KR102020081B1

KR102020081B1 - 폴리올을 함유하는 색상 변화 조성물

Info

Publication number: KR102020081B1
Application number: KR1020147022832A
Authority: KR
Inventors: 시릴 르무앙; 주안 추
Original assignee: 로레알
Priority date: 2012-01-17
Filing date: 2013-01-16
Publication date: 2019-09-09
Also published as: WO2013107002A1; KR20140113730A; WO2013107351A1

Abstract

케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 색 변화 조성물이 개시된다. 상기 조성물은 생리학적으로 허용되는 매질에 적어도 하기를 함유한다:
a) 하기를 함유하는, 방출가능한 착색제(들)을 함유하는 마이크로캡슐,
- 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅으로서,
하나 이상의 중합체,
하나 이상의 착색제,
및 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질을 포함하는 적층 코팅 b) 조성물의 중량에 대하여 10 중량% 이상의, 폴리올(들) 및/또는 글리콜(들),
c) 하나 이상의 친수성 겔화제, 및
d) 임의로는, 조성물의 중량에 대하여 0.1 내지 70 중량% 의, 휘발성 및 비휘발성 실리콘 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충전제, 겔화제, 증점제, 막형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 탄성체, 셀프-태닝제, 추가적인 비-포획 착색제, 화장용 활성제, pH 조정제, 항료 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 추가적인 화장용 성분들.

Description

폴리올을 함유하는 색상 변화 조성물 {COLOUR CHANGING COMPOSITION WITH POLYOL}

본 발명은 특히 케라틴 물질의 케어, 위생 및/또는 메이크업에 유용한, 하나 이상의 폴리올 및/또는 글리콜을 함유하는 투명한 겔 형태의 색상 변화 (color-changing) 조성물에 관한 것이다.

특히, 본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 임의의 유형의 화장용 조성물, 예컨대 파운데이션, 페이스 파우더, 아이섀도우, 컨실러 제품, 블러셔, 립스틱, 립밤, 립글로스, 립 펜슬, 아이 펜슬, 아이라이너, 마스카라, 바디 메이크업 제품, 피부용 착색제, 케어 크림과 같은 케어 제품, 'BB' 제품 (결함을 커버할 수 있는 블레미쉬 밤 (Blemish Balm) 제품), 틴트 크림 (tinted cream) 또는 일광차단 제품, 바람직하게는 파운데이션 또는 BB 제품일 수 있다.

본 발명의 조성물은 특히 케라틴 물질, 특히 피부 및 더욱 특히 얼굴 피부에 도포되는 것으로 의도되는 조성물, 예컨대 얼굴용 피부 케어 또는 메이크업 제품이다.

또 다른 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 마스카라이다.

또 다른 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 입술용 제품, 특히 립글로스, 립밤 또는 립스틱이다.

화장용 조성물, 특히 파운데이션은, 통상적으로 피부에 심미적 색상을 제공하는 것 뿐 아니라 홍조 및/또는 반점 (marks) 과 같은 피부 결함을 감추기 위하여 사용된다. 이러한 점에서, 현재까지 다수의 제형이 개발되어 왔다.

상기 측면에서, 예를 들어 전단력과 같은 외부 요인에 대하여 색상 변화를 제공하는 화장용 제품에 대한 관심이 증가하고 있다.

일반적으로, 이러한 목적은 화장용 조성물 중에 마이크로캡슐화 착색제를 포함함으로써 달성되며, 피부 상에 도포 시, 상기 조성물은 예상되는 색상 변화를 제공한다. 더욱 특히, 색상의 변화는 착색제-함유 마이크로캡슐에 의해 제공되며, 이는 기계적인 힘의 적용에 의한 파열 시, 포획된 착색제를 조성물 내로 방출하여, 이의 색상을 변화시킨다. 문지름 (rubbing) 과 같은 기계적인 동작은 상기 국소 조성물을 펴바르고, 이를 피부 내로 투과시킨다. 상기 조성물의 즉각적인 색상 변화는 시각적인 심미적 효과를 제공한다.

상이한 유형의 포획된 착색제 및 더욱 특히 안료-함유 마이크로캡슐은 이미 이용가능하다. 이들은 주로 물질(들)의 포획 유형 및/또는 캡슐화 유형에 따라 달라진다.

따라서, 아크릴산 및/또는 메타크릴산 중합체 또는 공중합체 중에 마이크로캡슐에 의해 캡슐화된 안료로서, 예를 들어 Tagra 사에서 시판되고, WO-A-01/35933 에 기재되어 있는, 에틸 아크릴레이트/메타크릴산 암모늄 염의 공중합체를 함유하는 마이크로캡슐이 언급될 수 있다. 또한, TAGRA BIOTECHNOLOGIES 사에서 명칭 BLACKCAP1^ⓒ, YELLOWCAP1^ⓒ, REDCAP1^ⓒ, BLACKCAP3^ⓒ, YELLOWCAP3^ⓒ, REDCAP3^ⓒ 로 시판되는 캡슐화 안료가 언급될 수 있다.

셀룰로오스 유도체 중에 미소구체 (microsphere) 에 의해 캡슐화된 안료로서, 예를 들어 셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스를 포함하는 구체 (Induchem 사에서 명칭 Unisphere^ⓒ 로 시판됨) 가 언급될 수 있다.

폴리에스테르, 폴리아미노메타크릴레이트, 폴리비닐피롤리돈, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 셸락 유형 및 이들의 혼합물의 중합체 중에 마이크로캡슐에 의해 캡슐화된 안료로서, 특히 Biogenics 사의 미국 특허출원 US 2011/0165208 에 기재되어 있고, Biogenics 사에서 명칭 Magicolor^ⓒ 로 시판되는 것이 언급될 수 있다.

마이크로캡슐에 의해 캡슐화된 기타 안료로서, 또한 JP2011-79804 (DAITO 사) 에 개시되어 있는 것이 언급될 수 있고, 이러한 안료-캡슐화 이중층 마이크로캡슐은 하기 중 셋 이상을 포함한다: (a) 만니톨, (b) 수소첨가된 레시틴, (c) 폴리메틸메타크릴레이트, (d) 셀룰로오스 및 (e) 셸락.

상기 이중층 마이크로캡슐은 본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 마이크로캡슐 중 하나로서 착색되지 않은 (uncoloured) 코어를 포함하지 않는 대신, 상기 언급된 성분을 함유하는 착색된 내부 층을 포함하며, 상기 언급된 성분들은 모두 함께 혼합된 후, 과립화된다.

하지만, 일부 착색제-함유 마이크로캡슐에 있어서, 상이한 환경 및 조건에 적용되는 경우, 착색제를 장기간에 걸쳐 영구적으로 유지하는 것이 곤란할 수 있다. 이는 안료, 유용성 염료, 및 수용성 염료의 경우에 그러하다. 따라서, 특허 및 출판물에 기재된 일부 마이크로캡슐은 착색제를 점진적으로 방출하거나, 승온에서 장기간 동안 시험 시, 시간이 지남에 따라 "번지게되는 (bleed)" 것을 확인하였다. 색상 번짐 (color bleed) 은 수분 및/또는 제형 내 기타 성분, 예컨대 알코올 또는 글리콜, 계면활성제, 실리콘, 오일, 보존제, 염 및 화장용 제형에서 통상적으로 발견되는 기타 성분과의 접촉을 통해, 염료 또는 안료가 미소구체/마이크로캡슐을 통해 또는 이로부터 멀리 이동하는 경우에 발생한다. 화장용 조성물 내 착색제의 리칭 (leeching) 또는 번짐은 용기 내 및 기질 상 모두에서 화장품의 장기간 시각적 효과를 손상시킬 수 있다.

나아가, 일부 안료-함유 마이크로캡슐은 예상되는 것 보다 낮은 커버 효과를 부여할 수 있다.

나아가, 일부 안료-함유 마이크로캡슐은 도포 즉시 파괴되어, 갑작스러운 색상 변화가 나타나게 되므로, 이러한 색상 변화의 중간 단계를 인식할 수 없거나 색상 그라데이션 (gradation) 을 조정할 수 없게 된다.

나아가, 일부 안료-함유 마이크로캡슐은 화장용 조성물 및 관련 용매/성분에 따른 일부 안정성 문제를 가지고 있을 수 있다.

나아가, 일부 안료-함유 마이크로캡슐은 화장용 조성물의 벌크 내에서 매력적이지 않은 색상을 부여하는 회색의 양상을 가질 수 있다.

마지막으로, 일부 마이크로캡슐은 이를 포함하는 화장용 제형이 케라틴 물질 상에 도포되는 경우, 불편한 및/또는 바람직하지 않은 느낌을 제공할 수 있다.

더욱 특별하게는, 마이크로캡슐을 함유하는 일부 국소용 조성물은 변형능의 결여 및 부드러움의 결여로 인해 사용자에게 일종의 박피감 또는 마모감을 제공할 수 있다.

따라서, 개선된 색상 내번짐성 (bleed resistance) 을 갖는 착색제-함유 마이크로캡슐을 포함하는 화장용 겔을 제공하는 것이 요구된다. 이러한 측면에서, 캡슐이 우수한 비산 내성 (shatter resistance) 을 보유하고, 개선된 내번짐성을 나타내는, 착색제-함유 마이크로캡슐이 요구되고 있다. 화장용 조성물에서, 염료가 영구적으로 보유되지 않는 경우, 이는 화장품의 장기간 시각적 효과를 손상시킬 수 있다.

또한, 바람직한 착색 또는 그라데이션 패턴이 피부 상에의 도포 방법 또는 강도, 또는 상이한 착색제를 함유하는 마이크로캡슐의 용도를 변화시킴으로써 조정가능한 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다.

또한, 각종 관련 용매/성분과 안정한 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다.

또한, 마이크로캡슐이 목적하는 외관에 따라 조성물의 벌크 내부에서 가시적이거나 가시적이지 않은 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다.

또한, 도포 시 사용자에게 불편한 느낌을 유발하지 않는 안료-캡슐화 마이크로캡슐을 함유하는 화장용 조성물이 요구된다.

또한, 도포 즉시 확실히 신속하게 분해되어, 피부 상에 액상의 느낌을 제공하면서 어떠한 과립 양상도 없는 착색 조성물을 유도하는, 안료-캡슐화 마이크로캡슐을 함유하는 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다. 특히, 상기 조성물은 문지름 강도 (rubbing strength) 에 따라 상이한 색조 또는 색상 그라데이션을 나타낼 수 있다.

또한, 변형 없이 산업 공정에서 혼합되기에 충분한 경도를 갖는 안료-캡슐화 마이크로캡슐을 제공하는 것이 요구된다. 유리하게는, 상기 마이크로캡슐의 경도는 제조 공정 중 유의하게 감소되지 않는다.

마이크로캡슐에 변형능을 부여 및/또는 개선시킬 화장용 조성물을 제공할 필요가 있다.

마이크로캡슐을 부드럽게 하고, 그에 따라 피부에 적용시 사용자에게 편안한 느낌 및 부드러운 느낌을 제공하는 착색제-함유 마이크로캡슐이 제공된 화장용 조성물을 제안할 필요가 있다.

양호한 산뜻한 느낌 및 양호한 도포 및 활주 특성을 갖는 동시에 미끌거리는 느낌, 기밀 및 마모 효과는 피하게 되는 화장용 조성물을 제공할 필요가 있다.

놀랍게도 그리고 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 선행 기술의 요구사항을 충족시킨다.

따라서, 상기 측면 중 하나에 따라, 본 발명의 주제는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 하기를 포함하는, 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 색상 변화 조성물이다:

a) 하기를 함유하는 방출가능한 착색제(들)을 함유하는 마이크로캡슐:,

- 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,

- 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅으로서,

하나 이상의 중합체,

하나 이상의 착색제,

및 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질을 포함하는 적층 코팅

b) 조성물의 중량에 대하여 10 중량% 이상의, 폴리올(들) 및/또는 글리콜(들),

c) 임의로는, 조성물의 중량에 대하여 0.1 내지 70 중량% 의, 휘발성 및 비휘발성 실리콘 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충전제, 겔화제, 증점제, 막형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 탄성체, 셀프-태닝제, 추가적인 비-포획 착색제, 화장용 활성제, pH 조정제, 항료 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 추가적인 화장용 성분들.

바람직하게는, 상기 마이크로캡슐은 둘 이상의 층, 바람직하게는 하나 이상의 유기 내부 층 및 하나의 상이한 색상의 유기 외부 층을 포함한다.

바람직하게는, 상기 코어는 상기 유기 물질로서, 하나 이상의 단당류 또는 이의 유도체, 특히 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨을 포함한다.

바람직하게는, 상기 코어를 둘러싸는 적층 코팅은 다당류 및 유도체, 바람직하게는 하나의 유형의 당류 또는 수 개의 유형의 당류(들), 바람직하게는 적어도 D-글루코오스 단위를 포함하는 수 개의 유형의 당류(들)을 포함하는 것들, 특히 전분 및 유도체, 셀룰로오스 또는 유도체, 및 더욱 바람직하게는 전분 및 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체(들)을 포함한다.

바람직하게는, 상기 마이크로캡슐에는 바람직하게는 양친매성 특성을 갖는 하나 이상의 지질계 물질, 예컨대 레시틴 및 특히 수소첨가된 레시틴이 포함된다.

유리하게는, 상기 코어는 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량%, 및 특히 10 중량% 내지 20 중량% 에 해당한다.

유리하게는, 상기 착색제(들)은 마이크로캡슐에 대하여 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%; 특히 50 중량% 내지 75 중량% 에 해당한다.

유리하게는, 상기 마이크로캡슐은 50 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 60 ㎛ 내지 600 ㎛, 및 특히 80 ㎛ 내지 500 ㎛, 및 특히 100 ㎛ 내지 400 ㎛ 의 크기를 갖는다.

특히, 마이크로캡슐은 적어도 하기를 포함한다:

- 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨로 이루어진 내부 코어,

- 둘 이상의 상이한 색상의 층,

- 바람직하게는 다당류 또는 유도체, 및 더욱 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체,

및 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질, 바람직하게는 양친매성 화합물, 더욱 바람직하게는 인지질, 보다 더욱 바람직하게는 수소첨가된 레시틴과 같은 포스포아실글리세롤.

바람직하게는, 방출가능한 착색제(들)을 함유하는 마이크로캡슐은 하기를 포함하는, 방출가능한 착색제(들)을 함유하는 다중층 마이크로캡슐이다:

- 하나의 유기 물질로 이루어진 착색되지 않은 코어, 및

- 상기 코어를 둘러싸고, 하나 이상의 유기 내부 층 및 하나의 상이한 색상의 유기 외부 층을 포함하고, 각각 하나 이상의 착색제를 포획하는 다중층 코팅.

조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 특히 2 중량% 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 함유할 수 있다.

본 발명은 또한 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 화장 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따라 정의된 바와 같은 조성물을 상기 케라틴 물질, 특히 피부 상에 도포하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.

용어 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 본 발명의 제품을 케라틴 물질, 특히 피부 및 더욱 특히 얼굴 피부에 도포하는데 특히 적합한 매질을 의미하는 것으로 의도된다.

상기 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 본 발명에 따라 사용되는 수성상을 포함한다.

본 발명의 목적을 위하여, 용어 "케라틴 물질" 은 피부, 점막, 예컨대 입술, 손톱 및 속눈썹을 포함하는 것으로 의도된다. 상기 피부 및 입술, 특히 얼굴 피부가, 본 발명에 있어서 가장 특별하게 고려된다.

하기 예로부터 드러나는 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 몇가지 측면에서 유리한 것으로 입증되었다.

착색제의 캡슐화는 상기 화장용 조성물의 제조 및 장기간 보관 중 안료의 바람직하지 않은 재-응집을 방지한다.

본 발명의 마이크로캡슐은 하기 정의되는 바와 같이 수성상과의 접촉 시 팽창 또는 연화 능력을 갖기 때문에, 이는 케라틴 물질 상에 도포 시, 유리하게는 변형가능하고, 그 결과 사용자에게 부드러운 느낌을 제공한다. 나아가, 이의 작은 크기는 도포 시, 어떠한 불편한 또는 바람직하지 않은, 입자가 거친 (grainy) 느낌도 생성하지 않도록 기여한다.

하지만, 본 발명의 마이크로캡슐은 이의 내용물을 방출하기 위하여 피부 상에 매우 약하게 문지르거나 누르는 경우, 파열될 정도로 충분히 부드럽지만, 그럼에도 불구하고, 해당 색상 변화 조성물의 제조 중, 심지어 산업 공정, 및 보관 중 상기 코팅의 붕괴를 방지할 수 있을 정도로 내구성이 있다.

또한, 본 발명의 마이크로캡슐은 제조 공정 중 장비의 착색이 일어나지 않기 때문에, 본 발명의 조성물의 제조를 위하여 통상적인 장비의 사용을 가능하게 한다.

따라서, 본 발명의 마이크로캡슐은, 이들이 캡슐화 착색제의 본래의 색상을 차폐하고, 분해에 대한 이러한 착색제의 안정성을 증가시키고, 제조 공정 및 장기간 보관 중 상기 캡슐화 착색제의 조성물로의 바람직하지 않은 방출을 방지하기 때문에, 특히 관심이 있다.

마지막으로, 본 발명의 조성물은 또한 화장용 제품의 관점에서 소비자 기대를 충족시키는 이점을 갖는다.

또 다른 측면에 있어서, 본 발명의 주제는 또한 본 발명에 따른 겔 조성물의 적어도 일부를 케라틴 물질, 특히 피부의 표면 상에 도포하는 것으로 이루어지는 단계를 적어도 포함하는 화장 방법에 관한 것이다.

본 발명에 있어서, "색상 변화 조성물" 은, 도포 전 색상이 도포 후 색상과 상이하며, 이러한 차이가 육안으로 관찰가능한 조성물을 의미한다.

특히, 이러한 색상 변화 조성물은 CIE Lab system 1976 (도포 전/후 △E) 값의 색상-차이 (color-difference) △E 와 관련이 있을 수 있다.

상기 △E 는 하기 등식으로 정의된다:

(식 중, L ₁, a ₁, b ₁ 은 제 1 색상 (도포 전 조성물) 의 비색 공간 (colorimetric space) 에서의 변수이고, L ₂, a ₂, b ₂ 는 제 2 색상 (케라틴 물질 상에의 도포 및 균질화 후 조성물) 에 대한 변수임).

상기 값은 (피부 상에 도포된 조성물에 대하여) 분광광도계 또는 Chrosmasphere 를 이용하여 측정될 수 있다.

본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 1 초과, 특히 2 이상, 바람직하게는 3 이상의 도포 전/후 △E 를 갖는 것을 특징으로 할 수 있다.

착색 마이크로캡슐

본원에 사용된 바, 용어 "마이크로캡슐" 은, 하나 이상의 착색제를 포획하는 하나 이상의 적층 코팅을 함유하고, 상기 코팅과 화학적으로 상이한 코어를 둘러싸는, 구형의 마이크로캡슐을 의미한다. 마이크로캡슐은 미소구체 (microsphere) 와는 별개의 것으로, 이는 구형의 균질한 매트릭스로 이루어진다.

본 발명에 있어서, "하나 이상의 적층 코팅" 은 다중층 코팅, 바람직하게는 유기 다중층 코팅이다.

용어 "다중층 마이크로캡슐" 은 하나 이상의 내부 층(들) 및 하나의 외부 층을 기재로 하는 코팅으로 둘러싸인 코어로 이루어진 마이크로캡슐을 의미한다. 다중층 마이크로캡슐의 다중층 코팅을 형성하는 하나 이상의 내부 층(들) 및 상기 마이크로캡슐의 단일 외부 층은 동일하거나 상이한 벽-형성 (wall-forming) 유기 화합물(들)로 구성될 수 있다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐은 하나 이상의 층(들)을 기재로 하는 코팅으로 둘러싸인 소위 "내부 코어" 로 불리는 코어를 포함한다. 바람직한 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 하나 이상의 내부 층 및 하나의 외부 층을 포함하는 '다중층' 마이크로캡슐이다. 다중층 마이크로캡슐의 다중층 코팅을 형성하는 하나 이상의 내부 층(들) 및 상기 마이크로캡슐의 단일 외부 층은 동일하거나 상이한 벽-형성 유기 화합물(들)로 구성될 수 있다.

특정 구현예에서, 상기 내부 층 및 외부 층은 동일한 벽 형성 유기 화합물로 구성되고, 상기 코어는 하나의 코팅 층으로 둘러싸인다.

일 구현예에서, 상기 외부 층은 어떠한 착색제도 포함하지 않는다. 또 다른 구현예에서, 상기 외부 층은 하나 이상의 착색제를 포함한다.

용어 "벽-형성 유기 화합물" 은 유기 화합물 또는 본원에 정의된 바와 같은 둘 이상의 상이한 유기 화합물의 조합물을 의미하고, 이는 마이크로캡슐의 층(들)의 성분을 구성한다. 바람직한 구현예에서, '벽-형성 유기 화합물' 은 하나 이상의 중합체를 포함한다.

용어 "착색제" 는 유기 안료, 예컨대 임의의 널리 공지된 FD&C 또는 D&C 염료로부터 선택되는 합성 또는 천연 염료, 무기 안료, 예컨대 금속 산화물, 또는 레이크 (lake) 및 이들의 임의의 조합물 (배합물) 을 의미한다. 따라서, 본 발명에 따라 유용한 착색제는 유용성 (oil-soluble) 또는 유분산성이거나, 물 중에서 제한된 용해도를 가질 수 있다.

바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 무기 안료, 더욱 바람직하게는 금속 산화물이다.

일반적으로, 직경 약 800 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 착색제 마이크로캡슐이 본 발명에 따라 사용된다. 바람직하게는, 상기 평균 입자 크기는, 피부 케어 도포를 위하여, 착색제 마이크로캡슐의 직경 약 400 ㎛ 미만이다. 유리하게는, 상기 평균 입자 크기는 직경 약 10 ㎛ 내지 350 ㎛ 의 범위 내이다. 바람직하게는, 상기 평균 입자 크기는 직경 50 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 60 ㎛ 내지 600 ㎛, 및 특히 80 ㎛ 내지 500 ㎛, 및 특히 100 ㎛ 내지 400 ㎛ 일 수 있다.

특히, 상기 평균 입자 크기는 사별 (sieving) 시험법에 의해 측정되거나 현미경으로 관찰된 바로서, 50 내지 1000 Mesh (대략 400 ㎛ 내지 10 ㎛), 특히 60 내지 200 Mesh (대략 250 ㎛ 내지 75 ㎛) 일 수 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량% 및 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량% 의 마이크로캡슐을 포함할 수 있다.

특히 본 발명에 따른 피부 케어 조성물에 있어서, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량% 의 범위일 수 있다.

특히 본 발명에 따른 메이크업 조성물에 있어서, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량% 의 범위일 수 있다.

특정 구현예에 있어서, 상기 캡슐화 착색제(들)은 본 발명에 따른 조성물 중, 상기 조성물의 총 중량의, 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 15 중량%, 및 더욱 특히 2 중량% 내지 12 중량% 범위의 양으로 캡슐화 안료의 활성 물질 중에 존재할 수 있다.

상기 마이크로캡슐은 마이크로캡슐이 파괴되는 것을 방지하기 위하여, 일반적으로 제형화의 가장 마지막 단계에서 및 존재하는 경우 여과 단계 후, 화장용 제형 내에 통합될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 50℃ 미만의 온도에서 첨가 및 균일하게 혼합된다. 이들은 균질기보다는 패들을 이용하여 부드럽게 혼합된다.

상기 마이크로캡슐은 펠렛화, 과립화, 코팅 등을 포함하는, 코팅 또는 캡슐화 분야에서 당업자에게 공지된 몇몇의 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 마이크로캡슐은 WO01/35933 및 WO2011/027960 에 개시된 바와 같이 캡슐을 형성하기 위하여 화합물 (활성제, 안료, 중합체, 용매) 의 혼합 및 건조를 포함하는 방법, 또는 FR2841155 에 개시된 바와 같이 분무 건조에 의한 과립화 및 코팅을 포함하는 방법, 또는 성분을 코팅 및 캡슐화하기 위해 장기간 동안 식품 및 약학 산업에서 사용되어 왔던 유동층 기술에 의해 수득될 수 있다. 예로서, WO2008/139053 이 언급될 수 있는데, 이는 당의 코어 및 약학적 활성제의 동심원 층들을 포함하는 타원체 다중층 캡슐의 제조에 관한 것이다. 약학적 활성제의 코어 상의 고정이 함침, 분쇄 (pulverization) 또는 투사 (projection) 에 의해 달성된 후, 제 1 층은 제 2 층의 도포 전에 건조된다.

유동층 공정은, 예를 들어 [Teunou et al. (Fluid-Bed Coating, Poncelet, 2005, D. Food Science and Technology (Boca Raton, FL, United States), Volume 146 Issue Encapsulated and Powdered Foods, Pages 197-212)] 에 개시되어 있다. 유동층 공정의 구체적인 특징은, 코어 물질을 갖는 매트릭스를 중합체 중에 랜덤하게 분산되도록 유도하는 분무 건조와 비교하여, 코어가 잘 캡슐화되어 있는 코팅된 입자를 유도한다는 점이다.

바람직한 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 유동층 공정에 의해 수득된다.

상기 구현예에 있어서, 바람직하게는 마이크로캡슐의 하나 이상의 층은 유동층 공정에 의해 수득된다.

특정 구현예에서, 상기 외부 층은 유동층 공정에 의해 수득된다.

또 다른 특정 구현예에서, 하나 이상의 내부 층은 유체 공정에 의해 수득된다.

가장 바람직하게는, 모든 층이 유동층 공정에 의해 수득된다.

당업자는 본 발명에 따른 캡슐의 재현을 가능하게 하는 공기량, 액체량 및 온도를 조정하는 방법을 인지하고 있다.

바람직하게는, 본 발명에 따라 시행되는 유동층 공정에는 Wurster 공정 및/또는 접선 (tangential) 분무 공정이 포함된다. 상기와 같은 공정은, 펠렛화 공정과 대조적으로, 하나 이상의 원주방향 (circumferential) 층으로 둘러싸인 코어를 갖는 구형 캡슐의 제조를 가능하게 한다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐의 코어를 둘러싸는 층의 제조 전체 과정이 유동층 공정에 의해 수행되는 경우, 상기 마이크로캡슐 층은 유리하게는 규칙적이고, 동심원이며, 균일한 두께를 갖는다.

본 발명에 따른 캡슐의 상이한 제조예가 본 명세서의 후반에 제시될 것이다.

I. a) 코어

상기 코어는 적어도 유기 물질로 이루어진다. 상기 코어의 크기는 바람직하게는 직경 500 nm 내지 150 ㎛ 범위이다.

바람직하게는, 상기 코어는 실온에서 고체 및/또는 결정 형태이다.

특정 구현예에서, 상기 유기 물질은 고 수용해성을 갖는 유기 물질로부터 선택된다. 바람직하게는, 상기 코어는 수용성 또는 수분산성이다.

특정 구현예에서, 상기 코어는 착색되지 않은 것으로, 즉, 이는 착색제 물질을 함유하지 않는다.

특정 구현예에서, 상기 코어는 오직 하나의 화합물을 기재로 한다. 이러한 화합물은 유기 및 더욱 바람직하게는 천연 화합물이다.

바람직한 구현예에 있어서, 상기 코어는 당-알코올, 바람직하게는 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨로부터 선택되는 단당류-폴리올이다.

특정 구현예에서, 상기 코어는 만니톨 및 더욱 바람직하게는 배타적으로 만니톨로 이루어진다.

대안적인 구현예에 있어서, 상기 코어는 적어도 만니톨 및 하나 이상의 부가적인 성분, 바람직하게는 친수성 중합체로부터 선택되는 중합체를 함유한다. 특히, 상기와 같은 코어는 셀룰로오스 중합체, 전분 중합체 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 친수성 중합체 및 만니톨을 포함할 수 있다.

바람직한 구현예에서, 상기 셀룰로오스 중합체는 카르복시메틸셀룰로오스이고, 전분 중합체는 비개질된 천연 전분, 예를 들어 옥수수 전분이다.

상기 코어는 상기 물질 중 하나의 씨드 (seed) (또는 결정) 으로 구성될 수 있다.

상기 코어는 바람직하게는 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 40 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량%, 및 특히 10 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 함유되어 있다.

상기 만니톨은 바람직하게는 코어의 총 중량에 대하여 2 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 100 중량%, 및 특히 100 중량% 의 양으로 함유되어 있다.

상기 만니톨은 바람직하게는 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 40 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량%, 및 특히 10 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 함유되어 있다.

I. b) 외부 층(들) 또는 코팅

상기 개시된 바와 같이, 상기 코어는 유리하게는 코팅, 또는 바람직하게는 하나 이상의 내부 층 및 하나의 외부 층을 포함하는 외부 층(들)로 둘러싸여 있다. 후자의 경우, 이러한 층들은 바람직하게는 코어에 대하여 동심원적으로 확장된다.

상기 층(들)은 바람직하게는 유기물이며, 즉 벽-형성 물질로서 하나 이상의 유기 화합물을 함유한다. 바람직하게는, 상기 내부 및/또는 외부 층(들)에는 하나 이상의 중합체, 및 특히 친수성 중합체가 포함된다.

중합체(들)

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 중합체(들)을 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 중합체(들)은 친수성 중합체(들)이다.

상기와 같은 친수성 중합체(들)은 물 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물 중에서 용해가능 또는 분산가능하다.

본 특허 출원의 목적을 위하여, 용어 "친수성 중합체" 는 물 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물과 수소 결합(들)을 형성할 수 있는 (공)중합체를 의미한다. 특히, O-H, N-H 및 S-H 결합을 형성할 수 있는 중합체가 고려된다.

본 발명의 특정 구현예에 있어서, 상기 친수성 중합체는 물 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물과 접촉 시 팽창하거나 연화될 수 있다.

상기 친수성 중합체(들)은 하기 중합체(들)로부터 선택될 수 있다:

- 아크릴 또는 메타크릴산 단일중합체 또는 공중합체 또는 이의 염 및 에스테르 및 특히 Allied Colloid 사에서 명칭 Versicol F 또는 Versicol K 로 시판되는 제품, Ciba-Geigy 사에서 Ultrahold 8 로 시판되는 제품, 및 Synthalen K 유형의 폴리아크릴산, 및 폴리아크릴산의 염, 특히 나트륨 염 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체에 해당함) 및 더욱 특히 가교된 나트륨 폴리아크릴레이트 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드에 해당함) (명칭 Luvigel EM 로 시판됨);

- 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체 (이의 나트륨 염 형태로 Hercules 사에서 명칭 Reten 으로 시판됨), 나트륨 폴리메타크릴레이트 (Vanderbilt 사에서 명칭 Darvan No. 7 로 시판됨), 및 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염 (Henkel 사에서 명칭 Hydagen F 로 시판됨);

- 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 개질된 또는 비개질된 카르복시비닐 중합체; 본 발명에 따라 가장 특히 바람직한 공중합체는 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀-알킬아크릴레이트 공중합체 (INCI 명칭: 아크릴레이트/C_10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체), 예컨대 Lubrizol 사에서 상표명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 및 Carbopol ETD 2020 으로 시판되는 제품, 및 보다 더욱 바람직하게는 Pemulen TR-2 임;

- 알킬아크릴/알킬메타크릴산 공중합체 및 이의 유도체, 특히 이의 염 및 이의 에스테르, 예컨대 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 4차 암모늄기를 갖는 저 함량의 메타크릴산 에스테르의 공중합체 (Evonik Degussa 사에서 상표명 EUDRAGIT RSPO 로 시판됨);

- AMPS (수성 암모니아로 부분적으로 중화되고, 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산) (Clariant 사에서 시판됨);

- AMPS/아크릴아미드 공중합체, 예컨대 SEPPIC 사에서 Sepigel 또는 Simulgel 로 시판되는 제품, 특히 INCI 명칭 폴리아크릴아미드 (및) C13-14 이소파라핀 (및) 라우레스-7 의 공중합체;

- 폴리옥시에틸렌화 AMPS/알킬 메타크릴레이트 공중합체 (가교형 또는 비(非)가교형), 예컨대 Clariant 사에서 Aristoflex HMS 로 시판되는 유형;

- 다당류 및 유도체, 예컨대:

- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;

- 셀룰로오스 중합체 및 유도체, 바람직하게는 알킬셀룰로오스 이외에, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스로부터 선택되는 것들, 및 또한 4차화 셀룰로오스 유도체; 바람직한 구현예에서, 상기 셀룰로오스 중합체는 카르복시메틸셀룰로오스임;

- 최종적으로 개질된, 전분 중합체 및 유도체; 바람직한 구현예에서, 상기 전분 중합체는 천연 전분임;

- 천연 기원의 임의로 개질된 중합체, 예컨대 갈락토만난 및 이의 유도체, 예컨대 콘작검 (konjac gum), 겔란검, 로커스트빈검, 호로파검 (fenugreek gum), 카라야검, 트라가간트검, 아라비아검, 아카시아검, 구아검, 히드록시프로필 구아, 나트륨 메틸카르복실레이트기로 개질된 히드록시프로필 구아 (Jaguar XC97-1, Rhodia), 히드록시프로필트리메틸암모늄 구아 클로라이드, 및 잔탄 유도체;

- 알기네이트 및 카라기난;

- 글리고아미노글리칸, 히알루론산 및 이의 유도체;

- 뮤코다당류, 예컨대 히알루론산 및 콘드로이틴 술페이트, 및 이들의 혼합물;

- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알코올;

및 이들의 혼합물.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물, 및 특히 외부 층(들)은 다당류 및 유도체, 아크릴 또는 메타크릴산 단일중합체 또는 공중합체 또는 이의 염 및 에스테르, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 친수성 중합체를 포함한다.

상기 중합체(들)은 유리하게는 (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체, 바람직하게는 알킬아크릴/알킬메타크릴산 공중합체 및 이의 유도체로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 4차 암모늄기를 갖는 저 함량의 메타크릴산 에스테르의 공중합체 (Evonik Degussa 사에서 상표명 EUDRAGIT RSPO 로 시판됨) 이다.

상기 다당류 및 유도체는 바람직하게는 키토산 중합체, 키틴 중합체, 셀룰로오스 중합체, 전분 중합체, 갈락토만난, 알기네이트, 카라기난, 뮤코다당류, 및 이의 유도체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직한 구현예에서, 상기 외부 층(들)은 미세결정성 셀룰로오스를 포함하지 않는다.

특히 바람직한 구현예에 있어서, 상기 다당류 및 이의 유도체는 바람직하게는 하나의 유형의 당류 또는 수 개의 유형의 당류(들), 바람직하게는 수 개의 유형의 당류들, 특히 당류(들)로서 적어도 D-글루코오스 단위(들)을 포함하는 것들, 바람직하게는 전분 중합체, 셀룰로오스 중합체, 및 유도체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 전분 및 이의 유도체, 특히 옥수수 전분, 셀룰로오스 및 이의 유도체, 메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 단일- 및/또는 공중합체 또는 (알킬)아크릴산 및/또는 (알킬)메타크릴산의 공중합체 및 이의 유도체, 바람직하게는 이의 염 및 이의 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체를 함유하고, 특히 상기 캡슐은 폴리메틸 메타크릴레이트를 함유한다.

본 발명에 따라 사용가능한 전분은 통상적으로 식물성 원재료, 예컨대 쌀, 대두, 감자 또는 옥수수로부터 유래된다. 전분은 비개질되거나 (셀룰로오스와의 유사하게) 개질된 전분일 수 있다. 바람직한 구현예에서, 상기 전분은 비개질된다.

바람직한 메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 단일- 및/또는 공중합체는 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체가 750 내지 850 kDa 의 분자량을 갖는 것이다.

셀룰로오스 유도체에는, 예를 들어 알칼리 셀룰로오스 카르복시메틸 셀룰로오스 (CMC), 셀룰로오스 에스테르 및 에테르, 및 아미노셀룰로오스가 포함된다. 특정 구현예에서, 상기 셀룰로오스는 카르복시메틸 셀룰로오스 (CMC) 이다.

바람직한 구현예에 있어서, 상기 캡슐은 적어도 전분 유도체, 특히 옥수수 전분, 폴리메틸 메타크릴레이트, (알킬)아크릴산 및/또는 (알킬)메타크릴산의 공중합체 및 이의 유도체, 바람직하게는 이의 염 및 이의 에스테르, 및/또는 셀룰로오스 유도체를 함유한다.

바람직하게는, 상기 마이크로캡슐은 가교되지 않은 중합체(들)을 함유한다.

상기 중합체(들)은 하나 또는 수 개의 층(들)에 존재할 수 있다.

또 다른 구현예에서, 상기 중합체(들)은 코어에 존재할 수 있다.

상기 마이크로캡슐은 코어 및/또는 층(들)에 중합체(들)을 함유할 수 있다.

특정 구현예에서, 상기 중합체(들)은 코어 및 층(들)에 존재한다.

일 구현예에서, 상기 코어는 중합체(들)로서 적어도 전분 및/또는 셀룰로오스 유도체를 함유한다. 상기 전분이 코어 내에 함유되는 경우, 이는 상기와 같은 코어의 주 성분을 나타내며, 즉 전분의 중량은 코어의 기타 화합물의 각각의 양보다 더 크다.

상기 중합체는 마이크로캡슐의 0.5 내지 20 중량%, 특히 마이크로캡슐의 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 에 해당할 수 있다.

코팅을 형성하는 상이한 층은 동일하거나 상이한 중합체를 기재로 할 수 있다. 유리하게는, 이는 동일한 중합체로 구성될 수 있다.

대조적으로, 상기 층은 유리하게는 상이하게 착색될 수 있다.

이러한 상이한 색상은 상이한 착색제를 사용하여 수득될 수 있지만, 또한 착색제가 두 개의 층에 대하여 동일한 경우에는 하나 이상의 착색제를 상이한 농도로 사용하여 수득될 수 있다.

특정 구현예에서, 상기 외부 층은 하나 이상의 착색제를 함유한다.

또 다른 구현예에서, 상기 외부 층은 어떠한 착색제도 함유하지 않는다.

착색제(들)

상기 언급된 바와 같이, "착색제" 에는 CTFA 및 FDA 에 의해 화장품에 사용하도록 승인된, 화장용 제형에 사용되는 임의의 유기 또는 무기 안료 또는 착색제가 포함된다.

따라서, 용어 "착색제" 는 유기 안료, 예컨대 임의의 널리 공지된 FD&C 또는 D&C 염료로부터 선택되는 합성 또는 천연 염료, 무기 안료, 예컨대 금속 산화물, 또는 레이크, 예컨대 코치닐카르민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 것들 및 이들의 임의의 조합물 (배합물)을 의미한다. 상기와 같은 착색제는 하기에 상세화된다.

특정 구현예에서, 상기 착색제는 수용성 또는 수분산성일 수 있다.

또 다른 구현예에서, 본 발명에 따라 유용한 착색제는 유용성 또는 유분산성이거나, 물 중에서 제한된 용해도를 갖는 것일 수 있다.

유리하게는, 다중층 마이크로캡슐의 착색제는 산화철, 이산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화코발트, 산화세륨, 산화니켈, 산화주석 또는 산화아연으로부터 선택되는 1차 금속 산화물, 또는 복합체 산화물, 더욱 바람직하게는 적색 산화철, 황색 산화철 또는 흑색 산화철로부터 선택되는 산화철, 또는 이들의 혼합물이다.

상기 층(들)은 또한 기판에 고정된 유기 착색제에 해당하는 레이크를 함유할 수 있다. 상기와 같은 레이크(들)은 유리하게는 하기의 물질, 및 이들의 혼합물(들) 중에서 선택된다:

- 코치닐의 카르민;

- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란계 착색제의 유기 안료; 상기 유기 안료 중에서, 하기 상표명으로 공지된 것들이 언급될 수 있음: D&C Blue n°4, D&C Brown n°1, D&C Green n°5, D&C Green n°6, D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°11, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Violet n°2, D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10, D&C Yellow n°11, FD&C Blue n°1, FD&C Green n°3, FD&C Red n°40, FD&C Yellow n°5, FD&C Yellow n°6;

- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란계 착색제와 같은 산 착색제의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티타늄의 수불용성 염, 상기 착색제에는 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산기가 포함될 수 있음.

상기 유기 레이크는 또한 로진 또는 알루미늄 벤조에이트와 같은 유기 지지체에 의해 보호될 수 있다.

상기 유기 레이크 중에서, 특히 하기 상표명으로 공지된 것들이 언급될 수 있음: D&C Red n°2 Aluminum lake, D&C Red n°3 Aluminum lake, D&C Red n°4 Aluminum lake, D&C Red n°6 Aluminum lake, D&C Red n°6 Barium lake, D&C Red n°6 Barium/Strontium lake, D&C Red n°6 Strontium lake, D&C Red n°6 Potassium lake, D&C Red n°6 Sodium lake, D&C Red n°7 Aluminum lake, D&C Red n°7 Barium lake, D&C Red n°7 Calcium lake, D&C Red n°7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n°7 Zirconium lake, D&C Red n°8 Sodium lake, D&C Red n°9 Aluminum lake, D&C Red n°9 Barium lake, D&C Red n°9 Barium/Strontium lake, D&C Red n°9 Zirconium lake, D&C Red n°10 Sodium lake, D&C Red n°19 Aluminum lake, D&C Red n°19 Barium lake, D&C Red n°19 Zirconium lake, D&C Red n°21 Aluminum lake, D&C Red n°21 Zirconium lake, D&C Red n°22 Aluminum lake, D&C Red n°27 Aluminum lake, D&C Red n°27 Aluminum/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n°27 Barium lake, D&C Red n°27 Calcium lake, D&C Red n°27 Zirconium lake, D&C Red n°28 Aluminum lake, D&C Red n°28 Sodium lake, D&C Red n°30 lake, D&C Red n°31 Calcium lake, D&C Red n°33 Aluminum lake, D&C Red n°34 Calcium lake, D&C Red n°36 lake, D&C Red n°40 Aluminum lake, D&C Blue n°1 Aluminum lake, D&C Green n°3 Aluminum lake, D&C Orange n°4 Aluminum lake, D&C Orange n°5 Aluminum lake, D&C Orange n°5 Zirconium lake, D&C Orange n°10 Aluminum lake, D&C Orange n°17 Barium lake, D&C Yellow n°5 Aluminum lake, D&C Yellow n°5 Zirconium lake, D&C Yellow n°6 Aluminum lake, D&C Yellow n°7 Zirconium lake, D&C Yellow n°10 Aluminum lake, FD&C Blue n°1 Aluminum lake, FD&C Red n°4 Aluminum lake, FD&C Red n°40 Aluminum lake, FD&C Yellow n°5 Aluminum lake, FD&C Yellow n°6 Aluminum lake.

상기 인용된 이러한 유기 착색제 각각에 해당하는 화학 물질은 ≪The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association≫ 출판의 ≪International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook≫ Edition 1997, pages 371 - 386 & 524 - 528 에 언급되어 있고, 이의 내용은 본 명세서에 참조로서 인용된다.

바람직한 구현예에 있어서, 상기 레이크(들)은 코치닐의 카르민 및 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란계 착색제와 같은 산 착색제의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티타늄의 수불용성 염으로부터 선택되고, 이러한 착색제에는 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산기, 및 이들의 혼합물을 포함될 수 있는 것으로 제시된다.

바람직한 구현예에 있어서, 상기 레이크(들)은 코치닐의 카르민 및 나트륨, 칼슘, 알루미늄, 및 이들의 혼합물의 수불용성 염으로부터 선택된다.

카르민을 함유하는 레이크로서, 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: CARMIN COVALAC W 3508, CLOISONNE RED 424C 및 CHROMA-LITE MAGENTA CL4505.

상기 수불용성 알루미늄 염은 바람직하게는 FDC Yellow N°5 aluminuim lake, FDC Blue N°1 aluminuim lake, FDC Red N°40 aluminuim lake, FDC Red N°30 aluminuim lake, FDC Green N°5 aluminuim lake, 및 이들의 혼합물이다. 상기와 같은 무기 레이크를 함유하는 화합물로서, 특히 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: INTENZA FIREFLY C91-1211, INTENZA AZURE ALLURE C91-1251, INTENZA THINK PINK C91-1236.

상기 수불용성 칼슘 염은 바람직하게는 Red N°7 calcium lake 로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 함유하는 화합물로서, 특히 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: INTENZA MAGENTITUDE C91-1234, INTENZA HAUTE PINK C91-1232, INTENZA RAZZLED ROSE C91-1231, INTENZA AMETHYST FORCE C91-7231, INTENZA PLUSH PLUM C91-7441, INTENZA ELECTRIC CORAL C91-1233, FLORASOMES-JOJOBA-SMS-10% CELLINI RED-NATURAL 및 이들의 혼합물.

상기 수불용성 나트륨 염은 바람직하게는 Red N°6 sodium lake 및 Red N°28 sodium lake, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 함유하는 화합물로서, 특히 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: INTENZA MANGO TANGO C91-1221 및 INTENZA NITRO PINK C91-1235.

바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 무기 착색제이다.

바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 금속 산화물이다. 상기와 같은 금속 산화물은 바람직하게는 산화철, 이산화티타늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명의 색상 변화 조성물은 마이크로캡슐에 개별적으로 캡슐화된 둘 이상의 착색제의 혼합물 및/또는 다중층 마이크로캡슐 내에 캡슐화된 하나 이상의 착색제의 배합물을 포함할 수 있다.

상기 특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 각각의 층은 하나 이상의 특정한 착색제 또는 착색제(들)의 특정한 배합물을 함유할 수 있다.

상기 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 색상 변화 조성물은 상이한 색상을 갖는 본 발명의 둘 이상의 마이크로캡슐을 포함한다.

당업자는 목적하는 색상 효과 또는 색상 변화를 생성하기 위하여, 착색제 및 착색제의 조합물을 선택하는 방법을 인지하고 있다.

상기 언급된 바와 같이, 본 발명의 마이크로캡슐은 이의 코팅에 바람직하게는 적어도 이산화티타늄 및/또는 산화철, 바람직하게는 적어도 이산화티타늄을 함유한다.

바람직한 구현예에서, 본 발명의 마이크로캡슐은 이의 코팅에 바람직하게는 적어도 이산화티타늄 및 산화철을 함유한다.

특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 외부 층은 더욱 바람직하게는 유일한 착색제로서 이산화티타늄을 함유한다.

상기 특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 외부 층은 단독 착색제로서 이산화티타늄을 함유하고, 본 발명에 따른 조성물은 착색되지 않으며, 여기서 "착색되지 않은" 또는 "비(非)착색된" 조성물은 투명하거나 백색인 조성물을 의미한다.

바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 착색되지 않은 마이크로캡슐을 포함하며, 즉, 외부 층은 백색이거나 투명하고, 상기 외부 층이 투명한 경우, 가시적인 내부 층은 백색이다.

본 발명의 목적을 위하여, 용어 "투명한 조성물" 은 750 nm 의 파장에서 산란 없이 40% 이상의 빛을 투과하는 조성물, 즉, 빛의 산란각이 5°미만, 보다 바람직하게는 약 0°인 조성물을 의미한다.

상기 투명한 조성물은 750 nm 의 파장에서 50% 이상, 특히 60% 이상 및 특히 70% 이상의 빛을 투과할 수 있다.

상기 투과율 측정은 하기 프로토콜에 따라, Varian 사의 Cary 300 Scan 자외선-가시광선 분광광도계 (UV-visible sprectrophotometer) 를 사용하여 수행된다:

- 상기 조성물을 측면 길이 10 mm 의 정사각형-측면 분광광도계 큐벳에 붓고;

- 상기 조성물의 샘플을 자동 온도 조절된 챔버 내에서 20℃ 에서 24 시간 동안 유지시킨 후;

- 상기 조성물의 샘플을 통해 투과된 빛을 분광광도계로 700 nm 내지 800 nm 범위의 파장을 스캐닝하여 측정하고 (상기 측정은 투과율 모드임);

- 750 nm 의 파장에서 상기 조성물의 샘플을 통해 투과된 빛의 % 를 측정한다.

상기 투명한 조성물을 한 장의 백색 종이에 그려진 직경 2 mm 두께의 흑색 선 0.01 m 앞에 위치시킨 경우, 상기 선을 볼 수 있지만; 대조적으로, 불투명한 조성물, 즉 투명하지 않은 조성물의 경우에는, 상기 선을 볼 수 없다.

특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 외부 층은 유기 안료 또는 산화철을 함유한다.

상기 착색제는 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 75 중량% 범위의 양으로 존재한다.

특정 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 85 중량% 범위의 양으로 존재하는, 산화철, 이산화티타늄, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 금속 산화물을 함유한다.

특히, 상기 이산화티타늄은 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 28 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 75 중량%, 및 더욱 바람직하게는 30 중량 내지 50 중량% 로 존재할 수 있다.

특히, 상기 산화철은 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 75 중량%, 바람직하게는 8 중량% 내지 65 중량% 로 존재할 수 있다. 특정 구현예에서, 상기 산화철은 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 15 중량% 초과, 바람직하게는 30 중량% 초과, 및 특히 40 중량% 내지 65 중량% 의 양으로 존재한다.

바람직한 구현예에서, 하나 이상의 층에서, 및 바람직하게는 모든 층에서, 상기 착색제는 주 성분이며, 즉 이는 상기 층(들)의 40 중량% 이상, 바람직하게는 상기 층(들)의 75 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 상기 층(들)의 95 중량% 에 해당한다.

바람직한 구현예에서, 상기 이산화티타늄 층의 평균 두께는 5 ㎛ 내지 150 ㎛ 의 범위이다.

지질계 물질

상기 내부 및/또는 외부 층(들)에는 또한 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질이 포함될 수 있다.

본 발명의 특정 구현예에 있어서, 상기와 같은 지질계 물질은 양친매성 특성을 가질 수 있으며, 즉, 비(非)극성 부분 및 극성 부분을 갖는다.

상기와 같은 지질계 물질에는 하나 이상의 또는 수 개의 C₁₂-C₂₂ 지방산 사슬(들), 예컨대 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 등, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것들이 포함될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 지방산 사슬은 수소화된다. 결국, 이러한 지방산 사슬은 지질계 물질의 비극성 부분이 될 수 있다.

상기와 같은 지질계 물질은 바람직하게는 인지질로부터 선택된다. 이러한 인지질은 바람직하게는 포스포아실글리세롤, 더욱 바람직하게는 레시틴으로부터 선택되며, 특히는 수소첨가된 레시틴이다.

상기 지질계 물질은 마이크로캡슐의 0.05 내지 5 중량%, 특히 마이크로캡슐의 0.1 내지 1 중량% 에 해당할 수 있다.

상이한 경도 및/또는 수용성의 마이크로캡슐 내에 셋 이상의 화합물 (예를 들어: 당 알코올, 중합체, 지질계 물질) 을 조합하여, 피부 상에의 도포의 방법 또는 강도를 변화시킴으로써 착색제-캡슐화 마이크로캡슐이 피부 상에서 분해되는데 요구되는 시간을 조정할 수 있기 때문에, 바람직한 착색 또는 그라데이션 패턴을 조정할 수 있다.

따라서, 바람직한 구현예에 있어서, 상기 다중층 코팅은 중합체로서 적어도 전분 및 하나 이상의 지질계 물질, 바람직하게는 레시틴을 함유한다.

유리한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 마이크로캡슐에는 하나 이상의 단당류 또는 이의 유도체 및 하나 이상의 다당류 또는 이의 유도체가 포함된다.

바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 단당류 유도체를 포함하는 코어 및 하나의 유형의 당류 또는 수 개의 유형의 당류(들), 바람직하게는 수 개의 유형의 당류들을 포함하는 다당류 (또는 이의 유도체) 를 포함하는 코팅이 포함된다.

더욱 바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 바람직하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨로부터 선택되는 단당류 폴리올을 포함하는 코어, 및 당류(들)로서 적어도 하나 이상의 D-글루코오스 단위(들)을 포함하는 다당류 (또는 이의 유도체) 를 포함하는 코팅이 포함된다.

바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 상이한 층에 셋 이상의 착색제가 포함된다.

바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 부가적으로 인지질, 유리하게는 포스포아실글리세롤 및 특히 레시틴으로부터 선택되는 지질계 물질이 포함된다.

특정 구현예에서, 상기 코어는 만니톨, 전분 중합체 및 셀룰로오스 유도체 및 임의로 지질계 물질을 함유한다. 상기와 같은 경우, 상기 전분 중합체는 주 성분이며, 즉 전분의 중량이 코어의 만니톨, 셀룰로오스 유도체 및 지질계 물질의 각각의 양보다 더 크다.

도 1 을 참고하여, 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은 유리하게는 하기를 포함하는, 직경 50 ㎛ 내지 800 ㎛, 바람직하게는 60 ㎛ 내지 500 ㎛ 범위의 크기를 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 제공한다:

i) 코어 (A) 로서, 바람직하게는 직경 500 nm 내지 150 ㎛ 범위의 크기를 갖고, 바람직하게는 어떠한 착색제도 함유하지 않고, 바람직하게는 하나 이상의 당 알코올, 바람직하게는 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 단당류-폴리올로부터 선택되는 하나 이상의 유기 코어를 포함하는 코어 (A);

ii) 상기 코어를 둘러싸는 하나의 제 1 층 (B)으로서

- 하나 이상의 착색제, 바람직하게는 산화철(들), 및

- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 이들의 혼합물로부터 선택되는 결합제를 포함하는 것;

iii) 상기 제 1 층 (B) 를 둘러싸는 하나의 제 2 층 (C) 으로서

- 이산화티타늄 입자, 및

- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 이들의 혼합물, 바람직하게는 이들의 혼합물로부터 선택되는 결합제를 포함하며, 바람직하게는 5 ㎛ 내지 500 ㎛ 의 두께를 갖는 것;

iv) 임의로, 상기 제 2 층 (C) 를 둘러싸는 하나의 제 3 층 (D) 으로서

- 하나 이상의 착색제, 및

v) 임의로, 상기 제 2 층 (C) 를 둘러싸거나 또는, 존재하는 경우, 상기 제 3 층 (D) 를 둘러싸는 하나의 제 4 층 (E) 으로서, 바람직하게는 셀룰로오스 유도체, 특히 셀룰로오스 에테르 및 셀룰로오스 에스테르, (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체, 및 바람직하게는 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 이의 유도체와 같은 다당류로부터 선택되는 하나 이상의 벽-형성 중합체를 포함하는 것.

본 발명의 조성물에 사용되는 시판되는 마이크로캡슐의 예로서, Korea Particle Technology KPT 사에서 하기 상품명으로 제조된 하기 마이크로캡슐을 언급할 수 있다:

- KPT 사의 Magic 60-WP0105: 이산화티타늄, 만니톨, 수소첨가된 레시틴, 합성 플루오르플로고파이트, 적색 30 레이크 (red 30 lake), 옥수수 (zea mays (corn)) 전분, 산화주석을 함유하고, 60-200 Mesh 입자 크기를 갖는 핑크색 (pink) 의 구형 마이크로캡슐;

- KPT 사의 Magic50-BW0105: 만니톨, 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 수소첨가된 레시틴, 이산화티타늄, 옥수수 전분을 함유하고, 60-200 Mesh 입자 크기를 갖는 회백색의 구형 마이크로캡슐.

본 발명에 적합한 마이크로캡슐은 본 발명에 따른 조성물 내에서, 바람직하게는 고온에서, 예를 들어 40℃ 이상에서, 예를 들어 45℃ 의 오븐에서 1 개월, 바람직하게는 2 개월 및 보다 바람직하게는 3 개월 동안, 또는 60℃ 의 오븐에서 15 일 동안 안정하다.

바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 적합한 연화 반응속도 (softening kinetics) 를 나타낸다.

바람직하게는, 제형의 기타 화합물과 접촉된 후 3 시간 이상, 마이크로캡슐의 경도는 유리하게는 5 내지 50 grams, 더욱 바람직하게는 6 내지 20 grams 및 보다 더욱 바람직하게는 7 내지 10 grams 이다. 상기와 같은 경도는 상기와 같은 마이크로캡슐을 포함하는 화장용 조성물의 제조를 위한 산업적 공정에 부합한다.

상기와 같은 연화 반응속도 및 경도의 값은 심미적 마이크로캡슐 뿐 아니라 전체적으로 심미적인 조성물을 제공하는 것을 가능하게 한다.

특히, 상기 조성물은 문지름 강도에 따라 상이한 색조 또는 색상 그라데이션을 유도할 수 있다. 상기 조성물은 유리하게는 높은 색도 (chromaticity) C* (CIE Lab system 1976 에서 측정됨) 를 나타낼 수 있다.

수성상

폴리올 및 글리콜

앞서 언급한 바와 같이, 청구하는 조성물은 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 이상의 폴리올(들) 및/또는 글리콜(들)을 함유한다.

본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 조성물의 중량을 기준으로 10 중량% 이상, 바람직하게는 10 내지 45 중량%, 특히 10% 내지 40 중량% 의 폴리올(들) 및/또는 글리콜(들)을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 조성물의 중량을 기준으로 10 중량% 이상, 바람직하게는 12 중량% 내지 50 중량%, 특히 13 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 14 내지 35 중량%, 더욱더 바람직하게는 15 중량% 내지 30 중량% 의 폴리올(들) 및/또는 글리콜(들)을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 수성상의 중량을 기준으로 유리하게는 10 중량% 이상, 바람직하게는 12 중량% 내지 50 중량%, 특히 13 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 14 내지 35 중량%, 더욱더 바람직하게는 15 중량% 내지 30 중량% 의 폴리올(들) 및/또는 글리콜(들)을 함유할 수 있다.

바람직하게는, 폴리올은 C₂-C₃₂ 폴리올 및/또는 글리콜이다.

본 발명의 목적을 위하여, 용어 "폴리올" 은 둘 이상의 유리 (free) 히드록실기를 포함하는 임의의 유기 분자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명에 따른 용어 "폴리올" 은 상기 개시된 단당류-알코올을 포함하지 않는다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 폴리올은 실온에서 액체 형태로 존재한다.

상기 폴리올/글리콜은 보습제 또는 습윤제이다.

이는 특히 선행 기술의 마이크로캡슐에 비해, 조성물의 기타 성분의 안정성에 대한 효과를 나타낼 수 있다.

따라서, 상기 조성물이 현저한 보습 또는 습윤 효과를 나타내기 때문에, 색상 변화 마이크로캡슐을 함유하는 안정한 조성물을 폴리올 및/또는 글리콜을 포함하는 생리학적 매질 중에서 처리하는 것이 요구된다.

이러한 기술적 문제는 본 발명에 따른 조성물에 의해 해결된다.

본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은 각각의 알킬 사슬 상에 둘 이상의 -OH 관능기, 특히 셋 이상의 -OH 관능기 및 더욱 특히 넷 이상의 -OH 관능기를 갖는, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.

본 발명에 따른 조성물의 제형화에 유리하게 적합한 폴리올은 특히 탄소수 2 내지 32, 바람직하게는 탄소수 2 내지 20 및 더욱 바람직하게는 탄소수 2 내지 16, 유리하게는 탄소수 2 내지 10, 더욱 유리하게는 탄소수 2 내지 6 인 것들이다.

또 다른 구현예에 있어서, 본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜로부터 선택될 수 있다.

일 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 폴리올의 혼합물을 포함할 수 있다.

유리하게는, 상기 폴리올은 바람직하게는 C₂-C₈ 및 더욱 바람직하게는 C₃-C₆ 의 다가 알코올로부터 선택될 수 있다. 상기 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜 및 이들의 혼합물, 글리세롤 및 이의 유도체, 폴리글리세롤, 예컨대 글리세롤 올리고머 (예를 들어 디글리세롤), 및 폴리에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르 (특히 탄소수 3 내지 16), 예컨대 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C₁-C₄)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜 (C₁-C₄)알킬 에테르, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

특히, 상기 폴리올은 글리세롤, 글리콜, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜, 글리콜 에테르, 바람직하게는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 또는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 일 바람직한 구현예에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

특정 구현예에서, 상기 폴리올은 글리세롤, 및 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된다.

일 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 부틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 이들의 혼합물을 포함한다.

바람직한 구현예에서, 상기 조성물은 적어도 글리세롤을 포함한다.

일 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 단독 폴리올로서 글리세롤을 포함한다.

유리하게는, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 글리세롤을 포함할 수 있다.

유리하게는, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 부틸렌 글리콜을 포함할 수 있다.

유리하게는, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다.

상기 조성물이 글리세롤 및 하나 이상의 글리콜을 포함하는 경우, 글리세롤/글리콜의 중량비는 유리하게는 1/2 내지 3/2, 바람직하게는 2/3 내지 1/1, 더욱 바람직하게는 약 1 이다.

바람직한 구현예에서, 상기 조성물은 글리세롤 및 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜로부터 선택되는 하나 이상의 글리콜을 포함하고, 글리세롤/글리콜의 중량비는 유리하게는 1/2 내지 3/2, 바람직하게는 2/3 내지 1/1, 더욱 바람직하게는 약 1 이다.

유리하게는, 폴리올 및 글리콜/조성물의 중량비는 1/10 내지 1/2, 바람직하게는 1/8 내지 1/3, 더욱 바람직하게는 1/6 내지 1/4 이다. 더욱 특히, 폴리올 및 글리콜/수성상의 중량비는 1/10 내지 1/2, 바람직하게는 1/8 내지 1/3, 더욱 바람직하게는 1/6 내지 1/4 이다.

상기 화합물들은 본 발명의 마이크로캡슐에 변형능을 부여 및/또는 개선하기에 특히 유리하다. 이들은 또한 팽창제 또는 연화제로서 평가될 수도 있다.

유리하게는, 본 발명의 조성물은 물, 폴리올, 글리콜 및 임의로는 하나 이상의 C2-C8 알콜 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 함유하는 수성상을 포함한다.

유리하게는, 이러한 수성상은 마이크로캡슐을 파괴하지 않으면서, 이에 대한 팽창제 또는 연화제로서 작용한다. 상기 마이크로캡슐은 이러한 수성상에 위치되는 경우 불활성이 아니라, 이는 팽창하거나 (이의 직경이 마이크로캡슐의 임의적 연화와 함께 유의하게 증가함), 또는 마이크로캡슐이 직경의 증가 없이 유의하게 연화되어, 피부 상에 도포 시 보다 연성이 우수해지고, 보다 용이하게 파괴된다.

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 수성상은 마이크로캡슐의 연화 반응속도에 대하여 작용할 수 있고, 더욱 특히 연화 반응속도 및 경도 사이의 우수한 균형이 수득되는 것을 가능하게 한다.

수성상 중의 상기 화합물들, 폴리올 및/또는 글리콜 및 임의로는 C2-C8 알콜이 마이크로캡슐의 연화에 핵심적인 역할을 한다. 특히, 연화 열역학은 유리하게는 상기 언급된 화합물의 양을 조정하여 제어될 수 있다. 따라서, 마이크로캡슐이 (제조 직후) 새로이 제조된 조성물의 공업적 취급에 충분할 정도로 포장과 같은 일반적인 공업적 공정 실시에 필요한 시간, 예컨대 3 내지 4 시간 동안, 캡슐이 미리 터져버리는 일 없이 여전히 단단하고 안정한 조성물을 수득하는 것이 가능하다. 더욱 유리하게는, 캡슐은 일단 조성물이 제조 및 포장되면, 예를 들어 약 24 시간 동안 연화하여, 케라틴 물질에 적용시 조성물이 단단한 캡슐로 인한 거친 느낌을 제시하지 않는다.

상기 수성상은 물 및, 적절한 경우, 수용성 용매를 포함한다.

본 발명에서, 용어 "수용성 용매" 는 실온에서 액체이고, 수혼화성 (25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과의 물과의 혼화성) 인 화합물을 의미한다.

본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.

언급된 바와 같이, 본 발명의 조성물은 폴리올, 글리콜, C₂-C₈ 모노알코올 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 및 물을 포함하는 수성상을 함유한다. 이는 또한 C₄ 케톤 및 C₂-C₄ 알데히드를 함유할 수 있다.

유리하게는, 상기 수성상은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.

유리하게는, 물은 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이상의 양으로 존재한다. 일반적으로, 물은 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량% 및 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 80 중량% 범위의 양으로 존재한다.

유리하게는, 상기 수성상은 바람직하게는 착색제 누출을 야기하거나 이를 파괴하지 않으면서도, 마이크로캡슐에 대하여 팽창제 또는 연화제로서 작용한다.

본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 하나 이상의 저급 모노알코올 및 특별하게는 하나 이상의 C₂-C₈ 모노알코올을 함유할 수 있다.

물 및 C2-C8 모노알코올, 바람직하게는 C2-C8 모노알코올로부터 선택되는 화합물은 바람직하게는 조성물의 중량에 대해 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 8 중량% 이상, 유리하게는 10 중량% 이상의 양으로 존재한다.

본 발명의 조성물은 일반적으로 폴리올, 글리콜, C₂-C₈ 모노알코올, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을, 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 45 중량% 및 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 45 중량% 범위의 양으로 포함할 수 있다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 모노알코올 또는 저급 알코올은 단지 하나의 -OH 관능기를 갖는, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.

유리하게는, C₂-C₈ 모노알코올은 비(非)시클릭 모노알코올이고, 더욱 바람직하게는 C₂-C₅ 모노알코올 및 바람직하게는 C₂-C₃ 모노알코올이다.

본 발명에 따른 조성물의 제형화에 유리하게 적합한 저급 모노알코올은 탄소수 2 내지 8, 특히 탄소수 2 내지 5 의 알코올, 예컨대 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, 바람직하게는 에탄올 및/또는 이소프로판올 및 더욱 바람직하게는 적어도 에탄올이다.

바람직하게는, 저급 모노알코올은 에탄올, 이소프로판올, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명의 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 이상, 바람직하게는 2 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 15 중량%, 유리하게는 3 중량% 내지 10 중량% 및 보다 바람직하게는 3 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 6 중량% 의 모노알코올(들)을 포함할 수 있다.

바람직한 구현예에서, 본 발명의 조성물은 에탄올 및/또는 이소프로판올 및 더욱 바람직하게는 적어도 에탄올을, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 2 내지 15 중량% 및 더욱 바람직하게는 3 내지 10 중량% 의 총 농도로 포함한다.

에탄올과 같은 저급 모노알코올은 케라틴 물질(들)의 메이크업 및/또는 케어 분야에서 다수의 방식으로 유리하게 사용될 수 있다.

상기와 같은 화합물은 사용자가 본 발명의 조성물을 피부 상에 도포하는 경우, 특히 사용자에게 상쾌한 느낌을 제공하는데 유용하다.

나아가, 사용자에게 쾌적함을 주는 상기와 같은 상쾌한 느낌은, 또한 유리하게는, 느껴지는 경우, 피부에서, 특히 잘 발달된 혈관 영역을 형성하고 있는 눈 주위의 피부에서, 혈액 순환을 활성화시킬 수 있다. 따라서, 이러한 저급 모노알코올의 도포가 동반하는 상쾌한 느낌은 얼굴의 상기 부분에서의 고도의 혈관분포 및 얇은 두께 때문에, 얼굴의 상기 부분에 존재하는 붓기 (puffiness) 및 다크서클을 감소시킨다.

저급 모노알코올의 도포는 또한 유리하게는 눈 주변에 멘톨, 에틸 멘탄 카르복사미드, 멘틸 락테이트, 멘톡시프로판디올과 같은 기타 냉각제 (일반적으로 눈에 자극을 주는 원재료) 를 도포할 필요성을 피할 수 있다.

또한, 일부 화장용 성분은 특히 히드로알코올성 매질 중에 용해가능하기 때문에, 색상 변화 마이크로캡슐을 함유하는 조성물을 저급 알코올을 포함하는 생리학적 매질 중에서 처리하는 것이 요구된다.

나아가, 에탄올과 같은 저급 모노알코올은 활성제, 특히 예를 들어 살리실산 및 이의 유도체와 같은 각질용해제를 용해시킬 수 있다.

선행 기술의 일부 마이크로캡슐은 히드로알코올성 매질 중에서 빠르게 분해되기 때문에, 그 결과 색상 변화 마이크로캡슐을 포함하는 안정한 조성물을 히드로알코올성 매질 중에서 처리하는 것이 요구되었다.

마지막으로, 모노알코올(들)은 특히 팽창제 또는 연화제로서 유용하다.

친수성 겔화제(들)

특히 언급될 수 있는 친수성 겔화제에는 수용성 또는 수분산성 증점 중합체가 포함된다. 이러한 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:

- 개질된 또는 비개질된 카르복시비닐 중합체, 예컨대 Goodrich 사에서 명칭 Carbopol (CTFA 명칭: 카르보머) 로 시판되는 제품; 폴리아크릴레이트;

- 폴리메타크릴레이트, 예컨대 Guardian 사에서 명칭 Lubrajel 및 Norgel 로 시판되는 제품 또는 Hispano Chimica 사에서 명칭 Hispagel 로 시판되는 제품;

- 임의로 가교된 폴리아크릴아미드; 및/또는

- 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 예를 들어 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) (Clariant 사에서 명칭 Hostacerin AMPS (CTFA 명칭: 암모늄 폴리아크릴디메틸타우라미드) 로 시판됨);

- 아크릴아미드 및 AMPS 의 가교된 음이온성 공중합체 (W/O 에멀젼 형태), 예컨대 SEPPIC 사에서 명칭 Sepigel 305 (CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레스-7) 및 명칭 Simulgel 600 (CTFA 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80) 으로 시판되는 제품;

- 다당류 생중합체, 예를 들어 잔탄검, 구아검, 카로브검, 아카시아검, 스클레로글루칸, 키틴 및 키토산 유도체, 카라기난, 겔란, 알기네이트,

- 셀룰로오스, 예컨대 미세결정성 셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스 및 히드록시프로필셀룰로오스; 및 이들의 혼합물. 바람직하게는, 이러한 중합체는 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체 (예컨대 Carbopol ultrez 20, Carbopol ultrez 21, Permulen TR-1, Permulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol ETD 2020), 카르보머 (예컨대 Synthalen K, carbopol 980), 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-8 메타크릴레이트 공중합체 (예컨대 Aristoflex SNC), 아크릴레이트 공중합체 (예컨대 Carbopol Aqua SF-1), 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-25 메타크릴레이트 가교중합체 (예컨대 Aristoflex HMS), 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트 (예컨대 Arisfoflex AVC), 및 잔탄검 (예컨대 Keltrol CG) 등, 및 또한 적합한 점도를 유지하고, 나아가 캡슐 현탁액을 매우 잘 형성하고 및 나아가 보존 기간을 안정하게 만들 뿐 아니라 투명도를 전달하는 데 기여하는 임의의 중합체로부터 선택될 수 있다.

특정 구현예에 있어서, 상기 조성물의 수성상은 하나 이상의 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체 및 하나의 다당류 생중합체를 함유한다.

바람직하게는, 본 발명에 적합한 친수성 겔화제에는 카르복시비닐 중합체, 예컨대 Carbopol 제품 (카르보머), 예컨대 Lubrizol 사에서 시판되는 Carbopol Ultrez 20 Polymer® 및 Pemulen 제품 (아크릴레이트/C₁₀-C₃₀-알킬아크릴레이트 공중합체); 폴리아크릴아미드, 예를 들어 SEPPIC 사에서 상표명 Sepigel 305 (CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C₁₃-₁₄ 이소파라핀/라우레스 7) 또는 Simulgel 600 (CTFA 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80) 으로 시판되는 가교된 공중합체; 임의로 가교 및/또는 중화된, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 예를 들어 Hoechst 사에서 상표명 Hostacerin AMPS (CTFA 명칭: 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트) 로 시판되는, 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산) 또는 SEPPIC 사에서 시판되는 Simulgel 800 (CTFA 명칭: 나트륨 폴리아크릴로일디메틸타우레이트/폴리소르베이트 80/소르비탄 올레에이트); 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 SEPPIC 사에서 시판되는 Simulgel NS 및 Sepinov EMT 10; 셀룰로오스계 유도체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로오스; 다당류 및 특히 검, 예컨대 잔탄검; 및 이들의 혼합물이 포함된다. 더욱 바람직하게는, 상기 친수성 겔화제는 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀-알킬아크릴레이트 공중합체, 카르보머, 잔탄검, 메틸렌 클로라이드 중에 합성된 카르복시비닐 중합체, 및 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.

이러한 겔화제는 상기 조성물의 총 중량에 대하여, 예를 들어 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량% 및 더욱 바람직하게는 0.05 내지 3 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.

화장용 매질 및 부가적인 성분

본 발명에 따른 겔 조성물은 화장용으로 허용가능하며, 즉 이는 인간의 케라틴 물질 상에 도포되기에 적합하고 비독성인, 생리학적으로 허용가능한 매질을 함유한다.

본 발명의 의미에서 "화장용으로 허용가능한" 은 쾌적한 외관, 냄새 또는 느낌을 갖는 조성물을 의미한다.

"생리학적으로 허용가능한 매질" 은 일반적으로 조성물이 조건화되도록 의도된 형태로 조정된다.

특히, 성분들의 본성 및 양은, 예를 들어 조성물이 고체, 액체 또는 분말로 제형화되는지 여부에 따라 좌우된다.

피부 케어 또는 메이크업 제제의 목적 및 형태에 따라, 본 발명의 조성물은, 착색제 함유 마이크로캡슐 이외에, 추가로 부가적인 화장용 성분(들), 예컨대 계면활성제, 충전제, 증점제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 탄성중합체, 셀프-태닝제, 부가적인 미포획 착색제, 활성제, UV 필터, 향료, pH 조절제 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것들을 포함할 수 있다.

본 발명에 따른 화장용 조성물의 pH 는 바람직하게는 6.5 내지 7.5 범위이다. 상기 pH 를 조절하는데 바람직한 염기는 트리에탄올아민이다.

본 발명의 목적하는 화장용 특성이 영향을 받지 않도록, 본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 첨가제의 종류 및 양을 조정하는 것은 당업자에게 통상적인 작업이다.

일부 이러한 통상적인 성분들이 하기에 상세화된다.

액체 지방상

따라서, 본 발명에 따른 고체 미용 조성물은 실온 및 대기압에서는 액체이고, 특히 하기 언급된 하나 이상의 오일인 하나 이상의 액체 지방상을 포함한다.

구체적으로, 조성물의 적용을 용이하게 하며, 진정작용을 제공하는 한 하나 이상의 오일이 존재하는 것이 유리하다.

본 발명에 따르면, "오일" 이라는 용어는 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체인 수-비혼화성 비-수성 화합물을 의미한다.

본 발명에 따른 무수 화장용 조성물 제조에 적합한 오일상은 탄화수소계 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 비-플루오로 오일 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다. 오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.

이들은 동물성, 식물성, 광물성 또는 합성 기원의 것일 수 있다. 한가지 구현 변형예에 따르면 식물 기원의 오일이 바람직하다.

용어 "휘발성 오일" 은 실온 및 대기압에서 1 시간 미만 내에 피부 또는 입술과 접촉시 증발할 수 있는 임의의 비수성 매질을 의미한다. 휘발성 오일은 화장용 휘발성 오일로, 실온에서 액체이다. 더 구체적으로, 휘발성 오일은 경계값을 포함하여 0.01 내지 200 mg/cm²/min 의 증발율을 갖는다.

용어 "비휘발성 오일" 은 실온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유 상에 남아있는 오일을 의미한다. 더 구체적으로, 비휘발성 오일은 0.01 mg/cm²/min 미만의 증발율을 갖는다.

상기 증발율을 측정하기 위해, 15 g 의 시험할 오일 또는 오일 혼합물을 직경이 7 cm 인 결정화 디쉬에 놓고, 온도가 조절되며, 온도가 25℃ 이고, 습도가 조절되며, 상대 습도가 50% 인 약 0.3 m³ 크기의 커다란 챔버에 위치한 저울에 올려 놓는다. 교반은 하지 않고 액체가 자유롭게 증발하도록 두면서, 상기 오일 또는 상기 혼합물을 담고 있는 결정화 디쉬 위에 수직 위치에 위치하며, 날개가 상기 결정화 디쉬를 향하게 하고, 결정화 디쉬의 바닥으로부터 20 cm 떨어져 있게 한 팬 (Papst-Motoren, 참조번호 8550 N, 2700 rpm 으로 회전) 을 수단으로 하여 환기를 제공한다. 결정화 디쉬에 남아있는 오일의 질량을 일정한 간격으로 측정한다. 증발율은 단위 시간 (분) 당 단위 면적 (cm²) 당 증발된 오일의 mg 로 나타낸다.

본 발명의 목적에 있어, "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자, 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.

용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 불소 원자를 함유하는 오일을 의미한다.

용어 "탄화수소계 오일" 은 수소 및 탄소 원자를 주로 포함하는 오일을 의미한다.

오일은 임의로는 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를, 예를 들어 히드록실 또는 산 라디칼의 형태로 포함할 수 있다.

유리하게는, 본 발명의 무수 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량% 의 오일(들)을 함유할 수 있다.

a) 휘발성 오일

휘발성 오일은 탄소수 8 내지 16 개를 포함하는 탄화수소계 오일, 특히 C₈-C₁₆ 분지형 알칸 (이소파라핀으로도 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 공지됨), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 예를 들어 상품명 Isopar® 또는 Permethyl® 로 판매되는 오일 또는 특히 선형 C₈-C₁₄ 알칸으로부터 선택될 수 있다.

사용될 수 있는 추가적인 휘발성 실리콘 오일로서, 실온에서의 점도가 8 센티스토크 (cSt) (8×10^-6m²/s) 이하이고, 특히 2 내지 10 개의 규소 원자, 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 포함하는 선형 또는 시클릭 실리콘을 언급할 수 있는데, 상기 실리콘은 임의로는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알콕기를 포함할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 점도가 5 내지 6 cSt 인 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.

휘발성 플루오로 오일, 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 이들의 혼합물이 또한 사용될 수 있다.

유리하게는, 본 발명의 액체 지방상은 상기 액체 지방상의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 의 휘발성 오일(들)을 함유할 수 있다.

b) 비휘발성 오일

비휘발성 오일은 특히 비휘발성 탄화수소계, 플루오로 및/또는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.

특히 언급될 수 있는 비휘발성 탄화수소계 오일은 다음의 것을 포함할 수 있다:

- 동물 기원의 탄화수소계 오일,

- -　식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 피토스테아릴 에스테르, 예컨대 피토스테아릴 올레에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트; 글리세롤의 지방산 에스테르로부터 형성된 트리글리세라이드, 특히 이의 지방산은 C₁₈ 내지 C₃₆ 범위의 사슬 길이를 가질 수 있고, 이들 오일은 가능하게는 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화이고; 이들 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드, 시어 버터, 알팔파 오일, 포피 오일, 호박 오일, 수수 오일, 보리 오일, 퀴노아 오일, 호밀 오일, 캔들너트 오일, 시계초 오일, 시어 버터 오일, 알로에 오일, 감편도 오일, 피치 스톤 오일, 땅콩 오일 (groundnut oil), 아르간 오일, 아보카도 오일, 바오밥 오일, 보리지 오일, 브로콜리 오일, 카렌듈라 오일, 카멜리나 오일, 당근 오일, 홍화 오일, 헴프 오일, 평지씨 오일, 면화씨 오일, 코코넛 오일, 서양 호박씨 오일, 맥아 오일, 호호바 오일, 백합 오일, 마카다미아 오일, 옥수수 오일, 메도우폼 오일, 세인트 존스 워트 오일 (St-John's wort oil), 모노이 오일, 헤이즐넛 오일, 살구씨 오일, 월넛 오일, 올리브 오일, 달맞이꽃 종자 오일, 팜 오일, 까막까치밥 오일, 키위씨 오일, 포도씨 오일, 피스타치오 오일, 호박 오일, 퀴노아 오일, 사향 장미 오일, 참깨 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 피마자 오일 및 수박 오일, 및 이의 혼합물, 또는 대안적으로는 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에 의해 시판되는 것들 또는 Dynamit Nobel 사에 의해 상품명 Miglyol 810®, 812® 및 818® 로 시판되는 것들일 수 있음,

- 광물 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 그의 유도체, 바셀린, 폴리데센, 폴리부텐, 수소첨가된 폴리이소부텐, 예컨대 Parleam, 및 스쿠알렌,

- 탄소수 10 내지 40 의 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르;

- 합성 에스테르, 예를 들어 화학식 R₁COOR₂ 의 오일 (이때 R₁ 은 탄소수 1 내지 40 의 하나 이상의 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R₂ 는 탄소수 1 내지 40 의, 특히 분지형의 탄화수소계 사슬을 나타내고, 단 R₁　+　R₂　은 10 이상임). 상기 에스테르는 특히 알코올의 지방산 에스테르, 예를 들어 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트, 헵타노에이트, 및 특히 이소스테아릴 헵타노에이트, 알코올 또는 폴리알코올 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레에이트, 예를 들어 프로필렌 글리콜 디옥타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 트리데실 옥타노에이트, 2-에틸헥실 4-디헵타노에이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 알킬 벤조에이트, 폴리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 프로필렌 글리콜 2-디에틸헥사노에이트, 및 이의 혼합물, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예를 들어 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 이소노난산 에스테르, 예를 들어 이소노닐 이소노나노에이트, 이소트리데실 이소노나노에이트, 옥틸 이소노나노에이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트 및 디이소스테아릴 말레이트에서 선택될 수 있음;

- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 디펜타에리트리톨 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트;

- 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르, 예컨대 Nippon Fine Chemical 사에서 판매하며, 특허 출원 US　2004-175　338 에 기재되어 있는 Lusplan DD-DA5®및 Lusplan DD-DA7®,

- 디올 이량체 및 이산 이량체의 공중합체 및 이의 에스테르, 예컨대 디리놀레일 디올 이량체/디리놀렌산 이량체 공중합체, 및 이의 에스테르, 예를 들어 Plandool-G,

- 폴리올 및 이산 이량체의 공중합체, 및 이의 에스테르, 예컨대 Hailuscent ISDA 또는 그의 디리놀렌산/부탄디올 공중합체,

- 탄소수 12 내지 26 의 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 2-옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올, 올레일 알코올,

- C₁₂-C₂₂ 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 및 리놀렌산, 및 이의 혼합물,

- 2 개의 알킬 사슬이 가능하게는 동일하거나 상이한 디알킬 카르보네이트, 예컨대 Cognis 사에서 상품명 Cetiol CC® 로 판매하는 디카프릴릴 카르보네이트,

- 　높은 분자량, 특히 약 400 내지 약 10　000　g/mol, 특히 약 650 내지 약 10　000　g/mol, 특히 약 750 내지 약 7500　g/mol, 보다 특히 약 1000 내지 약 5000　g/mol 범위의 분자 질량을 갖는 오일. 본 발명에 사용될 수 있는 높은 분자량의 오일로서, 특히 총 탄소수 35 내지 70 의 선형 지방산 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펄라고네이트, 히드록실화 에스테르, 예컨대 폴리그리세릴-2 트리이소스테아레이트, 방향족 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트, 분지형 C₂₄-C₂₈ 지방 알코올 또는 지방산의 에스테르, 예컨대 특허 US 6 491 927 에 기재된 것들, 및 펜타에리트리톨 에스테르, 및 특별하게는 트리이소아라키딜 시트레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트; 페닐 실리콘, 예컨대 Wacker 사의 Belsil PDM 1000 (MM = 9000 g/mol), 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 펜던트이거나 또는 실리콘 사슬의 말단에 위치하는 알킬 또는 알콕시기 (상기 기들은 각각 2 내지 24 개의 탄소 원자를 포함) 를 포함하는 PDMS, 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메틸실록시 디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트, 점도가 100 cSt 미만인 디메티콘 또는 페닐 트리메티콘, 및 이들의 혼합물; 및 이들 다양한 오일의 혼합물, 및

- 이들의 혼합물.

한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 조성물은 하기와 같은 비휘발성 탄화수소계 오일로부터 선택되는 하나 이상의 비휘발성 오일을 함유한다:

- 동물 기원의 탄화수소계 오일;

- 식물 기원의 탄화수소계 오일;

- 탄소수 10 내지 40 의 합성 에테르;

- 합성 에스테르, 예를 들어 화학식 R₁COOR₂ 의 오일 (이때 R₁ 은 탄소수 1 내지 40 의 하나 이상의 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R₂ 는 탄소수 1 내지 40 의, 특히 분지형의 탄화수소계 사슬을 나타내고, 단 R₁　+　R₂　은 10 이상임);

- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르;

- 탄소수 12 내지 26 의 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올;

- 디알킬 카르보네이트, 2 개의 알킬 사슬이 상동이거나 또는 상이할 수 있음;

- 고분자량의 오일; 및

- 이들의 혼합물.

유리하게는, 본 발명의 액체 지방상은 상기 액체 지방상의 총 중량에 대해 40 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상, 또는 심지어 100 중량% 이상의 비휘발성 오일(들)을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 무수성이거나 또는 비-무수성일 수 있다.

본 발명에 따른 무수성 조성물에서, "폴리올 및/또는 글리콜, 및 임의로 C₂-C₈ 모노알코올 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물" 은 조성물의 중량에 대해 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 8 중량% 이상, 유리하게는 10 중량% 이상의 양으로 존재하며, 조성물에는 물이 없다.

"물이 없음" 은 조성물이 3% 미만, 바람직하게는 1% 미만, 더욱 바람직하게는 0.5% 미만의 물을 함유하며, 특히 물이 전혀 없음을 의미한다.

적절하다면, 그러한 소량의 물은 특히 그의 잔량을 포함할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.

본 발명에 따른 비-무수성 조성물에서, "폴리올 및/또는 글리콜, 및 임의로C₂-C₈ 모노알코올 및 이들의 혼합무로부터 선택되는 하나 이상의 화합물" 은 유리하게는 10 중량% 이상, 바람직하게는 12 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 15 중량% 이상의 양으로 존재한다.

태닝제

본 발명의 목적을 위하여, 표현 "피부 셀프-태닝제 (self-tanning agent)" 는, 피부 상에 접촉 시, 피부 내 존재하는 유리 아민 관능기, 예컨대 아미노산, 펩티드 또는 단백질과 착색 반응을 생성할 수 있는 화합물을 의미한다.

본 발명의 기타 특징, 측면 및 이점은 하기 상세한 설명에 제시될 것이다.

상기 셀프-태닝제는 일반적으로 특정한 모노카르보닐 또는 폴리카르보닐 화합물, 예를 들어 이사틴 (isatin), 알록산 (alloxan), 닌히드린 (ninhydrin), 글리세르알데히드, 메조타르타르 알데히드, 글루타르알데히드, 에리트룰로오스 (erythrulose), 특허 출원 FR 2 466 492 및 WO 97/35842 에 기재된 바와 같은 피라졸린-4,5-디온 유도체, 디히드록시-아세톤 (DHA), 및 특허 출원 EP 903 342 에 기재된 바와 같은 4,4-디히드록시피라졸린-5-온으로부터 선택된다. 바람직하게는 DHA 가 사용될 수 있다.

DHA 는 유리 및/또는 캡슐화 형태로, 예를 들어 특히 특허 출원 WO 97/25970 에 기재된 리포좀과 같은 지질 소포 내에 사용될 수 있다.

상기 셀프-태닝제(들)은 일반적으로 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량% 및 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 8 중량% 범위의 비율로 존재한다.

실리콘 탄성중합체

본 발명에 있어서, 조성물은 하나 이상의 실리콘 탄성중합체를 포함할 수 있다. 임의의 적합한 실리콘 탄성중합체가 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 적합한 실리콘 탄성중합체에는, 예를 들어 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체와 같은 유화 실리콘 탄성중합체 및/또는 알콕실화 실리콘 탄성중합체와 같은 친수성 유화 실리콘 탄성중합체, 및 비(非)유화 실리콘 탄성중합체가 포함된다. 상기와 같은 실리콘 탄성중합체는 구형 또는 비(非)구형일 수 있다.

폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체

적합한 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체에는, 예를 들어 규소에 연결된 하나 이상의 수소 원자를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 에틸렌적으로 불포화된 기를 함유하는 폴리글리세롤화 화합물의, 특히 백금 촉매의 존재 하에서의 가교 첨가 반응에 의해 수득될 수 있는, 가교된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산이 포함된다.

사용될 수 있는 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체에는, 비제한적으로, Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSG-710", "KSG-810", "KSG-820", "KSG-830" 및 "KSG-840" 으로 시판되는 것들이 포함된다. 적합한 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체는 또한 March 22, 2005 제출된 U.S. 제 11/085,509 호 (U.S. 특허 출원 공보 제 2005/0220728 호로서 공개됨) 에 개시되어 있고, 이의 개시의 전부는 본원에 참조로서 인용된다.

친수성 유화 실리콘 탄성중합체

용어 "친수성 유화 실리콘 탄성중합체" 는 상기 기재된 바와 같은 폴리글리세롤화 사슬 외에 하나 이상의 친수성 사슬을 포함하는 실리콘 탄성중합체를 의미한다.

특히, 상기 친수성 유화 실리콘 탄성중합체는 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체로부터 선택될 수 있다.

적합한 폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는 U.S. 특허 제 5,236,986 호, U.S. 특허 제 5,412,004 호, U.S. 특허 제 5,837,793 호 및 U.S. 특허 제 5,811,487 호에 기재되어 있다.

사용될 수 있는 적합한 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-210", "KSG-310", "KSG-320", "KSG-330", "KSG-340" 및 "X-226146" 으로 시판되는 것, 또는 Dow Corning 사에서 "DC9010" 및 "DC9011" 로 시판되는 것들이 포함된다.

적합한 친수성 유화 실리콘 탄성중합체는 또한 March 22, 2005 제출된 U.S. 특허 제 11/085,509 호 (U.S. 특허 출원 공보 제 2005/0220728 호로서 출판됨) 에 개시되어 있다.

비유화 실리콘 탄성중합체

용어 "비유화" 는 친수성 사슬, 예컨대 폴리옥시알킬렌 또는 폴리글리세롤화 단위를 함유하지 않는 탄성중합체를 의미한다.

상기 비유화 실리콘 탄성중합체는 바람직하게는 규소에 연결된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 규소에 연결된 에틸렌적으로 불포화된 기를 함유하는 디오르가노폴리실록산의, 특히 백금 촉매의 존재 하에서의 가교 첨가 반응; 또는 히드록실 말단기를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 규소에 연결된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산 사이의, 특히 유기주석 화합물의 존재 하에서의 탈수소 가교 커플링 반응; 또는 히드록실 말단기를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 가수분해성 오르가노폴리실란의 가교 커플링 반응; 또는 오르가노폴리실록산의, 특히 오르가노퍼옥시드 촉매의 존재 하에서의 열적 가교 반응; 또는 고-에너지 방사, 예컨대 감마선, 자외선 또는 전자빔을 통한 오르가노폴리실록산의 가교 반응에 의해 수득될 수 있는 탄성중합체성 가교된 오르가노폴리실록산이다.

적합한 비유화 실리콘 탄성중합체는 특허 출원 JP61-194009 A, EP0242219 A, EP0295886 A 및 EP0765656 A 에 기재되어 있다.

사용될 수 있는 적합한 비유화 실리콘 탄성중합체에는, 비제한적으로, Dow Corning 사에서 명칭 "DC 9040", "DC 9041", "DC 9509", "DC 9505" 및 "DC 9506" 으로 시판되는 것들이 포함된다.

적합한 비유화 실리콘 탄성중합체는 또한 U.S.특허 제 11/085,509 호, March 22, 2005 에 제출됨 (U.S. 특허 출원 공보 제 2005/0220728 호로서 출판됨) 에 개시되어 있다.

상기 비유화 실리콘 탄성중합체는 또한, 예를 들어 U.S. 특허 제 5,538,793 호에 기재된 바와 같이, 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 탄성중합체성 가교된 오르가노폴리실록산 분말의 형태로 존재할 수 있고, 상기 인용 특허의 내용은 본원에 참조로서 인용된다. 상기와 같은 탄성중합체는 Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104" 및 "KSP-105" 로 시판된다.

기타 분말 형태의 탄성중합체성 가교된 오르가노폴리실록산에는 플루오로알킬기로 관능화된 혼성 실리콘 분말 (특히 Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSP-200" 으로 시판됨); 페닐기로 관능화된 혼성 실리콘 분말 (특히 Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSP-300" 으로 시판됨) 이 포함된다.

상기 실리콘 탄성중합체는 조성물의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 75 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 및 보다 더욱 바람직하게는 3 중량% 내지 10 중량% 의 양으로, 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다.

필름형성제

실리콘 폴리아미드

본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 실리콘 폴리아미드를 포함한다.

상기 조성물의 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 고체이다.

본 발명의 조성물의 실리콘 폴리아미드는 폴리오르가노실록산 유형의 중합체, 예를 들어 문헌 US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 및 US-A-5 981 680 에 기재된 것들일 수 있다. 본 발명에 있어서, 상기 실리콘 중합체는 하기 두 개의 패밀리에 속할 수 있다:

(1) 중합체 사슬에 위치한 둘 이상의 아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 및/또는

(2) 그래프트 또는 분지 상에 위치한 둘 이상의 아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산.

A) 제 1 변형에 있어서, 상기 실리콘 중합체는 아미드 단위가 중합체 사슬에 위치한, 상기 정의된 바와 같은 폴리오르가노실록산이다.

상기 실리콘 폴리아미드는 더욱 특히 하기 일반식 I 에 해당하는 하나 이상의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다:

1) 식 중: G 가 -C(O)-NH-Y-NH- 를 나타내는 경우, G' 는 C(O) 를 나타내고, G 가 -NH-C(O)-Y-C(O)- 를 나타내는 경우, G' 는 -NH- 를 나타내고,

2) 동일하거나 상이할 수 있는, R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은, 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:

- 가능하게는 이의 사슬에 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유하고, 가능하게는 불소 원자로 부분적으로 또는 전체적으로 치환된, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화, C₁ 내지 C₄₀ 탄화수소계 기,

- 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬기로 임의로 치환된, C₆-C₁₀ 아릴기,

- 가능하게는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유하는, 폴리오르가노실록산 사슬,

3) 동일하거나 상이할 수 있는, 기 X 는, 가능하게는 이의 사슬에 하나 이상의 산소 및/또는 질소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₃₀ 알킬렌디일기를 나타내고;

4) Y 는 포화 또는 불포화 C₁ 내지 C₅₀ 선형 또는 분지형 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌 2가 기이고, 이는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유할 수 있고/있거나, 하기 원자 또는 원자의 기 중 하나를 치환기로서 함유할 수 있음: 불소, 히드록실, C₃ 내지 C₈ 시클로알킬, C₁ 내지 C₄₀ 알킬, C₅ 내지 C₁₀ 아릴, 1 내지 3 개의 C₁ 내지 C₃ 알킬로 임의로 치환된 페닐, C₁ 내지 C₃ 히드록시알킬 및 C₁ 내지 C₆ 아미노알킬기, 또는

5) Y 는 하기 화학식에 해당하는 기를 나타내고:

[식 중,

- T 는 폴리오르가노실록산 사슬로 임의로 치환되고, 가능하게는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, C₃ 내지 C₂₄ 3가 또는 4가 탄화수소계 기를 나타내거나, 또는 T 는 N, P 및 Al 로부터 선택되는 3가 원자를 나타내고,

- R⁸ 은 가능하게는 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 술폰아미드기를 포함하고, 가능하게는 중합체의 또 다른 사슬에 연결될 수 있는, 선형 또는 분지형 C₁-C₅₀ 알킬기 또는 폴리오르가노실록산 사슬을 나타내고;

6) n 은 2 내지 500 및 바람직하게는 2 내지 200 범위의 정수이고, m 은 1 내지 1000, 바람직하게는 1 내지 700 및 더욱 바람직하게는 6 내지 200 범위의 정수임.

본 발명에 있어서, 중합체의 R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 기의 80% 는 바람직하게는 메틸, 에틸, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필기로부터 선택된다. 또 다른 구현예에 있어서, 상기 중합체의 R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 기의 80% 는 메틸기이다.

본 발명에 있어서, Y 는 나아가 임의로 중합체 또는 공중합체의 다른 부분과 결합을 형성하는 1 또는 2 의 자유 원자가를 포함하는, 각종 2가 기를 나타낼 수 있다. 바람직하게는, Y 는 하기로부터 선택되는 기를 나타낸다:

a) 선형 C₁ 내지 C₂₀ 및 바람직하게는 C₁ 내지 C₁₀ 알킬렌기,

b) 가능하게는 고리 및 비공액 불포화를 포함하는, 분지형 C₃₀ 내지 C₅₆ 알킬렌기,

c) C₅-C₆ 시클로알킬렌기,

d) 하나 이상의 C₁ 내지 C₄₀ 알킬기로 임의로 치환된 페닐렌기,

e) 1 내지 5 개의 아미드기를 포함하는 C₁ 내지 C₂₀ 알킬렌기,

f) 히드록실, C₃ 내지 C₈ 시클로알칸, C₁ 내지 C₃ 히드록시알킬 및 C₁ 내지 C₆ 알킬아민기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함하는 C₁ 내지 C₂₀ 알킬렌기,

g) 하기 화학식의 폴리오르가노실록산 사슬:

또는

[식 중, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, T 및 m 은 상기 정의된 바와 같음].

B) 제 2 변형에 있어서, 상기 실리콘 폴리아미드는 하기 화학식 (II) 에 해당하는 하나 이상의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다:

[식 중:

- 동일하거나 상이할 수 있는, R⁴ 및 R⁶ 은, 화학식 (I) 에 대하여 상기 정의된 바와 같고,

- R¹⁰ 은 R⁴ 및 R⁶ 에 대하여 상기 정의된 바와 같은 기를 나타내거나, 또는 화학식 -X-G"-R¹² 의 기 (식 중, X 는 화학식 (I) 에 대하여 상기 정의된 바와 같고, R¹² 는 수소 원자 또는 임의로 이의 사슬에 O, S 및 N 으로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 포함하고, 하나 이상의 불소 원자 및/또는 하나 이상의 히드록실기로 임의로 치환된, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화, C₁-C₅₀ 탄화수소계 기, 또는 하나 이상의 C₁-C₄ 알킬기로 임의로 치환된 페닐기를 나타내고, G" 는 -C(O)NH- 및 -HN-C(O)- 을 나타냄) 를 나타내고,

- R¹¹ 은 화학식 -X-G"-R¹² 의 기 (식 중, X, G" 및 R¹² 는 상기 정의된 바와 같음) 를 나타내고,

- m₁ 은 1 내지 998 범위의 정수이고, 및

- m₂ 는 2 내지 500 범위의 정수임].

본 발명에 있어서, 상기 실리콘 중합체는 단일중합체, 즉, 수 개의 동일한 단위, 특히 화학식 (I) 또는 화학식 (II) 의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다.

본 발명에 있어서, 또한, 수 개의 상이한 화학식 (I) 의 단위를 포함하는 공중합체, 즉 R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, X, G, Y, m 및 n 중 하나 이상의 기가 하나의 단위에서 상이한 중합체로부터 형성된 실리콘 중합체가 사용될 수 있다. 상기 공중합체는 또한 R⁴, R⁶, R¹⁰, R¹¹, m₁ 및 m₂ 중 하나 이상의 기가 하나 이상의 단위에서 상이한, 수 개의 화학식 (II) 의 단위로부터 형성될 수 있다.

또한, 화학식 (I) 의 하나 이상의 단위 및 화학식 (II) 의 하나 이상의 단위를 포함하는 중합체가 사용될 수 있으며, 상기 화학식 (I) 의 단위 및 화학식 (II) 의 단위는 가능하게는 서로 동일하거나 상이하다.

이러한 공중합체는 블록 중합체 또는 그래프트 중합체일 수 있다.

본 발명의 이러한 제 1 구현예에서, 상기 실리콘 중합체는 또한 그래프트 공중합체로 이루어질 수 있다. 따라서, 실리콘 단위를 함유하는 폴리아미드는 아미드기를 함유하는 실리콘 사슬로 그래프트 및 임의로 가교될 수 있다. 상기와 같은 중합체는 삼관능성 아민을 이용하여 합성될 수 있다.

본 발명의 일 유리한 구현예에 있어서, 수소 결합을 형성할 수 있는 기는 화학식 -C(O)NH- 및 -HN-C(O)- 의 아미드기이다. 이러한 경우, 구조화제는 하기 화학식 (III) 또는 (IV) 의 하나 이상의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다:

또는

[식 중, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, X, Y, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 화학식 (III) 또는 (IV) 의 폴리아미드에서, m 은 1 내지 700, 특히 15 내지 500 및 특히 50 내지 200 범위 내에 있고, n 은 특히 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 100 및 더욱 바람직하게는 4 내지 25 범위 내에 있으며,

- X 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 30, 특히 탄소수 1 내지 20, 특히 탄소수 5 내지 15 및 더욱 특히 탄소수 10 의 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬이고,

- Y 는 바람직하게는 선형 또는 분지형이고, 가능하게는 고리 및/또는 불포화를 포함하는, 탄소수 1 내지 40, 특히 탄소수 1 내지 20 및 더욱 특히 탄소수 2 내지 6, 특히 탄소수 6 의 알킬렌 사슬이다.

화학식 (III) 및 (IV) 에서, X 또는 Y 를 나타내는 알킬렌기는 임의로 이의 알킬렌 부분에 하나 이상의 하기 구성요소를 함유할 수 있다:

1) 1 내지 5 개의 아미드, 우레아, 우레탄 또는 카르바메이트기,

2) C₅ 또는 C₆ 시클로알킬기, 및

3) 1 내지 3 개의 동일하거나 상이한 C₁ 내지 C₃ 알킬기로 임의로 치환된 페닐렌기.

화학식 (III) 및 (IV) 에서, 상기 알킬렌기는 또한 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 구성요소로 치환될 수 있다:

- 히드록실기,

- C₃ 내지 C₈ 시클로알킬기,

- 1 내지 3 개의 C₁ 내지 C₄₀ 알킬기,

- 1 내지 3 개의 C₁ 내지 C₃ 알킬기로 임의로 치환된 페닐기,

- C₁ 내지 C₃ 히드록시알킬기, 및

- C₁ 내지 C₆ 아미노알킬기.

상기 화학식 (III) 및 (IV) 에서, Y 는 또한 하기를 나타낼 수 있다:

[식 중, R⁸ 은 폴리오르가노실록산 사슬을 나타내고, T 는 하기 화학식의 기를 나타냄:

(식 중, a, b 및 c 는, 독립적으로, 1 내지 10 범위의 정수이고, R¹³ 은 수소 원자 또는 R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 에 대하여 정의된 바와 같은 기임)].

화학식 (III) 및 (IV) 에서, R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 바람직하게는, 독립적으로, 선형 또는 분지형 C₁ 내지 C₄₀ 알킬기, 바람직하게는 CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ 또는 이소프로필기, 폴리오르가노실록산 사슬 또는 1 내지 3 개의 메틸 또는 에틸기로 임의로 치환된 페닐기를 나타낸다.

상기 제시된 바와 같이, 상기 중합체는 동일하거나 상이한 화학식 (III) 또는 (IV) 의 단위를 포함할 수 있다.

따라서, 상기 중합체는 상이한 길이의 수 개의 화학식 (III) 또는 (IV) 의 단위를 함유하는 폴리아미드, 즉 하기 화학식 (V) 에 해당하는 폴리아미드일 수 있다:

[식 중, X, Y, n 및 R⁴ 내지 R⁷ 은 상기 제시된 의미를 갖고, 서로 상이한 m₁ 및 m₂ 는, 1 내지 1000 범위 내에서 선택되고, p 는 2 내지 300 범위의 정수임].

상기 화학식에서, 상기 단위들은 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체를 형성하도록 구성될 수 있다. 상기 공중합체에서, 상기 단위들은 상이한 길이를 가질 뿐 아니라 상이한 화학 구조, 예를 들어 상이한 Y 기를 함유할 수 있다. 이러한 경우에, 상기 중합체는 하기 화학식 VI 에 해당할 수 있다:

[식 중, R⁴ 내지 R⁷, X, Y, m₁, m₂, n 및 p 는 상기 제시된 의미를 갖고, Y¹ 은 Y 와 상이하지만, Y 에 대하여 정의된 기로부터 선택됨]. 상기와 같이, 각종 단위들은 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체를 형성하도록 구성될 수 있다.

본 발명의 이러한 제 1 구현예에서, 구조화제는 또한 그래프트 공중합체로 이루어질 수 있다. 따라서, 실리콘 단위를 함유하는 폴리아미드는 아미드기를 함유하는 실리콘 사슬로 그래프트 및 임의로 가교될 수 있다. 상기와 같은 중합체는 삼관능성 아민을 이용하여 합성될 수 있다.

이러한 경우, 상기 중합체는 하기 화학식 (VII) 의 하나 이상의 단위를 포함할 수 있다:

[식 중, 동일하거나 상이한, X¹ 및 X² 는, 화학식 (I) 에서 X 에 대하여 제시된 의미를 갖고, n 은 화학식 (I) 에서 정의된 바와 같고, Y 및 T 는 화학식 (I) 에서 정의된 바와 같고, R¹⁴ 내지 R²¹ 은 R⁴ 내지 R⁷ 과 동일한 기로부터 선택되는 기이고, m₁ 및 m₂ 는 1 내지 1000 범위 내의 수이고, p 는 2 내지 500 범위의 정수임].

화학식 (VII) 에서, 하기가 바람직하다:

- p 는 1 내지 25 및 더욱 바람직하게는 1 내지 7 범위 내에 있고,

- R¹⁴ 내지 R²¹ 은 메틸기이고,

- T 는 하기 화학식 중 하나에 해당하고:

[식 중, R²² 는 수소 원자 또는 R⁴ 내지 R⁷ 에 대하여 정의된 기로부터 선택되는 기이고, R²³, R²⁴ 및 R²⁵ 는, 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬렌기임], 더욱 바람직하게는 하기 화학식에 해당함:

(특히, R²³, R²⁴ 및 R²⁵ 는 -CH₂-CH₂- 를 나타냄),

- m₁ 및 m₂ 는 15 내지 500 및 더욱 바람직하게는 15 내지 45 범위 내에 있고,

- X¹ 및 X² 는 -(CH₂)₁₀- 를 나타내고, 및

- Y 는 -CH₂- 를 나타냄.

화학식 (VII) 의 그래프트 실리콘 단위를 함유하는 이러한 폴리아미드는 화학식 (II) 의 폴리아미드-실리콘을 이용하여 공중합되어, 블록 공중합체, 교대 공중합체 또는 랜덤 공중합체를 형성할 수 있다. 상기 공중합체 내 그래프트 실리콘 단위 (VII) 중량% 는 0.5 중량% 내지 30 중량% 범위일 수 있다.

본 발명에 있어서, 상기 제시된 바와 같이, 상기 실록산 단위는 중합체의 주 사슬 또는 골격에 존재할 수 있지만, 또한 그래프트 또는 펜던트 사슬에 존재할 수 있다. 주 사슬에서, 상기 실록산 단위는 상기 기재된 바와 같은 세그먼트 (segment) 형태로 존재할 수 있다. 펜던트 또는 그래프트 사슬에서, 실록산 단위는 개별적으로 또는 세그먼트로 나타날 수 있다.

본 발명의 일 구현예 변형에 있어서, 실리콘 폴리아미드 및 탄화수소계 폴리아미드의 공중합체, 또는 화학식 (III) 또는 (IV) 의 단위 및 탄화수소계 폴리아미드 단위를 포함하는 공중합체가, 사용될 수 있다. 이러한 경우, 상기 폴리아미드-실리콘 단위는 탄화수소계 폴리아미드의 말단에 위치할 수 있다.

일 바람직한 구현예에 있어서, 상기 실리콘 폴리아미드는 화학식 III 의 단위를 포함하고, 바람직하게는 식 중, R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 이 메틸기를 나타내고, X 및 Y 중 하나는 탄소수 6 의 알킬렌기를 나타내고, 다른 하나는 탄소수 11 의 알킬렌기를 나타내고, n 은 상기 중합체의 중합도 DP 를 나타낸다.

언급될 수 있는 상기와 같은 실리콘 폴리아미드의 예로는 Dow Corning 사에서 명칭 DC 2-8179 (DP 100) 및 DC 2-8178 (DP 15) (INCI 명칭은 나일론-611/디메티콘 공중합체) 으로 시판되는 화합물이 포함된다.

유리하게는, 상기 실리콘 폴리아미드는 INCI 명칭 나일론-611/디메티콘 공중합체를 갖는 화합물이다.

유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 지수 m 이 약 100 인, 일반식 (I) 의 하나 이상의 폴리디메틸실록산 블록 중합체를 포함한다. 상기 지수 "m" 은 상기 중합체의 실리콘 부분의 중합도에 해당한다.

더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 m 이 50 내지 200, 특히 75 내지 150 의 범위이고, 더욱 특히 약 100 인, 화학식 (III) 의 하나 이상의 단위를 포함하는, 하나 이상의 중합체를 포함한다.

바람직하게는, 또한, R⁴, R⁵, R⁶ 및 R⁷ 은 독립적으로, 화학식 (III) 에서, 선형 또는 분지형 C₁-C₄₀ 알킬기, 바람직하게는 CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇ 또는 이소프로필기를 나타낸다.

사용될 수 있는 중합체의 예로서, US-A-5 981 680 의 실시예 1 내지 3 에 따라 수득된 실리콘 폴리아미드 중 하나가 언급될 수 있다.

바람직하게는, Dow Corning 사에서 DC 2-8179 로 시판되는 나일론-611/디메티콘 공중합체가 실리콘 폴리아미드로서 사용된다.

상기 실리콘 폴리아미드는 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 45 중량% 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 범위 및 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량% 범위의 총 함량으로, 상기 조성물 중에 존재할 수 있다.

실리콘 수지

언급될 수 있는 실리콘 수지의 예에는 하기가 포함된다:

- 화학식 [(CH₃)₃SiO]_x(SiO_4/2)_y (단위 MQ) (식 중, x 및 y 는 50 내지 80 범위의 정수임) 의 트리메틸실록시실리케이트일 수 있는, 실록시실리케이트,

- 화학식 (CH₃SiO_3/2)_x (단위 T) (식 중, x 는 100 초과이고, 여기서 하나 이상의 메틸 라디칼은 상기 정의된 바와 같은 R 기로 치환될 수 있음) 의 폴리실세스퀴옥산,

- 폴리메틸실세스퀴옥산 (어떠한 메틸 라디칼도 또 다른 기로 치환되지 않은 폴리실세스퀴옥산). 상기와 같은 폴리메틸실세스퀴옥산은 US 5 246 694 에 기재되어 있음.

시판되는 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로서, 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다:

- Wacker 사의 Resin MK, 예컨대 Belsil PMS MK: CH₃SiO_3/2 반복 단위 (단위 T) 를 포함하고, 또한 1 중량% 이하의 (CH₃)₂SiO_2/2 단위 (단위 D) 를 포함할 수 있고, 평균 분자량 약 10 000 g/mol 을 갖는 중합체, 또는

- Shin-Etsu 사의 KR-220L (이는 화학식 CH₃SiO_3/2 의 단위 T 로 구성되어 있고, Si-OH (실란올) 말단기를 함유함), KR-242A (이는 98% 의 단위 T 및 2% 의 디메틸 단위 D 를 포함하고, Si-OH 말단기를 함유함), 또는 KR-251 (이는 88% 의 단위 T 및 12% 의 디메틸 단위 D 를 포함하고, Si-OH 말단기를 함유함).

언급될 수 있는 실록시실리케이트 수지에는 임의로 분말 형태의, 트리메틸 실록시실리케이트 수지 (TMS) 가 포함된다. 상기와 같은 수지는 Momentive Performance Materials 사에서 SR1000 또는 Wacker 사에서 TMS 803 로 시판된다. 또한, 시클로메티콘과 같은 용매 중에 시판되는 트리메틸 실록시실리케이트 수지인, Shin-Etsu 사의 명칭 KF-7312J 또는 Dow Corning 사의 DC 749 및 DC 593 이 언급될 수 있다.

유리하게는, 상기 실리콘 수지, 예를 들어 트리메틸 실록시실리케이트 수지는, 조성물의 총 중량에 대하여 0.5% 내지 30%, 또는 보다 바람직하게는 1% 내지 25% 또는 보다 더욱 바람직하게는 5% 내지 25% 범위의 함량으로 존재한다.

바람직하게는, 나일론-611/디메티콘이 실리콘 폴리아미드로서 사용되고, 트리메틸 실록시실리케이트 수지가 실리콘 수지로서 사용된다.

또 다른 구현예에 있어서, 상기 실리콘 수지는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지이다.

실세스퀴옥산 수지는 필름 형성 실리콘 수지의 특정한 형태이다. 실리콘 수지는 실온에서 고체이고, 일반적으로 유기 용매 중에 용해가능한 가교된 오르가노폴리실록산이다. 이들이 휘발성 용매 중에 용해가능한 경우, 실리콘 수지는 용매가 증발되면 필름을 형성할 수 있다. 나아가, 실리콘 수지를 용해시키는 용매가 실리콘 수지가 그 위에 도포된 기판 상에 흡수되는 경우, 기판 상에 남아있는 실리콘 수지는 또한 필름을 형성할 수 있다.

본 발명의 조성물은 프로필페닐실세스퀴옥산 수지를 포함하고, 이는 특허 공보 WO2005/090444 (September 29, 2005 출판됨); US20040180011 (September 16, 2004 출판됨); 및 US20040156806 (August 12, 2004 출판됨) 에 개시되어 있디.

상기 프로필페닐실세스퀴옥산 수지는 수지의 실록시 단위의 총 몰% 를 기준으로 약 70 몰% 이상의 프로필 실록시 단위 (C₃H₇SiO_3/2), 및 수지의 실록시 단위의 총 몰% 를 기준으로 최대 약 30 몰% 의 페닐 실록시 단위 (C₆H₅SiO_3/2) 를 포함한다.

프로필 실록시 단위 대 페닐 실록시 단위의 몰% 는 의도되는 적용에 따라 조정될 수 있다. 상기와 같이, 약 70:30 내지 약 100:0 범위, 예컨대 70:30; 80:20; 90:10; 및 100:0; 및 그 사이의 부분범위의, 프로필 실록시 단위:페닐 실록시 단위의 몰% 를 갖는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지를 가질 수 있다. 프로필 실록시 단위의 몰% 가 약 100 몰% 인 경우, 프로필페닐실세스퀴옥산 수지는 프로필실세스퀴옥산 수지로서 언급된다.

본 발명의 화장용 조성물에 사용하기 위한 프로필페닐실세스퀴옥산 수지의 적합한 예에는, 비제한적으로, Dow-Corning 사에서 상표명 DC 670 Fluid 로 시판되는 프로필실세스퀴옥산 수지가 포함된다.

프로필페닐실세스퀴옥산 필름 형성 수지는 약 0.5 중량% 내지 약 50 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 예컨대 약 2 중량% 내지 약 30 중량%, 예컨대 약 3 중량% 내지 약 20 중량%, 및 예컨대 약 4 중량% 내지 약 10 중량% 의 범위의 양으로 존재할 수 있다 (모든 중량은 조성물의 총 중량을 기준으로함).

실리콘 아크릴레이트 공중합체

본 발명의 겔 조성물은 실리콘 아크릴레이트 공중합체를 함유할 수 있다.

실리콘 아크릴레이트 공중합체는 필름 형성 실리콘 수지의 또 다른 특정한 형태이다. 이들은 실리콘 사슬로 그래프트된 (메트)아크릴레이트 골격을 갖는 실리콘 아크릴레이트 공중합체로서 또는 (메트)아크릴레이트로 그래프트된 실리콘 골격으로서, 또는 실리콘 아크릴레이트 덴드리머로서 이용가능하다.

실리콘 아크릴레이트 덴드리머, 예컨대 US 특허 제 6,280,748 호 (이의 전부는 본원에 참조로서 인용됨) 에 기재 및 청구된 것들이, 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직하다. 상기 실리콘 아크릴레이트 덴드리머는 이의 분자 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐 중합체로 구성된다. 비닐유형 중합체는 이의 측 분자 사슬에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 것을 특징으로 한다. 용어 "카르보실록산 덴드리머 구조" 는 단일 코어로부터 라디칼 방향에서 높은 규칙성으로 분지된 고-분자량 기를 갖는 구조이다.

상기 비닐 중합체 골격은 라디칼 중합가능한 비닐기를 함유하는 비닐유형 단량체로 구성된다. 이의 가장 넓은 정의에서, 상기와 같은 유형의 단량체에 대한 특별한 제한은 없다. 특히 바람직한 비닐 중합체는 (메트)아크릴레이트이다.

본 발명의 조성물에 사용하기 위한 실리콘 아크릴레이트 덴드리머의 수-평균 분자량은 약 3,000 내지 약 2,000,000, 예컨대 약 5,000 내지 약 800,000 의 범위이다.

본 발명의 조성물에 사용하기 위한 특히 바람직한 실리콘 아크릴레이트 덴드리머로는 Dow Corning 사의 FA-4001 CM 실리콘 아크릴레이트 (시클로메티콘 중의 30% 용액), 및 FA-4002 ID 실리콘 아크릴레이트 (이소도데칸 중의 40% 용액) (INCI 명칭 아크릴레이트/폴리트리메틸실록시메타크릴레이트 공중합체) 가 이용가능하다.

상기 실리콘 아크릴레이트 공중합체는 약 0.5 중량% 내지 약 20 중량%, 예컨대 약 0.7 중량% 내지 약 15 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로, 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다 (모든 중량은 조성물의 총 중량을 기준으로 함).

미세분말 상 (pulverulent phase)

본 발명의 조성물은 상기 정의된 마이크로캡슐 이외에 미세분말 상 물질을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 이상 및 더욱 특히 5 중량% 이상의 미세분말 상을 포함할 수 있다.

더욱 특히, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상 및 더욱 특히 20 중량% 이상의 미세분말 상을 포함할 수 있다.

본 발명의 목적을 위하여, 상기 미세분말 상은, 본 발명에 따라 요구되는 마이크로캡슐 이외에, 충전제; 안료; 진주층; 금속성 색조를 갖는 입자; 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 미포획 미립자 물질을 포함할 수 있다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 60 중량% 및 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량% 의 미세분말 상을 포함할 수 있다.

따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량% 및 더욱 바람직하게는 25 중량% 내지 50 중량% 의 미세분말 상을 포함할 수 있다.

a) 미포획 충전제

본 발명의 목적을 위하여, 용어 "충전제" 는 조성물의 매질 중에 불용성이고 분산된 형태인, 임의의 형태의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

무기 또는 유기, 천연 또는 합성 유형의 이러한 충전제는, 이를 함유하는 조성물에 부드러움을 제공하고, 매트 (matt) 효과와 균일성을 갖는 메이크업 결과를 제공한다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 50 중량% 및 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 의 충전제를 포함할 수 있다.

충전제의 상기와 같은 양에는 본 발명에 따라 동시에 요구되는 속이 빈 (hollow) 입자의 양이 포함되지 않는다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 무기 충전제 중에서, 천연 또는 합성 마이카, 탈크, 카올린, 천연 또는 합성 세리사이트, 실리카, 히드록시아파타이트, 질화붕소, 탄산칼슘, 속이 빈 실리카 미소구체 (Maprecos 사의 실리카 비드), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐; 실리카 및 이산화티타늄의 복합체 (예컨대 Nippon Sheet Glass 사에서 시판되는 TSG 시리즈), 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 유기 충전제 중에서, 폴리아미드 분말 (Atochem 사의 Nylon® Orgasol), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 (Teflon®) 분말, 라우로일리신, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, 가교된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산의 구형 분말 (특히 JP-A-02-243612 에 기재되어 있고, 예컨대 Dow Corning 사에서 명칭 Trefil Powder E 2-506C 또는 DC9506 또는 DC9701 로 시판되는 것들), 실리콘 수지 (화학식 (R)₃SiOHCH₃ 및 Si(OCH₃)₄ (식 중, R 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타냄) 의 실록산 혼합물의 가수분해 및 중축합 생성물 (예를 들어 Shin-Etsu 사의 KSP100)), 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어 Toshiba 사의 Tospearl®), Polypore® L200 (Chemdal Corporation), 폴리우레탄 분말, 특히 공중합체를 포함하는 가교된 폴리우레탄 분말 (상기 공중합체는 트리메틸올 헥실 락톤을 포함함, 예를 들어 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실 락톤의 중합체, Toshiki 사에서 명칭 Plastic Powder D-400® 또는 Plastic Powder D-800® 으로 시판됨), 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 기타 유기 충전제 중에서, 전분계 또는 셀룰로오스계 분말이 언급될 수 있다. 언급될 수 있는 상기와 같은 충전제의 예에는 Akzo Nobel 사에서 시판되는 Dry Flo 제품 및 Daito Kasei 사에서 시판되는 Cellubeads 제품이 포함된다.

유리하게는, 본 발명에 따른 충전제는 바람직하게는 마이카, 세리사이트, 카올린, 탈크 및 실리카, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 무기 충전제이다.

c) 착색 목적을 위한 미포획 미립자 물질

이러한 부가적인 착색 미립자 물질은 이를 함유하는 조성물의 총 중량에 대하여 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 또는 나아가 5 중량% 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.

상기는 특히 안료, 진주층 및/또는 금속성 색조 생성물을 지닌 입자일 수 있고, 이러한 물질들은 가능하게는 표면처리된다.

용어 "안료" 는 이를 함유하는 조성물을 착색 및/또는 불투명하게 만드는 것으로 의도되는, 수용액 중에 불용성인 백색 또는 착색된, 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량% 및 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 의 안료를 포함할 수 있다.

상기 안료는 백색 또는 착색된 것, 및 무기 및/또는 유기일 수 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 무기 안료로서, 산화티타늄, 이산화티타늄, 산화지르코늄, 이산화지르코늄, 산화세륨 또는 이산화세륨 및 또한 산화아연, 산화철 또는 산화크롬, 페릭 블루 (ferric blue), 망가네즈 바이올렛 (manganese violet), 울트라마린 블루 (ultramarine blue) 및 크롬 수화물, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 조성물의 백색 색상을 개선하기 위하여, 적어도 이산화티타늄, 산화아연, 산화세륨로부터 선택되는 미포획 무기 안료, 및/또는 비스무스 옥시클로라이드 (bismuth oxychloride) 또는 질화붕소로부터 선택되는 충전제를 함유한다.

특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 미포획 TiO₂ 를 함유한다.

이는 또한, 예를 들어 세리사이트/갈색 산화철/이산화티타늄/실리카 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 상기와 같은 안료는, 예를 들어 Chemicals and Catalysts 사에서 Coverleaf NS 또는 JS 로 시판되고, 이는 영역 내에서 30 의 명암비를 갖는다.

이는 또한, 예를 들어 산화철을 함유하는 실리카 미소구체 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 예는 Miyoshi 사에서 PC Ball PC-LL-100 P 로 시판되는 제품으로, 상기 안료는 황색 산화철을 함유하는 실리카 미소구체로 구성되어 있다.

유리하게는, 본 발명에 따른 안료는 산화철 및/또는 이산화티타늄이다.

용어 "진주층" 은 광학 간섭을 통해 색상 효과를 갖는, 특히 특정한 연체동물에 의해 이의 쉘에 생성되거나 대안적으로 합성된, 임의의 모양의 무지갯빛 (iridescent) 또는 비(非)무지갯빛의 착색된 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명의 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 60 중량% 및 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 40 중량% 의 진주층을 포함할 수 있다.

상기 진주층은 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 마이카, 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 티타늄 마이카, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 마이카, 유기 염료로 코팅된 티타늄 마이카 및 또한 비스무스 옥시클로라이드 기재의 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다. 이는 또한, 이의 표면에서 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 둘 이상의 연속적인 층이 중첩되는 마이카 입자일 수 있다.

또한 언급될 수 있는 진주층의 예에는 산화티타늄, 산화철, 천연 안료 또는 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 천연 마이카가 포함된다.

시판되는 진주층 중에서, Engelhard 사에서 시판되는 진주층 Timica, Flamenco 및 Duochrome (마이카 기재), Merck 사에서 시판되는 진주층 Timiron, Eckart 사에서 시판되는 마이카-기재 진주층 Prestige, 및 Sun Chemical 사에서 시판되는 합성 마이카-기재 진주층 Sunshine 이 언급될 수 있다.

상기 진주층은 더욱 특히 황색, 핑크색, 적색, 황동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구릿빛 색상 또는 색조를 가질 수 있다.

본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 진주층의 예로서, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 로 시판되는, 금색 진주층; 특히 Merck 사에서 명칭 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 및 Engelhard 사에서 명칭 Super bronze (Cloisonne) 로 시판되는, 황동색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 및 Merck 사에서 명칭 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 로 시판되는, 주황색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nuantique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 로 시판되는, 갈색-색조의 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 구리 340A (Timica) 로 시판되는, 구릿빛 색조를 갖는 진주층; 특히 Merck 사에서 명칭 Sienna fine (17386) (Colorona) 로 시판되는, 적색 색조를 갖는 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Yellow (4502) (Chromalite) 로 시판되는, 황색 색조를 갖는 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Sunstone G012 (Gemtone) 로 시판되는, 금색 색조를 갖는 적색 색조의 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Tan opale G005 (Gemtone) 로 시판되는, 핑크색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 로 시판되는, 금색 색조를 갖는 흑색 진주층; 특히 Merck 사에서 명칭 Matte blue (17433) (Microna) 로 시판되는, 청색 진주층; 특히 Merck 사의 명칭 Xirona Silver 로 시판되는 은색 색조를 갖는 백색 진주층; 및 특히 Merck 사의 명칭 Indian summer (Xirona) 로 시판되는, 금색-녹색 핑크빛-주황색 진주층, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있다.

유리하게는, 본 발명에 따른 진주층은 이산화티타늄 또는 산화철, 및 또한 비스무스 옥시클로라이드로 코팅된 마이카이다.

본 발명의 의미에서, 용어 "금속성 색조를 갖는 입자" 는, 이의 성질, 크기, 구조 및 표면 상태가 특히 비무지갯빛 방식으로 입사광을 반사시킬 수 있는 입자를 의미한다.

본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 50 중량% 및 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량% 의 금속성 색조를 갖는 입자를 포함할 수 있다.

실질적으로 편평한 외부 표면을 갖는 입자는 또한, 이의 크기, 구조 및 표면 상태가 가능한 경우, 보다 용이하게 강한 거울 반사 (이후, 이는 거울 효과로 불림) 를 야기할 수 있기 때문에 적합하다.

본 발명에 사용될 수 있는 금속성 색조를 갖는 입자는, 예를 들어 유의하게 하나 이상의 파장을 흡수하지 않으면서, 가시광선 영역의 모든 성분에서 빛을 반사시킬 수 있다. 이러한 입자의 분광 반사율은, 예를 들어 400-700 nm 의 범위에서, 70% 초과 및 더욱 바람직하게는 80% 이상, 또는 보다 바람직하게는 90% 또는 95% 일 수 있다.

이러한 입자는 일반적으로 1 ㎛ 이하, 특히 0.7 ㎛ 이하 및 특히 0.5 ㎛ 이하의 두께를 갖는다.

본 발명에 사용될 수 있는 금속성 색조를 갖는 입자는 특히 하기로부터 선택된다:

- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체의 입자,

- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체를 포함하는 금속성 색조를 갖는 하나 이상의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단일물질 또는 복합물질 유기 또는 무기 기판을 포함하는 입자, 및

상기 입자들의 혼합물.

상기 입자에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te 및 Se, 및 이들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo 및 Cr 및 이들의 혼합물 또는 합금 (예를 들어 청동 및 황동) 이 바람직한 금속이다.

용어 "금속 유도체" 는 금속으로부터 유래된 화합물, 특히 산화물, 불화물, 염화물 및 황화물을 의미하는 것으로 의도된다.

상기 입자에 존재할 수 있는 금속 유도체 중에서, 특히 금속 산화물, 예를 들어 산화티타늄, 특히 TiO₂, 산화철, 특히 Fe₂O₃, 산화주석, 산화크롬, 바륨 술페이트 및 하기 화합물s: MgF₂, CrF₃, ZnS, ZnSe, SiO₂, Al₂O₃, MgO, Y₂O₃, SeO₃, SiO, HfO₂, ZrO₂, CeO₂, Nb₂O₅, Ta₂O₅, MoS₂, 및 이들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다.

언급될 수 있는 이러한 입자의 예에는, 알루미늄 입자, 예컨대 Siberline 사에서 명칭 Starbrite 1200 EAC^® 및 Eckart 사에서 Metalure^® 로 시판되는 것들이 포함된다.

구리 또는 합금 혼합물의 금속 분말 (예컨대 Radium Bronze 사에서 시판되는 참조번호 2844), 알루미늄 또는 청동과 같은 금속성 안료 (예컨대 Eckart 사에서 명칭 Rotosafe 700 으로 시판됨), 실리카-코팅된 알루미늄 입자 (Eckart 사에서 명칭 Visionaire Bright Silver 로 시판됨), 및 금속 합금 입자, 예를 들어 실리카-코팅된 청동 (구리 및 아연의 합금) 분말 (Eckart 사에서 명칭 Visionaire Bright Natural Gold 로 시판됨) 이 언급될 수 있다.

상기 두 번째 유형의 입자의 예로서, 더욱 특히 하기가 언급될 수 있다:

금속성 층으로 코팅된 유리 입자, 특히 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710 에 기재된 것들.

유리 기판을 포함하는 이러한 입자의 예로서, Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Microglass Metashine 으로 시판되는, 혈소판 형태의, 각각 은, 금 또는 티타늄으로 코팅된 것들이 언급될 수 있다. 혈소판 형태의, 은-코팅된 유리 기판을 갖는 입자는 Toyal 사에서 명칭 Microglass Metashine REFSX 2025 PS 로 시판된다. 니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 코팅된 유리 기판을 갖는 입자는 Toyal 사에서 명칭 Crystal Star GF 550 및 GF 2525 으로 시판된다. 갈색 산화철 또는 산화티타늄, 산화주석 또는 이들의 혼합물로 코팅된 것들은, 예를 들어 Engelhard 사에서 명칭 Reflecks 으로 시판되는 것들 또는 Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Metashine MC 2080GP 로 시판되는 것들이다.

이러한 금속-코팅된 유리 입자는 실리카로 코팅될 수 있고, 예를 들어 Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Metashine 시리즈 PSS1 또는 GPS1 로 시판되는 것들이다.

금속으로 임의로 코팅된 구형 유리 기판을 포함하는 입자는 특히 Prizmalite Industries 사에서 명칭 Prizmalite Microsphere 로 시판되는 것들이다.

Nippon Sheet Glass Co. Ltd 사에서 시판되는 Metashine 1080R 범위의 안료가 또한 본 발명에 적합하다. 더욱 특히, 특허 출원 JP 2001-11340 에 기재된 이러한 안료는, 루틸 (rutile) 유형의 산화티타늄 (TiO₂) 의 층으로 코팅된, 65% 내지 72% SiO₂ 를 포함하는 C-Glass 유리 플레이크이다. 이러한 유리 플레이크는 1 미크론의 평균 두께 및 80 미크론의 평균 크기를 갖고, 즉 평균 크기/평균 두께의 비가 80 이다. 이들은 TiO₂ 층의 두께에 따라, 청색, 녹색 또는 황색 색조 또는 은색 색조를 갖는다.

은색-코팅된 보로실리케이트 기판을 포함하는 입자는, 또한 "백색 진주층" 으로 공지되어 있다.

혈소판 형태의, 알루미늄, 구리 또는 청동과 같은 금속 기판을 포함하는 입자는, Silberline 사에서 상표명 Starbrite 및 Eckart 사에서 명칭 Visionaire 으로 시판된다.

이산화티타늄으로 코팅된 합성 마이카 기판을 포함하는 입자, 및 예를 들어 입자의 총 중량의 12% 에 해당하는 이산화티타늄으로 코팅된 합성 마이카 (플루오로플로고파이트) 기판을 포함하는, 80 내지 100 ㎛ 의 크기를 갖는 입자는, Nihon Koken 사에서 명칭 Prominence 으로 시판된다.

금속성 색조를 갖는 입자는 또한 상이한 굴절률을 갖는 둘 이상의 층의 적층으로 구성된 입자로부터 선택될 수 있다. 이러한 층은 중합체성 또는 금속성 유형일 수 있고, 특히 하나 이상의 중합체 층이 포함될 수 있다.

따라서, 금속성 효과를 갖는 입자는 다중층 중합체 필름으로부터 유래된 입자일 수 있다.

다중층 구조의 각종 층을 구성하는 것으로 의도되는 물질의 선택은 명백하게 상기 입자가 목적하는 금속성 효과를 형성하도록 이루어진다.

상기와 같은 입자는 특히 WO 99/36477, US 6 299 979 및 US 6 387 498 에 기재되어 있고, 더욱 특히 하기 고니오크로마틱 (goniochromatic) 단락에 제시되어 있다.

유리하게는, 본 발명에 따른 금속성 색조를 갖는 입자는 구형 또는 비구형 유리 기판을 갖는 입자, 및 또한 금속성 기판을 갖는 입자이다.

특정 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 적어도, 특히 진주층, 금속성 색조를 갖는 입자, 및 비스무스 옥시클로라이드 및 이들의 혼합물으로부터 선택되는 반사 입자를 함유한다.

- 이산화티타늄으로 코팅된 합성 마이카 기판을 포함하는 입자 또는 갈색 산화철 또는 산화티타늄, 산화주석 또는 이들의 혼합물으로 임의로 코팅된 구형 유리 기판을 포함하는 입자, 예를 들어 Engelhard 사에서 명칭 Reflecks 로 시판되는 것들 또는 Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Metashine MC 2080GP 로 시판되는 것들. 상기와 같은 입자는 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710 에 상세화되어 있음.

- 금속으로 코팅된 무기 기판을 포함하는 금속성 효과를 갖는 입자. 이는 은-코팅된 보로실리케이트 기판을 갖는 입자일 수 있고, 또한 "백색 진주층" 으로 공지되어 있음.

- 은으로 코팅된 구형 유리 기판을 포함하는 입자, 특히 TOYAL 사에서 명칭 MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS 로 시판되는 것들. 니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 코팅된 구형 유리 기판을 포함하는 입자, 특히 TOYAL 사에서 명칭 CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 로 시판되는 것들.

- 금속성 효과 및 표면 상에 금속성 화합물이 임의로 코팅된 입자를 갖는 입자, NIPPON SHEET GLASS 사의 명칭 METASHINE^®LE 2040 PS, METASHINE^®5 MC5090 PS 또는 METASHINE^®MC280GP (2523), Engelhard 사의 SPHERICAL SILVER POWDER^®DC 100, SILVER FLAKE^®JV 6 또는 GOLD POWDER^®A1570, ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC 사의 STARLIGHT REFLECTIONS FXM^®, MEADOWBROOK INVENTIONS 사의 BRIGHT SILVER^®1 E 0.008X0.008, ULTRAMIN^®(ALUMINUM POUDRE FINE LIVING), 및 ECKART 사의 COSMETIC METALLIC POWDER VISIONNAIRE BRIGHT SILVER SEA^®, COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL GOLD^®(60314) 또는 COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE HONEY^®560316°.

더욱 바람직하게는, 이러한 반사 입자는 비스무스 옥시클로라이드 입자, 산화티타늄으로 코팅된 마이카 입자, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 비스무스 옥시클로라이드 (CI 77163) 를 함유한다.

유리하게는, 본 발명의 조성물은 또한 적어도 은-코팅된 보로실리케이트 기판을 포함하는 진주층 (이는 또한 "백색 진주층" 으로서 공지되어 있음) 을 함유할 수 있다. 상기와 같은 입자는 MERCK 사에서 상표명 Xirona Silver 로 시판된다.

상기 조성물은 무기, 식물성 오일 및 에스테르 오일로부터 선택되는 하나의 오일 중에 예비분산된 반사 입자를 포함할 수 있다.

바람직한 구현예에 있어서, 이러한 반사 입자는 하기의 군에서 선택되는 하나 이상의 오일 중에 예비분산된 형태로 본 발명의 조성물 중에 존재한다:

- 무기 오일

- 식물성 오일, 예컨대 스위트 아몬드유, 밀배아유, 호호바유, 살구유, 대두유, 카놀라유, 피마자유;

- 에스테르, 예컨대 옥틸 도데칸올, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 디이소프로필 세바케이트, C₁₂-C₁₅ 알킬 벤조에이트, 에틸헥실 에틸헥사노에이트, 에틸헥실 히드록시스테아레이트, 및

- 이들의 혼합물.

더욱 바람직하게는, 상기 오일은 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트 또는 피마자유, 및 바람직하게는 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

따라서, 특정한 및 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 하기를 포함한다:

(i) 적어도 본 발명의 마이크로캡슐 및

(ii) 적어도 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트 또는 피마자유 및 바람직하게는 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 오일 중에 예비분산된 형태의 반사 입자.

유리하게는, 상기 반사 입자는 산화티타늄으로 피복된 마이카 입자 및 비스무스 옥시클로라이드 입자 중에서 선택되고, 상기 입자는 예비분산된 에틸 (2) 헥실히드록시스테아레이트이다.

특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 예비분산액의 총 중량에 대하여, 28 중량% 내지 32 중량% 의 에틸 (2) 헥실히드록시스테아레이트 중의 68 중량% 내지 72 중량% 의 비스무스 옥시클로라이드를 포함하는 예비분산액을 포함하며, 즉 비스무스 옥시클로라이드/오일(들)의 중량비는 2 이상, 및 바람직하게는 2 내지 2.6 범위이다.

상기와 같은 분산액은 MERCK 사에서 상표명 Xirona Silver.Biron^®Liquid Silver 로 시판된다.

부가적인 보습제

특별한 케어 적용를 위하여, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 부가적인 보습제 (또한 습윤제로서 공지됨) 를 포함할 수 있다.

상기 보습제(들)은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 10 중량% 또는 나아가 1 중량% 내지 6 중량% 범위의 함량으로, 상기 조성물 중에 존재할 수 있다.

다가 알코올, 바람직하게는 C₂-C₈ 및 더욱 바람직하게는 C₃-C₆, 바람직하게는, 예컨대 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 및 이들의 혼합물, 글리세롤 및 이의 유도체가 보습제 또는 습윤제로서 공지되어 있다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 부가적인 보습제 또는 습윤제를 포함할 수 있다.

특히 언급될 수 있는 이러한 부가적인 보습제 또는 습윤제에는, 소르비톨, 글리콜 에테르 (특히 탄소수 3 내지 16), 예컨대 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C₁-C₄)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜 (C₁-C₄)알킬 에테르, 우레아 및 이의 유도체, 특히 National Starch 사에서 시판되는 Hydrovance (2-히드록시에틸우레아), 락트산, 히알루론산, AHA, BHA, 나트륨 피돌레이트, 자일리톨, 세린, 나트륨 락테이트, 엑토인 (ectoin) 및 이의 유도체, 키토산 및 이의 유도체, 콜라겐, 플랑크톤, Imperata cylindra 의 추출물 (Sederma 사에서 명칭 Moist 24 로 시판됨), 아크릴산 단일중합체 (예를 들어 NOF Corporation 사의 Lipidure-HM^®), 베타-글루칸 및 특히 나트륨 카르복시메틸 베타-글루칸 (Mibelle-AG-Biochemistry 사제); 시계초유 (passionflower oil), 살구유, 옥수수유 및 미강유의 혼합물 (Nestle 사에서 명칭 Nutralipids^®로 시판됨); C-글리코시드 유도체 (예컨대 특허 출원 WO 02/051 828 에 기재된 것들) 및 특히 물/프로필렌 글리콜 혼합물 (60/40 중량%) 중에 30 중량% 의 활성 물질을 함유하는 용액의 형태의 C-β-D-자일로피라노시드-2-히드록시프로판 (예컨대 Chimex 사에서 상표명 Mexoryl SBB^® 로 제조된 제품); Nestle 사에서 시판되는 사향 장미유; 해양 기원의 콜라겐 및 콘드로이틴 술페이트의 구체 (아텔로콜라겐 (Atelocollagen)) (Engelhard Lyon 사에서 명칭 Marine Filling Spheres 으로 시판됨); 히알루론산 구체 (예컨대 Engelhard Lyon 사에서 시판되는 것); 아르기닌, 아르간 오일 및 이들의 혼합물이 포함된다.

바람직하게는, 글리세롤, 우레아 및 이의 유도체로부터 선택되는 보습제, 특히 National Starch 사의 Hydrovance^®, C-글리코시드 유도체 (예컨대 특허 출원 WO 02/051 828 에 기재된 것들) 및 특히 물/프로필렌 글리콜 혼합물 (60/40 중량%) 중에 30 중량% 의 활성 물질을 함유하는 용액의 형태의 C-β-D-자일로피라노시드-2-히드록시프로판 (예컨대 Chimex 사에서 상표명 Mexoryl SBB^® 로 제조된 제품), 아르간 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 보습제가 사용될 수 있다.

더욱 바람직하게는, 글리세롤이 사용될 수 있다.

자외선차단제/자외선방지제

자외선차단제는 광노화 및 피부 암을 예방하기 위하여 사용되는 중요한 피부-케어 제품이다. 자외선차단제에는 두 가지 군이 존재한다: 약 320 내지 400 nm 범위의 파장에서 UV 방사를 차단하는 UVA 자외선차단제, 및 290 내지 320 nm 범위의 파장에서 방사를 차단하는 UVB 자외선차단제.

본 발명에 따른 조성물은 친수성 및/또는 친유성의, UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성이 있는 유기 및/또는 무기 UV 자외선차단제 성분을 포함한다.

특히, 본 발명에 따른 UV 자외선차단제 성분은 8.0 내지 9.5 범위의 용해도 지수를 가질 수 있다. 상기 UV 자외선차단제 성분은 우수한 가소화제 기능을 갖는다.

유리하게는, 본 발명에 따른 UV 자외선차단제는 150 내지 500 g/mol 범위의 분자량을 갖고, 소수성 부위 및 벤젠 핵 또는 극성 부위와 결합하는 전자 공명기를 함유할 수 있다.

상기 친수성 및/또는 친유성의 유기 UV 자외선차단제 성분은 특히 벤질리덴 캠퍼 유도체, 디벤조일메탄 유도체; 신남산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

유기 UV 자외선차단제 성분의 예로서, 하기 INCI 명칭으로 제시되는 것들이 언급될 수 있다:

- 파라-아미노벤조산 유도체:

- PABA,

- 에틸 PABA,

- 에틸 디히드록시프로필 PABA,

- 에틸헥실 디메틸 PABA, 특히 ISP 사에서 상표명 "Escalol 507" 로 시판되는 것,

- 글리세릴 PABA,

- 디벤조일메탄 유도체:

- 부틸 메톡시디벤조일메탄, 특히 Hoffmann-LaRoche 사에서 상표명 "Parsol 1789" 로 시판되는 것,

- 이소프로필 디벤조일메탄,

- 살리실산 유도체:

- 호모살레이트 (homosalate), Rona/EM Industries 사에서 상표명 "Eusolex HMS" 로 시판되는 것,

- 에틸헥실 살리실레이트, Haarmann and Reimer 사에서 상표명 "Neo Heliopan OS" 로 시판되는 것,

- 디프로필렌글리콜 살리실레이트, Scher 사에서 상표명 "Dipsal" 로 시판되는 것,

- TEA 살리실레이트, Haarmann and Reimer 사에서 상표명 "Neo Heliopan TS" 로 시판되는 것,

- 신남산 유도체:

- 에틸헥실 메톡시신나메이트, 특히 Hoffmann-LaRoche 사에서 상표명 "Parsol MCX" 로 시판되는 것,

- 이소프로필 메톡시신나메이트,

- 이소아밀 메톡시신나메이트, Haarmann and Reimer 사에서 상표명 "Neo Heliopan E 1000" 으로 시판되는 것,

- 시녹세이트 (cinixate),

- DEA 메톡시신나메이트,

- 디이소프로필 메틸신나메이트,

- 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트,

- β,β-디페닐아크릴레이트 유도체:

- 옥토크릴렌, 특히 BASF 사에서 상표명 "Uvinul N539" 로 시판되는 것,

- 에토크릴렌 (etocrylene), 특히 BASF 사에서 상표명 "Uvinul N35" 로 시판되는 것,

- 벤조페논 유도체:

- 벤조페논-1, BASF 사에서 상표명 "Uvinul 400" 으로 시판되는 것,

- 벤조페논-2, BASF 사에서 상표명 "Uvinul D50" 으로 시판되는 것,

- 벤조페논-3 또는 옥시벤존, BASF 사에서 상표명 "Uvinul M40" 으로 시판되는 것,

- 벤조페논-4, BASF 사에서 상표명 "Uvinul MS40" 으로 시판되는 것,

- 벤조페논-5,

- 벤조페논-6, Norquay 사에서 상표명 "Helisorb 11" 로 시판되는 것,

- 벤질리덴 캠퍼 유도체:

- 테레프탈릴리덴 디캠퍼 술폰산,

- 4-메틸벤질리덴 캠퍼,

- 및 이들의 혼합물.

상기 유기 UV 필터는 아미노벤조산 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 살리실산 유도체, 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 벤조페논 유도체, 벤질리덴 캠퍼 유도체, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

바람직한 UV 자외선차단제 성분은 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 살리실산 유도체, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

바람직한 UV 자외선차단제 성분은 특히 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌 및 에틸헥실 살리실레이트, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.

특히 BASF 사에서 상표명 UVINUL MC 80^® 으로 시판되는 에틸헥실 메톡시신나메이트, SYMRISE 사에서 상표명 NEO HELIOPAN OS^® 로 시판되는 에틸헥실 살리실레이트 및 SYMRISE 사에서 상표명 NEO HELIOPAN 303^® 으로 시판되는 옥토크릴렌이 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어 0.5 중량 내지 20 중량%, 예를 들어 1 중량% 내지 15 중량%, 및 예를 들어 1 중량% 이상의 UV 자외선차단제 성분을 포함할 수 있다.

일 예시적 구현예에 있어서, 상기 조성물은 마이크로캡슐 및 하나 이상의 UV 자외선차단제 성분을, 0.20 내지 10, 예를 들어 1 내지 9.5, 바람직하게는 3 내지 9 범위의 [무기 충전제/UV 자외선차단제 성분] 중량비로 포함할 수 있다.

유리하게는, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 UV 필터 및 최종적으로 활성제를 포함한다.

활성제

특히 피부의 케어 또는 메이크업용 적용을 위하여, 본 발명에 따른 조성물은 하기로부터 선택되는, 하나 이상의 활성제를 포함할 수 있다:

일 유리한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조합물은 하나 이상의 보조적인 화장용 활성제와 조합될 수 있다.

이러한 활성제는 주름방지제 비타민, 특히 B3, B8, B12 및 B9, 보습제, 박리제, 항노화 활성제, 탈색제, 항산화제 등으로부터 선택될 수 있다.

이러한 활성제는 조성물의 총 중량에 대하여, 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10중량%, 및 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 5 중량% 범위의 함량으로, 상기 조성물 중에 존재할 수 있다.

주름방지제: 아스코르브산 및 이의 유도체, 예컨대 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글루코시드; 토코페롤 및 이의 유도체, 예컨대 토코페릴 아세테이트; 니코틴산 및 이의 전구체, 예컨대 니코틴아미드; 유비퀴논; 글루타티온 및 이의 전구체, 예컨대 L-2-옥소티아졸리딘-4-카르복실산; 특히 하기 기재되는 바와 같은 C-글리코시드 화합물 및 이의 유도체: 식물의 추출물, 및 특히 바다 회향 (sea fennel) 및 올리브잎의 추출물; 및 또한 식물 단백질 및 이의 가수분해산물, 예컨대 쌀 또는 대두 단백질의 가수분해산물; 조류 추출물 및 특히 다시마의 추출물; 박테리아 추출물; 사포게닌, 예컨대 디오스게닌 (diosgenin) 및 이를 함유하는 마과 (Dioscorea) 식물의 추출물, 특히 야생 참마의 추출물; α-히드록시산; β-히드록시산, 예컨대 살리실산 및 5-n-옥타노일살리실산; 올리고펩티드 및 슈도디펩티드 및 이의 아실 유도체, 특히 {2-[아세틸-(3-트리플루오로메틸페닐)아미노]-3-메틸-부티릴아미노}아세트산 및 지질펩티드 (Sederma 사에서 상표명 Matrixyl 500 및 Matrixyl 3000 으로 시판됨); 리코펜; 망간 염 및 마그네슘 염, 특히 망간 및 마그네슘 글루코네이트; 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있음;

- 박리제: 베타-히드록시산, 특히 살리실산 및 5-n-옥타노일살리실산 이외의 이의 유도체; 우레아; 글리콜산, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 말산 또는 만델산; 4-(2-히드록시에틸)피페라진-1-프로판술폰산 (HEPES); Saphora japonica 의 추출물; 꿀; N-아세틸글루코사민; 나트륨 메틸글리신 디아세테이트, 알파-히드록시산 (AHA), 베타-히드록시산 (BHA), 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있음;

- 탈색제: 세라미드, 비타민 C 및 이의 유도체, 특히 비타민 CG, CP 및 3-O 에틸 비타민 C, 알파- 및 베타-알부틴, 페룰산, 코직산, 레조시놀 및 이의 유도체, 칼슘 D-판테테인 술포네이트, 리포산, 엘라그산, 비타민 B3, 페닐에틸 레조시놀 (예를 들어 Symrise 사의 Symwhite 377^®), Gattefosse 에서 시판되는 키위 (Actinidia chinensis) 쥬스, Paeonia suffructicosa 뿌리의 추출물 (예컨대 Ichimaru Pharcos 사에서 명칭 Botanpi Liquid B^® 로 시판되는 제품), 갈색 당 사탕수수 (Saccharum officinarum) 의 추출물 (예컨대 Taiyo Kagaku 사에서 명칭 Molasses Liquid 로 시판되는 추출물), 운데실렌산 및 운데실레노일 페닐 알라닌의 혼합물 (예컨대 Seppic 사의 Sepiwhite MSH^®) 이 언급될 수 있음;

- 항산화제: 더욱 특히 토코페롤 및 이의 에스테르, 특히 토코페릴 아세테이트; EDTA, 아스코르브산 및 이의 유도체, 특히 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글루코시드; 킬레이트제, 예컨대 BHT, BHA, N,N'-비스(3,4,5-트리메톡시벤질)에틸렌디아민 및 이의 염, 및 이들의 혼합물이 언급될 수 있음.

활성 성분 아스코르빌 글루코시드가 본 발명에 따른 화장용 조성물에 존재하는 경우, 이는 조성물의 총 중량에 대하여 0.05 중량% 미만, 및 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 의 양으로 존재한다.

생약 제형

본 발명에 따른 겔 조성물은 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술용 메이크업 조성물 및/또는 케어 조성물의 형태일 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 특히 얼굴 또는 목에 도포되는 BB 제품 또는 파운데이션, 다크서클 차폐용 제품, 컨실러 제품, 틴트 크림, 피부, 특히 얼굴 또는 신체의 케어 또는 메이크업용 착색 조성물 또는 애프터-선 (after-sun) 조성물일 수 있다.

바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 비(非)헹굼 조성물이며: 상기 조성물은 피부 상에 도포 후 헹구지 않는 것으로 의도된다.

또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 펌프를 포함하는 디스펜서 내에 함유되지 않는다. 이는 마이크로캡슐이 파괴될 위험을 방지하기 때문에 유리하다. 사실, 상기와 같은 디스펜서를 사용하는 경우, 상기 마이크로캡슐은 케라틴 물질 상에 도포 전 으깨질 수 있다.

본 발명에 따른 조성물이 특히 유액 타입의 액체 또는 반액체, 또는 크림 또는 젤 유형의 부드러운 반고체 또는 고체, 또는 대안적으로 지방상을 수상에 분산시켜 수득되는 에멀전 (O/W), 수상을 지방상에 분산시켜 수득되는 에멀전 (W/O), 다중 에멀전 (W/O/W, O/W/O) 과 같은 에멀전, 또는 폼 (foam) 의 형태인, 국소 적용에 통상적으로 이용되는 임의의 생약 형태로 존재할 수 있음을 이해할 것이다.

특별하게는, 조성물은 겔, 및 특별하게는 투명 겔, 유중수 에멀전, 수중유 에멀전 및 폼 (foam) 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 형태로 존재한다.

계면활성제

본 발명에 따른 조성물은 특히 양친매성, 비이온성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 계면활성제로부터 선택되는, 단독으로 또는 혼합물로 사용되는 하나 이상의 계면활성제 (에멀전화제) 를 함유할 수 있다.

계면활성제는 일반적으로 조성물 중에 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 0.3 중량% 내지 20 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 15 중량%, 더욱 특별하게는 1 중량% 내지 10 중량% 의 계면활성제로 존재한다.

물론, 계면활성제는 더욱 특별하게는 본 발명에 고려중인, 즉 O/W, W/O 또는 O/W/O 유형의 에멀전 안정화에 유효하도록 선택된다. 그러한 선택은 당업자의 재량에 달려 있다.

예를 들어, 에멀전화제 칼륨 포스페이트가 본 발명의 화장용 조성물에 존재하는 경우, 이는 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 0.2 중량% 내지 3 중량%, 더욱 특별하게는 0.5 중량% 내지 1.5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.8 중량% 내지 1.2 중량%, 더욱더 바람직하게는 1 중량% 의 범위로 존재할 수 있다.

O/W 에멀전화제

O/W 에멀전으로 언급될 수 있는 예시에는 비이온성 계면활성제, 특히 폴리올 및 예를 들어 탄소수 8 내지 24, 특히 탄소수 13 내지 22 의 포화 또는 불포화 사슬을 가진 지방산의 에스테르 및 그의 옥시알킬렌화 유도체, 즉 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 단위체를 포함하는 유도체, 예컨대 C₈-C₂₄ 지방산의 글리세릴 에스테르 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; C₈-C₂₄ 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; C₈-C₂₄ 지방산의 소르비톨 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; C₈-C₂₄ 지방산의 당 (수크로오스, 글루코오스 또는 알킬글루코오스) 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; 지방 알코올 에테르; C₈-C₂₄ 지방 알코올의 당 에테르, 및 이들의 혼합물이 포함된다.

특히 언급될 수 있는 지방산의 글리세릴 에스테르는 글리세릴 스테아레이트 (글리세릴 모노스테아레이트, 디스테아레이트 및/또는 트리스테아레이트) (CTFA 명칭: 글리세릴 스테아레이트) 또는 글리세릴 리시놀레에이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

특히 언급될 수 있는 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르는 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 (폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 디스테아레이트 및/또는 트리스테아레이트) 및 더욱 특별하게는 폴리에틸렌 글리콜 50 OE 모노스테아레이트 (CTFA 명칭: PEG-50 스테아레이트) 및 폴리에틸렌 글리콜 100 OE 모노스테아레이트 (CTFA 명칭: PEG-100 스테아레이트), 및 이들의 혼합물을 포함한다.

그러한 계면활성제의 혼합물이 또한 이용될 수 있는데, 예를 들어 Uniqema 사에 의해 상품명 Arlacel 165 로 판매되는 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-100 스테아레이트를 함유하는 제품, 및 Goldschmidt 사에 의해 상품명 Tegin 으로 판매되는 글리세릴 스테아레이트 (글리세릴 모노디스테아레이트) 및 칼륨 스테아레이트를 함유하는 제품 (CTFA 명칭: 글리세릴 스테아레이트 SE) 이 있다.

특히 언급될 수 있는 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 지방산 에스테르는, 글루코스 팔미테이트, 알킬글루코스 세스퀴스테아레이트, 예를 들어 메틸글루코스 세스퀴스테아레이트, 알킬글루코스 팔미테이트, 예를 들어 메틸글루코스 팔미테이트 또는 에틸글루코스 팔미테이트, 메틸글루코시드의 지방 에스테르, 및 더욱 특별하게는 메틸글루코시드 및 올레산의 디에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 디올레에이트); 메틸글루코시드 및 올레산/히드록시스테아르산 혼합물의 혼합 에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 디올레에이트/히드록시스테아레이트); 메틸글루코시드 및 이소스테아르산의 에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 이소스테아레이트); 메틸글루코시드 및 라우르산의 에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 라우레이트); 메틸글루코시드의 모노에스테르 및 디에스테르 및 이소스테아르산의 혼합물 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 세스퀴이소스테아레이트); 메틸글루코시드의 모노에스테르 및 디에스테르 및 스테아르산의 혼합물 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트) 및 특별하게는 Amerchol 사에서 상품명 Glucate SS 로 판매하는 제품, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

언급될 수 있는 지방산 및 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 옥시에틸렌화 에테르의 예시는, 지방산 및 메틸글루코오스의 옥시에틸렌화 에테르, 및 특히 약 20　mol 의 에틸렌 옥시드를 포함하고 있는 스테아르산 및 메틸 글루코오스의 디에스테르의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (CTFA 명칭: PEG-20 메틸 글루코오스 디스테아레이트), 예컨대 Amerchol 사에서 상품명 Glucam E-20 디스테아레이트로 판매하는 제품; 약 20 mol 의 에틸렌 옥시드를 포함하는 스테아르산 및 메틸글루코오스의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (CTFA 명칭: PEG-20 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트) 및 특별하게는 Amerchol 사에서 상품명 Glucamate SSE-20 로 판매하는 제품, 및 Goldschmidt 사에서 상품명 Grillocose PSE-20 로 판매하는 제품, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

언급될 수 있는 수크오로스 에스테르의 예시는 수크로오스 팔미토스테아레이트, 수크로오스 스테아레이트 및 수크로오스 모노라우레이트를 포함한다.

언급될 수 있는 지방 알코올 에테르의 예시는 탄소수 8 내지 30, 특히 탄소수 10 내지 22 의 지방 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 예컨대 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 또는 세테아릴 알코올 (세틸 알코올 및 스테아릴 알코올의 혼합물) 의 폴리에틸렌 글리콜 에테르를 포함한다. 언급될 수 있는 예시는 1 내지 200 개, 바람직하게는 2 내지 100 개의 옥시에틸렌기를 포함하는 에테르, 예컨대 CTFA 명칭 Ceteareth-20 및 Ceteareth-30 의 것, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

특히 언급될 수 있는 당 에테르는 알킬폴리글루코시드, 예를 들어 데실글루코시드, 예를 들어 Kao Chemicals 사에서 상품명 Mydol 10 로 판매하는 제품, Henkel 사에서 상품명 Plantaren 2000 로 판매하는 제품, 및 SEPPIC 사에서 상품명 Oramix NS 10 로 판매하는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코시드, 예를 들어 SEPPIC 사에서 상품명 Oramix CG 110 로 판매하는 제품 또는 BASF 사에서 상품명 Lutensol GD 70 로 판매하는 제품; 라우릴글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에서 상품명 Plantaren 1200 N 및 Plantacare 1200 로 판매하는 제품; 코코글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에서 상품명 Plantacare 818/UP 로 판매하는 제품; 임의로는 세토스테아릴 알코올과의 혼합물로서의, 세토스테아릴 글루코시드, 예를 들어 SEPPIC 사에서 상품명 Montanov 68, Goldschmidt 사에서 상품명 Tego-Care CG90 및 Henkel 사에서 상품명 Emulgade KE3302 로 판매하는 상품; 아라키딜 글루코시드, 예를 들어 SEPPIC 사에서 상품명 Montanov 202 로 판매중인 아라키딜 알코올 및 베헤닐 알코올 및 아라키딜 글루코시드의 혼합물; 코코일에틸글루코시드, 예를 들어 SEPPIC 사에서 상품명 Montanov 82 로 판매하는, 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올과의 혼합물 (35/65) 의 형태인 것; 및 이들의 혼합물을 포함한다.

W/O 에멀전화제

W/O 에멀전용으로, 탄화수소계 또는 실리콘 계면활성제가 사용될 수 있다.

한가지 구현 변형예에 따르면, 탄화수소계 계면활성제가 바람직하다.

언급될 수 있는 탄화수소계 계면활성제의 예시는 폴리에스테르 폴리올, 예를 들어 Uniqema 사에서 상품명 Arlacel P 135 로 판매하는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 및 Cognis 사에서 상품명 Dehymuls PGPH 로 판매하는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트를 포함한다.

언급될 수 있는 실리콘 계면활성제의 예시는 알킬 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning 사에서 상품명 Dow Corning 5200 으로 판매하는 라우릴 메티콘 코폴리올, 및 Goldschmidt 사에서 상품명 Formulation Aid 로 판매하는 라우릴 메티콘 코폴리올, 또는 Goldschmidt 사에서 상품명 Abil EM 90 로 판매하는 세틸 디메티콘 코폴리올, 또는 Goldschmidt 사에서 상품명 Abil WE 09 로 판매하는 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트/세틸 디메티콘 코폴리올/헥실 라우레이트 혼합물을 포함한다.

하나 이상의 공동-에멀전화제가 또한 그곳에 첨가될 수 있다. 공동-에멀전화제는 유리하게는 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다. 특히 언급될 수 있는 폴리올 알킬 에스테르는 글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르, 예를 들어 Cognis 사에서 상품명 Lameform TGI 로 판매되는 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 상품명 Isolan GI 34 로 판매하는 제품, 소르비탄 이소스테아레이트, 예컨대 ICI 사에서 상품명 Arlacel 987 로 판매하는 제품, 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 ICI 사에서 상품명 Arlacel 986 로 판매하는 제품, 및 이들의 혼합물을 포함한다.

이러한 조성물들은 일반적인 방법에 따라 제조된다.

그러한 유형의 조성물이 안면 및/또는 바디 케어 또는 메이크업 제품의 형태로 존재할 수 있으며, 예를 들어 쟈아 (jar) 에 든 크림 또는 관에 든 유액의 형태로 조건에 맞춰질 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 고체 또는 다소간의 유체 및 크림, 겔, 특히 투명 겔, 연고, 유액, 로션, 세럼, 페이스트, 폼 (회합되어 있는 추진체가 존재 또는 부재함), 스틱의 외관을 갖고 존재할 수 있다.

한 구현예에 따르면, 조성물은 겔, 특히 투명 겔의 형태로, 조성물 중량에 대해 1 내지 10 중량% 으로 마이크로캡슐을 함유한다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 겔, 특히 투명 또는 반투명 겔의 형태로 존재할 수 있으며, 상기 조성물은 하나 이상의 친수성 겔화제 및 조성물의 중량에 대해 1 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 함유한다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 겔의 점도는 25℃ 에서 Rheomat 에 의해 20UD (Mobile 3) 이상이다.

점도는 일반적으로 Mobile 3 를 이용하여 시험할 제품의 점도에 맞춰 (이동상은 UD Unit Deviation 에 대해 10 내지 90 의 측정값을 갖도록 선택됨) 점도계 RHEOMAT RM 180 를 이용하여 25℃ 에서 측정되며, 측정은 조성물 내부에서 200 s^-1 로부터의 전단력을 이용해 이동상을 10 mn 회전시킨 후 실시한다. 이어서, UD 값을 대응 표를 이용해 Poises (1 Poise = 0.1Pa.s) 로 변환시킨다.

더욱 바람직하게는, 조성물은 겔화된 수상을 함유한다.

특히 언급될 수 있는 친수성 겔화제 (이는 또한 친수 겔화제로도 지칭함) 는 상기 수록된 것을 포함한다.

더욱 바람직하게는, 상기 수성 겔은 투명하다.

표현 "투명한 수성 매질" 은 굴절 또는 반사에 의한 편차를 야기하지 않으면서 빛을 통과시킬 수 있는 매질을 의미한다. 수성 매질의 투명도는 탁도계를 사용하여 측정될 수 있다. 상기 조성물의 투명도 범위를 측정하기 위하여, 예를 들어 HACH 사의 휴대용 Turbidimeter 2100P^®Model 가 사용될 수 있다. 상기 조성물은 혼탁도의 측정값이 0 내지 250 NTU 인 경우 투명한 것으로 간주되고, 혼탁도의 값이 250 내지 1000 NTU 인 경우 반투명한 것으로 간주된다.

상기 투명한 조성물을 한 장의 백색 종이에 그려진 직경 2 mm 두께의 흑색 선 0.01 m 앞에 위치시킨 경우, 상기 흑색 선이 드러나 보이지만, 대조적으로, 불투명한 조성물, 즉 투명하지 않은 조성물의 경우에는 상기 선이 드러나 보이지 않는다.

본 발명에 따른 투명한 겔 형태의 색상 변화 조성물은 바람직하게는 물 및 방출가능한 착색제(들)을 함유하는 다중층 마이크로캡슐을 포함한다.

제 1 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 투명한 겔은 하나 이상의 친수성 또는 친유성 겔화제 및 극성 부분을 갖는 하나 이상의 수용성 연화제(들) 및/또는 지질(들)을 포함한다.

제 1 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 투명한 겔은 방출가능한 착색제(들)을 함유하는 둘 이상의 유형의 상이한 다중층 마이크로캡슐을 포함한다.

본 발명에 따른 투명한 겔, 바람직하게는 BB 제품 또는 파운데이션은, 매우 강한 보습 감각, 도포 중 매우 편안한 느낌과 함께 완전히 투명한 및 깨끗한 벌크 외관 및 도포 후 순수하고 자연스러운 메이크업 결과를 제공한다. 이러한 특징들은 피부케어 효능 인식 (촉촉함, 보습 및 투명함) 뿐 아니라 메이크업 효능 (적절한 커버력) 둘 모두를 전달하는데 도움이 된다.

유리하게는, 상기 투명한 겔은 특히 하기 개시되는 바와 같은 팽창제를 함유하고, 상기 제제는 마이크로캡슐의 보다 나은 팽창을 가능하게 하여, 마이크로캡슐이 도포 중 보다 용이하게 파괴되도록 한다. 물, 알코올, 글리콜, 폴리올이 팽창제로서 사용될 수 있다. 팽창제의 예는 상기에 개시되어 있다.

상기 보습은 극성 부분을 갖는 하나 이상의 수용성 연화제(들) 및/또는 지질(들)의 도입에 의해 추가로 증진될 수 있다. PEG 개질된 실란 및 실리콘, 예컨대 Bis-PEG-18 메틸 에테르 디메틸 실란, 및/또는 PEG 개질된 에스테르, 예컨대 PEG-7 올리베이트 (Olivate), PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-80 글리세릴 코코에이트가, 보습을 증진시키기 위해 사용될 수 있다.

보관 중 투명한 겔의 특성을 유지시키고, 특히 연화제를 수상 (water phase) 에서 가용화시키고, 보관 기간 중 겔을 투명하고 안정하게 만들고 유지시키기 위하여, 가용화제가 또한 첨가될 수 있다. 폴리소르베이트 20, PEG-60 수소화 피마자유가, 가용화제, 특히 상기 언급된 수용성 연화제(들)의 가용화제의 예로서 언급될 수 있다.

본 발명에 따른 투명한 겔은 도포 중 어떠한 입자 느낌도 없이 안료를 방출하면서, 매우 아름답고, 깨끗하고, 깔끔한 외관을 나타낸다. 도포 후 메이크업 결과는 완벽하고 균일하다.

본 발명에 따른 투명한 겔의 바람직한 구현예는 하기를 포함한다:

바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 농도로의 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체 (예컨대 Permulen TR-1, Permulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol ETD 2020), 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 농도로의 카르보머 (예컨대 Synthalen K, carbopol 980), 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 농도로의 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-8 메타크릴레이트 공중합체 (예컨대 Aristoflex SNC), 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 농도로의 아크릴레이트 공중합체 (예컨대 Carboplol Aqua SF-1), 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 의 농도로의 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-25 메타크릴레이트 가교중합체 (예컨대 Aristoflex HMS), 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 중량% 의 농도로의 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트 (예컨대 Arisfoflex AVC) 및 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 중량% 의 농도로의 잔탄검 (예컨대 Keltrol CG) 으로부터 선택되는 하나 이상의 하나 이상의 중합체.

나아가, 상기 투명한 겔은 하나 이상의 하기 팽창제를 함유할 수 있다: 바람직하게는 0 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량% 농도로의 물 (예컨대 탈이온수), 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량% 의 농도로의 알코올, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량% 의 농도로의 글리콜 (예컨대 프로필 글리콜, 부틸 글리콜), 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량% 의 농도로의 폴리올 (예컨대 글리세린, 테트라올).

또한, 상기 투명한 겔은 0 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량% 의 농도로의 하나 이상의 수용성 연화제 (Bis-PEG-18 메틸 에테르 디메틸 실란, PEG-7 올리베이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-80 글리세릴 코코에이트로부터 선택됨), 및 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량% 의 농도로의 하나 이상의 가용화제 (예컨대 폴리소르베이트 20, PEG-60 수소화 피마자유) 를 함유할 수 있다.

0.1 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량% 의 농도로의 마이크로캡슐 (예컨대 Korea Particle Technologyin 사의 Magic 60-WP0105, 및 Magic 50-BW0105) 이, 겔이 제조된 후, 마지막 단계에서 측면 스크래퍼 없이 조심스럽게 교반하면서 도입될 수 있다.

케어 조성물의 경우, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량% 및 바람직하게는 0.1 중량% 내지 3 중량% 의 마이크로캡슐을 포함한다.

마이크로캡슐을 지닌 수득된 투명한 겔은 -20/20℃ (5 주기), 실온 (25℃, 2 개월), 37℃ (2 개월) 및 45℃ (2 개월) 하에서 완벽한 안정성을 가지면서, 순수하고 깨끗한 외관을 나타낸다. 상기 마이크로캡슐은 도포 중 어떠한 입자 느낌도 없이 안료를 방출한다. 도포 후 제공된 메이크업 결과는 완벽하고 균일하다.

상기 투명한 겔은 또한 연하게 착색될 수 있다.

이러한 경우, 상기 투명한 겔은 특히 하기 개시된 바와 같은 하나 이상의 비(非)포획된 착색제를, 바람직하게는 총 조성물의 총 중량을 기준으로 1 중량% 미만의 양으로 포함한다.

조성물은 또한 오일 및 계면활성제를 함유하는 겔형 크림 또는 에멀전화된 겔의 형태로 존재할 수 있다.

또다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 마이크로캡슐 조성물을 1 내지 30 중량% 함유하는 폼 (foam) 의 형태로 존재한다.

용어 "폼 형태의 조성물" 및 용어 "폼 타입 제형물" 은 동일한 의미를 것고 있으며, 거품 형태의 기상 (예를 들어, 공기) 을 함유하는 조성물을 의미하는 것으로 이해되며; 또다른 동의어로는 "부피가 팽창되어 있는 조성물" 이 있다.

한 구현예에 따르면, 폼 조성물은 임의의 추진체 없이 수득된다 (비-에어로졸 폼).

또다른 바람직한 구현예에서, 폼 조성물은 추진체를 이용해 수득된다 (에어로졸 폼).

본 발명에 따른 폼 형태인 조성물은 제품 내 포장된 "베이스 조성물" 로 이용되는 본 발명의 조성물로부터 수득될 수 있다. 상기 제품은 베이스 조성물 외에 추진체를 포함할 수 있다.

따라서, 본 발명은 추가로 다음과 같은 것을 포함하는 제품에 관한 것이다:

a. 하나 이상의 구획으로 정해지는 용기;

b. 상기 구획에 포함되어 있는 본 발명의 조성물,

c. 상기 조성물을 상기 구획 내부에 압축시켜 놓는 추진체; 및

d. 폼 형태의 상기 압축시킨 조성물을 전달하기 위한, 상기 구획에서의 유체 유통에 선택적으로 적용될 입구가 있는 디스펜싱 헤드 (dispensing head).

또다른 구현예에 따르면, 본 발명은 상기 정의된 제품 중 하나 및 어플리케이터를 포함하는 키트에 관한 것이다.

본 발명에 따라 폼 형태인 조성물은 본 발명의 조성물 및 공기 또는 불활성 기체의 조성물을 이용하는 무스 형태로 안정하게 제조된다.

공기 또는 불활성 기체는 폼 형태의 조성물 부피의 특히 10% 내지 500%, 바람직하게는 20% 내지 200%, 예를 들어 30% 내지 100% 로 존재할 수 있다.

상기 부피는 베이스 조성물 및 폼 형태 조성물의 밀도를 비교하여 산출될 수 있다.

공기 이외에, 폼 형태의 조성물이 수득될 수 있게 하는 기체는 특히 불활성 기체, 예를 들어 질소, 이산화탄소, 이산화질소, 비활성 기체 또는 상기 기체들의 혼합물이다. 조성물이 산화에 민감한 화합물을 함유하는 경우, 바람직하게는 산소가 없는 기체, 예컨대 질소 또는 이산화탄소를 사용하는 것이 바람직하다.

베이스 조성물에 도입되는 기체의 양은 폼 형태의 조성물의 밀도를 원하는 값, 예를 들어 0.12 g/cm³ 이하로 조정하도록 맞춰진다.

본 발명의 폼 형태의 조성물은 예를 들어 0.12 g/cm³ 이하, 예를 들어 0.02 내지 0.11 g/cm³ , 바람직하게는 0.06 내지 0.10 g/cm³ 의 범위의 밀도를 가질 수 있으며, 상기 밀도는 하기의 프로토콜에 따라 약 20℃ 의 온도 및 대기압에서 측정된다.

밀도 측정

시험은 직경이 46 mm 인 바닥이 있는 높이 30 mm 의 원통형 충전 공간을 가진 50 ml 연마 Plexiglas® 저울받침 (V₁) 에 넣은 50 ml 의 조성물로 실시했다. 저울받침에는 10 mm 두께의 바닥면 및 12 mm 두께의 측벽이 있다.

측정 전에, 특징분석할 조성물 및 저울받침을 약 20℃ 의 온도로 유지한다. 저울받침으로 영점조정을 하고, 무게 값 (M₁) 을 기록한다. 이어서, 폼 형태의 조성물을 저울받침에 두어 전체 부피를 꽉 채우고, 이때 저울받침을 채울 때 공기방울이 생기지 않도록 한다. 그러한 조립상태를 10 초간 정치시켜 무스가 완전히 팽창하도록 둔다. 이어서, 저울받침의 뚜껑을 걷어낸 후 칭량한다 (M₂). 밀도는 통상적인 식 ρ = (M₂-M₁)/50 에 따라 평가한다.

안정성 측정

본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은 만족스런 안정성을 나타내는데, 이는 밀도 측정에 대해 상기 기재된 프로토콜에 따라 10 분 후 저울받침에 남아있는 무스의 부피 (V₂) 를 측정하여 산출될 수 있다.

비율 V₂/V₁ 는 10 분 후 폼 형태의 조성물의 부피 및 10 초 후 폼 형태의 조성물의 부피의 비율에 해당한다.

"만족스런 안정성" 이라는 표현은 특히 0.85 초과, 특히 0.90 초과, 예를 들어 0.95 초과의 비율 V₂/V₁을 가진 폼 형태의 조성물에 해당한다.

폼 형태인 조성물의 주어진 중량에 대해, 폼 형태의 조성물의 부피는 폼 형태의 조성물의 밀도에 반비례한다. 따라서, 10 초후 측정되는 폼 형태의 조성물의 밀도와 10 분 후 측정되는 폼 형태의 조성물의 밀도 사이의 비율은 0.85 초과, 특히 0.90 초과, 예를 들어 0.95 초과일 수 있다.

본 발명에 따른 폼 형태의 조성물에서, 에어 포즈 (air pause) 는 유리하게는 20 ㎛ 내지 500 ㎛ 의 범위, 바람직하게는 100 ㎛ 내지 300 ㎛ 의 범위인 수평균 크기를 가질 수 있다.

폼 형태의 조성물은 배급기에서 본 발명의 조성물로부터 수득될 수 있다. 상기 배급기는 베이스 조성물 외에 추진체를 포함하는 에어로졸일 수 있다.

상기 추진체는 베이스 조성물 중량의 20 중량% 미만, 특히 1 중량% 내지 10 중량%, 예를 들어 2 내지 8 중량% 을 나타낼 수 있다. 사용될 수 있는 추진체는 이산화탄소, 질소, 이산화질소, 휘발성 탄화수소, 예컨대 부탄, 이소부탄, 프로판, 에탄, 펜탄, 이소데칸 또는 이소헥사데칸 및 이들의 혼합물로부터 선택될수 있다.

이는 특히 0.1 내지 1 의 범위, 특히 0.31 의 중량비 [프로판/부탄] 로 프로판/부탄 혼합물 (액화 석유 가스 또는 LPG) 일 수 있다.

에어로졸 내 추진체, 예를 들어 상기 프로판/부탄 혼합물의 압력은 0.20 내지 0.50 MPa, 예를 들어 0.20 내지 0.40, 특히 0.25 내지 0.35 MPa 의 범위일 수 있다.

본 발명에 채용되는 폼 형태의 조성물은 압축 기체, 예컨대 공기, 클로로플루오로카본계 화합물, 질소, 이산화탄소, 산소 또는 헬륨을 혼합, 교반 또는 분산시키는 공정, 발포제, 예컨대 계면활성제의 존재 하에 혼합 및 교반하는 공정에 의해 제조될 수 있다.

특히, 폼 형태의 조성물은 성분들을, 일반적으로 뜨거운 상태 하에 혼합한 후, 기체의 작용 하에 일정 부피로 팽창시켜 제조되는데, 여기서 조성물을 냉각시키는 단계 동안 또는 예를 들어 Mondomix 유형, Kenwood 유형의 비터 (beater), 표면긁기 열교환기 (scraped-surface exchanger) 또는 다이나믹 믹서 (예컨대 IMT 유형) 의 일정 부피로 팽창시키기 위한 기기를 이용하여 조성물 제조 후 기체를 도입하는 것이 가능하다. 기체는 바람직하게는 공기 또는 질소이다.

본 발명에 따른 조성물은 조성물을 포함하는 하나 이상의 구획을 한정하는 용기에 포장될 수 있으며, 상기 용기는 마개 부분으로 폐쇄된다. 용기에는 제품을 투여조제하기 위한 수단이 설치될 수 있다.

용기는 포트 (pot) 일 수 있다.

용기는 적어도 부분적으로는 열가소성으로 제조될 수 있다. 열가소성 물질의 예시로는, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌을 언급할 수 있다. 대안적으로, 용기는 비-열가소성 재료, 특히 유리 또는 금속 (또는 합금) 으로 제조된다.

조성물은 예를 들어 손으로 또는 어플리케이터를 이용하여 적용될 수 있다.

용기는 바람직하게는 조성물을 케라틴 물질에 적용하도록 배치된 하나 이상의 적용 부속을 포함하는 어플리케이터와 병용된다.

또다른 유리한 구현예에 따르면, 어플리케이터는 적용 노즐 (application nozzle) 을 포함한다.

본 발명에 따른 폼은 조성물의 중량에 대해 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 함유한다. 수득된 폼은 미세하고 (거품이 작음), 착색된 마이크로캡슐을 포함한다. 상기 폼은 케라틴 물질에 적용 전에는 백색측을, 케라틴 물질, 특히 피부에 적용 및 균질화 후에는 착색된 측을 갖게 된다.

폼 조성물이 조성물 중량에 대해 3 중량% 이상의 마이크로캡슐을 함유하는 경우, 이는 바람직하게는 충전제 및/또는 안료, 예컨대 TiO_2,ZnO, CeO, 비스무트 옥시클로라이드, 붕소 니트라이트, 유리하게는 TiO₂ 를 함유한다.

폼은 또한 수상의 착색을 방지하기 위해 칼슘 카르보네이트 (CaCO₃) 를 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 폼은 조성물의 중량에 대해 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 8 중량% 의 충전제 및/또는 안료, 유리하게는 TiO₂ 를 함유한다.

본 발명에 따른 폼은 조성물의 중량에 대해 0.5 내지 5 중량%, 바람직하게는 1 내지 3 중량% 의 칼슘 카르보네이트를 함유한다.

폼의 안정성을 시험하기 위해, 이들을 심하게 진탕시킨 후 (1000 회 진탕), 진탕 전후의 벌크 색상 사이의 ΔEa,b 는 10 미만, 바람직하게는 5 미만이다.

또다른 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 수중 오일 (O/W) 에멀전이다.

바람직하게는 안면용 메이크업 BB 제품 또는 파운데이션인 상기 메이크업 조성물은 매우 강력한 보습감, 적용하는 동안 매우 편안한 느낌을 가진 크림같은 텍스춰 및 적용후 얇은 자연스러운 메이크업 결과물을 제공한다. 적용 후, 모든 그러한 특징들이 스킨케어 효능 감지 (크림과 같으며 보습감) 뿐만 아니라 메이크업 효능 (적절한 도포 및 자연스러운 광채) 의 매우 우수한 균형을 전달하는데 도움이 된다. 유리하게는, 적절한 선스크린제가 첨가될 수 있다.

상기 조성물은 주로 물, 하나 이상의 비휘발성 오일, 하나 이상의 O/W 에멀전화제 및 마이크로캡슐을 함유한다.

상기 바람직한 구현예에 사용되는 비휘발성 오일(들)은 이미 언급한 것들이다.

유리하게는, O/W 에멀전이 마이크로캡슐의 팽창을 보조할 수상을 포함하여, 마이크로캡슐이 적용 동안 부서지기 쉽게 한다. 물, 알코올, 글리콜, 폴리올이 팽창제로 이용될 수 있다.

바람직하게는, O/W 에멀전은 또한 공동-에멀전화제 및/또는 가용화제를 포함한다.

세틸 알코올 및 스테아릴 알코올이 공동-에멀전화제로서 언급될 수 있다.

가용화제는 저장시 O/W 에멀전의 특성을 유지하기 위해, 특히 수상의 성분들이 녹아 있도록 하고, 선반 수명 내에서는 조성물이 안정하게 유지하도록 하기 위해 첨가된다. 폴리소르베이트 20, PEG-60 수소첨가된 피마자유가 가용화제의 예시로 언급될 수 있다.

저장시 완벽한 안정한 캡슐 및 적용 동안 임의의 입자같은 느낌없이 안료가 퍼지는 O/W 에멀전이 수득된다. 적용 후 완벽하고 고른 메이크업 결과가 제공된다.

나아가, O/W 에멀전은 하나 이상의 하기의 성분들, 즉 0 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량% 의 농도의 물, 예컨대 탈이온수, 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량% 의 농도의 알코올, 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량% 의 농도의 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량% 의 농도의 폴리올, 예컨대 글리세린, 테트라올, 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량% 의 농도의 공동-에멀전화제, 예컨대 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올 (60℃ 를 상회하는 고온에서) 및 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량% 의 농도의 가용화제, 예컨대 PEG-60 수소첨가된 피마자유를 함유할 수 있다.

그렇지 않으면, O/W 에멀전은 두가지 이상의 상이한 유형의 마이크로캡슐, 예를 들어 세가지 상이한 유형의 마이크로캡슐을 함유할 수 있다. 따라서, 메이크업 결과는 자연스럽고 광채가 나는 외관으로 개선될 수 있으며, 나아가 일종의 균일한 피부톤의 하얗고 핑크빛나는 메이크업의 모습을 전달하게 된다.

바람직하게는 0 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 10 중량% 의 농도의, 마이크로캡슐, 예컨대 KPT 유래의 Korea Particle Technology 사의 Magic 60-WP0105, 및 Magic50-BW0105 를 가볍게 교반하며 최종 단계에 도입할 수 있는데, 여기서 에멀전이 형성된 후에는 측면에 스크래퍼를 사용하지 않는다.

-20/20℃ (5 회 순환), 실온 (25℃, 2 개월) , 37℃ (2 개월) 및 45℃ (2 개월) 하에 완벽한 안정성과 함께 벌크의 순수하고 깨끗한 외관을 갖춘 O/W 에멀전을 수득할 수 있다. 그러나, 캡슐은 임의의 입자같은 느낌 없이 적용 동안 안료를 방출했다. 적용 후 완벽하고 고른 메이크업 결과가 제공된다.

나아가, 유기 태양광 필터가 계에 첨가될 수 있으며, 추가적인 태양광 대응 관리 유익을 제공한다.

유리하게는, O/W 에멀전은 적어도 미-포획 TiO₂ 를 함유한다. 미-포획 TiO₂ 은 더 나은 도포 효과를 제공할 수 있게 한다.

특별하게는, 에멀전 형태의 조성물은 적어도 미-포획 TiO₂ 및 조성물의 중량에 대해 1 내지 30 중량% 의 마이크로캡슐을 함유한다.

청구항을 포함하여 명세서 전반에 걸쳐, 용어 "하나를 포함하는" 은 달리 언급되지 않는 한, "하나 이상을 포함하는" 과 동의어로 사용되는 것으로 이해되어야 한다.

용어 "...내지..." 및 "...에서...범위의" 는 달리 언급되지 않는 한, 이의 경계값들을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

본 발명은 하기 기재된 본 발명에 따른 실시예로서 보다 상세하게 예시된다. 달리 언급되지 않는 한, 제시된 양은 활성 물질의 질량% 로 표현된다.

도면의 간단한 설명

도 1 은 본 발명의 색상 변화 마이크로캡슐의 전형적인 구조를 예시하는 도식으로, 여기서 A 는 코어를 나타내고, B, C, D 및 E 는 상기 코어를 동심원으로 둘러싸는 상이한 층들이다.

도 2 내지 10 은 각각 실시예 6 내지 14 에 따라 제조된 색상 변화 마이크로캡슐의 코어-쉘 구조를 나타내는 도식을 나타내며, 이는 본 명세서 후반에 기재되어 있다.

실시예

I. 마이크로캡슐

본 발명에 따른 마이크로캡슐의 상이한 제조예를, 본 발명을 예시하기 위해 하기에 기재하였다.

실시예 1 : 내부 갈색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조

만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearitol 100SD) 을 코어로서 사용하였다.

1600.0g 의 메틸렌 클로라이드 및 1600.0g 의 에탄올의 혼합 용액에, 120.0g 의 세라미드 (Ceramide PC 104) 및 120.0g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid S 100-3) 을 첨가하고, 40℃ 에서 완전히 용해시켰다. 상기 수득한 혼합물에, 1260.0g 의 황색 산화철, 252.0g 의 적색 산화철 및 45.36g 의 흑색 산화철을 첨가하고, 균질기를 이용하여 잘 분산시켜, 내부 색상 코팅 용액을 제조하였다.

347.70g 의 만니톨을 씨드로서 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPOG 1, 하부 분무 (bottom spray)) 내에 도입하고, 내부 색상 코팅 용액을 500㎖/h 의 공급률로 코팅에 도포하여, 내부 색상 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득하였다.

그 후, 720.0g 의 메틸렌 클로라이드 및 720.0g 의 에탄올의 혼합 용액에, 36.0g 의 세라미드 및 36.0g 의 수소첨가된 레시틴을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 상기 수득한 혼합물에, 600.0g 의 이산화티타늄 입자를 첨가하고, 균질기를 이용하여 잘 분산시켜, 이산화티타늄 입자 코팅 용액을 제조하였다.

상기 수득한 이산화티타늄 입자 코팅 용액을 갖는 코팅을 유동층 공정에 의해 제조하여, 이산화티타늄 입자 층으로 코팅된 내부 색상 층을 갖는 입자를 수득하였다.

그 후, 300.0g 의 셸락을 3000g 의 에탄올 중에 용해시켜, 외부 층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화티타늄 입자 층 상에 코팅하여, 외부 층으로 코팅된 이산화티타늄 입자 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 수득하였다.

실시예 2 : 내부 황색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조

내부 색상 코팅 용액의 제조에서, 내부 색상으로서 황색 산화철, 적색 산화철 및 흑색 산화철로 이루어진 혼합 착색제 대신, 1557.36g 의 황색 산화철을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 마이크로캡슐을 제조하였다.

실시예 3 : 내부 적색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조

내부 색상 코팅 용액의 제조에서, 내부 색상으로서 황색 산화철, 적색 산화철 및 흑색 산화철로 이루어진 혼합 착색제 대신, 1557.36g 의 적색 산화철을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 마이크로캡슐을 제조하였다.

실시예 4 : 내부 흑색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조

내부 색상 코팅 용액의 제조에서, 내부 색상으로서 황색 산화철, 적색 산화철 및 흑색 산화철로 이루어진 혼합 착색제 대신, 1557.36g 의 흑색 산화철을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 마이크로캡슐을 제조하였다.

실시예 5 : 내부 흑색 코팅 및 외부 녹색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조

이산화티타늄 입자 층의 형성을 위한 단계에 있어서, 실시예 4 에서와 동일한 절차를 반복하였다.

그 후, 400.0g 의 메틸렌 클로라이드 및 400.0g 의 에탄올의 혼합 용액에, 20.0g 의 세라미드 및 20.0g 의 수소첨가된 레시틴을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 상기 수득한 반응 혼합물에, 40.0g 의 녹색 수산화크롬 (CI77289) 을 첨가하고, 균질기를 이용하여 잘 분산시켜, 녹색 코팅 용액을 제조하였다.

상기 수득한 녹색 코팅 용액을 갖는 코팅을 유동층 공정 (코팅 용액의 공급률 500㎖/h) 에 의해 제조하여, 녹색 층으로 코팅된 이산화티타늄 입자 층을 갖는 입자를 수득하였다.

그 후, 200.0g 의 폴리메타크릴레이트 (Eudragit RSPO) 를 4000g 의 에탄올 중에 용해시켜, 외부 층 코팅 용액을 제조하였다. 상기 수득한 외부 층 코팅 용액을 유동층 공정 (코팅 용액의 공급률 100㎖/h) 에 의해 제조하여, 중합체성 외부 층으로 코팅된 녹색 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 수득하였다.

실시예 6:

하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 2 에 제시된 바와 같은, 코어 및 2 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:

(1) 혼합 안료 (내부 색상): 황색 (Yellow): 적색 (Red): 흑색 (Black) = 55.18 : 34.48 : 10.34

(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO₂ 입자 층

실시예 7:

하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 3 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:

(1) 혼합 안료 (내부 색상): 황색: 적색: 흑색 = 60.4 : 23.8 : 11.4 : 4.4

(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO₂ 입자 층 - 외부 색상 층

실시예 8:

하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 4 에 제시된 바와 같은, 코어 및 2 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:

(1) 혼합 안료 (내부 색상): 황색: 적색: 흑색 = 60.1 : 28.8 : 11.1

(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO₂ 입자 층

실시예 9:

하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 5 에 제시된 바와 같은, 코어 및 2 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:

(1) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO₂ 입자 층

실시예 10:

하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 6 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:

(1) 혼합 안료 (내부 색상): 황색: 적색: 흑색 = 55.18 : 34.48 : 10.34

실시예 11:

하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 7 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:

(1) 혼합 안료 (내부 색상): 백색: 황색: 적색 = 92 : 6 : 2

실시예 12:

하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 8 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:

(1) 혼합 안료 (내부 색상): 백색: 황색: 적색: 흑색 = 89 : 2 : 8 : 1

(3) 각각의 층의 성분 (상세 설명):

실시예 13:

하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 9 에 제시된 바와 같은, 코어 및 2 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:

(1) 성분: 코어 씨드 - 백색 TiO₂ 입자 층 - 외부 색상 층

(2) 각각의 층의 성분 (상세 설명):

실시예 14:

하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 10 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:

(1) 혼합 안료: 백색: 황색: 적색: 흑색 = 84.3 : 5.0 : 8.7 : 2

(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO₂ 입자 층 - 최외곽 쉘

II. 조성물

모든 예에서, ≪알코올≫ 은 ≪에탄올≫ 을 의미한다.

특별히 기재하지 않으면, 조성물의 제조에 사용된 프로토콜은 통상적인 프로토콜이다.

실시예 1: 메이크업 결과용 갈색 마이크로캡슐을 갖는 투명한 겔

제조 프로토콜:

B 를 70℃ 에서 예비혼합하고, 용액이 투명해질 때까지 혼합한다.

주 혼합

1. 상 A1 을 물 중에 잘 팽창된 중합체로 만든 후, 80℃-85℃ 까지 가열한다.

2. A2 를 첨가하고, 완전히 용해될 때까지 혼합한다.

3. 상 B 를 첨가하고, 완전히 용해시킨 후, 실온까지 냉각시킨다.

4. 40℃ 미만에서, 상 C 를 첨가한다.

5. 벌크 내 기포를 감소시키기 위하여 진공에서 천천히 혼합한다.

6. 상 D1, D2 를 첨가한다.

7. 실온까지, 기포가 거의 발생하지 않도록, 진공에서 천천히 혼합한다.

8. 상 E (마이크로캡슐) 를 천천히 첨가하고, 스크래퍼 (scraper) 없이 혼합한다.

9. 마이크로캡슐이 완전히 고르게 분산되면, 혼합을 중단하고, pH 및 점도를 확인한다.

상기 개시된 프로토콜에 따라, 25℃ 에서, Rheomat RM180 로 측정된, 상기 겔의 점도는 약 20UD (Mobile 3) 였다.

조성물의 양상 및 도포 후 평가

상기 겔은 투명한 및 케어 외관 및 또한 커버용 메이크업 효과를 나타냈다.

본 발명자들은 -20/20℃ (5 주기), 실온 (25℃, 2 개월), 37℃ (2 개월) 및 45℃ (2 개월) 하에서 완벽한 안정성을 갖는, 순수하고 깨끗한 외관의, 착색된 마이크로캡슐을 갖는 겔을 수득하였다. 상기 마이크로캡슐은 도포 중 편안한 느낌과 함께 피부 상에 도포 중 안료를 방출하고, 피부케어 효능 인식 (촉촉함, 보습 및 투명함) 뿐 아니라 메이크업 효능 (적절한 커버력) 의 매우 우수한 균형과 함께, 파운데이션인 경우 자연스러운 메이크업 결과를 부여하였다.

실시예 2 : 핑크 마이크로캡슐이 있는 O/W 에멀전

제조 프로토콜:

1. 상 A1 를 75℃ 까지 혼합한다

2. A2 를 A1 에 첨가한다

3.B3+B4 롤 밀러 (roll miller)

4. B1+B2+B3+B4 를 75℃ 까지 혼합한다

5. 상 B 를 상 A 에 첨가하고, 균질화한다 (Rayneri 1000 rpm, 10 분)

6. 65℃ 까지 냉각시키고, 상 C, 상 D 를 첨가한다 (1800 rpm, 15 분)

7. 45℃ 까지 냉각시키고, 상 E 를 첨가한다

8. 소형 블렌더를 이용해 Rayneri 를 Ekart 로 변화시키고, 마이크로캡슐이 고르게 분산될 때까지 상 F 를 첨가한다.

적용 후 조성물의 양상 및 평가

수득한 O/W 에멀전은 피부에 적용시 감추는 메이크없 효과를 갖고 있으면서도 백색-핑크색의 케어 외관을 나타냈다.

O/W 에멀전은 -20/20℃ (5 회 순환), 실온 (25℃, 2 개월), 37℃ (2 개월) 및 45℃ (2 개월) 하에 완벽한 안정성을 갖추면서 쟈아 내에서 순수하고 깨끗한 외관을 가졌다. 마이크로캡슐은 적용 동안 편안안 느낌과 함께 피부에 적용하는 동안 안료를 방출했으며, 파운데이션으로서 자연스러운 메이크업-결과를 제공했고, 여기서 스킨케어 효능 감지 (수분감, 보습감 및 투명함) 뿐만 아니라 메이크업 효능 (적절한 도포) 의 매우 좋은 균형을 갖추었다.

실시예 3: 피부 케어 겔

피부 상에 도포 후, 피부케어 효능 인식 (촉촉함, 보습 및 투명함) 뿐 아니라 메이크업 효능 (적절한 커버력) 의 우수한 균형과 함께, 자연스러운 메이크업 결과를 수득하였다.

실시예 4: 젤리 피부 케어 겔

조성물은 전통적 방법으로 수득했다.

피부 적용 후, 스킨케어 효능 (수분감, 보습 및 투명함) 뿐 아니라 메이크업 본연의 효과의 양호한 균형을 갖춘 건강에 좋은 효과가 수득되었다.

Claims

생리학적으로 허용되는 매질에 적어도 하기를 함유하는, 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 색상 변화 조성물로서, 케라틴 물질은 피부, 점막, 입술, 손톱 또는 속눈썹인 색상 변화 조성물:
a) 하기를 함유하는, 방출가능한 착색제(들)을 함유하는 마이크로캡슐:
- 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅으로서,
하나 이상의 중합체,
하나 이상의 착색제, 및
하나 이상의 지질계 물질을 포함하는 적층 코팅,
b) 조성물의 중량에 대하여 10 중량% 이상의, 폴리올(들) 및/또는 글리콜(들),
c) 하나 이상의 친수성 겔화제,
여기서,
- 코어는 하나 이상의 단당류-폴리올을 포함하고,
- 코어는 착색제를 포함하지 않고,
- 마이크로캡슐의 적층 코팅이 상이한 색상의 둘 이상의 층을 포함함.
제 1 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 적층 코팅이 유기 내부 층 및 유기 외부 층을 포함하며, 상기 마이크로캡슐은 착색되지 않고, 즉 유기 외부 층은 백색이거나 투명하고, 유기 외부 층이 투명한 경우, 가시적인 내부 층은 백색인 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐이 적어도 하기를 포함하는 색상 변화 조성물:
- 단당류-폴리올로 이루어진 코어, 둘 이상의 상이한 색상의 층을 포함하는 적층 코팅, 및 하나 이상의 친수성 중합체.
제 1 항에 있어서, 상기 조성물의 총 중량에 대해 적어도 0.1 중량% 내지 20 중량% 의 마이크로캡슐을 함유하는 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 조성물의 중량에 대해 10 내지 45 중량% 의 범위의 양의 폴리올(들) 및/또는 글리콜(들)을 함유하는 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 폴리올이 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 단독 폴리올로서 글리세롤을 함유하는 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 조성물의 중량에 대해 12 중량% 내지 50 중량% 의 폴리올(들) 및/또는 글리콜을 함유하는 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 하나 이상의 C₂-C₈ 모노알코올을 추가로 함유하는 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 상기 친수성 겔화제가 아크릴레이트/C₁₀-C₃₀-알킬아크릴레이트 공중합체, 카르보머, 잔탄 검, 메틸렌 클로라이드에서 합성된 카르복시비닐 중합체, 및 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 마이크로캡슐이 직경 50 ㎛ 내지 800 ㎛ 범위의 크기를 갖고, 하기를 포함하는 색상 변화 조성물로서:
i) 하나 이상의 단당류-폴리올을 포함하는 코어 (A) 및 상기 코어를 둘러싸는 적층 코팅으로서, ⅱ) 하나의 제 1 층 (B) 및 ⅲ) 하나의 제 2 층 (C) 을 포함하며,
상기 코어를 둘러싸는 하나의 제 1 층 (B) 은,
- 하나 이상의 착색제, 및
- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 결합제를 포함하고;
상기 제 1 층 (B) 를 둘러싸는 하나의 제 2 층 (C) 은,
- 이산화티타늄 입자, 및
- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 결합제를 포함하는 것인, 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 물을 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 이상의 양으로 함유하는 색상 변화 조성물.
제 1 항에 있어서, 마이크로캡슐의 하나 이상의 적층 코팅이 유동층 공정에 의해 수득되는 색상 변화 조성물.
케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 화장 방법으로서, 제 1 항에서 정의된 바와 같은 조성물을 상기 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하고, 케라틴 물질은 피부, 점막, 입술, 손톱 또는 속눈썹인 화장 방법.
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