，如Carbopol Aqua SF-1，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物，如Aristoflex HMS，丙烯酰基二甲基牛磺酸铵，如Arisfoflex AVC，和黄原胶，如Keltrol CG等，以及不仅有助于保持适当粘度以进一步使胶囊极好地悬浮并进一步使其在贮存寿命内稳定，还有助于提供透明度的任何聚合物。

这些胶凝剂可以以相对于所述组合物总重量的例如0.001至10重量%，优选0.01至5重量%，更优选0.05至3重量%的量存在。

根据一个具体实施方案，该组合物的水相含有至少一种中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物和一种多糖生物聚合物。

该水性凝胶更优选是透明的。

表述“透明水性介质”是指允许光透过而不会通过折射或反射造成偏向的介质。可以使用浊度计测量水性介质的透明度。可以使用例如来自HACH公司的便携式Turbidimeter 2100P^® Model来测量该组合物的透明度范围。当浊度测量值为0至250 NTU时，该组合物被视为透明，当浊度值为250至1000 NTU时，被视为半透明。

当放在画在白纸上的直径2毫米的0.01 米厚的黑线前面时，该透明组合物能显露出这一黑线，与不透明组合物截然相反（换言之，不透明组合物不能显露出这一黑线）。

本发明的呈透明凝胶形式的变色组合物优选包含水和含有可释放的一种或多种着色剂的多层变色微囊。

在第一优选实施方案中，本发明的透明凝胶包含至少一种亲水或亲脂胶凝剂和至少一种具有极性部分的水溶性润肤剂和/或脂质。

在第一优选实施方案中，本发明的透明凝胶包含至少两种类型的不同的含可释放的一种或多种着色剂的多层变色微囊。

本发明的透明凝胶（其优选是BB产品或粉底）提供极强的保湿感、透明、干净的主体外观以及在施加过程中非常舒适的感觉和在施加后轻薄自然的妆效。这些特征有助于提供护肤效力感知（水润、保湿和透明）以及化妆效力（适当的遮盖）。

有利地，透明凝胶含有溶胀剂，这种试剂能使微囊更好地溶胀，由此使微囊在施用过程中更容易破裂。可以使用水、醇、二醇、多元醇作为溶胀剂。上文公开了溶胀剂的实例。

可通过引入一种或多种具有极性部分的水溶性润肤剂和/或脂质来进一步增强保湿。PEG改性的硅烷和硅酮，如双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷，和/或PEG改性的酯，如PEG-7橄榄油酸酯、PEG-7椰油酸甘油酯、PEG-30椰油酸甘油酯、PEG-80椰油酸甘油酯可用于增强保湿。

也可以加入增溶剂以在储存时保持透明凝胶的性质，特别是使润肤剂溶解在水相中，以使凝胶在贮存寿命内保持透明和稳定。可以提到聚山梨酯 20、PEG-60氢化蓖麻油作为增溶剂的实例。

本发明的透明凝胶呈现非常美丽、干净和整洁的外观，其在施用过程中释放颜料而没有任何颗粒感。在施用后完美和均匀地提供妆效。

本发明的透明凝胶的一个优选实施方案包含：

至少一种选自下列的聚合物：优选处于0至10重量%，更优选0至2重量%的浓度的丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物，如Permulen TR-1、Permulen TR-2、Carbopol 1382、Carbopol ETD 2020，优选处于0至10重量%，更优选0至2重量%的浓度的卡波姆，如Synthalen K、carbopol 980，优选处于0至10重量%，更优选0至2重量%的浓度的丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物，如Aristoflex SNC，优选处于0至10重量%，更优选0至2重量%的浓度的丙烯酸酯共聚物，如Carbopol Aqua SF-1，优选处于0至10重量%，更优选0至2重量%的浓度的丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物，如Aristoflex HMS，优选处于0至10重量%，更优选0至4重量%的浓度的丙烯酰基二甲基牛磺酸铵，如Arisfoflex AVC，和优选处于0至10重量%，更优选0至4重量%的浓度的黄原胶，如Keltrol CG。

此外，透明凝胶可含有至少一种下列溶胀剂：优选处于0至90重量%，更优选30至70重量%的浓度的水，如去离子水，优选处于0至50重量%，更优选1至20重量%的浓度的醇，优选处于0至50重量%，更优选1至15重量%的浓度的二醇，如丙二醇、丁二醇，优选处于0至50重量%，更优选1至10重量%的浓度的多元醇，如甘油、四醇。

此外，透明凝胶可含有0至20重量%，更优选0至5重量%的浓度的选自双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷、PEG-7橄榄油酸酯、PEG-7椰油酸甘油酯、PEG-30椰油酸甘油酯、PEG-80椰油酸甘油酯的至少一种水溶性润肤剂和0至10重量%，更优选1至5重量%的浓度的至少一种增溶剂，如聚山梨酯 20、PEG-60氢化蓖麻油。

可以在制成凝胶后在最后的步骤中在温和搅拌下引入微囊，但不使用侧刮板（side scrapper）。

在护肤组合物的情况下，本发明的组合物包含相对于所述组合物总重量的0.1重量%至5重量%，优选0.1重量%至3重量%的微囊。

由此获得的含微囊的透明凝胶呈现纯净且清洁的外观，在-20/20℃（5个周期）、室温（25℃，2个月）、37℃（2个月）和45℃（2个月）下具有优异的稳定性。该微囊在施用过程中释放颜料而没有任何颗粒感。在施用后完美和均匀地提供妆效。

透明凝胶也可以轻微着色。

在这种情况中，透明凝胶包含至少一种未包封的着色剂，优选为小于总组合物总重量的1重量%的量。

该组合物也可以是包含油和表面活性剂的胶状乳霜或乳化凝胶的形式。

根据另一实施方案，本发明的变色组合物是包含相对于该组合物重量的1至30重量%的微囊的泡沫形式。

术语“呈泡沫形式的组合物”和术语“泡沫型制剂”是指同一事物并且被理解为是指包含气泡形式的气相（例如空气）的组合物；另一同等术语是“体积膨胀的组合物”。

在一个实施方案中，不用任何推进剂获得泡沫组合物（非气溶胶泡沫）。

在另一优选实施方案，用推进剂获得泡沫组合物（气溶胶泡沫）。

可以由包装在产品中的用作“基础组合物”的本发明的组合物获得根据本发明的呈泡沫形式的组合物。这种产品除基础组合物外还可含有推进剂。

因此，本发明还涉及一种产品，其包含：

a. 划定至少一个隔室的容器；

b. 容纳在所述隔室中的本发明的组合物，

c. 推进剂以在所述隔室内加压所述组合物；和

d. 具有与所述隔室选择性流体连通的开口的分配头，从而以泡沫形式输出所述加压组合物。

根据另一实施方案，本发明涉及包含上文定义的产品之一和涂施器的套盒。

使用本发明的组合物和空气或惰性气体以摩丝（mousse）形式稳定形成根据本发明的呈泡沫形式的组合物。

空气或惰性气体可以特别地构成呈泡沫形式的组合物体积的10%至500%，优选20%至200%，例如30%至100%。

可以通过比较基础组合物的密度和呈泡沫形式的组合物的密度来计算这种体积。

除空气外，能够获得呈泡沫形式的组合物的气体特别是惰性气体，例如氮气、二氧化碳、氮氧化物、稀有气体或所述气体的混合物。当该组合物包含氧化敏感化合物时，优选使用无氧气体，如氮气或二氧化碳。

引入基础组合物中的气体量有助于将呈泡沫形式的组合物的密度调节至所需值，例如小于或等于0.12克/立方厘米。

本发明的呈泡沫形式的组合物可具有例如小于或等于0.12克/立方厘米，例如0.02至0.11克/立方厘米，优选0.06至0.10克/立方厘米的密度，根据下列程序在大约20℃的温度和大气压下测量该密度。

密度测量

对引入50毫升抛光的Plexiglas^®高脚杯(V₁)（限定30毫米高、具有直径为46毫米的基座的圆筒形填充空间）中的50毫升组合物进行试验。该高脚杯具有10毫米厚的底壁和12毫米厚的侧壁。

在测量之前，使要表征的组合物和高脚杯保持在大约20℃的温度下。测量高脚杯的皮重并记录重量值（M₁）。然后将呈呈泡沫形式的组合物引入该高脚杯中以使得占据整个体积，同时避免在填充高脚杯的过程中形成气泡。使该组装体静置10秒以使摩丝充分膨胀。然后在称量之前撇去高脚杯顶部的泡沫（M₂）。根据惯例ρ = (M₂-M₁)/50来评估密度。

稳定性测量

根据本发明的呈呈泡沫形式的组合物表现出令人满意的稳定性，这可以通过根据上述用于密度测量的方案来测量在10分钟后留在该高脚杯中的摩丝体积（V₂）来计算。

比率V₂/V₁对应于该呈泡沫形式的组合物在10分钟后的体积与该呈泡沫形式的组合物在10秒后的体积之间的比率。

表述“令人满意的稳定性”尤其适用于比率大于0.85，尤其大于0.90，例如大于0.95的呈泡沫形式的组合物。

在呈泡沫形式的组合物的给定重量下，该呈泡沫形式的组合物的体积与该呈泡沫形式的组合物的密度成反比。因此，在10秒后测得的该呈泡沫形式的组合物的密度与在10分钟后测得的该呈泡沫形式的组合物的密度之间的比率可以大于0.85，尤其大于0.90，例如大于0.95。

在根据本发明的呈泡沫形式的组合物内，空气泡（air pause）可以有利地具有20微米至500微米，优选100微米至300微米的数均尺寸。

在分配器中可以由本发明的组合物获得呈泡沫形式的组合物。这种分配器可以除基础组合物外还含有推进剂的喷雾器。

这种推进剂可以为小于基础组合物的20重量%，特别可以为基础组合物的总重量的1重量%至10重量%，例如2至8重量%，例如至少5重量%。可用的推进剂可选自二氧化碳、氮气、一氧化二氮和挥发性烃，如丁烷、异丁烷、丙烷、乙烷、戊烷、异十二烷或异十六烷及其混合物。

其尤其可以是重量比[丙烷/丁烷]为0.1至1，特别是0.31的丙烷/丁烷混合物（液化石油气或LPG）。

推进剂，例如所述丙烷/丁烷混合物在喷雾器中的压力可以为0.20至0.50 MPa，例如0.20至0.40，尤其是0.25至0.35 MPa。

本发明中所用的呈泡沫形式的组合物可通过混合、搅拌或分散压缩气体，如空气、氯氟烃基化合物、氮气、二氧化碳、氧气或氦气的方法，在发泡剂，如表面活性剂存在下混合和搅拌的方法制备。

特别地，通过在搅拌下，通常在热条件下混合成分或通过随后在气体作用下使体积膨胀来制备呈泡沫形式的组合物，在冷却该组合物的阶段中或在该组合物的制备之后，可以例如使用Mondomix型体积膨胀装置、Kenwood型搅拌器、刮面式交换器或动态混合器（例如IMT型）来引入该气体。该气体优选是空气或氮气。

本发明的组合物可包装在划定出至少一个容纳该组合物的隔室的容器中，该容器通过闭合件（closure part）封闭。该容器可配有用于分配产品的装置。特别地，该容器可配有泵。

该容器可以是罐。

该容器可以至少部分由热塑性塑料制成。作为热塑性塑料的实例，可以提到聚丙烯或聚乙烯。或者，该容器由非热塑性材料，特别是玻璃或金属（或合金）制成。

该组合物可以例如用手指或用涂施器来施加。

该容器优选与包含至少一个构造成将该组合物施加到角蛋白物质上的涂施部件的涂施器结合使用。

根据另一有利的实施方案，该涂施器包含涂施喷嘴。

本发明的泡沫组合物包含相对于该组合物重量的1至30重量%，优选3至10重量%的微囊。所得泡沫微细（小气泡）并含有着色微囊。所得泡沫在施加到角蛋白材料上前具有白色外观，在角蛋白材料，特别是皮肤上施加和抹匀后具有有色外观。

当该泡沫组合物包含相对于该组合物重量的至少3重量%的微囊时，其优选包含填料和/或颜料，如TiO₂、ZnO、CeO、氯氧化铋、氮化硼，有利地为TiO₂。

该泡沫组合物还可包含碳酸钙（CaCO₃）以避免水相的着色。

本发明的泡沫组合物包含相对于该组合物重量的1至10重量%，优选3至8重量%的填料和/或颜料，有利地为TiO₂。

本发明的泡沫组合物包含相对于该组合物重量的0.5至5重量%，优选1至3重量%的碳酸钙。

为了测试泡沫的稳定性，将它们剧烈摇振（摇振1000次），摇振之前和摇振之后主体的颜色之间的ΔE a,b小于10，优选小于5。

根据另一实施方案，本发明的变色组合物是水包油（O/W）乳状液。

这种化妆组合物（其优选是用于面部的化妆BB产品或粉底）提供极强的保湿感、奶油般的质地以及在施加过程中非常舒适的感觉和在施加后轻薄自然的妆效。在施加后，所有这些特征有助于提供护肤效力感知（奶油状和保湿）以及化妆效力（适当的遮盖和自然光泽）的极好的平衡。有利地，可以加入适当的遮光剂。

这种组合物主要包含水、至少一种非挥发性油、至少一种O/W乳化剂和微囊。

该优选实施方案中所用的一种或多种非挥发性油是上文引述的那些。

有利地，所述O/W乳状液含有溶胀剂，这种试剂能使微囊更好地溶胀，由此使微囊在施用过程中更容易破裂。可以使用水、醇、二醇、多元醇作为溶胀剂。

所述O/W乳状液优选还含有助乳化剂和/或增溶剂。

可以列举鲸蜡醇和硬脂醇作为助乳化剂。

可以加入增溶剂以在储存时保持O/W乳状液的性质，特别是溶解水相的成分，以使该组合物在贮存寿命内保持稳定。可以提到Polysorbate 20、PEG-60氢化蓖麻油作为增溶剂的实例。

获得含有在储存中高度稳定的胶囊的O/W乳状液，在施用过程中释放颜料而没有任何颗粒感。在施用后完美和均匀地提供妆效。

此外，O/W乳状液可能含有至少一种下列溶胀剂：优选处于0至90重量%，更优选30至70重量%的浓度的水，如去离子水，优选处于0至50重量%，更优选1至20重量%的浓度的醇，优选处于0至50重量%，更优选1至15重量%的浓度的二醇，如丙二醇、丁二醇，优选处于0至50重量%，更优选1至10重量%的浓度的多元醇，如甘油、四醇，优选处于0至20重量%，更优选1至5重量%的浓度的在高温（高于60℃）下的助乳化剂，如鲸蜡醇和硬脂醇以及处于0至10重量%，更优选1至5重量%的浓度的增溶剂，如PEG-60氢化蓖麻油。

或者，所述O/W乳状液可以含有至少两种不同类型的微囊，例如三种不同类型的微囊。由此可以将妆效修改成自然且有光泽的样子，进一步提供具有均匀肤色的一类白里透粉的妆容。

可以在制成乳状液后在最后的步骤中在温和搅拌下引入微囊，但不使用侧刮板。

可以获得具有纯净且清洁的主体外观的O/W乳状液，在-20/20℃（5个周期）、室温（25℃，2个月）、37℃（2个月）和45℃（2个月）下具有优异的稳定性。但是，胶囊在施用过程中释放颜料而没有任何颗粒感。在施用后完美和均匀地提供妆效。

此外，可以在该体系中加入有机日光过滤剂并提供额外的防晒益处。

所述O/W乳状液有利地含有至少未包封的TiO₂。未包封的TiO₂能够提供更好的遮盖效果。

乳状液形式的组合物特别包含至少未包封的TiO2和相对于该组合物重量的1至30重量%的微囊。

在说明书通篇，包括权利要求书中，除非另外提到，术语“包含一种”应被理解为与“包含至少一种”同义。

除非另有规定，术语“....和....之间”和“从....至....”应被理解为包括极限值。

通过下述根据本发明的实施例更详细地例示本发明。除非另外提到，所示的量以活性材料的质量百分比表示。

实施例

在所有实施例中，«醇»是指«乙醇»。

如果没有指定，用于制备该组合物的方案是常规方案。

实施例 1: 粉底

化学名	重量%
		硫酸镁, 7 H2O	0.70
改性锂蒙脱石双十八烷基二甲基铵	0.80
		滑石：微粉化硅酸镁（粒度：5微米）(ci: 77718)	0.50
来自实施例1的变色微囊	2.00
		来自实施例2的变色微囊	2.00
精制的植物全氢鲨烯	1.00
		保护的4-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯	3.00
氯氧化铋和羟基硬脂酸乙基己酯（来自merck的Timiron liquid silver®）	3.00
		尼龙-12的微球（粒度：5微米）	0.50
苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷（粘度: 20 cst - pm: 372）	2.00
		溶解在环五硅氧烷中的具有α-ω氧乙烯/氧丙烯基团的聚二甲基硅氧烷	1.00
聚二甲基硅氧烷氧乙烯（dp: 70 - 粘度: 500 cst）	2.00
		聚二甲基硅氧烷2 cst	27.98
1,3-丁二醇	3.00
		变性乙醇96度	5.00
水	qsp 100

制备方案

分别制备水相（水、丁二醇、硫酸镁）和脂肪相（硅酮表面活性剂、油、填料）。

然后在Moritz搅拌下混合这两个相直至均匀。

然后在Moritz搅拌下加入分散在羟基硬脂酸乙基己酯中的氯氧化铋直至均匀。

然后在Moritz搅拌下加入醇。

然后在低Rayneri搅拌下加入微囊直至均匀。

观察结果

该组合物在罐中或手指上具有白色珠光外观，微囊被氯氧化铋预分散体覆盖。

在皮肤上涂施和抹匀后，所述组合物产生均一和亮泽的妆效。

实施例 2 ：用于提供化妆效果的含棕色微囊的透明凝胶

制备方案 :

在70℃下预混B，混合直至溶液清澈

主要混合

1. 相A1使该聚合物在水中充分溶胀，然后加热至80℃-85℃

2. 加入A2，混合直至完全溶解

3. 加入相B，完全溶解，然后冷却至RT

4. 在40℃以下，加入相C

5. 真空和缓慢混合，以减少体相中的气泡

6. 加入相D1、D2

7. 真空和缓慢混合，直至温度达到RT，含少量气泡

8. 缓慢加入相E（微囊），在不用刮板的情况下混合

9. 当微囊完全均匀分散时，停止混合，检查pH和粘度

根据上文公开的方案通过Rheomat RM180在25℃下测得的该凝胶的粘度为大约20UD(Mobile 3)。

组合物的外观和在施用后的评估

该凝胶呈现透明和护理性（caring）的外观以及有遮盖力的妆效。

我们获得外观纯净清洁的含有色微囊的凝胶，在-20/20℃（5个周期）、室温（25℃，2个月）、37℃（2个月）和45℃（2个月）下具有优异的稳定性。微囊在皮肤上施用过程中释放颜料，在施用过程中具有舒适的感觉并在其是粉底时提供自然的妆效，但具有护肤效力感知（水润、保湿和透明）以及化妆效力（适当的遮盖）的极好平衡。

实施例 3: 含粉色微囊的 O/W 乳状液

相	INCI名称	重量%
			A1	甘油	8.00
	水	qsp 100
				防腐剂	0.50
	丙二醇	8.00
			A2	十六烷基磷酸钾	1.00
B1	硬脂酸	2.00
				硬脂酸甘油酯（和）PEG-100硬脂酸酯	1.50
	鲸蜡醇	0.70
				辛基十二烷醇	4.00
	甲氧基肉桂酸乙基己酯	9.50
			B2	三乙醇胺	0.40
	苯氧基乙醇	0.70
			B3	环六硅氧烷	4.00
B4	二氧化钛（和）C9-15氟代醇磷酸酯（和）氢氧化铝	2.00
			C	环六硅氧烷	3.00
	卡波姆	0.30
				黄原胶	0.10
D	水	1.00
				三乙醇胺	0.30
E	滑石	0.50
			F	来自实施例1的变色微囊	1.00
	氯氧化铋	5.00

制备方案 :

1. 混合相A1至75℃

2. 将A2添加到A1中

3. B3+B4辊式磨机

4. 混合B1+B2+B3+B4至75℃

5. 将相B添加到相A中，均化（Rayneri 1000rpm，10min）

6. 冷却至65℃，加入相C、相D（1800rpm，15min）

7. 冷却至45℃，加入相E

8. 将Rayneri换成Ekart，使用小型搅拌机，加入相F直至微囊均匀分散。

组合物的外观和在施用后的评估

所得的O/W乳状液呈现白里透粉和护理性（caring）的外观，但在施加到皮肤上时具有遮盖性妆效。

该O/W乳状液在罐中具有纯净且清洁的外观，在-20/20℃（5个周期）、室温（25℃，2个月）、37℃（2个月）和45℃（2个月）下具有优异的稳定性。微囊在皮肤上施用过程中释放颜料，在施用过程中具有舒适的感觉并在其是粉底时提供自然的妆效，但具有护肤效力感知（水润、保湿和透明）以及化妆效力（适当的遮盖）的极好平衡。

实施例 4: 护肤凝胶

INCI名称	重量%
		水	Qsp 100
甘油	4
		乙二胺四乙酸二钠	0.15
烟酰胺	4
		丁二醇	7
氯酚甘油醚	0.25
		丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物（来自LUBRIZOL的CARBOPOL ULTREZ 20 POLYMER®）	0.7
双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷	2
		PEG-60氢化蓖麻油	0.1
生物糖胶-1	1
		氢氧化钠	0.24
醇	5
		辛酰水杨酸	0.15
来自实施例1的变色微囊	0.5
		来自实施例2的变色微囊	0.2

如实施例2中所公开的方案来制备凝胶。

在施加到皮肤上后，获得自然的妆效，具有护肤效力感知（水润、保湿和透明）以及化妆效力（适当的遮盖）的良好平衡。

实施例 5: 胶状护肤霜

INCI名称	重量%
		水	Qsp 100
甘油	4
		1,3-丁二醇	8
维生素B3或PP: 烟酸酰胺	4
		乙二胺四乙酸二钠盐, 2 H2O	0.1
在二氯甲烷中合成的羧基乙烯基聚合物	0.6
		聚二甲基硅氧烷（粘度: 10 CST）	1
网状聚二甲基硅氧烷聚烯和聚二甲基硅氧烷的混合物（6 CST）27/73	0.8
		聚二羟基化二甲基硅氧烷α-ω/聚二甲基硅氧烷的混合物5 CST	1.2
正辛酰基-5水杨酸	0.15
		无变性纯乙醇	5
来自实施例1的变色微囊	0.5

根据经典方法获得这种组合物。在施加到皮肤上后，获得健康的效果，具有护肤效力感知（水润、保湿和透明）以及自然妆效的良好平衡。

实施例 6: 眼用乳状液（ O/W ）

INCI名称	重量%
		乙二胺四乙酸二钠	0.1
来自实施例1的变色微囊	0.18
		苯氧基乙醇	0.8
辛酸/癸酸甘油三酯	1.26
		二氧化钛（和）云母（和）二氧化硅（来自Merck的TIMIRON SPLENDID COPPER®）	0.7
PTFE（聚四氟乙烯）	1.5
		聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵	1
PEG-12聚二甲基硅氧烷	0.6
		聚二甲基硅氧烷（和）聚二甲基硅氧烷醇（来自Dow Corning的XIAMETER PMX-1503 FLUID®）	2.5
聚甲基倍半硅氧烷（来自Momentive Performance Materials的Tospearl 200B®）	1.5
		聚硅氧烷-11（来自Grant Industries的GRANSIL RPS-D6®）	21
乙醇	4
		水	Qsp 100
甘油	8

根据经典方法获得这种O/W乳状液。

将这种霜施加到眼周，并提供降低黑眼圈可见度的自然肤色和妆效。

实施例 7 气雾剂泡沫

INCI名称	A	B	C	D
					二氧化钛（和）二氧化硅（和）氢氧化铝（和）藻酸	5.6	5.6	5.6	3.8
滑石	2.20	2.20	2.20	9.50
					二氧化硅（和）聚甲基硅氧烷	3.00	3.00	3.00	0.00
碳酸钙	2.00	2.00	2.00	0.00
					甲氧基肉桂酸乙基己酯	7.50	7.50	7.50	7.50
水	qsp 95	qsp 95	qsp 95	qsp 95
					甘草酸二钾	0.20	0.20	0.20	0.20
透明质酸钠	0.01	0.01	0.01	0.01
					甜菜碱	1.00	1.00	1.00	1.00
甘油	2.00	2.00	2.00	2.00
					乙基己基甘油	0.20	0.20	0.20	0.20
辛乙二醇	0.50	0.50	0.50	0.50
					丁二醇	2.00	2.00	2.00	2.00
醇	2.85	2.85	2.85	2.85
					PEG-12聚二甲基硅氧烷	0.95	0.95	0.95	0.95
苯氧基乙醇	0.285	0.285	0.285	0.285
					来自实施例1的变色微囊	3.80	8.55	13.30	3.80
LPG（液化石油气）	5.00	5.00	5.00	5.00

a) 制备程序

1. 通过粉末混合机混合粉末相

2. 将混合的粉末相添加到主釜（main kettle）中

3. 在主釜中可加入加热的水相（75-85℃）

4. 在主釜中可加入加热的油相（75-85℃）

5. 在主釜中均化

6. 在混合后，冷却到室温

7. 在主釜中加入表面活性剂和香料相

8. 在主釜中均化

9. 加入微囊并用桨叶温和混合

10. 最后制成批料

（装填过程）

11. 将批料倒入喷雾器包装（aerosol package）中

12. 在喷雾器包装中加入LPG（丙烷/丁烷混合物（液化石油气或LPG））（5%，0.31 MPa）

所得泡沫是白色的并在施加到皮肤上时赋予自然肤色和妆效。

Claims

1.用于护理和/或化妆角蛋白材料的变色组合物，其包含：

- 包括至少水相的生理学可接受的介质，

- 变色微囊，所述微囊具有50微米至1000微米，优选80微米至800微米，特别是100微米至400微米的尺寸，并包含：

(B) 包围所述核的可压破壁层，其优选具有10微米至300微米的厚度，包含至少一种着色剂和优选至少一种粘合剂，所述一种或多种着色剂优选地包括至少二氧化钛粒子，

其中所述微囊包含相比于所述微囊总重量的至少70重量%的一种或多种着色剂。

2.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述水相包括水和/或一种或多种水溶性溶剂。

3.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述水相是连续的。

4.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述水相以相对于所述组合物总重量的10重量%至99重量%，更有利地20重量%至95重量%，优选30重量%至90重量%，更优选40重量%至85重量%，和再更优选50重量%至80重量%的含量存在。

5.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中水以相对于所述组合物总重量的10重量%至90重量%，优选20重量%至85重量%，和再更好地30重量%至80重量%的含量存在。

6.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述水相包括选自C₂-C₈单醇、二醇、C₃和C₄酮、C₂-C₄醛、山梨糖醇和多元醇、以及它们的混合物，优选选自二醇和多元醇以及它们的混合物的至少一种水溶性溶剂。

7.根据前117述权利要求任一项的变色组合物，其中所述水相包括选自具有1至5个碳原子的低碳单醇，如乙醇和异丙醇，具有2至8个碳原子的二醇，如乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇和一缩二丙二醇，C₃和C₄酮、C₂-C₄醛、山梨糖醇、和多元醇，如甘油、双甘油、丙三醇和它们的一种或多种混合物的至少一种水溶性溶剂。

8.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其包含至少一种具有2至20个碳原子，优选2至10个碳原子和特别是2至6个碳原子的多元醇。

9.根据前一权利要求的变色组合物，其中所述多元醇选自丙三醇、二醇，优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一缩二丙二醇、一缩二乙二醇，二醇醚，优选烷基(C₁-C₄)醚的单-、二-或三丙二醇或烷基(C₁-C₄)醚的单-、二-或三乙二醇及其混合物。

10.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述组合物有利地包括相对于所述组合物重量的至少3重量%，优选至少5重量%，更优选至少8重量%和再更优选至少10重量%的至少一种水溶性溶剂，特别是多元醇和/或二醇。

11.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其包括选自挥发性和非挥发性硅或烃油、表面活性剂、填料、胶凝剂、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、有机硅弹性体、自晒黑剂、附加的未包封着色剂、化妆品活性剂、pH调节剂、香精及其混合物，优选选自多元醇、胶凝剂、增稠剂及其混合物的至少一种化妆品成分。

12.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其是呈选自油包水乳状液或水包油乳状液的形式，优选是水包油乳状液。

13.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述微囊在所述水相存在下可变形。

14.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述组合物内的所述微囊在施加到角蛋白材料上时可在压力下破裂。

15.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述微囊可用并优选已用流化床法的至少一个步骤获得。

16.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其在所述生理学可接受的介质中包含相对于所述组合物总重量的0.1重量%至20重量%，优选0.5重量%至15重量%，和特别是2至10重量%的微囊。

17.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述一种或多种着色剂构成相对于微囊总重量的75重量%至99重量%，优选80重量%至98重量%；特别是85重量%至97重量%。

18.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述核构成相对于微囊总重量的10重量%至90重量%，优选20至80重量%，更优选30至70重量%，再更优选40至60重量%。

19.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中存在于核中的所述一种或多种着色剂构成相对于核总重量的70重量%至99重量%，优选75重量%至98重量%；特别是80重量%至97重量%。

20.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中存在于可压破壁层中的所述一种或多种着色剂构成相对于可压破壁层总重量的70重量%至99重量%，优选75重量%至98重量%；特别是80重量%至97重量%。

21.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中存在于微囊中的所述着色剂选自无机颜料、有机颜料和它们的混合物，优选是至少一种无机颜料，优选至少无机颜料的混合物，优选选自金属氧化物，和特别选自一种或多种氧化铁、二氧化钛粒子和它们的混合物，优选它们的混合物。

22.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中存在于核中的所述一种或多种着色剂和存在于可压破壁层中的所述一种或多种着色剂彼此不同，优选都是彼此不同的金属氧化物。

23.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述核包括至少一种或多种氧化铁粒子，优选氧化铁的混合物。

24.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述一种或多种粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种脂质基材料和它们的混合物，优选它们的混合物。

25.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述变色微囊的核包含：

(A-1) 具有20微米至800微米的尺寸的着色核，其包含：

- 至少一种着色剂，优选选自至少一种金属氧化物，优选选自一种或多种氧化铁，和

- 优选粘合剂，优选选自至少一种聚合物、至少一种脂质基材料和它们的混合物；和

(A-2) 至少一个内部颜色层，其包围着色核并包含：

- 优选粘合剂，优选选自至少一种聚合物、至少一种脂质基材料和它们的混合物。

26.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述变色微囊包含包围所述核的壳，其进一步包含(C-1)和(C-2)的任一项或两者：

(C-1) 至少一个外部颜色层，其包围可压破壁层并包含：

- 至少一种着色剂，和

- 优选粘合剂，优选选自至少一种聚合物、至少一种脂质基材料和它们的混合物；

(C-2) 最外壳，其包围可压破壁层或外部颜色层并包含：

- 至少一种成壳聚合物。

27.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述可压破壁层(B)包含，相比于可压破层的总重量：

- 50至99重量%的二氧化钛粒子，

- 0.1至30重量%的至少一种聚合物，和

- 0.1至30重量%的至少一种脂质基材料，优选0.1至10重量%。

28.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述微囊包括二氧化钛粒子，所述二氧化钛粒子以相对于微囊总重量的20至60重量%，优选25至55重量%，更优选30至50重量%的量存在于微囊中。

29.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述微囊包括氧化铁粒子，所述氧化铁粒子以相对于微囊总重量的20至60重量%，优选25至55重量%，更优选30至50重量%的量存在于微囊中.

根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中所述脂质基材料选自鞘脂类或磷脂类，优选选自神经酰胺、(氢化)卵磷脂和它们的混合物。

30.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中核半径与壳厚度之间的比率选自1:0.05至1:0.5。

31.根据前述权利要求任一项的变色组合物，其中其包含具有20至200微米厚度的内部颜色层和具有20微米至200微米厚度的外部颜色层。

32.用于护理和/或化妆角蛋白材料的美容方法，其包括在所述角蛋白材料上，特别是在皮肤上施加如根据前述权利要求任一项所定义的组合物。