CN107530234A - 用于化妆品原料的组合物和用于制造该组合物的方法 - Google Patents
用于化妆品原料的组合物和用于制造该组合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107530234A CN107530234A CN201580079345.3A CN201580079345A CN107530234A CN 107530234 A CN107530234 A CN 107530234A CN 201580079345 A CN201580079345 A CN 201580079345A CN 107530234 A CN107530234 A CN 107530234A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- core
- micro
- capsule
- weight
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/11—Encapsulated compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/025—Explicitly spheroidal or spherical shape
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
- A61K8/0254—Platelets; Flakes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/34—Alcohols
- A61K8/345—Alcohols containing more than one hydroxy group
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/4986—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with sulfur as the only hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/55—Phosphorus compounds
- A61K8/553—Phospholipids, e.g. lecithin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/732—Starch; Amylose; Amylopectin; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
- A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/04—Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/20—After-treatment of capsule walls, e.g. hardening
- B01J13/22—Coating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/42—Colour properties
- A61K2800/43—Pigments; Dyes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
- A61K2800/61—Surface treated
- A61K2800/62—Coated
- A61K2800/63—More than one coating
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
本发明涉及一种用于化妆品原料的组合物,该组合物包括含至少一种被包封的材料的微囊,该微囊包括至少一个芯和包围所述芯的至少一个分层覆层,并且该被包封的材料为至少一种反射颗粒。本发明还涉及一种制备用于化妆品原料的组合物的工艺,该组合物包括含至少一种被包封的材料的微囊,该微囊包括至少一个芯和包围所述芯的至少一个分层覆层,并且该被包封的材料为至少一种反射颗粒。
Description
技术领域
本发明涉及用于化妆品原料的组合物和制造该组合物的方法,该组合包括含至少一种反射颗粒的微囊。
背景技术
对于在化妆品产品中,特别是在化妆品组合物中中赋予护理性质的兴趣越来越大。这些护理性质通常与组合物的光滑、滑腻、饱满的外观相关。
但是,在化妆品组合物中引入一些成分对组合物的总体外观和使用舒适度可能是不利的,特别是对于一般要追求一些标准(即,当取用组合物并涂抹在皮肤上时与良好质地相关的组合物在美学上的纯度)的护肤产品。
特别地,在化妆品组合物中引入一些成分对于存在这些成分的组合物的均质性可能是不利的,这些成分随后可能分散不均匀,尤其是当这些成分为颗粒形式时。并且,引入一些成分有时甚至可能引起与分散问题相关的其他问题,诸如,组合物的稠化(thickening)、当成分有色或呈现晕彩时组合物外观的改变。鉴于这些额外的光学效应(例如与反射颗粒的存在相关的光学效应)不一定是期望的,因而存在减少这种缺点的需求。
这种成分中的代表性成分可能特别是反射颗粒。
此外,其中一些成分吸收引入这些成分的组合物中的很大一部分,这样的吸收导致组合物稠化,组合物稠化可能是不期望的。
此外,使用反射颗粒主要是出于它们的视觉性质,特别是它们可以为组合物带来的以及在施用时也为用户带来的闪耀、闪光或珠光效果。
但是,反射颗粒的重大技术问题是得到匀质组合物——反射颗粒均匀分布在其中的组合物。
实际上,反射颗粒在储存期间倾向于在组合物界面处(即在表面处和抵靠容器壁内侧处)迁移。
这种现象有时可能是期望的,但是匀质组合物一般而言是优选的。
因此,需要含这样的反射颗粒但反射颗粒均匀分布在其中的组合物。
出乎意料而且有利地,根据本发明的组合物满足这些需要。此外,根据本发明的组合物在对皮肤造成期望的光学效果(即,提亮和平滑)方面有利地起作用。
发明内容
本发明提供用于化妆品原料的组合物,该组合物包括:包含至少一种反射颗粒的微囊。
根据本发明的微囊特别地令人关注,原因如下。
在组合物的储存期间,被包封的反射颗粒被保持在微囊中,并且仅在将所述组合物施用在角蛋白材料上时才释放。
这样,根据本发明的微囊能在组合物的储存期间使反射颗粒长久地保持在微囊中,并因此有效地防止组合物的稳定性出现任何不期望的改变,并对所述组合物保持同样长期的视觉效果。
特别地,反射颗粒或者呈现为均匀分布在组合物中,或者大部分不可见。但这两种情况下组合物在视觉上都是均质的。
通过使用所述微囊,可能实现含较大量反射颗粒的化妆品组合物。
这样,根据本发明的微囊允许克服由于将反射颗粒与组合物的其他成分一起使用而造成的不相容性(incompatibility)问题。
根据本发明的微囊还有利地与多种相关溶剂/成分保持稳定。
它们在根据本发明的组合物中,优选地在高温下,例如大于或等于40℃,也是稳定的,例如,在45℃的烤箱中在一个月,更好地两个月,甚至更好地三个月保持稳定,或者在60℃的烤箱中保持15天。
在优选实施方案中,根据本发明的微囊呈现适当的软化动力学。
这优选地是在与制剂的其他化合物接触后至少三小时,微囊的硬度有利地为5克至50克,更优选地6克至20克,甚至更优选地7克至10克。这样的硬度符合制备包括这种微囊的化妆品组合物的工业工艺。
这样的软化动力学值和硬度值允许不仅提供美观的微囊,而且提供整体美观的组合物。
此外,一些反射颗粒(特别是珍珠母)还可能导致组合物颜色变化。即,被包封的反射颗粒可能赋予组合物一颜色,该颜色与在施用组合物后(即在使含反射颗粒的微囊破裂后)获得的颜色不同。
有利地,在与液体介质诸如水以及可选地选自多元醇、二醇(glycols)和C2-C8单醇的至少一种化合物及其混合物接触后,或者可替代地在脂肪液相中(优选为油相)时,微囊能膨胀或软化。这样,当施用在角蛋白材料上时,微囊有利地能变形,并因此向用户提供柔软的感觉。
此外,其大小有助于在施用时避免造成任何不舒适或不愉快的、颗粒的感觉。特别地,其足够柔软,以致在皮肤上非常轻微地摩擦或按压就会破裂以释放其内容物。
施用时,微囊立即迅速碎裂,伴以皮肤上的液体感并使组合物无任何颗粒感。
然而,微颗粒又足够耐久,以在制造期间,甚至在工业工艺和对应组合物的储存期间避免覆层的破坏。因此,微囊呈现足以在工业工艺中合成而无改变的硬度。有利地,微囊的硬度在制备工艺期间不会大幅降低。因此,其允许使用常规设备用于制备本发明的组合物。
因此,本发明的微囊是特别令人关注的,因为它们提高反射颗粒针对于降解的稳定性,并防止制造期间和长期储存期间被包封的活性物不期望地释放入组合物。
本发明的另一方面是制备微囊的工艺。该工艺包括:
制备包含水和第一亲水聚合物的水性溶液(aqueous solution);
将反射颗粒分散在水性溶液中;
用其中分散有反射颗粒的水性溶液在芯上形成内层;
用包含水、第二亲水聚合物和颜料的中间层溶液在内层上形成中间层;以及
用包含水和第三亲水聚合物的外层溶液在中间层上形成外层。
附图说明
图1是示出了本发明的微囊的典型结构的示意图,其中,A表示芯,并且B和C是同心地包围所述芯的不同的层。
图1典型地示出了实施例12的微囊,其中,A表示包括卵磷脂、甘露糖醇、玉米淀粉粘合剂和反射颗粒的芯,B表示包括卵磷脂、甘露糖醇、玉米淀粉粘合剂和反射颗粒的内层,并且C表示包括卵磷脂和玉米淀粉粘合剂的外层。
具体实施方式
根据本发明的一方面的组合物可以包括相对于所述组合物的总重量的0.1重量%至20重量%,并且优选地0.5重量%至15重量%的微囊。
特别地对于根据本发明的皮肤护理组合物,相对于组合物的总重,微囊的量将在从0.1重量%至5重量%,优选地0.2重量%至3重量%的范围。
特别地对于根据本发明的化妆组合物,相对于组合物的总重,微囊的量将在从0.5重量%至30重量%,优选地从1重量%至15重量%,更优选地从2重量%至10重量%的范围。
有利地,在某些方面,微颗粒(microparticle)体积与组合物体积之间的比从10至95变化。
有利地,本发明的组合物可以包括彼此不同的两种或多种本发明的微囊。
根据第一实施方案,被包封的反射颗粒存在于微囊的芯中。特别地,被包封的反射颗粒只存在于微囊的芯中。
在一种具体的子实施方案中,所述微颗粒的芯包括至少一种或若干种反射颗粒和至少一种粘合剂。
在另一具体的子实施方案中,反射颗粒作为脂质分散体或水分散体存在于芯中。
根据第二实施方案,包围芯的至少一个内层包括反射颗粒。
内层意为该层必须被另一内层或外层包围。此外,分层覆层有利地包括至少一个内层和一个外层。
特别地,被包封的反射颗粒只存在于微囊的至少一个内层中。
术语“被包封的”意为反射颗粒总是包埋在根据本发明的微囊内。
换言之,包封反射颗粒的微囊外层总是没有任何反射颗粒。有利地,外层没有反射颗粒并优选地包括至少一种亲水聚合物和可选地粘合剂。这样的粘合剂,即,亲水聚合物,可以选自诸如淀粉、阳离子淀粉、纤维素、改性纤维素、甘露糖醇、蔗糖、聚乙烯醇和角叉菜胶的亲水聚合物。
根据第三实施方案,被包封的反射颗粒存在于微囊的芯和至少一个内层中。
微囊的化学性质
根据优选实施方案,芯为有机的芯。
微颗粒的芯可以包括至少一种或若干种反射颗粒。如果芯不完全由反射颗粒构成,其包括另外的有机材料。
有利地,相对于微囊的总重量,芯占1重量%至50重量%,优选地5重量%至30重量%,并且特别地10重量%至20重量%。
优选地,微囊具有双层包围的芯。
优选地,微囊包括至少一个有机层,优选地一个内有机层。
根据优选实施方案,微囊包括至少一个层,优选地至少一个内层,该至少一个层包括至少一种粘合剂。
根据另一实施方案,外层包括粘合剂。
有利地,微囊具有50μm至800μm,特别地60μm至600μm,特别地80μm至500μm,特别地100μm至400μm的尺寸。
优选地,微囊包括相对于微囊的重量的至少5重量%、优选地至少10重量%、更优选地至少30重量%、更好地至少40重量%、甚至更好地至少50重量%、有利地至少60重量%,以及特别地在30重量%至80重量%之间,优选地在40重量%至75重量%之间的反射颗粒。
根据优选实施方案,微囊包括:
-芯,该芯包括至少一种反射颗粒和可选地至少一种额外的有机材料,
-包围所述芯的至少一个分层覆层,该分层覆层包括粘合剂和可选地至少一种反射颗粒,粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂质的材料及其混合物,优选地为其混合物,
-包括亲水聚合物的外层。
根据另一优选实施方案,微囊包括:
-包括至少一种有机材料的芯,
-包围所述芯的至少一个分层覆层,该分层覆层包括粘合剂和至少一种反射颗粒,该粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂质的材料及其混合物,优选地为其混合物,
-包括亲水聚合物的外层。
优选地,芯包括至少一种单糖或其衍生物作为所述有机材料,该至少一种单糖或其衍生物特别地是单糖-多元醇(monosaccharide-polyol),该单糖-多元醇有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物,优选地为甘露糖醇。
优选地,包围所述芯的分层覆层包括至少一种亲水聚合物,亲水聚合物选自由下述组成的组:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物,或者其盐和酯;
-丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物及其盐和其酯;
-聚羟基羧酸及其盐和其酯;
-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物,优选地改性或未改性的羧基乙烯基聚合物(carboxyvinyl polymer);
-AMPS;
-AMPS/丙烯酰胺共聚物;
-聚氧乙烯化AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物;
-阴离子、阳离子、两性或非离子几丁质或壳聚糖聚合物;
-纤维素聚合物和衍生物;
-淀粉聚合物和衍生物,最终改性的;
-乙烯基聚合物和衍生物;
-天然来源的聚合物及其衍生物;
-海藻酸盐和角叉菜胶;
-糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物;
-粘多糖,诸如透明质酸和硫酸软骨素;
及其混合物。
有利地,分层覆层至少包括亲水聚合物,该亲水聚合物选自由多糖和衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯,及其混合物组成的组;多糖和衍生物优选地选自壳聚糖聚合物、几丁质聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳甘露聚糖、海藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖,及它们的衍生物,及它们的混合物,更优选地是淀粉聚合物和衍生物、纤维素聚合物和衍生物,及其混合物。
特别地,亲水聚合物选自多糖和衍生物,包括一种类型的糖单位(ose)或若干种类型的糖单位,优选地至少包括D-葡萄糖单位的若干种类型的糖单位。
特别地,亲水聚合物选自淀粉或衍生物、纤维素或衍生物,优选地淀粉或衍生物。
优选地,芯包括至少一种单糖-多元醇,优选地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇,并且分层覆层包括至少一种多糖(或其衍生物),该至少一种多糖(或其衍生物)至少包括D-葡萄糖单位作为糖单位,优选地选自淀粉或衍生物、纤维素或衍生物,优选地为淀粉或衍生物。
优选地,微囊的外层没有反射颗粒,并优选地包括至少一种亲水聚合物和可选地粘合剂。
优选地,外层包括上文所列内容限定的至少一种亲水聚合物。优选地,该亲水聚合物为至少一种成壁聚合物(wall-forming polymer),优选地选自:多糖,诸如纤维素衍生物,特别地是纤维素醚和纤维素酯;聚烷基甲基丙烯酸和衍生物,尤其是聚烷基甲基丙烯酸酯和衍生物;优选地是烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物。
优选地,微囊包括至少一种优选地具有两亲性质的基于脂质的材料,诸如卵磷脂,并且特别地氢化卵磷脂。
出于本发明的目的,术语“角蛋白材料”意在涵盖皮肤、黏膜,诸如嘴唇、指甲和睫毛。根据本发明,皮肤和嘴唇,特别是面部皮肤,是最特别考虑的。
I.微囊
本文所用术语“微囊”指包括至少一个分层覆层并包围化学上不同于覆层的芯的球状微囊。微囊与微球体有区别,微球体由球状均质基质构成。
根据实施方案,“至少一个分层覆层”是多层覆层,优选地是有机多层覆层。
术语“多层微囊”指由被覆层包围的芯组成的微囊,该覆层基于一个或多个内层和一个外层。形成多层微囊的多层覆层的一个或多个内层和微囊的单个外层可以由相同或不同的成壁有机化合物形成。
根据本发明的微囊包括被基于一层或多层的覆层包围的芯,也被称为“内芯”。在优选实施方案中,微囊为“多层”微囊,包括至少一个内层和一个外层。形成多层微囊的多层覆层的一个或多个内层和微囊的单个外层可以由相同或不同的成壁有机化合物形成。
在特别的实施方案中,内层和外层由相同的成壁有机化合物形成,然后芯被单层覆层包围。
术语“成壁有机化合物”指,形成微囊的层的组分的、如本文限定的有机化合物或两种或多种不同有机化合物的组合。在优选实施方案中,“成壁有机化合物”包括至少一种聚合物。
根据本发明,通常使用这样的平均颗粒尺寸——微囊直径最高达约800μm。优选地,对于皮肤护理应用,平均颗粒尺寸是微囊直径小于约400μm。有利地,平均颗粒尺寸是在直径为约10μm至350μm的范围内。优选地,平均颗粒尺寸将是直径为50μm至800μm,特别地60μm至600μm,特别地80μm至500μm,特别地100μm至400μm。
特别地,通过筛分试验法测得的或通过显微镜观察到的平均颗粒尺寸为50至1,000目(约400μm至10μm),特别地60至200目(约250μm至75μm)。
Ia)芯
芯由反射颗粒和/或至少一种有机材料制成。所述芯的尺寸优选地是直径为500nm至150μm。
优选地,芯为室温下的固体和/或晶体形式。
在特别的实施方案中,有机材料选自具有高水溶性的有机材料。优选地,芯为溶于水或水可分散的。
在特别的实施方案中,芯基于仅一种化合物,特别地一种有机化合物。
该化合物可以是一种反射颗粒。
该化合物可以是天然化合物。
根据优选的实施方案,芯是糖醇,优选地是单糖-多元醇,有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇和山梨糖醇。
在特别的实施方案中,芯由甘露糖醇制成,更优选地仅由甘露糖醇制成。
根据替选实施方案,芯至少包括甘露糖醇以及至少一种额外成分,该至少一种额外成分优选地为聚合物,该聚合物选自亲水聚合物。特别地,这种芯可以包括甘露糖醇和亲水聚合物,亲水聚合物选自纤维素聚合物、淀粉聚合物及其混合物,优选地为其混合物。
在优选的实施方案中,纤维素聚合物为羧甲基纤维素,淀粉聚合物为非改性天然淀粉,例如玉米淀粉。
芯可以由前述材料中的一种的晶粒(或晶体)构成。
所包含的芯优选地以相对于微囊总重量的1重量%至50重量%,优选地4重量%至40重量%,特别地5重量%至30重量%,特别地10重量%至20重量%的量被包含。
甘露糖醇优选地以相对于芯的总重量的2重量%至100重量%,优选地5重量%至100重量%,特别地100重量%的量被包含。
甘露糖醇优选地以相对于微囊的总重量的1重量%至50重量%,优选地4重量%至40重量%,特别地5重量%至30重量%,特别地10重量%至20重量%的量被包含。
Ib)外部层或覆层
如前面所公开的,芯有利地被覆层或外部层包围,覆层或外部层优选地包括至少一个内层和一个外层。在后者的情况下,这些层优选地相对于芯同心地延伸。
层优选地为有机的,即,包括至少一种有机化合物作为成壁材料。优选地,内层和/或外层包括至少一种聚合物,并且优选地为亲水聚合物。
聚合物
根据本发明的组合物包括一种或多种聚合物。在特别的实施方案中,聚合物为亲水聚合物。
这样的亲水聚合物在水中或醇类化合物中是可溶解或可分散的,醇类化合物特别地选自低级醇、二醇、多元醇。
出于本专利申请的目的,术语“亲水聚合物”意为能与水或醇类化合物形成氢键的聚合物(共聚物),醇类化合物特别地选自低级醇、二醇、多元醇。特别地,关注能形成O-H键、N-H键和S-H键的聚合物。
根据本发明的特别实施方案,亲水聚合物在接触水或醇类化合物时可以膨胀或软化,醇类化合物优选地选自低级醇、二醇、多元醇。
亲水聚合物可以选自下述聚合物:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或者其盐和酯,并且特别地是由AlliedColloid公司以商品名Versicol F或Versicol K出售的产品,由Ciba-Geigy公司以商品名Ultrahold 8出售的产品,以及Synthalen K型的聚丙烯酸,以及聚丙烯酸盐,尤其是聚丙烯酸钠盐(对应INCI名:丙烯酸钠共聚物),更特别地,由公司以商品名Luvigel EM出售的交联聚丙烯酸钠(对应INCI名:丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯);
-由Hercules公司以商品名Reten出售的钠盐形式的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物,由Vanderbilt公司以商品名Darvan No.7出售的聚甲基丙烯酸钠,以及由Henkel公司以商品名Hydagen F出售的聚羟基羧酸的钠盐;
-聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物,优选地是改性或未改性羧基乙烯基聚合物;根据本发明的最特别优选的共聚物为丙烯酸酯/C10-C30-烷基丙烯酸酯共聚物(INCI名:丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物),诸如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020出售的产品,并且甚至更优选地是Pemulen TR-2;
-烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物,尤其是它们的盐和酯,诸如由Evonik Degussa以商品名EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基团的甲基丙烯酸酯的共聚物;
-Clariant公司出售的AMPS(用氨水部分中和且高度交联的聚丙烯酰胺甲基丙烷磺酸);
-AMPS/丙烯酰胺共聚物,诸如SEPPIC公司出售的Sepigel或Simulgel产品,尤其是INCI名为聚丙烯酰胺(和)Cl3-14异链烷烃(和)月桂醇聚醚-7的共聚物;
-聚氧乙烯化AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(交联的或非交联的),诸如Clariant公司出售的Aristoflex HMS类型;
-多糖和衍生物,诸如:
-阴离子、阳离子、两性或非离子几丁质或壳聚糖聚合物;
-纤维素聚合物和衍生物,优选地除了烷基纤维素,选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素,以及季铵化纤维素衍生物;在优选的实施方案中,纤维素聚合物为羧甲基纤维素;
-淀粉聚合物和衍生物,最终改性的;在优选的实施方案中,淀粉聚合物为天然淀粉;
-可选地具有天然来源的改性聚合物,诸如半乳甘露聚糖及其衍生物,诸如魔芋胶、结冷胶、槐豆胶、香豆胶、刺梧桐胶、黄蓍胶、阿拉伯树胶、金合欢树胶、瓜尔豆胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Rhodia的Jaguar XC97-1)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(hydroxypropyltrimethylammonium guar chloride)和黄原胶衍生物;
-海藻酸盐和角叉菜胶;
-糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物;
-粘多糖,诸如透明质酸和硫酸软骨素,及其混合物;
-乙烯基聚合物,例如聚乙烯吡咯烷酮,甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物,乙酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物,乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物;乙烯吡咯烷酮和己内酰胺的共聚物;聚乙烯醇;
及其混合物。
优选地,根据本发明的组合物,且特别是外部层,包括亲水聚合物,亲水聚合物选自由下述组成的组:多糖和衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯,及其混合物。
所述聚合物有利地选自聚烷基甲基丙烯酸和衍生物,尤其是聚烷基甲基丙烯酸酯和衍生物,优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物,并且最优选地为Evonik Degussa以商品名EUDRAGIT RSPO提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含量的具有季铵基团的甲基丙烯酸酯的共聚物。
所述多糖和衍生物优选地选自壳聚糖聚合物、几丁质聚合物、纤维素聚合物、淀粉聚合物、半乳甘露聚糖、海藻酸盐、角叉菜胶、粘多糖,及它们的衍生物,及它们的混合物。
在优选的实施方案中,外部层没有微晶纤维素。
根据一种特别优选的实施方案,所述多糖及其衍生物优选地选自包括一种类型的糖单位或若干种类型的糖单位的多糖和衍生物,优选地包括若干种类型的糖单位,特别地至少包括D-葡萄糖单位作为糖单位,优选地是淀粉聚合物、纤维素聚合物,及它们的衍生物,及它们的混合物。
根据优选的实施方案,微囊包括至少一种亲水聚合物,该至少一种亲水聚合物选自由下述组成的组:淀粉及其衍生物,特别地玉米淀粉;纤维素及其衍生物;甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物;或烷基丙烯酸和/或烷基甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物,优选地为它们的盐和它们的酯;特别地,胶囊包括聚甲基丙烯酸甲酯。
根据本发明可用的淀粉通常由蔬菜原料产生,诸如稻、大豆、马铃薯或玉米。淀粉可以是未改性的(类比于纤维素)或改性的淀粉。在优选的实施方案中,淀粉是未改性的。
优选的甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均聚物和/或共聚物是其中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物的分子量为750kDa至850kDa的那些。
纤维素衍生物包括例如碱性纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和纤维素醚以及氨基纤维素。在特别的实施方案中,纤维素为羧甲基纤维素(CMC)。
根据优选的实施方案,胶囊至少包含:淀粉衍生物,特别地玉米淀粉;聚甲基丙烯酸甲酯;烷基丙烯酸和/或烷基甲基丙烯酸的共聚物及其衍生物,优选地是它们的盐和它们的酯;和/或纤维素衍生物。
优选地,微囊包括不交联的聚合物。
聚合物可以为一层或若干层。
在另一实施方案中,聚合物可以在芯中。
微囊可以在芯和/或层中包含聚合物。
在特别的实施方案中,聚合物在芯和层中。
在实施方案中,芯至少包含淀粉和/或纤维素衍生物作为聚合物。当芯中包含淀粉时,其代表这种芯的主要成分,即,淀粉的重量大于芯的其他化合物各自的量。
聚合物可以占微囊的0.5重量%至20重量%,特别地1重量%至10重量%,优选地占微囊的2重量%至8重量%。
形成覆层的不同层可以基于相同或不同的聚合物。有利地,它们将由相同的聚合物形成。
微囊有利地至少包括:
由至少一种反射颗粒和或单糖-多元醇优选地甘露糖醇制成的芯,
至少两个不同的层,
至少一种亲水聚合物和有利地至少一种基于脂质的材料,亲水聚合物优选地选自多糖或衍生物,更优选地选自淀粉或衍生物;基于脂质的材料优选地是两亲化合物,更优选地是磷脂,甚至更优选地磷酰基甘油(phosphoacylglycerol),诸如氢化卵磷脂。
基于脂质的材料
内层和/或外层还可以有利地包括至少一种基于脂质的材料。
根据本发明的具体实施方案,这样的基于脂质的材料可以具有两亲性质,即,具有无极性部分和极性部分。
这样的基于脂质的材料可以包括至少一种或若干种C12-C22脂肪酸链,诸如选自硬脂酸、棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等,及其混合物的那些脂肪酸链。优选地,这些脂肪酸链为氢化的。最后,这些脂肪酸链可以是脂肪基材料的无极性部分。
这样的基于脂质的材料优选地选自磷脂。这些磷脂优选地选自磷酰基甘油,更优选地选自卵磷脂,并且特别地为氢化卵磷脂。
基于脂质的材料可以占微囊的0.05重量%至5重量%,特别地是占微囊的0.1重量%至1重量%。
通过将具有不同硬度和/或水溶性的三种或多种化合物(如:糖醇、聚合物、基于脂质的材料)组合在微囊中,可以调节包封有反射颗粒的微囊在皮肤上破裂所需的时间。因此,根据优选的实施方案,多层覆层至少包括淀粉作为聚合物以及至少一种基于脂质的材料,该至少一种基于脂质的材料优选地为卵磷脂。
根据有利的实施方案,根据本发明的微囊包括至少一种单糖或其衍生物以及至少一种多糖或其衍生物。
根据优选的实施方案,微囊包括:包括单糖衍生物的芯和包括多糖(或其衍生物)的覆层,多糖包括一种类型的糖单位或若干种类型的糖单位,优选地包括若干种类型的糖单位。
根据更优选的实施方案,微囊包括:包括单糖-多元醇的芯和包括多糖(或其衍生物)的覆层,单糖-多元醇优选地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇,多糖包括至少一个或多个葡萄糖单位作为糖单位。
根据优选的实施方案,微囊还包括基于脂质的材料,基于脂质的材料选自磷脂,有利地选自磷酰基甘油且具体形式为卵磷脂。
在具体的实施方案中,芯包含甘露糖醇、淀粉聚合物和纤维素衍生物以及可选地基于脂质的材料。在这种情况下,淀粉聚合物是主要成分,即,淀粉的重量大于芯的甘露糖醇、纤维素衍生物和基于脂质的材料各自的量。
根据本发明的特别实施方案,微囊至少包括:
芯,该芯包括至少一种反射颗粒、单糖-多元醇(优选甘露糖醇)、基于脂质的材料(优选卵磷脂),和亲水聚合物(优选淀粉),
内层,该内层包括:用作粘合剂的淀粉;聚合物,选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物;基于脂质的材料,优选氢化卵磷脂;塑化剂;微晶纤维素;羟丙基纤维素以及可选地至少一种反射颗粒,该至少一种反射颗粒可以与芯中包含的反射颗粒相同或不同,
外层,该外层包括TiO2、聚合物(优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物),以及可选地粘合剂(优选淀粉)。
根据本发明的另一特别实施方案,微囊至少包括:
芯,该芯包括至少一种、单糖-多元醇(优选甘露糖醇)、基于脂质的材料(优选卵磷脂),和亲水聚合物(优选淀粉),
内层,该内层包括:至少一种反射颗粒,该至少一种反射颗粒可以与芯中包含的反射颗粒相同或不同;单糖-多元醇,优选甘露糖醇;基于脂质的材料,优选氢化卵磷脂,
外层,该外层由基于脂质的材料和亲水聚合物制成,基于脂质的材料优选地为氢化卵磷脂,亲水聚合物优选地为淀粉。
反射颗粒
根据具体的实施方案,本发明中所用的微囊包括薄片形式的反射颗粒,更优选地具有大于10的d/e比。
本发明中所用的反射颗粒优选地具有大于或等于1.8的折射率。这允许在施用组合物时微囊破裂产生光效应和提亮。
“薄片形式的颗粒”这一表达意为片(plate)形式的颗粒。这意味着这些颗粒具有最大的尺寸“d”和厚度“e”,颗粒的最大尺寸和厚度之间的比,即“d/e”,大于10,优选地大于20,例如大于50。
颗粒可以具有至少一个平面,或者可以具有大于或等于60μm的曲率半径。这可以更加方便地堆叠颗粒并增加颗粒的镜面反射能力。
无论颗粒的形状如何,颗粒的最大尺寸可以落在5μm至100μm的范围内,更优选地在10μm至60μm的范围内。颗粒的尺寸优选地是大于或等于10μm,更好地是大于或等于20μm,甚至更好地是大于或等于40μm。
所述颗粒的形状系数“d/e”有利地大于或等于10,更好地是大于或等于20,甚至更好地是大于或等于50。
薄片形式的反射颗粒优选地在其最大截面尺寸(cross dimension)方面相对单分散,30%左右。这使得颗粒沉积较容易。优选地,颗粒的表面是规则的,不粗糙的。
测量反射颗粒的反射能力
在由(Beaulax出售的)黑色制成的表面上,以每平方厘米0.2毫克(mg/cm2)的比率、以均匀的方式施用具有待测量的反射能力的颗粒。
用Murakami出售的GP-5测角光度计测量反射能力。
入射的角度固定在-45°,并在-90°至90°的范围内测量反射率。大致在45°测得对应于镜面反射率的最大反射率,将其标记为R45。大致在-30°测得对应于漫反射率的最小反射率,将其标记为R-30。
颗粒的反射能力定义为R45/R-30。
本发明的颗粒的反射能力可以优选地是大于5,更优选地是大于7,更好地是大于10。
反射颗粒——特别是薄片形式的颗粒——以相对于粉状组合物的总重量大于或等于5重量%,优选地大于或等于10重量%,更好地大于或等于20重量%等,ETC并且甚至更好地大于或等于60重量%,例如相对于微囊的总重量的10重量%至90重量%的含量存在。
根据优选的实施方案,根据本发明的珠(bead)包括薄片形式的且d/e比等于或大于10的反射颗粒,反射颗粒选自由下述组成的组:
-具有至少两个平行面的薄片颗粒,其由光学均匀的单一材料构成;以及
-具有分层结构的薄片颗粒,该分层结构具有至少两层光学不同的材料,优选地选自具有基底和覆层结构的颜料,或无基底的成多层的颜料及其混合物,也称为多层干涉颜料(multilayer interference pigment),
-衍射颜料,
及其混合物。
根据优选的实施方案,根据本发明的珠包括薄片形式的且d/e比等于或大于10的颗粒,颗粒选自由下述组成的组:多层干涉颜料及其混合物,优选地所述多层干涉颜料选自珍珠母、反射干涉颗粒、视角闪色颜料(goniochromatic pigment)及其混合物。
优选地,根据本发明的反射颗粒选自用金属聚氧化物盖覆(coat)的无机颗粒。
可以列出可以用聚氧化物、云母或合成氟金云母盖覆的基底的示例,优选云母。
举例来说,提到的金属聚氧化物可以由二氧化钛、氧化铁、氧化锡及其混合物制成,优选地至少由二氧化钛制成。
根据具体的实施方案,这种无机颗粒为云母-二氧化钛、云母-二氧化钛-氧化锡或云母-二氧化钛-氧化铁颗粒。
具有由光学均匀的单一材料构成的至少两个平行面的薄片颗粒
举例来说,提到的具有由光学均匀的单一材料构成的至少两个平行面的薄片颗粒可以由下述制成:有金属效果的颜料,诸如金属薄片,例如铝质薄片或金属合金(如铜锌合金)薄片;二氧化硅,合成云母或玻璃颗粒;或有透明效果的颜料,诸如晶体氯氧化铋或多晶二氧化钛。
举例来说,提到的金属颜料可以由下述制成:由ECKART以商品名VISIONAIRE出售的盖覆有SiO2的铝粉、青铜粉或铜粉。
举例来说,提到的玻璃薄片可以由Nippon Sheet Glass以商品名SILKYFLAKE出售的组合物制成。
举例来说,提到的氯氧化铋基颜料(oxychloride-based pigment)可以由Merck出售的BIRON颜料以及FARMAQUIMIA出售的PEARL组合物制成。
多层干涉颜料
“多层干涉颜料”这一表达意为能通过由具有不同反射率的多个叠置层(特别是一系列具有高反射率和低反射率的层)反射的光线之间的干涉现象产生颜色的颜料。
可以想到任何多层干涉颜料。
多层干涉颜料可以产生任何颜色,如,可选地是主波长在580nm至650nm范围内的颜色。
组合物可以包括单种多层干涉颜料或具有不同主波长的多种多层干涉颜料。
多层干涉颜料可以包括基底(也称为芯),基底在至少一个面上被一层或多层覆盖,该一层或多层由被选择成使得颜色通过干涉而产生的材料和厚度制成。
干涉颜料的层可以可选地包围基底,该基底可能呈现可选地平坦形状。
当反射颗粒具有多层结构时,他们可以包括天然基底或合成的基底,特别是合成的基底,该天然基底或合成的基底至少部分地由至少一层反射材料——特别是由金属或金属性材料(metallic material,含金属的材料)制成的层——盖覆。基底可以由单种材料或多种材料制成,其可以是矿物或有机物。
基底可以包括天然玻璃、陶瓷、石墨、金属氧化物、氧化铝、二氧化硅、硅酸盐(特别是硅酸铝)、硼硅酸盐、合成云母或其混合物。
基底可以包括天然云母、合成云母、玻璃、氧化铝、二氧化硅,或者甚至任何金属、合金或金属氧化物。
基底的类型可以根据期望的光泽度来选择。例如,对于非常光泽的效果,由玻璃或金属制成的基底是优选的。
干涉颜料可以包括具有不同反射率的多于四个层。
多层干涉颜料的由一般数量的平均颗粒尺寸给出的颗粒尺寸——也称为D50——在1μm至2000μm的范围内,例如更好地在5μm至2000μm的范围内。
多层干涉颜料的比例例如大于7%,并且对于非粉末、液态或铸态组合物,例如粘性形式的组合物而言,在例如7%至20%的范围内,并且对于松散粉末组合物或压实粉末组合物而言,在例如40%至95%的范围内。
珍珠母是适合的多层干涉颜料的示例。
珍珠母
术语“珍珠母”意为任何形式的有色颗粒,其可以可选地为虹彩的(iridescent)的,如某些软体动物的壳产生的,或者可以是合成的,并通过光干涉呈现“珍珠色”色彩效果。
可以提到的珍珠母的示例为珍珠母颜料,诸如盖覆有氧化铁的云母钛,盖覆有氯氧化铋的云母,盖覆有氧化铬的云母钛,盖覆有有机着色剂的云母钛,并且特别是氯氧化铋基珍珠母颜料。“云母钛”意为盖覆有TiO2的云母。
它们也可以是表面上叠置了金属氧化物和/或有机着色材料的至少两个相继的层的云母颗粒。
珍珠母可以具有黄色、粉色、红色、古铜色、似橙色(orangy)、棕色、金色和/或铜色(cppery)的颜色或闪光。
可提到的且适合引入作为多层干涉颜料的珍珠母的说明性示例为:金色珍珠母,特别是ENGELHARD以商品名Brillant gold 20 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)出售的那些金色珍珠母;古铜色珍珠母,特别是MERCK以商品名Bronze fine(17384)(Colorona)、和Bronze(17353)(Colorona)出售的和ENGELHARD以商品名Super bronze(Cloisonne)出售的那些古铜色珍珠母;橙色珍珠母,特别是ENGELHARD以商品名Orange363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)出售的和MERCK以商品名Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)出售的那些橙色珍珠母;棕色珍珠母(brown-tinted nacres),特别是ENGELHARD以商品名Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)出售的那些棕色珍珠母;具有铜光泽的珍珠母,特别是ENGELHARD以商品名Copper 340A(Timica)出售的那些具有铜光泽的珍珠母;具有红色光泽的珍珠母,特别是MERCK以商品名Sienna fine(17386)(Colorona)出售的那些具有红色光泽的珍珠母;具有黄色光泽的珍珠母,特别是ENGELHARD以商品名Yellow(4502)(Chromalite)出售的那些具有黄色光泽的珍珠母;具有金色光泽的红色珍珠母(red-tinted nacres with gold glints),特别是ENGELHARD以商品名Sunstone G012(Gemtone)出售的那些具有金色光泽的红色珍珠母;粉色珍珠母,特别是ENGELHARD以商品名Tanopale G005(Gemtone)出售的那些粉色珍珠母;具有金色光泽的黑色珍珠母,特别是ENGELHARD以商品名Nu antique bronze 240AB(Timica)出售的那些具有金色光泽的黑色珍珠母;蓝色珍珠母,特别是MERCK以商品名Matte blue(17433)(Microna)出售的那些蓝色珍珠母;具有银色光泽的白色珍珠母,特别是MERCK以商品名Xirona Silver出售的那些具有银色光泽的白色珍珠母;以及橙粉绿金加亮珍珠母(orange-pink green-goldhighlight nacres),特别是MERCK以商品名Indian summer(Xirona)出售的那些橙粉绿金加亮珍珠母;及它们混合物。
还可以列举:玻璃基干涉颗粒,诸如MERCK出售的Ronastar;或合成云母基干涉颗粒,诸如SUN CHEMICAL出售的Sunshine或NIKON KOKEN出售的PROMINENCE;及其混合物。
举例来说,呈现磁性的多层干涉颜料为下述商品名的那些颜料:MERCK的COLORONABLACKS TAR BLUE、COLORONA BLACKSTAR GREEN、COLORONA BLACKSTAR GOLD、COLORONABLACKSTARRED、CLOISONNE NU ANTIQUE SUPER GREEN、MICRONA MATTE BLACK(17437)、MICABLACK(17260)、COLORONA PATINA SILVER(17289)和COLORONA PATINA GOLD(117288);或者甚至:ENGELHARD的FLAMENCO TWILIGHT RED、FLAMENCO 25TWILIGHT GREEN、FLAMENCOTWILIGHT GOLD、FLAMENCO TWILIGHT BLUE、TTMICA NU ANTIQUE SILVER 110AB、TIMICA NUANTIQUE GOLD 212GB、TIMICA NU-ANTIQUE COPPER 340AB、TIMICA NU ANTIQUEBRONZE240AB、CLOISONNE NU ANTIQUE GREEN 828CB、CLOISONNE NU ANTIQUE BLUE 626CB、GEMTONE MOONSTONE G 004、CLOISONNE NU ANTIQUE RED 424CB、CHROMA-LITE BLACK(4498)、CLOISONNE NU ANTIQUE ROUGE FLAMBE(代号440XB)、CLOISONNE NU ANTIQUEBRONZE(240XB)、CLOISONNE NU ANTIQUE GOLD(222CB)和CLOISONNE NU ANTIQUE COPPER(340XB)。
多层干涉颜料还可以选自反射干涉颗粒。
反射干涉颗粒
这些颗粒可以选自至少部分地被具有选自例如钛的氧化物(特别是TiO2)、铁的氧化物(特别是Fe2O3)、锡的氧化物或者铬的氧化物的至少一种金属氧化物、硫酸钡和下述材料至少一个层盖覆的具有合成基底的颗粒:MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2及其混合物或合金。
更精确地,具有分层结构的薄片形式的颗粒的示例可以列举如下:由具有选自钛的氧化物(特别是TiO2)、铁的氧化物(特别是Fe2O3)、锡的氧化物或铬的氧化物的金属氧化物、硫酸钡和下述材料的至少一个层盖覆的、由天然或合成云母制成的薄片形式的颗粒:MgF2、CrF3、ZnS、ZnSe、SiO2、Al2O3、MgO、Y2O3、SeO3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、MoS2及其混合物或合金。
可提到的这样的颗粒的示例是包括盖覆有二氧化钛的合成云母基底的颗粒,或盖覆有棕色氧化铁、氧化钛、氧化锡或其一种混合物的玻璃颗粒,诸如ENGELHARD以商品名出售的那些。
可提到的这样的颗粒的其他示例是包括盖覆有金属层的矿物基底的颗粒,NipponSheet Glass以商品名出售的具有盖覆有银的硼硅酸盐基底的颗粒。
多层干涉颜料也可以是视角闪色颜料。
视角闪色颜料
本发明上下文所用的术语“视角闪色颜料”意为使得当组合物涂布在基底上时能在1976CIE色空间(1976CIE color space)的a*b*平面中得到颜色路径,这对应于当观察角度相对于入射角45°的光线的法线在0至80°的范围内变化时至少20°的色彩角h°的变化Dh°。
举例来说,在通过自动涂布器将组合物以液态在来自ERICHSEN的Typ24/5对比卡上涂布为300μm厚度后,可以通过来自INSTRUMENTSYSTEMS的GON 3 60GONIOMETER三维变角反射计测量颜色路径,测量在卡的黑色背景上进行。
视角闪色颜料可以例如选自多层干涉结构和液晶着色剂。
举例来说,多层结构可以包括至少两层,每层由例如选自由下述材料组成的组中的至少一种材料制成:MgF2、CeF3、ZnS、ZnSe、Si、SiO2、Ge、Te、Fe2O3、Pt、Va、Al2O3、MgO、Y2O3、S2O3、SiO、HfO2、ZrO2、CeO2、Nb2O5、Ta2O5、TiO2、Ag、Al、Au、Cu、Rb、Ti、Ta、W、Zn、MoS2、冰晶石、合金、聚合物,及其组合。
多层结构可以可选地在堆叠的层的化学性质方面相对于中心层对称。
取决于各层的厚度和性质,得到不同的效果。
对称多层干涉结构的示例如下所述:Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,由BASF以商品名SICOPEARL出售具有该结构的颜料;MoS2/SiO2/云母氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2,由MERCK(达姆施塔特)以商品名XIRONA出售具有这些结构的颜料。
举例来说,液晶着色剂包括接枝有介晶基团的硅酮或纤维素醚。适合的液晶视角闪色颗粒的示例是由CHENIX出售的那些视角闪色颗粒,以及由WACKER以商品名HC出售的那些视角闪色颗粒。
合适的视角闪色颗粒为一些珍珠母;对合成基底有影响的颜料,特别是氧化铝、二氧化硅、硼硅酸盐、氧化铁或铝型基底;或来自聚对苯二甲酸酯膜的干涉薄片。
材料还可以包含经分散的视角闪色纤维。这种纤维可以呈现例如小于80μm的长度。
衍射颜料
本发明所用的术语“衍射颜料”意为当用白光照射时,由于衍射光的结构的存在,而能够根据观察角度产生颜色变化的颜料。
这样的颜料有时候也称为全息颜料或彩虹效应颜料。
衍射颜料可以包括衍射矩阵(diffraction matrix),该衍射矩阵能够例如以预定方向衍射单色光的入射光线。
衍射矩阵可以包括周期性的图案,特别是线,两个相邻图案之间的距离具有与入射光的波长相同的数量级。
当入射光为多色时,衍射矩阵将光的光谱分量分离并产生彩虹效应。关于衍射颜料的结构,可以参考Alberto Argoitia和Matt Witzman所著的“Pigments ExhibitingDiffractive Effects”,2002,Society of Vacuum Coaters,第45次技术年会会议记录,2002,其内容通过引用合并至本文。
衍射颜料可以被生产为具有不同轮廓的图案,特别是三角的、对称的或非对称的、锯齿形的、厚度恒定或非恒定的、正弦的或阶梯式的。
将根据各级期望的分离程度来选择矩阵的空间频率和图案深度。例如,频率可以在500条线/mm至3000条线/mm的范围内。
优选地,衍射颜料的颗粒各自具有平坦的形式,特别是小薄片(platelet)的形式。同一颜料颗粒可以包括两个交叉的衍射矩阵,衍射矩阵可以垂直或不垂直,并且可以具有相同的间隔或不具有相同的间隔。
衍射颜料可以具有成多层的结构,该多层结构包括一层反射材料,反射材料至少一侧被一层介电材料覆盖。该层可以为衍射颜料提供更好的刚度和持久性。因此介电材料可以例如选自下述材料:MgF2、SiO2、Al2O3、AlF3、CeF3、LaF3、NdF3、SmF2、BaF2、CaF2、LiF及其组合。
反射材料可以例如选自金属及其合金,也可以选自非金属反射材料。提到的金属包括Al、Ag、Cu、Au、Pt、Sn、Ti、Pd、Ni、Co、Rd、Nb、Cr及其材料、组合和合金。这样的反射材料可以单独构成衍射颜料,这样的衍射颜料随后就是单层。
在变型中,衍射颜料可以包括多层结构,多层结构包括介电材料基底,介电材料基底的至少一侧被反射层覆盖,或者甚至完全包封该基底。
一层介电材料还可以覆盖一个或多个反射层。因此,所使用的介电材料优选地为无机的,并且可以例如选自金属氟化物、金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物、金属碳化物及其组合。介电材料可以是晶态的、半晶态的或无定形的。这种构造的介电材料可以例如选自下述材料:MgF2、SiO、SiO2、Al2O3、TiO2、WO、AlN、BN、B4C、WC、TiC、TiN、N4Si3、ZnS、玻璃颗粒、金刚石型碳及其组合。在变型中,衍射颜料可以由以下构成:介电材料或预成型陶瓷材料,诸如天然片晶矿材料,例如云母钙钛矿(micaperoskovite)或滑石;或由玻璃、氧化铝、SiO2、碳、氧化铁/云母,盖覆有BN、BC的云母,石墨、氯氧化铋及其组合形成的合成片晶。
代替介电材料层,改善机械性质的其他材料可能是适用的。这样的材料可以包括硅酮,金属硅化物,由第III、IV和V族元素形成的半导体材料,具有体心立方晶体结构的金属,金属陶瓷(Cermet)组合物或材料,半导体玻璃,及其各种组合。所用的衍射颜料可以特别地是选自2003年2月13日公开的美国专利申请US-2003/0031870中描述的那些。衍射颜料可以例如包括下述结构:MgF2/Al/MgF2,由FLEX PRODUCTS以商品名SPECTRAFLAIR1400Pigment Silver或SPECTRFLAIR 1400Pigment Silver FG出售的具有该结构的衍射颜料。MgF2的重量百分比可以在颜料总重量的80%至95%。以商品名PRISMATIC出售的其他衍射颜料。
其他可能的结构为Fe/Al/Fe或Al/Fe/Al。
衍射颜料的尺寸可以例如在5μm至200μm的范围内,更好地在5μm至100μm的范围内,例如在5μm至30μm的范围内。衍射颜料的颗粒的厚度可以为3μm或以下,优选地为2μm,例如大约1μm。
II.制备微囊的方法
可以通过下述工艺生产微囊,该工艺包括:
制备包含水和第一亲水聚合物的水性溶液;
将反射颗粒分散在水性溶液中;
用其中分散有反射颗粒的水性溶液在芯上形成内层;
用包含水、第二亲水聚合物和颜料的中间层溶液在内层上形成中间层;以及
用包含水和第三亲水聚合物的外层溶液在中间层上形成外层。
亲水聚合物、反射颗粒、颜料和芯可以是上文所列的任意一种或其组合。性质(诸如芯或反射颗粒的尺寸)可以与上文所述的那些相同。第一亲水聚合物、第二亲水聚合物和第三亲水聚合物可以相同或不同。
水、亲水聚合物以及芯各自的量可以是本领域普通技术人员确定的任何量。例如,可以通过将100-200重量份的亲水聚合物溶解在7,000-16,000重量份的水中来制备水性溶液,并且可以向该溶液添加500-1,500重量份的反射颗粒。在另一实施例中,可以使用水和乙醇的混合物代替水。例如,利用喷雾干燥工艺对500-1,000g的芯进行盖覆。例如,用于中间层的溶液可以包含2,000-5,000重量份的水和2-10重量份的脂质,以及10-40重量份的亲水聚合物。例如,用于外层的溶液可以包含300-500重量份的水,1-3重量份的亲水聚合物,以及可选地0.5-1.5重量份的脂质。
可以用适合的方式来制备水性溶液。例如,可以在50-100℃下、优选地在75-99℃下、例如95℃下将亲水聚合物溶解在溶液中。
可以通过混合两种溶液来制备水性溶液,这两种溶液各自包含含有例如不同亲水聚合物的不同亲水溶液(hydrophilic solution)。例如,一者包含淀粉衍生物,而另一者包含聚乙烯醇。水性溶液可以包含另一水性溶剂,例如低级醇,诸如乙醇。这些层中的至少一个可以包含脂质,诸如上文所列的那些中的一种。
可以用喷雾干燥工艺进行盖覆步骤。
也可以使用盖覆或包封领域的技术人员已知的若干方法,包括喷雾干燥、成球(pelletization)、粒化(granulation)、盖覆(coating)等。可以通过任何方法来进行喷雾干燥工艺,如,切向喷雾干燥、底部喷雾干燥或顶部喷雾干燥。其也可以与流化床法中的干燥相组合。还可以组合这些替代方案,以获得具有所需性质的微囊。
优选地通过下述替代方案中的一种或若干种的组合获得至少一个外层,更优选地获得所有外层:切向喷雾干燥、底部喷雾干燥或顶部喷雾干燥,可选地与流化床法组合。
例如,可以通过下述方法获得微囊:WO01/35933和WO2011/027960中公开的包括化合物的混合物(反射颗粒、其他可选活性物、聚合物、溶剂)并干燥形成胶囊的方法;FR2841155中公开的包括粒化和通过喷雾干燥进行盖覆的方法;或者通过流化床技术获得,流化床技术在食品和制药行业使用已久,用于对成分进行盖覆和包封。例如,WO2008/139053涉及制备包括糖芯和药物活性物同心层的球状多层胶囊。通过浸渍、雾化或投射实现将药物活性物固定在芯上,然后在施加第二层之前对第一层进行干燥。
流化床工艺
流化床工艺在例如Teunou等人(Fluid-Bed Coating,Poncelet,2005,D.FoodScience and Technology(美国弗罗里达州Boca Raton),146卷,IssueEncapsulated andPowdered Foods,197-212页)。流化床工艺的特殊特征是其形成经盖覆的颗粒,其中相比于喷雾干燥,芯被充分包封,喷雾干燥产生这样的基质——其中芯材料被随机分散在聚合物中。
在优选的实施方案中,通过流化床工艺获得微囊。
根据该实施方案,优选地通过流化床工艺获得微囊的至少一个层。
在具体的实施方案中,通过流化床工艺获得外层。
在另一具体实施方案中,通过流化工艺(fluid process)获得至少一个内层。
通过流化床工艺获得至少一个层,最优选地获得所有的层。
本领域技术人员知道如何调节空气量(air quantity,通风量)、液体量和温度,以允许再生产根据本发明的微囊。
优选地,根据本发明实施的流化床工艺包括Würster工艺和/或切向喷雾工艺。与成球工艺相反,这样的工艺允许制备具有被一个或多个圆周层包围的芯的球形胶囊。
当通过流化床工艺进行根据本发明的用于制备包围微囊的芯的层的整个工艺时,微囊层有利地为规则的、同心的并呈现均匀的厚度。
有利地,水用作微囊的膨胀剂或软化剂,又不使微囊破裂。当放置在水中时,微囊不是惰性的,它们或者膨胀:其直径随着微囊可选的软化显著增加,或者,微囊在不增加直径的情况下显著软化,它们在施用于皮肤上时变得更有延展性且更容易破裂。
水能对微囊的软化动力学起作用,更特别地,水允许在软化动力学和硬度之间获得良好的平衡。
因此,水特别有利于以适合的方式软化适用于本发明的这些微囊,因为其对所述微囊的软化动力起作用。
所述微囊以水性相存在时,尤其是在水存在的情况下,优选地是可变形的。
根据本发明的该实施方案,组合物包括相对于所述组合物的总重量的30重量%至99重量%,优选地40重量%至95重量%,更优选地50重量%至90重量%的量的水。
可选地,其还包括至少一种化合物,该至少一种化合物选自多元醇、乙二醇和C2-C8单醇及其混合物。
所述多元醇优选地选自由下述组成的组:甘油;二醇,优选丙二醇,丁二醇,戊二醇,己二醇,二丙二醇,二乙二醇;二醇醚(glycol ethers),优选烷基(C1-C4)醚的一丙二醇,烷基(C1-C4)醚的二丙二醇或烷基(C1-C4)醚的三丙二醇,或烷基(C1-C4)醚的单乙二醇醇、烷基(C1-C4)醚的二乙二醇或烷基(C1-C4)醚的三乙二醇,及其混合物。
通过下面根据本发明的实施例更详细地说明本发明。除非另有说明,则所指的量表达为活性材料的质量百分比。
实施例
下面提供了本发明的一些实施例。这些实施例是说明性的,并不限制本发明的范围。在不偏离本发明的范围的情况下可以做出合理的改变。
下文描述了制备根据本发明的微囊的不同实施例,用以说明本发明。
实施例1a:
将甘露糖醇(喷雾干燥甘露糖醇:Pearlitol 100SD)用作芯。
在室温下将7,382g水和66g淀粉衍生物(XL结构)完全溶解成溶液,以制备第一溶液。在95℃下完全溶解418g水与22g的聚乙烯醇(SELVOLTM()Polyvinyl alcohol205S)的混合溶液,以制备第二溶液。将这些溶液组合形成混合物。在该阶段,向混合物添加l,080g的Syncrystal almond(反射颗粒),并用均质器(3000rpm,20min)使其充分分散,以制备内带电覆层溶液(inner charged coating solution)。
向流化床盖覆系统(Glatt GPCG 1,底部喷雾)引入832g甘露糖醇作为晶粒,并以500ml/h的内层带电溶液供给速率进行盖覆,以获得具有被盖覆有内带电层的甘露糖醇芯的颗粒。这产生尺寸范围约75μm~212μm的颗粒。
然后,在40℃将5,000g水、32.8g玉米淀粉和6.6g氢化卵磷脂(LipoidP75-3)添加并溶解成溶液。向得到的混合物添加1,300g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA),并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备二氧化钛颗粒覆层溶液。
通过流化床工艺用所得二氧化钛颗粒覆层溶液生成覆层,以获得具有被盖覆了二氧化钛颗粒层的内带电层的颗粒。
然后,在95℃将2.0g玉米淀粉溶解于400g水中,以制备外层覆层溶液,外层覆层溶液盖覆至上述二氧化钛颗粒层上,以获得微囊——该微囊将反射颗粒包封在包围甘露糖醇芯的内层中,并且还具有被盖覆有外层的二氧化钛颗粒层。可获得尺寸范围是约75μm~250μm的、根据该工艺生产的所得盖覆颗粒。
实施例1b:
将甘露糖醇(喷雾干燥甘露糖醇:Pearlitol 100SD)用作芯。
在室温下将14,382.5g水和130g淀粉衍生物(XL结构)完全溶解成溶液,以产生第一溶液。在95℃下完全溶解617.5g水与32.5g的聚乙烯醇(SELVOLTM()Polyvinylalcohol 205S)的混合溶液,以产生第二溶液。在将第一溶液和第二溶液混合后,添加1080g的Terra White(反射颗粒)并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备内带电覆层溶液。
向流化床盖覆系统(Glatt GPCG 1,底部喷雾)引入537.5g甘露糖醇作为晶粒,并以500ml/h的内层带电溶液供给速率进行盖覆,以获得具有被盖覆了内带电层的甘露糖醇芯的颗粒。该工艺产生尺寸范围75μm~212μm的颗粒。
然后,在40℃将2200g水、14g玉米淀粉和2.8g氢化卵磷脂(LipoidP75-3)添加并溶解成溶液。向所得混合物添加560g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA)并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备二氧化钛颗粒覆层溶液。
通过流化床工艺用所得二氧化钛颗粒覆层溶液生成覆层,以获得具有被盖覆了二氧化钛颗粒层的内带电层的颗粒。
然后,在95℃将2.0g玉米淀粉溶解在400g水中,以制备外层覆层溶液,外层覆层溶液被盖覆至上述二氧化钛颗粒层上,以获得微囊——该微囊将反射颗粒包封在包围甘露糖醇芯的内层中,并且还具有被盖覆有外层的二氧化钛颗粒层。可获得尺寸范围是约75μm~250μm的、根据该方法生产的盖覆颗粒。
实施例1c:
将甘露糖醇(喷雾干燥甘露糖醇:Pearlitol 100SD)用作芯。
在室温下将132g淀粉衍生物(XL结构)完全溶解在11,837g水中,以产生第一溶液。在95℃下将33g聚乙烯醇(SELVOLTM()Polyvinylalcohol 205S)完全溶解在627g水中,以产生第二溶液。在将第一溶液和第二溶液混合后,添加1,800g的Syncrystalalmond(反射颗粒)并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备内带电覆层溶液。
向流化床盖覆系统(Glatt GPCG 1,底部喷雾)引入535g甘露糖醇作为晶粒,并以500ml/h的内层带电溶液供给速率进行盖覆,以获得具有被盖覆了内带电层的甘露糖醇芯的颗粒。该方法生成尺寸范围约75μm~212μm的颗粒。
然后,向2,600g水中添加14.0g玉米淀粉和2.8g氢化卵磷脂(LipoidP75-3)并在40℃下溶解成溶液。向所得混合物添加560g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA)并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备二氧化钛颗粒覆层溶液。
通过流化床工艺实现用所得二氧化钛颗粒覆层溶液的覆层,以获得具有被盖覆了二氧化钛颗粒层的内带电层的颗粒。
然后,在95℃下将1.2g玉米淀粉溶解于400g水中,以制备外层覆层溶液,外层覆层溶液盖覆至上述二氧化钛颗粒层上,以获得微囊——该微囊将反射颗粒包封在包围甘露糖醇芯的内层中,并且还具有被盖覆有外层的二氧化钛颗粒层。可获得尺寸范围是约75μm~250μm的根据该方法生产的盖覆颗粒。
实施例1d:
将甘露糖醇(喷雾干燥的甘露糖醇:Pearlitol 100SD)用作芯。
在室温下将66g淀粉衍生物(XL结构)完全溶解在7,382g水中,以产生第一溶液。在95℃下将22g聚乙烯醇(SELVOLTM()Polyvinyl alcohol 205S)完全溶解在421g水中,以产生第二溶液。在将第一溶液和第二溶液混合后,添加Syncrystal almond(反射颗粒)并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备内带电覆层溶液。
向流化床盖覆系统(Glatt GPCG 1,底部喷雾)中引入832g甘露糖醇作为晶粒,并以500ml/h的内层带电溶液供给速率进行盖覆,以获得具有被盖覆了内带电层的甘露糖醇芯的颗粒。该工艺生成尺寸范围约75μm~212μm的颗粒。
然后,向5200g水中添加27.6g玉米淀粉和5.6g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3),并在40℃下溶解成溶液。向得到的混合物添加1100g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA),并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备二氧化钛颗粒覆层溶液。
通过流化床工艺实现用所得二氧化钛颗粒覆层溶液的覆层,以获得具有被盖覆了二氧化钛颗粒层的内带电层的颗粒。
然后,在95℃将2.0g玉米淀粉溶解于400g水中,以制备外层覆层溶液,外层覆层溶液被盖覆至上述二氧化钛颗粒层上,以获得微囊——该微囊将反射颗粒包封在包围甘露糖醇芯的内层中,并且还具有被盖覆有外层的二氧化钛颗粒层。可获得尺寸范围为约75μm~250μm的根据该方法生产的盖覆颗粒。
实施例2a:
将甘露糖醇(喷雾干燥的甘露糖醇:Pearlitol 100SD)用作芯。
在室温下将144g淀粉衍生物(XL结构)完全溶解在14,566g水中,以产生第一溶液。在95℃下将36g聚乙烯醇(SELVOLTM()Polyvinylalcohol S325)完全溶解在684g水中,以产生第二溶液。在将第一溶液和第二溶液混合后,添加1,800g的Oriental Beige(反射颗粒)并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备内带电覆层溶液。
向流化床盖覆系统(Glatt GPCG 1,底部喷雾)引入520g甘露糖醇作为晶粒,并以500ml/h的内层带电溶液供给速率进行盖覆,以获得具有被盖覆了内带电层的甘露糖醇芯的颗粒。该工艺产生尺寸范围约75μm~212μm的颗粒。
然后,向2,600g水中添加14.0g玉米淀粉和2.8g氢化卵磷脂(LipoidP75-3)并在40℃下溶解成溶液。向所得混合物添加560g二氧化钛颗粒(HOMBITAN FF-PHARMA)并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备二氧化钛颗粒覆层溶液。
通过流化床工艺实现用所得二氧化钛颗粒覆层溶液的覆层,以获得具有被盖覆了二氧化钛颗粒层的内带电层的颗粒。
然后,在95℃下将1.2g玉米淀粉和0.6g氢化卵磷脂(Lipoid P 75-3)溶解于400g水中,以制备外层覆层溶液,外层覆层溶液被盖覆至上述二氧化钛颗粒层上,以获得微囊——该微囊将反射颗粒包封在包围甘露糖醇芯的内层中,并且还具有被盖覆有外层的二氧化钛颗粒层。该方法生成尺寸范围约75μm~250μm的经盖覆的颗粒。
实施例2b
将甘露糖醇(喷雾干燥甘露糖醇:Pearlitol 100SD)用作芯。
在室温下将5750.0g乙醇、75.0g乙基纤维素(Ethocel standard 10premium)和150g的FCC(SE-06)完全溶解在1437.5g水中。
向所得混合物添加1,800g的Oriental Beige(反射颗粒)并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备内带电覆层溶液。
向流化床盖覆系统(Glatt GPOG 1,底部喷雾)引入469.5g甘露糖醇作为晶粒,并以500的内彩色带电溶液(inner color charged solution)供给速率进行盖覆,以获得具有被盖覆了内带电层的甘露糖醇芯的颗粒。该工艺产生尺寸范围约75μm~212μm的颗粒。
然后,向2,400g水中添加14.0g玉米淀粉和2.8g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3),并在40℃下溶解成溶液。向得到的混合物添加560g二氧化钛颗粒(KRONOS1171),并用均质器(3000rpm,20min.)充分分散,以制备二氧化钛颗粒覆层溶液。
通过流化床工艺生成用所得二氧化钛颗粒覆层溶液的覆层,以获得具有被盖覆了二氧化钛颗粒层的内带电层的颗粒。
然后,在95℃下将1.2g玉米淀粉和0.6g氢化卵磷脂(Lipoid P75-3)溶解于400g水中,以制备外层覆层溶液,外层覆层溶液被盖覆至上述二氧化钛颗粒层上,以获得微囊——该微囊将反射颗粒包封在包围甘露糖醇芯的内层中,并且还具有被盖覆有外层的二氧化钛颗粒层。可获得尺寸范围为约75μm~250μm的、根据该方法制备的经盖覆的颗粒。
实施例3:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备具有芯和2个层的微囊:
(1)反射颗粒F
(2)成分:芯晶粒-反射颗粒内层-TiO2颗粒层
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
实施例4:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备具有芯和3个层的微囊:
(1)反射颗粒C
(2)成分:芯晶粒-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-外颜色层
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
实施例5:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备具有芯和2个层的微囊:
(1)反射颗粒A
(2)成分:芯晶粒-反射颗粒内层-TiO2颗粒层
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
实施例6:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备具有芯和2个层的微囊:
(1)成分:芯晶粒-反射颗粒内颜色层-TiO2颗粒层
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
实施例7:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备具有芯和3个层的微囊:
(1)反射颗粒H
(2)成分:芯晶粒-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-外颜色层
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
实施例8:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备具有芯和3个层的微囊:
(1)反射颗粒H
(2)成分:芯晶粒-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-外颜色层
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
实施例9:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备具有芯和3个层的微囊:
(1)反射颗粒G
(2)成分:芯晶粒-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-外颜色层
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
(3)各层的成分(详细说明):
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
实施例10:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备具有芯和2个层的微囊:
(1)成分:芯晶粒-反射颗粒层-外颜色层
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
(2)各层的成分(详细说明):
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
实施例11:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备具有芯和3个层的微囊:
1.反射颗粒E
2.成分:芯晶粒-反射颗粒内层-TiO2颗粒层-最外壳
百分比表示相对于微囊总重量的重量百分比。
实施例12:
通过使用下表描述的成分和含量,由实施例1或2提供的程序制备如图1所示的微囊,该微囊具有芯,该芯尤其包括甘露糖醇和反射颗粒(例如,反射颗粒B):
Claims (12)
1.一种用于化妆品原料的组合物,包括:含至少一种可释放的被包封的材料的至少一种微囊,其中,所述微囊包括至少一个芯和包围所述芯的至少一个分层覆层,并且所述被包封的材料为至少一种反射颗粒。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述反射颗粒为薄片形式的,特别地具有大于10、优选地大于20、更优选地大于50的d/e比。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述微囊包括相对于所述微囊的重量的至少5重量%、优选地至少10重量%、更优选地至少30重量%、更好地至少40重量%、甚至更好地至少50重量%、有利地至少60重量%,并且特别地在30重量%至80重量%之间,优选地在40重量%至75重量%之间的反射颗粒。
4.根据权利要求1所述的组合物,包括:
-包含可释放材料的微囊,所述微囊包括:
-芯,所述芯包括至少一种反射颗粒和可选地至少一种有机材料,
-包围所述芯的至少一个分层覆层,所述分层覆层包括粘合剂和可选地至少一种反射颗粒;所述粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂质的材料及其混合物,优选是其混合物;所述至少一种反射颗粒可以与所述芯中包含的所述反射颗粒相同或不同,
-外层,所述外层包括亲水聚合物。
5.根据权利要求1所述的组合物,包括:
包含可释放材料的微囊,所述微囊包括:
-包括至少一种有机材料的芯,
-包围所述芯的至少一个分层覆层,所述分层覆层包括粘合剂和至少一种反射颗粒;所述粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂质的材料及其混合物,优选是其混合物,
-包括亲水聚合物的外层。
6.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述芯包括至少一种单糖或其衍生物作为所述有机材料,特别地是单糖-多元醇,所述单糖-多元醇有利地选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物,优选是甘露糖醇。
7.根据权利要求1所述的组合物,其中,包围所述芯的所述分层覆层包括至少一种亲水聚合物,所述亲水聚合物选自由下述组成的组:
-丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物,或者其盐和酯;
-丙烯酸的和丙烯酰胺的共聚物及其盐和其酯;
-聚羟基羧酸及其盐和其酯;
-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物,优选地改性或未改性的羧基乙烯基聚合物;
-AMPS;
-AMPS/丙烯酰胺共聚物;
-聚氧乙烯化AMPS/甲基丙烯酸烷基酯共聚物;
-阴离子、阳离子、两性或非离子几丁质或壳聚糖聚合物;
-纤维素聚合物和衍生物;
-淀粉聚合物和衍生物,最终改性的;
-乙烯基聚合物和衍生物;
-天然来源的聚合物及其衍生物;
-海藻酸盐和角叉菜胶;
-糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物;
-粘多糖,诸如透明质酸和硫酸软骨素;
及其混合物。
8.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述微囊至少包括:
-由至少一种反射颗粒和/或优选为甘露糖醇的单糖-多元醇制成的芯,
-至少两个不同的层,
-至少一种亲水聚合物,所述至少一种亲水聚合物优选地选自多糖或衍生物,并且更优选地选自淀粉或衍生物,
-以及有利地至少一种基于脂质的材料,优选为两亲化合物,更优选为磷脂,甚至更优选为磷酰基甘油,诸如氢化卵磷脂。
9.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述微囊至少包括:
芯,所述芯包括至少一种反射颗粒、优选为甘露糖醇的单糖-多元醇、优选为卵磷脂的基于脂质的材料和优选为淀粉的亲水聚合物,
内层,所述内层包括:用作粘合剂的淀粉;聚合物,选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物;基于脂质的材料,优选为氢化卵磷脂;塑化剂;微晶纤维素;羟丙基纤维素;以及可选地至少一种反射颗粒,所述至少一种反射颗粒可以与所述芯中包含的所述反射颗粒相同或不同,
外层,所述外层包括TiO2、聚合物和以及可选地粘合剂,所述聚合物优选地选自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物,所述粘合剂优选地是淀粉。
10.一种微囊组合物,包括:
芯,所述芯包括至少一种反射颗粒和可选地至少一种有机材料,
包围所述芯的至少一个分层覆层,所述分层覆层包括粘合剂和可选地至少一种反射颗粒;所述粘合剂选自至少一种聚合物、至少一种基于脂质的材料及其混合物,优选为其混合物;所述至少一种反射颗粒可以与所述芯中包含的所述反射颗粒相同或不同;和
包括亲水聚合物的外层。
11.一种用于制备根据权利要求10所述的微囊组合物的方法,包括:
制备包含水和第一亲水聚合物的水性溶液;
将反射颗粒分散在所述水性溶液中;
用其中分散有所述反射颗粒的所述水性溶液在芯上形成内层;
用中间层溶液在所述内层上形成中间层,所述中间层溶液包含水、第二亲水聚合物和颜料;以及
用外层溶液在所述中间层上形成外层,所述外层溶液包含水和第三亲水聚合物,
前提是所述水性溶液不包括任何疏水溶剂。
12.一种用于制备根据权利要求10所述的微囊组合物的方法,包括:
制备包含水和第一亲水聚合物的水性溶液;
将反射颗粒分散在所述水性溶液中;
用其中分散有所述反射颗粒的所述水性溶液在芯上形成内层;
用中间层溶液在所述内层上形成中间层,所述中间层溶液包含水、第二亲水聚合物和颜料;以及
用外层溶液在所述中间层上形成外层,所述外层溶液包含水和第三亲水聚合物,
其中,
所述亲水聚合物、所述反射颗粒、所述颜料和所述芯可以是前述中所列的任意一种或其组合;
其中,诸如所述芯或所述反射颗粒的尺寸的性质可以与前述中所述的那些相同;或者
所述第一亲水聚合物、所述第二亲水聚合物和所述第三亲水聚合物可以相同或不同;
水、所述亲水聚合物和所述芯各自的量可以是本领域普通技术人员所确定的任何量;
其中,可以通过将100-200重量份的亲水聚合物溶解在7,000-16,000重量份的水中来制备所述水性溶液,并且可以向所述溶液添加500-1,500重量份的所述反射颗粒;或者
可以使用水和乙醇的混合物代替水,
可以用适合的方式来制备所述水性溶液;
可以通过混合两种溶液来制备所述水性溶液,所述两种溶液各自包含含有不同亲水聚合物的不同亲水溶液;并且
可以用喷雾干燥工艺进行盖覆步骤。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/IB2015/053183 WO2016174504A1 (en) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | Compositions for cosmetic raw material and methods for making the same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN107530234A true CN107530234A (zh) | 2018-01-02 |
Family
ID=57199038
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580079345.3A Withdrawn CN107530234A (zh) | 2015-04-30 | 2015-04-30 | 用于化妆品原料的组合物和用于制造该组合物的方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11129776B2 (zh) |
EP (1) | EP3288522A4 (zh) |
CN (1) | CN107530234A (zh) |
WO (1) | WO2016174504A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112930166A (zh) * | 2018-11-05 | 2021-06-08 | 重庆小丸生物科技股份有限公司 | 一种水溶性活性物颗粒及其制备方法和应用 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20210069072A1 (en) * | 2017-04-26 | 2021-03-11 | Kpt Ltd. | Compositions for cosmetic raw material and methods for making the same |
KR102469249B1 (ko) * | 2022-03-02 | 2022-11-21 | 이하민 | 기능성 화장품 및 이의 제조 방법 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1336948A (zh) * | 1999-01-18 | 2002-02-20 | 默克专利股份公司 | 多层珠光颜料 |
CN1616554A (zh) * | 2003-09-25 | 2005-05-18 | 默克专利股份有限公司 | 包囊化颜料 |
WO2013107001A1 (en) * | 2012-01-17 | 2013-07-25 | L'oreal | Colour changing composition with uv filter(s) |
WO2013108410A1 (en) * | 2012-01-17 | 2013-07-25 | L'oreal | Changing-color composition in a foam form |
CN104039393A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-09-10 | 莱雅公司 | 含有包封的颜料和预分散在油中的反光颗粒的化妆品组合物 |
CN104168874A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-11-26 | 欧莱雅 | 具有多元醇的变色组合物 |
CN104168870A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-11-26 | 欧莱雅 | 凝胶形式的变色组合物 |
WO2015004630A1 (en) * | 2013-07-12 | 2015-01-15 | L'oreal | Color changing composition in o/w emulsion form comprising a gemini surfactant |
CN106470659A (zh) * | 2014-04-30 | 2017-03-01 | 欧莱雅 | 包括含有反光颗粒的微囊的组合物 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6825161B2 (en) * | 2002-04-26 | 2004-11-30 | Salvona Llc | Multi component controlled delivery system for soap bars |
EP1532211A1 (en) * | 2002-08-30 | 2005-05-25 | Ciba SC Holding AG | Coulored gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations |
US20090311295A1 (en) * | 2006-05-12 | 2009-12-17 | Edith Mathiowitz | Particles with high uniform loading of nanoparticles and methods of preparation thereof |
BR102012006009B1 (pt) * | 2011-03-18 | 2020-09-24 | International Flavors & Fragrances Inc. | Composição de partícula de microcápsula, e, produto para o cuidado pessoal, terapêutico, cosmético ou cosmecêutico |
WO2013106998A1 (en) | 2012-01-17 | 2013-07-25 | L'oreal | Colour changing composition in o/w emulsion form |
WO2013107000A1 (en) * | 2012-01-17 | 2013-07-25 | L'oreal | Colour changing composition |
ES2750150T3 (es) * | 2013-07-12 | 2020-03-25 | Oreal | Composición de cambio de color que comprende pigmentos y una alta cantidad de agua |
US20170143597A1 (en) * | 2015-04-30 | 2017-05-25 | Kpt Ltd. | Compositions for cosmetic raw material and methods for making the same |
-
2015
- 2015-04-30 EP EP15890676.8A patent/EP3288522A4/en active Pending
- 2015-04-30 CN CN201580079345.3A patent/CN107530234A/zh not_active Withdrawn
- 2015-04-30 US US15/570,095 patent/US11129776B2/en active Active
- 2015-04-30 WO PCT/IB2015/053183 patent/WO2016174504A1/en active Application Filing
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1336948A (zh) * | 1999-01-18 | 2002-02-20 | 默克专利股份公司 | 多层珠光颜料 |
CN1616554A (zh) * | 2003-09-25 | 2005-05-18 | 默克专利股份有限公司 | 包囊化颜料 |
WO2013107001A1 (en) * | 2012-01-17 | 2013-07-25 | L'oreal | Colour changing composition with uv filter(s) |
WO2013108410A1 (en) * | 2012-01-17 | 2013-07-25 | L'oreal | Changing-color composition in a foam form |
CN104039393A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-09-10 | 莱雅公司 | 含有包封的颜料和预分散在油中的反光颗粒的化妆品组合物 |
CN104168874A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-11-26 | 欧莱雅 | 具有多元醇的变色组合物 |
CN104168870A (zh) * | 2012-01-17 | 2014-11-26 | 欧莱雅 | 凝胶形式的变色组合物 |
WO2015004630A1 (en) * | 2013-07-12 | 2015-01-15 | L'oreal | Color changing composition in o/w emulsion form comprising a gemini surfactant |
CN106470659A (zh) * | 2014-04-30 | 2017-03-01 | 欧莱雅 | 包括含有反光颗粒的微囊的组合物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112930166A (zh) * | 2018-11-05 | 2021-06-08 | 重庆小丸生物科技股份有限公司 | 一种水溶性活性物颗粒及其制备方法和应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11129776B2 (en) | 2021-09-28 |
EP3288522A1 (en) | 2018-03-07 |
EP3288522A4 (en) | 2018-12-12 |
WO2016174504A1 (en) | 2016-11-03 |
US20180140517A1 (en) | 2018-05-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106470659A (zh) | 包括含有反光颗粒的微囊的组合物 | |
JP5291500B2 (ja) | 皮膚、唇、爪、及び/又は毛髪への適用のための組成物 | |
TW201249464A (en) | Cosmetic films | |
CN107530234A (zh) | 用于化妆品原料的组合物和用于制造该组合物的方法 | |
EP1746913A2 (fr) | Film de vernis a ongles a effet optique | |
FR2959918A1 (fr) | Article souple pour les ongles a couche adhesive amelioree | |
US20070077218A1 (en) | Composition containing a coloring agent | |
JP7043595B2 (ja) | エンボスエフェクト顔料及び表面修飾エンボスエフェクト顔料を含有するマニキュア組成物 | |
KR20120113661A (ko) | 안료의 블랙 색상 혼합물을 함유하는 메이크업 조성물 | |
JP4471313B2 (ja) | 金属的な多色の虹色外観を有する化粧塗膜を形成するための化粧品組成物、及び人工爪 | |
CN110573129A (zh) | 用于化妆品原料的组合物及其制备方法 | |
US20040241423A1 (en) | Nail make-up composition with a mirror effect | |
WO2016174505A1 (en) | Compositions for cosmetic raw material and methods for making the same | |
JP2004231635A (ja) | 少なくとも一つのフォトクロミック染料と少なくとも一つのゴニオクロマチック染料をそれぞれ主体とする少なくとも二つの組成物を組み合わせたメーキャップ製品 | |
JP4628871B2 (ja) | 頭髪用組成物 | |
KR101766900B1 (ko) | 스크럽-함유 감압파괴성 마이크로캡슐, 이의 제조방법 및 용도 | |
EP1757266A1 (fr) | Fard à paupières sous forme de poudre compact comprenant du polydécène liquide | |
KR20140069961A (ko) | 코어씨드 및 감압-파괴성 벽층을 갖는 색상-변화 마이크로캡슐 및 이의 제조방법 | |
KR101456835B1 (ko) | 색소코어 및 감압-파괴성 벽층을 갖는 색상-변화 마이크로캡슐 및 이의 제조방법 | |
JP2002173415A (ja) | 拡散透過層を有する扁平粉体 | |
JP2004269536A (ja) | ミラー効果をもつネイル用メークアップ組成物 | |
FR2932983A1 (fr) | Composition cosmetique a base de cristaux liquides | |
CN107205952A (zh) | 包含可见珠的组合物 | |
CN108024927A (zh) | 用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的包含包封至少一种反射剂的油性分散体的微胶囊的含水凝胶 | |
WO2020216930A1 (en) | Reflective composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication | ||
WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20180102 |