KR20140112086A - 폼 형태의 색상 변화 조성물 - Google Patents

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KR20140112086A
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로레알
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Abstract

본 발명은 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 폼 형태의 색상 조성물에 관한 것이다:
a) 조성물의 중량에 대해 1 내지 30 중량% 의 방출성 착색제(들)을 포함하는 마이크로캡슐로서, 상기 마이크로캡슐이 하기를 포함하는 것:
- 하나의 유기물을 포함하는 코어,
- 하기를 포함하는, 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅:
하나 이상의 중합체,
하나 이상의 착색제,
유리하게는 하나 이상의 지질계 물질,
b) 조성물의 중량에 대해 3 중량% 이상의 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 물을 포함하는 수성상, 및
c) 임의로는, 조성물의 중량에 대해 0.1 내지 70 중량% 의 추가의 화장용 성분(들).

Description

폼 형태의 색상 변화 조성물 {CHANGING-COLOR COMPOSITION IN A FOAM FORM}
본 발명은 특히 케라틴 물질의 케어, 위생 및/또는 메이크업에 유용한, 폼 형태의 색상 변화 (color-changing) 조성물에 관한 것이다.
특히, 본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 임의의 유형의 화장용 조성물, 예컨대 파운데이션, 페이스 파우더, 아이섀도우, 컨실러 제품, 블러셔, 립스틱, 립밤, 립글로스, 립 펜슬, 아이 펜슬, 아이라이너, 마스카라, 바디 메이크업 제품, 피부용 착색제, 케어 크림과 같은 케어 제품, 'BB' 제품 (결함을 커버할 수 있는 블레미쉬 밤 (Blemish Balm) 제품), 틴트 크림 (tinted cream) 또는 자외선차단 제품, 바람직하게는 파운데이션 또는 BB 제품일 수 있다. 본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 액체, 고체 또는 분말일 수 있다.
본 발명의 조성물은 특히 케라틴 물질, 특히 피부, 더욱 특히 얼굴 피부에 도포되는 것으로 의도되는 조성물, 예컨대 얼굴용 피부 케어 또는 메이크업 제품이다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 입술용 제품, 특히 립글로스 또는 립밤이다.
화장용 조성물, 특히 파운데이션은, 통상적으로 피부에 심미적 색상을 제공하는 것 뿐 아니라 홍조 및/또는 반점 (mark) 과 같은 피부 결함을 감추기 위하여 사용된다. 이러한 점에서, 현재까지 다수의 제형이 개발되어 왔다.
상기 측면에서, 예를 들어 전단력과 같은 외부 요인에 대하여 색상 변화를 제공하는 화장용 제품에 대한 관심이 증가하고 있다.
일반적으로, 이러한 목적은 화장용 조성물 중에 마이크로캡슐화 착색제를 포함함으로써 달성되며, 피부 상에 도포시, 상기 조성물은 예상되는 색상 변화를 제공한다. 더욱 특히, 색상의 변화는 착색제-포함 마이크로캡슐에 의해 제공되며, 이는 기계적인 힘의 적용에 의한 파열 시, 포획된 착색제를 조성물 내로 방출하여, 이의 색상을 변화시킨다. 문지름 (rubbing) 과 같은 기계적인 동작은 상기 국소 조성물을 펴바르고, 피부 내로의 이의 투과를 촉진시킨다. 상기 조성물의 즉각적인 색상 변화는 시각적인 심미적 효과를 제공한다.
상이한 유형의 포획된 착색제, 더욱 특히 안료-포함 마이크로캡슐은 이미 이용가능하다. 이들은 주로 물질(들)의 포획 유형 및/또는 캡슐화 유형에 따라 달라진다.
따라서, 아크릴산 및/또는 메타크릴산 중합체 또는 공중합체 중에 마이크로캡슐에 의해 캡슐화된 안료로서, 예를 들어 Tagra 사에서 시판되고, WO-A-01/35933 에 기재되어 있는, 에틸 아크릴레이트/메타크릴산 암모늄 염의 공중합체를 포함하는 마이크로캡슐이 언급될 수 있다. 또한, TAGRA BIOTECHNOLOGIES 사에서 명칭 BLACKCAP1, YELLOWCAP1, REDCAP1, BLACKCAP3, YELLOWCAP3, REDCAP3 시판되는 캡슐화 안료가 언급될 수 있다.
셀룰로오스 유도체 중에 미소구체 (microsphere) 에 의해 캡슐화된 안료로서, 예를 들어 셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스를 포함하는 구체 (Induchem 사에서 명칭 Unisphere 로 시판됨) 가 언급될 수 있다.
폴리에스테르, 폴리아미노메타크릴레이트, 폴리비닐피롤리돈, 히드록시프로필메틸셀룰로오스, 셸락 유형 및 그 혼합물의 중합체 중에 마이크로캡슐에 의해 캡슐화된 안료로서, 특히 Biogenics 사의 미국 출원 US 2011/0165208 에 기재되어 있고, Biogenics 사에서 명칭 Magicolor 로 시판되는 것이 언급될 수 있다.
마이크로캡슐에 의해 캡슐화된 기타 안료로서, 또한 JP2011-79804 (DAITO 사) 에 개시되어 있는 것이 언급될 수 있고, 이러한 안료-캡슐화 이중층 마이크로캡슐은 하기 중 셋 이상을 포함한다: (a) 만니톨, (b) 수소화 레시틴, (c) 폴리메틸메타크릴레이트, (d) 셀룰로오스 및 (e) 셸락.
상기 이중층 마이크로캡슐은 본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 마이크로캡슐 중 하나로서 착색되지 않은 (uncoloured) 코어를 포함하지 않는 대신, 상기 언급된 성분을 포함하는 착색된 내부층을 포함하며, 상기 언급된 성분들은 모두 함께 혼합된 후, 과립화된다.
하지만, 일부 착색제-포함 마이크로캡슐에 있어서, 상이한 환경 및 조건에 적용되는 경우, 착색제를 장기간에 걸쳐 영구적으로 유지하는 것이 곤란할 수 있다. 이는 안료, 유용성 (oil-soluble) 염료 및 수용성 염료의 경우에 그러하다. 따라서, 특허 및 공보에 기재된 일부 마이크로캡슐은 착색제를 점진적으로 방출하거나, 승온에서 장기간 동안 시험 시, 시간이 지남에 따라 "번지게되는 (bleed)" 것을 확인하였다. 색상 번짐 (color bleed) 은 수분 및/또는 제형 내 기타 성분, 예컨대 알코올 또는 글리콜, 계면활성제, 실리콘, 오일, 보존제, 염 및 화장용 제형에서 통상적으로 발견되는 기타 성분과의 접촉을 통해, 염료 또는 안료가 미소구체/마이크로캡슐을 통해 또는 이로부터 멀리 이동하는 경우에 발생한다. 화장용 조성물 내 착색제의 리칭 (leeching) 또는 번짐은 용기 내 및 기질 상 모두에서 화장품의 장기간 시각적 효과를 손상시킬 수 있다.
나아가, 일부 안료-포함 마이크로캡슐은 예상되는 것 보다 낮은 커버 효과를 부여할 수 있다.
나아가, 일부 안료-포함 마이크로캡슐은 도포 즉시 파괴되어, 갑작스러운 색상 변화가 나타나게 되므로, 이러한 색상 변화의 중간 단계를 인식할 수 없거나 색상 그라데이션 (gradation) 을 조정할 수 없게 된다.
폼에 관해서, 기술적 과제는 또한 양호한 메이크업 효과, 특히 양호한 커버리지를 제공하는 클리닝, 케어링 특성을 갖는 안정하고 오래 지속되는 조성물을 제안하는 것이었다.
본 발명의 기술적 과제는 마이크로캡슐이 균일 분산되는 폼 형태의 조성물을 제조하는 것이었다.
본 발명의 근본적 과제는, 예를 들어 물을 흡수함으로써의 저장 동안 또는 사용 전에 조성물을 쉐이킹하는 동안 파단되지 않는 마이크로캡슐을 제시하는 것이었다.
본 발명자들은 또한 경질 입자감을 갖는 조성물이 소비자에 의해 일반적으로 강력히 인지되기 때문에, 특히 경질 입자감 없이 도포하기 좋은 조성물을 제안하고자 했다.
특정한 과제는 양호한 커버리지를 수득하기에 매우 충분한 양의 마이크로캡슐을 포함하는 폼 형태의 조성물을 제조하는 것이며, 이때 폼 형태의 조성물은 표면 대부분에 불쾌한 착색 점을 포함하지 않는다.
나아가, 일부 안료-포함 마이크로캡슐은 용매/성분 관련 화장용 조성물에 따라 다른 일부 안정성 문제를 가질 수 있다.
나아가, 일부 안료-포함 마이크로캡슐은 화장용 조성물 대부분에 비매력적인 색을 부여하는 회색 양상을 가질 수 있다.
마지막으로, 일부 마이크로캡슐은 이를 포함하는 화장용 제형이 케라틴 물질 상에 도포되는 경우, 불편한 및/또는 바람직하지 않은 느낌을 제공할 수 있다.
따라서, 개선된 색상 내번짐성 (bleed resistance) 을 갖는 착색제-포함 마이크로캡슐을 포함하는 폼 형태의 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다. 이러한 측면에서, 캡슐이 우수한 내부서짐성 (shatter resistance) 을 보유하고, 개선된 내번짐성을 나타내는, 착색제-포함 마이크로캡슐이 요구되고 있다. 화장용 조성물에서, 염료가 영구적으로 보유되지 않는 경우, 이는 화장품의 장기간 시각적 효과를 손상시킬 수 있다.
또한, 상이한 착색제를 포함하는 마이크로캡슐의 사용 또는 피부 상에의 도포 방법 또는 강도를 변화시켜 바람직한 착색 또는 그라데이션 패턴의 조정을 가능하게 하는 폼 형태의 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다.
또한, 각종 관련 용매/성분과 안정한 폼 형태의 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다.
또한, 마이크로캡슐이 목적하는 외관에 따라 대부분의 조성물 내에서 가시적이거나 가시적이지 않은 폼 형태의 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다.
또한, 도포시 사용자에게 불편한 느낌을 유발하지 않는 안료-캡슐화 마이크로캡슐을 포함하는 폼 형태의 화장용 조성물이 요구된다.
또한, 도포 즉시 신속하게 분해되어, 피부 상에 액상의 느낌을 제공하면서 어떠한 과립 양상도 없는 착색 조성물을 유도하는, 안료-캡슐화 마이크로캡슐을 포함하는 폼 형태의 화장용 조성물을 제공하는 것이 요구된다. 특히, 상기 조성물은 문지름 강도 (rubbing strength) 에 따라 상이한 색조 또는 색상 그라데이션을 나타낼 수 있다.
또한, 변형 없이 산업 공정에서 혼합되기에 충분한 경도를 갖는 안료-캡슐화 마이크로캡슐을 제공하는 것이 요구된다. 유리하게는, 상기 마이크로캡슐의 경도는 제조 공정 중 유의하게 감소되지 않는다.
놀랍게도 및 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 선행 기술의 요구사항을 충족시킨다.
따라서, 그 양태 중 하나에 있어서, 본 발명의 대상은 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 포함하는 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 폼 형태의 색상 변화 조성물이다:
a) 조성물의 중량에 대해 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량% 의 방출성 착색제(들)을 포함하는 마이크로캡슐로서, 상기 마이크로캡슐이 하기를 포함하는 것:
- 하나의 유기물을 포함하는 코어,
- 하기를 포함하는, 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅:
하나 이상의 중합체,
하나 이상의 착색제,
유리하게는 하나 이상의 지질계 물질,
b) 조성물의 중량에 대해 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더 바람직하게는 8 중량% 이상, 유리하게는 10 중량% 이상의, 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 물을 포함하는 수성상, 및
c) 임의로는, 조성물의 중량에 대해 0.1 내지 70 중량% 의, 휘발성 및 비휘발성 규소 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충전제, 겔화제, 증점제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 탄성중합체, 셀프-태닝제, 추가의 비포획 착색제, 화장용 활성제, pH 조절제, 향료, UV 필터 및 그 혼합물로부터 선택되는 추가의 화장용 성분(들).
유리하게는, 상기 마이크로캡슐은 둘 이상의 층, 바람직하게는 하나 이상의 유기 내부층 및 하나의 상이한 색상의 유기 외부층을 포함한다.
바람직하게는, 상기 코어는 상기 유기 물질로서, 하나 이상의 단당류 또는 그 유도체, 특히 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨 및 그 혼합물, 바람직하게는 만니톨로부터 선택되는 단당류-폴리올을 포함한다.
바람직하게는, 상기 코어를 둘러싸는 적층 코팅은 다당류 및 유도체, 바람직하게는 하나 유형의 당류 또는 수개 유형의 당류(들), 바람직하게는 적어도 D-글루코오스 단위를 포함하는 수개 유형의 당류(들)을 포함하는 것, 특히 전분 및 유도체, 셀룰로오스 또는 유도체, 더 바람직하게는 전분 및 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체(들)을 포함한다.
하나의 구현예에 있어서, 색상 변화 조성물은 적어도 하기를 포함하는 마이크로캡슐을 포함한다:
- 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨로 만들어진 내부 코어,
- 상이한 색상의 2 개 이상의 층,
- 바람직하게는 다당류 또는 유도체, 더 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체, 및
- 유리하게는, 하나 이상의 지질 기재 물질, 바람직하게는 양친매성 화합물, 더 바람직하게는 인지질, 훨씬 더 바람직하게는 포스포아실글리세롤, 예컨대 수소화 레시틴.
- 바람직하게는, 방출성 착색제(들)을 포함하는 마이크로캡슐은 방출성 착색제(들)을 포함하는 다층 마이크로캡슐로서, 상기 마이크로캡슐은 하기를 포함한다:
- 하나의 유기물로 이루어진 미착색 코어, 및
- 상기 코어를 둘러싸고, 하나 이상의 유기 내부층 및 상이한 색상의 하나의 유기 외부층을 포함하고, 각각이 하나 이상의 착색제를 포획하는 다층 코팅.
바람직하게는, 마이크로캡슐은 바람직하게는 양친매성을 갖는 하나 이상의 지질 기재 물질, 예컨대 레시틴, 특히 수소화 레시틴을 포함한다.
유리하게는, 코어는 마이크로캡슐의 총 중량에 대해 1 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 특히 10 내지 20 중량% 에 해당한다.
유리하게는, 착색제(들)은 마이크로캡슐에 대해 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%; 특히 50 중량% 내지 75 중량% 에 해당한다.
유리하게는, 마이크로캡슐의 크기는 50 μm 내지 800 μm, 특히 60 μm 내지 600 μm, 특히 80 μm 내지 500 μm, 특히 100 μm 내지 400 μm 이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 충 중량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 충전제 및/또는 안료, 예컨대 TiO2, ZnO, CeO, 비스무트 옥시클로라이드, 질산붕소, 바람직하게는 TiO2 를 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 탄산칼슘을 추가로 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 폼 형태의 조성물의 밀도는 0.12 g/cm3 이하, 예를 들어 0.02 내지 0.11 g/cm3, 바람직하게는 0.06 내지 0.10 g/cm3 범위이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 그 총 중량에 대해 30 중량% 이상, 예를 들어 40 중량% 이상, 예를 들어 40 내지 95 중량%, 예를 들어 40 내지 85 중량%, 예를 들어 45 내지 80 중량%, 예를 들어 45 내지 75 중량% 의 물 및/또는 수용성 용매(들)을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 디벤조일메탄 유도체; 신남산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 벤질리덴 캠퍼 유도체 및 그 혼합물로부터의 UV 자외선차단제 성분을 적어도 포함한다.
제 2 양태에 있어서, 본 발명의 대상은 하기를 포함하는 제품이다:
a. 하나 이상의 컴파트먼트로 한정된 컨테이너;
b. 본 발명에 따른 색상 변화 조성물;
c. 상기 조성물을 상기 컴파트먼트 내에서 가압시키는 추진제; 및
d. 폼 형태의 상기 가압 조성물을 전달하기 위한, 상기 컴파트먼트와 선택적으로 유통 (fluid communication) 하도록 된 개구부를 갖는 디스펜싱 헤드.
제 3 양태에 따라, 본 발명의 대상은 상기 기재된 바와 같은 제품 및 적용기를 포함하는 키트이다.
제 4 양태에 따라, 본 발명의 대상은 본 발명에 따라 정의된 바와 같은 폼 형태의 조성물의 케라틴 물질, 특히 피부 상의 도포를 포함하는, 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 화장 방법이다.
바람직하게는, 메이크업 파운데이션인 본 발명에 따른 조성물은 특히 폼의 품질 및 또한 안정성, 내구성의 관점에서 개선된 특성의 폼 형태이다. 이는 마이크로캡슐이 표면 상에 불쾌한 착색 점 없이 균일 분산되는 오래 지속되는 폼이다.
본 발명에 따른 폼은 높은 안락감과 함께 매우 강력한 보습감 및 도포 후의 순전히 자연스런 메이크업을 제공한다.
폼은 색상 변화의 중간 단계를 실현시키거나, 색상 그라데이션을 조정하는 것을 가능하게 한다. 나아가, 도포시 색상 변화 조성물은 도포가 효율적으로 적용된다는 증거로서 사용될 수 있다.
특히, 안료가 다채롭고 깨끗한 모습으로 매우 잘 캡슐화될 수 있는 특정 마이크로캡슐을 사용해 본 발명의 근본적인 기술적 과제가 해결되었다.
도 1 은 본 발명의 색상 변화 마이크로캡슐의 전형적인 구조를 예시하는 개략도로, 여기서 A 는 코어를 나타내고, B, C, D 및 E 는 상기 코어를 동심원으로 둘러싸는 상이한 층들이다.
도 2 내지 10 은 각각 실시예 6 내지 14 에 따라 제조된 색상 변화 마이크로캡슐의 코어-쉘 구조를 나타내는 개략도를 나타내며, 이는 본 설명 후반에 기재되어 있다.
용어 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 본 발명의 제품을 케라틴 물질, 특히 피부, 더욱 특히 얼굴 피부에 도포하는데 특히 적합한 매질을 의미하는 것으로 의도된다.
상기 "생리학적으로 허용가능한 매질" 은 본 발명에 따라 사용되는 수성상을 포함한다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "케라틴 물질" 은 피부, 점막, 예컨대 입술, 손톱 및 속눈썹을 포함하는 것으로 의도된다. 상기 피부 및 입술, 특히 얼굴 피부가 본 발명에 있어서 가장 특히 고려된다.
하기 예로부터 드러나는 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 몇몇의 측면에서 유리한 것으로 입증되었다.
착색제의 캡슐화는 상기 화장용 조성물의 제조 및 장기간 보관 중 안료의 바람직하지 않은 재-응집을 방지한다.
본 발명의 마이크로캡슐은 하기 정의되는 바와 같이 수성상과의 접촉 시 팽창 또는 연화 능력을 갖기 때문에, 이는 케라틴 물질 상에 도포시, 유리하게는 변형가능하고, 그 결과 사용자에게 부드러운 느낌을 제공한다. 나아가, 이의 작은 크기는 도포시, 어떠한 불편한 또는 바람직하지 않은, 입자가 거친 (grainy) 느낌도 생성하지 않도록 기여한다.
하지만, 본 발명의 마이크로캡슐은 이의 내용물을 방출하기 위하여 피부 상에 매우 약하게 문지르거나 누르는 경우, 파열될 정도로 충분히 부드럽지만, 그럼에도 불구하고 해당 색상 변화 조성물의 제조 중, 심지어 산업 공정, 및 보관 중 상기 코팅의 붕괴를 방지할 수 있을 정도로 내구성이 있다.
또한, 본 발명의 마이크로캡슐은 제조 공정 중 장비의 착색이 일어나지 않기 때문에, 본 발명의 조성물의 제조를 위하여 통상적인 장비의 사용을 가능하게 한다.
따라서, 본 발명의 마이크로캡슐은, 이들이 캡슐화 착색제의 본래의 색상을 차폐하고, 분해에 대한 이러한 착색제의 안정성을 증가시키고, 제조 공정 및 장기간 보관 중 상기 캡슐화 착색제의 조성물로의 바람직하지 않은 방출을 방지하기 때문에, 특히 관심이 있다.
마지막으로, 본 발명의 조성물은 또한 화장용 제품의 관점에서 소비자 기대를 충족시키는 이점을 갖는다.
또 다른 측면에 있어서, 본 발명의 대상은 또한 본 발명에 따른 조성물의 적어도 일부를 케라틴 물질, 특히 피부의 표면 상에 도포하는 것으로 이루어지는 단계를 적어도 포함하는 화장 방법에 관한 것이다.
본 발명에 있어서, "색상 변화 조성물" 은, 도포 전 색상이 도포 후 색상과 상이하며, 이러한 차이가 육안으로 관찰가능한 조성물을 의미한다.
특히, 이러한 색상 변화 조성물은 CIE Lab system 1976 (도포 전/후 △E) 값의 색상-차이 (color-difference) △E 와 관련이 있을 수 있다.
상기 △E 는 하기 방정식으로 정의된다:
Figure pct00001
(식 중, L 1, a 1, b 1 은 제 1 색상 (도포 전 조성물) 의 비색 공간 (colorimetric space) 에서의 변수이고, L 2, a 2, b 2 는 제 2 색상 (케라틴 물질 상에의 도포 및 균질화 후 조성물) 에 대한 변수임).
상기 값은 (피부 상에 도포된 조성물에 대하여) 분광광도계 또는 Chrosmasphere 를 이용하여 측정될 수 있다.
본 발명에 따른 색상 변화 조성물은 1 초과, 특히 2 이상, 바람직하게는 3 이상의 도포 전/후 △E 를 갖는 것을 특징으로 할 수 있다.
마이크로캡슐 착색
본원에 사용된 바, 용어 "마이크로캡슐" 은, 하나 이상의 착색제를 포획하는 하나 이상의 적층 코팅을 포함하고, 상기 코팅과 화학적으로 상이한 코어를 둘러싸는, 구형의 마이크로캡슐을 의미한다. 마이크로캡슐은 미소구체와는 별개의 것으로, 이는 구형의 균질한 매트릭스로 이루어진다.
일 구현예에 있어서, "하나 이상의 적층 코팅" 은 다층 코팅, 바람직하게는 유기 다층 코팅이다.
용어 "다층 마이크로캡슐" 은 하나 이상의 내부층(들) 및 하나의 외부층을 기재로 하는 코팅으로 둘러싸인 코어로 이루어진 마이크로캡슐을 의미한다. 다층 마이크로캡슐의 다층 코팅을 형성하는 하나 이상의 내부층(들) 및 상기 마이크로캡슐의 단일 외부층은 동일하거나 상이한 벽-형성 (wall-forming) 유기 화합물(들)로 구성될 수 있다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐은 하나 이상의 층(들)을 기재로 하는 코팅으로 둘러싸인 소위 "내부 코어" 로 불리는 코어를 포함한다. 바람직한 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 하나 이상의 내부층 및 하나의 외부층을 포함하는 '다층' 마이크로캡슐이다. 다층 마이크로캡슐의 다층 코팅을 형성하는 하나 이상의 내부층(들) 및 상기 마이크로캡슐의 단일 외부층은 동일하거나 상이한 벽-형성 유기 화합물(들)로 구성될 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 내부층 및 외부층은 동일한 벽 형성 유기 화합물로 구성되고, 이후 상기 코어는 하나의 코팅 층으로 둘러싸인다.
일 구현예에서, 상기 외부층은 어떠한 착색제도 포함하지 않는다. 또 다른 구현예에서, 상기 외부층은 하나 이상의 착색제를 포함한다.
용어 "벽-형성 유기 화합물" 은 유기 화합물 또는 본원에 정의된 바와 같은 둘 이상의 상이한 유기 화합물의 조합물을 의미하고, 이는 마이크로캡슐의 층(들)의 성분을 구성한다. 바람직한 구현예에서, '벽-형성 유기 화합물' 은 하나 이상의 중합체를 포함한다.
용어 "착색제" 는 유기 안료, 예컨대 임의의 널리 공지된 FD&C 또는 D&C 염료로부터 선택되는 합성 또는 천연 염료, 무기 안료, 예컨대 금속 산화물, 또는 레이크 (lake) 및 이들의 임의의 조합물 (배합물) 을 의미한다. 따라서, 본 발명에 따라 유용한 착색제는 유용성 또는 유분산성이거나, 물 중에서 제한된 용해도를 가질 수 있다.
바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 무기 안료, 더욱 바람직하게는 금속 산화물이다.
일반적으로, 직경 약 800 ㎛ 이하의 평균 입자 크기를 갖는 착색제 마이크로캡슐이 본 발명에 따라 사용된다. 바람직하게는, 상기 평균 입자 크기는, 피부 케어 도포를 위하여, 착색제 마이크로캡슐의 직경 약 400 ㎛ 미만이다. 유리하게는, 상기 평균 입자 크기는 직경 약 10 ㎛ 내지 350 ㎛ 의 범위 내이다. 바람직하게는, 상기 평균 입자 크기는 직경 50 ㎛ 내지 800 ㎛, 특히 60 ㎛ 내지 600 ㎛, 특히 80 ㎛ 내지 500 ㎛, 특히 100 ㎛ 내지 400 ㎛ 일 것이다.
특히, 상기 평균 입자 크기는 체질 (sieving) 시험법에 의해 측정되거나 현미경으로 관찰된 바로서, 50 내지 1000 Mesh (대략 400 ㎛ 내지 10 ㎛), 특히 60 내지 200 Mesh (대략 250 ㎛ 내지 75 ㎛) 일 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 5 중량% 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 포함할 수 있다.
특히 본 발명에 따른 피부 케어 조성물에 있어서, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 3 중량% 의 범위일 것이다.
특히 본 발명에 따른 메이크업 조성물에 있어서, 마이크로캡슐의 양은 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량% 의 범위일 것이다.
특정 구현예에 있어서, 상기 캡슐화 착색제(들)은 본 발명에 따른 조성물 중, 상기 조성물의 총 중량의, 0.5 중량% 내지 20 중량%, 특히 1 중량% 내지 15 중량%, 더욱 특히 2 중량% 내지 12 중량% 범위의 양으로 캡슐화 안료의 활성 물질 중에 존재할 수 있다.
상기 마이크로캡슐은 마이크로캡슐이 파괴되는 것을 방지하기 위하여, 일반적으로 제형화의 가장 마지막 단계에서 및 존재하는 경우 여과 단계 후, 화장용 제형 내에 통합될 것이다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 50℃ 미만의 온도에서 첨가 및 균일하게 혼합된다. 이들은 균질기보다는 패들을 이용하여 부드럽게 혼합된다.
상기 마이크로캡슐은 펠렛화, 과립화, 코팅 등을 포함하는, 코팅 또는 캡슐화 분야에서 당업자에게 공지된 몇몇의 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 마이크로캡슐은 WO01/35933 및 WO2011/027960 에 개시된 바와 같이 캡슐을 형성하기 위하여 화합물 (활성제, 안료, 중합체, 용매) 의 혼합물 및 건조를 포함하는 방법, 또는 FR2841155 에 개시된 바와 같이 분무 건조에 의한 과립화 및 코팅을 포함하는 방법, 또는 성분을 코팅 및 캡슐화하기 위해 장기간 동안 식품 및 약학 산업에서 사용되어 왔던 유동층 기술에 의해 수득될 수 있다. 예로서, WO2008/139053 이 언급될 수 있는데, 이는 당의 코어 및 약학적 활성제의 동심원 층들을 포함하는 타원체 다층 캡슐의 제조에 관한 것이다. 약학적 활성제의 코어 상의 고정이 함침, 분쇄 (pulverization) 또는 투사 (projection) 에 의해 달성된 후, 제 1 층은 제 2 층의 도포 전에 건조된다.
유동층 공정은, 예를 들어 [Teunou et al. (Fluid-Bed Coating, Poncelet, 2005, D. Food Science and Technology (Boca Raton, FL, United States), Volume 146 Issue Encapsulated and Powdered Foods, Pages 197-212)] 에 개시되어 있다. 유동층 공정의 구체적인 특징은, 코어 물질을 갖는 매트릭스를 중합체 중에 랜덤하게 분산되도록 유도하는 분무 건조와 비교하여, 코어가 잘 캡슐화되어 있는 코팅된 입자를 유도한다는 점이다.
바람직한 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 유동층 공정에 의해 수득된다.
상기 구현예에 있어서, 바람직하게는 마이크로캡슐의 하나 이상의 층은 유동층 공정에 의해 수득된다.
특정 구현예에서, 상기 외부층은 유동층 공정에 의해 수득된다.
또 다른 특정 구현예에서, 하나 이상의 내부층은 유체 공정에 의해 수득된다.
가장 바람직하게는, 모든 층이 유동층 공정에 의해 수득된다.
당업자는 본 발명에 따른 캡슐의 재현을 가능하게 하는 공기량, 액체량 및 온도를 조정하는 방법을 인지하고 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따라 시행되는 유동층 공정에는 Wurster 공정 및/또는 접선 (tangential) 분무 공정이 포함된다. 상기와 같은 공정은, 펠렛화 공정과 대조적으로, 하나 이상의 원주방향 (circumferential) 층으로 둘러싸인 코어를 갖는 구형 캡슐의 제조를 가능하게 한다.
본 발명에 따른 마이크로캡슐의 코어를 둘러싸는 층의 제조 전체 과정이 유동층 공정에 의해 수행되는 경우, 상기 마이크로캡슐 층은 유리하게는 규칙적이고, 동심원이며, 균일한 두께를 갖는다.
본 발명에 따른 캡슐의 상이한 제조예가 본 설명의 후반에 제시될 것이다.
I. a) 코어
상기 코어는 적어도 유기 물질로 이루어진다. 상기 코어의 크기는 바람직하게는 직경 500 nm 내지 150 ㎛ 범위이다.
바람직하게는, 상기 코어는 실온에서 고체 및/또는 결정 형태이다.
특정 구현예에서, 상기 유기 물질은 고 수용해성을 갖는 유기 물질로부터 선택된다. 바람직하게는, 상기 코어는 수용성 또는 수분산성이다.
특정 구현예에서, 상기 코어는 착색되지 않은 것으로, 즉 이는 착색제 물질을 포함하지 않는다.
특정 구현예에서, 상기 코어는 단지 하나의 화합물을 기재로 한다. 이러한 화합물은 유기, 더욱 바람직하게는 천연 화합물이다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 코어는 당-알코올, 바람직하게는 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨로부터 선택되는 단당류-폴리올이다.
특정 구현예에서, 상기 코어는 만니톨, 더욱 바람직하게는 배타적으로 만니톨로 이루어진다.
대안적인 구현예에 있어서, 상기 코어는 적어도 만니톨 및 하나 이상의 부가적인 성분, 바람직하게는 친수성 중합체로부터 선택되는 중합체를 포함한다. 특히, 상기와 같은 코어는 셀룰로오스 중합체, 전분 중합체 및 그 혼합물, 바람직하게는 그 혼합물 중에서 선택되는 친수성 중합체 및 만니톨을 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에서, 상기 셀룰로오스 중합체는 카르복시메틸셀룰로오스이고, 전분 중합체는 비개질된 천연 전분, 예를 들어 옥수수 전분이다.
상기 코어는 상기 물질 중 하나의 씨드 (seed) (또는 결정) 로 구성될 수 있다.
상기 코어는 바람직하게는 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 40 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 포함되어 있다.
상기 만니톨은 바람직하게는 코어의 총 중량에 대하여 2 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 100 중량%, 특히 100 중량% 의 양으로 포함되어 있다.
상기 만니톨은 바람직하게는 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 40 중량%, 특히 5 중량% 내지 30 중량%, 특히 10 중량% 내지 20 중량% 의 양으로 포함되어 있다.
I. b) 외부층(들) 또는 코팅
상기 개시된 바와 같이, 상기 코어는 유리하게는 코팅, 또는 바람직하게는 하나 이상의 내부층 및 하나의 외부층을 포함하는 외부층(들)로 둘러싸여 있다. 후자의 경우, 이러한 층들은 바람직하게는 코어에 대하여 동심원적으로 확장된다.
상기 층(들)은 바람직하게는 유기물이며, 즉 벽-형성 물질로서 하나 이상의 유기 화합물을 포함한다. 바람직하게는, 상기 내부 및/또는 외부층(들)에는 하나 이상의 중합체, 특히 친수성 중합체가 포함된다.
중합체(들)
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 중합체(들)을 포함한다. 특정 구현예에서, 상기 중합체(들)은 친수성 중합체(들)이다.
상기와 같은 친수성 중합체(들)은 물 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물 중에서 용해가능 또는 분산가능하다.
본 특허 출원의 목적을 위하여, 용어 "친수성 중합체" 는 물 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물과 수소 결합(들)을 형성할 수 있는 (공)중합체를 의미한다. 특히, 중합체는 O-H, N-H 및 S-H 결합을 형성할 수 있는 것으로 고려된다.
본 발명의 특정 구현예에 있어서, 상기 친수성 중합체는 물 또는 특히 저급 알코올, 글리콜, 폴리올로부터 선택되는 알코올 화합물과 접촉 시 팽창하거나 연화될 수 있다.
상기 친수성 중합체(들)은 하기 중합체(들)로부터 선택될 수 있다:
- 아크릴 또는 메타크릴산 단일중합체 또는 공중합체 또는 이의 염 및 에스테르 및 특히 Allied Colloid 사에서 명칭 Versicol F 또는 Versicol K 로 시판되는 제품, Ciba-Geigy 사에서 Ultrahold 8 로 시판되는 제품, 및 Synthalen K 유형의 폴리아크릴산, 및 폴리아크릴산의 염, 특히 나트륨 염 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체에 해당함) 및 더욱 특히 가교된 나트륨 폴리아크릴레이트 (INCI 명칭 나트륨 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴산/카프르산 트리글리세리드에 해당함) (명칭 Luvigel EM 로 시판됨);
- 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체 (이의 나트륨 염 형태로 Hercules 사에서 명칭 Reten 으로 시판됨), 나트륨 폴리메타크릴레이트 (Vanderbilt 사에서 명칭 Darvan No. 7 로 시판됨), 및 폴리히드록시카르복실산의 나트륨 염 (Henkel 사에서 명칭 Hydagen F 로 시판됨);
- 폴리아크릴산/알킬 아크릴레이트 공중합체, 바람직하게는 개질된 또는 비개질된 카르복시비닐 중합체; 본 발명에 따라 가장 특히 바람직한 공중합체는 아크릴레이트/C10-C30-알킬아크릴레이트 공중합체 (INCI 명칭: 아크릴레이트/C10-30 알킬 아크릴레이트 가교중합체), 예컨대 Lubrizol 사에서 상표명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 및 Carbopol ETD 2020 으로 시판되는 제품, 및 보다 더욱 바람직하게는 Pemulen TR-2 임;
- 알킬아크릴/알킬메타크릴산 공중합체 및 그 유도체, 특히 이의 염 및 이의 에스테르, 예컨대 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 4차 암모늄기를 갖는 저함량의 메타크릴산 에스테르의 공중합체 (Evonik Degussa 사에서 상표명 EUDRAGIT RSPO 로 시판됨);
- AMPS (수성 암모니아로 부분적으로 중화되고, 고도로 가교된 폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산) (Clariant 사에서 시판됨);
- AMPS/아크릴아미드 공중합체, 예컨대 SEPPIC 사에서 Sepigel 또는 Simulgel 로 시판되는 제품, 특히 INCI 명칭 폴리아크릴아미드 (및) C13-14 이소파라핀 (및) 라우레스-7 의 공중합체;
- 폴리옥시에틸렌화 AMPS/알킬 메타크릴레이트 공중합체 (가교형 또는 비가교형), 예컨대 Clariant 사에서 Aristoflex HMS 로 시판되는 유형;
- 다당류 및 유도체, 예컨대:
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 셀룰로오스 중합체 및 유도체, 바람직하게는 알킬셀룰로오스 이외에, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스, 에틸히드록시에틸셀룰로오스 및 카르복시메틸셀룰로오스로부터 선택되는 것들, 및 또한 4차화 셀룰로오스 유도체; 바람직한 구현예에서, 상기 셀룰로오스 중합체는 카르복시메틸셀룰로오스임;
- 최종적으로 개질된, 전분 중합체 및 유도체; 바람직한 구현예에서, 상기 전분 중합체는 천연 전분임;
- 천연 기원의 임의로 개질된 중합체, 예컨대 갈락토만난 및 그 유도체, 예컨대 콘작검 (konjac gum), 겔란검, 로커스트빈검, 호로파검 (fenugreek gum), 카라야검, 트라가간트검, 아라비아검, 아카시아검, 구아검, 히드록시프로필 구아, 나트륨 메틸카르복실레이트기로 개질된 히드록시프로필 구아 (Jaguar XC97-1, Rhodia), 히드록시프로필트리메틸암모늄 구아 클로라이드, 및 잔탄 유도체;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 글리코아미노글리칸, 히알루론산 및 그 유도체;
- 뮤코다당류, 예컨대 히알루론산 및 콘드로이틴 술페이트, 및 그 혼합물;
- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 말레산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체; 폴리비닐 알코올;
및 그 혼합물.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물, 특히 외부층(들)은 다당류 및 유도체, 아크릴 또는 메타크릴산 단일중합체 또는 공중합체 또는 이의 염 및 에스테르, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 친수성 중합체를 포함한다.
상기 중합체(들)은 유리하게는 (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체, 바람직하게는 알킬아크릴/알킬메타크릴산 공중합체 및 그 유도체로부터 선택되고, 가장 바람직하게는 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트 및 4차 암모늄기를 갖는 저함량의 메타크릴산 에스테르의 공중합체 (Evonik Degussa 사에서 상표명 EUDRAGIT RSPO 로 시판됨) 이다.
상기 다당류 및 유도체는 바람직하게는 키토산 중합체, 키틴 중합체, 셀룰로오스 중합체, 전분 중합체, 갈락토만난, 알기네이트, 카라기난, 뮤코다당류, 및 그 유도체, 및 그 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 구현예에서, 상기 외부층(들)은 미세결정성 셀룰로오스를 포함하지 않는다.
특히 바람직한 구현예에 있어서, 상기 다당류 및 그 유도체는 바람직하게는 하나의 유형의 당류 또는 수 개의 유형의 당류(들), 바람직하게는 수 개의 유형의 당류들, 특히 당류(들)로서 적어도 D-글루코오스 단위(들)을 포함하는 것들, 바람직하게는 전분 중합체, 셀룰로오스 중합체, 및 유도체, 및 그 혼합물로부터 선택된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐은 전분 및 그 유도체, 특히 옥수수 전분, 셀룰로오스 및 그 유도체, 메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 단일- 및/또는 공중합체 또는 (알킬)아크릴산 및/또는 (알킬)메타크릴산의 공중합체 및 그 유도체, 바람직하게는 이의 염 및 이의 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체를 포함하고, 특히 상기 캡슐은 폴리메틸 메타크릴레이트를 포함한다.
본 발명에 따라 사용가능한 전분은 통상적으로 식물성 원재료, 예컨대 쌀, 대두, 감자 또는 옥수수로부터 유래된다. 전분은 비개질되거나 (셀룰로오스와 유사하게) 개질된 전분일 수 있다. 바람직한 구현예에서, 상기 전분은 비개질된다.
바람직한 메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 단일- 및/또는 공중합체는 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체가 750 내지 850 kDa 의 분자량을 갖는 것이다.
셀룰로오스 유도체에는, 예를 들어 알칼리 셀룰로오스 카르복시메틸 셀룰로오스 (CMC), 셀룰로오스 에스테르 및 에테르, 및 아미노셀룰로오스가 포함된다. 특정 구현예에서, 상기 셀룰로오스는 카르복시메틸 셀룰로오스 (CMC) 이다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 캡슐은 적어도 전분 유도체, 특히 옥수수 전분, 폴리메틸 메타크릴레이트, (알킬)아크릴산 및/또는 (알킬)메타크릴산의 공중합체 및 그 유도체, 바람직하게는 이의 염 및 이의 에스테르, 및/또는 셀룰로오스 유도체를 포함한다.
바람직하게는, 상기 마이크로캡슐은 가교되지 않은 중합체(들)을 포함한다.
상기 중합체(들)은 하나 또는 수 개의 층(들)에 존재할 수 있다.
또 다른 구현예에서, 상기 중합체(들)은 코어에 존재할 수 있다.
상기 마이크로캡슐은 코어 및/또는 층(들)에 중합체(들)을 포함할 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 중합체(들)은 코어 및 층(들)에 존재한다.
일 구현예에서, 상기 코어는 중합체(들)로서 적어도 전분 및/또는 셀룰로오스 유도체를 포함한다. 상기 전분이 코어 내에 포함되는 경우, 이는 상기와 같은 코어의 주 성분을 나타내며, 즉 전분의 중량은 코어의 기타 화합물의 각각의 양보다 더 크다.
상기 중합체는 마이크로캡슐의 0.5 내지 20 중량%, 특히 마이크로캡슐의 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 에 해당할 수 있다.
코팅을 형성하는 상이한 층은 동일하거나 상이한 중합체를 기재로 할 수 있다. 유리하게는, 이는 동일한 중합체로 구성될 것이다.
대조적으로, 상기 층은 유리하게는 상이하게 착색될 것이다.
이러한 상이한 색상은 상이한 착색제를 사용하여 수득될 수 있지만, 또한 착색제가 두 개의 층에 대하여 동일한 경우에는 하나 이상의 착색제를 상이한 농도로 사용하여 수득될 수 있다.
특정 구현예에서, 상기 외부층은 하나 이상의 착색제를 포함한다.
또 다른 구현예에서, 상기 외부층은 어떠한 착색제도 포함하지 않는다.
착색제(들)
상기 언급된 바와 같이, "착색제" 에는 CTFA 및 FDA 에 의해 화장품에 사용하도록 승인된, 화장용 제형에 사용되는 임의의 유기 또는 무기 안료 또는 착색제가 포함된다.
따라서, 용어 "착색제" 는 유기 안료, 예컨대 임의의 널리 공지된 FD&C 또는 D&C 염료로부터 선택되는 합성 또는 천연 염료, 무기 안료, 예컨대 금속 산화물, 또는 레이크, 예컨대 코치닐카르민, 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 것들 및 이들의 임의의 조합물 (배합물)을 의미한다. 상기와 같은 착색제는 하기에 상세화된다.
특정 구현예에서, 상기 착색제는 수용성 또는 수분산성일 수 있다.
또 다른 구현예에서, 본 발명에 따라 유용한 착색제는 유용성 또는 유분산성이거나, 물 중에서 제한된 용해도를 갖는 것일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 무기 안료, 더욱 바람직하게는 금속 산화물이다.
유리하게는, 다층 마이크로캡슐의 착색제는 산화철, 이산화티타늄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화코발트, 산화세륨, 산화니켈, 산화주석 또는 산화아연으로부터 선택되는 1차 금속 산화물, 또는 복합체 산화물, 더욱 바람직하게는 적색 산화철, 황색 산화철 또는 흑색 산화철로부터 선택되는 산화철, 또는 그 혼합물이다.
상기 층(들)은 또한 기판에 고정된 유기 착색제에 해당하는 레이크를 포함할 수 있다. 상기와 같은 레이크(들)은 유리하게는 하기의 물질, 및 그 혼합물(들) 중에서 선택된다:
- 코치닐의 카르민;
- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란계 착색제의 유기 안료; 상기 유기 안료 중에서, 하기 상표명으로 공지된 것들이 언급될 수 있음: D&C Blue n°4, D&C Brown n°1, D&C Green n°5, D&C Green n°6, D&C Orange n°4, D&C Orange n°5, D&C Orange n°10, D&C Orange n°11, D&C Red n°6, D&C Red n°7, D&C Red n°17, D&C Red n°21, D&C Red n°22, D&C Red n°27, D&C Red n°28, D&C Red n°30, D&C Red n°31, D&C Red n°33, D&C Red n°34, D&C Red n°36, D&C Violet n°2, D&C Yellow n°7, D&C Yellow n°8, D&C Yellow n°10, D&C Yellow n°11, FD&C Blue n°1, FD&C Green n°3, FD&C Red n°40, FD&C Yellow n°5, FD&C Yellow n°6;
- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란계 착색제와 같은 산 착색제의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티타늄의 수불용성 염, 상기 착색제에는 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산기가 포함될 수 있음.
상기 유기 레이크는 또한 로진 또는 알루미늄 벤조에이트와 같은 유기 지지체에 의해 보호될 수 있다.
상기 유기 레이크 중에서, 특히 하기 상표명으로 공지된 것들이 언급될 수 있다: D&C Red n°2 Aluminum lake, D&C Red n°3 Aluminum lake, D&C Red n°4 Aluminum lake, D&C Red n°6 Aluminum lake, D&C Red n°6 Barium lake, D&C Red n°6 Barium/Strontium lake, D&C Red n°6 Strontium lake, D&C Red n°6 Potassium lake, D&C Red n°6 Sodium lake, D&C Red n°7 Aluminum lake, D&C Red n°7 Barium lake, D&C Red n°7 Calcium lake, D&C Red n°7 Calcium/Strontium lake, D&C Red n°7 Zirconium lake, D&C Red n°8 Sodium lake, D&C Red n°9 Aluminum lake, D&C Red n°9 Barium lake, D&C Red n°9 Barium/Strontium lake, D&C Red n°9 Zirconium lake, D&C Red n°10 Sodium lake, D&C Red n°19 Aluminum lake, D&C Red n°19 Barium lake, D&C Red n°19 Zirconium lake, D&C Red n°21 Aluminum lake, D&C Red n°21 Zirconium lake, D&C Red n°22 Aluminum lake, D&C Red n°27 Aluminum lake, D&C Red n°27 Aluminum/Titanium/Zirconium lake, D&C Red n°27 Barium lake, D&C Red n°27 Calcium lake, D&C Red n°27 Zirconium lake, D&C Red n°28 Aluminum lake, D&C Red n°28 Sodium lake, D&C Red n°30 lake, D&C Red n°31 Calcium lake, D&C Red n°33 Aluminum lake, D&C Red n°34 Calcium lake, D&C Red n°36 lake, D&C Red n°40 Aluminum lake, D&C Blue n°1 Aluminum lake, D&C Green n°3 Aluminum lake, D&C Orange n°4 Aluminum lake, D&C Orange n°5 Aluminum lake, D&C Orange n°5 Zirconium lake, D&C Orange n°10 Aluminum lake, D&C Orange n°17 Barium lake, D&C Yellow n°5 Aluminum lake, D&C Yellow n°5 Zirconium lake, D&C Yellow n°6 Aluminum lake, D&C Yellow n°7 Zirconium lake, D&C Yellow n°10 Aluminum lake, FD&C Blue n°1 Aluminum lake, FD&C Red n°4 Aluminum lake, FD&C Red n°40 Aluminum lake, FD&C Yellow n°5 Aluminum lake, FD&C Yellow n°6 Aluminum lake.
상기 인용된 이러한 유기 착색제 각각에 해당하는 화학 물질은 ≪The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association≫ 에 의해 발행된 ≪International Cosmetic Ingredient Dictionnary and Handbook≫ Edition 1997, pages 371 - 386 & 524 - 528 라 칭하는 문헌에 언급되어 있고, 이의 내용은 본 명세서에 참조로서 인용된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 레이크(들)은 코치닐의 카르민 및 아조계, 안트라퀴논계, 인디고이드계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란계 착색제와 같은 산 착색제의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티타늄의 수불용성 염으로부터 선택되고, 이러한 착색제에는 하나 이상의 카르복실산 또는 술폰산기, 및 그 혼합물을 포함할 수 있는 것으로 제시된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 레이크(들)은 코치닐의 카르민 및 나트륨, 칼슘, 알루미늄, 및 그 혼합물의 수불용성 염으로부터 선택된다.
카르민을 포함하는 레이크로서, 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: CARMIN COVALAC W 3508, CLOISONNE RED 424C 및 CHROMA-LITE MAGENTA CL4505.
상기 수불용성 알루미늄 염은 바람직하게는 FDC Yellow N°5 aluminuim lake, FDC Blue N°1 aluminuim lake, FDC Red N°40 aluminuim lake, FDC Red N°30 aluminuim lake, FDC Green N°5 aluminuim lake, 및 그 혼합물로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 포함하는 화합물로서, 특히 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: INTENZA FIREFLY C91-1211, INTENZA AZURE ALLURE C91-1251, INTENZA THINK PINK C91-1236.
상기 수불용성 칼슘 염은 바람직하게는 Red N°7 calcium lake 로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 포함하는 화합물로서, 특히 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: INTENZA MAGENTITUDE C91-1234, INTENZA HAUTE PINK C91-1232, INTENZA RAZZLED ROSE C91-1231, INTENZA AMETHYST FORCE C91-7231, INTENZA PLUSH PLUM C91-7441, INTENZA ELECTRIC CORAL C91-1233, FLORASOMES-JOJOBA-SMS-10% CELLINI RED-NATURAL 및 그 혼합물.
상기 수불용성 나트륨 염은 바람직하게는 Red N°6 sodium lake 및 Red N°28 sodium lake, 및 그 혼합물로부터 선택된다. 상기와 같은 무기 레이크를 포함하는 화합물로서, 특히 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다: INTENZA MANGO TANGO C91-1221 및 INTENZA NITRO PINK C91-1235.
바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 무기 착색제이다.
바람직한 구현예에서, 상기 착색제는 금속 산화물이다. 상기와 같은 금속 산화물은 바람직하게는 산화철, 이산화티타늄, 및 그 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 색상 변화 조성물은 마이크로캡슐에 개별적으로 캡슐화된 둘 이상의 착색제의 혼합물 및/또는 다층 마이크로캡슐 내에 캡슐화된 하나 이상의 착색제의 배합물을 포함할 수 있다.
상기 특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 각각의 층은 하나 이상의 특정한 착색제 또는 착색제(들)의 특정한 배합물을 포함할 수 있다.
상기 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 색상 변화 조성물은 상이한 색상을 갖는 본 발명의 둘 이상의 마이크로캡슐을 포함한다.
당업자는 목적하는 색상 효과 또는 색상 변화를 생성하기 위하여, 착색제 및 착색제의 조합물을 선택하는 방법을 인지하고 있다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명의 마이크로캡슐은 이의 코팅에 바람직하게는 적어도 이산화티타늄 및/또는 산화철, 바람직하게는 적어도 이산화티타늄을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 본 발명의 마이크로캡슐은 이의 코팅에 바람직하게는 적어도 이산화티타늄 및 산화철을 포함한다.
특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 외부층은 더욱 바람직하게는 유일한 착색제로서 이산화티타늄을 포함한다.
상기 특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 외부층은 단독 착색제로서 이산화티타늄을 포함하고, 본 발명에 따른 조성물은 착색되지 않으며, 여기서 "착색되지 않은" 또는 "비착색된" 조성물은 투명하거나 백색인 조성물을 의미한다.
바람직한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 착색되지 않은 마이크로캡슐을 포함하며, 즉 외부층은 백색이거나 투명하고, 상기 외부층이 투명한 경우, 가시적인 내부층은 백색이다.
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "투명한 조성물" 은 750 nm 의 파장에서 산란 없이 40% 이상의 빛을 투과하는 조성물, 즉 빛의 산란각이 5°미만, 보다 바람직하게는 약 0°인 조성물을 의미한다.
상기 투명한 조성물은 750 nm 의 파장에서 50% 이상, 특히 60% 이상, 특히 70% 이상의 빛을 투과할 수 있다.
상기 투과율 측정은 하기 프로토콜에 따라, Varian 사의 Cary 300 Scan 자외선-가시광선 분광광도계 (UV-visible sprectrophotometer) 를 사용하여 수행된다:
- 상기 조성물을 측면 길이 10 mm 의 정사각형-측면 분광광도계 큐벳에 부은 다음에;
- 상기 조성물의 샘플을 자동 온도 조절된 챔버 내에서 20℃ 에서 24 시간 동안 유지시킨 후;
- 상기 조성물의 샘플을 통해 투과된 빛을 분광광도계로 700 nm 내지 800 nm 범위의 파장을 스캐닝하여 측정한 후 (상기 측정은 투과율 모드임);
- 750 nm 의 파장에서 상기 조성물의 샘플을 통해 투과된 빛의 % 를 측정한다.
상기 투명한 조성물을 한 장의 백색 종이에 그려진 직경 2 mm 두께의 흑색 선 0.01 m 앞에 위치시킨 경우, 상기 선을 볼 수 있지만; 대조적으로, 불투명한 조성물, 즉 투명하지 않은 조성물의 경우에는, 상기 선을 볼 수 없다.
특정 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐의 외부층은 유기 안료 또는 산화철을 포함한다.
상기 착색제는 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 80 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 75 중량% 범위의 양으로 존재한다.
특정 구현예에서, 상기 마이크로캡슐은 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 20 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 85 중량% 범위의 양으로 존재하는, 산화철, 이산화티타늄, 및 그 혼합물로부터 선택되는 금속 산화물을 포함한다.
특히, 상기 이산화티타늄은 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 28 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 30 중량% 내지 75 중량%, 더욱 바람직하게는 30 중량 내지 50 중량% 로 존재할 수 있다.
특히, 상기 산화철은 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 75 중량%, 바람직하게는 8 중량% 내지 65 중량% 로 존재할 수 있다. 특정 구현예에서, 상기 산화철은 마이크로캡슐의 총 중량에 대하여 15 중량% 초과, 바람직하게는 30 중량% 초과, 특히 40 중량% 내지 65 중량% 의 양으로 존재한다.
바람직한 구현예에서, 하나 이상의 층에서, 바람직하게는 모든 층에서, 상기 착색제는 주 성분이며, 즉 이는 상기 층(들)의 40 중량% 이상, 바람직하게는 상기 층(들)의 75 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 상기 층(들)의 95 중량% 에 해당한다.
바람직한 구현예에서, 상기 이산화티타늄 층의 평균 두께는 5 ㎛ 내지 150 ㎛ 의 범위이다.
지질계 물질
상기 내부 및/또는 외부층(들)에는 또한 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질이 포함될 수 있다.
본 발명의 특정 구현예에 있어서, 상기와 같은 지질계 물질은 양친매성 특성을 가질 수 있으며, 즉 비극성 부분 및 극성 부분을 갖는다.
상기와 같은 지질계 물질에는 하나 이상의 또는 수 개의 C12-C22 지방산 사슬(들), 예컨대 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리놀레산, 리놀렌산 등, 및 그 혼합물로부터 선택되는 것들이 포함될 수 있다. 바람직하게는, 이러한 지방산 사슬은 수소화된다. 결국, 이러한 지방산 사슬은 지질계 물질의 비극성 부분이 될 수 있다.
상기와 같은 지질계 물질은 바람직하게는 인지질로부터 선택된다. 이러한 인지질은 바람직하게는 포스포아실글리세롤, 더욱 바람직하게는 레시틴으로부터 선택되며, 특히는 수소화 레시틴이다.
상기 지질계 물질은 마이크로캡슐의 0.05 내지 5 중량%, 특히 마이크로캡슐의 0.1 내지 1 중량% 에 해당할 수 있다.
상이한 경도 및/또는 수용성의 마이크로캡슐 내에 셋 이상의 화합물 (예를 들어: 당 알코올, 중합체, 지질계 물질) 을 조합하여, 피부 상에의 도포의 방법 또는 강도를 변화시킴으로써 착색제-캡슐화 마이크로캡슐이 피부 상에서 분해되는데 요구되는 시간을 조정할 수 있기 때문에, 바람직한 착색 또는 그라데이션 패턴을 조정할 수 있다.
따라서, 바람직한 구현예에 있어서, 상기 다층 코팅은 중합체로서 적어도 전분 및 하나 이상의 지질계 물질, 바람직하게는 레시틴을 포함한다.
유리한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 마이크로캡슐에는 하나 이상의 단당류 또는 그 유도체 및 하나 이상의 다당류 또는 그 유도체가 포함된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 단당류 유도체를 포함하는 코어 및 하나의 유형의 당류 또는 수 개의 유형의 당류(들), 바람직하게는 수 개의 유형의 당류들을 포함하는 다당류 (또는 그 유도체) 를 포함하는 코팅이 포함된다.
더욱 바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 바람직하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨로부터 선택되는 단당류 폴리올을 포함하는 코어, 및 당류(들)로서 적어도 하나 이상의 D-글루코오스 단위(들)을 포함하는 다당류 (또는 그 유도체) 를 포함하는 코팅이 포함된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 상이한 층에 셋 이상의 착색제가 포함된다.
바람직한 구현예에 있어서, 상기 마이크로캡슐에는 부가적으로 인지질, 유리하게는 포스포아실글리세롤, 특히 레시틴으로부터 선택되는 지질계 물질이 포함된다.
특정 구현예에서, 상기 코어는 만니톨, 전분 중합체 및 셀룰로오스 유도체 및 임의로 지질계 물질을 포함한다. 상기와 같은 경우, 상기 전분 중합체는 주 성분이며, 즉 전분의 중량이 코어의 만니톨, 셀룰로오스 유도체 및 지질계 물질의 각각의 양보다 더 크다.
도 1 을 참고하여, 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명은 유리하게는 하기를 포함하는, 직경 50 ㎛ 내지 800 ㎛, 바람직하게는 60 ㎛ 내지 500 ㎛ 범위의 크기를 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 제공한다:
i) 코어 (A) 로서, 바람직하게는 직경 500 nm 내지 150 ㎛ 범위의 크기를 갖고, 바람직하게는 어떠한 착색제도 포함하지 않고, 바람직하게는 하나 이상의 당 알코올, 바람직하게는 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨, 및 그 혼합물로부터 선택되는 단당류-폴리올로부터 선택되는 하나 이상의 유기 코어를 포함하는 코어 (A);
ii) - 하나 이상의 착색제, 바람직하게는 산화철(들), 및
- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 그 혼합물, 바람직하게는 그 혼합물로부터 선택되는 결합제
를 포함하는, 상기 코어를 둘러싸는 하나의 제 1 층 (B);
iii) - 이산화티타늄 입자, 및
- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 그 혼합물, 바람직하게는 그 혼합물로부터 선택되는 결합제
를 포함하는, 바람직하게는 5 ㎛ 내지 500 ㎛ 의 두께를 갖는, 상기 제 1 층 (B) 를 둘러싸는 하나의 제 2 층 (C);
iv) 임의로,
- 하나 이상의 착색제, 및
- 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질, 및 그 혼합물, 바람직하게는 그 혼합물로부터 선택되는 결합제
를 포함하는, 상기 제 2 층 (C) 를 둘러싸는 하나의 제 3 층 (D);
v) 임의로, 바람직하게는 셀룰로오스 유도체, 특히 셀룰로오스 에테르 및 셀룰로오스 에스테르, (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체, 바람직하게는 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그 유도체와 같은 다당류로부터 선택되는 하나 이상의 벽-형성 중합체를 포함하는, 상기 제 2 층 (C) 를 둘러싸거나 또는, 존재하는 경우, 상기 제 3 층 (D) 를 둘러싸는 하나의 제 4 층 (E).
본 발명의 조성물에 사용되는 시판되는 마이크로캡슐의 예로서, Korea Particle Technology KPT 사에서 하기 상품명으로 제조된 하기 마이크로캡슐을 언급할 수 있다:
- KPT 사의 Magic 60-WP0105: 이산화티타늄, 만니톨, 수소화 레시틴, 합성 플루오르플로고파이트, 적색 30 레이크 (red 30 lake), 옥수수 (zea mays (corn)) 전분, 산화주석을 포함하고, 60-200 Mesh 입자 크기를 갖는 핑크색 (pink) 의 구형 마이크로캡슐;
- KPT 사의 Magic50-BW0105: 만니톨, 적색 산화철, 황색 산화철, 흑색 산화철, 수소화 레시틴, 이산화티타늄, 옥수수 전분을 포함하고, 60-200 Mesh 입자 크기를 갖는 회백색의 구형 마이크로캡슐.
본 발명에 적합한 마이크로캡슐은 본 발명에 따른 조성물 내에서, 바람직하게는 고온에서, 예를 들어 40℃ 이상에서, 예를 들어 45℃ 의 오븐에서 1 개월, 바람직하게는 2 개월, 보다 바람직하게는 3 개월 동안, 또는 60℃ 의 오븐에서 15 일 동안 안정하다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 적합한 연화 동력학 (softening kinetics) 을 나타낸다.
바람직하게는, 제형의 기타 화합물과 접촉된 후 3 시간 이상, 마이크로캡슐의 경도는 유리하게는 5 내지 50 g, 더욱 바람직하게는 6 내지 20 g, 보다 더욱 바람직하게는 7 내지 10 g 이다. 상기와 같은 경도는 상기와 같은 마이크로캡슐을 포함하는 화장용 조성물의 제조를 위한 산업적 공정에 부합한다.
상기와 같은 연화 동력학 및 경도의 값은 심미적 마이크로캡슐 뿐 아니라 전체적으로 심미적인 조성물을 제공하는 것을 가능하게 한다.
특히, 상기 조성물은 문지름 강도에 따라 상이한 색조 또는 색상 그라데이션을 유도할 수 있다. 상기 조성물은 유리하게는 높은 색도 (chromaticity) C* (CIE Lab system 1976 에서 측정됨) 를 나타낼 수 있다.
수성상
본 발명의 마이크로캡슐은 케라틴 물질 상에 도포시 연화되도록 하기 위하여, 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올, 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 물을 포함하는 수성상과 접촉시키는 것이 요구된다. 이러한 수성상은 특히 본 발명의 마이크로캡슐에 변형성을 부여 및/또는 개선하는 이점이 있다.
유리하게는, 이러한 수성상은 마이크로캡슐을 파괴하지 않으면서, 이에 대한 팽창제 또는 연화제로서 작용한다. 상기 마이크로캡슐은 이러한 수성상에 위치되는 경우 불활성이 아니라, 즉 이는 팽창하거나 (이의 직경이 마이크로캡슐의 임의적 연화와 함께 유의하게 증가함), 또는 마이크로캡슐이 직경의 증가 없이 유의하게 연화되어, 피부 상에 도포시 보다 연성이 우수해지고, 보다 용이하게 파괴된다.
본 발명에 따른 조성물에 사용되는 수성상은 마이크로캡슐의 연화 반응속도에 대하여 작용할 수 있고, 더욱 특히 연화 반응속도 및 경도 사이의 우수한 균형이 수득되는 것을 가능하게 한다.
그 결과, 상기 수성상은 상기 마이크로캡슐의 연화 반응속도에 있어서 역할을 수행하기 때문에, 상기 수성상은 적절한 방식으로, 본 발명에 적합한 마이크로캡슐을 연화시키는데 특히 유리하다.
상기 수성상은 물 및, 적절한 경우, 수용성 용매를 포함한다.
본 발명에서, 용어 "수용성 용매" 는 실온에서 액체이고, 수혼화성 (25℃ 및 대기압에서 50 중량% 초과의 물과의 혼화성) 인 화합물을 의미한다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 수용성 용매는 또한 휘발성일 수 있다.
언급된 바와 같이, 본 발명의 조성물은 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올 및 그 혼합물 중에서 선택된 하나 이상의 화합물 및 물을 포함하는 수성상을 포함한다. 이는 또한 C4 케톤 및 C2-C4 알데히드를 포함할 수 있다.
본 발명의 조성물은 상기 정의된 바와 같은 마이크로캡슐, 및 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 물을 포함하는 수성상을 포함한다. 바람직하게는, 상기 수성상은 폴리올, 글리콜 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 물을 포함한다.
상기 수성상은 바람직하게는 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 8 중량% 이상, 유리하게는 10 중량% 이상의 양으로 존재한다.
유리하게는, 상기 수성상은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
유리하게는, 물은 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 50 중량% 이상의 양으로 존재한다. 일반적으로, 물은 조성물의 총 중량에 대하여 30 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 85 중량%, 더욱 바람직하게는 50 중량% 내지 80 중량% 범위의 양으로 존재한다.
유리하게는, 상기 수성상은 바람직하게는 착색제 누출을 야기하지 않거나, 이를 파괴하지 않으면서, 마이크로캡슐에 대하여 팽창제 또는 연화제로서 작용한다.
본 발명의 조성물은 일반적으로 폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올, 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을, 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 45 중량%, 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 45 중량% 범위의 양으로 포함할 것이다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 적합한 수성상은 하나 이상의 C2-C8 모노알코올을 포함한다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 적합한 수성상은 하나 이상의 폴리올 또는 글리콜을 포함한다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 적합한 수성상은 하나 이상의 C2-C8 모노알코올 및 하나 이상의 폴리올 또는 글리콜을 포함한다.
모노알코올 또는 저급 알코올
본 발명에서 사용하기에 적합한 모노알코올 또는 저급 알코올은 단지 하나의 -OH 관능기를 갖는, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.
유리하게는, C2-C8 모노알코올은 비시클릭 모노알코올이고, 더욱 바람직하게는 C2-C5 모노알코올, 바람직하게는 C2-C3 모노알코올이다.
본 발명에 따른 조성물의 제형화에 유리하게 적합한 저급 모노알코올은 특히 탄소수 2 내지 5 의 알코올, 예컨대 에탄올, 프로판올, 부탄올, 이소프로판올, 이소부탄올, 바람직하게는 에탄올 및/또는 이소프로판올, 더욱 바람직하게는 적어도 에탄올이다.
본 발명의 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 이상, 바람직하게는 2 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 15 중량%, 유리하게는 3 중량% 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 3 중량% 내지 8 중량%, 바람직하게는 4 중량% 내지 6 중량% 의 모노알코올(들)을 포함할 수 있다.
에탄올과 같은 저급 모노알코올은 케라틴 물질(들)의 메이크업 및/또는 케어 분야에서 다수의 방식으로 유리할 수 있다.
상기와 같은 화합물은 사용자가 본 발명의 조성물을 피부 상에 도포하는 경우, 특히 사용자에게 상쾌한 느낌을 제공하는데 유용하다.
나아가, 사용자에게 쾌적함을 주는 상기와 같은 상쾌한 느낌은, 또한 유리하게는, 느껴지는 경우, 피부에서, 특히 잘 발달된 혈관 영역을 형성하고 있는 눈 주위의 피부에서, 혈액 순환을 활성화시킬 수 있다. 따라서, 이러한 저급 모노알코올의 도포가 동반하는 상쾌한 느낌은 얼굴의 상기 부분에서의 고도의 혈관분포 및 얇은 두께 때문에, 얼굴의 상기 부분에 존재하는 붓기 (puffiness) 및 다크서클을 감소시킨다.
저급 모노알코올의 도포는 또한 유리하게는 눈 주변의 멘톨, 에틸 멘탄 카르복사미드, 멘틸 락테이트, 멘톡시프로판디올과 같은 기타 냉각제 (일반적으로 눈에 자극을 주는 원재료) 를 도포 필용성을 방지할 수 있다.
나아가, 에탄올과 같은 저급 모노알코올은 활성제, 특히 예를 들어 살리실산 및 그 유도체와 같은 각질용해제를 용해시킬 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 하나 이상의 저급 모노알코올을 포함할 수 있다.
폴리올 및 글리콜
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "폴리올" 은 둘 이상의 유리 (free) 히드록실기를 포함하는 임의의 유기 분자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명에 따른 용어 "폴리올" 은 상기 개시된 단당류-알코올을 포함하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 폴리올은 실온에서 액체 형태로 존재한다.
상기 폴리올/글리콜은 보습제 또는 습윤제이다.
이는 특히 선행 기술의 마이크로캡슐에 비해, 조성물의 기타 성분의 안정성에 대한 효과를 나타낼 수 있다.
따라서, 상기 조성물이 현저한 보습 또는 습윤 효과를 나타내기 때문에, 색상 변화 마이크로캡슐을 포함하는 안정한 조성물을 폴리올 및/또는 글리콜을 포함하는 생리학적 매질 중에서 처리하는 것이 요구된다.
이러한 기술적 문제는 본 발명에 따른 조성물에 의해 해결된다.
본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은 각각의 알킬 사슬 상에 둘 이상의 -OH 관능기, 특히 셋 이상의 -OH 관능기, 더욱 특히 넷 이상의 -OH 관능기를 갖는, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 알킬 유형의 화합물일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제형화에 유리하게 적합한 폴리올은 특히 탄소수 2 내지 32, 바람직하게는 탄소수 2 내지 20, 더욱 바람직하게는 탄소수 2 내지 16, 유리하게는 탄소수 2 내지 10, 더욱 유리하게는 탄소수 2 내지 6 인 것들이다.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명에 사용하기에 적합한 폴리올은 유리하게는 폴리에틸렌 글리콜로부터 선택될 수 있다.
일 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 폴리올의 혼합물을 포함할 수 있다.
유리하게는, 상기 폴리올은 바람직하게는 C2-C8, 더욱 바람직하게는 C3-C6 의 다가 알코올로부터 선택될 수 있다. 상기 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 이소프렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜 및 그 혼합물, 글리세롤 및 그 유도체, 폴리글리세롤, 예컨대 글리세롤 올리고머 (예를 들어, 디글리세롤), 및 폴리에틸렌 글리콜, 글리콜 에테르 (특히, 탄소수 3 내지 16), 예컨대 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히, 상기 폴리올은 글리세롤, 글리콜, 바람직하게는 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜, 글리콜 에테르, 바람직하게는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 또는 알킬(C1-C4)에테르의 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명의 일 바람직한 구현예에 있어서, 상기 폴리올은 에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리메틸올프로판, 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 글리세롤, 폴리글리세롤 및 폴리에틸렌 글리콜, 및 그 혼합물로부터 선택된다.
특정 구현예에서, 상기 폴리올은 글리세롤, 및 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜로부터 선택되는 글리콜로 이루어진 군으로부터 선택된다.
일 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 부틸렌 글리콜, 글리세롤 또는 그 혼합물을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 상기 조성물은 적어도 글리세롤을 포함한다.
일 특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 단독 폴리올로서 글리세롤을 포함한다.
유리하게는, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 글리세롤을 포함할 수 있다.
유리하게는, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 부틸렌 글리콜을 포함할 수 있다.
유리하게는, 상기 조성물은 조성물의 총 중량을 기준으로 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 8 중량% 의 프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다.
상기 조성물이 글리세롤 및 하나 이상의 글리콜을 포함하는 경우, 글리세롤/글리콜의 중량비는 유리하게는 1/2 내지 3/2, 바람직하게는 2/3 내지 1/1, 더욱 바람직하게는 약 1 이다.
바람직한 구현예에서, 상기 조성물은 글리세롤 및 프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 에틸헥실글리세린, 카프릴릴 글리콜로부터 선택되는 하나 이상의 글리콜을 포함하고, 글리세롤/글리콜의 중량비는 유리하게는 1/2 내지 3/2, 바람직하게는 2/3 내지 1/1, 더욱 바람직하게는 약 1 이다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 조성물의 중량을 기준으로 2 중량% 이상, 바람직하게는 3 중량% 내지 20 중량%, 특히 5 중량% 내지 15 중량% 의 폴리올(들) 및/또는 글리콜, 바람직하게는 하나의 C2-C32 폴리올 및/또는 글리콜을 포함할 수 있다. 더 특히는, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 수성상의 중량을 기준으로 2 중량% 이상, 더 유리하게는 5 중량% 이상, 바람직하게는 3 중량% 내지 20 중량%, 특히 5 중량% 내지 15 중량% 의 폴리올(들) 및/또는 글리콜, 바람직하게는 하나의 C2-C32 폴리올 및/또는 글리콜을 포함할 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 10 중량% 이상, 바람직하게는 10 내지 45 중량%, 특히 10 내지 40 중량% 의 폴리올(들) 또는 글리콜, 바람직하게는 하나의 C2-C32 폴리올 및/또는 글리콜을 포함할 수 있다.
유리하게는, 폴리올 및 글리콜/수성상의 중량비는 1/20 내지 1/3, 바람직하게는 1/15 내지 1/6 이다.
화장용 매질 및 부가적인 성분
본 발명에 따른 조성물은 화장용으로 허용가능하며, 즉 이는 인간의 케라틴 물질 상에 도포되기에 적합하고 비독성인, 생리학적으로 허용가능한 매질을 포함한다.
본 발명의 의미에서 "화장용으로 허용가능한" 은 쾌적한 외관, 냄새 또는 느낌을 갖는 조성물을 의미한다.
"생리학적으로 허용가능한 매질" 은 일반적으로 조성물이 조건화되도록 의도된 형태로 조정된다.
피부 케어 또는 메이크업 제제의 목적 및 형태에 따라, 본 발명의 조성물은, 착색제 포함 마이크로캡슐 이외에, 추가로 부가적인 화장용 성분(들), 예컨대 휘발성 및 비휘발성 규소 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충전제, 겔화제, 증점제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 탄성중합체, 셀프-태닝제, 부가적인 비포획된 착색제, 활성제, UV 필터 및 그 혼합물로부터 선택되는 것들을 포함할 것이다.
본 발명에 따른 화장용 조성물의 pH 는 바람직하게는 6.5 내지 7.5 범위이다. 상기 pH 를 조절하는데 바람직한 염기는 트리에탄올아민이다.
본 발명의 목적하는 화장용 특성이 영향을 받지 않도록, 본 발명에 따른 조성물 중에 존재하는 첨가제의 종류 및 양을 조정하는 것은 당업자에게 통상적인 작업이다.
일부 이러한 통상적인 성분들이 하기에 상세화된다.
지방상
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 실온 및 대기압에서 액체인 하나 이상의 지방상, 특히 하기 언급되는 바와 같은 하나 이상의 오일을 포함할 수 있다.
구체적으로는, 하나 이상의 오일의 존재는 조성물의 도포를 촉진시키고 진정을 가능하게 하는 한 유리하다.
본 발명에 있어서, 용어 "오일" 은 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 액체인 수-비혼화가능 비수성 화합물을 의미한다.
본 발명에 따른 무수 화장용 조성물의 제조에 적합한 유성상은 탄화수소-기재 오일, 실리콘 오일, 플루오로 오일 또는 비-플루오로 오일, 또는 그 혼합물을 포함할 수 있다.
오일은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
이들은 동물, 식물, 미네랄 또는 합성 기원일 수 있다. 일 구현예 변형에 있어서, 식물 기원의 오일이 바람직하다.
용어 "휘발성 오일" 은 실온 및 대기압에서 1 시간 미만 내에 피부 또는 입술 접촉시 증발할 수 있는 임의의 비수성 매질을 의미한다. 휘발성 오일은 실온에서 액체인 화장용 휘발성 오일이다. 더 구체적으로는, 휘발성 오일의 증발 속도는 0.01 내지 200 mg/cm2/분이다 (한계 포함).
용어 "비휘발성 오일" 은 실온 및 대기압에서 피부 및 케라틴 섬유에 남아있는 오일을 의미한다. 더 구체적으로는, 비휘발성 오일의 증발 속도는 엄밀하게는 0.01 mg/cm2/분 미만이다.
상기 증발 속도의 측정을 위해, 시험되는 15 g 의 오일 또는 오일 혼합물을 25℃ 의 온도로 온도-조절되고, 50% 의 상대 습도로 습도-조절되는 약 0.3 m3 의 대형 챔버에 있는 저울에 놓인 직경 7 cm 인 결정화 접시에 놓는다. 액체를 상기 오일 또는 상기 혼합물을 포함하는 결정화 접시 위에 수직으로 놓인 팬 (Papst-Motoren, 참조 8550 N, 2700 rpm 로 회전) 으로 통풍을 제공하면서 (블레이드는 결정화 접시 바닥에서 20 cm 떨어진 채 결정화 접시를 향해 있음) 교반 없이 자유롭게 증발시킨다. 결정화 접시에 남아있는 오일의 질량을 일정한 간격으로 칭량한다. 증발 속도는 단위 면적 (cm2) 및 단위 시간 (분) 당 증발되는 오일의 mg 으로 표현된다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "실리콘 오일" 은 하나 이상의 규소 원자, 특히 하나 이상의 Si-O 기를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "플루오로 오일" 은 하나 이상의 불소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
용어 "탄화수소-기재 오일" 은 주로 수소 및 탄소 원자를 포함하는 오일을 의미한다.
오일은 임의로는 산소, 질소, 황 및/또는 인 원자를, 예를 들어 히드록실 또는 산 라디칼의 형태로 포함할 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 무수 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량% 의 오일(들)을 포함할 수 있다.
a) 휘발성 오일
휘발성 오일은 8 내지 16 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기재 오일, 특히 C8-C16 분지형 알칸 (이소파라핀으로도 칭함), 예를 들어 이소도데칸 (2,2,4,4,6-펜타메틸헵탄으로도 칭함), 이소데칸 및 이소헥사데칸, 예를 들어 상표명 Isopar® 또는 Permethyl® 하에 시판되는 오일, 특히 선형 C8-C14 알칸으로부터 선택될 수 있다.
또한 사용될 수 있는 휘발성 오일은 휘발성 실리콘, 예를 들어 휘발성 선형 또는 시클릭 실리콘 오일, 특히 점도가 ≤ 8 센티스트로크 (cSt) (8 × 10-6 m2/s) 이고, 특히 2 내지 10 개의 규소 원자, 특히 2 내지 7 개의 규소 원자를 포함하는 것들을 포함하며, 이들 실리콘은 임의로는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알콕시기를 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 휘발성 실리콘 오일로서, 특히 점도가 5 및 6 cSt 인 디메티콘, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산 및 도데카메틸펜타실록산, 및 그 혼합물을 언급할 수 있다.
휘발성 플루오로 오일, 예컨대 노나플루오로메톡시부탄 또는 퍼플루오로메틸시클로펜탄, 및 그 혼합물이 또한 사용될 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 액체 지방상은 상기 액체 지방상의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량% 의 휘발성 오일(들)을 포함할 수 있다.
b) 비휘발성 오일
비휘발성 오일은 특히 비휘발성 탄화수소-기재, 플루오로 및/또는 실리콘 오일로부터 선택될 수 있다.
특히 언급될 수 있는 비휘발성 탄화수소-기재 오일은 하기를 포함한다:
- 동물 기원의 탄화수소-기재 오일
- 식물 기원의 탄화수소-기재 오일, 예컨대 피토스테아릴 에스테르, 예컨대 피토스테아릴 올레에이트, 피토스테아릴 이소스테아레이트 및 라우로일/옥틸도데실/피토스테아릴 글루타메이트 (Ajinomoto, Eldew PS203), 글리세롤의 지방산 에스테르로부터 형성된 트리글리세리드 (특히, 지방산의 사슬 길이는 C4 내지 C36, 특히 C18 내지 C36 범위일 수 있음), 이들 오일은 선형 또는 분지형, 및 포화 또는 불포화일 수 있음; 이들 오일은 특히 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 시어 오일, 알파파 오일, 포피 오일, 수수 오일, 보리 오일, 귀리 오일, 쿠쿠이나무 오일, 시계초 오일, 시어 버터, 알로에 베라 오일, 스위트 아몬드 오일, 피치 스톤 오일, 땅콩 오일, 아르간 오일, 아보카도 오일, 바오밥 오일, 보리지 오일, 브로콜리 오일, 금잔화 오일, 카멜리나 오일, 카놀라 오일, 당근 오일, 홍화 오일, 아마 오일, 평지씨 오일, 코튼 오일, 코코넛 오일, 서양호박씨 (marrow seed) 오일, 맥아 오일, 호호바 오일, 백합 오일, 마카다미아 오일, 옥수수 오일, 메도우폼 오일, 세인트 존 워트 오일, 모노이 오일, 헤이즐넛 오일, 행인 오일, 호두 오일, 올리브 오일, 달맞이꽃 오일, 팜 오일, 까막까치밥 오일, 키위씨 오일, 포도씨 오일, 피스타치오 오일, 겨울호박 오일, 호박 오일, 퀴노아 오일, 사향 장미 오일, 참깨 오일, 대두 오일, 해바라기 오일, 피마자 오일 및 수박 오일, 및 그 혼합물, 또는 대안적으로 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 예컨대 Stearineries Dubois 사에 의해 시판되는 것들 또는 Dynamit Nobel 사에 의해 명칭 Miglyol 810®, 812® 및 818® 하에 시판되는 것들일 수 있음;
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 그 유도체, 바셀린, 폴리데센, 폴리부텐, 수소화 폴리이소부텐, 예컨대 파를레암 및 스쿠알란,
- 10 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 합성 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어 식 R1COOR2 의 오일 (식 중, R1 은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는, 특히 분지형인 탄화수소-기재 사슬을 나타내는데, 단 R1 + R2 ≥ 10 임). 에스테르는 특히 알코올 및 지방산의 에스테르, 예를 들어 세토스테아릴 옥타노에이트, 이소프로필 알코올의 에스테르, 예컨대 이소프로필 미리스테이트, 이소프로필 팔미테이트, 에틸 팔미테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 이소프로필 스테아레이트, 옥틸 스테아레이트, 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 알코올 또는 폴리알코올 리시놀레에이트, 헥실 라우레이트, 네오펜탄산 에스테르, 예를 들어 이소데실 네오펜타노에이트, 이소트리데실 네오펜타노에이트, 및 이소노난산 에스테르, 예를 들어 이소노닐 이소노나노에이트 및 이소트리데실 이소노나노에이트로부터 선택될 수 있음.
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 디펜타에리트리틸 테트라히드록시스테아레이트/테트라이소스테아레이트,
- 디올 이량체 및 이산 이량체의 에스테르, 예컨대 Nippon Fine Chemical 사에 의해 시판되고, 특허 출원 US 2004-175 338 에 기재된 Lusplan DD-DA5® 및 Lusplan DD-DA7®,
- 디올 이량체 및 이산 이량체의 공중합체 및 그 에스테르, 예컨대 디리놀레일 디올 이량체/디리놀레산 이량체 공중합체 및 그 에스테르, 예를 들어 Plandool-G,
- 폴리올 및 이산 이량체의 공중합체 및 그 에스테르, 예컨대 Hailuscent ISDA 또는 디리놀레산/부탄디올 공중합체,
- 12 내지 26 개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소-기재 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올, 예를 들어 2-옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올 및 올레일 알코올,
- C12-C22 고급 지방산, 예컨대 올레산, 리놀레산 또는 리놀렌산, 및 그 혼합물,
- 디알킬 카르보네이트 (2 개의 알킬 사슬은 동일 또는 상이할 수 있음), 예컨대 Cognis 에 의해 명칭 Cetiol CC® 하에 시판되는 디카프릴릴 카르보네이트,
- 높은 몰질량의, 특히 몰질량이 약 400 내지 약 2000 g/mol, 특히 약 650 내지 약 1600 g/mol 범위인 오일. 본 발명에 사용될 수 있는 높은 몰질량의 오일로서, 특히 총 탄소수가 35 내지 70 범위인 선형 지방산 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라펠라고네이트, 히드록실화 에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-2 트리이소스테아레이트, 방향족 에스테르, 예컨대 트리데실 트리멜리테이트, 분지형 C24-C28 지방 알코올 또는 지방산의 에스테르, 예컨대 특허 US 6 491 927 에 기재된 것들, 및 펜타에리트리톨 에스테르, 및 특히 트리이소아라키딜 시트레이트, 글리세릴 트리이소스테아레이트, 글리세릴 트리스(2-데실)테트라데카노에이트, 폴리글리세릴-2 테트라이소스테아레이트 또는 펜타에리트리틸 테트라키스(2-데실)테트라데카노에이트; 페닐 실리콘, 예컨대 Wacker 사로부터의 Belsil PDM 1000 (MM = 9000 g/mol), 비휘발성 폴리디메틸실록산 (PDMS), 펜던트이고/이거나 실리콘 사슬 말단에 있는 알킬 또는 알콕시기를 포함하는 PDMS (이들 기 각각은 2 내지 24 개의 탄소 원자를 포함), 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메틸실옥시 디페닐실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실록산 및 2-페닐에틸 트리메틸실옥시실리케이트, 디메티콘 또는 페닐 트리메티콘 (점도는 100 cSt 이하) 및 그 혼합물; 및 또한 이들 각종 오일의 혼합물을 언급할 수 있음, 및
- 그 혼합물.
일 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 하기와 같은 비휘발성 탄화수소-기재 오일로부터 선택되는 하나 이상의 비휘발성 오일을 포함한다:
- 동물 기원의 탄화수소-기재 오일;
- 식물 기원의 탄화수소-기재 오일;
- 10 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 합성 에테르;
- 합성 에스테르, 예를 들어 식 R1COOR2 의 오일 (식 중, R1 은 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 1 내지 40 개의 탄소 원자를 포함하는, 특히 분지형인 탄화수소-기재 사슬을 나타내는데, 단 R1 + R2 ≥ 10 임);
- 폴리올 에스테르 및 펜타에리트리톨 에스테르;
- 12 내지 26 개의 탄소 원자를 포함하는 분지형 및/또는 불포화 탄소-기재 사슬을 갖는, 실온에서 액체인 지방 알코올
- 디알킬 카르보네이트 (2 개의 알킬 사슬은 동일 또는 상이할 수 있음);
- 높은 몰질량의 오일; 및
- 그 혼합물.
유리하게는, 본 발명의 액체 지방상은 상기 액체 지방상의 총 중량에 대해 40 중량% 이상, 바람직하게는 60 중량% 이상, 심지어는 100 중량% 의 비휘발성 오일(들)을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 무수 또는 비무수일 수 있다.
본 발명에 따른 무수 조성물에서, "폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물" 은 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더 바람직하게는 8 중량% 이상, 유리하게는 10 중량% 이상의 양으로 존재하고, 조성물에는 물이 없다.
"물이 없는" 것은 조성물이 3% 미만, 바람직하게는 1% 미만, 더 바람직하게는 0.5% 미만의 물을 포함하고, 특히는 물이 없는 것을 의미한다.
적절한 경우, 상기 소량의 물이 특히 그 잔류량을 포함할 수 있는 조성물의 성분에 의해 도입될 수 있다.
본 발명에 따른 비무수 조성물에서, "폴리올, 글리콜, C2-C8 모노알코올 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물" 은 유리하게는 조성물의 중량에 대해 10 중량% 이상, 바람직하게는 12 중량% 이상, 더 바람직하게는 15 중량% 이상의 양으로 존재한다.
태닝제
본 발명의 목적을 위하여, 표현 "피부 셀프-태닝제 (self-tanning agent)" 는, 피부 상에 접촉 시, 피부 내 존재하는 유리 아민 관능기, 예컨대 아미노산, 펩티드 또는 단백질과 착색 반응을 생성할 수 있는 화합물을 의미한다.
본 발명의 기타 특징, 측면 및 이점은 하기 상세한 설명에 제시될 것이다.
상기 셀프-태닝제는 일반적으로 특정한 모노카르보닐 또는 폴리카르보닐 화합물, 예를 들어 이사틴 (isatin), 알록산 (alloxan), 닌히드린 (ninhydrin), 글리세르알데히드, 메조타르타르산 알데히드, 글루타르알데히드, 에리트룰로오스 (erythrulose), 피라졸린-4,5-디온 유도체 (특허 출원 FR 2 466 492 및 WO 97/35842 에 기재된 바와 같음), 디히드록시-아세톤 (DHA) 및 4,4-디히드록시피라졸린-5-온 (특허 출원 EP 903 342 에 기재된 바와 같음) 으로부터 선택된다. 바람직하게는 DHA 가 사용될 것이다.
DHA 는 유리 및/또는 캡슐화 형태로, 예를 들어 특히 특허 출원 WO 97/25970 에 기재된 리포좀과 같은 지질 소포 내에 사용될 수 있다.
상기 셀프-태닝제(들)은 일반적으로 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 10 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 8 중량% 범위의 비율로 존재한다.
실리콘 탄성중합체
본 발명에 있어서, 조성물은 하나 이상의 실리콘 탄성중합체를 포함할 수 있다. 임의의 적합한 실리콘 탄성중합체가 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 적합한 실리콘 탄성중합체에는, 예를 들어 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체와 같은 유화 실리콘 탄성중합체 및/또는 알콕실화 실리콘 탄성중합체와 같은 친수성 유화 실리콘 탄성중합체, 및 비유화 실리콘 탄성중합체가 포함된다. 상기와 같은 실리콘 탄성중합체는 구형 또는 비구형일 수 있다.
폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체
적합한 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체에는, 예를 들어 규소에 연결된 하나 이상의 수소 원자를 포함하는 디오르가노폴리실록산과 에틸렌적으로 불포화된 기를 포함하는 폴리글리세롤화 화합물의, 특히 백금 촉매의 존재 하에서의 가교 첨가 반응에 의해 수득될 수 있는, 가교된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산이 포함된다.
사용될 수 있는 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체에는, 비제한적으로, Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSG-710", "KSG-810", "KSG-820", "KSG-830" 및 "KSG-840" 으로 시판되는 것들이 포함된다. 적합한 폴리글리세롤화 실리콘 탄성중합체는 또한 March 22, 2005 제출된 U.S. 제 11/085,509 호 (U.S. 특허 출원 공보 제 2005/0220728 호로서 공개됨) 에 개시되어 있고, 이의 개시의 전부는 본원에 참조로서 인용된다.
친수성 유화 실리콘 탄성중합체
용어 "친수성 유화 실리콘 탄성중합체" 는 상기 기재된 바와 같은 폴리글리세롤화 사슬 외에 하나 이상의 친수성 사슬을 포함하는 실리콘 탄성중합체를 의미한다.
특히, 상기 친수성 유화 실리콘 탄성중합체는 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체로부터 선택될 수 있다.
적합한 폴리옥시알킬렌화 탄성중합체는 U.S. 특허 제 5,236,986 호, U.S. 특허 제 5,412,004 호, U.S. 특허 제 5,837,793 호 및 U.S. 특허 제 5,811,487 호에 기재되어 있다.
사용될 수 있는 적합한 폴리옥시알킬렌화 실리콘 탄성중합체는 Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSG-21", "KSG-20", "KSG-30", "KSG-31", "KSG-32", "KSG-33", "KSG-210", "KSG-310", "KSG-320", "KSG-330", "KSG-340" 및 "X-226146" 으로 시판되는 것, 또는 Dow Corning 사에서 "DC9010" 및 "DC9011" 로 시판되는 것들이 포함된다.
적합한 친수성 유화 실리콘 탄성중합체는 또한 March 22, 2005 제출된 U.S. 특허 제 11/085,509 호 (U.S. 특허 출원 공보 제 2005/0220728 호로서 공개됨) 에 개시되어 있다.
비유화 실리콘 탄성중합체
용어 "비유화" 는 친수성 사슬, 예컨대 폴리옥시알킬렌 또는 폴리글리세롤화 단위를 포함하지 않는 탄성중합체를 의미한다.
상기 비유화 실리콘 탄성중합체는 바람직하게는 규소에 연결된 하나 이상의 수소를 포함하는 디오르가노폴리실록산과 규소에 연결된 에틸렌적으로 불포화된 기를 포함하는 디오르가노폴리실록산의, 특히 백금 촉매의 존재 하에서의 가교 첨가 반응; 또는 히드록실 말단기를 포함하는 디오르가노폴리실록산과 규소에 연결된 하나 이상의 수소를 포함하는 디오르가노폴리실록산 사이의, 특히 유기주석 화합물의 존재 하에서의 탈수소 가교 커플링 반응; 또는 히드록실 말단기를 포함하는 디오르가노폴리실록산과 가수분해성 오르가노폴리실란의 가교 커플링 반응; 또는 오르가노폴리실록산의, 특히 오르가노퍼옥시드 촉매의 존재 하에서의 열적 가교 반응; 또는 고-에너지 방사, 예컨대 감마선, 자외선 또는 전자빔을 통한 오르가노폴리실록산의 가교 반응에 의해 수득될 수 있는 탄성중합체성 가교된 오르가노폴리실록산이다.
적합한 비유화 실리콘 탄성중합체는 특허 출원 JP61-194009 A, EP0242219 A, EP0295886 A 및 EP0765656 A 에 기재되어 있다.
사용될 수 있는 적합한 비유화 실리콘 탄성중합체에는, 비제한적으로, Dow Corning 사에서 명칭 "DC 9040", "DC 9041", "DC 9509", "DC 9505" 및 "DC 9506" 으로 시판되는 것들이 포함된다.
적합한 비유화 실리콘 탄성중합체는 또한 March 22, 2005 에 제출된 U.S.특허 제 11/085,509 호 (U.S. 특허 출원 공보 제 2005/0220728 호로서 공개됨) 에 개시되어 있다.
상기 비유화 실리콘 탄성중합체는 또한, 예를 들어 U.S. 특허 제 5,538,793 호에 기재된 바와 같이, 실리콘 수지, 특히 실세스퀴옥산 수지로 코팅된 탄성중합체성 가교된 오르가노폴리실록산 분말의 형태로 존재할 수 있고, 그 전문은 본원에 참조로서 인용된다. 상기와 같은 탄성중합체는 Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSP-100", "KSP-101", "KSP-102", "KSP-103", "KSP-104" 및 "KSP-105" 로 시판된다.
기타 분말 형태의 탄성중합체성 가교된 오르가노폴리실록산에는 플루오로알킬기로 관능화된 혼성 실리콘 분말 (특히, Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSP-200" 으로 시판됨); 페닐기로 관능화된 혼성 실리콘 분말 (특히, Shin-Etsu 사에서 명칭 "KSP-300" 으로 시판됨) 이 포함된다.
상기 실리콘 탄성중합체는 조성물의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 75 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 중량% 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 내지 25 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량%, 보다 더욱 바람직하게는 3 중량% 내지 10 중량% 의 양으로, 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다.
필름형성제
실리콘 폴리아미드
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 실리콘 폴리아미드를 포함한다.
상기 조성물의 실리콘 폴리아미드는 바람직하게는 실온 (25℃) 및 대기압 (760 mmHg) 에서 고체이다.
본 발명의 조성물의 실리콘 폴리아미드는 폴리오르가노실록산 유형의 중합체, 예를 들어 문헌 US-A-5 874 069, US-A-5 919 441, US-A-6 051 216 및 US-A-5 981 680 에 기재된 것들일 수 있다. 본 발명에 있어서, 상기 실리콘 중합체는 하기 두 개의 패밀리에 속할 수 있다:
(1) 중합체 사슬에 위치한 둘 이상의 아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산, 및/또는
(2) 그래프트 또는 분지 상에 위치한 둘 이상의 아미드기를 포함하는 폴리오르가노실록산.
A) 제 1 변형에 있어서, 상기 실리콘 중합체는 아미드 단위가 중합체 사슬에 위치한, 상기 정의된 바와 같은 폴리오르가노실록산이다.
상기 실리콘 폴리아미드는 더욱 특히 하기 일반식 I 에 해당하는 하나 이상의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다:
Figure pct00002
1) 식 중: G 가 -C(O)-NH-Y-NH- 를 나타내는 경우, G' 는 C(O) 를 나타내고, G 가 -NH-C(O)-Y-C(O)- 를 나타내는 경우, G' 는 -NH- 를 나타내고,
2) 동일하거나 상이할 수 있는, R4, R5, R6 및 R7 은, 하기로부터 선택되는 기를 나타내고:
- 가능하게는 이의 사슬에 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 포함하고, 가능하게는 불소 원자로 부분적으로 또는 전체적으로 치환된, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 C1 내지 C40 탄화수소계 기,
- 하나 이상의 C1-C4 알킬기로 임의로 치환된, C6-C10 아릴기,
- 가능하게는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 포함하는, 폴리오르가노실록산 사슬,
3) 동일하거나 상이할 수 있는, 기 X 는, 가능하게는 이의 사슬에 하나 이상의 산소 및/또는 질소 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형 C1 내지 C30 알킬렌디일기를 나타내고;
4) Y 는 포화 또는 불포화 C1 내지 C50 선형 또는 분지형 알킬렌, 아릴렌, 시클로알킬렌, 알킬아릴렌 또는 아릴알킬렌 2가 기이고, 이는 하나 이상의 산소, 황 및/또는 질소 원자를 포함할 수 있고/있거나, 하기 원자 또는 원자의 기 중 하나를 치환기로서 포함할 수 있음: 불소, 히드록실, C3 내지 C8 시클로알킬, C1 내지 C40 알킬, C5 내지 C10 아릴, 1 내지 3 개의 C1 내지 C3 알킬로 임의로 치환된 페닐, C1 내지 C3 히드록시알킬 및 C1 내지 C6 아미노알킬기, 또는
5) Y 는 하기 식에 해당하는 기를 나타내고:
Figure pct00003
[식 중,
- T 는 폴리오르가노실록산 사슬로 임의로 치환되고, 가능하게는 O, N 및 S 로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C3 내지 C24 3가 또는 4가 탄화수소계 기를 나타내거나, 또는 T 는 N, P 및 Al 로부터 선택되는 3가 원자를 나타내고,
- R8 은 가능하게는 하나 이상의 에스테르, 아미드, 우레탄, 티오카르바메이트, 우레아, 티오우레아 및/또는 술폰아미드기를 포함하고, 가능하게는 중합체의 또 다른 사슬에 연결될 수 있는, 선형 또는 분지형 C1-C50 알킬기 또는 폴리오르가노실록산 사슬을 나타내고;
6) n 은 2 내지 500, 바람직하게는 2 내지 200 범위의 정수이고, m 은 1 내지 1000, 바람직하게는 1 내지 700, 더욱 바람직하게는 6 내지 200 범위의 정수임.
본 발명에 있어서, 중합체의 R4, R5, R6 및 R7 기의 80% 는 바람직하게는 메틸, 에틸, 페닐 및 3,3,3-트리플루오로프로필기로부터 선택된다. 또 다른 구현예에 있어서, 상기 중합체의 R4, R5, R6 및 R7 기의 80% 는 메틸기이다.
본 발명에 있어서, Y 는 나아가 임의로 중합체 또는 공중합체의 다른 부분과 결합을 형성하는 1 또는 2 의 자유 원자가를 포함하는, 각종 2가 기를 나타낼 수 있다. 바람직하게는, Y 는 하기로부터 선택되는 기를 나타낸다:
a) 선형 C1 내지 C20, 바람직하게는 C1 내지 C10 알킬렌기,
b) 가능하게는 고리 및 비공액 불포화를 포함하는, 분지형 C30 내지 C56 알킬렌기,
c) C5-C6 시클로알킬렌기,
d) 하나 이상의 C1 내지 C40 알킬기로 임의로 치환된 페닐렌기,
e) 1 내지 5 개의 아미드기를 포함하는 C1 내지 C20 알킬렌기,
f) 히드록실, C3 내지 C8 시클로알칸, C1 내지 C3 히드록시알킬 및 C1 내지 C6 알킬아민기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함하는 C1 내지 C20 알킬렌기,
g) 하기 식의 폴리오르가노실록산 사슬:
또는
Figure pct00005
[식 중, R4, R5, R6, R7, T 및 m 은 상기 정의된 바와 같음].
B) 제 2 변형에 있어서, 상기 실리콘 폴리아미드는 하기 식 (II) 에 해당하는 하나 이상의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다:
Figure pct00006
[식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는, R4 및 R6 은, 식 (I) 에 대하여 상기 정의된 바와 같고,
- R10 은 R4 및 R6 에 대하여 상기 정의된 바와 같은 기를 나타내거나, 또는 식 -X-G"-R12 의 기 (식 중, X 는 식 (I) 에 대하여 상기 정의된 바와 같고, R12 는 수소 원자 또는 임의로 이의 사슬에 O, S 및 N 으로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 포함하고, 하나 이상의 불소 원자 및/또는 하나 이상의 히드록실기로 임의로 치환된, 선형, 분지형 또는 시클릭, 포화 또는 불포화 C1-C50 탄화수소계 기, 또는 하나 이상의 C1-C4 알킬기로 임의로 치환된 페닐기를 나타내고, G" 는 -C(O)NH- 및 -HN-C(O)- 을 나타냄) 를 나타내고,
- R11 은 식 -X-G"-R12 의 기 (식 중, X, G" 및 R12 는 상기 정의된 바와 같음) 를 나타내고,
- m1 은 1 내지 998 범위의 정수이고,
- m2 는 2 내지 500 범위의 정수임].
본 발명에 있어서, 상기 실리콘 중합체는 단일중합체, 즉 수 개의 동일한 단위, 특히 식 (I) 또는 식 (II) 의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다.
본 발명에 있어서, 또한 수 개의 상이한 식 (I) 의 단위를 포함하는 공중합체, 즉 R4, R5, R6, R7, X, G, Y, m 및 n 중 하나 이상의 기가 하나의 단위에서 상이한 중합체로부터 형성된 실리콘 중합체가 사용될 수 있다. 상기 공중합체는 또한 R4, R6, R10, R11, m1 및 m2 중 하나 이상의 기가 하나 이상의 단위에서 상이한, 수 개의 식 (II) 의 단위로부터 형성될 수 있다.
또한, 식 (I) 의 하나 이상의 단위 및 식 (II) 의 하나 이상의 단위를 포함하는 중합체가 사용될 수 있으며, 상기 식 (I) 의 단위 및 식 (II) 의 단위는 가능하게는 서로 동일하거나 상이하다.
이러한 공중합체는 블록 중합체 또는 그래프트 중합체일 수 있다.
본 발명의 이러한 제 1 구현예에서, 상기 실리콘 중합체는 또한 그래프트 공중합체로 이루어질 수 있다. 따라서, 실리콘 단위를 포함하는 폴리아미드는 아미드기를 포함하는 실리콘 사슬로 그래프트 및 임의로 가교될 수 있다. 상기와 같은 중합체는 삼관능성 아민을 이용하여 합성될 수 있다.
본 발명의 일 유리한 구현예에 있어서, 수소 결합을 형성할 수 있는 기는 식 -C(O)NH- 및 -HN-C(O)- 의 아미드기이다. 이러한 경우, 구조화제는 하기 식 (III) 또는 (IV) 의 하나 이상의 단위를 포함하는 중합체일 수 있다:
Figure pct00007
또는
Figure pct00008
[식 중, R4, R5, R6, R7, X, Y, m 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].
상기 식 (III) 또는 (IV) 의 폴리아미드에서, m 은 1 내지 700, 특히 15 내지 500, 특히 50 내지 200 범위 내에 있고, n 은 특히 1 내지 500, 바람직하게는 1 내지 100, 더욱 바람직하게는 4 내지 25 범위 내에 있으며,
- X 는 바람직하게는 탄소수 1 내지 30, 특히 탄소수 1 내지 20, 특히 탄소수 5 내지 15, 더욱 특히 탄소수 10 의 선형 또는 분지형 알킬렌 사슬이고,
- Y 는 바람직하게는 선형 또는 분지형이고, 가능하게는 고리 및/또는 불포화를 포함하는, 탄소수 1 내지 40, 특히 탄소수 1 내지 20, 더욱 특히 탄소수 2 내지 6, 특히 탄소수 6 의 알킬렌 사슬이다.
식 (III) 및 (IV) 에서, X 또는 Y 를 나타내는 알킬렌기는 임의로 이의 알킬렌 부분에 하나 이상의 하기 구성요소를 포함할 수 있다:
1) 1 내지 5 개의 아미드, 우레아, 우레탄 또는 카르바메이트기,
2) C5 또는 C6 시클로알킬기, 및
3) 1 내지 3 개의 동일하거나 상이한 C1 내지 C3 알킬기로 임의로 치환된 페닐렌기.
식 (III) 및 (IV) 에서, 상기 알킬렌기는 또한 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 구성요소로 치환될 수 있다:
- 히드록실기,
- C3 내지 C8 시클로알킬기,
- 1 내지 3 개의 C1 내지 C40 알킬기,
- 1 내지 3 개의 C1 내지 C3 알킬기로 임의로 치환된 페닐기,
- C1 내지 C3 히드록시알킬기, 및
- C1 내지 C6 아미노알킬기.
상기 식 (III) 및 (IV) 에서, Y 는 또한 하기를 나타낼 수 있다:
Figure pct00009
[식 중, R8 은 폴리오르가노실록산 사슬을 나타내고, T 는 하기 식의 기를 나타냄:
Figure pct00010
(식 중, a, b 및 c 는 독립적으로 1 내지 10 범위의 정수이고, R13 은 수소 원자 또는 R4, R5, R6 및 R7 에 대하여 정의된 바와 같은 기임)].
식 (III) 및 (IV) 에서, R4, R5, R6 및 R7 은 바람직하게는 독립적으로 선형 또는 분지형 C1 내지 C40 알킬기, 바람직하게는 CH3, C2H5, n-C3H7 또는 이소프로필기, 폴리오르가노실록산 사슬 또는 1 내지 3 개의 메틸 또는 에틸기로 임의로 치환된 페닐기를 나타낸다.
상기 제시된 바와 같이, 상기 중합체는 동일하거나 상이한 식 (III) 또는 (IV) 의 단위를 포함할 수 있다.
따라서, 상기 중합체는 상이한 길이의 수 개의 식 (III) 또는 (IV) 의 단위를 포함하는 폴리아미드, 즉 하기 식 (V) 에 해당하는 폴리아미드일 수 있다:
Figure pct00011
[식 중, X, Y, n 및 R4 내지 R7 은 상기 제시된 의미를 갖고, 상이한 m1 및 m2 는 1 내지 1000 범위 내에서 선택되고, p 는 2 내지 300 범위의 정수임].
상기 식에서, 상기 단위들은 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체를 형성하도록 구성될 수 있다. 상기 공중합체에서, 상기 단위들은 상이한 길이를 가질 뿐 아니라 상이한 화학 구조, 예를 들어 상이한 Y 기를 포함할 수 있다. 이러한 경우에, 상기 중합체는 하기 식 VI 에 해당할 수 있다:
Figure pct00012
[식 중, R4 내지 R7, X, Y, m1, m2, n 및 p 는 상기 제시된 의미를 갖고, Y1 은 Y 와 상이하지만, Y 에 대하여 정의된 기로부터 선택됨]. 상기와 같이, 각종 단위들은 블록 공중합체, 또는 랜덤 공중합체 또는 교대 공중합체를 형성하도록 구성될 수 있다.
본 발명의 이러한 제 1 구현예에서, 구조화제는 또한 그래프트 공중합체로 이루어질 수 있다. 따라서, 실리콘 단위를 포함하는 폴리아미드는 아미드기를 포함하는 실리콘 사슬로 그래프트 및 임의로 가교될 수 있다. 상기와 같은 중합체는 삼관능성 아민을 이용하여 합성될 수 있다.
이러한 경우, 상기 중합체는 하기 식 (VII) 의 하나 이상의 단위를 포함할 수 있다:
Figure pct00013
[식 중, 동일하거나 상이한 X1 및 X2 는 식 (I) 에서 X 에 대하여 제시된 의미를 갖고, n 은 식 (I) 에서 정의된 바와 같고, Y 및 T 는 식 (I) 에서 정의된 바와 같고, R14 내지 R21 은 R4 내지 R7 과 동일한 기로부터 선택되는 기이고, m1 및 m2 는 1 내지 1000 범위 내의 수이고, p 는 2 내지 500 범위의 정수임].
식 (VII) 에서, 하기가 바람직하다:
- p 는 1 내지 25, 더욱 바람직하게는 1 내지 7 범위 내에 있고,
- R14 내지 R21 은 메틸기이고,
- T 는 하기 식 중 하나에 해당하고:
Figure pct00014
[식 중, R22 는 수소 원자 또는 R4 내지 R7 에 대하여 정의된 기로부터 선택되는 기이고, R23, R24 및 R25 는 독립적으로 선형 또는 분지형 알킬렌기임], 더욱 바람직하게는 하기 식에 해당함:
Figure pct00015
(특히, R23, R24 및 R25 는 -CH2-CH2- 를 나타냄),
- m1 및 m2 는 15 내지 500, 더욱 바람직하게는 15 내지 45 범위 내에 있고,
- X1 및 X2 는 -(CH2)10- 를 나타내고, 및
- Y 는 -CH2- 를 나타냄.
식 (VII) 의 그래프트 실리콘 단위를 포함하는 이러한 폴리아미드는 식 (II) 의 폴리아미드-실리콘을 이용하여 공중합되어, 블록 공중합체, 교대 공중합체 또는 랜덤 공중합체를 형성할 수 있다. 상기 공중합체 내 그래프트 실리콘 단위 (VII) 의 중량% 는 0.5 중량% 내지 30 중량% 범위일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 제시된 바와 같이, 상기 실록산 단위는 중합체의 주 사슬 또는 골격에 존재할 수 있지만, 또한 그래프트 또는 펜던트 사슬에 존재할 수 있다. 주 사슬에서, 상기 실록산 단위는 상기 기재된 바와 같은 세그먼트 (segment) 형태로 존재할 수 있다. 펜던트 또는 그래프트 사슬에서, 실록산 단위는 개별적으로 또는 세그먼트로 나타날 수 있다.
본 발명의 일 구현예 변형에 있어서, 실리콘 폴리아미드 및 탄화수소계 폴리아미드의 공중합체, 또는 식 (III) 또는 (IV) 의 단위 및 탄화수소계 폴리아미드 단위를 포함하는 공중합체가 사용될 수 있다. 이러한 경우, 상기 폴리아미드-실리콘 단위는 탄화수소계 폴리아미드의 말단에 위치할 수 있다.
일 바람직한 구현예에 있어서, 상기 실리콘 폴리아미드는 식 III 의 단위를 포함하는데, 바람직하게는 R4, R5, R6 및 R7 이 메틸기를 나타내고, X 및 Y 중 하나는 탄소수 6 의 알킬렌기를 나타내고, 다른 하나는 탄소수 11 의 알킬렌기를 나타내고, n 은 상기 중합체의 중합도 DP 를 나타낸다.
언급될 수 있는 상기와 같은 실리콘 폴리아미드의 예로는 Dow Corning 사에서 명칭 DC 2-8179 (DP 100) 및 DC 2-8178 (DP 15) (INCI 명칭은 나일론-611/디메티콘 공중합체) 으로 시판되는 화합물이 포함된다.
유리하게는, 상기 실리콘 폴리아미드는 INCI 명칭 나일론-611/디메티콘 공중합체를 갖는 화합물이다.
유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 지수 m 이 약 100 인 일반식 (I) 의 하나 이상의 폴리디메틸실록산 블록 중합체를 포함한다. 상기 지수 "m" 은 상기 중합체의 실리콘 부분의 중합도에 해당한다.
더욱 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 m 이 50 내지 200, 특히 75 내지 150 의 범위이고, 더욱 특히 약 100 인 식 (III) 의 하나 이상의 단위를 포함하는 하나 이상의 중합체를 포함한다.
바람직하게는, 또한 R4, R5, R6 및 R7 은 독립적으로 식 (III) 에서, 선형 또는 분지형 C1-C40 알킬기, 바람직하게는 CH3, C2H5, n-C3H7 또는 이소프로필기를 나타낸다.
사용될 수 있는 중합체의 예로서, US-A-5 981 680 의 실시예 1 내지 3 에 따라 수득된 실리콘 폴리아미드 중 하나가 언급될 수 있다.
바람직하게는, Dow Corning 사에서 참조명 DC 2-8179 로 시판되는 나일론-611/디메티콘 공중합체가 실리콘 폴리아미드로서 사용된다.
상기 실리콘 폴리아미드는 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 45 중량% 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량% 범위의 총 함량으로, 상기 조성물 중에 존재할 수 있다.
실리콘 수지
언급될 수 있는 실리콘 수지의 예에는 하기가 포함된다:
- 식 [(CH3)3SiO]x(SiO4/2)y (단위 MQ) (식 중, x 및 y 는 50 내지 80 범위의 정수임) 의 트리메틸실록시실리케이트일 수 있는 실록시실리케이트,
- 식 (CH3SiO3/2)x (단위 T) (식 중, x 는 100 초과이고, 여기서 하나 이상의 메틸 라디칼은 상기 정의된 바와 같은 R 기로 치환될 수 있음) 의 폴리실세스퀴옥산,
- 폴리메틸실세스퀴옥산 (어떠한 메틸 라디칼도 또 다른 기로 치환되지 않은 폴리실세스퀴옥산). 상기와 같은 폴리메틸실세스퀴옥산은 문헌 US 5 246 694 에 기재되어 있음.
시판되는 폴리메틸실세스퀴옥산 수지의 예로서, 하기 시판되는 것들이 언급될 수 있다:
- Wacker 사의 참조명 Resin MK, 예컨대 Belsil PMS MK: CH3SiO3/2 반복 단위 (단위 T) 를 포함하고, 또한 1 중량% 이하의 (CH3)2SiO2/2 단위 (단위 D) 를 포함할 수 있고, 평균 분자량 약 10 000 g/mol 을 갖는 중합체, 또는
- Shin-Etsu 사의 참조명 KR-220L (이는 식 CH3SiO3/2 의 단위 T 로 구성되어 있고, Si-OH (실란올) 말단기를 포함함), 참조명 KR-242A (이는 98% 의 단위 T 및 2% 의 디메틸 단위 D 를 포함하고, Si-OH 말단기를 포함함), 또는 참조명 KR-251 (이는 88% 의 단위 T 및 12% 의 디메틸 단위 D 를 포함하고, Si-OH 말단기를 포함함).
언급될 수 있는 실록시실리케이트 수지에는 임의로 분말 형태의, 트리메틸 실록시실리케이트 수지 (TMS) 가 포함된다. 상기와 같은 수지는 Momentive Performance Materials 사에서 참조명 SR1000 또는 Wacker 사에서 참조명 TMS 803 로 시판된다. 또한, 시클로메티콘과 같은 용매 중에 시판되는 트리메틸 실록시실리케이트 수지인, Shin-Etsu 사의 명칭 KF-7312J 또는 Dow Corning 사의 DC 749 및 DC 593 이 언급될 수 있다.
유리하게는, 상기 실리콘 수지, 예를 들어 트리메틸 실록시실리케이트 수지는, 조성물의 총 중량에 대하여 0.5% 내지 30%, 보다 바람직하게는 1% 내지 25%, 보다 더욱 바람직하게는 5% 내지 25% 범위의 함량으로 존재한다.
바람직하게는, 나일론-611/디메티콘이 실리콘 폴리아미드로서 사용되고, 트리메틸 실록시실리케이트 수지가 실리콘 수지로서 사용된다.
또 다른 구현예에 있어서, 상기 실리콘 수지는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지이다.
실세스퀴옥산 수지는 필름 형성 실리콘 수지의 특정한 형태이다. 실리콘 수지는 실온에서 고체이고, 일반적으로 유기 용매 중에 용해가능한 가교된 오르가노폴리실록산이다. 이들이 휘발성 용매 중에 용해가능한 경우, 실리콘 수지는 용매가 증발되면 필름을 형성할 수 있다. 나아가, 실리콘 수지를 용해시키는 용매가 실리콘 수지가 그 위에 도포된 기판 상에 흡수되는 경우, 기판 상에 남아있는 실리콘 수지는 또한 필름을 형성할 수 있다.
본 발명의 조성물은 프로필페닐실세스퀴옥산 수지를 포함하고, 이는 특허 공보 WO2005/090444 (September 29, 2005 공개됨); US20040180011 (September 16, 2004 공개됨); 및 US20040156806 (August 12, 2004 공개됨) 에 개시되어 있다.
상기 프로필페닐실세스퀴옥산 수지는 수지의 실록시 단위의 총 몰% 를 기준으로 약 70 몰% 이상의 프로필 실록시 단위 (C3H7SiO3/2), 및 수지의 실록시 단위의 총 몰% 를 기준으로 약 30 몰% 이하의 페닐 실록시 단위 (C6H5SiO3/2) 를 포함한다.
프로필 실록시 단위 대 페닐 실록시 단위의 몰% 는 의도되는 적용에 따라 조정될 수 있다. 상기와 같이, 약 70:30 내지 약 100:0 범위, 예컨대 70:30; 80:20; 90:10; 및 100:0; 및 그 사이의 부분범위의, 프로필 실록시 단위:페닐 실록시 단위의 몰% 를 갖는 프로필페닐실세스퀴옥산 수지를 가질 수 있다. 프로필 실록시 단위의 몰% 가 약 100 몰% 인 경우, 프로필페닐실세스퀴옥산 수지는 프로필실세스퀴옥산 수지로서 언급된다.
본 발명의 화장용 조성물에 사용하기 위한 프로필페닐실세스퀴옥산 수지의 적합한 예에는, 비제한적으로, Dow-Corning 사에서 상표명 DC 670 Fluid 로 시판되는 프로필실세스퀴옥산 수지가 포함된다.
프로필페닐실세스퀴옥산 필름 형성 수지는 약 0.5 중량% 내지 약 50 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 40 중량%, 예컨대 약 2 중량% 내지 약 30 중량%, 예컨대 약 3 중량% 내지 약 20 중량%, 예컨대 약 4 중량% 내지 약 10 중량% 의 범위의 양으로 존재할 수 있다 (모든 중량은 조성물의 총 중량을 기준으로 함).
실리콘 아크릴레이트 공중합체
본 발명의 조성물은 실리콘 아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다.
실리콘 아크릴레이트 공중합체는 필름 형성 실리콘 수지의 또 다른 특정한 형태이다. 이들은 실리콘 사슬로 그래프트된 (메트)아크릴레이트 골격을 갖는 실리콘 아크릴레이트 공중합체로서 또는 (메트)아크릴레이트로 그래프트된 실리콘 골격으로서, 또는 실리콘 아크릴레이트 덴드리머로서 이용가능하다.
실리콘 아크릴레이트 덴드리머, 예컨대 US 특허 제 6,280,748 호 (이의 전문은 본원에 참조로서 인용됨) 에 기재 및 청구된 것들이, 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직하다. 상기 실리콘 아크릴레이트 덴드리머는 이의 분자 측쇄에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 비닐 중합체로 구성된다. 비닐유형 중합체는 이의 측 분자 사슬에 카르보실록산 덴드리머 구조를 갖는 것을 특징으로 한다. 용어 "카르보실록산 덴드리머 구조" 는 단일 코어로부터 라디칼 방향에서 높은 규칙성으로 분지된 고-분자량 기를 갖는 구조이다.
상기 비닐 중합체 골격은 라디칼 중합가능한 비닐기를 포함하는 비닐유형 단량체로 구성된다. 이의 가장 넓은 정의에서, 상기와 같은 유형의 단량체에 대한 특별한 제한은 없다. 특히 바람직한 비닐 중합체는 (메트)아크릴레이트이다.
본 발명의 조성물에 사용하기 위한 실리콘 아크릴레이트 덴드리머의 수-평균 분자량은 약 3,000 내지 약 2,000,000, 예컨대 약 5,000 내지 약 800,000 의 범위이다.
본 발명의 조성물에 사용하기 위한 특히 바람직한 실리콘 아크릴레이트 덴드리머로는 Dow Corning 사의 FA-4001 CM 실리콘 아크릴레이트 (시클로메티콘 중의 30% 용액), 및 FA-4002 ID 실리콘 아크릴레이트 (이소도데칸 중의 40% 용액) (INCI 명칭 아크릴레이트/폴리트리메틸실록시메타크릴레이트 공중합체) 가 이용가능하다.
상기 실리콘 아크릴레이트 공중합체는 약 0.5 중량% 내지 약 20 중량%, 예컨대 약 0.7 중량% 내지 약 15 중량%, 예컨대 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 범위의 양으로, 본 발명의 조성물 중에 존재할 수 있다 (모든 중량은 조성물의 총 중량을 기준으로 함).
미세분말 상 (pulverulent phase)
본 발명의 조성물은 상기 정의된 마이크로캡슐 이외에 미세분말 상 물질을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 이상, 더욱 특히 5 중량% 이상의 미세분말 상을 포함할 수 있다.
더욱 특히, 본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 이상, 더욱 특히 20 중량% 이상의 미세분말 상을 포함할 수 있다.
본 발명의 목적을 위하여, 상기 미세분말 상은, 본 발명에 따라 요구되는 마이크로캡슐 이외에, 충전제; 안료; 진주층; 금속성 색조를 갖는 입자; 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 비포획 미립자 물질을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 50 중량% 의 미세분말 상을 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 상기 조성물의 총 중량에 대하여 15 중량% 내지 70 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 25 중량% 내지 50 중량% 의 미세분말 상을 포함할 수 있다.
a) 비포획 충전제
본 발명의 목적을 위하여, 용어 "충전제" 는 조성물의 매질 중에 불용성이고 분산된 형태인, 임의의 형태의 무색 또는 백색 고체 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
무기 또는 유기, 천연 또는 합성 유형의 이러한 충전제는, 이를 포함하는 조성물에 부드러움을 제공하고, 매트 (matt) 효과와 균일성을 갖는 메이크업 결과를 제공한다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량% 의 충전제를 포함할 수 있다.
충전제의 상기와 같은 양에는 본 발명에 따라 동시에 요구되는 속이 빈 (hollow) 입자의 양이 포함되지 않는다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 무기 충전제 중에서, 천연 또는 합성 마이카, 탈크, 카올린, 천연 또는 합성 세리사이트, 실리카, 히드록시아파타이트, 질화붕소, 탄산칼슘, 속이 빈 실리카 미소구체 (Maprecos 사의 실리카 비드), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐; 실리카 및 이산화티타늄의 복합체 (예컨대, Nippon Sheet Glass 사에서 시판되는 TSG 시리즈), 및 그 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 유기 충전제 중에서, 폴리아미드 분말 (Atochem 사의 Nylon® Orgasol), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 폴리테트라플루오로에틸렌 (Teflon®) 분말, 라우로일리신, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, 가교된 탄성중합체성 오르가노폴리실록산의 구형 분말 (특히, JP-A-02-243612 에 기재되어 있고, 예컨대 Dow Corning 사에서 명칭 Trefil Powder E 2-506C 또는 DC9506 또는 DC9701 로 시판되는 것들), 실리콘 수지 (식 (R)3SiOHCH3 및 Si(OCH3)4 (식 중, R 은 탄소수 1 내지 6 의 알킬기를 나타냄) 의 실록산 혼합물의 가수분해 및 중축합 생성물 (예를 들어, Shin-Etsu 사의 KSP100)), 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들어, Toshiba 사의 Tospearl®), Polypore® L200 (Chemdal Corporation), 폴리우레탄 분말, 특히 공중합체를 포함하는 가교된 폴리우레탄 분말 (상기 공중합체는 트리메틸올 헥실 락톤을 포함함, 예를 들어 헥사메틸렌 디이소시아네이트/트리메틸올 헥실 락톤의 중합체, Toshiki 사에서 명칭 Plastic Powder D-400® 또는 Plastic Powder D-800® 으로 시판됨), 및 그 혼합물이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 기타 유기 충전제 중에서, 전분계 또는 셀룰로오스계 분말이 언급될 수 있다. 언급될 수 있는 상기와 같은 충전제의 예에는 Akzo Nobel 사에서 시판되는 Dry Flo 제품 및 Daito Kasei 사에서 시판되는 Cellubeads 제품이 포함된다.
유리하게는, 본 발명에 따른 충전제는 바람직하게는 마이카, 세리사이트, 카올린, 탈크 및 실리카, 및 그 혼합물로부터 선택되는 무기 충전제이다.
c) 착색 목적을 위한 비포획 미립자 물질
이러한 부가적인 착색 미립자 물질은 이를 포함하는 조성물의 총 중량에 대하여 0 내지 40 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 30 중량%, 나아가 5 중량% 내지 30 중량% 의 비율로 존재할 수 있다.
상기는 특히 안료, 진주층 및/또는 금속성 색조 제품을 갖는 입자일 수 있고, 이러한 물질들은 가능하게는 표면처리된다.
용어 "안료" 는 이를 포함하는 조성물을 착색 및/또는 불투명하게 만드는 것으로 의도되는, 수용액 중에 불용성인 백색 또는 착색된, 무기 또는 유기 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 의 안료를 포함할 수 있다.
상기 안료는 백색 또는 착색된 것, 및 무기 및/또는 유기일 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 무기 안료로서, 산화티타늄, 이산화티타늄, 산화지르코늄, 이산화지르코늄, 산화세륨 또는 이산화세륨 및 또한 산화아연, 산화철 또는 산화크롬, 페릭 블루 (ferric blue), 망가네즈 바이올렛 (manganese violet), 울트라마린 블루 (ultramarine blue) 및 크롬 수화물, 및 그 혼합물이 언급될 수 있다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 조성물의 백색 색상을 개선하기 위하여, 적어도 이산화티타늄, 산화아연, 산화세륨으로부터 선택되는 비포획 무기 안료, 및/또는 비스무트 옥시클로라이드 (bismuth oxychloride) 또는 질화붕소로부터 선택되는 충전제를 포함한다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 비포획 TiO2 를 포함한다.
이는 또한, 예를 들어 세리사이트/갈색 산화철/이산화티타늄/실리카 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 상기와 같은 안료는, 예를 들어 Chemicals and Catalysts 사에서 참조명 Coverleaf NS 또는 JS 로 시판되고, 이는 영역 내에서 30 의 명암비를 갖는다.
이는 또한, 예를 들어 산화철을 포함하는 실리카 미소구체 유형일 수 있는 구조를 갖는 안료일 수 있다. 이러한 구조를 갖는 안료의 예는 Miyoshi 사에서 참조명 PC Ball PC-LL-100 P 로 시판되는 제품으로, 상기 안료는 황색 산화철을 포함하는 실리카 미소구체로 구성되어 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 안료는 산화철 및/또는 이산화티타늄이다.
용어 "진주층" 은 광학 간섭을 통해 색상 효과를 갖는, 특히 특정한 연체동물에 의해 이의 쉘에 생성되거나 대안적으로 합성된, 임의의 모양의 무지갯빛 (iridescent) 또는 비무지갯빛의 착색된 입자를 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 80 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 60 중량%, 더욱 바람직하게는 10 중량% 내지 40 중량% 의 진주층을 포함할 수 있다.
상기 진주층은 진주광택 안료, 예컨대 산화철로 코팅된 티타늄 마이카, 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 티타늄 마이카, 산화크롬으로 코팅된 티타늄 마이카, 유기 염료로 코팅된 티타늄 마이카 및 또한 비스무트 옥시클로라이드 기재의 진주광택 안료로부터 선택될 수 있다. 이는 또한, 이의 표면에서 금속 산화물 및/또는 유기 염료의 둘 이상의 연속적인 층이 중첩되는 마이카 입자일 수 있다.
또한 언급될 수 있는 진주층의 예에는 산화티타늄, 산화철, 천연 안료 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 천연 마이카가 포함된다.
시판되는 진주층 중에서, Engelhard 사에서 시판되는 진주층 Timica, Flamenco 및 Duochrome (마이카 기재), Merck 사에서 시판되는 진주층 Timiron, Eckart 사에서 시판되는 마이카-기재 진주층 Prestige, 및 Sun Chemical 사에서 시판되는 합성 마이카-기재 진주층 Sunshine 이 언급될 수 있다.
상기 진주층은 더욱 특히 황색, 핑크색, 적색, 황동색, 주황색, 갈색, 금색 및/또는 구릿빛 색상 또는 색조를 가질 수 있다.
본 발명의 맥락에서 사용될 수 있는 진주층의 예로서, 특히 Engelhard 사에서 명칭 Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 및 Monarch gold 233X (Cloisonne) 로 시판되는, 금색 진주층; 특히 Merck 사에서 명칭 Bronze fine (17384) (Colorona) 및 Bronze (17353) (Colorona) 및 Engelhard 사에서 명칭 Super bronze (Cloisonne) 로 시판되는, 황동색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Orange 363C (Cloisonne) 및 Orange MCR 101 (Cosmica) 및 Merck 사에서 명칭 Passion orange (Colorona) 및 Matte orange (17449) (Microna) 로 시판되는, 주황색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nuantique copper 340XB (Cloisonne) 및 Brown CL4509 (Chromalite) 로 시판되는, 갈색-색조의 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Copper 340A (Timica) 로 시판되는, 구릿빛 색조를 갖는 진주층; 특히 Merck 사에서 명칭 Sienna fine (17386) (Colorona) 로 시판되는, 적색 색조를 갖는 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Yellow (4502) (Chromalite) 로 시판되는, 황색 색조를 갖는 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Sunstone G012 (Gemtone) 로 시판되는, 금색 색조를 갖는 적색 색조의 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Tan opale G005 (Gemtone) 로 시판되는, 핑크색 진주층; 특히 Engelhard 사에서 명칭 Nu antique bronze 240 AB (Timica) 로 시판되는, 금색 색조를 갖는 흑색 진주층; 특히 Merck 사에서 명칭 Matte blue (17433) (Microna) 로 시판되는, 청색 진주층; 특히 Merck 사의 명칭 Xirona Silver 로 시판되는 은색 색조를 갖는 백색 진주층; 및 특히 Merck 사의 명칭 Indian summer (Xirona) 로 시판되는, 금색-녹색 핑크빛-주황색 진주층, 및 그 혼합물이 언급될 수 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 진주층은 이산화티타늄 또는 산화철, 및 또한 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 마이카이다.
본 발명의 의미에서, 용어 "금속성 색조를 갖는 입자" 는, 이의 성질, 크기, 구조 및 표면 상태가 특히 비무지갯빛 방식으로 입사광을 반사시킬 수 있는 입자를 의미한다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량% 의 금속성 색조를 갖는 입자를 포함할 수 있다.
실질적으로 편평한 외부 표면을 갖는 입자는, 이의 크기, 구조 및 표면 상태가 가능한 경우, 보다 용이하게 강한 거울 반사 (이후, 이는 거울 효과로 불림) 를 야기할 수 있기 때문에 또한 적합하다.
본 발명에 사용될 수 있는 금속성 색조를 갖는 입자는, 예를 들어 유의하게 하나 이상의 파장을 흡수하지 않으면서, 가시광선 영역의 모든 성분에서 빛을 반사시킬 수 있다. 이러한 입자의 분광 반사율은, 예를 들어 400-700 nm 의 범위에서 70% 초과, 더욱 바람직하게는 80% 이상, 보다 바람직하게는 90% 또는 95% 일 수 있다.
이러한 입자는 일반적으로 1 ㎛ 이하, 특히 0.7 ㎛ 이하, 특히 0.5 ㎛ 이하의 두께를 갖는다.
본 발명에 사용될 수 있는 금속성 색조를 갖는 입자는 특히 하기로부터 선택된다:
- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체의 입자,
- 하나 이상의 금속 및/또는 하나 이상의 금속 유도체를 포함하는 금속성 색조를 갖는 하나 이상의 층으로 적어도 부분적으로 코팅된, 단일물질 또는 복합물질 유기 또는 무기 기판을 포함하는 입자, 및
상기 입자들의 혼합물.
상기 입자에 존재할 수 있는 금속 중에서, 예를 들어 Ag, Au, Cu, Al, Ni, Sn, Mg, Cr, Mo, Ti, Zr, Pt, Va, Rb, W, Zn, Ge, Te 및 Se, 및 그 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다. Ag, Au, Cu, Al, Zn, Ni, Mo 및 Cr 및 그 혼합물 또는 합금 (예를 들어, 청동 및 황동) 이 바람직한 금속이다.
용어 "금속 유도체" 는 금속으로부터 유래된 화합물, 특히 산화물, 불화물, 염화물 및 황화물을 의미하는 것으로 의도된다.
상기 입자에 존재할 수 있는 금속 유도체 중에서, 특히 금속 산화물, 예를 들어 산화티타늄, 특히 TiO2, 산화철, 특히 Fe2O3, 산화주석, 산화크롬, 바륨 술페이트 및 하기 화합물: MgF2, CrF3, ZnS, ZnSe, SiO2, Al2O3, MgO, Y2O3, SeO3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, MoS2, 및 그 혼합물 또는 합금이 언급될 수 있다.
언급될 수 있는 이러한 입자의 예에는, 알루미늄 입자, 예컨대 Siberline 사에서 명칭 Starbrite 1200 EAC® 및 Eckart 사에서 Metalure® 로 시판되는 것들이 포함된다.
구리 또는 합금 혼합물의 금속 분말 (예컨대, Radium Bronze 사에서 시판되는 참조번호 2844), 알루미늄 또는 청동과 같은 금속성 안료 (예컨대, Eckart 사에서 명칭 Rotosafe 700 으로 시판됨), 실리카-코팅된 알루미늄 입자 (Eckart 사에서 명칭 Visionaire Bright Silver 로 시판됨), 및 금속 합금 입자, 예를 들어 실리카-코팅된 청동 (구리 및 아연의 합금) 분말 (Eckart 사에서 명칭 Visionaire Bright Natural Gold 로 시판됨) 이 또한 언급될 수 있다.
상기 두 번째 유형의 입자의 예로서, 더욱 특히 하기가 언급될 수 있다:
금속성 층으로 코팅된 유리 입자, 특히 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710 에 기재된 것들.
유리 기판을 포함하는 이러한 입자의 예로서, Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Microglass Metashine 으로 시판되는, 혈소판 형태의, 각각 은, 금 또는 티타늄으로 코팅된 것들이 언급될 수 있다. 혈소판 형태의, 은-코팅된 유리 기판을 갖는 입자는 Toyal 사에서 명칭 Microglass Metashine REFSX 2025 PS 로 시판된다. 니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 코팅된 유리 기판을 갖는 입자는 Toyal 사에서 명칭 Crystal Star GF 550 및 GF 2525 으로 시판된다. 갈색 산화철 또는 산화티타늄, 산화주석 또는 그 혼합물로 코팅된 것들은, 예를 들어 Engelhard 사에서 명칭 Reflecks 으로 시판되는 것들 또는 Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Metashine MC 2080GP 로 시판되는 것들이다.
이러한 금속-코팅된 유리 입자는 실리카로 코팅될 수 있고, 예를 들어 Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Metashine 시리즈 PSS1 또는 GPS1 로 시판되는 것들이다.
금속으로 임의로 코팅된 구형 유리 기판을 포함하는 입자는 특히 Prizmalite Industries 사에서 명칭 Prizmalite Microsphere 로 시판되는 것들이다.
Nippon Sheet Glass Co. Ltd 사에서 시판되는 Metashine 1080R 범위의 안료가 또한 본 발명에 적합하다. 더욱 특히, 특허 출원 JP 2001-11340 에 기재된 이러한 안료는, 루틸 (rutile) 유형의 산화티타늄 (TiO2) 의 층으로 코팅된, 65% 내지 72% SiO2 를 포함하는 C-Glass 유리 플레이크이다. 이러한 유리 플레이크는 1 미크론의 평균 두께 및 80 미크론의 평균 크기를 갖고, 즉 평균 크기/평균 두께의 비가 80 이다. 이들은 TiO2 층의 두께에 따라, 청색, 녹색 또는 황색 색조 또는 은색 색조를 갖는다.
은색-코팅된 보로실리케이트 기판을 포함하는 입자는, 또한 "백색 진주층" 으로 공지되어 있다.
혈소판 형태의, 알루미늄, 구리 또는 청동과 같은 금속 기판을 포함하는 입자는, Silberline 사에서 상표명 Starbrite 및 Eckart 사에서 명칭 Visionaire 으로 시판된다.
이산화티타늄으로 코팅된 합성 마이카 기판을 포함하는 입자, 및 예를 들어 입자의 총 중량의 12% 에 해당하는 이산화티타늄으로 코팅된 합성 마이카 (플루오로플로고파이트) 기판을 포함하는, 80 내지 100 ㎛ 의 크기를 갖는 입자는, Nihon Koken 사에서 명칭 Prominence 으로 시판된다.
금속성 색조를 갖는 입자는 또한 상이한 굴절률을 갖는 둘 이상의 층의 적층으로 구성된 입자로부터 선택될 수 있다. 이러한 층은 중합체성 또는 금속성 유형일 수 있고, 특히 하나 이상의 중합체 층이 포함될 수 있다.
따라서, 금속성 효과를 갖는 입자는 다층 중합체 필름으로부터 유래된 입자일 수 있다.
다층 구조의 각종 층을 구성하는 것으로 의도되는 물질의 선택은 명백하게 상기 입자가 목적하는 금속성 효과를 형성하도록 이루어진다.
상기와 같은 입자는 특히 WO 99/36477, US 6 299 979 및 US 6 387 498 에 기재되어 있고, 더욱 특히 하기 고니오크로마틱 (goniochromatic) 단락에 제시되어 있다.
유리하게는, 본 발명에 따른 금속성 색조를 갖는 입자는 구형 또는 비구형 유리 기판을 갖는 입자, 및 또한 금속성 기판을 갖는 입자이다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 적어도, 특히 진주층, 금속성 색조를 갖는 입자, 및 비스무트 옥시클로라이드 및 그 혼합물로부터 선택되는 반사 입자를 포함한다.
상기 두 번째 유형의 입자의 예로서, 더욱 특히 하기가 언급될 수 있다:
- 이산화티타늄으로 코팅된 합성 마이카 기판을 포함하는 입자 또는 갈색 산화철 또는 산화티타늄, 산화주석 또는 그 혼합물로 임의로 코팅된 구형 유리 기판을 포함하는 입자, 예를 들어 Engelhard 사에서 명칭 Reflecks 로 시판되는 것들 또는 Nippon Sheet Glass 사에서 명칭 Metashine MC 2080GP 로 시판되는 것들. 상기와 같은 입자는 JP-A-09188830, JP-A-10158450, JP-A-10158541, JP-A-07258460 및 JP-A-05017710 에 상세화되어 있음.
- 금속으로 코팅된 무기 기판을 포함하는 금속성 효과를 갖는 입자. 이는 은-코팅된 보로실리케이트 기판을 갖는 입자일 수 있고, 또한 "백색 진주층" 으로 공지되어 있음.
- 은으로 코팅된 구형 유리 기판을 포함하는 입자, 특히 TOYAL 사에서 명칭 MICROGLASS METASHINE REFSX 2025 PS 로 시판되는 것들. 니켈/크롬/몰리브덴 합금으로 코팅된 구형 유리 기판을 포함하는 입자, 특히 TOYAL 사에서 명칭 CRYSTAL STAR GF 550, GF 2525 로 시판되는 것들.
- 금속성 효과 및 표면 상에 금속성 화합물이 임의로 코팅된 입자를 갖는 입자, NIPPON SHEET GLASS 사의 명칭 METASHINE®LE 2040 PS, METASHINE®5 MC5090 PS 또는 METASHINE®MC280GP (2523), Engelhard 사의 SPHERICAL SILVER POWDER®DC 100, SILVER FLAKE®JV 6 또는 GOLD POWDER®A1570, ENERGY STRATEGY ASSOCIATES INC 사의 STARLIGHT REFLECTIONS FXM®, MEADOWBROOK INVENTIONS 사의 BRIGHT SILVER®1 E 0.008X0.008, ULTRAMIN®(ALUMINUM POUDRE FINE LIVING), 및 ECKART 사의 COSMETIC METALLIC POWDER VISIONNAIRE BRIGHT SILVER SEA®, COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE NATURAL GOLD®(60314) 또는 COSMETIC METALLIC POWDER VISIONAIRE HONEY®560316°.
더욱 바람직하게는, 이러한 반사 입자는 비스무트 옥시클로라이드 입자, 산화티타늄으로 코팅된 마이카 입자, 및 그 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 적어도 비스무트 옥시클로라이드 (CI 77163) 를 포함한다.
유리하게는, 본 발명의 조성물은 또한 적어도 은-코팅된 보로실리케이트 기판을 포함하는 진주층 (이는 또한 "백색 진주층" 으로서 공지되어 있음) 을 포함할 수 있다. 상기와 같은 입자는 MERCK 사에서 상표명 Xirona Silver 로 시판된다.
상기 조성물은 무기, 식물성 오일 및 에스테르 오일로부터 선택되는 하나의 오일 중에 예비분산된 반사 입자를 포함할 수 있다.
바람직한 구현예에 있어서, 이러한 반사 입자는 하기의 군에서 선택되는 하나 이상의 오일 중에 예비분산된 형태로 본 발명의 조성물 중에 존재한다:
- 무기 오일
- 식물성 오일, 예컨대 스위트 아몬드유, 밀배아유, 호호바유, 살구유, 대두유, 카놀라유, 피마자유;
- 에스테르, 예컨대 옥틸 도데칸올, 옥틸도데실 네오펜타노에이트, 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 디이소프로필 세바케이트, C12-C15 알킬 벤조에이트, 에틸헥실 에틸헥사노에이트, 에틸헥실 히드록시스테아레이트, 및
- 그 혼합물.
더욱 바람직하게는, 상기 오일은 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트 또는 피마자유, 바람직하게는 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.
따라서, 특정한 및 바람직한 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 생리학적으로 허용가능한 매질 중에, 하기를 포함한다:
(i) 적어도 본 발명의 마이크로캡슐, 및
(ii) 적어도, 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트 또는 피마자유, 바람직하게는 에틸 (2) 헥실 히드록시스테아레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 오일 중에 예비분산된 형태의 반사 입자.
유리하게는, 상기 반사 입자는 산화티타늄으로 커버된 마이카 입자 및 비스무트 옥시클로라이드 입자 중에서 선택되고, 상기 입자는 예비분산된 에틸 (2) 헥실히드록시스테아레이트이다.
특정 구현예에 있어서, 본 발명의 조성물은 예비분산액의 총 중량에 대하여, 28 중량% 내지 32 중량% 의 에틸 (2) 헥실히드록시스테아레이트 중의 68 중량% 내지 72 중량% 의 비스무트 옥시클로라이드를 포함하는 예비분산액을 포함하며, 즉 비스무트 옥시클로라이드/오일(들)의 중량비는 2 이상, 바람직하게는 2 내지 2.6 범위이다.
상기와 같은 분산액은 MERCK 사에서 상표명 Xirona Silver.Biron®Liquid Silver 로 시판된다.
부가적인 보습제
특별한 케어 적용를 위하여, 본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 부가적인 보습제 (또한 습윤제로서 공지됨) 를 포함할 수 있다.
상기 보습제(들)은 상기 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 10 중량%, 나아가 1 중량% 내지 6 중량% 범위의 함량으로, 상기 조성물 중에 존재할 수 있다.
다가 알코올, 바람직하게는 C2-C8, 더욱 바람직하게는 C3-C6, 바람직하게는, 예컨대 글리세롤, 프로필렌 글리콜, 1,3-부틸렌 글리콜, 펜틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 디글리세롤, 및 그 혼합물, 글리세롤 및 그 유도체가 보습제 또는 습윤제로서 공지되어 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 부가적인 보습제 또는 습윤제를 포함할 수 있다.
특히 언급될 수 있는 이러한 부가적인 보습제 또는 습윤제에는, 소르비톨, 글리콜 에테르 (특히, 탄소수 3 내지 16), 예컨대 모노-, 디- 또는 트리프로필렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 모노-, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜 (C1-C4)알킬 에테르, 우레아 및 그 유도체, 특히 National Starch 사에서 시판되는 Hydrovance (2-히드록시에틸우레아), 락트산, 히알루론산, AHA, BHA, 나트륨 피돌레이트, 자일리톨, 세린, 나트륨 락테이트, 엑토인 (ectoin) 및 그 유도체, 키토산 및 그 유도체, 콜라겐, 플랑크톤, Imperata cylindra 의 추출물 (Sederma 사에서 명칭 Moist 24 로 시판됨), 아크릴산 단일중합체 (예를 들어, NOF Corporation 사의 Lipidure-HM®), 베타-글루칸 및 특히 나트륨 카르복시메틸 베타-글루칸 (Mibelle-AG-Biochemistry 사제); 시계초유 (passionflower oil), 살구유, 옥수수유 및 미강유의 혼합물 (Nestle 사에서 명칭 Nutralipids® 로 시판됨); C-글리코시드 유도체 (예컨대, 특허 출원 WO 02/051 828 에 기재된 것들) 및 특히 물/프로필렌 글리콜 혼합물 (60/40 중량%) 중에 30 중량% 의 활성 물질을 포함하는 용액의 형태의 C-β-D-자일로피라노시드-2-히드록시프로판 (예컨대, Chimex 사에서 상표명 Mexoryl SBB® 로 제조된 제품); Nestle 사에서 시판되는 사향 장미유; 해양 기원의 콜라겐 및 콘드로이틴 술페이트의 구체 (아텔로콜라겐 (Atelocollagen)) (Engelhard Lyon 사에서 명칭 Marine Filling Spheres 으로 시판됨); 히알루론산 구체 (예컨대, Engelhard Lyon 사에서 시판되는 것); 아르기닌, 아르간 오일 및 그 혼합물이 포함된다.
바람직하게는, 글리세롤, 우레아 및 그 유도체로부터 선택되는 보습제, 특히 National Starch 사의 Hydrovance®, C-글리코시드 유도체 (예컨대, 특허 출원 WO 02/051 828 에 기재된 것들) 및 특히 물/프로필렌 글리콜 혼합물 (60/40 중량%) 중에 30 중량% 의 활성 물질을 포함하는 용액의 형태의 C-β-D-자일로피라노시드-2-히드록시프로판 (예컨대, Chimex 사에서 상표명 Mexoryl SBB® 로 제조된 제품), 아르간 오일, 및 그 혼합물로부터 선택되는 보습제가 사용될 것이다.
더욱 바람직하게는, 글리세롤이 사용될 것이다.
자외선차단제/자외선방지제
자외선차단제는 광노화 및 피부 암을 예방하기 위하여 사용되는 중요한 피부-케어 제품이다. 자외선차단제에는 두 가지 군이 존재한다: 약 320 내지 400 nm 범위의 파장에서 UV 방사를 차단하는 UVA 자외선차단제, 및 290 내지 320 nm 범위의 파장에서 방사를 차단하는 UVB 자외선차단제.
본 발명에 따른 조성물은 친수성 및/또는 친유성의, UV-A 및/또는 UV-B 영역에서 활성이 있는 유기 및/또는 무기 UV 자외선차단제 성분을 포함한다.
특히, 본 발명에 따른 UV 자외선차단제 성분은 8.0 내지 9.5 범위의 용해도 지수를 가질 수 있다. 상기 UV 자외선차단제 성분은 우수한 가소화제 기능을 갖는다.
유리하게는, 본 발명에 따른 UV 자외선차단제는 150 내지 500 g/mol 범위의 분자량을 갖고, 소수성 부위 및 벤젠 핵 또는 극성 부위와 결합하는 전자 공명기를 포함할 수 있다.
상기 친수성 및/또는 친유성의 유기 UV 자외선차단제 성분은 특히 디벤조일메탄 유도체; 신남산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; p-아미노벤조산 (PABA) 유도체; 및 그 혼합물로부터 선택된다.
유기 UV 자외선차단제 성분의 예로서, 하기 INCI 명칭으로 제시되는 것들이 언급될 수 있다:
- 파라-아미노벤조산 유도체:
- PABA,
- 에틸 PABA,
- 에틸 디히드록시프로필 PABA,
- 에틸헥실 디메틸 PABA, 특히 ISP 사에서 상표명 "Escalol 507" 로 시판되는 것,
- 글리세릴 PABA,
- 디벤조일메탄 유도체:
- 부틸 메톡시디벤조일메탄, 특히 Hoffmann-LaRoche 사에서 상표명 "Parsol 1789" 로 시판되는 것,
- 이소프로필 디벤조일메탄,
- 살리실산 유도체:
- 호모살레이트 (homosalate), Rona/EM Industries 사에서 상표명 "Eusolex HMS" 로 시판되는 것,
- 에틸헥실 살리실레이트, Haarmann and Reimer 사에서 상표명 "Neo Heliopan OS" 로 시판되는 것,
- 디프로필렌글리콜 살리실레이트, Scher 사에서 상표명 "Dipsal" 로 시판되는 것,
- TEA 살리실레이트, Haarmann and Reimer 사에서 상표명 "Neo Heliopan TS" 로 시판되는 것,
- 신남산 유도체:
- 에틸헥실 메톡시신나메이트, 특히 Hoffmann-LaRoche 사에서 상표명 "Parsol MCX" 로 시판되는 것,
- 이소프로필 메톡시신나메이트,
- 이소아밀 메톡시신나메이트, Haarmann and Reimer 사에서 상표명 "Neo Heliopan E 1000" 으로 시판되는 것,
- 시녹세이트 (cinixate),
- DEA 메톡시신나메이트,
- 디이소프로필 메틸신나메이트,
- 글리세릴 에틸헥사노에이트 디메톡시신나메이트,
- β,β-디페닐아크릴레이트 유도체:
- 옥토크릴렌, 특히 BASF 사에서 상표명 "Uvinul N539" 로 시판되는 것,
- 에토크릴렌 (etocrylene), 특히 BASF 사에서 상표명 "Uvinul N35" 로 시판되는 것,
- 벤조페논 유도체:
- 벤조페논-1, BASF 사에서 상표명 "Uvinul 400" 으로 시판되는 것,
- 벤조페논-2, BASF 사에서 상표명 "Uvinul D50" 으로 시판되는 것,
- 벤조페논-3 또는 옥시벤존, BASF 사에서 상표명 "Uvinul M40" 으로 시판되는 것,
- 벤조페논-4, BASF 사에서 상표명 "Uvinul MS40" 으로 시판되는 것,
- 벤조페논-5,
- 벤조페논-6, Norquay 사에서 상표명 "Helisorb 11" 로 시판되는 것,
- 및 그 혼합물.
바람직한 UV 자외선차단제 성분은 신남산 유도체, β,β-디페닐아크릴레이트 유도체, 살리실산 유도체 및 그 혼합물로 이루어진 군으에서 선택된다.
바람직한 UV 자외선차단제 성분은 특히 에틸헥실 메톡시신나메이트, 옥토크릴렌 및 에틸헥실 살리실레이트 및 그 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
특히 BASF 사에서 상표명 UVINUL MC 80® 으로 시판되는 에틸헥실 메톡시신나메이트, SYMRISE 사에서 상표명 NEO HELIOPAN OS® 로 시판되는 에틸헥실 살리실레이트 및 SYMRISE 사에서 상표명 NEO HELIOPAN 303® 으로 시판되는 옥토크릴렌이 언급될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어 0.5 중량% 내지 20 중량%, 예를 들어 1 중량% 내지 15 중량%, 예를 들어 1 중량% 이상의 UV 자외선차단제 성분을 포함할 수 있다.
일 예시적 구현예에 있어서, 상기 조성물은 마이크로캡슐 및 하나 이상의 UV 자외선차단제 성분을, 0.20 내지 10, 예를 들어 1 내지 9.5, 바람직하게는 3 내지 9 범위의 [무기 충전제/UV 자외선차단제 성분] 중량비로 포함할 수 있다.
유리하게는, 본 발명의 조성물은 하나 이상의 UV 필터 및 최종적으로 활성제를 포함한다.
활성제
특히 피부의 케어 또는 메이크업용 적용을 위하여, 본 발명에 따른 조성물은 하기로부터 선택되는, 하나 이상의 활성제를 포함할 수 있다:
일 유리한 구현예에 있어서, 본 발명에 따른 조합물은 하나 이상의 보조적인 화장용 활성제와 조합될 수 있다.
이러한 활성제는 주름방지제 비타민, 특히 B3, B8, B12 및 B9, 보습제, 박리제, 항노화 활성제, 탈색제, 항산화제 등으로부터 선택될 수 있다.
이러한 활성제는 조성물의 총 중량에 대하여, 0.001 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 10중량%, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 내지 5 중량% 범위의 함량으로, 상기 조성물 중에 존재할 수 있다.
주름방지제: 아스코르브산 및 그 유도체, 예컨대 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글루코시드; 토코페롤 및 그 유도체, 예컨대 토코페릴 아세테이트; 니코틴산 및 이의 전구체, 예컨대 니코틴아미드; 유비퀴논; 글루타티온 및 이의 전구체, 예컨대 L-2-옥소티아졸리딘-4-카르복실산; 특히 하기 기재되는 바와 같은 C-글리코시드 화합물 및 그 유도체: 식물의 추출물, 및 특히 바다 회향 (sea fennel) 및 올리브잎의 추출물; 및 또한 식물 단백질 및 이의 가수분해산물, 예컨대 쌀 또는 대두 단백질의 가수분해산물; 조류 추출물 및 특히 다시마의 추출물; 박테리아 추출물; 사포게닌, 예컨대 디오스게닌 (diosgenin) 및 이를 포함하는 마과 (Dioscorea) 식물의 추출물, 특히 야생 참마의 추출물; α-히드록시산; β-히드록시산, 예컨대 살리실산 및 5-n-옥타노일살리실산; 올리고펩티드 및 슈도디펩티드 및 이의 아실 유도체, 특히 {2-[아세틸-(3-트리플루오로메틸페닐)아미노]-3-메틸-부티릴아미노}아세트산 및 지질펩티드 (Sederma 사에서 상표명 Matrixyl 500 및 Matrixyl 3000 으로 시판됨); 리코펜; 망간 염 및 마그네슘 염, 특히 망간 및 마그네슘 글루코네이트; 및 그 혼합물이 언급될 수 있음;
- 박리제: 베타-히드록시산, 특히 살리실산 및 5-n-옥타노일살리실산 이외의 그 유도체; 우레아; 글리콜산, 시트르산, 락트산, 타르타르산, 말산 또는 만델산; 4-(2-히드록시에틸)피페라진-1-프로판술폰산 (HEPES); Saphora japonica 의 추출물; 꿀; N-아세틸글루코사민; 나트륨 메틸글리신 디아세테이트, 알파-히드록시산 (AHA), 베타-히드록시산 (BHA), 및 그 혼합물이 언급될 것임;
- 탈색제: 세라미드, 비타민 C 및 그 유도체, 특히 비타민 CG, CP 및 3-O 에틸 비타민 C, 알파- 및 베타-알부틴, 페룰산, 코직산, 레조시놀 및 그 유도체, 칼슘 D-판테테인 술포네이트, 리포산, 엘라그산, 비타민 B3, 페닐에틸 레조시놀 (예를 들어, Symrise 사의 Symwhite 377®), Gattefosse 에서 시판되는 키위 (Actinidia chinensis) 쥬스, Paeonia suffructicosa 뿌리의 추출물 (예컨대, Ichimaru Pharcos 사에서 명칭 Botanpi Liquid B® 로 시판되는 제품), 갈색 당 (사탕수수 (Saccharum officinarum)) 의 추출물 (예컨대, Taiyo Kagaku 사에서 명칭 Molasses Liquid 로 시판되는 추출물), 운데실렌산 및 운데실레노일 페닐 알라닌의 혼합물 (예컨대, Seppic 사의 Sepiwhite MSH®) 이 언급될 수 있음;
- 항산화제: 더욱 특히 토코페롤 및 이의 에스테르, 특히 토코페릴 아세테이트; EDTA, 아스코르브산 및 그 유도체, 특히 마그네슘 아스코르빌 포스페이트 및 아스코르빌 글루코시드; 킬레이트제, 예컨대 BHT, BHA, N,N'-비스(3,4,5-트리메톡시벤질)에틸렌디아민 및 이의 염, 및 그 혼합물이 언급될 수 있음.
활성 성분 아스코르빌 글루코시드가 본 발명에 따른 화장용 조성물에 존재하는 경우, 이는 조성물의 총 중량에 대하여 0.05 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.01 중량% 의 양으로 존재한다.
생약 제형
본 발명에 따른 조성물은 케라틴 물질, 특히 피부 또는 입술용 메이크업 조성물 및/또는 케어 조성물의 형태일 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 조성물은 특히 얼굴 또는 목에 도포되는 BB 제품 또는 파운데이션, 다크서클 차폐용 제품, 컨실러 제품, 틴트 크림, 피부, 특히 얼굴 또는 신체의 케어 또는 메이크업용 착색 조성물 또는 애프터-선 (after-sun) 조성물일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 비헹굼 조성물이며: 상기 조성물은 피부 상에 도포 후 헹구지 않는 것으로 의도된다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 조성물은 펌프를 포함하는 디스펜서 내에 포함되지 않는다. 이는 마이크로캡슐이 파괴될 위험을 방지하기 때문에 유리하다. 사실, 상기와 같은 디스펜서를 사용하는 경우, 상기 마이크로캡슐은 케라틴 물질 상에 도포 전 으깨질 수 있다.
계면활성제
본 발명에 따른 조성물은 단독으로 또는 혼합물로서 사용되는 특히 양쪽성, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 계면활성제로부터 선택되는 하나 이상의 계면활성제 (유화제) 를 포함할 수 있다.
계면활성제는 일반적으로 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 0.3 중량% 내지 20 중량%, 특히 0.5 중량% 내지 15 중량%, 더 특히 1 중량% 내지 10 중량% 범위의 계면활성제일 수 있는 비율로 조성물에 존재한다.
예를 들어, 유화제 칼륨 세틸 포스페이트가 본 발명에 따른 화장용 조성물에 존재하는 경우, 예를 들어 조성물의 총 중량에 대해 0.2 중량% 내지 3 중량%, 더 특히 0.5 중량% 내지 1.5 중량%, 더 바람직하게는 0.8 중량% 내지 1.2 중량%, 훨씬 더 바람직하게는 1 중량% 범위일 수 있는 비율이다.
O/W 유화제
O/W 유화물에 대해 언급될 수 있는 예는 비이온성 계면활성제, 및 특히 예를 들어 8 내지 24 개의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 12 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 포화 또는 불포화 사슬을 갖는 폴리올 및 지방산의 에스테르, 및 그 옥시알킬렌화 유도체, 즉 옥시에틸화 및/또는 옥시프로필렌화 단위를 포함하는 유도체, 예컨대 C8-C24 지방산의 글리세릴 에스테르 및 그 옥시알킬렌화 유도체; C8-C24 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르 및 그 옥시알킬렌화 유도체; C8-C24 지방산의 소르비톨 에스테르 및 그 옥시알킬렌화 유도체; C8-C24 지방산의 당 (수크로오스, 글루코오스 또는 알킬글루코오스) 에스테르 및 그 옥시알킬렌화 유도체; 지방 알코올 에테르; C8-C24 지방 알코올의 당 에테르 및 그 혼합물을 포함한다.
특히 언급될 수 있는 지방산의 글리세릴 에스테르는 글리세릴 스테아레이트 (글리세릴 모노스테아레이트, 디스테아레이트 및/또는 트리스테아레이트) (CTFA 명칭: 글리세릴 스테아레이트) 또는 글리세릴 리시놀레에이트, 및 그 혼합물을 포함한다.
특히 언급될 수 있는 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르는 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트 (폴리에틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 디스테아레이트 및/또는 트리스테아레이트), 더 특히 폴리에틸렌 글리콜 50 OE 모노스테아레이트 (CTFA 명칭: PEG-50 스테아레이트) 및 폴리에틸렌 글리콜 100 OE 모노스테아레이트 (CTFA 명칭: PEG-100 스테아레이트), 및 그 혼합물을 포함한다.
이들 계면활성제의 혼합물, 예를 들어 Uniqema 사에 의해 명칭 Arlacel 165 하에 시판되는 글리세릴 스테아레이트 및 PEG-100 스테아레이트를 포함하는 제품, 및 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Tegin 하에 시판되는 글리세릴 스테아레이트 (글리세릴 모노-디스테아레이트) 및 칼륨 스테아레이트를 포함하는 제품 (CTFA 명칭: 글리세릴 스테아레이트 SE) 이 또한 사용될 수 있다.
언급될 수 있는 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 지방산 에스테르는 특히 글루코오스 팔미테이트, 알킬글루코오스 세스퀴스테아레이트, 예를 들어 메틸글루코오스 세스퀴스테아레이트, 알킬글루코오스 팔미테이트, 예를 들어 메틸글루코오스 팔미테이트 또는 에틸글루코오스 팔미테이트, 메틸글루코시드의 지방 에스테르 및 더 특히 메틸글루코시드 및 올레산의 디에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 디올레에이트); 메틸글루코시드 및 올레산/히드록시스테아르산 혼합물의 혼합 에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 디올레에이트/히드록시스테레이트); 메틸글루코시드 및 이소스테아르산의 에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 이소스테아레이트); 메틸글루코시드 및 라우르산의 에스테르 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 라우레이트); 메틸글루코시드 및 이소스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 세스퀴이소스테아레이트); 메틸글루코시드 및 스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물 (CTFA 명칭: 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트) 및 특히 Amerchol 사에 의해 명칭 Glucate SS 하에 시판되는 제품, 및 그 혼합물을 포함한다.
언급될 수 있는 지방산 및 글루코오스 또는 알킬글루코오스의 옥시에틸화 에테르의 예는 지방산 및 메틸글루코오스의 옥시에틸렌화 에테르, 및 특히 약 20 mol 의 에틸렌 산화물을 포함하는 메틸 글루코오스 및 스테아르산의 디에스테르의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (CTFA 명칭: PEG-20 메틸 글루코오스 디스테아레이트), 예컨대 Amerchol 사에 의해 명칭 Glucam E-20 디스테아레이트 하에 시판되는 제품; 약 20 mol 의 에틸렌 산화물을 포함하는 메틸글루코오스 및 스테아르산의 모노에스테르 및 디에스테르의 혼합물의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (CTFA 명칭: PEG-20 메틸 글루코오스 세스퀴스테아레이트) 및 특히 Amerchol 사에 의해 명칭 Glucamate SSE-20 하에 시판되는 제품, 및 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Grillocose PSE-20 하에 시판되는 제품, 및 그 혼합물을 포함한다.
언급될 수 있는 수크로오스 에스테르의 예는 수크로오스 팔미토스테아레이트, 수크로오스 스테아레이트 및 수크로오스 모노라우레이트를 포함한다.
언급될 수 있는 지방 알코올 에테르의 예는 8 내지 30 개의 탄소 원자, 특히 10 내지 22 개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 예컨대 세틸 알코올, 스테아릴 알코올 또는 세테아릴 알코올의 폴리에틸렌 글리콜 에테르 (세틸 알코올 및 스테아릴 알코올의 혼합물) 를 포함한다. 언급될 수 있는 예는 1 내지 200 개, 바람직하게는 2 내지 100 개의 옥시에틸렌기를 포함하는 에테르, 예컨대 CTFA 명칭 Ceteareth-20 및 Ceteareth-30 의 것들, 및 그 혼합물을 포함한다.
특히 언급될 수 있는 당 에테르는 알킬폴리글루코시드, 예를 들어 데실글루코시드, 예를 들어 Kao Chemicals 사에 의해 명칭 Mydol 10 하에 시판되는 제품, Henkel 사에 의해 명칭 Plantaren 2000 하에 시판되는 제품 및 SEPPIC 사에 의해 명칭 Oramix NS 10 하에 시판되는 제품; 카프릴릴/카프릴 글루코시드, 예를 들어 SEPPIC 사에 의해 명칭 Oramix CG 110 하에 또는 BASF 사에 의해 명칭 Lutensol GD 70 하에 시판되는 제품; 라우릴글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에 의해 명칭 Plantaren 1200 N 및 Plantacare 1200 하에 시판되는 제품; 코코글루코시드, 예를 들어 Henkel 사에 의해 명칭 Plantacare 818/UP 하에 시판되는 제품; 예를 들어 SEPPIC 사에 의해 명칭 Montanov 68 하에, Goldschmidt 사에 의해 명칭 Tego-Care CG90 하에 및 Henkel 사에 의해 명칭 Emulgade KE3302 하에 시판되는, 임의로는 세토스테아릴 알코올과의 혼합물로서의 세토스테아릴 글루코시드; 예를 들어 아라키딜 알코올과 베헤닐 알코올의 혼합물 형태의 아라키딜 글루코시드, 및 SEPPIC 사에 의해 명칭 Montanov 202 하에 시판되는 아라키딜 글루코시드; SEPPIC 사에 의해 명칭 Montanov 82 하에 시판되는, 예를 들어 세틸 알코올 및 스테아릴 알코올과의 혼합물 (35/65) 형태의 코코일에틸글루코시드; 및 그 혼합물이다.
W/O 유화제
W/O 유화물에 있어서, 탄화수소-기재 또는 실리콘 계면활성제가 사용될 수 있다.
일 구현예 변형에 있어서, 탄화수소-기재 계면활성제가 바람직하다.
언급될 수 있는 탄화수소-기재 계면활성제의 예는 폴리에스테르 폴리올, 예를 들어 Uniqema 사에 의해 참조명 Arlacel P 135 하에 시판되는 PEG-30 디폴리히드록시스테아레이트, 및 Cognis 사에 의해 참조명 Dehymuls PGPH 하에 시판되는 폴리글리세릴-2 디폴리히드록시스테아레이트를 포함한다.
언급될 수 있는 실리콘 계면활성제의 예는 알킬 디메티콘 코폴리올, 예컨대 Dow corning 사에 의해 명칭 Dow corning 5200 Formulation Aid 하에 시판되는 라우릴 메티콘 코폴리올 및 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Abil EM 90 하에 시판되는 세틸 디메티콘 코폴리올, 또는 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Abil WE 09 하에 시판되는 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트/세틸 디메티콘 코폴리올/헥실 라우레이트 혼합물을 포함한다.
하나 이상의 공유화제가 또한 그에 첨가될 수 있다. 공유화제는 유리하게는 폴리올 알킬 에스테르를 포함하는 군으로부터 선택될 수 있다. 특히 언급될 수 있는 폴리올 알킬 에스테르는 글리세롤 및/또는 소르비탄 에스테르, 예를 들어 Cognis 사에 의해 명칭 Lameform TGI 하에 시판되는 폴리글리세릴-3 디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-4 이소스테아레이트, 예컨대 Goldschmidt 사에 의해 명칭 Isolan GI 34 하에 시판되는 제품, 소르비탄 이소스테아레이트, 예컨대 ICI 사에 의해 명칭 Arlacel 987 하에 시판되는 제품, 소르비탄 글리세릴 이소스테아레이트, 예컨대 ICI 사에 의해 명칭 Arlacel 986 하에 시판되는 제품 및 그 혼합물을 포함한다.
이들 조성물은 통상적 방법에 따라 제조된다.
폼 형태의 조성물
용어 "폼 형태의 조성물" 및 용어 "폼 유형 제형물" 은 동일한 의미를 갖고, 버블 형태의 기상 (예를 들어, 공기) 을 포함하는 조성물을 의미하는 것으로 여겨지고; 또 다른 동일한 용어는 "부피적 팽창된 조성물" 이다.
일 구현예에서, 폼 조성물은 임의의 추진제 없이 수득된다 (비에어로졸 폼).
또 다른 바람직한 구현예에서, 폼 조성물은 추진제로 수득된다 (에어로졸 폼).
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은 제품에 패키징된 "기본 조성물" 로서 사용되는 본 발명의 조성물로부터 수득될 수 있다. 상기 제품은 기본 조성물 이외에 추진제를 포함할 수 있다.
따라서, 본 발명은 추가로 하기를 포함하는 제품에 관한 것이다:
a. 하나 이상의 컴파트먼트로 한정된 컨테이너;
b. 상기 컴파트먼트에 포함되어 있는 본 발명의 조성물;
c. 상기 컴파트먼트 내에서 상기 조성물을 가압시키는 추진제; 및
d. 폼 형태의 상기 가압 조성물의 전달을 위한, 상기 컴파트먼트와 선택적으로 유통하도록 된 개구부를 갖는 디스펜싱 헤드.
또 다른 구현예에 있어서, 본 발명은 상기 정의된 제품 중 하나 및 적용기를 포함하는 키트에 관한 것이다.
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은 본 발명의 조성물 및 공기 또는 불활성 기체를 사용해 무스 형태로 안정하게 형성된다.
공기 또는 불활성 기체는 특히 폼 형태의 조성물의 부피의 10% 내지 500%, 바람직하게는 20% 내지 200%, 예를 들어 30% 내지 100% 에 해당할 수 있다.
상기 부피는 기본 조성물 및 폼 형태의 조성물의 밀도를 비교함으로써 산출될 수 있다.
공기 이외에, 폼 형태의 조성물의 수득을 가능하게 하는 기체는 특히 불활성 기체, 예를 들어 질소, 이산화탄소, 질소 산화물, 희가스 (noble gas) 또는 상기 기체들의 혼합물이다. 조성물이 산화-감응형 화합물을 포함하는 경우, 무산소 기체, 예컨대 질소 또는 이산화탄소를 사용하는 것이 바람직하다.
기본 조성물 내에 도입시키는 기체의 양은 폼 형태의 조성물의 밀도를 목적하는 값, 예를 들어 0.12 g/cm3 이하로 조정하는데 기여한다.
본 발명의 폼 형태의 조성물은, 예를 들어 0.12 g/cm3 이하, 예를 들어 0.02 내지 0.11 g/cm3, 바람직하게는 0.06 내지 0.10 g/cm3 범위의 밀도를 가질 수 있으며, 밀도는 하기 프로토콜에 따라 약 20℃ 의 온도 및 대기압에서 측정된다.
밀도 측정
직경이 46 mm 인 베이스를 갖는 높이가 30 mm 인 원통형 충전 공간으로 한정된 50 ml 광택이 나는 Plexiglas® 고블렛 (V1) 내에 도입시킨 50 ml 의 조성물 상에서 시험을 수행한다. 고블렛의 바닥 벽의 두께는 10 mm 이고 측벽 두께는 12 mm 이다.
측정 이전에, 특성화되는 조성물 및 고블렛을 약 20℃ 의 온도에서 유지시킨다. 고블렛의 무게를 재고, 중량 값 (M1) 을 기록한다. 이후, 고블렛 충전시의 공기 버블 형성을 피하면서, 폼 형태의 조성물을 고블렛에 총 부피를 차지하도록 도입시킨다. 어셈블리를 10 초 동안 정치시켜 두어 무스를 완전히 팽창시킨다. 이후, 고블렛의 상부를 스키밍 (skimming) 한 다음 칭량한다 (M2). 밀도를 통상적으로 ρ = (M2-M1)/50 에 따라 평가한다.
안정성 측정
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물은 만족스런 안정성을 나타내며, 이는 밀도 측정을 위해 상기 기재된 프로토콜에 따라 10 분 후에 고블렛 내에 남아있는 무스의 부피 (V2) 를 측정함으로써 산출될 수 있다.
비 V2/V1 은 10 분 후의 폼 형태의 조성물의 부피 및 10 초 후의 폼 형태의 조성물의 부피 사이의 비에 해당한다.
표현 "만족스런 안정성" 은 특히 비
Figure pct00016
가 0.85 이상, 특히 0.90 이상, 예를 들어 0.95 이상인 폼 형태의 조성물에 적용된다.
폼 형태의 조성물의 제시된 중량에 있어서, 폼 형태의 조성물의 부피는 폼 형태의 조성물의 밀도에 반비례한다. 따라서, 10 초 후에 측정한 폼 형태의 조성물의 밀도 및 10 분 후에 측정한 폼 형태의 조성물의 밀도 사이의 비는 0.85 이상, 특히 0.90 이상, 예를 들어 0.95 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 폼 형태의 조성물 내에서, 공기 휴지 (air pause) 의 수-평균 크기가 20 μm 내지 500 μm, 바람직하게 100 μm 내지 300 μm 범위일 수 있다.
폼 형태의 조성물은 분배기 중의 본 발명의 조성물로부터 수득될 수 있다. 상기 분배기는 기본 조성물 이외에 추진제를 포함하는 에어로졸일 수 있다.
상기 추진제는 기본 조성물의 20 중량% 미만에 해당할 수 있고, 특히 기본 조성물의 총 중량의 1 중량% 내지 10 중량%, 예를 들어 2 내지 8 중량%, 예를 들어 5 중량% 이상에 해당할 수 있다. 사용될 수 있는 추진제는 이산화탄소, 질소, 질소 산화물 및 휘발성 탄화수소, 예컨대 부탄, 이소부탄, 프로판, 에탄, 펜탄, 이소도데칸 또는 이소헥사데칸, 및 그 혼합물로부터 선택될 수 있다.
특히, 중량비 [프로판/부탄] 가 0.1 내지 1 범위, 특히 0.31 인 프로판/부탄 혼합물 (액화 석유 가스 또는 LPG) 일 수 있다.
에어로졸의 추진제, 및 예를 들어 상기 프로판/부탄 혼합물의 압력은 0.20 내지 0.50 MPa, 예를 들어 0.20 내지 0.40, 특히 0.25 내지 0.35 MPa 범위일 수 있다.
본 발명에 활용되는 폼 형태의 조성물은 압축 기체, 예컨대 공기, 클로로플루오로탄소-기재 화합물, 질소, 이산화탄소, 산소 또는 헬륨의 혼합, 교반 또는 분산 방법, 발포제, 예컨대 계면활성제의 존재 하의 혼합 및 교반 방법에 의해 제조될 수 있다.
특히, 폼 형태의 조성물은 일반적으로 고온 조건 하의 교반 하에 성분들을 혼합한 후, 예를 들어 Mondomix 유형의 부피 팽창을 위한 장치, Kenwood 유형의 비터 (beater), 표면 긁기 교환기 또는 동력 혼합기 (예를 들어, IMT 유형) 를 사용해 기체의 작용 하에 부피가 팽창함으로써 제조되며, 이때 기체를 조성물의 냉각 단계시 또는 조성물의 제조 후에 도입시킨다. 기체는 바람직하게는 공기 또는 질소이다.
본 발명에 따른 조성물은 조성물을 포함하는 하나 이상의 컴파트먼트로 한정된 컨테이너에서 패키징될 수 있으며, 컨테이너는 밀폐부에 의해 밀폐된다. 컨테이터에 생성물의 디스펜싱기가 구비되어 있을 수 있다.
컨테이너는 포트일 수 있다.
컨테이너는 적어도 부분 열가소체로 만들어질 수 있다. 예를 들어, 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌의 열가소체를 언급할 수 있다. 대안적으로, 컨테이너는 비열가소체, 특히 유리 또는 금속 (또는, 합금) 으로 만들어진다.
조성물은, 예를 들어 손가락 또는 적용기를 사용해 적용될 수 있다.
컨테이너는 바람직하게는 조성물을 케라틴 물질에 적용하도록 구성된 하나 이상의 적용부를 포함하는 적용기와의 조합으로 사용된다.
또 다른 유리한 구현예에 있어서, 적용기는 적용 노즐을 포함한다.
본 발명에 따른 폼은 마이크로캡슐을 조성물의 중량에 대해 0.1 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 10 중량% 포함한다. 수득한 폼은 미세하고 (소형 버블), 착색 마이크로캡슐을 포함한다. 상기 폼은 케라틴 물질 상에의 도포 이전에는 유리하게는 관찰가능한 임의의 마이크로캡슐 점들이 없는 백색 형상을 갖고, 케라틴 물질, 특히 피부 상에의 도포 및 균일화 후에는 착색 형상을 갖는다.
폼 조성물이 마이크로캡슐의 조성물의 중량에 대해 3 중량% 이상, 더 바람직하게는 5 중량% 이상을 포함하는 경우, 바람직하게는 충전제 및/또는 안료, 예컨대 TiO2, ZnO, CeO, 비스무트 옥시클로라이드, 질산붕소, 유리하게는 TiO2 를 포함한다.
폼은 또한 수상의 착색을 피하기 위해 탄산칼슘 (CaCO3) 을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 폼은 충전제 및/또는 안료, 유리하게는 TiO2 의 조성물의 중량에 대해 1 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 8 중량% 를 포함한다.
본 발명에 따른 폼은 탄산칼슘의 조성물의 중량에 대해 0.5 내지 5 중량%, 바람직하게는 1 내지 3 중량% 를 포함한다.
폼의 안정성 시험을 위해, 이들을 격렬히 쉐이킹하는데 (1000 회 쉐이킹), 쉐이킹 전후의 벌크 색 사이의 ΔE a,b 는 10 미만, 바람직하게는 5 미만이다.
청구범위를 포함해 설명을 통틀어, 용어 "포함하는" 은 달리 언급되지 않는한 "하나 이상을 포함하는" 과 동의어인 것으로 여겨져야 한다.
용어 "...와... 사이" 및 "... 내지... 범위" 는 달리 명시되지 않는한 한계값을 포함하는 것으로 여겨져야 한다.
본 발명은 하기 기재되는 본 발명에 따른 실시예에 의해 더욱 상세히 예시된다. 달리 언급되지 않는한, 지시된 양은 활성 물질의 질량 백분율로서 표현된다.
실시예
I. 마이크로캡슐
본 발명에 따른 마이크로캡슐의 상이한 제조예를, 본 발명을 예시하기 위해 하기에 기재하였다.
실시예 1 : 내부 갈색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조
만니톨 (분무 건조된 만니톨: Pearitol 100SD) 을 코어로서 사용하였다.
1600.0g 의 메틸렌 클로라이드 및 1600.0g 의 에탄올의 혼합 용액에, 120.0g 의 세라미드 (Ceramide PC 104) 및 120.0g 의 수소화 레시틴 (Lipoid S 100-3) 을 첨가하고, 40℃ 에서 완전히 용해시켰다. 상기 수득한 혼합물에, 1260.0g 의 황색 산화철, 252.0g 의 적색 산화철 및 45.36g 의 흑색 산화철을 첨가하고, 균질기를 이용하여 잘 분산시켜, 내부 색상 코팅 용액을 제조하였다.
347.70g 의 만니톨을 씨드로서 유동층 코팅 시스템 (Glatt GPOG 1, 하부 분무 (bottom spray)) 내에 도입하고, 내부 색상 코팅 용액을 500㎖/h 의 공급 속도로 코팅에 도포하여, 내부 색상 층으로 코팅된 만니톨 코어를 갖는 입자를 수득하였다.
그 후, 720.0g 의 메틸렌 클로라이드 및 720.0g 의 에탄올의 혼합 용액에, 36.0g 의 세라미드 및 36.0g 의 수소화 레시틴을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 상기 수득한 혼합물에, 600.0g 의 이산화티타늄 입자를 첨가하고, 균질기를 이용하여 잘 분산시켜, 이산화티타늄 입자 코팅 용액을 제조하였다.
상기 수득한 이산화티타늄 입자 코팅 용액을 갖는 코팅을 유동층 공정에 의해 제조하여, 이산화티타늄 입자 층으로 코팅된 내부 색상 층을 갖는 입자를 수득하였다.
그 후, 300.0g 의 셸락을 3000g 의 에탄올 중에 용해시켜, 외부층 코팅 용액을 제조하고, 이를 상기 이산화티타늄 입자 층 상에 코팅하여, 외부층으로 코팅된 이산화티타늄 입자 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 수득하였다.
실시예 2 : 내부 황색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조
내부 색상 코팅 용액의 제조에서, 내부 색상으로서 황색 산화철, 적색 산화철 및 흑색 산화철로 이루어진 혼합 착색제 대신, 1557.36g 의 황색 산화철을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 마이크로캡슐을 제조하였다.
실시예 3 : 내부 적색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조
내부 색상 코팅 용액의 제조에서, 내부 색상으로서 황색 산화철, 적색 산화철 및 흑색 산화철로 이루어진 혼합 착색제 대신, 1557.36g 의 적색 산화철을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 마이크로캡슐을 제조하였다.
실시예 4 : 내부 흑색 코팅 및 외부 백색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조
내부 색상 코팅 용액의 제조에서, 내부 색상으로서 황색 산화철, 적색 산화철 및 흑색 산화철로 이루어진 혼합 착색제 대신, 1557.36g 의 흑색 산화철을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 마이크로캡슐을 제조하였다.
실시예 5 : 내부 흑색 코팅 및 외부 녹색 코팅을 갖는 마이크로캡슐의 제조
이산화티타늄 입자 층의 형성을 위한 단계에 있어서, 실시예 4 에서와 동일한 절차를 반복하였다.
그 후, 400.0g 의 메틸렌 클로라이드 및 400.0g 의 에탄올의 혼합 용액에, 20.0g 의 세라미드 및 20.0g 의 수소화 레시틴을 첨가하고, 40℃ 에서 용해시켰다. 상기 수득한 반응 혼합물에, 40.0g 의 녹색 수산화크로뮴 (CI77289) 을 첨가하고, 균질기를 이용하여 잘 분산시켜, 녹색 코팅 용액을 제조하였다.
상기 수득한 녹색 코팅 용액을 갖는 코팅을 유동층 공정 (코팅 용액의 공급 속도 500㎖/h) 에 의해 제조하여, 녹색 층으로 코팅된 이산화티타늄 입자 층을 갖는 입자를 수득하였다.
그 후, 200.0g 의 폴리메타크릴레이트 (Eudragit RSPO) 를 4000g 의 에탄올 중에 용해시켜, 외부층 코팅 용액을 제조하였다. 상기 수득한 외부층 코팅 용액을 갖는 코팅을 유동층 공정 (코팅 용액의 공급 속도 100㎖/h) 에 의해 제조하여, 중합체성 외부층으로 코팅된 녹색 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 수득하였다.
실시예 6:
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 2 에 제시된 바와 같은, 코어 및 2 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:
(1) 혼합 안료 (내부 색상): 황색 (Yellow) : 적색 (Red) : 흑색 (Black) = 55.18 : 34.48 : 10.34
(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO2 입자 층
Figure pct00017
실시예 7:
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 3 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:
(1) 혼합 안료 (내부 색상): 황색 : 적색 : 흑색 = 60.4 : 23.8 : 11.4 : 4.4
(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO2 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00018
실시예 8:
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 4 에 제시된 바와 같은, 코어 및 2 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:
(1) 혼합 안료 (내부 색상): 황색 : 적색 : 흑색 = 60.1 : 28.8 : 11.1
(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO2 입자 층
Figure pct00019
실시예 9:
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 5 에 제시된 바와 같은, 코어 및 2 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:
(1) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO2 입자 층
Figure pct00020
실시예 10:
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 6 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:
(1) 혼합 안료 (내부 색상): 황색 : 적색 : 흑색 = 55.18 : 34.48 : 10.34
(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO2 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00021
실시예 11:
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 7 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:
(1) 혼합 안료 (내부 색상): 백색 : 황색 : 적색 = 92 : 6 : 2
(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO2 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00022
실시예 12:
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 8 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:
(1) 혼합 안료 (내부 색상): 백색 : 황색 : 적색 : 흑색 = 89 : 2 : 8 : 1
(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO2 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00023
(3) 각각의 층의 성분 (상세 설명):
Figure pct00024
실시예 13:
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 9 에 제시된 바와 같은, 코어 및 2 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:
(1) 성분: 코어 씨드 - 백색 TiO2 입자 층 - 외부 색상 층
Figure pct00025
(2) 각각의 층의 성분 (상세 설명):
Figure pct00026
실시예 14:
하기 표에 기재된 성분 및 함량을 사용하여, 도 10 에 제시된 바와 같은, 코어 및 3 개의 층을 갖는 색상 변화 마이크로캡슐을 유동층 공정에 의해 제조하였다:
(1) 혼합 안료: 백색 : 황색 : 적색 : 흑색 = 84.3 : 5.0 : 8.7 : 2
(2) 성분: 코어 씨드 - 내부 색상 층 - TiO2 입자 층 - 최외곽 쉘
Figure pct00027
II. 조성물
모든 예에서, ≪알코올≫ 은 ≪에탄올≫ 을 의미한다.
에어로졸 폼
Figure pct00028
(*) KPT 로부터의 Magic50-BW0105®
a) 제조 절차
1. 분말상을 분말 혼합기로 혼합함
2. 혼합 분말상을 주 케틀에 첨가함
3. 가열시킨 수상 (75-85℃) 을 주 케틀에 첨가함
4. 가열시킨 오일상 (75-85℃) 을 주 케틀에 첨가함
5. 주 케틀에서 균질화
6. 혼합 후에, 실온으로 냉각
7. 계면활성제 및 프레이그런스상을 주 케틀에 첨가함
8. 주 케틀에서 균질화
9. 마이크로캡슐을 첨가하고, 패들로 서서히 혼합함
10. 벌크 제조 완료
(충전 공정)
11. 벌크를 에어로졸 패키지에 부음
12. LPG (프로판/부탄 혼합물 (액화 석유 가스 또는 LPG)) 를 에어로졸 패키지에 첨가함 (5%, 0.31 MPa)
A-D 조성물의 경우, 수득한 폼은 백색이고, 조성물 E 의 경우에는, 폼이 수득되는데, 입자들 대부분은 매우 비가시적이다.
이들 모두는 피부에 도포시 자연스런 피부 및 메이크업 효과를 부여한다.

Claims (21)

  1. 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 포함하는, 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 폼 형태의 색상 변화 조성물:
    a) 조성물의 중량에 대해 1 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 10 중량% 의 방출성 착색제(들)을 포함하는 마이크로캡슐로서, 상기 마이크로캡슐이 하기를 포함하는 것:
    - 하나의 유기물을 포함하는 코어,
    - 하기를 포함하는, 상기 코어를 둘러싸는 하나 이상의 적층 코팅:
    하나 이상의 중합체,
    하나 이상의 착색제,
    유리하게는 하나 이상의 지질계 물질,
    b) 조성물의 중량에 대해 3 중량% 이상, 바람직하게는 5 중량% 이상, 더 바람직하게는 8 중량% 이상, 유리하게는 10 중량% 이상의, 폴리올, 글리콜 및 C2-C8 모노알코올 및 그 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 및 물을 포함하는 수성상, 및
    c) 임의로는, 조성물의 중량에 대해 0.1 내지 70 중량% 의, 휘발성 및 비휘발성 규소 또는 탄화수소 오일, 계면활성제, 충전제, 겔화제, 증점제, 필름 형성제, 중합체, 보존제, 실리콘 탄성중합체, 셀프-태닝제, 추가의 비포획 착색제, 화장용 활성제, pH 조절제, 향료, UV 필터 및 그 혼합물로부터 선택되는 추가의 화장용 성분(들).
  2. 제 1 항에 있어서, 마이크로캡슐이 상이한 색상의 둘 이상의 층, 바람직하게는 하나 이상의 유기 내부층 및 하나의 유기 외부층을 포함하는 색상 변화 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐이 착색되지 않고, 즉 외부층이 백색이거나 투명하고, 외부층이 투명한 경우, 가시적인 내부층이 백색인 색상 변화 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 코어가 상기 유기 물질로서, 하나 이상의 단당류 또는 그 유도체, 특히 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨 및 그 혼합물, 바람직하게는 만니톨로부터 선택되는 단당류-폴리올을 포함하는 색상 변화 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코어를 둘러싸는 적층 코팅이 다당류 및 유도체, 바람직하게는 하나의 유형의 당류 또는 수 개의 유형의 당류(들), 바람직하게는 적어도 D-글루코오스 단위를 포함하는 수 개의 유형의 당류(들)을 포함하는 것들, 특히 전분 및 유도체, 셀룰로오스 또는 유도체, 더 바람직하게는 전분 및 유도체로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체(들)을 포함하는 색상 변화 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 마이크로캡슐이 적어도 하기를 포함하는 색상 변화 조성물:
    - 단당류-폴리올, 바람직하게는 만니톨로 이루어진 내부 코어,
    - 둘 이상의 상이한 색상의 층,
    - 바람직하게는 다당류 또는 유도체, 더 바람직하게는 전분 또는 유도체로부터 선택되는 하나 이상의 친수성 중합체, 및
    - 유리하게는 하나 이상의 지질계 물질, 바람직하게는 양친매성 화합물, 더 바람직하게는 인지질, 훨씬 더 바람직하게는 수소화 레시틴과 같은 포스포아실글리세롤.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 30 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 20 중량%, 더 바람직하게는 2 중량% 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 5 내지 10 중량% 의 마이크로캡슐을 포함하는 색상 변화 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, TiO2, ZnO, CeO, 비스무트 옥시클로라이드, 질산붕소와 같은 충전제 및/또는 안료를 추가로 포함하는 색상 변화 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, TiO2 를 추가로 포함하는 색상 변화 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산칼슘을 추가로 포함하는 색상 변화 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상, 더 바람직하게는 50 중량% 이상의 양으로 물을 포함하는 색상 변화 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%, 더 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 수성상을 포함하는 색상 변화 화장용 조성물.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 밀도가 0.12 g/cm3 이하, 예를 들어 0.02 내지 0.11 g/cm3, 바람직하게는 0.06 내지 0.10 g/cm3 범위인 색상 변화 조성물.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, 디벤조일메탄 유도체; 신남산 유도체; 살리실산 유도체; 벤조페논 유도체; β,β-디페닐아크릴레이트 유도체; p-아미노벤조산 유도체; 및 그 혼합물로부터 UV 자외선차단제 성분을 적어도 포함하는 색상 변화 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐의 크기가 직경 50 ㎛ 내지 800 ㎛, 바람직하게는 60 ㎛ 내지 500 ㎛ 범위이고, 하기를 포함하는 색상 변화 조성물:
    i) 코어 (A) 로서, 바람직하게는 직경 500 nm 내지 150 ㎛ 범위의 크기를 갖고, 바람직하게는 어떠한 착색제도 포함하지 않고, 바람직하게는 하나 이상의 당 알코올, 바람직하게는 단당류-폴리올, 유리하게는 만니톨, 에리트리톨, 자일리톨, 소르비톨 및 그 혼합물로부터 선택되는 단당류-폴리올로부터 선택되는 하나 이상의 유기 코어를 포함하는 코어 (A);
    ii) - 하나 이상의 착색제, 바람직하게는 산화철(들), 및
    - 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질 및 그 혼합물, 바람직하게는 그 혼합물로부터 선택되는 결합제
    를 포함하는, 상기 코어를 둘러싸는 하나의 제 1 층 (B);
    iii) - 이산화티타늄 입자, 및
    - 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질 및 그 혼합물, 바람직하게는 그 혼합물로부터 선택되는 결합제
    를 포함하는, 바람직하게는 5 ㎛ 내지 500 ㎛ 의 두께를 갖는, 상기 제 1 층 (B) 를 둘러싸는 하나의 제 2 층 (C);
    iv) 임의로,
    - 하나 이상의 착색제, 및
    - 하나 이상의 중합체, 하나 이상의 지질계 물질 및 그 혼합물, 바람직하게는 그 혼합물로부터 선택되는 결합제를 포함하는, 상기 제 2 층 (C) 를 둘러싸는 하나의 제 3 층 (D);
    v) 임의로, 바람직하게는 셀룰로오스 유도체, 특히 셀룰로오스 에테르 및 셀룰로오스 에스테르, (폴리)(알킬)(메트)아크릴산 및 유도체, 특히 (폴리)(알킬)(메트)아크릴레이트 및 유도체, 바람직하게는 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체 및 그 유도체와 같은 다당류로부터 선택되는 하나 이상의 벽-형성 중합체를 포함하는, 상기 제 2 층 (C) 를 둘러싸거나, 또는 존재하는 경우, 상기 제 3 층 (D) 를 둘러싸는 하나의 제 4 층 (E).
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 이상, 바람직하게는 40 중량% 이상, 더 바람직하게는 50 중량% 이상의 양으로 물을 포함하는 색상 변화 화장용 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량에 대해 30 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 40 중량% 내지 95 중량%, 더 바람직하게는 50 중량% 내지 90 중량% 범위의 함량으로 수성상을 포함하는 색상 변화 화장용 조성물.
  18. 하기를 포함하는 제품:
    a. 하나 이상의 컴파트먼트로 한정된 컨테이너;
    b. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 색상 변화 조성물;
    c. 상기 조성물을 상기 컴파트먼트 내에서 가압시키는 추진제; 및
    d. 폼 형태의 상기 가압 조성물을 전달하기 위한, 상기 컴파트먼트와 선택적으로 유통 (fluid communication) 하도록 된 개구부를 갖는 디스펜싱 헤드.
  19. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 마이크로캡슐의 하나 이상의 층이 유동층 공정에 의해 수득되는 색상 변화 화장용 조성물.
  20. 제 18 항에 따른 제품 및 적용기를 포함하는 키트.
  21. 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 케라틴 물질, 특히 피부에의 도포를 포함하는, 케라틴 물질의 케어 및/또는 메이크업을 위한 화장 방법.
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