JP6742247B2 - 反射性粒子を含むマイクロカプセルを含む組成物 - Google Patents

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Description

本発明は、特に、少なくとも1つの反射性粒子、特にフレーク形状のもの、特に10超の比d/eを有するものを含むマイクロカプセルを含む、ケラチン物質のケア、衛生および/またはメイクアップに有用な組成物に関する。
化粧料製品、特にメイクアップ組成物にケア特性を付与することに関心が高まっている。これらのケア特性は、組成物の滑らかでクリーミーでリッチな外観としばしば関連する。また、このようなクリーミーな組成物は、処置されたケラチン物質、特に皮膚に、ナリシング(nourishing)特性などの利益を付与すると思われている。
それにもかかわらず、特に、良好な感覚(sensoriality)、すなわち組成物を手に取りそして皮膚に施与するときのテクスチャーに関連する組成物の審美的純度(aesthetical purity)であるいくつかのコード(codes)が一般的に求められるスキンケア製品の場合には、化粧料組成物へのいくつかの成分の導入が、組成物の全般的な外観および使い心地良さにとって有害であり得る。
特に、化粧料組成物におけるいくつかの成分の導入は、それらが粒子の形態である場合には典型的には不均質に分散され得るところのそのような成分の存在に関する組成物の均質性に対して有害であり得る。そして、いくつかの成分の導入は、この分散問題のほかに追加の問題、例えば組成物の増粘、成分が着色しているまたは真珠光沢を示す場合には組成物外観の変化、を引き起こし得る。例えば反射性粒子の存在に関係する、そのような追加の光学的効果が必要でない限り、そのような欠点を少なくする必要がある。
この種の成分の代表は、特に反射性粒子であり得る。
さらに、それらのいくつかは、それらが導入されるところの組成物の重要な部分を吸収する。この吸収は組成物の増粘をもたらし、それは望ましくない可能性がある。
反射性粒子はさらに、その視覚的特性のために、特に、組成物におよび組成物が施与されたときの使用者に反射性粒子が与え得る輝き、きらめきまたは真珠効果のために主に使用される。
それにもかかわらず、反射性粒子に伴う主な技術的問題は、反射性粒子が均一に分布されているところの組成物である均質な組成物を得ることである。
実際、反射性粒子は、貯蔵中に組成物界面で、すなわち表面でおよび容器壁の内側に対して、移動する傾向にある。
この現象は、望ましい場合があり得るが、均質な組成物が一般には好ましい。
したがって、そのような反射性粒子を含み、上記反射性粒子が均質に分布されている組成物の要求がある。
驚いたことに、および有利には、本発明に従う組成物がこれらの要求を満たす。さらに、本発明者らは、本発明に従う組成物が、皮膚上での所望の光学的効果、すなわち光輝および均一性に関して好ましく作用することを述べている。
すなわち、本発明は、その局面の1つによれば、生理学的に許容される媒体中に、少なくとも1つの反射性粒子を含有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む、ケラチン物質をケアおよび/またはメイクアップするための組成物に向けられ、上記マイクロカプセルが、少なくとも1つのコアおよび上記コアを取り囲む少なくとも1つの層状コーティングを含み、上記反射性粒子が、ケラチン物質、例えばケラチン繊維または皮膚上に上記組成物が施与されたときにのみ上記マイクロカプセルから放出される。
本発明によるマイクロカプセルは、特に以下の理由により興味深い。
上記カプセル化された反射性粒子は、組成物の貯蔵中はマイクロカプセル中に保持され、ケラチン物質上に上記組成物が施与されたときにのみ放出される。
このように、本発明によるマイクロカプセルは、反射性粒子を、組成物の貯蔵中はマイクロカプセル中に永久的に保持し、したがって組成物の安定性の望ましくない変性を効率的に防止し、そして長期の視覚的効果を上記組成物に維持することができる。
特に、上記反射性粒子は、組成物中に均一に分布されているようにみえ、またはバルク中に見えない。しかし両方の場合において、組成物は視覚的に均質である。
上記マイクロカプセルを使用することによって、反射性粒子をより多量に含有する化粧料組成物を得ることが可能である。
このように、本発明によるマイクロカプセルは、反射性粒子を組成物の他の成分と共に使用すること故の不適合性の問題を克服することができる。
本発明によるマイクロカプセルはまた、有利には、関連する溶媒/成分の大きいパネルとともに安定である。
本発明によるマイクロカプセルはまた、本発明による組成物中に、好ましくは高温で、例えば40℃以上で、例えば45℃のオーブンにおいて1カ月間、より良好には2カ月間、さらに良好には3カ月間、または60℃のオーブンにおいて15日間、安定である。
好ましい一実施形態では、本発明によるマイクロカプセルは、適切な軟化動力学を呈する。
すなわち好ましくは、配合物の他の化合物と接触させてから少なくとも3時間後に、マイクロカプセルの硬度が、有利には5〜50グラム、より好ましくは6〜20グラム、さらにより好ましくは7〜10グラムである。このような硬度は、このようなマイクロカプセルを含む化粧料組成物を調製するための工業的方法に準拠する。
軟化動力学および硬度のそのような値は、審美的なマイクロカプセルだけでなく、全体的に審美的な組成物をも提供することを可能にする。
さらに、いくつかの反射性粒子、特に真珠層は、組成物に色の変化をもたらし得る。すなわち、カプセル化された反射性粒子は、組成物に、組成物の施与後に、すなわち反射性粒子を含むマイクロカプセルが破壊された後に得られる色と異なる色を与え得る。
有利には、本発明によるマイクロカプセルは、液状媒体、例えば水、ならびに任意的にポリオール、グリコールおよびC〜Cモノアルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物の接触において、あるいは液状脂肪相(好ましくは油状相)中で、膨潤または軟化する能力を有する。このように、本発明によるマイクロカプセルは、ケラチン物質上に施与されると、有利に変形可能であり、その結果、使用者に軟らかい感触を提供する。
さらに、本発明によるマイクロカプセルのサイズは、施与されたときに不快感または好ましくないザラザラした感触を何ら引き起こさないことに寄与する。特に、本発明によるマイクロカプセルは、それらの内容物を放出するために皮膚上でほんのわずかに擦るまたは圧力をかけて破壊するのに十分に軟らかい。
本発明によるマイクロカプセルは、施与されるとすぐに、皮膚上に液体の感触を伴って急速に崩壊し、粒状の様相がない組成物をもたらす。
しかし、本発明によるマイクロカプセルは、製造中に、さらには工業的方法の最中に、および対応する組成物の貯蔵の間にコーティングの破壊を回避するのに十分に耐久性がある。すなわち、本発明によるマイクロカプセルは、変化なしに工業的方法において配合されるのに十分な硬度を呈する。有利には、マイクロカプセルの硬度は、調製法の最中に有意には低下しない。すなわち、本発明によるマイクロカプセルは、本発明の組成物を調製するために通常の装置を使用することを許す。
したがって、本発明のマイクロカプセルは、反射性粒子の分解に対する安定性を増大し、そして製造方法の最中および長期貯蔵中に、カプセル化された活性物質の組成物への望ましくない放出を防止するので、特に興味深い。
本発明はさらに、マイクロカプセルの調製方法を記載する該方法は、
水、第一の親水性ポリマーを含有する水性溶液を調製することと、
上記水性溶液に反射性粒子を分散させることと、
上記反射性粒子が分散している上記水性溶液でコア上に内側層を形成することと、
上記内側層上に、水、第二の親水性ポリマーおよび顔料を含む中間層溶液で中間層を形成することと、
上記中間層上に、水および第三の親水性ポリマーを含む外側層溶液で外側層を形成することと
を含む。ただし、上記水性溶液は、有利には、疎水性溶媒を何ら含まない。
本発明はさらに、この方法によって得られたマイクロカプセルを記載する。
本発明のさらなる目的は、生理学的に許容される媒体中に、少なくとも1つの反射性粒子を含有する少なくとも1つのマイクロカプセルを含む、ケラチン物質をケアおよび/またはメイクアップするための組成物であって、上記マイクロカプセルが、少なくとも1つのコアおよび上記コアを取り囲む少なくとも1つの層状コーティングを含み、上記反射性粒子が、ケラチン物質、例えばケラチン繊維または皮膚上に上記組成物が施与されたときにのみ上記マイクロカプセルから放出されるところの組成物であり、上記マイクロカプセルは、下記工程:
水、第一の親水性ポリマーを含有する水性溶液を調製する工程と、
上記水性溶液に反射性粒子を分散させる工程と、
上記反射性粒子が分散している上記水性溶液でコア上に内側層を形成する工程と、
上記内側層上に、水、第二の親水性ポリマーおよび顔料を含む中間層溶液で中間層を形成する工程と、
上記中間層上に、水および第三の親水性ポリマーを含む外側層溶液で外側層を形成する工程と
をこの順序で含む方法によって得られる。ただし、上記水性溶液は、有利には、疎水性溶媒を何ら含まず、第一、第二および第三の親水性ポリマーは、互いに同じまたは異なる。
本発明のマイクロカプセルの典型的な構造を示す模式図であり、Aはコアを表し、BおよびCは、上記コアを同心円状に取り囲む異なる層である。
図1は典型的に、実施例12のマイクロカプセルを表し、Aは、レシチン、マンニトール、コーンスターチ結合剤および反射性粒子を含むコアを表し、Bは、レシチン、マンニトール、コーンスターチ結合剤および反射性粒子を含む内側層を表し、Cは、レシチンおよびコーンスターチ結合剤を含む外側層を表す。
本発明の一実施形態による組成物は、上記組成物の総重量に対して0.1重量%〜20重量%、好ましくは0.5重量%〜15重量%のマイクロカプセルを含み得る。
特に、本発明によるスキンケア組成物では、マイクロカプセルの量は、組成物の総重量に対して0.1重量%〜5重量%、好ましくは0.2重量%〜3重量%の範囲である。
特に、本発明によるメイクアップ組成物では、マイクロカプセルの量は、組成物の総重量に対して0.5重量%〜30重量%、好ましくは1重量%〜15重量%、より好ましくは2重量%〜10重量%の範囲である。
有利には、いくつかの局面において、マイクロカプセルの体積と組成物の体積との比が10〜95の範囲である。
有利には、本発明の組成物は互いに異なる2個以上の本発明のマイクロカプセルを含み得る。
第1の実施形態によれば、カプセル化された反射性粒子は、マイクロカプセルのコア中に存在する。特に、カプセル化された反射性粒子は、マイクロカプセルのコア中にのみ存在する。
1の特定のサブ実施形態では、上記ミクロ粒子のコアが、少なくとも1またはいくつかの反射性粒子、および少なくとも1つの結合剤を含む。
別の特定のサブ実施形態では、反射性粒子が、脂質性または水性分散物として上記コア中に存在する。
第2の実施形態によれば、コアを取り囲む少なくとも1つの内側層が、反射性粒子を含む。
内側層は、この層が、別の内側層または外側層によって取り囲まれることが必須であることを意味する。さらに、層状コーティングは有利には、少なくとも1つの内側層および1つの外側層を含む。
特に、カプセル化された反射性粒子は、マイクロカプセルの少なくとも1つの内側層中にのみ存在する。
用語「カプセル化された」は、反射性粒子が、本発明によるマイクロカプセル内に常に閉じ込められている(entrapped)ことを意味する。
換言すれば、反射性粒子をカプセル化するマイクロカプセルの外側層は、反射性粒子を常に含まない。有利には、外側層は、反射性粒子を含まず、好ましくは少なくとも1つの親水性ポリマーおよび任意的に結合剤を含む。そのような結合剤、すなわち親水性ポリマーは、親水性ポリマー、例えばデンプン、カチオン性デンプン、セルロース、変性セルロース、マンニトール、スクロース、ポリビニルアルコールおよびカラギーナンから選択され得る。
第3の実施形態によれば、カプセル化された反射性粒子は、マイクロカプセルのコア中および少なくとも1つの内側層中に存在する。
マイクロカプセルの化学的性質
好ましい一実施形態によれば、コアは、有機コアである。
ミクロ粒子のコアは、少なくとも1つまたはいくつかの反射性粒子からなり得る。コアは、反射性粒子から完全には作られていない場合には、追加の有機物質を含む。
有利には、コアは、マイクロカプセルの総重量に対して1重量%〜50重量%、好ましくは5〜30重量%、特に10〜20重量%を占める。
好ましくは、マイクロカプセルは、コアを取り囲む二重層を有する。
好ましくは、マイクロカプセルは、少なくとも1つの有機層、好ましくは1つの有機内側層を含む。
好ましい実施形態によれば、マイクロカプセルは、少なくとも1つの結合剤を含む少なくとも1つの層、好ましくは少なくとも1つの内側層を含む。
別の実施形態によれば、外側層が結合剤を含む。
有利には、マイクロカプセルは、50μm〜800μm、特に60μm〜600μm、特に80μm〜500μm、特に100μm〜400μmのサイズを有する。
好ましくは、マイクロカプセルは、マイクロカプセルの重量に対して少なくとも5重量%、好ましくは少なくとも10重量%、より好ましくは少なくとも30重量%、より良好には少なくとも40重量%、さらにより良好には少なくとも50重量%、有利には少なくとも60重量%、特に30〜80重量%、好ましくは40〜75重量%の反射性粒子を含む。
好ましい実施形態によれば、マイクロカプセルは、
少なくとも1つの反射性粒子、および任意的に少なくとも1つの追加の有機物質を含むコア、
上記コアを取り囲む少なくとも1つの層状コーティング、ここで上記層状コーティングは、少なくとも1つのポリマー、少なくとも1つの脂質ベースの物質およびそれらの混合物から、好ましくはそれらの混合物から選択される結合剤、および任意的に少なくとも1つの反射性粒子を含む、および
親水性ポリマーを含む外側層
を含む。
別の好ましい実施形態によれば、マイクロカプセルは、
少なくとも1つの有機物質を含むコア、
上記コアを取り囲む少なくとも1つの層状コーティング、ここで上記層状コーティングは、少なくとも1つのポリマー、少なくとも1つの脂質ベースの物質およびそれらの混合物から、好ましくはそれらの混合物から選択される結合剤、および少なくとも1つの反射性粒子を含む、および、
親水性ポリマーを含む外側層
を含む。
好ましくは、コアは、上記有機物質として、少なくとも1つの単糖またはその誘導体、特にマンニトール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトールおよびそれらの混合物から有利に選択される単糖−ポリオール、好ましくはマンニトールを含む。
好ましくは、上記コアを取り囲む層状コーティングは、
アクリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマーもしくはコポリマー、またはそれらの塩およびエステル、
アクリル酸とアクリルアミドとのコポリマー、およびその塩およびエステル、
ポリヒドロキシカルボン酸ならびにその塩およびエステル、
ポリアクリル酸/アルキルアクリレートコポリマー、好ましくは修飾されたまたは修飾されていないカルボキシビニルポリマー、
AMPS、
AMPS/アクリルアミドコポリマー、
ポリオキシエチレン化AMPS/アルキルメタクリレートコポリマー、
アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性のキチンまたはキトサンポリマー、
セルロースポリマーおよび誘導体、
最終的に修飾された、デンプンポリマーおよび誘導体、
ビニルポリマーおよび誘導体、
天然起源のポリマーおよびその誘導体、
アルギネートおよびカラギーナン、
グリコアミノグリカン(glycoaminoglycan)、ヒアルロン酸およびそれらの誘導体、
ムコ多糖、例えばヒアルロン酸およびコンドロイチン硫酸、
ならびにそれらの混合物
からなる群から選択される少なくとも1つの親水性ポリマーを含む。
有利には、層状コーティングは、多糖および誘導体、アクリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマーもしくはコポリマー、またはそれらの塩およびエステル、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される親水性ポリマーを少なくとも含み、上記多糖および誘導体は、好ましくは、キトサンポリマー、キチンポリマー、セルロースポリマー、デンプンポリマー、ガラクトマンナン、アルギネート、カラギーナン、ムコ多糖およびそれらの誘導体、ならびにそれらの混合物、より好ましくはデンプンポリマーおよび誘導体、セルロースポリマーおよび誘導体、およびそれらの混合物から選択される。
特に、親水性ポリマーは、少なくともD−グルコース単位を含む、1つのタイプの糖単位(ose)またはいくつかのタイプの糖単位、好ましくはいくつかのタイプの糖単位、を含む多糖および誘導体から選択される。
特に、上記親水性ポリマーは、デンプンまたは誘導体、セルロースまたは誘導体、好ましくはデンプンまたは誘導体から選択される。
好ましくは、上記コアは、少なくとも1つの単糖ポリオール、好ましくはマンニトール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトールから選択されるものを含み、上記層状コーティングは、糖単位として少なくともD−グルコース単位を含む少なくとも1つの多糖(またはその誘導体)、好ましくはデンプンまたは誘導体、セルロースまたは誘導体、好ましくはデンプンまたは誘導体、から選択されるものを含む。
好ましくは、マイクロカプセルの外側層は、反射性粒子を含まず、好ましくは少なくとも1つの親水性ポリマーおよび任意的に結合剤を含む。
好ましくは、外側層は、上記列挙において定義された少なくとも1つの親水性ポリマーを含む。好ましくは、この親水性ポリマーは、少なくとも1の壁形成性ポリマー、好ましくは多糖、例えばセルロース誘導体、特にセルロースエーテルおよびセルロースエステルから、(ポリ)(アルキル)(メタ)アクリル酸および誘導体、特に(ポリ)(アルキル)(メタ)アクリレートおよび誘導体から、好ましくはアルキルアクリル酸/アルキルメタクリル酸コポリマーおよびそれらの誘導体から選択されるものである。
好ましくは、マイクロカプセルは、少なくとも1つの脂質ベースの物質、好ましくは両親媒性の特性を有するもの、例えばレシチン、特に水添レシチンを含む。
本発明はまた、その別の局面によれば、本発明による組成物の少なくとも一部を、ケラチン物質、特に皮膚の表面上に施与することからなる工程を少なくとも含む化粧的方法に向けられている。
用語「生理学的に許容される媒体」は、本発明の生成物を、特にケラチン物質、特に皮膚、特に顔の皮膚に施与するのに特に適した媒体を示すことが意図される。
本発明による「生理学的に許容される媒体」は、水性相およびまたは液状脂肪相を含む。
本発明の目的のために、用語「ケラチン物質」は、皮膚、粘膜、例えば口唇、爪およびまつ毛を包含することが意図される。皮膚および口唇、特に顔の皮膚が本発明に従って特に考慮される。
I−マイクロカプセル
本明細書で使用される用語「マイクロカプセル」は、少なくとも1つの層状コーティングを含有し、かつ上記コーティングとは化学的に異なるコアを取り囲む球形マイクロカプセルを指す。マイクロカプセルは、球形の均質なマトリックスからなるミクロスフェアとは異なる。
一実施形態によれば、「少なくとも1つの層状コーティング」は、多層状コーティング、好ましくは有機多層状コーティングである。
用語「多層マイクロカプセル」は、1つまたは複数の内側層および1つの外側層に基づくコーティングによって取り囲まれたコアからなるマイクロカプセルを指す。多層マイクロカプセルの多層コーティングを形成する1つまたは複数の内側層およびマイクロカプセルの単一の外側層は、互いに同じまたは異なる壁形成性有機化合物から形成され得る。
本発明によるマイクロカプセルは、1つまたは複数の層に基づくコーティングによって取り囲まれた、「内側コア」とも呼ばれるコアを含む。好ましい実施形態では、マイクロカプセルは、少なくとも1つの内側層および1つの外側層を含む「多層」マイクロカプセルである。多層マイクロカプセルの多層コーティングを形成する1つまたは複数の内側層およびマイクロカプセルの単一の外側層は、互いに同じまたは異なる壁形成性有機化合物から形成され得る。
特定の実施形態では、上記内側層および上記外側層が、互いに同じ壁形成性有機化合物から形成され、コアが次いで、1つの層コーティングによって取り囲まれる。
用語「壁形成性有機化合物」は、マイクロカプセルの層の成分を形成する、本明細書で定義された有機化合物または2つ以上の異なる有機化合物の組合せを指す。好ましい実施形態では、「壁形成性有機化合物」は、少なくとも1つのポリマーを含む。
一般に、直径約800μmまでの平均粒径のマイクロカプセルが、本発明に従って使用される。好ましくは、平均粒径は、スキンケア用途のためのマイクロカプセルの直径では約400μm未満である。有利には、上記平均粒径は、直径約10μm〜350μmの範囲である。好ましくは、上記平均粒径は、直径50μm〜800μm、特に60μm〜600μm、特に80μm〜500μm、特に100μm〜400μmである。
特に、平均粒径は、ふるい分け試験方法によって測定される、または顕微鏡によって観察されるとき、50〜1,000メッシュ(約400μm〜10μm)、特に60〜200メッシュ(約250μm〜75μm)であり得る。
Ia)コア
コアは、反射性粒子および/または少なくとも1つの有機物質から作られる。上記コアのサイズは、好ましくは直径500nm〜150μmの範囲である。
好ましくは、コアは、室温で固体および/または結晶形態である。
特定の実施形態では、上記有機物質は、高い水溶解性を有する有機物質から選択される。好ましくは、コアは、水溶性または水分散性である。
特定の実施形態では、コアは、ただ1つの化合物、好ましくは1つの有機化合物に基づく。
この化合物は、1の反射性粒子であり得る。
この化合物は、天然化合物でありうる。
好ましい実施形態によれば、コアは、糖−アルコール、好ましくは単糖−ポリオール、有利にはマンニトール、エリスリトール、キシリトールおよびソルビトールから選択されるものである。
特定の実施形態では、コアは、マンニトールで作られており、より好ましくは排他的にマンニトールで作られている。
代替の実施形態によれば、コアは、少なくともマンニトール、および少なくとも1つの追加成分、好ましくは親水性ポリマーから選択されるポリマーを含有する。特に、このようなコアは、マンニトール、ならびにセルロースポリマー、デンプンポリマーおよびそれらの混合物から、好ましくはそれらの混合物から選択される親水性ポリマーを含みうる。
好ましい実施形態では、上記セルロースポリマーはカルボキシメチルセルロースであり、上記デンプンポリマーは、修飾されていない天然デンプン、例えばコーンスターチである。
上記コアは、前述の物質の1つのシード(seed)(または結晶)によって構成され得る。
上記コアは、好ましくは、マイクロカプセルの総重量に対して1重量%〜50重量%、好ましくは4〜40重量%、特に5〜30重量%、特に10〜20重量%の量で含まれる。
マンニトールは、好ましくは、コアの総重量に対して2重量%〜100重量%、好ましくは5〜100重量%、特に100重量%の量で含まれる。
マンニトールは、好ましくは、マイクロカプセルの総重量に対して1重量%〜50重量%、好ましくは4重量%〜40重量%、特に5重量%〜30重量%、特に10重量%〜20重量%の量で含まれる。
Ib)外部層またはコーティング
既に開示した通り、コアは、有利には、好ましくは少なくとも1つの内側層および1つの外側層を含む、コーティングまたは外部層で取り囲まれている。後者の場合には、これらの層は好ましくは、コアに対して同心円状に広がる。
層は、好ましくは有機であり、すなわち壁形成性物質としての少なくとも1つの有機化合物を含む。好ましくは、内側層および/または外側層は、少なくとも1つのポリマー、特に親水性ポリマーを含む。
ポリマー
本発明による組成物は、1つまたは複数のポリマーを含む。特定の実施形態では、上記ポリマーは、親水性ポリマーである。
このような親水性ポリマーは、水またはアルコール化合物、特に低級アルコール、グリコール、ポリオールから選択される化合物に可溶性または分散性である。
本願の目的のために、用語「親水性ポリマー」は、水またはアルコール化合物、特に低級アルコール、グリコール、ポリオールから選択される化合物と水素結合を形成することができる(コ)ポリマーを意味する。特に、O−H、N−HおよびS−H結合を形成することができるポリマーが該当する。
本発明の特定の実施形態によれば、上記親水性ポリマーは、水またはアルコール化合物、特に低級アルコール、グリコール、ポリオールから選択される化合物と接触すると膨潤または軟化しうる。
上記親水性ポリマーは、以下のポリマーから選択されうる。
アクリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマーもしくはコポリマー、またはそれらの塩およびエステル、特に名称Versicol FまたはVersicol KでAllied Colloid社によって、名称Ultrahold 8でCiba−Geigy社によって販売されている製品、およびSynthalen Kタイプのポリアクリル酸、およびポリアクリル酸の塩、特にナトリウム塩(INCI名アクリル酸ナトリウムコポリマーに対応する)、特に名称Luvigel EMで社によって販売されている架橋ポリアクリル酸ナトリウム(INCI名アクリル酸ナトリウムコポリマー(および)カプリル酸/カプリン酸トリグリセリドに対応する);
Hercules社により名称Retenでそのナトリウム塩の形態で販売されているアクリル酸とアクリルアミドとのコポリマー、名称Darvan No.7でVanderbilt社によって販売されているナトリウムポリメタクリレート、および名称Hydagen FでHenkel社によって販売されているポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩;
ポリアクリル酸/アルキルアクリレートコポリマー、好ましくは修飾されたまたは修飾されていないカルボキシビニルポリマー、ここで、本発明に従って特に好ましい上記コポリマーは、アクリレート/C10〜C30−アルキルアクリレートコポリマー(INCI名:アクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー)、例えばLubrizol社によって、商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382およびCarbopol ETD 2020、さらにより優先的にはPemulen TR−2で販売されている製品である;
アルキルアクリル酸/アルキルメタクリル酸コポリマーおよびそれらの誘導体、特にそれらの塩およびそれらのエステル、例えばEvonik Degussaから法品名EUDRAGIT RSPOで提供されている、第四級アンモニウム基を有する、エチルアクリレート、メチルメタクリレートおよび低含量のメタクリル酸エステルのコポリマー;
Clariant社によって販売されているAMPS(アンモニア水で部分的に中和されかつ高度に架橋されたポリアクリルアミドメチルプロパンスルホン酸)、
AMPS/アクリルアミドコポリマー、例えばSEPPIC社によって販売されている製品SepigelまたはSimulgel、特にINCI名ポリアクリルアミド(および)C13〜14イソパラフィン(および)ラウレス−7のコポリマー;
ポリオキシエチレン化AMPS/アルキルメタクリレートコポリマー(架橋または非架橋)、例えばClariant社によって販売されているAristoflex HMSなどのタイプ;
多糖および誘導体、例えば、
アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性のキチンまたはキトサンポリマー;
セルロースポリマーおよび誘導体、好ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースから選択される、アルキルセルロース以外のもの、ならびに四級化されたセルロース誘導体、ここで、好ましい実施形態では、上記セルロースポリマーは、カルボキシメチルセルロースである;
最終的に修飾された、デンプンポリマーおよび誘導体、ここで、好ましい実施形態では、上記デンプンポリマーは天然デンプンである;
任意的に修飾された天然起源のポリマー、例えばガラクトマンナンおよびその誘導体、例えばコンニャクガム、ゲランガム、ローカストビーンガム、フェヌグリークガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアゴム、アカシアガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ナトリウムメチルカルボキシレート基で修飾されたヒドロキシプロピルグアー(Jaguar XC97−1、Rhodia)、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアー塩化物、およびキサンタン誘導体;
アルギネートおよびカラギーナン;
グリコアミノグリカン、ヒアルロン酸およびそれらの誘導体;
ムコ多糖、例えばヒアルロン酸およびコンドロイチン硫酸、およびそれらの混合物;
ビニルポリマー、例えばポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテルとリンゴ酸無水物のコポリマー、酢酸ビニルとクロトン酸のコポリマー、ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、ビニルピロリドンとカプロラクタムのコポリマー、ポリビニルアルコール;
ならびにそれらの混合物。
好ましくは、本発明による組成物、特に外部層は、多糖および誘導体、アクリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマーもしくはコポリマーまたはそれらの塩およびエステル、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される親水性ポリマーを含む。
上記ポリマーは、有利には(ポリ)(アルキル)(メタ)アクリル酸および誘導体、特に(ポリ)(アルキル)(メタ)アクリレートおよび誘導体から選択され、好ましくはアルキルアクリル酸/アルキルメタクリル酸コポリマーおよびそれらの誘導体から選択され、最も好ましくは、Evonik Degussaから商品名EUDRAGIT RSPOで提供されている、第四級アンモニウム基を有する、エチルアクリレート、メチルメタクリレートおよび低含量のメタクリル酸エステルのコポリマーである。
上記多糖および誘導体は、好ましくは、キトサンポリマー、キチンポリマー、セルロースポリマー、デンプンポリマー、ガラクトマンナン、アルギネート、カラギーナン、ムコ多糖およびそれらの誘導体、ならびにそれらの混合物から選択される。
好ましい実施形態では、外部層は、微結晶性セルロースを含まない。
1の特に好ましい実施形態によれば、上記多糖およびそれらの誘導体は、好ましくは1つのタイプの糖単位またはいくつかのタイプの糖単位、好ましくはいくつかのタイプの糖単位を含むもの、特に糖単位として少なくともD−グルコース単位を含むもの、好ましくはデンプンポリマー、セルロースポリマーおよび誘導体、ならびにそれらの混合物から選択される。
好ましい実施形態によれば、マイクロカプセルは、デンプンおよびその誘導体、特にコーンスターチ、セルロースおよびその誘導体、メタクリル酸および/またはメタクリル酸エステルのホモポリマーおよび/またはコポリマーまたは(アルキル)アクリル酸および/または(アルキル)メタクリル酸のコポリマーおよびそれらの誘導体、好ましくはそれらの塩およびそれらのエステルからなる群から選択される少なくとも1つの親水性ポリマーを含有し、特に上記カプセルは、ポリメチルメタクリレートを含有する。
本発明に従って使用できるデンプンは、通常、野菜原料、例えばコメ、大豆、バレイショまたはトウモロコシに由来する。デンプンは、修飾されていないまたは(セルロースと同様に)修飾されたデンプンであることができる。好ましい実施形態では、デンプンは、修飾されていない。
メタクリル酸および/またはメタクリル酸エステルのホモポリマーおよび/またはコポリマーは好ましくは、メチルメタクリレートとエチルアクリレートのコポリマーが750〜850kDaの分子量を有するところのものである。
セルロース誘導体は例えば、アルカリセルロースカルボキシメチルセルロース(CMC)、セルロースエステルおよびエーテル、ならびにアミノセルロースを包含する。特定の実施形態では、セルロースは、カルボキシメチルセルロース(CMC)である。
好ましい実施形態によれば、上記カプセルは、少なくともデンプン誘導体、特にコーンスターチ、ポリメチルメタクリレート、(アルキル)アクリル酸および/または(アルキル)メタクリル酸のコポリマーおよびそれらの誘導体、好ましくはそれらの塩およびそれらのエステル、および/またはセルロース誘導体を含む。
好ましくは、上記マイクロカプセルは、架橋されていないポリマーを含有する。
上記ポリマーは、1つまたはいくつかの層中にあり得る。
別の実施形態では、上記ポリマーは、コア中にあり得る。
上記マイクロカプセルは、コアおよび/または層中にポリマーを含有しうる。
特定の実施形態では、上記ポリマーは、コアおよび層中にある。
一実施形態では、コアは、ポリマーとして少なくともデンプンおよび/またはセルロース誘導体を含む。デンプンがコア内に含まれている場合には、デンプンがこのようなコアの主成分である、すなわちデンプンの重量が、コアの他の化合物のそれぞれの量を超える。
上記ポリマーは、マイクロカプセルの0.5〜20重量%、特にマイクロカプセルの1〜10重量%、好ましくは2〜8重量%を占め得る。
コーティングを形成する種々の層は、互いに同じまたは異なるポリマーをベースとしうる。有利には、上記層が互いに同じポリマーから形成される。
マイクロカプセルは、有利には、少なくとも、
少なくとも1つの反射性粒子、および/または単糖−ポリオール、好ましくはマンニトールで作られたコアと、
少なくとも2つの異なる層と、
好ましくは多糖または誘導体から、より好ましくはデンプンまたは誘導体から選択される、少なくとも1つの親水性ポリマーと、
有利には少なくとも1つの脂質ベースの物質、好ましくは両親媒性化合物、より好ましくはリン脂質、さらにより好ましくはホスホアシルグリセロール、例えば水添レシチンと
を含む。
脂質ベースの物質
内側層および/または外側層はまた、有利には、少なくとも1つの脂質ベースの物質を含みうる。
本発明の特定の実施形態によれば、このような脂質ベースの物質は、両親媒特性を有し得る、すなわち無極性部分と極性部分を有しうる。
このような脂質ベースの物質は、少なくとも1つまたはいくつかのC12〜C22脂肪酸鎖、例えばステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等、およびそれらの混合物から選択されるものを含み得る。好ましくはこれらの脂肪酸鎖は、水素化されている。最終的に、これらの脂肪酸鎖は、脂質ベースの物質の無極性部分であり得る。
このような脂質ベースの物質は、好ましくはリン脂質から選択される。これらのリン脂質は、好ましくはホスホアシルグリセロールから、より好ましくはレシチンから選択され、特に水添レシチンである。
上記脂質ベースの物質は、マイクロカプセルの0.05〜5重量%、特にマイクロカプセルの0.1〜1重量%を占め得る。
3つ以上の化合物(例えば、糖アルコール、ポリマー、脂質ベースの物質)を、種々の硬度および/または水溶解度のマイクロカプセル中で組み合わせることによって、反射性粒子がカプセル化されたマイクロカプセルが皮膚上で破壊するのに必要な時間を調整することが可能である。すなわち、好ましい実施形態によれば、多層コーティングは、ポリマーとしての少なくともデンプン、および少なくとも1つの脂質ベースの物質、好ましくはレシチンを含む。
有利な実施形態によれば、本発明によるマイクロカプセルは、少なくとも1つの単糖またはその誘導体、および少なくとも1つの多糖またはその誘導体を含む。
好ましい実施形態によれば、マイクロカプセルは、単糖誘導体を含むコアと、1つのタイプの糖単位またはいくつかのタイプの糖単位、好ましくはいくつかのタイプの糖単位を含む多糖(またはその誘導体)を含むコーティングとを含む。
より好ましい実施形態によれば、マイクロカプセルは、単糖ポリオール、好ましくはマンニトール、エリスリトール、キシリトール、ソルビトールから選択されるものを含むコアと、糖単位として少なくとも1つまたは複数のD−グルコース単位を含む多糖(またはその誘導体)を含むコーティングとを含む。
好ましい実施形態によれば、マイクロカプセルはさらに、リン脂質から選択される、有利にはホスホアシルグリセロールから、特にレシチンから選択される脂質ベースの物質を含む。
特定の実施形態では、コアは、マンニトール、デンプンポリマーおよびセルロース誘導体、ならびに任意的に脂質ベースの物質を含む。このような場合には、上記デンプンポリマーが主成分である、すなわちデンプンの重量が、コアのマンニトール、セルロース誘導体および脂質ベースの物質のそれぞれの量を超える。
本発明の特定の実施形態によれば、マイクロカプセルは、少なくとも、
少なくとも1つの反射性粒子、単糖−ポリオール、好ましくはマンニトール、脂質ベースの物質、好ましくはレシチン、および親水性ポリマー、好ましくはデンプンを含むコアと、
結合剤としてのデンプン、アルキルアクリル酸/アルキルメタクリル酸コポリマーおよびそれらの誘導体から選択されるポリマー、脂質ベースの物質、好ましくは水添レシチン、可塑剤、微結晶性セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ならびに任意的に、上記コアに含まれている反射性粒子と同じでもまたは異なっていてもよい少なくとも1つの反射性粒子を含む内側層と、
TiO、好ましくはアルキルアクリル酸/アルキルメタクリル酸コポリマーおよびそれらの誘導体から選択されるポリマー、および任意的に結合剤、好ましくはデンプンを含む外側層と
を含む。
本発明の別の特定の実施形態によれば、マイクロカプセルは、少なくとも、
少なくとも1つ、単糖−ポリオール、好ましくはマンニトール、脂質ベースの物質、好ましくはレシチン、および親水性ポリマー、好ましくはデンプンを含むコアと、
上記コアに含まれている反射性粒子と同じでもまたは異なっていてもよい少なくとも1つの反射性粒子、単糖−ポリオール、好ましくはマンニトール、脂質ベースの物質、好ましくは水添レシチンを含んでなる内側層と、
脂質ベースの物質、好ましくは水添レシチン、および親水性ポリマー、好ましくはデンプンで作られた外側層と
を含む。
反射性粒子
特定の実施形態によれば、本発明で使用されるマイクロカプセルは、特に10より大きいd/e比を有する、フレーク形状の反射性粒子を含む。
本発明で使用される反射性粒子は好ましくは、1.8以上の屈折率を有する。これは、上記組成物を施与したときのマイクロカプセルの破壊後に光効果および輝きを与えることを許す。
表現「フレーク形状の粒子」は、板状の粒子を意味する。これは、これらの粒子が、「d」と呼ばれる最も大きい寸法と「e」と呼ばれる厚さを有し、粒子の上記最も大きい寸法と上記厚さとの比d/eが10超、好ましくは20超、例えば50超であることを意味する。
上記粒子は、少なくとも1の平面を有し得、または60μm以上の曲率半径を有し得る。これは、粒子を重ねること、および粒子の鏡面反射力を増加することをより容易にし得る。
粒子の最も大きい寸法は、その形が何であっても、5〜100μmの範囲、より好ましくは10〜60μmの範囲にあり得る。粒子のサイズは、好ましくは10μm以上、より好ましくは20μm以上、さらにより好ましくは40μm以上である。
上記粒子の形状因子「d/e」は、有利には10以上、より好ましくは20以上、さらにより好ましくは50以上である。
フレーク形状の反射性粒子は好ましくは、それらの最も大きい断面寸法に関して比較的単分散(monodispersed)であり、ほぼ30%である。これは、粒子の沈着をより容易にする。好ましくは、それらの表面が一定であり、ざらざらしていない。
反射性粒子の反射力の測定
反射力を測定されるべき粒子が一定のやり方で、0.2mg/cmの割合で、Beaulaxにより販売されている黒色Bioskin(登録商標)からなる表面に施与される。
反射力は、Murakamiにより販売されているGP−5ゴニオフォトメーターにより測定される。
入射角が−45°で固定され、反射率が−90〜90°の範囲にわたって測定される。鏡面反射に相当する最大反射率は一般に、45°で測定され、R45と印される。拡散反射率に相当する最小反射率は一般に、−30°で測定され、R−30と印される。
粒子の反射力は、R45/R−30として定義される。
本発明の粒子の反射力は、好ましくは5超、より好ましくは7超、より好ましくは10超であり得る。
反射性粒子、特にフレーク形状の粒子は、粉末組成物の総重量に対して、5重量%以上、好ましくは10重量%以上、より好ましくは20重量%以上、ETC、さらに好ましくは60重量%以上の含量で存在し、例えば、マイクロカプセルの総重量に対して10〜90重量%の範囲である。
好ましい実施形態によれば、本発明に従うビーズ(bead)が、フレーク形状であり、かつ10以上のd/e比を有する反射性粒子を含み、上記粒子が、下記:
光学的に均一な単一の物質からなる少なくとも2の平行な面を有するフレーク粒子、
光学的に異なる物質の少なくとも2の層を有する層状構造を有するフレーク粒子であり、好ましくは、基材およびコーティング構造を有する顔料または、基材を有しない多層の顔料およびそれらの混合物から選択され、多層干渉顔料とも呼ばれるフレーク粒子、
回折粒子、および
それらの混合物
から成る群から選択される。
好ましい実施形態によれば、本発明に従うビーズ(bead)は、フレーク形状であり、かつ10以上のd/e比を有する粒子を含み、上記粒子が、多層干渉顔料およびそれらの混合物から成る群から選択され、好ましくは、上記多層干渉顔料が、真珠層、反射性干渉粒子、ゴニオクロマチック顔料およびそれらの混合物から選択される。
好ましくは、本発明に従う反射性粒子が、金属(ポリ)オキシド(metallic (poly)oxydes)によってコーティングされた無機粒子から選択される。
ポリ(オキシド)によってコーティングされ得る物質の例として、マイカまたは合成フルオロフロゴパイトが挙げられ得、好ましくはマイカである。
金属(ポリ)オキシドの例として、二酸化チタン、酸化鉄、酸化スズ、およびそれらの混合物が挙げられ得、好ましくは少なくとも二酸化チタンが挙げられ得る。
特定の実施形態によれば、そのような無機粒子が、マイカ−二酸化チタン、マイカ−二酸化チタン−酸化スズ、またはマイカ−二酸化チタン−酸化鉄粒子である。
光学的に均一な単一の物質からなる少なくとも2の平行な面を有するフレーク粒子
光学的に均一な単一の物質からなる少なくとも2の平行な面を有するフレーク粒子の例として、金属効果顔料、例えば金属フレーク、例えばアルミニウムまたは金属合金(例えば銅−亜鉛合金)のフレーク;シリカ、合成マイカ、またはガラス粒子;または透明効果顔料、例えば結晶性オキシ塩化ビスマスまたは多結晶性二酸化チタンが挙げられ得る。
金属顔料の例として、SiOでコーティングされ、ECKARTによってVISIONAIREの商品名で販売されているアルミニウム、ブロンズまたは銅粉末が挙げられ得る。
ガラスフレークの例として、Nippon Sheet GlassによってSILKYFLAKEの名称で販売されている組成物が挙げられ得る。
オキシ塩化ビスマスに基づく顔料の例として、Merckによって販売されているBIRON顔料、およびFARMAQUIMIAによって販売されているPEARL組成物が挙げられ得る。
多層干渉顔料
表現「多層干渉顔料」は、異なる屈折率の重ねて置かれた複数の層、特に、高い屈折率の層と低い屈折率の層の連続する層、によって反射された複数の光線間の干渉現象によって色を生み出すことができる顔料を意味する。
任意の多層干渉顔料が意図され得る。
任意の色が、多層干渉顔料、例えば任意的に580〜650nmの範囲に主要な波長を有する顔料によって生み出され得る。
上記組成物は、単一の多層干渉顔料、または種々の主要波長を有する複数の多層干渉顔料を含み得る。
多層干渉顔料は、干渉によって色が生み出されるように選択される物質および厚さから成る1または複数の層によって少なくとも1の面を被覆された基材(コアとても知られる)を含み得る。
干渉顔料の層は、任意的に平らな形状を呈し得る上記基材を任意的に囲み得る。
反射性粒子が多層構造を有する場合には、上記粒子は、天然または合成の基材、特に、反射性物質の少なくとも1の層、特に金属または金属物質から成る層によって少なくとも部分的に被覆された合成基材を含み得る。上記基材は、単一の物質または複数の物質から成り得、無機または有機であり得る。
上記基材は、天然ガラス、セラミック、グラファイト、金属酸化物、アルミナ、シリカ、シリケート、特にアルミナ−シリケート、ホウケイ酸塩、合成マイカ、またはそれらの混合物を包含し得る。
上記基材は、天然マイカ、合成マイカ、ガラス、アルミナ、シリカ、または任意の金属、合金または金属酸化物を包含し得る。
基材の種類は、所望の光沢の関数として選択され得る。例えば、非常に光沢性であるという結果のためには、ガラスまたは金属からなる基材が好ましくあり得る。
干渉顔料は、種々の屈折率を有する4より多い層を含み得る。
多層干渉顔料の粒子のサイズは、D50とも称される、母集団の半分における平均粒径によって与えられるとき、1〜2000μmの範囲にあり、例えば5〜2000μmの範囲にあるのがより好ましい。
多層干渉顔料の割合は、例えば粉末でない、液状またはキャスト組成物、例えばスティック形態の組成物の場合には、7%超、例えば7〜20%の範囲であり、例えば密でない粉末または密集した粉末の組成物の場合には、40〜95%の範囲である。
真珠層は、適する多層干渉顔料の例である。
真珠層
用語「真珠層」は、ある種の軟体動物の殻中で生成されるとき、任意的に真珠光沢を有し得、または合成され、そして光学干渉により「真珠光沢の」色効果を示す、任意の形態の着色粒子を意味する。
挙げられ得る真珠層の例は、真珠光沢の顔料、例えば酸化鉄で被覆されたマイカチタン、オキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、酸化クロムで被覆されたマイカチタン、有機着色剤で被覆されたマイカチタンおよび特にオキシ塩化ビスマスをベースとする真珠光沢の顔料である。「マイカチタン」は、TiOで被覆されたマイカを意味する。
それらはまた、マイカの表面に金属酸化物のおよび/または有機着色物質の少なくとも2つの連続する層が重ねられているマイカの粒子でありうる。
真珠層は、黄色、ピンク色、赤色、ブロンズ色、オレンジ色、ブロンズ色、金色および/または銅色の色または輝きを有しうる。
多層干渉顔料として導入されるのに適する、挙げられ得る真珠層の具体例は、金色の真珠層、特にENGELHARD社によってBrillant gold 20 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)およびMonarch gold 233X(Cloisonne)の商品名で販売されているもの;ブロンズ色の真珠層、特にMERCK社によって、Bronze fine(17384)(Colorona)およびBronze(17353)(Colorona)の商品名で、およびENGELHARD社によってSuper bronze(Cloisonne)の商品名で販売されているもの;オレンジ色の真珠層、特に、ENGELHARD社によってOrange 363C(Cloisonne)およびOrange MCR 101(Cosmica)の商品名で、およびMERCK社によってPassion orange(Colorona)およびMatte orange(17449)(Microna)の商品名で販売されているもの;ブラウン色がかった真珠層、特にENGELHARD社によってNu−antique copper 340XB(Cloisonne)およびBrown CL4509(Chromalite)の商品名で販売されているもの;銅色の輝きを有する真珠層、特にENGELHARD社によってCopper 340A(Timica)の商品名で販売されているもの;赤色の輝きを有する真珠層、特にMERCK社によってSienna fine (17386)(Colorona)の商品名で販売されているもの;黄色の輝きを有する真珠層、特にENGELHARD社によってYellow(4502)(Chromalite)の商品名で販売されているもの;金色の輝きを有する赤色がかった真珠層、特にENGELHARD社によってSunstone G012(Gemtone)の商品名で販売されているもの;ピンク色の真珠層、特にENGELHARD社によってTan opale G005(Gemtone)の商品名で販売されているもの;金色の輝きを有する黒色の真珠層、特にENGELHARD社によってNu antique bronze 240 AB(Timica)の商品名で販売されているもの;青色の真珠層、特にMERCK社によってMatte blue(17433)(Microna)の商品名で販売されているもの;銀色の輝きを有する白色の真珠層、特にMERCK社によってXirona Silverの商品名で販売されているもの;およびオレンジ−ピンク色の緑−金色ハイライト真珠層、特にMERCK社によってIndian summer(Xirona)の商品名で販売されているもの;およびそれらの混合物である。
ガラスに基づく干渉粒子、例えばMERCK社によって販売されているRonastar、または合成マイカに基づく干渉粒子、例えばSUN CHEMICAL社によって販売されているSunshineまたはNIKON KOKEN社によって販売されているPROMINENCE、およびそれらの混合物も挙げられ得る。
例として、磁気特性を示す多層干渉顔料は、MERCK社によってCOLORONA BLACKSTAR BLUE、COLORONA BLACKSTAR GREEN、COLORONA BLACKSTAR GOLD、COLORONA BLACKSTAR RED、CLOISONNE NU ANTIQUE SUPER GREEN、MICRONA MATTE BLACK(17437)、MICA BLACK(17260)、COLORONA PATINA SILVER(17289)およびCOLORONA PATINA GOLD(117288)の商品名で、またはENGELHARD社によって、FLAMENCO TWILIGHT RED、FLAMENCO 25 TWILIGHT GREEN、FLAMENCO TWILIGHT GOLD、FLAMENCO TWILIGHT BLUE、TIMICA NU ANTIQUE SILVER 110 AB、TIMICA NU ANTIQUE GOLD 212 GB、TIMICA NU−ANTIQUE COPPER 340 AB、TIMICA NU ANTIQUE BRONZE 240 AB、CLOISONNE NU ANTIQUE GREEN 828 CB、CLOISONNE NU ANTIQUE BLUE 626 CB、GEMTONE MOONSTONE G 004、CLOISONNE NU ANTIQUE RED 424 CB、CHROMA−LITE BLACK(4498)、CLOISONNE NU ANTIQUE ROUGE FLAMBE(code 440 XB)、CLOISONNE NU ANTIQUE BRONZE(240 XB)、CLOISONNE NU ANTIQUE GOLD(222 CB)およびCLOISONNE NU ANTIQUE COPPER(340 XB)の商品名で販売されているものである。
多層干渉顔料はまた、反射性干渉粒子から選択され得る。
反射性干渉粒子
これらの粒子は、例えばチタンの酸化物、特にTiO、鉄の酸化物、特にFe、スズの酸化物、またはクロムの酸化物から選択される少なくとも1の金属酸化物、硫酸バリウム、および以下の物質:MgF、CrF、ZnS、ZnSe、SiO、Al、MgO、Y、SeO、SiO、HfO、ZrO、CeO、Nb、Ta、MoS、およびそれらの混合物または合金の少なくとも1の層で少なくとも部分的に被覆された合成基材の粒子から選択され得る。
特に、層構造を有するフレーク形状の粒子の例として、チタンの酸化物、特にTiO、鉄の酸化物、特にFe、スズの酸化物、またはクロムの酸化物から選択される金属酸化物、硫酸バリウム、および以下の物質:MgF、CrF、ZnS、ZnSe、SiO、Al、MgO、Y、SeO、SiO、HfO、ZrO、CeO、Nb、Ta、MoS、およびそれらの混合物または合金の少なくとも1の層で被覆された天然または合成のマイカで作られたフレーク形状の粒子が挙げられ得る。
挙げられ得るそのような粒子の例は、二酸化チタンで被覆された合成マイカの基材を含む粒子、またはブラウン色の酸化鉄、酸化チタン、酸化スズまたはそれらの1の混合物で被覆されたガラス粒子、例えばENGELHARD社によってREFLECKS(登録商標)の商品名で販売されているものである。
挙げられ得るそのような粒子の他の例は、金属層で被覆された鉱物基材を含む粒子、Nippon Sheet Glass社によってMETASHINE(登録商標)の商品名で販売されている、銀で被覆されたホウケイ酸塩基材を有する粒子である。
多層干渉顔料はまた、ゴニオクロマティック顔料であり得る。
ゴニオクロマティック顔料
本明細書で使用される用語「ゴニオクロマティック顔料」は、組成物が支持体上に広げられたとき、45°の入射角度での光について、観察角度が基準(normal)に対して0°と80°の間で変化するとき、少なくとも20°の色相角度h°の変化量Dh°に相当する、1976CIE色空間のa平面における色路(color path)を得ることを可能にする着色剤を意味する。
色路は、例えば、自動スプレッダーを用いて、参照タイプ24/5のERICHSEN社からのコントラストカード上に、上記組成物を流動状態で300μmの厚さに塗り広げた後に、INSTRUMENT SYSTEMS社からのスペクトロゴニオリフレクトメータ(参照名GON 360 GONIOMETER)により測定され得る。測定は上記カードの黒色の背景上で行われる。
ゴニオクロマティック顔料は、例えば、多層干渉構造および液晶着色剤から選択され得る。
例えば、多層構造は、少なくとも2つの層を含み得、各層は例えば、MgF、CeF、ZnS、ZnSe、Si、SiO、Ge、Te、Fe、Pt、Va、Al、MgO、Y、S、SiO、HfO、ZrO、CeO、Nb、Ta、TiO、Ag、Al、Au、Cu、Rb、Ti、Ta、W、Zn、MoS、氷晶石、合金、ポリマーおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも1つの物質から作られる。
多層構造は、積み重ねられた層の化学的性質に関して、中央層に対して、対称性を有しても有さなくてもよい。
種々の層の厚さおよび性質に依存して、種々の効果が得られる。
対称的多層干渉構造の例は、Fe/SiO/Fe/SiO/Fe(この構造を有する顔料はSICOPEARLの商品名でBASF社により販売されている);MoS/SiO/マイカ−酸化物/SiO/MoS;Fe/SiO/マイカ−酸化物/SiO/Fe;TiO/SiO/TiOおよびTiO/Al/TiO(これらの構造を有する顔料はXIRONAの商品名でMERCK社(Darmstadt)により販売されている)である。
液晶着色剤は、例えば、シリコーン、またはメソモルフィック基(mesomorphic group)がグラフトされているセルロースエーテルを含む。適する液晶ゴニオクロマティック粒子の例は、CHENIX社により販売されているもの、およびWACKER社によりHELICONE(登録商標)HCの名称で販売されているものである。
適するゴニオクロマティック顔料は、いくつかの真珠層;合成基材、特にアルミナ、シリカ、ボロシリケート、酸化鉄、またはアルミニウムタイプの基材に対して効果を有する顔料;あるいはポリテレフタレートフィルムに由来する干渉フレークである。
上記物質は、分散されたゴニオクロマティック繊維をさらに含み得る。そのような繊維は、例えば80μm未満の長さであってよい。
回折顔料
本発明において使用される用語「回折顔料」は、白色光により照らされたときに、光を回折する構造の存在故に、観察角度に応じて色の変化を生じ得る顔料を意味する。
このような顔料は、ホログラフィック顔料またはレインボーエフェクト顔料と呼ばれることもある。
回折顔料は、例えば、予め決められた方向の単色入射光を回折することのできる回折マトリックスを含み得る。
回折マトリックスは、2つの隣接するモチーフの間の距離が入射光の波長と同じ桁の大きさである周期的なモチーフ、特に線を含み得る。
入射光が多色であるときには、回折マトリックスは上記光の種々のスペクトル成分を分離し、そしてレインボーエフェクトを作り出す。光回折顔料の構造に関して、論文「Pigments Exhibiting Diffractive Effects」、Alberto ArgoitiaおよびMatt Witzman、2002年、Society of Vacuum Coaters、45th Annual Technical Conference Proceedings 2002が参照されるべきであり、この内容は、引用することにより本明細書に組み入れられる。
回折顔料は、種々のプロフィアル、特に三角形の、対称または非対称の、隙間を有する(crenellated)、一定または不定の幅を有する、正弦曲線の、または階段形状のもの、を有するモチーフを伴って作られ得る。
マトリックスの空間周波数、およびモチーフの深さは、所望される種々のオーダーの分離度の関数として選択されるだろう。周波数は、例えば1mm当たりの線数が500〜3000本の範囲であり得る。
好ましくは、回折顔料の粒子は各々、平坦化された形状を有し、特に小板形状である。同一の顔料粒子は、互いに直交であってもなくてもよく、同一の間隔を有していてもいなくてもよい、2の交差した回折マトリックスを含み得る。
回折顔料は、少なくとも一方の側面を誘電性物質の層により被覆された、反射性物質の層を含む多層構造を有し得る。この層は、回折顔料に、より良好な剛性および耐久性を付与し得る。したがって、誘電性物質は、例えば、MgF、SiO、Al、AlF、CeF、LaF、NdF、SmF、BaF、CaF、LiFおよびこれらの組み合わせから選択され得る。
反射性物質は例えば、金属およびその合金、ならびに非金属の反射性物質から選択され得る。挙げられ得る金属は、Al、Ag、Cu、Au、Pt、Sn、Ti、Pd、Ni、Co、Rd、Nb、Crおよびそれらの物質、組み合わせまたは合金を包含する。そのような反射性物質は、単独で回折顔料を構成し得、その場合には単層である。
変形例として、回折顔料は、少なくとも一方の側面において反射層で被覆された誘電性物質の基材を含むか、または上記基材を完全にカプセル化した多層構造を含み得る。
誘電性物質の層はまた、反射層をも被覆し得る。使用される誘電性物質は、したがって、好ましくは無機物であり、例えば、金属フッ化物、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物、および金属炭化物、ならびにそれらの組み合わせから選択され得る。誘電性物質は、結晶性、半結晶性またはアモルファスの状態であり得る。この構成における誘電性物質は、例えばMgF、SiO、SiO、Al、TiO、WO、AlN、BN、BC、WC、TiC、TiN、NSi、ZnS、ガラス粒子、ダイヤモンドタイプの炭素、およびそれらの組み合わせから選択され得る。変形例として、回折顔料は、誘電性物質または予備成形された(preformed)セラミック物質、例えば天然ラメラの鉱物、例えばマイカ、ペロブスカイトまたはタルク、または、ガラス、アルミナ、SiO、炭素、酸化鉄/マイカ、BNで被覆されたマイカ、BC、グラファイト、オキシ塩化ビスマス、ならびにそれらの組み合わせから形成された合成ラメラで構成され得る。
誘電性物質の層の代わりに、機械的特性を改善する他の物質が適し得る。そのような物質は、シリコーン、金属ケイ化物、III、IVおよびV族の元素から形成された半導体物質、体心立方結晶構造を有する金属、サーメット組成物または物質、および半導体ガラス、ならびにそれらの種々の組み合わせを包含し得る。使用される回折顔料は、特に、2003年2月13日に公開された米国特許出願公開第2003/0031870号明細書に記載されているものから選択され得る。光回折顔料は、例えば、下記の構造:MgF/Al/MgFを含み得、この構造を有する回折顔料はFLEX PRODUCTS社によりSPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silverの商品名で、またはSPECTRAFLAIR 1400 Pigment Silver FGの商品名で販売されている。MgFの重量比率は、顔料の全重量の80〜95重量%の範囲であり得る。他の回折顔料は、METALURE(登録商標)PRISMATICの商品名でECKART社により販売されている。
他のあり得る構造は、Fe/Al/FeまたはAl/Fe/Alである。
回折顔料の寸法は、例えば、5〜200μm、より良好には5〜100μm、例えば5〜30μmの範囲であり得る。回折顔料の粒子の厚さは、3μm以下、好ましくは2μm、例えば1μmのオーダーであり得る。
II マイクロカプセルの調製法
マイクロカプセルは、
水および第一の親水性ポリマーを含む水性溶液を用意すること、
上記水性溶液に反射性粒子を分散させること、
上記反射性粒子が分散された水性溶液でコア上に内側層を形成すること、
上記内側層上に、水、第二の親水性ポリマーおよび顔料を含む中間層溶液で中間層形成すること、
上記中間層上に、水および第三の親水性ポリマーを含む外側層溶液で外側層を形成すること
を含む方法によって製造され得る。
上記親水性ポリマー、反射性粒子、顔料およびコアは、上記で挙げたものの1または組み合わせであり得る。特性、例えばコアまたは反射性粒子のサイズは、上述したものと同じであり得る。第一、第二および第三の親水性ポリマーは、互いに同じまたは異なり得る。
好ましくは、マクロカプセルは、この方法によって製造され、そして反射性粒子と、ポリビニルアルコール(PVA);デンプンポリマーおよび誘導体、好ましくはヒドロキシプロピルデンプンホスフェート;エチルセルロース;ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1のポリマーとの組合せを含み、好ましくは反射性粒子、ポリビニルアルコール(PVA)およびヒドロキシプロピルデンプンホスフェートの組み合わせを含む。
好ましくは、反射性粒子と、ポリビニルアルコール(PVA);デンプンポリマーおよび誘導体;エチルセルロース;ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1のポリマーとの組み合わせが、上記内側層にある。
本発明の特定の実施形態によれば、上記マイクロカプセルが、下記:
単糖−ポリオール、好ましくはマンニトールを含むコア、
反射性粒子と、ポリビニルアルコール(PVA)、デンプンポリマーおよび誘導体、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1のポリマーとの組み合わせを含む内側層、
TiO、ポリマーおよび任意的に結合剤を含む外側層
を含む。
好ましくは、上記反射性粒子が真珠層から選択される。
水、上記親水性ポリマーおよび上記コアの各量は、当業者によって決定される任意の量であり得る。例えば、上記水性溶液は、100〜200重量部の親水性ポリマーを7,000〜16,000重量部の水に溶解することによって調製され得、そして500〜1,500重量部の反射性粒子が上記溶液に添加され得る。別の例では、水およびアルコールの混合物が水の代わりに使用され得る。例えば、500〜1,000gのコアが、スプレー乾燥法によって被覆される。例えば、上記中間層のための溶液が、2,000〜5,000重量部の水および2〜10重量部の脂質、および10〜40重量部の親水性ポリマーを含み得る。例えば、上記外側層のための溶液が、300〜500重量部の水、1〜3重量部の親水性ポリマー、および任意的に0.5〜1.5重量部の脂質を含み得る。
上記水性溶液は、適切な方法で調製され得る。例えば、親水性ポリマーが、50〜100℃、好ましくは75〜99℃、例えば95℃で上記溶液に溶解され得る。
上記水性溶液は、例えば互いに異なる親水性ポリマーを含む、互いに異なる親水性溶液を含む2の溶液を混合することによって調製され得る。例えば、一方がデンプン誘導体を含み、他方がポリビニルアルコールを含む。上記水性溶液は、別の水性溶液、例えば低級アルコール、例えばエタノールを含み得る。上記層の少なくとも1が脂質、例えば上記で挙げたものの1を含み得る。
被覆工程は、スプレー乾燥法によって行われ得る。
マイクロカプセルは、スプレー乾燥、ペレット化、造粒、コーティング等を包含する、コーティングまたはカプセル化領域の当業者に公知のいくつかの方法によって製造されうる。
スプレー乾燥方法は、任意の方法、例えば接線方向、下方または上方スプレー乾燥によって実施されうる。また、スプレー乾燥方法は、流動床方法による乾燥と組み合わされうる。これらの代替は、必要な特性を有するマイクロカプセルを得るために、さらに組み合わされうる。
好ましくは少なくとも1つの外側層、より好ましくはすべての外側層が、これらの代替(流動床方法と任意的に組み合わされる接線方向、下方または上方スプレー乾燥)の1つまたはいくつかの組合せによって得られる。
例えば、マイクロカプセルは、国際公開第01/35933号および国際公開第2011/027960号に開示の通り、化合物(反射性粒子、他の任意的な活性剤、ポリマー、溶媒)を混合し、そして乾燥させてカプセルを形成することを含む方法によって、または仏国特許発明第2841155号明細書に開示の通り、スプレー乾燥によって造粒しそしてコーティングすることを含む方法によって、または成分をコーティングしそしてカプセル化するために食品および製薬業界で長い間使用されてきた流動床技術によって得られうる。一例として国際公開第2008/139053号が挙げられうる。これは、糖のコアと薬学的活性剤の同心円の層を含む球状多層カプセルの調製に関する。コア上での薬学的活性剤の固定は、含浸、粉砕またはプロジェクション(projection)によって達成され、次いで、第1の層が乾燥された後に第2の層が適用される。
IIa−流動床方法
流動床方法は、例えばTeunou et al. (Fluid-Bed Coating, Poncelet, 2005, D. Food Science and Technology (Boca Raton, FL, United States), Volume 146 Issue Encapsulated and Powdered Foods, Pages 197-212)に開示されている。流動床方法の特別の特徴は、コア物質がポリマーに無作為に分散されているマトリックスをもたらすスプレー乾燥と比較して、コアが十分にカプセル化されているコーティングされた粒子をもたらすということである。
好ましい実施形態では、マイクロカプセルが、流動床方法によって得られる。
この実施形態によれば、好ましくはマイクロカプセルの少なくとも1つの層が、流動床方法によって得られる。
特定の実施形態では、外側層が流動床方法によって得られる。
別の特定の実施形態では、少なくとも1つの内側層が流動方法によって得られる。
少なくとも1つの層、最も好ましくはすべての層が、流動床方法によって得られる。
当業者は、空気量、液体量および温度を調整して本発明によるマイクロカプセルの再現を可能にする方法を知っている。
好ましくは、本発明に従って実施される流動床方法は、Wurster方法および/または接線方向のスプレー方法を包含する。このような方法は、ペレット化方法とは逆に、コアが1つまたは複数の周囲の層によって取り囲まれた球形カプセルを調製することを可能にする。
本発明によるマイクロカプセルのコアを取り囲む層の調製方法全体が、流動床方法によって実施される場合には、マイクロカプセル層は、有利には、等間隔の同心円状であり、均質な厚さを示す。
有利には、この水は、これらのマイクロカプセルを破壊することなく、これらのマイクロカプセルの膨潤剤としてまたは軟化剤として作用する。上記マイクロカプセルは、水に入れられたときに不活性でなく、上記マイクロカプセルは、膨潤する、すなわちマイクロカプセルの直径がマイクロカプセルの任意的な軟化を伴って有意に増大するか、または直径の増大なしに有意に軟化し、皮膚上に施与されたときにより柔軟にかつ破壊しやすくなる。
水は、マイクロカプセルの軟化動力学に関して作用することができ、特に、軟化動力学と硬度の間の良好なバランスを得ることを可能にする。
結果として、水は、本発明に適したこれらのマイクロカプセルの軟化動力学に関して役割を果たすので、上記マイクロカプセルを適切な方式で軟化するのに特に有利である。
上記マイクロカプセルは、好ましくは、水性相の存在下で、特に水の存在下で変形可能である。
本発明のこの実施形態によれば、組成物は、上記組成物の総重量に対して30重量%〜99重量%、好ましくは40重量%〜95重量%、より好ましくは50重量%〜90重量%の範囲の含量の水を含む。
任意的に、組成物は、ポリオール、グリコールおよびC〜Cモノアルコールならびにそれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物をも含む。
上記ポリオールは、好ましくは、グリセロール、グリコール、好ましくはプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリコールエーテル、好ましくはアルキル(C〜C)エーテルのモノ−、ジ−もしくはトリプロピレングリコールまたはアルキル(C〜C)エーテルのモノ−、ジ−もしくはトリエチレングリコール、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
この実施形態による組成物は、有利には、水中油エマルションの形態である。
また、本発明によるマイクロカプセルの2つの主な代替の調製方法、すなわちマイクロカプセル化およびコアセルベーションも言及されうる。
IIb)マイクロカプセル化
任意の適切なマイクロカプセル化方法は、本発明に従って使用されることができる。最も好ましい実施形態では、マイクロカプセル化方法が、米国特許第6,932,984号明細書および米国特許出願第11/208,007号明細書(米国特許出願公開第2006/0051425号明細書)に記載の溶媒除去方法に基づく。
すなわち、1つまたは複数の反射性粒子をコア中にカプセル化しており、そして互いに同じまたは異なる壁形成性ポリマーの1つまたは複数の層を含む、本発明の組成物に使用するためのマイクロカプセルは、以下の工程:
(a)有機溶液を調製する工程、ここで上記有機溶液は、(i)上記有機溶液に溶解または分散された反射性粒子、(ii)ポリアクリレート、ポリメタクリレート(好ましくは低分子量が約15,000Dのもの)、ポリ(メチルメタクリレート)−コ−(メタクリル酸)、ポリ(エチルアクリレート)−コ−(メチルメタクリレート)−コ−(トリメチルアンモニウム−エチルメタクリレートクロリド)、ポリ(ブチルメタクリレート)−コ−(2−ジメチルアミノエチルメタクリレート)−コ−(メチルメタクリレート)、ポリ(スチレン)−コ−(無水マレイン酸)、オクチルアクリルアミドのコポリマー、セルロースエーテル、セルロースエステルおよびポリ(エチレングリコール)−ブロック−ポリ(プロピレングリコール)−ブロック−ポリ(エチレングリコール)からなる群から選択される壁形成性ポリマー、(iii)水と部分的に混和性であり、(i)および(ii)の物質を溶解または分散させることができる種類の有機溶媒、ならびに任意的に(iv)抗酸化剤、可塑剤またはその両方を含む、
(b)上記有機溶媒で飽和され、かつ乳化剤を含む連続水性相を調製する工程、
(c)かき混ぜながら、(a)の有機溶液または分散物を(b)の連続水性相に注いでエマルションを形成する工程、
(d)過剰量の水を(c)で得られたエマルションに添加して、上記エマルションからの有機溶媒の抽出を開始し、そして溶媒をインキュベートすることによって上記抽出を継続し、こうして固体の単層マイクロカプセル(以下「コアマイクロカプセル」)の形成を促進する工程、
(e)コアマイクロカプセルを単離し、水またはアルコールの水性溶液で洗浄し、そしてそれらを乾燥させ、こうして単層マイクロカプセルを得る工程、および、任意的に、
(f)(e)の乾燥したコア単層マイクロカプセルの表面を、コア表面のモルホロジーを修飾し、その比表面積を増大し、かつ追加のポリマーシェルの接着を容易にする物質で処理し、そして、工程(a)〜(e)を繰り返して二重層マイクロカプセルを形成するかまたは工程(a)〜(f)を1回または複数回繰り返した後に工程(a)〜(e)を行って、コアマイクロカプセルを取り囲む2つ以上の追加の層を付加することにより、多層マイクロカプセルを形成する工程
を含む方法によって製造される。
好ましくは、そうして得られたマイクロカプセルは、
少なくとも1つの反射性粒子を含むコアと、
少なくとも1つの親水性ポリマーを含む、上記コアを取り囲む少なくとも1つの層状コーティングと
を含む。
好ましくは、親水性ポリマーは、(ポリ)(アルキル)(メタ)アクリル酸および誘導体、特に(ポリ)(アルキル)(メタ)アクリレートおよび誘導体から選択され、好ましくはアルキルアクリル酸/アルキルメタクリル酸コポリマーおよびそれらの誘導体から選択され、最も好ましくは、第四級アンモニウム基を有する、エチルアクリレート、メチルメタクリレートおよび低含量のメタクリル酸エステルのコポリマーである。
特定の実施形態によれば、マイクロカプセルの少なくとも1つの層、好ましくはすべての層が、マイクロカプセル化方法によって得られる。
IIc−コアセルベーション
マイクロカプセルの別の好ましい調製方法は、コアセルベーション技術である。この方法では、液状分散物が、連続的な外部水性相中で乳化されて、ミクロサイズの滴を形成し、上記外部相に添加されたコロイド性物質の複合体が、各滴の上および周りに沈着物を形成するように反応され、それによって外側の壁またはシェルを形成する。
外側シェルの形成の後に、水性コアセルベーション溶液の温度が低下されて、シェル壁物質のゲル化および硬化が引き起こされる。
硬化は、縮合ポリマーおよび架橋剤、例えばグルタルアルデヒドを適用することによって達成されうる。
硬化は、マイクロカプセルが、連続的な外部相から除去され、そして脱水されて、容易に取り扱われ得る安定な乾燥した流動性粉末が形成され、さらに処理されて、マイクロカプセルの過度の破壊なしに化粧料製品が作られ得るように十分であるべきである。
好ましいコアセルベーション方法が使用されてマイクロカプセルを形成する場合には、コアのサイズならびに外側壁またはシェルの壁の厚さおよび強度は、すべて当技術分野で十分に知られそして理解されているように、水性相のpH、水性相におけるコロイドの相対濃度、コアセルベーション溶液の撹拌度、反応の温度および期間、架橋度などの因子を変えることによって正確に制御されうる。
好ましくは、そうして得られたマイクロカプセルは、
水に分散された少なくとも1つの反射性粒子を含むコアと、
少なくとも1つのコロイド性物質および上記コロイド性物質の架橋剤を含む、上記コアを取り囲む少なくとも1つの層状コーティングと
を含む。
有利には、コロイド性物質は、ゼラチン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロースおよびポリリン酸塩から選択される。
上記縮合ポリマーは、尿素ホルムアルデヒドポリマー、メラミンホルムアルデヒド(MF)、ポリ−ビニルアルコール(PVA)から選択されうる。
特定の実施形態によれば、マイクロカプセルの少なくとも1つの層、好ましくはすべての層は、コアセルベーション方法によって得られる。
これらのマイクロカプセル化およびコアセルベーションの方法に従って得られたマイクロカプセルは、液状脂肪相、好ましくは油状相の存在下および/または水性相の存在下で変形可能でありうる。
これらのマイクロカプセル化方法に従って得られたマイクロカプセルは、有利には、液状脂肪相、好ましくは油状相の存在下で変形可能である。
有利には、この液状脂肪相は、これらのマイクロカプセルを破壊することなく、マイクロカプセルに関して膨潤剤としてまたは軟化剤として作用する。マイクロカプセルは、この液状脂肪相に入れられたときに不活性でなく、上記マイクロカプセルは、膨潤する、すなわちマイクロカプセルの直径がマイクロカプセルの任意的な軟化を伴って有意に増大するか、または直径の増大なしに有意に軟化し、皮膚上に施与されたときにより柔軟にかつ破壊しやすくなる。
液状脂肪相は、マイクロカプセルの軟化動力学に関して作用することができ、特に、軟化動力学と硬度の間の良好なバランスを得ることを可能にする。
結果として、液状脂肪相は、本発明に適したこれらのマイクロカプセルの軟化動力学に関して役割を果たすので、上記マイクロカプセルを適切な方式で軟化するのに特に有利である。
上記マイクロカプセルは、液状脂肪相の存在下で変形可能である。
本発明のこの実施形態によれば、組成物は、上記組成物の総重量に対して30重量%〜99重量%、好ましくは40重量%〜95重量%、より好ましくは50重量%〜90重量%の範囲の含量の液状脂肪相を含む。
この実施形態による組成物は、有利には、油中水エマルションの形態である。
こうして調製されたマイクロカプセルは一般に、マイクロカプセルが破壊されるのを回避するために、配合の最終段階でかつ、もしあれば濾過段階後に、化粧料配合物に統合される。好ましくは、本発明によるマイクロカプセルは、50℃未満の温度で添加され、そして均一に混合される。本発明によるマイクロカプセルは、ホモジナイザーよりもむしろパドルで穏やかに混合される。
III−組成物
本発明による組成物は化粧料的に許容される、すならち、非毒性でありかつヒトのケラチン物質に施与されるのに適している、生理学的に許容される媒体を含有する。
本発明の意味において「化粧料的に許容される」は、心地良い外観、香りまたは感触を有する組成物を意味する。
「生理学的に許容される媒体」は、一般に、組成物がコンディショニングされることが意図されるところの形態に適合される。
特に上記成分の性質および量は、組成物が、例えば、固体、流体または粉末として調製されるかどうかに応じて適合される。
スキンケアまたはメイクアップ調製物の形態および目的に応じて、本発明の組成物は、マイクロカプセルに加えて、さらなる追加の化粧料成分、例えば揮発性および不揮発性のシリコーン油または炭化水素油、界面活性剤、フィラー、増粘剤、膜形成剤、ポリマー、防腐剤、反射性粒子、セルフタンニング剤、着色剤、活性剤、UVフィルター、香料、pH調節剤ならびにそれらの混合物から選択される成分を含みうる。
本発明による化粧料組成物のpHは、好ましくは6.5〜7.5の範囲である。pHを改変するための好ましい塩基は、トリエタノールアミンである。
組成物の所望の化粧料特性が影響を受けないように、本発明による組成物に存在する添加剤の性質および量を調整することは、当業者にとって日常的な操作である。
これらの慣用的な成分のいくつかを、以下に詳説する。
水性相
前述の通り、水性相は、本発明のマイクロカプセルに変形性を付与しおよび/または変形性を改善するのに特に有利でありうる。
水性相は、水、および適切な場合には水溶性溶媒を含む。
本発明では、用語「水溶性溶媒」は、室温で液体であり、水混和性である(水との混和性が25℃および大気圧で50重量%超である)化合物を示す。
また、本発明の組成物において使用されうる水溶性溶媒は、揮発性でありうる。
上記の通り、本発明の組成物は、有利には、水、ならびにポリオール、グリコール、C〜Cモノアルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物を含む水性相を含みうる。本発明の組成物はまた、CケトンおよびC〜Cアルデヒドを含みうる。
水性相は、好ましくは、組成物の重量に対して少なくとも3重量%、好ましくは少なくとも5重量%、より好ましくは少なくとも8重量%、有利には少なくとも10重量%の量で存在する。
有利には、水性相は、組成物の重量に対して少なくとも30重量%、好ましくは少なくとも40重量%、より好ましくは少なくとも50重量%の量で存在する。一般に、水は、組成物の重量に対して30重量%〜90重量%、好ましくは40重量%〜85重量%、より好ましくは50〜80重量%の範囲の量で存在する。
有利には、水性相は、上記組成物の総重量に対して30重量%〜99重量%、好ましくは40重量%〜95重量%、より好ましくは50重量%〜90重量%の範囲の含量で存在しうる。
本発明の組成物は、一般に、ポリオール、グリコール、C〜Cモノアルコールおよびそれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物を、組成物の総重量に対して3重量%〜50重量%、好ましくは5重量%〜45重量%、より好ましくは10重量%〜45重量%の範囲の量で含む。
好ましい実施形態では、本発明に適した水性相は、少なくとも1つのC〜Cモノアルコールを含む。
別の好ましい実施形態では、本発明に適した水性相は、少なくとも1つのポリオールまたはグリコールを含む。
別の好ましい実施形態では、本発明に適した水性相は、少なくとも1つのC〜Cモノアルコールおよび少なくとも1つのポリオールまたはグリコールを含む。
モノアルコールまたは低級アルコール
本発明において使用するのに適したモノアルコールまたは低級アルコールは、ただ1つの−OH官能基を有する、直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和のアルキルタイプの化合物でありうる。
有利には、C〜Cモノアルコールは、非環式モノアルコールであり、さらに好ましくはC〜Cモノアルコール、好ましくはC〜Cモノアルコールである。
本発明による組成物を調製するのに有利に適した低級モノアルコールは、特に2〜5個の炭素原子を含有するもの、例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、好ましくはエタノールおよび/またはイソプロパノール、より好ましくは少なくともエタノールである。
本発明の組成物は、上記組成物の総重量に対して少なくとも1重量%、好ましくは少なくとも2重量%、より好ましくは2重量%〜15重量%、有利には3重量%〜10重量%、さらに良好には3重量%〜8重量%、好ましくは4重量%〜6重量%のモノ−アルコールを含みうる。
好ましい実施形態では、本発明の組成物は、エタノールおよび/またはイソプロパノール、より好ましくは少なくともエタノールを、上記組成物の総重量に対して、2〜15重量%、より好ましくは3〜10重量%の合計濃度で含む。
低級モノアルコール、例えばエタノールは、ケラチン物質のメイクアップおよび/またはケアの分野において多くのやり方で有利に使用されることができる。
このような化合物は、使用者が皮膚上に本発明の組成物を施与したときに、使用者に新鮮な感触を与えるのに特に有用である。
さらに、それ自体使用者にとって心地良いこのような新鮮な感触はまた、有利には、上記感触が感じられる皮膚、特に血管に富んだ領域を形成する目の周りの皮膚における血液循環を活性化しうる。したがって、これらの低級モノアルコールの適用に付随する新鮮な感触は、顔面のこの部分における高い血管分布および薄さ故に顔面のこの部分に存在する腫れおよび隈を低減する。
また、低級モノアルコールの適用は、一般に目にとって刺激性の原料である他の冷却剤、例えばメントール、エチルメンタンカルボキサミド、乳酸メンチル、メントキシプロパンジオールを目の周りに施与する必要性を有利に回避することができる。
また、いくつかの化粧料成分は、特に含水アルコール媒体(hydroalcoholic media)に可溶性なので、低級アルコールを含む生理学的媒体中でマイクロカプセルを含む組成物を自由に使える必要がある。
さらに、低級モノアルコール、例えばエタノールは、活性剤、特に角質溶解剤、例えばサリチル酸およびその誘導体を溶解することを許す。
従来技術のいくつかのマイクロカプセルは、含水アルコール媒体中で急速に崩壊し、その結果、含水アルコール媒体中で安定なマイクロカプセルを含む組成物を自由に使える必要があった。
ポリオールおよびグリコール
本発明の目的のために、用語「ポリオール」は、少なくとも2つの遊離ヒドロキシル基を有する任意の有機分子を意味するものとして理解されるべきである。本発明による用語「ポリオール」は、上述した単糖−アルコールを包含しない。
好ましくは、本発明によるポリオールは、室温において液体形態で存在する。
ポリオール/グリコールは、保湿剤または湿潤剤である。
ポリオール/グリコールは、組成物の他の成分の安定性に対して、特に従来技術のマイクロカプセルに対して効果を有しうる。
すなわち、これらの組成物は、注目すべき保湿または湿潤効果を提供するので、ポリオールおよび/またはグリコールを含む生理学的媒体中でマイクロカプセルを含む安定な組成物を自由に使える必要がある。
この技術的な問題は、本発明による組成物によって解決される。本発明において使用するのに適したポリオールは、直鎖状、分岐状または環式の、飽和または不飽和のアルキルタイプの化合物であって、各アルキル鎖上に少なくとも2つの−OH官能基、特に少なくとも3つの−OH官能基、特に少なくとも4つの−OH官能基を有するものでありうる。
本発明による組成物を調製するのに有利に適したポリオールは、特に2〜32個の炭素原子、好ましくは2〜20個の炭素原子、より好ましくは2〜16個の炭素原子、有利には2〜10個の炭素原子、より有利には2〜6個の炭素原子を有するポリオールである。
別の実施形態によれば、本発明において使用するのに適したポリオールは、有利には、ポリエチレングリコールから選択されうる。
一実施形態によれば、本発明の組成物は、ポリオールの混合物を含みうる。
有利には、ポリオールは、好ましくはC〜C、より好ましくはC〜Cの多価アルコールから選択されうる。ポリオールは、グリセロール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、1,3−プロパンジオール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびジグリセロール、エチルヘキシルグリセリン、カプリリルグリコールおよびそれらの混合物、グリセロールおよびその誘導体、ポリグリセリン、例えばグリセロールオリゴマー、例えばジグリセロール、およびポリエチレングリコール、グリコールエーテル(特に3〜16個の炭素原子を有する)、例えばモノ−、ジ−またはトリプロピレングリコール(C〜C)アルキルエーテル、モノ−、ジ−またはトリエチレングリコール(C〜C)アルキルエーテル、ならびにそれらの混合物から選択されうる。
特に、ポリオールは、グリセロール、グリコール、好ましくはプロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、エチルヘキシルグリセリン、カプリリルグリコール、グリコールエーテル、好ましくはアルキル(C1〜C4)エーテルのモノ−、ジ−もしくはトリプロピレングリコールまたはアルキル(C1〜C4)エーテルのモノ−、ジ−もしくはトリエチレングリコール、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
本発明の好ましい一実施形態によれば、上記ポリオールは、エチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、ポリグリセリンおよびポリエチレングリコール、ならびにそれらの混合物から選択される。
特定の実施形態では、ポリオールは、グリセロール、およびプロピレングリコール、ブチレングリコール、エチルヘキシルグリセリン、カプリリルグリコールから選択されるグリコール、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくともブチレングリコール、グリセロールまたはそれらの混合物を含む。
好ましい実施形態では、組成物は、少なくともグリセロールを含む。
特定の一実施形態によれば、本発明の組成物は、唯一のポリオールとしてグリセロールを含む。
有利には、組成物は、組成物の総重量に対して1〜10重量パーセント、好ましくは2〜8重量パーセントのグリセロールを含みうる。
有利には、組成物は、組成物の総重量に対して1〜10重量パーセント、好ましくは2〜8重量パーセントのブチレングリコールを含みうる。
有利には、組成物は、組成物の総重量に対して1〜10重量パーセント、好ましくは2〜8重量パーセントのプロピレングリコールを含みうる。
組成物が、グリセロールおよび少なくとも1つのグリコールを含む場合には、グリセロール/グリコールの重量比は、有利には1/2〜3/2、好ましくは2/3〜1/1、より好ましくは約1である。
好ましい実施形態では、組成物は、グリセロールと、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチルヘキシルグリセリン、カプリリルグリコールから選択される少なくとも1つのグリコールとを含み、グリセロール/グリコールの重量比は、有利には1/2〜3/2、好ましくは2/3〜1/1、より好ましくは約1である。
本発明による組成物は、有利には、組成物の重量に対して少なくとも10重量%、好ましくは10〜45重量%、特に10重量%〜40重量%のポリオールおよび/またはグリコール、好ましくは1つのC〜C32ポリオールおよび/またはグリコールを含みうる。
本発明による組成物は、有利には、組成物の重量に対して少なくとも10重量%、好ましくは12重量%〜50重量%、特に13重量%〜40重量%、より好ましくは14〜35重量%、より良好には15重量%〜30重量%のポリオールおよび/またはグリコールを含みうる。
本発明による組成物は、有利には、水性相の重量に対して少なくとも10重量%、好ましくは12重量%〜50重量%、特に13重量%〜40重量%、より好ましくは14〜35重量%、より良好には15重量%〜30重量%のポリオールおよび/またはグリコールを含みうる。
好ましくは、ポリオールは、C〜C32ポリオールおよび/またはグリコールである。
有利には、ポリオールおよびグリコール/組成物の重量比は、1/10〜1/2、好ましくは1/8〜1/3、より好ましくは1/6〜1/4である。特に、ポリオールおよびグリコール/水性相の重量比は、1/10〜1/2、好ましくは1/8〜1/3、より好ましくは1/6〜1/4である。
本明細書で後に詳説される通り、組成物は、ゲル化水性相を含みうる。
また、本発明による組成物は、無水または非無水でありうる。
本発明による無水組成物では、「ポリオール、グリコール、C〜Cモノアルコール、およびそれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物」が、組成物の重量に対して少なくとも3重量%、好ましくは少なくとも5重量%、より好ましくは少なくとも8重量%、有利には少なくとも10重量%の量で存在し、上記組成物は水を含まない。
「水を含まない」は、組成物が3%未満、好ましくは1%未満、より好ましくは0.5%未満の水を含み、特には水を含まないことを意味する。
適切な場合には、このような少量の水は特に、その残余の量を含有しうるところの組成物の成分によって導入されうる。
本発明による非無水組成物では、「ポリオール、グリコール、C〜Cモノアルコール、およびそれらの混合物から選択される少なくとも1つの化合物」が有利には、組成物の重量に対して少なくとも10重量%、好ましくは少なくとも12重量%、より好ましくは少なくとも15重量%の量で存在する。
液状脂肪相
本発明による組成物はまた、有利には、室温および大気圧で液体である少なくとも1つの脂肪相、特に以下に言及される少なくとも1つの油を含みうる。
特に、少なくとも1つの油の存在は、それが組成物の施与を容易にし、そして皮膚の軟化(emollience)をもたらす限り、有利である。
本発明によれば、用語「油」は、室温(25℃)および大気圧(760mmHg)で液体である水不混和性の非水性化合物を意味する。
本発明による無水化粧料組成物を調製するのに適した油状相は、炭化水素ベースの油、シリコーン油、フルオロ油もしくは非フルオロ油、またはそれらの混合物を含みうる。
上記油は、揮発性または不揮発性でありうる。
上記油は、動物、植物、無機または合成起源のものでありうる。実施形態の一変形によれば、植物起源の油が好ましい。
用語「揮発性油」は、室温および大気圧下で皮膚または口唇と接触されて1時間未満で蒸発することができる任意の非水性媒体を意味する。上記揮発性油は、室温で液体の化粧料揮発性油である。特に、揮発性油は、0.01〜200mg/cm/分(両端を含む)の蒸発速度を有する。
用語「不揮発性油」は、室温および大気圧で皮膚またはケラチン繊維上に残存する油を意味する。特に、不揮発性油は、厳密に0.01mg/cm/分未満の蒸発速度を有する。
この蒸発速度を測定するために、試験される油または油混合物15gが、直径7cmの結晶皿に置かれ、そして、25℃の温度に温度調整され、相対湿度50%で湿度調整された約0.3mの大型チャンバ内にある秤の上に置かれる。上記液体は、撹拌なしに自由に蒸発させられると同時に、上記油または上記混合物を含む結晶皿の上の垂直位置に置かれたファン(Papst−Motoren、参照番号8550N、2700rpmで回転)によって換気され、ブレードは、結晶皿の底部から20cm離して結晶皿の方に向けられる。結晶皿に残った油の質量が定期的に測定される。蒸発速度は、単位面積(cm)当たりおよび単位時間(分)当たり蒸発した油(mg)で表される。
本発明の目的のために、用語「シリコーン油」は、少なくとも1つのケイ素原子、特に少なくとも1つのSi−O基を有する油を意味する。
用語「フルオロ油」は、少なくとも1つのフッ素原子を有する油を意味する。
用語「炭化水素ベースの油」は、主に水素および炭素原子を有する油を意味する。
油は任意的に、酸素、窒素、硫黄および/またはリン原子を、例えばヒドロキシル基または酸基の形態で有しうる。
有利には、本発明の無水組成物は、上記組成物の総重量に対して10重量%〜50重量%、好ましくは20重量%〜40重量%の油を含みうる。
a)揮発性油
揮発性油は、8〜16個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの油、特にC〜C16分岐状アルカン(イソパラフィンとしても知られる)、例えばイソドデカン(2,2,4,4,6−ペンタメチルヘプタンとしても知られる)、イソデカンおよびイソヘキサデカン、例えば商品名Isopar(登録商標)もしくはPermethyl(登録商標)で販売されている油、または特に直鎖状C〜C14アルカンから選択されうる。
使用されうる揮発性油はまた、揮発性シリコーン、例えば揮発性の直鎖状または環式シリコーン油、特に粘度≦8センチストークス(cSt)(8×10−6/s)を有し、特に2〜10個のケイ素原子、特に2〜7個のケイ素原子を有するものを包含し、これらのシリコーンは任意的に、1〜10個の炭素原子を有するアルキル基またはアルコキシ基を含む。本発明で使用されうる揮発性シリコーン油として、特に、粘度が5cStおよび6cStのジメチコン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘプタメチルヘキシルトリシロキサン、ヘプタメチルオクチルトリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサンおよびドデカメチルペンタシロキサン、ならびにそれらの混合物が言及されうる。
揮発性フルオロ油、例えばノナフルオロメトキシブタンまたはペルフルオロメチルシクロペンタン、およびそれらの混合物も使用されうる。
有利には、本発明の液状脂肪相は、上記液状脂肪相の総重量に対して1重量%〜50重量%、好ましくは2重量%〜40重量%、さらに良好には5重量%〜30重量%の揮発性油を含みうる。
b)不揮発性油
不揮発性油は、特に、不揮発性の炭化水素ベースの油、フルオロ油および/またはシリコーン油から選択されうる。
特に言及されうる不揮発性炭化水素ベースの油は、下記を包含する。
動物起源の炭化水素ベースの油;
植物起源の炭化水素ベースの油、例えばフィトステアリルエステル、例えばフィトステアリルオレエート、フィトステアリルイソステアレートおよびラウロイル/オクチルドデシル/フィトステアリルグルタミメート(味の素、Eldew PS203)、グリセロールの脂肪酸エステルから形成されたトリグリセリド(特に、上記脂肪酸がC4〜C36、特にC18〜C36の範囲の鎖長を有しうるもの)、ここで、これらの油は、直鎖または分岐状であり得、また飽和または不飽和であり得、これらの油は、特に、ヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリド、シア油、アルファルファ油、ケシ油、キビ油、オオムギ油、ライムギ油、ククイノキ油、トケイソウ油、シアバター、アロエベラ油、スイートアーモンド油、桃の種油、落花生油、アルガン油、アボカド油、バオバブ油、ルリジサ油、ブロッコリー油、キンセンカ油、ツバキ油、キャノーラ油、ニンジン油、ベニバナ油、亜麻油、ナタネ油、綿実油、ヤシ油、マロー種子油、コムギ胚芽油、ホホバ油、ユリ油、マカダミア油、トウモロコシ油、メドウフォーム油、セイヨウオトギリソウ油、モノイ油、ヘーゼルナッツ油、杏仁油、クルミ油、オリーブ油、月見草油、パーム油、ブラックカラント実の油、キウイ種子油、グレープシード油、ピスタチオ油、冬カボチャ油、カボチャ油、キノア油、ジャコウバラ油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、ヒマシ油およびスイカ油、ならびにそれらの混合物、あるいはカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社によって販売されているもの、またはDynamit Nobel社によって名称Miglyol 810(登録商標)、812(登録商標)および818(登録商標)で販売されているものでありうる;
無機または合成起源の直鎖状または分岐状炭化水素、例えば流動パラフィンおよびその誘導体、ワセリン、ポリデセン、ポリブテン、水素化ポリイソブテン、例えばパーリーム(Parleam)、ならびにスクアラン;
10〜40個の炭素原子を有する合成エーテル、例えばジカプリリルエーテル;
合成エステル、例えば式R1COOR2の油(式中、R1は、1〜40個の炭素原子を有する直鎖または分岐状脂肪酸残基を表し、R2は、1〜40個の炭素原子を有する、特に分岐状の炭化水素ベースの鎖を表し、ただしR1+R2≧10である)、ここで、上記エステルは、特に、アルコールと脂肪酸のエステル、例えばオクタン酸セトステアリル、イソプロピルアルコールのエステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、アルコールまたは多価アルコールのリシノール酸エステル、ラウリン酸ヘキシル、ネオペンタン酸エステル、例えばネオペンタン酸イソデシル、ネオペンタン酸イソトリデシル、およびイソノナン酸エステル、例えばイソノナン酸イソノニルおよびイソノナン酸イソトリデシルから選択されうる;
ポリオールエステルおよびペンタエリスリトールエステル、例えばテトラヒドロキシステアリン酸/テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチル;
ジオールダイマーと二酸ダイマーのエステル、例えば日本精化社によって販売されており、米国特許出願公開第2004−175338号明細書に記載のLusplan DD−DA5(登録商標)およびLusplan DD−DA7(登録商標);
ジオールダイマーと二酸ダイマーのコポリマーおよびそのエステル、例えばジリノレイルジオールダイマー/ジリノール酸ダイマーコポリマーおよびそのエステル、例えばPlandool−G;
ポリオールと二酸ダイマーのコポリマーおよびそのエステル、例えばHailuscent ISDAまたはジリノール酸/ブタンジオールコポリマー;
12〜26個の炭素原子を有する分岐状および/または不飽和の炭素ベースの鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール、例えば2−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコールおよびオレイルアルコール;
C12〜C22高級脂肪酸、例えばオレイン酸、リノール酸またはリノレン酸、およびそれらの混合物;
炭酸ジアルキル(2つのアルキル鎖は同じまたは異なり得る)、例えばCognisによって名称Cetiol CC(登録商標)で販売されている炭酸ジカプリリル;
高モル質量の油、特に約400〜約2000g/mol、特に約650〜約1600g/molの範囲のモル質量を有する油、ここで、本発明において使用されうる高モル質量の油として、特に、総炭素数が35〜70の範囲の直鎖状脂肪酸エステル、例えばテトラペラルゴン酸ペンタエリスリチル、ヒドロキシル化エステル、例えばトリイソステアリン酸ポリグリセリル−2、芳香族エステル、例えばトリメリット酸トリデシル、分岐状C24〜C28脂肪アルコールまたは脂肪酸のエステル、例えば米国特許第6491927号明細書に記載のもの、およびペンタエリスリトールエステル、特にクエン酸トリイソアラキジル、トリイソステアリン酸グリセリル、グリセリルトリス(2−デシル)テトラデカノエート、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−2またはペンタエリスリチルテトラキス(2−デシル)テトラデカノエート、フェニルシリコーン、例えばWacker社製のBelsil PDM 1000(MM=9000g/mol)、不揮発性ポリジメチルシロキサン(PDMS)、ペンダント基であるおよび/またはシリコーン鎖の末端にあるアルキル基またはアルコキシ基を有するPDMS(これらの基は各々、2〜24個の炭素原子を有する)、フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコン、フェニルジメチコン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサンおよび2−フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、100cSt以下の粘度を有するジメチコンまたはフェニルトリメチコン、ならびにそれらの混合物、ならびにこれらの様々な油の混合物が言及されうる;ならびに
それらの混合物。
一実施形態によれば、本発明の組成物は、不揮発性炭化水素ベースの油から選択される少なくとも1つの不揮発性油、例えば、
動物起源の炭化水素ベースの油;
植物起源の炭化水素ベースの油;
10〜40個の炭素原子を含有する合成エーテル;
合成エステル、例えば式R1COOR2の油(式中、R1は、1〜40個の炭素原子を有する直鎖または分岐状の脂肪酸残基を表し、R2は、1〜40個の炭素原子を有する、特に分岐状の炭化水素ベースの鎖を表し、ただしR1+R2≧10である);
ポリオールエステルおよびペンタエリスリトールエステル;
12〜26個の炭素原子を有する分岐状および/または不飽和の炭素ベースの鎖を有する、室温で液体である脂肪アルコール;
炭酸ジアルキル(2つのアルキル鎖は同じまたは異なり得る);
高モル質量の油;ならびに
それらの混合物
を含む。
有利には、本発明の液状脂肪相は、上記液状脂肪相の総重量に対して少なくとも40重量%、好ましくは少なくとも60重量%、さらには100重量%の不揮発性油を含みうる。
組成物の追加成分
本発明による組成物はまた、上記で定義されたマイクロカプセル以外に、少なくとも1つの追加成分、例えばいくつかの追加の粉末相物質を含みうる。
本発明の目的のために、この粉末相は、本発明に従って必要とされるマイクロカプセル以外に、フィラー、顔料、真珠層、金属的な色合いを有する粒子およびそれらの混合物から選択される、少なくとも1つのカプセル化されていない粒状物質を含みうる。
明らかに、これらの追加成分は、組成物にとって有害とならないように、適切な量および条件で使用される。
以下の範囲は、好ましくは、下記に示す粉末相の量内で、マイクロカプセルの量を考慮に入れる。本発明による組成物は、上記組成物の総重量に対して少なくとも1重量%、特に少なくとも5重量%の粉末相を含みうる。
特に、本発明による組成物は、上記組成物の総重量に対して少なくとも15重量%、特に少なくとも20重量%の粉末相を含みうる。
すなわち、本発明による組成物は、有利には、上記組成物の総重量に対して1重量%〜70重量%、好ましくは5重量%〜60重量%、さらに良好には10重量%〜50重量%の粉末相を含みうる。
すなわち、本発明による組成物は、有利には、上記組成物の総重量に対して15重量%〜70重量%、好ましくは20重量%〜60重量%、さらに良好には25重量%〜50重量%の粉末相を含みうる。
シリコーンエラストマー
1つまたはいくつかのシリコーンエラストマー(カプセル化されていない)が、本発明の組成物中に、組成物の重量に対して0.1重量%〜30重量%、より好ましくは0.5重量%〜25重量%、より好ましくは1重量%〜20重量%、より好ましくは1重量%〜15重量%、さらにより好ましくは3重量%〜10重量%の量でさらに存在しうる。
任意の適切なシリコーンエラストマーが、本発明に従って使用されることができる。適切なシリコーンエラストマーは、例えば乳化性シリコーンエラストマー、例えばポリグリセロール化されたおよび/または親水性の乳化性シリコーンエラストマー、例えばアルコキシル化シリコーンエラストマー、および非乳化性シリコーンエラストマーを包含する。このようなシリコーンエラストマーは、球形または非球形であることができる。
ポリグリセロール化されたシリコーンエラストマー
適切なポリグリセロール化されたシリコーンエラストマーは、例えば、架橋されたエラストマーの有機ポリシロキサンを包含し、これは、ケイ素に結合した少なくとも1つの水素原子を有するジオルガノポリシロキサンと、エチレン性不飽和基を有するポリグリセロール化化合物との、特に白金触媒の存在下での架橋付加反応によって得られうる。
使用されうるポリグリセロール化されたシリコーンエラストマーは、それに限定されるものではないが、信越化学工業社によって名称「KSG−710」、「KSG−810」、「KSG−820」、「KSG−830」および「KSG−840」で販売されているものを包含する。また、適切なポリグリセロール化されたシリコーンエラストマーは、2005年3月22日出願の米国特許出願第11/085,509号明細書(米国特許出願公開第2005/0220728号として公開)に開示されており、その開示全体は、参照することによって本明細書に組み込まれる。
親水性乳化性シリコーンエラストマー
用語「親水性乳化性シリコーンエラストマー」は、前述のポリグリセロール化された鎖以外の少なくとも1つの親水性鎖を有するシリコーンエラストマーを意味する。
特に、親水性乳化性シリコーンエラストマーは、ポリオキシアルキレン化されたシリコーンエラストマーから選択されうる。
適切なポリオキシアルキレン化エラストマーは、米国特許第5,236,986号明細書、米国特許第5,412,004号明細書、米国特許第5,837,793号明細書および米国特許第5,811,487号明細書に記載されている。
使用されうる適切なポリオキシアルキレン化シリコーンエラストマーは、信越化学工業社によって名称「KSG−21」、「KSG−20」、「KSG−30」、「KSG−31」、「KSG−32」、「KSG−33」、「KSG−210」、「KSG−310」、「KSG−320」、「KSG−330」、「KSG−340」および「X−226146」で、またはDow Corning社によって「DC9010」および「DC9011」で販売されているものを包含する。
適切な親水性乳化性シリコーンエラストマーはまた、2005年3月22日出願の米国特許出願第11/085,509号明細書(米国特許出願公開第2005/0220728号として公開)に開示されている。
非乳化性シリコーンエラストマー
用語「非乳化性」は、親水性鎖、例えばポリオキシアルキレンまたはポリグリセロール化単位を有しないエラストマーを定義付ける。
非乳化性シリコーンエラストマーは好ましくは、エラストマーの架橋されたオルガノポリシロキサンであり、これは、ケイ素に結合した少なくとも1つの水素を有するジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合したエチレン性不飽和基を有するジオルガノポリシロキサンとの、特に白金触媒の存在下での架橋付加反応によって、またはヒドロキシル末端基を有するジオルガノポリシロキサンと、ケイ素に結合した少なくとも1つの水素を有するジオルガノポリシロキサンとの、特に有機スズ化合物の存在下での脱水素架橋カップリング反応によって、またはヒドロキシル末端基を有するジオルガノポリシロキサンと加水分解性オルガノポリシランとの架橋カップリング反応によって、またはオルガノポリシロキサンの、特に有機過酸化物触媒の存在下での熱架橋によって、または高エネルギー放射、例えばガンマ線、紫外線もしくは電子線を介するオルガノポリシロキサンの架橋によって得られうる。
適切な非乳化シリコーンエラストマーは、特開昭61−194009号公報、欧州特許出願公開第0242219号明細書、欧州特許出願公開第0295886号明細書および欧州特許出願公開第0765656号明細書に記載されている。
使用されうる適切な非乳化性シリコーンエラストマーは、それに限定されるものではないが、Dow Corning社から名称「DC 9040」、「DC 9041」、「DC 9509」、「DC 9505」および「DC 9506」で販売されているものを包含する。
また、シリカでコーティングされた球形シリコーンエラストマー粉末であるDC 9701(INCI名:ジメチコン/ビニルジメチコンクロスポリマー(および)シリカ)および二酸化チタンでコーティングされたエラストマー粉末であるDC EP 9261Tiが挙げられるべきである。
適切な非乳化性シリコーンエラストマーはまた、2005年3月22日出願の米国特許出願第11/085,509号明細書(米国特許出願公開第2005/0220728号として公開)に開示されている。
非乳化性シリコーンエラストマーはまた、シリコーン樹脂で、特にシルセスキオキサン樹脂でコーティングされたエラストマーの架橋オルガノポリシロキサン粉末の形態でありうる。これは、例えば米国特許第5,538,793号明細書に記載されており、その内容全体が、参照することによって本明細書に組み込まれる。このようなエラストマーは、信越化学工業社によって名称「KSP−100」、「KSP−101」、「KSP−102」、「KSP−103」、「KSP−104」および「KSP−105」で販売されている。
粉末形態の他のエラストマーの架橋オルガノポリシロキサンは、フルオロアルキル基で官能化されたハイブリッドシリコーン粉末、特に信越化学工業社によって名称「KSP−200」で販売されているもの、およびフェニル基で官能化されたハイブリッドシリコーン粉末、特に信越化学工業社によって名称「KSP−300」で販売されているものを包含する。
信越化学工業社による以下のハイブリッドシリコーン粉末「KSP−441」および「KSP−411」も挙げられるべきである。「KSP−441」および「KSP−411」のINCI名はそれぞれ、ポリシリコーン−22およびポリシリコーン−1クロスポリマーである。
膜形成剤
シリコーンポリアミド
本発明による組成物は、少なくとも1つのシリコーンポリアミドを含む。
上記組成物のシリコーンポリアミドは好ましくは、室温(25℃)および大気圧(760mmHg)で固体である。
本発明の組成物のシリコーンポリアミドは、ポリオルガノシロキサンタイプのポリマー、例えば米国特許第5874069号明細書、米国特許第5919441号明細書、米国特許第6051216号明細書および米国特許第5981680号明細書に記載されているものでありうる。本発明によれば、シリコーンポリマーは、以下の2つのファミリー:
(1)ポリマー鎖中に位置する少なくとも2つのアミド基を有するポリオルガノシロキサン、および/または
(2)グラフトもしくは分岐上に位置する少なくとも2つのアミド基を有するポリオルガノシロキサン
に属しうる。
A)第1の変形によれば、シリコーンポリマーは、アミド単位がポリマー鎖中に位置しているところの、上記で定義されたポリオルガノシロキサンである。
シリコーンポリアミドは、特に、一般式Iに対応する少なくとも1つの単位を有するポリマーでありうる。
Figure 0006742247
式中、
1)G’は、Gが−C(O)−NH−Y−NH−を表す場合にはC(O)を表し、Gが−NH−C(O)−Y−C(O)−を表す場合には−NH−を表し、
2)R、R、RおよびRは、互いに同じでもまたは異なっていてもよく、下記:
直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和のC〜C40炭化水素に基づく基、上記基は、その鎖中に1つまたは複数の酸素、硫黄および/または窒素原子を有し得、また、フッ素原子で部分的にまたは完全に置換され得る、
1つまたは複数のC1〜C4アルキル基で任意的に置換されていてもよいC6〜C10アリール基、
1つまたは複数の酸素、硫黄および/または窒素原子を有し得るポリオルガノシロキサン鎖
から選択される基を表し、
3)基Xは互いに同じでもまたは異なっていてもよく、直鎖または分岐状のC1〜C30アルキレンジイル基を表し、上記基は、その鎖中に1つまたは複数の酸素および/または窒素原子を有し得る、
4)Yは、飽和または不飽和のC1〜C50直鎖または分岐状アルキレン、アリーレン、シクロアルキレン、アルキルアリーレンまたはアリールアルキレンの二価の基であり、上記基は、1つまたは複数の酸素、硫黄および/または窒素原子を有し得、および/または以下の原子もしくは原子の基:フッ素、ヒドロキシル、C3〜C8シクロアルキル、C1〜C40アルキル、C5〜C10アリール、1〜3個のC1〜C3アルキル、C1〜C3ヒドロキシアルキルおよびC1〜C6アミノアルキル基で任意選択により置換されているフェニルの1つを置換基として有し得る、あるいは
5)Yは、次式に対応する基を表し、
Figure 0006742247
式中、
Tは、直鎖または分岐状の、飽和または不飽和のC3〜C24の三価または四価の炭化水素に基づく基を表し、上記基は、ポリオルガノシロキサン鎖で任意的に置換されていてもよく、またO、NおよびSから選択される1つまたは複数の原子を有し得、あるいはTは、N、PおよびAlから選択される三価の原子を表し、
R8は、直鎖もしくは分岐状のC1〜C50アルキル基またはポリオルガノシロキサン鎖を表し、これらは1つまたは複数のエステル、アミド、ウレタン、チオカルバメート、尿素、チオ尿素および/またはスルホンアミド基を有し得、これらは上記ポリマーの別の鎖に連結され得る、
6)nは、2〜500、好ましくは2〜200の整数であり、mは、1〜1,000、好ましくは1〜700、さらに良好には6〜200の整数である。
本発明によれば、上記ポリマーの基R、R、RおよびRの80%が、好ましくはメチル、エチル、フェニルおよび3,3,3−トリフルオロプロピル基から選択される。別の実施形態によれば、上記ポリマーの基R、R、RおよびRの80%がメチル基である。
本発明によれば、Yは、様々な二価の基を表すことができ、上記基はさらに任意的に、1つまたは2つの遊離原子価を有して上記ポリマーまたはコポリマーの他の部分との結合を確立してもよい。好ましくは、Yは、以下から選択される基を表す。
a)直鎖状C〜C20、好ましくはC〜C10アルキレン基、
b)環および非共役不飽和を有し得る、分岐状C30〜C56アルキレン基、
c)C〜Cシクロアルキレン基、
d)1つまたは複数のC〜C40アルキル基で任意的に置換されていてもよいフェニレン基、
e)1〜5個のアミド基を有するC〜C20アルキレン基、
f)ヒドロキシル、C〜Cシクロアルカン、C〜CヒドロキシアルキルおよびC〜Cアルキルアミン基から選択される1つもしくは複数の置換基を有するC〜C20アルキレン基、
g)次式のポリオルガノシロキサン鎖
Figure 0006742247
[式中、R、R、R、R、Tおよびmは、先に定義の通りである]。
B)第2の変形形態によれば、シリコーンポリアミドは、式(II)に対応する少なくとも1つの単位を含むポリマーでありうる。
Figure 0006742247
式中、
R4およびR6は同じでもまたは異なっていてもよく、式(I)について先に定義された通りであり、
R10は、R4およびR6について先に定義された基を表し、または式−X−G”−R12の基を表し、ここでXは、式(I)について先に定義された通りであり、R12は、水素原子、または直鎖状、分岐状または環式の飽和または不飽和のC1〜C50炭化水素に基づく基(上記基は、その鎖中にO、SおよびNから選択される1つまたは複数の原子を任意的に有していてもよく、任意的に1つもしくは複数のフッ素原子および/または1つもしくは複数のヒドロキシル基で置換されていてもよい)、または1つもしくは複数のC1〜C4アルキル基で任意的に置換されていてもよいフェニル基を表し、
G”は、−C(O)NH−および−HN−C(O)−を表し、
R11は、式−X−G”−R12の基を表し、ここでX、G”およびR12は、先に定義された通りであり、
m1は、1〜998の範囲の整数であり、
m2は、2〜500の範囲の整数である。
本発明によれば、上記シリコーンポリマーは、ホモポリマー、すなわちいくつかの同じ単位、特に式(I)または式(II)の単位を含むポリマーでありうる。
本発明によれば、式(I)のいくつかの異なる単位を含むコポリマー、すなわち基R、R、R、R、X、G、Y、mおよびnの少なくとも1つが、上記単位の1つにおいて異なるポリマーから形成されたシリコーンポリマーを使用することも可能である。また上記コポリマーは、式(II)のいくつかの単位から形成され得、ここで、基R、R、R10、R11、mおよびmの少なくとも1つが、上記単位の少なくとも1つにおいて異なる。
式(I)の少なくとも1つの単位および式(II)の少なくとも1つの単位を含むポリマーを使用することも可能であり、式(I)の単位および式(II)の単位は、互いに同じまたは異なり得る。
これらのコポリマーは、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーでありうる。
本発明のこの第1の実施形態では、上記シリコーンポリマーはまた、グラフトコポリマーからなりうる。すなわち、シリコーン単位を有するポリアミドがグラフトされ得、そして任意的に、アミド基を有するシリコーン鎖で架橋されうる。このようなポリマーは、三官能性アミンを用いて合成されうる。
本発明の有利な一実施形態によれば、水素相互作用を確立することができる基が、式−C(O)NH−および−HN−C(O)−のアミド基である。この場合には、構造化剤は、式(III)または(IV)の少なくとも1つの単位を含むポリマーでありうる。
Figure 0006742247
式中、R、R、R、R、X、Y、mおよびnは、先に定義された通りである。
式(III)または(IV)のこれらのポリアミドにおいて、mは、1〜700、特に15〜500、特に50〜200の範囲にあり、nは、特に1〜500、好ましくは1〜100、さらに良好には4〜25の範囲にあり、
Xは、好ましくは、1〜30個の炭素原子、特に1〜20個の炭素原子、特に5〜15個の炭素原子、特に10個の炭素原子を有する直鎖または分岐状アルキレン鎖であり、
Yは、好ましくは、1〜40個の炭素原子、特に1〜20個の炭素原子、さらに良好には2〜6個の炭素原子、特に6個の炭素原子を有する直鎖もしくは分岐状の、または環および/または不飽和を含み得るアルキレン鎖である。
式(III)および(IV)において、XまたはYを表すアルキレン基は、任意的に、そのアルキレン部分に、下記の少なくとも1つを有し得る。
1)1〜5個のアミド、尿素、ウレタンまたはカルバメート基、
2)CまたはCシクロアルキル基、および
3)1〜3個の同じまたは異なるC〜Cアルキル基で任意的に置換されていてもよいフェニレン基。
式(III)および(IV)において、アルキレン基はまた、下記:
ヒドロキシル基、
〜Cシクロアルキル基、
1〜3個のC〜C40アルキル基、
1〜3個のC〜Cアルキル基で任意的に置換されていてもよいフェニル基、
〜Cヒドロキシアルキル基、および
〜Cアミノアルキル基。
からなる群から選択される少なくとも1つで置換されうる。
これらの式(III)および(IV)において、Yはまた、以下を表しうる。
Figure 0006742247
式中、Rは、ポリオルガノシロキサン鎖を表し、Tは、次式の基を表す。
Figure 0006742247
式中、a、bおよびcは、独立に、1〜10の範囲の整数であり、R13は、水素原子であるか、またはR、R、RおよびRについて定義されたものなどの基である。
式(III)および(IV)において、R、R、RおよびRは好ましくは、独立に、直鎖または分岐状C〜C40アルキル基、好ましくはCH、C、n−Cまたはイソプロピル基、ポリオルガノシロキサン鎖、または1〜3個のメチル基もしくはエチル基で任意的に置換されていてもよいフェニル基を表す。
既に示されている通り、上記ポリマーは、式(III)または(IV)の同じまたは異なる単位を含みうる。
すなわち、上記ポリマーは、異なる長さの式(III)または(IV)のいくつかの単位を含むポリアミド、すなわち式(V)に対応するポリアミドでありうる。
Figure 0006742247
式中、X、Y、nおよびR〜Rは、前述の意味を有し、mおよびmは互いに異なり、1〜1000の範囲内で選択され、pは、2〜300の範囲の整数である。
この式において、上記単位は、ブロックコポリマーまたはランダムコポリマーまたは交互コポリマーのいずれかを形成するように構成されうる。このコポリマーでは、上記単位は、異なる長さを有するだけでなく、異なる化学構造を有し得る、例えば異なる基Yを有し得る。この場合には、上記ポリマーは、式VIに相当しうる。
Figure 0006742247
式中、R〜R、X、Y、m、m、nおよびpは、前述の意味を有し、Yは、Yとは異なるが、Yについて定義された基から選択される。前述の通り、様々な単位が、ブロックコポリマーまたはランダムコポリマーまたは交互コポリマーのいずれかを形成するように構成されうる。
本発明のこの第1の実施形態では、構造化剤はまた、グラフトコポリマーからなりうる。すなわち、シリコーン単位を有するポリアミドがグラフトされ得、そして任意的に、アミド基を有するシリコーン鎖で架橋されうる。このようなポリマーは、三官能性アミンを用いて合成されうる。
この場合には、上記ポリマーは、式(VII)の少なくとも1つの単位を含みうる。
Figure 0006742247
式中、XおよびXは同じまたは異なり、式(I)のXについて示した意味を有し、nは、式(I)で定義された通りであり、YおよびTは、式(I)で定義された通りであり、R14〜R21は、R〜Rと同じ基から選択される基であり、mおよびmは、1〜1000の範囲の数であり、pは、2〜500の範囲の整数である。
式(VII)において、
pが、1〜25、さらに良好には1〜7の範囲であり、
14〜R21が、メチル基であり、
Tが、次式の1つに相当し
Figure 0006742247
[式中、R22は、水素原子であるか、またはR〜Rについて定義された基から選択される基であり、R23、R24およびR25は、独立に、直鎖または分岐状アルキレン基であり、より好ましくは次式に相当し、
Figure 0006742247
特に、R23、R24およびR25は、−CH−CH−を表す]、
およびmが、15〜500、さらに良好には15〜45の範囲であり、
およびXが−(CH10−を表し、および
Yが−CH−を表す
ことが好ましい。
式(VII)のグラフトしたシリコーン単位を有するこれらのポリアミドは、式(II)のポリアミド−シリコーンと共重合されて、ブロックコポリマー、交互コポリマーまたはランダムコポリマーを形成しうる。コポリマーにおけるグラフトしたシリコーン単位(VII)の重量百分率は、0.5重量%〜30重量%の範囲でありうる。
本発明によれば、既に示されている通り、シロキサン単位は、ポリマーの主鎖または幹中にありうるが、グラフト鎖またはペンダント鎖中にも存在しうる。主鎖において、シロキサン単位は、前述の通り、セグメントの形態でありうる。ペンダント鎖またはグラフト鎖において、シロキサン単位は、個々に存在し、またはセグメントで存在しうる。
本発明の一実施形態の変形によれば、シリコーンポリアミドと炭化水素に基づくポリアミドのコポリマー、または式(III)もしくは(IV)の単位と炭化水素に基づくポリアミド単位を含むコポリマーが使用されうる。この場合には、ポリアミド−シリコーン単位は、炭化水素に基づくポリアミドの末端に位置しうる。
好ましい一実施形態によれば、シリコーンポリアミドは式IIIの単位を含み、好ましくは、R4、R5、R6およびR7がメチル基を表し、XおよびYの一方が、6個の炭素原子のアルキレン基を表し、他方が、11個の炭素原子のアルキレン基を表し、nが、ポリマーの重合度DPを表す。
言及されうるこのようなシリコーンポリアミドの例は、INCI名がナイロン−611/ジメチコンコポリマーである、Dow Corning社によって名称DC 2−8179(DP100)およびDC 2−8178(DP15)で販売されている化合物を包含する。
有利には、シリコーンポリアミドは、INCI名ナイロン−611/ジメチコンコポリマーを有する化合物である。
有利には、本発明による組成物は、一般式(I)の少なくとも1つのポリジメチルシロキサンブロックポリマーを含み、ここで指数mが約100である。指数「m」は、ポリマーのシリコーン部分の重合度に相当する。
より好ましくは、本発明による組成物は、式(III)の少なくとも1つの単位を含む少なくとも1つのポリマーを含み、ここでmは、50〜200、特に75〜150の範囲であり、特に約100である。
好ましくはまた、R、R、RおよびRは、独立に、式(III)において、直鎖または分岐状C〜C40アルキル基、好ましくはCH、C、n−Cまたはイソプロピル基を表す。
使用されうるポリマーの例として、米国特許第5981680号明細書の実施例1〜3に従って得られたシリコーンポリアミドの1つが挙げられうる。
好ましくは、Dow Corningによって参照名DC 2−8179で販売されているナイロン−611/ジメチコンコポリマーが、シリコーンポリアミドとして使用される。
シリコーンポリアミドは、組成物中に、組成物の総重量に対して0.5重量%〜45重量%の範囲、好ましくは組成物の総重量に対して1重量%〜30重量%、さらに良好には2重量%〜20重量%の範囲の総含量で存在しうる。
シリコーン樹脂
言及されうるこれらのシリコーン樹脂の例は、下記:
式[(CHSiO](SiO4/2(MQ単位)(式中、xおよびyは、50〜80の範囲の整数である)のトリメチルシロキシシリケートでありうるシロキシシリケート、
式(CHSiO3/2(T単位)(式中、xは100超であり、メチル基の少なくとも1つは、先に定義された基Rで置換されうる)のポリシルセスキオキサン、
メチル基のいずれもが別の基で置換されてないポリシルセスキオキサンであるポリメチルシルセスキオキサン
を包含する。上記ポリメチルシルセスキオキサンは、米国特許第5246694号明細書に記載されている。
市販のポリメチルシルセスキオキサン樹脂の例として、
Wacker社によって参照名Resin MK、例えばBelsil PMS MKで販売されているもの[CH3SiO3/2繰り返し単位(T単位)を含むポリマーであり、1重量%までの(CH3)2SiO2/2単位(D単位)をも含み得、平均分子量が約10000g/molでありうる]、または
信越化学工業社によって参照名KR−220L[式CH3SiO3/2のT単位から構成され、Si−OH(シラノール)末端基を有する]、参照名KR−242A[98%のT単位および2%のジメチルD単位を含み、Si−OH末端基を有する]、もしくは参照名KR−251[88%のT単位および12%のジメチルD単位を含み、Si−OH末端基を有する]で販売されているもの
が挙げられ得る。
言及されうるシロキシシリケート樹脂は、任意的に粉末の形態であってもよいトリメチルシロキシシリケート樹脂(TMS)を包含する。このような樹脂は、参照名SR1000で、Momentive Performance Materials社によって、または参照名TMS 803でWacker社によって販売されている。また、溶媒、例えばシクロメチコン中で販売されているトリメチルシロキシシリケート樹脂、名称KF−7312Jで信越化学工業社によって、または名称DC 749およびDC 593でDow Corning社によって販売されているものも挙げられ得る。
有利には、シリコーン樹脂、例えばトリメチルシロキシシリケート樹脂は、組成物の総重量に対して0.5%〜30%、より良好には1%〜25%、さらにより良好には5%〜25%の範囲の含量で存在する。
好ましくは、ナイロン−611/ジメチコンがシリコーンポリアミドとして使用され、トリメチルシロキシシリケート樹脂がシリコーン樹脂として使用される。
別の実施形態によれば、シリコーン樹脂は、プロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂である。
シルセスキオキサン樹脂は、特定の形態の膜形成性シリコーン樹脂である。シリコーン樹脂は、室温で固体でありかつ一般に有機溶媒に可溶性である架橋オルガノポリシロキサンである。シリコーン樹脂は、揮発性溶媒に可溶性の場合には、溶媒が蒸発したら膜を形成することができる。さらに、シリコーン樹脂を溶解する溶媒が、その上に施与されるところの基材に吸収される場合には、基材上に残存するシリコーン樹脂も膜を形成しうる。
本発明の組成物は、2005年9月29日公開の国際公開第2005/090444号、2004年9月16日公開の米国特許出願公開第20040180011号明細書、および2004年8月12日公開の米国特許出願公開第20040156806号明細書に開示されているプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂を含みうる。
プロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂は、樹脂のシロキシ単位の総モル%に対して少なくとも約70モル%のプロピルシロキシ単位(CSiO3/2)を含み、樹脂のシロキシ単位の総モル%に対して最大で約30モル%のフェニルシロキシ単位(CSiO3/2)を含む。
フェニルシロキシ単位に対するプロピルシロキシ単位のモル%は、所期の用途に応じて調整されることができる。そのようなものとして、プロピルシロキシ単位:フェニルシロキシ単位のモル%が、約70:30〜約100:0の範囲(例えば70:30、80:20、90:10および100:0、ならびにそれらの間の部分範囲)であるプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂を有することが可能である。上記プロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂は、プロピルシロキシ単位のモル%が約100モル%である場合には、プロピルシルセスキオキサン樹脂と呼ばれる。
本発明の化粧料組成物において使用するためのプロピルフェニルシルセスキオキサン樹脂の適切な一例は、それに限定されるものではないが、Dow−Corningから商品名DC 670 Fluidで市販されているプロピルシルセスキオキサン樹脂を包含する。
プロピルフェニルシルセスキオキサン膜形成性樹脂は、組成物全体の総重量に対して約0.5重量%〜約50重量%、例えば約1重量%〜約40重量%、例えば約2重量%〜約30重量%、例えば約3重量%〜約20重量%、例えば約4重量%〜約10重量%の範囲の量で存在しうる。
シリコーンアクリレートコポリマー
本発明の組成物は、シリコーンアクリレートコポリマーを含みうる。
シリコーンアクリレートコポリマーは、別の特定の形態の膜形成性シリコーン樹脂である。シリコーンアクリレートコポリマーは、シリコーン鎖でグラフトされた(メタ)アクリレート幹を有するシリコーンアクリレートコポリマーとして、または(メタ)アクリレートでグラフトされたシリコーン幹として、またはシリコーンアクリレートデンドリマーとして利用可能である。
シリコーンアクリレートデンドリマー、例えば米国特許第6,280,748号明細書に記載され特許請求されているもの(上記文献の内容全体が参照することによって本明細書に組み込まれる)が、本発明の組成物における使用に好ましい。シリコーンアクリレートデンドリマーは、その分子側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニルポリマーから構成される。シリコーンアクリレートデンドリマーは、その分子側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル−タイプのポリマーによって特徴付けられる。用語「カルボシロキサンデンドリマー構造」は、単一コアから径方向に高い規則性で分岐している高分子量の基を有する構造である。
ビニルポリマー幹は、ラジカル重合可能なビニル基を有するビニル−タイプのモノマーから形成される。その最も広範な定義では、このようなモノマーのタイプに関して特定の制限はない。特に好ましいビニルポリマーは、(メタ)アクリレートである。
本発明の組成物において使用するためのシリコーンアクリレートデンドリマーの数平均分子量は、約3,000〜約2,000,000、例えば約5,000〜約800,000の範囲である。
本発明の組成物において使用するための特に好ましいシリコーンアクリレートデンドリマーは、Dow CorningからFA−4001 CMシリコーンアクリレート(シクロメチコン中の30%溶液)として、およびFA−4002 IDシリコーンアクリレート(イソドデカン中の40%溶液)として、アクリレート/ポリトリメチルシロキシメタクリレートコポリマーのINCI名で利用可能である。
シリコーンアクリレートコポリマーは、本発明の組成物中に、組成物全体の総重量に対して約0.5重量%〜約20重量%、例えば約0.7重量%〜約15重量%、例えば約1重量%〜約10重量%の範囲の量で存在しうる。
粉末物質
本発明による組成物はまた、少なくとも1つのカプセル化されていない反射性粒子を含みうる。
カプセル化されたおよびカプセル化されていない反射性粒子の総含量は、好ましくは、組成物の重量に対して0.1重量%〜95重量%、好ましくは0.1重量%〜75重量%、より好ましくは0.1〜50重量%、より好ましくは0.1重量%〜40重量%の範囲である。
有利には、本発明による組成物は、1%未満、好ましくは0.5%未満のカプセル化されていない反射性粒子を含み、好ましくは、上記組成物は、カプセル化されていない反射性粒子を含まない。
a)フィラー
本発明の目的のために、用語「フィラー」は、任意の形状の無色または白色の固体粒子であり、組成物の媒体中で不溶のまたは分散した形態である粒子を意味すると理解されるべきである。
無機または有機の、天然または合成のこれらのフィラーは、それらを含む組成物に柔軟を与え、またメイクアップ仕上げにマット効果および均一性を付与する。
本発明による組成物は、上記組成物の総重量に対して0.5重量%〜50重量%、好ましくは1重量%〜30重量%のフィラーを含みうる。
フィラーのこの量は、本発明に従って同時に必要とされる中空粒子の量を含まない。
本発明による組成物において使用されうる無機フィラーの中で、天然または合成雲母、タルク、カオリン、天然または合成絹雲母、シリカ、ヒドロキシアパタイト、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、パーライト、中空シリカミクロスフェア(Maprecos製のシリカビーズ)、ガラスまたはセラミックマイクロカプセル、シリカと二酸化チタンの複合物、例えば日本板硝子によって販売されているTSGシリーズ、ならびにそれらの混合物が挙げられうる。
本発明による組成物において使用されうる有機フィラーの中で、ポリアミド粉末(Atochem製のNylon(登録商標)Orgasol)、ポリ−β−アラニン粉末およびポリエチレン粉末、ポリテトラフルオロエチレン(Teflon(登録商標))粉末、ラウロイルリシン、テトラフルオロエチレンポリマー粉末、特に特開平02−243612号公報に記載の架橋エラストマーオルガノポリシロキサンの球形粉末、例えば名称Trefil Powder E 2−506CまたはDC9506またはDC9701でDow Corning社によって販売されているもの、式(R)3SiOHCH3およびSi(OCH3)4(Rは、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基を表す)のシロキサン混合物の加水分解および縮重合の生成物であるシリコーン樹脂(例えば信越化学工業製のKSP100)、シリコーン樹脂ミクロビーズ(例えば東芝製のTospearl(登録商標))、Polypore(登録商標)L200(Chemdal Corporation)、ポリウレタン粉末、特にコポリマーを含む架橋ポリウレタン粉末(上記コポリマーは、トリメチロールヘキシルラクトンを含む)、例えば名称Plastic powder D−400(登録商標)またはPlastic Powder D−800(登録商標)で東色社によって販売されているヘキサメチレンジイソシアネート/トリメチロールヘキシルラクトンのポリマー、ならびにそれらの混合物が挙げられうる。
本発明による組成物において使用されうる他の有機フィラーの中で、デンプンに基づくまたはセルロースに基づく粉末が挙げられうる。挙げられうるこのようなフィラーの例は、Akzo Nobelによって販売されているDry Flo製品、および大東化成社によって販売されているCellubeads製品を包含する。
有利には、本発明によるフィラーは、無機フィラー、好ましくは雲母、パーライト、絹雲母、カオリン、タルクおよびシリカ、ならびにそれらの混合物から選択されるものである。
b)着色目的のための粒状物質
これらの追加の着色粒状物質は、それらを含有する組成物の総重量に対して0〜40重量%、好ましくは1重量%〜30重量%、さらには5重量%〜30重量%の割合で存在しうる。
着色粒状物質は、特に、金属的な色合いの製品を含む顔料、真珠層および/または粒子でありうる。これらの物質は、表面処理されたものであり得る。
用語「顔料」は、水性溶液に不溶性である白色または有色の無機または有機の粒子を意味し、顔料を含有する組成物を着色および/または不透明化することが意図されていると理解されるべきである。
本発明による組成物は、上記組成物の総重量に対して0.01重量%〜40重量%、好ましくは0.1重量%〜20重量%、さらに良好には1重量%〜15重量%の顔料を含みうる。
顔料は、白色または有色であり、無機および/または有機でありうる。
本発明において使用されうる無機顔料として、酸化チタン、二酸化チタン、酸化ジルコニウム、二酸化ジルコニウム、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化セリウムまたは二酸化セリウムおよび酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化鉄または酸化クロム、第二鉄(ferric)ブルー、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルーおよびクロム水和物、ならびにそれらの混合物が挙げられうる。
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、組成物の白色を改善するために、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムから選択される少なくとも無機顔料、および/またはオキシ塩化ビスマスもしくは窒化ホウ素から選択されるフィラーを含む。
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくともTiOを含む。
顔料はまた、例えば、絹雲母/褐色酸化鉄/二酸化チタン/シリカタイプでありうる構造を有する顔料でありうる。このような顔料は、例えば参照名Coverleaf NSまたはJSでChemicals and Catalysts社によって販売されており、コントラスト比がほぼ30である。
顔料はまた、例えば酸化鉄を含有するシリカマイクロスフェアタイプでありうる構造を有する顔料でありうる。この構造を有する顔料の例は、ミヨシ社によって参照名PC Ball PC−LL−100 Pで販売されている製品であり、この顔料は、黄色酸化鉄を含有するシリカミクロスフェアから構成されている。
有利には、本発明による顔料は、酸化鉄および/または二酸化チタンである。
用語「真珠層」は、特にある特定の軟体動物によってその殻中に生成された、または合成された、光学干渉によって色効果を有する任意の形状の玉虫色または非玉虫色の粒子を意味すると理解されるべきである。
本発明の組成物は、上記組成物の総重量に対して1重量%〜80重量%、好ましくは5重量%〜60重量%、さらに良好には10重量%〜40重量%の真珠層を含みうる。
真珠層は、真珠層顔料、例えば酸化鉄でコーティングされたチタン雲母、オキシ塩化ビスマスでコーティングされたチタン雲母、酸化クロムでコーティングされたチタン雲母、有機染料でコーティングされたチタン雲母、およびオキシ塩化ビスマスに基づく真珠層顔料から選択されうる。また真珠層は、表面に、金属酸化物および/または有機染料の少なくとも2つの連続した層が積み重なっている雲母粒子でありうる。
挙げられ得る真珠層の例は、酸化チタンで、酸化鉄で、天然顔料でまたはオキシ塩化ビスマスでコーティングされた天然雲母を包含する。
市販の真珠層の中で、Engelhard社によって販売されている真珠層Timica、FlamencoおよびDuochrome(雲母に基づく)、Merck社によって販売されているTimiron真珠層、Eckart社によって販売されている、雲母に基づく真珠層Prestige、ならびにSun Chemical社によって販売されている、合成雲母に基づく真珠層Sunshineが挙げられ得る。
真珠層は、特に、黄色、桃色、赤色、ブロンズ色、オレンジ色、褐色、金色および/または銅色またはそれらの色合いを有しうる。
本発明の文脈において使用されうる真珠層の例として、特にEngelhard社によって名称Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)およびMonarch gold 233X(Cloisonne)で販売されている金色真珠層;特にMerck社によって名称Bronze fine(17384)(Colorona)およびBronze(17353)(Colorona)で、ならびにEngelhard社によって名称Super bronze(Cloisonne)で販売されているブロンズ色真珠層;特にEngelhard社によって名称Orange 363C(Cloisonne)およびOrange MCR 101(Cosmica)で、ならびにMerck社によって名称Passion orange(Colorona)およびMatte orange(17449)(Microna)で販売されているオレンジ色真珠層;特にEngelhard社によって名称Nuantique copper 340XB(Cloisonne)およびBrown CL4509(Chromalite)で販売されている褐色の色合いの真珠層;特にEngelhard社によって名称Copper 340A(Timica)で販売されている、銅色の色合いの真珠層;特にMerck社によって名称Sienna fine(17386)(Colorona)で販売されている赤色の色合いの真珠層;特にEngelhard社によって名称Yellow(4502)(Chromalite)で販売されている黄色の色合いの真珠層;特にEngelhard社によって名称Sunstone G012(Gemtone)で販売されている金色の色合いを有する赤色の色合いの真珠層;特にEngelhard社によって名称Tan opale G005(Gemtone)で販売されている桃色真珠層;特にEngelhard社によって名称Nu antique bronze 240 AB(Timica)で販売されている金色の色合いの黒色真珠層;特にMerck社によって名称Matte blue(17433)(Microna)で販売されている青色真珠層;特にMerck社によって名称Xirona Silverで販売されている銀色の色合いの白色真珠層;および特にMerck社によって名称Indian summer(Xirona)で販売されている金色−緑ピンク色がかったオレンジ色真珠層、ならびにそれらの混合物が挙げられ得る。
有利には、本発明による真珠層は、二酸化チタンでまたは酸化鉄でコーティングされた雲母、およびオキシ塩化ビスマスである。
本発明の意味における用語「金属的な色合いを有する粒子」は、その性質、サイズ、構造および表面状態が、入射光を、特に真珠光沢でないやり方で反射させるところの粒子を示す。
本発明による組成物は、上記組成物の総重量に対して1重量%〜50重量%、好ましくは1重量%〜20重量%の、金属的な色合いを有する粒子を含みうる。
また、実質的に平坦な外側表面を有する粒子は、そのサイズ、構造および表面状態が、強力な鏡面反射(鏡面効果(mirror effect)と呼ばれ得る)をより容易に生じさせることを許すならば、適する。
本発明において使用されうる金属的な色合いを有する粒子は、例えば、可視領域の光を、1つまたは複数の波長を有意に吸収することなく、成分の全てにおいて反射しうる。これらの粒子の分光反射率は、400〜700nmの範囲で、例えば70%超、さらに良好には少なくとも80%、さらには90%もしくは95%でありうる。
これらの粒子は一般に、厚さが1μm以下、特に0.7μm以下、特に0.5μm以下である。
本発明において使用されうる金属的な色合いを有する粒子は、特に、下記:
少なくとも1つの金属および/または少なくとも1つの金属誘導体の粒子、
少なくとも1つの金属および/または少なくとも1つの金属誘導体を含む金属的な色合いを有する少なくとも1つの層で少なくとも部分的にコーティングされた、単一物質または複数物質による有機または無機基材を含む粒子、および
上記粒子の混合物
から選択される。
上記粒子中に存在しうる金属の中で、例えばAg、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、TeおよびSe、ならびにそれらの混合物または合金が挙げられ得る。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、MoおよびCr、ならびにそれらの混合物または合金(例えば青銅および真鍮)が好ましい金属である。
用語「金属誘導体」は、金属から誘導された化合物、特に酸化物、フッ化物、塩化物および硫化物を示すことが意図される。
上記粒子中に存在しうる金属誘導体の中で、特に金属酸化物、例えば酸化チタン、特にTiO、酸化鉄、特にFe、酸化スズ、酸化クロム、硫酸バリウムおよび以下の化合物:MgF、CrF、ZnS、ZnSe、SiO、Al、MgO、Y、SeO、SiO、HfO、ZrO、CeO、Nb、Ta、MoS、およびそれらの混合物または合金が挙げられ得る。
挙げられ得るこれらの粒子の例は、アルミニウム粒子、例えば名称Starbrite 1200 EAC(登録商標)でSiberline社によって、およびMetalure(登録商標)でEckart社によって販売されているものを包含する。
銅または合金混合物の金属粉末、例えばRadium Bronze社によって販売されている参照名2844、金属顔料、例えばアルミニウムまたは青銅、例えば名称Rotosafe 700でEckart社から販売されているもの、名称Visionaire Bright SilverでEckart社から販売されている、シリカでコーティングされたアルミニウム粒子、および金属合金粒子、例えば名称Visionaire Bright Natural GoldでEckart社から販売されている、シリカでコーティングされた青銅(銅および亜鉛の合金)粉末も挙げられ得る。
この第2のタイプの粒子の例として、特に、金属層でコーティングされたガラス粒子、特に特開平09−188830号公報、特開平10−158450号公報、特開平10−158541号公報、特開平07−258460号公報および特開平05−017710号公報に記載のものが挙げられ得る。
ガラス基材を含むこれらの粒子の例として、日本板硝子社によって名称Microglass Metashineで販売されている、それぞれ銀、金またはチタンでコーティングされた小板(platelet)の形態の粒子が挙げられ得る。銀でコーティングされたガラス基材を含む、小板の形態の粒子は、名称Microglass Metashine REFSX 2025 PSでToyal社によって販売されている。ニッケル/クロム/モリブデン合金でコーティングされたガラス基材を含む粒子は、同社によって名称Crystal Star GF 550およびGF 2525で販売されている。褐色酸化鉄もしくは酸化チタン、酸化スズまたはそれらの混合物のいずれかでコーティングされたもの、例えば名称ReflecksでEngelhard社によって販売されているもの、または名称Metashine MC 2080GPで日本板硝子社によって販売されているもの。
これらの金属でコーティングされたガラス粒子は、シリカでコーティングされ得、例えば名称MetashineシリーズPSS1またはGPS1で日本板硝子社によって販売されているものがある。
任意的に金属でコーティングされていてもよい球形ガラス基材を含む粒子、特に名称Prizmalite MicrosphereでPrizmalite Industries社によって販売されているもの。
日本板硝子株式会社によって販売されているMetashine 1080R範囲の顔料も、本発明に適している。特に、特開2001−11340号公報に記載されているこれらの顔料は、ルチルタイプの酸化チタン(TiO)の層でコーティングされた、65%〜72%のSiOを含むC−Glassガラスガラスフレークである。これらのガラスフレークは、平均厚さが1ミクロンであり、平均サイズが80ミクロンであり、すなわち平均サイズ/平均厚さの比が80である。これらのガラスフレークは、青色、緑色もしくは黄色の色合いを有し、またはTiO層の厚さに応じて銀色の陰影(shade)を有する。
銀でコーティングされたボロシリケート基材を含む粒子は、「白色真珠層」としても公知である。
金属基材、例えばアルミニウム、銅または青銅を含む小板の形態の粒子は、商品名StarbriteでSilberline社によって、および名称VisionaireでEckart社によって販売されている。
二酸化チタンでコーティングされた合成雲母基材を含む粒子、および例えば名称Prominenceで日本光研社によって販売されている、粒子の総重量の12%を占める二酸化チタンでコーティングされた合成雲母(フルオロフロゴパイト)基材を含むサイズ80〜100μmの粒子。
金属的な色合いを有する粒子はまた、異なる屈折率を有する少なくとも2つの層の積重ねから形成された粒子から選択されうる。これらの層は、ポリマーまたは金属の性質を有し得、特に少なくとも1つのポリマー層を含みうる。
すなわち、金属的効果を有する粒子は、多層ポリマーフィルムから誘導された粒子でありうる。
多層構造の様々な層を構成することが意図された物質の選択は、明らかに、こうして形成された粒子に所望の金属的効果を付与するように行われる。
このような粒子は、特に国際公開第99/36477号、米国特許第6299979号明細書および米国特許第6387498号明細書に記載されており、特に下記のゴニオクロマティックの部分で確認される。
有利には、本発明による金属的な色合いを有する粒子は、球形または非球形のガラス基材を含む粒子、および金属基材を含む粒子である。
特定の実施形態によれば、本発明による組成物は、特に真珠層、金属的な色合いを有する粒子、およびオキシ塩化ビスマスならびにそれらの混合物から選択される、少なくとも反射性の粒子を含有する。
この第2のタイプの粒子の例として、特に下記が挙げられ得る。
二酸化チタンでコーティングされた合成雲母基材を含む粒子、または褐色酸化鉄でまたは酸化チタン、酸化スズもしくはそれらの混合物で任意的にコーティングされた球形ガラス基材を含む粒子、例えば名称ReflecksでEngelhard社によって販売されているもの、または名称Metashine MC 2080GPで日本板硝子社によって販売されているもの、ここで、このような粒子は、特開平09−188830号公報、特開平10−158450号公報、特開平10−158541号公報、特開平07−258460号公報および特開平05−017710号公報に詳説されている;
金属でコーティングされた無機基材を含む、金属的効果を有する粒子、こkで、この粒子は、「白色真珠層」としても公知の、銀でコーティングされたボロシリケート基材を有する粒子でありうる;
銀でコーティングされた球形ガラス基材を含む粒子、特に名称MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PSでTOYALによって販売されているもの、ニッケル/クロム/モリブデン合金でコーティングされた球形ガラス基材を含む粒子、特に同社によって名称CRYSTAL STAR GF 550、GF 2525で販売されているもの;
名称METASHINE(登録商標)LE 2040 PS、METASHINE(登録商標)5 MC5090 PSまたはMETASHINE(登録商標)MC280GP(2523)で日本板硝子社によって、名称SPHERICAL SILVER POWDER(登録商標)DC 100、SILVER FLAKE(登録商標)JV 6またはGOLD POWDER(登録商標)A1570でENGELHARD社によって、名称STARLIGHT REFLECTIONS FXM(登録商標)でENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC社によって、名称BRIGHT SILVER(登録商標)1 E 0.008X0.008でMEADOWBROOK INVENTIONS社によって、名称ULTRAMIN(登録商標)(ALUMINUM POUDRE FINE LIVING)、およびCOSMETIC METALLIC POWDER VISIONNAIRE BRIGHT SILVER SEA(登録商標)、COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL GOLD(登録商標)(60314)またはCOSMETIC METALLC POWDER VISIONAIRE HONEY(登録商標)560316°でECKART社によって販売されている、金属的効果を有しかつ表面上に任意的に金属化合物がコーティングされた粒子、
が言及されうる。
より好ましくは、これらの反射性粒子は、オキシ塩化ビスマス粒子、酸化チタンでコーティングされた雲母粒子、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、少なくともオキシ塩化ビスマス(CI 77163)を含む。
また有利には、本発明の組成物は、「白色真珠層」としても公知の、銀でコーティングされたボロシリケート基材を含む少なくとも真珠層を含みうる。このような粒子は、MERCK社によって商品名Xirona Silverで販売されている。
上記組成物は、鉱油、植物油およびエステル油から選択される1つの油に予め分散された反射性粒子を含みうる。
好ましい実施形態によれば、これらの反射性粒子は、本発明の組成物中に、
鉱油;
スイートアーモンド油、小麦胚芽油、ホホバ油、アプリコット油、大豆油、キャノーラ油、ヒマシ油などの植物油;
エステル、例えばオクチルドデカノール、ネオペンタン酸オクチルドデシル、カプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、テトライソステアリン酸ペンタエリスリチル、ネオペンタン酸イソデシル、セバシン酸ジイソプロピル、C12〜C15安息香酸アルキル、エチルヘキサン酸エチルヘキシル、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル;
およびそれらの混合物
からなる群から選択される少なくとも1つの油に予め分散された形態で存在する。
より好ましくは、上記油は、ヒドロキシステアリン酸エチル(2)ヘキシルまたはヒマシ油からなる群から選択され、好ましくはヒドロキシステアリン酸エチル(2)ヘキシルである。
すなわち、特定の好ましい実施形態によれば、本発明の組成物は、生理学的に許容される媒体中に、
(i)少なくとも、本発明のマイクロカプセル、および
(ii)少なくとも、ヒドロキシステアリン酸エチル(2)ヘキシルまたはヒマシ油からなる群、好ましくはヒドロキシステアリン酸エチル(2)ヘキシルから選択される少なくとも1つの油に予め分散された形態の反射性粒子
を含む。
有利には、上記反射性粒子は、オキシ塩化ビスマス粒子および、酸化チタンで被覆された雲母粒子から選択され、上記粒子は、ヒドロキシステアリン酸エチル(2)ヘキシルに予め分散されている。
特定の実施形態によれば、本発明の組成物は、予備分散物の総重量に対して28重量%〜32重量%のヒドロキシステアリン酸エチル(2)ヘキシル中に68重量%〜72重量%のオキシ塩化ビスマスを含む予備分散物を含む、すなわちオキシ塩化ビスマス/油の重量比は、2以上、好ましくは2〜2.6の範囲である。
このような1分散物は、MERCK社によって商品名Xirona Silver Biron(登録商標)Liquid Silverで販売されている。
本発明の組成物はまた、Tagra Biotechnologies Ltd出願の国際公開第2009/138978号またはL’OREAL出願の国際公開第2013/107350号に記載のマイクロカプセルのように、少なくとも1つのカプセル化された着色剤を含む少なくとも1つのマイクロカプセルを含みうる。
着色剤
追加の着色物質は、化粧料配合物において使用される、CTFAおよびFDAによって化粧料における使用が承認されている有機または無機の着色剤でありうる。
すなわち、用語「着色剤」は、有機顔料、例えば周知のFD&CまたはD&C染料のいずれかから選択される合成または天然の染料、無機顔料、例えば金属酸化物、またはレーキ、例えばコチニールカーマイン(cochineal carmine)、バリウム、ストロンチウム、カルシウムもしくはアルミニウムをベースとするもの、およびそれらの任意の組合せ(ブレンド)を指す。このような着色剤を、以下に詳説する。
特定の実施形態では、上記着色剤が水溶性または水分散性でありうる。
別の実施形態では、本発明に従って有用な着色剤は、油溶性もしくは油分散性であり得、または水中の限られた溶解性を有し得る。
上記組成物はまた、基材に固定された有機着色剤に対応するレーキを含みうる。このようなレーキは、有利には、下記の物質およびそれらの混合物から選択される。
コチニールのカルミン(carmin);
アゾ、アントラキノン、インジゴイド、キサンテン、ピレン、キノリン、トリフェニルメタン、フルオラン着色剤の有機顔料、ここで、上記有機顔料として、以下の参照商品名で公知のもの、すなわち、D&C青色No.4、D&C褐色No.1、D&C緑色No.5、D&C緑色No.6、D&Cオレンジ色No.4、D&Cオレンジ色No.5、D&Cオレンジ色No.10、D&Cオレンジ色No.11、D&C赤色No.6、D&C赤色No.7、D&C赤色No.17、D&C赤色No.21、D&C赤色No.22、D&C赤色No.27、D&C赤色No.28、D&C赤色No.30、D&C赤色No.31、D&C赤色No.33、D&C赤色No.34、D&C赤色No.36、D&C紫色No.2、D&C黄色No.7、D&C黄色No.8、D&C黄色No.10、D&C黄色No.11、FD&C青色No.1、FD&C緑色No.3、FD&C赤色No.40、FD&C黄色No.5、FD&C黄色No.6が挙げられ得る;
酸着色剤、例えばアゾ、アントラキノン、インジゴイド、キサンテン、ピレン、キノリン、トリフェニルメタン、フルオラン着色剤(これらの着色剤は、少なくとも1つのカルボン酸基またはスルホン酸基を含みうる)のナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、ジルコニウム、ストロンチウム、チタンの水不溶性塩。
上記有機レーキはまた、有機支持体、例えばロジンまたは安息香酸アルミニウムによって保護されうる。
上記有機レーキとして、特に以下の名称で公知のものが挙げられ得る。すなわち、D&C赤色No.2アルミニウムレーキ、D&C赤色No.3アルミニウムレーキ、D&C赤色No.4アルミニウムレーキ、D&C赤色No.6アルミニウムレーキ、D&C赤色No.6バリウムレーキ、D&C赤色No.6バリウム/ストロンチウムレーキ、D&C赤色No.6ストロンチウムレーキ、D&C赤色No.6カリウムレーキ、D&C赤色No.6ナトリウムレーキ、D&C赤色No.7アルミニウムレーキ、D&C赤色No.7バリウムレーキ、D&C赤色No.7カルシウムレーキ、D&C赤色No.7カルシウム/ストロンチウムレーキ、D&C赤色No.7ジルコニウムレーキ、D&C赤色No.8ナトリウムレーキ、D&C赤色No.9アルミニウムレーキ、D&C赤色No.9バリウムレーキ、D&C赤色No.9バリウム/ストロンチウムレーキ、D&C赤色No.9ジルコニウムレーキ、D&C赤色No.10ナトリウムレーキ、D&C赤色No.19アルミニウムレーキ、D&C赤色No.19バリウムレーキ、D&C赤色No.19ジルコニウムレーキ、D&C赤色No.21アルミニウムレーキ、D&C赤色No.21ジルコニウムレーキ、D&C赤色No.22アルミニウムレーキ、D&C赤色No.27アルミニウムレーキ、D&C赤色No.27アルミニウム/チタン/ジルコニウムレーキ、D&C赤色No.27バリウムレーキ、D&C赤色No.27カルシウムレーキ、D&C赤色No.27ジルコニウムレーキ、D&C赤色No.28アルミニウムレーキ、D&C赤色No.28ナトリウムレーキ、D&C赤色No.30レーキ、D&C赤色No.31カルシウムレーキ、D&C赤色No.33アルミニウムレーキ、D&C赤色No.34カルシウムレーキ、D&C赤色No.36レーキ、D&C赤色No.40アルミニウムレーキ、D&C青色No.1アルミニウムレーキ、D&C緑色No.3アルミニウムレーキ、D&Cオレンジ色No.4アルミニウムレーキ、D&Cオレンジ色No.5アルミニウムレーキ、D&Cオレンジ色No.5ジルコニウムレーキ、D&Cオレンジ色No.10アルミニウムレーキ、D&Cオレンジ色No.17バリウムレーキ、D&C黄色No.5アルミニウムレーキ、D&C黄色No.5ジルコニウムレーキ、D&C黄色No.6アルミニウムレーキ、D&C黄色No.7ジルコニウムレーキ、D&C黄色No.10アルミニウムレーキ、FD&C青色No.1アルミニウムレーキ、FD&C赤色No.4アルミニウムレーキ、FD&C赤色No.40アルミニウムレーキ、FD&C黄色No.5アルミニウムレーキ、FD&C黄色No.6アルミニウムレーキである。
上記で挙げられたこれらの有機着色剤の各々に対応する化学物質は、"The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association"によって刊行された"International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook", Edition 1997, 第371〜386頁および第524〜528頁に言及されており、その内容は、参照することによって本明細書に組み込まれる。
好ましい実施形態によれば、上記レーキは、コチニールのカルミン、および酸着色剤、例えばアゾ、アントラキノン、インジゴイド、キサンテン、ピレン、キノリン、トリフェニルメタン、フルオラン着色剤(これらの着色剤は、少なくとも1つのカルボン酸基またはスルホン酸基を含みうる)のナトリウム、カリウム、カルシウム、バリウム、アルミニウム、ジルコニウム、ストロンチウム、チタンの水不溶性塩、およびそれらの混合物から選択される。
好ましい実施形態によれば、上記レーキは、コチニールのカルミン、およびナトリウム、カルシウム、アルミニウムの水不溶性塩、ならびにそれらの混合物から選択される。
カルミンを組み込むレーキとして、参照市販名:CARMIN COVALAC W 3508、CLOISONNE RED 424CおよびCHROMA−LITE MAGENTA CL4505が挙げられうる。
水不溶性アルミニウム塩は、好ましくは、FDC黄色No.5アルミニウムレーキ、FDC青色No.1アルミニウムレーキ、FDC赤色No.40アルミニウムレーキ、FDC赤色No.30アルミニウムレーキ、FDC緑色No.5アルミニウムレーキおよびそれらの混合物から選択される。このような無機レーキを組み込む化合物として、特に参照市販名:INTENZA FIREFLY C91−1211、INTENZA AZURE ALLURE C91−1251、INTENZA THINK PINK C91−1236が挙げられうる。
水不溶性カルシウム塩は、好ましくは赤色No.7カルシウムレーキから選択される。このような無機レーキを組み込む化合物として、特に参照市販名:INTENZA MAGENTITUDE C91−1234、INTENZA HAUTE PINK C91−1232、INTENZA RAZZLED ROSE C91−1231、INTENZA AMETHYST FORCE C91−7231、INTENZA PLUSH PLUM C91−7441、INTENZA ELECTRIC CORAL C91−1233、FLORASOMES−JOJOBA−SMS−10% CELLINI RED−NATURALおよびそれらの混合物が挙げられうる。
水不溶性ナトリウム塩は、好ましくは赤色No.6ナトリウムレーキおよび赤色No.28ナトリウムレーキ、ならびにそれらの混合物から選択される。このような無機レーキを組み込む化合物として、特に参照市販名:INTENZA MANGO TANGO C91−1221およびINTENZA NITRO PINK C91−1235が挙げられうる。
本発明による組成物はまた、非着色でありうる。「非着色」または「未着色」組成物は、透明または白色組成物を意味する。
本発明の目的のために、用語「透明な組成物」は、波長750nmの光を散乱することなく、上記光の少なくとも40%透過する組成物、すなわち光の散乱角が5°未満であり、より良好には約0°である組成物を意味する。
透明な組成物は、波長750nmの光の少なくとも50%、特に少なくとも60%、特に少なくとも70%を透過しうる。
透過(transmission)測定は、Varian社製のCary 300 Scan UV−可視分光光度計を用いて、以下のプロトコルに従って行われる。
上記組成物が、辺長10mmの正方形面の分光光度計キュベットに注がれ、
次いで、上記組成物の試料が、20℃でサーモスタット制御されたチャンバ中に24時間維持され、
次いで、上記組成物の試料を透過した光が、分光光度計において700nm〜800nmの範囲の波長を走査することによって、透過モードで測定され、
次いで、上記組成物の試料を透過した波長750nmの光の百分率が決定される。
透明な組成物は、1枚の白色紙上に描かれた太さ2mmの黒線の正面に0.01m離して置かれたときに、この線が見えることを許し、それとは対照的に、不透明な組成物、すなわち透明でない組成物は、上記線が見えるのを許さない。
タンニング剤
本発明の目的のために、表現「皮膚セルフタンニング剤」は、皮膚と接触すると、皮膚に存在する遊離アミン官能基、例えばアミノ酸、ペプチドまたはタンパク質との着色反応を生じ得る化合物を意味する。
セルフタンニング剤は一般に、ある特定のモノカルボニルまたはポリカルボニル化合物、例えばイサチン、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリトルロース、仏国特許発明第2466492号明細書および国際公開第97/35842号に記載のピラゾリン−4,5−ジオン誘導体、ジヒドロキシアセトン(DHA)、ならびに欧州特許出願公開第903342号明細書に記載の4,4−ジヒドロキシピラゾリン−5−オンから選択される。好ましくはDHAが使用される。
DHAは、特に国際公開第97/25970号に記載されている、遊離形態でおよび/または、例えば脂質小胞、例えばリポソーム中でのカプセル化形態で使用されうる。
セルフタンニング剤は一般に、組成物の総重量に対して0.1重量%〜15重量%、好ましくは0.2重量%〜10重量%、より優先的には1重量%〜8重量%の範囲の割合で存在する。
追加の保湿剤
特定のケア用途のために、本発明による組成物は、少なくとも1つの追加の保湿剤(湿潤剤としても公知)を含みうる。
保湿剤は、上記組成物中に、上記組成物の総重量に対して0.1重量%〜15重量%、特に0.5重量%〜10重量%、さらには1重量%〜6重量%の範囲の含量で存在しうる。
多価アルコール、好ましくはC〜C、より好ましくはC〜Cの多価アルコール、例えば好ましくはグリセロール、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびジグリセロール、ならびにそれらの混合物、グリセロールおよびその誘導体が、保湿剤または湿潤剤として公知である。
本発明による組成物はまた、追加の保湿剤または湿潤剤を含みうる。
特に言及されうるこれらの追加の保湿剤または湿潤剤は、ソルビトール、グリコールエーテル(特に3〜16個の炭素原子を有する)、例えばモノ−、ジ−またはトリプロピレングリコール(C〜C)アルキルエーテル、モノ−、ジ−またはトリエチレングリコール(C〜C)アルキルエーテル、尿素およびその誘導体、特にNational Starchによって販売されているHydrovance(2−ヒドロキシエチル尿素)、乳酸、ヒアルロン酸、AHA、BHA、ピドロ酸ナトリウム、キシリトール、セリン、乳酸ナトリウム、エクトインおよびその誘導体、キトサンおよびその誘導体、コラーゲン、プランクトン、名称Moist 24でSederma社によって販売されているImperata cylindraのエキス、アクリル酸ホモポリマー、例えばNOF Corporation製のLipidure−HM(登録商標)、ベータ−グルカン、特にMibelle−AG−Biochemistry製のナトリウムカルボキシメチルベータ−グルカン;Nestleによって名称NutraLipids(登録商標)で販売されている、トケイソウ油、アプリコット油、トウモロコシ油および米ぬか油の混合物;C−グリコシド誘導体、例えば国際公開第02/051828号に記載のもの、特に水/プロピレングリコール混合物(60/40重量%)中に30重量%の活性物質を含む溶液の形態のC−β−D−キシロピラノシド−2−ヒドロキシプロパン、例えばChimexによって商品名Mexoryl SBB(登録商標)で製造されている製品;Nestleによって販売されているジャコウバラの油;Engelhard Lyon社によって名称Marine Filling Spheresで販売されている海洋起源のコラーゲンとコンドロイチン硫酸の球(アテロコラーゲン);ヒアルロン酸球、例えばEngelhard Lyon社によって販売されているもの;アルギニン、アルガン油、ならびにそれらの混合物が含まれる。
好ましくは、グリセロール、尿素およびその誘導体、特にNational Starchによって販売されているHydrovance(登録商標)、C−グリコシド誘導体、例えば国際公開第02/051828号に記載のもの、特に水/プロピレングリコール混合物(60/40重量%)中に30重量%の活性物質を含む溶液の形態のC−β−D−キシロピラノシド−2−ヒドロキシプロパン、例えばChimexによって商品名Mexoryl SBB(登録商標)で製造されている製品、アルガン油、ならびにそれらの混合物から選択される保湿剤が使用される。
より好ましくは、グリセロールが使用される。
日焼け止め/サンブロック剤
日焼け止めは、光老化および皮膚がんを予防するために使用される重要なスキンケア製品である。2つの群の日焼け止めがある。すなわち、波長範囲が約320〜400nmのUV放射をブロックするUVA日焼け止めと、290〜320nmの範囲の放射をブロックするUVB日焼け止めである。
本発明による組成物は、親水性および/または親油性である、UV−Aおよび/またはUV−B領域において活性な有機および/または無機UV日焼け止め成分を含む。
特に、本発明によるUV日焼け止め成分は、8.0〜9.5の範囲の溶解性パラメータを有し得る。上記UV日焼け止め成分は、良好な可塑剤機能を有する。
有利には、本発明によるUV日焼け止め剤は、150〜500g/molの範囲の分子量を有し得、また、疎水性部位およびベンゼン核または極性部位と結合する電子共鳴基を含有し得る。
親水性および/または親油性の有機UV日焼け止め成分は、特にベンジリデンカンファー誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体;ケイ皮酸誘導体;サリチル酸誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β,β−ジフェニルアクリレート誘導体;p−アミノ安息香酸(PABA)誘導体;およびそれらの混合物から選択される。
有機UV日焼け止め成分の例として、下記に示されるINCI名のものが挙げられ得る。
パラ−アミノ安息香酸誘導体:
PABA、
エチルPABA、
エチルジヒドロキシプロピルPABA、
エチルヘキシルジメチルPABA、特に商品名「Escalol 507」でISPによって販売されているもの、
グリセリルPABA、
ジベンゾイルメタン誘導体:
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、特に商品名「Parsol 1789」でHoffmann−LaRocheによって販売されているもの、
イソプロピルジベンゾイルメタン、
サリチル酸誘導体:
ホモサレート、商品名「Eusolex HMS」でRona/EM Industriesによって販売されているもの、
サリチル酸エチルヘキシル、商品名「Neo Heliopan OS」でHaarmann and Reimerによって販売されているもの、
サリチル酸ジプロピレングリコール、商品名「Dipsal」でScherによって販売されているもの
サリチル酸TEA、商品名「Neo Heliopan TS」でHaarmann and Reimerによって販売されているもの、
ケイ皮酸誘導体:
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、特に商品名「Parsol MCX」でHoffmann−LaRocheによって販売されているもの、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
メトキシケイ皮酸イソアミル、商品名「Neo Heliopan E 1000」でHaarmann and Reimerによって販売されているもの、
シノキセート、
メトキシケイ皮酸DEA、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
ジメトキシケイ皮酸エチルヘキサン酸グリセリル、
β,β−ジフェニルアクリレート誘導体:
オクトクリレン、特に商品名「Uvinul N539」でBASFによって販売されているもの、
エトクリレン、特に商品名「Uvinul N35」でBASFによって販売されているもの、
ベンゾフェノン誘導体:
ベンゾフェノン−1、商品名「Uvinul 400」でBASFによって販売されているもの、
ベンゾフェノン−2、商品名0「Uvinul D50」でBASFによって販売されているもの、
ベンゾフェノン−3またはオキシベンゾン、商品名「Uvinul M40」でBASFによって販売されているもの、
ベンゾフェノン−4、商品名「Uvinul MS40」でBASFによって販売されているもの、
ベンゾフェノン−5、
ベンゾフェノン−6、商品名「Helisorb 11」でNorquayによって販売されているもの、
ベンジリデンカンファー誘導体:
テレフタリリデンジカンファースルホン酸、
4−メチルベンジリデンカンファー、
およびそれらの混合物。
有機UVフィルターは、アミノ安息香酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、サリチル酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、β,βジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、およびそれらの混合物から選択される。
好ましいUV日焼け止め成分は、ケイ皮酸誘導体、β,βジフェニルアクリレート誘導体、サリチル酸誘導体、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
好ましいUV日焼け止め成分は、特に、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、オクトクリレンおよびサリチル酸エチルヘキシル、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される。
特に、商品名UVINUL MC 80(登録商標)でBASF社によって販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、商品名NEO HELIOPAN OS(登録商標)でSYMRISE社によって販売されているサリチル酸エチルヘキシル、および商品名NEO HELIOPAN 303(登録商標)でSYMRISE社によって販売されているオクトクリレンが挙げられ得る。
本発明による組成物は、組成物の総重量に対して0.1重量%〜30重量%、例えば0.5〜20重量%、例えば1〜15重量%、例えば少なくとも1重量%のUV日焼け止め成分を含みうる。
例示的な一実施形態によれば、組成物は、上記マイクロカプセルおよび少なくとも1つのUV日焼け止め成分を、0.20〜10、例えば1〜9.5、好ましくは3〜9の範囲の重量比[無機フィラー/UV日焼け止め成分]で含みうる。
有利には、本発明の組成物は、少なくとも1つのUVフィルターおよび最終的に活性剤を含む。
他の活性剤
特に皮膚のケアまたはメイクアップのための用途に関して、本発明による組成物は、以下から選択される少なくとも1つの活性剤を含みうる。
有利な一実施形態によれば、本発明による組合せが、1つまたは複数の補足的な化粧料活性剤と一緒にされうる。
これらの活性剤は、皺取り剤であるビタミン、特にB3、B8、B12およびB9、保湿剤、落屑剤、老化防止活性剤、美白剤(depigmenting agent)、抗酸化剤等から選択されうる。
これらの活性剤は、組成物中に、組成物の総重量に対して0.001重量%〜20重量%、好ましくは0.01重量%〜10重量%、より好ましくは0.01重量%〜5重量%の範囲の含量で存在しうる。
皺取り剤:アスコルビン酸およびその誘導体、例えばリン酸アスコルビルマグネシウムおよびアスコルビルグルコシド;トコフェロールおよびその誘導体、例えばトコフェロール酢酸エステル;ニコチン酸およびその前駆体、例えばニコチンアミド;ユビキノン;グルタチオンおよびその前駆体、例えばL−2−オキソチアゾリジン−4−カルボン酸;C−グリコシド化合物およびその誘導体、特に以下に記載のもの、すなわち、植物のエキス、特にシーフェンネルおよびオリーブ葉のエキス;ならびに植物タンパク質およびその加水分解物、例えばコメまたはダイズタンパク質加水分解物;藻類エキス、特に昆布のエキス;細菌エキス;サポゲニン、例えばジオスゲニンおよびそれらを含有するヤマノイモ植物のエキス、特に自然薯のエキス;α−ヒドロキシ酸;β−ヒドロキシ酸、例えばサリチル酸および5−n−オクタノイルサリチル酸;オリゴペプチドおよび偽ジペプチドおよびそのアシル誘導体、特に{2−[アセチル−(3−トリフルオロメチルフェニル)アミノ]−3−メチルブチリルアミノ}酢酸およびSederma社によって商品名Matrixyl 500およびMatrixyl 3000で販売されているリポペプチド;リコペン;マンガン塩およびマグネシウム塩、特にグルコン酸マンガンおよびグルコン酸マグネシウム;ならびにそれらの混合物が挙げられ得る。
落屑剤:ベータ−ヒドロキシ酸、特にサリチル酸およびその誘導体(5−n−オクタノイルサリチル酸を除く);尿素;グリコール酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸またはマンデル酸;4−(2−ヒドロキシエチル)ピペラジン−1−プロパンスルホン酸(HEPES);エンジュ(Saphora japonica)のエキス;ハチミツ;N−アセチルグルコサミン;メチルグリシン二酢酸ナトリウム、アルファ−ヒドロキシ酸(AHA)、ベータ−ヒドロキシ酸(BHA)、ならびにそれらの混合物が挙げられる。
美白剤:セラミド、ビタミンCおよびその誘導体、特にビタミンCG、CPおよび3−OエチルビタミンC、アルファ−およびベータ−アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、レゾルシノールおよびその誘導体、D−パンテテインスルホン酸カルシウム、リポ酸、エラグ酸、ビタミンB3、フェニルエチルレゾルシノール、例えばSymrise社製のSymwhite 377(登録商標)、Gattefosseによって販売されているキウイフルーツ(Actinidia chinensis)果汁、ボタン(Paeonia suffructicosa)根のエキス、例えば一丸ファルコス社によって名称Botanpi Liquid B(登録商標)で販売されている製品、ブラウンシュガー(Saccharum officinarum)のエキス、例えば太陽化学社によって名称Molasses Liquidで販売されている糖蜜のエキス、ウンデシレン酸とウンデシレノイルフェニルアラニンの混合物、例えばSeppic製のSepiwhite MSH(登録商標)が挙げられ得る。
抗酸化剤:特に、トコフェロールおよびそのエステル、特にトコフェロール酢酸;EDTA、アスコルビン酸およびその誘導体、特にリン酸アスコルビルマグネシウムおよびアスコルビルグルコシド;キレート剤、例えばBHT、BHA、N,N’−ビス(3,4,5−トリメトキシベンジル)エチレンジアミンおよびその塩、ならびにそれらの混合物が挙げられ得る。
活性成分であるアスコルビルグルコシドが本発明による化粧料組成物中に存在する場合には、アスコルビルグルコシドは、組成物の総重量に対して0.05重量%未満、より好ましくは0.01重量%の量で存在する。
IV−ガレヌス配合物
本発明による組成物は、ケラチン物質、特に皮膚または口唇のためのメイクアップ組成物および/またはケア組成物の形態でありうる。特に、本発明による組成物は、特に顔もしくは頸部に施与されるBB製品もしくはファンデーション、隈を隠すための製品、コンシーラー製品、ティントクリーム、皮膚、特に顔もしくは身体のケアもしくはメイクアップのための着色組成物、またはアフターサン組成物でありうる。
ケア組成物の場合には、本発明による組成物は、上記組成物の総重量に対して0.1重量%〜5重量%、好ましくは0.1重量%〜3重量%のマイクロカプセルを含む。
好ましい実施形態では、本発明による組成物は、洗い流さない(non−rinsing)組成物である。すなわち、上記組成物は、皮膚上に施与した後に洗い流されることが意図されない場合がある。
別の好ましい実施形態では、本発明による組成物は、ポンプを有するディスペンサーに入れられない。このことは、マイクロカプセルが破壊される危険性を回避するので有利である。実際、このようなディスペンサーを使用する場合には、上記マイクロカプセルは、ケラチン物質上に施与される前に破砕されるおそれがある。
本発明による組成物は、局所施与のために従来使用されている任意のガレヌス形態、特に乳液タイプの液体もしくは半液体の粘稠度の形態、またはクリームもしくはゲルタイプの軟質、半固体もしくは固体の粘稠度の形態、あるいは脂肪相を水性相に分散させることによって得られたエマルション(O/W)、水性相を脂肪相に分散させることによって得られたエマルション(W/O)、多層エマルション(W/O/W、O/W/O)、またはフォーム(foam)であることができると理解される。
特に、上記組成物は、ゲル、特に透明ゲル、油中水エマルション、水中油エマルションおよびフォームからなる群から選択される形態である。
界面活性剤
本発明による組成物は、単独でまたは混合物として使用される、特に両性、アニオン性、カチオン性および非イオン性界面活性剤から選択される少なくとも1つの界面活性剤(乳化剤)を含みうる。
上記界面活性剤は一般に、組成物中に、組成物の総重量に対して、例えば0.3重量%〜20重量%、特に0.5重量%〜15重量%、特に1重量%〜10重量%の範囲でありうる割合で存在する。
言うまでもなく、上記界面活性剤は、特に本発明に従う考慮下のエマルション、すなわちO/W、W/OまたはO/W/Oタイプのエマルションを効果的に安定化するように選択される。この選択は、当業者の能力の範囲内である。
例えば、乳化剤であるセチルリン酸カリウムが本発明による化粧料組成物中に存在する場合には、それは、組成物の総重量に対して例えば0.2重量%〜3重量%、特に0.5重量%〜1.5重量%、より好ましくは0.8重量%〜1.2重量%、さらにより好ましくは1重量%の範囲でありうる割合である。
O/W乳化剤
O/Wエマルションのために挙げられ得る例は、非イオン性界面活性剤、特に、ポリオールと、例えば8〜24個の炭素原子、さらに良好には12〜22個の炭素原子を有する飽和または不飽和の鎖を有する脂肪酸とのエステル、およびそのオキシアルキレン化誘導体、すなわちオキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化単位を有する誘導体、例えばC〜C24脂肪酸のグリセリルエステルおよびそのオキシアルキレン化誘導体;C〜C24脂肪酸のポリエチレングリコールエステルおよびそのオキシアルキレン化誘導体;C〜C24脂肪酸のソルビトールエステルおよびそのオキシアルキレン化誘導体;C〜C24脂肪酸の糖(スクロース、グルコースまたはアルキルグルコース)エステルおよびそのオキシアルキレン化誘導体;脂肪アルコールエーテル;C〜C24脂肪アルコールの糖エーテル、ならびにそれらの混合物を包含する。
特に挙げられ得る脂肪酸のグリセリルエステルは、ステアリン酸グリセリル(モノステアリン酸、ジステアリン酸および/またはトリステアリン酸グリセリル)(CTFA名:ステアリン酸グリセリル)またはリシノール酸グリセリル、およびそれらの混合物を包含する。
特に挙げられうる脂肪酸のポリエチレングリコールエステルは、ステアリン酸ポリエチレングリコール(モノステアリン酸、ジステアリン酸および/またはトリステアリン酸ポリエチレングリコール)、特にポリエチレングリコール50 OEモノステアレート(CTFA名:ステアリン酸PEG−50)およびポリエチレングリコール100 OEモノステアレート(CTFA名:ステアリン酸PEG−100)、ならびにそれらの混合物を包含する。
また、これらの界面活性剤の混合物、例えば名称Arlacel 165でUniqema社によって販売されている、ステアリン酸グリセリルおよびPEG−100ステアレートを含有する製品、ならびに名称TeginでGoldschmidt社によって販売されている、ステアリン酸グリセリル(モノ−ジステアリン酸グリセリル)およびステアリン酸カリウムを含有する製品(CTFA名:ステアリン酸グリセリルSE)が使用されうる。
挙げられうるグルコースまたはアルキルグルコースの脂肪酸エステルは、特にパルミチン酸グルコース、セスキステアリン酸アルキルグルコース、例えばセスキステアリン酸メチルグルコース、パルミチン酸アルキルグルコース、例えばパルミチン酸メチルグルコースまたはパルミチン酸エチルグルコース、メチルグルコシドの脂肪エステル、特にメチルグルコシドとオレイン酸のジエステル(CTFA名:ジオレイン酸メチルグルコース);メチルグルコシドおよびオレイン酸/ヒドロキシステアリン酸混合物の混合エステル(CTFA名:ジオレイン酸/ヒドロキシステアリン酸メチルグルコース);メチルグルコシドとイソステアリン酸のエステル(CTFA名:イソステアリン酸メチルグルコース);メチルグルコシドとラウリン酸のエステル(CTFA名:ラウリン酸メチルグルコース);メチルグルコシドとイソステアリン酸のモノエステルおよびジエステルの混合物(CTFA名:セスキイソステアリン酸メチルグルコース);メチルグルコシドとステアリン酸のモノエステルおよびジエステルの混合物(CTFA名:セスキステアリン酸メチルグルコース)、特に名称Glucate SSでAmerchol社によって販売されている製品、ならびにそれらの混合物を包含する。
挙げられうる脂肪酸とグルコースまたはアルキルグルコースのオキシエチレン化エーテルの例は、脂肪酸とメチルグルコースのオキシエチレン化エーテル、特に約20molのエチレンオキシドを含有する、メチルグルコースとステアリン酸のジエステルのポリエチレングリコールエーテル(CTFA名:ジステアリン酸PEG−20メチルグルコース)、例えば名称ジステアリン酸Glucam E−20でAmerchol社によって販売されている製品;約20molのエチレンオキシドを含有する、メチルグルコースとステアリン酸のモノエステルおよびジエステルの混合物のポリエチレングリコールエーテル(CTFA名:セスキステアリン酸PEG−20メチルグルコース)、特に名称Glucamate SSE−20でAmerchol社によって販売されている製品、および名称Grillocose PSE−20でGoldschmidt社によって販売されている製品、ならびにそれらの混合物を包含する。
挙げられ得るスクロースエステルの例は、パルミトステアリン酸スクロース、ステアリン酸スクロースおよびモノラウリン酸スクロースを包含する。
挙げられ得る脂肪アルコールエーテルの例は、8〜30個の炭素原子、特に10〜22個の炭素原子を有する脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル、例えばセチルアルコール、ステアリルアルコールまたはセテアリルアルコールのポリエチレングリコールエーテル(セチルアルコールとステアリルアルコールの混合物)を包含する。挙げられ得る例は、1〜200個、好ましくは2〜100個のオキシエチレン基を有するエーテル、例えばCTFA名Ceteareth−20およびCeteareth−30のもの、ならびにそれらの混合物を包含する。
特に挙げられ得る糖エーテルは、アルキルポリグルコシド、例えばデシルグルコシド、例えば名称Mydol 10で花王ケミカル社によって販売されている製品、名称Plantaren 2000でHenkel社によって販売されている製品、および名称Oramix NS 10でSEPPIC社によって販売されている製品;カプリリル/カプリルグルコシド、例えば名称Oramix CG 110でSEPPIC社によって販売されている製品または名称Lutensol GD 70でBASF社によって販売されている製品;ラウリルグルコシド、例えば名称Plantaren 1200 NおよびPlantacare 1200でHenkel社によって販売されている製品;ココグルコシド、例えば名称Plantacare 818/UPでHenkel社によって販売されている製品;任意的にセトステアリルアルコールとの混合物としてのセトステアリルグルコシド、例えば、名称Montanov 68でSEPPIC社によって、名称Tego−Care CG90でGoldschmidt社によって、および名称Emulgade KE3302でHenkel社によって販売されているもの;例えばアラキジルアルコールおよびベヘニルアルコールおよびアラキジルグルコシドの混合物の形態の、名称Montanov 202でSEPPIC社によって販売されているアラキジルグルコシド;例えばセチルアルコールおよびステアリルアルコールとの混合物(35/65)の形態の、名称Montanov 82でSEPPIC社によって販売されているココイルエチルグルコシド;ならびにそれらの混合物である。
W/O乳化剤
W/Oエマルションのために、炭化水素に基づく界面活性剤またはシリコーン界面活性剤が使用されうる。
実施形態の一変形によれば、炭化水素に基づく界面活性剤が好ましい。
挙げられ得る炭化水素に基づく界面活性剤の例は、ポリエステルポリオール、例えば参照名Arlacel P 135でUniqema社によって販売されているジポリヒドロキシステアリン酸PEG−30、および参照名Dehymuls PGPHでCognis社によって販売されているジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリル−2を包含する。
挙げられ得るシリコーン界面活性剤の例は、アルキルジメチコンコポリオール、例えば名称Dow Corning 5200 Formulation AidでDow Corning社によって販売されているラウリルメチコンコポリオール、および名称Abil EM 90でGoldschmidt社によって販売されているセチルジメチコンコポリオール、または名称Abil WE 09でGoldschmidt社によって販売されているイソステアリン酸ポリグリセリル−4/セチルジメチコンコポリオール/ラウリン酸ヘキシル混合物を包含する。
1つまたは複数の共乳化剤がまた添加されうる。共乳化剤は、有利には、ポリオールアルキルエステルを含む群から選択されうる。特に挙げられ得るポリオールアルキルエステルは、グリセロールおよび/またはソルビタンエステル、例えば名称Lameform TGIでCognis社によって販売されているジイソステアリン酸ポリグリセリル−3、イソステアリン酸ポリグリセリル−4、例えば名称Isolan GI 34でGoldschmidt社によって販売されている製品、イソステアリン酸ソルビタン、例えば名称Arlacel 987でICI社によって販売されている製品、イソステアリン酸ソルビタングリセリル、例えば名称Arlacel 986でICI社によって販売されている製品、ならびにそれらの混合物を包含する。
これらの組成物は、通常の方法に従って調製される。
このタイプの組成物は、顔および/または身体のケアまたはメイクアップ製品の形態であり得、また、例えば瓶に入ったクリームの形態、またはチューブに入った液体の形態で調整されうる。
本発明による組成物は、固体または多かれ少なかれ液体であり、クリーム、ゲル、特に透明ゲル、軟膏、乳液、ローション、セラム(serum)、ペースト、フォーム(関連する噴射剤(propellant)を伴ってまたは伴わずに)、スティックの外観を有しうる。
一実施形態によれば、上記組成物は、組成物の重量に対して1〜10重量%のマイクロカプセルを含むゲル、特に透明ゲルの形態である。
好ましくは、本発明によるゲルの粘度は、Rheomatによって25℃で20UD(モバイル3)以上である。
粘度は一般に、試験される生成物の粘度に適合された粘度計RHEOMAT RM 180とモバイル3を用いて、25℃で測定され(モバイルは、UD単位偏差について10〜90の尺度を有するように選択される)、上記尺度は、200s−1からのせん断を用いて、組成物中でモバイルを10mn回転させた後に得られる。UD値は、次いで、対応表を用いてポアズ(1ポアズ=0.1Pa.s)に変換されうる。
より好ましくは、このような組成物は、ゲル化水性相を含有する。
親水性ゲル化剤
挙げられ得る親水性ゲル化剤は、特に水溶性または水分散性の増粘性ポリマーを包含する。これらのポリマーは、特に以下から選択されうる。
修飾だれたまたは修飾されていないカルボキシビニルポリマー、例えば名称Carbopol(CTFA名:カルボマー)でGoodrich社によって販売されている製品;ポリアクリレート;
ポリメタクリレート、例えば名称LubrajelおよびNorgelでGuardian社によって、または名称HispagelでHispano Chimica社によって販売されている製品;
ポリアクリルアミド;任意的に架橋されている;および/または
中和された2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、例えばClariant社によって名称Hostacerin AMPS(CTFA名:アンモニウムポリアクリルジメチルタウラミド)で販売されているポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸);
W/Oエマルションの形態であるアクリルアミドとAMPSの架橋されたアニオン性コポリマー、例えば名称Sepigel 305(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜14イソパラフィン/ラウレス−7)および名称Simulgel 600(CTFA名:アクリルアミド/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)でSEPPIC社によって販売されているもの;
多糖バイオポリマー、例えばキサンタンガム、グアーガム、イナゴマメガム、アカシアガム、スクレログルカン、キチンおよびキトサン誘導体、カラギーナン、ジェラン(gellan)、アルギネート;
セルロース、例えば微結晶性セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースおよびヒドロキシプロピルセルロース;ならびにそれらの混合物。
好ましくは、これらのポリマーは、アクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー、例えばCarbopol ultrez 20、Carbopol ultrez 21、Permulen TR−1、Permulen TR−2、Carbopol 1382、Carbopol ETD 2020、カルボマー、例えばSynthalen K、carbopol 980、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート/ステアレス−8メタクリレートコポリマー、例えばAristoflex SNC、アクリレートコポリマー、例えばCarbopol Aqua SF−1、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート/ステアレス−25メタクリレートクロスポリマー、例えばAristoflex HMS、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート、例えばArisfoflex AVC、およびキサンタンガム、例えばKeltrol CG等、ならびに適切な粘度を維持し、カプセル懸濁物を非常に良好に作り、貯蔵寿命にわたって安定にするだけでなく、透明性を付与するために寄与する任意のポリマーから選択されうる。
特定の実施形態によれば、上記組成物の水性相は、少なくとも1つの中和された2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、ならびに1つの多糖バイオポリマーを含有する。
好ましくは、本発明に適した親水性ゲル化剤は、カルボキシビニルポリマー、例えばLubrizolによって販売されているCarbopol製品(カルボマー)、例えばCarbopol Ultrez 20 Polymer(登録商標)、およびPemulen製品(アクリレート/C10〜C30−アルキルアクリレートコポリマー);ポリアクリルアミド、例えば商品名Sepigel 305(CTFA名:ポリアクリルアミド/C13〜14イソパラフィン/ラウレス7)またはSimulgel 600(CTFA名:アクリルアミド/ナトリウムアクリロイルジメチルタウレートコポリマー/イソヘキサデカン/ポリソルベート80)でSEPPICによって販売されている架橋コポリマー;任意的に架橋されおよび/または中和されている、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ポリマーおよびコポリマー、例えばHoechstによって商品名Hostacerin AMPS(CTFA名:アンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレート)で販売されているポリ(2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸)またはSEPPICによって販売されているSimulgel 800(CTFA名:ナトリウムポリアクリロイルジメチルタウレート/ポリソルベート80/オレイン酸ソルビタン);2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸とヒドロキシエチルアクリレートのコポリマー、例えばSEPPICによって販売されているSimulgel NSおよびSepinov EMT 10;セルロースベースの誘導体、例えばヒドロキシエチルセルロース;多糖、特にガム、例えばキサンタンガム;ならびにそれらの混合物を包含する。
より好ましくは、親水性ゲル化剤は、アクリレート/C10〜C30−アルキルアクリレートコポリマー、カルボマー、キサンタンガム、塩化メチレン中で合成されたカルボキシビニルポリマー、およびアンモニウムポリアクリロイルジメチルタウレート、ならびにそれらの混合物から選択される。
これらのゲル化剤は、上記組成物の総重量に対して、例えば0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜5重量%、より好ましくは0.05〜3重量%の範囲の量で存在しうる。
ゲル化水性相を有する本発明による組成物は、マイクロカプセル組成物の重量に対して1〜10重量%、好ましくは1〜5重量%の1つまたは複数の親水性ゲル化剤を含みうる。
また、このような水性ゲルは、透明でありうる。この透明性は、既に開示されている通りに評価されうる。
本発明による透明ゲルの形態の組成物は好ましくは、水および、放出可能な物質を含有する多層状マイクロカプセルを含む。
第1の好ましい実施形態では、本発明による透明ゲルは、少なくとも1つの親水性または親油性ゲル化剤、および少なくとも1つの水溶性エモリエント剤および/または極性部分を有する脂質を含む。
第1の好ましい実施形態では、本発明による透明ゲルは、少なくとも2つのタイプの異なる多層状マイクロカプセル(放出可能な物質を含有する)を含む。
好ましくはBB製品またはファンデーションであるところの本発明による透明ゲルは、非常に強力な保湿感、透明で清浄な全体的外観と共に、施与中の非常に心地良い感触、および施与後の薄く(sheer)自然なメイクアップの仕上がりを提供する。これらの特徴は、スキンケア効果の知覚(水分、保湿および透明性)ならびにメイクアップ効果(適切なカバー力)の両方を提供する一助になる。
有利には、透明ゲルは膨潤剤を含有しており、この剤は、マイクロカプセルをより良好に膨潤させ、したがって施与中にマイクロカプセルが破壊するのをより容易にする。水、アルコール、グリコール、ポリオールが、膨潤剤として使用されうる。膨潤剤の例は、先に開示されている。
保湿は、1つまたは複数の水溶性エモリエント剤および/または極性部分を有する脂質の導入によってさらに増強されうる。PEG修飾シランおよびシリコーン、例えばビス−PEG−18メチルエーテルジメチルシラン、および/またはPEG修飾エステル、例えばPEG−7オリベート(Olivate)、PEG−7グリセリルココエート、PEG−30グリセリルココエート、PEG−80グリセリルココエートは、保湿を増強するために使用されうる。
また、貯蔵時の透明ゲルの特性を維持するために、特に水性相にエモリエント剤を溶解させ、ゲルを透明かつ安定にし、そしてそれを貯蔵期間にわたって維持するために、可溶化剤が添加されうる。ポリソルベート20、PEG−60水素化ヒマシ油が、可溶化剤の例として挙げられ得る。
本発明による透明ゲルは、粒子の感触なしに施与中に顔料の放出をともなって、非常に美しく、清浄で、整った(tidy)外観を提供する。施与後に、メイクアップは、完全にかつ均質に仕上がる。
本発明による透明ゲルの好ましい実施形態は、アクリレート/C10〜30アルキルアクリレートクロスポリマー、例えばPermulen TR−1、Permulen TR−2、Carbopol 1382、Carbopol ETD 2020から選択されるポリマーの少なくとも1つを、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは0〜2重量%の濃度で、カルボマー、例えばSynthalen K、carbopol 980を、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは0〜2重量%の濃度で、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート/ステアレス−8メタクリレートコポリマー、例えばAristoflex SNCを、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは0〜2重量%の濃度で、アクリレートコポリマー、例えばCarboplol Aqua SF−1を、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは0〜2重量%の濃度で、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート/ステアレス−25メタクリレートクロスポリマー、例えばAristoflex HMSを、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは0〜2重量%の濃度で、アンモニウムアクリロイルジメチルタウレート、例えばArisfoflex AVCを、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは0〜4重量%の濃度で、キサンタンガム、例えばKeltrol CGを、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは0〜4重量%の濃度で含む。
さらに、透明ゲルは、以下の膨潤剤の少なくとも1つを含み得る。すなわち、水、例えば脱イオン水を好ましくは0〜90重量%、より好ましくは30〜70重量%の濃度で、アルコールを好ましくは0〜50重量%、より好ましくは1〜20重量%の濃度で、グリコール、例えばプロピルグリコール、ブチルグリコールを好ましくは0〜50重量%、より好ましくは1〜15重量%の濃度で、ポリオール、例えばグリセリン、テトラオールを好ましくは0〜50重量%、より好ましくは1〜10重量%の濃度で含み得る。
さらに、透明ゲルは、ビス−PEG−18メチルエーテルジメチルシラン、PEG−7オリベート、PEG−7グリセリルココエート、PEG−30グリセリルココエート、PEG−80グリセリルココエートから選択される少なくとも1つの水溶性エモリエント剤を、0〜20重量%、より好ましくは0〜5重量%の濃度で、および少なくとも1つの可溶化剤、例えばポリソルベート20、PEG−60水素化ヒマシ油を、0〜10重量%、より好ましくは1〜5重量%の濃度で含みうる。
このようにして得られた、マイクロカプセルを含む透明ゲルは、澄んで(pure)清浄な外観と共に、−20/20℃(5サイクル)、室温(25℃、2カ月)、37℃(2カ月)および45℃(2カ月)で完全な安定性を提供する。マイクロカプセルは、施与中に、粒子感なしに物質を放出する。施与後、メイクアップは、完全にかつ均質に仕上がる。
しかし、透明ゲルはまた、わずかに着色され得る。
この場合には、透明ゲルは、少なくとも1つの着色剤を、好ましくは全組成物の総重量に対して1重量%未満の量で含む。
上記組成物はまた、油および界面活性剤を含む、ゲル状クリームまたはエマルション化ゲルの形態でありうる。
別の実施形態によれば、本発明による組成物は、組成物の重量に対して1〜30重量%のマイクロカプセルを含むフォームの形態である。
用語「フォームの形態の組成物」および用語「フォーム型の配合物」は、同じ意味を有しており、気泡の形態の気相(例えば空気)を含む組成物を意味すると理解される。別の等価な用語は、「体積が膨張した組成物」である。
一実施形態では、フォーム組成物は、噴射剤なしに得られる(非エアロゾルフォーム)。
別の好ましい実施形態では、フォーム組成物は、噴射剤を用いて得られる(エアロゾルフォーム)。
本発明によるフォーム形態の組成物は、製品にパッケージされた「ベース組成物」として使用される本発明の組成物から得られうる。この製品は、ベース組成物に加えて、噴射剤を含有しうる。
すなわち、本発明はさらに、
a)少なくとも1つの区画を画定する容器、
b)上記区画に入れられた本発明の組成物、
c)上記組成物を上記区画内で加圧するための噴射剤、および
d)上記加圧された組成物をフォーム形態で提供するために、上記区画と選択的に流体連絡される開口部を有する分注ヘッド
を含む製品に関する。
さらに別の実施形態によれば、本発明は、先に定義された製品の1つおよびアプリケーターを含むキットに関する。
本発明によるフォーム形態の組成物は、本発明の組成物および空気または不活性ガスを使用してムースの形態で安定に形成される。
空気または不活性ガスは、フォーム形態の組成物の体積の、特に10%〜500%、好ましくは20%〜200%、例えば30%〜100%を占め得る。
この体積は、ベース組成物の密度と、フォーム形態の組成物の密度を比較することによって算出されうる。
フォーム形態の組成物が得られるようにするガスは、空気以外では、特に不活性ガス、例えば窒素、二酸化炭素、窒素酸化物、希ガスまたは上記ガスの混合物である。組成物が酸化感受性の化合物を含む場合には、酸素を含まないガス、例えば窒素または二酸化炭素を使用することが好ましい。
ベース組成物に導入されるガスの量は、フォーム形態の組成物の密度を所望の値、例えば0.12g/cm以下に調整することに寄与する。
本発明のフォーム形態の組成物は、例えば密度が0.12g/cm以下、例えば0.02〜0.131g/cm、好ましくは0.06〜0.10g/cmの範囲でありうる。この密度は、約20℃の温度および大気圧において以下のプロトコルに従って測定される。
密度測定
試験は、直径46mmのベースを有する高さ30mmの円筒形充填空間を画定する、50mlの研磨されたPlexiglas(登録商標)ゴブレット(V)に導入された組成物50mlで実施される。ゴブレットは、底壁の厚さが10mmであり、側壁の厚さが12mmである。
測定前に、解析される組成物およびゴブレットは、約20℃の温度に維持される。ゴブレットは風袋計量され、そして重量値(M)が記録される。次に、フォーム形態の組成物が、ゴブレットに充填される間に気泡が形成されないようにしながら、総体積を占めるようにゴブレットに導入される。上記集合体が10秒間静置されて、ムースを完全に膨張させる。次に、ゴブレットの最上部がすくい取られた後、秤量される(M)。密度は、慣習に従ってρ=(M−M)/50で評価される。
安定性の測定
本発明によるフォーム形態の組成物は、満足な安定性を示し、これは、密度測定について先に記載されたプロトコルに従って、10分後にゴブレットに残ったムースの体積(V)を測定することによって算出されうる。
/V比は、10分後のフォーム形態の組成物の体積と、10秒後のフォーム形態の組成物の体積の比に相当する。
表現「満足な安定性」は、特に、V/V比が0.85超、特に0.90超、例えば0.95超であるフォーム形態の組成物に適用される。
フォーム形態の組成物の所与の重量について、フォーム形態の組成物の体積は、フォーム形態の組成物の密度と反比例する。したがって、10秒後に測定されたフォーム形態の組成物の密度と、10分後に測定されたフォーム形態の組成物の密度の比は、0.85超、特に0.90超、例えば0.95超でありうる。
本発明によるフォーム形態の組成物において、気泡界面(air pause)は、有利には、数平均寸法が20μm〜500μmの範囲、好ましくは100μm〜300μmの範囲でありうる。
フォーム形態の組成物は、ディスペンサーに入れられた本発明の組成物から得られうる。このディスペンサーは、ベース組成物に加えて噴射剤を含有するエアロゾルでありうる。
この噴射剤は、ベース組成物の20重量%未満を占め得、特にベース組成物の総重量の1重量%〜10重量%、例えば2〜8重量%、例えば少なくとも5重量%を占め得る。使用されうる噴射剤は、二酸化炭素、窒素、亜酸化窒素および揮発性炭化水素、例えばブタン、イソブタン、プロパン、エタン、ペンタン、イソドデカンまたはイソヘキサデカン、ならびにそれらの混合物から選択されうる。
噴射剤は、特に重量比[プロパン/ブタン]が0.1〜1の範囲、特に0.31のプロパン/ブタン混合物(液化石油ガスまたはLPG)でありうる。
エアロゾルにおける噴射剤、例えば上記プロパン/ブタン混合物の圧力は、0.20〜0.50MPa、例えば0.20〜0.40MPa、特に0.25〜0.35MPaの範囲でありうる。
本発明において用いられるフォーム形態の組成物は、圧縮ガス、例えば空気、クロロフルオロカーボンに基づく化合物、窒素、二酸化炭素、酸素またはヘリウムを混合し、撹拌し、または分散させる方法、気泡剤、例えば界面活性剤の存在下で混合しそして撹拌する方法によって調製されることができる。
特に、フォーム形態の組成物は、一般に加熱条件下で撹拌しながら成分を混合し、次にガスの作用下で体積を膨張させることによって調製され、該ガスは、組成物を冷却する段階の最中または組成物の調製後に、例えばMondomixタイプの体積膨張用デバイス、Kenwoodタイプの泡立て器(beater)、スクレープドサーフェス(scraped−s3urface)交換器、または動的ミキサー(例えばIMTタイプのもの)を使用して導入されることが可能である。ガスは、好ましくは空気または窒素である。
本発明による組成物は、上記組成物を含む少なくとも1つの区画を定める容器にパッケージされることができ、上記容器は、閉鎖部品によって閉じられる。容器は、製品を分注するための手段を備えられることができる。
容器は、ポットであることができる。
容器は、少なくとも部分的に熱可塑性物質で作られ得る。熱可塑性物質の例として、ポリプロピレンまたはポリエチレンが挙げられうる。あるいは、容器は、非熱可塑性物質、特にガラスまたは金属(または合金)で作られる。
上記組成物は、例えば指によって、またはアプリケーターを使用して施与され得る。
容器は、好ましくは、組成物をケラチン物質に施与するために構成された少なくとも1つのアプリケーション部品を含むアプリケーターと組み合わせて使用される。
別の有利な実施形態によれば、アプリケーターは、アプリケーションノズルを含む。
本発明によるフォーム組成物は、組成物の重量に対して1〜30重量%、好ましくは3〜10重量%のマイクロカプセルを含む。得られたフォームは微細(小気泡)であり、含有する。
上記フォーム組成物はまた、水性相の呈色を回避するために炭酸カルシウム(CaCO)を含みうる。
本発明によるフォーム組成物は、組成物の重量に対して1〜10重量%、好ましくは3〜8重量%のフィラーおよび/または顔料、有利にはTiOを含む。
本発明によるフォーム組成物は、組成物の重量に対して0.5〜5重量%、好ましくは1〜3重量%の炭酸カルシウムを含む。
別の実施形態によれば、本発明による組成物は、水中油(O/W)エマルションである。
好ましくは顔用のメイクアップBB製品またはファンデーションであるところのこのメイクアップ組成物は、非常に強力な保湿感、クリーミーなテクスチャーと共に、施与中の非常に心地良い感触、および施与後の薄く自然なメイクアップの仕上がりを提供する。施与後、これらのすべての特徴は、スキンケア効果の知覚(クリーミーおよび保湿)ならびにメイクアップ効果(適切なカバー力および自然な輝き)の非常に良好なバランスを提供する一助になる。有利には、適切な日焼け止め剤が添加されうる。
この組成物は、主に、水、少なくとも1つの不揮発性油、少なくとも1つのO/W乳化剤およびマイクロカプセルを含む。
この好ましい実施形態で使用される不揮発性油は、既に言及されているものである。
有利には、O/Wエマルションは、膨潤剤を含有し、この剤は、マイクロカプセルをより良好に膨潤させ、したがって施与中にマイクロカプセルをより容易に破壊させる。水、アルコール、グリコール、ポリオールは、膨潤剤として使用されうる。
好ましくは、O/Wエマルションは、共乳化剤および/または可溶化剤をも含有する。
セチルアルコールおよびステアリルアルコールが共乳化剤として挙げられうる。
上記可溶化剤は、貯蔵時にO/Wエマルションの特性を維持し、特に水性相中の成分を可溶化し、組成物を貯蔵期間にわたって安定にし、それを維持するために添加されうる。ポリソルベート20、PEG−60水素化ヒマシ油は、可溶化剤の例として挙げられうる。
貯蔵中は完全に安定であるカプセルを有し、施与中に粒子感なしに顔料を放出するO/Wエマルションが得られる。施与後のメイクアップの仕上がりは、完全でありかつ均質である。
さらにO/Wエマルションは、以下の膨潤剤の少なくとも1を含み得る。すなわち、水、例えば脱イオン水を好ましくは0〜90重量%、より好ましくは30〜70重量%の濃度で、アルコールを好ましくは0〜50重量%、より好ましくは1〜20重量%の濃度で、グリコール、例えばプロピレングリコール、ブチレングリコールを好ましくは0〜50重量%、より好ましくは1〜15重量%の濃度で、ポリオール、例えばグリセリン、テトラオールを好ましくは0〜50重量%、より好ましくは1〜10重量%の濃度で、共乳化剤、例えばセチルアルコールおよびステアリルアルコールを60℃超の高温で、好ましくは0〜20重量%、より好ましくは1〜5重量%の濃度で、可溶化剤、例えばPEG−60水素化ヒマシ油を0〜10重量%、より好ましくは1〜5重量%の濃度で含み得る。
O/Wエマルションは、澄んで清浄なバルク外観と共に、−20/20℃(5サイクル)、室温(25℃、2カ月)、37℃(2カ月)および45℃(2カ月)で完全な安定性を伴って得られることができる。しかしカプセルは、施与中に粒子感なしに顔料を放出する。施与後、メイクアップの仕上がりは完全で均質である。
さらに、有機サンフィルターが系に添加されることができ、追加のサンケアの利益を提供する。
特許請求の範囲を含む明細書の記載全体を通して、用語「1つを含む」は、別段言及されない限り、「少なくとも1つを含む」と同義であると理解されるべきである。
用語「・・・〜・・・」および「・・・〜・・・の範囲」は、別段の指定がない限り両端を含むと理解されるべきである。
本発明は、下記の本発明による実施例によってより詳細に例示される。別段言及されない限り、示されている量は、活性物質の質量百分率として表される。
I. マイクロカプセル
本発明を例示するために、本発明に従うマイクロカプセルの種々の調製例が下記に記載される。
本発明に従う下記粒子が実施例において使用される。
オキシ塩化ビスマス(Ronaflair LF 2000、Merck社)、下記実施例では「A」と称する、
マイカ−二酸化チタン−酸化鉄(COLORONA ORIENTAL BEIGE、MERCK社)、下記実施例では「B」と称する、
マイカ−二酸化チタン−酸化鉄(Timica(登録商標)Terra Yellow MN4502、BASF社)、下記実施例では「C」と称する、
マイカ−二酸化チタン−酸化鉄(Timica(登録商標)Terra Red MN4506、BASF社)、下記実施例では「D」と称する、
マイカおよび酸化鉄および二酸化チタンおよび酸化スズ(PRESTIGE SOFT BEIGE、SUDARCHAN CHEMICAL社)、下記実施例では「E」と称する、
二酸化チタン(および)マイカ(Timiron Silk Red、Merck社)、下記実施例では「F」と称する、
マイカ−二酸化チタン−酸化スズ−イエロー5レーキ(INTENZA FIREFLY C91−1211、SUN社)、下記実施例では「G」と称する、
二酸化チタンおよび合成フルオロフロゴパイト(Sunshine Spectral Gold ore Red、SUN社)、下記実施例では「H」と称する、
二酸化チタンおよび合成フルオロフロゴパイト(Sunshine Fine White、SUN社)、下記実施例では「I」と称する、
干渉層としてシリカで被覆され、外側層として銀粒子で被覆されたアルミニウムフレーク(60/29/9) (COSMICOLOR CELESTE AQUA GREEN、TOYAL社)、下記実施例では「J」と称する。
実施例1
実施例1a
マンニトール(スプレー乾燥されたマンニトール:Pearlitol 100SD)がコアとして使用される。
7,382gの水と66gのデンプン誘導体(Structure XL)の溶液が室温で完全に溶解されて第一溶液を調製する。418gの水と22gのポリビニルアルコール(SELVOL(商標)(Celvol(登録商標))Polyvinyl alcohol 205S)との混合された溶液が95℃で完全に溶解されて第二溶液を調製する。これらの溶液が一緒にされて混合物を形成する。この段階で、1,080gのSyncrystal almond(反射性粒子)が上記混合物に添加され、ホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて内側充填(charged)被覆溶液を調製する。
832gのマンニトールが流動床被覆システム(Glatt GPCG 1、ボトム噴霧)にシードとして導入され、そして500ml/hの内側層充填溶液の供給速度での被覆に付されて、内側充填層で被覆されたマンニトールコアを有する粒子を得る。これは、約75〜212μmのサイズ範囲を有する粒子を生じる。
その後、5,000gの水、32.8gのコーンスターチおよび6.6gの水素化レシチン(Lipoid P75−3)が添加され、そして40℃で溶解される。得られた混合物に、1,300gの二酸化チタン粒子(HOMBITAN FF−PHARMA)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、二酸化チタン粒子被覆溶液を調製する。
得られた二酸化チタン粒子被覆溶液による被覆が流動床法によって生じて、二酸化チタン粒子層で被覆された内側充填層を有する粒子を得る。
次いで、2.0gのコーンスターチが95℃で400gの水に溶解されて、外側層被覆溶液を調製し、これは、上記二酸化チタン粒子層上に被覆されて、マンニトール中のコアを取り囲むその内側層中に反射性粒子をカプセル化し、かつ外側層で被覆された二酸化チタン粒子層を有するマイクロカプセルを得る。この方法に従って製造される被覆された粒子は、約75〜250μmの範囲のサイズを伴って得られ得る。
実施例1b
マンニトール(フプレー乾燥されたマンニトール:Pearlitol 100SD)がコアとして使用される。
14382.5gの水と130gのデンプン誘導体(Structure XL)の溶液が室温で完全に溶解されて第一溶液を製造する。617.5gの水と32.5gのポリビニルアルコール(SELVOL(商標)(Celvol(登録商標))Polyvinyl alcohol 205S)との混合された溶液が95℃で完全に溶解されて第二溶液を製造する。第一溶液と第二溶液を混合した後、1080gのTimica(登録商標)Terra White(反射性粒子)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、内側充填被覆溶液を調製する。
537.5gのマンニトールが流動床被覆システム(Glatt GPCG 1、ボトム噴霧)にシードとして導入され、そして500ml/hの内側層充填溶液の供給速度での被覆に付されて、内側充填層で被覆されたマンニトールコアを有する粒子を得る。この方法は、75〜212μmのサイズ範囲を有する粒子を生じる。
その後、2200gの水、14gのコーンスターチおよび2.8gの水素化レシチン(Lipoid P75−3)が添加され、そして40℃で溶解される。得られた混合物に、560gの二酸化チタン粒子(HOMBITAN FF−PHARMA)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、二酸化チタン粒子被覆溶液を調製する。
得られた二酸化チタン粒子被覆溶液による被覆が流動床法によって生じて、二酸化チタン粒子層で被覆された内側充填層を有する粒子を得る。
次いで、2.0gのコーンスターチが95℃で400gの水に溶解されて、外側層被覆溶液を調製し、これは、上記二酸化チタン粒子層上に被覆されて、マンニトール中のコアを取り囲むその内側層中に反射性粒子をカプセル化し、かつ外側層で被覆された二酸化チタン粒子層を有するマイクロカプセルを得る。この方法に従って製造される被覆された粒子は、約75〜250μmのサイズ範囲を伴って得られ得る。
実施例1c
マンニトール(スプレー乾燥されたマンニトール:Pearlitol 100SD)がコアとして使用される。
132gのデンプン誘導体(Structure XL)が11,837gの水に室温で完全に溶解されて第一溶液を製造する。33gのポリビニルアルコール(SELVOL(商標)(Celvol(登録商標))Polyvinyl alcohol 205S)が627gの水に95℃で完全に溶解されて第二溶液を製造する。第一溶液と第二溶液を混合した後、1800gのSyncrystal almond(反射性粒子)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、内側充填被覆溶液を調製する。
535gのマンニトールが流動床被覆システム(Glatt GPCG 1、ボトム噴霧)にシードとして導入され、そして500ml/hの内側層充填溶液の供給速度での被覆に付されて、内側充填層で被覆されたマンニトールコアを有する粒子を得る。この方法は、約75〜212μmのサイズ範囲を有する粒子を生じる。
その後、2600gの水、14.0gのコーンスターチおよび2.8gの水素化レシチン(Lipoid P75−3)が添加され、そして40℃で溶解される。得られた混合物に、560gの二酸化チタン粒子(HOMBITAN FF−PHARMA)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、二酸化チタン粒子被覆溶液を調製する。
得られた二酸化チタン粒子被覆溶液による被覆が流動床法によって実現されて、二酸化チタン粒子層で被覆された内側充填層を有する粒子を得る。
次いで、1.2gのコーンスターチが95℃で400gの水に溶解されて、外側層被覆溶液を調製し、これは、上記二酸化チタン粒子層上に被覆されて、マンニトール中のコアを取り囲むその内側層中に反射性粒子をカプセル化し、かつ外側層で被覆された二酸化チタン粒子層を有するマイクロカプセルを得る。この方法に従って製造される被覆された粒子は、約75〜250μmのサイズ範囲を伴って得られ得る。
実施例1d
マンニトール(スプレー乾燥されたマンニトール:Pearlitol 100SD)がコアとして使用される。
66gのデンプン誘導体(Structure XL)が7,382gの水に室温で完全に溶解されて第一溶液を製造する。22gのポリビニルアルコール(SELVOL(商標)(Celvol(登録商標))Polyvinyl alcohol 205S)が421gの水に95℃で完全に溶解されて第二溶液を製造する。第一溶液と第二溶液を混合した後、Syncrystal almond(反射性粒子)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、内側充填被覆溶液を調製する。
832gのマンニトールが流動床被覆システム(Glatt GPCG 1、ボトム噴霧)にシードとして導入され、そして500ml/hの内側層充填溶液の供給速度での被覆に付されて、内側充填層で被覆されたマンニトールコアを有する粒子を得る。この方法は、約75〜212μmのサイズ範囲を有する粒子を生じる。
その後、5200gの水、27.6gのコーンスターチおよび5.6gの水素化レシチン(Lipoid P75−3)が添加され、そして40℃で溶解される。得られた混合物に、1100gの二酸化チタン粒子(HOMBITAN FF−PHARMA)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、二酸化チタン粒子被覆溶液を調製する。
得られた二酸化チタン粒子被覆溶液による被覆が流動床法によって実現されて、二酸化チタン粒子層で被覆された内側充填層を有する粒子を得る。
次いで、2.0gのコーンスターチが95℃で400gの水に溶解されて、外側層被覆溶液を調製し、これは、上記二酸化チタン粒子層上に被覆されて、マンニトール中のコアを取り囲むその内側層中に反射性粒子をカプセル化し、かつ外側層で被覆された二酸化チタン粒子層を有するマイクロカプセルを得る。この方法に従って製造される被覆された粒子は、約75〜250μmのサイズ範囲を伴って得られ得る。
実施例1e
マンニトール(スプレー乾燥されたマンニトール:Pearlitol 100SD)がコアとして使用される。
144gのデンプン誘導体(Structure XL)が14,566gの水に室温で完全に溶解されて第一溶液を製造する。36gのポリビニルアルコール(SELVOL(商標)(Celvol(登録商標))Polyvinyl alcohol 205S)が684gの水に95℃で完全に溶解されて第二溶液を製造する。第一溶液と第二溶液を混合した後、1800gのColorona(登録商標)Oriental Beige(反射性粒子)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、内側充填被覆溶液を調製する。
520gのマンニトールが流動床被覆システム(Glatt GPCG 1、ボトム噴霧)にシードとして導入され、そして500ml/hの内側層充填溶液の供給速度での被覆に付されて、内側充填層で被覆されたマンニトールコアを有する粒子を得る。この方法は、約75〜212μmのサイズ範囲を有する粒子を生じる。
その後、2600gの水、14.0gのコーンスターチおよび2.8gの水素化レシチン(Lipoid P75−3)が添加され、そして40℃で溶解される。得られた混合物に、560gの二酸化チタン粒子(HOMBITAN FF−PHARMA)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、二酸化チタン粒子被覆溶液を調製する。
得られた二酸化チタン粒子被覆溶液による被覆が流動床法によって実現されて、二酸化チタン粒子層で被覆された内側充填層を有する粒子を得る。
次いで、1.2gのコーンスターチおよび0.6gの水素化レシチン(Lipoid P75−3)が95℃で400gの水に溶解されて、外側層被覆溶液を調製し、これは、上記二酸化チタン粒子層上に被覆されて、マンニトール中のコアを取り囲むその内側層中に反射性粒子をカプセル化し、かつ外側層で被覆された二酸化チタン粒子層を有するマイクロカプセルを得る。この方法は、約75〜250μmのサイズ範囲を有する被覆された粒子を生じる。
実施例1f
マンニトール(スプレー乾燥されたマンニトール:Pearlitol 100SD)がコアとして使用される。
5750.0gのエタノール、75.0gのエチルセルロース(Ethocel standard 10 premium)および150gのFCC(SE−06)が1437.5gの水に室温で完全に溶解される。
得られた混合物に、1800gのColorona(登録商標)Oriental Beige(反射性粒子)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、内側充填被覆溶液を調製する。
469.5gのマンニトールが流動床被覆システム(Glatt GPOG 1、ボトム噴霧)にシードとして導入され、そして500ml/hの内側着色充填溶液の供給速度での被覆に付されて、内側充填層で被覆されたマンニトールコアを有する粒子を得る。この方法は、約75〜212μmのサイズ範囲を有する粒子を生じる。
その後、2400gの水、14.0gのコーンスターチおよび2.8gの水素化レシチン(Lipoid P75−3)が添加され、そして40℃で溶解される。得られた混合物に、560gの二酸化チタン粒子(KRONOS1171)が添加され、そしてホモジナイザー(3000rpm、20分)を用いて十分に分散されて、二酸化チタン粒子被覆溶液を調製する。
得られた二酸化チタン粒子被覆溶液による被覆が流動床法によって生じて、二酸化チタン粒子層で被覆された内側充填層を有する粒子を得る。
次いで、1.2gのコーンスターチおよび0.6gの水素化レシチン(Lipoid P75−3)が95℃で400gの水に溶解されて、外側層被覆溶液を調製し、これは、上記二酸化チタン粒子層上に被覆されて、マンニトール中のコアを取り囲むその内側層中に反射性粒子をカプセル化し、かつ外側層で被覆された二酸化チタン粒子層を有するマイクロカプセルを得る。この方法に従って調製される被覆された粒子は、約75〜250μmのサイズ範囲を伴って得られ得る。
実施例1g
マンニトール(スプレー乾燥されたマンニトール:Pearlitol 100SD)がコアとして使用される。
1600.0gの塩化メチレンと1600.0gのエタノールの混合された溶液に、120.0gのセラミド(Ceramide PC104)および120.0gの水素化レシチン(Lipoid S100−3)が添加され、そして40℃で完全に溶解される。得られた混合物に、2000gの反射性粒子Bが添加され、そしてホモジナイザーを用いて十分に分散されて、内側充填被覆溶液を調製する。
347.70gのマンニトールが流動床被覆システム(Glatt GPCG 1、ボトム噴霧)にシードとして導入され、そして500ml/hの内側着色充填溶液の供給速度での被覆に付されて、内側充填層で被覆されたマンニトールコアを有する粒子を得る。
その後、720.0gの塩化メチレンと720.0gのエタノールの混合された溶液に、36.0gのセラミドおよび36.0gの水素化レシチンが添加され、そして40℃で溶解される。得られた混合物に、600.0gの二酸化チタン粒子が添加され、そしてホモジナイザーを用いて十分に分散されて、二酸化チタン粒子被覆溶液を調製する。
得られた二酸化チタン粒子被覆溶液による被覆が流動床法によって実現されて、二酸化チタン粒子層で被覆された内側充填層を有する粒子を得る。
次いで、300.0gのシェラックが3000gのエタノールに溶解されて、外側層被覆溶液を調製し、これは、上記二酸化チタン粒子層上に被覆されて、マンニトール中のコアを取り囲むその内側層中に反射性粒子をカプセル化し、かつ外側層で被覆された二酸化チタン粒子層を有するマイクロカプセルを得る。
実施例1a〜1gを、以下において「実施例1」と言う。
実施例2
二酸化チタン粒子層を形成する工程まで、実施例1gと同じ手順が繰り返される。
その後、塩化メチレン400.0gおよびエタノール400.0gの混合溶液に、セラミド20.0gおよび水添レシチン20.0gが添加され、40℃で溶解される。得られた反応混合物に、500gの反射性粒子Jが添加され、ホモジナイザーで十分に分散されて、緑色のコーティング溶液を調製する。
得られた充填コーティング溶液によるコーティングが、流動床方法によってコーティング溶液の供給速度500ml/時で行われて、反射性粒子充填層でコーティングされた二酸化チタン粒子層を有する粒子を得る。
次に、ポリメタクリレート(Eudragit RSPO)200.0gがエタノール4,000gに溶解されて、外側層コーティング溶液を調製する。得られた外側層コーティング溶液によるコーティングが、流動床方法によってコーティング溶液の供給速度100ml/時で行われて、反射性粒子をカプセル化しかつポリマー外側層でコーティングされた内側層を有するマイクロカプセルを得る。
実施例3
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、コアおよび2つの層を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに示された手順によって調製される。
(1)反射性粒子F
(2)成分:コアシード−反射性粒子内側層−TiO粒子層
Figure 0006742247
実施例4
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、コアおよび3つの層を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに記載の手順によって調製される。
(1)反射性粒子C
(2)成分:コアシード−反射性粒子内側層−TiO粒子層−外側有色層
Figure 0006742247
実施例5
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、コアおよび2つの層を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに記載の手順によって調製される。
(1)反射性粒子A
(2)成分:コアシード−反射性粒子内側層−TiO粒子層
Figure 0006742247
実施例6
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、コアおよび2つの層を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに記載の手順によって調製される。
(1)成分:コアシード−反射性粒子内側有色層−TiO粒子層
Figure 0006742247
実施例7
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、コアおよび3つの層を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに記載の手順によって調製される。
(1)反射性粒子H
(2)成分:コアシード−反射性粒子内側層−TiO粒子層−外側有色層
Figure 0006742247
実施例8
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、コアおよび3つの層を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに記載の手順によって調製される。
(1)反射性粒子H
(2)成分:コアシード−反射性粒子内側層−TiO粒子層−外側有色層
Figure 0006742247
実施例9
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、コアおよび3つの層を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに記載の手順によって調製される。
(1)反射性粒子G
(2)成分:コアシード−反射性粒子内側層−TiO粒子層−外側有色層
Figure 0006742247
(3)各層の成分(詳細)
Figure 0006742247
実施例10
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、コアおよび2つの層を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに記載の手順によって調製される。
(1)成分:コアシード−反射性粒子層−外側有色層
Figure 0006742247
(2)各層の成分(詳細)
Figure 0006742247
実施例11
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、コアおよび3つの層を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに記載の手順によって調製される。
(1)反射性粒子E
(2)成分:コアシード−反射性粒子内側層−TiO粒子層−最外シェル
Figure 0006742247
実施例12:
以下の表に記載の成分および含量を使用することによって、図1に示す通り、特にマンニトール含むコア、および反射性粒子(例えばB)を有するマイクロカプセルが、実施例1または実施例2、特に実施例1bに記載の手順によって調製される。
Figure 0006742247
実施例13:
塩化メチレンおよびエタノール(重量比=1:1)の混合溶液に、水添レシチンおよびコーンスターチが添加され、40℃で完全に溶解される。得られた反応混合物に、反射性粒子Bが添加され、そしてホモジナイザーで十分に分散されてコアを調製する。
同じ成分が調製され、そして内側コーティング溶液でコアをコーティングするために流動床コーティングシステム(Glatt GPOG 1)に導入されて、内側層でコーティングされたコア粒子を得る。この実施例では、コアならびに第1層は、分散された、高湿潤点を有する少なくとも1つの粒子を含む。
その後、塩化メチレンおよびエタノール(重量比=1:1)の混合溶液に、水添レシチン、PMMA(ポリメチルメタクリレート)およびコーンスターチ結合剤が添加され、40℃で溶解される。得られた反応混合物に、特定の二酸化チタンが添加され、そしてホモジナイザーで十分に分散されて二酸化チタン粒子コーティング溶液を調製する。
得られた二酸化チタン粒子コーティング溶液による、内側層でコーティングされたコア粒子のコーティングが流動床方法によって実施されて、コア−内側層−二酸化チタン粒子層を有する粒子を得た。コアおよび内側層の各々は、反射性粒子Bを含む。
先の手順にしたがって、3つの層を有するマイクロカプセルが、以下の表の成分および含量を使用することによって得られる。
Figure 0006742247
II 組成物
すべての実施例において、「アルコール」は、「エタノール」を意味する。
組成物を調製するために使用されるプロトコルは、特定されない場合には、従来のプロトコルである。
実施例1:ファンデーション
Figure 0006742247
調製プロトコル
水性相(水、ブチレングリコール、硫酸マグネシウム)および脂肪相(シリコーン界面活性剤、油、フィラー)が別個に調製される。
次に、両方の相が、Moritz撹拌下で均質化されるまで混合される。
次に、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシルに分散されたオキシ塩化ビスマスが、均質化されるまでMoritz撹拌下で添加される。
次に、アルコールが、Moritz撹拌下で添加される。
次に、マイクロカプセルが、均質化されるまで低Rayneri撹拌下で添加される。
観察
瓶の中または指の上の組成物は、白色の真珠のような様相を有しており、マイクロカプセルは、上記オキシ塩化ビスマスプレ分散物によって被覆されている。組成物は、貯蔵条件で長時間安定であり、粒子の良好な分散を示す。
上記組成物は、皮膚への施与および均質化の後に、明るく一様なメイクアップ効果をもたらす。
実施例2:スキンケア用のマイクロカプセルを含む透明ゲル
Figure 0006742247
調製プロトコル
Bを70℃で予め混合し、溶液が透明になるまで混合する。
主な混合
1.相A1によって、ポリマーを水中で十分膨潤させ、次に80℃〜85℃に加熱する。
2.A2を添加し、完全に溶解するまで混合する。
3.相Bを添加し、完全に溶解し、次にRTに冷却する。
4.40℃未満で、相Cに添加する。
5.減圧下でゆっくり混合して、バルク中のガス気泡を低減する。
6.相D1、D2を添加する
7.温度がRTになり、ガス気泡がほとんどなくなるまで、減圧下でゆっくり混合する。
8.相E(マイクロカプセル)をゆっくり添加し、スクレーパーを用いずに混合する。
9.マイクロカプセルが均質に完全に分散されたら、混合を停止し、pHおよび粘度をチェックする。
ゲルの粘度は、先に開示のプロトコルに従って、Rheomat RM180によって25℃で約20UD(モバイル3)であり、貯蔵条件で長時間保存される。
組成物の様相および施与後の評価
ゲルは、透明な保護する(caring)外観を呈する。本発明者らは、−20/20℃(5サイクル)、室温(25℃、2カ月)、37℃(2カ月)および45℃(2カ月)で完全な安定性を伴って、澄んで清浄な外観のマイクロカプセルを含むゲルを得る。マイクロカプセルは、皮膚への施与中に心地良い感触を伴って反射性粒子を放出し、そしてファンデーションのように自然なメイクアップ仕上がりを付与すると共に、スキンケア効果の知覚(水分、保湿および透明性)と適切なカバー力の非常に良好なバランスを付与する。
実施例3:マイクロカプセルを含むO/Wエマルション
Figure 0006742247
調製プロトコル
1.相A1を混合して75℃にする。
2.A2をA1に添加する。
3.B3+B4ロールミル。
4.B1+B2+B3+B4を混合して75℃に混合する。
5.相Bを相Aに添加し、ホモジナイズする(Rayneri 1000rpm、10分)。
6.65℃に冷却し、相C、相Dを添加する(1800rpm、15分)。
7.45℃に冷却し、相Eを添加する
8.RayneriをEkartに変更し、小型ブレンダーを使用し、マイクロカプセルが均質に分散されるまで相Fを添加する。
組成物の様相および施与用後の評価
O/Wエマルションは、瓶中で澄んで清浄な外観を有すると共に、−20/20℃(5サイクル)、室温(25℃、2カ月)、37℃(2カ月)および45℃(2カ月)で完全な安定性を有する。マイクロカプセルは、皮膚への施与中に心地良い感触を伴って反射性粒子を放出し、ファンデーションのように自然なメイクアップの仕上がりを付与すると共に、スキンケア効果の知覚(水分、保湿および透明性)の非常に良好なバランスを付与する。
実施例4:スキンケアゲル
Figure 0006742247
ゲルは、実施例2に開示されたように調製される。
皮膚上に施与した後、自然なメイクアップの仕上がりが、スキンケア効果の知覚(水分、保湿および透明性)とメイクアップ効果(適切なカバー力)の良好なバランスと共に得られる。
実施例5:ジェル状スキンケアクリーム
Figure 0006742247
この組成物は、古典的な方法に従って得られる。皮膚上に施与した後、健康的な効果が、スキンケア効果の知覚(水分、保湿および透明性)とメイクアップの自然な効果の良好なバランスと共に得られる。
実施例6:アイ(eyes)用エマルション(O/W)
Figure 0006742247
このO/Wエマルションは、古典的な方法に従って得られる。
上記クリームが目の周りに施与され、自然なスキンおよびメイクアップ効果を付与し、それによって目に見える目の隈が低減される。粒子は均質に分散されている。
実施例7 エアロゾルフォーム
Figure 0006742247
a)調製手順
1.粉末相が、粉末ミキサーによって混合される。
2.混合粉末相が、主要ケトルに添加される。
3.加熱された水性相(75〜85℃)が、主要ケトルに添加される。
4.加熱された油相(75〜85℃)が、主要ケトルに添加される。
5.主要ケトル内でホモジナイズされる。
6.混合した後、室温まで冷却される。
7.界面活性剤および香料相が、主要ケトルに添加される。
8.主要ケトル内でホモジナイズされる。
9.マイクロカプセルを添加し、パドル(paddle)で穏やかに混合する.
10.バルクの生成が終了する。
(充填方法)
11.バルクをエアロゾルパッケージに注ぐ
12.LPG(プロパン/ブタン混合物(液化石油ガスまたはLPG)をエアロゾルパッケージに添加する(5%、0.31MPa)
A〜Dの組成物では、得られたフォームは白色であり、組成物Eでは、フォームが得られ、カプセルは、バルク中で全く目に見えない。
これらの組成物は、すべて、皮膚に施与されると自然なスキンおよびメイクアップ効果を付与する。

Claims (20)

  1. 生理学的に許容される媒体中に、少なくとも1つの反射性粒子を含む少なくとも1つのマイクロカプセルを含む、ケラチン物質をケアおよび/またはメイクアップするための組成物であって、上記マイクロカプセルが、1つのコアおよび上記コアを取り囲む少なくとも1つの層状コーティングを含み、上記層状コーティングが、上記コアを取り囲みかつ上記反射性粒子を含む少なくとも1つの内側層、および1つの外側層を含み、上記反射性粒子が、ケラチン物質上に上記組成物が施与されたときにのみ上記マイクロカプセルから放出され、ここで、上記マイクロカプセルが、マイクロカプセルの重量に対して少なくとも5重量%の反射性粒子を含む、上記組成物。
  2. 上記反射性粒子がフレークの形状であり、10超の比d/eを有する、請求項1に記載の組成物。
  3. 上記カプセル化された反射性粒子が、上記マイクロカプセルのコアおよび少なくとも1つの内側層に存在する、請求項1または2に記載の組成物。
  4. 上記マイクロカプセルが、親水性ポリマーから選択される少なくとも1つの結合剤を含む少なくとも1つの層を含む、請求項1に記載の組成物。
  5. 上記マイクロカプセルの外側層が、反射性粒子を含まない、請求項1に記載の組成物。
  6. 上記マイクロカプセルが、マイクロカプセルの重量に対して5〜80重量%の反射性粒子を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 生理学的に許容される媒体中に、放出可能な物質を含有するマイクロカプセルを少なくとも含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の、ケラチン物質をケアおよび/またはメイクアップするための組成物であって、上記マイクロカプセルが、
    少なくとも1つの反射性粒子を含み、少なくとも1つの有機物質を含むまたは含まないコアと、
    上記コアを取り囲む少なくとも1つの内側層と、ここで上記内側層は、少なくとも1つの親水性ポリマー、少なくとも1つのリン脂質およびそれらの混合物から選択される結合剤、および上記コアに含まれている反射性粒子と同じでもまたは異なっていてもよい少なくとも1つの反射性粒子を含む、
    親水性ポリマーを含む外側層と
    を含む、上記組成物。
  8. 生理学的に許容される媒体中に、放出可能な物質を含むマイクロカプセルを少なくとも含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載の、ケラチン物質をケアおよび/またはメイクアップするための組成物であって、上記マイクロカプセルが、
    少なくとも1つの有機物質を含むコアと、
    上記コアを取り囲む少なくとも1つの内側層と、ここで内側層は、少なくとも1つの親水性ポリマー、少なくとも1つのリン脂質およびそれらの混合物から選択される結合剤、および少なくとも1つの反射性粒子を含む、および
    親水性ポリマーを含む外側層と
    を含む、上記組成物。
  9. 上記コアが、上記有機物質として少なくとも1つの単糖または単糖−ポリオールを含む、請求項8に記載の組成物。
  10. 上記コアを取り囲む層状コーティングが、
    アクリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマーもしくはコポリマー、またはそれらの塩およびエステル、
    アクリル酸とアクリルアミドとのコポリマーならびにその塩およびそのエステル、
    ポリヒドロキシカルボン酸ならびにその塩およびそのエステル、
    ポリアクリル酸/アルキルアクリレートコポリマー、
    AMPS、
    AMPS/アクリルアミドコポリマー、
    ポリオキシエチレン化AMPS/アルキルメタクリレートコポリマー、
    アニオン性、カチオン性、両性または非イオン性のキチンまたはキトサンポリマー、
    セルロースポリマー
    デンプンポリマー
    ビニルポリマー
    コンニャクガム、ゲランガム、ローカストビーンガム、フェヌグリークガム、カラヤガム、トラガカントガム、アラビアゴム、アカシアガム、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアー、ナトリウムメチルカルボキシレート基で修飾されたヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムグアー塩化物、およびキサンタンを含むガラクトマンナンから選択される天然起源のポリマー
    アルギネートおよびカラギーナン、
    グリコアミノグリカン、ヒアルロン酸
    ムコ多糖、例えばヒアルロン酸およびコンドロイチン硫酸、
    ならびにそれらの混合物
    からなる群から選択される少なくとも1つの親水性ポリマーを含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 上記層状コーティングが、多糖アクリル酸もしくはメタクリル酸のホモポリマーもしくはコポリマー、またはそれらの塩およびエステル、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される親水性ポリマーを少なくとも含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 親水性ポリマーが、デンプンポリマーセルロースポリマーら選択される、請求項10に記載の組成物。
  13. 上記コアが、少なくとも1つの単糖ポリオールを含み、上記コーティングが、糖単位として少なくともD−グルコース単位を含む少なくとも1つの多糖含む、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 上記マイクロカプセルが、少なくとも1つのリン脂質を含む、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 上記マイクロカプセルが、
    少なくとも1つの反射性粒子、単糖−ポリオール、リン脂質、および親水性ポリマーを含むコアと、
    上記コアを取り囲み、結合剤としてのデンプン、アルキルアクリル酸/アルキルメタクリル酸コポリマー並びにそれらの塩及びそれらのエステルから選択されるポリマー、リン脂質、可塑剤、微結晶性セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ならびに上記コアに含まれている反射性粒子と同じでもまたは異なっていてもよい少なくとも1つの反射性粒子を含む内側層と、
    TiOおよびポリマーを含み、親水性ポリマーから選択される結合剤を含むまたは含まない外側層と
    を少なくとも含む、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 上記マイクロカプセルが、
    少なくとも1つの反射性粒子、単糖−ポリオール、リン脂質、および親水性ポリマーを含むコアと、
    上記コアに含まれている反射性粒子と同じでもまたは異なっていてもよい少なくとも1つの反射性粒子、単糖−ポリオール、リン脂質を含む内側層と、
    リン脂質および親水性ポリマーで作られた外側層と
    を少なくとも含む、請求項1〜15のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 上記マイクロカプセルの少なくとも1つの層が流動床方法によって得られたものである、請求項1〜16のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 上記反射性粒子が、
    光学的に均一である単一物質からなる少なくとも2の平行な面を有するフレーク粒子、
    多層干渉顔料、
    回折顔料、および
    それらの混合物
    から成る群から選択される、請求項1〜17のいずれか一項に記載の組成物。
  19. 上記多層干渉顔料が、真珠層、反射性干渉粒子、ゴニオクロマチック顔料およびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項18に記載の組成物。
  20. 上記反射性粒子が、金属(ポリ)オキシドでコーティングされた無機粒子から成る群から選択される、請求項1〜19のいずれか一項に記載の組成物。
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