KR20160147028A - 반사 입자를 함유하는 마이크로캡슐을 포함하는 조성물 - Google Patents

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KR20160147028A
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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 캡슐화된 방출가능한 물질(들)을 함유하는 적어도 하나의 마이크로캡슐을, 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물에 관한 것이며, 상기 마이크로캡슐은 적어도 하나의 코어 및 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅을 포함하고, 상기 캡슐화된 물질(들)은 적어도 하나의 반사 입자이고, 상기 마이크로캡슐(들)로부터 상기 조성물이 케라틴 물질, 예컨대 케라틴 섬유 또는 피부 위로 적용될 때에만 방출된다.
본 발명은 또한 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 미용 방법으로서, 위에서 정의된 바와 같은 조성물을 상기 케라틴 물질 위에, 특히 피부 위에 적용하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.

Description

반사 입자를 함유하는 마이크로캡슐을 포함하는 조성물 {COMPOSITION COMPRISING MICROCAPSULES CONTAINING REFLECTIVE PARTICLES}
본 발명은, 특히 플레이크 (flake) 형태의, 더욱 특히 10 초과의 d/e 비를 갖는, 적어도 하나의 반사 입자를 함유하는 마이크로캡슐을 포함하는 특히 케라틴 물질의 케어, 위생 및/또는 메이크업에 유용한 조성물에 관한 것이다.
미용 제품에서, 특히 메이크업 조성물에서 케어 성질을 주는 것에 대한 관심이 증가하고 있다. 이러한 케어 성질은 흔히 조성물의 매끄러운, 크림 같은, 리치한 외관과 연관된다. 그러한 크림 같은 조성물은 또한 처리되는 케라틴 물질, 특히 피부에 영양을 공급하는 성질 같은 유익을 제공할 것으로 생각된다.
그럼에도 불구하고, 미용 조성물에서 일부 성분의 도입은 조성물의 일반적 외관 및 사용의 편안함에 해로울 수 있으며, 특히 조성물을 집어 올려 피부 위로 적용할 때 양호한 감각, 질감과 연관되는 조성물의 심미적 순도인 일부 코드가 일반적으로 추구되는 피부-케어 제품에서 그러하다.
특히, 미용 조성물에서 일부 성분의 도입은 전형적으로 입자 형태일 때 불균일하게 분산될 수 있는 그러한 성분의 존재와 관련하여 조성물의 균일성에 해로울 수 있다. 그리고 심지어 일부 성분의 도입은 때때로 이러한 분산 문제와 연관되는 부가적 문제, 예컨대 조성물의 농밀화, 성분이 유색이거나 무지갯빛을 나타낼 때 조성물 외관의 변화를 유도할 수 있다. 예를 들어 반사 입자의 존재와 관련되는, 그러한 부가적 광학적 효과가 반드시 요망되지는 않는 한, 그러한 결점을 감소시킬 필요가 있다.
이러한 종류의 성분의 대표는 특히 반사 입자일 수 있다.
더욱이, 그들 중 일부는 그들이 도입되는 조성물의 상당한 부분을 흡수하여, 이러한 흡수는 조성물의 농밀화를 초래하며, 이는 바람직하지 않을 수 있다.
반사 입자는 게다가 주로 그것의 시각적 성질 때문에, 특히 그것이 조성물에게 및 또한 적용될 때 사용자에게 제공할 수 있는 반짝거림, 글리터, 또는 진주 같은 효과 때문에 사용된다.
그럼에도 불구하고 반사 입자와 관련된 중대한 기술적 문제는 균일한 조성물, 즉 반사 입자가 균일하게 분포되어 있는 조성물을 얻는 것이다.
실제로 반사 입자는 저장 동안 조성물 경계면에서, 즉 표면에서 그리고 용기 벽의 내부를 향해서 이행하는 경향이 있다.
이러한 현상은 때때로 바람직하지 않을 수 있으며, 균일한 조성물이 일반적으로 바람직하다.
따라서, 그러한 반사 입자를 함유하지만 반사 입자가 균일하게 분포되어 있는 조성물에 대한 필요가 존재한다.
놀랍게도 및 유리하게는, 발명에 따른 조성물은 이들 필요를 만족시킨다. 더욱이, 발명자들은 발명에 따른 조성물이 피부에 대한 바람직한 광학적 효과, 즉 광채 및 반반함 (evenness) 에 관하여 유리하게 작용한다고 언급했다.
따라서, 하나의 양상에 따르면, 본 발명은 적어도 하나의 반사 입자를 함유하는 적어도 하나의 마이크로캡슐을, 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물로서, 상기 마이크로캡슐은 적어도 하나의 코어 (core) 및 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅 (layered coating) 을 포함하고, 상기 반사 입자는 상기 조성물이 케라틴 물질, 예컨대 케라틴 섬유 또는 피부 위로 적용될 때에만 상기 마이크로캡슐(들)로부터 방출되는 조성물에 관한 것이다.
발명에 따른 마이크로캡슐은 하기 이유로 특히 흥미롭다.
캡슐화된 반사 입자는 조성물의 저장 동안 마이크로캡슐 내에서 유지되고, 케라틴 물질 위로 상기 조성물을 적용할 때에만 방출된다.
이런 방식에 의해, 발명에 따른 마이크로캡슐은 조성물의 저장 동안 반사 입자를 마이크로캡슐 내에 영구적으로 보유할 수 있으며, 그에 따라 조성물의 안정성의 어떠한 바람직하지 않은 변화도 효율적으로 방지하고, 상기 조성물에 동일한 장기간 시각적 효과를 유지할 수 있다.
특히, 반사 입자는 조성물에 균일하게 분포되는 것으로 보이거나 또는 벌크에서 가시적이지 않다. 두 가지 경우에 모두, 조성물은 시각적으로 균일하다.
상기 마이크로캡슐을 사용함으로써, 더 많은 양의 반사 입자(들)을 함유하는 미용 조성물을 얻는 것이 가능하다.
이런 방식에 의해, 발명에 따른 마이크로캡슐은 반사 입자(들)과 조성물의 다른 성분(들)의 병용으로 인한 비화합성 문제를 극복하는 것을 가능하게 해준다.
발명에 따른 마이크로캡슐은 또한 유리하게는 연관되는 다양한 용매/성분과 함께 안정적이다.
발명에 따른 마이크로캡슐은 또한 본 발명에 따른 조성물에서, 바람직하게는 높은 온도, 예를 들어 40℃ 이상에서, 예를 들어 45℃ 의 오븐에서 1 개월, 더욱 양호하게는 2 개월, 더더욱 양호하게는 3 개월 동안 또는 60℃ 의 오븐에서 15 일 동안 안정적이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 적절한 연화 동역학 (softening kinetics) 을 제시한다.
즉 바람직하게는, 포뮬러의 다른 화합물과 접촉 후 적어도 3 시간째에, 마이크로캡슐의 경도는 유리하게는 5 내지 50 grams, 더욱 바람직하게는 6 내지 20 grams, 더더욱 바람직하게는 7 내지 10 grams 이다. 그러한 경도는 그러한 마이크로캡슐을 포함하는 미용 조성물의 제조를 위한 산업 공정에 적합하다.
그러한 연화 동역학의 값 및 경도는 심미적 마이크로캡슐 뿐만 아니라 전체적 심미적 조성물을 제공하는 것을 가능하게 해준다.
나아가 일부 반사 입자, 특히 네이커 (nacre) 는 또한 변화하는 색상 조성물을 초래할 수 있다. 즉 캡슐화된 반사 입자는 조성물의 적용 후에, 즉, 반사 입자를 함유하는 마이크로캡슐이 파괴된 후에 얻어지는 색상과 상이한 색상을 조성물에 부여할 수 있다.
유리하게는, 그것은 액체 매질 예컨대 물 및 임의로 폴리올, 글리콜 및 C2-C8 모노알코올, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물과 접촉시에, 또는 대안적으로 액체 지방 상 (바람직하게는 오일성 상) 에서 팽윤 또는 연화하는 능력을 갖는다. 이런 방식에 의해, 그것은 유리하게는 케라틴 물질 위로 적용될 때 변형가능하고, 그 결과 부드러운 느낌을 사용자에게 제공한다.
게다가, 그것의 크기는 적용될 때 불편한 또는 호의적이지 않은, 거친 느낌을 생성하지 않는데 기여한다. 특히, 그것은 피부 위에서 매우 약간 문지르거나 누를 때 파열하여 그것의 내용물을 방출할 수 있을 정도로 충분히 부드럽다.
그것은 적용될 때 신속하게 즉시 붕괴되며, 피부에 액체 느낌을 주고, 알갱이 모양이 없는 조성물을 초래한다.
그러나, 그것은 제조 동안, 심지어는 산업 공정 및 해당 조성물의 저장 동안 코팅의 파괴를 피할 정도로 충분히 내구성이 있다. 따라서, 그것은 산업 공정에서 변화 없이 배합될 수 있을 정도로 충분한 경도를 나타낸다. 유리하게는 마이크로캡슐의 경도는 제조 공정 동안 유의하게 감소하지 않는다. 따라서, 그것은 발명의 조성물의 제조에서 보통의 장비의 사용을 허용한다.
따라서, 본 발명의 마이크로캡슐은 그것이 반사 입자의 붕괴에 대한 안정성을 증가시키고, 제조 공정 및 장기 저장 동안 캡화된 활성제의 조성물 내로의 바람직하지 않은 방출을 방지하므로 특히 흥미롭다.
본 발명은 나아가 마이크로캡슐의 제조 방법을 기술한다. 방법은 하기 단계를 포함한다:
- 물, 제 1 친수성 중합체를 함유하는 수성 용액을 제조하는 단계,
- 반사 입자를 수성 용액에 분산시키는 단계;
- 반사 입자가 분산되어 있는 수성 용액으로 코어 위에 내층을 형성하는 단계;
- 물, 제 2 친수성 중합체, 및 안료를 함유하는 중간층 용액으로 내층 위에 중간층을 형성하는 단계; 및
- 물 및 제 3 친수성 중합체를 함유하는 외층 용액으로 중간층 위에 외층을 형성하는 단계;
단, 수성 용액은 유리하게는 수성 용매를 전혀 포함하지 않음.
본 발명은 나아가 이러한 공정에 의해 수득되는 마이크로캡슐을 기술한다.
발명의 추가의 목적은 적어도 하나의 반사 입자를 함유하는 적어도 하나의 마이크로캡슐을, 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물이며, 상기 마이크로캡슐은 적어도 하나의 코어 및 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅을 포함하고, 상기 반사 입자는 상기 조성물이 케라틴 물질, 예컨대 케라틴 섬유 또는 피부 위로 적용될 때에만 상기 마이크로캡슐(들)로부터 방출되고, 상기 마이크로캡슐은 하기 단계들을 이 순서로 포함하는 공정에 의해 수득된다:
- 물, 제 1 친수성 중합체를 함유하는 수성 용액을 제조하는 단계,
- 반사 입자를 수성 용액에 분산시키는 단계;
- 반사 입자가 분산되어 있는 수성 용액으로 코어 위에 내층을 형성하는 단계;
- 물, 제 2 친수성 중합체, 및 안료를 함유하는 중간층 용액으로 내층 위에 중간층을 형성하는 단계; 및
- 물 및 제 3 친수성 중합체를 함유하는 외층 용액으로 중간층 위에 외층을 형성하는 단계,
단, 수성 용액은 유리하게는 수성 용매를 전혀 포함하지 않고,
제 1, 제 2, 및 제 3 친수성 중합체는 동일 또는 상이함.
도 1 은 본 발명의 마이크로캡슐의 전형적인 구조를 예시하는 도면으로, 여기서 A 는 코어를 나타내고, B 및 C 는 상기 코어를 동심원적으로 둘러싸는 상이한 층들이다.
도 1 은 전형적으로 실시예 12 의 마이크로캡슐을 나타내며, 여기서 A 는 레시틴, 만니톨, 옥수수 전분 결합제 및 반사 입자(들)을 포함하는 코어를 나타내고, B 는 레시틴, 만니톨, 옥수수 전분 결합제 및 반사 입자(들)을 포함하는 내층을 나타내고, C 는 레시틴 및 옥수수 전분 결합제를 포함하는 외층을 나타낸다.
발명의 상세한 설명
발명의 하나의 구현예에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량% 의 마이크로캡슐을 포함할 수 있다.
특히 발명에 따른 스킨 케어 조성물의 경우, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량% 범위일 것이다.
특히 발명에 따른 메이크업 조성물의 경우, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량% 범위일 것이다.
유리하게는, 특정 양상에서 마이크로입자 부피와 조성물 부피 사이의 비는 10 내지 95 범위이다.
유리하게는, 발명의 조성물은 서로 상이한 발명의 둘 이상의 마이크로캡슐을 포함할 수 있다.
첫번째 구현예에 따르면, 캡슐화된 반사 입자(들)은 마이크로캡슐의 코어에 존재한다. 특히, 캡슐화된 반사 입자(들)은 마이크로캡슐의 코어에만 존재한다.
특정 하위구현예에서, 상기 마이크로입자의 코어는 적어도 하나의 또는 여러 반사 입자 및 적어도 하나의 결합제를 포함한다.
또다른 특정 하위구현예에서, 반사 입자(들)은 코어에 지질성 또는 수성 분산물로서 존재한다.
두번째 구현예에 따르면, 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 내층은 반사 입자(들)을 포함한다.
내층은 이러한 층이 필수적으로 또다른 내층 또는 외층에 의해 둘러싸여 있다는 것을 의미한다. 나아가 층상 코팅은 유리하게는 적어도 하나의 내층 및 하나의 외층을 포함한다.
특히, 캡슐화된 반사 입자(들)은 마이크로캡슐의 적어도 하나의 내층에만 존재한다.
용어 "캡슐화된" 은 반사 입자가 항상 발명에 따른 마이크로캡슐 내부에 포획되어 있다는 것을 의미한다.
달리 말하면, 반사 입자를 캡슐화하는 마이크로캡슐의 외층은 항상 반사 입자를 전혀 포함하지 않는다. 유리하게는, 외층은 반사 입자(들)을 포함하지 않고, 바람직하게는 적어도 하나의 친수성 중합체 및 임의로 결합제를 포함한다. 그러한 결합제, 즉 친수성 중합체는 친수성 중합체 예컨대 전분, 양이온성 전분, 셀룰로스, 개질된 셀룰로스, 만니톨, 수크로스, 폴리비닐 알코올 및 카라기난으로부터 선택될 수 있다.
세번째 구현예에 따르면, 캡슐화된 반사 입자는 마이크로캡슐의 코어에 및 적어도 하나의 내층에 존재한다.
마이크로캡슐의 화학적 성질
바람직한 구현예에 따르면, 코어는 유기 코어이다.
마이크로입자의 코어는 적어도 하나의 또는 여러 반사 입자로 구성될 수 있다. 코어가 반사 입자로 전적으로 구성되지 않는 경우, 코어는 부가적 유기 물질(들)을 포함한다.
유리하게는 코어는 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량% 에 해당한다.
바람직하게는 마이크로캡슐은 코어를 둘러싸고 있는 이중 층을 갖는다.
바람직하게는, 마이크로캡슐은 적어도 하나의 유기 층, 바람직하게는 하나의내부 유기 층을 함유한다.
바람직한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 적어도 하나의 결합제를 포함하는 적어도 하나의 층, 바람직하게는 적어도 하나의 내층을 함유한다.
또다른 구현예에 따르면 외층은 결합제를 포함한다.
유리하게는, 마이크로캡슐은 50 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 60 ㎛ 내지 600 ㎛, 특히 80 ㎛ 내지 500㎛, 특히 100 ㎛ 내지 400 ㎛ 의 크기를 갖는다.
바람직하게는 마이크로캡슐은 마이크로캡슐의 중량에 대해 적어도 5%, 바람직하게는 적어도 10 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 30 중량%, 더욱 양호하게는 적어도 40 중량%, 더욱더 양호하게는 적어도 50 중량%, 유리하게는 적어도 60 중량%, 특히 30 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 75 중량% 의 반사 입자(들)을 포함한다.
바람직한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 하기를 포함한다:
- 적어도 하나의 반사 입자 및 임의로 적어도 하나의 부가적 유기 물질을 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅으로서, 적어도 하나의 중합체, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물로부터 선택되는 결합제 및 임의로 적어도 하나의 반사 입자를 포함하는 층상 코팅,
- 친수성 중합체를 포함하는 외층.
또다른 바람직한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 하기를 포함한다:
- 적어도 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅으로서, 적어도 하나의 중합체, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물로부터 선택되는 결합제 및 적어도 하나의 반사 입자를 포함하는 층상 코팅,
- 친수성 중합체를 포함하는 외층.
바람직하게는, 코어는 상기 유기 물질로서 적어도 하나의 단당류 또는 그의 유도체, 특히 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 만니톨로부터 선택되는 단당류-폴리올을 포함한다.
바람직하게는, 상기 코어를 둘러싸는 층상 코팅은 하기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 중합체(들)을 포함한다:
- 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르;
- 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체 및 그의 염 및 그의 에스테르;
- 폴리히드록시카르복시산 및 그의 염 및 그의 에스테르;
- 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 개질된 또는 개질되지 않은 카르복시비닐 중합체;
- AMPS;
- AMPS/아크릴아미드 공중합체;
- 폴리옥시에틸렌화된 AMPS/알킬 메타크릴레이트 공중합체;
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 셀룰로스 중합체 및 유도체;
- 결국 개질되는, 전분 중합체 및 유도체;
- 비닐 중합체 및 유도체;
- 자연 기원의 중합체 및 그의 유도체;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 글리코아미노글리칸, 히알루론산 및 그의 유도체;
- 뮤코다당류 예컨대 히알루론산 및 콘드로이틴 설페이트;
및 그들의 혼합물.
유리하게는 층상 코팅은 다당류 및 유도체, 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 중합체(들)을 포함한다; 다당류 및 유도체는 바람직하게는 키토산 중합체, 키틴 중합체, 셀룰로스 중합체, 전분 중합체, 갈락토만난, 알기네이트, 카라기난, 뮤코다당류, 및 그의 유도체, 및 그들의 혼합물, 더욱 바람직하게는 전분 중합체 및 유도체, 셀룰로스 중합체 및 유도체, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
특히 친수성 중합체(들)은 하나의 유형의 당 (ose) 또는 여러 유형의 당(들), 바람직하게는 적어도 D-글루코스 단위체를 포함하는 여러 유형의 당(들)을 포함하는 다당류 및 유도체로부터 선택된다.
특히 친수성 중합체는 전분 또는 유도체, 셀룰로스 또는 유도체, 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택된다.
바람직하게는, 코어는, 바람직하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨로부터 선택되는 적어도 하나의 단당류 폴리올을 포함하고, 층상 코팅은 바람직하게는 전분 또는 유도체, 셀룰로스 또는 유도체, 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택되는, 적어도 D-글루코스 단위체(들)을 당으로서 포함하는 적어도 하나의 다당류 (또는 그의 유도체) 를 포함한다.
바람직하게는 마이크로캡슐의 외층은 반사 입자를 포함하지 않고, 바람직하게는 적어도 하나의 친수성 중합체 및 임의로 결합제를 포함한다.
바람직하게는 외층은 상기 목록에서 정의된 적어도 하나의 친수성 중합체를 포함한다. 바람직하게는 이러한 친수성 중합체는 바람직하게는 다당류 예컨대 셀룰로스 유도체, 특히 셀룰로스 에테르 및 셀룰로스 에스테르로부터, (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체로부터, 바람직하게는 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그의 유도체로부터 선택되는 적어도 하나의 벽-형성 중합체이다.
바람직하게는, 마이크로캡슐은 적어도 하나의 지질계 물질, 바람직하게는 양친매성 성질을 갖는 것 예컨대 레시틴, 특히 수소첨가된 레시틴을 포함한다.
발명의 또다른 양상에 따르면, 본 발명은 또한 케라틴 물질의 표면, 특히 피부 위에 발명에 따른 조성물의 적어도 일부를 적용하는 것으로 이루어지는 단계를 적어도 포함하는 미용 방법에 관한 것이다.
용어 "생리학적으로 허용가능한 매질" 케라틴 물질, 특히 피부, 더욱 특히 얼굴 피부에 발명의 제품을 적용하기에 특히 적합한 매질을 지칭하는 것으로 의도된다.
본 발명에 따른 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 수성 상 및 또는 액체 지방 상을 포함한다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "케라틴 물질" 은 피부, 입술과 같은 점막, 손발톱 및 눈썹을 포함하는 것으로 의도된다. 피부 및 입술, 특히 얼굴 피부가 본 발명에 따라 가장 특히 고려된다.
상세한 설명
I- 마이크로캡슐
본원에서 사용되는 바와 같은 용어 "마이크로캡슐" 은 적어도 하나의 층상 코팅 및 코팅에 의해 둘러싸인 코팅과 화학적으로 상이한 코어를 함유하는 구형 마이크로캡슐을 언급한다. 마이크로캡슐은 구형 균일 매트릭스로 이루어진 미소구체와 구별된다.
하나의 구현예에 따르면, "적어도 하나의 층상 코팅" 은 다중-층상 코팅, 바람직하게는 유기 다중-층상 코팅이다.
용어 "다층 마이크로캡슐" 은 하나 이상의 내층(들) 및 하나의 외층에 기반하는 코팅에 의해 둘러싸인 코어로 이루어지는 마이크로캡슐을 언급한다. 다층 마이크로캡슐의 다층 코팅을 형성하는 하나 이상의 내층(들) 및 마이크로캡슐의 단일 외층은 동일 또는 상이한 벽-형성 유기 화합물(들)로 형성될 수 있다.
발명에 따른 마이크로캡슐은 하나 이상의 층(들)에 기반하는 코팅에 의해 둘러싸인 "내부 코어" 로도 호칭되는 코어를 포함한다. 바람직한 구현예에서, 마이크로캡슐은 적어도 하나의 내층 및 하나의 외층을 포함하는 '다층' 마이크로캡슐이다. 다층 마이크로캡슐의 다층 코팅을 형성하는 하나 이상의 내층(들) 및 단일 마이크로캡슐의 외층은 동일 또는 상이한 벽-형성 유기 화합물(들)로 형성될 수 있다.
특별한 구현예에서 내층 및 외층은 동일한 벽-형성 유기 화합물로 형성되고, 그 때 코어는 하나의 층 코팅에 의해 둘러싸여 있다.
용어 "벽-형성 유기 화합물" 은 마이크로캡슐의 층(들)의 성분을 형성하는 본원에서 정의되는 바와 같은 유기 화합물 또는 둘 이상의 상이한 유기 화합물의 조합을 언급한다. 바람직한 구현예에서, '벽-형성 유기 화합물' 은 적어도 하나의 중합체를 포함한다.
일반적으로, 마이크로캡슐의 직경에서 약 800 ㎛ 이하의 평균 입자 크기가 발명에 따라 사용된다. 바람직하게는 평균 입자 크기는 스킨 케어 적용을 위한 마이크로캡슐의 직경에서 약 400 ㎛ 미만이다. 유리하게는 평균 입자 크기는 직경에서 약 10 ㎛ 내지 350 ㎛ 범위이다. 바람직하게는, 평균 입자 크기는 직경에서 50 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 60 ㎛ 내지 600 ㎛, 특히 80 ㎛ 내지 500 ㎛, 특히 100 ㎛ 내지 400 ㎛ 일 것이다.
특히, 평균 입자 크기는 시험 방법에 의해 측정되거나 또는 현미경에 의해 관찰할 때 50 내지 1,000 Mesh (대략 400 ㎛ 내지 10 ㎛), 특히 60 내지 200 Mesh (대략 250 ㎛ 내지 75 ㎛) 일 수 있다.
Ia) 코어
코어는 반사 입자 및/또는 적어도 하나의 유기 물질로 만들어진다. 상기 코어의 크기는 바람직하게는 직경에서 500 nm 내지 150 ㎛ 범위이다.
바람직하게는 코어는 실온에서 고체 및/또는 결정 형태이다.
특별한 구현예에서, 유기 물질은 높은 물 가용성을 갖는 유기 물질로부터 선택된다. 바람직하게는, 코어는 수용성 또는 수분산성이다.
특별한 구현예에서, 코어는 오직 하나의 화합물, 바람직하게는 하나의 유기 화합물을 기반으로 한다.
이러한 화합물은 하나의 반사 입자일 수 있다.
이러한 화합물은 자연 화합물일 수 있다.
바람직한 구현예에 따르면, 코어는 당-알코올, 바람직하게는 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨 및 소르비톨로부터 선택되는 단당류-폴리올이다.
특별한 구현예에서, 코어는 만니톨로 구성되고, 더욱 바람직하게는 만니톨로 배타적으로 구성된다.
대안적 구현예에 따르면, 코어는 적어도 만니톨을 함유하고, 적어도 하나의 부가적 성분은 바람직하게는 친수성 중합체로부터 선택되는 중합체이다. 특히, 그러한 코어는 만니톨 및 셀룰로스 중합체, 전분 중합체 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물로부터 선택되는 친수성 중합체를 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 셀룰로스 중합체는 카르복시메틸셀룰로스이고, 전분 중합체는 개질되지 않은 자연 전분, 예를 들어 옥수수 전분이다.
코어는 상기 물질 중 하나의 시드 (seed) (또는 결정) 로 구성될 수 있다.
코어는 바람직하게는 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 40 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 함유된다.
만니톨은 바람직하게는 코어의 총 중량에 대해 2 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 100 중량%, 특히 100 중량% 의 양으로 함유된다.
만니톨은 바람직하게는 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 40 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 함유된다.
I b) 외부 층(들) 또는 코팅
상기 개시된 바와 같이, 코어는 유리하게는 코팅, 또는 바람직하게는 적어도 하나의 내층 및 하나의 외층을 포함하는 외부 층(들)로 둘러싸여 있다. 이러한 후자의 경우에, 이들 층들은 바람직하게는 코어에 대하여 동심원적으로 확장된다.
층(들)은 바람직하게는 유기물이며, 즉 적어도 하나의 유기 화합물을 벽-형성 물질로서 함유한다. 바람직하게는, 내부 및/또는 외층(들)은 적어도 하나의 중합체, 특히 친수성 중합체를 포함한다.
중합체(들)
발명에 따른 조성물은 하나 이상의 중합체(들)을 포함한다. 특별한 구현예에서, 중합체(들)은 친수성 중합체(들)이다.
그러한 친수성 중합체(들)은 물에 또는, 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는, 알코올 화합물 가용성 또는 분산성이다.
본 특허 출원의 목적을 위하여, 용어 "친수성 중합체" 는, 물, 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물과 수소 결합(들)을 형성할 수 있는 (공)중합체를 의미한다. 특히, O-H, N-H 및 S-H 결합을 형성할 수 있는 중합체에 관한 것이다.
본 발명의 특정 구현예에 있어서, 친수성 중합체는 물, 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물과 접촉 시, 팽윤 또는 연화될 수 있다.
친수성 중합체(들)은 하기 중합체(들)로부터 선택될 수 있다:
- 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 특히 제품 Allied Colloid 사에서 명칭 Versicol F 또는 Versicol K 로, Ciba-Geigy 사에서 Ultrahold 8 로 판매되는 제품, 및 Synthalen K 유형의 폴리아크릴산, 및 폴리아크릴산의 염, 특히 나트륨 염 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체에 해당함) 및 더욱 특히 BASF 사에서 명칭 Luvigel EM 로 판매되는 가교된 나트륨 폴리아크릴레이트 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드에 해당함);
- Hercules 사에서 명칭 Reten 으로 나트륨 염 형태로 판매되는 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체, Vanderbilt 사에서 명칭 Darvan No. 7 로 판매되는 나트륨 폴리메타크릴레이트, 및 Henkel 사에서 명칭 Hydagen F 로 판매되는 폴리히드록시카르복시산의 나트륨 염;
- 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 개질된 또는 개질되지 않은 카르복시비닐 중합체; 본 발명에 따라 가장 특히 바람직한 공중합체는 아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 공중합체 (INCI 명칭: 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체) 예컨대 Lubrizol 사에서 상품명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 및 Carbopol ETD 2020, 더욱더 바람직하게는 Pemulen TR-2 으로 판매되는 제품이다;
- 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그의 유도체, 특히 그의 염 및 그의 에스테르, 예컨대 Evonik Degussa 사에서 상품명 EUDRAGIT RSPO 으로 공급되는 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 낮은 함량 사차 암모늄 기를 갖는 메타크릴산 에스테르의 공중합체;
- Clariant 사에서 판매되는 AMPS (수성 암모니아로 부분 중화되고 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산);
- AMPS/아크릴아미드 공중합체 예컨대 SEPPIC 사에서 판매되는 제품 Sepigel 또는 Simulgel, 특히 INCI 명칭 폴리아크릴아미드 (및) C13-14 이소파라핀 (및) 라우레스-7 의 공중합체;
- Clariant 사에서 판매되는 Aristoflex HMS 와 같은 유형의 폴리옥시에틸렌화된 AMPS/알킬 메타크릴레이트 공중합체 (가교된 또는 가교되지 않은);
- 다당류 및 유도체, 예컨대:
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스, 히드록시메틸셀룰로스, 에틸히드록시에틸셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스, 및 또한 사차화된 셀룰로스 유도체로부터 선택되는, 바람직하게는 알킬셀룰로스 이외의, 셀룰로스 중합체 및 유도체; 바람직한 구현예에서, 셀룰로스 중합체는 카르복시메틸셀룰로스이다;
- 결국 개질되는, 전분 중합체 및 유도체; 바람직한 구현예에서, 전분 중합체는 자연 전분이다;
- 임의로 개질된 자연 기원의 중합체, 예컨대 갈락토만난 및 그의 유도체, 예컨대 곤약검, 겔란검, 로커스트빈 검, 페누그릭검 (fenugreek gum), 카라야검, 트래거캔스검, 아라비아검, 아카시아검, 구아검, 히드록시프로필 구아, 나트륨 메틸카르복실레이트기로 개질된 히드록시프로필 구아 (Jaguar XC97-1, Rhodia), 히드록시프로필트리메틸암모늄 구아 클로리드, 및 잔탄 유도체;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 글리코아미노글리칸, 히알루론산 및 그의 유도체;
- 뮤코다당류 예컨대 히알루론산 및 콘드로이틴 설페이트, 및 그들의 혼합물;
- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알코올;
및 그들의 혼합물.
바람직하게는, 발명에 따른 조성물, 특히 외부 층(들)은 다당류 및 유도체, 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 친수성 중합체를 포함한다.
상기 중합체(들)은 유리하게는 (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체로부터, 바람직하게는 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그의 유도체로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 Evonik Degussa 사에서 상품명 EUDRAGIT RSPO 로 공급되는 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 낮은 함량의 사차 암모늄 기를 갖는 메타크릴산 에스테르의 공중합체이다.
상기 다당류 및 유도체는 바람직하게는 키토산 중합체, 키틴 중합체, 셀룰로스 중합체, 전분 중합체, 갈락토만난, 알기네이트, 카라기난, 뮤코다당류, 및 그의 유도체, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 구현예에서, 외부 층(들)은 미세결정질 셀룰로스를 포함하지 않는다.
하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 상기 다당류 및 그의 유도체는 바람직하게는 하나의 유형의 당 또는 여러 유형의 당(들), 바람직하게는 여러 유형의 당들, 특히 적어도 D-글루코스 단위체(들)을 당(들)로서 포함하는 것, 바람직하게는 전분 중합체, 셀룰로스 중합체, 및 유도체, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 전분 및 그의 유도체, 특히 옥수수 전분, 셀룰로스 및 그의 유도체, 메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 단독- 및/또는 공-중합체 또는 (알킬)아크릴산 및/또는 (알킬)메타크릴산의 공-중합체 및 그의 유도체, 바람직하게는 그의 염 및 그의 에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 중합체를 함유하고, 특히 캡슐은 폴리메틸 메타크릴레이트를 함유한다.
본 발명에 따라 사용가능한 전분은 통상적으로 식물성 원료, 예컨대 벼, 대두, 감자, 또는 옥수수로부터 제공된다. 전분은 개질되지 않은 또는 (셀룰로스와 유사하게) 개질된 전분일 수 있다. 바람직한 구현예에서, 전분은 개질되지 않은 것이다.
메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 바람직한 단독- 및/또는 공-중합체는 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체가 750 내지 850 kDa 의 분자량을 갖는 것들이다.
셀룰로스 유도체는, 예를 들어, 알칼리 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 (CMC), 셀룰로스 에스테르 및 에테르, 및 아미노셀룰로스를 포함한다. 특정 구현예에서, 셀룰로스는 카르복시메틸 셀룰로스 (CMC) 이다.
바람직한 구현예에 따르면, 캡슐은 적어도 전분 유도체, 특히 옥수수 전분, 폴리메틸 메타크릴레이트, (알킬)아크릴산 및/또는 (알킬)메타크릴산의 공-중합체 및 그의 유도체, 바람직하게는 그의 염 및 그의 에스테르, 및/또는 셀룰로스 유도체를 함유한다.
바람직하게는, 마이크로캡슐은 가교되지 않은 중합체(들)을 함유한다.
중합체(들)은 하나 또는 여러 층(들)에 존재할 수 있다.
또다른 구현예에서, 중합체(들)은 코어에 존재할 수 있다.
마이크로캡슐은 중합체(들)을 코어에 및/또는 층(들)에 함유할 수 있다.
특별한 구현예에서, 중합체(들)은 코어에 및 층(들)에 존재한다.
하나의 구현예에서, 코어는 적어도 전분 및/또는 셀룰로스 유도체를 중합체(들)로서 함유한다. 전분이 코어 내에 함유되어 있는 경우, 이는 상기와 같은 코어의 주 성분에 해당하며, 즉 전분의 중량이 코어 중 기타 화합물의 각각의 양보다 많다.
중합체는 마이크로캡슐의 0.5 내지 20 중량%, 특히 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 마이크로캡슐의 2 내지 8 중량% 에 해당할 수 있다.
코팅을 형성하는 상이한 층들은 동일하거나 상이한 중합체에 기반할 수 있다. 유리하게는, 이들은 동일한 중합체로부터 형성될 것이다.
마이크로캡슐은 유리하게는 적어도 하기를 포함한다:
- 적어도 하나의 반사 입자 및/또는 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨로 구성되는 코어,
- 적어도 둘의 상이한 층들,
- 바람직하게는 다당류 또는 유도체, 더욱 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 중합체,
- 및 유리하게는 적어도 하나의 지질계 물질, 바람직하게는 양친매성 화합물, 더욱 바람직하게는 인지질, 더욱더 바람직하게는 포스포아실글리세롤 예컨대 수소첨가된 레시틴.
지질계 물질
내부 및/또는 외층(들)은 또한 유리하게는 적어도 하나의 지질계 물질을 포함할 수 있다.
본 발명의 특별한 구현예에 따르면, 그러한 지질계 물질은 양친매성 특성을 가질 수 있으며, 즉 비(非)극성 부분 및 극성 부분을 갖는다.
그러한 지질계 물질은 적어도 하나의 또는 여러 C12-C22 지방산 사슬(들) 예컨대 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 등, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 것들을 포함할 수 있다. 바람직하게는 이러한 지방산 사슬은 수소첨가된 것이다. 따라서, 이러한 지방산 사슬은 지질계 물질의 비극성 부분일 수 있다.
그러한 지질계 물질은 바람직하게는 인지질로부터 선택된다. 이러한 인지질은 바람직하게는 포스포아실글리세롤로부터 선택되고, 더욱 바람직하게는 레시틴으로부터 선택되고, 특히 수소첨가된 레시틴이다.
지질계 물질은 마이크로캡슐의 0.05 내지 5 중량%, 특히 마이크로캡슐의 0.1 내지 1 중량% 에 해당할 수 있다.
상이한 경도 및/또는 물 용해도의 마이크로캡슐에서 셋 이상의 화합물 (예: 당 알코올, 중합체, 지질계 물질) 을 조합함으로써, 반사 입자-캡슐화된 마이크로캡슐이 피부 위에서 파괴되는데 요구되는 시간을 조정하는 것이 가능하다. 따라서, 바람직한 구현예에 따르면, 다층 코팅은 중합체로서 적어도 전분 및 적어도 하나의 지질계 물질, 바람직하게는 레시틴을 함유한다.
유리한 구현예에 따르면 발명에 따른 마이크로캡슐은 적어도 하나의 단당류 또는 그의 유도체 및 적어도 하나의 다당류 또는 그의 유도체를 포함한다.
바람직한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 단당류 유도체를 포함하는 코어 및 하나의 유형의 당 또는 여러 유형의 당(들), 바람직하게는 여러 유형의 당들을 포함하는 다당류 (또는 그의 유도체) 를 포함하는 코팅을 포함한다.
더욱 바람직하게는 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은, 바람직하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨로부터 선택되는, 단당류 폴리올을 포함하는 코어 및 당(들)로서 적어도 하나의 또는 더 많은 D-글루코스 단위체(들)을 포함하는 다당류 (또는 그의 유도체) 를 포함하는 코팅을 포함한다.
바람직한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 인지질로부터 선택되는, 유리하게는 포스포아실글리세롤로부터, 특히 레시틴으로부터 선택되는 지질계 물질을 부가적으로 포함한다.
특별한 구현예에서, 코어는 만니톨, 전분 중합체 및 셀룰로스 유도체 및 임의로 지질계 물질을 함유한다. 그러한 경우에, 전분 중합체는 주 성분이며, 즉 전분의 중량이 코어의 만니톨, 셀룰로스 유도체 및 지질계 물질의 각각의 양보다 많다.
발명의 특별한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 적어도 하기를 포함한다:
적어도 하나의 반사 입자, 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨, 지질계 물질, 바람직하게는 레시틴 및 친수성 중합체, 바람직하게는 전분을 포함하는 코어,
결합제로서 전분, 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그의 유도체로부터 선택되는 중합체, 지질계 물질, 바람직하게는 수소첨가된 레시틴, 가소제, 미세결정질 셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스 및 임의로 코어에 함유된 반사 입자와 동일 또는 상이할 수 있는 적어도 하나의 반사 입자를 포함하는 내층,
TiO2, 바람직하게는 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그의 유도체로부터 선택되는 중합체 및 임의로 결합제 바람직하게는 전분을 포함하는 외층.
발명의 또다른 특별한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 적어도 하기를 포함한다:
적어도 하나의, 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨, 지질계 물질, 바람직하게는 레시틴 및 친수성 중합체, 바람직하게는 전분을 포함하는 코어,
코어에 함유된 반사 입자와 동일 또는 상이할 수 있는 적어도 하나의 반사 입자, 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨, 지질계 물질, 바람직하게는 수소첨가된 레시틴으로 구성되는 내층,
지질계 물질, 바람직하게는 수소첨가된 레시틴 및 친수성 중합체, 바람직하게는 전분으로 구성되는 외층.
반사 입자
특별한 구현예에 따르면, 본 발명에서 사용되는 마이크로캡슐은, 더욱 특히 10 초과의 d/e 비를 갖는, 플레이크 형태의 반사 입자를 포함한다.
본 발명에서 사용되는 반사 입자는 바람직하게는 1.8 이상의 굴절률을 갖는다. 이는 조성물의 적용시에 마이크로캡슐 파열 후에 광 효과 및 광채를 제공하는 것을 가능하게 해준다.
표현 《 플레이크 형태의 입자 》 는 판 형태의 입자를 의미한다. 이는 이들 입자가 《 d 》로 호칭되는 최대 치수 및 《 e 》 로 호칭되는 두께를 갖고, 입자의 최대 치수와 두께 사이의 비, 즉 "d/e" 가 10 초과, 바람직하게는 20 초과, 예를 들어 50 초과임을 의미한다.
입자는 적어도 하나의 평면을 가질 수 있거나, 또는 60 ㎛ 이상인 곡률 반경을 가질 수 있다. 이는 입자들을 쌓고 그들의 거울 반사력을 증가시키는 것을 더 쉽게 만들어 줄 수 있다.
입자의 형상이 어떠하든, 입자의 최대 치수는 5 ㎛ 내지 100 ㎛ 범위, 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 내지 60 ㎛ 범위일 수 있다. 입자의 크기는 바람직하게는 10 ㎛ 이상, 더욱 양호하게는 20 ㎛ 이상, 더더욱 양호하게는 40 ㎛ 이상이다.
상기 입자의 형태 인자 "d/e" 는 유리하게는 10 이상, 더욱 양호하게는 20 이상, 더더욱 양호하게는 50 이상이다.
플레이크 형태의 반사 입자는 바람직하게는 그들의 최대 횡단면 치수에 관하여, 30% 정도 비교적 단분산되어 있다. 이는 입자 침전을 더 쉽게 만든다. 바람직하게는 그들의 표면은 규칙적이고, 거칠지 않다.
반사 입자의 반사력의 측정
반사력이 측정될 입자는 Beaulax 에 의해 판매되는 검은색 Bioskin® 로 구성되는 표면 위에 0.2 평방 센티미터 당 밀리그램 (mg/cm2) 의 속도로 균일한 방식으로 적용된다.
반사력은 Murakami 에 의해 판매되는 GP-5 고니오광도계로 측정된다.
입사각은 -45°에서 고정되고, 반사율은 -90° 내지 90°범위에 걸쳐 측정된다. 거울 반사율에 해당하는, 반사율 최대는 일반적으로 45°에서 측정되고, R45 로 표시된다. 확산 반사율에 해당하는, 반사율 최소는 일반적으로 -30°에서 측정되고, R-30 로 표시된다.
입자의 반사력은 R45/R-30 에 의해 정의된다.
발명의 입자의 반사력은 바람직하게는 5 초과, 더욱 바람직하게는 7 초과, 더욱 양호하게는 10 초과일 수 있다.
특히 입자 플레이크 형태의, 반사 입자는 파우더 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 이상, 바람직하게는 10 중량% 이상, 더욱 양호하게는 20 중량% 이상, 더욱더 양호하게는 60 중량% 이상, 예를 들어 마이크로캡슐의 총 중량에 대해에 대해 10 내지 90 중량% 범위의 함량으로 존재한다.
바람직한 구현예에 따르면, 발명에 따른 비드는 하기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 10 이상의 d/e 비를 갖는 플레이크 형태의 반사 입자를 포함한다:
- 광학적으로 균일한 단일 물질로 이루어지는 적어도 둘의 평행면을 갖는 플레이크 입자; 및
- 바람직하게는 기질 및 코팅 구조를 갖는 안료, 또는 기질이 없는 다중층상 안료 및 그들의 혼합물로부터 선택되는, 광학적으로 상이한 물질의 적어도 둘의 층을 포함하는 층상 구조를 갖는 플레이크 입자, 소위 다층 간섭 안료,
- 회절성 안료,
및 그들의 혼합물.
바람직한 구현예에 따르면 발명에 따른 비드는 다층 간섭 안료 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 10 이상의 d/e 비를 갖는 플레이크 형태의 입자를 포함하고, 바람직하게는 상기 다층 간섭 안료는 네이커, 반사 간섭 입자, 고니오크로마틱 (goniochromatic) 안료 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직하게는 발명에 따른 반사 입자는 금속성 (폴리)옥시드로 코팅된 무기 입자로부터 선택된다.
폴리(옥시드)에 의해 코팅될 수 있는 기질의 예로서, 미카 또는 합성 플루오르폴로고파이트, 바람직하게는 미카가 언급될 수 있다.
금속성 (폴리)옥시드의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 이산화 티탄, 산화 철, 산화 주석, 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 적어도 이산화 티탄.
특별한 구현예에 따르면, 그러한 무기 입자는 미카-이산화 티탄, 미카-이산화 티탄-산화 주석 또는 미카-이산화 티탄-산화 철 입자이다.
광학적으로 균일한 단일 물질로 이루어지는 적어도 둘의 평행면을 갖는 플레이크 입자
광학적으로 균일한 단일 물질로 이루어지는 적어도 둘의 평행면을 갖는 플레이크 입자의 예로서 하기가 언급될 수 있다: 금속-효과 안료, 예컨대 금속 플레이크, 예를 들어, 알루미늄 또는 금속-합금, 예를 들어 구리-아연 합금의 플레이크; 실리카, 합성 미카, 또는 유리 입자; 또는 투명-효과 안료 예컨대 결정질 비스무스 옥시클로리드 또는 폴리결정질 이산화 티탄.
금속 안료의 예로서, ECKART 사가 상품명 VISIONAIRE 으로 판매하는 SiO2 로 코팅되는 알루미늄, 브론즈, 또는 구리 분말이 언급될 수 있다.
유리 플레이크의 예로서, Nippon Sheet Glass 사가 명칭 SILKYFLAKE 로 판매하는 조성물이 언급될 수 있다.
비스무스 옥시클로리드-기반 안료의 예로서, Merck 사가 판매하는, BIRON 안료 및 FARMAQUIMIA 사가 판매하는 PEARL 조성물이 언급될 수 있다.
다층 간섭 안료
표현 "다층 간섭 안료" 는 상이한 굴절률의 복수의 겹쳐진 층들, 특히 높은 및 낮은 굴절률 굴절률의 일련의 층들에 의해 반사되는 광선들 사이의 간섭 현상에 의해 색상을 생성할 수 있는 안료를 의미한다.
임의의 다층 간섭 안료가 고려될 수 있다.
예를 들어 임의로 580 nm 내지 650 nm 범위의 주파장을 갖는, 다층 간섭 안료에 의해 임의의 색상이 생성될 수 있다.
조성물은 단일 다층 간섭 안료 또는 상이한 주파장을 갖는 복수의 다층 간섭 안료를 포함할 수 있다.
다층 간섭 안료는 간섭에 의해 색상이 생성되도록 선택되는 물질 및 두께로 구성되는 하나 이상의 층들에 의해 적어도 하나의 면에서 커버되는 기질 (또한 코어로서 알려짐) 을 포함할 수 있다.
간섭 안료의 층들은 임의로 편평한 모양을 제공할 수 있는 기질을 임의로 둘러쌀 수 있다.
반사 입자가 다층 구조를 가질 때, 그들은, 반사 물질의 적어도 하나의 층, 특히 금속 또는 금속성 물질로 구성되는 층에 의해 적어도 부분적으로 코팅되는 자연 또는 합성 기질, 특히 합성 기질을 포함할 수 있다. 기질은 단일 물질 또는 복수의 물질로 구성될 수 있다; 기질은 광물 또는 유기물일 수 있다.
기질은 자연 유리, 세라믹, 흑연, 산화 금속, 알루미나, 실리카, 실리케이트, 특히 알루미나-실리케이트, 보로-실리케이트, 합성 미카, 또는 그들의 혼합물을 포함할 수 있다.
기질은 자연 미카, 합성 미카, 유리, 알루미나, 실리카, 또는 심지어는 임의의 금속, 합금, 또는 산화 금속을 포함할 수 있다.
기질의 유형은 요망되는 광택 (glossiness) 의 함수로서 선택될 수 있다. 예를 들어, 매우 광택 있는 결과를 위해, 유리 또는 금속으로 만들어진 기질이 바람직할 수 있다.
간섭 안료는 상이한 굴절률의 넷 초과의 층들을을 포함할 수 있다.
D50 로도 언급되는, 집단의 절반에서의 평균 입도 크기에 의해 제시되는, 다층 간섭 안료의 입자의 크기는 1 ㎛ 내지 2000 ㎛ 범위, 예를 들어, 더욱 양호하게는 5 ㎛ 내지 2000 ㎛ 범위이다.
다층 간섭 안료의 비율은, 예를 들어, 7 초과% 이고, 예를 들어, 비-분말, 액체, 또는 캐스트 조성물, 예를 들어 스틱 형태의 조성물의 경우에 7% 내지 20% 범위, 및 예를 들어, 루스- 또는 콤팩트-파우더 조성물의 경우에 40% 내지 95% 범위이다.
네이커는 적합한 다층 간섭 안료의 예이다.
네이커
용어 "네이커" 는 특정 말러스크의 껍데기에서 생성되거나, 또는 합성되고, 광학적 간섭에 의해 "진주광택" 착색 효과를 나타내는, 임의로 무지갯빛 (iridescent) 일 수 있는, 임의의 형태의 유색 입자를 의미한다.
언급될 수 있는 네이커의 예는 네이커 안료 예컨대 산화 철로 코팅된 미카 티탄, 비스무스 옥시클로리드로 코팅된 미카, 산화 크롬으로 코팅된 미카 티탄, 특히 유기 착색제로 코팅된 미카 티탄, 및 비스무스 옥시클로리드에 기반하는 네이커 안료이다. "미카 티탄" 은 TiO2 로 코팅된 미카를 의미한다.
그것은 또한 산화 금속 및/또는 유기 착색 물질의 적어도 둘의 연속 층들이 표면 위에 겹쳐 놓인 미카의 입자일 수 있다.
네이커는 노란, 분홍, 빨간, 청동, 오렌지, 브라운, 금, 및/또는 구릿빛 색상 또는 반짝임을 가질 수 있다.
다층 간섭 안료로서 도입되기에 적합한 언급될 수 있는 네이커의 예는 특히 Engelhard 사에서 명칭 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 로 시판되는 금색 네이커; 특히 Merck 사에서 명칭 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 로, 및 Engelhard 사에서 명칭 Super bronze (Cloisonne) 로 시판되는 황동색 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 로, 및 Merck 사에서 명칭 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 로 시판되는 주황색 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nuantique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 로 시판되는 갈색 색조의 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Copper 340A (Timica) 로 시판되는 구리빛 색조를 갖는 네이커; 특히 Merck 사에서 명칭 Sienna fine (17386) (Colorona) 로 시판되는 적색 색조를 갖는 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Yellow (4502) (Chromalite) 로 시판되는 황색 색조를 갖는 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Sunstone G012 (Gemtone) 로 시판되는 금색 색조를 갖는 적색 색조의 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Tan opale G005 (Gemtone) 로 시판되는 분홍색 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 로 시판되는 금색 색조를 갖는 흑색 네이커; 특히 Merck 사에서 명칭 Matte blue (17433) (Microna) 로 시판되는 청색 네이커; 특히 Merck 사에서 명칭 Xirona Silver 로 시판되는 은색 색조를 갖는 백색 네이커; 및 특히 Merck 사에서 명칭 Indian summer (Xirona) 로 시판되는 금빛-녹색 분홍빛-주황색 네이커, 및 그들의 혼합물이다.
유리-기반 간섭 입자 예컨대 MERCK 사가 판매하는 Ronastar 또는 합성 미카-기반 간섭 입자 예컨대 SUN CHEMICAL 사가 판매하는 Sunshine 또는 NIKON KOKEN 사가 판매하는 PROMINENCE 및 그들의 혼합물이 또한 언급될 수 있다.
예로서, 자기 성질을 나타내는 다층 간섭 안료는 하기 상품명으로 판매되는 것들이다: MERCK 사가 판매하는 COLORONA BLACKSTAR BLUE, COLORONA BLACKSTAR GREEN, COLORONA BLACKSTAR GOLD, COLORONA BLACKSTAR RED, CLOISONNE NU ANTIQUE SUPER GREEN, MICRONA MATTE BLACK (17437), MICA BLACK (17260), COLORONA PATINA SILVER (17289), 및 COLORONA PATINA GOLD (117288); 또는 실제로: ENGELHARD 사가 판매하는 FLAMENCO TWILIGHT RED, FLAMENCO 25 TWILIGHT GREEN, FLAMENCO TWILIGHT GOLD, FLAMENCO TWILIGHT BLUE, TIMICA NU ANTIQUE SILVER 110 AB, TIMICA NU ANTIQUE GOLD 212 GB, TIMICA NU-ANTIQUE COPPER 340 AB, TIMICA NU ANTIQUE Bronze 240 AB, CLOISONNE NU ANTIQUE GREEN 828 CB, CLOISONNE NU ANTIQUE BLUE 626 CB, GEMTONE MOONSTONE G 004, CLOISONNE NU ANTIQUE RED 424 CB, CHROMA-LITE BLACK (4498), CLOISONNE NU ANTIQUE ROUGE FLAMBE (code 440 XB), CLOISONNE NU ANTIQUE Bronze (240 XB), CLOISONNE NU ANTIQUE GOLD (222 CB), 및 CLOISONNE NU ANTIQUE COPPER (340 XB).
다층 간섭 안료는 또한 반사 간섭 입자로부터 선택될 수 있다.
반사 간섭 입자
이러한 입자는, 예를 들어, 산화 티탄, 특히 TiO2, 산화 철, 특히 Fe2O3, 산화 주석, 또는 산화 크롬, 황산 바륨, 및 하기 물질: MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2, 및 그들의 혼합물 또는 합금으로부터 선택되는 적어도 하나의 산화 금속의 적어도 하나의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된 합성 기질의 입자로부터 선택될 수 있다.
더욱 정확하게는 층 구조를 갖는 입자 플레이크 형태의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 산화 티탄, 특히 TiO2, 산화 철, 특히 Fe2O3, 산화 주석, 또는 산화 크롬, 황산 바륨, 및 하기 물질: MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2, 및 그들의 혼합물 또는 합금으로부터 선택되는 산화 금속의 적어도 하나의 층으로 코팅된 자연 또는 합성 미카로 구성된 플레이크 형태의 입자.
언급될 수 있는 그러한 입자의 예는 이산화 티탄으로 코팅된 합성 미카의 기질을 포함하는 입자, 또는 갈색 산화 철, 산화 티탄, 산화 주석, 또는 그들의 하나의 혼합물로 코팅된 유리 입자 예컨대 ENGELHARD 사가 상품명 REFLECKS® 로 판매하는 것이다.
언급될 수 있는 그러한 입자의 다른 예는 금속 층으로 코팅된 광물 기질을 포함하는 입자, Nippon Sheet Glass 사가 상품명 METASHINE® 로 판매하는 은으로 코팅된 보로-실리케이트 기질을 갖는 입자이다.
다층 간섭 안료는 또한 고니오크로마틱 안료일 수 있다.
고니오크로마틱 안료
본 발명의 문맥에서 사용되는 바와 같은 용어 "고니오크로마틱 안료" 는, 조성물이 기질 위에서 퍼질 때, 45°의 입사각의 빛의 경우에 관찰각이 0 내지 80°범위의 정상에 대해 변화할 때 적어도 20°의 색조 각 h°의 변화 Dh°에 해당하는 1976 CIE 색 공간의 a*b* 평면에서 색 경로를 얻는 것을 가능하게 해주는 안료를 의미한다.
예로서, ERICHSEN 로부터의 Typ 24/5 로 언급되는 콘트라스트 카드 위에 자동 스프레더를 이용하여 조성물이 유체 상태에서 300 ㎛ 의 두께로 퍼진 후에, INSTRUMENT SYSTEMS 으로부터의 GON 360 GONIOMETER 로 언급되는 스펙트로고니오리플렉토미터 (spectrogonioreflectometer) 를 이용하여 색 경로가 측정될 수 있으며, 측정은 카드의 검은색 배경에 대해 수행된다.
고니오크로마틱 안료는, 예를 들어, 다층 간섭 구조 및 액체 결정 착색제로부터 선택될 수 있다.
예로서, 다층 구조는 적어도 둘의 층들을 포함할 수 있으며, 각각의 층은, 예를 들어, 하기 물질로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 물질로부터 생성된다: MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, Al2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, 빙정석, 그들의 합금, 중합체, 및 조합.
다층 구조는 쌓인 층들의 화학적 성질에 관하여 중심 층에 대해 임의로 대칭적일 수 있다.
다양한 층들의 두께 및 성질에 따라, 상이한 효과가 얻어진다.
대칭적 다층 간섭 구조의 예는 다음과 같다: Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3, 이러한 구조를 갖는 안료는 BASF 사가 상품명 SICOPEARL 로 판매한다; MoS2/SiO2/미카-옥시드/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/미카-옥시드/SiO2/Fe2O3; TiO2/SiO2/TiO2 및 TiO2/Al2O3/TiO2, 이들 구조를 갖는 안료는 MERCK (Darmstadt) 사가 상품명 XIRONA 로 판매한다.
예로서, 액체 결정 착색제는 실리콘, 또는 준결정성 기가 그래프팅된 셀룰로스 에테르를 포함한다. 적합한 액체 결정 고니오크로마틱 입자의 예는 CHENIX 사가 판매하는 제품, 및 WACKER 사가 상품명 HELICONE® HC 로 판매하는 제품이다.
적합한 고니오크로마틱 안료는 일부 네이커; 합성 기질, 특히 알루미나, 실리카, 보로실리케이트, 산화 철, 또는 알루미늄 유형 기질에 대해 효과를 갖는 안료; 또는 폴리테레프탈레이트 필름에서 비롯되는 간섭 플레이크이다.
물질은 분산된 고니오크로마틱 섬유를 추가로 함유할 수 있다. 그러한 섬유는, 예를 들어, 80 ㎛ 미만의 길이를 나타낼 수 있다.
회절성 안료
본 발명에서 사용되는 바와 같은 용어 "회절성 안료" 는 백색광을 비출 때 빛을 회절하는 구조의 존재로 인해 관찰각에 따라 색상 변화를 생성할 수 있는 안료를 의미한다.
그러한 안료는 또한 때때로 홀로그래픽 안료 또는 무지개 효과 안료로 언급된다.
회절성 안료는, 예를 들어, 단색광의 입사광선을 예정된 방향으로 회절할 수 있는 회절 매트릭스를 포함할 수 있다.
회절 매트릭스는 주기적 모티프, 특히 선을 포함할 수 있으며, 2 개의 인접 모티프 사이의 거리는 입사광의 파장과 동일한 자릿수이다.
입사광이 다색일 때, 회절 매트릭스는 빛의 다양한 스펙트럼 성분들을 분리하고 무지개 효과를 생성한다. 회절성 안료의 구조에 관하여, Alberto Argoitia 및 Matt Witzman 에 의한 논문 "Pigments Exhibiting Diffractive Effects", 2002, Society of Vacuum Coaters, 45th Annual Technical Conference Proceedings, 2002 를 참조하며, 이의 내용은 본원에 참조로 포함된다.
회절성 안료는 상이한 프로파일을 갖는 모티프, 특히 삼각형, 대칭적 또는 비대칭적, 총안상 (일정한 또는 일정하지 않은 너비를 가짐), 사인곡성형, 또는 계단형으로 생성될 수 있다.
매트릭스의 공간 빈도 및 모티프 깊이는 다양한 오더의 원하는 분리 정도의 함수로서 선택될 것이다. 예로서, 빈도는 500 내지 3000 라인/mm 범위일 수 있다.
바람직하게는, 회절성 안료의 입자는 각각 편평한 형태, 특히 소판 (platelet) 형태를 갖는다. 동일한 안료 입자는 직각을 이루거나 이루지 않을 수 있고 동일한 간격을 갖거나 갖지 않을 수 있는 2 개의 교차된 회절 매트릭스를 포함할 수 있다.
회절성 안료는 적어도 한 쪽에서 유전 물질의 층에 의해 커버된 반사 물질의 층을 포함하는 다중-층상 구조를 가질 수 있다. 이러한 층은 회절성 안료에 더 나은 강직성 및 내구성을 제공할 수 있다. 유전 물질은 따라서, 예를 들어, 하기 물질로부터 선택될 수 있다: MgF2, SiO2, Al2O3, AlF3, CeF3, LaF3, NdF3, SmF2, BaF2, CaF2, LiF, 및 그들의 조합.
반사 물질은, 예를 들어, 금속 및 그의 합금 및 또한 비-금속성 반사 물질로부터 선택될 수 있다. 언급될 수 있는 금속은 Al, Ag, Cu, Au, Pt, Sn, Ti, Pd, Ni, Co, Rd, Nb, Cr, 및 그들의 재료, 조합 또는 합금을 포함한다. 그러한 반사 물질은 단독으로 회절성 안료를 구성할 수 있고, 이 때 회절성 안료는 단층이다.
변형예에서, 회절성 안료는 적어도 한 쪽에서 반사 층에 의해 커버된, 또는 심지어는 기질을 완전히 캡슐화하는, 유전 물질의 기질을 포함하는 다중-층상 구조를 포함할 수 있다.
유전 물질의 층은 또한 반사 층 또는 층들을 커버할 수 있다. 따라서 사용되는 유전 물질은 바람직하게는 무기물이고, 예를 들어, 금속 불화물, 산화 금속, 금속 황화물, 금속 질화물, 금속 탄화물 및 그들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 유전 물질은 결정질, 반-결정질 또는 비정질 상태일 수 있다. 이러한 구조의 유전 물질은, 예를 들어, 하기 물질로부터 선택될 수 있다: MgF2, SiO, SiO2, Al2O3, TiO2, WO, AlN, BN, B4C, WC, TiC, TiN, N4Si3, ZnS, 유리 입자, 다이아몬드 유형 탄소, 및 그들의 조합. 변형예에서, 회절성 안료는 유전성 또는 미리형성된 세라믹 물질 예컨대 자연 라멜라 내의 광물, 예를 들어 미카, 페로브스카이트 또는 탈크, 또는 유리, 알루미나, SiO2, 탄소로부터 형성된 합성 라멜라, 산화 철/미카, BN, BC, 흑연, 비스무스 옥시클로리드로 코팅된 미카, 및 그들의 조합으로 구성될 수 있다.
유전 물질의 층 대신에, 기계적 성질을 개선하는 다른 물질이 적합할 수 있다. 그러한 물질은 실리콘, 금속 규화물, III, IV, 및 V 족 원소로부터 형성된 반도체 물질, 체심 입방 결정 구조를 갖는 금속, 서멧 조성물 또는 물질, 반도체 유리, 및 그들의 다양한 조합을 포함할 수 있다. 사용되는 회절성 안료는 특히 2003 년 2 월 13 일에 공개된 미국 특허 출원 US-2003/0031870 에 기재된 것들로부터 선택될 수 있다. 회절성 안료는, 예를 들어, 하기 구조를 포함할 수 있다: MgF2/Al/MgF2, 그 구조를 갖는 회절성 안료는 FLEX PRODUCTS 사가 상품명 SPECTRAFLAIR 1400 안료 Silver, 또는 SPECTRFLAIR 1400 Pigment Silver FG 로 판매된다. MgF2 의 중량에 의한 비율은 안료의 총 중량의 80% 내지 95% 범위일 수 있다. 다른 회절성 안료는 ECKART® 사가 상품명 METALURE® PRISMATIC 로 판매한다.
다른 가능한 구조는 Fe/Al/Fe 또는 Al/Fe/Al 이다.
회절성 안료의 치수는, 예를 들어, 5 ㎛ 내지 200 ㎛ 범위, 더욱 양호하게는 5 ㎛ 내지 100 ㎛ 범위, 예를 들어 5 ㎛ 내지 30 ㎛ 범위일 수 있다. 회절성 안료의 입자의 두께는 3 ㎛ 이하, 바람직하게는 2 ㎛, 예를 들어 대략 1 ㎛ 일 수 있다.
II- 마이크로캡슐의 제조 방법
마이크로캡슐은 하기 단계를 포함하는 공정에 의해 생산될 수 있다:
물, 및 제 1 친수성 중합체를 함유하는 수성 용액을 제조하는 단계;
반사 입자를 수성 용액에 분산시키는 단계;
반사 입자가 분산되어 있는 수성 용액으로 코어 위에 내층을 형성하는 단계;
물, 제 2 친수성 중합체, 및 안료를 함유하는 중간층 용액으로 내층 위에 중간층을 형성하는 단계; 및
물 및 제 3 친수성 중합체를 함유하는 외층 용액으로 중간층 위에 외층을 형성하는 단계.
친수성 중합체, 반사 입자, 안료, 및 코어는 위에 열거된 것들의 조합 또는 그 중 임의의 하나일 수 있다. 코어 또는 반사 입자의 성질 예컨대 크기는 위에 기재된 바와 동일할 수 있다. 제 1, 제 2, 및 제 3 친수성 중합체는 동일 또는 상이할 수 있다.
바람직하게는, 마이크로캡슐은 이러한 공정에 의해 생산되고, 반사 입자 및 폴리-비닐 알코올 (PVA) ; 전분 중합체 및 유도체, 바람직하게는 히드록시프로필전분 포스페이트 ; 에틸셀룰로스 ; 히드록시프로필메틸셀룰로스 및 그들의 혼합물; 바람직하게는 반사 입자, 폴리-비닐 알코올 (PVA) 및 히드록시프로필전분 포스페이트의 조합으로부터 선택되는 적어도 하나의 중합체의 조합을 포함한다.
바람직하게는, 반사 입자 및 폴리-비닐 알코올 (PVA) ; 전분 중합체 및 유도체 ; 에틸셀룰로스 ; 히드록시프로필메틸셀룰로스 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 중합체의 조합의 조합은 내층에 있다.
발명의 특별한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 적어도 하기를 포함한다:
단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨을 포함하는 코어,
반사 입자 및 폴리-비닐 알코올 (PVA) ; 전분 중합체 및 유도체 ; 에틸셀룰로스 ; 히드록시프로필메틸셀룰로스 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 중합체의 조합을 포함하는 내층,
TiO2, 중합체 및 임의로 결합제를 포함하는 외층.
바람직하게는 반사 입자는 네이커 중에서 선택된다.
물, 친수성 중합체, 및 코어의 각각의 양은 통상의 기술자에 의해 결정되는 임의의 양일 수 있다. 예를 들어, 100-200 중량부의 친수성 중합체를 7,000-16,000 중량부의 물에 용해시킴으로써 수성 용액이 제조될 수 있고, 500-1,500 중량부의 반사 입자가 용액에 첨가될 수 있다. 또다른 예에서, 물 대신에 물 및 알코올의 혼합물이 사용될 수 있다. 예를 들어, 500-1,000 g 의 코어는 분무 건조 공정으로 코팅된다. 예를 들어, 중간층용 용액은 2,000-5,000 중량부의 물 및 2-10 중량부의 지질, 및 10-40 중량부의 친수성 중합체를 함유할 수 있다. 예를 들어, 외층용 용액은 300-500 중량부의 물, 1-3 중량부의 친수성 중합체, 및 임의로 0.5-1.5 중량부의 지질을 함유할 수 있다.
수성 용액은 적절한 방식으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 친수성 중합체는 50-100 ℃, 바람직하게는 75-99 ℃, 예를 들어, 95 ℃ 의 용액에 용해될 수 있다.
예를 들어, 상이한 친수성 중합체를 함유하는 상이한 친수성 용액을 각각 함유하는 2 가지 용액을 혼합함으로써 수성 용액이 제조될 수 있다. 예를 들어, 하나의 용액은 전분 유도체를 함유하고, 또다른 용액은 폴리비닐 알코올을 함유한다. 수성 용액은 또다른 수성 용매, 예를 들어, 저급 알코올 예컨대 에탄올을 함유할 수 있다. 적어도 하나의 층은 지질 예컨대 위에 열거된 것들 중 하나를 함유할 수 있다.
코팅 단계는 분무 건조 공정으로 수행될 수 있다.
마이크로캡슐은 분무 건조, 펠렛화, 과립화, 코팅 등을 포함하는 코팅 또는 캡슐화 분야의 통상의 기술자에게 알려진 여러 방법에 의해 생산될 수 있다.
분무 건조 공정은, 임의의 방법, 예를 들어 탄젠셜 (tangential), 하부 또는 상부 분무 건조에 의해 수행될 수 있다. 이는 또한 유동층 공정에서의 건조와 조합될 수 있다. 이러한 대안들은 요구되는 특성을 갖는 마이크로캡슐을 수득하기 위하여 추가로 조합될 수 있다.
바람직하게는 적어도 하나의 외층, 더욱 바람직하게는 모든 외층들은 하기 대안 중 하나 또는 여러 조합에 의해 수득된다: 임의로 유동층 공정과 조합된, 탄젠셜, 하부 또는 상부 분무 건조.
예를 들어, 마이크로캡슐은, WO01/35933 및 WO2011/027960 에 개시된 바와 같이 화합물의 혼합물 (반사 입자, 기타 임의적 활성제, 중합체, 용매) 및 캡슐을 형성하기 위한 건조를 포함하는 방법, 또는 FR2841155 에 개시된 바와 같이 분무 건조에 의한 과립화 및 코팅을 포함하는 방법, 또는 성분을 코팅 및 캡슐화하기 위하여 장기간 동안 식품 및 약학 산업에서 사용되어 왔던 유동층 기법에 의해 수득될 수 있다. 예로서, 당의 코어 및 약학적 활성제의 동심원 층을 포함하는 회전타원체 (spheroid) 다층 캡슐의 제조에 관한, WO2008/139053 이 인용될 수 있다. 코어 상에의 약학적 활성제의 고정을 함침, 화학분쇄 (pulverization) 또는 투사 (projection) 에 의해 달성한 후, 제 2 층을 적용하기 전, 제 1 층을 건조시킨다.
IIa-유동층 공정
유동층 공정은, 예를 들어 [Teunou et al. (Fluid-Bed Coating, Poncelet, 2005, D. Food Science and Technology (Boca Raton, FL, United States), Volume 146 Issue Encapsulated and Powdered Foods, Pages 197-212)] 에 개시되어 있다. 유동층 공정의 특정한 특징은, 중합체 중에 무작위로 분산된 코어 물질을 갖는 매트릭스를 유도하는 분무 건조에 비해, 코어가 철저하게 캡슐화되어 있는 코팅된 입자를 유도한다는 점이다.
바람직한 구현예에서, 마이크로캡슐이 유동층 공정에 의해 수득된다.
이러한 구현예에 있어서, 바람직하게는 마이크로캡슐의 하나 이상의 층이 유동층 공정에 의해 수득된다.
특정 구현예에서, 외층이 유동층 공정에 의해 수득된다.
또 다른 특정 구현예에서, 하나 이상의 내층이 유동층 공정에 의해 수득된다.
하나 이상의 층, 가장 바람직하게는, 모든 층이 유동층 공정에 의해 수득된다.
당업자는 본 발명에 따른 마이크로캡슐의 재현을 가능하게 하는 공기 양, 액체 양 및 온도의 조절 방법을 알고 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 시행되는 유동층 공정에는, 윌스터 (Wurster) 공정 및/또는 탄젠셜 분사 공정이 포함된다. 상기와 같은 공정은, 펠렛화 공정과 달리, 하나 이상의 원주형 층에 의해 둘러싸인 코어를 갖는 구형 캡슐의 제조를 가능하게 한다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐의 코어를 둘러싸는 층의 제조를 위한 전체적인 공정이 유동층 공정에 의해 수행되는 경우, 마이크로캡슐 층은 유리하게는 규칙적이고 동심원적이며, 균일한 두께를 나타낸다.
유리하게는, 여기서 물은, 마이크로캡슐을 파괴하지 않으면서, 이러한 마이크로캡슐에 대한 팽윤제 또는 연화제로서 작용한다. 마이크로캡슐은 물 중에 위치되는 경우 불활성이 아니라, 팽윤된다: 그의 직경이 마이크로캡슐의 임의적 연화에 따라 유의하게 증가되거나, 또는 마이크로캡슐이 직경의 증가 없이 유의하게 연화되고, 이들은 가단성이 보다 우수해지며, 피부 상에의 도포 시 파괴되기가 보다 용이해진다.
물은 마이크로캡슐의 연화 거동에 대하여 작용할 수 있으며, 더욱 특히 이는 연화 거동과 경도 간의 양호한 균형의 수득을 가능하게 한다.
그 결과, 물은 특히 본 발명에 적합한 마이크로캡슐의 연화에 유리한데, 이는, 적절한 방식으로, 상기 마이크로캡슐의 연화 거동에서 역할을 담당하기 때문이다.
상기 마이크로캡슐은 바람직하게는 수성 상 존재 하에서, 특히 물 존재 하에서 변형가능하다.
본 발명의 이러한 구현예에 있어서, 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 물을 포함한다.
임의로, 이는 또한 폴리올, 글리콜 및 C2-C8 모노알코올, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함한다.
상기 폴리올은 바람직하게는 글리세롤, 글리콜, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르, 바람직하게는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 또는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜, 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
이러한 구현예에 따른 조성물은 유리하게는 수중유 에멀젼 형태이다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐의 제조를 위한 2 가지 주요한 대안적인 방법이 또한 언급될 수 있다: 마이크로캡슐화 및 코아세르베이션 (coacervation).
IIb-마이크로캡슐화
임의의 적합한 마이크로캡슐화 방법이 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 가장 바람직한 구현예에서, 마이크로캡슐화 방법은 U.S. 특허 No. 6,932,984 및 U.S. 특허 출원 No. 11/208,007 (공보 US 2006/0051425) 에 기재된 바와 같은 용매 제거 방법을 기반으로 한다.
따라서, 하나 이상의 반사 입자를 코어 내에 캡슐화하고, 동일하거나 상이한 벽-형성 중합체의 층 하나 이상을 포함하는, 본 발명의 조성물에 사용되는 마이크로캡슐은, 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 제조된다:
(a) (i) 반사 입자 (유기 용액 중에 용해 또는 분산되어 있음); (ii) 폴리아크릴레이트, 바람직하게는 저 분자량 약 15,000 D 의 폴리메타크릴레이트, 폴리(메틸 메타크릴레이트)-코-(메타크릴산), 폴리(에틸 아크릴레이트)-코-(메틸 메타크릴레이트)-코-(트리메틸암모늄-에틸 메타크릴레이트 클로리드), 폴리(부틸 메타크릴레이트)-코-(2-디메틸아미노에틸 메타크릴레이트)-코-(메틸 메타크릴레이트), 폴리(스티렌)-코-(말레산 무수물), 옥틸아크릴아미드, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 에스테르의 공중합체 및 폴리(에틸렌 글리콜)-블록-폴리(프로필렌 글리콜)-블록-폴리(에틸렌 글리콜)로 이루어진 군으로부터 선택되는, 벽-형성 중합체; (iii) 물과 부분적으로 혼합가능하고, (i) 및 (ii) 의 물질을 용해 또는 분산시킬 수 있는 유기 용매; 및, 임의로, (iv) 항산화제, 가소화제 또는 둘 모두를 포함하는 유기 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 유기 용매로 포화되어 있고, 유화제를 포함하는 수성 연속상을 제조하는 단계;
(c) 교반하면서, (b) 의 수성 연속상 내에 (a) 의 유기 용액 또는 분산액을 부어, 에멀젼을 형성하는 단계;
(d) 에멀젼으로부터 유기 용매의 추출을 개시하기 위하여, (c) 에서 수득된 에멀젼에 과량의 물을 첨가하고, 이어서 용매을 인큐베이션에 의해 추출하여, 고체 단일-층 마이크로캡슐 (이후 "코어 마이크로캡슐") 의 형성을 촉진시키는 단계;
(e) 코어 마이크로캡슐을 단리하고, 이를 물 또는 알코올의 수성 용액을 이용하여 세정 및 건조시켜, 단일-층 마이크로캡슐을 수득하는 단계; 및, 임의로
(f) (e) 의 건조된 코어 단일-층 마이크로캡슐의 표면을, 코어 표면의 형태를 개질시키고, 그의 비표면적을 증가시키고, 부가적인 중합체성 쉘의 접착을 용이하게 하는 물질을 이용하여 처리하고, 이중 층 마이크로캡슐을 형성하기 위하여 단계 (a) 내지 (e) 를 반복하거나, 또는 코어 마이크로캡슐을 둘러싸는 둘 이상의 부가적인 층을 첨가하기 위하여 단계 (a) 내지 (f), 이어서 단계 (a) 내지 (e) 를 1 회 이상 반복함으로써 다층 마이크로캡슐을 형성하는 단계.
바람직하게는, 이와 같이 수득된 마이크로캡슐은 하기를 포함한다:
- 적어도 하나의 반사 입자를 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅으로서, 하나 이상의 친수성 중합체를 포함하는 층상 코팅.
바람직하게는, 친수성 중합체(들)은 (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체, 바람직하게는 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그의 유도체로부터 선택되고, 및 가장 바람직하게는 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 4차 암모늄기를 갖는 저 함량의 메타크릴산 에스테르의 공중합체이다.
특정 구현예에 있어서, 마이크로캡슐의 하나 이상의 층, 바람직하게는 모든 층이 마이크로캡슐화 공정에 의해 수득된다.
IIc-코아세르베이션
마이크로캡슐의 제조를 위한 또 다른 바람직한 방법은 코아세르베이션의 기법이다. 이러한 방법에서, 액체 분산액을 연속적인 외부 수성 상 중에서 유화시켜 마이크로-크기의 액적을 형성하고, 외부 상에 첨가된 콜로이드 물질의 복합체를 상기와 같은 방법으로 반응시켜, 각각의 액적 상 및 주변에 증착물을 형성하여, 외벽 또는 외부 쉘을 형성한다.
외부 쉘의 형성 후, 수성 코아세르베이션용 용액의 온도를 저하시켜, 쉘 벽 물질의 겔화 및 경화를 야기한다.
경화는 글루타르알데히드와 같은 가교제 및 축합물 중합체의 적용에 의해 수행될 수 있다.
경화는, 마이크로캡슐을 연속적인 외부 상에서 제거 및 탈수시켜, 용이한 취급을 가능하게 하는 안정한, 건조된, 자유 유동성 분말을 형성하고, 및 추가로 마이크로캡슐의 불필요한 파열 없이 미용 제품을 제조하기 위하여 추가로 가공하기에 충분해야 한다.
바람직한 코아세르베이션 방법이 마이크로캡슐의 형성에 사용되는 경우, 코어의 크기 뿐 아니라 벽 두께 및 외부 벽 또는 쉘의 강도는, 수성 상의 pH, 수성 상 중 콜로이드의 상대적인 농도, 코아세르베이션 용액의 교반 정도, 반응의 온도 및 기간, 가교 정도 등과 같은 인자를 변화시킴으로써 정확하게 조절될 수 있으며, 이는 당업계에 전부 공지되어 있고, 당업계에서 이해되고 있다.
바람직하게는, 이와 같이 수득된 마이크로캡슐은 하기를 포함한다:
- 물 중에 분산된, 적어도 하나의 반사 입자를 포함하는 코어,
- 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅으로서, 하나 이상의 콜로이드 물질 및 상기 콜로이드 물질의 가교제를 포함하는 층상 코팅.
유리하게는, 콜로이드 물질은 젤라틴, 아라비아검, 카르복시 메틸셀룰로스 및 폴리포스페이트로부터 선택된다.
축합물 중합체는 우레아 포름알데히드 중합체, 멜라민 포름알데히드 (MF), 폴리-비닐 알코올 (PVA) 로부터 선택될 수 있다.
특정 구현예에 있어서, 마이크로캡슐의 하나 이상의 층, 바람직하게는 모든 층이 코아세르베이션 공정에 의해 수득된다.
이러한 마이크로캡슐화 및 코아세르베이션의 공정에 따라 수득된 마이크로캡슐은, 액체 지방상, 바람직하게는 오일상 존재 하에서 및/또는 수성 상 존재 하에서 변형가능할 수 있다.
이러한 마이크로캡슐화 공정에 따라 수득된 마이크로캡슐은, 유리하게는 액체 지방상, 바람직하게는 오일상 존재 하에서 변형가능하다.
유리하게는, 이러한 액체 지방상은 마이크로캡슐을 파괴하지 않으면서, 이러한 마이크로캡슐에 대한 팽윤제 또는 연화제로서 작용한다. 마이크로캡슐은 이러한 액체 지방상 중에 위치되는 경우 불활성이 아니라, 팽윤된다: 그의 직경이 마이크로캡슐의 임의적 연화에 따라 유의하게 증가되거나, 또는 마이크로캡슐이 직경의 증가 없이 유의하게 연화되고, 이들은 가단성이 보다 우수해지며, 피부 상에의 도포 시 파괴되기가 보다 용이해진다.
액체 지방상은 마이크로캡슐의 연화 거동에 대하여 작용할 수 있으며, 더욱 특히 이는 연화 거동과 경도 간의 양호한 균형의 수득을 가능하게 한다.
그 결과, 액체 지방상은 특히 본 발명에 적합한 마이크로캡슐의 연화에 유리한데, 이는, 적절한 방식으로, 상기 마이크로캡슐의 연화 거동에서 역할을 담당하기 때문이다.
상기 마이크로캡슐은 바람직하게는 액체 지방상의 존재 하에서 변형가능하다.
본 발명의 이러한 구현예에 있어서, 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 액체 지방상을 포함한다.
이러한 구현예에 따른 조성물은 유리하게는 유중수 에멀젼 형태이다.
이와 같이 제조된 마이크로캡슐은, 마이크로캡슐이 파괴되는 것을 방지하기 위하여, 일반적으로 제형화의 마지막 단계에서, 및 존재하는 경우, 여과 단계 후 미용 제형 내에 통합될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 마이크로캡슐을 첨가하고, 50℃ 미만의 온도에서 균일하게 혼합한다. 균질기보다는 패들을 이용하여 이를 약하게 혼합한다.
III - 조성물
본 발명에 따른 조성물은 미용으로 허용가능하며, 즉 인간의 케라틴 물질 상에 도포하기에 적절하며 비독성인, 생리학적으로 허용가능한 매질을 함유한다.
본 발명의 의미에서 "미용으로 허용가능한" 은, 만족스러운 외관, 향 또는 느낌을 갖는 조성물을 의미한다.
"생리학적으로 허용가능한 매질" 은, 일반적으로 조성물이 조건화되도록 의도된 바에 따라 형태가 조정된다.
특히 성분의 특성 및 양은, 예를 들어 조성물이 고체, 유체 또는 분말로서 제형화되는지에 따라, 조정된다.
스킨케어 또는 메이크업 제제의 형태 및 목적에 따라, 본 발명의 조성물은, 마이크로캡슐 이외에, 휘발성 및 비휘발성 실리콘 및 탄화수소 오일, 계면활성제, 충전제, 증점제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 반사 입자, 셀프 태닝제, 착색제, 활성제, UV 필터, 항료, pH 조절제 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 것과 같은, 부가적인 미용 성분(들)을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 미용 조성물의 pH 는, 바람직하게는 6.5 내지 7.5 범위이다. pH 를 조정하는데 바람직한 염기는 트리에탄올아민이다.
본 발명에 따른 조성물 중 존재하는 첨가제의 성질 및 양을, 본 발명의 목적하는 미용 특성이 이에 의해 영향을 받지 않도록 조정하는 것은, 당업자에게 통상적인 작업의 문제이다.
이러한 통상적인 성분의 일부를 하기에 상세하게 기재한다.
수성 상
상기 언급된 바와 같이, 수성 상은 특히 본 발명의 마이크로캡슐에 변형성을 부여하고/하거나 이를 개선시키는데 유리할 수 있다.
수성 상은 물 및, 적절한 경우, 수-가용성 용매를 포함한다.
본 발명에서, 용어 "수-가용성 용매" 는, 실온에서 액체이고 수-혼화성 (물과의 혼화성이 25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과임) 이 있는 화합물을 의미한다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 수-가용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.
상기와 같이, 본 발명의 조성물은 유리하게는 물, 및 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올 및 그들의 혼합물 중에서 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 수성 상을 함유한다. 이는 또한 C4 케톤 및 C2-C4 알데히드를 함유할 수 있다.
수성 상은 바람직하게는 조성물의 중량에 대하여 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 8 중량% 이상 및 유리하게는 10 중량% 이상의 양으로 존재한다.
유리하게는, 수성 상은 조성물의 중량에 대하여 30 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이상의 양으로 존재한다. 일반적으로, 물은 조성물의 중량에 대하여 30 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량% 및 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 80 중량% 범위의 양으로 존재한다.
유리하게는, 수성 상은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 45 중량% 및 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 45 중량% 범위의 양으로, 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 적합한 수성 상은 하나 이상의 C2-C8 모노알코올을 포함한다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 적합한 수성 상은 하나 이상의 폴리올 또는 글리콜을 포함한다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 적합한 수성 상은 하나 이상의 C2-C8 모노알코올 및 하나 이상의 폴리올 또는 글리콜을 포함한다.
모노알코올 또는 저급 알코올
본 발명에 사용하기에 적합한 모노알코올 또는 저급 알코올은, 오직 하나의 -OH 관능기를 함유하는, 선형, 분지형 또는 고리형, 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.
유리하게는, C2-C8 모노알코올은 비(非)고리형 모노알코올, 보다 바람직하게는 C2-C5 모노알코올 및 바람직하게는 C2-C3 모노알코올이다.
본 발명에 따른 조성물의 제형화에 유리하게 적합한 저급 모노알코올은, 특히 2 내지 5 개의 탄소 원자를 함유하는 것들, 예컨대 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, 바람직하게는 에탄올 및/또는 이소프로판올 및 더욱 바람직하게는 적어도 에탄올이다.
본 발명의 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 이상, 바람직하게는 2 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 15 중량%, 유리하게는 3 중량% 내지 10 중량%, 및 보다 더욱 바람직하게는 3 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 6 중량% 범위의 모노-알코올(들)을 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 2 내지 15 중량% 및 더욱 바람직하게는 3 내지 10 중량% 의 총 농도로, 에탄올 및/또는 이소프로판올 및 더욱 바람직하게는 적어도 에탄올을 포함한다.
에탄올과 같은 저급 모노알코올은, 케라틴 물질(들)의 메이크업 및/또는 케어 분야의 여러 방법에서 유리하게 사용될 수 있다.
이와 같은 화합물은, 특히 사용자가 피부 상에 본 발명의 조성물을 도포할 때, 사용자에게 상쾌한 느낌을 제공하는데 유용하다.
나아가, 사용자에게의 상쾌함, 만족스러움과 같은 느낌은, 또한 유리하게는 특히 혈관이 발달되어 있는 영역을 형성하는 눈 주변의 피부에서 느껴지는 경우, 피부 내 혈액 순환을 활성화시키는 것을 가능하게 한다. 따라서, 이러한 저급 모노알코올의 적용이 동반하는 상쾌한 느낌은, 얼굴의 이러한 부분의 얇기 및 높은 혈관분포로 인해, 얼굴의 이러한 부분에 존재하는 붓기 및 다크 서클을 감소시킨다.
저급 모노알코올의 적용은 또한 유리하게는 일반적으로 눈에 자극이되는 원료인, 멘톨, 에틸 멘탄 카르복사미드, 멘틸 락테이트, 멘톡시프로판디올과 같은 기타 냉각제의 눈 주변에의 적용을 불필요하게 할 수 있다.
또한, 일부 미용 성분이 특히 히드로알코올계 매질 중에 가용성이기 때문에, 저급 알코올을 포함하는 생리학적 매질 중에 마이크로캡슐을 함유하는 조성물을 다루는 것이 요구된다.
나아가, 에탄올과 같은 저급 모노알코올은, 활성제, 특히 예를 들어 살리실산 및 그의 유도체와 같은 각질용해제를 용해시키는 것을 가능하게 한다.
선행 기술의 일부 마이크로캡슐은 히드로알코올계 매질 중에서 신속하게 분해되기 때문에, 히드로알코올계 매질 중에서 안정한 마이크로캡슐을 포함하는 조성물을 다루는 것이 요구된다.
폴리올 및 글리콜
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "폴리올" 은, 둘 이상의 유리 히드록실기를 포함하는 임의의 유기 분자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명에 따른 용어 "폴리올" 은, 상기 개시된 단당류-알코올을 포함하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 폴리올은 실온에서 액체 형태로 존재한다.
폴리올/글리콜은 보습제 또는 습윤제이다.
이들은 조성물의 기타 성분의 안정성에 대하여, 특히 선행 기술의 마이크로캡슐에 대하여 영향을 미칠 수 있다.
따라서, 이러한 조성물이 현저한 보습 또는 습윤 효과를 나타내기 때문에, 폴리올 및/또는 글리콜을 포함하는 생리학적 매질 중에 마이크로캡슐을 함유하는 안정한 조성물을 다루는 것이 요구된다.
이러한 기술적 과제는 본 발명에 따른 조성물에 의해 해결된다. 본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은, 각각의 알킬 사슬 상에 2 개 이상의 -OH 관능기, 특히 3 개 이상의 -OH 관능기 및 더욱 특히 4 개 이상의 -OH 관능기를 함유하는, 선형, 분지형 또는 고리형, 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.
유리하게는 본 발명에 따른 조성물의 제형화에 적합한 폴리올은, 특히 2 내지 32 개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 20 개의 탄소 원자 및 더욱 바람직하게는 2 내지 16 개의 탄소 원자, 유리하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자, 더욱 유리하게는 2 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 것들이다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은, 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜로부터 선택될 수 있다.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 폴리올의 혼합물을 포함할 수 있다.
유리하게는, 폴리올은 바람직하게는 C2-C8 및 더욱 바람직하게는 C3-C6 의 다가 알코올로부터 선택될 수 있다. 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜 및 그들의 혼합물, 글리세롤 및 그의 유도체, 폴리글리세롤, 예컨대 글리세롤 올리고머, 예를 들어 디글리세롤, 및 폴리에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르 (특히 3 내지 16 개의 탄소 원자를 함유함), 예컨대 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히, 폴리올은 글리세롤, 글리콜, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜, 글리콜 에테르, 바람직하게는 (C1-C4)알킬에테르의 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜, 또는 (C1-C4)알킬에테르의 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜, 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 하나의 바람직한 구현예에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
특정 구현예에서, 폴리올은 글리세롤, 및 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된다.
하나의 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 부틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 그들의 혼합물을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 조성물은 적어도 글리세롤을 포함한다.
하나의 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 유일한 폴리올로서 글리세롤을 포함한다.
유리하게는, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 글리세롤을 포함할 수 있다.
유리하게는, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 부틸렌 글리콜을 포함할 수 있다.
유리하게는, 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다.
조성물이 글리세롤 및 하나 이상의 글리콜을 포함하는 경우, 글리세롤/글리콜의 중량비는 유리하게는 1/2 내지 3/2, 바람직하게는 2/3 내지 1/1, 더욱 바람직하게는 약 1 이다.
바람직한 구현예에서, 조성물은 글리세롤, 및 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜로부터 선택되는 하나 이상의 글리콜을 포함하고, 글리세롤/글리콜의 중량비는 유리하게는 1/2 내지 3/2, 바람직하게는 2/3 내지 1/1, 더욱 바람직하게는 약 1 이다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 조성물의 중량을 기준으로 10 중량% 이상, 바람직하게는 10 중량% 내지 45 중량% 및 특히 10 중량% 내지 40 중량% 의, 폴리올(들) 및/또는 글리콜, 바람직하게는 하나의 C2-C32 폴리올 및/또는 글리콜을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 조성물의 중량을 기준으로 10 중량% 이상, 바람직하게는 12 중량% 내지 50 중량% 및 특히 13 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 14 중량% 내지 35 중량% 및 보다 바람직하게는 15 중량% 내지 30 중량% 의, 폴리올(들) 및/또는 글리콜을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 수성 상의 중량을 기준으로 10 중량% 이상, 바람직하게는 12 중량% 내지 50 중량% 및 특히 13 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 14 중량% 내지 35 중량% 및 보다 바람직하게는 15 중량% 내지 30 중량% 의, 폴리올(들) 및/또는 글리콜을 포함할 수 있다.
바람직하게는 폴리올은 C2-C32 폴리올 및/또는 글리콜이다.
유리하게는, 폴리올 및 글리콜/조성물의 중량비는 1/10 내지 1/2, 바람직하게는 1/8 내지 1/3, 더욱 바람직하게는 1/6 내지 1/4 이다. 더욱 특히, 폴리올 및 글리콜/수성 상의 중량비는 1/10 내지 1/2, 바람직하게는 1/8 내지 1/3, 더욱 바람직하게는 1/6 내지 1/4 이다.
하기 상세화되는 바와 같이, 조성물은 겔화된 수성 상을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 무수이거나 비(非)무수일 수 있다.
본 발명에 따른 무수 조성물에서, "폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물" 은, 조성물의 중량에 대하여 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 8 중량% 이상 및 유리하게는 10 중량% 이상의 양으로 존재하고, 조성물은 물을 포함하지 않는다.
"물을 포함하지 않는" 은, 조성물이 3 중량% 미만, 바람직하게는 1 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 의 미만의 물을 포함하고, 특히 물을 함유하지 않는 것을 의미한다.
적절한 경우, 소량의 물이 특히 그의 잔여량을 함유할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.
본 발명에 따른 비(非)무수 조성물에서, "폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물" 은, 유리하게는 조성물의 중량에 대하여 10 중량% 이상, 바람직하게는 12 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 15 중량% 이상의 양으로 존재한다.
액체 지방상
본 발명에 따른 조성물은 또한 유리하게는 실온 및 대기압에서 액체인 하나 이상의 지방상, 및 특히 하기 언급되는 바와 같은 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다.
특히, 하나 이상의 오일의 존재는, 조성물의 적용을 용이하게 하고, 진정성을 제공하기 때문에 유리하다.
본 발명에 있어서, 용어 "오일" 은, 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체인, 수-비혼화성 비수성 화합물을 의미한다.
본 발명에 따른 무수 미용 조성물의 제조에 적합한 오일상은, 탄화수소계 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 비(非)플루오로 오일, 또는 그들의 혼합물을 포함할 수 있다.
오일은 휘발성이거나 비휘발성일 수 있다.
이는 동물, 식물, 광물성 또는 합성 기원일 수 있다. 하나의 구현예 변형에 있어서, 식물 기원의 오일이 바람직하다.
용어 "휘발성 오일" 은, 실온 및 대기압에서, 피부 또는 입술과 접촉 시, 1 시간 내에 증발할 수 있는 임의의 비수성 매질을 의미한다. 휘발성 오일은, 실온에서 액체인 미용 휘발성 오일이다. 더욱 특히, 휘발성 오일은 0.01 내지 200 mg/cm2/분의 증발률 (제시된 양 끝점 포함) 을 갖는다.
용어 "비휘발성 오일" 은, 실온 및 대기압에서 피부 또는 케라틴 섬유 상에 남아있는 오일을 의미한다. 더욱 특히, 비휘발성 오일은 엄격하게 0.01 mg/cm2/분 미만의 증발률을 갖는다.
이러한 증발률을 측정하기 위하여, 15 g 의 시험용 오일 또는 오일 혼합물을, 25℃ 로 온도 조절되고 50 중량% 의 상대 습도로 습도 조절된 약 0.3 m3 의 거대 챔버 내 존재하는, 저울 상에 위치시킨, 직경 7 cm 결정화 디쉬 내에 위치시켰다. 액체를 교반하지 않고, 상기 오일 또는 상기 혼합물을 함유하는 결정화 디쉬 위에 수직으로 위치시킨 팬 (fan) (Papst-Motoren, 레퍼런스 8550 N, 2,700 rpm 으로 회전) 을 이용하여 환기시키면서 (블레이드는 결정화 디쉬의 바닥에서 20 cm 떨어져 결정화 디쉬 방향을 향하고 있음), 자유롭게 증발되도록 하였다. 결정화 디쉬 중에 남아있는 오일의 질량을 일정한 간격으로 측정한다. 증발률을 면적의 단위 (cm2) 당 및 시간의 단위 (분) 당 증발된 오일의 mg 으로 표시한다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "실리콘 오일" 은, 하나 이상의 규소 원자, 및 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "플루오로 오일" 은, 하나 이상의 플루오린 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "탄화수소계 오일" 은, 주로 수소 및 탄소 원자를 함유하는 오일을 의미한다.
오일은, 임의로, 예를 들어 히드록실 또는 산 라디칼의 형태로의, 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를 포함한다.
유리하게는, 본 발명의 무수 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 10 중량% 내지 50 중량% 및 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량% 의 오일(들)을 포함할 수 있다.
a) 휘발성 오일
휘발성 오일은, 8 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 탄화수소계 오일, 및 특히 C8-C16 분지형 알칸 (또한 이소파라핀로서 공지됨), 예를 들어 이소도데칸 (또한 2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로서 공지됨), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 예를 들어 상품명 Isopar® 또는 Permethyl® 로 시판되는 오일, 또는 특히 선형 C8-C14 알칸으로부터 선택될 수 있다.
또한 사용될 수 있는 휘발성 오일에는, 휘발성 실리콘, 예를 들어 휘발성 선형 또는 고리형 실리콘 오일, 특히 ≤ 8 센티스토크 (cSt) (8 x 10-6 m2/s) 의 점도를 갖고, 및 특히 2 내지 10 개의 규소 원자 및 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 함유하는 오일이 포함되며, 이러한 실리콘은 임의로 1 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 알콕시기를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 5 및 6 cSt 의 점도를 갖는 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.
노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄과 같은 휘발성 플루오로 오일, 및 그들의 혼합물이, 또한 사용될 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 액체 지방상은, 상기 액체 지방상의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 40 중량% 및 보다 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 의 휘발성 오일(들)을 포함할 수 있다.
b) 비휘발성 오일
비휘발성 오일은, 특히 비휘발성 탄화수소계, 플루오로 및/또는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 비휘발성 탄화수소계 오일에는, 하기가 포함된다:
- 동물 기원의 탄화수소계 오일,
- 식물 기원의 탄화수소계 오일, 예컨대 피토스테아릴 에스테르, 예컨대 피토스테아릴 올레에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트 (Ajinomoto, Eldew PS203), 글리세롤의 지방산 에스테르로부터 형성된 트리글리세리드 (특히 여기서 지방산은 C4 내지 C36 및 특히 C18 내지 C36 범위의 사슬 길이를 가질 수 있음), 이러한 오일들은 가능하게는 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화일 수 있고; 이러한 오일들은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 시어 오일, 알파파 오일, 양귀비 오일, 수수 오일, 보리 오일, 호밀 오일, 캔들너트 오일, 시계초 오일, 시어 버터, 알로에 베라 오일, 스위트 아몬드 오일, 복숭아씨 오일, 땅콩 오일, 아르간 오일, 아보카도 오일, 바오밥 오일, 보리지 오일, 브로콜리 오일, 금잔화 오일, 동백 오일, 카놀라 오일, 당근 오일, 홍화 오일, 아마 오일, 포도씨 오일, 코튼 오일, 코코넛 오일, 호박씨 오일, 밀배아 오일, 호호바 오일, 백합 오일, 마카다미아 오일, 옥수수 오일, 메도우폼 오일, 성요한초 오일 (St John's Wort oil), 모노이 (monoi) 오일, 헤이즐넛 오일, 복숭아씨 오일, 호두 오일, 올리브 오일, 달맞이꽃 오일, 팜 오일, 블랙커런트씨 오일, 키위씨 오일, 포도씨 오일, 피스타치오 오일, 겨울 호박 오일, 호박 오일, 퀴노아 오일, 사향 장미 오일, 참깨 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 피마자 오일 및 수박 오일, 및 그들의 혼합물, 또는 대안적으로는 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에서 시판되는 것 또는 Dynamit Nobel 사에서 명칭 Miglyol 810®, 812® 및 818® 로 시판되는 것;
- 광물성 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 그의 유도체, 바셀린, 폴리데센, 폴리부텐, 팔레암 (Parleam) 과 같은 수소첨가 폴리이소부텐, 및 스쿠알란,
- 10 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어 화학식 R1COOR2, (식 중, R1 은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 특히 분지형의 탄화수소계 사슬을 나타내며, 단 R1 + R2 ≥ 10 임) 의 오일. 이러한 에스테르는, 특히 알코올 및 지방산의 에스테르, 예를 들어 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올의 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 알코올 또는 폴리알코올 리시놀레에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예를 들어 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 및 이소노난산 에스테르, 예를 들어 이소노닐 이소노나노에이트 및 이소트리데실 이소노나노에이트로부터 선택될 수 있음.
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 디펜타에리트리틸 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르, 예컨대 특허 출원 US 2004-175 338 에 기재되어 있고, Nippon Fine Chemical 사에서 시판되는 Lusplan DD-DA5® 및 Lusplan DD-DA7®,
- 디올 이량체 및 이산 이량체의 공중합체 및 그의 에스테르, 예컨대 디리놀레일 디올 이량체/디리놀레산 이량체 공중합체 및 그의 에스테르, 예를 들어 Plandool-G,
- 폴리올 및 이산 이량체의 공중합체, 및 그의 에스테르, 예컨대 Hailuscent ISDA 또는 디리놀레산/부탄디올 공중합체,
- 12 내지 26 개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 2-옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올 및 올레일 알코올,
- C12-C22 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 그들의 혼합물,
- 2 개의 알킬 사슬이 동일하거나 상이할 수 있는 디알킬 카르보네이트, 예컨대 Cognis 사에서 명칭 Cetiol CC® 로 시판되는 디카프릴릴 카르보네이트,
- 고 몰 질량의 오일, 특히 약 400 내지 약 2,000 g/mol 및 특히 약 650 내지 약 1,600 g/mol 범위의 몰 질량을 갖는 오일. 본 발명에 사용될 수 있는 고 몰 질량의 오일로서, 하기가 언급될 수 있음: 특히 35 내지 70 범위의 총 탄소수를 갖는 선형 지방산 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라르고네이트, 히드록실화 에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트, 방향족 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트, 분지형 C24-C28 지방 알코올 또는 지방산의 에스테르, 예컨대 특허 US 6 491 927 에 기재된 것들, 및 펜타에리트리톨 에스테르, 및 특히 트리이소아라키딜 시트레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트; 페닐 실리콘, 예컨대 Wacker 사의 Belsil PDM 1000 (MM = 9,000 g/mol), 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 실리콘 사슬의 펜던트이고/이거나 말단에 존재하는 알킬 또는 알콕시기 (이러한 기들은 각각 2 내지 24 개의 탄소 원자를 함유함) 를 포함하는 PDMS, 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메틸실록시 디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실록시실리케이트, 100 cSt 이하의 점도를 갖는 디메티콘 또는 페닐 트리메티콘, 및 그들의 혼합물; 및 또한 이러한 각종 오일의 혼합물, 및
- 그들의 혼합물.
하나의 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 하기와 같은 비휘발성 탄화수소계 오일로부터 선택되는 하나 이상의 비휘발성 오일을 포함한다:
- 동물 기원의 탄화수소계 오일;
- 식물 기원의 탄화수소계 오일;
- 10 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 합성 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어 화학식 R1COOR2 (식 중, R1 은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 함유하는 특히 분지형의 탄화수소계 사슬을 나타내며, 단 R1 + R2 ≥ 10 임) 의 오일;
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르;
- 12 내지 26 개의 탄소 원자를 함유하는 분지형 및/또는 불포화 탄소계 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올;
- 2 개의 알킬 사슬이 동일하거나 상이할 수 있는 디알킬 카르보네이트;
- 고 몰 질량의 오일; 및
- 그들의 혼합물.
유리하게는, 본 발명의 액체 지방상은, 상기 액체 지방상의 총 중량에 대하여 40 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상 또는 보다 바람직하게는 100 중량% 의 비휘발성 오일(들)을 포함할 수 있다.
조성물의 부가적인 성분
본 발명에 따른 조성물은 또한 상기 정의된 마이크로캡슐 이외에, 일부 부가적인 분말상 (pulverulent phase) 물질과 같은 하나 이상의 부가적인 성분을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 이러한 분말상은, 본 발명에 따라 요구되는 마이크로캡슐 이외에, 충전제; 안료; 네이커; 금속성 색조를 갖는 입자; 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 캡슐화되지 않은 미립자 물질을 포함할 수 있다.
명백하게, 이러한 부가적인 성분은 조성물에 유해하지 않도록 적절한 양 및 조건으로 사용된다.
하기 범위는 바람직하게는 하기 제시되는 분말상의 양 내에서 마이크로캡슐의 양을 고려한 것이다. 본 발명에 따른 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 이상 및 더욱 특히 5 중량% 이상의 분말상을 포함할 수 있다.
더욱 특히, 본 발명에 따른 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상 및 더욱 특히 20 중량% 이상의 분말상을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 60 중량% 및 보다 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량% 의 분말상을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량% 및 보다 더욱 바람직하게는 25 중량% 내지 50 중량% 의 분말상을 포함할 수 있다.
실리콘 탄성중합체
하나 또는 여러 실리콘 탄성중합체 (비(非)캡슐화된 것) 는 부가적으로, 조성물의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 및 보다 더욱 바람직하게는 3 중량% 내지 10 중량% 의 양으로 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다.
임의의 적합한 실리콘 탄성중합체가 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 적합한 실리콘 탄성중합체에는, 예를 들어, 유화성 실리콘 탄성중합체, 예컨대 폴리글리세롤화 및/또는 친수성 유화성 실리콘 탄성중합체, 예컨대 알콕실화 실리콘 탄성중합체, 및 비유화성 실리콘 탄성중합체가 포함된다. 상기와 같은 실리콘 탄성중합체는 구형 또는 비(非)구형일 수 있다.
폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체
적합한 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체에는, 예를 들어, 특히 백금 촉매 존재 하에서의 규소에 연결된 하나 이상의 수소 원자를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 에틸렌계 불포화기를 함유하는 폴리글리세롤화 화합물의 가교 부가 반응에 의해 수득될 수 있는, 가교된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산이 포함된다.
사용될 수 있는 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체에는, 비제한적으로, Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSG-710", "KSG-810", "KSG-820", "KSG-830" 및 "KSG-840" 으로 시판되는 것이 포함된다. 적합한 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체는 또한, 2005 년 3 월 22 자 제출된 U.S. serial No. 11/085,509 (U.S. 특허 출원 공보 No. 2005/0220728 로서 공개됨) 에 개시되어 있고, 그의 개시의 전문은 본원에 참조로서 인용된다.
친수성 유화성 실리콘 탄성중합체
용어 "친수성 유화성 실리콘 탄성중합체" 는, 상기 기재된 바와 같은 폴리글리세롤화 사슬 이외에 하나 이상의 친수성 사슬을 포함하는 실리콘 탄성중합체를 의미한다.
특히, 친수성 유화성 실리콘 탄성중합체는 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체로부터 선택될 수 있다.
적합한 폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는, 특허 U.S. Pat. No. 5,236,986, U.S. Pat. No. 5,412,004, U.S. Pat. No. 5,837,793 및 U.S. Pat. No. 5,811,487 에 기재되어 있다.
사용될 수 있는 적합한 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체에는, Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-210", "KSG-310", "KSG-320", "KSG-330", "KSG-340" 및 "X-226146" 으로 시판되는 것, 또는 Dow Corning 사에서 "DC9010" 및 "DC9011" 로 시판되는 것이 포함된다.
적합한 친수성 유화성 실리콘 탄성중합체는 또한, 2005 년 3 월 22 자 제출된 U.S. serial No. 11/085,509 (U.S. 특허 출원 공보 No. 2005/0220728 로서 공개됨) 에 개시되어 있고, 그의 개시의 전문은 본원에 참조로서 인용된다.
비(非)유화성 실리콘 탄성중합체
용어 "비유화성" 은, 폴리옥시알킬렌 또는 폴리글리세롤화 단위와 같은 친수성 사슬을 함유하지 않는 탄성중합체를 의미한다.
비유화성 실리콘 탄성중합체는 바람직하게는, 특히 백금 촉매 존재 하에서의 규소에 연결된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 규소에 연결된 에틸렌계 불포화기를 함유하는 디오르가노폴리실록산의 가교 부가 반응; 또는 특히 유기주석 화합물 존재 하에서의 히드록실 말단기를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 규소에 연결된 하나 이상의 수소를 함유하는 디오르가노폴리실록산의 탈수 가교 커플링 반응; 또는 히드록실 말단기를 함유하는 디오르가노폴리실록산과 가수분해성 오르가노폴리실란의 가교 커플링 반응; 또는 특히 유기퍼옥시드 촉매 존재 하에서의 오르가노폴리실록산의 열적 가교; 또는 감마선, 자외선 또는 전자빔과 같은 고에너지 방사선을 통한 오르가노폴리실록산의 가교에 의해 수득될 수 있는, 탄성중합체성 가교된 오르가노폴리실록산이다.
적합한 비유화성 실리콘 탄성중합체는, 특허 출원 JP61-194009 A, EP0242219 A, EP0295886 A 및 EP0765656 A 에 기재되어 있다.
사용될 수 있는 적합한 비유화성 실리콘 탄성중합체에는, 비제한적으로, Dow Corning 사에서 명칭 "DC 9040", "DC 9041", "DC 9509", "DC 9505" 및 "DC 9506" 으로 시판되는 것이 포함된다.
또한, 실리카로 코팅된 구형 실리콘 탄성중합체 분말인 DC 9701 (INCI 명칭: 디메티콘/비닐 디메티콘 교차중합체 (및) 실리카) 및 이산화 티탄으로 코팅된 탄성중합체 분말인 DC EP 9261Ti 이 언급될 수 있다.
적합한 비유화성 실리콘 탄성중합체는 또한, 2005 년 3 월 22 자 제출된 U.S. serial No. 11/085,509 (U.S. 특허 출원 공보 No. 2005/0220728 로서 공개됨) 에 개시되어 있다.
비유화성 실리콘 탄성중합체는 또한, 예를 들어, 특허 U.S. Pat. No. 5,538,793 에 기재된 바와 같은, 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 탄성중합체성 가교된 오르가노폴리실록산 분말 형태일 수 있으며, 상기 특허 문헌의 전문은 본원에 참조로서 인용된다. 상기와 같은 탄성중합체는 Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104" 및 "KSP-105" 로 시판된다.
분말 형태의 기타 탄성중합체성 가교된 오르가노폴리실록산에는, 특히 Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSP-200" 으로 시판되는, 플루오로알킬기로 관능화된 혼성 실리콘 분말; 특히 Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSP-300" 으로 시판되는, 페닐기로 관능화된 혼성 실리콘 분말이 포함된다.
또한, Shin-Etsu 사의 혼성 실리콘 분말 "KSP-441" 및 "KSP-411" 이 언급될 수 있다. "KSP-441" 및 "KSP-411" 의 INCI 명칭은, 각각 폴리실리콘-22 및 폴리실리콘-1 교차중합체이다.
필름 형성제
실리콘 폴리아미드
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 실리콘 폴리아미드를 포함한다.
조성물 중 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 고체이다.
본 발명의 조성물 중 실리콘 폴리아미드는, 예를 들어 문헌 US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 및 US-A-5 981 680 에 기재된 바와 같은, 폴리오르가노실록산 유형의 중합체일 수 있다. 본 발명에 있어서, 실리콘 중합체는 하기 2 가지 부류에 속하는 것일 수 있다:
(1) 둘 이상의 아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로서, 이러한 2 개의 기가 중합체 사슬 내에 위치되어 있는 폴리오르가노실록산, 및/또는
(2) 둘 이상의 아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산으로서, 이러한 2 개의 기가 그래프트 또는 분지 상에 위치되어 있는 폴리오르가노실록산.
A) 제 1 변형에 있어서, 실리콘 중합체는, 아미드 단위가 중합체 사슬 내에 위치되어 있는, 상기 정의된 바와 같은 폴리오르가노실록산이다.
실리콘 폴리아미드는 더욱 특히, 일반식 I 에 해당하는 단위를 하나 이상 포함하는 중합체일 수 있다:
Figure pct00001
1) 식 중: G 가 -C(O)-NH-Y-NH- 인 경우 G' 는 C(O) 를 나타내고, G 가 -NH-C(O)-Y-C(O)- 인 경우 G' 는 -NH- 를 나타내고;
2) R4, R5, R6 및 R7 은, 동일하거나 상이할 수 있으며,
- 선형, 분지형 또는 고리형, 포화 또는 불포화, C1 내지 C40 탄화수소계 기 (이의 사슬 내에 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유할 수 있고, 플루오린 원자로 일부 또는 전부 치환될 수 있음),
- 하나 이상의 C1-C4 알킬기로 임의로 치환된 C6-C10 아릴기,
- 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 함유할 수 있는 폴리오르가노실록산 사슬
로부터 선택되는 기를 나타내고;
3) 기 X 는, 동일하거나 상이할 수 있으며, 선형 또는 분지형 C1 내지 C30 알킬렌디일기 (이의 사슬 내에 하나 이상의 산소 및/또는 질소 원자를 함유할 수 있음) 를 나타내고;
4) Y 는 포화 또는 불포화 C1 내지 C50 선형 또는 분지형 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌 2가 기 (이는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 포함할 수 있고/있거나, 치환기로서 플루오린, 히드록실, C3 내지 C8 시클로알킬, C1 내지 C40 알킬, C5 내지 C10 아릴, 1 내지 3 개의 C1 내지 C3 알킬로 임의로 치환된 페닐, C1 내지 C3 히드록시알킬 및 C1 내지 C6 아미노알킬기와 같은 원자 또는 원자의 기들 중 하나를 가질 수 있음) 이고;
5) Y 는 하기 식의 기를 나타내고,
Figure pct00002
[식 중,
- T 는 폴리오르가노실록산 사슬로 임의로 치환되고, O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 함유할 수 있는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, C3 내지 C24 3가 또는 4가 탄화수소계 기를 나타내거나, 또는 T 는 N, P 및 Al 로부터 선택되는 3가 원자를 나타내고,
- R8 은 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 술폰아미드기를 포함할 수 있는, 선형 또는 분지형 C1-C50 알킬기 또는 폴리오르가노실록산 사슬 (이는 가능하게는 중합체의 또 다른 사슬에 연결될 수 있음) 을 나타냄];
6) n 은 2 내지 500 및 바람직하게는 2 내지 200 범위의 정수이고, m 은 1 내지 1,000, 바람직하게는 1 내지 700 및 보다 더욱 바람직하게는 6 내지 200 범위의 정수임.
본 발명에 있어서, 중합체 중 기 R4, R5, R6 및 R7 의 80% 는, 바람직하게는 메틸, 에틸, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필기로부터 선택된다. 또 다른 구현예에 있어서, 중합체 중 기 R4, R5, R6 및 R7 의 80% 는, 메틸기이다.
본 발명에 있어서, Y 는 추가로 중합체 또는 공중합체의 기타 모이어티와의 결합을 확립하기 위하여 1 또는 2 개의 자유 원자가를 임의로 포함하는, 각종 2가 기를 나타낸다. 바람직하게는, Y 는 하기로부터 선택되는 기를 나타낸다:
a) 선형 C1 내지 C20 및 바람직하게는 C1 내지 C10 알킬렌기,
b) 고리 및 비공액된 불포화를 포함할 수 있는, 분지형 C30 내지 C56 알킬렌기,
c) C5-C6 시클로알킬렌기,
d) 하나 이상의 C1 내지 C40 알킬기로 임의로 치환된 페닐렌기,
e) 1 내지 5 개의 아미드기를 포함하는 C1 내지 C20 알킬렌기,
f) 히드록실, C3 내지 C8 시클로알칸, C1 내지 C3 히드록시알킬 및 C1 내지 C6 알킬아민기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함하는, C1 내지 C20 알킬렌기,
g) 하기 식의 폴리오르가노실록산 사슬:
Figure pct00003
또는
Figure pct00004
[식 중, R4, R5, R6, R7, T 및 m 은 상기 정의된 바와 같음].
B) 제 2 변형에 있어서, 실리콘 폴리아미드는 화학식 (II) 에 따른 단위를 하나 이상 포함하는 중합체일 수 있다:
Figure pct00005
[식 중,
- R4 및 R6 은, 동일하거나 상이할 수 있으며, 화학식 (I) 에 대하여 상기 정의된 바와 같고,
- R10 은 R4 및 R6 에 대하여 상기 정의된 바와 같은 기를 나타내거나, 또는 화학식 -X-G"-R12 의 기를 나타내고, 여기서 X 는 화학식 (I) 에 대하여 상기 정의된 바와 같고, R12 는 수소 원자, 또는 임의로 그의 사슬 내에 O, S 및 N 으로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 포함하고, 하나 이상의 플루오린 원자 및/또는 하나 이상의 히드록실기, 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬기로 임의로 치환된 페닐기로 임의로 치환되는, 선형, 분지형 또는 고리형, 포화 또는 불포화, C1-C50 탄화수소계 기를 나타내고,
G" 는 -C(O)NH- 및 -HN-C(O)- 를 나타내고,
- R11 은 화학식 -X-G"-R12 (여기서 X, G" 및 R12 는 상기 정의된 바와 같음) 의 기를 나타내고,
- m1 은 1 내지 998 범위의 정수이고, 및
- m2 는 2 내지 500 범위의 정수임].
본 발명에 있어서, 실리콘 중합체는 단독중합체, 즉 여러 동일한 단위, 특히 화학식 (I) 또는 화학식 (II) 의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다.
본 발명에 있어서, 또한, 여러 상이한 화학식 (I) 의 단위를 포함하는 공중합체, 즉 기 R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m 및 n 중 적어도 하나가 단위들 중 하나에서 상이한 중합체로부터 형성된 실리콘 중합체가 사용될 수 있다. 공중합체는 또한, 기 R4, R6, R10, R11, m1 및 m2 중 적어도 하나가 단위들 중 적어도 하나에서 상이한, 여러 화학식 (II) 의 단위로부터 형성될 수 있다.
또한, 하나 이상의 화학식 (I) 의 단위 및 하나 이상의 화학식 (II) 의 단위를 포함하는 중합체가 사용될 수 있고, 여기서 화학식 (I) 의 단위와 화학식 (II) 의 단위는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이러한 공중합체는 블록 중합체 또는 그래프트 중합체일 수 있다.
본 발명의 제 1 구현예에서, 실리콘 중합체는 또한 그래프트 공중합체로 이루어질 수 있다. 따라서, 실리콘 단위를 함유하는 폴리아미드는 아미드기를 함유하는 실리콘 사슬로 그래프트 및 임의로 가교될 수 있다. 상기와 같은 중합체는 삼관능성 아민을 이용하여 합성될 수 있다.
본 발명의 하나의 유리한 구현예에 있어서, 수소 상호작용을 확립할 수 있는 기는 화학식 -C(O)NH- 및 -HN-C(O)- 의 아미드기이다. 이러한 경우, 구조화제는 화학식 (III) 또는 (IV) 중 적어도 하나의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다:
Figure pct00006
또는
Figure pct00007
[식 중, R4, R5, R6, R7, X, Y, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].
이러한 화학식 (III) 또는 (IV) 의 폴리아미드에서, m 은 1 내지 700, 특히 15 내지 500 및 특히 50 내지 200 범위이고, n 은 특히 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 100 및 보다 더욱 바람직하게는 4 내지 25 범위이고,
- X 는 바람직하게는 1 내지 30 개의 탄소 원자, 특히 1 내지 20 개의 탄소 원자, 특히 5 내지 15 개의 탄소 원자 및 더욱 특히 10 개의 탄소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬이고, 및
- Y 는 바람직하게는 1 내지 40 개의 탄소 원자, 특히 1 내지 20 개의 탄소 원자 및 보다 더욱 바람직하게는 2 내지 6 개의 탄소 원자, 특히 6 개의 탄소 원자를 함유하는, 선형 또는 분지형이거나, 고리 및/또는 불포화를 포함할 수 있는 알킬렌 사슬이다.
화학식 (III) 및 (IV) 에서, X 또는 Y 를 나타내는 알킬렌기는 임의로 알킬렌 부분에 하기 부재 (member) 중 적어도 하나를 함유할 수 있다:
1) 1 내지 5 개의 아미드, 우레아, 우레탄 또는 카르바메이트기,
2) C5 또는 C6 시클로알킬기, 및
3) 1 내지 3 개의 동일하거나 상이한 C1 내지 C3 알킬기로 임의로 치환된 페닐렌기.
화학식 (III) 및 (IV) 에서, 알킬렌기는 또한 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 부재로 치환될 수 있다:
- 히드록실기,
- C3 내지 C8 시클로알킬기,
- 1 내지 3 개의 C1 내지 C40 알킬기,
- 1 내지 3 개의 C1 내지 C3 알킬기로 임의로 치환된 페닐기,
- C1 내지 C3 히드록시알킬기, 및
- C1 내지 C6 아미노알킬기.
이러한 화학식 (III) 및 (IV) 에서, Y 는 또한 하기를 나타낼 수 있다:
Figure pct00008
[식 중, R8 은 폴리오르가노실록산 사슬을 나타내고, T 는 하기 화학식의 기를 나타냄:
Figure pct00009
(여기서, a, b 및 c 는, 독립적으로, 1 내지 10 범위의 정수이고, R13 은 수소 원자 또는 R4, R5, R6 및 R7 에 대하여 정의된 바와 같은 기임)].
화학식 (III) 및 (IV) 에서, R4, R5, R6 및 R7 은 바람직하게는, 독립적으로, 선형 또는 분지형 C1 내지 C40 알킬기, 바람직하게는 CH3, C2H5, n-C3H7 또는 이소프로필기, 폴리오르가노실록산 사슬, 또는 1 내지 3 개의 메틸 또는 에틸기로 임의로 치환된 페닐기를 나타낸다.
상기 제시된 바와 같이, 중합체는 동일하거나 상이한 화학식 (III) 또는 (IV) 의 단위를 포함할 수 있다.
따라서, 중합체는 상이한 길이의 여러 화학식 (III) 또는 (IV) 의 단위를 함유하는 폴리아미드, 즉 화학식 (V) 에 해당하는 폴리아미드일 수 있다:
Figure pct00010
[식 중, X, Y, n 및 R4 내지 R7 은 상기 제시된 의미를 갖고, m1 및 m2 는, 서로 상이하며, 1 내지 1000 범위 내에서 선택되고, p 는 2 내지 300 범위의 정수임].
이러한 화학식에서, 단위는 구조화되어, 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체를 형성할 수 있다. 이러한 공중합체에서, 단위는 상이한 길이를 가질 뿐 아니라, 상이한 화학적 구조를 가질 수 있으며, 예를 들어 상이한 기 Y 를 함유할 수 있다. 이러한 경우, 중합체는 화학식 VI 에 해당하는 것일 수 있다:
Figure pct00011
[식 중, R4 내지 R7, X, Y, m1, m2, n 및 p 는 상기 제시된 의미를 갖고, Y1 은 Y 와 상이하지만, Y 에 대하여 정의된 기로부터 선택됨]. 상기와 같이, 각종 단위는 구조화되어, 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체를 형성할 수 있다.
본 발명의 제 1 구현예에서, 구조화제는 또한 그래프트 공중합체로 이루어질 수 있다. 따라서, 실리콘 단위를 함유하는 폴리아미드는 아미드기를 함유하는 실리콘 사슬로 그래프트 및 임의로 가교될 수 있다. 상기와 같은 중합체는 삼관능성 아민을 이용하여 합성될 수 있다.
이러한 경우, 중합체는 하나 이상의 화학식 (VII) 의 단위를 포함할 수 있다:
Figure pct00012
[식 중, X1 및 X2 는, 동일하거나 상이하며, 화학식 (I) 에서 X 에 대하여 제시된 의미를 갖고, n 은 화학식 (I) 에 정의된 바와 같고, Y 및 T 는 화학식 (I) 에서 정의된 바와 같고, R14 내지 R21 은 R4 내지 R7 과 동일한 군에서 선택되는 기이고, m1 및 m2 는 1 내지 1000 범위의 수이고, p 는 2 내지 500 범위의 정수임].
화학식 (VII) 에서, 바람직하게는 하기와 같다:
- p 는 1 내지 25 및 보다 더욱 바람직하게는 1 내지 7 범위이고,
- R14 내지 R21 은 메틸기이고,
- T 는 하기 화학식의 기에 해당하고:
Figure pct00013
(여기서, R22 는 수소 원자, 또는 R4 내지 R7 에 대하여 정의된 기로부터 선택되는 기이고, R23, R24 및 R25 는, 독립적으로, 선형 또는 분지형 알킬렌기, 및 더욱 바람직하게는 하기 화학식의 기에 해당하고:
Figure pct00014
여기서 특히 R23, R24 및 R25 는 -CH2-CH2- 를 나타냄),
- m1 및 m2 는 15 내지 500 및 보다 더욱 바람직하게는 15 내지 45 범위이고,
- X1 및 X2 는 -(CH2)10- 를 나타내고, 및
- Y 는 -CH2- 를 나타냄].
화학식 (VII) 의 그래프트 실리콘 단위를 함유하는 이러한 폴리아미드는, 화학식 (II) 의 폴리아미드-실리콘과 공중합되어, 블록 공중합체, 교대 공중합체 또는 랜덤 공중합체를 형성할 수 있다. 공중합체 중 그래프트 실리콘 단위 (VII) 의 중량% 는, 0.5 중량% 내지 30 중량% 범위일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 제시된 바와 같이, 실록산 단위는 중합체의 주 사슬 또는 골격에 존재할 수 있으나, 또한 그래프트 또는 펜던트 사슬에 존재할 수도 있다. 주 사슬에서, 실록산 단위는 상기 기재된 바와 같이 분절 형태일 수 있다. 펜던트 또는 그래프트 사슬에서, 실록산 단위는 개별적으로 또는 분절로 존재할 수 있다.
본 발명의 하나의 구현예 변형에 있어서, 실리콘 폴리아미드와 탄화수소계 폴리아미드의 공중합체, 또는 화학식 (III) 또는 (IV) 의 단위와 탄화수소계 폴리아미드 단위를 포함하는 공중합체가, 사용될 수 있다. 이러한 경우, 폴리아미드-실리콘 단위는 탄화수소계 폴리아미드의 말단에 위치할 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 있어서, 실리콘 폴리아미드는 화학식 III 의 단위를 포함하고, 바람직하게는 여기서 기 R4, R5, R6 및 R7 은 메틸기를 나타내고, X 및 Y 중 하나는 탄소수 6 의 알킬렌기를 나타내고, 나머지는 탄소수 11 의 알킬렌기를 나타내고, n 은 중합체의 중합도 DP 를 나타낸다.
언급될 수 있는 상기와 같은 실리콘 폴리아미드의 예에는, Dow Corning 사에서 명칭 DC 2-8179 (DP 100) 및 DC 2-8178 (DP 15) (INCI 명칭은 나일론-611/디메티콘 공중합체임) 으로 시판되는 화합물이 포함된다.
유리하게는, 실리콘 폴리아미드는, INCI 명칭이 나일론-611/디메티콘 공중합체인 화합물이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은, 지수 m 이 약 100 인 일반식 (I) 의 폴리디메틸실록산 블록 중합체를 하나 이상 포함한다. 지수 "m" 은 중합체 중 실리콘 부분의 중합도에 해당한다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 화학식 (III) (식 중, m 은 50 내지 200, 특히 75 내지 150 범위이고, 더욱 특히 약 100 임) 의 단위를 포함하는 하나 이상의 중합체를 포함한다.
바람직하게는 또한, R4, R5, R6 및 R7 은 독립적으로, 화학식 (III) 에서, 선형 또는 분지형 C1-C40 알킬기, 바람직하게는 CH3, C2H5, n-C3H7 또는 이소프로필기를 나타낸다.
사용될 수 있는 중합체의 예로서, 문헌 US-A-5 981 680 의 실시예 1 내지 3 에 따라 수득되는 실리콘 폴리아미드 중 하나가 언급될 수 있다.
바람직하게는, Dow Corning 사에서 레퍼런스 DC 2-8179 로 시판되는 나일론-611/디메티콘 공중합체가, 실리콘 폴리아미드로서 사용된다.
실리콘 폴리아미드는, 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 45 중량% 범위, 바람직하게는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 30 중량% 범위 및 보다 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량% 범위의 총 함량으로 조성물 중에 존재할 수 있다.
실리콘 수지
언급될 수 있는 이러한 실리콘 수지의 예에는 하기가 포함된다:
- 화학식 [(CH3)3SiO]x(SiO4/2)y (단위 MQ) (식 중, x 및 y 는 50 내지 80 범위의 정수임) 의 트리메틸실록시실리케이트일 수 있는, 실록시실리케이트,
- 화학식 (CH3SiO3/2)x (단위 T) (식 중, x 는 100 초과이고, 하나 이상의 메틸 라디칼은 상기 정의된 바와 같은 기 R 로 치환될 수 있음) 의 폴리실세스퀴옥산,
- 메틸 라디칼이 또 다른 기로 치환되지 않는 폴리실세스퀴옥산인, 폴리메틸실세스퀴옥산 (상기와 같은 폴리메틸실세스퀴옥산은 문헌 US 5 246 694 에 기재되어 있음).
시판용 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로서, 하기와 같이 시판되는 것이 언급될 수 있다:
- Wacker 사에서 레퍼런스 Resin MK 로 시판되는 것, 예컨대 Belsil PMS MK: 이는 CH3SiO3/2 반복 단위 (단위 T) 를 포함하는 중합체로서, 이는 또한 1 중량% 이하의 (CH3)2SiO2/2 단위 (단위 D) 를 포함할 수 있고, 평균 분자량 약 10 000 g/mol 을 가짐, 또는
- Shin-Etsu 사에서 레퍼런스 KR-220L (이는 화학식 CH3SiO3/2 의 단위 T 로 이루어지고, Si-OH (실란올) 말단기를 함유함), 레퍼런스 KR-242A (이는 98 중량% 의 단위 T 와 2 중량% 의 디메틸 단위 D 를 포함하고, Si-OH 말단기를 함유함), 또는 레퍼런스 KR-251 (이는 88 중량% 의 단위 T 와 12 중량% 의 디메틸 단위 D 를 포함하고, Si-OH 말단기를 함유함) 로 시판되는 것.
언급될 수 있는 실록시실리케이트 수지에는, 임의로 분말 형태의 트리메틸 실록시실리케이트 수지 (TMS) 가 포함된다. 상기와 같은 수지는 Momentive Performance Material 사의 레퍼런스 SR1000, 또는 Wacker 사의 레퍼런스 TMS 803 로서 시판된다. 또한, 시클로메티콘과 같은 용매 중에 시판되는 트리메틸 실록시실리케이트 수지, Shin-Etsu 사의 명칭 KF-7312J 또는 Dow Corning 사의 DC 749 및 DC 593 가 언급될 수 있다.
유리하게는, 실리콘 수지, 예를 들어 트리메틸 실록시실리케이트 수지는, 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 30 중량%, 또는 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 25 중량% 또는 보다 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 25 중량% 범위의 함량으로 존재한다.
바람직하게는, 나일론-611/디메티콘이 실리콘 폴리아미드로서 사용되고, 트리메틸 실록시실리케이트 수지가 실리콘 수지로서 사용된다.
또 다른 구현예에 있어서, 실리콘 수지는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지이다.
실세스퀴옥산 수지는 필름 형성 실리콘 수지의 특정한 형태이다. 실리콘 수지는, 실온에서 고체이고, 일반적으로 유기 용매 중에 가용성인, 가교된 오르가노폴리실록산이다. 이것이 휘발성 용매 중에 가용성인 경우, 실리콘 수지는 용매가 증발되면 필름을 형성할 수 있다. 나아가, 실리콘 수지를 용해시키는 용매가 이를 적용한 기질 상에 흡수되는 경우, 기질 상에 남아있는 실리콘 수지가 또한 필름을 형성할 수 있다.
본 발명의 조성물은, 특허 공보 WO2005/090444 (2005 년 9 월 29 일자 공개됨); US20040180011 (2004 년 9 월 16 일자 공개됨); 및 US20040156806 (2004 년 8 월 12 일 자 공개됨) 에 기재되어 있는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지를 포함할 수 있다.
프로필페닐실세스퀴옥산 수지는, 수지 중 실록시 단위의 총 몰% 를 기준으로 약 70 이상의 몰% 의 프로필 실록시 단위 (C3H7SiO3/2), 및 수지 중 실록시 단위의 총 몰% 를 기준으로 최대 약 30 몰% 의 페닐 실록시 단위 (C6H5SiO3/2) 를 포함한다.
페닐 실록시 단위에 대한 프로필 실록시 단위의 몰% 는, 의도되는 적용에 따라 조정될 수 있다. 이와 같이, 이는 약 70:30 내지 약 100:0 범위, 예컨대 70:30; 80:20; 90:10; 및 100:0; 및 그 사이의 하위 범위의, 프로필 실록시 단위:페닐 실록시 단위 몰% 를 갖는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지를 가질 수 있다. 프로필 실록시 단위의 몰% 가 약 100 몰% 인 경우, 프로필페닐실세스퀴옥산 수지는 프로필실세스퀴옥산 수지로서 지칭된다.
본 발명의 미용 조성물에 사용되는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지의 적합한 예에는, 비제한적으로, Dow-Corning 사에서 상품명 DC 670 Fluid 로서 시판되는, 프로필실세스퀴옥산 수지가 포함된다.
프로필페닐실세스퀴옥산 필름 형성 수지는, 전체로서, 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.5 중량% 내지 약 50 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 예컨대 약 2 중량% 내지 약 30 중량%, 예컨대 약 3 중량% 내지 약 20 중량%, 및 예컨대 약 4 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
실리콘 아크릴레이트 공중합체
본 발명의 조성물은 실리콘 아크릴레이트 공중합체를 함유할 수 있다.
실리콘 아크릴레이트 공중합체는 필름 형성 실리콘 수지의 또 다른 특정한 형태이다. 이는, 실리콘 사슬로 그래프트된 (메트)아크릴레이트 골격 또는 (메트)아크릴레이트로 그래프트된 실리콘 골격을 갖는 실리콘 아크릴레이트 공중합체, 또는 실리콘 아크릴레이트 덴드리머로서 이용가능하다.
US 특허 No. 6,280,748 (이의 전문은 본원에 참조로서 인용됨) 에 기재 및 청구된 바와 같은 실리콘 아크릴레이트 덴드리머가, 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직하다. 실리콘 아크릴레이트 덴드리머는 그의 측 분자 사슬에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐 중합체로 구성되어 있다. 이는, 그의 측 분자 사슬에, 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐형 중합체인 것을 특징으로 한다. 용어 "카르보실록산 덴드리머 구조" 는, 단일 코어로부터 라디칼 방향으로 높은 규칙성으로 분지된 고분자량 기를 갖는 구조이다.
비닐 중합체 골격은 라디칼 중합성 비닐기를 함유하는 비닐형 단량체로부터 형성된다. 그의 가장 넓은 정의에서, 상기와 같은 단량체 유형에 대하여 특별한 제한은 없다. 특히 바람직한 비닐 중합체는 (메트)아크릴레이트이다.
본 발명의 조성물에 사용되는 실리콘 아크릴레이트 덴드리머의 수-평균 분자량은, 약 3,000 내지 약 2,000,000, 예컨대 약 5,000 내지 약 800,000 범위이다.
본 발명의 조성물에 사용되는 특히 바람직한 실리콘 아크릴레이트 덴드리머는, Dow Corning 사에서 FA-4001 CM 실리콘 아크릴레이트 (시클로메티콘 중 30 중량% 용액) 로서, 및 FA-4002 ID 실리콘 아크릴레이트 (이소도데칸 중 40 중량% 용액) (INCI 명칭 아크릴레이트/폴리트리메틸실록시메타크릴레이트 공중합체) 로서 시판되는 것이다.
실리콘 아크릴레이트 공중합체는, 전체로서, 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0.5 중량% 내지 약 20 중량%, 예컨대 약 0.7 중량% 내지 약 15 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로, 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다.
분말성 물질
본 발명에 따른 조성물은 또한, 적어도 하나의 캡슐화되지 않은 반사 입자를 포함할 수 있다.
총 반사 입자 함량, 즉 캡슐화된 및 캡슐화되지 않은 반사 입자 함량은, 바람직하게는 조성물의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 75 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 40 중량% 범위이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 1 중량% 미만, 바람직하게는 0.5 중량% 미만의, 캡슐화되지 않은 반사 입자를 함유하고, 바람직하게는, 조성물은 캡슐화되지 않은 반사 입자를 전혀 함유하지 않는다.
a) 충전제
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "충전제" 는 조성물의 매질에서 불용성이고 분산된 형태인 임의의 형태의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해될 것이다.
광물 또는 유기, 자연 또는 합성 본질의 이러한 충전제는 그것을 함유하는 조성물에 연성을 주고 메이크업 결과에 매트한 효과 및 균일성을 준다.
본 발명에 따른 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 50 중량% 및 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 의 캡슐화되지 않은 충전제를 포함할 수 있다.
이러한 충전제의 양은 발명에 따라 병행하여 요구되는 중공 입자의 양을 포함하지 않는다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 광물성 충전제 중에서, 천연 또는 합성 미카, 탈크, 카올린, 천연 또는 합성 세리사이트, 실리카, 히드록시아파타이트, 질화붕소, 탄산칼슘, 중공 실리카 미소구체 (Maprecos 사의 실리카 비드), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐; 실리카와 이산화 티탄의 복합체, 예컨대 Nippon Sheet Glass 사에서 시판되는 TSG 시리즈, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 유기 충전제 중에서, 폴리아미드 분말 (Atochem 사의 Nylon® Orgasol), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 (Teflon®) 분말, 라우로일리신, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, 특히 문헌 JP-A-02-243612 에 기재된 가교된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산의 구형 분말, 예컨대 Dow Corning 사에서 명칭 Trefil Powder E 2-506C 또는 DC9506 또는 DC9701 로 시판되는 것, 화학식 (R)3SiOHCH3 및 Si(OCH3)4 (식 중, R 은 1 내지 6 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬기를 나타냄) 의 실록산 혼합물의 가수분해 및 중축합 생성물인 실리콘 수지 (예를 들어 Shin-Etsu 사의 KSP100), 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어 Toshiba 사의 Tospearl®), Polypore® L200 (Chemdal Corporation), 폴리우레탄 분말, 특히 트리메틸올 헥실 락톤을 포함하는 공중합체 (예를 들어 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실 락톤의 중합체) 를 포함하는 가교된 폴리우레탄 분말 (Toshiki 사에서 명칭 Plastic Powder D-400® 또는 Plastic Powder D-800® 로 시판되는 것), 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 기타 유기 충전제 중에서, 전분계 또는 셀룰로스계 분말이 언급될 수 있다. 언급될 수 있는 상기와 같은 충전제의 예에는, Akzo Nobel 사의 Dry Flo 제품 및 Daito Kasei 사의 Cellubeads 제품이 포함된다.
유리하게는, 본 발명에 따른 충전제는, 바람직하게는 미카, 세리사이트, 카올린, 탈크 및 실리카로부터 선택되는 광물성 충전제, 및 그들의 혼합물이다.
b) 착색용 미립자 물질
이러한 부가적인 착색용 미립자 물질은, 이를 함유하는 조성물의 총 중량에 대하여 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 또는 보다 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
이는 특히 안료, 네이커 및/또는 금속성 색조를 갖는 입자 제품일 수 있고, 이러한 물질들은 표면-처리될 수 있다.
용어 "안료" 는, 이를 함유하는 조성물을 착색하고/하거나 불투명하게 하기 위한, 수성 용액 중에 불용성인 백색 또는 유색, 광물성 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따른 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량% 및 보다 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 의 안료를 포함할 수 있다.
안료는 백색 또는 유색, 광물성 및/또는 유기물일 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 광물성 안료로서, 산화 티탄, 이산화 티탄, 산화지르코늄, 이산화지르코늄, 산화코발트, 산화니켈, 산화 주석, 산화아연, 산화세륨 또는 이산화세륨 및 또한 산화아연, 산화알루미늄, 산화 철 또는 산화크롬, 페릭블루 (ferric blue), 망간 바이올렛 (manganese violet), 울트라마린 블루 (ultramarine blue) 및 크롬 수화물, 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은, 조성물의 백색 색상을 개선시키기 위하여, 적어도 이산화 티탄, 산화아연, 산화세륨으로부터 선택되는 무기 안료 및/또는 비스무스 옥시클로리드 또는 질화붕소로부터 선택되는 충전제를 함유한다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 TiO2 를 함유한다.
이는 또한, 예를 들어, 세리사이트/갈색 산화 철/이산화 티탄/실리카 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 상기와 같은 안료는, 예를 들어, Chemicals and Catalysts 사에서 레퍼런스 Coverleaf NS 또는 JS 로 시판되며, 영역 내 명암비가 30 이다.
이는 또한, 예를 들어, 산화 철을 함유하는 실리카 미소구체 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 예는, Miyoshi 사에서 레퍼런스 PC Ball PC-LL-100 P 로 시판되는 제품이고, 이러한 안료는 황색 산화 철을 함유하는 실리카 미소구체로 구성되어 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 안료는 산화 철 및/또는 이산화 티탄이다.
용어 "네이커" 는, 무지갯빛 또는 비(非)무지갯빛 색상의 임의의 모양의 입자로서, 특히 그의 쉘 내에 특정 연체 동물에 의해 생성되거나 대안적으로는 합성되는, 광 간섭을 통해 색상 효과를 갖는 입자를 의미하는 것으로 이해된다.
본 발명의 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 60 중량% 및 보다 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 40 중량% 의 네이커를 포함할 수 있다.
네이커는 진주빛 안료, 예컨대 산화 철로 코팅된 티탄 미카, 비스무스 옥시클로리드로 코팅된 티탄 미카, 산화크롬으로 코팅된 티탄 미카, 유기 염료로 코팅된 티탄 미카 및 또한 비스무스 옥시클로리드계 진주빛 안료로부터 선택될 수 있다. 이는 또한 그의 표면에서 금속 산화물 및/또는 유기 염료물질의 둘 이상의 연속적인 층이 중첩되는 미카 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 네이커의 예에는, 산화 티탄, 산화 철, 천연 안료 또는 비스무스 옥시클로리드로 코팅된 천연 미카가 포함된다.
시판용 네이커 중에서, Engelhard 사에서 시판되는 네이커 Timica, Flamenco 및 Duochrome (미카 기반), Merck 사에서 시판되는 Timiron 네이커, Eckart 사에서 시판되는 Prestige 미카-기반 네이커, 및 Sun Chemical 사에서 시판되는 Sunshine 합성 미카-기반 네이커가 언급될 수 있다.
네이커는 더욱 특히 황색, 분홍색, 적색, 황동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구릿빛 색상 또는 색조를 가질 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 네이커의 예로서, 하기가 언급될 수 있다: 특히 Engelhard 사에서 명칭 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 로 시판되는 금색 네이커; 특히 Merck 사에서 명칭 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 로, 및 Engelhard 사에서 명칭 Super bronze (Cloisonne) 로 시판되는 황동색 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 로, 및 Merck 사에서 명칭 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 로 시판되는 주황색 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nuantique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 로 시판되는 갈색 색조의 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Copper 340A (Timica) 로 시판되는 구리빛 색조를 갖는 네이커; 특히 Merck 사에서 명칭 Sienna fine (17386) (Colorona) 로 시판되는 적색 색조를 갖는 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Yellow (4502) (Chromalite) 로 시판되는 황색 색조를 갖는 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Sunstone G012 (Gemtone) 로 시판되는 금색 색조를 갖는 적색 색조의 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Tan opale G005 (Gemtone) 로 시판되는 분홍색 네이커; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 로 시판되는 금색 색조를 갖는 흑색 네이커; 특히 Merck 사에서 명칭 Matte blue (17433) (Microna) 로 시판되는 청색 네이커; 특히 Merck 사에서 명칭 Xirona Silver 로 시판되는 은색 색조를 갖는 백색 네이커; 및 특히 Merck 사에서 명칭 Indian summer (Xirona) 로 시판되는 금빛-녹색 분홍빛-주황색 네이커, 및 그들의 혼합물.
유리하게는, 본 발명에 따른 네이커는 이산화 티탄 또는 산화 철, 및 또한 비스무스 옥시클로리드로 코팅된 미카이다.
본 발명의 의미 내에서, 용어 "금속성 색조를 갖는 입자" 는, 그의 성질, 크기, 구조 및 표면 상태가 특히 비무지개빛 방식으로, 입사광을 반사하는 것을 가능하게 하는 입자를 나타낸다.
본 발명에 따른 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 50 중량% 및 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량% 의, 금속성 색조를 갖는 입자를 포함할 수 있다.
실질적으로 편평한 외부 표면을 갖는 입자가 또한 적합한데, 이는 그의 크기, 구조 및 표면 상태가 강한 정반사 (specular reflection) 를 보다 용이하게 유도하는 것을 가능하게 하는 경우, 이를 유도할 수 있기 때문이며, 이는 거울 효과로서 지칭될 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 금속성 색조를 갖는 입자는, 예를 들어, 하나 이상의 파장을 유의하게 흡수하는 것이 아니라, 가시 영역의 모든 성분에서 빛을 반사한다. 이러한 입자의 분광 반사율은, 예를 들어, 400-700 nm 범위에서 70 % 초과 및 보다 더욱 바람직하게는 80 % 이상, 또는 보다 바람직하게는 90 % 또는 95 % 이상일 수 있다.
이러한 입자는 일반적으로 1 ㎛ 이하, 특히 0.7 ㎛ 이하 및 특히 0.5 ㎛ 이하의 두께를 갖는다.
본 발명에 사용될 수 있는 금속성 색조를 갖는 입자는, 특히 하기로부터 선택된다:
- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체의 입자,
- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체를 포함하는 금속성 색조를 갖는 하나 이상의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단일물질 또는 다중물질 유기 또는 광물성 기질을 포함하는 입자, 및
상기 입자들의 혼합물.
상기 입자 중에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어, Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te 및 Se, 및 그들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo 및 Cr 및 그들의 혼합물 또는 합금 (예를 들어 청동 및 황동) 이 바람직한 금속이다.
용어 "금속 유도체" 는, 금속에서 유도된 화합물, 특히 산화물, 플루오르화물, 염화물 및 황화물을 의미하는 것으로 의도된다.
상기 입자 중에 존재할 수 있는 금속 유도체 중에서, 특히 금속 산화물, 예를 들어 산화 티탄, 특히 TiO2, 산화 철, 특히 Fe2O3, 산화 주석, 산화크롬, 황산바륨 및 하기 화합물: MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2, 및 그들의 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다.
언급될 수 있는 이러한 입자의 예에는, 알루미늄 입자, 예컨대 Siberline 사에서 명칭 Starbrite 1200 EAC® 로 및 Eckart 사의 Metalure® 로 시판되는 것이 포함된다.
또한, 구리 또는 합금 혼합물의 금속 분말, 예컨대 Radium Bronze 사에서 시판되는 레퍼런스 2844, 금속성 안료, 예를 들어, 알루미늄 또는 청동, 예컨대 Eckart 사에서 명칭 Rotosafe 700 으로 시판되는 것, Eckart 사에서 명칭 Visionaire Bright Silver 로 시판되는 실리카-코팅된 알루미늄 입자, 및 금속 합금 입자, 예를 들어 Eckart 사에서 명칭 Visionaire Bright Natural Gold 로 시판되는 실리카-코팅된 청동 (구리와 아연의 합금) 분말이 언급될 수 있다.
이러한 제 2 유형의 입자의 예로서, 더욱 특히 하기가 언급될 수 있다:
금속성 층으로 코팅된 유리 입자, 특히 문헌 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710 에 기재된 것들.
유리 기질을 포함하는 이러한 입자의 예로서, Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Microglass Metashine 로 시판되는, 혈소판 형태의, 각각 은, 금 또는 티탄으로 코팅된 것들이 언급될 수 있다. 혈소판 형태의, 은-코팅된 유리 기질을 갖는 입자는, Toyal 사에서 명칭 Microglass Metashine REFSX 2025 PS 로 시판된다. 니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 코팅된 유리 기질을 갖는 입자는, Toyal 사에서 명칭 Crystal Star GF 550 및 GF 2525 로 시판된다. 갈색 산화 철 또는 산화 티탄, 산화 주석 또는 그들의 혼합물로 코팅된 것들, 예를 들어 Engelhard 사에서 명칭 Reflecks 로 시판되는 것 또는 Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Metashine MC 2080GP 로 시판되는 것.
이러한 금속-코팅된 유리 입자는 실리카로 코팅될 수 있고, 예를 들어 Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Metashine 시리즈 PSS1 또는 GPS1 로 시판되는 것이다.
임의로 금속으로 코팅된 구형 유리 기질을 포함하는 입자, 특히 Prizmalite Industries 사에서 명칭 Prizmalite Microsphere 로 시판되는 것.
Nippon Sheet Glass Co. Ltd 사에서 시판되는 Metashine 1080R 범위의 안료가 또한, 본 발명에 적합하다. 더욱 특히 특허 출원 JP 2001-11340 에 기재된 이러한 안료는, 루틸 유형의 산화 티탄 (TiO2) 의 층으로 코팅된, 65% 내지 72% 의 SiO2 를 포함하는 C-Glass 유리 플레이크이다. 이러한 유리 플레이크는, 평균 두께 1 미크론 및 평균 크기 80 미크론, 즉 평균 크기/평균 두께 비가 80 인 유리 플레이크이다. 이는 TiO2 층의 두께에 따라, 청색, 녹색 또는 황색 색조 또는 은색빛을 갖는다.
은-코팅된 보로실리케이트 기질을 포함하는 입자는, 또한 "백색 네이커" 으로도 공지되어 있다.
혈소판 형태의, 알루미늄, 구리 또는 청동과 같은 금속 기질을 포함하는 입자는, Silberline 사에서 상품명 Starbrite 로, 및 Eckart 사에서 명칭 Visionaire 로 시판된다.
이산화 티탄으로 코팅된 합성 미카 기질을 포함하는 입자, 및 예를 들어 Nihon Koken 사에서 명칭 Prominence 로 시판되는, 입자의 총 중량의 12% 에 해당하는 이산화 티탄으로 코팅된 합성 미카 (플루오로플로고파이트) 기질을 포함하는, 80 내지 100 ㎛ 의 입자 크기를 갖는 입자.
금속성 색조를 갖는 입자는 또한 상이한 굴절률을 갖는 둘 이상의 층의 층상으로부터 형성된 입자로부터 선택될 수 있다. 이러한 층은 중합체성 또는 금속성 특성을 가질 수 있고, 특히 하나 이상의 중합체 층을 포함할 수 있다.
따라서, 금속성 효과를 갖는 입자는, 다층 중합체 필름에서 유도된 입자일 수 있다.
다층 구조의 각종 층을 구성하는 것으로 의도되는 물질의 선택은, 명백하게는, 이와 같이 형성되는 입자가 목적하는 금속성 효과를 갖도록 이루어진다.
상기와 같은 입자는, 특히 WO 99/36477, US 6 299 979 및 US 6 387 498 에 기재되어 있고, 더욱 특히 하기 고니오크로마틱 (goniochromatic) 섹션에 제시되어 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 금속성 색조를 갖는 입자는, 구형 또는 비구형 유리 기질을 갖는 입자, 및 또한 금속성 기질을 갖는 입자이다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 적어도, 특히 네이커, 금속성 색조를 갖는 입자, 및 비스무스 옥시클로리드 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 반사 입자를 함유한다.
이러한 제 2 유형 입자의 예로서, 더욱 특히 하기가 언급될 수 있다:
- 이산화 티탄으로 코팅된 합성 미카 기질을 포함하는 입자, 또는 임의로 갈색 산화 철 또는 산화 티탄, 산화 주석 또는 그들의 혼합물로 코팅된 구형 유리 기질을 포함하는 입자, 예를 들어 Engelhard 사에서 명칭 Reflecks 로 시판되는 것 또는 Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Metashine MC 2080GP 로 시판되는 것. 상기와 같은 입자는 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710 에 상세화되어 있음.
- 금속으로 코팅된 광물성 기질을 포함하는 금속성 효과를 갖는 입자. 이는 또한 "백색 네이커" 으로도 공지된, 은-코팅된 보로실리케이트 기질을 갖는 입자일 수 있음.
- 은으로 코팅된 구형 유리 기질을 포함하는 입자, 특히 TOYAL 사에서 명칭 MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS 로 시판되는 것. 니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 코팅된 구형 유리 기질을 포함하는 입자, 특히 상기 동일한 회사에서 명칭 CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 로 시판되는 것.
- 금속성 효과를 갖고, 표면 상에 임의로 코팅된 금속성 화합물을 갖는 입자, NIPPON SHEET GLASS 사의 명칭 METASHINE® LE 2040 PS, METASHINE® 5 MC5090 PS 또는 METASHINE® MC280GP (2523), ENGELHARD 사의 SPHERICAL SILVER POWDER® DC 100, SILVER FLAKE® JV 6 또는 GOLD POWDER® A1570, ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC 사의 STARLIGHT REFLECTIONS FXM®, MEADOWBROOK INVENTIONS 사의 BRIGHT SILVER® 1 E 0.008X0.008, ULTRAMIN® (ALUMINUM POUDRE FINE LIVING), 및 ECKART 사의 COSMETIC METALLIC POWDER VISIONNAIRE BRIGHT SILVER SEA®, COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL GOLD® (60314) 또는 COSMETIC METALLC POWDER VISIONAIRE HONEY® 560316°.
더욱 바람직하게는, 이러한 반사 입자는, 비스무스 옥시클로리드 입자, 산화 티탄으로 코팅된 미카 입자, 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 비스무스 옥시클로리드 (CI 77163) 를 함유한다.
유리하게는, 본 발명의 조성물은 또한 적어도 은-코팅된 보로실리케이트 기질을 포함하는 네이커 (또한 "백색 네이커" 으로도 공지됨) 을 함유할 수 있다. 상기와 같은 입자는 MERCK 사에서 상품명 Xirona Silver 로 시판된다.
조성물은 광물성, 식물성 오일 및 에스테르 오일로부터 선택되는 하나의 오일 중에 예비-분산된 (pre-dispersed) 반사 입자를 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에 있어서, 이러한 반사 입자는 본 발명의 조성물 중에, 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 오일 중에 예비-분산된 형태로 존재한다:
- 광물성 오일;
- 식물성 오일, 예컨대 스위트 아몬드 오일, 밀 배아 오일, 호호바 오일, 살구 오일, 대두 오일, 카놀라 오일, 피마자 오일;
- 에스테르, 예컨대 옥틸 도데칸올, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 카프릴릭/카프릭 트리글리세리드, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 디이소프로필 세바케이트, C12-C15 알킬 벤조에이트, 에틸헥실 에틸헥사노에이트, 에틸헥실 히드록시스테아레이트,
- 및 그들의 혼합물.
더욱 바람직하게는, 오일은 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트, 또는 피마자 오일, 및 바람직하게는 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 특정한 및 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은, 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 포함한다:
(i) 적어도 본 발명의 마이크로캡슐 및
(ii) 적어도 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트 또는 피마자 오일 및 바람직하게는 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 오일 중에 예비-분산된 형태로의 반사 입자.
유리하게는, 반사 입자는 비스무스 옥시클로리드 입자 및 산화 티탄으로 커버된 미카 입자 중에서 선택되며, 상기 입자는 에틸 (2) 헥실히드록시스테아레이트 중에 분산되어 있다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은, 예비-분산액의 총 중량에 대하여, 28 중량% 내지 32 중량% 의 에틸 (2) 헥실히드록시스테아레이트 중에 68 중량% 내지 72 중량% 의 비스무스 옥시클로리드를 포함하는, 즉 비스무스 옥시클로리드/오일(들)의 중량비가 2 이상, 및 바람직하게는 2 내지 2.6 범위인, 예비-분산액을 포함한다.
상기와 같은 분산액은, MERCK 사에서 상품명 Xirona Silver Biron® Liquid Silver 로 시판된다.
본 발명의 조성물은 또한 Tagra Biotechnologies Ltd 사의 WO 2009/138978 A2 또는 L'OREAL 사의 WO 2013/107350 에 기재된 마이크로캡슐과 같은, 하나 이상의 캡슐화된 착색제를 포함하는 하나 이상의 마이크로캡슐을 포함할 수 있다.
착색제(들)
부가적인 착색 물질은, CTFA 및 FDA 에 의해 화장품에서의 사용이 승인된 미용 제형에 사용되는 임의의 유기 또는 무기 착색제일 수 있다.
따라서, 용어 "착색제" 는, 유기 안료, 예컨대 널리 공지된 FD&C 또는 D&C 염료로부터 선택되는 합성 또는 천연 염료, 무기 안료, 예컨대 금속 산화물, 또는 레이크, 예컨대 코치닐 카민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 및 임의의 이들의 조합물 (블렌드) 을 기반으로 하는 것들을 나타낸다. 상기와 같은 착색제는 하기에 상세화된다.
특정 구현예에서, 착색제는 수-가용성 또는 수-분산성일 수 있다.
또 다른 구현예에서, 본 발명에 따라 유용한 착색제는 유-가용성 또는 유-분산성 또는 물 중에서 제한적인 용해도를 갖는 것들일 수 있다.
조성물은 또한 기질에 확보된 유기 착색제에 해당하는 레이크를 함유할 수 있다. 상기와 같은 레이크(들)은 유리하게는 하기 물질, 및 그들의 혼합물(들) 중에서 선택된다:
- 코치닐 카민;
- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄, 플루오란 착색제의 유기 안료; 유기 안료 중에서, 하기 상품명 레퍼런스들이 언급될 수 있음: D&C Blue n°4, D&C Brown n°1, D&C Green n°5, D&C Green n°6, D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°11, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Violet n°2, D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10, D&C Yellow n°11, FD&C Blue n°1, FD&C Green n°3, FD&C Red n°40, FD&C Yellow n°5, FD&C Yellow n°6;
- 산 착색제, 예컨대 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄, 플루오란 착색제 (이러한 착색제는 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산기를 포함할 수 있음) 의 나트륨, 포타슘, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티탄의 수-불용성 염.
유기 레이크는 또한 로진 또는 알루미늄 벤조에이트와 같은 유기 지지체에 의해 보호될 수 있다.
유기 레이크 중에서, 특히 하기 명칭의 것들이 언급될 수 있다: D&C Red n°2 알루미늄 레이크, D&C Red n°3 알루미늄 레이크, D&C Red n°4 알루미늄 레이크, D&C Red n°6 알루미늄 레이크, D&C Red n°6 바륨 레이크, D&C Red n°6 바륨/스트론튬 레이크, D&C Red n°6 스트론튬 레이크, D&C Red n°6 포타슘 레이크, D&C Red n°6 나트륨 레이크, D&C Red n°7 알루미늄 레이크, D&C Red n°7 바륨 레이크, D&C Red n°7 칼슘 레이크, D&C Red n°7 칼슘/스트론튬 레이크, D&C Red n°7 지르코늄 레이크, D&C Red n°8 나트륨 레이크, D&C Red n°9 알루미늄 레이크, D&C Red n°9 바륨 레이크, D&C Red n°9 바륨/스트론튬 레이크, D&C Red n°9 지르코늄 레이크, D&C Red n°10 나트륨 레이크, D&C Red n°19 알루미늄 레이크, D&C Red n°19 바륨 레이크, D&C Red n°19 지르코늄 레이크, D&C Red n°21 알루미늄 레이크, D&C Red n°21 지르코늄 레이크, D&C Red n°22 알루미늄 레이크, D&C Red n°27 알루미늄 레이크, D&C Red n°27 알루미늄/티탄/지르코늄 레이크, D&C Red n°27 바륨 레이크, D&C Red n°27 칼슘 레이크, D&C Red n°27 지르코늄 레이크, D&C Red n°28 알루미늄 레이크, D&C Red n°28 나트륨 레이크, D&C Red n°30 레이크, D&C Red n°31 칼슘 레이크, D&C Red n°33 알루미늄 레이크, D&C Red n°34 칼슘 레이크, D&C Red n°36 레이크, D&C Red n°40 알루미늄 레이크, D&C Blue n°1 알루미늄 레이크, D&C Green n°3 알루미늄 레이크, D&C Orange n°4 알루미늄 레이크, D&C Orange n°5 알루미늄 레이크, D&C Orange n°5 지르코늄 레이크, D&C Orange n°10 알루미늄 레이크, D&C Orange n°17 바륨 레이크, D&C Yellow n°5 알루미늄 레이크, D&C Yellow n°5 지르코늄 레이크, D&C Yellow n°6 알루미늄 레이크, D&C Yellow n°7 지르코늄 레이크, D&C Yellow n°10 알루미늄 레이크, FD&C Blue n°1 알루미늄 레이크, FD&C Red n°4 알루미늄 레이크, FD&C Red n°40 알루미늄 레이크, FD&C Yellow n°5 알루미늄 레이크, FD&C Yellow n°6 알루미늄 레이크.
상기 언급된 이러한 유기 착색제들 각각에 해당하는 화학 물질은, 서적 ["International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook", Edition 1997, pages 371 - 386 & 524 - 528, "The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association" 출판] 에 제시되어 있고, 상기 서적의 내용은 본 명세서에 참조로서 인용된다.
바람직한 구현예에 있어서, 레이크(들)은, 코치닐 카민, 및 산 착색제, 예컨대 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄, 플루오란 착색제 (이러한 착색제는 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산기를 함유할 수 있음) 의 나트륨, 포타슘, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티탄의 수-불용성 염, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 구현예에 있어서, 레이크(들)은, 코치닐 카민, 및 나트륨, 칼슘, 알루미늄의 수-불용성 염, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
카민을 포함하는 레이크로서, 하기 시판용 레퍼런스가 언급될 수 있다: CARMIN COVALAC W 3508, CLOISONNE RED 424C 및 CHROMA-LITE MAGENTA CL4505.
수-불용성 알루미늄 염은, 바람직하게는 FDC Yellow N°5 알루미늄 레이크, FDC Blue N°1 알루미늄 레이크, FDC Red N°40 알루미늄 레이크, FDC Red N°30 알루미늄 레이크, FDC Green N°5 알루미늄 레이크 및 그들의 혼합물로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 포함하는 화합물로서, 특히 하기 시판용 레퍼런스가 언급될 수 있다: INTENZA FIREFLY C91-1211, INTENZA AZURE ALLURE C91-1251, INTENZA THINK PINK C91-1236.
수-불용성 칼슘 염은 바람직하게는 Red N°7 칼슘 레이크로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 포함하는 화합물로서, 특히 하기 시판용 레퍼런스가 언급될 수 있다: INTENZA MAGENTITUDE C91-1234, INTENZA HAUTE PINK C91-1232, INTENZA RAZZLED ROSE C91-1231, INTENZA AMETHYST FORCE C91-7231, INTENZA PLUSH PLUM C91-7441, INTENZA ELECTRIC CORAL C91-1233, FLORASOMES-JOJOBA-SMS-10% CELLINI RED-NATURAL 및 그들의 혼합물.
수-불용성 나트륨 염은 바람직하게는 Red N°6 나트륨 레이크 및 Red N°8 나트륨 레이크, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 포함하는 화합물로서, 특히 하기 시판용 레퍼런스가 언급될 수 있다: INTENZA MANGO TANGO C91-1221 및 INTENZA NITRO PINK C91-1235.
본 발명에 따른 조성물은 또한 비(非)착색된 것일 수 있으며, "비착색된" 또는 "착색되지 않은" 조성물은 투명하거나 백색인 조성물을 의미한다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "투명한 조성물" 은, 산란 없이, 750 nm 의 파장에서 40% 이상의 광을 투과하는 조성물, 즉 광의 산란각이 5°미만 및 바람직하게는 약 0°인 조성물을 의미한다.
투명한 조성물은, 750 nm 의 파장에서 50% 이상, 특히 60% 이상 및 특히 70% 이상의 광을 투과할 수 있다.
투과도 측정은 Varian 사의 Cary 300 Scan UV-visible 분광광도계를 이용하여, 하기 프로토콜에 따라 측정된다:
- 조성물을 측면 길이 10 mm 의 정사각형의 분광광도계 큐벳 안에 붓는다;
- 이어서, 조성물의 시료를 20℃ 에서 24 시간 동안 자동온도조절장치로 조절된 챔버 내에서 유지시킨다;
- 이어서, 조성물의 시료를 통해 투과된 광을 분광광도계 (투과 모드로 측정함) 상에서 700 nm 내지 800 nm 범위의 파장을 스캐닝함으로써 측정한다;
- 750 nm 파장에서의 조성물의 시료를 통해 투과된 광의 % 를 측정한다.
투명한 조성물은, 이를 백색 종이 시트 상에 그린 직경 2 mm 두께의 흑색 선 0.01 m 앞에 위치시켰을 때, 이러한 흑색 선이 보였고; 반대로, 불투명한 조성물, 즉 투명하지 않은 조성물은, 이러한 선이 보이지 않았다.
태닝제
본 발명의 목적을 위하여, 표현 "피부 셀프 태닝제" 는, 피부 상에 접촉시, 아미노산, 펩티드 또는 단백질과 같은 피부 내 존재하는 유리 아민 관능기와 착색 반응을 생성할 수 있는 화합물을 의미한다.
셀프 태닝제는 일반적으로 모노카르보닐 또는 폴리카르보닐 화합물, 예를 들어 이사틴, 알록산, 닌히드린, 글리세르알데히드, 메조타르타르산 알데히드, 글루타르알데히드, 에리트룰로스, 특허 출원 FR 2 466 492 및 WO 97/35842 에 기재된 바와 같은 피라졸린-4,5-디온 유도체, 디히드록시-아세톤 (DHA), 및 특허 출원 EP 903 342 에 기재된 바와 같은 4,4-디히드록시피라졸린-5-온으로부터 선택된다. 바람직하게는 DHA 가 사용될 수 있다.
DHA 는, 특히 특허 출원 WO 97/25970 에 기재된 바와 같이, 예를 들어 리포좀과 같은 지질 소포 내에, 유리된 및/또는 캡슐화된 형태로 사용될 수 있다.
셀프 태닝제(들)은 일반적으로, 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량% 및 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 8 중량% 범위의 비율로 존재한다.
부가적인 보습제
특정한 케어 적용의 경우, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 부가적인 보습제 (또한 습윤제로도 공지됨) 를 포함할 수 있다.
보습제(들)은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 10 중량% 또는 나아가 1 중량% 내지 6 중량% 범위의 함량으로 조성물 중에 존재할 수 있다.
바람직하게는 C2-C8 및 더욱 바람직하게는 C3-C6 의 다가 알코올, 바람직하게는 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 및 그들의 혼합물, 글리세롤 및 그의 유도체와 같은 다가 알코올이, 보습제 또는 습윤제로 공지되어 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 부가적인 보습제 또는 습윤제를 포함할 수 있다.
특히 언급될 수 있는 이러한 부가적인 보습제 또는 습윤제에는, 소르비톨, 글리콜 에테르 (특히 3 내지 16 개의 탄소 원자를 함유하는 것), 예컨대 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 우레아 및 그의 유도체, 특히 National Starch 사에서 시판되는 Hydrovance (2-히드록시에틸우레아), 락트산, 히알루론산, AHA, BHA, 나트륨 피돌레이트, 자일리톨, 세린, 나트륨 락테이트, 엑토인 및 그의 유도체, 키토산 및 그의 유도체, 콜라겐, 플랑크톤, Sederma 사에서 명칭 Moist 24 로 시판되는 Imperata cylindra 의 추출물, 아크릴산 단독중합체, 예를 들어 NOF Corporation 사의 Lipidure-HM®, 베타-글루칸 및 특히 Mibelle-AG-Biochemistry 사의 나트륨 카르복시메틸 베타-글루칸; Nestle 사에서 명칭 NutraLipids® 로 시판되는 시계초 오일, 살구 오일, 옥수수 오일 및 쌀겨 오일의 혼합물, 특허 출원 WO 02/051 828 에 기재된 바와 같은 C-글루코시드 유도체, 및 특히 물/프로필렌 글리콜 혼합물 (60/40 중량%) 중에 30 중량% 의 활성 물질을 함유하는 용액 형태의 C-β-D-자일로피라노시드-2-히드록시프로판, 예컨대 Chimex 사에서 상품명 Mexoryl SBB® 로 제조된 제품, Nestle 사에서 시판되는 사향 장미 오일; Engelhard Lyon 사에서 명칭 Marine Filling Spheres 로 시판되는 해양 기원의 콜라겐과 콘드로이틴 술페이트의 구체 (아텔로콜라겐 (Atelocollagen)); Engelhard Lyon 사에서 시판되는 히알루론산 구체; 아르기닌, 아르간 오일, 및 그들의 혼합물이 포함된다.
바람직하게는, 글리세롤, 우레아 및 그의 유도체, 특히 National Starch 사에서 시판되는 Hydrovance®, 특허 출원 WO 02/051 828 에 기재된 바와 같은 C-글리코시드 유도체 및 특히 물/프로필렌 글리콜 혼합물 (60/40 중량%) 중에 30 중량% 의 활성 물질을 함유하는 용액 형태의 C-β-D-자일로피라노시드-2-히드록시프로판, 예컨대 Chimex 사에서 상품명 Mexoryl SBB® 로 제조된 제품, 아르간 오일, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 보습제가 사용될 수 있다.
더욱 바람직하게는, 글리세롤이 사용될 수 있다.
자외선 차단/자외선 방지제
자외선 차단제는 광노화 및 피부암의 방지에 사용되는 중요한 스킨-케어 제품이다. 자외선 차단제에는 하기 2 가지 군이 존재한다: 약 320 내지 400 nm 파장 범위에서 UV 선을 차단하는 UVA 자외선 차단제, 및 290 내지 320 nm 범위에서 자외선을 차단하는 UVB 자외선 차단제.
본 발명에 따른 조성물은 친수성 및/또는 친지성인, UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성인, 유기 및/또는 무기 UV 자외선 차단제 성분을 포함한다.
특히, 본 발명에 따른 UV 자외선 차단제 성분은 8.0 내지 9.5 범위의 용해도 파라미터를 가질 수 있다. 상기 UV 자외선 차단제 성분은 양호한 가소화제 기능을 갖는다.
유리하게는, 본 발명에 따른 UV 자외선 차단제는 150 내지 500 g/mol 범위의 분자량을 가질 수 있고, 소수성 부위, 및 극성 부위와 결합하는 벤젠 핵 또는 전자 공명기를 함유할 수 있다.
친수성 및/또는 친지성 유기 UV 자외선 차단제 성분은, 특히 벤질리덴 캠퍼 유도체, 디벤조일메탄 유도체; 신남산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
유기 UV 자외선 차단제 성분의 예로서, 그의 INCI 명칭이 하기와 같은 것들이 언급될 수 있다:
- 파라-아미노벤조산 유도체:
- PABA,
- 에틸 PABA,
- 에틸 디히드록시프로필 PABA,
- 에틸헥실 디메틸 PABA, 특히 ISP 사에서 상품명 "Escalol 507" 로 시판되는 것,
- 글리세릴 PABA,
- 디벤조일메탄 유도체:
- 부틸 메톡시디벤조일메탄, 특히 Hoffmann-LaRoche 사에서 상품명 "Parsol 1789" 로 시판되는 것,
- 이소프로필 디벤조일메탄,
- 살리실산 유도체:
- 호모살레이트, Rona/EM Industries 사에서 상품명 "Eusolex HMS" 로 시판되는 것,
- 에틸헥실 살리실레이트, Haarmann and Reimer 사에서 상품명 "Neo Heliopan OS" 로 시판되는 것,
- 디프로필렌글리콜 살리실레이트, Scher 사에서 상품명 "Dipsal" 로 시판되는 것,
- TEA 살리실레이트, Haarmann and Reimer 사에서 상품명 "Neo Heliopan TS" 로 시판되는 것,
- 신남산 유도체:
- 에틸헥실 메톡시신나메이트, 특히 Hoffmann-LaRoche 사에서 상품명 "Parsol MCX" 로 시판되는 것,
- 이소프로필 메톡시신나메이트,
- 이소아밀 메톡시신나메이트, Haarmann and Reimer 사에서 상품명 "Neo Heliopan E 1000" 으로 시판되는 것,
- 시녹세이트,
- DEA 메톡시신나메이트,
- 디이소프로필 메틸신나메이트,
- 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트,
- β,β-디페닐아크릴레이트 유도체:
- 옥토크릴렌, 특히 BASF 사에서 상품명 "Uvinul N539" 로 시판되는 것,
- 에토크릴렌, 특히 BASF 사에서 상품명 "Uvinul N35" 로 시판되는 것,
- 벤조페논 유도체:
- 벤조페논-1, BASF 사에서 상품명 "Uvinul 400" 으로 시판되는 것,
- 벤조페논-2, BASF 사에서 상품명 "Uvinul D50" 으로 시판되는 것,
- 벤조페논-3 또는 옥시벤존, BASF 사에서 상품명 "Uvinul M40" 으로 시판되는 것,
- 벤조페논-4, BASF 사에서 상품명 "Uvinul MS40" 으로 시판되는 것,
- 벤조페논-5,
- 벤조페논-6, Norquay 사에서 상품명 "Helisorb 11" 로 시판되는 것,
- 벤질리덴 캠퍼 유도체:
- 테레프탈릴리덴 디캠퍼 술폰산,
- 4-메틸벤질리덴 캠퍼,
- 및 그들의 혼합물.
유기 UV 필터는 아미노벤조산 유도체, 디벤조일메탄 유도체, 살리실산 유도체, 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 벤조페논 유도체, 벤질리덴 캠퍼 유도체, 및 그들의 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 UV 자외선 차단제 성분은 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 살리실산 유도체, 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
바람직한 UV 자외선 차단제 성분은 특히 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌 및 에틸헥실 살리실레이트, 및 그들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
특히, BASF 사에서 상품명 UVINUL MC 80® 로 시판되는 에틸헥실 메톡시신나메이트, SYMRISE 사에서 상품명 NEO HELIOPAN OS® 로 시판되는 에틸헥실 살리실레이트 및 SYMRISE 사에서 상품명 NEO HELIOPAN 303® 로 시판되는 옥토크릴렌이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어 0.5 내지 20 중량%, 예를 들어 1 내지 15 중량%, 및 예를 들어 1 중량% 이상의, UV 자외선 차단제 성분을 포함할 수 있다.
하나의 예시적인 구현예에 있어서, 조성물은 마이크로캡슐 및 하나 이상의 UV 자외선 차단제 성분을, 0.20 내지 10, 예를 들어 1 내지 9.5, 바람직하게는 3 내지 9 범위의 중량비 [광물성 충전제/UV 자외선 차단제 성분] 로 포함할 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 UV 필터 및 궁극적으로 활성제를 포함한다.
기타 활성제
특히 피부의 케어 또는 메이크업 적용의 경우, 본 발명에 따른 조성물은 하기로부터 선택되는 하나 이상의 활성제를 포함할 수 있다:
하나의 유리한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조합물은 하나 이상의 보충용 미용 활성제와 조합될 수 있다.
이러한 활성제는, 항주름제, 비타민, 특히 B3, B8, B12 및 B9, 보습제, 박리제, 항노화제, 탈색제, 항산화제 등으로부터 선택될 수 있다.
이러한 활성제는, 조성물의 총 중량에 대하여 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10 중량%, 및 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 5 중량% 범위의 함량으로 조성물 중에 존재할 수 있다.
항주름제로는 하기가 언급될 수 있다: 아스코르브산 및 그의 유도체, 예컨대 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글루코시드; 토코페롤 및 그의 유도체, 예컨대 토코페릴 아세테이트; 니코틴산 및 그의 전구체, 예컨대 니코틴아미드; 유비퀴논; 글루타티온 및 그의 전구체, 예컨대 L-2-옥소티아졸리딘-4-카르복실산; 특히 하기 기재되는 바와 같은 C-글리코시드 화합물 및 그의 유도체: 식물 추출물, 및 특히 바다 회향 (sea fennel) 및 올리브잎의 추출물; 및 또한 식물 단백질 및 그의 가수분해산물, 예컨대 벼 또는 대두 단백질 가수분해산물; 해조류 및 특히 다시마 추출물; 박테리아 추출물; 사포게닌, 예컨대 디오스게닌 및 이를 함유하는 마과 (Dioscorea) 식물, 특히 야생 참마 추출물; α-히드록시산; β-히드록시산, 예컨대 살리실산 및 5-n-옥타노일살리실산; 올리고펩티드 및 슈도디펩티드 및 그의 아실 유도체, 특히 {2-[아세틸-(3-트리플루오로메틸페닐)아미노]-3-메틸-부티릴아미노}아세트산 및 Sederma 사에서 상품명 Matrixyl 500 및 Matrixyl 3000 으로 시판되는 지질펩티드; 리코펜; 망간 염 및 마그네슘 염, 특히 망간 및 마그네슘 글루코네이트; 및 그들의 혼합물;
박리제로는 하기가 언급될 수 있다: 베타-히드록시산, 특히 5-n-옥타노일살리실산 이외의 살리실산 및 그의 유도체; 우레아; 글리콜산, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 말산 또는 만델산; 4-(2-히드록시에틸)피페라진-1-프로판술폰산 (HEPES); Saphora japonica 추출물; 꿀; N-아세틸글루코사민; 나트륨 메틸글리신 디아세테이트, 알파-히드록시산 (AHA), 베타-히드록시산 (BHA), 및 그들의 혼합물;
탈색제로는 하기가 언급될 수 있다: 세라마이드, 비타민 C 및 그의 유도체, 특히 비타민 CG, CP 및 3-O 에틸 비타민 C, 알파- 및 베타-아르부틴, 페룰산, 코지산, 레조시놀 및 그의 유도체, 칼슘 D-판테테인 술포네이트, 리포산, 엘라그산, 비타민 B3, 페닐에틸 레조시놀, 예를 들어 Symrise 사의 Symwhite 377®, Gattefosse 사의 키위 (Actinidia chinensis) 쥬스, Paeonia suffructicosa 뿌리 추출물, 예컨대 Ichimaru Pharcos 사에서 명칭 Botanpi Liquid B® 로 시판되는 제품, 갈색 설탕 (Saccharum officinarum) 추출물, 예컨대 Taiyo Kagaku 사에서 명칭 Molasses Liquid 로 시판되는 당밀 추출물, 운데실렌산 및 운데실레노일 페닐 알라닌의 혼합물, 예컨대 Seppic 사의 Sepiwhite MSH®;
항산화제로는 더욱 특히 하기가 언급될 수 있다: 토코페롤 및 그의 에스테르, 특히 토코페릴 아세테이트; EDTA, 아스코르브산 및 그의 유도체, 특히 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글루코시드; 킬레이트제, 예컨대 BHT, BHA, N,N'-비스(3,4,5-트리메톡시벤질)에틸렌디아민 및 그의 염, 및 그들의 혼합물.
활성 성분 아스코르빌 글루코시드가 본 발명에 따른 미용 조성물 중에 존재하는 경우, 이는 조성물의 총 중량에 대하여 0.05 중량%, 및 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 미만의 양으로 존재한다.
IV - 생약 제형 (GALENIC FORMULATION)
본 발명에 따른 조성물은, 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술용 메이크업 조성물 및/또는 케어 조성물 형태일 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은, 특히 얼굴 또는 목에 도포되는 BB 제품 또는 파운데이션, 다크 서클 차폐용 제품, 컨실러 제품, 틴트 크림, 피부, 특히 얼굴 또는 신체용 케어 또는 메이크업용 착색 조성물, 또는 애프터선 (after-sun) 조성물일 수 있다.
케어 조성물의 경우, 본 발명에 따른 조성물은, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량% 및 바람직하게는 0.1 중량% 내지 3 중량% 의 마이크로캡슐을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 비(非)-헹굼 조성물이다. 따라서, 조성물은 피부 상에의 도포 후 헹구지 않아도 되는 것으로 의도될 수 있다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 펌프를 포함하는 디스펜서 내에 함유되어 있지 않다. 이는 마이크로캡슐이 파괴되는 것을 방지하기 때문에 유리하다. 사실, 상기와 같은 디스펜서가 사용되는 경우, 상기 마이크로캡슐은 케라틴 물질 상에의 도포 전 부서질 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은, 국소 도포에 통상적으로 사용되는 임의의 생약 형태, 특히 액체 또는 밀크 형태의 반-액체 점조도를 갖는 형태, 또는 연성 고체, 반고체 또는 크림 또는 겔 유형의 점조도를 갖는 고체 형태, 또는 대안적으로는, 수성 상 중 지방상을 분산시켜 수득된 에멀젼 (O/W), 지방상 중 수성 상을 분산시켜 수득된 에멀젼 (W/O), 다중 에멀젼 (W/O/W, O/W/O), 또는 폼 (foam) 형태일 수 있다고 이해된다.
특히 조성물은, 겔 및 특히 투명한 겔, 유중수 에멀젼, 수중유 에멀젼 및 폼으로 이루어진 군으로부터 선택되는 형태이다.
계면활성제
본 발명에 따른 조성물은, 단독 또는 혼합물로서 사용되는, 특히 양쪽성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 계면활성제로부터 선택되는, 하나 이상의 계면활성제 (유화제) 를 포함할 수 있다.
계면활성제는 일반적으로, 조성물의 총 중량에 대하여, 예를 들어 0.3 중량% 내지 20 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 15 중량% 및 더욱 특히 1 중량% 내지 10 중량% 의 계면활성제 범위일 수 있는 비율로 조성물 중에 존재한다.
말할 필요도 없이, 계면활성제는 에멀젼을 효과적으로 안정화시키기 위하여, 더욱 특히 본 발명에 따른 고려 하에서, 즉 O/W, W/O 또는 O/W/O 유형에서 선택된다. 이러한 선택은 당업자의 역량에 속한다.
예를 들어, 유화제 포타슘 세틸 포스페이트가 본 발명에 따른 미용 조성물 중에 존재하는 경우, 이는 조성물의 총 중량에 대하여, 예를 들어 0.2 중량% 내지 3 중량%, 더욱 특히 0.5 중량% 내지 1.5 중량% 및 더욱 바람직하게는 0.8 중량% 내지 1.2 중량%, 및 보다 더욱 바람직하게는 1 중량% 범위일 수 있는 비율로 존재한다.
O/W 유화제
O/W 에멀젼에 대하여 언급될 수 있는 예에는, 비이온성 계면활성제, 및 특히 예를 들어, 8 내지 24 개의 탄소 원자 및 보다 더욱 바람직하게는 12 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는, 포화 또는 불포화 사슬을 갖는 폴리올 및 지방산의 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체, 즉 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 단위를 함유하는 유도체, 예컨대 C8-C24 지방산의 글리세릴 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; C8-C24 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; C8-C24 지방산의 소르비톨 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; C8-C24 지방산의 당 (수크로스, 글루코오스 또는 알킬글루코오스) 에스테르, 및 그의 옥시알킬렌화 유도체; 지방 알코올 에테르; C8-C24 지방 알코올의 당 에테르, 및 그들의 혼합물이 포함된다.
특히 언급될 수 있는 지방산의 글리세릴 에스테르에는, 글리세릴 스테아레이트 (글리세릴 모노스테아레이트, 디스테아레이트 및/또는 트리스테아레이트) (CTFA 명칭: 글리세릴 스테아레이트) 또는 글리세릴 리시놀레에이트, 및 그들의 혼합물이 포함된다.
특히 언급될 수 있는 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르에는, 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 (폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 디스테아레이트 및/또는 트리스테아레이트) 및 더욱 특히 폴리에틸렌 글리콜 50 OE 모노스테아레이트 (CTFA 명칭: PEG-50 스테아레이트) 및 폴리에틸렌 글리콜 100 OE 모노스테아레이트 (CTFA 명칭: PEG-100 스테아레이트), 및 그들의 혼합물이 포함된다.
또한, 이러한 계면활성제의 혼합물, 예를 들어 Uniqema 사에서 명칭 Arlacel 165 로 시판되는, 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-100 스테아레이트를 함유하는 제품, 및 Goldschmidt 사에서 명칭 Tegin 로 시판되는, 글리세릴 스테아레이트 (글리세릴 모노-디스테아레이트) 및 포타슘 스테아레이트를 함유하는 제품 (CTFA 명칭: 글리세릴 스테아레이트 SE) 이 사용될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 지방산 에스테르의 예에는, 글루코오스 팔미테이트, 알킬글루코오스 세스퀴스테아레이트, 예를 들어 메틸글루코오스 세스퀴스테아레이트, 알킬글루코오스 팔미테이트, 예를 들어 메틸글루코오스 팔미테이트 또는 에틸글루코오스 팔미테이트, 메틸글루코시드의 지방 에스테르 및 더욱 특히 메틸글루코시드 및 올레산의 디에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 디올레에이트); 메틸글루코시드 및 올레산/히드록시스테아르산 혼합물의 혼합 에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 디올레에이트/히드록시스테아레이트); 메틸글루코시드 및 이소스테아르산의 에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 이소스테아레이트); 메틸글루코시드 및 라우르산의 에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 라우레이트); 메틸글루코시드 및 이소스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 세스퀴이소스테아레이트); 메틸글루코시드 및 스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트) 및 특히 Amerchol 사에서 명칭 Glucate SS 로 시판되는 제품, 및 그들의 혼합물이 포함된다.
언급될 수 있는 지방산 및 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 옥시에틸렌화 에테르의 예에는, 지방산 및 메틸글루코오스의 옥시에틸렌화 에테르, 및 특히 약 20 mol 의 에틸렌 옥시드를 함유하는 메틸 글루코오스 및 스테아르산의 디에스테르의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (CTFA 명칭: PEG-20 메틸 글루코오스 디스테아레이트), 예컨대 Amerchol 사에서 명칭 Glucam E-20 디스테아레이트로 시판되는 제품; 약 20 mol 의 에틸렌 옥시드를 함유하는 메틸글루코오스 및 스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (CTFA 명칭: PEG-20 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트) 및 특히 Amerchol 사에서 명칭 Glucamate SSE-20 으로 시판되는 제품, 및 Goldschmidt 사에서 명칭 Grillocose PSE-20 으로 시판되는 제품, 및 그들의 혼합물이 포함된다.
언급될 수 있는 수크로스 에스테르의 예에는, 수크로스 팔미토스테아레이트, 수크로스 스테아레이트 및 수크로스 모노라우레이트가 포함된다.
언급될 수 있는 지방 알코올 에테르의 예에는, 8 내지 30 개의 탄소 원자 및 특히 10 내지 22 개의 탄소 원자를 함유하는 지방 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 예컨대 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 또는 세테아릴 알코올 (세틸 알코올 및 스테아릴 알코올의 혼합물) 의 폴리에틸렌 글리콜 에테르가 포함된다. 언급될 수 있는 예에는, 1 내지 200 개 및 바람직하게는 2 내지 100 개의 옥시에틸렌기를 포함하는 에테르, 예컨대 CTFA 명칭 세테아레스-20 및 세테아레스-30 의 것들, 및 그들의 혼합물이 포함된다.
특히 언급될 수 있는 당 에테르에는, 알킬폴리글루코시드, 예를 들어 데실글루코시드, 예를 들어 Kao Chemicals 사에서 명칭 Mydol 10 으로 시판되는 제품, Henkel 사에서 명칭 Plantaren 2000 으로 시판되는 제품, 및 SEPPIC 사에서 명칭 Oramix NS 10 으로 시판되는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코시드, 예를 들어 SEPPIC 사에서 명칭 Oramix CG 110 으로 시판되는 제품 또는 BASF 사에서 명칭 Lutensol GD 70 으로 시판되는 제품; 라우릴글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에서 명칭 Plantaren 1200 N 및 Plantacare 1200 으로 시판되는 제품; 코코글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에서 명칭 Plantacare 818/UP 로 시판되는 제품; 임의로 세토스테아릴 알코올과의 혼합물로서의 세토스테아릴 글루코시드, 예를 들어, SEPPIC 사에서 명칭 Montanov 68 로, Goldschmidt 사에서 명칭 Tego-Care CG90 으로 및 Henkel 사에서 명칭 Emulgade KE3302 로 시판되는 제품; 예를 들어 아라키딜 알코올 및 베헤닐 알코올 및 아라키딜 글루코시드의 혼합물 형태로의 아라키딜 글루코시드, SEPPIC 사에서 명칭 Montanov 202 시판되는 제품; 예를 들어 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올과의 혼합물 (35/65) 형태로의 코코일에틸글루코시드, SEPPIC 사에서 명칭 Montanov 82 로 시판되는 제품; 및 그들의 혼합물이 포함된다.
W/O 유화제
W/O 에멀젼의 경우, 탄화수소계 또는 실리콘 계면활성제가 사용될 수 있다.
하나의 구현예 변형에 있어서, 탄화수소계 계면활성제가 바람직하다.
언급될 수 있는 탄화수소계 계면활성제의 예에는, 폴리에스테르 폴리올, 예를 들어 Uniqema 사에서 레퍼런스 Arlacel P 135 로 시판되는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 및 Cognis 사에서 레퍼런스 Dehymuls PGPH 로 시판되는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트가 포함된다.
언급될 수 있는 실리콘 계면활성제의 예에는, 알킬 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow Corning 사에서 명칭 Dow Corning 5200 Formulation Aid 로 시판되는 라우릴 메티콘 코폴리올, 및 Goldschmidt 사에서 명칭 Abil EM 90 으로 시판되는 세틸 디메티콘 코폴리올, 또는 Goldschmidt 사에서 명칭 Abil WE 09 로 시판되는 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트/세틸 디메티콘 코폴리올/헥실 라우레이트 혼합물이 포함된다.
하나 이상의 보조-유화제 (co-emulsifier) 가 또한 이에 첨가될 수 있다. 보조-유화제는, 유리하게는 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 기로부터 선택될 수 있다. 특히 언급될 수 있는 폴리올 알킬 에스테르에는, 글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르, 예를 들어 Cognis 사에서 명칭 Lameform TGI 로 시판되는 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에서 명칭 Isolan GI 34 로 시판되는 제품, 소르비탄 이소스테아레이트, 예컨대 ICI 사에서 명칭 Arlacel 987 로 시판되는 제품, 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 ICI 사에서 명칭 Arlacel 986 로 시판되는 제품, 및 그들의 혼합물이 포함된다.
이러한 조성물은 통상의 방법에 따라 제조된다.
이러한 유형의 조성물은 얼굴 및/또는 바디 케어 또는 메이크업 제품의 형태일 수 있고, 예를 들어, 병 (jar) 중의 크림 또는 튜브 중의 유체 형태로 조건화될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 고체 또는 대략 유체일 수 있고, 크림, 겔, 특히 투명한 겔, 연고, 밀크, 로션, 세럼, 페이스트, 폼 (관련 추진제 포함 또는 미포함), 스틱의 외관을 갖는다.
한 구현예에 있어서, 조성물은, 조성물의 중량에 대하여 1 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 포함하는, 겔 및 특히 투명한 겔 형태이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 겔의 점도는 25℃ 에서 Rheomat 로 측정 시 20UD (Mobile 3) 이상이다.
점도는 일반적으로 25℃ 에서 시험하고자 하는 제품의 점도에 따라 조정되는 모바일 (Mobile) 3 을 갖는 점도계 RHEOMAT RM 180 로 측정되고 (모바일은 UD (단위 편차) 에 대하여 10 내지 90 측정치를 갖도록 선택됨), 200s-1 로의 전단을 이용하여 조성물 내부 모바일을 10mn 회전시킨 후 측정된다. 이어서, UD 값을 해당 표에 따라 포아즈 (Poise) (1 포아즈 = 0.1Pa.s) 로 전환시킬 수 있다.
더욱 바람직하게는, 상기와 같은 조성물은 겔화된 수성 상을 함유한다.
친수성 겔화제(들)
특히 언급될 수 있는 친수성 겔화제에는, 수-가용성 또는 수-분산성 증점용 중합체가 포함된다. 이러한 중합체는 특히 하기로부터 선택될 수 있다:
- 개질 또는 개질되지 않은 카르복시비닐 중합체, 예컨대 Goodrich 사에서 명칭 Carbopol (CTFA 명칭: 카르보머) 로 시판되는 제품; 폴리아크릴레이트;
- 폴리메타크릴레이트, 예컨대 Guardian 사에서 명칭 Lubrajel 및 Norgel 로, 또는 Hispano Chimica 사에서 명칭 Hispagel 로 시판되는 제품;
- 폴리아크릴아미드; 임의로 가교된; 및/또는
- 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 예를 들어 Clariant 사에서 명칭 Hostacerin AMPS (CTFA 명칭: 암모늄 폴리아크릴디메틸타우라미드) 로 시판되는 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산);
- W/O 에멀젼 형태로 존재하는, 아크릴아미드 및 AMPS 의 가교된 음이온성 공중합체, 예컨대 SEPPIC 사에서 명칭 Sepigel 305 (CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레스-7) 및 명칭 Simulgel 600 (CTFA 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80)로 시판되는 것;
- 다당류 생중합체, 예를 들어 잔탄검, 구아검, 캐롭검, 아카시아검, 스클레로글루칸, 키틴 및 키토산 유도체, 카라기난, 겔란, 알기네이트;
- 셀룰로스, 예컨대 미세결정질 셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 히드록시메틸셀룰로스 및 히드록시프로필셀룰로스; 및 그들의 혼합물. 바람직하게는, 이러한 중합체는, 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체, 예컨대 Carbopol ultrez 20, Carbopol ultrez 21, Permulen TR-1, Permulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol ETD 2020, 카르보머, 예컨대 Synthalen K, carbopol 980, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-8 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 Aristoflex SNC, 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 Carbopol Aqua SF-1, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-25 메타크릴레이트 교차중합체, 예컨대 Aristoflex HMS, 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트, 예컨대 Arisfoflex AVC, 및 잔탄검, 예컨대 Keltrol CG 등, 및 또한 적합한 점도를 유지하고, 추가로 캡슐 현탁액의 제조를 매우 용이하게 하고, 유통 기간 동안 이를 안정하게 만들기 위한 것 뿐 아니라, 투명성을 유도하는데 기여하는 임의의 중합체로부터 선택될 수 있다.
특정 구현예에 있어서, 조성물의 수성 상은 하나 이상의 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 및 하나의 다당류 생중합체를 함유한다.
바람직하게는, 본 발명에 적합한 친수성 겔화제에는, 카르복시비닐 중합체, 예컨대 Lubrizol 사에서 시판되는 Carbopol Ultrez 20 Polymer® 과 같은 Carbopol 제품 (카르보머) 및 Pemulen 제품 (아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 공중합체); 폴리아크릴아미드, 예를 들어 SEPPIC 사에서 상품명 Sepigel 305 (CTFA 명칭: 폴리아크릴아미드/C13-14 이소파라핀/라우레스 7) 또는 Simulgel 600 (CTFA 명칭: 아크릴아미드/나트륨 아크릴로일디메틸타우레이트 공중합체/이소헥사데칸/폴리소르베이트 80) 로 시판되는 가교된 공중합체; 임의로 가교된 및/또는 중화된 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 중합체 및 공중합체, 예를 들어 Hoechst 사에서 상품명 Hostacerin AMPS (CTFA 명칭: 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트) 로 또는 SEPPIC 사에서 Simulgel 800 (CTFA 명칭: 나트륨 폴리아크릴로일디메틸타우레이트/폴리소르베이트 80/소르비탄 올레에이트) 로 시판되는 폴리(2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산); 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 및 히드록시에틸 아크릴레이트의 공중합체, 예를 들어 SEPPIC 사에서 시판되는 Simulgel NS 및 Sepinov EMT 10; 셀룰로스계 유도체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로스; 다당류 및 특히 검, 예컨대 잔탄검; 및 그들의 혼합물이 포함된다.
더욱 바람직하게는, 친수성 겔화제는 아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 공중합체, 카르보머, 잔탄검, 메틸렌 클로리드 중에 합성된 카르복시비닐계 중합체, 및 암모늄 폴리아크릴로일디메틸타우레이트, 및 그들의 혼합물 중에서 선택된다.
이러한 겔화제는, 상기 조성물의 총 중량에 대하여, 예를 들어 0.001 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 5 중량% 및 더욱 바람직하게는 0.05 내지 3 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
겔화된 수성 상을 갖는 본 발명에 따른 조성물은, 마이크로캡슐의 조성물의 중량에 대하여 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량% 의 하나 이상의 친수성 겔화제를 포함할 수 있다.
상기와 같은 수성 겔은 또한 투명할 수 있다. 이러한 투명도는 상기 개시된 바와 같이 평가될 수 있다.
본 발명에 따른 투명한 겔 형태의 조성물은, 바람직하게는 물 및 방출가능한 물질(들)을 함유하는 다층화 마이크로캡슐을 포함한다.
제 1 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 투명한 겔은 하나 이상의 친수성 또는 친지성 겔화제, 및 극성 모이어티를 갖는 하나 이상의 수-가용성 완화제(들) 및/또는 지질(들)을 포함한다.
제 1 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 투명한 겔은 방출가능한 물질(들)을 함유하는 둘 이상의 상이한 유형의 다층화 마이크로캡슐을 포함한다.
바람직하게는 BB 제품 또는 파운데이션인, 본 발명에 따른 투명한 겔은, 매우 강한 보습감, 도포 중 매우 편안한 느낌과 함께 투명하고 깨끗한 벌크 외관, 및 도포 후 순수하고 자연스러운 메이크업 결과를 제공한다. 이러한 특징은 스킨케어 효과 인식 (수분감, 보습감 및 투명함) 뿐 아니라 메이크업 효과 (적절한 커버력) 둘 모두를 제공하는데 도움을 준다.
유리하게는, 투명한 겔은 팽윤제를 함유하고, 이러한 제제는 마이크로캡슐의 보다 우수한 팽윤을 가능하게 하여, 도포 중 마이크로캡슐이 보다 쉽게 파괴되도록 한다. 물, 알코올, 글리콜, 폴리올이 팽윤제로서 사용될 수 있다. 팽윤제의 예는 상기 개시되어 있다.
수분감은 극성 모이어티를 갖는 하나 이상의 수-가용성 완화제(들) 및/또는 지질(들)의 도입에 의해 추가로 증진될 수 있다. PEG 개질된 실란 및 실리콘, 예컨대 비스-PEG-18 메틸 에테르 디메틸 실란, 및/또는 PEG 개질된 에스테르, 예컨대 PEG-7 올리베이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-80 글리세릴 코코에이트가, 수분감의 증진을 위해 사용될 수 있다.
보관 중 투명한 겔의 특성을 유지시키 위하여, 특히 수성 상 중에 완화제를 용해시키기 위하여, 유통 기간 동안 겔을 투명하고 안정하게 만들고 유지하기 위하여, 가용화제가 또한 첨가될 수 있다. 폴리소르베이트 20, PEG-60 수소첨가 피마자 오일이 가용화제의 예로서 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 투명한 겔은, 도포 중 임의의 입자감 없이 안료를 방출하면서, 매우 아름답고, 깨끗하고 정돈된 외관을 제공한다. 도포 후 완벽하게 고른 메이크업 결과가 제공된다.
본 발명에 따른 투명한 겔의 바람직한 구현예는 하기를 포함한다:
바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 농도로의 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 교차중합체, 예컨대 Permulen TR-1, Permulen TR-2, Carbopol 1382, Carbopol ETD 2020, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 농도로의 카르보머, 예컨대 Synthalen K, carbopol 980, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 농도로의 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-8 메타크릴레이트 공중합체, 예컨대 Aristoflex SNC, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 농도로의 아크릴레이트 공중합체, 예컨대 Carboplol Aqua SF-1, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 2 중량% 농도로의 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트/스테아레스-25 메타크릴레이트 교차중합체, 예컨대 Aristoflex HMS, 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 중량% 농도로의 암모늄 아크릴로일디메틸 타우레이트, 예컨대 Arisfoflex AVC, 및 바람직하게는 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 4 중량% 농도로의 잔탄검, 예컨대 Keltrol CG 로부터 선택되는 하나 이상의 중합체.
나아가, 투명한 겔은 하나 이상의 하기 팽윤제, 바람직하게는 0 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량% 농도로의 물, 예컨대 탈이온수, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량% 농도로의 알코올, 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량% 농도로의 글리콜, 예컨대 프로필 글리콜, 부틸 글리콜, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량% 농도로의 폴리올, 예컨대 글리세린, 테트라올을 함유할 수 있다.
또한, 투명한 겔은, 0 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0 내지 5 중량% 의 농도로의, 비스-PEG-18 메틸 에테르 디메틸 실란, PEG-7 올리베이트, PEG-7 글리세릴 코코에이트, PEG-30 글리세릴 코코에이트, PEG-80 글리세릴 코코에이트로부터 선택되는 하나 이상의 수-가용성 완화제, 및 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량% 의 농도로의, 하나 이상의 가용화제, 예컨대 폴리소르베이트 20, PEG-60 수소첨가 피마자 오일을 함유할 수 있다.
이와 같이 수득된 마이크로캡슐을 갖는 투명한 겔은, -20/20℃ (5 회 주기), 실온 (25℃, 2 개월), 37℃ (2 개월) 및 45℃ (2 개월) 하에서 완벽한 안정성을 가지면서, 순수하고 깨끗한 외관을 제공한다. 마이크로캡슐은 도포 중 임의의 입자감 없이 물질을 방출한다. 도포 후 메이크업 결과는 완벽하게 고르게 제공된다.
하지만, 투명한 겔은 또한 약하게 착색될 수도 있다.
이러한 경우, 투명한 겔은, 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 1 중량% 미만의 양으로 하나 이상의 착색제를 포함한다.
조성물은 또한 오일 및 계면활성제를 포함하는, 겔형 크림 또는 유화된 겔 형태일 수 있다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은, 마이크로캡슐의 조성물의 중량에 대하여 1 내지 30 중량% 가 폼 형태이다.
용어 "폼 형태의 조성물" 및 용어 "폼 제형" 은 동일한 의미를 갖고, 기포 형태로 기체상 (예를 들어 공기) 을 포함하는 조성물을 의미하는 것으로 이해되며; 또 다른 동일한 용어는 "부피 확장된 조성물" 이다.
하나의 구현예에서, 폼 조성물은 임의의 추진제 없이 수득된다 (비에어로졸 폼).
또 다른 바람직한 구현예에서, 폼 조성물은 추진제를 포함하여 수득된다 (에어로졸 폼).
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은 제품 내 패키지된 "베이스 조성물" 로서 사용되는 본 발명의 조성물로부터 수득될 수 있다. 이러한 제품은, 베이스 조성물 이외에, 추진제를 함유할 수 있다.
따라서, 본 발명은 나아가 하기를 포함하는 제품에 관한 것이다:
a. 하나 이상의 구획을 한정하는 컨테이너;
b. 상기 구획 내 함유된 본 발명의 조성물;
c. 상기 구획 내부의 상기 조성물을 가압하는 추진제; 및
d. 상기 가압된 조성물을 폼 형태로 제공하기 위하여 상기 구획과 연결되는 유체에 선택적으로 투입되는 개구부를 갖는 디스펜싱 헤드.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명은 상기 정의된 제품 하나 및 도포기를 포함하는 키트에 관한 것이다.
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은, 본 발명의 조성물 및 공기 또는 불활성 기체를 사용하여 무스의 형태로 안정하게 형성된다.
공기 또는 불활성 기체는, 폼 형태의 조성물의 특히 10 부피% 내지 500 부피% 및 바람직하게는 20 부피% 내지 200 부피%, 예를 들어 30 부피% 내지 100 부피% 에 해당할 수 있다.
이러한 부피는 베이스 조성물 및 폼 형태의 조성물의 밀도를 비교함으로써 산출될 수 있다.
공기 이외에, 폼 형태 조성물의 수득을 가능하게 하는 기체는, 특히 불활성 기체, 예를 들어 질소, 이산화탄소, 질소 산화물, 비활성 (노블) 기체 또는 상기 기체들의 혼합물이다. 조성물이 산화-민감성 화합물을 포함하는 경우, 산소-미포함 기체, 예컨대 질소 또는 이산화탄소를 사용하는 것이 바람직하다.
베이스 조성물 내에 도입되는 기체의 양은, 폼 형태의 조성물의 밀도를 목적하는 값, 예를 들어 0.12 g/cm3 이하로 조정하는데 기여한다.
본 발명의 폼 형태의 조성물은, 예를 들어 0.12 g/cm3 이하, 예를 들어 0.02 내지 0.11 g/cm3 및 바람직하게는 0.06 내지 0.10 g/cm3 범위의 밀도를 가질 수 있고, 이러한 밀도는 하기 프로토콜에 따라 약 20℃ 의 온도 및 대기압에서 측정된다.
밀도 측정
직경 46 mm 의 베이스를 갖는 30 mm 높이의 실린더형 충전 공간을 한정하는 50 ml 광택성 Plexiglas® 고블렛 (goblet) (V1) 내에 50 ml 의 조성물을 도입하여 시험을 수행한다. 고블렛은 하부 벽 10 mm 두께 및 축 벽 12 mm 두께를 가지고 있다.
측정 전, 특징 분석하고자 하는 조성물 및 고블렛을 약 20℃ 의 온도에서 유지시킨다. 고블렛의 중량을 측정하고, 중량값 (M1) 을 기록한다. 이어서, 고블렛의 충전 중 기포의 형성을 방지하면서, 폼 형태의 조성물을 고블렛 내에 도입하여 고블렛의 전체 부피를 채운다. 조립체를 10 초 동안 정치시켜, 무스가 완전히 팽창되도록 한다. 이어서, 고블렛의 상부를 걷어낸 후, 칭량한다 (M2). 밀도를 관례 ρ = (M2-M1)/50 에 따라 측정한다.
안정성 측정
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은 만족스러운 안정성을 나타내며, 이러한 안정성은 밀도 측정에 대하여 상기 기재된 프로토콜에 따라 10 분 후 고블렛 중에 남아있는 무스의 부피 (V2) 를 측정함으로써 산출될 수 있다,
비 V2/V1 는, 10 분 후 폼 형태의 조성물의 부피와 10 초 후 폼 형태의 조성물의 부피 간의 비에 해당한다.
표현 "만족스러운 안정성" 은, 특히 0.85 초과, 특히 0.90 초과, 예를 들어 0.95 초과의 비 V2/V1 를 갖는 폼 형태의 조성물에 적용된다.
소정의 중량의 폼 형태의 조성물의 경우, 폼 형태의 조성물의 부피는 폼 형태의 조성물의 밀도에 반비례한다. 따라서, 10 초 후 측정된 폼 형태의 조성물의 밀도와 10 분 후 측정된 폼 형태의 조성물의 밀도 간의 비는, 0.85 초과, 특히 0.90 초과, 예를 들어 0.95 초과일 수 있다.
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물 내에, 공기의 틈 (air pause) 은 유리하게는 20 ㎛ 내지 500 ㎛ 범위 및 바람직하게는 100 ㎛ 내지 300 ㎛ 범위의 수-평균 크기를 가질 수 있다.
폼 형태의 조성물은 분배기 (distributor) 중 본 발명의 조성물로부터 수득될 수 있다. 이러한 분배기는 베이스 조성물 이외에, 추진제를 함유하는 에어로졸에 의한 것일 수 있다.
이러한 추진제는 베이스 조성물 중 20 중량% 미만, 및 특히 베이스 조성물의 총 중량 중 1 중량% 내지 10 중량%, 예를 들어 2 내지 8 중량%, 예를 들어 5 중량% 이상에 해당할 수 있다. 사용될 수 있는 추진제는, 이산화탄소, 질소, 이산화질소 및 휘발성 탄화수소, 예컨대 부탄, 이소부탄, 프로판, 에탄, 펜탄, 이소도데칸 또는 이소헥사데칸, 및 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
이는, 특히 0.1 내지 1 범위, 특히 0.31 의 중량비 [프로판/부탄] 로의, 프로판/부탄 혼합물 (Liquified Petroleum Gas 또는 LPG) 일 수 있다.
에어로졸 중, 추진제, 및 예를 들어 상기 프로판/부탄 혼합물의 압력은, 0.20 내지 0.50 MPa, 예를 들어 0.20 내지 0.40 MPa, 및 특히 0.25 내지 0.35 MPa 범위일 수 있다.
본 발명에 이용되는 폼 형태의 조성물은, 압축 공기, 예컨대 공기, 클로로플루오로탄소계 화합물, 질소, 이산화탄소, 산소 또는 헬륨을 혼합, 교반 또는 분산시키는 공정들, 발포제, 예컨대 계면활성제 존재 하에서 혼합 및 교반하는 공정에 의해 제조될 수 있다.
특히, 폼 형태의 조성물은 일반적으로 고온 조건 하에서 성분들을 교반하면서 혼합한 후, 기체의 작용 하에서 부피를 팽창시킴으로써 제조되고, 여기서 기체는 예를 들어 Mondomix 형 부피 팽창용 장치, Kenwood 형 비터 (beater), 표면 긁기 (scraped-surface) 교환기 또는 동력학 믹서 (예를 들어, IMT 형) 를 사용하여, 조성물의 냉각 단계 중 또는 조성물의 제조 후 도입될 수 있다. 기체는 바람직하게는 공기 또는 질소이다.
본 발명에 따른 조성물은, 조성물을 포함하는 하나 이상의 구획의 범위를 한정하는 컨테이너 내에 패키지될 수 있고, 컨테이너는 폐쇄부에 의해 폐쇄된다. 컨테이너는 제품의 디스펜싱을 위한 수단을 구비할 수 있다.
켄테이너는 포트 (pot) 일 수 있다.
컨테이너는 적어도 부분적으로 열가소성 플라스틱으로 제조될 수 있다. 열가소성 플라스틱의 예로서, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌이 언급될 수 있다. 대안적으로, 용기는 비(非)열가소성 물질, 특히 유리 또는 금속 (또는 합금) 으로 제조된다.
조성물은, 예를 들어 손가락 또는 도포기를 사용하여 도포될 수 있다.
컨테이너는 바람직하게는 케라틴 물질에의 조성물의 도포를 위해 구성된 하나 이상의 도포 부품을 포함하는 도포기와 조합으로 사용된다.
또 다른 유리한 구현예에 있어서, 도포기는 도포 노즐을 포함한다.
본 발명에 따른 폼 조성물은, 조성물의 중량에 대하여 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 포함한다. 수득된 폼은 미세하며, (작은 거품) 을 함유한다.
폼 조성물은 또한 수성 상의 착색을 방지하기 위하여 탄산칼슘 (CaCO3) 을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 폼 조성물은, 조성물의 중량에 대하여 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 8 중량% 의 충전제 및/또는 안료, 유리하게는 TiO2 를 포함한다.
본 발명에 따른 폼 조성물은, 조성물의 중량에 대하여 0.5 내지 5 중량%, 바람직하게는 1 내지 3 중량% 의 탄산칼슘을 포함한다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 수중유 (O/W) 에멀젼이다.
바람직하게는 얼굴용 메이크업 BB 제품 또는 파운데이션인, 이러한 메이크업 조성물은, 매우 강한 보습감, 도포 중 편안한 느낌과 함께 크리미한 질감, 및 도포 후 순수하고 자연스러운 메이크업 결과를 제공한다. 도포 후, 이러한 모든 특징은 스킨케어 효과 인식 (크리미함 및 보습감) 뿐 아니라 메이크업 효과 (적절한 커버력 및 자연스러운 광채) 의 매우 양호한 균형을 제공하는데 도움을 준다. 유리하게는, 적절한 자외선 차단제가 첨가될 수 있다.
이러한 조성물은 주로 물, 하나 이상의 비휘발성 오일, 하나 이상의 O/W 유화제 및 마이크로캡슐을 포함한다.
바람직한 구현예에 사용되는 비휘발성 오일(들)은, 상기 기재된 바와 같다.
유리하게는, O/W 에멀젼은 팽윤제를 함유하고, 이러한 제제는 마이크로캡슐의 보다 우수한 팽윤을 가능하게 하여, 도포 중 마이크로캡슐이 보다 쉽게 파괴되도록 한다. 물, 알코올, 글리콜, 폴리올이 팽윤제로서 사용될 수 있다.
바람직하게는, O/W 에멀젼은 또한 보조-유화제 및/또는 가용화제를 함유한다.
세틸 알코올 및 스테아릴 알코올이 보조-유화제로서 언급될 수 있다.
가용화제는, 보관 중 O/W 에멀젼의 특성을 유지시키기 위하여, 특히 수상 (water phase) 의 성분을 용해시키기 위하여, 유통 기간 중 조성물을 안정하게 만들고 유지시키기 위하여 첨가될 수 있다. 폴리소르베이트 20, PEG-60 수소첨가 피마자 오일이, 가용화제의 예로서 언급될 수 있다.
보관 중 완벽하게 안정한 캡슐을 갖고, 도포 중 임의의 입자감 없이 안료 방출을 포함하는, O/W 에멀젼이 수득된다. 도포 후, 완벽하게 고른 메이크업 결과가 제공된다.
나아가, O/W 에멀젼은, 바람직하게는 0 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량% 농도로의 하나 이상의 하기 팽윤제, 물, 예컨대 탈이온수, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 20 중량% 농도로의 알코올, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 15 중량% 농도로의 글리콜, 예컨대 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 바람직하게는 0 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 중량% 농도로의 폴리올, 예컨대 글리세린, 테트라올, 60℃ 초과의 고온에서 바람직하게는 0 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량% 농도로의 보조-유화제, 예컨대 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올, 및 0 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 5 중량% 농도로의 가용화제, 예컨대 PEG-60 수소첨가 피마자 오일을 함유할 수 있다.
-20/20℃ (5 회 주기), 실온 (25℃, 2 개월), 37℃ (2 개월) 및 45℃ (2 개월) 하에서 완벽한 안정성을 갖고, 순수하고 깨끗한 외관을 갖는 O/W 에멀젼이 수득될 수 있다. 하지만, 캡슐은 도포 중 임의의 입자감 없이 안료를 배출할 수 있다. 도포 후, 완벽하게 고른 메이크업 결과가 제공된다.
나아가, 유기 선필터 (sunfilter) 가 시스템 내에 첨가되어, 부가적인 선케어 이점을 제공할 수 있다.
청구항을 비롯한 명세서 전반에 걸쳐, 용어 "하나를 포함하는" 은, 달리 언급되지 않는 한, "하나 이상을 포함하는" 과 동의어로서 이해되어야 한다.
용어 "...내지..." 및 "...내지...범위" 는, 달리 언급되지 않는 한, 한계점들을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명은 하기 기재되는 본 발명에 따른 실시예에 의해 보다 상세하게 기재된다. 달리 언급되지 않는 한, 제시된 양은 활성 물질의 질량% 로서 표시된다.
실시예
I. 마이크로캡슐
발명에 따른 마이크로캡슐의 제조의 상이한 예가 발명을 설명하기 위해 아래 기재되어 있다.
하기 발명에 따른 입자가 실시예에서 실시된다:
- 비스무스 옥시클로리드 (MERCK 에 의해 판매되는 Ronaflair LF 2000), 하기 실시예에서 명칭 《 A 》,
- 미카-이산화 티탄-산화 철 (MERCK 에 의해 판매되는 COLORONA ORIENTAL BEIGE), 하기 실시예에서 명칭 《 B 》,
- 미카-이산화 티탄-산화 철 (BASF 에 의해 판매되는 Timica® Terra Yellow MN4502), 하기 실시예에서 명칭 《 C 》,
- 미카-이산화 티탄-산화 철 (BASF 에 의해 판매되는 Timica® Terra Red MN4506), 하기 실시예에서 명칭 《 D 》,
- 미카 및 산화 철 및 이산화 티탄 및 산화 주석 (SUDARCHAN CHEMICAL 에 의해 판매되는 PRESTIGE SOFT BEIGE), 하기 실시예에서 명칭 《 E 》,
- 이산화 티탄 (및) 미카 (Merck 에 의해 판매되는 Timiron Silk Red), 하기 실시예에서 명칭 《 F 》,
- 미카-이산화 티탄-산화 주석-yellow 5 레이크 (SUN 에 의해 판매되는 INTENZA FIREFLY C91-1211), 하기 실시예에서 명칭 《 G 》,
- 이산화 티탄 및 합성 플루오르플로고파이트 (SUN 에 의해 판매되는 Sunshine Spectral Gold 또는 Red), 하기 실시예에서 명칭 《 H 》,
- 이산화 티탄 및 합성 플루오르플로고파이트 (SUN 에 의해 판매되는 unshine Fine White), 하기 실시예에서 명칭 《 I 》,
- 알루미늄 플레이크, 간섭 층으로서 실리카에 의해 커버되고 외층으로서 은 입자로 코팅됨 (60/29/9) (TOYAL 에 의해 판매되는 COSMICOLOR CELESTE AQUA GREEN), 하기 실시예에서 명칭 《 J 》.
실시예 1
실시예 1a : 만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearlitol 100SD) 을 코어로서 사용했다.
7,382g 의 물에 66g 의 전분 유도체 (Structure XL) 를 첨가하고, 실온에서 완전히 용해시켜 제 1 용액을 제조했다. 418g 의 물에 22g 의 폴리비닐 알코올 (SELVOL™ (Celvol®) 폴리비닐 알코올 205S) 을 첨가하고, 95℃ 에서 완전히 용해시켜 제 2 용액을 제조했다. 이들 용액을 조합하여 혼합물을 형성했다. 이 단계에서, 1,080g 의 Syncrystal almond (반사 입자) 를 혼합물에 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min.) 로 잘 분산시켜, 내부 충전 (charged) 코팅 용액을 제조했다.
832g 의 만니톨을 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPCG 1, 바닥 분무) 내에 시드 (seed) 로서 도입하고, 500ml/h 의 내층 충전 용액의 공급률에서 코팅에 적용하여, 내부 충전 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득했다. 이는 대략 75㎛ ~ 212 ㎛ 범위의 크기를 갖는 입자를 초래했다.
그 후, 5,000g 의 물에, 32.8g 의 옥수수전분 및 6.6g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid P75-3) 을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 결과적인 혼합물에, 1,300g 의 이산화 티탄 입자 (HOMBITAN FF-PHARMA) 를 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min.) 로 잘 분산시켜, 이산화 티탄 입자 코팅 용액을 제조했다.
결과적인 이산화 티탄 입자 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 코팅을 생성하여 이산화 티탄 입자 층으로 코팅된 내부 충전 층을 갖는 입자를 수득했다.
그 후, 2.0 g 의 옥수수전분을 95℃ 에서 400 g 의 물에 용해시켜 외층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화 티탄 입자 층 위에 코팅하여, 만니톨을 포함하는 코어를 둘러싸는 그것의 내층에 반사 입자를 캡슐화하고, 또한 외층으로 코팅된 이산화 티탄 입자 층을 갖는 마이크로캡슐을 수득했다. 이러한 공정에 따라 생산된 결과적인 코팅된 입자는 대략 75㎛ ~ 250 ㎛ 범위의 크기로 수득가능하다.
실시예 1b : 만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearlitol 100SD) 을 코어로서 사용했다.
14382.5g 의 물에 130g 의 전분 유도체 (Structure XL) 를 첨가하고, 실온에서 완전히 용해시켜 제 1 용액을 제조했다. 617.5g 의 물에 32.5g 의 폴리비닐 알코올 (SELVOL™ (Celvol®) 폴리비닐 알코올 205S) 을 첨가하고 95℃ 에서 완전히 용해시켜 제 2 용액을 제조했다. 제 1 및 제 2 용액을 혼합한 후에, 1080g 의 Timica® Terra White (반사 입자) 를 첨가하고, 균질화기 (3000 rpm, 20 min.) 로 잘 분산시켜, 내부 충전 코팅 용액을 제조했다.
537.5g 의 만니톨을 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPCG 1, 바닥 분무) 내에 시드로서 도입하고, 500ml/h 의 내층 충전 용액의 공급률에서 코팅에 적용하여, 내부 충전 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득했다. 이러한 공정은 75㎛ ~ 212 ㎛ 범위의 크기를 갖는 입자를 초래했다.
그 후, 2200g 의 물에, 14g 의 옥수수전분 및 2.8g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid P75-3) 을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 결과적인 혼합물에, 560g 의 이산화 티탄 입자 (HOMBITAN FF-PHARMA) 를 첨가하고, 균질화기 (3000 rpm, 20 min.) 로 잘 분산시켜, 이산화 티탄 입자 코팅 용액을 제조했다.
결과적인 이산화 티탄 입자 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 코팅을 생성하여 이산화 티탄 입자 층으로 코팅된 내부 충전 층을 갖는 입자를 수득했다.
그 후, 2.0 g 의 옥수수전분을 95℃ 에서 400 g 의 물에 용해시켜 외층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화 티탄 입자 층 위에 코팅하여, 만니톨을 포함하는 코어를 둘러싸는 그것의 내층에 반사 입자를 캡슐화하고, 또한 외층으로 코팅된 이산화 티탄 입자 층을 갖는 마이크로캡슐을 수득했다. 이러한 방법에 따라 생산된 코팅된 입자는 대략 75㎛ ~ 250 ㎛ 범위의 크기로 수득가능하다.
실시예 1c : 만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearlitol 100SD) 을 코어로서 사용했다.
132g 의 전분 유도체 (Structure XL) 를 실온에서 11,837g 의 물에 완전히 용해시켜 제 1 용액을 제조했다. 33g 의 폴리비닐 알코올 (SELVOL™ (Celvol®) 폴리비닐 알코올 205S) 을 95℃ 에서 627g 의 물에 완전히 용해시켜 제 2 용액을 제조했다. 제 1 및 제 2 용액을 혼합한 후에, 1800g 의 Syncrystal almond (반사 입자) 를 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min.) 로 잘 분산시켜, 내부 충전 코팅 용액을 제조했다.
535g 의 만니톨을 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPCG 1, 바닥 분무) 내에 시드로서 도입하고, 500ml/h 의 내층 충전 용액의 공급률에서 코팅에 적용하여, 내부 충전 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득했다. 이러한 방법은 대략 75㎛ ~ 212 ㎛ 범위의 크기를 갖는 입자를 생성했다.
그 후, 2600g 의 물에, 14.0 g 의 옥수수전분 및 2.8g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid P75-3) 을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 결과적인 혼합물에, 560g 의 이산화 티탄 입자 (HOMBITAN FF-PHARMA) 를 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min.) 로 잘 분산시켜, 이산화 티탄 입자 코팅 용액을 제조했다.
결과적인 이산화 티탄 입자 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 코팅을 생성하여, 이산화 티탄 입자 층으로 코팅된 내부 충전 층을 갖는 입자를 수득했다.
그 후, 1.2 g 의 옥수수전분을 95℃ 에서 400 g 의 물에 용해시켜 외층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화 티탄 입자 층 위에 코팅하여, 만니톨을 포함하는 코어를 둘러싸는 그것의 내층에 반사 입자를 캡슐화하고, 또한 외층으로 코팅된 이산화 티탄 입자 층을 갖는 마이크로캡슐을 수득했다. 이러한 방법에 따라 생산된 코팅된 입자는 대략 75㎛ ~ 250 ㎛ 범위의 크기로 수득가능하다.
실시예 1d
만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearlitol 100SD) 을 코어로서 사용했다.
66g 의 전분 유도체 (Structure XL) 를 실온에서 7,382g 의 물에 완전히 용해시켜 제 1 용액을 제조했다. 22g 의 폴리비닐 알코올 (SELVOL™ (Celvol®) 폴리비닐 알코올 205S) 을 95℃ 에서 421 g 의 물에 완전히 용해시켜 제 2 용액을 제조했다. 제 1 및 제 2 용액을 혼합한 후에, Syncrystal almond (반사 입자) 를 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min.) 로 잘 분산시켜, 내부 충전 코팅 용액을 제조했다.
832g 의 만니톨을 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPCG 1, 바닥 분무) 내에 시드로서 도입하고, 500ml/h 의 내층 충전 용액의 공급률에서 코팅에 적용하여, 내부 충전 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득했다. 이러한 공정은 대략 75㎛ ~ 212 ㎛ 범위의 크기를 갖는 입자를 생성했다.
그 후, 5200g 의 물에, 27.6g 의 옥수수전분 및 5.6g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid P75-3) 을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 결과적인 혼합물에, 1100g 의 이산화 티탄 입자 (HOMBITAN FF-PHARMA) 를 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min.) 로 잘 분산시켜 이산화 티탄 입자 코팅 용액을 제조했다.
결과적인 이산화 티탄 입자 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 코팅을 생성하여, 이산화 티탄 입자 층으로 코팅된 내부 충전 층을 갖는 입자를 수득했다.
그 후, 2.0 g 의 옥수수전분을 95℃ 에서 400 g 의 물에 용해시켜 외층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화 티탄 입자 층 위에 코팅하여, 만니톨을 포함하는 코어를 둘러싸는 그것의 내층에 반사 입자를 캡슐화하고, 또한 외층으로 코팅된 이산화 티탄 입자 층을 갖는 마이크로캡슐을 수득했다. 이러한 방법에 따라 생산된 코팅된 입자는 대략 75㎛ ~ 250 ㎛ 범위의 크기로 수득가능하다.
실시예 1e
만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearlitol 100SD) 을 코어로서 사용했다.
144g 의 전분 유도체 (Structure XL) 를 실온에서 14,566g 의 물에 완전히 용해시켜 제 1 용액을 제조했다. 36g 의 폴리비닐 알코올 (SELVOL™ (Celvol®) 폴리비닐 알코올 S325) 을 95℃ 에서 684g 의 물에 완전히 용해시켜 제 2 용액을 제조했다. 제 1 및 제 2 용액을 혼합한 후에, 1800g 의 Colorona® Oriental Beige (반사 입자) 를 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min.) 로 잘 분산시켜, 내부 충전 코팅 용액을 제조했다.
520g 의 만니톨을 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPCG 1, 바닥 분무) 내에 시드로서 도입하고, 500ml/h 의 내층 충전 용액의 공급률에서 코팅에 적용하여, 내부 충전 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득했다. 이러한 공정은 대략 75㎛ ~ 212 ㎛ 범위의 크기를 갖는 입자를 생성했다.
그 후, 2600g 의 물에, 14.0g 의 옥수수전분 및 2.8g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid P75-3) 을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 결과적인 혼합물에, 560g 의 이산화 티탄 입자 (HOMBITAN FF-PHARMA) 를 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min.) 로 잘 분산시켜, 이산화 티탄 입자 코팅 용액을 제조했다.
결과적인 이산화 티탄 입자 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 코팅을 생성하여, 이산화 티탄 입자 층으로 코팅된 내부 충전 층을 갖는 입자를 수득했다.
그 후, 1.2 g 의 옥수수전분 및 0.6g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid P 75-3) 을 95℃ 에서 400 g 의 물에 용해시켜 외층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화 티탄 입자 층 위에 코팅하여, 만니톨을 포함하는 코어를 둘러싸는 그것의 내층에 반사 입자를 캡슐화하고, 또한 외층으로 코팅된 이산화 티탄 입자 층을 갖는 마이크로캡슐을 수득했다. 이러한 방법은 대략 75㎛ ~ 250 ㎛ 범위의 크기를 갖는 코팅된 입자를 생성했다.
실시예 1f
만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearlitol 100SD) 을 코어로서 사용했다.
5750.0 g 의 에탄올, 75.0g 의 에틸 셀룰로스 (Ethocel standard 10 premium) 및 150g 의 FCC (SE-06) 를 실온에서 1437.5g 의 물에 완전히 용해시켰다.
결과적인 혼합물에, 1800g 의 Colorona® Oriental Beige (반사 입자) 를 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min) 로 잘 분산시켜, 내부 충전 코팅 용액을 제조했다.
469.5g 의 만니톨을 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPOG 1, 바닥 분무) 내에 시드로서 도입하고, 500 ㎖/h 의 내부 색상 충전 용액의 공급률에서 코팅에 적용하여, 내부 충전 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득했다. 이러한 공정은 대략 75㎛ ~ 212 ㎛ 범위의 크기를 갖는 입자를 생성했다.
그 후, 의 용액에 2400g 의 물, 14.0g 의 옥수수전분 및 2.8g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid P75-3) 을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 결과적인 혼합물에, 560g 의 이산화 티탄 입자 (KRONOS1171) 을 첨가하고, 균질화기 (3000rpm, 20min.) 로 잘 분산시켜, 이산화 티탄 입자 코팅 용액을 제조했다.
결과적인 이산화 티탄 입자 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 코팅을 생성하여 이산화 티탄 입자 층으로 코팅된 내부 충전 층을 갖는 입자를 수득했다.
그 후, 1.2g 의 옥수수전분 및 0.6g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid P75-3) 을 95℃ 에서 400 g 의 물에 용해시켜 외층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화 티탄 입자 층 위에 코팅하여, 만니톨을 포함하는 코어를 둘러싸는 그것의 내층에 반사 입자를 캡슐화하고, 또한 외층으로 코팅된 이산화 티탄 입자 층을 갖는 마이크로캡슐을 수득했다. 이러한 방법에 따라 제조된 코팅된 입자는 대략 75㎛ ~ 250 ㎛ 범위의 크기로 수득가능하다.
실시예 1g : 만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearitol 100SD) 을 코어로서 사용했다.
1600.0 g 의 메틸렌 클로리드 및 1600.0 g 의 에탄올의 혼합 용액에, 120.0 g 의 세라미드 (세라미드 PC 104) 및 120.0 g 의 수소첨가된 레시틴 (Lipoid S 100-3) 을 첨가하고 40℃ 에서 완전히 용해시켰다. 결과적인 혼합물에, 2000g 의 반사 입자 B 를 첨가하고, 균질화기로 잘 분산시켜, 내부 충전 코팅 용액을 제조했다.
347.70 g 의 만니톨을 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPCG 1, 바닥 분무) 내에 시드로서 도입하고, 500 ㎖/h 의 내부 색상 충전 용액의 공급률에서 코팅에 적용하여, 내부 충전 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득했다.
그 후, 720.0 g 의 메틸렌 클로리드 및 720.0 g 의 에탄올의 혼합 용액에, 36.0 g 의 세라미드 및 36.0 g 의 수소첨가된 레시틴을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 결과적인 혼합물에, 600.0 g 의 이산화 티탄 입자를 첨가하고, 균질화기로 잘 분산시켜, 이산화 티탄 입자 코팅 용액을 제조했다.
결과적인 이산화 티탄 입자 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 코팅을 생성하여, 이산화 티탄 입자 층으로 코팅된 내부 충전 층을 갖는 입자를 수득했다.
그 후, 300.0 g 의 셀락을 3000 g 의 에탄올에 용해시켜 외층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화 티탄 입자 층 위에 코팅하여, 만니톨을 포함하는 코어를 둘러싸는 그것의 내층에 반사 입자를 캡슐화하고, 또한 외층으로 코팅된 이산화 티탄 입자 층을 갖는 마이크로캡슐을 수득했다.
실시예 1a 내지 1g 는 하기 본문에서 "실시예 1" 로 호칭된다.
실시예 2 : 실시예 1g 에서 이산화 티탄 입자 층을 형성하기 위한 단계와 동일한 절차를 반복했다.
그 후, 400.0 g 의 메틸렌 클로리드 및 400.0 g 의 에탄올의 혼합 용액에, 20.0 g 의 세라미드 및 20.0 g 의 수소첨가된 레시틴을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 결과적인 반응 혼합물에 500g 의 반사 입자 J 를 첨가하고, 균질화기로 잘 분산시켜, 녹색 코팅 용액을 제조한다.
결과적인 충전 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 500 ㎖/h 의 코팅 용액의 공급률에서 코팅을 생성하여, 반사 입자 충전 층으로 코팅된 이산화 티탄 입자 층을 갖는 입자를 수득했다.
그 후, 200.0 g 의 폴리메타크릴레이트 (Eudragit RSPO) 를 4000 g 의 에탄올에 용해시켜 외층 코팅 용액을 제조한다. 결과적인 외층 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 100 ㎖/h 의 코팅 용액의 공급률에서 코팅을 생성하여, 반사 입자를 캡슐화하고 중합체성 외층으로 코팅된 내층을 갖는 마이크로캡슐을 수득했다.
실시예 3 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 코어 및 2 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
(1) 반사 입자 F
(2) 성분들: 코어 시드 - 반사 입자 내층 - TiO2 입자 층
Figure pct00015
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
실시예 4 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 코어 및 3 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
(1) 반사 입자 C
(2) 성분들: 코어 시드 - 반사 입자 내층 - TiO2 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00016
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
실시예 5 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 코어 및 2 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
(1) 반사 입자 A
(2) 성분들: 코어 시드 - 반사 입자 내층 - TiO2 입자 층
Figure pct00017
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
실시예 6 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 코어 및 2 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
(1) 성분들: 코어 시드 - 반사 입자 내부 색상 층 - TiO2 입자 층
Figure pct00018
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
실시예 7 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 코어 및 3 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
(1) 반사 입자 H
(2) 성분들: 코어 시드 - 반사 입자 내층 - TiO2 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00019
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
실시예 8 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 코어 및 3 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
(1) 반사 입자 H
(2) 성분들: 코어 시드 - 반사 입자 내층 - TiO2 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00020
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
실시예 9 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 코어 및 3 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
(1) 반사 입자 G
(2) 성분들: 코어 시드 - 반사 입자 내층 - TiO2 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00021
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
(3) 각각의 층 성분 (세부사항):
Figure pct00022
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
실시예 10 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 코어 및 2 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
(1) 성분들: 코어 시드 - 반사 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00023
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
(2) 각각의 층의 성분 (세부사항):
Figure pct00024
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
실시예 11 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 코어 및 3 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
(1) 반사 입자 E
(2) 성분들: 코어 시드 - 반사 입자 내층 - TiO2 입자 층 - 최외측 쉘
Figure pct00025
백분율은 총 마이크로캡슐 중량에 대한 중량 퍼센트를 나타낸다.
실시예 12 :
아래 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 실시예 1 또는 실시예 2 에, 특히 실시예 1b 에 제공된 절차에 의해 도 1 에 제시된 바와 같은, 특히 만니톨 및 반사 입자, 예를 들어 B 를 포함하는 코어를 갖는 마이크로캡슐을 제조했다:
Figure pct00026
실시예 13 :
메틸렌 클로리드 및 에탄올 (중량 비 = 1:1) 의 혼합 용액에, 수소첨가된 레시틴 및 옥수수 전분을 첨가하고, 40℃ 에서 완전히 용해시켰다. 결과적인 반응 혼합물에, 반사 입자 B 를 첨가하고, 균질화기로 잘 분산시켜, 코어를 제조했다.
동일한 성분들을 제조하고, 내부 코팅 용액으로 코어를 코팅하기 위해 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPOG 1) 내에 도입하여 내층으로 코팅된 코어 입자를 수득했다. 이 실시예에서 코어 뿐만 아니라 제 1 층은 분산되어 있는 높은 웨트 포인트 (wet point) 를 갖는 적어도 하나의 입자를 포함한다.
그 후, 메틸렌 클로리드 및 에탄올 (중량비 = 1:1) 의 혼합 용액에, 수소첨가된 레시틴, PMMA (폴리메틸 메타크릴레이트) 및 옥수수 전분 결합제를 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 결과적인 반응 혼합물에, 특정 이산화 티탄을 첨가하고, 균질화기로 잘 분산시켜, 이산화 티탄 입자 코팅 용액을 제조했다.
내층으로 코팅된 코어 입자에 결과적인 이산화 티탄 입자 코팅 용액으로 유동층 공정에 의해 코팅을 수행하여 코어 - 내층 - 이산화 티탄 입자 층 (코어 및 내층은 각각 반사 입자 B 를 포함함) 을 갖는 입자를 수득했다.
상기 절차에 따라, 하기 표의 성분 및 함량을 사용하여 3 개의 층들을 갖는 마이크로캡슐을 수득했다:
Figure pct00027
II. 조성물
모든 실시예에서, 《 알코올 》 은 《 에탄올 》 을 의미한다.
명시되지 않으면, 조성물을 제조하는데 사용한 프로토콜은 관습적 프로토콜이다.
실시예 1: 파운데이션
Figure pct00028
Figure pct00029
제조 프로토콜
수성 상 (물, 부틸렌 글리콜, 황산 마그네슘) 및 지방 상 (실리콘 계면활성제, 오일, 충전제) 을 개별적으로 제조하였다.
이어서, 두 가지 상을, 균질화될 때까지, Moritz 교반 하에서 혼합하였다.
그 후 에틸헥실히드록시스테아레이트에 분산된 비스무스 옥시클로리드를, 균질화될 때까지, Moritz 교반 하에서 첨가하였다.
그 후 알코올을 Moritz 교반 하에서 첨가하였다.
그 후 마이크로캡슐을, 균질화될 때까지, 저 Rayneri 교반 하에서 첨가하였다.
관찰
병 (jar) 내 또는 손가락 위의 조성물은 백색 진주빛 양상을 나타냈고, 마이크로캡슐은 비스무스 옥시클로리드 예비-분산물로 커버되어 있었다. 조성물은 저장 조건 하에서 장기간 동안 안정적이었고, 입자의 양호한 분산을 나타냈다.
피부 위에 적용 및 균질화 후에, 상기 조성물은 균일한 빛나는 (luminous) 메이크업 효과를 제공하였다.
실시예 2: 스킨 케어용 마이크로캡슐을 포함하는 투명 겔
Figure pct00030
제조 프로토콜:
70℃ 에서 B 를 예비혼합하고, 용액이 맑아질 때까지 혼합하였다.
주 혼합
1. 중합체를 물 중에 철저히 팽윤시켜 상 A1 를 제조한 후, 80℃-85℃ 까지 가열하였다.
2. A2 를 첨가하고, 완전히 용해될 때까지 혼합하였다.
3. 상 B 를 첨가하고, 완전히 용해시킨 후, 실온까지 냉각시켰다.
4. 40℃ 미만에서, 상 C 에 첨가하였다.
5. 진공 상태로 만들고 서서히 혼합하여, 벌크 내 기포를 제거하였다.
6. 상 D1, D2 를 첨가하였다.
7. 온도가 실온이 될 때까지, 진공에서 서서히 혼합하여, 기포가 거의 없게 하였다.
8. 상 E (마이크로캡슐) 를 서서히 첨가하고, 스크래퍼 없이 혼합하였다.
9. 마이크로캡슐이 완전히 고르게 분산되면, 혼합을 중단하고, pH 및 점도를 확인하였다.
겔의 점도는, 상기 개시된 프로토콜에 따라 25℃ 에서 Rheomat RM180 로 측정 시, 약 20UD (Mobile 3) 였고, 이는 저장 조건 하에서 장기간 동안 보존되었다.
조성물의 양상 및 적용 후 평가
겔은 투명한 케어용 외관을 나타내었다. 본 발명자들은, -20/20℃ (5 회 주기), 실온 (25℃, 2 개월), 37℃ (2 개월) 및 45℃ (2 개월) 하에서 완벽한 안정성을 갖는, 순수하고 깨끗한 외관의 마이크로캡슐을 갖는 겔을 수득하였다. 마이크로캡슐은 피부 위에 적용 동안 반사 입자를 방출하며 적용 동안 편안한 느낌을 주고, 파운데이션과 같은 자연스러운 메이크업 결과를 제공하면서도, 스킨케어 효과 인식 (수분감, 보습 및 투명함) 과 적절한 커버력의 매우 양호한 균형을 주었다.
실시예 3: 마이크로캡슐을 포함하는 O/W 에멀전
Figure pct00031
제조 프로토콜:
1. 상 A1 를 75℃ 에서 혼합하였다.
2. A2 를 A1 에 첨가하였다.
3. B3+B4 를 롤 밀링하였다.
4. B1+B2+B3+B4 를 75℃ 에서 혼합하였다.
5. 상 B 를 상 A 에 첨가하고, 균질화하였다 (Rayneri 1000rpm, 10 분)
6. 65℃ 까지 냉각시키고, 상 C, 상 D 를 첨가하였다 (1800rpm, 15 분)
7. 45℃ 까지 냉각시키고, 상 E 를 첨가하였다.
8. 소형 블렌더를 사용하여 Rayneri 를 Ekart 로 변경하고, 마이크로캡슐이 고르게 분산될 때까지 상 F 를 첨가하였다.
조성물의 양상 및 적용 후 평가
O/W 에멀젼은 병 내에서의 순수하고 깨끗한 외관과 함께, -20/20℃ (5 회 주기), 실온 (25℃, 2 개월), 37℃ (2 개월) 및 45℃ (2 개월) 하에서 완벽한 안정성을 가졌다. 마이크로캡슐은 피부 위에 적용 동안 반사 입자를 방출하며 적용 동안 편안한 느낌을 주고, 파운데이션과 같은 자연스러운 메이크업 결과를 제공하면서도, 스킨케어 효과 인식 (수분감, 보습 및 투명함) 의 매우 양호한 균형을 주었다.
실시예 4: 스킨 케어 겔
Figure pct00032
겔을 실시예 2 에 개시된 바와 같이 제조하였다.
피부 위에 적용 후에, 자연스러운 메이크업 결과와 함께, 스킨케어 효과 인식 (수분감, 보습 및 투명함) 과 메이크업 효과 (적절한 커버력) 의 매우 양호한 균형이 얻어졌다.
실시예 5: 겔형 스킨 케어 크림
Figure pct00033
이 조성물은 전형적인 방법에 따라 수득하였다. 피부 위에 적용 후에, 건강함을 보여주는 효과와 함께, 스킨케어 효과 인식 (수분감, 보습 및 투명함) 과 자연스러운 메이크업 효과의 양호한 균형이 얻어졌다.
실시예 6: 눈용 에멀전 (O/W)
Figure pct00034
이러한 O/W 에멀젼을 전형적인 방법에 따라 수득하였다.
크림을 눈 주변에 적용하였고, 다크 서클의 가시성을 감소시키는 자연스러운 피부 및 메이크업 효과가 제공되었다. 입자는 균일하게 분산되었다.
실시예 7 에어로졸 폼 (foam)
Figure pct00035
a) 제조 절차
1. 분말상을 분말 믹서로 혼합하였다.
2. 혼합한 분말상을 주 케틀 (kettle) 내에 첨가하였다.
3. 가열한 수상 (75-85℃) 을 주 케틀 내에 첨가하였다.
4. 가열한 오일상 (75-85℃) 을 주 케틀 내에 첨가하였다.
5. 주 케틀 내에서 균질화하였다.
6. 혼합 후, 실온까지 냉각시켰다.
7. 계면활성제 및 항료 상을 주 케틀 내에 첨가하였다.
8. 주 케틀 내에서 균질화하였다.
9. 마이크로캡슐을 첨가하고, 패들을 이용하여 약하게 혼합하였다.
10. 벌크 제조를 종결하였다.
(충전 공정)
11. 벌크를 에어로졸 패키지 내에 부었다.
12. 에어로졸 패키지 내에 LPG (프로판/부탄 혼합물 (Liquified Petroleum Gas 또는 LPG) (5 중량%, 0.31 MPa) 를 첨가하였다.
A-D 조성물의 경우, 수득된 폼은 백색이었고, 조성물 E 의 경우, 캡슐이 벌크 내에서 거의 보이지 않는 폼이 수득되었다.
이들은 모두, 피부 위에 적용되는 경우, 자연스러운 피부 및 메이크업 효과를 제공하였다.

Claims (42)

  1. 적어도 하나의 반사 입자를 함유하는 적어도 하나의 마이크로캡슐을, 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물로서, 상기 마이크로캡슐은 적어도 하나의 코어 (core) 및 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅 (layered coating) 을 포함하고, 상기 반사 입자는 상기 조성물이 케라틴 물질, 예컨대 케라틴 섬유 또는 피부 위로 적용될 때에만 상기 마이크로캡슐(들)로부터 방출되는 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 반사 입자는, 특히 10 초과, 바람직하게는 20 초과, 더욱 바람직하게는 50 초과의 d/e 비를 갖는, 플레이크 형태인 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 캡슐화된 반사 입자(들)은 마이크로캡슐의 코어에 존재하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로입자의 코어는 반사 입자(들) 및 적어도 하나의 결합제를 포함하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 층상 코팅은 적어도 하나의 내층 및 하나의 외층을 포함하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 내층은 반사 입자(들)을 포함하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 캡슐화된 반사 입자는 마이크로캡슐의 코어에 및 적어도 하나의 내층에 존재하는 조성물.
  8. 제 5 항에 있어서, 마이크로캡슐은 적어도 하나의 결합제를 포함하는 적어도 하나의 층, 바람직하게는 적어도 하나의 내층을 함유하는 조성물.
  9. 제 5 항에 있어서, 마이크로캡슐의 외층은 반사 입자를 포함하지 않고, 바람직하게는 적어도 하나의 친수성 중합체 및 임의로 결합제를 포함하는 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐은 마이크로캡슐의 중량에 대해 적어도 5 중량%, 바람직하게는 적어도 10 중량%, 더욱 바람직하게는 적어도 30 중량%, 더욱 양호하게는 적어도 40 중량%, 더욱더 양호하게는 적어도 50 중량%, 유리하게는 적어도 60 중량%, 특히 30 내지 80 중량%, 바람직하게는 40 내지 75 중량% 의 반사 입자를 포함하는 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하기를, 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물:
    방출가능한 물질(들)을 함유하는 마이크로캡슐로서, 하기를 포함하는 마이크로캡슐:
    - 적어도 하나의 반사 입자 및 임의로 적어도 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
    - 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅으로서, 적어도 하나의 중합체, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물로부터 선택되는 결합제 및 임의로 코어에 함유된 반사 입자와 동일 또는 상이할 수 있는 적어도 하나의 반사 입자를 포함하는 층상 코팅,
    - 친수성 중합체를 포함하는 외층.
  12. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하기를, 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물:
    방출가능한 물질(들)을 함유하는 마이크로캡슐로서, 하기를 포함하는 마이크로캡슐:
    - 적어도 하나의 유기 물질을 포함하는 코어,
    - 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅으로서, 적어도 하나의 중합체, 적어도 하나의 지질계 물질, 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 그들의 혼합물로부터 선택되는 결합제 및 적어도 하나의 반사 입자를 포함하는 층상 코팅,
    - 친수성 중합체를 포함하는 외층.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 코어는 상기 유기 물질로서 적어도 하나의 단당류 또는 그의 유도체, 특히 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨 및 그들의 혼합물, 바람직하게는 만니톨로부터 선택되는 단당류-폴리올을 포함하는 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코어를 둘러싸는 층상 코팅은 하기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 중합체(들)을 포함하는 조성물:
    - 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르;
    - 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체 및 그의 염 및 그의 에스테르;
    - 폴리히드록시카르복시산 및 그의 염 및 그의 에스테르;
    - 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 개질된 또는 개질되지 않은 카르복시비닐 중합체;
    - AMPS;
    - AMPS/아크릴아미드 공중합체;
    - 폴리옥시에틸렌화된 AMPS/알킬 메타크릴레이트 공중합체;
    - 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
    - 셀룰로스 중합체 및 유도체;
    - 결국 개질되는, 전분 중합체 및 유도체;
    - 비닐 중합체 및 유도체;
    - 자연 기원의 중합체 및 그의 유도체;
    - 알기네이트 및 카라기난;
    - 글리코아미노글리칸, 히알루론산 및 그의 유도체;
    - 뮤코다당류 예컨대 히알루론산 및 콘드로이틴 설페이트;
    및 그들의 혼합물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 층상 코팅은 다당류 및 유도체, 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 그의 염 및 에스테르, 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 중합체(들)을 포함하는 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 친수성 중합체는 전분 또는 유도체, 셀룰로스 또는 유도체, 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택되는 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 코어는, 바람직하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨로부터 선택되는, 적어도 하나의 단당류 폴리올을 포함하고, 코팅은, 바람직하게는 전분 또는 유도체, 셀룰로스 또는 유도체, 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택되는, 적어도 D-글루코스 단위체(들)을 당 (ose) 으로서 포함하는 적어도 하나의 다당류 (또는 그의 유도체) 를 포함하는 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐은 적어도 하나의 지질계 물질, 바람직하게는 양친매성 성질을 갖는 것 예컨대 레시틴, 특히 수소첨가된 레시틴을 포함하는 조성물.
  19. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 적어도 하기를 포함하는 조성물:
    - 적어도 하나의 반사 입자 및/또는 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨로 구성되는 코어,
    - 적어도 둘의 상이한 층들,
    - 바람직하게는 다당류 또는 유도체로부터, 더욱 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택되는 적어도 하나의 친수성 중합체,
    - 및 유리하게는 적어도 하나의 지질계 물질, 바람직하게는 양친매성 화합물, 더욱 바람직하게는 인지질, 더욱더 바람직하게는 포스포아실글리세롤 예컨대 수소첨가된 레시틴.
  20. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 적어도 하기를 포함하는 조성물:
    적어도 하나의 반사 입자, 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨, 지질계 물질, 바람직하게는 레시틴 및 친수성 중합체, 바람직하게는 전분을 포함하는 코어,
    결합제로서 전분, 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그의 유도체로부터 선택되는 중합체, 지질계 물질, 바람직하게는 수소첨가된 레시틴, 가소제, 미세결정질 셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스 및 임의로 코어에 함유된 반사 입자와 동일 또는 상이할 수 있는 적어도 하나의 반사 입자를 포함하는 내층,
    TiO2, 바람직하게는 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그의 유도체로부터 선택되는 중합체 및 임의로 결합제, 바람직하게는 전분을 포함하는 외층.
  21. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 적어도 하기를 포함하는 조성물:
    적어도 하나의 반사 입자, 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨, 지질계 물질, 바람직하게는 레시틴 및 친수성 중합체, 바람직하게는 전분을 포함하는 코어,
    코어에 함유된 반사 입자와 동일 또는 상이할 수 있는 적어도 하나의 반사 입자, 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨, 지질계 물질, 바람직하게는 수소첨가된 레시틴으로 구성되는 내층,
    지질계 물질, 바람직하게는 수소첨가된 레시틴 및 친수성 중합체, 바람직하게는 전분으로 구성되는 외층.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐의 적어도 하나의 층, 바람직하게는 모든 층들은 유동층 공정에 의해 수득되는 조성물.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 물을 포함하는 조성물.
  24. 제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 물의 존재 하에 변형가능한 조성물.
  25. 제 1 항 내지 제 24 항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리올, 글리콜 및 C2-C8 모노알코올, 및 그들의 혼합물로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 조성물.
  26. 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 있어서, 수중유 에멀전 형태인 조성물.
  27. 제 1 항 내지 제 26 항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐의 적어도 하나의 층, 바람직하게는 모든 층들은 용매 제거 단계를 포함하는 마이크로캡슐화 공정에 의해 수득되는 조성물.
  28. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐의 적어도 하나의 층, 바람직하게는 모든 층들은 코아세르베이션 공정에 의해 수득되는 조성물.
  29. 제 1 항 내지 제 21 항 및 제 28 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하기를, 생리학적으로 허용가능한 매질 내에, 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 조성물:
    방출가능한 물질(들)을 함유하는 마이크로캡슐로서, 하기를 포함하는 마이크로캡슐:
    - 물에 분산된 적어도 하나의 반사 입자를 포함하는 코어,
    - 상기 코어를 둘러싸는 적어도 하나의 층상 코팅으로서, 적어도 하나의 콜로이드성 물질, 적어도 축합 중합체 및 가교제를 포함하는 층상 코팅.
  30. 제 29 항에 있어서, 콜로이드성 물질은 겔라틴, 검 아라빅, 카르복시 메틸셀룰로스 및 폴리포스페이트로부터 선택되는 조성물.
  31. 제 29 항 또는 제 30 항에 있어서, 축합 중합체는 우레아 포름알데히드 중합체, 멜라민 포름알데히드 (MF), 폴리-비닐 알코올 (PVA) 로부터 선택되는 조성물.
  32. 제 27 항 내지 제 31 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 액체 지방 상, 바람직하게는 오일성 상의 존재 하에 변형가능한 조성물.
  33. 제 1 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 있어서, 유중수 에멀전 형태인 조성물.
  34. 제 1 항 내지 제 33 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 중량을 기준으로 적어도 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 특히 2 중량% 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 포함하는 조성물.
  35. 제 1 항 내지 제 34 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물 내의 상기 마이크로캡슐은 케라틴 물질 위에 적용시 압력 하에 파괴가능한 조성물.
  36. 제 1 항 내지 제 35 항 중 어느 한 항에 있어서, 휘발성 및 비휘발성 실리콘 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충전제, 증점제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 탄성중합체, 셀프 태닝제, 부가적 비-포획된 착색제, 활성제, UV 필터 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 부가적 미용 성분(들)을 포함하는 조성물.
  37. 제 1 항 내지 제 36 항 중 어느 한 항에 있어서, 반사 입자는 1.8 이상의 굴절률을 갖는 조성물.
  38. 제 1 항 내지 제 37 항 중 어느 한 항에 있어서, 반사 입자의 반사력은 5 초과, 바람직하게는 7 초과, 더욱 양호하게는 10 초과인 조성물.
  39. 제 1 항 내지 제 38 항 중 어느 한 항에 있어서, 반사 입자는 하기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물:
    - 광학적으로 균일한 단일 물질로 이루어지는 적어도 둘의 평행면을 갖는 플레이크 입자; 및
    - 다층 간섭 안료,
    - 회절성 안료,
    - 및 그들의 혼합물.
  40. 제 39 항에 있어서, 다층 간섭 안료는 네이커, 반사 간섭 입자, 고니오크로마틱 안료 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물.
  41. 제 1 항 내지 제 40 항 중 어느 한 항에 있어서, 반사 입자는 금속성 (폴리)옥시드(들)로 코팅된 무기 입자, 특히 이산화 티탄, 산화 철, 산화 주석, 또는 그들의 혼합물(들)로, 바람직하게는 적어도 이산화 티탄으로 코팅되는, 예를 들어 미카 또는 합성 플루오르폴로고파이트, 바람직하게는 미카로 이루어지는 군으로부터 선택되는, 기질로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 더더욱 바람직하게는 상기 무기 입자는 미카-이산화 티탄, 미카-이산화 티탄-산화 주석 또는 미카-이산화 티탄-산화 철 입자, 및 그들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 조성물.
  42. 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 미용 방법으로서, 상기 케라틴 물질 위에, 특히 피부 위에 제 1 항 내지 제 41 항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 적용하는 것을 포함하는 방법.
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