CN110573129A - 用于化妆品原料的组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及包含微胶囊的用于化妆品原料的组合物，该微胶囊包含一种核芯；围绕所述核芯的第一叠层包覆，包括相对于微胶囊的总重量按重量计至少45％的多层反射颗粒，该多层反射颗粒含有两种金属氧化物的至少一种混合物；以及围绕所述第一叠层包覆的第二叠层包覆，包括相对于微胶囊的总重量按重量计至少10％至40％的二氧化钛，其中，仅当所述组合物施加于角蛋白材料，诸如角蛋白纤维或皮肤上时，所述多层反射颗粒才会从所述至少一种微胶囊中释放。本发明还涉及用于制备包含微胶囊的用于化妆品原料的组合物的方法，该微胶囊含有相同的物质。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2017年4月26日提交的美国临时专利申请序号62/490,352的权益，其内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及用于化妆品原料的组合物，该组合物包括含有至少一种反射颗粒的微胶囊，以及其制备方法。
背景技术
人们对在化妆品产品中特别是在化妆品组合物中添加护理特性的兴趣越来越大。这些护理特性通常与组合物的光滑、乳脂状、丰富的外观有关。
然而，在化妆品组合物中引入一些成分可能对组合物的整体外观和使用舒适度造成不利影响，特别是对于护肤产品，它们通常寻求一些规范——当选择组合物并施加到皮肤上时组合物的美学纯度与良好的质地相关。
特别地，在化妆品组合物中引入一些成分可能对组合物的均匀性造成不利影响，考虑到存在这样的成分，当它们为颗粒形式时其通常然后会不均匀地分散。且甚至一些成分的引入有时可能引起附属于该分散问题的额外的问题，诸如组合物的增稠，当成分是有色的或显示虹彩时组合物外观的改变。只要这样的额外光学效果(例如与反射颗粒的存在有关的)不是必需的，就有必要减少这样的缺陷。
作为这类成分的代表，特别地可能是反射颗粒。
此外，它们中的一些会吸附引入它们的组合物的很大部分，这种吸附导致组合物增稠，这可能是不期望的。
此外，反射颗粒主要用于它们的视觉特性，特别是它们还可以在维持其自然外观的同时赋予组合物以及当被施加时还赋予使用者透亮、闪光或珍珠般的效果。
然而，关于反射颗粒的主要技术问题是获得均质的组合物，即其中反射颗粒均匀分布的组合物。
事实上，在存储过程中，反射颗粒往往会在组合物界面处迁移，即在表面处和抵靠容器壁的内部迁移。
这种现象有时可能是期望的，但均质的组合物通常是优选的。
因此，需要包含这种反射颗粒但其中反射颗粒均匀分布的组合物。
令人惊讶的且有利的是，根据本发明的组合物满足这些需要。此外，根据本发明的组合物在皮肤上期望的光学效果，即光泽和均匀性方面具有良好的作用。
发明内容
本发明提供了用于化妆品原料的组合物，该组合物包括含有至少一种反射颗粒的微胶囊。
在一种实施方式中，本发明提供了用于化妆品原料的组合物，该组合物包括至少一种微胶囊，该微胶囊包括：
核芯，
围绕所述核芯的第一叠层包覆，包括相对于微胶囊的总重量按重量计至少45％的多层反射颗粒，该多层反射颗粒含有两种金属氧化物的至少一种混合物，以及
围绕所述第一叠层包覆的第二叠层包覆，包括相对于微胶囊的总重量按重量计至少10％至40％的二氧化钛，
其中，仅当所述组合物施加于角蛋白材料(诸如角蛋白纤维或皮肤)上时，所述多层反射颗粒才会从所述至少一种微胶囊中释放。
本发明的另一方面是制备微胶囊的方法。该方法包括：
制备含有水和第一亲水性聚合物的水溶液；
将反射颗粒分散于该水溶液中；
使用其中分散有反射颗粒的水溶液在核芯上形成内层；
使用含有水、第二亲水性聚合物和颜料的中间层溶液在内层上形成中间层；以及
使用含有水和第三亲水性聚合物的外层溶液在中间层上形成外层。
附图说明
图1是说明本发明的微胶囊的典型结构的示意图，其中，A表示核芯，且B和C为同心围绕所述核芯的不同的层。
图2显示了所制备的实际胶囊的形状。
图3显示了悬浮于凝胶中的本发明的微胶囊。
图4显示了微胶囊施加于皮肤前后的图片。
具体实施方式
根据其一个方面，本发明涉及微胶囊组合物，该微胶囊组合物包含至少一个核芯和围绕该核芯的至少一个叠层包覆，且所封装的材料是至少一种反射颗粒。
根据另一实施方式，本发明涉及微胶囊，该微胶囊包含至少一个核芯和围绕该核芯的至少一个叠层包覆，且所封装的材料是至少一种反射颗粒。
根据第一实施方式，所封装的反射颗粒存在于微胶囊的核芯中。特别地，所封装的反射颗粒仅存在于微胶囊的核芯中。
在具体的子实施方式中，所述微颗粒的核芯包括至少一种或多种反射颗粒和至少一种粘结剂。
在另一具体的子实施方式中，反射颗粒作为脂质或水性分散体存在于核芯中。
根据第二实施方式，围绕核芯的至少一个内层包括反射颗粒。
内层意下述层：该层必须被另一内层或外层包围。此外，叠层包覆有利地包括至少一个内层和一个外层。
特别地，所封装的反射颗粒仅存在于微胶囊的至少一个内层中。
本发明提供了含有高浓度反射颗粒的微胶囊。整个微胶囊中反射颗粒的量可以为30-60％wt/wt，优选为40-60％，更优选为50-60％，或最优选为50-55％wt/wt。
本发明中提供的微胶囊的制备方法允许封装高含量的反射颗粒。
在某一实施方式中，本发明提供了用于化妆品原料的组合物，该组合物包括至少一种微胶囊，该微胶囊包括：
核芯，
围绕所述核芯的第一叠层包覆，包括相对于微胶囊的总重量按重量计至少45％的多层反射颗粒，该多层反射颗粒含有两种金属氧化物的至少一种混合物，以及
围绕所述第一叠层包覆的第二叠层包覆，包括相对于微胶囊的总重量按重量计至少10％至40％的二氧化钛，
其中，仅当所述组合物施加于角蛋白材料(诸如角蛋白纤维或皮肤)上时，所述多层反射颗粒才会从所述至少一种微胶囊中释放。
在本发明的一种实施方式中，包括两种金属氧化物的至少一种混合物的多层反射颗粒为珍珠母，优选地选自下述复合颗粒，该复合颗粒包括选自云母、合成氟金云母或钙钠硼硅酸盐的至少一种载体，并且该载体完全或部分地包覆有至少两种金属氧化物(特别地选自二氧化钛、二氧化铁、氧化锡及其混合物)的一个或多个层。
在本发明的实施方式中，核芯是有机的且包括至少一种单糖或其衍生物，特别是有利地选自甘露醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物的多元醇单糖，优选为甘露醇。
在本发明的实施方式中，相对于所述组合物的总重量，包括按重量计0.1％至5％、优选按重量计0.5％至4％且更优选按重量计0.7％至3％的多层反射颗粒，该多层反射颗粒含有两种金属氧化物的至少一种混合物，优选为珍珠母。
在本发明的另一实施方式中，包括金属氧化物的至少一种混合物的多层反射颗粒和珍珠母存在于第一叠层包覆中，存在的量相相对于微胶囊的总重量按重量计为至少45％，优选按重量计至少47％，更优选按重量计至少50％，优选按重量计少于70％，更优选按重量计少于65％，甚至更优选相对于微胶囊的总重量按重量计少于60％。
第二叠层包覆包括的二氧化钛的量相对于微胶囊的总重量按重量计少于35％，优选按重量计少于30％。
本发明的组合物包含含有金属氧化物(诸如铁氧化物)的第二叠层包覆。
在本发明的组合物中，一种或多种金属氧化物存在的量相对于微胶囊的总重量占比为按重量计1％至7％之间，优选按重量计1.5％至5％之间。
在本发明的组合物中，多层反射颗粒包括两种金属氧化物的至少一种混合物，优选至少一种金属氧化物，更优选至少一种铁氧化物。
在本发明的组合物中，包括在微胶囊中的铁氧化物总含量与二氧化钛总含量之间的重量比的范围为0.25至0.85之间，且优选包括在0.28至0.80之间。
在本发明的组合物中，包括在微胶囊中的多层反射颗粒总含量和颜料总含量之间的重量比为至少0.50，优选为至少0.60，优选包括在0.50至1之间，更优选包括在0.60至1之间。
在本发明的组合物中，金属氧化物是铁氧化物。
根据本发明的微胶囊特别令人关注，原因如下。
所封装的反射颗粒在组合物的存储期间被保存在微胶囊中，并且仅在所述组合物施加于角蛋白材料时才会释放。
通过这种方式，根据本发明的微胶囊能够在组合物的存储期间将反射颗粒永久地保存于微胶囊中，并因此有效地防止组合物稳定性的任何不期望的改变，并使所述组合物保持同样长期的视觉效果。
特别地，反射颗粒看起来均匀地分布于组成物中，或者在整体中不可见。而在这两种情况下，组合物在视觉上是均质的。
通过使用所述微胶囊，可以获得含有较大量反射颗粒的化妆品组合物。
通过这种方式，根据本发明的微胶囊允许克服由于反射颗粒与组合物的其他成分一起使用而引起的不相容问题。
根据本发明的微胶囊还有利地与大量的相关溶剂/成分稳定存在。
他们在根据本发明的组合物中也是稳定的，优选在高温下，例如大于或等于40℃，例如在烘箱中于45℃下稳定一个月、更优的是两个月，且仍然更优的是三个月，或在烘箱中于60℃下稳定15天。
在优选的实施方式中，根据本发明的微胶囊呈现适当的软化动力学。
即优选地，在与配方中的其他化合物接触后至少三小时，微胶囊的硬度有利地为5至50克，更优选为6至20克，且仍然更优选为7至10克。这样的硬度符合用于制备包括这样的微胶囊的化妆品组合物的工业工艺。
软化动力学和硬度的这样的值允许既提供美容微胶囊，也提供整体美容组合物。
此外，一些反射颗粒，特别是珍珠母，也可能引起组合物颜色改变。即所封装的反射颗粒可以赋予组合物不同于在施加该组合物之后(即在含有反射颗粒的微胶囊破碎之后)所获得的颜色的颜色。
有利地，它们在与液体介质(诸如水)和可选地选自多元醇、二元醇和C2-C8单醇及其混合物的至少一种化合物接触时，或替代地在液体脂肪相(优选为油相)中时，具有膨胀或软化的能力。通过这种方式，它们在施加于角蛋白材料时有利地具有可变形性，并从而为使用者提供柔软的感觉。
此外，它们的尺寸有助于在施加时不产生任何不适或令人不快的颗粒感。特别地，它们足够柔软，以在皮肤上非常轻微的摩擦或按压下即可破裂以释放其内容物。
当施加时，它们立即迅速崩解，在皮肤上有液体的感觉，并使得组合物没有任何细粒外观。
然而，它们足够耐久以避免制造期间，甚至在工业过程和相应组合物的存储期间包覆的破坏。因此，它们表现出的硬度足以在工业过程中进行复合而不发生改变。有利地，微胶囊的硬度在制备过程期间不会显著降低。因此，它们允许使用常规设备来制备本发明的组合物。
因此，本发明的微胶囊是特别令人关注的，因为它们增加了反射颗粒对降解的稳定性，并防止了在制造过程和长期存储期间所封装的活性物不期望地释放到组合物中。
本发明的另一方面是制备微胶囊的方法。该方法包括：
制备含有水和第一亲水性聚合物的水溶液；
将反射颗粒分散于该水溶液中；
使用其中分散有反射颗粒的水溶液在核芯上形成内层；
使用含有水、第二亲水性聚合物和颜料的中间层溶液在内层上形成中间层；以及
使用含有水和第三亲水性聚合物的外层溶液在中间层上形成外层。
本发明提供了含有高浓度反射颗粒的微胶囊。整个微胶囊中反射颗粒的量可以为30-60％wt/wt，优选为40-60％，更优选为50-60％，或最优选为50-55％wt/wt。
本发明中提供的微胶囊的制备方法允许封装高含量的反射颗粒。
术语“封装”意为根据本发明反射颗粒总是包埋在微胶囊内。
换句话说，封装反射颗粒的微胶囊的外层总是不含任何反射颗粒。有利地，外层不含反射颗粒，且优选地包括至少一种亲水性聚合物和可选地粘结剂。这样的粘结剂，即亲水性聚合物，可以选自诸如淀粉、阳离子淀粉、纤维素、改性纤维素、甘露醇、蔗糖、聚乙烯醇和卡拉胶。
根据第三实施方式，所封装的反射颗粒存在于微胶囊的核芯中以及至少一个内层中。
微胶囊的化学性质
根据优选实施方式，核芯为有机核芯。
微颗粒的核芯可以包含至少一种或多种反射颗粒。如果核芯不是完全由反射颗粒制成的，则它还包括额外的有机物质。
有利地，相对于微胶囊的总重量核芯占比按重量计1％至50％，优选按重量计5至30％，且特别是按重量计10至20％。
优选地，微胶囊具有围绕核芯的双层。
优选地，微胶囊包含至少一个有机层，优选一个内部有机层。
根据优选实施方式，微胶囊包含至少一个层，优选至少一个内层，包括至少一种粘结剂。
根据另一实施方式，外层包括粘结剂。
在一种实施方式中，微胶囊具有的尺寸为50μm至800μm，特别是60μm至600μm，且特别是80μm至500μm，且特别是100μm至400μm。在另一实施方式中，微胶囊具有的尺寸为10μm至500μm，且特别是75至250μm。
优选地，相对于微胶囊的重量，微胶囊包括按重量计至少5％，优选至少10％，更优选至少30％，最好至少40％，甚至最好至少50％，有利地至少60％，且特别是30至80％之间，优选40至75％之间的反射颗粒。
根据优选实施方式，微胶囊包括：
-包括至少一种反射颗粒和可选地至少一种额外的有机物质的核芯，
-围绕所述核芯的至少一个叠层包覆，该叠层包覆包括选自至少一种聚合物、至少一种脂质基物质及其混合物的粘结剂，优选其混合物，以及可选地至少一种反射颗粒，
-包括亲水性聚合物的外层。
根据另一优选实施方式，微胶囊包括：
-包括至少一种有机物质的核芯，
-围绕所述核芯的至少一个叠层包覆，该叠层包覆包括选自至少一种聚合物、至少一种脂质基物质及其混合物优选其混合物的粘结剂，以及至少一种反射颗粒，
-包括亲水性聚合物的外层。
优选地，核芯包括至少一种单糖或其衍生物作为所述有机物质，特别是有利地选自甘露醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物的单糖多元醇，优选甘露醇。
优选地，围绕所述核芯的叠层包覆包括选自由以下组成的组的至少一种亲水性聚合物：
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯；
-丙烯酸的和丙烯酰胺的共聚物及其盐和其酯；
-聚羟基羧酸及其盐和其酯；
-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，优选改性或未改性的羧基乙烯基聚合物；
-AMPS；
-AMPS/丙烯酰胺共聚物；
-聚氧乙烯AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物；
-阴离子、阳离子、两性或非离子型甲壳素或壳聚糖聚合物；
-纤维素聚合物和衍生物；
-淀粉聚合物和衍生物，最终改性的；
-乙烯基聚合物和衍生物；
-天然来源的聚合物及其衍生物；
-藻酸盐和卡拉胶；
-糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物；
-粘多糖，诸如透明质酸和硫酸软骨素；
以及其混合物。
有利地，叠层包覆包括选自由以下组成的组的至少亲水性聚合物：多糖和衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯及其混合物；多糖及衍生物优选地选自壳聚糖聚合物、甲壳素聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳甘露聚糖、海藻酸盐、卡拉胶、粘多糖及其衍生物和其混合物，更优选淀粉聚合物及生物、纤维素聚合物及衍生物和其混合物。
特别地，亲水性聚合物选自包括一种类型的A或几种类型的糖(ose)的多糖及衍生物，优选包括至少D-葡萄糖单元的几种类型的糖。
特别地，亲水性聚合物选自淀粉或衍生物、纤维素或衍生物，优选淀粉或衍生物。
优选地，核芯包括至少一种单糖多元醇，优选地选自甘露醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇，且叠层包覆包括至少一种多糖(或其衍生物)，包括作为糖的至少D-葡萄糖单元，优选地选自淀粉或衍生物、纤维素或衍生物，优选淀粉或衍生物。
优选地，微胶囊的外层不含反射颗粒，且优选地包括至少一种亲水性聚合物和可选地粘结剂。
优选地外层包括上述清单中定义的至少一种亲水性聚合物。优选地，该亲水性聚合物为至少一种成壁聚合物，优选地选自多糖诸如纤维素衍生物，特别是纤维素醚和纤维素酯，选自(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及衍生物，尤其是(聚)(甲基)丙烯酸(烷基)酯及衍生物，且优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物。
优选地，微胶囊包括至少一种脂质基物质，优选地具有两亲性，诸如卵磷脂，且特别是氢化卵磷脂。
出于本发明的目的，术语“角蛋白材料”旨在涵盖皮肤、粘膜(诸如唇部)、指甲和睫毛。根据本发明，最特别考虑的是皮肤和唇部，特别是面部皮肤。
I.微胶囊
如本文所使用的，术语“微胶囊”是指球形微胶囊，包含至少一个叠层包覆以及所围绕的在化学上不同于该包覆的核芯。微胶囊不同于由球形的均质基质构成的微球。
根据实施方式，“至少一个叠层包覆”是多层包覆，优选有机多层包覆。
术语“多层微胶囊”是指由下述核芯构成的微胶囊，该核芯被基于一个或多个内层和一个外层的包覆所围绕。形成多层微胶囊的多层包覆的一个或多个内层和微胶囊的单个外层可以由相同或不同的成壁有机化合物形成。
根据本发明的微胶囊包括被基于一个或多个层的包覆围绕的核芯，也称为“内芯”。在优选实施方式中，微胶囊是“多层”微胶囊，包括至少一个内层和一个外层。形成多层微胶囊的多层包覆的一个或多个内层和微胶囊的单个外层可以由相同或不同的成壁有机化合物形成。
在特定实施方式中，内层和外层由相同的成壁有机化合物形成，因此核芯被一层包覆围绕。
如本文所定义的，术语“成壁有机化合物”是指有机化合物或两种或更多种不同有机化合物的组合，其形成微胶囊的层的组分。在优选实施方式中，“成壁有机化合物”包括至少一种聚合物。
通常，根据本发明使用在微胶囊的直径上最大至约800μm的平均颗粒尺寸。优选地，对于皮肤护理应用，平均颗粒尺寸在微胶囊的直径上小于约400μm。有利地，平均颗粒尺寸在直径上的范围为约10μm至350μm。优选地，平均颗粒尺寸在直径上为50μm至800μm，特别是60μm至600μm，且特别是80μm至500μm，且特别是100μm至400μm。
特别地，平均颗粒尺寸可以为50至1000目(约400μm至10μm)，特别是60至200目(约250μm至75μm)，如通过筛分试验方法所测量或由显微镜所观察的。
核芯
核芯由反射颗粒和/或至少一种有机物质制成。所述核芯的尺寸优选地在直径上的范围为500nm至150μm。
优选地，核芯在室温下为固体和/或晶体形式。
在特定实施方式中，有机物质选自具有高水溶解性的有机物质。优选地，核芯是水溶性或水分散性的。
在特定实施方式中，核芯仅基于一种化合物，优选一种有机化合物。
该化合物可以是一种反射颗粒。
该化合物可以是天然化合物。
根据优选实施方式，核芯是糖醇，优选单糖多元醇，有利地选自甘露醇、赤藓糖醇、木糖醇和山梨糖醇及其混合物。
在特定实施方式中，核芯由甘露醇制成，且更优选地仅由甘露醇制成。
根据替代的实施方式，核芯包含至少甘露醇和至少一种额外的成分，额外的成分优选为选自亲水性聚合物的聚合物。特别地，这样的核芯可包括甘露醇和选自纤维素聚合物、淀粉聚合物及其混合物(优选其混合物)的亲水性聚合物。
在优选实施方式中，纤维素聚合物是羧甲基纤维素，且淀粉聚合物是未改性的天然淀粉，例如玉米淀粉。
核芯可由先前物质中的一种的种子(或晶体)构成。
相对于微胶囊的总重量，核芯的含量为优选地按重量计1％至50％，优选按重量计4至40％，特别是按重量计5至30％，且特别是按重量计10至20％。
相对于核芯的总重量，甘露醇的含量为优选地按重量计2％至100％，优选按重量计5至100％，且特别是按重量计100％。
相对于微胶囊的总重量，甘露醇的含量为优选地按重量计1％至50％，优选按重量计4％至40％，特别是按重量计5％至30％，且特别是按重量计10％至20％。
外部层或包覆
如前所述，核芯有利地被包覆或外部层围绕，包覆或外部层优选包括至少一个内层和一个外层。在该后者情况下，这些层优选关于核芯同心地延伸。
层优选是有机的，即包含至少一种有机化合物作为成壁材料。优选地，内层和/或外层包括至少一种聚合物，且特别是亲水性聚合物。
聚合物
根据本发明的组合物包括一种或多种聚合物。在特定实施方式中，聚合物是亲水性聚合物。
这样的亲水性聚合物可溶解于或可分散于水或醇化合物(特别是选自低级醇、二元醇、多元醇)中。
出于本专利申请的目的，术语“亲水性聚合物”意为能够与水或醇化合物(特别是选自低级醇、二元醇、多元醇)形成氢键的(共)聚合物。特别地，考虑能够形成O-H、N-H和S-H键的聚合物。
根据本发明的特定实施方式，亲水性聚合物在与水或醇化合物(特别是选自低级醇、二元醇、多元醇)接触时可以膨胀或软化。
亲水性聚合物可以选自以下聚合物：
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯，且特别是由Allied Colloid公司以Versicol F或Versicol K名称销售的产品，由Ciba-Geigy公司以Ultrahold 8名称销售的产品，以及Synthalen K型的聚丙烯酸，和聚丙烯酸的盐，特别是钠盐(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物)，且更特别地是由公司以Luvigel EM名称销售的交联的聚丙烯酸钠(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯)；
-由Hercules公司以Reten名称以其钠盐的形式销售的丙烯酸的共聚物和丙烯酰胺的共聚物，由Vanderbilt公司以Darvan No.7名称销售的聚甲基丙烯酸钠，以及由Henkel公司以Hydagen F名称销售的聚羟基羧酸的钠盐；
-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，优选改性或未改性的羧基乙烯基聚合物；根据本发明最特别优选的共聚物为丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30-烷基酯共聚物(INCI名称：丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物)，诸如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、PemulenTR2、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020销售的产品，且甚至更优选Pemulen TR-2；
-烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物，尤其是它们的盐和酯，诸如由Evonik Degussa以商品名EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的带季铵基团的甲基丙烯酸酯的共聚物；
-由Clariant公司销售的AMPS(用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸)；
-AMPS/丙烯酰胺共聚物，诸如由SEPPIC公司销售的Sepigel或Simulgel产品，特别是INCI名称聚丙烯酰胺(和)C13-14异链烷烃(和)月桂基聚氧乙烯(7)醚的共聚物；
-聚氧乙烯化AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联或非交联的)的类型，诸如由Clariant公司销售的Aristoflex HMS；
-多糖及衍生物，诸如：
-阴离子、阳离子、两性或非离子型甲壳素或壳聚糖聚合物；
-纤维素聚合物及衍生物，优选地除了烷基纤维素，选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素，以及季铵化纤维素衍生物；在优选实施方式中，纤维素聚合物为羧甲基纤维素；
-淀粉聚合物及衍生物，最终改性的；在优选实施方式中，淀粉聚合物是源自诸如大米、大豆、土豆或玉米的植物原料的天然淀粉；
-天然来源的可选改性的聚合物，诸如半乳甘露聚糖及其衍生物，诸如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、胡芦巴胶、卡拉亚胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)、羟丙基三甲基氯化铵瓜尔胶，以及黄原胶衍生物；
-藻酸盐和卡拉胶；
-糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物；
-粘多糖，诸如透明质酸和硫酸软骨素，及其混合物；
-乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物；乙烯基吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物；聚乙烯醇；
以及其混合物。
优选地，根据本发明的组合物，其中，围绕所述核芯的叠层包覆，且特别地外部层包括选自由以下组成的组的亲水性聚合物：多糖及衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯及其混合物。
所述聚合物有利地选自(聚)(烷基)(甲基)丙烯酸及衍生物，尤其是(聚)(甲基)丙烯酸(烷基)酯及衍生物，优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物，且最优选地是由Evonik Degussa以商品名EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的带季铵基团的甲基丙烯酸酯的共聚物；
所述多糖及衍生物优选地选自壳聚糖聚合物、甲壳素聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳甘露聚糖、海藻酸盐、卡拉胶、粘多糖及其衍生物和其混合物。
在优选实施方式中，外部层不含微晶纤维素。
根据一种特别优选的实施方式，所述多糖及其衍生物优选地选自包括一种类型的糖或几种类型的糖的那些，优选地几种类型的糖，特别是作为糖的至少D-葡萄糖单元，优选淀粉聚合物、纤维素聚合物及衍生物和其混合物。
根据优选的实施方式，微胶囊包含选自由以下组成的组的至少一种亲水性聚合物：淀粉及其衍生物，特别是玉米淀粉、纤维素及其衍生物，甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物或(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物，优选它们的盐和酯，且特别地胶囊包含聚甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明的可使用的淀粉通常来自蔬菜原料，诸如大米、大豆、土豆或玉米。淀粉可以是未改性的，或者(与纤维素类似)是改性淀粉。在优选的实施方式中，淀粉是未改性的。
优选的甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物是那些其中具有从750至850kDa的分子量的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物。
纤维素衍生物包括，例如，碱性纤维素羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和醚以及氨基纤维素。在特定实施方式中，纤维素是羧甲基纤维素(CMC)。
根据优选实施方式，胶囊包含至少淀粉衍生物，特别是玉米淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯、(烷基)丙烯酸和/或(烷基)甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物，优选其盐和其酯，和/或纤维素衍生物。
优选地，微胶囊包含非交联的聚合物(一种或多种)。
聚合物可以在一个或多个层中。
在优选实施方式中，外部层不含反射颗粒，且包括至少一种亲水性聚合物和可能地粘结剂。
在另一实施方式中，聚合物可以在核芯中。
微胶囊可以在核芯和/或层中包含聚合物。
在特定实施方式中，聚合物在核芯和层中。
在实施方式中，核芯包含至少淀粉和/或纤维素衍生物作为聚合物。当淀粉包含在核芯内时，它代表这样的核芯的主要成分，即淀粉的重量大于核芯的其他化合物的各自的量。
聚合物按重量计可以占微胶囊的0.5至20％，特别是按重量计1至10％，优选按重量计微胶囊的2至8％。
形成包覆的不同层可以基于相同或不同的聚合物。有利地，它们将由相同聚合物形成。
微胶囊有利地包括至少：
核芯，由至少一种反射颗粒和或单糖-多元醇(优选甘露醇)制成，
至少两个不同的层，
至少一种亲水性聚合物，优选地选自多糖或衍生物，且更优选地选自淀粉或衍生物，以及有利地至少一种脂质基物质，优选两亲性化合物，更优选磷脂，甚至更优选磷酰基甘油，诸如氢化卵磷脂。
脂质基物质
内层和/或外层也可以有利地包括至少一种脂质基物质。
根据本发明的特定实施方式，这样的脂质基物质可以具有两亲性，即具有非极性部分和极性部分。
这样的脂质基物质可以包括至少一种或多种C12-C22脂肪酸链，诸如选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等及其混合物的那些。优选地，这些脂肪酸链是氢化的。最终，这些脂肪酸链可以是脂质基物质的非极性部分。
这样的脂质基物质优选地选自磷脂。这些磷脂优选地选自磷酰基甘油，更优选地选自卵磷脂，且特别地是氢化卵磷脂。
脂质基物质按重量计可以占微胶囊的0.05至5％，特别是按重量计微胶囊的0.1至1％。
通过在有不同硬度和/或水溶性的微胶囊中合并三种或更多种化合物(例如糖醇、聚合物、脂质基物质)，可以调整封装有反射颗粒的微胶囊在皮肤上分裂所需的时间。因此，根据优选实施方式，多层包覆包含至少淀粉作为聚合物和至少一种脂质基物质，脂质基物质优选为卵磷脂。
根据有利的实施方式，根据本发明的微胶囊包括至少一种单糖或其衍生物以及至少一种多糖或其衍生物。
根据优选实施方式，微胶囊包括含有单糖衍生物的核芯和含有多糖(或其衍生物)的包覆，该多糖(或其衍生物)包括一种类型的糖或几种类型的糖，优选几种类型的糖。
根据更优选的实施方式，微胶囊包括含有：单糖多元醇的核芯，该单糖多元醇优选地选自甘露醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇；以及含有多糖(或其衍生物)的包覆，该多糖(或其衍生物)包括至少一个或多个D-葡萄糖单元作为糖。
根据优选实施方式，微胶囊还包括脂质基物质，脂质基物质选自磷脂，有利地选自磷酰基甘油，且特别地选自卵磷脂。
在特定实施方式中，核芯包含甘露醇、淀粉聚合物和纤维素衍生物以及可选地脂质基物质。在这种情况下，淀粉聚合物是主要成分，即淀粉的重量大于核芯的甘露醇、纤维素衍生物和脂质基物质各自的量。
根据本发明的特定实施方式，微胶囊包括至少：
核芯，包括至少一种反射颗粒、单糖多元醇(优选甘露醇)、脂质基物质(优选卵磷脂)和亲水性聚合物(优选淀粉)，
内层，包括作为粘结剂的淀粉、选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物的聚合物、脂质基物质(优选氢化卵磷脂)、塑化剂、微晶纤维素、羟丙基纤维素和可选地至少一种反射颗粒，反射颗粒可以与核芯中含有的反射颗粒相同或不同，
外层，包括TiO2、聚合物(优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物)以及可选地粘结剂(优选淀粉)。
根据本发明的另一特定实施方式，微胶囊包括至少：
核芯，包括至少一种、单糖多元醇(优选甘露醇)、脂质基物质(优选卵磷脂)和亲水性聚合物(优选淀粉)，
内层，包括至少一种反射颗粒(其可以与核芯中包含的反射颗粒相同或不同)、单糖多元醇(优选甘露醇)、脂质基物质(优选氢化卵磷脂)，
外层，由脂质基物质(优选氢化卵磷脂)和亲水性聚合物(优选淀粉)制成。
反射颗粒
根据特定实施方式，本发明中使用的微胶囊包括片状形式的反射颗粒，更特别地具有大于10的d/e比值。
本发明中使用的反射颗粒优选地具有大于或等于1.8的折射率。这使得在施加该组合物的时候当微胶囊破裂时赋予光效果和光亮度。
表达《片状形式的颗粒》意为颗粒为平板形式。这意味着这些颗粒具有称为《d》的最大尺寸和称为《e》的厚度，颗粒的最大尺寸和厚度之间的比值是“d/e”，为大于10，优选大于20，例如大于50。
颗粒可以具有至少一个平坦的表面，或者可以具有大于或等于60μm的曲率半径。这可以使颗粒更容易堆积并增加它们的镜面反射能力。
颗粒的最大尺寸，无论其形状，可以在5μm至100μm的范围内，更优选地在10μm至60μm的范围内。颗粒的尺寸优选地大于或等于10μm，最好大于或等于20μm，仍然最好大于或等于40μm。
所述颗粒的形状因子“d/e”有利地大于或等于10，最好大于或等于20，仍然最好大于或等于50。
片状形式的反射颗粒关于其最大截面尺寸(小于或大于30％)优选地是相对单分散的。这使得颗粒更容易沉积。优选地它们的表面是规则的，不粗糙的。
测量反射颗粒的反射能力
待测量反射能力的颗粒以一致的方式，以0.2毫克每平方厘米(mg/cm2)的速率，施加在由Beaulax销售的黑色制成的表面上。
反射能力用由Murakami销售的GP-5测角光度计测量。
入射角固定在-45°，且在-90°至90°的范围内测量反射率。反射率最大值，对应于镜面反射率，通常在45°处测量，并标记为R45。反射率最小值，对应于漫反射率，通常在-30°处测量，并标记为R-30。
颗粒的反射能力由R45/R-30定义。
本发明的颗粒的反射能力，可以优选地大于5，更优选地大于7，且最好大于10。
反射颗粒(特别是片状形式的颗粒)存在的含量为，相对于粉状组合物的总重量，按重量计大于或等于5％，优选按重量计大于或等于10％，最好按重量计大于或等于20％等，且仍然最好按重量计大于或等于60％，例如相对于微胶囊的总重量按重量计范围为从10至90％。
根据优选实施方式，根据本发明的珠包括片状形式的且具有等于或大于10的d/e比值的反射颗粒，选自由以下组成的组：
-具有至少两个平行面的片状颗粒，其由光学均匀的单种物质构成；以及
-具有叠层结构的片状颗粒，叠层结构具有光学上不同的至少两层物质，光学上不同的至少两层物质优选地选自具有基材和包覆结构的颜料，或选自没有基材及其混合物的多层颜料，也称为多层干涉颜料，
-衍射颜料，
以及其混合物。
根据优选实施方式，根据本发明的珠包括片状形式的且具有等于或大于10的d/e比值的颗粒，该颗粒选自由多层干涉颜料及其混合物组成的组，优选地所述多层干涉颜料选自珍珠母、反射颗粒、视角闪色颜料及其混合物。
优选地，根据本发明的反射颗粒选自包覆有金属(聚)氧化物的无机颗粒。
作为可以被聚(氧化物)包覆的基材的实例，可以引用云母或合成氟金云母，优选云母。
作为金属(聚)氧化物的实例，可以提到：二氧化钛、铁氧化物、氧化锡及其混合物，优选至少二氧化钛。
根据特定实施方式，这样的无机颗粒是云母-二氧化钛、云母-二氧化钛-氧化锡或云母-二氧化钛-铁氧化物颗粒。
由光学均匀的单种物质构成的具有至少两个平行面的片状颗粒
作为由光学均匀的单种物质组成的具有至少两个平行面的片状颗粒的实例，可以提到：金属效果颜料，诸如金属薄片，例如铝或金属合金(例如铜锌合金)的薄片；二氧化硅、合成云母或玻璃颗粒；或透明效果的颜料，诸如结晶氯氧化铋或多晶二氧化钛。
作为金属颜料的实例，可以提到包覆有SiO2并由ECKART以商品名VISIONAIRE销售的铝、青铜或铜粉末。
作为玻璃薄片的实例，可以提到由Nippon Sheet Glass以名称SILKYFLAKE销售的组合物。
作为氯氧化铋基颜料的实例，可以提到由Merck销售的BIRON颜料和由FARMAQUIMIA销售的PEARL组合物。
多层干涉颜料
表达“多层干涉颜料”意为颜料能够通过在由不同折射率的多个叠加的层(特别是一系列高和低折射率的层)反射的光线之间的干涉现象产生颜色。
可以设想任何多层干涉颜料。
通过多层干涉颜料可以产生任何颜色，例如，任选地为主波长在580nm至650nm的范围内。
组合物可以包括单种多层干涉颜料或具有不同主波长的多种多层干涉颜料。
多层干涉颜料可以包括基材(也称为核芯)，基材在至少一个面上被一个或多个层覆盖，选择构成层的物质和厚度使得可以通过干涉产生颜色。
干涉颜料的层可以可选地围绕基材，基材可以可选地呈现扁平形状。
当反射颗粒具有多层结构时，它们可以包括天然或合成基材，特别地合成基材至少部分包覆有至少一个反射材料层特别是由金属或金属材料制成的层。基材可以由单种物质或多种物质制成；它可以是矿物的或有机的。
基材可以包括天然玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐，特别是硅酸铝、硅酸硼、合成云母或它们的混合物。
基材可包括天然云母、合成云母、玻璃、氧化铝、二氧化硅或甚至任何金属、合金或金属氧化物。
基材的类型可以根据所需的光泽度来选择。例如，对于非常有光泽的结果，由玻璃或金属制成的基材可能是优选的。
干涉颜料可以包括不同折射率的超过四个层。
多层干涉颜料的颗粒尺寸，以总数的一半的平均粒尺寸给出，也称为D50，在1μm至2000μm的范围内，例如，优选在5μm至2000μm的范围内。
多层干涉颜料的比例大于7％，例如，且在7％至20％的范围内，例如，对于非粉末、液体或铸造组合物，例如粘结形式的组合物，且在40％至95％的范围内，例如，对于松散的或紧凑的粉末组合物。
珍珠母是合适的多层干涉颜料的实例。
珍珠母
术语“珍珠母”意为任何形式的彩色颗粒，其可以可选地是虹彩的，如在某些软体动物的壳中产生的，或人工合成的，以及通过光学干涉呈现出“珠光”色彩效果的。
可以提到的珍珠母的实例为珍珠母颜料，诸如包覆有铁氧化物的云母钛、包覆有氯氧化铋的云母、包覆有氧化铬的云母钛、特别是包覆有有机着色剂的云母钛，以及基于氯氧化铋的珍珠母颜料。“云母钛”意为包覆有TiO2的云母。
它们也可以是云母颗粒，在云母表面上叠加了至少两个连续的金属氧化物和/或有机着色物质的层。
珍珠母可具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或闪光。
适合引入作为多层干涉颜料并可以提到的珍珠母的示例性实例为金色珍珠母，特别是由ENGELHARD以商品名Brillant gold 20 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)销售的那些；青铜色珍珠母，特别是由MERCK以商品名Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)，以及由ENGELHARD以商品名Super bronze(Cloisonne)销售的那些；橙色珍珠母特别是由ENGELHARD以商品名Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)，以及由MERCK以商品名Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)销售的那些；棕色着色珍珠母，特别是由ENGELHARD以商品名Nu-antique copper340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)销售的那些；有铜色闪光的珍珠母，特别是由ENGELHARD以商品名Copper 340A(Timica)销售的那些；有红色闪光的珍珠母，特别是由MERCK以商品名Sienna fine(17386)(Colorona)销售的那些；有黄色闪光的珍珠母，特别是由ENGELHARD以商品名Yellow(4502)(Chromalite)销售的那些；有金色闪光的红色着色的珍珠母，特别是由ENGELHARD以商品名Sunstone G012(Gemtone)销售的那些；粉色珍珠母，特别是由ENGELHARD以商品名Tan opale G005(Gemtone)销售的那些；有金色闪光的黑色珍珠母，特别是由ENGELHARD以商品名Nu antique bronze 240 AB(Timica)销售的那些；蓝色珍珠母，特别是有MERCK以商品名Matte blue(17433)(Microna)销售的那些；有银色闪光的白色珍珠母，特别是由MERCK以商品名Xirona Silver销售的那些；以及橙粉色绿金色高光的珍珠母，特别是由MERCK以商品名Indian summer(Xirona)销售的那些；以及其混合物。
基于玻璃的反射颗粒，诸如由MERCK销售的Ronastar，或者合成的基于云母的反射颗粒，诸如由SUN CHEMICAL销售的Sunshine或由NIKON KOKEN销售的PROMINENCE及它们的混合物也可以被引用。
举例来说，呈现磁性质的多层干涉颜料是以下列商品名销售的那些：MERCK的COLORONA BLACKSTAR BLUE、COLORONA BLACKSTAR GREEN、COLORONA BLACKSTAR GOLD、COLORONA BLACKSTAR RED、CLOISONNE NU ANTIQUE SUPER GREEN、MICRONA MATTE BLACK(17437)、MICA BLACK(17260)、COLORONA PATINA SILVER(17289)和COLORONA PATINA GOLD(117288)；或者：ENGELHARD的FLAMENCO TWILIGHT RED、FLAMENCO 25 TWILIGHT GREEN、FLAMENCO TWILIGHT GOLD、FLAMENCO TWILIGHT BLUE、TIMICA NU ANTIQUE SILVER 110AB、TIMICA NU ANTIQUE GOLD 212 GB、TIMICA NU-ANTIQUE COPPER 340 AB、TIMICA NUANTIQUE BRONZE 240AB、CLOISONNE NU ANTIQUE GREEN 828 CB、CLOISONNE NU ANTIQUEBLUE 626 CB、GEMTONE MOONSTONE G 004、CLOISONNE NU ANTIQUE RED 424 CB、CHROMA-LITE BLACK(4498)、CLOISONNE NU ANTIQUE ROUGE FLAMBE(代码440 XB)、CLOISONNE NUANTIQUE BRONZE(240 XB)、CLOISONNE NU ANTIQUE GOLD(222 CB)和CLOISONNE NUANTIQUE COPPER(340 XB)。
多层干涉颜料也可以选自反射的反射颗粒。
反射颗粒
这些颗粒可以选自至少部分包覆有至少一种金属氧化物的至少一个层的合成基材的颗粒，至少一种金属氧化物选自例如钛的氧化物(特别是TiO2)、铁的氧化物(特别是Fe2O3)、锡的氧化物或铬的氧化物、硫酸钡和以下物质：MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2和其混合物或合金。
更精确地，作为具有层结构的片状形式的颗粒的实例，可以引用以下：由包覆有至少一个金属氧化物层的天然或合成云母制成的片状形式的颗粒，金属氧化物选自钛的氧化物(特别是TiO2)、铁的氧化物(特别是Fe2O3)、锡的氧化物或铬的氧化物、硫酸钡和以下物质：MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2和其混合物或合金。
可以提到的这样的颗粒的实例是包括合成云母基材的颗粒或者玻璃颗粒，该云母基材包覆有二氧化钛，该玻璃颗粒包覆有棕色铁氧化物、氧化钛、氧化锡或其混合物的，诸如由ENGELHARD以商品名销售的那些。
可以提到的这样的颗粒的其他实例是包括包覆有金属层的矿物基材的颗粒，由Nippon Sheet Glass以商品名销售的具有包覆有银的硅酸硼基材的颗粒。
多层干涉颜料也可以是视角闪色颜料。
包括至少铁氧化物的多层干涉颗粒
微胶囊中的且包括至少一种铁氧化物的干涉多层颗粒优选来自珍珠。这些干涉多层颗粒在微胶囊的第一包覆中存在较少。
“珍珠”意为以大量高折射率的薄片的形式产生的颗粒，它们各自反射并部分地传输入射光，这些颗粒也被称为反射颗粒。
本发明的化妆品组合物相对于组合物的总重量可以包括按重量计0.1％至5％，优选按重量计0.5％至4％，且甚至最好按重量计0.7％至3％的包括至少铁氧化物的多层干涉颗粒，优选为珍珠母。
在优选实施方式中，所述珍珠母选自下述复合物颗粒，该复合物颗粒包括来自云母、合成氟金云母或钠钙(钙钠硅酸硼)硅酸硼中的且完全或部分地包覆有至少铁氧化物的一个或多个层的至少一种载体。所述珍珠母可以包括一种或多种其他金属氧化物，包括选自二氧化钛、氯氧化铋、氧化锡及其混合物。珍珠母可以选自珠光颜料，诸如覆盖有铁氧化物的云母钛，和由氯氧化铋制成的珠光颜料。它们也可以是云母颗粒，在其表面上叠加了铁氧化物和可能地其他金属氧化物和/或有机染料的一个或多个连续的层。优选地，它们还可以是被铁氧化物和可能地二氧化钛、氯氧化铋和/或氧化锡覆盖的合成氟金云母颗粒。
还可以提到的珍珠母的实例包括包覆有铁氧化物和可能地氧化钛、天然颜料和/或氯氧化铋的天然云母。
可商购的珍珠母中，包括由Engelhard销售的Timica、Flamenco和Duochrome(由云母制成)、由Merck销售的Timiron珍珠母、由Eckart销售的Prestige Mica Nacre以及基于由Sun Chemical销售的Sunshine合成云母的珍珠母。
更特别地，珍珠母可具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色的颜色或阴影。
作为可以用于本发明上下文的珍珠母的示例，包括由Engelhard公司以名称Brilliant Gold 212 G(Timica)、Golden Bronze(Timica)、222C Gold(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch 233 X gold(Cloisonne)专门销售的金色珍珠母；由Merck公司以名称fine Bronze(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)以及由Engelhard公司以名称Super bronze(Cloisonne)专门销售的青铜色珍珠母；由Engelhard公司以名称Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)以及由公司Merck以名称orange Passion(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)专门销售的橙色珍珠母；由Engelhard公司以名称Nuantique copper 340XB(Cloisonne)和BrownCL4509(Chromalite)专门销售的棕色珍珠母；由Engelhard公司以商品名copper 340 A(Timica)专门销售的有淡铜色的珍珠母；由Merck公司以商品名Sienna fine(17386)(Colorona)专门销售的海洋红色调的珍珠母；由Engelhard公司以名称Yellow(4502)(Chromalite)专门销售的海洋至黄色的珍珠母；由Engelhard公司以名称Sunstone G012(Gemtone)专门销售的带金色的红色色调的珍珠母；由Engelhard公司以名称Tan OpanG005(Gemtone)专门销售的粉色珍珠母；由Engelhard公司以名称antique nude bronze240 AB(Timica)专门销售的带金色色调的黑色珍珠母；由公司Merck以名称blue Matte(17433)(Microna)专门销售的蓝色珍珠母；由公司Merck以名称Xirona Silver专门销售的带淡银色的白色珍珠母；以及由Merck公司以名称summer Indian(Xirona)专门销售的绿金橙-粉色珍珠母及其混合物。
优选地，可以用于本发明的珍珠母具有的h等级在0至90之间，优选30至60之间。这种等级是在将珍珠母以0.2mg/cm2的浓度施加在白色介质上之后，使用色度KONICAMINOLTA Cm700d进行评估的。颜色由CIE系统L*C*h*来表征，其中h值表示阴影或色调，c值表示饱和度，且L值表示亮度或明度。
具体来说，最受欢迎的珍珠母如下：
甚至更优选地，珍珠母是被二氧化钛、铁氧化物和氧化锡覆盖的合成氟金云母的颗粒，诸如由Eckart以名称Syncrystal Almond销售的那些。
珍珠母存在于微胶囊的核芯周围的第一包覆叠层中，其量相对于微胶囊的总重量为按重量计至少45％，优选按重量计至少百分之47，最好按重量计至少50％。优选地，它们在微胶囊的核周围的第一包覆叠层中的量相对于微胶囊的总重量按重量计小于70％，最好按重量计小于65％，仍然最好按重量计小于60％。
围绕微胶囊的第一包覆的第二叠层包覆包括相对于微胶囊的总重量按重量计10％至40％的二氧化钛。优选地，第二叠层包覆中的二氧化钛的量相对于微胶囊的总重量按重量计小于35％，最好按重量计小于30％。
这种二氧化钛可以本身存在或以被二氧化钛覆盖的云母颗粒的形式存在。这样的颗粒的实例是BASF的Timica Terra White MN4501产品。
围绕微胶囊的第一包覆的第二叠层包覆还可以包括金属氧化物，诸如铁氧化物，诸如铁氧化物。优选地，在第二叠层包覆中的金属氧化物、铁的氧化物的量相对于微胶囊的总重量优选按重量计在1至7％之间，最好按重量计在1.5至5％之间。作为铁的氧化物的实例，这些包括由Sun以名称Sunpuro Red Iron Oxide C33-8001销售的氧化铁红。
本发明的反射颗粒，诸如珍珠母，包括至少铁氧化物，和可能地至少一种其他金属氧化物。优选地，根据本发明的微胶囊使得(铁氧化物):(二氧化钛)的重量比，在本申请中称为比值X，在0.25至0.85之间，优选在0.28至0.80之间。X比值表示微胶囊中存在的铁氧化物的总量与二氧化钛总量之间的比值。铁氧化物的总量对应于铁氧化物干涉多层颗粒，但也对应于以本身存在的和/或存在于组合物的其他着色材料中的铁的可能的氧化物。
此外，根据本发明的微胶囊具有的(多层反射颗粒):(总颜料)的重量比，在本申请中称为比值Y，为至少0.50，优选为至少0.60，优选在0.50至1之间，最好理解的在0.60至1之间。比值Y表示包括至少铁氧化物的多层反射颗粒的总量与微胶囊中存在的颜料的总量之间的比值。
视角闪色颜料
如本发明的上下文中使用的术语“视角闪色颜料”，意为当组合物铺展在基材上时，使在1976CIE颜色空间的a*b*平面中获得颜色路径成为可能的颜料，其对应于当对于入射角为45°的光相对于法线在0至80°的范围内改变观察角度时，色调角h°为至少20°的Dh°变化。
举例来说，颜色路径可以借助于光谱测角反射仪(spectrogonioreflectometer)测量，来自INSTRUMENT SYSTEMS并参考GON 360 GONIOMETER，在借助于自动涂布器将组合物以流体状态以300μm的厚度铺展在来自ERICHSEN的对比卡上并参考Typ 24/5之后，在黑色背景卡上进行了测量。
例如，视角闪色颜料可以选自多层干涉结构和液晶着色剂。
举例来说，多层结构可以包括至少两个层，每个层由例如选自由以下物质组成的组的至少一种物质产生：MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、Si、SiO2、Ge、Te、Fe2O3、Pt、Va、Al2O3、MgO、Y2O3、S2O3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、TiO2、Ag、Al、Au、Cu、Rb、Ti、Ta、W、Zn、MoS2、冰晶石、合金、聚合物及其组合。
关于堆叠层的化学性质，多层结构可以可选地关于中心层对称。
取决于不同层的厚度和性质，获得不同的效果。
对称的多层干涉结构的实例如下：Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3，具有该结构的颜料由BASF以商品名SICOPEARL销售；MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2；Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3；TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2，具有这些结构的颜料由MERCK(Darmstadt)以商品名XIRONA销售。
举例来说，液晶着色剂包括硅酮或其上接有介晶基团的纤维素醚，。合适的液晶视角闪色颗粒的实例为由CHENIX销售的那些，和由WACKER以商品名销售的那些。
合适的视角闪色颜料是一些珍珠母；对合成基材有影响的颜料，特别是氧化铝、二氧化硅、硅酸硼、铁氧化物或铝型基材；或者来自聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜的干涉片。
该材料还可以包含分散的视角闪色纤维。这样的纤维可以呈现例如小于80μm的长度。
衍射颜料
如本发明中使用的术语“衍射颜料”，意为由于存在衍射光的结构因而当用白光照射时能够根据观察角度产生颜色变化的颜料。
这样的颜料有时也被称为全息颜料或彩虹效应颜料。
衍射颜料可以包括能够例如衍射预定的方向上的单色光的入射线的衍射基质。
衍射基质可包括周期基元，特别是线，两个相邻基元之间的距离与入射光的波长为同样的数量级。
当入射光为多色时，衍射基质将光的各种光谱组分分离并产生彩虹效应。关于衍射颜料的结构，应参考Alberto Argoitia和Matt Witzman的文章“Pigments ExhibitingDiffractive Effects”,2002,Society of Vacuum Coaters,45th Annual TechnicalConference Proceedings,2002，其内容通过引用并入本文。
衍射颜料可以用具有不同轮廓的基元产生，特别是三角形，对称或不对称的，锯齿状，等宽或不等宽的，正弦曲线的或阶梯形的。
将根据不同阶的期望分离程度来选择基质的空间频率和基元深度。例如，频率可以在500至3000线每mm的范围内。
优选地，衍射颜料颗粒每个都具有扁平的形式，特别是薄片的形式。同一颜料颗粒可可以包含两个交叉的衍射基质，它们可以是垂直的或不垂直的，且可以具有也可以不具有相同的间距。
衍射颜料可以具有多层结构，多层结构包括在至少一侧上被介电材料层覆盖的反射材料层。该层可以为衍射颜料提供更好的硬度和耐久性。因此，介电材料可以例如选自以下材料：MgF2、SiO2、Al2O3、AlF3、CeF3、LaF3、NdF3、SmF2、BaF2、CaF2、LiF及其组合。
反射材料可以例如选自金属及其合金，且也可以选自非金属反射材料。可以提到的金属包括Al、Ag、Cu、Au、Pt、Sn、Ti、Pd、Ni、Co、Rd、Nb、Cr及其材料、组合或合金。这样的反射材料可以单独构成衍射颜料，其然后为单层。
在变体中，衍射颜料可以包括多层结构，多层结构包括在至少一侧上被反射层覆盖的介电材料的基材，或者反射层甚至完全封装该基材。
介电材料层也可以覆盖一个或多个反射层。因此，所使用的介电材料优选为无机的，且可以例如选自金属氟化物、金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物、金属碳化物及其组合物。介电材料可以是晶体、半晶体或无定形状态。该构造中的介电材料可以例如选自以下材料：MgF2、SiO、SiO2、Al2O3、TiO2、WO、AlN、BN、B4C、WC、TiC、TiN、N4Si3、ZnS、玻璃颗粒、钻石型碳及其组合。在变体中，衍射颜料可以由介电材料或预成型陶瓷材料构成，诸如天然片晶中的矿物，例如云母钙钛矿或滑石，或者由玻璃、氧化铝、SiO2、碳、铁氧化物/云母、包覆有BN、BC、石墨、氯氧化铋的云母形成的合成片晶，及其组合。
除介电材料层之外，改善机械性能的其他材料也可能是合适的。这样的材料可以包括硅酮、金属硅化物、由III、IV和V族元素形成的半导体材料、具有体心立方晶体结构的金属、陶瓷组合物或材料、半导体玻璃及其各种组合。所使用的衍射颜料可以特别地选自在于2003年2月13日公开的美国专利申请US-2003/0031870中所描述的那些。衍射颜料可以例如包括以下结构：MgF2/Al/MgF2，具有该结构的衍射颜料由FLEX PRODUCTS以商品名SPECTRAFLAIR 1400Pigment Silver销售，或以SPECTRFLAIR1400Pigment Silver FG销售。MgF2的重量比例可以在颜料总重量的80％至95％的范围内。其他衍射颜料由以商品名销售。
其他可能的结构是Fe/Al/Fe或Al/Fe/Al。
衍射颜料的尺寸可以例如在5μm至200μm的范围内，最好在5μm至100μm的范围内，例如在5μm至30μm的范围内。衍射颜料的颗粒的厚度可以为3μm或更少，优选2μm，例如为1μm的数量级。
赋予自然肤色和良好质感效果的化妆品组合物
本发明涉及化妆品组合物，旨在施加在皮肤上，特别是旨在用于皮肤护理，能够在保持其自然外观的同时给予其良好质感的效果。
根据本发明的组合物特别旨在施加在皮肤上，尤其是面部皮肤。
人们经常在寻求使他们的肤色更亮、更光滑，同时保持不油光。
我们知道，随着时间流逝皮肤可能会失去光泽、光彩或变得暗淡，包括在衰老的影响下，或由于环境因素，诸如污染、风或寒冷，由于心理原因，诸如疲劳或压力，或由于激素变化，诸如更年期。类似地，一些皮肤可能产生淡肉色，面色晦滞。
因此，仍然需要化妆品组合物来实现肤色的颜色以提供更明亮、更均匀的面貌，简而言之，提供良好质感的效果。
经典地，为了达到该良好质感的目的，我们使用了含有染料或颜料的化妆品产品，染料或颜料的各自水平通常按重量计高于组合物(粉底、“BB霜”型组合物)的1％，组合物具有如下特点：
-产生强大的遮盖效果，以及
-正是由于染料或颜料中该含量，对组合物的基料的化妆品性质造成负面影响，即考虑组合物无此类染料或颜料。事实上，经常观察到减缓施加的效果，较低的水合作用，干燥的皮肤效果，以及皮肤干燥或粗糙的感觉。
换句话说，采用旨在改善良好外观效果的经典组合物的实施实际上提供了有缺陷的、不一致的、有时有点自然金属外观的彩色效果，这具有隐藏皮肤自然外观的主要缺点。在施加之后，这些组合物在皮肤上远没有自然的效果。
因此，需要化妆品组合物能赋予皮肤更好的亮度以及良好的外观效果，同时保持其自然外观和感兴趣的化妆品特性，特别是在感官方面。
本发明允许您满足这些期望。
因此，根据其最初外观之一，本发明的目标是获得化妆品组合物，其在生理上可接受的基质中包括至少微胶囊，微胶囊包括至少：
-核芯，
-围绕所述核芯的第一叠层，包括相对于微胶囊的总重量按重量计至少45％的含有至少铁氧化物的干涉多层颗粒，以及
-围绕所述第一包覆的第二叠层包覆，包括相对于微胶囊的总重量按重量计10至40％之间的二氧化钛。
仅当组合物施加于角蛋白材料(诸如角蛋白纤维或皮肤)上时，所述干涉多层颗粒才由这样的微胶囊释放。
这样的组合物特别地旨在赋予它所施加的肤色均匀的良好外观，并产生粉红色调，同时保持皮肤的自然外观。如有必要，则这样的组合物还可以起到掩盖皮肤瑕疵的作用。获得了与旨在用于皮肤护理的组合物有关的那些性质相似的化妆品性质。特别地，使用这样的组合物为消费者提供了化妆品性质并且尤其是改善的感官性质，在施加期间湿滑以及在使用后柔软且舒适。这样的组合物还表现出非常有限的覆盖；这允许皮肤保持自然的外观，特别是因为不含额外的染料。
此外，根据本发明的组合物具有以下优势：确保了对皮肤的有益效果，产生了即刻良好的质感/光泽以及保持化妆品性质两者，以及更特别地湿滑施用的感官性质和使用者在施加之后的柔软和舒适的感觉。
本发明还具有以下优势：所有这些特性都是在将化妆品施加在皮肤上之后立即获得的。
II.用于制备微胶囊的方法
可以通过包括以下的方法生产微胶囊：
制备含有水和第一亲水性聚合物的水溶液；
将反射颗粒分散于该水溶液中；
使用其中分散有反射颗粒的水溶液在核芯上形成内层；
使用含有水、第二亲水性聚合物和颜料的中间层溶液在内层上形成中间层；以及
使用含有水和第三亲水性聚合物的外层溶液在中间层上形成外层。
形成外层的步骤是可选的。在这样的实施方式中，微胶囊包含上述内层和上述中间层，不含外层。
亲水性聚合物、反射颗粒、颜料和核芯可以是上文列出的那些的任何一种或组合。诸如核芯或反射颗粒的尺寸的性质可以与上述那些相同。第一、第二和第三亲水性聚合物可以是相同的或不同的。
优选地，微胶囊由该过程生产，并包括反射颗粒和至少一种聚合物的组合，至少一种聚合物选自聚乙烯醇(PVA)；淀粉聚合物及衍生物，优选羟丙基淀粉磷酸酯；乙基纤维素；羟丙基甲基纤维素及其混合物；优选反射颗粒、聚乙烯醇(PVA)和羟丙基淀粉磷酸酯的组合。
优选地，反射颗粒和至少一种聚合物的组合在内层中，至少一种聚合物选自聚乙烯醇(PVA)；淀粉聚合物及衍生物；乙基纤维素；羟丙基甲基纤维素及其混合物。
根据本发明的特定实施方式，微胶囊包括至少：
核芯，包括单糖多元醇，优选甘露醇，
内层，包括在内层中反射颗粒和至少一种聚合物的组合，至少一种聚合物选自聚乙烯醇(PVA)；淀粉聚合物及衍生物；乙基纤维素；羟丙基甲基纤维素及其混合物，
外层，包括TiO2、聚合物和可选地粘结剂。
优选地，反射颗粒选自珍珠母。
水、亲水性聚合物和核芯各自的量可以是由本领域普通技术人员确定的任何量。例如，可以通过将100-200重量份的亲水性聚合物溶解于7,000-16,000重量份的水中，以及可以将500-1,500重量份的反射颗粒加入溶液中来制备水溶液。在另一实例中，可以使用水和醇的混合物来代替水。例如，通过喷雾干燥工艺包覆500-1,000g的核芯。例如，中间层的溶液可以包含2,000-5,000重量份的水和2-10重量份的脂质，以及10-40重量份的亲水性聚合物。例如，外层的溶液可以包含300-500重量份的水、1-3重量份的亲水性聚合物和可选地0.5-1.5重量份的脂质。
可以用适当的方法来制备水溶液。例如，可以在50-100℃，优选75-99℃，例如95℃，将亲水性聚合物溶解于溶液中。
水溶液可以通过混合两种溶液来制备，两种溶液的每种溶液包含不同的亲水性溶液，亲水性溶液含有例如不同的亲水性聚合物。例如，一种包含淀粉衍生物，且另一种包含聚乙烯醇。水溶液可以包含另一水性溶剂，例如，低级醇，诸如乙醇。层中的至少一个可以包含脂质，诸如上文列出的那些之一。
包覆步骤可以通过喷雾干燥工艺进行。
也可以使用在包覆或封装领域内本领域技术人员已知的几种方法，包括喷雾干燥、粒化、造粒、涂层等。喷雾干燥工艺可以采用任何方法进行，例如切向、底部或顶部喷雾干燥。它也可以与流化床工艺中的干燥相结合。这些替代可以进一步组合以获得具有所需性质的微胶囊。
优选地至少一个外层，更优选地所有外层均通过一个或多个这些替代的组合来获得：可选地与流化床工艺结合的切向、底部或顶部喷雾干燥。
例如，微胶囊可以通过以下方法来获得：包括混合化合物(反射颗粒，其他可选的活性物、聚合物、溶剂)和干燥以形成胶囊的方法，如WO01/35933和WO2011/027960中公开的，或包括造粒和通过如FR2841155中公开的喷雾干燥或通过流化床技术来包覆的方法，流化床技术已经用于食品和药物行业用于包覆和封装成分很长时间。可以引用WO2008/139053作为实例，其涉及球形多层胶囊的制备，该球形多层胶囊包括糖核芯和药物活性物的同心层。药物活性物在核芯上的固定通过浸渍、粉化或投射的方法实现，且然后在第1层干燥之后再施加第二层。
流化床工艺
流化床工艺例如在Teunou等人.(Fluid-Bed Coating,Poncelet,2005,D.FoodScience and Technology(Boca Raton,FL,United States),Volume 146 IssueEncapsulated and Powdered Foods,Pages 197-212)中公开。流化床工艺的特定特征是，它获得其中核芯被良好封装的包覆颗粒，而与之相比，喷雾干燥则获得核芯材料随机分散于聚合物中的基质。
在优选实施方式中，通过流化床工艺获得微胶囊。
根据该实施方式，优选地通过流化床工艺获得微胶囊的至少一个层。
在特定实施方式中，通过流化床工艺获得外层。
在另一特定实施方式中，通过流化床工艺获得至少一个内层。
至少一个层，最优选所有层均通过流化床工艺获得。
本领域技术人员知道如何调节空气量、液体量和温度，以能够重复产生根据本发明的微胶囊。
优选地，根据本发明实施的流化床工艺包括Würster工艺和/或切向喷雾工艺。与粒化工艺不同，这样的工艺允许制备具有被一个或多个圆周层围绕的核芯的球形胶囊。
当用于制备围绕根据本发明的微胶囊的核芯的层的全部工艺都通过流化床工艺进行时，微胶囊层有利地是规则的、同心的并呈现均匀的厚度。
有利地，这种水对于这些微胶囊用作膨胀剂或软化剂，而不会使它们破裂。微胶囊当置于水中时并不是惰性的，或者它们会膨胀：其直径随着微胶囊的可选的软化而显著增大，或者微胶囊在直径不增加的情况下显著软化，在施加于皮肤上时它们会变得更具延展性且更容易破裂。
水能够作用于微胶囊的软化动力学，且更特别地它允许在软化动力学和硬度之间取得良好的平衡。
因此，水以适当的方式对于软化这些适用于本发明的微胶囊是特别有利的，因为它对所述微胶囊的软化动力学起作用。
所述微胶囊优选在水相的存在下，尤其是在水的存在下是可变形的。
根据本发明的该实施方式，相对于所述组合物的总重量，组合物包括的水的含量范围为按重量计30％至99％，优选40％至95％，更优选按重量计50％至90％。
任选地，它还包括选自多元醇、二元醇和C2-C8一元醇及其混合物的至少一种化合物。
所述多元醇优选地选自由以下组成的组：甘油，二元醇，优选丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、二乙二醇，二醇醚，优选单丙二醇、二丙二醇或三丙二醇的烷基(C1-C4)醚，或单乙二醇、二乙二醇或三乙二醇的烷基(C1-C4)醚，以及其混合物。
通过下面描述的根据本发明的实施例对本发明进行更详细的说明。除非另有说明，否则所指示的量表示为活性物质的质量百分比。
实施例
本发明的一些实施例提供如下。这些实施例是说明性的，并不限制本发明的范围。可以在此做出合理的改变而不偏离本发明的范围。
制备根据本发明的微胶囊的不同实施例在这里于下文中描述以说明本发明。
实施例1a：
使用甘露醇(喷雾干燥的甘露醇：Pearlitol 100SD)作为核芯。
在室温下将7,382g水和66g淀粉衍生物(Structure XL)的溶液完全溶解，以制备第一溶液。在95℃下将418g水与22g聚乙烯醇(SELVOLTM 聚乙烯醇205S)的混合溶液完全溶解，以制备第二溶液。合并这些溶液以形成混合物。在此阶段，向混合物中加入1,080g的Syncrystal almond(反射颗粒)，并用均质器(3000rpm，20min)充分分散，以制备内部带电的包覆溶液。
将832g甘露醇作为种子引入流化床包覆系统(Glatt GPCG 1，底喷)，并以500ml/h的内层带电溶液的进料速度进行包覆，以获得具有甘露醇核芯的颗粒，该甘露醇核芯包覆有内部带电层。这得到了尺寸范围为大约75μm～212μm的颗粒。
之后，在40℃下，将32.8g玉米淀粉和6.6g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3)，加入并溶解于5,000g水的溶液中。向得到的混合物中加入1,300g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA)，并用均质机(3000rpm，20min)充分分散，以制备二氧化钛颗粒包覆溶液。
通过流化床工艺使用得到的二氧化钛颗粒包覆溶液生成了包覆，以获得具有内部带电层的颗粒，该内部带电层包覆有二氧化钛颗粒层。
然后，在95℃下将2.0g玉米淀粉溶解于400g水中以制备外层包覆溶液，其包覆在上述二氧化钛颗粒层上以获得微胶囊，微胶囊的内层中——围绕甘露醇核芯——封装有反射颗粒，且还具有包覆有外层的二氧化钛颗粒层。根据该工艺产生的所得到的包覆颗粒可以获得大约75μm～250μm的尺寸范围。
实施例1b：
使用甘露醇(喷雾干燥的甘露醇：Pearlitol 100SD)作为核芯。
在室温下将14382.5g水和130g淀粉衍生物(Structure XL)的溶液完全溶解，以制备第一溶液。在95℃下将617.5g水与32.5g聚乙烯醇(SELVOLTM 聚乙烯醇205S)的混合溶液完全溶解，以制备第二溶液。在将第一溶液和第二溶液混合之后，加入1080g的White(反射颗粒)，并用均质器(3000rpm，20min)充分分散，以制备内部带电的包覆溶液。
将537.5g甘露醇作为种子引入流化床包覆系统(Glatt GPCG 1，底喷)，并以500ml/h的内层带电溶液的进料速度进行包覆，以获得具有甘露醇核芯的颗粒，该甘露醇核芯包覆有内部带电层。该工艺得到了尺寸范围为75μm～212μm的颗粒。
之后，在40℃下，将14g玉米淀粉和2.8g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3)加入并溶解于2200g水的溶液中。向得到的混合物中加入560g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA)，并用均质机(3000rpm，20min)充分分散，以制备二氧化钛颗粒包覆溶液。
通过流化床工艺使用所得到的二氧化钛颗粒包覆溶液生成了包覆，以获得具有内部带电层的颗粒，该内部带电层包覆有二氧化钛颗粒层。
然后，在95℃下将2.0g玉米淀粉溶解于400g水中以制备外层包覆溶液，其包覆在上述二氧化钛颗粒层上以获得微胶囊，微胶囊的内层中——围绕甘露醇核芯——封装有反射颗粒，且还具有包覆有外层的二氧化钛颗粒层。根据该方法产生的包覆颗粒可以获得大约75μm～250μm的尺寸范围。
实施例1c：
使用甘露醇(喷雾干燥的甘露醇：Pearlitol 100SD)作为核芯。
在室温下将132g淀粉衍生物(Structure Xl)完全溶解于11,837g的水中，以产生第一溶液。在95℃下将33g聚乙烯醇(SELVOLTM 聚乙烯醇205S)完全溶解于627g水中以制备第二溶液。在将第一溶液和第二溶液混合之后，加入1800g的Syncrystal almond(反射颗粒)，并用均质器(3000rpm，20min)充分分散，以制备内部带电的包覆溶液。
将535g甘露醇作为种子引入流化床包覆系统(Glatt GPCG 1，底喷)，并以500ml/h的内层带电溶液的进料速度进行包覆，以获得具有甘露醇核芯的颗粒，该甘露醇核芯包覆有内部带电层。该方法得到了尺寸范围为大约75μm～212μm的颗粒。
之后，在40℃下将14.0g玉米淀粉和2.8g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3)加入并溶解于2600g水的溶液中。向得到的混合物中加入560g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA)并用均质器(3000rpm，20min)充分分散以制备二氧化钛颗粒包覆溶液。
通过流化床工艺使用所得到的二氧化钛颗粒包覆溶液实现了包覆，以获得具有内部带电层的颗粒，该内部带电层包覆有二氧化钛颗粒层。
然后，在95℃下将1.2g玉米淀粉溶解于400g水中以制备外层包覆溶液，其包覆在上述二氧化钛颗粒层上以获得微胶囊，微胶囊的内层中——围绕甘露醇核芯——封装有反射颗粒，且还具有包覆有外层的二氧化钛颗粒层。根据该方法产生的包覆颗粒可以获得大约75μm～250μm的尺寸范围。
实施例1d:
使用甘露醇(喷雾干燥的甘露醇：Pearlitol 100SD)作为核芯。
在室温下将66g淀粉衍生物(Structure Xl)完全溶解于7,382g的水中，以产生第一溶液。在95℃下将22g聚乙烯醇(SELVOLTM 聚乙烯醇205S)完全溶解于421g水中以制备第二溶液。在将第一溶液和第二溶液混合之后，加入Syncrystal almond(反射颗粒)，并用均质器(3000rpm，20min)充分分散，以制备内部带电的包覆溶液。
将832g甘露醇作为种子引入流化床包覆系统(Glatt GPCG 1，底喷)，并以500ml/h的内层带电溶液的进料速度进行包覆，以获得具有甘露醇核芯的颗粒，该甘露醇核芯包覆有内部带电层。该工艺得到了尺寸范围为大约75μm～212μm的颗粒。
之后，在40℃下，将27.6g玉米淀粉和5.6g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3)加入并溶解于5200g水的溶液中。向得到的混合物中加入1100g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA)，并用均质机(3000rpm，20min)充分分散，以制备二氧化钛颗粒包覆溶液。
通过流化床工艺使用所得到的二氧化钛颗粒包覆溶液实现了包覆，以获得具有内部带电层的颗粒，该内部带电层包覆有二氧化钛颗粒层。
然后，在95℃下将2.0g玉米淀粉溶解于400g水中以制备外层包覆溶液，其包覆在上述二氧化钛颗粒层上以获得微胶囊，微胶囊的内层中——围绕甘露醇核芯——封装有反射颗粒，且还具有包覆有外层的二氧化钛颗粒层。根据该方法产生的包覆颗粒可以获得大约75μm～250μm的尺寸范围。
实施例2a：
使用甘露醇(喷雾干燥的甘露醇：Pearlitol 100SD)作为核芯。
在室温下将144g淀粉衍生物(Structure Xl)完全溶解于14,566g的水中，以产生第一溶液。在95℃下将36g聚乙烯醇(SELVOLTM 聚乙烯醇S325)完全溶解于684g水中以制备第二溶液。在将第一溶液和第二溶液混合之后，加入1800g的Oriental Beige(反射颗粒)，并用均质器(3000rpm，20min)充分分散，以制备内部带电的包覆溶液。
将520g甘露醇作为种子引入流化床包覆系统(Glatt GPCG 1，底喷)，并以500ml/h的内层带电溶液的进料速度进行包覆，以获得具有甘露醇核芯的颗粒，该甘露醇核芯包覆有内部带电层。该工艺得到了尺寸范围为大约75μm～212μm的颗粒。
之后，在40℃下将14.0g玉米淀粉和2.8g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3)加入并溶解于2600g水的溶液中。向得到的混合物中加入560g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA)并用均质器(3000rpm，20min)充分分散以制备二氧化钛颗粒包覆溶液。
通过流化床工艺使用所得到的二氧化钛颗粒包覆溶液实现了包覆，以获得具有内部带电层的颗粒，该内部带电层包覆有二氧化钛颗粒层。
然后，在95℃下将1.2g玉米淀粉和0.6g氢化卵磷脂(Lipoid P 75-3)溶解于400g水中以制备外层包覆溶液，其包覆在上述二氧化钛颗粒层上以获得微胶囊，微胶囊的内层中——围绕甘露醇核芯——封装有反射颗粒，且还具有包覆有外层的二氧化钛颗粒层。该方法得到了尺寸范围为大约75μm～250μm的包覆颗粒。
实施例2b：
使用甘露醇(喷雾干燥的甘露醇：Pearlitol 100SD)作为核芯。
在室温下，将5750.0g乙醇、75.0g乙基纤维素(Ethocel standard 10 premium)和150g的FCC(SE-06)完全溶解于1437.5g水中。
向得到的混合物中加入1800g的Oriental Beige(反射颗粒)，并用均质器(3000rpm，20min)充分分散，以制备内部带电的包覆溶液。
将469.5g甘露醇作为种子引入流化床包覆系统(Glatt GPOG 1，底喷)，并以500ml/h的内部有色带电溶液的进料速度进行包覆，以获得具有甘露醇核芯的颗粒，该甘露醇核芯包覆有内部带电层。该工艺得到了尺寸范围为大约75μm～212μm的颗粒。
之后，在40℃下，将14.0g玉米淀粉和2.8g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3)加入并溶解于2400g水的溶液中。向得到的混合物中加入560g二氧化钛颗粒(KRONOS1171)，并用均质机(3000rpm，20min)充分分散，以制备二氧化钛颗粒包覆溶液。
通过流化床工艺使用所得到的二氧化钛颗粒包覆溶液生成了包覆，以获得具有内部带电层的颗粒，该内部带电层包覆有二氧化钛颗粒层。
然后，在95℃下将1.2g玉米淀粉和0.6g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3)溶解于400g水中以制备外层包覆溶液，其包覆在上述二氧化钛颗粒层上以获得微胶囊，微胶囊的内层中——围绕甘露醇核芯——封装有反射颗粒，且还具有包覆有外层的二氧化钛颗粒层。根据该方法制备的包覆颗粒可以获得大约75μm～250μm的尺寸范围。
根据本发明以下颗粒在实施例中实施：
-氯氧化铋(来自Merck的Ronaflair LF 2000)，在以下实施例中命名为《A》，
-云母-二氧化钛-铁氧化物(来自MERCK的COLORONA ORIENTAL BEIGE)，在以下实施例中命名为《B》，
-云母-二氧化钛-铁氧化物(来自BASF的Terra Yellow MN4502)，在以下实施例中命名为《C》，
-云母-二氧化钛-铁氧化物(来自BASF的Terra Red MN4506)，在以下实施例中命名为《D》，
-云母和铁氧化物和二氧化钛和氧化锡(来自SUDARCHAN CHEMICAL的PRESTIGESOFT BEIGE)，在以下实施例中命名为《E》，
-二氧化钛(和)云母(Timiron Silk Red(Merck)，以下实施例中命名为《F》，
-云母-二氧化钛-氧化锡-黄色5淀(来自SUN的INTENZA FIREFLY C91-1211)，在以下实施例中命名为《G》，
-二氧化钛和合成氟金云母(来自SUN的Sunshine Spectral Gold ore Red)，在下面的实施例中命名为《H》，
-二氧化钛和合成氟金云母(来自SUN的unshine Fine White)，在下面的实施例中命名为《I》，
-铝片，被作为干涉层的二氧化硅覆盖并包覆有作为外层的银颗粒(60/29/9)(来自TOYAL的COSMICOLOR CELESTE AQUA GREEN)，在下面的实施例中命名为《J》。
实施例3：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2中所提供的程序制备了具有核芯和2个层的微胶囊：
(1)反射颗粒F
(2)成分：核芯种子-反射颗粒内层-TiO2颗粒层
表2.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
实施例4：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2所提供的程序制备了具有核芯和2个层的微胶囊：
(1)反射颗粒C
(2)成分：核芯种子-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-有色外层
表3.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
实施例5：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2所提供的程序制备了具有核芯和2个层的微胶囊：
(1)反射颗粒A
(2)成分：核芯种子-反射颗粒内层-TiO2颗粒层
表4.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
实施例6：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2所提供的程序制备了具有核芯和2个层的微胶囊：
(1)成分：核芯种子-反射颗粒有色内层-TiO2颗粒层
表5.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
实施例7：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2所提供的程序制备了具有核芯和3个层的微胶囊：
(1)反射颗粒H
(2)成分：核芯种子-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-有色外层
表6.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
实施例8：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2所提供的程序制备了具有核芯和3个层的微胶囊：
(1)反射颗粒H
(2)成分：核芯种子-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-有色外层
表7.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
实施例9：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2所提供的程序制备了具有核芯和3个层的微胶囊：
(1)反射颗粒G
(2)成分：核芯种子-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-有色外层
表8.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
(3)各层的成分(详细)：
表9.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
实施例10：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2所提供的程序制备了具有核芯和2个层的微胶囊：
(1)成分：核芯种子-反射颗粒层-有色外层
表10.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
(2)各层的成分(详细)：
表11.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
实施例11：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2所提供的程序制备了具有核芯和3个层的微胶囊：
1.反射颗粒E
2.成分：核芯种子-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-最外壳
表12.
百分比表示相对于总微胶囊重量的重量百分比。
实施例12：
通过使用下表所述的成分和含量，通过实施例1或2所提供的程序制备了如图1所示的微胶囊，该微胶囊具有尤其包括甘露醇和反射颗粒(例如B)的核芯：
表13.
实施例13：制备含有粉色珍珠母的微胶囊
在下文中描述了制备根据本发明的微胶囊的不同实施例以说明本发明。在实施例中使用了以下颗粒：
-红色氧化铁颗粒(Sunpuro Red Iron Oxide C33-8001)，
-二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA)，
-包覆有二氧化钛、氧化锡和铁氧化物的混合物的不同氟金云母颗粒(公司Eckart Almond)，以及
-包覆有二氧化钛的云母的颗粒(BASF公司的Terra White MN4501)。
实施例13A至13F：
通过以下方法制备了根据本发明的微胶囊(13A、13B和13E)和对比例(13C、13D、13F和13G)：
a)制备含有水、淀粉和聚乙烯醇(粘结剂)的水溶液，
b)将干涉多层颗粒分散(即在本例中Almond微胶囊TerraWhite MN4501或对比例1c)于a)中获得的水溶液中，
c)使用在b)中获得的水溶液在甘露醇的核芯上形成内部层(即第一包覆叠层)，
d)使用二氧化钛(HOMBITAN FF-PHARMA或通过第一发明的SeaWorldTerra White MN4501微胶囊存在)水、淀粉氢化卵磷脂和可能地氧化铁红和聚乙烯醇的溶液在c)中获得的内层上形成中间层(即第二包覆叠层)，以及
e)使用可含有卵磷脂氢化淀粉的水溶液d'在d)中获得中间层上的外部层。
表14.
*如上文所述
按上述工艺制备了根据上述对比例13F和13G的微胶囊。
实施例14：使用流化床工艺制备了含有Syn Crystal Almond的微胶囊
通过使用底喷系统涂覆了第1层包覆。首先，将核芯材料Pearlitol 100SD添加到系统中(步骤#1)。第1包覆溶液含有Syn Crystal almond、Structure XL和PVA S205(步骤#2-3)。首先，通过在搅拌下将5％wt/wt量的0.83％固体PVA添加到95％量的热水中，从而由0.83％固体PVA S205制备了PVA S205的5％溶液。为了获得最佳的分散效果，将Syn CrytalAlmond、Structure XL加入到上述纯净水中并进行均质化。将如上制备的5％PVA溶液加入均质后的溶液中并充分混合。将制备好的第1层包覆溶液装载到机器中，然后通过附接在机器底部的喷嘴将其喷涂在漂浮的Pearlitol 100SD上。
第二次包覆也通过底部喷涂系统进行。对通过第一包覆法包覆有52.05％的SynCrystal Almond的内部核芯有色胶囊进行分类和挑选，然后将其以70％wt/wt最终组合物的量装载到机器中。第二层包覆溶液包含HOMBITAN FF-PHARMA、氧化铁红、Structure XL、PVA S205和Lipoid P 75-3(步骤#5-9)。首先，使用0.26％固体PVA S205制备了5％PVA溶液。首先，通过在搅拌下将5％量的0.26％固体PVA添加到95％量的热水中，从而由0.26％固体PVA S205制备了PVA S205的5％溶液。通过将200％wt/wt的纯净水、FF-PHARMA、氧化铁红、Structure XL(步骤#5、6、7)和Lipoid P 75-3(步骤#9)充分混合制备了其余第二层包覆溶液。为了增强均匀分散，加入了10％wt/wt的乙醇的第二层包覆溶液，并然后用均质器充分混合。将第二层包覆溶液装载到机器中，并通过位于机器底部的喷嘴喷涂在70％内部有色胶囊上。
在第二层包覆之后，不经过滤或分类立即涂覆第三层包覆。通过将0.1％wt/wt全组合物的玉米淀粉分散于纯净水(1:1)中，然后在95℃下与20％wt/wt组合物总重量的热纯净水混合来制备了玉米淀粉粘结剂(步骤#10)。第三包覆层用于清除最终产品中的浑浊，且在第二包覆完成之后立即喷涂第三层包覆。
最终获得的包覆颗粒是含有神奇胶囊的粉色珍珠母，能即刻表现出粉色珍珠母效果。颗粒尺寸为75-300微米，具有以下组成。
表15.
如上获得的含有神奇胶囊的粉色珍珠母通常可以混合到可溶性制剂中。在施加于皮肤上并揉搓之后，所有胶囊都将消失不留任何残留。内部核芯中含有的高含量的SynCrystal Almond(总组合物的52％wt/wt)即刻在皮肤上呈现出粉色珍珠母效果。
图1-图4中提供了通过实施例14获得的胶囊的照片及其即刻的粉色珍珠母效果。
Claims (13)
1.一种用于化妆品原料的组合物，所述组合物包括至少一种微胶囊，所述至少一种微胶囊包括：
核芯，
围绕所述核芯的第一叠层包覆，包括相对于微胶囊的总重量按重量计至少45％的多层反射颗粒，所述多层反射颗粒含有两种金属氧化物的至少一种混合物，以及
围绕所述第一叠层包覆的第二叠层包覆，包括相对于微胶囊的总重量按重量计至少10％至40％的二氧化钛，
其中，仅当所述组合物施加于角蛋白材料，诸如角蛋白纤维或皮肤上时，所述多层干涉颗粒才会从所述至少一种微胶囊中释放。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，包括两种金属氧化物的至少一种混合物的多层反射颗粒为珍珠母，优选地选自下述复合颗粒，所述复合颗粒包括选自云母、合成氟金云母或钙钠硼硅酸盐的至少一种载体，并且所述载体完全或部分地包覆有选自二氧化钛、二氧化铁、氧化锡及其混合物的至少两种金属氧化物的一个或多个层。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述核芯是有机的且包括至少一种单糖或其衍生物，选自甘露醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物的多元醇单糖。
4.根据权利要求1所述的组合物，相对于所述组合物的总重量，包括按重量计0.1％至5％、0.5％至4％或0.7％至3％的含有两种金属氧化物的至少一种混合物的多层反射颗粒。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中，包括金属氧化物的至少一种混合物的所述多层反射颗粒和珍珠母存在于第一叠层包覆中，存在的量相对于微胶囊的总重量按重量计为至少45％、至少47％、至少50％，且按重量计少于70％、少于65％或少于60％。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述第二叠层包覆包括的二氧化钛的量相对于微胶囊的总重量按重量计少于35％或少于30％。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述第二叠层包覆包括金属氧化物，诸如铁氧化物。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中，金属氧化物存在的量相对于微胶囊的总重量占比为按重量计1％和7％之间，或1.5％和5％之间。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述多层反射颗粒包括两种金属氧化物的至少一种混合物，优选至少一种金属氧化物，更优选至少一种铁氧化物。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中，包括在所述微胶囊中的铁氧化物的总含量与二氧化钛总含量之间的重量比的范围为0.25至0.85之间，或0.28至0.80之间。
11.根据权利要求9所述的组合物，其中，包括在所述微胶囊中的多层反射颗粒总含量和颜料总含量之间的重量比为至少0.50、至少0.60、在0.50至1之间或0.60至1之间。
12.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述金属氧化物是铁氧化物。
13.一种制备根据权利要求1所述的微胶囊的方法，包括：
制备含有水和第一亲水性聚合物的水溶液；
将反射颗粒分散于所述水溶液中；
使用其中分散有反射颗粒的所述水溶液在核芯上形成内层；
使用含有水、第二亲水性聚合物和颜料的中间层溶液在所述内层上形成中间层；以及
使用含有水和第三亲水性聚合物的外层溶液在所述中间层上形成外层，
条件是所述水溶液不包括任何疏水性溶剂。
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