CN106572960A - 包括含有高湿点颗粒的微囊的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物,所述组合物包括生理上可接受的介质中的至少一种微囊,所述至少一种微囊包含至少一种被包封的可释放的材料,所述微囊包括至少一个芯部和围绕所述芯部的至少一层的涂层,所述被包封的材料为至少一种具有高湿点的且可选地是多孔的颗粒,并且仅当将所述组合物施用至角蛋白材料、例如角蛋白纤维或皮肤上时,所述被包封的材料才从所述微囊中释放。本发明还涉及一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的美容方法,包括将如上所限定的组合物施用在所述角蛋白材料、尤其皮肤上。

Description

包括含有高湿点颗粒的微囊的组合物
技术领域
本发明涉及一种尤其用于角蛋白材料的护理、保健和/或化妆的组合物,所述组合物包括含有至少一种具有高湿点(wet point)的颗粒的微囊,所述高湿点为对于油和/或对于水的等于或大于100ml/100g的湿点,所述颗粒可选地为多孔的。
根据本发明的组合物可为任意类型的美容组合物,例如粉底、扑面粉、眼影、遮瑕膏产品、腮红、唇膏、润唇膏、唇彩、唇线笔、眼线笔、眼线膏、睫毛膏、身体化妆品、皮肤着色产品、护肤品如护肤霜、“BB”产品(能够掩盖缺陷的遮瑕霜产品)、有色面霜或者防晒产品、优选地粉底或“BB”产品。根据本发明的组合物可为液体、固体或粉末。
本发明的组合物优选是意在施用于角蛋白材料、尤其是皮肤、更具体地面部皮肤的组合物,例如,用于面部的护肤品或化妆品。
背景技术
对于将美容产品、尤其化妆组合物赋予护理性质,存在越来越多的兴趣。这些护理性质通常与组合物的平滑的、乳脂状的、浓郁的外观相关联。这种乳脂状的组合物也被认为是向处理的角蛋白材料、尤其皮肤赋予像滋养性质的益处。
然而,特别地,在美容组合物中引入一些组分对于组合物的质地会是不利的。
尤其,在美容组合物中引入一些组分对于组合物的稳定性、尤其是流变性会是不利的。
最后,在美容组合物中引入一些组分对于组合物的总体外观和使用的舒适性会是不利的,特别是对于通常寻求一些准则的皮肤护理产品,该准则是与当拿起组合物然后将其施用到皮肤上时的良好的感官力、质地相关联的组合物的审美纯度。
作为这种组分的代表尤其可以提到一些具有高湿点的且可选地是多孔的颗粒,当该颗粒以太多的量使用时,其会不期望地充当流变改性剂。
事实上,它们会吸收相当一部分的将它们所引入的组合物,这种吸收导致可能不期望的组合物变稠。
因此,需要含有具有高湿点的且可选地多孔的颗粒的组合物,但流变性能不会由于这种颗粒的存在而改变。
还需要这样的组合物:其允许向使用者提供高数量的具有高湿点的颗粒的益处,但相比之下,关于组合物的流变性能,该颗粒没有不良影响,尤其不具有砂质感觉的流变性能。
惊奇地且有利地,根据本发明的组合物满足这些需求。
发明内容
因此,根据本发明的一个方面,本发明针对一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物,所述组合物包括生理上可接受的介质中的至少一种微囊,所述至少一种微囊包含至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒,所述微囊包括至少一个芯部和围绕所述芯部的至少一层的涂层,所述颗粒具有高的湿点且可选地是多孔的,仅当将所述组合物施用至角蛋白材料(例如角蛋白纤维或皮肤)上时,所述颗粒才从所述微囊中释放。
出于以下的原因,根据本发明的微囊是特别令人关注的。
被包封的具有高湿点的且可选地多孔的颗粒在组合物的储存期间被保持在微囊中,且仅在将所述组合物施用在角蛋白材料上时才被释放。
通过这种方式,根据本发明的微囊允许在组合物的储存期间使具有高湿点的且可选地多孔的颗粒永久性地保持在微囊中,因此有效地防止组合物的稳定性的任何不良的改变,从而使所述组合物保持相同的长期的视觉效果。
通过使用所述微囊,可以获得含有更多数量的具有高湿点的且可选地多孔的颗粒的美容组合物。
通过这种方式,由于使用了具有高湿点的且可选地是多孔的颗粒连同组合物的其他组分,使根据本发明的微囊能够克服不相容问题。
利用大批的相关联的溶剂/组分,根据本发明的微囊也有利地是稳定的。
在根据本发明的组合物中,根据本发明的微囊优选地在高温下、例如大于或等于40℃的温度下也是稳定的,例如在45℃的烘箱中稳定一个月、更好地两个月、更好地三个月;或者在60℃的烘箱中稳定15天。
在优选的实施方式中,根据本发明的微囊呈现出合适的软化动力学性质。
优选地,在与配方中的其它化合物接触后至少三小时时,微囊的硬度有利地为5克至50克、更优选地6克至20克、仍更优选地7克至10克。这种硬度与用于制备包括这种微囊的美容组合物的工业方法一致。
软化动力学性质和硬度的这样的值允许不仅提供美感的微囊、而且提供总体美感的组合物。
根据所期望的外观,微囊在组合物的主体内是不可见的。
有利地,在与液体介质(例如水和可选地至少一种选自多元醇、二醇、C2-C8的单醇、及其混合物的化合物)接触时、或者在液体脂肪相(优选地油相)中,本发明的微囊具有膨胀或软化的能力。通过这种方式,有利地,当施用到角蛋白材料上时,它们是可变形的,因此向使用者提供柔软的感觉。
此外,本发明的微囊的尺寸有助于当施用时不产生任何不舒适的或不适宜的粒状的感觉。特别地,本发明的微囊足够软,从而当在皮肤上进行非常轻微的摩擦或挤压时能够破裂以释放出其内容物。
当施用时,该微囊立即快速地碎裂,在皮肤上产生液体感觉且使组合物不具有任何粒化外观。
然而,它们足够耐用,从而在相应的组合物的制备期间、甚至在该相应的组合物的工业过程以及储存期间避免涂层的破坏。因此,其硬度足以使它们在工业过程中进行混合,而无需更换。有利地,在制备过程期间,微囊的硬度未显著地下降。因此,它们允许使用用于制备本发明的组合物的常规设备。
因此,由于本发明的微囊增加了具有高湿点的且可选地多孔的颗粒对抗降解的稳定性、并且防止了在制备过程和长期储存期间发生被包封的活性剂不期望地释放到组合物中,故本发明的微囊是特别引人关注的。
本发明还描述了一种制备被包封的颗粒的方法。例如,该方法包括:
制备含有水、低级醇(例如乙醇)、和亲水性凝胶化剂或亲水性聚合物的水溶液;
将气凝胶和可选地颜料分散在该水溶液中;和
利用该水溶液对芯部进行涂覆。
该水溶液可以不包含水。例如,该水溶液可以含有低级醇和亲水性凝胶化剂或亲水性聚合物,而不含有水。
本发明还描述了通过该方法获得的微囊。
本发明的另一目的是一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物,所述组合物包括生理上可接受的介质中的至少一种微囊,所述至少一种微囊包含至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒,所述微囊包括至少一个芯部和围绕所述芯部的至少一层的涂层,所述颗粒具有高的湿点且可选地是多孔的,仅当将所述组合物施用至角蛋白材料(例如角蛋白纤维或皮肤)上时,所述颗粒才从所述微囊中释放,通过按此顺序包括下列步骤的方法获得所述微囊:制备含有水、低级醇(例如乙醇)、和亲水性凝胶化剂或亲水性聚合物的水溶液;
将具有高湿点的颗粒(优选疏水性二氧化硅气凝胶颗粒)和可选地填料和/或珍珠母和/或颜料分散在该水溶液中;和
利用该水溶液对芯部进行涂覆。
附图说明
图1为示出本发明的微囊的典型结构的示意图,其中,A表示芯部,B和C为同心地围绕所述芯部的不同层。
图1典型地示出示例12的微囊,其中,A表示包含卵磷脂、甘露糖醇、玉米淀粉粘合剂和一种或多种反光颗粒的芯部,B表示包含卵磷脂、甘露糖醇、玉米淀粉粘合剂和一种或多种反光颗粒的内层、和C表示包含卵磷脂和玉米淀粉粘合剂的外层。
具体实施方式
相对于根据本发明的一个方面的组合物的总重量,所述组合物可包括按重量计0.1%至20%、优选地按重量计0.5%至15%的微囊。
尤其对于根据本发明的皮肤护理组合物,相对于组合物的总重量,按重量计,微囊的量的范围为0.1%至5%、优选地0.2%至3%。
尤其对于根据本发明的化妆组合物,相对于组合物的总重量,按重量计,微囊的量的范围为0.5%至20%、优选地1%至15%、更优选地2%至10%。
有利地,本发明的组合物可以包括两种或更多种彼此不同的本发明的微囊。
根据优选的实施方式,具有高湿点的颗粒是多孔的。
根据优选的实施方式,所述颗粒具有至少对于油、且优选地对于油和对于水的高的湿点。评估该湿点的方法在说明书的后文中进一步详细说明。
根据优选的实施方式,具有高湿点的颗粒是多孔的且具有至少对于油、且优选地对于油和对于水的高的湿点。
根据第一实施方式,被包封的具有高湿点的且可选地多孔的颗粒存在于微囊的芯部中。特别地,被包封的具有高湿点的颗粒(其可选地是多孔的)仅存在于微囊的芯部中。
在一个特定的子实施方式中,所述微囊的芯部包括具有高湿点的且可选地多孔的颗粒和至少一种粘合剂。
在另一个特定的子实施方式中,具有高湿点的且可选地多孔的颗粒作为脂质分散体或水性分散体存在于芯部中。
根据第二实施方式,围绕芯部的至少一个内层包括被包封的具有高湿点的且可选地多孔的颗粒。
内层意味着该层必须被另一个内层或外层围绕。此外,分层的涂层有利地包括至少一个内层和一个外层。
特别地,被包封的具有高湿点的、可选地多孔的颗粒仅存在于微囊的至少一个内层中。
术语“被包封的”指具有高湿点的、可选地是多孔的颗粒总是被包容在根据本发明的微囊内部。
换句话说,包封具有高湿点的且可选地多孔的颗粒的微囊的外层总是没有任何具有高湿点的且可选地多孔的颗粒。有利地,外层没有具有高湿点的且可选地多孔的颗粒且优选地包括至少一种亲水性聚合物和可选地粘合剂。
根据第三实施方式,被包封的具有高湿点的且可选地多孔的颗粒存在于微囊的芯部中以及存在于至少一个内层上。
微囊的化学性质
根据优选的实施方式,芯部为有机芯部。
微颗粒的芯部可以包括至少一种或多种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒。如果芯部不完全由具有高湿点的且可选地多孔的颗粒构成,则芯部包括另外的有机材料。
有利地,相对于微囊的总重量,芯部占按重量计1%至50%、优选地按重量计5%至30%、尤其按重量计10%至20%。
优选地,微囊具有被双层围绕的芯部。
优选地,微囊包括至少一个有机层、优选地一个有机内层。
根据优选的实施方式,微囊包括至少一个层、优选地至少一个内层,上述层包括至少一种粘合剂。
根据另一个实施方式,外层包括粘合剂。
有利地,微囊的尺寸为50μm至800μm、尤其60μm至600μm、尤其80μm至500μm、尤其100μm至400μm。
优选地,相对于微囊的重量,微囊包括按重量计至少5%、优选地至少10%、更优选地至少30%、更好地至少40%、甚至更好地至少50%、有利地至少60%、尤其在30%和80%之间、优选地在40%和75%之间的具有高湿点的且可选地多孔的颗粒。
根据优选的实施方式,微囊包括:
-芯部,所述芯部包括至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒和可选地至少一种另外的有机材料,
-围绕所述芯部的至少一层的涂层,所述至少一层的涂层包括粘合剂和可选地至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒,所述粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料、及它们的混合物、优选地它们的混合物,所述颗粒可以与包含在芯部中的具有高湿点的颗粒相同或不同,
-外层,所述外层包括亲水性聚合物。
根据另一个优选的实施方式,微囊包括:
-芯部,所述芯部包括至少一种有机材料,
-围绕所述芯部的至少一层的涂层,所述至少一层的涂层包括粘合剂和至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒,所述粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料、及它们的混合物、优选地它们的混合物,
-外层,所述外层包括亲水性聚合物。
优选地,芯部包括作为所述有机材料的至少一种单糖或其衍生物、尤其是有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物的单糖-多元醇、优选地甘露糖醇。
优选地,围绕所述芯部的所述至少一层的涂层包括选自以下的至少一种亲水性聚合物:
-丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物、或其盐以及其酯;
-丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐以及其酯;
-聚羟基羧酸及其盐以及其酯;
-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、优选地改性的或未改性的羧基乙烯基聚合物;
-AMPS;
-AMPS/丙烯酰胺共聚物;
-聚氧乙烯化的AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物;
-阴离子的、阳离子的、两性的或者非离子的几丁质或者壳聚糖聚合物;
-纤维素聚合物和衍生物;
-最终改性的淀粉聚合物和衍生物;
-乙烯基聚合物和衍生物;
-天然来源的聚合物及其衍生物;
-海藻酸盐和角叉菜胶;
-葡糖氨基聚糖(glycoaminoglycans)、透明质酸及其衍生物;
-粘多糖,例如透明质酸和硫酸软骨素;
及其混合物。
有利地,所述至少一层的涂层至少包含一种或多种选自多糖及衍生物、丙烯酸均聚物或丙烯酸共聚物或甲基丙烯酸均聚物或甲基丙烯酸共聚物或其盐和酯、及其混合物的亲水性聚合物;所述多糖及衍生物优选地选自壳聚糖聚合物、几丁质聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳甘露聚糖、海藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖、及其衍生物、以及它们的混合物,更优选地选自淀粉聚合物和衍生物、纤维素聚合物和衍生物、及其混合物。
尤其,所述一种或多种亲水性聚合物选自包括一种糖类型或多种糖类型、优选地至少包含D-葡萄糖单元的多种糖类型的多糖和衍生物。
尤其,所述亲水性聚合物选自淀粉或衍生物、纤维素或衍生物、优选地淀粉或衍生物。
优选地,所述芯部包含至少一种单糖多元醇,所述单糖多元醇优选地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇,且所述至少一层的涂层包括至少一种至少包括作为糖的一个或多个D-葡萄糖单元的多糖(或者其衍生物),该多糖(或者其衍生物)优选地选自淀粉或衍生物、纤维素或衍生物、该多糖(或者其衍生物)优选地是淀粉或衍生物。
优选地,微囊的外层不含有具有高湿点的且可选地多孔的颗粒且优选地包括至少一种亲水性聚合物和可选地粘合剂。
优选地,外层包括在上文清单中所限定的至少一种亲水性聚合物。优选地,这种亲水性聚合物为至少一种形成壁的聚合物,优选地选自:多糖,如纤维素衍生物、尤其纤维素醚和纤维素酯;(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及衍生物,尤其是(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及衍生物;以及优选地烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物。
优选地,微囊包括至少一种基于脂的材料,所述至少一种基于脂的材料优选地具有两亲的性能,例如卵磷脂,尤其是氢化卵磷脂。
根据本发明的另一个方面,本发明还针对一种至少包括以下步骤的美容方法:将根据本发明的组合物的至少一部分施用到角蛋白材料(尤其是皮肤)的表面上。
术语“生理上可接受的介质”用于表示特别适于将本发明的产品施用至角蛋白材料、尤其皮肤、更具体地面部皮肤的介质。
根据本发明的“生理上可接受的介质”包括水相和/或液体脂肪相。
出于本发明的目的,术语“角蛋白材料”意在涵盖皮肤、粘膜(例如唇部)、指甲和睫毛。根据本发明,最尤其考虑皮肤和唇部、尤其是面部皮肤。
I-微囊
文中使用的术语“微囊”指以下这样的球形微囊:该球形微囊包含至少一层的涂层,该至少一层的涂层围绕在化学上与所述涂层不同的芯部。微囊与微球不同,该微球由球形的均质基质组成。
根据实施方式,“至少一层的涂层”为多层涂层、优选地为有机的多层涂层。
术语“多层微囊”指由基于一个或多个内层和一个外层的涂层所包围的芯部构成的微囊。形成多层微囊的多层涂层的一个或多个内层和微囊的单个外层可由相同的或不同的形成壁的有机化合物构成。
根据本发明的微囊包含由基于一个或多个层的涂层所围绕的也被称作“内芯”的芯部。在优选的实施方式中,微囊为‘多层’微囊,其包括至少一个内层和一个外层。形成多层微囊的多层涂层的一个或多个内层以及微囊的单个外层可由相同的或不同的形成壁的有机化合物构成。
在特定的实施方式中,所述内层和所述外层由相同的形成壁的有机化合物构成,因此芯部被一层涂层围绕。
术语“形成壁的有机化合物”指如本文限定的有机化合物或两种或更多种不同有机化合物的组合,其形成了微囊的一层或多层的成分。在优选的实施方式中,‘形成壁的有机化合物’包含至少一种聚合物。
通常,根据本发明,使用在微囊的直径方面高达约800μm的平均粒径。优选地,对于护肤应用,以微囊的直径计,平均粒径小于约400μm。有利地,以直径计,平均粒径在约10μm至350μm的范围内。优选地,以直径计,平均粒径将为50μm至800μm、尤其60μm至600μm、尤其80μm至500μm、尤其100μm至400μm。
尤其,根据通过筛选测试方法测量或通过显微镜观察,平均粒径可为50目至1000目(约400μm至10μm)、尤其60目至200目(约250μm至75μm)。
I a)芯部
芯部由具有高湿点的且可选地多孔的颗粒和/或至少一种有机材料制成。所述芯部的尺寸优选地以直径计为500nm至150μm。
优选地,所述芯部在室温下为固体形式和/或晶体形式。
在特定的实施方式中,有机材料选自水溶性高的有机材料。优选地,芯部为水溶性的或水分散性的。
在特定的实施方式中,芯部仅仅基于一种化合物、优选一种有机化合物。
该化合物可以是具有高湿点的且可选地多孔的颗粒。
该化合物可以是天然化合物。
根据优选的实施方式,芯部是糖-醇、优选地为单糖-多元醇,所述单糖-多元醇有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇和山梨糖醇。
在特定的实施方式中,芯部由甘露糖醇制成,更优选地仅由甘露糖醇制成。
根据替选的实施方式,芯部至少包含甘露糖醇和至少一种另外的组分,该另外的组分优选地为选自亲水性聚合物的聚合物。具体地,这种芯部可包括甘露糖醇和选自纤维素聚合物、淀粉聚合物及它们的混合物、优选地它们的混合物的亲水性聚合物。
在优选的实施方式中,纤维素聚合物为羧甲基纤维素,且淀粉聚合物为未改性的天然淀粉,例如玉米淀粉。
芯部可由上述材料中的一种材料的晶种(seed)(或晶体)来构成。
相对于微囊的总重量,优选地包括按重量计为1%至50%、优选地按重量计4%至40%、尤其按重量计5%至30%、且尤其按重量计10%至20%的量的芯部。
相对于芯部的总重量,优选地包括按重量计为2%至100%、优选地按重量计5%至100%、尤其按重量计100%的量的甘露糖醇。
相对于微囊的总重量,优选地包括按重量计为1%至50%、优选地按重量计4%至40%、尤其按重量计5%至30%、且尤其按重量计10%至20%的量的甘露糖醇。
I b)一个或多个外部层或涂层
如前所公开的,芯部有利地被涂层或者一个或多个外部层包围,该外部层优选地包含至少一个内层和一个外层。在该后者情况下,这些层优选地相对于芯部同心地延伸。
一个层或多个层优选地是有机的,即包含作为形成壁的材料的至少一种有机化合物。优选地,内层和/或一个或多个外层包括至少一种聚合物,尤其是亲水性聚合物。
一种或多种聚合物
根据本发明的组合物包括一种或多种聚合物。在特定的实施方式中,所述一种或多种聚合物为亲水性聚合物。
这种亲水性聚合物可溶解或可分散在水中或醇化合物、尤其是选自低级醇、二醇、多元醇的醇化合物中。
出于本专利申请的目的,术语“亲水性聚合物”指能够与水或醇化合物、尤其是选自低级醇、二醇、多元醇的醇化合物形成氢键的(共)聚合物。尤其,涉及能够形成O-H、N-H和S-H键的聚合物。
根据本发明的特定的实施方式,亲水性聚合物与水或醇化合物、尤其是选自低级醇、二醇、多元醇的醇化合物接触时,可膨胀或软化。
亲水性聚合物可选自下列聚合物:
-丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐和酯,尤其是:由Allied Colloid公司以名称Versicol F或Versicol K出售的产品;由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8出售的产品;以及Synthalen K类型的聚丙烯酸;和聚丙烯酸的盐,尤其是钠盐(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物)、更尤其是公司以名称Luvigel EM出售的交联的聚丙烯酸钠(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯);
-由Hercules公司以名称Reten以其钠盐形式出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、由Vanderbilt公司以名称Darvan No.7出售的聚甲基丙烯酸钠、和由Henkel公司以名称Hydagen F出售的多羟基羧酸的钠盐;
-聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物,优选地改性的或未改性的羧基乙烯聚合物;根据本发明的最特别优选的共聚物为丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名称:丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物),例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020出售的产品,甚至更优选地为PemulenTR-2;
-烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物,特别是其盐和酯,例如来自Evonik Degussa的以商品名为EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基的甲基丙烯酸酯的共聚物;
-由Clariant公司出售的AMPS(利用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸);
-AMPS/丙烯酰胺共聚物,例如由SEPPIC公司出售的产品Sepigel或Simulgel,尤其是INCI名称聚丙烯酰胺(和)C13-14的异链烷烃(和)月桂醇聚醚-7的共聚物;
-如由Clariant公司出售的Aristoflex HMS类型的聚氧乙烯化的AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联的或非交联的);
-多糖及衍生物,例如:
-阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的几丁质或壳聚糖聚合物;
-纤维素聚合物和衍生物,优选地除烷基纤维素之外,选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素、和羧甲基纤维素、以及季铵化的纤维素衍生物;在优选的实施方式中,纤维素聚合物为羧甲基纤维素;
-最终改性的淀粉聚合物和衍生物;在优选的实施方式中,淀粉聚合物为天然淀粉;
-天然来源的可选地改性的聚合物,例如半乳甘露聚糖及其衍生物,如魔芋胶、结冷胶、槐树豆胶、香豆胶、卡拉亚胶、黄蓍胶、阿拉伯胶、金合欢树胶、瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔胶、利用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1、Rhodia)、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、以及黄原胶衍生物;
-海藻酸盐和角叉菜胶;
-葡糖氨基聚糖、透明质酸及其衍生物;
-粘多糖,例如透明质酸和硫酸软骨素、及其混合物;
-乙烯基聚合物,例如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物、聚乙烯醇;
及其混合物。
优选地,根据本发明的组合物、尤其是外部层包含亲水性聚合物,亲水性聚合物选自多糖及衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或者其盐和酯、及其混合物。
所述聚合物有利地选自(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及衍生物,尤其是(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及衍生物,优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物,且最优选地是来自Evonik Degussa的以商品名为EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基的甲基丙烯酸酯的共聚物。
所述多糖和衍生物优选地选自壳聚糖聚合物、几丁质聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳甘露聚糖、海藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖、及其衍生物、及其混合物。
在优选的实施方式中,外部层不具有微晶纤维素。
根据一个特别优选的实施方式,所述多糖及其衍生物优选地选自包含一种糖类型或多种糖类型、优选地多种糖类型、尤其是至少作为糖的D-葡萄糖单元的多糖及其衍生物,优选淀粉聚合物、纤维素聚合物、及其衍生物、及其混合物。
根据优选的实施方式,微囊包含至少一种亲水性聚合物,该亲水性聚合物选自:淀粉及其衍生物,尤其玉米淀粉;纤维素及其衍生物;甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物或(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物,优选地其盐和酯;尤其是,微囊包含聚甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明可用的淀粉通常由植物原材料(诸如水稻、大豆、土豆或玉米)产生。淀粉可是未改性的或者(与纤维素类似)改性的淀粉。在优选的实施方式中,淀粉是未改性的。
甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的优选的均聚物和/或共聚物为这样的均聚物和/或共聚物:其中,甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物具有从750kDa到850kDa的分子量。
纤维素衍生物包括例如碱性纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和纤维素醚、和氨基纤维素。在特定的实施方式中,纤维素为羧甲基纤维素(CMC)。
根据优选的实施方式,囊至少包含淀粉衍生物(尤其玉米淀粉)、聚甲基丙烯酸甲酯、(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物(优选其盐和其酯)、和/或纤维素衍生物。
优选地,微囊包含不交联的聚合物。
聚合物可在一个层或多个层中。
在另一个实施方式中,聚合物可在芯部中。
微囊可包含芯部中的聚合物和/或层中的聚合物。
在特定的实施方式中,聚合物在芯部以及层中。
在实施方式中,芯部至少包含作为聚合物的淀粉和/或纤维素衍生物。当淀粉包含在芯部中时,该淀粉表示这种芯部的主要组分,即,淀粉的重量大于芯部的其他化合物的各自的量。
聚合物可占微囊的按重量计0.5%至20%、尤其按重量计1%至10%、优选地占微囊的按重量计2%至8%。
形成涂层的不同层可基于相同的或不同的聚合物。有利地,不同层可由同一聚合物构成。
有利地,微囊至少包含:
-由至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒和/或单糖-多元醇(优选甘露糖醇)构成的芯部,
-至少两个不同的层,
-至少一种亲水性聚合物,优选地选自多糖或衍生物、更优选地选自淀粉或衍生物,
-和有利地,至少一种基于脂的材料,优选两亲化合物、更优选磷脂、甚至更优选磷酰基甘油(phosphoacylglycerol),例如氢化卵磷脂。
基于脂的材料
内层和/或外层还可有利地包括至少一种基于脂的材料。
根据本发明的特定的实施方式,这种基于脂的材料可具有两亲的性能,即具有非极性部分和极性部分。
这种基于脂的材料可包括至少一个或多个C12-C22的脂肪酸链,例如,选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等的脂肪酸链及其混合物。优选地,这些脂肪酸链被氢化。最终,这些脂肪酸链可以是基于脂的材料的非极性部分。
这种基于脂的材料优选地选自磷脂。这些磷脂优选地选自磷酰基甘油,更优选地选自卵磷脂,尤其是氢化卵磷脂。
基于脂的材料可按重量计占微囊的0.05%至5%、尤其按重量计占微囊的0.1%至1%。
通过在不同硬度和/或水溶性的微囊中组合三种或更多种的化合物(例如:糖醇、聚合物、基于脂的材料),可以调节包封有具有高湿点的颗粒的微囊在皮肤上破裂所需的时间。因此,根据优选的实施方式,多层涂层至少包含作为聚合物的淀粉以及至少一种基于脂的材料,所述基于脂的材料优选卵磷脂。
根据有利的实施方式,根据本发明的微囊包括至少一种单糖或其衍生物以及至少一种多糖或其衍生物。
根据优选的实施方式,微囊包括包含单糖衍生物的芯部和包含多糖(或其衍生物)的涂层,该多糖包括一种类型的糖或多种类型的糖、优选多种类型的糖。
根据更优选的实施方式,微囊包括:包含单糖多元醇(优选地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇)的芯部;以及涂层,所述涂层包含包括作为糖的至少一个或多个D-葡萄糖单元的多糖(或其衍生物)。
根据优选的实施方式,微囊另外地包括基于脂的材料,所述基于脂的材料选自磷脂、有利地选自磷酰基甘油、尤其选自卵磷脂。
在特定的实施方式中,芯部包含甘露糖醇、淀粉聚合物和纤维素衍生物以及可选的基于脂的材料。在这种情况下,淀粉聚合物为主要的组分,即,淀粉的重量大于芯部的甘露糖醇、纤维素衍生物和基于脂的材料的各自的量。
根据本发明特定的实施方式,微囊至少包括:
-芯部,所述芯部包含至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒、单糖-多元醇(优选甘露糖醇)、基于脂的材料(优选卵磷脂)、和亲水性聚合物(优选淀粉),
-内层,所述内层包含作为粘合剂的淀粉、选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物的聚合物、优选氢化卵磷脂的基于脂的材料、增塑剂、微晶纤维素、羟丙基纤维素、和可选的至少一种具有高湿点的(可选地多孔的)颗粒,所述颗粒可以是与包含在芯部中的具有高湿点的颗粒相同的或不同的颗粒,
-外层,所述外层包含TiO2、选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物的聚合物、和可选的优选淀粉的粘合剂。
根据本发明另一个特定的实施方式,微囊至少包括:
-芯部,所述芯部包含至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒、单糖-多元醇(优选甘露糖醇)、基于脂的材料(优选卵磷脂)、和亲水性聚合物(优选淀粉),
-内层,所述内层由至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒、优选甘露糖醇的单糖-多元醇、优选氢化卵磷脂的基于脂的材料构成,所述颗粒可以是与包含在芯部中的具有高湿点的颗粒相同的或不同的颗粒,
-外层,所述外层由优选氢化卵磷脂的基于脂的材料和优选淀粉的亲水性聚合物构成。
具有高湿点的、可选地多孔的颗粒
相对于根据本发明所用的微囊的重量,所述微囊包括按重量计至少5%、优选地至少10%、更优选地至少30%、更好地至少40%、甚至更好地至少50%、有利地至少60%、特别地在30%和80%之间、优选地在40%和75%之间的具有高湿点的、可选地多孔的颗粒。
被包封的颗粒的孔隙度可以用比表面积来表征。可以通过显微镜、尤其是电子显微镜观察孔隙度特征。
根据BET方法,根据本发明所用的微囊有利地具有大于100m2/g的孔隙度、特别地300m2/g至1500m2/g的孔隙度。
根据美国化学学会的期刊(第60卷,第309页,1938年2月)中描述的且对应于国际标准ISO 5794/1(附录D)的BET(Brunauer-Emmet-Teller)方法测量定BET比表面积。BET比表面积对应于粉末的总比表面积(从而包括微孔)。
被包封的颗粒进一步通过它们的高湿点所限定,所述高湿点为对于油和/或水的等于或大于100ml/100g、优选地大于150ml/100g的湿点。
根据特定的实施方式,根据本发明所用的被包封的颗粒为填料。
出于本发明的目的,术语“填料”应被理解为无色的或白色的任意形式的固体颗粒,其通常在组合物的介质中处于不溶解的且分散的形式。
这些天然性质或合成性质的矿物的或有机的填料,向包括所述填料的组合物提供柔软度且向化妆结果提供哑光效果和均匀性。
a)对于油具有高湿点的颗粒
根据本发明的微囊包括至少一种能够吸收和/或吸附油或液态脂肪物质(例如,油脂(来自皮肤))的填料,也被称为“油脂-泵填料”。
特别地,根据本发明所用的所述填料具有大于或等于1ml/g(即100ml/100g)的吸油量。
该吸油填料还可有利地具有大于或等于300m2/g、优选地大于500m2/g并且优选地大于600m2/g、以及尤其小于1500m2/g的BET比表面积。
因此,所考虑的填料特征在于,其吸油量大于或等于1ml/g、尤其大于或等于1.5ml/g、尤其在1.5ml/g至20ml/g的范围内、或者甚至在1.5ml/g至15ml/g的范围内。优选地,其吸油量大于或等于2ml/g、尤其在2ml/g至20ml/g的范围内、或者甚至在2ml/g至15ml/g的范围内。
该吸油量对应于通过填料所吸收和/或吸附的油的量,其可以通过根据下文描述的方法测量湿点来表征。
用于测量填料的吸油量的方法
根据在标准NF T 30-022中描述的用于测量粉末的吸油量的方法来测量粉末的吸油量。其对应于通过测量湿点在填料的可利用的表面上吸附的油的量。
将在约0.5g和5g之间的用量m(以克表示)的粉末(用量取决于粉末的密度)置于玻璃板上并且随后逐滴加入异壬酸异壬酯。在加入4滴到5滴的异壬酸异壬酯之后,使用抹刀将异壬酸异壬酯融入填料,并且继续加入异壬酸异壬酯,直到形成异壬酸异壬酯和粉末的凝聚物。此时,每次加入一滴异壬酸异壬酯,然后用抹刀将该混合物磨碎。当获得坚实的平滑的糊状物时,停止加入异壬酸异壬酯。该糊状物必须能够在玻璃板上铺展开而不破碎或形成鼓泡。随后记下所用的异壬酸异壬酯的体积Vs(以ml表示)。
吸油量对应于比率Vs/m。
根据本发明所考虑的吸油填料可以具有有机性质或矿物性质。
特别地,该吸油填料选自二氧化硅、甲硅烷基化硅石(尤其疏水性二氧化硅气凝胶)、聚酰胺粉末(尤其Nylon-6)、丙烯酸聚合物粉末(尤其聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯粉末、聚甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯粉末、或二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末);珍珠岩;碳酸镁;硅酮填料及其混合物。
本领域技术人员将从上述材料中选择吸油量大于或等于1ml/g、尤其大于或等于1.5ml/g、优选地大于或等于2ml/g的且在这方面适于用在本发明中的填料。
有利地,吸油粉末可以为用疏水性处理剂包覆的粉末。
疏水性处理剂可尤其选自:脂肪酸,例如硬脂酸;金属皂,例如二豆蔻酸铝、氢化牛脂谷氨酸的铝钠;氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂;异丙基三异硬脂基钛酸酯;矿物蜡;及其混合物。
N-酰基氨基酸可包括含有8个至22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、或椰油酰基。这些化合物的盐可以为铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸可以例如为赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
上文引用的化合物中提到的术语“烷基”尤其指含有1个至30个碳原子、优选地含有5个至16个碳原子的烷基。
根据本发明的即吸油量大于或等于1ml/g、尤其是1.5ml/g的填料的示例如下文所述,其吸油量的值根据先前描述的方案来测量。
特别地,吸油填料选自多孔二氧化硅微球、聚二甲基硅氧烷包覆的无定形的二氧化硅微球、甲硅烷基化硅石粉末、无定形的中空二氧化硅颗粒、用矿物蜡表面处理的沉淀的二氧化硅粉末、多孔的聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯球粒、二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物粉末、中空PMMA球粒、Nylon-6粉末、12、珍珠岩粉末、碳酸镁粉末、有机聚硅氧烷粉末、优选涂覆有硅酮树脂的有机聚硅氧烷粉末;硅酮的中空半球颗粒、硅酮的中空半球颗粒。
可提及的二氧化硅粉末包括:
-多孔二氧化硅微球,尤其由Asahi Glass公司销售的名称为H53和H33(吸油量为3.70ml/g);H51的多孔二氧化硅微球、Myochi的SilicaSB-700(吸油量为1.33ml/g);Kobo公司的MSS-500-3H;
-用聚二甲基硅氧烷包覆的无定形的二氧化硅微球,尤其是以名称SAH33销售的产品(吸油量为2.43ml/g);
-甲硅烷基化硅石粉末,尤其是由Dow Corning公司销售的名称为Dow CorningVM-2270Aerogel Fine Particles的产品(吸油量为10.40ml/g);
-无定形的中空二氧化硅颗粒,尤其是由Kobo公司销售的名称为Silica Shells的产品(吸油量为5.50ml/g);
-用矿物蜡表面处理的沉淀二氧化硅粉末,诸如,用聚乙烯蜡处理的沉淀二氧化硅,尤其是由Evonik-Degussa公司销售的名称为Acematt OR 412的产品(吸油量为3.98ml/g)。
可提及的丙烯酸聚合物粉末包括:
-由Cardinal Health Technologies公司销售的名称为Microsponge 5640(吸油量为1.55ml/g)多孔的聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯球粒;
-二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物粉末,尤其是由DowCorning公司销售的名称为6603的产品(吸油量为6.56ml/g);
-由Wacker销售的名称为LH85的中空PMMA球粒(吸油量为1.23ml/g);
-由MATSUMOTO YUSHI-SEIYAKU销售的商品名为MICROPEARL M310的交联的聚甲基丙烯酸甲酯半球粒(尺寸:5微米至20微米);
-由SEKISUI PLASTICS销售的商品名为TECHPOLYMER MBP-8的二甲基丙烯酸乙二醇酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(尺寸:6微米至10微米);
-由SEKISUI PLASTICS销售的商品名为TECHPOLYMER ACP8C的丙烯酸酯/乙基己基丙烯酸酯的共聚物(尺寸:12微米至18微米)。
可提及的聚酰胺粉末包括:
-尼龙-6粉末,尤其是由UBE Industries公司销售的名称为Pomp610的产品(吸油量为2.02ml/g);
12,包括以名称Orgasol出售的产品(吸油量为1.11ml/g)。
可特别提及的珍珠岩粉末为由World Minerals公司销售的名称为Optimat2550OR的产品(吸油量为2.4ml/g)。
可特别提及的碳酸镁粉末为由Buschle&Lepper公司销售的名称为TipoCarbomagel的产品(吸油量为2.14ml/g)。
硅酮填料可选自:
-有机聚硅氧烷粉末、优选涂覆有硅酮树脂的有机聚硅氧烷粉末;
-硅酮的中空半球颗粒;
及其混合物。
在优选的实施方式中,硅酮填料为有机聚硅氧烷粉末、优选涂覆有硅酮树脂的有机聚硅氧烷粉末。
硅酮的中空半球颗粒可以是来自Takemoto Oil and Fat的NLK 500、NLK 506和NLK 510。特别地,可尤其提到NLK 506(吸油量为1.66ml/g)。
特别优选的吸油填料为二氧化硅粉末,并且尤其是吸油量至少等于3.70ml/g的二氧化硅粉末,尤其是由Asahi Glass公司销售的名称为H33和由Dow Corning公司销售的名称为Dow Corning VM-2270Aerogel Fine Particles的产品。
气凝胶可尤其被提到作为用在本发明的微囊中的优选的吸油填料。
用在本发明的微囊中的疏水性气凝胶可以是有机的、无机的、有机-无机混合的气凝胶。
有机气凝胶可以是基于选自下列的树脂:聚氨酯、间苯二酚-甲醛、聚糠醇(polyfurfuranol)、甲酚-甲醛、苯酚-糠醇(furfuranol)、聚丁二烯、三聚氰胺-甲醛、苯酚-糠醛、聚酰亚胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚丙烯腈、苯酚-甲醛、聚乙烯醇、二醛、聚氰化物、环氧树脂、纤维素、纤维素衍生物、壳聚糖、琼脂、琼脂糖、海藻酸盐、淀粉及其混合物。还设想基于有机-无机混合物的气凝胶,例如二氧化硅-PMMA、二氧化硅-壳聚糖和二氧化硅-聚醚。专利申请US 2005/0 192 366和WO 2007/126 410描述了这类有机-无机混合材料。
用在根据本发明的微囊中的气凝胶颗粒的尺寸可以使用商业的粒度分析仪,比如来自Malvern的MasterSizer 2000机器,通过静态光散射来测量。数据基于Mie散射理论被处理。这一理论,其确切地用于各向同性的颗粒,在非球形的颗粒的情况下,可以测定“有效的”颗粒直径。该理论特别地在Van de Hulst,H.C.的出版物“Light Scattering by SmallParticles”,第9章和第10章,Wiley,纽约,1957中被描述。
根据有利的实施方式,用在本发明的微囊中的疏水性气凝胶颗粒具有在600m2/g至800m2/g的范围内的每单位质量比表面积(SM)和以体积平均直径(D[0.5])表示的在5μm至20μm且更好地在5μm至15μm范围内的尺寸。
用在本发明的微囊中的疏水性气凝胶颗粒的振实密度ρ可以有利地在0.02g/cm3至0.10g/cm3的范围内、优选地在0.03g/cm3至0.08g/cm3的范围内。在本发明的上下文中,该密度可以根据下述方案(被称为振实密度的方案)来评估:
将40g粉末倒入量筒中;然后该量筒被放置在Stampf Volumeter的Stav 2003机器上;该量筒随后经过一系列2500次轻敲操作(该操作被一直重复直至2次连续试验之间的体积差别小于2%);然后直接在该量筒上测量被轻敲的粉末的最终体积Vf。振实密度通过比率m/Vf来测定,在这种情况下即为40/Vf(Vf以cm3表示,m以g表示)。
根据一个实施方式,用在本发明的微囊中的疏水性气凝胶颗粒的每单位体积比表面积Sv在5m2/cm3至60m2/cm3的范围内、优选地在10m2/cm3至50m2/cm3的范围内、且更好地在15m2/cm3至40m2/cm3的范围内。
每单位体积比表面积通过以下关系被给定:Sv=SM-p,其中,如上所述,p为以g/cm3表示的振实密度,SM为以m2/g表示的每单位质量的比表面积。
优选地,在湿点被测定的用在本发明的微囊中的疏水性气凝胶颗粒的吸油量在5ml/g至18ml/g的范围内、优选地在6ml/g至15ml/g的范围内、且更好地在8ml/g至12ml/g的范围内。
根据特定的实施方式,所用的气凝胶颗粒是无机的且尤其是具有先前所述的性质的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
二氧化硅气凝胶是通过用空气置换(或者通过干燥)硅胶中的液体组分获得的多孔材料。
它们通常通过溶胶-凝胶法,在液体介质中被合成,然后通常通过使用超临界流体提取被干燥,最常用的超临界流体是超临界CO2。这种类型的干燥可以避免孔洞和材料的收缩。溶胶-凝胶法和各种干燥操作在Brinker C.J.和Scherer G.W.,Sol-Gel Science,纽约:科学出版社,1990中被详细描述。
用在本发明的微囊中的疏水性二氧化硅气凝胶优选地为甲硅烷基化的二氧化硅的气凝胶(INCI名称:甲硅烷基化硅石)。
术语“疏水性二氧化硅”意思为表面经过甲硅烷基化剂处理的任何二氧化硅,例如卤代硅烷(如烷基氯硅烷)、硅氧烷、特别是二甲基硅氧烷(如六甲基二硅氧烷)、或硅氮烷,以便使用甲硅烷基团Si-Rn(例如三甲基硅烷基)使OH基功能化。至于经过甲硅烷基化表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的制备,可以参考文献US 7 470 725。
将尤其使用经过三甲基硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。作为可以被用在本发明中的疏水性二氧化硅气凝胶,可提到的示例包括由Dow Corning公司以名称VM-2260(INCI名称:甲硅烷基化硅石)出售的气凝胶,该气凝胶颗粒的平均尺寸大约1000μm,且每单位质量比表面积在600m2/g至800m2/g的范围内。
还可提到由Cabot公司以编号Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和Aerogel TLD203、Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200出售的气凝胶。
还将使用由Cabot公司以名称Aerogel MT 1100(INCI名称:甲硅烷基化硅石)出售的气凝胶,该气凝胶颗粒的平均尺寸在2μm至25μm的范围内,且每单位质量比表面积在600m2/g至800m2/g的范围内。
b)如已经阐述的,将更尤其使用由Dow Corning以名称VM-2270(INCI名称:甲硅烷基化硅石)出售的气凝胶,该气凝胶颗粒的平均尺寸在5μm至15μm的范围内,且每单位质量比表面积在600m2/g至800m2/g的范围内。
对于水具有高湿点的颗粒
类似地,在本说明书中的术语“对于水的湿点”指使目标粉末完全润湿所需要的水的数量或用量,完全润湿可尤其通过与目标粉末形成糊状物来确认。
用在根据本发明的微囊中的颗粒的对于水的湿点为至少100ml/100g、优选地范围在100ml/100g至600ml/100g之间、更优选地在150ml/100g至500ml/100g之间。
可以通过下面的方案测定对于水的湿点。
将2g的目标粉末用抹刀在玻璃盘上揉捏,同时加入密度为0.998g/ml的水。
当目标粉末变得完全润湿且开始形成糊状物时,所加入的水的重量被测定作为湿点的重量。
由下面的公式计算对于水的湿点:对于水的湿点(ml/100g)={(湿点的重量)/2g}×100/水的密度。
作为被包封的对于水具有高湿点的颗粒,可提到球形纤维素颗粒,例如在日本由Daito Kasei销售的下面的颗粒:
Cellulobeads USF(对于油的湿点为296.0ml/100g,对于水的湿点为400.8ml/100g,对于水的湿点/对于油的湿点的比率为1.4),粒径为4μm;
Cellulobeads D-5(对于油的湿点为49.8ml/100g,对于水的湿点为205.0ml/100g,对于水的湿点/对于油的湿点的比率为4.1),粒径为10μm;
Cellulobeads D-10(对于油的湿点为44.0ml/100g,对于水的湿点为164.0ml/100g,对于水的湿点/对于油的湿点的比率为3.7),粒径为15μm;
MOISCELL PW D-5XP(对于油的湿点为58.6ml/100g,对于水的湿点为281.5ml/100g,对于水的湿点/对于油的湿点的比率为4.8),粒径为10μm(琥珀酸钾纤维素);和
MOISCELL PW D-50XP(对于油的湿点为39.9ml/100g,对于水的湿点为160.0ml/100g,对于水的湿点/对于油的湿点的比率为4),粒径为50μm(琥珀酸钾纤维素)。
Cellulobeads USF和Cellulobeads D-5是优选的。Cellulobeads USF是最优选的。
II-用于制备微囊的方法
可通过本领域技术人员在涂覆或包封领域内已知的多种方法(包括喷雾干燥、成球、粒化、涂覆等)制备微囊。
例如,可以通过包括以下的方法来制备微囊:
制备含有水、低级醇(如乙醇)、和亲水性凝胶化剂或亲水性聚合物的水溶液;
将气凝胶和可选地颜料分散在该水溶液中;和
利用该水溶液涂覆芯部。
该水溶液可以不含有水。
例如,该水溶液可以含有低级醇和亲水性聚合物或亲水性聚合物,而不含有水。
亲水性凝胶化剂可以为下面所列举的亲水性凝胶化剂中的任何一种或组合。优选地,羟丙基甲基纤维素(HPMC)可被用作亲水性凝胶化剂。
亲水性聚合物可以为上面所列举的亲水性聚合物中的任何一种或组合。例如,亲水性聚合物可以是淀粉或聚乙烯醇。
疏水性二氧化硅气凝胶颗粒可以是上面所列举的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒中的任何一种或组合。
优选地,微囊通过该方法制备且包括疏水性二氧化硅气凝胶颗粒和选自填料、珍珠母及其混合物的高密度颗粒的组合。
疏水性二氧化硅气凝胶颗粒具有在500m2/g至1500m2/g、优选地在600m2/g至1200m2/g、更好地在600m2/g至800m2/g的范围内的每单位质量比表面积(SM)和有利地以体积平均直径(D[0.5])表示的在1μm至1500μm、优选地在1μm至1000μm、更优选地在1μm至100μm、特别地在1μm至30μm、更优选地在5μm至25μm、更好地在5μm至20μm、甚至更好地在5μm至15μm范围内的尺寸。
所述疏水性气凝胶颗粒优选地具有在湿点被测定的在5ml/g颗粒至18ml/g颗粒的范围内、优选地在6ml/g颗粒至15ml/g颗粒的范围内、且更好地在8ml/g颗粒至12ml/g颗粒的范围内的吸油量。
有利地,所述疏水性气凝胶颗粒的振实密度在0.02g/cm3至0.10g/cm3的范围内、优选地在0.03g/cm3至0.08g/cm3的范围内。
根据特定的实施方式,疏水性二氧化硅气凝胶颗粒为利用三甲基硅烷基表面改性的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒、优选INCI名称为甲硅烷基化硅石的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒。
优选地,具有高密度的颗粒为薄片状颗粒,更优选地选自云母、珍珠岩、绢云母、高岭土、滑石粉和二氧化硅、珍珠母及其混合物的颗粒。
具有高密度的颗粒也可以为球状颗粒,更优选地选自有机填料。
填料可以选自Perlite-MSZ12和Timica Terra White MN4501。
在优选的实施方式中,根据本发明的组合物包括作为具有高湿点的颗粒的疏水性二氧化硅气凝胶颗粒,其存在于芯部中和/或至少一个内层中。
有利地,含有疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的芯部和/或至少一个内层还包括至少一种选自填料、珍珠母及其混合物的高密度颗粒,优选地,具有高密度的颗粒为薄片状颗粒,更优选地选自云母、珍珠岩、绢云母、高岭土、滑石粉和二氧化硅、珍珠母及其混合物的颗粒。
水、乙醇、亲水性凝胶化剂、疏水性二氧化硅气凝胶颗粒、填料、珍珠母、颜料和芯部各自的量可以是由本领域普通技术人员所确定的任何量。例如,将25重量份至75重量份的亲水性凝胶化剂加入至500重量份至1500重量份的水和2000重量份至5000重量份的乙醇的混合物中,然后加入100重量份至300重量份的气凝胶和200重量份至400重量份的颜料。例如,300g至600g的芯部被涂覆有涂覆溶液。
可利用喷雾干燥方法进行涂覆步骤。
喷雾干燥方法可以通过任何方法(例如切向喷雾干燥、底部喷雾干燥或顶部喷雾干燥)来进行。也可以与流化床工艺中的干燥结合。这些替选方案可以进一步组合,以便获得具有期望性质的微囊。
优选地,至少一个外层、更优选地全部外层通过这些替选方案(切向喷雾干燥、底部喷雾干燥或顶部喷雾干燥)中的一者或多者可选地与流化床工艺结合的组合而获得。
例如,微囊可通过在WO01/35933和WO2011/027960中所公开的包括混合化合物(具有高湿点的颗粒、其它可选的活性剂、聚合物、溶剂)以及干燥以形成囊的方法而得到、或者通过在FR2841155中所公开的包括粒化和喷雾干燥涂覆的方法而得到、或者通过已经长期用在食品和制药行业用于涂覆和包封组分的流化床技术而得到。作为例子,可以引用WO2008/139053,其涉及制备包括糖芯和药物活性剂的同心层的球状的多层囊。通过浸渍、粉碎、或喷射而实现药物活性剂在芯部上的固定,然后在施用第二层之前干燥第一层。
IIa)流化床工艺
例如,在Teunou等(Fluid-Bed Coating,Poncelet,2005,D.Food Science andTechnology(Boca Raton,FL,United States),第146卷,Issue Encapsulated andPowdered Foods,第197-212页)中公开流化床工艺。流化床工艺的特殊特征在于,与喷雾干燥(其引起基质以及芯部材料随意地分散在聚合物中)相比,其引起芯部被很好包封的涂覆颗粒。
在优选的实施方式中,通过流化床工艺得到微囊。
根据该实施方式,优选地通过流化床工艺得到微囊的至少一个层。
在特定的实施方式中,通过流化床工艺得到外层。
在另一特定的实施方式中,通过流化床工艺得到至少一个内层。
至少一个层,最优选地,全部层通过流化床工艺得到。
本领域技术人员知道如何调节允许再生产根据本发明的微囊的空气量、液体量、和温度。
优选地,根据本发明实施的流化床工艺包括Würster方法和/或切向喷雾方法。与成球方法相反,这种工艺允许制备球形囊,其中,芯部被一个或多个周围层所围绕。
当通过流化床工艺实施用于制备围绕根据本发明的微囊的芯部的层的整个工艺时,微囊层有利地是规则的、同心的且呈现出均匀的厚度。
有利地,该水对于这些微囊充当膨胀剂或软化剂,而不使微囊破裂。微囊在被置于水中时不是无活动的,它们膨胀:其直径随微囊的可选的软化而显著增加;或者微囊显著软化而直径不增加,它们当施用到皮肤上时变得更有延展性且更易于破裂。
水能够对微囊的软化动力学性质起作用,更特别地,其允许得到软化动力学性质和硬度之间的良好平衡。
因此,以合适的方式,水对于软化适于本发明的这些微囊是特别有利的,原因是所述水对于所述微囊的软化动力学性质起作用。
所述微囊优选地在水相的存在下、尤其在水的存在下,是可变形的。
根据本发明的该实施方式,相对于组合物的总重量,所述组合物包括按重量计30%至99%、优选地按重量计40%至95%、更优选地按重量计50%至90%的含量的水。
可选地,所述组合物还包括至少一种选自多元醇、二醇、C2-C8的单醇及其混合物的化合物。
所述多元醇优选地选自由甘油;二醇,优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇;二醇醚,优选单丙二醇(C1-C4)烷基醚、二丙二醇(C1-C4)烷基醚或三丙二醇(C1-C4)烷基醚、或者单乙二醇(C1-C4)烷基醚、二乙二醇(C1-C4)烷基醚或三乙二醇(C1-C4)烷基醚;及其混合物构成的组。
根据该实施方式的组合物有利地为水包油乳剂的形式。
用于制备根据本发明的微囊的两种主要的替选工艺也可提及:微囊化和凝聚。
IIb)微囊化
根据本发明可以使用任何合适的微囊化方法。在最优选的实施方式中,微囊化方法是基于如在美国专利No.6,932,984和美国专利申请No.11/208,007(公开号US 2006/0051425)中描述的溶剂去除方法。
根据优选的实施方式,微囊的至少一个层、优选地全部层通过包括溶剂去除步骤的微囊化方法获得。
因此,用于本发明的组合物中的微囊(该微囊在它们的芯部中包封一种或多种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒,且包括一个或多个具有相同的或不同的形成壁的聚合物的层)通过包括下面的步骤的方法制得:
(a)制备有机溶液,该有机溶液包括:(i)溶解或分散在其中的具有高湿点的且可选地是多孔的颗粒;(ii)形成壁的聚合物,其选自由聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯(优选具有约15000D的低分子量的聚甲基丙烯酸酯)、聚(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸)、聚(丙烯酸乙酯)-共-(甲基丙烯酸甲酯)-共-(甲基丙烯酸乙酯三甲基氯化铵)、聚(甲基丙烯酸丁酯)-共-(2-甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-共-(甲基丙烯酸甲酯)、聚(苯乙烯)-共-(马来酸酐)、辛基丙烯酰胺的共聚物、纤维素醚、纤维素酯和聚(乙二醇)-嵌段-聚(丙二醇)-嵌段-聚(乙二醇)构成的组;(iii)一种可部分地与水混溶的且能够溶解或分散物质(i)和物质(ii)的有机溶剂;和可选地,(iv)抗氧化剂、增塑剂或其两者;
(b)制备饱和有所述有机溶剂且包含乳化剂的水性连续相;
(c)在搅拌的同时,将(a)的有机溶液或分散体倒入(b)的水性连续相中以形成乳液;
(d)向在(c)中得到的乳液加入过量的水,以从该乳液中萃取出有机溶剂,通过孵化溶剂继续进行萃取,从而促进固体单层微囊(以下称“芯微囊”)的形成;
(e)分离芯微囊,用水或醇的水溶液清洗,然后对它们进行干燥,从而获得单层微囊;以及可选地
(f)通过利用改变芯部表面的形态、增加其比表面积和促进另外的聚合物壳的附着的材料处理(e)的干燥的芯单层微囊的表面来形成多层微囊,然后重复步骤(a)至步骤(e)以形成双层微囊,或者重复步骤(a)至步骤(f)接着是步骤(a)至步骤(e)一次或多次,以添加围绕芯微囊的两个或更多个另外的层。
优选地,所获得的微囊包括:
-包含至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒的芯部,
-围绕所述芯部的至少一层的涂层,该至少一层的涂层包含至少一种亲水性聚合物。
优选地,亲水性聚合物选自(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及衍生物,尤其是(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸酯及衍生物,优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物,且最优选地是丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基的甲基丙烯酸酯的共聚物。
根据特定的实施方式,微囊的至少一个层、优选全部层通过微囊化工艺获得。
IIc)凝聚
另一个用于制备微囊的优选方法为凝聚技术。在该方法下,液体分散体在连续外水相中被乳化以形成微小尺寸的液滴,加入到该外相中的一系列胶体材料以在每个液滴之上和其周围形成沉积物的方式反应,从而形成外壁或外壳。
在形成外壳之后,降低凝聚水溶液的温度,使得外壳壁材料凝胶化和硬化。
可以通过应用缩聚物和如戊二醛的交联剂来实现该硬化。
硬化应是充分的,使得微囊可以从连续外相中去除,然后脱水以形成稳定的、干燥的自由流动的粉末,该粉末能够易于处理且被进一步加工形成美容产品,而微囊没有过度破裂。
当使用优选的凝聚方法来形成微囊时,芯部的尺寸以及外壁或外壳的壁厚度和强度可以通过改变如水相的pH、水相中胶体的相对浓度、凝聚溶液搅拌程度、反应的温度和持续时间、交联度等因素来精确地控制,以上所有是本领域充分已知的和理解的。
优选地,所获得的微囊包括:
-芯部,所述芯部包括至少一种分散在水中的具有高湿点的且可选地是多孔的颗粒,
-围绕所述芯部的至少一层的涂层,所述至少一层的涂层包括至少一种胶体材料和所述胶体材料的交联剂。
有利地,胶体材料选自明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素和聚磷酸酯。
缩聚物可选自脲醛聚合物、三聚氰胺甲醛(MF)、聚乙烯醇(PVA)。
根据特定的实施方式,胶囊的至少一个层、优选全部层通过凝聚工艺获得。
根据这些微囊化和凝聚的工艺获得的微囊在液体脂肪相(优选地油相)的存在下和/或在水相的存在下可以是可变形的。
根据这些微囊化的工艺获得的微囊有利地在液体脂肪相(优选地油相)的存在下是可变形的。
有利地,该液体脂肪相对于这些微囊起到膨胀剂或软化剂的作用,而不使微囊破裂。微囊在被置于该液体脂肪相中时不是无活动的,它们膨胀:其直径随微囊的可选的软化而显著增加;或者微囊显著软化而直径不增加,它们当施用到皮肤上时变得更有延展性且更易于破裂。
液体脂肪相能够对微囊的软化动力学性质起作用,更特别地,其允许得到软化动力学性质和硬度之间的良好平衡。
因此,以合适的方式,液体脂肪相对于软化适于本发明的这些微囊是特别有利的,原因是所述液体脂肪相对于所述微囊的软化动力学性质起作用。
所述微囊在液体脂肪相的存在下是可变形的。
根据本发明的该实施方式,相对于组合物的总重量,所述组合物包括按重量计30%至99%、优选地按重量计40%至95%、更优选地按重量计50%至90%的含量的液体脂肪相。
根据该实施方式的组合物有利地为油包水乳剂的形式。
如此制备的微囊将通常在配制的最后阶段中和过滤阶段(如果有过滤阶段的话)后,被整合在化妆品配方中,以避免微囊破裂。优选地,在50℃的温度下加入且均匀混合根据本发明的微囊。利用搅拌桨而不是均化器温和地混合微囊。
III-组合物
根据本发明的组合物是美容上可接受的,即,其包含生理上可接受的非毒性的且适于施用在人类的角蛋白材料上的介质。
在本发明的意义上,“美容上可接受的”指具有令人愉悦的外观、气味或感觉的组合物。
“生理上可接受的介质”通常适合于这样的形式:组合物意在在该形式下受约束。
尤其,组分的性质和量例如根据组合物是否被配制成固体、流体或粉末而进行调整。
根据护肤或化妆制剂的形式和目的,除了微囊外,本发明的组合物还可包含另外的一种或多种非包封的美容组分,如选自挥发性的和非挥发性的硅酮油或烃油、表面活性剂、填料、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、仿晒剂、着色剂、活性剂、UV滤光剂、香料、pH调节剂及其混合物的美容组分。
根据本发明的美容组合物的pH优选地为6.5至7.5。用于改变pH的优选的碱为三乙醇胺。
对于本领域技术人员而言,调节在根据本发明的组合物中出现的添加剂的性质和量,以便组合物的所期望的美容性能不受影响,是常规操作问题。
在下文中详细描述了这些常规组分中的一些组分。
水相
如先前所阐明的,水相可以对给予本发明的微囊可变形性和/或改善本发明的微囊的可变形性是特别有利的。
水相包括水和在合适的情况下的水溶性溶剂。
在本发明中,术语“水溶性溶剂”表示在室温下是液体的且与水混溶的化合物(在大气压且在25℃下,按重量计,与水的混溶性大于50%)。
可用在本发明的组合物中的水溶性溶剂也可是挥发性的。
正如所说,本发明的组合物可有利地包含水相,所述水相包含水和至少一种选自多元醇、二醇、C2-C8的单醇及其混合物的化合物。它还可包括C4的酮和C2-C4的醛。
相对于组合物的重量,水相优选地以按重量计至少3%、优选地按重量计至少5%、更优选地按重量计至少8%、有利地按重量计至少10%的量存在。
有利地,相对于组合物的重量,水相以按重量计至少30%、优选地按重量计至少40%、更优选按重量计至少50%的量存在。相对于组合物的重量,水通常以按重量计30%至90%、优选地按重量计40%至85%、更优选地按重量计50%至80%的量存在。
有利地,相对于所述组合物的总重量,水相可以以按重量计30%至99%、优选地40%至95%、更优选地按重量计50%至90%的含量存在。
相对于本发明的组合物的总重量,该组合物将通常包括按重量计3%至50%、优选地按重量计5%至45%、更优选地按重量计10%至45%的量的至少一种选自多元醇、二醇、C2-C8的单醇、及其混合物的化合物。
在优选的实施方式中,适合于本发明的水相包括至少一种C2-C8的单醇。
在另一优选的实施方式中,适合于本发明的水相包括至少一种多元醇或二醇。
在另一优选的实施方式中,适合于本发明的水相包括至少一种C2-C8的单醇和至少一种多元醇或二醇。
单醇或低级醇
适合用在本发明中的单醇或低级醇可为直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的烷基类型的、仅携带一个-OH官能团的化合物。
有利地,C2-C8的单醇为非环状的单醇,优选地它们为C2-C5的单醇、优选C2-C3的单醇。
有利地适合用于配制根据本发明的组合物的低级单醇为尤其包含2个至5个碳原子的低级单醇,诸如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇,优选乙醇和/或异丙醇,更优选至少乙醇。
相对于本发明的组合物的总重量,所述组合物可包括按重量计至少1%、优选至少2%、更优选2%至15%、有利地按重量计3%至10%、较好地按重量计3%至8%、优选按重量计4%至6%的一种或多种单醇。
在优选的实施方式中,相对于本发明的组合物的总重量,所述组合物包括按重量计总浓度为2%至15%、更优选按重量计3%至10%的乙醇和/或异丙醇,更优选至少乙醇。
在角蛋白材料的化妆和/或护理的领域中,诸如乙醇的低级单醇可以以多种方式有利地使用。
这种化合物尤其用于在使用者将本发明的组合物施用到皮肤上时,向使用者提供清新的感觉。
另外,这种使使用者感觉愉悦的清新的感觉还可有利地活化感觉到清新的皮肤中的血液循环,尤其是围绕眼睛的形成特别好的供血区域的皮肤中的血液循环。因此,伴随这些低级单醇的施用的清新感觉减轻由于在该面部部分中的高血管分布和变薄引起的在该面部部分出现的浮肿和黑眼圈。
低级单醇的应用还可有利地避免需要围绕眼睛应用其他清凉剂,例如薄荷醇、薄荷烷甲酰乙胺、乳酸薄荷酯、薄荷氧基丙二醇,所述清凉剂通常是刺激眼睛的原材料。
还需要具有包含在包含低级醇的生理介质中的微囊的任意使用的组合物,原因是一些美容组分在水醇介质中是特别可溶的。
另外,低级单醇(诸如乙醇)允许溶解活性剂,尤其是角质层分离剂,例如水杨酸及其衍生物。
现有技术中的一些微囊在水醇介质中快速崩解,因此需要具有任意使用的包含在水醇介质中稳定的微囊的组合物。
多元醇和二醇
出于本发明的目的,术语“多元醇”应被理解为指任何包含至少两个自由羟基的有机分子。根据本发明的术语“多元醇”不涵盖上文公开的单糖-醇。
优选地,根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。
多元醇/二醇为保湿剂或湿润剂。
它们可对组合物的其他组分、尤其是对现有技术的微囊的稳定性具有作用。
因此,需要具有任意使用的稳定组合物,其包含在包含多元醇和/或二醇的生理介质中的微囊,原因是这些组合物呈现出显著的保湿效果或湿润效果。
根据本发明的组合物解决了该技术难题。适于用在本发明中的多元醇可为直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的烷基类型的、在各个烷基链上携带至少两个-OH官能团、尤其至少三个-OH官能团、且更尤其至少四个-OH官能团的化合物。
有利地适合于配制根据本发明的组合物的多元醇为尤其包含2个至32个碳原子、优选地2个至20个碳原子、更优选地2个至16个碳原子、有利地2个至10个碳原子、更有利地2个至6个碳原子的多元醇。
根据另一实施方式,适于用在本发明中的多元醇可有利地选自聚乙二醇。
根据一个实施方式,本发明的组合物可包括多元醇的混合物。
有利地,多元醇可优选地选自C2-C8的多元醇、更优选地选自C3-C6的多元醇。多元醇可选自:甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、戊二醇、己二醇、异戊二醇、二丙二醇、二乙二醇和双甘油、乙基己基甘油、辛乙二醇及其混合物、甘油及其衍生物、聚甘油(如甘油低聚物,如双甘油)、和聚乙二醇、二醇醚(尤其包含3个至16个碳原子,如单丙二醇(C1-C4)烷基醚、二丙二醇(C1-C4)烷基醚或三丙二醇(C1-C4)烷基醚、单乙二醇(C1-C4)烷基醚、二乙二醇(C1-C4)烷基醚或三乙二醇(C1-C4)烷基醚)、及其混合物。
尤其,多元醇选自:甘油;二醇,优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇;二醇醚,优选单丙二醇(C1-C4)烷基醚、二丙二醇(C1-C4)烷基醚或三丙二醇(C1-C4)烷基醚、或者单乙二醇(C1-C4)烷基醚、二乙二醇(C1-C4)烷基醚或三乙二醇(C1-C4)烷基醚;及其混合物。
根据本发明的一个优选的实施方式,所述多元醇选自乙二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、丙二醇、丁二醇、甘油、聚甘油和聚乙二醇、及其混合物。
在特定的实施方式中,多元醇选自:甘油;选自丙二醇、丁二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇的二醇;及其混合物。
根据一个特定的实施方式,本发明的组合物至少包括丁二醇、甘油或者其混合物。
在优选的实施方式中,组合物至少包括甘油。
根据一个特定的实施方式,本发明的组合物包含作为唯一的多元醇的甘油。
有利地,基于组合物的总重量,组合物可包含重量百分比为1%至10%、优选2%至8%的甘油。
有利地,基于组合物的总重量,组合物可包含重量百分比为1%至10%、优选2%至8%的丁二醇。
有利地,基于组合物的总重量,组合物可包含重量百分比为1%至10%、优选2%至8%的丙二醇。
当组合物包括甘油和至少一种二醇时,甘油/二醇的重量比有利地为1/2至3/2、优选2/3至1/1、更优选大约1。
在优选的实施方式中,组合物包含甘油和选自丙二醇、丁二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇的至少一种二醇,甘油/二醇的重量比有利地为1/2至3/2、优选2/3至1/1、更优选大约1。
基于根据本发明的组合物的重量,所述组合物可有利地包括按重量计至少10%、优选按重量计10%和45%之间、尤其按重量计10%和40%之间的多元醇和/或二醇,优选一种C2-C32的多元醇和/或二醇。
基于根据本发明的组合物的重量,所述组合物可有利地包括按重量计至少10%、优选按重量计12%至50%、尤其按重量计13%至40%、更优选按重量计14%至35%、更好地按重量计15%至30%的多元醇和/或二醇。
基于水相的重量,根据本发明的组合物可有利地包括按重量计至少10%、优选按重量计12%至50%、尤其按重量计13%至40%、更优选按重量计14%至35%、更好地按重量计15%至30%的多元醇和/或二醇。
优选地,多元醇为C2-C32多元醇和/或二醇。
有利地,多元醇和二醇/组合物的重量比为1/10至1/2、优选1/8至1/3、更优选1/6至1/4。更尤其,多元醇和二醇/水相的重量比为1/10至1/2、优选1/8至1/3、更优选1/6至1/4。
如下文详细描述的,组合物可包含凝胶化的水相。
根据本发明的组合物还可以是无水的或非无水的。
在根据本发明的无水组合物中,相对于组合物的重量,“至少一种选自多元醇、二醇、C2-C8的单醇、及其混合物的化合物”以按重量计至少3%、优选按重量计至少5%、更优选按重量计至少8%、有利地按重量计至少10%的量存在,且所述组合物缺乏水。
“缺乏水”指组合物包括小于3%、优选小于1%、更优选小于0.5%的水,尤其是不含水。
在适当的情况下,这种少量的水可尤其通过组合物的可包含残量的水的组分而引入。
在根据本发明的非无水组合物中,相对于组合物的重量,“至少一种选自多元醇、二醇、C2-C8单醇、及其混合物的化合物”有利地以按重量计至少10%、优选按重量计至少12%、更优选按重量计至少15%的量存在。
液体脂肪相
根据本发明的组合物还可有利地包括至少一种在室温下以及大气压下为液体的脂肪相,尤其是如下文提到的至少一种油。
具体地,迄今为止至少一种油的存在是有利的,原因是其有利于组合物的施用且提供软化作用。
根据本发明,术语“油”指在室温下(25℃)且大气压(760mmHg)下是液体的与水不混溶的非水性的化合物。
适于制备根据本发明的无水美容组合物的油相可包括基于烃的油、硅酮油、氟油或非氟油、或其混合物。
油可以是挥发性的或非挥发性的。
它们可是动物来源、植物来源、矿物来源或合成来源的油。根据一个实施方式变型,植物来源的油是优选的。
术语“挥发油”指在室温和大气压下,能够在接触皮肤或唇部不到1小时就蒸发的任何非水性介质。挥发油为美容用的挥发油,其在室温下为液体。更具体地,挥发油具有在0.01mg/cm2/min和200mg/cm2/min之间的蒸发速率,包括限值。
术语“非挥发油”指在室温和大气压下依然保留在皮肤或角蛋白纤维上的油。更具体地,非挥发油具有严格小于0.01mg/cm2/min的蒸发速率。
为了测量该蒸发速率,将15g的待被测试的油或油混合物放置在直径7cm的结晶皿内,结晶皿放置在温度调节在25℃的温度且湿度调节为相对湿度50%的大约0.3m3的大型室内的天平上。允许该液体自由地蒸发,而不搅拌该液体,同时通过在包含所述油或所述混合物的结晶皿上方的竖向位置上设置的风扇(Papst-Motoren,编号8550N,以2700rpm旋转)提供通风,叶片指向结晶皿,且远离结晶皿的底部20cm。以规律的间隔测量保留在结晶皿中的油的质量。蒸发速率以每单位面积(cm2)且每单位时间(分钟)蒸发的油的mg数表示。
出于本发明的目的,术语“硅酮油”指包含至少一个硅原子、尤其至少一个Si-O基的油。
术语“氟油”指包含至少一个氟原子的油。
术语“基于烃的油”指主要包含氢原子和碳原子的油。
油可以可选地包括氧原子、氮原子、硫原子和/或磷原子,例如以羟基或酸基的形式。
有利地,相对于本发明的无水组合物的总重量,所述组合物可包括按重量计10%至50%、优选地按重量计20%至40%的一种或多种油。
a)挥发油
挥发油可选自包含8个至16个碳原子的基于烃的油,尤其C8-C16的支链烷烃(也称作异链烷烃),例如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六烷,例如以商品名出售的油,或者尤其是直链的C8-C14的烷烃。
还可使用的挥发油包括挥发性硅酮,例如挥发性的直链的或环状的硅酮油,尤其那些粘度≤8厘沲(cSt)(8×10-6m2/s)的硅酮油,以及尤其包含2个至10个硅原子、尤其包含2个至7个硅原子的硅酮油,这些硅酮可选地包括包含1个至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用在本发明中的挥发性硅酮油,可尤其提到粘度为5cSt和6cSt的聚二甲基硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、和十二甲基五硅氧烷、及其混合物。
还可使用挥发性氟油,例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷、及其混合物。
有利地,相对于本发明的液体脂肪相的总重量计,所述液体脂肪相可包括按重量计1%至50%、优选按重量计2%至40%、更好地按重量计5%至30%的挥发油。
b)非挥发油
非挥发油可尤其选自非挥发的基于烃的氟油和/或硅酮油。
可尤其提到的非挥发的基于烃的油包括:
-动物来源的基于烃的油;
-植物来源的基于烃的油,例如植物硬脂基酯(phytostearyl easters),如植物硬脂基油酸酯、植物硬脂基异硬脂酸酯、和月桂酰/辛基十二烷基/植物硬脂基谷氨酸酯(Ajinomoto,Eldew PS203)、由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯,尤其其中脂肪酸可具有C4至C36的链长、尤其C18至C36的链长,这些油可是直链的或支链的、饱和的或不饱和的;这些油可尤其是庚酸甘油三酯或辛酸甘油三酯、乳木果油、紫花苜蓿油、罂粟油、小米油、大麦油、黑麦油、石栗油(candlenut oil)、西番莲油、牛油树脂、芦荟油、甜杏仁油、桃石油(peachstone oil)、花生油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、木棉油、琉璃苣油、西兰花油、金盏草油、山茶油、芥花油(canola oil)、胡萝卜油、红花油、亚麻油、菜籽油、棉籽油、椰子油、西葫芦籽油、小麦胚芽油、荷荷芭油、百合油、澳大利亚坚果油、玉米油、白芒花籽油、圣约翰草油、大溪地萃取油(monoi oil)、榛子油、杏仁油、核桃油、橄榄油、月见草油、棕榈油、黑醋栗籽油、猕猴桃籽油、葡萄籽油、阿月浑子树油、笋瓜油、南瓜油、藜麦油、麝香玫瑰油、芝麻油、大豆油、向日葵油、蓖麻油和西瓜油、及其混合物,或者可替选地辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯,如由Stearineries Dubois公司出售的产品或者由Dynamit Nobel公司以名称MiglyolMiglyol和Miglyol出售的产品;
-矿物来源的或合成来源的直链的或支链的烃,例如液体石蜡及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯、氢化的聚异丁烯如Parleam、以及角鲨烷;
-包含10个至40个碳原子的合成醚,如二辛酰基醚;
-合成酯,如分子式为R1COOR2的油,其中,R1代表直链的或支链的包含1个至40个碳原子的脂肪酸残基,R2代表包含1个至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链,条件是R1+R2≥10。该酯可尤其选自:醇和脂肪酸的酯,如十六十八烷基辛酸酯;异丙醇的酯,如豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙酯、2-乙基己基棕榈酸酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯;羟基化酯,如乳酸异硬脂酸酯、羟基硬脂酸辛酯、醇或多元醇的蓖麻醇酸酯、月桂酸己酯;新戊酸酯,如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯;和异壬酸酯,如异壬酸异壬酯和异壬酸异十三烷基酯;
-多元醇酯和季戊四醇酯,例如二季戊四醇四羟基硬脂酸酯/四异硬脂酸酯;
-二醇二聚物和二酸二聚物的酯,例如由专利申请US 2004-175 338中描述以及由Nippon Fine Chemical公司出售的Lusplan和Lusplan
-二醇二聚物和二酸二聚物的共聚物及其酯,例如二亚油二醇二聚物/二亚油酸二聚物的共聚物及其酯,如Plandool-G;
-多元醇和二酸二聚物的共聚物及其酯,例如Hailuscent ISDA或者二亚油酸/丁二醇的共聚物;
-在室温下为液体的脂肪醇,其具有支链的和/或不饱和的基于碳的链,该基于碳的链包含12个至26个碳原子,例如,2-辛基十二烷醇、异硬脂醇和油醇;
-C12-C22的高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸或亚麻酸、及其混合物;
-二烷基碳酸酯,两个烷基链可以相同或不同,如由Cognis以名称Cetiol出售的碳酸二辛酯;
-高摩尔质量的油,尤其摩尔质量为大约400g/mol至大约2000g/mol、尤其是大约650g/mol至大约1600g/mol的油。作为可用在本发明中的高摩尔质量的油,可尤其提到:总碳数目为35至70的直链脂肪酸酯,例如季戊四醇四壬酸酯;羟基化酯,如聚甘油基-2三异硬脂酸酯;芳香酯,如十三烷基偏苯三酸酯;支链的C24-C28脂肪醇或脂肪酸的酯,如在专利US6 491 927中描述的酯,和季戊四醇酯,尤其三异二十烷醇柠檬酸酯、三异硬脂酸甘油酯、三(2-癸基)四癸酸甘油酯、聚甘油基-2四异硬脂酸酯或者季戊四醇四(2-癸基)十四酸酯;苯基硅树脂,如来自公司Wacker的Belsil PDM 1000(MM=9000g/mol);非挥发的聚二甲基硅氧烷(PDMS),PDMS包括悬垂的和/或在硅酮链的末端的烷基或烷氧基,这些烷基或烷氧基分别包括2个至24个碳原子;苯基硅树脂,如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸盐、聚二甲基硅氧烷或者苯基聚三甲基硅氧烷(粘度小于或等于100cSt)及其混合物;以及这些不同油的混合物;和
-其混合物。
根据一个实施方式,本发明的组合物包括至少一种选自非挥发的基于烃的油的非挥发油,诸如:
-动物来源的基于烃的油;
-植物来源的基于烃的油;
-包含10个至40个碳原子的合成醚;
-合成酯,例如分子式R1COOR2的油,其中,R1代表直链的或支链的包含1个至40个碳原子的脂肪酸残基,R2代表包含1个至40个碳原子的尤其是支链的基于烃的链,条件是R1+R2≥10;
-多元醇酯和季戊四醇酯;
-在室温下为液体的脂肪醇,其具有支链的和/或不饱和的包含12个至26个碳原子的基于碳的链;
-二烷基碳酸酯,两个烷基链可以是相同的或不同的;
-高摩尔质量的油;和
-其混合物。
有利地,相对于本发明的液体脂肪相的总重量,所述液体脂肪相可包含按重量计至少40%、优选按重量计至少60%、或者甚至按重量计100%的非挥发油。
组合物的另外的组分
除了上面限定的微囊外,根据本发明的组合物还可包括至少一种另外的组分,如一些另外的粉状相材料。
出于本发明的目的,除了根据本发明的所需的微囊外,该粉状相可包括至少一种非包封的颗粒材料,该非包封的颗粒材料选自填料、颜料、珍珠母、具有金属色调的颗粒、及其混合物。
显然地,这些另外的组分以合适的量以及在为了不对组合物不利的条件下使用。
下面的范围优选地考虑在下面给出的粉状相的量的范围内的微囊的量。相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包按重量计至少1%、更尤其按重量计至少5%的粉状相。
更特别地,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包括按重量计至少15%、更尤其按重量计至少20%的粉状相。
因此,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物有利地可包含按重量计1%至70%、优选地按重量计5%至60%、更好地按重量计10%至50%的粉状相。
因此,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物有利地可包含按重量计15%至70%、优选地按重量计20%至60%、更好地按重量计25%至50%的粉状相。
硅酮弹性体
此外,基于本发明的组合物的重量,一种或数种硅酮弹性体(非包封的)可以以按重量计0.1%至30%、更优选地按重量计0.5至25%、更优选地按重量计1%至20%、更优选地按重量计1%至15%、甚至更优选地按重量计3%至10%的量出现在所述组合物中。
根据本发明,可使用任何合适的硅酮弹性体。合适的硅酮弹性体包括例如:乳化硅酮弹性体,如聚甘油化的和/或亲水性的乳化硅酮弹性体,如烷氧基化的硅酮弹性体;和非乳化硅酮弹性体。这种硅酮弹性体可是球形的或非球形的。
聚甘油化的硅酮弹性体
合适的聚甘油化的硅酮弹性体包括例如交联的弹性体的有机聚硅氧烷,该交联的弹性体的有机聚硅氧烷可通过包含至少一个连接硅的氢原子的二有机聚硅氧烷与包含乙烯化不饱和基团的聚甘油化的化合物尤其在铂催化剂存在下的交联加成反应而得到。
可使用的聚甘油化的硅酮弹性体包括但不限于由Shin-Etsu公司以名称“KSG-710”、“KSG-810”、“KSG-820”、“KSG-830”和“KSG-840”出售的聚甘油化的硅酮弹性体。在2005年3月22日递交的美国序列号为11/085,509(以美国专利申请公布号2005/0220728公开)也公开了合适的聚甘油化的硅酮弹性体,该专利申请的全部公开内容在此通过引用并入文中。
亲水性的乳化硅酮弹性体
术语“亲水性的乳化硅酮弹性体”指包括与如上所述的聚甘油化链不同的至少一个亲水性链的硅酮弹性体。
尤其,亲水性的乳化硅酮弹性体可选自聚氧化烯化的硅酮弹性体。
合适的聚氧化烯化的弹性体在美国专利第5,236,986号、美国专利第5,412,004号、美国专利第5,837,793号和美国专利第5,811,487号中进行描述。
可使用的合适的聚氧化烯化的硅酮弹性体包括:由Shin-Etsu公司以名称“KSG-21”、“KSG-20”、“KSG-30”、“KSG-31”、“KSG-32”、“KSG-33”、“KSG-210”、“KSG-310”、“KSG-320”、“KSG-330”、“KSG-340”和“X-226146”出售的产品;或者由Dow Corning公司以名称“DC9010”和“DC9011”出售的产品。
在2005年3月22日递交的美国序列号为11/085,509(以美国专利申请公开号2005/0220728公布)也公开了合适的亲水性的乳化硅酮弹性体。
非乳化硅酮弹性体
术语“非乳化”限定了不包含亲水性的链(例如聚氧化烯单元或聚甘油化单元)的弹性体。
非乳化硅酮弹性体优选地为可通过以下获得的弹性体的交联的有机聚硅氧烷:包含至少一个与硅连接的氢的二有机聚硅氧烷与包含与硅连接的乙烯化不饱和基团的二有机聚硅氧烷尤其是在铂催化剂的存在下的交联加成反应;或者包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和包含至少一个与硅连接的氢的二有机聚硅氧烷之间的尤其在有机锡化合物存在下的脱氢交联偶合反应;或者包含羟基端基的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联偶合反应;或者有机聚硅氧烷尤其在有机过氧化物催化剂存在下的热交联;或者借助高能量辐射(诸如伽马射线、紫外线或者电子束)的有机聚硅氧烷的交联。
合适的非乳化硅酮弹性体在专利申请JP61-194009A、EP0242219A、EP0295886A和EP0765656A中进行描述。
可使用的合适的非乳化硅酮弹性体包括但不限于由Dow Corning公司以名称“DC9040”、“DC 9041”、“DC 9509”、“DC 9505”和“DC 9506”出售的非乳化硅酮弹性体。
也应该提到DC 9701(涂覆有二氧化硅的球形的硅酮弹性体粉末(INCI名称:聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)二氧化硅))和DC EP 9261Ti(涂覆有二氧化钛的弹性体粉末)。
在2005年3月22日递交的美国序列号为11/085,509的申请(以美国专利申请公开号2005/0220728公布)中也公开了合适的非乳化硅酮弹性体。
非乳化硅酮弹性体也可是涂覆有硅酮树脂、尤其是倍半硅氧烷树脂的弹性体的交联的有机聚硅氧烷粉末的形式,例如如在美国专利第5,538,793号中描述的,该专利的全部内容在此通过引用方式并入文中。这种弹性体由Shin-Etsu公司以名称“KSP-100”、“KSP-101”、“KSP-102”、“KSP-103”、“KSP-104”和“KSP-105”出售。
其他的粉末形式的弹性体的交联的有机聚硅氧烷包括:通过氟烷基而官能化的杂化硅酮粉,尤其是由Shin-Etsu公司以名称“KSP-200”出售的产品;通过苯基而官能化的杂化硅酮粉,尤其是由Shin-Etsu公司以名称“KSP-300”出售的产品。
也应该提到下面的Shin-Etsu公司的杂化硅酮粉“KSP-441”和“KSP-411”。“KSP-441”和“KSP-411”的INCI名称分别为聚硅酮-22和聚硅酮-1交联聚合物。
成膜剂
硅酮聚酰胺
根据本发明的组合物包括至少一种硅酮聚酰胺。
所述组合物的硅酮聚酰胺优选地在室温下(25℃)以及大气压下(760mmHg)为固体。
本发明的组合物的硅酮聚酰胺可以是聚有机硅氧烷类型的聚合物,例如在文献US-A-5 874 069、US-A-5 919 441、US-A-6 051 216和US-A-5 981 680中描述的那些聚合物。根据本发明,硅酮聚合物可属于下面的两系列:
(1)包括至少两个酰胺基的聚有机硅氧烷,这两个酰胺基位于聚合物链中,和/或
(2)包括至少两个酰胺基的聚有机硅氧烷,这两个酰胺基位于接枝或支链上。
A)根据第一变型,硅酮聚合物为如上所述的其中酰胺单元位于聚合物链中的聚有机硅氧烷。
硅酮聚酰胺可尤其是包含至少一个对应于通式I的单元的聚合物:
1)其中,当G代表-C(O)-NH-Y-NH-时,G’代表C(O);且当G代表-NH-C(O)-Y-C(O)-时,G’代表-NH-,
2)R4、R5、R6和R7,可以是相同的或不同的,代表选自以下的基团:
-直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的C1至C40的基于烃的基团,该基于烃的基团在它们的链中可包含一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子且可部分地或全部用氟原子取代,
-C6-C10的芳基,该C6-C10的芳基可选地被一个或多个C1-C4的烷基取代,
-可包含一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子的聚有机硅氧烷链,
3)基团X,其可以是相同的或不同的,代表直链的或支链的C1至C30的亚烷基二基(alkylenediyl),在其链中可包含一个或多个氧原子和/或氮原子;
4)Y为饱和的或不饱和的C1至C50的直链的或支链的亚烷基、亚芳基、环亚烷基、烷基亚芳基或芳基亚烷基的二价基团,其可包括一个或多个氧原子、硫原子和/或氮原子,和/或可携带下列的原子或原子基团之一作为取代基:氟、羟基、C3至C8环烷基、C1至C40烷基、C5至C10芳基、可选地用1个至3个C1至C3烷基取代的苯基、C1至C3羟烷基和C1至C6氨基烷基,或
5)Y代表对应于下式的基团:
其中:
-T代表直链的或支链的、饱和的或不饱和的C3至C24的三价的或四价的基于烃的基团,该基于烃的基团可选地用聚有机硅氧烷链取代、且可包含选自O、N和S的一个或多个原子,或者T代表选自N、P和Al的三价原子,和
-R8代表直链的或支链的C1-C50的烷基或者聚有机硅氧烷链,其可包含一个或多个酯基团、酰胺基团、尿烷基团、硫代氨基甲酸酯基团、脲基团、硫脲基团和/或磺酰胺基团,其可与聚合物的另一链连接;
6)n为2至500、优选地2至200的整数,且m为1至1000、优选地1至700、更好地6至200的整数。
根据本发明,聚合物的基团R4、R5、R6和R7中的80%优选地选自甲基、乙基、苯基和3,3,3-三氟丙基。根据另一实施方式,聚合物的基团R4、R5、R6和R7中的80%为甲基。
根据本发明,Y能够代表各种二价基团,另外可选地包含一个或两个自由价以与聚合物或共聚物的其他部分建立化学键。优选地,Y代表选自以下的基团:
a)直链的C1至C20、优选地C1至C10的亚烷基,
b)支链的C30至C56的可包含环和非共轭不饱和的亚烷基,
c)C5-C6的环亚烷基,
d)可选地被一个或多个C1至C40的烷基取代的亚苯基,
e)包含1个至5个酰胺基的C1至C20的亚烷基,
f)包含一个或多个选自羟基、C3至C8环烷烃、C1至C3羟烷基和C1至C6烷基胺基的取代基的C1至C20亚烷基,
g)下式的聚有机硅氧烷链:
其中,R4、R5、R6、R7、T和m如上限定。
B)根据第二变型,硅酮聚酰胺可为包含对应于式(II)的至少一个单元的聚合物:
其中:
-R4和R6,可以是相同的或不同的,如针对式(I)中的如上限定,
-R10代表针对R4和R6的如上限定的基团,或者代表式-X-G”-R12的基团,其中,X为针对式(I)中的如上限定,R12代表氢原子或者直链的、支链的或环状的、饱和的或不饱和的C1-C50的基于烃的基团(该C1-C50的基于烃的基团可选地在其链中包含一个或多个选自O、S和N的原子、可选地用一个或多个氟原子和/或一个或多个羟基取代),或者可选地用一个或多个C1-C4烷基取代的苯基,
且G”代表-C(O)NH-和-HN-C(O)-,
-R11代表式-X-G”-R12的基团,其中X、G”和R12如上限定,
-m1为1至998的整数,和
-m2为2至500的整数。
根据本发明,硅酮聚合物可为均聚物,即包含多个相同的单元、尤其式(I)或式(II)的单元的聚合物。
根据本发明,还可使用由包含式(I)的多个不同的单元的共聚物形成的硅酮聚合物,即,其中基团R4、R5、R6、R7、X、G、Y、m和n中的至少一个在单元之一中不同的聚合物。共聚物还可由式(II)的多个单元形成,其中基团R4、R6、R10、R11、m1和m2中的至少一个在至少一个单元中不同。
还可使用包含式(I)的至少一个单元和式(II)的至少一个单元的聚合物,所述式(I)的单元和所述式(II)的单元可以彼此相同或彼此不同。
这些共聚物可是嵌段聚合物或接枝聚合物。
在本发明的该第一实施方式中,硅酮聚合物还可由接枝共聚物构成。因此,包含硅酮单元的聚酰胺可以是接枝的且可选地与包含酰胺基的硅酮链交联。这种聚合物可利用三官能团的胺合成。
根据本发明的一个有利的实施方式,能够建立氢相互作用的基团为式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基。在该情况下,结构剂可为包含式(III)或式(IV)的至少一个单元的聚合物:
其中,R4、R5、R6、R7、X、Y、m和n如上所限定。
在这些式(III)或式(IV)的聚酰胺中,m在1至700的范围内,尤其为15至500、尤其是50至200,且n尤其在1至500的范围内,优选地为1至100、更好地4至25,
-X优选地为包含1个至30个碳原子、尤其是1个至20个碳原子、尤其5个至15个碳原子、更尤其10个碳原子的直链的或支链的亚烷基链,和
-Y优选地为直链的或支链的或者可包含环和/或不饱和性的亚烷基链,其包含1个至40个碳原子、尤其1个至20个碳原子、更好地2个至6个碳原子、尤其6个碳原子。
在式(III)和式(IV)中,代表X或Y的亚烷基能够可选地在其亚烷基部分包含下列项中的至少一个:
1)1个至5个酰胺基团、脲基团、尿烷基团、或氨基甲酸酯基团,
2)C5或C6的环烷基,和
3)可选地被1个至3个相同的或不同的C1至C3烷基取代的亚苯基。
在式(III)和式(IV)中,亚烷基还可被选自以下的至少一项取代:
-羟基,
-C3至C8环烷基,
-1个至3个C1至C40烷基,
-可选地被1个至3个C1至C3烷基取代的苯基,
-C1至C3羟烷基,和
-C1至C6氨基烷基。
在这些式(III)和式(IV)中,Y还可代表:
其中,R8代表聚有机硅氧烷链,且T代表下式的基团:
其中,a、b和c独立地为1至10的整数,R13为氢原子或诸如针对R4、R5、R6和R7限定的基团。
在式(III)和式(IV)中,R4、R5、R6和R7优选地独立地代表直链的或支链的C1至C40烷基,优选地CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基、聚有机硅氧烷链或者可选地被1个至3个甲基或乙基取代的苯基。
如先前所看到,聚合物可包含式(III)或式(IV)的相同的或不同的单元。
因此,聚合物可为包含不同长度的式(III)或式(IV)的多个单元的聚酰胺,即对应于式(V)的聚酰胺:
其中,X、Y、n和R4至R7具有如上给出的含义,m1和m2不同且选在1至1000的范围内选择,且p为2至300的整数。
在该式中,单元可被结构化以形成嵌段共聚物、或无规共聚物或者交替共聚物。在该共聚物中,单元可不仅具有不同的长度,而且还具有不同的化学结构,例如包含不同的基团Y。在该情况下,聚合物可对应于式VI:
其中,R4至R7、X、Y、m1、m2、n和p具有上文给出的含义,Y1与Y不同但选自针对Y限定的基团。如前所述,各个单元可被结构化以形成嵌段共聚物、或无规共聚物或交替共聚物。
在本发明的该第一实施方式中,结构剂也可由接枝共聚物构成。因此,包含硅酮单元的聚酰胺可以是接枝的且可选地与包含酰胺基的硅酮链交联。这种聚合物可利用三官能团的胺来合成。
在该情况下,聚合物可包括式(VII)的至少一个单元:
其中,相同的或不同的X1和X2具有针对式(I)中的X给出的含义,n如式(I)中所限定,Y和T如在式(I)中所限定,R14至R21为选自与R4至R7相同的基团的基团,m1和m2为在1至1000范围内的数,p为2至500范围内的整数。
在式(VII)中,优选的是:
-p在1至25、更好地1至7的范围内,
-R14至R21为甲基,
-T对应于下式中的一个:
其中,R22为氢原子或选自针对R4至R7所限定的基团的基团,R23、R24和R25独立地为直链的或者支链的亚烷基、更优选地对应于下式:
尤其,R23、R24和R25代表-CH2-CH2-,
-m1和m2在15至500的范围内、更好地为15至45,
-X1和X2代表-(CH2)10-,和
-Y代表-CH2-。
包含式(VII)的接枝的硅酮单元的这些聚酰胺可与式(II)的聚酰胺-硅酮共聚化以形成嵌段共聚物、交替共聚物或无规共聚物。在共聚物中接枝的硅酮单元(VII)的重量百分比按重量计可为0.5%至30%。
根据本发明,如先前所述,硅氧烷单元可在聚合物的主链中或者骨架中,但是它们也可出现在接枝链或悬垂链中。在主链中,硅氧烷单元可以处于如上所述的片段的形式。在悬垂链或接枝链中,硅氧烷单元可单独地出现或者以片段出现。
根据本发明的一个实施方式变型,可使用硅酮聚酰胺和基于烃的聚酰胺的共聚物、或者包含式(III)或者式(IV)的单元和基于烃的聚酰胺单元的共聚物。在该情况下,聚酰胺-硅酮单元可位于基于烃的聚酰胺的末端。
根据一个优选的实施方式,硅酮聚酰胺包括式III的单元,优选地,其中基团R4、R5、R6和R7代表甲基,X和Y中的一个代表6个碳原子的亚烷基、另一个代表11个碳原子的亚烷基,n代表聚合物的聚合度DP。
可提到的这种硅酮聚酰胺的例子包括由Dow Corning公司以名称DC 2-8179(DP100)和DC 2-8178(DP 15)(其INCI名称为尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物)出售的化合物。
有利地,硅酮聚酰胺为INCI名称为尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物的化合物。
有利地,根据本发明的组合物包括通式(I)的至少一种聚二甲基硅氧烷嵌段聚合物,其中系数m约100。系数“m”对应于聚合物的硅酮部分的聚合度。
更优选地,根据本发明的组合物包括至少一种包括式(III)的至少一个单元的聚合物,其中,m在50至200的范围内,尤其为75至150,更尤其是约100。
还优选地,在式(III)中,R4、R5、R6和R7独立地代表直链的或支链的C1-C40烷基,优选地CH3、C2H5、n-C3H7或异丙基。
作为可使用的聚合物的例子,可提到根据文献US-A-5 981 680的实施例1至实施例3而得到的硅酮聚酰胺之一。
优选地,由Dow Corning以编号DC 2-8179出售的尼龙-611/聚二甲基硅氧烷共聚物被用作硅酮聚酰胺。
相对于组合物的总重量,硅酮聚酰胺可以以按重量计0.5%至45%、优选地按重量计1%至30%、更好地按重量计2%至20%范围内的总含量存在于所述组合物中。
硅酮树脂
可提到的这些硅酮硅树脂的例子包括:
-硅氧基硅酸酯,其可是具有式[(CH3)3SiO]x(SiO4/2)y(单元MQ)的三甲基硅氧基硅酸酯,其中x和y是50至80范围内的整数,
-式(CH3SiO3/2)x(单元T)的聚倍半硅氧烷,其中,x大于100且其甲基中的至少一个可被如上限定的基团R取代,
-聚甲基倍半硅氧烷,其为这样的聚倍半硅氧烷:其中甲基不被另一基团取代。这种聚甲基倍半硅氧烷在文献US 5 246 694中进行描述。
作为市场上可购买的聚甲基倍半硅氧烷树脂的例子,可提到以下出售的产品:
-由Wacker公司以编号Resin MK出售的产品,例如Belsil PMS MK:包含CH3SiO3/2重复单元(单元T)的聚合物,该聚合物还可包含按重量计高达1%的(CH3)2SiO2/2单元(单元D)且具有约10000g/mol的平均分子量,或者
-由Shin-Etsu公司以编号KR-220L出售的产品,其由式CH3SiO3/2的单元T构成且包含Si-OH(硅烷醇)端基;以编号KR-242A出售的产品,其包含98%的单元T和2%的二甲基单元D且包含Si-OH端基;或者,以编号KR-251出售的产品,其包含88%的单元T和12%的二甲基单元D且包含Si-OH端基。
可提到的硅氧基硅酸酯树脂包括可选地以粉末形式的三甲基硅氧基硅酸酯树脂(TMS)。这些树脂由Momentive Performance Materials公司以编号SR1000出售或者由Wacker公司以编号TMS 803出售。还可提到由Shin-Etsu公司以名称KF-7312J出售的或者由Dow Corning公司以名称DC 749和DC 593出售的在溶剂(诸如,环聚二甲基硅氧烷)中出售的三甲基硅氧基硅酸酯树脂。
有利地,硅酮树脂,例如三甲基硅氧基硅酸酯树脂,相对于组合物的总重量,以0.5%至30%、或更好地1%至25%、或甚至更好地5%至25%范围内的含量存在。
优选地,尼龙-611/聚二甲基硅氧烷被作为硅酮聚酰胺使用,且三甲基硅氧基硅酸酯树脂被作为硅酮树脂使用。
根据另一实施方式,硅酮树脂为丙基苯基倍半硅氧烷树脂。
倍半硅氧烷树脂为成膜硅酮树脂的特定形式。硅酮树脂为交联的有机聚硅氧烷,其在室温下为固体且通常溶于有机溶剂。当它们溶于挥发性溶剂时,一旦溶剂蒸发则硅酮树脂能够形成膜。另外,如果溶解硅酮树脂的溶剂被吸附在在硅酮树脂所涂覆的基底上,则残留在基底上的硅酮树脂也可形成膜。
本发明的组合物可包含丙基苯基倍半硅氧烷树脂,其已经在2005年9月29日公布的专利公布WO2005/090444、在2004年9月16日公布的US20040180011、以及在2004年8月12日公布的US20040156806中公开。
基于树脂的硅氧基单元的总摩尔百分比,丙基苯基倍半硅氧烷树脂包括至少约70摩尔%的丙基硅氧基单元(C3H7SiO3/2),以及基于树脂的硅氧基单元的总摩尔百分比,丙基苯基倍半硅氧烷树脂包括至多约30摩尔%的苯基硅氧基单元(C6H5SiO3/2)。
丙基硅氧基单元与苯基硅氧基单元的摩尔百分比可根据目的应用进行调节。因此,可具有丙基苯基倍半硅氧烷树脂,其具有丙基硅氧基单元:苯基硅氧基单元的摩尔百分比为约70:30至约100:0,例如70:30、80:20、90:10、和100:0、以及在两者之间的子范围。当丙基硅氧基单元的摩尔百分比为约100摩尔%时,丙基苯基倍半硅氧烷树脂被称作丙基倍半硅氧烷树脂。
用于本发明的美容组合物的丙基苯基倍半硅氧烷树脂的合适的例子,包括但不限于从Dow-Corning以商品名DC 670Fluid购得的丙基倍半硅氧烷树脂。
丙基苯基倍半硅氧烷成膜树脂可以以按重量计约0.5%至约50%、如按重量计约1%至约40%、如按重量计约2%至约30%、如按重量计约3%至约20%、如按重量计约4%至约10%范围内的量的存在,所有重量是基于整个组合物的重量。
硅酮丙烯酸酯共聚物
本发明的组合物可包含硅酮丙烯酸酯共聚物。
硅酮丙烯酸酯共聚物为成膜硅酮树脂的另一特定形式。它们可作为具有接枝有硅酮链的(甲基)丙烯酸酯骨架的硅酮丙烯酸酯共聚物、或者作为接枝有(甲基)丙烯酸酯的硅酮骨架、或者作为硅酮丙烯酸酯树枝状高分子而获得。
硅酮丙烯酸酯树枝状高分子,诸如在美国专利第6,280,748号中描述和要求保护的硅酮丙烯酸酯树枝状高分子,优选地用于本发明的组合物中,该美国专利全部内容通过引用并入文中。硅酮丙烯酸酯树枝状高分子由在其侧分子链中具有碳硅氧烷树枝状高分子结构的乙烯基聚合物构成。它的特征在于,在其侧分子链中具有碳硅氧烷树枝状高分子结构的乙烯基类型的聚合物。术语“碳硅氧烷树枝状高分子结构”为具有从单个中心沿径向方向以高的规整度分支的高分子量基团的结构。
乙烯基聚合物骨架由包含可聚合的乙烯基基团的乙烯基类型的单体构成。在其最广泛定义上,对于这种单体的类型,没有特殊的限制。特别优选的乙烯基聚合物为(甲基)丙烯酸酯。
用于本发明的组合物的硅酮丙烯酸酯树枝状高分子的数均分子量为约3000至约2000000,如约5000至约800000。
尤其优选的用于本发明的组合物的硅酮丙烯酸酯树枝状高分子可购自DowCorning的INCI名称为丙烯酸酯/聚三甲基硅氧基甲基丙烯酸酯共聚物的FA-4001CM硅酮丙烯酸酯(在环聚二甲基硅氧烷中的30%的溶液)和FA-4002ID硅酮丙烯酸酯(在异十二烷中的40%的溶液)。
硅酮丙烯酸酯共聚物可以以按重量计约0.5%至约20%、如按重量计约0.7%至约15%、如按重量计约1%至约10%范围内的量存在于本发明的组合物中,所有重量是基于整个组合物的重量。
粉状材料
根据本发明的组合物还可包括至少一种非包封的具有高湿点的、可选地多孔的颗粒。
基于组合物的重量,总的具有高湿点的颗粒的含量,即包封的和非包封的具有高湿点的颗粒的含量,优选地按重量计为0.1%至95%、优选地按重量计为0.1%至75%、更优选地按重量计为0.1%至50%、更优选地按重量计为0.1%至40%。
有利地,根据本发明的组合物含有少于1%、优选地少于0.5%的非包封的具有高湿点的颗粒,优选地,组合物缺乏任何非包封的具有高湿点的颗粒。
a)填料
根据本发明的组合物还可包括至少一种非包封的颗粒、尤其是至少一种非包封的填料。
相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包含按重量计0.5%至50%、优选地按重量计1%至30%的非包封的填料。
在可用在根据本发明的组合物中的矿物填料中,可提到天然的或合成的云母、滑石粉、高岭土、天然的或合成的绢云母、二氧化硅、羟磷灰石、氮化硼、碳酸钙、珍珠岩、中空二氧化硅微球(来自Maprecos的二氧化硅小珠)、玻璃的或陶瓷的微囊;二氧化硅和二氧化钛的复合物(如由Nippon Sheet Glass出售的TSG系列)及其混合物。在可用在根据本发明的组合物中的有机填料中,可提到:聚酰胺粉末(来自Atochem的Orgasol);聚-β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末;聚四氟乙烯粉末;月桂酰赖氨酸;四氟乙烯聚合物粉末;尤其在文献JP-A-02-243612描述的交联的弹性体的有机聚硅氧烷的球形粉末,如由DowCorning公司以名称Trefil Powder E 2-506C或DC9506或DC9701出售的产品;硅酮树脂,其为式(R)3SiOHCH3和Si(OCH3)4的硅氧烷混合物的水解和缩聚的产物,R代表包含1个至6个碳原子的烷基(例如来自Shin-Etsu的KSP100);硅酮树脂微珠(例如来自Toshiba的);L200(Chemdal公司);聚氨酯粉末,尤其是包含共聚物的交联的聚氨酯粉末,所述共聚物包括三羟甲基己内酯,如由Toshiki公司以名称Plastic powder或Plastic Powder出售的六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己内酯的聚合物;及其混合物。在可用在根据本发明的组合物中的其他有机填料中,可提到基于淀粉的或基于纤维素的粉末。可提到的这种填料的例子包括由Akzo Nobel出售的Dry Flo产品以及由Daito Kasei公司出售的Cellubeads产品。
有利地,根据本发明的填料为矿物填料,优选地选自云母、珍珠岩、绢云母、高岭土、滑石粉和二氧化硅、及其混合物的矿物填料。
b)用于着色目的的颗粒材料
相对于包含另外的着色颗粒材料的组合物的总重量,这些另外的着色颗粒材料可以以按重量计0至40%、优选地按重量计1%至30%、或甚至按重量计5%至30%的比例存在。
它们可尤其是颜料、珍珠母和/或具有金属色调产品的颗粒,这些材料可以是经过表面处理的。
术语“颜料”应被理解为指白色的或有色的、在水溶液中不溶的矿物颗粒或有机颗粒,颜料用于使包含该颜料的组合物着色和/或不透明。
相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包含按重量计0.01%至40%、优选地按重量计0.1%至20%、更好地按重量计1%至15%的颜料。
颜料可以是白色的或有色的、矿物的和/或有机的。
作为可用于本发明的矿物颜料,可提到钛氧化物、二氧化钛、锆氧化物、二氧化锆、钴氧化物、镍氧化物、锡氧化物、锌氧化物、铈氧化物或二氧化铈以及锌氧化物、铝氧化物、铁氧化物或铬氧化物、铁蓝、锰紫、群青和氢氧化铬、及其混合物。
根据特定的实施方式,本发明的组合物至少包含选自二氧化钛、锌氧化物、铈氧化物的无机颜料和/或选自氯氧化铋或氮化硼的填料,以改善组合物的白色。
根据特定的实施方式,本发明的组合物至少包含TiO2
颜料还可为具有例如绢云母/氧化铁棕/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。例如,这种颜料由Chemicals and Catalysts公司以编号Coverleaf NS或Coverleaf JS出售,且具有大约30的对比度。
颜料还可为具有例如包含铁氧化物的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有该结构的颜料的例子为由Miyoshi公司以编号PC Ball PC-LL-100P出售的产品,该颜料由包含氧化铁黄的二氧化硅微球构成。
有利地,根据本发明的颜料为铁氧化物和/或二氧化钛。
术语“珍珠母”应该理解为意指任何形状的闪光的或者不闪光的着色颗粒,尤其是通过某种软体动物在其壳内产生的、或者是合成的,并且其通过光学干涉具有色彩效应。
相对于本发明的组合物的总重量,所述组合物可包含按重量计1%至80%、优选地按重量计5%至60%、更好地按重量计10%至40%的珍珠母。
珍珠母可选自:珠光颜料,如涂覆有铁氧化物的钛云母、涂覆有氯氧化铋的钛云母、涂覆有铬氧化物的钛云母、涂覆有有机染料的钛云母、以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以是云母颗粒,在云母颗粒的表面叠置了至少两个金属氧化物和/或有机着色剂的连续层。
还可提到的珍珠母的例子包括涂覆有钛氧化物、铁氧化物、天然颜料或者氯氧化铋的天然云母。
在市场可购得的珍珠母当中,可提到:由Engelhard公司出售的珍珠母Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母);由Merck公司出售的Timiron云母;由Eckart公司出售的基于Prestige云母的珍珠母;以及由Sun Chemical公司出售的基于Sunshine合成云母的珍珠母。
珍珠母可尤其具有黄色的、粉色的、红色的、青铜色的、橙色的、棕色的、金色的和/或铜色的颜色或色调。
作为可被用于本发明的环境中的珍珠母的实例,可以提到:尤其由Engelhard公司出售的名为亮金色(Brillant gold)212G(Timica)、金色(Gold)222C(Cloisonne)、闪金色(Sparkle gold)(Timica)、金色(Gold)4504(Chromalite)和君主金色(Monarch gold)233X(Cloisonne)的金色珍珠母;尤其是由Merck公司出售的名为细小青铜色(Bronze fine)(17384)(Colorona)和青铜色(Bronze)(17353)(Colorona)和由Engelhard公司出售的名为超级铜(Super bronze)(Cloisonne)的青铜色珍珠母;尤其是由Engelhard公司出售的名为橙色(Orange)363C(Cloisonne)和橙色(Orange)MCR 101(Cosmica)以及由Merck公司出售的名为强烈橙色(Passion orange)(Colorona)和哑光橙色(Matte orange)(17449)(Microna)的橙色珍珠母;尤其是由Engelhard公司出售的名为古董铜(Nuantique copper)340XB(Cloisonne)和青铜色(Bronze)CL4509(Chromalite)的棕色珍珠母;尤其是由Engelhard公司出售的名为铜(Copper)340A(Timica)的具有铜色色调的珍珠母;尤其是由Merck公司出售的名为细小褐色(Sienna fine)(17386)(Colorona)的具有红色色调的珍珠母;尤其是由Engelhard公司出售的名为黄色(Yellow)(4502)(Chromalite)的具有黄色色调的珍珠母;尤其是由Engelhard公司出售的名为日长石色(Sunstone)G012(Gemtone)的具有金色色调的红色珍珠母;尤其是由Engelhard公司出售的名为褐白(Tan opale)G005(Gemtone)的粉色珍珠母;尤其是由Engelhard公司出售的名为古董青铜(Nu antiquebronze)240AB(Timica)的具有金色色调的黑色珍珠母;尤其是由Merck公司出售的名为哑光蓝色(Matte blue)(17433)(Microna)的蓝色珍珠母;尤其是由Merck公司出售的名为希罗娜银色(Xirona Silver)的具有银色色调的白色珍珠母;和尤其是由Merck公司出售的名为印第安夏色(Indian summer)(Xirona)的金绿色粉红橙色珍珠母;及其混合物。
有利地,根据本发明的珍珠母为涂覆有二氧化钛或铁氧化物以及氯氧化铋的云母。
在本发明的含义范围内,术语“具有金属色调的颗粒”表示其性质、尺寸、结构和表面状态允许它们反射入射光、尤其以不闪光的方式反射入射光的颗粒。
相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包含按重量计1%至50%、优选地按重量计1%至20%的具有金属色调的颗粒。
具有基本上平坦的外表面的颗粒也是合适的,原因是如果它们的尺寸、结构和表面状态允许,则它们可以更易于产生强的镜面反射,则其可称为镜像效应。
可用于本发明的具有金属色调的颗粒,例如可在可见区域的全部组成中反射光,而不明显地吸收一个或多个波长。这些颗粒的光谱反射在400nm至700nm的范围内可例如大于70%、更好地至少80%、或甚至90%或95%。
这些颗粒的厚度通常小于或等于1μm、尤其小于或等于0.7μm、尤其小于或等于0.5μm。
可用于本发明的具有金属色调的颗粒尤其选自:
-至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,
-包含单一材料或多材料的有机或矿物基底的颗粒,至少部分地涂覆有至少一个具有金属色调的包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的层,和
所述颗粒的混合物。
可在所述颗粒中存在的金属当中,可提到例如Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se、以及它们的混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr以及它们的混合物或合金(例如青铜和黄铜)为优选的金属。
术语“金属衍生物”用于表示由金属衍生的化合物,尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
在可存在于所述颗粒中的金属衍生物中,可尤其提到:金属氧化物,例如钛氧化物、尤其TiO2;铁氧化物,尤其Fe2O3;锡氧化物;铬氧化物;硫酸钡;和下列化合物:MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2、以及它们的混合物或合金。
可提到的这些颗粒的实例包括铝颗粒,诸如由Siberline公司以名称Starbrite1200出售的铝颗粒以及由Eckart公司以名称出售的铝颗粒。
还可提到:铜或合金混合物的金属粉末,例如由Radium Bronze公司以编号2844出售的产品;金属颜料,例如铝或青铜,如由Eckart公司以名称Rotosafe 700出售的产品;由Eckart公司以名称Visionaire Bright Silver出售的二氧化硅涂覆的铝颗粒;以及金属合金颗粒,例如由Eckart公司以名称Visionaire Bright Natural Gold出售的二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌的合金)粉末。
作为该第二类型的颗粒的实例,可尤其提到:
涂覆有金属层的玻璃颗粒,尤其在文献JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中描述的那些玻璃颗粒。
作为包含玻璃基底的这些颗粒的实例,可提到:分别涂覆有银、金或钛的薄片形式的由Nippon Sheet Glass公司以名称Microglass Metashine出售的产品。薄片形式的具有银涂覆的玻璃基底的颗粒为由Toyal公司以名称Microglass Metashine REFSX 2025PS出售的颗粒。具有涂覆有镍/铬/钼合金的玻璃基底的颗粒为由该同一公司以名称CrystalStar GF 550和Crystal Star GF 2525出售的颗粒。那些涂覆有氧化铁棕或钛氧化物、锡氧化物或其混合物的颗粒,例如由Engelhard公司以名称Reflecks出售的颗粒或者由NipponSheet Glass公司以名称Metashine MC 2080GP出售的颗粒。
这些金属涂覆的玻璃颗粒可涂覆有二氧化硅,例如由Nippon Sheet Glass公司以名称Metashine系列PSS1或GPS1出售的那些玻璃颗粒。
包括可选地涂覆有金属的球形玻璃基底的颗粒,尤其是由PrizmaliteIndustries公司以名称Prizmalite Microsphere出售的那些颗粒。
由Nippon Sheet Glass有限公司出售的Metashine 1080R范围的颜料也适于本发明。这些颜料,尤其是在专利申请JP 2001-11340中描述的颜料,为包含65%至72%的SiO2的涂覆有金红石类型的钛氧化物(TiO2)层的中碱玻璃薄片。这些玻璃薄片的平均厚度为1微米、平均尺寸为80微米,即平均尺寸/平均厚度的比值为80。根据TiO2层的厚度,它们具有蓝色的、绿色的、或者黄色的色调或者银色的阴影。
包含银涂覆的硼硅酸盐基底的颗粒也被称作“白色珍珠母”。
包含薄片形式的金属基底(诸如铝、铜或青铜)的颗粒,为由Silberline公司以商品名Starbrite出售的颗粒以及由Eckart公司以名称Visionaire出售的颗粒。
包括涂覆有二氧化钛的合成云母基底的颗粒,以及例如尺寸在80μm和100μm之间的包含占颗粒的总重量的12%的二氧化钛所涂覆的合成云母(氟金云母)基底的颗粒,由Nihon Koken公司以名称Prominence出售。
具有金属色调的颗粒还可选自由具有不同的折射率的至少两个层的层叠体形成的颗粒。这些层可具有聚合的或金属的性质且可尤其包括至少一个聚合物层。
因此,具有金属效应的颗粒可以是来源于多层聚合物膜的颗粒。
明显地选择用于构成多层结构的各个层的材料,以对如此形成的颗粒提供期望的金属效应。
这种颗粒尤其在WO 99/36477、US 6 299 979和US 6 387 498中进行了描述,且尤其在下文中在视角闪色部分被识别。
有利地,根据本发明的具有金属色调的颗粒为具有球形或非球形玻璃基底的颗粒以及具有金属基底的颗粒。
根据特定的实施方式,根据本发明的组合物至少包含反光颗粒,尤其是所选择的珍珠母、具有金属色调的颗粒、以及氯氧化铋及其混合物。
作为该第二类型的颗粒的实例,可尤其提到:
-包括涂覆有二氧化钛的合成云母基底的颗粒、或者包含可选地涂覆有氧化铁棕或钛氧化物、锡氧化物或其混合物的球形玻璃基底的颗粒,例如由Engelhard公司以名称Reflecks出售的颗粒、或者由Nippon Sheet Glass公司以名称Metashine MC 2080GP出售的颗粒。这种颗粒在JP-A-09188830、JP-A-10158450、JP-A-10158541、JP-A-07258460和JP-A-05017710中进行了详细描述。
-具有金属效应的包含涂覆有金属的矿物基底的颗粒。它可为具有银涂覆的硼硅酸盐基底的颗粒,其也被称作“白色珍珠母”。
-包含涂覆有银的球形玻璃基底的颗粒,尤其是由TOYAL以名称MICROGLASSMETASHINE REFSX 2025PS出售的颗粒。包含涂覆有镍/铬/钼合金的球形玻璃基底的颗粒,尤其是由同一公司以名称CRYSTAL STAR GF 550、CRYSTAL STAR GF 2525出售的颗粒。
-具有金属效应且在表面上具有金属化合物的颗粒,由NIPPON SHEET GLASS公司以名称LE 2040PS、5MC5090PS或MC280GP(2523)出售的可选地被涂覆的颗粒;由ENGELHARD公司以名称SPHERICAL SILVERDC 100、JV 6或GOLDA1570出售的可选地被涂覆的颗粒;由ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC公司以名称STARLIGHT REFLECTIONS出售的可选地被涂覆的颗粒;由MEADOWBROOK INVENTIONS公司以名称BRIGHT1E 0.008X0.008出售的可选地被涂覆的颗粒;由ECKART公司以名称(ALUMINUM POUDRE FINE LIVING)、以及名称COSMETIC METALLIC POWDERVISIONNAIRE BRIGHT SILVERCOSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL(60314)或COSMETIC METALLC POWDER VISIONAIRE560316出售的可选地被涂覆的颗粒。
更优选地,这些反光颗粒选自氯氧化铋颗粒、涂覆有钛氧化物的云母颗粒、及其混合物。
根据特定的实施方式,本发明的组合物至少包含氯氧化铋(CI 77163)。
有利地,本发明的组合物还可至少包含包括银涂覆的硼硅酸盐基底的珍珠母,其也被称作“白色珍珠母”。这种颗粒为由MERCK公司以商品名Xirona Silver出售的颗粒。
所述组合物可包括预分散在选自矿物油、植物油和酯油的一种油中的反光颗粒。
根据优选的实施方式,这些反光颗粒以在至少一种油中预分散的形式存在于本发明的组合物中,所述至少一种油选自:
-矿物油;
-植物油,如甜杏仁油、小麦胚芽油、荷荷芭油、杏仁油、大豆油、芥花籽油、蓖麻油;
-酯,如辛基十二醇、辛基十二醇新戊酸酯、辛酸/癸酸甘油三酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、新戊酸异癸酯、癸二酸二异丙酯、C12-C15烷基苯酸酯、乙基己基己酸乙酯、乙基己基羟基硬脂酸酯;
-及其混合物。
更优选地,油选自乙基(2)己基羟基硬脂酸酯、或蓖麻油,优选地乙基(2)己基羟基硬脂酸酯。
因此,根据特定的且优选的实施方式,根据本发明的组合物包括生理上可接受的介质中的:
(i)至少本发明的微囊,和
(ii)至少以在至少一种油中预分散的形式的反光颗粒,所述至少一种油选自乙基(2)己基羟基硬脂酸酯、或蓖麻油,优选地乙基(2)己基羟基硬脂酸酯。
有利地,反光颗粒选自氯氧化铋颗粒和涂覆有钛氧化物的云母颗粒,所述颗粒为预分散的乙基(2)己基羟基硬脂酸酯。
根据特定的实施方式,本发明的组合物包括预分散体,相对于预分散体的总重量,所述预分散体包括在按重量计28%至32%的乙基(2)己基羟基硬脂酸酯中的按重量计68%至72%的氯氧化铋,即氯氧化铋/油的重量比大于或等于2,优选地在2至2.6的范围内。
这种分散体为由MERCK公司以商品名Xirona SilverLiquid Silver出售的产品。
本发明的组合物还可包含至少一种包含至少一种被包封的着色剂的微囊,该至少一种微囊为如在由Tagra Biotechnologies Ltd递交的WO 2009/138978A2或由L’OREAL递交的WO 2013/107350中描述的微囊。
一种或多种着色剂
另外的着色剂材料可以是用于化妆制剂的CTFA(美国化妆品协会)和FDA(食品及药物管理局)批准用于化妆品的任何有机的或无机的着色剂。
因此,术语“着色剂”指:有机颜料,如选自公知的FD&C或D&C染料中的任何染料的合成染料或天然染料;无机颜料,如金属氧化物或者色淀,如基于胭脂虫红、钡、锶、钙或铝及其任意组合(共混物)的色淀。这种着色剂在下文进行详细描述。
在特定的实施方式中,着色剂可是水溶性的或水分散性的。
在另一实施方式中,根据本发明可使用的着色剂可是油溶性的或者油分散性的或者在水中具有有限的溶解性。
组合物还可包含对应于固定到基底上的有机着色剂的色淀。这样的一种或多种色淀有利地选自下文的材料及其一种或多种混合物:
-胭脂虫红;
-偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯甲烷着色剂、荧烷着色剂的有机颜料;在这些有机颜料当中,可提到以下列商品编号已知的颜料:D&C蓝色4号、D&C棕色1号、D&C绿色5号、D&C绿色6号、D&C橙色4号、D&C橙色5号、D&C橙色10号、D&C橙色11号、D&C红色6号、D&C红色7号、D&C红色17号、D&C红色21号、D&C红色22号、D&C红色27号、D&C红色28号、D&C红色30号、D&C红色31号、D&C红色33号、D&C红色34号、D&C红色36号、D&C紫色2号、D&C黄色7号、D&C黄色8号、D&C黄色10号、D&C黄色11号、FD&C蓝色1号、FD&C绿色3号、FD&C红色40号、FD&C黄色5号、FD&C黄色6号;
-酸性着色剂的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛的水不溶性盐,该酸性着色剂例如偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯甲烷着色剂、荧烷着色剂,这些着色剂可包括至少一个羧酸基或者磺酸基。
有机色淀也可被有机载体(诸如松香或苯甲酸铝)所保护。
在有机色淀当中,可尤其提到以下列名称而被得知的那些有机色淀:D&C红色2号铝色淀、D&C红色3号铝色淀、D&C红色4号铝色淀、D&C红色6号铝色淀、D&C红色6号钡色淀、D&C红色6号钡/锶色淀、D&C红色6号锶色淀、D&C红色6号钾色淀、D&C红色6号钠色淀、D&C红色7号铝色淀、D&C红色7号钡色淀、D&C红色7号钙色淀、D&C红色7号钙/锶色淀、D&C红色7号锆色淀、D&C红色8号钠色淀、D&C红色9号铝色淀、D&C红色9号钡色淀、D&C红色9号钡/锶色淀、D&C红色9号锆色淀、D&C红色10号钠色淀、D&C红色19号铝色淀、D&C红色19号钡色淀、D&C红色19号锆色淀、D&C红色21号铝色淀、D&C红色21号锆色淀、D&C红色22号铝色淀、D&C红色27号铝色淀、D&C红色27号铝/钛/锆色淀、D&C红色27号钡色淀、D&C红色27号钙色淀、D&C红色27号锆色淀、D&C红色28号铝色淀、D&C红色28号钠色淀、D&C红色30号色淀、D&C红色31号钙色淀、D&C红色33号铝色淀、D&C红色34号钙色淀、D&C红色36号色淀、D&C红色40号铝色淀、D&C蓝色1号铝色淀、D&C绿色3号铝色淀、D&C橙色4号铝色淀、D&C橙色5号铝色淀、D&C橙色5号锆色淀、D&C橙色10号铝色淀、D&C橙色17号钡色淀、D&C黄色5号铝色淀、D&C黄色5号锆色淀、D&C黄色6号铝色淀、D&C黄色7号锆色淀、D&C黄色10号铝色淀、FD&C蓝色1号铝色淀、FD&C红色4号铝色淀、FD&C红色40号铝色淀、FD&C黄色5号铝色淀、FD&C黄色6号铝色淀。
对应于先前所提到的这些有机着色剂中的每一种有机着色剂的化学材料在由“The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association”出版的称作“InternationalCosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook”(版本1997、第371页至386页以及第524页至528页)的书中提到,该书的内容通过引用方式并入本发明的说明书中。
根据优选的实施方式,色淀选自:胭脂虫红;和酸性着色剂的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶、钛的水不溶性盐,该酸性着色剂例如偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色剂、喹啉着色剂、三苯基甲烷着色剂、荧烷着色剂(考虑到这些着色剂可包括至少一个羧酸基或者磺酸基);及其混合物。
根据优选的实施方式,色淀选自:胭脂虫红,钠、钙、铝的水不溶性盐,及其混合物。
作为包含胭脂红的色淀,可提到商品编号:CARMIN COVALAC W 3508、CLOISONNERED 424C以及CHROMA-LITE MAGENTA CL4505。
水不溶性铝盐优选地选自FDC黄色5号铝色淀、FDC蓝色1号铝色淀、FDC红色40号铝色淀、FDC红色30号铝色淀、FDC绿色5号铝色淀、及其混合物。作为包含这样的无机色淀的化合物,可尤其提到商品编号:INTENZA FIREFLY C91-1211、INTENZA AZURE ALLURE C91-1251、INTENZA THINK PINK C91-1236。
优选地,水不溶性钙盐选自红色7号钙色淀。作为包含这种无机色淀的化合物,可尤其提到商品编号:INTENZA MAGENTITUDE C91-1234、INTENZA HAUTE PINK C91-1232、INTENZA RAZZLED ROSE C91-1231、INTENZA AMETHYST FORCE C91-7231、INTENZA PLUSHPLUM C91-7441、INTENZA ELECTRIC CORAL C91-1233、FLORASOMES-JOJOBA-SMS-10%CELLINI RED-NATURAL及其混合物。
优选地,水不溶性钠盐选自红色6号钠色淀和红色28号钠色淀、及其混合物。作为包含这种无机色淀的化合物,可尤其提到商品编号:INTENZA MANGO TANGO C91-1221和INTENZA NITRO PINK C91-1235。
根据本发明的组合物也可以是非着色的,“非着色的”或“未着色的”组合物指透明的或白色的组合物。
出于本发明的目的,术语“透明的组合物”指使波长750nm的光的至少40%透过而不对其散射的组合物,即其中光的散射角小于5°、更好地约0°的组合物。
透明的组合物可透射波长750nm的光的至少50%、尤其至少60%、尤其至少70%。
根据下列方案,利用来自Varian公司的Cary 300扫描UV-可见分光光度计进行透射测量:
-将组合物倒入边长10mm的方形的分光光度计比色皿中;
-然后,在20℃下,在恒温调节的室内,保持组合物的样品24小时;
-然后,在分光光度计上,通过扫描700nm至800nm的波长,测量透过组合物的样品的光,以透射模式进行该测量;
-然后,确定以750nm的波长透过组合物的样品的光的百分比。
透明的组合物,当它们被放置在一张白纸上绘制的直径2mm粗的黑线的前面0.01m处时,允许该线被看到;相反,不透明的组合物,即非透明的组合物,不允许该线被看到。
仿晒黑剂
出于本发明的目的,表述“皮肤仿晒黑剂”指在接触皮肤时能够与皮肤中存在的游离的胺官能团(例如氨基酸、肽或蛋白质)进行着色反应的化合物。
仿晒黑剂通常选自某些单羰基或多羰基化合物,例如靛红、阿脲、茚三酮、甘油醛、内消旋酒石醛(mesotartaric aldehyde)、戊二醛、赤藻酮糖、如在专利申请FR 2 466 492和WO 97/35842中描述的吡唑啉-4,5-二酮衍生物、二羟基丙酮(DHA)、和在专利申请EP 903342中描述的4,4-二羟基吡唑啉-5-酮。将优选使用DHA。
DHA可以以游离的形式和/或被包封的形式使用,例如在脂囊泡中,如脂质体,尤其如在专利申请WO 97/25970中描述。
相对于组合物的总重量,仿晒黑剂通常以按重量计0.1%至15%、优选按重量计0.2%至10%、更优选按重量计1%至8%的比例存在。
另外的保湿剂
对于特定的护理应用,根据本发明的组合物可包括至少一种另外的保湿剂(也称作湿润剂)。
相对于组合物的总重量,保湿剂可以以按重量计0.1%至15%、尤其按重量计0.5%至10%、或甚至按重量计1%至6%的含量存在于所述组合物中。
多羟基醇,优选地C2-C8的多羟基醇,更优选地C3-C6的多羟基醇,优选地例如甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇和二甘油、及其混合物、甘油及其衍生物已知作为保湿剂或湿润剂。
根据本发明的组合物还可包括另外的保湿剂或湿润剂。
可尤其提到的这些另外的保湿剂或润湿剂包括:山梨糖醇;二醇醚(尤其包含3个至16个碳原子),如单丙二醇(C1-C4)烷基醚、二丙二醇(C1-C4)烷基醚或三丙二醇(C1-C4)烷基醚、单乙二醇(C1-C4)烷基醚、二乙二醇(C1-C4)烷基醚或三乙二醇(C1-C4)烷基醚;脲及其衍生物,尤其是由National Starch出售的羟乙基脲(Hydrovance)(2-羟乙基脲);乳酸;透明质酸;果酸(AHA);水杨酸(BHA);吡酮酸钠;木糖醇;丝氨酸;乳酸钠;海藻酶及其衍生物;壳聚糖及其衍生物;胶原蛋白;浮游生物;由Sederma公司以名称Moist 24出售的白茅(Imperata cylindra)提取物;丙烯酸均聚物,例如来自NOF公司的β-葡聚糖,特别是来自Mibelle-AG-Biochemistry的羧甲基β-葡聚糖钠;由Nestle以名称出售的西番莲油、杏仁油、玉米油和米糠油的混合物;C-糖苷衍生物,如专利申请WO 02/051 828中描述的那些C-糖苷衍生物,特别是在水/丙二醇混合物(按重量计60%/40%)中含有按重量计30%的活性材料的溶液形式的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷,如由Chimex以商品名Mexoryl制造的产品;由Nestle出售的麝香玫瑰油;由Engelhard Lyon公司以名称Marine Filling Spheres出售的海洋来源的胶原蛋白和硫酸软骨素的球体(Atelocollagen);透明质酸球体,如由Engelhard Lyon公司出售的那些透明质酸球体;精氨酸;摩洛哥坚果油;及其混合物。
将优选使用选自甘油、脲及其衍生物(尤其是由National Starch出售的)、C-糖苷衍生物(如专利申请WO 02/051 828中描述的那些C-糖苷衍生物,特别是在水/丙二醇混合物(按重量计60%/40%)中含有按重量计30%的活性材料的溶液形式的C-β-D-木吡喃糖苷-2-羟基丙烷,如由Chimex以商品名制造的产品)、摩洛哥坚果油、及其混合物的保湿剂。
更优选地,将使用甘油。
遮光剂/防晒剂
遮光剂为用于防止光老化和皮肤癌的重要护肤品。存在两组遮光剂:UVA遮光剂,其阻挡在约320nm至400nm的波长范围内的UV辐射;以及UVB遮光剂,其阻挡在290nm至320nm的范围内的辐射。
根据本发明的组合物包括在UV-A区和/或UV-B区中有效的亲水性的和/或亲脂性的、有机的和/或无机的UV遮光组分。
尤其,根据本发明的UV遮光组分可具有8.0至9.5范围内的溶解度参数。所述UV遮光组分具有良好的增塑剂功能。
有利地,根据本发明的UV遮光剂可具有150g/mol至500g/mol的分子量,且包含疏水位点以及与极性位点连接的苯核或电子共振基团。
亲水性的和/或亲脂性的有机UV遮光组分尤其选自亚苄基樟脑衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、肉桂酸衍生物、水杨酸衍生物、二苯甲酮衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、对氨基苯甲酸(PABA)衍生物、及其混合物。
作为有机的UV遮光组分的例子,可提到下文中以其INCI名称表示的遮光组分:
-对氨基苯甲酸衍生物:
-PABA,
-乙基PABA,
-乙基二羟丙基PABA,
-乙基己基二甲基PABA,尤其是由ISP以商标“Escalol 507”出售的乙基己基二甲基PABA,
-甘油基PABA,
-二苯甲酰甲烷衍生物:
-丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,尤其是由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol1789”出售的丁基甲氧基二苯甲酰甲烷,
-异丙基二苯甲酰甲烷,
-水杨酸衍生物:
-水杨酸三甲环己酯,尤其是由Rona/EM Industries以商标“Eusolex HMS”出售的水杨酸三甲环己酯,
-乙基己基水杨酸酯,由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan OS”出售,
-二丙二醇水杨酸酯,由Scher以商标“Dipsal”出售,
-TEA水杨酸酯,由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan TS”出售,
-肉桂酸衍生物:
-乙基己基甲氧基肉桂酸酯,尤其由Hoffmann-LaRoche以商标“Parsol MCX”出售的乙基己基甲氧基肉桂酸酯,
-异丙基甲氧基肉桂酸酯,
-异戊基甲氧基肉桂酸酯,由Haarmann and Reimer以商标“Neo Heliopan E1000”出售,
-西诺沙酯,
-DEA甲氧基肉桂酸酯,
-二异丙基甲基肉桂酸酯,
-甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯,
-β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物:
-奥克立林,尤其由BASF以商标“Uvinul N539”出售的奥克立林,
-依托立林(Etocrylene),尤其BASF以商标“Uvinul N35”出售的依托立林,
-二苯甲酮衍生物:
-二苯甲酮-1,由BASF以商标“Uvinul 400”出售,
-二苯甲酮-2,由BASF以商标“Uvinul D50”出售,
-二苯甲酮-3或氧苯酮,由BASF以商标“Uvinul M40”出售,
-二苯甲酮-4,由BASF以商标“Uvinul MS40”出售,
-二苯甲酮-5,
-二苯甲酮-6,由Norquay以商标“Helisorb 11”出售,
-亚苄基樟脑衍生物:
-对苯二亚甲基二樟脑磺酸,
-4-甲基亚苄基樟脑,
-及其混合物。
有机的UV滤光剂选自氨基苯甲酸衍生物、二苯甲酰甲烷衍生物、水杨酸衍生物、肉桂酸衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酮衍生物、亚苄基樟脑衍生物、及其混合物。
优选的UV遮光组分选自肉桂酸衍生物、β,β-二苯基丙烯酸酯衍生物、水杨酸衍生物、及其混合物。
优选的UV遮光组分尤其选自乙基己基甲氧基肉桂酸酯、奥克立林和乙基己基水杨酸酯、及其混合物。
尤其可提到:由BASF公司以商品名UVINUL出售的乙基己基甲氧基肉桂酸酯;由SYMRISE公司以商品名NEO HELIOPAN出售的乙基己基水杨酸酯;以及由SYMRISE公司以商品名NEO HELIOPAN出售的奥克立林。
相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物可包括按重量计0.1%至30%、例如按重量计0.5%至20%、例如按重量计1%至15%、例如按重量计至少1%的UV遮光组分。
根据一个示例性的实施方式,组合物可包括微囊和至少一种UV遮光组分,该微囊和该至少一种UV遮光组分[矿物填料/UV遮光组分]的重量比在0.20至10、例如1至9.5、优选地3至9的范围内。
有利地,本发明的组合物包含至少一种UV滤光剂和最终地活性剂。
其它活性剂
为了尤其用于护理皮肤或化妆皮肤,根据本发明的组合物可包括至少一种活性剂,该活性剂选自:
根据一个有利的实施方式,根据本发明的组合物可与一种或多种补充的美容活性剂组合。
这些活性剂可选自抗皱剂维生素(尤其B3、B8、B12和B9)、保湿剂、脱皮剂、抗老化活性剂、脱色剂、抗氧化剂等。
相对于组合物的总重量,这些活性剂可以以按重量计0.001%至20%、优选以按重量计0.01%至10%、更优选地以按重量计0.01%至5%范围内的含量存在于组合物中。
抗皱剂:可提到:抗坏血酸及其衍生物,如抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸葡萄糖苷;生育酚及其衍生物,如生育酚乙酸酯;烟酸及其前体,如烟酰胺;泛醌;谷胱甘肽及其前体,如L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸;C-糖苷化合物及其衍生物,如尤其在下文中所描述的植物提取物(尤其是海茴香和橄榄叶的提取物)以及植物蛋白及其水解物(如水稻或大豆的蛋白水解物);海藻提取物(尤其是海带的提取物);细菌提取物;皂苷元,如薯蓣皂苷元和包含皂苷元的薯蓣属(Dioscorea)植物的提取物,尤其是野山药的提取物;α-羟基酸;β-羟基酸,如水杨酸和5-n-辛酰水杨酸;寡肽和伪二肽及其酰基衍生物,尤其是{2-[乙酰基-(3-三氟甲基苯基)氨基]-3-甲基丁酰基氨基}乙酸和由Sederma公司以商品名Matrixyl 500和Matrixyl3000出售的脂肽;番茄红素;锰盐和镁盐,尤其是葡萄糖酸锰和葡萄糖酸镁;及其混合物;
脱皮剂:将提到β-羟基酸,尤其是水杨酸及其除了5-n-辛酰水杨酸外的衍生物;脲;乙醇酸、柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸或扁桃酸;4-(2-羟乙基)哌嗪-1-丙烷磺酸(HEPES);槐米(Saphora japonica)提取物;蜂蜜;N-乙酰氨基葡萄糖;甲基甘氨酸二乙酸钠;α-羟基酸(AHA);β-羟基酸(BHA);及其混合物;
脱色剂:可提到:神经酰胺;维生素C及其衍生物,尤其是维生素CG、CP和3-O乙基维生素C;α-熊果苷和β-熊果苷;阿魏酸;曲酸;间苯二酚及其衍生物;D-泛酰巯基乙胺磺酸钙;硫辛酸;鞣花酸;维生素B3;苯基乙基间苯二酚,如来自Symrise公司的Symwhite由Gattefosse出售的奇异果(猕猴桃(Actinidia chinensis)果汁;牡丹(Paeoniasuffructicosa)根的提取物,如由Ichimaru Pharcos公司以名称Botanpi Liquid出售的产品;红糖(甘蔗,Saccharum officinarum)提取物,如由Taiyo Kagaku公司以名称Molasses Liquid出售的糖蜜的提取物;十一碳烯酸和十一碳烯酰基苯基丙氨酸的混合物,如来自Seppic的Sepiwhite
抗氧化剂:尤其可提到:生育酚及其酯,尤其生育酚乙酸酯;EDTA;抗坏血酸及其衍生物,尤其抗坏血酸磷酸镁和抗坏血酸葡萄糖苷;螯合剂,如BHT、BHA、N,N’-双(3,4,5-三甲氧基苄基)乙二胺及其盐;及其混合物。
当主要的活性的抗坏血酸葡萄糖苷存在于根据本发明的美容组合物中时,相对于组合物的总重量,其以低于按重量计0.05%、更优选地按重量计0.01%的量存在。
IV-盖伦制剂
根据本发明的组合物可以是用于角蛋白材料、尤其用于皮肤或唇部的化妆组合物和/或护理组合物的形式。具体地,根据本发明的组合物可以是特别用于施用到面部或颈部上的BB产品或粉底、用于遮盖黑眼圈的产品、遮瑕膏产品、有色霜、用于护理皮肤或化妆皮肤(尤其用于面部或身体)的彩色组合物、或者晒后组合物。
对于护理组合物而言,相对于根据本发明的组合物的总重量,所述组合物包含按重量计0.1%至5%、优选地按重量计0.1%至3%的微囊。
在优选的实施方式中,根据本发明的组合物为免洗组合物。因此,该组合物可以不用于在施用到皮肤上后被冲洗。
在另一优选的实施方式中,根据本发明的组合物不容纳在包含泵的分配器中。由于它避免微囊破裂的风险,故这是有利的。事实上,当使用这样的分配器时,所述微囊在施用到角蛋白材料之前会破碎。
应理解到,根据本发明的组合物可以是通常用于局部施用的任何盖伦形式,尤其是液体稠度或半液体稠度的牛奶类型的形式,或者软的、半固体稠度或固体稠度的霜剂或凝胶类型的形式,或者可替选地,通过将脂肪相分散在水相中而得到的乳剂(O/W)、将水相分散在脂肪相中而得到的乳剂(W/O)、多重乳剂(W/O/W、O/W/O)、或泡沫。
尤其,组合物为选自以下的形式:凝胶,尤其是透明凝胶;油包水型乳剂;水包油型乳剂;和泡沫。
表面活性剂
根据本发明的组合物可包括单独使用的或作为混合物使用的至少一种表面活性剂(乳化剂),该表面活性剂尤其选自两性表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
相对于组合物的总重量,表面活性剂通常以例如按重量计0.3%至20%、尤其按重量计0.5%至15%、尤其按重量计1%至10%范围内的比例存在于组合物中。
毋庸置疑,选择表面活性剂使得有效地稳定乳剂,尤其根据本发明所考虑的乳剂,即O/W、W/O或O/W/O类型的乳剂。这种选择在本领域技术人员的能力范围内。
例如,当乳化剂鲸蜡醇磷酸酯钾存在于根据本发明的美容组合物中时,相对于组合物的总重量,该乳化剂的比例的范围可以是例如按重量计0.2%至3%、尤其按重量计0.5%至1.5%、更优选地按重量计0.8%至1.2%、甚至更优选按重量计1%。
O/W乳化剂
可提到用于O/W乳剂的例子包括非离子表面活性剂,尤其是:多元醇和脂肪酸(该脂肪酸具有包含例如8个至24个碳原子、更好地12个至22个碳原子的饱和的或不饱和的链)的酯及其氧烯化的(oxyalkylenated)衍生物(即包含氧乙烯化单元和/或氧丙烯化单元的衍生物),如C8-C24脂肪酸的甘油酯及其氧烯化的衍生物;C8-C24脂肪酸的聚乙二醇酯及其氧烯化的衍生物;C8-C24脂肪酸的山梨糖醇酯及其氧烯化的衍生物;C8-C24脂肪酸的糖(蔗糖、葡萄糖或烷基葡萄糖)酯及其氧烯化的衍生物;脂肪醇醚;C8-C24脂肪醇的糖醚;及其混合物。
可尤其提到的脂肪酸的甘油酯包括硬脂酸甘油酯(单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名称:硬脂酸甘油酯)或者蓖麻酸甘油酯、及其混合物。
可尤其提到的脂肪酸的聚乙二醇酯包括聚乙二醇硬脂酸酯(聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、和/或聚乙二醇三硬脂酸酯),更尤其聚乙二醇50OE单硬脂酸酯(CTFA名称:PEG-50硬脂酸酯)和聚乙二醇100OE单硬脂酸酯(CTFA名称:PEG-100硬脂酸酯)、及其混合物。
还可使用这些表面活性剂的混合物,例如由Uniqema公司以名称Arlacel 165出售的包含硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸酯的产品、以及由Goldschmidt公司以名称Tegin(CTFA名称:硬脂酸甘油酯SE)出售的包含硬脂酸甘油酯(单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯)和硬脂酸钾的产品。
可提到的葡萄糖或烷基葡萄糖的脂肪酸酯尤其包括:葡萄糖棕榈酸酯;烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯,例如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯;烷基葡萄糖棕榈酸酯,例如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯;甲基葡萄糖苷的脂肪酯,尤其甲基葡萄糖苷和油酸的二酯(CTFA名称:甲基葡萄糖二油酸酯);甲基葡萄糖苷和油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯(CTFA名称:甲基葡萄糖二油酸酯/羟基硬脂酸酯);甲基葡萄糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称:甲基葡萄糖异硬脂酸酯);甲基葡萄糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称:甲基葡萄糖月桂酸酯);甲基葡萄糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称:甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯);甲基葡萄糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称:甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯),尤其由Amerchol公司以名称Glucate SS出售的产品;及其混合物。
可提到的脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的氧乙烯化醚的例子包括:脂肪酸和甲基葡萄糖的氧乙烯化醚,尤其是甲基葡萄糖和包含约20mol的环氧乙烷的硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚(CTFA名称:PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯),例如由Amerchol公司以名称GlucamE-20二硬脂酸酯出售的产品;甲基葡萄糖和包含约20mol的环氧乙烷的硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚(CTFA名称:PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯),尤其由Amerchol公司以名称Glucamate SSE-20出售的产品,以及由Goldschmidt公司以名称GrillocosePSE-20出售的产品;及其混合物。
可提到的蔗糖酯的例子包括棕榈硬脂酸蔗糖酯、硬脂酸蔗糖酯和单月桂酸蔗糖酯。
可提到的脂肪醇醚的例子包括:包含8个至30个碳原子、尤其10个至22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚,例如鲸蜡醇、硬脂醇或者鲸蜡硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的聚乙二醇醚。可提到的例子包括包含1个至200个氧乙烯基、优选地2个至100个氧乙烯基的醚,例如CTFA名称为鲸蜡硬脂醇聚醚-20和鲸蜡硬脂醇聚醚-30、以及混合物的醚。
可尤其提到的糖醚为烷基聚葡萄糖苷,例如:癸基葡萄糖苷,如由Kao Chemicals公司以名称Mydol 10出售的产品、由Henkel公司以名称Plantaren 2000出售的产品、以及由SEPPIC公司以名称Oramix NS 10出售的产品;辛酰基/癸酰基葡萄糖苷,如由SEPPIC公司以名称Oramix CG 110出售的产品或者由BASF公司以名称Lutensol GD 70出售的产品;月桂基葡萄糖苷,如由Henkel公司以名称Plantaren 1200N和Plantacare 1200出售的产品;椰油基葡萄糖苷,如由Henkel公司以名称Plantacare 818/UP出售的产品;可选地与鲸蜡硬脂醇一起作为混合物的鲸蜡硬脂基葡萄糖苷,例如由SEPPIC公司以名称Montanov 68出售的产品、由Goldschmidt公司以名称Tego-Care CG90出售的产品以及由Henkel公司以名称Emulgade KE3302出售的产品;花生醇葡萄糖苷,例如花生醇和山嵛醇和花生醇葡萄糖苷的混合物的形式的由SEPPIC公司以名称Montanov 202出售的产品;椰油酰基乙基葡萄糖苷,例如以鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)的形式的由SEPPIC公司以名称Montanov 82出售的产品;及其混合物。
W/O乳化剂
对于W/O乳化剂,可使用基于烃的表面活性剂或硅酮表面活性剂。
根据一个实施方式变型,基于烃的表面活性剂是优选的。
可提到的基于烃的表面活性剂的例子包括聚酯多元醇,例如由Uniqema公司以编号Arlacel P 135出售的PEG-30二聚羟基硬脂酸酯、以及由Cognis公司以编号DehymulsPGPH出售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯。
可提到的硅酮表面活性剂的例子包括:烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如由DowCorning公司以名称Dow Corning 5200Formulation Aid出售的月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇以及由Goldschmidt公司以名称Abil EM 90出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇、或者由Goldschmidt公司以名称Abil WE 09出售的聚甘油基-4异硬脂酸酯/鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己酯的混合物。
还可向其加入一种或多种助乳化剂。助乳化剂可有利地选自包括多元醇烷基酯的组。可尤其提到的多元醇烷基酯包括:甘油酯和/或山梨聚糖酯(例如由Cognis公司以名称Lameform TGI出售的聚甘油基-3二异硬脂酸酯);聚甘油基-4异硬脂酸酯(如由Goldschmidt公司以名称Isolan GI 34出售的产品);山梨聚糖异硬脂酸酯(如由ICI公司以名称Arlacel 987出售的产品);山梨聚糖异硬脂酸甘油酯(例如由ICI公司以名称Arlacel986出售的产品);及其混合物。
根据常规的方法制备这些组合物。
这种类型的组合物可以处于面部和/或身体护理或化妆产品的形式,且可被调制,例如成罐内霜剂或管内流体的形式。
根据本发明的组合物可以是固体的或程度不同的流体,且具有霜剂、凝胶(尤其是透明凝胶)、软膏、乳剂、洗剂、精华液、糊剂、泡沫(具有或不具有相关的推进剂)、贴剂的外观。
根据实施方式,组合物为凝胶(尤其是透明凝胶)的形式,且相对于组合物的重量,包含按重量计1%至10%的微囊。
优选地,根据本发明的凝胶的在25℃下Rheomat测量的粘度大于或等于20UD(3号转子(Mobile))。
通常在25℃下,利用具有3号转子(转子被选择用于具有UD单位偏差在10和90之间的测量)的适于待测试的产品的粘度的粘度计RHEOMAT RM 180测量粘度,在组合物内使转子转动10分钟后,进行测量,其中剪切速率200s-1。然后,UD值可利用对应的表转换成泊(1泊=0.1Pa·s)。
更优选地,这种组合物包含凝胶化的水相。
一种或多种亲水性凝胶化剂
可尤其提到的亲水性凝胶化剂包括水溶性的或水分散性的增稠聚合物。这些聚合物可尤其选自:
-改性或未改性的羧基乙烯基聚合物,例如:由Goodrich公司以名称Carbopol(CTFA名称:卡波姆(Carbomer))出售的产品;聚丙烯酸酯;
-聚甲基丙烯酸酯,如由Guardian公司以名称Lubrajel和Norgel出售的产品或者由Hispano Chimica公司以名称Hispagel出售的产品;
-聚丙烯酰胺;可选地交联的聚丙烯酰胺;和/或
-中性的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物,例如由Clariant公司以名称Hostacerin AMPS(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵)出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸);
-W/O乳剂形式的丙烯酰胺和AMPS的交联的阴离子共聚物,例如由SEPPIC公司以名称Sepigel 305(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7)以及以名称Simulgel 600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)出售的产品;
-多糖生物聚合物,例如黄原胶、瓜尔豆胶、槐树豆胶、金合欢胶、硬葡聚糖(scleroglucans)、几丁质和壳聚糖衍生物、角叉菜胶、结冷胶、海藻酸盐;
-纤维素,如微晶纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素和羟丙基纤维素;及其混合物。优选地,这些聚合物可选自丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物,如卡波普(Carbopol)ultrez 20、卡波普ultrez 21、Permulen TR-1、Permulen TR-2、卡波普1382、卡波普ETD 2020、诸如Synthalen K的卡波姆(Carbomer)、卡波普980、诸如Aristoflex SNC的丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物、诸如卡波普Aqua SF-1的丙烯酸酯共聚物、诸如Aristoflex HMS的丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物、诸如Arisfoflex AVC的丙烯酰二甲基牛磺酸铵、和诸如Keltrol CG的黄原胶等,还可以是不仅有助于维持合适的粘度进而使囊悬浮性极好且进而使囊在保质期内稳定,而且有助于提供透明性的任何聚合物。
根据特定的实施方式,组合物的水相包含至少一种中性的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物以及一种多糖生物聚合物。
优选地,适合用在本发明中的亲水性凝胶化剂包括:羧基乙烯基聚合物,例如卡波普产品(卡波姆),如由Lubrizol出售的卡波普Ultrez 20以及Pemulen产品(丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物);聚丙烯酰胺,例如由SEPPIC以商标Sepigel 305(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚7)或Simulgel 600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)出售的交联共聚物;2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物,其可选地是交联的和/或中性的,例如由Hoechst以商标Hostacerin AMPS(CTFA名称:聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵)出售的聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)或者由SEPPIC出售的Simulgel 800(CTFA名称:聚丙烯酰二甲基牛磺酸钠/聚山梨醇酯80/失水山梨醇油酸酯);2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和丙烯酸羟乙酯的共聚物,例如由SEPPIC出售的Simulgel NS和Sepinov EMT 10;基于纤维素的衍生物,如羟乙基纤维素;多糖且尤其诸如黄原胶的树胶;及其混合物。
更优选地,亲水性凝胶化剂选自丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物、卡波姆、黄原胶、在二氯甲烷中合成的羧基乙烯基聚合物、和聚丙烯酰二甲基牛磺酸铵、及其混合物。
相对于所述组合物的总重量,这些凝胶化剂可以例如以按重量计0.001%至10%、优选按重量计0.01%至5%、更优选按重量计0.05%至3%的量存在。
根据本发明的具有凝胶化水相的组合物可以相对于微囊的组合物的重量,包括按重量计1%至10%、优选1%至5%的一种或多种亲水性凝胶化剂。
这种水凝胶也可以是透明的。该透明性可以如先前所公开的进行评估。
根据本发明的透明的凝胶形式的组合物优选地包括水和包含可释放的材料的多层微囊。
在第一优选的实施方式中,根据本发明的透明凝胶包括至少一种亲水性的或亲脂性的胶凝剂、以及至少一种水溶性的软化剂和/或具有极性部分的一种或多种脂质。
在第一优选的实施方式中,根据本发明的透明凝胶包括至少两种类型的包含一种或多种可释放的材料的不同的多层微囊。
根据本发明的透明凝胶,其优选地是BB产品或粉底,提供了非常强烈的保湿感觉、透明的、洁净的主体外观,其中,在施用期间具有非常舒适的感觉以及在施用后具有完全自然的化妆结果。这些特征有助于提供护肤功效感觉(湿润的、保湿的和透明的)以及化妆功效(合适的覆盖)。
有利地,透明凝胶包含膨胀剂,该膨胀剂允许微囊的更好的膨胀,从而使得在施用期间微囊更易于破裂。水、醇、二醇、多元醇可被作为膨胀剂。上文公开了膨胀剂的例子。
通过引入一种或多种水溶性的软化剂和/或一种或多种具有极性部分的脂质,可进一步增强保湿。PEG改性的硅烷和硅酮(如双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷)和/或PEG改性的酯(如PEG-7橄榄油酸酯、PEG-7甘油椰油酸酯、PEG-30甘油椰油酸酯、PEG-80甘油椰油酸酯)可被用于增强保湿。
还可加入增溶剂以在储存时维持透明凝胶的性能,尤其以使软化剂溶解在水相中、以使得并维持凝胶在保质期内是透明的且稳定的。聚山梨醇酯20、PEG-60氢化蓖麻油可被提到作为增溶剂的例子。
根据本发明的透明凝胶呈现出非常美观的、干净的且整洁的外观,其中在施用期间释放颜料,而感觉不到任何颗粒。在施用后,完美地且均匀地提供化妆效果。
根据本发明的透明凝胶的优选的实施方式,包括:
选自以下的至少一种聚合物:丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物,例如Permulen TR-1、Permulen TR-2、卡波普1382、卡波普ETD 2020,优选地以0至10重量%、更优选地0至2重量%的浓度;卡波姆,如Synthalen K、卡波普980,优选地以0至10重量%、更优选地0至2重量%的浓度;丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物,例如Aristoflex SNC,优选地以0至10重量%、更优选地0至2重量%的浓度;丙烯酸酯共聚物,例如卡波普Aqua SF-1,优选地以0至10重量%、更优选地0至2重量%的浓度;丙烯酰二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交联聚合物,例如Aristoflex HMS,优选地以0至10重量%、更优选地0至2重量%的浓度;丙烯酰二甲基牛磺酸铵,例如Arisfoflex AVC,优选地以0至10重量%、更优选地0至4重量%的浓度;以及,黄原胶,例如Keltrol CG,优选地以0至10重量%、更优选地0至4重量%的浓度。
此外,透明凝胶可包含至少一种下列的膨胀剂:水,诸如去离子水,优选地以0至90重量%的浓度、更优选地30重量%至70重量%的浓度;醇,优选地以0至50重量%的浓度、更优选地1重量%至20重量%的浓度;二醇,诸如丙二醇、丁二醇,优选地以0至50重量%的浓度、更优选地1重量%至15重量%的浓度;多元醇,诸如甘油、四醇,优选地以0至50重量%的浓度、更优选地1重量%至10重量%的浓度。
此外,透明凝胶可包含:至少一种水溶性软化剂,该水溶性软化剂选自双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷、PEG-7橄榄油酸酯、PEG-7甘油椰油酸酯、PEG-30甘油椰油酸酯、PEG-80甘油椰油酸酯,以0至20重量%的浓度、更优选地0至5重量%的浓度;以及至少一种增溶剂,例如聚山梨醇酯20、PEG-60氢化蓖麻油,以0至10重量%的浓度、更优选地1重量%至5重量%的浓度。
这种所得到的透明凝胶与微囊呈现出纯的且干净的外观,具有极好的稳定性:-20℃/20℃(5周期)、室温(25℃,2个月)、37℃(2个月)以及45℃(2个月)。在施用期间,微囊释放材料,而感觉不到任何颗粒。在施用后,完美地且均匀地提供了化妆效果。
然而,透明凝胶还可被轻微地着色。
在该情况下,透明凝胶包含至少一种着色剂,基于总组合物的总重量,优选地该着色剂的量为按重量计小于1%。
组合物还可是凝胶状霜剂或乳化凝胶的形式,包含油和表面活性剂。
根据另一实施方式,根据本发明的组合物为泡沫的形式,相对于组合物的重量,该泡沫包含按重量计1%至30%的微囊。
术语“泡沫形式的组合物”和术语“泡沫类型的配方”具有相同的涵义,且应被理解成指包含气泡形式的气相(例如空气)的组合物;另一等同术语是“体积扩展的组合物”。
在一个实施方式中,在不使用任何推进剂的情况下得到泡沫组合物(非气溶胶泡沫)。
在另一优选的实施方式中,使用推进剂得到泡沫组合物(气溶胶泡沫)。
根据本发明的泡沫形式的组合物可由包装在产品中的作为“基本组合物”使用的本发明的组合物得到。除了基本组合物外,该产品还可包含推进剂。
因此,本发明还涉及一种产品,其包括:
a.限定至少一个隔室的容器;
b.容纳在所述隔室内的本发明的组合物;
c.用于对所述隔室内的所述组合物加压的推进剂;和
d.具有开口的分配头,所述分配头选择性地与所述隔室流体连通,以传送泡沫形式的所述加压的组合物。
根据另一实施方式,本发明涉及一种包含上文限定的产品之一和涂抹器的盒。
使用本发明的组合物和空气或惰性气体,根据本发明的泡沫形式的组合物稳定地形成摩丝的形式。
所述空气或惰性气体可尤其占泡沫形式的组合物的体积的10%至500%、优选地20%至200%、例如30%至100%。
该体积可通过比较基本组合物的密度和泡沫形式的组合物的密度而计算。
除了空气外,允许得到泡沫形式的组合物的气体尤其是惰性气体,例如氮气、二氧化碳、氮氧化物、稀有气体或者所述气体的混合物。当组合物包含氧化敏感的化合物时,优选地使用不含氧的气体,诸如氮气或二氧化碳。
引入到基本组合物中的气体的量,有助于调节泡沫形式的组合物的密度至所期望的值,例如小于或等于0.12g/cm3
本发明的泡沫形式的组合物可具有例如小于或等于0.12g/cm3的密度,例如在0.02g/cm3至0.11g/cm3、优选地0.06g/cm3至0.10g/cm3的范围内,根据下列方案在约20℃的温度以及在大气压下测量该密度。
密度测量
对引入到50ml的抛光杯(V1)中的50ml的组合物进行测试,该抛光杯限定了30mm高且具有直径46mm的底部的圆柱形填充空间。所述杯具有10mm厚的底壁以及12mm厚的侧壁。
在测量之前,待被表征的组合物和杯维持在大约20℃的温度下。测量该杯的皮重且记录重量值(M1)。然后,将泡沫形式的组合物引入到杯中,以占据全部容积,同时在填充杯期间避免气泡的形成。使该装置静置10秒,以使摩丝充分扩展。然后,在称重(M2)之前,将杯的顶部撇清。根据规则ρ=(M2-M1)/50,评估密度。
稳定性测量
根据本发明的泡沫形式的组合物显示出令人满意的稳定性,可通过根据上文对于密度测量描述的方案,在10分钟后,测量在杯内残留的摩丝的体积(V2),来计算稳定性。
比值V2/V1对应于泡沫形式的组合物10分钟后的体积和泡沫形式的组合物10秒钟后的体积之间的比值。
表述“令人满意的稳定性”尤其适用于比值大于0.85、尤其大于0.90、例如大于0.95的泡沫形式的组合物。
对于给定重量的泡沫形式的组合物,泡沫形式的组合物的体积与泡沫形式的组合物的密度成反比。因此,在10秒钟后测量的泡沫形式的组合物的密度和在10分钟后测量的泡沫形式的组合物的密度之间的比值可大于0.85、尤其大于0.90,例如大于0.95。
在根据本发明的泡沫形式的组合物内,空气间歇(air pause)可有利地具有在20μm至500μm、优选地100μm至300μm范围内的数均尺寸。
泡沫形式的组合物可从分配器内的本发明的组合物获得。该分配器可为喷雾器,除了基本组合物外,该喷雾器还包含推进剂。
该推进剂可为基本组合物的按重量计的小于20%、尤其可为基本组合物的总重量的按重量计1%至10%、例如按重量计2%至8%、例如按重量计至少5%。可使用的推进剂可选自二氧化碳、氮气、氧化亚氮、和挥发性烃(如丁烷、异丁烷、丙烷、乙烷、戊烷、异十二烷或异十六烷)及其混合物。
它可尤其是丙烷/丁烷混合物(液化石油气或LPG),重量比[丙烷/丁烷]在0.1至1的范围内,尤其是0.31。
在喷雾器内推进剂的压力,例如所述丙烷/丁烷混合物的压力,可在0.20MPa至0.50MPa、例如0.20MPa至0.40MPa、尤其0.25MPa至0.35MPa的范围内。
本发明采用的泡沫形式的组合物可通过用于混合、搅拌、或分散压缩气体(例如空气、基于含氯氟烃的化合物、氮气、二氧化碳、氧气或氦气)的方法来制备、通过在泡沫剂(例如表面活性剂)存在下用于混合和搅拌的方法来制备。
尤其,泡沫形式的组合物通过以下制备:通常在热条件下,边搅拌边混合组分,然后在气体作用下扩展体积,气体可在冷却组合物的阶段期间或者在组合物制备后被引入,例如使用Mondomix类型的用于扩展体积的装置、Kenwood类型的搅拌器、刮板式换热器或动态混合器(例如,IMT类型)。气体优选地是空气或氮气。
根据本发明的组合物可被包装在容器中,该容器限定至少一个包含所述组合物的隔室,所述容器被封闭部件所封闭。容器可配备有用于分配产品的部件。
容器可为罐。
所述容器可至少部分地由热塑性塑料制成。作为热塑性塑料的例子,可提到聚丙烯或聚乙烯。可替选地,容器由非热塑性材料制成,尤其是由玻璃或金属(或合金)制成。
例如,可通过手指或使用涂抹器来施用组合物。
容器优选地与涂抹器组合使用,该涂抹器包括至少一个配置成将组合物施用到角蛋白物质上的涂抹部件。
根据另一有利的实施方式,涂抹器包括涂抹喷嘴。
相对于根据本发明的泡沫组合物的重量,所述组合物包含按重量计1%至30%、优选地按重量计3%至10%的微囊。所得到的泡沫是细小的(小气泡)且包含。
泡沫组合物还可包含碳酸钙(CaCO3)以避免水相着色。
相对于根据本发明的泡沫组合物的重量,组合物包含按重量计1%至10%、优选地3%至8%的填料和/或颜料、有利地TiO2
相对于根据本发明的泡沫组合物的重量,组合物包含按重量计0.5%至5%、优选地1%至3%的碳酸钙。
根据另一实施方式,根据本发明的组合物为水包油(O/W)乳剂。
该化妆组合物,其优选地为用于面部的化妆BB产品或粉底,提供非常强烈的保湿感觉、在施用期间具有非常舒适的感觉的奶油般质地、以及施用后的完全自然的化妆效果。在施用后,全部这些特征有助于提供护肤功效感觉(奶油般和保湿)以及化妆功效(合适的覆盖和自然的光亮)的极好的平衡。有利地,可加入合适的遮光剂。
该组合物主要包括水、至少一种非挥发性油、至少一种O/W乳化剂和微囊。
在该优选的实施方式中使用的一种或多种非挥发性油为先前描述的油。
有利地,O/W乳剂包含膨胀剂,该膨胀剂允许微囊更好的膨胀,从而使得微囊在施用期间更易于破裂。水、醇、二醇、多元醇可被用作膨胀剂。
优选地,O/W乳剂还包含助乳化剂和/或增溶剂。
鲸蜡醇和硬脂醇可被列举为助乳化剂。
可加入增溶剂,以在储存时维持O/W乳剂的性能、尤其以溶解水相的组分、以使得并且维持组合物在保质期内稳定。聚山梨醇酯20、PEG-60氢化蓖麻油可被提到作为增溶剂的例子。
获得了O/W乳剂,其具有在储存中极好的稳定的囊、在施用期间释放的颜料,而感觉不到任何颗粒。在施用后,完美地且均匀地提供了化妆效果。
此外,O/W乳剂可包含至少一种下列的膨胀剂:水,诸如去离子水,优选地以0至90重量%的浓度、更优选地30重量%至70重量%的浓度;醇,优选地以0至50重量%的浓度、更优选地1重量%至20重量%的浓度;二醇,诸如丙二醇、丁二醇,优选地以0至50重量%的浓度、更优选地1重量%至15重量%的浓度;多元醇,诸如甘油、四醇,优选地以0至50重量%的浓度、更优选地1重量%至10重量%的浓度;助乳化剂,例如鲸蜡醇和硬脂醇,在大于60℃的高温下,优选地以0至20重量%、更优选地1重量%至5重量%的浓度;以及增溶剂,例如PEG-60氢化蓖麻油,以0至10重量%、更优选地1重量%至5重量%的浓度。
可以获得具有纯的且干净的主体外观,具有极好的稳定性(-20℃/20℃(5周期)、室温(25℃,2个月)、37℃(2个月)以及45℃(2个月))的O/W乳剂。然而,在施用期间,微囊会释放颜料,而感觉不到任何颗粒。在施用后,完美地且均匀地提供了化妆效果。
另外,有机的阳光滤光剂可被加入体系中且提供额外的防晒优势。
在整个描述中,包括权利要求,术语“包括一”应被理解为与“包括至少一”同义,除非另有说明。
术语“在…和…之间”和“在…至…的范围内”应被理解为包括端值,除非另有说明。
通过下文描述的根据本发明的实施例,更详细地说明了本发明。除非另有说明,否则所指出的量表示为活性物质的质量百分比。
图1为示出本发明的微囊的典型结构的示意图,其中,A表示芯部,B和C为同心地围绕所述芯部的不同层。
图1典型地示出示例12的微囊,其中,A表示包含卵磷脂、甘露糖醇、玉米淀粉粘合剂和具有高湿点的(可选地是多孔的)颗粒的芯部,B表示包含卵磷脂、甘露糖醇、玉米淀粉粘合剂和具有高湿点的(可选地是多孔的)颗粒的内层、C表示包含卵磷脂和玉米淀粉粘合剂的外层。
实施例
I.微囊
在下文中描述了根据本发明的微囊的制备的不同示例,以说明本发明。
根据本发明的下面的颗粒被应用在示例中:
-由WORLD MINERALS(IMERYS)派送的OPTIMAT 2550OR,在下面的示例中被命名为“A”,
-二氧化硅(无定形二氧化硅微球(5μm)),在下面的示例中被命名为“B”,
-由AGC SI-TECH派送的SUNSPHERE H 51,在下面的示例中被命名为“C”,
-由SENSIENT派送的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯的中空球体CREUSES(10微米)),在下面的示例中被命名为“D”,
-纤维素(由KOBO派送的CELLULOBEADS USF),在下面的示例中被命名为“E”,
-以98%的干物质存在于水中的气凝胶(由DOW CORNING派送的DOW CORNING VM-2270AEROGEL FINE PARTICLES),在下面的示例中被命名为“F”。
示例1
示例1a:STARPHERE-F Seed(种子)4050(芯部球包含20%至30%的甘露糖醇;20%至30%的微晶纤维素;和40%至50%的玉米淀粉)被用作芯部。
将50.0g的HPMC(羟丙基甲基纤维素)加入到750g的水和3000.0g的乙醇的混合溶液中,在室温下下完全溶解。将150g的甲硅烷基化硅石气凝胶(DowVM-2270AEROGEL FINE PARTICLES;以98%的干物质存在于水中的气凝胶)和350g的珍珠岩-MSZ12加入到所得的混合物中,利用均化器充分分散(3000rpm,20min),以制备第一填充涂覆溶液。
将450.0g的STP-F Seed 4050引入流化床涂覆系统(Glatt GPCG 1,切向喷),作为芯部种子,然后经受以450ml/h至500ml/h的进料速率的内层填充溶液的涂覆,以得到具有涂覆有填充层的“STP-F Seed 4050”芯部的颗粒。
生成根据该方法制备的涂覆的颗粒,其尺寸范围为大约355μm至600μm。
示例1b:STARPHERE-F-F Seed 4050被用作芯部。
将50.0g的HPMC(羟丙基甲基纤维素)加入到1200.0g的水和4800.0g的乙醇的混合溶液中,在室温下下完全溶解。将250g的甲硅烷基化硅石气凝胶(DowVM-2270AEROGEL FINE PARTICLES;以98%的干物质存在于水中的气凝胶)和250g的TimicaTerra White MN4501加入到所得的混合物中,利用均化器充分分散(3000rpm,20min),以制备第一层填充涂覆溶液。
将450.0g的STP-F Seed 4050引入流化床涂覆系统(Glatt GPCG 1,切向喷),作为芯部种子,然后经受以500ml/h的进料速率的内层填充溶液的涂覆,以得到具有涂覆有填充层的“STP-F Seed 4050”芯部的颗粒。
生成根据该方法制备的涂覆的颗粒,其尺寸范围为大约355μm至600μm。
示例1c:STARPHERE-F Seed 4050(其为利用KPT的流化床工艺的芯部)被用作芯部。
将50.0g的HPMC(羟丙基甲基纤维素)加入到1200.0g的水和4800.0g的乙醇的混合溶液中,在室温下下完全溶解。将150g的VM-2270AEROGEL FINE PARTICLES和350g的TimicaTerra White MN4501加入到所得的混合物中,利用均化器充分分散(3000rpm,20min),以制备第一层填充涂覆溶液。
将450.0g的STP-F Seed 4050引入流化床涂覆系统(Glatt GPCG 1,切向喷),作为芯部种子,然后经受以500ml/h的进料速率的内层填充溶液的涂覆,以得到具有涂覆有填充层的“STAPHERE F Seed 4050”芯部的颗粒。
生成根据该方法制备的涂覆的颗粒,其尺寸范围为大约355μm至600μm。
示例1d
甘露糖醇(喷雾干燥的甘露糖醇:Pearitol 100SD)被用作芯部。
将120.0g的神经酰胺(神经酰胺PC 104)和120.0g的氢化卵磷脂(类脂S 100-3)加入到1600.0g的二氯甲烷和1600.0g的乙醇的混合溶液中,在40℃下完全溶解。将2000g的具有高湿点的颗粒A加入到所得到的混合物中,利用均化器充分分散,以制备内部填充涂覆溶液。
将347.70g的甘露糖醇引入流化床涂覆系统(Glatt GPCG 1,底喷),作为种子,然后经受以500ml/h的进料速率的内部颜色填充溶液的涂覆,以得到具有涂覆有内部填充层的甘露糖醇芯部的颗粒。
此后,将36.0g的神经酰胺和36.0g的氢化卵磷脂加入到720.0g的二氯甲烷和720.0g的乙醇的混合溶液中,在40℃下溶解。将600.0g的二氧化钛颗粒加入到所得到的混合物中,利用均化器充分分散,以制备二氧化钛颗粒涂覆溶液。
利用所得到的二氧化钛颗粒涂覆溶液的涂覆通过流化床工艺而实现,以得到具有涂覆有二氧化钛颗粒层的内部填充层的颗粒。
然后,将300.0g的虫漆溶解在3000g的乙醇中,以制备外层涂覆溶液,该外层涂覆溶液涂覆在上文的二氧化钛颗粒层上以得到在其围绕甘露糖醇芯部的内层中包封具有高湿点的颗粒以及具有涂覆有外层的二氧化钛颗粒层的微囊。
在下文中,示例1a至示例1d被称为“示例1”。
示例2:
重复与示例1中相同的过程,直至形成二氧化钛颗粒层的步骤。
此后,将20.0g的神经酰胺和20.0g的氢化卵磷脂加入到400.0g的二氯甲烷和400.0g的乙醇的混合溶液中,在40℃下溶解。将500g的具有高湿点的颗粒B加入到所得到的反应混合物中,利用均化器充分分散,以制备新鲜涂覆溶液。
利用所得到的填充涂覆溶液的涂覆通过流化床工艺以500ml/h的涂覆溶液的进料速率而实现,以得到具有涂覆有填充层的二氧化钛颗粒层的颗粒。
然后,将200.0g的聚甲基丙烯酸酯(Eudragit RSPO)溶解在4000g的乙醇中以制备外层涂覆溶液。利用所得到的外层涂覆溶液的涂覆通过流化床工艺以100ml/h的涂覆溶液的进料速率而实现,以得到具有包封具有高湿点的颗粒的内层且该内层涂覆有聚合物外层的微囊。
示例3:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过在示例1或示例2中所提供的过程制备具有芯部和2个层的微囊:
(1)具有高湿点的颗粒C
(2)组分:芯部种子-多孔的颗粒内层-TiO2颗粒层
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例4:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过在示例1或示例2中所提供的过程制备具有芯部和3个层的微囊:
(1)具有高湿点的颗粒D
(2)组分:芯部种子-颗粒内层-TiO2颗粒层-外部颜色层
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例5:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过在示例1或示例2中所提供的过程制备具有芯部和2个层的微囊:
(1)具有高湿点的颗粒D
(2)组分:芯部种子-颗粒内层-TiO2颗粒层
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例6:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过在示例1或示例2中所提供的过程制备具有芯部和2个层的微囊:
(1)组分:芯部种子-颗粒内部颜色层-TiO2颗粒层
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例7:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过在示例1或示例2中所提供的过程制备具有芯部和3个层的微囊:
(1)具有高湿点的颗粒E
(2)组分:芯部种子-颗粒内层-TiO2颗粒层-外部颜色层
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例8:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过在示例1或示例2中所提供的过程制备具有芯部和3个层的微囊:
(1)具有高湿点的颗粒F
(2)组分:芯部种子-颗粒内层-TiO2颗粒层-外部颜色层
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例9:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过在示例1或示例2中所提供的过程制备具有芯部和3个层的微囊:
(1)具有高湿点的颗粒C
(2)组分:芯部种子-颗粒内层-TiO2颗粒层-外部颜色层
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
(3)各个层的组分(详细):
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例10:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过在示例1或示例2中所提供的过程制备具有芯部和2个层的微囊:
(1)组分:芯部种子-颗粒层-外部颜色层
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
(2)各个层的组分(详细):
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例11:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过在示例1或示例2中所提供的过程制备具有芯部和3个层的微囊:
(1)反光颗粒
(2)组分:芯部种子-颗粒内层-TiO2颗粒层-最外壳
百分比表示相对于总微囊重量的重量百分比。
示例12:
通过使用下表中所描述的组分和含量,通过流化床工艺制备如图1所示的具有尤其包括甘露糖醇和具有高湿点的颗粒(例如颗粒F)的芯部的微囊:
示例13:
将氢化卵磷脂和玉米淀粉加入到二氯甲烷和乙醇(重量比=1:1)的混合溶液中,在40℃下完全溶解。将具有高湿点的颗粒F加入到所得到的反应混合物中,利用均化器充分分散,以制备芯部。
制备相同的组分并将其引入流化床涂覆系统(Glatt GPCG 1),用于利用内部涂覆溶液涂覆芯部,以获得涂覆有内层的芯部颗粒。在该示例中,和第一层一样,芯部包括至少一种分散的具有高湿点的颗粒。
此后,将氢化卵磷脂、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)和玉米淀粉粘合剂加入到二氯甲烷和乙醇(重量比=1:1)的混合溶液中,在40℃下溶解。将特别的二氧化钛加入到所得到的反应混合物中,利用均化器充分分散,以制备二氧化钛颗粒涂覆溶液。
通过流化床工艺实施利用所得到的二氧化钛颗粒涂覆溶液涂覆芯部颗粒,该芯部颗粒涂覆有内层,以得到具有芯部-内层-二氧化钛颗粒层的颗粒,该芯部和内层中的每一者均包括具有高湿点的颗粒F。
根据上述过程,通过使用下表中的组分和含量,获得具有3个层的微囊:
II组合物
在所有的实施例中,“醇”指“乙醇”。
没有说明时,用于制备组合物的方案为常规方案。
实施例1:粉底
制备方案
分别制备水相(水、丁二醇、硫酸镁)和脂肪相(硅酮表面活性剂、油、填料)。
然后,在Moritz搅拌下混合物这两个相,直到均匀化。
然后,在Moritz搅拌下加入分散在羟基硬脂酸乙基己酯中的氯氧化铋,直到均匀化。
然后,在Moritz搅拌下加入醇。
然后,在低的Rayneri搅拌下加入微囊,直至均匀化。
观察
在罐内或者在手指上的组合物具有白色的珍珠似的外观,微囊被氯氧化铋预分散体所覆盖。该组合物在储存条件下是长期稳定的且不具有流变性问题。
在皮肤上施用和均匀化后,所述组合物给予统一的且光亮的化妆效果。
实施例2:具有微囊的护肤的透明凝胶
制备方案
在70℃下混合预混合料B直到溶液澄清。
主要混合料
1.相A1使聚合物在水中充分膨胀,然后加热至80℃至85℃;
2.加入A2,混合直到完全溶解;
3.加入相B,完全溶解,然后冷却至RT;
4.低于40℃,加入到相C中;
5.真空且缓慢混合,以减少主体中的气泡;
6.加入相D1、D2;
7.真空且缓慢混合,直到温度至RT,几乎不具有气泡;
8.缓慢地加入相E(微囊),不利用刮片混合;
9.当微囊完全均匀地分散时,停止混合、检测pH和粘度;
根据上文公开的方案,在25℃,通过Rheomat RM180测量的凝胶的粘度大约为20UD(3号转子),且该凝胶在储存条件下长期保存。
组合物的外观和施用后的评估
凝胶呈现出透明的且细致的外观。发明人得到具有纯且干净外观的微囊的凝胶,其具有极好的稳定性:-20℃/20℃(5周期)、室温(25℃,2个月)、37℃(2个月)和45℃(2个月)。在施用到皮肤上期间,微囊释放反光颗粒,在施用期间具有舒适的感觉,并且当凝胶作为粉底时赋予自然的化妆效果,但同时具有护肤功效感知(湿润的、保湿且透明的)以及合适的覆盖的非常好的平衡。
实施例3:具有微囊的O/W乳剂
INCI名称 重量%
卡波姆 0.30
黄原胶 0.10
1.00
三乙醇胺 0.30
滑石粉 0.50
示例12的微囊 1.00
氯氧化铋 5.00
制备方案:
1.混合相A1至75℃
2.将A2加入到A1中
3.B3+B4辊式磨碎机
4.混合B1+B2+B3+B4至75℃
5.将相B加入到相A中,均质(Rayneri 1000rpm,10分钟)
6.冷却至65℃,加入相C、相D(1800rpm,15分钟)
7.冷却至45℃,加入相E
8.将Rayneri改变至Ekart,使用小型混合机,加入相F直到微囊均匀分散。
组合物的外观和施用后评估
O/W乳剂在罐中具有纯且干净的外观,其具有极好的稳定性:-20℃/20℃(5周期)、室温(25℃,2个月)、37℃(2个月)和45℃(2个月)。在施用到皮肤上期间,微囊释放反光颗粒,在施用期间具有舒适的感觉,并且当O/W乳剂作为粉底时赋予自然的化妆效果,但同时具有护肤功效感知(湿润的、保湿且透明的)的非常好的平衡。
实施例4:护肤凝胶
按照在实施例2中公开的方案来制备凝胶。
在施用在皮肤上后,获得了自然的化妆效果,同时具有护肤功效感知(湿润的、保湿且透明的)以及化妆功效(合适的覆盖)的良好平衡。
实施例5:凝胶状护肤霜
根据经典的方法获得该组合物。在施用到皮肤上后,获得了健康效果,同时具有护肤功效感知(湿润的、保湿且透明的)以及化妆自然效果的良好平衡。
实施例6:用于眼睛的乳剂(O/W)
根据经典的方法获得该O/W乳剂。
将该霜剂施用在眼睛周围,给予自然的皮肤和化妆效果,其减小了黑眼圈的可见性。流变性是稳定的。
实施例7:气溶胶泡沫
a)制备步骤
1.通过粉末混合机混合粉末相
2.将混合的粉末相加入到主要釜中
3.将加热的水相(75℃至85℃)加入到主要釜中
4.将加热的油相(75℃至85℃)加入到主要釜中
5.在主要釜中均质化
6.在混合后,冷却到室温
7.将表面活性剂和香料相加入到主要釜中
8.在主要釜中均质化
9.加入微囊且利用桨轻轻混合
10.结束以形成主体
(填充过程)
11.将主体倒入气溶胶包装物中
12.将LPG(丙烷/丁烷混合物(液化石油气或LPG))加入到气溶胶包装物中(5%,0.31MPa)
利用A-D组合物,所得到的泡沫为白色的;利用组合物E,得到泡沫,在主体中完全看不见微囊。
当施用在皮肤上时,它们全部赋予天然的皮肤和化妆效果。

Claims (49)

1.一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物,所述组合物包括生理上可接受的介质中的至少一种微囊,所述至少一种微囊包含至少一种具有高湿点的且可选地多孔的颗粒,所述微囊包括至少一个芯部和围绕所述芯部的至少一层的涂层,并且仅当将所述组合物施用至角蛋白材料、例如角蛋白纤维或皮肤上时,所述具有高湿点的且可选地多孔的颗粒才从所述微囊中释放。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,具有高湿点的所述颗粒是多孔的。
3.根据权利要求1或2所述的组合物,其中,具有高湿点的所述颗粒至少对于油具有高的湿点,优选地对于油和对于水具有高的湿点。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物,其中,被包封的具有高湿点的且可选地多孔的颗粒仅存在于所述微囊的所述芯部中。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物,其中,所述微囊的所述芯部包括所述具有高湿点的且可选地多孔的颗粒和至少一种粘合剂。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物,其中,所述至少一层的涂层包括至少一个内层和一个外层。
7.根据前一项权利要求所述的组合物,其中,围绕所述芯部的至少一个内层包括所述具有高湿点的且可选地多孔的颗粒。
8.根据权利要求6所述的组合物,其中,被包封的所述具有高湿点的且可选地多孔的颗粒存在于所述微囊的所述芯部中和至少一个内层中。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述微囊包含至少一个包括至少一种粘合剂的层、优选地至少一个包括至少一种粘合剂的内层。
10.根据权利要求6所述的组合物,其中,所述微囊的所述外层不含有具有高湿点的且可选地多孔的颗粒,且优选地包括至少一种亲水性聚合物和可选地粘合剂。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,相对于所述微囊的重量,所述微囊包括按重量计至少5%、优选地至少10%、更优选地至少30%、更好地至少40%、甚至更好地至少50%、有利地至少60%、尤其在30%和80%之间、优选地在40%和75%之间的所述颗粒。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物,所述组合物至少包括生理上可接受的介质中的:
含有可释放的材料的微囊,所述微囊包括:
-芯部,所述芯部包括至少一种所述颗粒和可选地至少一种有机材料,
-围绕所述芯部的至少一层的涂层,所述至少一层的涂层包括:选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料、及其混合物、优选地其混合物的粘合剂;和可选地至少一种具有高湿点的颗粒,所述颗粒可选地是多孔的,所述颗粒与包含在所述芯部中的具有高湿点的所述颗粒相同或不同,和
-外层,所述外层包括亲水性聚合物。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物,所述组合物至少包括生理上可接受的介质中的:
14.含有可释放的材料的微囊,所述微囊包括:
-芯部,所述芯部包括至少一种有机材料,
-围绕所述芯部的至少一层的涂层,所述至少一层的涂层包括粘合剂和至少一种所述颗粒,所述粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料、及其混合物、优选地其混合物,和
-外层,所述外层包括亲水性聚合物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述芯部包括作为所述有机材料的至少一种单糖或其衍生物、尤其是单糖-多元醇,所述单糖-多元醇有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物、所述单糖-多元醇优选地是甘露糖醇。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物,其中,围绕所述芯部的所述至少一层的涂层包括选自由以下构成的组的至少一种亲水性聚合物:
-丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物、或其盐以及其酯;
-丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐以及其酯;
-聚羟基羧酸及其盐以及其酯;
-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物、优选地改性的或未改性的羧基乙烯基聚合物;
-AMPS;
-AMPS/丙烯酰胺共聚物;
-聚氧乙烯化的AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物;
-阴离子的、阳离子的、两性的或者非离子的几丁质或者壳聚糖聚合物;
-纤维素聚合物和衍生物;
-最终改性的淀粉聚合物和衍生物;
-乙烯基聚合物和衍生物;
-天然来源的聚合物及其衍生物;
-海藻酸盐和角叉菜胶;
-葡糖氨基聚糖、透明质酸及其衍生物;
-粘多糖,例如透明质酸和硫酸软骨素;
及其混合物。
17.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物,其中,所述至少一层的涂层至少包括亲水性聚合物,所述亲水性聚合物选自由多糖及衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸的均聚物或共聚物或其盐以及其酯、及其混合物构成的组。
18.根据权利要求1至15中任一项所述的组合物,其中,所述亲水性聚合物选自淀粉或衍生物、纤维素或衍生物、优选地淀粉或衍生物。
19.根据权利要求1至17中任一项所述的组合物,其中,所述芯部包含至少一种单糖多元醇,所述单糖多元醇优选地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇,且所述涂层包含至少一种至少包括作为糖的D-葡萄糖单元的多糖(或其衍生物),所述多糖(或其衍生物)优选地选自淀粉或衍生物、纤维素或衍生物,所述多糖(或其衍生物)优选地是淀粉或衍生物。
20.根据权利要求1至18中任一项所述的组合物,其中,所述微囊包括至少一种基于脂的材料,所述至少一种基于脂的材料优选地具有两亲的性能,例如卵磷脂,尤其是氢化卵磷脂。
21.根据权利要求1至19中任一项所述的组合物,其中,所述微囊至少包括:
-由至少一种具有高湿点的颗粒和/或单糖-多元醇、优选甘露糖醇制成的芯部,所述颗粒可选地是多孔的,
-至少两个不同的层,
-至少一种亲水性聚合物,所述至少一种亲水性聚合物优选地选自多糖或衍生物、更优选地选自淀粉或衍生物,
-和有利地,至少一种基于脂的材料,优选两亲化合物、更优选磷脂、甚至更优选磷酰基甘油,例如氢化卵磷脂。
22.根据权利要求1至18中任一项所述的组合物,其中,所述微囊至少包括:
-芯部,所述芯部包含:至少一种所述具有高湿点的颗粒,所述颗粒可选地是多孔的;单糖-多元醇,优选甘露糖醇;基于脂的材料,优选卵磷脂;和亲水性聚合物,优选淀粉,
-内层,所述内层包含:作为粘合剂的淀粉,选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物的聚合物;基于脂的材料,优选氢化卵磷脂;增塑剂;微晶纤维素;羟丙基纤维素;和可选地至少一种与包含在所述芯部中的具有高湿点的颗粒相同的或不同的具有高湿点的颗粒,
-外层,所述外层包含:TiO2;聚合物,所述聚合物优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物;和可选地粘合剂,优选淀粉。
23.根据权利要求1至18中任一项所述的组合物,其中,所述微囊至少包括:
-芯部,所述芯部包含:至少一种所述颗粒;单糖-多元醇,优选甘露糖醇;基于脂的材料,优选卵磷脂;和亲水性聚合物,优选淀粉,
-内层,所述内层制成包括:至少一种与包含在所述芯部中的具有高湿点的颗粒相同的或不同的具有高湿点的颗粒;单糖-多元醇,优选甘露糖醇;基于脂的材料,优选氢化卵磷脂,
-外层,所述外层由以下制成:基于脂的材料,优选氢化卵磷脂;和亲水性聚合物,优选淀粉。
24.根据权利要求1至22中任一项所述的组合物,其中,所述微囊的至少一个层、优选地全部层通过流化床工艺获得。
25.根据权利要求1至23中任一项所述的组合物,相对于所述组合物的总重量,所述组合物包括按重量计30%至99%、优选地按重量计40%至95%、更优选地按重量计50%至90%的含量的水。
26.根据权利要求1至24中任一项所述的组合物,其中,所述微囊在水的存在下是能够变形的。
27.根据权利要求1至25中任一项所述的组合物,包括至少一种选自多元醇、二醇、C2-C8的单醇及其混合物的化合物。
28.根据权利要求1至26中任一项所述的组合物,所述组合物为水包油乳剂的形式。
29.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述微囊的至少一个层、优选地全部层通过包括溶剂去除步骤的微囊化工艺获得。
30.根据权利要求1至22中任一项所述的组合物,其中,所述微囊的至少一个层、优选地全部层通过凝聚工艺获得。
31.根据权利要求1至22和29中任一项所述的用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的组合物,所述组合物至少包括生理上可接受的介质中的:
含有可释放的材料的微囊,所述微囊包括:
-芯部,所述芯部包括至少一种分散在水中的具有高湿点的、可选地多孔的颗粒,
-围绕所述芯部的至少一层的涂层,所述至少一层的涂层包括至少一种胶体材料、至少一种缩聚物和交联剂。
32.根据前一项权利要求所述的组合物,其中,所述胶体材料选自明胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素和聚磷酸酯。
33.根据权利要求30或31所述的组合物,其中,所述缩聚物选自脲醛聚合物、三聚氰胺甲醛(MF)、聚乙烯醇(PVA)。
34.根据权利要求28至32中任一项所述的组合物,其中,所述微囊在液体脂肪相、优选地油相的存在下是能够变形的。
35.根据权利要求1至33中任一项所述的组合物,所述组合物为油包水乳剂的形式。
36.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,基于所述组合物的重量,所述组合物至少包括按重量计0.1%至20%、优选地按重量计0.5%至15%、尤其按重量计2%至10%的微囊。
37.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,在所述组合物内的所述微囊在施用在所述角蛋白材料上时受到压力能够破裂。
38.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,包含至少一种另外的非包封的美容组分,所述至少一种另外的非包封的美容组分选自挥发性的和非挥发性的硅酮油或烃油、表面活性剂、填料、增稠剂、成膜剂、聚合物、防腐剂、硅酮弹性体、仿晒剂、着色剂、活性剂、UV滤光剂、香料、pH调节剂及其混合物。
39.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,根据BET方法,所述具有高湿点的颗粒具有大于100m2/g的孔隙度、特别地300m2/g至1500m2/g的孔隙度。
40.根据前一项权利要求所述的组合物,其中,具有高湿点的多孔颗粒为吸油填料。
41.根据前一项权利要求所述的组合物,其中,所述吸油填料选自:二氧化硅;甲硅烷基化硅石;聚酰胺;丙烯酸聚合物粉末,尤其聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯粉末、聚甲基丙烯酸烯丙酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯粉末、或二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物的粉末;珍珠岩;碳酸镁;硅酮填料及其混合物。
42.根据权利要求39或40所述的组合物,其中,所述吸油填料选自:多孔二氧化硅微球;聚二甲基硅氧烷包覆的无定形的二氧化硅微球;甲硅烷基化硅石粉末;无定形的中空二氧化硅颗粒;用矿物蜡表面处理的沉淀的二氧化硅粉末;多孔的聚甲基丙烯酸甲酯/二甲基丙烯酸乙二醇酯球粒;二甲基丙烯酸乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯的共聚物粉末;中空PMMA球粒;Nylon-6粉末;12;珍珠岩粉末;碳酸镁粉末;有机聚硅氧烷粉末,优选涂覆有硅酮树脂的有机聚硅氧烷粉末;硅酮的中空半球颗粒;硅酮的中空半球颗粒。
43.根据权利要求39至41中任一项所述的组合物,其中,所述吸油填料为气凝胶。
44.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述颗粒对于水的湿点为100ml/100g至600ml/100g、更优选地150ml/100g至500ml/100g,且所述颗粒可选地是多孔的。
45.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中,所述具有高湿点的颗粒选自球形纤维素颗粒。
46.一种用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的美容方法,包括将如前述权利要求中任一项所限定的组合物施用在所述角蛋白材料、尤其皮肤上。
47.根据权利要求1至22中任一项所述的组合物,其中,所述具有高湿点的颗粒为疏水性二氧化硅气凝胶颗粒且存在于所述芯部中和/或至少一个内层中。
48.根据权利要求47所述的组合物,其中,含有所述疏水性二氧化硅气凝胶颗粒的所述芯部和/或至少一个内层还包括至少一种选自填料、珍珠母及其混合物的高密度颗粒。
49.根据权利要求48所述的组合物,其中,所述高密度颗粒为薄片状颗粒、更优选地所述薄片状颗粒选自云母、珍珠岩、绢云母、高岭土、滑石粉和二氧化硅、珍珠母及其混合物。
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