KR101766900B1 - 스크럽-함유 감압파괴성 마이크로캡슐, 이의 제조방법 및 용도 - Google Patents

Abstract

본 발명에 따르면, 붕해성 또는 비붕해성 스크럽 입자 또는 과립을 함유하는 스크럽 코어 (A) 및 이를 둘러싼 감압-파괴성 벽층 (B)을 포함하는 코어-쉘 구조의 마이크로캡슐로서, 전술한 감압-파괴성 벽층 (B)은 벽형성 물질, 결합제 및 임의의 미소 고형입자를 포함하는 것을 특징으로 하는 스크럽-함유 감압파괴성 마이크로캡슐이 제공된다.
본 발명에 따른 스크럽 코어(A)를 함유하는 마이크로캡슐은 저장내구성, 취급내구성 및 심미적 가치가 높고, 캐리어에 의한 스크럽의 팽윤, 용해, 붕해를 방지할 수 있고, 손이나 도구(면포, 스폰지, 종이)로 누르기, 비비기, 닦기 또는 문지르기에 의해 용이하게 파괴되어 팽윤, 용해, 붕해가 없는 신선한 스크럽 입자들을 캐리어 내에 용이하고 신속하게 공급할 수 있고 이에 의해 스크러빙 효과, 즉 각질제거효과를 향상시킬 수 있다.

Description

스크럽-함유 감압파괴성 마이크로캡슐, 이의 제조방법 및 용도{Pressure-Breakable Microcapsules containing scrubs, preparation and use thereof}

본 발명은 스크럽-함유 감압파괴성 마이크로캡슐, 이의 제조방법 및 용도에 관한 것으로, 더욱 상세하게로는 스크럽 입자 또는 과립을 함유하는 스크럽 코어 및 감압파괴성 벽층을 갖는 마이크로캡슐, 이의 제조방법 및 화장품에서의 이의 용도에 관한 것이다.

마이크로캡슐화는 여러 분야에서 알려져 있다. 마이크로캡슐화는 활성성분 또는 활성물질을 쉘 내에 포획하고 상기 쉘을 주변 환경 하에 또는 일정 조건에서 파괴시키거나 용해시켜 활성 성분이 방출될 수 있게 해주는 것을 의미한다. 하지만 일반적으로 마이크로캡슐화는 제약 및 준제약 분야에서 약물, 비타민 또는 미네랄과 같은 활성 성분들을 위에서 장시간에 걸쳐 용해되는 쉘 내에 캡슐화시킴으로써 그 활성성분들을 서서히 방출하거나 지속시키기 위해 이용되어 왔다.

방출을 조절하고 조성물의 안정성을 향상시키기 위한 캡슐화된 물질의 사용은 잘 알려져 있다. 캡슐화 효율은 보호성 벽물질의 상대 백분율을 감소시키고 캡슐화된 코어의 함량을 증가시킴으로써 향상될 수 있다. 캡슐화된 코어 물질의 절대적 전달을 최대화시키는 것이 중요하다.

최근에, 손이나 도구(면포, 스폰지, 종이)로 누르기, 비비기, 닦기 또는 문지르기에 의해 용이하게 파괴 또는 용해될 수 있는 감압-파괴성 벽층을 갖는 마이크로캡슐이 화장품 분야 및 생활용품 분야에서 제안되었다. 예를들면 착색제를 포함하는 코어 및 감압-파괴성 벽층을 포함하는 화장품 분야에서 제안된 색상-변화 마이크로캡슐은 착색제 코어 및 감압-파괴성 벽층 쉘을 포함하며, 사용되지 않을 때는 착색제의 색상을 숨기거나 보여주지 않지만, 피부 상에 사용되거나 도포되면 파괴되어 착색제의 색상을 드러내거나 발현시키도록 되어 있다.

한편, 현대사회에서는 과도한 스트레스로 인한 호르몬의 이상과 급작스런 외부환경의 변화로 인하여 피부의 정상 방어기제를 능가하는 대기오염물질이나 자외선 등의 영향으로 각질층의 각질이 정상적인 주기로 떨어져 나가지 못하거나 혹은 균일하지 못하게 떨어져 나감으로써 각질층이 이상 발현되기도 한다.

이상 발현된 각질층으로 인하여 피부 톤이 일정치 않게 되어 피부가 거칠고, 칙칙해 보이게 된다. 또한 색조화장을 하였을 때 불균일한 각질층 때문에 화장이 고르지 않게 보이고, 소위 말하는 들떠 보이는 듯한 화장이 이루어진다.

이러한 문제점들을 해결하기 위하여 다양한 각질 제거용 화장료들이 개발되고 있다. 각질 제거용 화장료들을 크게 구분하면 각질을 제거하는 방법에 따라 화학적 각질 제거용 화장료와 물리적 각질 제거용 화장료로 나눌 수 있다.

화학적 각질 제거 방법은 알파히드록시산(AHA ; Alpha Hydroxy Acid) 또는 베타히드록시산(BHA ; Beta HydroxyAcid) 등 화학물질로 각질을 녹여 제거하는 것이며, 물리적 각질 제거 방법은 스크럽(scrub) 등을 제형 내에 첨가하여 화장료를 각질을 제거하고자 하는 부위에 도포 후 손이나 도구를 사용하여 문지르므로서 각질을 탈리시키는 것이다.

물리적 각질 제거 방법은 폴리에틸렌과 같은 인공적인 스크럽, 소금 또는 설탕과 같은 붕해성 천연 스크럽 및 호두 껍데기, 복숭아나 살구와 같이 씨가 존재하는 과실의 씨를 갈아서 만든 비붕해성 천연 스크럽으로부터 선택된 입자를 문질러 각질을 물리적으로 제거하는 방법이다.

대한민국 공개 제10-1996-021004호 및 제10-2007-0091758호는 천연 소금을 다량 사용한 스크럽 제형을 제안하였는데, 구체적으로는, 물을 이용하지 않고 비수계(물을 포함하지 않는 제형) 극성용매인 폴리올을 이용한 액정 유화 방법으로 소금을 과량 사용해서 스크럽 기능을 부여하고 있다. 하지만, 상기 문헌의 명세서 상에서 언급되어 있는 바처럼, 통상적으로 물을 이용한 수중유형 또는 유중수형 유화물의 경우 소금 성분이 해리되어 계면활성제의 용해도를 현격히 감소시키게 되므로 소금을 과량 사용할 수 없다는 큰 단점을 갖고 있다.

대한민국 특허출원 제10-2004-0064312호 및 특허출원 제10-2007-0044437호는 천연 스크럽제로서 과량의 설탕을 포함하는 스크럽제 화장료 조성물을 개시하고 있는데, 여기서는 계면활성제가 사용되지 아니하여 세정 및 헹굼성이 떨어지는 문제가 있고 그 결과 이중 세안 및 다른 세정 제품을 별도로 사용해야 하는 단점이 있다.

일반적인 스크럽-함유 각질제거 제제에서는 과일씨 분말, 암석 분말 또는 금속산화물과 같은 비붕해성 스크럽이 많이 사용되는데, 이러한 비붕해성 스크럽이 첨가된 캐리어는 검은 점이 박힌 듯한 외관을 가지므로 지저분하게 보이거나 심미적인 가치가 낮을 수 있다. 또, 소금, 설탕, 당알콜 또는 다른 결정성 천연물질과 같은 붕해성 스크럽은 보통 백색이거나 투명하므로 캐리어에 첨가하였을 때 심미적인 가치가 높을 수 있고 사용후 제거가 용이하지만, 계면활성제의 용해도 감소 및 캐리어에 의한 팽윤, 용해 또는 붕해로 인해 스크럽 입자로서의 사용에 많은 곤란함이 있어 왔다.

따라서, 심미적 가치를 높일 수 있고, 캐리어에 의한 팽윤, 용해 또는 붕해가 없고, 계면활성제의 용해도 감소를 방지할 수 있는 스크럽-함유 제제를 제공할 필요가 있어 왔다.

스크럽 입자에 의한 캐리어의 심미적 가치의 저하를 방지할 수 있고, 캐리어에 의한 스크럽입자의 팽윤, 용해 또는 붕해를 방지할 수 있고, 계면활성제의 용해도 감소를 방지할 수 있는 새로운 스크럽-함유 제제를 제공하고자 한다.

본 발명자들은, 스크럽 입자 또는 스크럽 과립을 사용하여 스크럽-함유 코어를 형성시키고, 감압-파괴성 벽층, 임의의 외부색상층 및 임의의 최외각 보호층을 포함하는 쉘로써 상기 코어를 보호 및 은폐시킴으로써, 스크럽 입자들이 캐리어 내에 흩어져 있지 않게 하여 심미적 가치의 저하를 방지하고, 캐리어에 의한 스크럽의 팽윤, 용해, 붕해를 방지할 수 있을 뿐만 아니라, 예를들어 피부에 적용 또는 도포하여 사용할 때에는, 손이나 도구(면포, 스폰지, 종이)로 누르기, 비비기, 닦기 또는 문지르기에 의해 상기 감압-파괴성 벽층이 용이하게 파괴될 수 있기 때문에, 마이크로캡슐을 피부에 적용 또는 도포하여 사용할 때 팽윤, 용해, 붕해가 없는 신선한 스크럽 입자들을 캐리어 내에 용이하고 신속하게 공급할 수 있고 이에 의해 스크러빙 효과, 즉 각질제거효과를 향상시킬 수 있음을 발견하였다.

또, 본 발명자들은, 상기 수득된 마이크로캡슐에 외부색상층 및/또는 보호 코팅층을 더욱 코팅함으로써, 상술한 효과 이외에, 마이크로캡슐의 저장내구성, 취급내구성 및 심미적 가치를 더욱 높일 수 있을 뿐만 아니라 캐리어 내에 첨가한 경우에도 장기간 안정하고 심미적 가치가 높은 마이크로캡슐을 제공할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하였다.

본 발명에 따른 스크럽-함유 마이크로캡슐은 저장내구성, 취급내구성 및 심미적 가치가 높고, 캐리어에 의한 스크럽의 팽윤, 용해, 붕해를 방지할 수 있고, 손이나 도구(면포, 스폰지, 종이)로 누르기, 비비기, 닦기 또는 문지르기에 의해 용이하게 파괴되어 팽윤, 용해, 붕해가 없는 신선한 스크럽 입자들을 캐리어 내에 용이하고 신속하게 공급할 수 있고 이에 의해 스크러빙 효과, 즉 각질제거효과를 향상시킬 수 있다.

도 1은 본 발명에 따른 스크럽-함유 감압파괴성 마이크로캡슐의 전형적인 구조를 보여주는 개략도이다,

본 발명은 첫 번째 목적은, 스크럽 입자 또는 과립을 함유하는 스크럽 코어 (A) 및 이를 둘러싼 감압-파괴성 벽층 (B), 임의의 외부 색상층(C) 및 최외각 보호층(D)을 포함하는 스크럽-함유 감압파괴성 마이크로캡슐을 제공하는 것으로, 전술한 감압-파괴성 벽층 (B)은 벽형성 물질, 결합제 및 임의의 미소 고형입자를 포함한다.

본 발명의 두 번째 목적은, 하기 단계를 포함하는 스크럽 코어-함유 감압파괴성 마이크로캡슐의 제조 방법을 제공하는 것이다:

(a) 스크럽 입자 또는 스크럽 과립을 포함하는 스크럽 코어 (A)를 준비하고,

(b) 상기 단계 (a)에서 준비된 스크럽 코어 (A)를 벽형성 물질, 결합제 및 임의의 미소 고형입자를 분산 또는 용해시킨 감압파괴성 벽층 코팅액으로써 코팅하여 감압-파괴성 벽층 (B)을 형성시키고,

(c) 경우에 따라, 상기 단계 (b)에서 수득된 입자를 착색제, 벽형성 물질 및 결합제를 분산 또는 용해시킨 외부 색상측 코팅액으로써 코팅하여 외부 색상층 (C)를 형성시키고, 및

(d) 경우에 따라, 상기 단계 (b) 또는 (c)에서 수득된 입자를 쉘-형성 중합체를 분산 또는 용해시킨 용액으로 코팅하여 최외각 보호층 (D)를 형성시킴.

이하에 본 발명은 도면을 참고로 더욱 상세히 설명된다.

본 발명에 있어서, 감압-파괴성 벽층을 포함하는 스크럽 코어-함유 감압파괴성 마이크로캡슐은 스크럽코어-함유 코어(A), 이를 둘러싼 감압-파괴성 벽층(B), 임의의 외부 색상층(C) 및 최외각 보호층(D)을 포함한다.

도 1은 본 발명에 따른 색상 변화 마이크로캡슐의 입자의 구조를 보여주는 개락도로서, A는 스크럽-함유 코어, B는 감압-파괴성 벽층, C는 외부 색상층, E는 최외각 보호층을 각각 나타낸다.

도 1은 대략 100~2000㎛의 크기를 갖는 스크럽-함유 감압파괴성 마이크로캡슐의 입자를 도시하고 있으며, 본 발명에 따른 마이크로캡슐은 일반적으로 약 100㎛ 이상, 바람직하게는 150㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 200㎛ 이상, 특별하게는 250㎛ 이상, 더욱 특별하게는 300㎛ 이상의 입자크기, 또한 약 2000㎛ 이하, 바람직하게는 1600㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 1400㎛ 이하, 특별하게는 1200㎛ 이하, 더욱 특별하게는 1000㎛ 이하의 (평균) 입자크기를 가질 수 있다.

또다르게는, 본 발명에 따른 색상변화 마이크로캡슐은 평균입자크기는 14~150메쉬 (대략 1300㎛~104㎛), 특별하게는 18~65메쉬 (대략 980㎛~203㎛)이다.

1. 스크럽 (Scrub)

본 발명의 명세서에 있어서, 용어 "스크럽" 또는 "스크럽 입자"는 피부의 각질 제거용 화장품에 첨가되어 도포후 손이나 도구를 사용하여 문지름으로써 각질을 물리적으로 탈리시키는데 사용되는 입상 물질을 의미한다.

스크럽은 사용시에 매체 중에서 더작은 입자로 붕해 또는 용해되는 붕해성 스크럽과 매체 중에서 팽윤될 수 있지만 붕해되지 않는 비붕해성 스크럽으로 나눌 수 있다. 붕해성 스크럽으로는 예를들면 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 염화물, 탄산염, 탄산수소염, 황산염, 인산염과 같은 무기염류; 슈가(설탕); 또는 에리트리톨(4-탄소), 트레이톨, 아라비톨(5-탄소), 자일리톨, 리비톨, 만니톨(6-탄소), 소르비톨, 갈락티톨, 이디톨, 이노시톨, 볼레미톨(7-탄소), 또는 이탄당의 당알콜과 같은 당알콜류; 기타 결정성 천연물질들을 언급할 수 있다. 비붕해성 스크럽으로는 폴리에틸렌과 같은 인공 스크럽, 견과류 외피 분말, 과일씨 분말과 같은 천연 스크럽, 카본블랙, 그래파이트, 금속 산화물 (예. 실리카, 티타니아, 지르코니아, 산화아연, 또는 이들의 복합 산화물), 암석 분말 (예. 석류석 분말)과 같은 무기물 스크럽을 언급할 수 있다.

스크럽 입자의 크기는 피부에 직접적으로 문질러 사용하기 때문에 그 입자가 균일하고 크기가 피부에 사용하였을 때 각질 제거의 효과는 가지면서 긁힘이나 불필요한 자극이 생기지 않거나 최소화될 수 있을 정도로 적당한 크기에서 선택한다. 입자경이 너무 작으면 피부 각질을 박리하는 효과가 미약하게 되며, 입자경이 너무 크면 박리효과는 뛰어나도 피부 자극이 심하여 부작용이 발생하게 된다.

스크럽 입자 하나의 크기는 비붕해성 스크럽의 경우에는 보통 20~200㎛, 특별하게는 30~150㎛, 바람직하게는 40~120㎛, 더욱 바람직하게는 50~100㎛이고, 붕해성 스크럽은 붕해 또는 용해의 용이성에 따라 이보다 더욱 큰 크기를 가질 수 있다.

그러나 스크럽 과립의 크기는 50~1000㎛, 특별하게는 60~900㎛, 바람직하게는 70~800㎛, 더욱 바람직하게는 80~600㎛일 수 있다.

피부에 작용하는 스크럽 입자 하나의 크기가 200㎛ 이상인 경우, 특별하게는 150㎛ 이상인 경우에는 피부에 자극을 많이 줄 수 있으므로, 상기 비붕해성 스크럽의 크기 또는 붕해성 스크럽이 붕해된 후의 입자의 크기를 결정하는데 주의해야 한다.

스크럽은 마이크로캡슐의 총중량을 기준으로 95~30중량%, 바람직하게는 90~40중량%, 더욱 바람직하게는 85~50중량%, 특별하게는 80~60중량%의 양으로 사용될 수 있다.

2. 스크럽 코어 또는 스크럽-함유 코어

본 발명에 있어서, "스크럽 코어" 또는 스크럽-함유 코어는 스크럽 입자 또는 스크럽 과립으로 된 코어 또는 스크럽 입자 또는 스크럽 과립을 함유하는 코어를 의미한다. 구체적으로, 스크럽 원료를 분쇄하여 제조된 스크럽 입자 하나로 스크럽 코어를 형성시킬 수도 있고, 이들 스크럽 입자들을 임의의 벽형성 물질 및/또는 결합제와 함께 과립화시킨 스크럽 과립으로 스크럽 코어를 형성시킬 수도 있음을 의미한다.

스크럽 과립에서 스크럽 입자들은 응집체 형태로 또는 벽형성 물질의 매트릭스 내에 스크럽 입자들이 분산된 형태로 존재할 수 있다.

스크럽 입자의 과립화는 통상적인 입자형성 방법에 의해 달성될 수 있는데, 예를들면 압축조립(건조), 분무건조법, 분무응고법, 에멀젼법, 유동층 과립화를 언급할 수 있다.

스크럽 과립에서 결합제의 양은 특별히 제한되지 않으며, 코팅공정 도중 및/또는 용매 증발 후에 스크럽이 탈리되지 않는 양에서 선택될 수 있다. 결합제의 사용량은 일반적으로 코어의 총중량을 기준으로 0.5 내지 15중량%, 바람직하게는 1~10중량%, 특별하게는 1.5~9중량%, 및 더욱 특별하게는 2~8중량%이다.

3. 결합제 (binder)

코팅 공정을 효율적으로 진행하고 코팅 물질의 탈리를 방지하고 코팅층의 내구성을 향상시키기 위하여 결합제 또는 코팅기제를 보통 사용한다.

일반적으로, 결합제 또는 코팅 기제로는 친수성 코팅 기제, 소수성 코팅 기제, 또는 리피드 계열의 코팅 기제를 사용할 수 있다. 친수성 코팅 기제는 색소가 코팅 기제와 함께 화장품 캐리어로 유리되어 나올 수 있으며, 소수성 코팅 기제는 필름성이 너무 강하여 사용시 이물감이 생길 수 있으므로, 리피드 계열의 코팅 기제를 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서, 결합제는 점착성 있는 중합체성 물질, 리피드-기재 물질 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.

결합제로서 사용될 수 있는 점착성 있는 중합체성 물질으로는, 예를들면 젤라틴, 전분(전분풀), 포도당 시럽, 포비돈(PVP), 셀룰로스 유도체 등을 언급할 수 있으며, 바람직하게는 전분 (예. 콘 스타치), 셀룰로스 유도체를 사용할 수 있다.

결합제로서 사용될 수 있는 리피드-기재 물질은 극성 부분 및 비극성 부분을 둘다 갖는 양쪽성 특성 (amphiphilic properties)을 나타내는 물질로서, 예를들면, 스테아르산, 팔미트산, 올레산, 리롤레산, 리놀렌산, 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 C₁₂-C₂₂ 지방산 사슬을 포함할 수 있다. 상기 지방산의 사슬은 수소화된 것일 수도 있으며, 경우에 따라서는 리피드-기재 물질의 비극성 부분을 형성한다.

본 발명의 특별한 구현예에 따르면, 리피드-기재 물질은 예를들면 포스파티딜콜린, 포스파티딜에탄올아민, 포스파티딕산 또는 포스파티딜세린과 같은 포스포리피드, 스핑고신-1-포스페이트 또는 스핑고마이엘린와 같은 스핑고리피드 및 세라마이드로 구성된 군에서 선택될 수 있고, 바람직하게는 포스포리피드 혼합체인 레시틴 또는 세라마이드로, 특별하게는 하이드로게네이티드 레시틴일 수 있다.

본 발명의 특별한 변법에 따르면, 상기 결합제는 벽형성 물질로서 작용할 수 있기 때문에, 별도의 벽형성 물질을 사용하지 않고, 결합제 만을 사용하여 코팅층을 형성시킬 수 있다. 예를들면, 콘 스타치는 콘 스타치 바인더 형태로 결합제로서 사용될 수 있지만, 그 자체로 벽형성 물질로 사용될 수 있다.

결합제의 사용량은 벽형성 물질 뿐만 아니라 착색제 및/또는 이산화티탄입자와 같은 다른 구성분의 유형과 양을 고려함으로써 결정될 수 있다. 그렇지만, 일반적으로, 리피드-기재 물질의 함량은, 이를 함유하는 각 층의 중량을 기준으로, 0.1~30 중량%, 특별하게는 0.2~25 중량%, 바람직하게는 0.3~20 중량% 및 더욱 바람직하게는 0.4~20 중량%에서 선택될 수 있다. 결합제의 함량이 0.1중량% 보다 적으면 파괴특성 또는 용해 능력이 저하될 수도 있으며, 결합제의 함량이 25.0중량% 이상이면 내구성이 저하되거나 가공 및 보관 도중의 내구성 및 안정성이 저하될 수 있다.

4. 벽형성 물질

본 발명에 있어서, 마이크로캡슐은 수성 매체에서 사용하는 경우가 많으므로, 벽형성 물질은 친수성 중합체로부터 바람직하게 선택될 수 있다. 용어 친수성 중합체는 물 또는 알콜 화합물 (특별하게는 저급 알콜, 글리콜, 폴리올로부터 선택)과 수소결합을 형성할 수 있는 (공)중합체를 의미하며, 특별하게는 O-H, N-H and S-H 결합을 갖는 것들이다.

친수성 중합체는 하기 중합체 또는 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있다:

- 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 이들의 염 및 에스테르, 특별하게는 회사 Allied Colloid에서 명칭 Versicol F or Versicol K로 시판되는 제품, company Ciba-Geigy에서 Ultrahold 8로 시판되는 제품, 및 Synthalen K 유형의 폴리아크릴산류, 및 폴리아크릴산류의 염, 특히 소듐염 (INCI명칭 소듐 아크릴레이트 공중합체에 대응) 및 더욱 특별하게는 가교된 소듐 폴리아크릴레이트(INCI명칭 소듐 아크릴레이트 공중합체 (및) 카프릴산/카프르산 트리글리세라이드류) (명칭 Luvigel EM로 시판);

- 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체류 (이의 소듐염 형태가 회사 Hercules에서 명칭 Reten으로 시판되고 있음), 소듐 폴리메타크릴레이트 (회사 Vanderbilt에서 명칭 Darvan No. 7으로 시판), 및 폴리히드록시카르복실산의 소듐염 (회사 Henkel에서 명칭 Hydagen F로 시판);

- 폴리아크릴산/알킬아크릴레이트 공중합체류, 바람직하게는 개질 또는 비개질 카르복시비닐 중합체류; 본 발명에 따라 가장 특별하게 바람직한 공중합체는 아크릴레이/C_10-30 알킬아크릴레이트 공중합체 (INCI명칭: 아크릴레이트/C_10-30 알킬아크릴레이트 크로스 중합체)로서 회사 Lubrizol에 의해 상표명 Pemulen TR1, Pemulen TR2, Carbopol 1382 및 Carbopol ETD2020로 시판되는 제품들이며, 더욱 바람직하게는 Pemulen TR2임;

- 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체류 및 이들의 유도체, 특히 이들의 염 및 에스테르, 예를들면 ,에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트 및 4급 암모늄기를 갖는 저함량의 메타크릴산 에스테르의 공중합체 (Evonik Degussa에서 상표명 EUDRAGIT RSPO로 시판);

- AMPS (폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산, 암모니아수로 부분적으로 중화되고 고도로 가교되어 있음) (회사 Clariant에서 시판);

- AMPS/아크릴아미드 공중합체류, 예를들면, 회사 SEPPIC에서 시판되는 제품 Sepigel 또는 Simulgel, 특별하게는 INCI명칭 폴리아크릴아미드의 공중합체 (및) C13-14 이소파라핀 (및) Laureth-7;

- 폴리옥시에틸렌화 AMPS/알킬메타크릴레이트 공중합체류 (가교 또는 비가교형), 예를들면 회사 Clariant에서 시판되는 Aristoflex HMS의 유형들;

- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키톤산 중합체류;

- 셀룰로스 중합체 및 유도체, 바람직하게는 알킬셀룰로스 이외의 것들, 히드록에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시메틸셀룰로스, 에틸히드록시에틸셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스, 및 또한 4급화 셀룰로스 유도체류에서 선택됨; 바람직한 구현예에 있어서, 셀룰로스 중합체는 카르복시메틸셀룰로스임;

- 스타치 중합체류 및 유도체, 경우에 따라서는 개질된 것들; 바람직한 구현예에 있어서, 스타치 중합체는 천연 스타치임;

- 비닐 중합체류, 예를들면 폴리비닐피롤리돈, 메틸비닐에테르 및 말릭산 무수물의 공중합체, 비닐아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐아세테이트의 공중합체; 비닐피롤리돈 및 카프롤락탐의 공중합체; 폴리비닐 알콜;

- 천연중합체의 임의 개질된 중합체류, 예를들면 칼락토만난 및 이들의 유도체, 예를들면 곤작 검, 젤란 검, 로커스트 빈 검, 페누그리크 검, 카라바 검, 검 트라가간트, 검 아라빅, 아카시아 검, 구아르 검, 히드록시프로필 구아르, 소듐 메틸카르복실레이트 기로 개질된 히드록시프로필 구아르(Jaguar XC97-1, Rhodia), 히드록시프로필트리메틸암모늄 구아르 클로라이드, 및 잔탄 유도체;

- 알기네이트류 및 카라기난류;

- 글리코아미노글리칸류, 히알우론산 및 이들의 유도체;

- 뮤코폴리사카라이드류, 예를들면 히알우론산 및 콘드로이틴 설페이트, 및 이들의 혼합물.

바람직하게는, 본 발명에 따른 친수성 중합체는 폴리사카라이드 및 이의 유도체, (메트)아크릴산 또는 이들의 염 또는 에스테르의 단독/공중합체, 및 이들의 혼합물로 구성되 군에서 선택될 수 있다. 전술한 폴리사카라이드 및 유도체는 키토산 중합체, 키틴 중합체, 셀룰로스 중합체, 스타치 중합체, 갈락토만난, 알긴네이트, 카라기난, 무코폴리사카라이드 및 이들의 유도체 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택될 수 있다.

바람직한 구현예에 있어서, 친수성 중합체로는 옥수수 스타치, 폴리메틸 메타크릴레이트, 카르복시메틸셀룰로스 (CMC), 셀룰로스 에스테르 및 에테르, 및 아미노셀룰로스와 같은 셀룰로스 및 이의 유도체를 함유한다.

바람직한 메타크릴산 및/또는 메타크릴산 에스테르의 단독 및/또는 공중합체는 분자량 750~850 kDa의 메틸 메타크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트의 공중합체이다.

본 발명에 따른 벽형성 물질로서의 친수성 중합체는 가교결합되지 않은 것이바람직할 수 있다.

5. 감압-파괴성 벽층

본 발명의 명세서에서 사용된 의미로서, 용어 "감압파괴성(pressure friable or pressure breakable)"이란 손이나 도구(면포, 스폰지, 종이)로 누르기, 비비기, 닦기 또는 문지르기에 의해 용이하게 파괴되는 것을 의미한다.

본 발명에서, 감압-파괴성 벽층은 벽형성 물질 및/또는 결합제를 포함할 수 있으며, 경우에 따라서는 미소 고형입자를 함유할 수도 있다.

감압파괴성 벽층의 두께는 결합제 및 미소 고형입자의 종류와 함량에 따라 차이가 있지만, 대개 10㎛ 이상, 바람직하게는 30㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 50㎛이상, 특별하게는 80㎛ 이상, 더욱 특별하게는 100㎛ 이상이며, 보통 300㎛ 이하, 바람직하게는 250㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 200㎛ 이하, 특별하게는 180㎛ 이하, 더욱 특별하게는 150㎛ 이하이다.

또다르게는, 감압파괴성 벽층은 마이크로캡슐의 총중량을 기준으로 5~70중량%, 바람직하게는 10~60중량%, 더욱 바람직하게는 15~50중량%, 특별하게는 20~40중량%의 양으로 사용될 수 있다.

6. 미소 고형입자

본 발명의 감압-파괴성 벽층은 미소 고형입자를 함유할 수 있는데, 이들 미소 고형입자들은 비가역적인 방식으로 감압-파괴성 벽층, 구체적으로는 벽형성 물질층을 파열 또는 파괴시키는 역할을 함으로써 전술한 벽층의 붕해 또는 용해를 촉진하거나 증가시키게 된다. 더나가서, 이러한 미소 고형입자들은 감압-파괴성 벽층의 강도, 내구성, 감압파괴성, 후(後)박리성에 중대한 역할을 하는 것으로 추정된다.

미소 고형입자는 예를들면, 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 염화물, 탄산염, 탄산수소염, 황산염, 인산염과 같은 무기염류; 슈가(설탕); 또는 에리트리톨(4-탄소), 트레이톨, 아라비톨(5-탄소), 자일리톨, 리비톨, 만니톨(6-탄소), 소르비톨, 갈락티톨, 이디톨, 이노시톨, 볼레미톨(7-탄소), 또는 이탄당의 당알콜과 같은 당알콜류; 기타 결정성 천연물질; 폴리에틸렌과 같은 중합체성 입자; 견과류 외피 분말, 과일씨 분말과 같은 천연 식물성 입자; 카본블랙, 그래파이트, 금속 산화물 (예. 실리카, 티타니아, 지르코니아, 산화아연, 또는 이들의 복합 산화물), 암석 분말 (예. 석류석 분말)과 같은 무기물 입자를 언급할 수 있다.

미소 고형입자의 평균입도 또는 크기는 크게 제한되지 아니하지만, 보통 10 nm~20㎛, 바람직하게는 50nm~10㎛, 더욱 바람직하게는 100nm~5㎛, 특별하게는 150nm~2㎛이다. 미소 고형입자의 평균입도 또는 크기가 10nm 이하이면 감압파괴성능이 떨어지고 20㎛ 이상이면 미소 고형입자의 첨가 효과가 없어 진다. 상기 범위보다 적은 1차 입자크기를 갖지만 상기 범위에 부합하는 2차입자 크기를 갖는 이산화티탄 입자들도 본 발명에서 사용할 수 있다.

감압파괴성 벽층에서 미소 고형입자의 양은 상기 벽층 총중량을 기준으로 5 내지 99중량%, 바람직하게는 10 내지 95중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 90중량%, 특별하게는 20 내지 85중량%의 양으로 사용될 수 있다.

본 발명의 하나의 구현예에 따르면, 미소 고형입자는 전술한 스크럽과 동일한 재질로 만들어질 수 있으며, 바람직하게는 알루미나, 실리카, 티타니아, 지르코니아, 산화아연, 또는 이들의 복합 산화물과 같은 금속 산화물에서 선택된 미소 고형입자를 감압파괴성 벽층에 포함시킴으로써 마이크로캡슐에 백색을 부여할 수 있다.

본 발명의 하나의 구현예에 따르면, 미소 고형입자는 수용해성 또는 수분산성 미소고형입자들을 바람직하게 사용할 수 있다.

7. 외부색상층

본 발명에 따른 마이크로캡슐은 감압파괴성 벽층 외부에 외부 색상층 (이후 외색층이라 칭함)을 추가로 가질 수 있다. 외부색상층(외색층)은 착색제와 결합제를 함유하는 용액으로써 감압파괴성 벽층을 예를들면 유동층 코팅 방식으로 코팅함으로써 형성된다.

외색층에 함유되는 벽형성 물질 및 결합제는 코어 및/또는 감압-파괴성 벽층의 것과 동일 또는 상이할 수 있다.

일반적으로, 감압파괴성 벽층에 의해 발현되는 색상 이외의 다른 색상을 마이크로캡슐에 부여하기 위해 설치될 수 있으며, 따라서 마이크로캡슐을 피부에 도포하여 사용할 때 매체 자체의 색상을 교란하지 않을 정도의 양으로 착색제를 함유하거나, 필요에 따라서는 매체 자체의 색상을 교란하여 원하는 색상을 발현할 수 있는 양으로 함유할 수도 있다.

외색층의 함량은 코어의 총중량을 기준으로 1~60중량부, 바람직하게는 2~50중량부, 더욱 바람직하게는 3~40중량부, 특별하게는 4~30중량부의 양에서 선택될 수 있으며, 외색층 착색제의 함량은 외색층 중량을 기준으로 10~90중량부, 바람직하게는 15~85중량부, 더욱 바람직하게는 20~80중량부, 특별하게는 25~75중량부의 양에서 선택될 수 있다.

8. 최외각 보호층

본 발명에 따른 마이크로캡슐은 감압파괴성 벽층 또는 추가의 외부색상층 외부에 보호용 최외각 보호층을 추가로 설치하여, 보관중에 공기 중의 수분으로부터 마이크로캡슐을 보호하거나 물, 알콜과 같은 화장품 캐리어 매체 내에서 마이크로캡슐의 장기간 안정성을 확보할 수 있다.

최외각 보호층은 쉘락(shellac), 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 폴리스티렌 말레익 언하이드라이드 공중합체 또는 이들의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 쉘-형성 중합체로 제조될 수 있다.

상기 최외각 보호층은 마이크로캡슐 총중량에 대해 0.1 내지 20.0 중량%, 바람직하게는 0.5~15중량%의 양으로 포함하는 것이 바람직하다. 만일 최외각 보호층의 함량이 0.1중량% 미만이면 코팅의 의미가 없고, 20.0 중량%를 초과하면 이물감이 생길 수 있다.

9. 착색제 또는 색소

본 발명에 있어서, "착색제(colorant)" 또는 색소는 합성 또는 천연원의 유기 또는 무기 안료, 염료 또는 레이크, 및 화장품 제형에서 사용되는 CTFA 및 FDA에 의해 화장품에서 사용이 승인된 착색제를 포함한다.

본 발명에 있어서, 착색제는 수용해성 또는 수분산성일 수 있거나, 또는 오일-용해성 또는 오일-분상성 또는 물에 제한된 용해성을 가지는 것일 수도 있다.

본 발명에 있어서, 착색제는 유기안료, 예를들면 주지의 FD&C or D&C 염료, 무기안료, 예를들면 금속 산화물, 또는 레이크, 예를들면 양홍(cochineal carmine), 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 및 이들의 임의의 조합을 기재로 하는 것들을 언급할 수 있다.

본 발명에 있어서, 착색제로서 다음을 언급할 수 있다:

- 양홍(carmin of cochenille);

- 유기안료, 예를들면 아조계, 안트라퀴논계, 인디고계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란 착색제;

- 아조계, 안트라퀴논계, 인디고계, 잔텐계, 피렌계, 퀴놀린계, 트리페닐메탄계, 플루오란 착색제와 같은 산 착색제의 나트륨, 칼륨, 칼슘, 바륨, 알루미늄, 지르코늄, 스트론튬, 티타늄의 불용성 염류, 이들 착색제는 적어도 하나의 카르복실 또는 술폰산기를 포함할 수도 있음.

유기 안료의 구체예로서 다음의 상품명을 갖는 것들을 언급할 수 있다:

-D&C Blue No.4, D&C Brown No.1, D&C Green No.5,

-D&C Green No.6, D&C Orange No.4, D&C Orange No.5, D&C Orange No.10,

-D&C Orange No.11, D&C Red No.6, D&C Red No.7, D&C Red No.17, D&C Red No.21, D&C Red No.22, D&C Red No.27, D&C Red No.28, D&C Red No.30, D&C Red No. 31, D&C Red No.33, D&C Red No.34, D&C Red No.36, D&C Violet No.2, D&C Yellow No.7, D&C Yellow No.8, D&C Yellow No.10, D&C Yellow No.11, FD&C Blue No.1,

-FD&C Green No.3, FD&C Red No.40, FD&C Yellow No.5, FD&C Yellow No.6.

하나의 구현예에 있어서, 착색제는 무기안료, 바람직하게는 금속 산화물, 구체적으로는 산화철, 이산화티탄, 산화알루미늄, 산화지르코늄, 산화코발트, 산화세륨, 산화니켈, 산화주석 또는 산화아연으로부터 선택되는 금속산화물이거나, 또는 복합 산화물, 더욱 바람직하게는 레드 산화철, 옐로우 산화철 또는 블랙 산화철로부터 선택되는 산화철, 또는 이들의 혼합물일 수 있다.

당업계 숙련인은 원하는 색상 효과 또는 색상 변화를 줄 수 있는 착색제 및 착색제 조합을 어떻게 선택할 수 있는 지를 알고 있다.

한편, 몇몇 색상은 하나의 착색제에 의해 구현될 수 있지만, 대부분의 색상은 여러가지 착색제의 혼합물의 조성비를 변화시켜 구현된다. 따라서, 본 발명에 명세서에 있어서, 착색제 또는 하나의 착색제는, 특별히 한정되지 않는 한, 하나의 착색제 뿐만 아니라 하나 이상의 착색제 혼합물을 포괄하는 의미로 사용된 것일 수 있다.

10. 마이크로캡슐 (COLOR-CHANGING MICROCAPSULES)

본 발명에 따르면, 용어 마이크로캡슐(microcapsule)은 적어도 하나의 착색제를 내포하는 적어도 하나의 층상화된 코팅 및 이 코팅에 둘러쌓여 있고 이 코팅과는 화학적으로 상이한 코어를 함유하는 실질적으로 구상의 마이크로캡슐을 의미한다.

용어 다층 마이크로캡슐(multi-layer microcapsule)은 하나 또는 다수의 내부층(들)을 기재로 하는 코팅으로 둘러쌓인 내부코어 및 하나의 외부층으로 구성된 마이크로캡슐을 의미한다. 다층 마이크로캡슐의 다층 코팅을 형성하는 하나 또는 다수의 내부층(들) 및 다층 마이크로캡슐의 단일 외부층은 동일 또는 상이한 벽-형성 유기 화합물로 형성될 수 있다.

본 발명의 마이크로캡슐은 손이나 도구(면포, 스폰지, 종이)로 누르기, 비비기, 닦기 또는 문지르기에 의해 용이하게 파괴, 파열, 용해 및/또는 붕해되는 (이후 파괴되는으로 지칭) 감압파괴성 (pressure friable or pressure breakable) 벽층을 포함한다.

본 발명에 따른 감압파괴성 벽층을 갖는 마이크로캡슐은 유동층 공정 또는 이와 유사한 공정으로 제조될 수 있다. 분무건조법에 의한 과립화는 입자응집에 의한 과립화를 유도하는 반면, 유동층 공정은 실제 동심원 형태로 층상화된 코어-쉘 구조의 캡슐을 유도한다.

11. 유동층 코팅 공정 (Fluidized Bed Coating Process)

유동층 코팅 공정에 의한 마이크로캡슐화는 예를들면 문헌 [Fluid-Bed Coating, Teunou, E.; Poncelet, 2005, D. Food Science and Technology (BocaRaton, FL, United States), Volume 146 Issue Encapsulated and Powdered Foods, Pages 197-212]에 개시되어 있다.

유동층 코팅공정은 뷔르스터 공정 (Wrster process) 및/또는 탄젠트 분무 공정 (tangential spray process)으로 불리며, 입자크기 50~500㎛의 마이크로캡슐의 제조에 보통 사용되며, 입자크기 35~5000㎛의 마이크로캡슐화의 제조까지 가능한 것으로 알려져 있다. 유동층 코팅공정은 비용이 효과적이며, 몇몇 캡슐화된 식품 이나 약물 등에 표준화가 되어 있으며. 큰 입자 생산이 가능할 뿐만 아니라, 입자크기와 모양이 일정하다는 장점이 있다.

당업계 기술자는 본 발명에 따른 마이크로캡슐을 재현성있게 생산할 수 있게 해주는 공기량, 액체량 및 온도를 알 수 있다.

바람직하게는, 실시된 유동층 공정은 뷔르스터 공정 (Wurster process) 및/또는 탄젠트 분무 공정 (tangential spray process) 이다. 이러한 공정들은 펠렛화 공정과는 대조적으로 하나 또는 다수의 외곽층들로 둘러쌓인 코어를 갖는 구상 캡슐로 유도할 수 있게 해준다.

본 발명의 유동층 공정에서 사용하는 코팅액은 물, 바람직하게는 정제수, 또는 저비점 유기용매를 사용할 수 있다. 본 발명에 있어서 저비점 유기용매는 비점이 대략 100℃ 이하의 유기용매를 의미하며, 예를 들면, 메틸렌클로라이드, 메탄올, 에탄올, 또는 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 본 발명에 있어서, 유기용매로는 벽형성 물질 및/또는 리피드-기재 물질을 용해 또는 분산시킬 수 있고, 비점이 물보다 낮고, 잔류독성이 낮은 용매는 어느 것이나 사용가능하다.

*****

본 발명에 있어서, 바람직한 구현예에 따르면, 마이크로캡슐은 포스포리피드에서 선택되는 리피드-기재물질, 유리하게는 레시틴과 같은 포스포아실글리세롤에서 선택되는 리피드-기재 물질을 포함한다.

특히 바람직한 구현예에 있어서, 코어는 스크럽 이외에 비타민, 향료 등과 같은 화장 물질을 포함할 수도 있다.

상기 제조된 마이크로캡슐은 모든 타입의 에멀젼 제형, 예를 들어 W/O (water in oil), O/W (Oil in water), W/S (water in silicone), S/W (silicone in water) 타입의 에멀젼 제형에 사용가능하다.

기존의 일반적인 스크럽-함유 각질제거 제제에서는 과일씨 분말, 암석 분말 또는 금속산화물과 같은 비붕해성 스크럽이 많이 사용되는데, 이러한 비붕해성 스크럽이 첨가된 캐리어는 검은 점이 박힌 듯한 외관을 가지므로 지저분하게 보이거나 심미적인 가치가 낮을 수 있다. 그러나, 본 발명에서는 스크럽 입자들을 마이크로캡슐 내에 집합 및 은폐시켜 보이지 않게 하므로 캐리어의 심미적인 가치가 높을 수 있고, 사용시에 마이크로캡슐을 파괴시키기 때문에 캐리어에 의한 팽윤, 용해 또는 붕해가 없는 신선한 스크럽입자들을 캐리어 내로 공급하기 때문에 각질 제거 효과가 높을 수 있다.

소금, 설탕, 당알콜 또는 다른 결정성 천연물질과 같은 붕해성 스크럽은 보통 백색이거나 투명하므로 캐리어에 첨가하였을 때 심미적인 가치가 높을 수 있고 사용후 제거가 용이하지만, 캐리어에 의한 팽윤, 용해 또는 붕해로 인해 스크럽 입자로서의 사용에 많은 곤란함이 있기 때문에 그 사용이 제한되어 왔다.

본 발명에 따르면, 이러한 붕해성 스크럽 입자 또는 입자들을 마이크로캡슐 내에 집합 및 은폐시켜 캐리어에 의한 팽윤, 용해 또는 붕해를 방지할 수 있을 뿐만 아니라, 사용시에 마이크로캡슐을 파괴시켜 캐리어에 의한 팽윤, 용해 또는 붕해가 없는 신선한 스크럽입자들을 캐리어 내로 공급할 수 있기 때문에 각질 제거 효과를 높일 수 있다.

뿐만 아니라, 기존의 스크럽 제제는 붕해성 스크럽 제제를 포함시킬 경우에 계면활성제로 인해 초기에는 입자가 그대로 유지될 수 있지만 시간이 경과함에 따라 붕해성 스크럽 제제가 물을 기재로 하는 캐리어에 용해 또는 분산되므로, 캐리어 내로 용해되어 들어간 붕해성 스크럽 성분으로 인해 저장 시에 계면활성제의 상분리가 일어나거나, 사용 시에 계면활성제의 거품형성이 제대로 일어나지 않을 가능성이 높다. 반면 본 발명에 따라 스크럽-함유 마이크로캡슐은, 캐리어 내로 용해되어 들어간 붕해성 스크럽 성분이 없고 사용시에 스크럽 입자가 캐리어 내로 공급되기 때문에, 저장 시에 계면활성제의 상분리가 발생하지 않으며, 사용 시에도 스크럽 입자가 붕해되어도 캐리어 내로 용해되어 들어가는데 시간이 걸리기 때문에 계면활성제의 거품형성이 거의 방해받지 않는다는 효과도 있다.

본 발명에 따른 마이크로캡슐은 수-기재의 캐리어 내에 첨가하여 장시간 경과하여도 팽윤은 되더라도 파괴되지 않으며, 상기 팽윤된 마이크로캡슐의 사용시에 문지르기, 비비기, 누르기 등과 같은 적당한 물리적 자극에 의해 감압파괴성 벽층이 붕해 또는 용해되어 캐리어 내로 사라지고, 내부의 스크럽 코어만 남게 된다. 스크럽 코어가 과립형태인 경우에는 감압파괴성 벽층이 사라진 이후에 스크럽 코어의 벽형성 물질의 붕해 또는 용해 단계가 진행되므로, 스크럽 입자들은 캐리어 또는 계면활성제 등에 거의 영향을 주지 않고 존재하다가 비로소 캐리어 또는 계면활성제와 상호 작용을 하게 된다. 따라서, 스크럽 입자들은 캐리어 내에 신선하게 제공된 형태를 가지며, 스크럽제로서 최대한의 시간동안 작용할 수 있다.

이하에, 본 발명은 실시예를 근거로 더욱 상세히 설명되지만, 하기 실시예에 의해 본 발명이 제한되는 것은 아니다. 실시예에서 특별한 언급이 없으면, % 및 비율은 중량을 기준으로 하며, 함유된 물질 또는 물질명이 명확한 경우에 상표명을 그대로 기재하였다.

실시예 1 :

먼저, 목탄(charcoal) 가루를 분쇄하고 분급하여 30~40메쉬(420~590㎛)의 경질 그래파이트 입자를 수득하여 스크럽 코어로서 사용하였다.

콘 스타치(Zea mays corn starch)를 80℃ 이상의 정제수에서 호화시켜 콘 스타치 바인더 코팅액을 만든 후, 연질 그래파이트 분말 (스크럽 코어로서 사용되는 경질 그래파이트보다 입자 크기가 더욱 작음), 콘 스타치 (Zea mays corn starch)을 넣고 40℃에서 용해 또는 분산시켜 감압파괴성 벽층 코팅액을 제조하였다.

상기 수득된 경질 그래파이트 입자를 유동층 코팅 시스템(Glatt GPOG 1, Rotor spray system)에 도입하고 상기 수득된 감압파괴성 벽층 코팅액으로써 코팅하여, 스크럽-입자 코어로서 그래파이트 입자를 함유하는 감압파괴성 마이크로캡슐을 수득하였다.

수득된 마이크로캡슐은 대략 650~850㎛의 입자크기 및 하기 표 1의 조성을 갖는다.

상기 수득된 감압파괴성 마이크로캡슐을 물-기재의 캐리어 내에 첨가하고, 피부에 도포하여 손으로 문지르면, 감압파괴성 벽층은 사라지고 경질 그래파이트 입자는 캐리어 내에 남아 스크럽 입자로서 작용함을 알 수 있다.

실시예 2 :

콘 스타치 바인더(옥수수전분 호제) 대신에 하이드로게네이티드 레시틴을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하게 수행하여 스크럽-입자 코어로서 그래파이트 입자를 함유하는 감압파괴성 마이크로캡슐을 수득하였다.

실시예 3 :

연질 그래파이트 입자 대신에 이산화티탄 입자를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하게 수행하여 스크럽-입자 코어로서 그래파이트 입자를 함유하는 감압파괴성 마이크로캡슐을 수득하였다. 본 실시예에서 수득된 마이크로캡슐은 백색을 나타낸다.

상기 수득된 감압파괴성 마이크로캡슐을 물-기재의 캐리어 내에 첨가하고, 피부에 도포하여 손으로 문지르면, 백색 감압파괴성 벽층은 사라지고 검은색 경질 그래파이트 입자가 캐리어 내에 남아 스크럽 입자로서 작용함을 알 수 있다.

비교예 1 :

미세결정 셀룰로스, 만니톨 및 콘 스타치로 구성된 코어를 경질 그래파이트 대신에 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하게 진행하여, 스크럽-입자를 함유하지 않는 감압파괴성 마이크로캡슐을 수득하였다.

수득된 감압파괴성 마이크로캡슐을 캐리어 내에서 첨가하고 피부에 도포하여 손으로 문지르면, 어떠한 알갱이도 남기지 않고 모두 사라진다.

실시예 4 :

메틸렌 클로라이드 및 에탄올의 혼합용매에 콘 스타치 및 하이드로게네이티드 레시틴을 넣고 40℃에서 녹였다. 여기에 황색산화철, 적색산화철 및 흑색산화철을 1.26: 0.252 : 45.36의 중량비율로 첨가하고, 균질하게 분산시켜 갈색(brown)을 나타내는 외부 색상층 용액을 제조하였다.

실시예 1에서 제조된 그래파이트-함유 감압파괴성 마이크로캡슐(외부색상 흑색)을 유동층 코팅 시스템(Glatt GPCG 1, Rotor system)에 도입하고 상기 제조된 외부색상층 용액으로 코팅하여, 그래파이트-함유 감압파괴성 마이크로캡슐 (외부색상 갈색)을 수득하였다.

수득된 감압파괴성 마이크로캡슐을 캐리어 내에서 첨가하고 피부에 도포하여 손으로 문지르면, 갈색 외부색상층은 사라지고 흑색 경질 그래파이트 입자가 캐리어 내에 남아 스크럽 입자로서 작용함을 알 수 있다.

실시예 5 :

콘 스타치를 80℃ 이상의 정제수에서 호화시켜 콘 스타치 바인더 코팅액을 만든 후, 콘 스타치 및 하이드로게네이티드 레시틴을 넣고 대략 40℃에서 용해 또는 분산시키고, 평균입도 200~400nm를 갖는 이산화티탄 (TiO₂)을 투입하여 균질화기로 잘 분산시켜 감압파괴성 벽층 코팅액을 제조하였다.

실시예 1에서 제조된 그래파이트-함유 감압파괴성 마이크로캡슐(외부색상 흑색)을 유동층 코팅 시스템(Glatt GPCG 1, bottom spray)에 도입하고 상기 제조된 감압파괴성 벽층 코팅액으로 코팅하여, 그래파이트-함유 감압파괴성 마이크로캡슐 (외부색상 백색)을 수득하였다.

실시예 6 :

콘 스타치를 80℃ 이상의 정제수에서 호화시켜 콘 스타치 바인더 코팅액을 만든 후, 콘 스타치 및 하이드로게네이티드 레시틴을 넣고 대략 40℃에서 용해 또는 분산시켜 감압파괴성 벽층 코팅액을 제조하였다.

분쇄된 천일염(NaCl) 분말을 스크럽 입자로서 유동층 코팅 시스템(Glatt GPCG 1)에 도입하고 상기 제조된 감압파괴성 벽층 코팅액으로 코팅하여, 염화나트륨-함유 감압파괴성 마이크로캡슐을 수득하였다.

수득된 감압파괴성 마이크로캡슐을 캐리어 내에서 첨가하고 피부에 도포하여 손으로 문지르면, 마이크로캡슐이 모두 없어진 것처럼 보이지만, 캐리어 내에 염화나트륨의 입자의 감촉이 한동안 느껴지며, 사라질 때까지 스크럽 입자로서 작용함을 알 수 있다.

실시예 7 :

경질 그래파이트 입자 대신에 20~200㎛의 입자크기를 갖는 시판 폴리에틸렌 (INDUCOS 13/3, Lipo Chemicals)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 유사하게 진행하여, 하기 표 2에 기재된 조성을 갖는 감압파괴성 마이크로캡슐을 수득하였다. 수득된 마이크로캡슐은 대략 200~400㎛의 입자크기를 갖는다.

실시예 8 :

먼저, 목탄(charcoal) 가루를 분쇄하고 분급하여 50~100㎛의 경질 그래파이트 미소입자를 수득하였다.

콘 스타치를 80℃ 이상의 정제수에서 호화시켜 콘 스타치 바인더 코팅액을 만든 후, 콘 스타치 및 하이드로게네이티드 레시틴을 넣고 대략 40℃에서 녹여 코팅액을 제조하고, 이를 사용하여 전술한 경질 그래파이트 미소입자들을 입자크기 300~500㎛로 과립화하였다.

콘 스타치를 80℃ 이상의 정제수에서 호화시켜 콘 스타치 바인더 코팅액을 만든 후, 이산화티탄 입자, 콘 스타치 (Zea mays corn starch) 및 하이드로게네이티드 레시틴을 넣고 대략 40℃에서 녹였다. 여기에 200~400nm의 입도를 갖는 이산화티탄 (TiO₂)을 투입하여 균질화기로 잘 분산시켜 이산화티탄 입자층 코팅액을 제조하였다.

상기 수득된 그래파이트 과립을 유동층 코팅 시스템(Glatt GPCG 1, Rotor spray system)에서 상기 수득된 이산화티탄 입자층 코팅액으로 코팅하여, 그래파이트-함유 코어 및 이산화티탄 입자층을 갖는 감압파괴성 마이크로캡슐을 수득하였다. 수득된 마이크로캡슐은 하기 표 3에 기재된 조성을 가지며 평균크기는 500~700㎛이었다.

실시예 9 :

콘 스타치를 80℃ 이상의 정제수에서 호화시켜 콘 스타치 바인더 코팅액을 만든 후, 이산화티탄 입자, 콘 스타치 및 하이드로게네이티드 레시틴을 넣고 대략 40℃에서 녹였다. 결과된 반응혼합물에 50~200㎛의 입자크기를 갖는 폴리에틸렌 비드(INDUCOS 13/3, Lipo Chemicals)를 첨가하고 잘 분산시켜 스크럽-함유 용액을 제조하고, 이를 과립화하여 폴리에틸렌 비드가 매트릭스에 분산된 형태를 갖는 스크럽-함유 코어 과립을 수득하였다.

메틸렌 클로라이드 및 에탄올의 혼합용매 (중량비 1:1)에 하이드로게네이티드 레시틴, PMMA (폴리메틸 메타크릴레이트) 및 콘 스타치를 넣고 대략 40℃에서 녹였다. 결과된 반응혼합물에 이산화티탄 입자를 첨가하고 잘 분산시켜 이산화티탄 입자 코팅 용액을 제조하였다.

상기 수득된 스크럽-함유 코어 과립을 유동층 코팅 시스템(Glatt GPCG 1, bottom spray)에서 상기 수득된 이산화티탄 입자층 코팅액으로 코팅하여, 스크럽-함유 코어 및 이산화티탄 입자층을 갖는 감압파괴성 마이크로캡슐을 수득하였다. 수득된 마이크로캡슐은 하기 표 4에 기재된 조성을 가지며 평균크기는 400~600㎛이었다.

본 발명에 따른 색상 스크럽-함유 감압파괴성 마이크로캡슐은 스크럽 제제 분야 및 이를 함유하는 화장품 분야에서 유용하게 사용될 수 있다.

Claims (16)

1. 스크럽 입자 또는 과립을 함유하는 스크럽 코어 (A) 및 이를 둘러싼 감압-파괴성 벽층 (B)을 포함하는 코어-쉘 구조의 마이크로캡슐로서, 전술한 감압-파괴성 벽층 (B)은 벽형성 물질 및 결합제를 포함하는 것을 특징으로 하는, 스크럽-함유 감압파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐:
   전술한 벽형성 물질은 물 또는 알콜 화합물과 수소결합을 형성할 수 있는 친수성 중합체로서, 하기의 중합체 또는 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있고,
   - 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 이들의 염 및 에스테르;
   - 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체류, 소듐 폴리메타크릴레이트, 및 폴리히드록시카르복실산의 소듐염;
   - 폴리아크릴산/알킬아크릴레이트 공중합체류;
   - 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체류, 이들의 유도체, 이들의 염 및 에스테르;
   - AMPS (폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산);
   - AMPS/아크릴아미드 공중합체류;
   - 폴리옥시에틸렌화 AMPS/알킬메타크릴레이트 공중합체류 (가교 또는 비가교형);
   - 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키톤산 중합체류;
   - 셀룰로스 중합체 및 유도체;
   - 스타치 중합체류 및 유도체;
   - 비닐 중합체류;
   - 천연중합체의 개질된 또는 비개질된 중합체류;
   - 알기네이트류 및 카라기난류;
   - 글리코아미노글리칸류, 히알우론산 및 이들의 유도체;
   - 뮤코폴리사카라이드류:
   전술한 결합제는 점착성 있는 중합체성 물질, 리피드-기재 물질 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있고,
   전술한 점착성 있는 중합체성 물질은 젤라틴, 전분(전분풀), 포도당 시럽, 포비돈(PVP) 또는 셀룰로스 유도체에서 선택될 수 있고,
   전술한 리피드-기재 물질은 포스포리피드, 스핑고리피드, 세라마이드, 레시틴 또는 하이드로게네이티드 레시틴에서 선택될 수 있음.
2. 제 1 항에 있어서, 전술한 감압-파괴성 벽층 (B)은 미소 고형입자를 상기 벽층의 총중량을 기준으로 5~99중량%의 양으로 더욱 포함할 수 있는 것을 특징으로 하는 스크럽-함유 감압파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐.
3. 제 1 항에 있어서, 상기 감압-파괴성 벽층 (B)의 두께는 10~300㎛인 것을 특징으로 하는 스크럽-함유 감압파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐.
4. 제 1 항에 있어서, 전술한 감압-파괴성 벽층 (B) 위에 하기의 외부색상층 (C), 최외각 보호층 (D), 또는 이들 둘다를 더 갖는 것을 특징으로 하는 스크럽-함유 감압파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐:
   (C) 착색제, 벽형성 물질 및 결합제를 포함하는 외부색상층
   (D) 쉘-형성 중합체를 포함하는 최외각 보호층 (D):
   전술한 벽형성 물질 및 결합제는 제 1 항에서 정의된 바와 각각 동일하고,
   전술한 쉘-형성 중합체는 쉘락(shellac), 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 폴리스티렌 말레익 언하이드라이드 공중합체 또는 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것임.
5. 제 1 항에 있어서, 전술한 스크럽은 알칼리금속 또는 알칼리토금속의 염화물, 탄산염, 탄산수소염, 황산염, 인산염, 암모늄염로 된 무기염류 입자; 슈가(설탕) 입자; 당알콜 입자, 결정성 천연물질의 입자로 구성된 군에서 선택되는 붕해성 스크럽, 또는 폴리에틸렌 입자; 견과류 외피 분말입자, 복숭아씨 또는 살구씨에서 선택되는 과일씨 분말입자, 셀룰로스 입자; 실리카, 티타니아, 지르코니아, 산화아연, 또는 이들의 복합 산화물 입자; 카본블랙, 그래파이트, 석류석 분말, 천연암석 분말로 구성된 군에서 선택되는 비붕해성 스크럽인 것을 특징으로 하는 스크럽-함유 감압파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐.
6. 제 1 항에 있어서, 평균 입자 크기가 100~2000㎛인 것을 특징으로 하는, 감압-파괴성 벽층을 갖는 스크럽-함유 감압파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐.
7. 하기 단계 (a) 및 (b)를 포함하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항에 따른 스크럽-함유 감압파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐의 제조방법:
   (a) 스크럽 입자 또는 과립을 포함하는 스크럽 코어 (A)를 준비하고, 및
   (b) 상기 (a) 단계에서 준비된 스크럽 코어 (A)를, 벽형성 물질 및 결합제를 분산 또는 용해시킨 감압파괴성 벽층 코팅액으로 코팅하여 감압-파괴성 벽층 (B)을 형성시킴:
   전술한 벽형성 물질은 물 또는 알콜 화합물과 수소결합을 형성할 수 있는 친수성 중합체로서, 하기의 중합체 또는 그들의 혼합물로부터 선택될 수 있고,
   - 아크릴산 또는 메타크릴산 단독중합체 또는 공중합체 또는 이들의 염 및 에스테르;
   - 아크릴산 및 아크릴아미드의 공중합체류, 소듐 폴리메타크릴레이트, 및 폴리히드록시카르복실산의 소듐염;
   - 폴리아크릴산/알킬아크릴레이트 공중합체류;
   - 알킬아크릴산/알킬메타크릴산 공중합체류, 이들의 유도체, 이들의 염 및 에스테르;
   - AMPS (폴리아크릴아미도메틸프로판술폰산);
   - AMPS/아크릴아미드 공중합체류;
   - 폴리옥시에틸렌화 AMPS/알킬메타크릴레이트 공중합체류 (가교 또는 비가교형);
   - 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키톤산 중합체류;
   - 셀룰로스 중합체 및 유도체;
   - 스타치 중합체류 및 유도체;
   - 비닐 중합체류;
   - 천연중합체의 개질된 또는 비개질된 중합체류;
   - 알기네이트류 및 카라기난류;
   - 글리코아미노글리칸류, 히알우론산 및 이들의 유도체;
   - 뮤코폴리사카라이드류:
   전술한 결합제는 점착성 있는 중합체성 물질, 리피드-기재 물질 또는 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있고,
   전술한 점착성 있는 중합체성 물질은 젤라틴, 전분(전분풀), 포도당 시럽, 포비돈(PVP) 또는 셀룰로스 유도체에서 선택될 수 있고,
   전술한 리피드-기재 물질은 포스포리피드, 스핑고리피드, 세라마이드, 레시틴 또는 하이드로게네이티드 레시틴에서 선택될 수 있음.
8. 제 7 항에 있어서, 하기 단계 (c) 및 (d) 중의 하나 또는 둘다를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 스크럽-함유 감압파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐의 제조방법:
   (c) 상기 단계 (b)에서 수득된 입자를 착색제, 벽형성 물질 및 결합제를 분산 또는 용해시킨 외부색상측 코팅액으로써 코팅하여 외부 색상층(C)를 형성시킴, 및
   (d) 상기 단계 (b) 또는 (c)에서 수득된 입자를 쉘-형성 중합체를 분산 또는 용해시킨 용액으로써 코팅하여 최외각 보호층 (D)를 형성시킴:
   전술한 벽형성 물질 및 결합제는 제 7 항에서 정의된 바와 각각 동일하고,
   전술한 쉘-형성 중합체는 쉘락(shellac), 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 셀룰로오스 에테르, 셀룰로오스 에스테르, 폴리스티렌 말레익 언하이드라이드 공중합체 또는 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것임.
9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 전술한 각각의 단계 (a), (b), (c) 또는 (d)에서의 코팅은 유동층 공정으로 수행되는 것을 특징으로 하는 스크럽-함유 감압-파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐의 제조 방법.
10. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 전술한 코팅액은 용매로서 물, 메틸렌클로라이드, 메탄올 및 에탄올로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1종을 사용하는 것을 특징으로 하는 스크럽-함유 감압-파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐의 제조 방법.
11. 제 1 항에 따른 스크럽-함유 감압-파괴성(pressure-breakable) 마이크로캡슐을 포함하는 화장품.
    
12. 삭제
13. 삭제
14. 삭제
15. 삭제
16. 삭제

Images